Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobójczy i sposób wytwarzania podstawionych dwufenyloeterów stanowiacych substancje czynna srodka.Podstawione dwufenyloetery okreslone sa wzorem 1, w którym A oznacza atom chlorowca lub grupe nitrowa, Y oznacza atom chlorowca, R oznacza grupe alkilenowa lub jednopodstawiona grupe alkilenowa o 1-3 atomach wegla, której podstawnikiem jest grupa alkilowa, grupa ketoalki- lowa lub grupa hydroksyalkilowa o 1-4 atomach wegla, a R1 oznacza atom wodoru, nizsza grupe alkilowa lub grupe fenylowa.We wzorze 1 przykladami atomów chlorowca sa atom bromu, chloru, jodu lub fluoru, korzystnie atom bromu lub chloru. Reprezentatywnymi przykladami grup alkilowych we wzorze 1 sa grupa metylowa, etylowa, izobutylowa, n-butylowa, III- rzed. butylowa,n-amylowa i podobne.Odpowiednimi grupami ketoalkilowymi i hydroksyalkilowymi sa na przyklad grupa ketoetylowa, ketopropylowa, ketobutylowa, hydroksymetylowa, hydroksyetylowa, hydroksypropylowa, hyd- roksybutylowa i podobne. Przykladami odpowiednich grupalkilenowych sa grupa metylenowa lub propylenowa.Korzystnymi zwiazkami o wzorze 1 sa zwiazki, w których we wzorze A oznacza grupe nitrowa, R1 oznacza grupe alkilowa zawierajaca do 4 atomów wegla, a Y oznacza atom chlorowca.Zwiazki o wzorze 1 uwazane sa za czynne chwastobójczo. Przykladami korzystnych zwiazków objetych wzorem 1 sa 5-(2-chloro-4-trójfluorometylofenoksy)-2-nitrobenzoesan l'-(etoksykarbo- nylo) etylu, 5-(2-chloro-4-trójfluorometylofenoksy)-2-nitrobenzoesan l'-(etoksykarbonylmetylo) etylu, 5-(2-chloro-4-trójfluorometylofenoksy)-2-nitrobenzoesan Z-etoksykarbonylu, 5-(2-chloro- 4-trójfluorometylofenoksy)-2-nitrobenzoesan l'-(etoksykarbonylometylo) etylu, 5-(2-chloro-4- trójfluorometylofenoksy)-2-nitrobenzoesan r-etoksykarbonylo-2'-oksypropylu, 5-(2-chloro-4- trójfluorometylofenoksy)-2-nitrobenzoesan l'-(etoksykarbonylo) butylu, 5-(2-chloro-4-trójfluo- rometylofenoksy)-2-nitrobenzoesan l'-(fenoksykarbonylo) etylu, 5-(2-chloro-4-trójfluorofeno- ksy)-2-nitrobenzoesan r-(etoksykarbonylo) propylu, 5-(2-chloro-4-trójfluorometylofenoksy)-2- nitrobenzoesan r-etoksykarbonylo-3'-metylobutylu, 5-(2-chloro-4-trójfluorometylofenoksy)-2- bromobenzoesan l'-(etoksykarbonylo) etylu, 5-(2-chloro-4-trójfluorometylofenoksy)-2-nitroben-2 127 425 zoesan l'-(etoksykarbonylo)-2'-hydroksypropylu i 5-(2-chloro-4-trójfluorometylofenoksy)-2- cyjanobenzoesan l'-(etoksykarbonylo) etylu.Zakresem wynalazku objete sa oczywiscie izomery stereo i izomery optyczne zwiazku o wzorze 1, wytwarzane sposobem wedlug wynalazku i wykazujace równiez aktywnosc chwastobójcza.Sposób wedlug wynalazku wytwarzania podstawionych dwulenyloeterów polega na poddaniu reakcji odpowiednio podstawionego halogenku benzoilu o wzorze 2, w którym M oznacza atom chlorowaca,a A i Y maja wyzej podane znaczenie, z alkoholem lub odpowiednio podstawionym esjrem a-hydroksykarboksylowym o wzorze 3, w którym Q oznacza grupe -OH, a R i R1 maja wyzej podane znaczenie, albo na poddaniu reakcji odpowiednio podstawionego kwasu benzoesowego o wzroze 2, w którym M oznacza grupe -OH, a Y ma wyzej podane znaczenie, z odpowiednio podstawionym estrem a chlorowcokarboksylowym o wzorze 3, w którym Q oznacza atom chlo¬ rowca, a R i R1 maja wyzej podane znaczenie, co ilustruje schemat na rysunku. Na schemacie we wzorach 2 i 3 jeden z podstawników M i Q oznacza atom chlorowca, podczas kiedy drugi z nich oznacza grupe-OH.Halogenki benzolu (lub kwasy) i podstawiono estry kwasów a-hydroksy- (lub a-chlorowco) karboksylowych sa do nabycia w handlu lub mozna je otrzymac znanymi sposobami.Bardziej szczególowe reakcje prowadzi sie dodajac podczas mieszania co najmniej stechiome- tryczna ilosc podstawionego halogenku benzoilu do podstawionego kwasu a-hydroksykarboksy- lowego, korzystnie w obecnosci akceptora kwasu, takiego jak na przyklad trójetyloamina, pirydyna, N,N-dwumetyloanilina lub podobne. Poniewaz reakcja jest zwykle egzotermiczna, podstawiony halogenek benzoilu dodaje sie stopniowo, tak zeby temperatura mieszaniny reakcyj¬ nej nie przekroczyla znacznie okolo35°C. ; Jezeli zwiazki o wzorze 1 otrzymuje sie w reakcji podstawionego kwasu benzoesowego z estrem a-chlorowcokarboksylowym, to korzystnie ester dodaje sie do kwasu w obecnosci azoz- wiazku, takiego jak na przyklad 1,5-diazobicyklo [5.4.0]undeken-5 (DBU). W kazdym z omówio¬ nych sposobów przeprowadzania syntezy zwiazków o wzorze 1 reakcje mozna, w razie potrzeby, prowadzic w obecnosci obojetnego rozpuszczalnika, takiego jak na przyklad benzen, chlorek metylenu, chloroform, octan etylu, czterowodorofuran i podobne. Po zakonczeniu dodawania podstawionego halogenku benzoilu do estru a-hydroksykarboksylowego albo po zakonczeniu dodawania estru a-chlorowcokarboksylowego do podstawionego kwasu benzoesowego miesza¬ nine reakcyjna ogrzewa sie do wrzenia pod chlodnica zwrotna i wrzenie utrzymuje sie do czasu az reakcja zostanie zakonczona. Mieszanine reakcyjna chlodzi sie nastepnie do temperatury otoczenia i zwykle przemywa sie kolejno rozcienczonym kwasem, rozcienczonym roztworem zasady i woda, po czym pozwala sie na rodzielenie sie faz. Podstawiony dwufenyloeter odzyskuje sie z fazy organicznej znanymi metodami, takimi jak na przyklad odparowywanie, krystalizacja, suszenie prózniowe i podobne. W razie potrzeby, produkt, podstawiony dwufenyloeter, mozna oczyszczac dalej, na przyklad przez rekrystalizacje.Chociaz w przykladach I-XII zilustrowano pewne szczególy wytwarzania zwiazków o wzorze 1 sposobem wedlug wynalazku, to jest zrozumiale, ze kazdy zwiazek objety wzorem 1 moze byc otrzymany przez fachowca przez zwykla zmiane zwiazków wyjsciowych i uzycie zilustrowanych w przykladach metod lub innych dowolnych odpowiednich metod.Jak stwierdzono, zwiazki o wzorze 1 sa aktywnymi regulatorami wzrostu róznych niepozada¬ nych roslin, takich jak chwasty, jezeli wprowadzi sie je w ilosci skutecznej chwastobójczo do srodowiska wzrostowego przed wzejsciem chwastów lub na chwasty po wzejsciu w srodowisku ich wzrostu. Okreslenie „ilosc skuteczna chwastobójczo" odnosi sie do ilosci zwiazku lub mieszaniny zwiazków potrzebnej do takiego uszkodzenia lub zniszczenia chwastów, zeby chwasty te nie byly zdolne do dalszego odradzania sie. Ilosc konkretnego zwiazku lub mieszaniny zwiazków, które stosuje sie w celu uzyskania zadawalajacego dzialania chwastobójczego zmienia sie w szerokim zakresie i zalezy od róznych czynników, takich na przyklad jak odpornosc konkretnych gatunków chwastów, stopien zaatakowania srodowiska chwastami, warunki klimatyczne i glebowe, sposób stosowania srodka chwastobójczego zawierajacego substancje czynna i podobne. Zwykle trzeba uzyc od tak niewielkiej ilosci zwiazku czynnego lub mieszaniny zwiazków czynnych jak 0,22 kg/ha lub mniej do 11 kg/ha lub wiecej. Oczywiscie skutecznosc dzialania konkretnego zwiazku czynnego na okreslone gatunki chwastów moze byc latwo okreslona w stosunkowo prostych, prowadzonych127425 3 znanymi fachowcom metodami, badaniach laboratoryjnych lub polowych przeprowadzanych przed zastosowaniem srodka chwastobójczego.Zwiazki otrzymane sposobem wedlug wynalazku moga byc stosowane jako takie albo w postaci preparatu zawierajacego obok zwiazku o wzorze 1 dopuszczalne w rolnictwie substancje pomocnicze, obojetne nosniki, inne substancje chwastobójcze lub inne zwiazki stosowane pow¬ szechnie w rolnictwie, na przyklad pestycydy, stabilizatory, substancje zabezpieczajace nawozy i podobne. Zwiazki o wzorze 1 ewentualnie z dodatkiem innych substancji dopuszczalnych do stosowania w rolnictwie stanowia srodek chwastobójczy, który stosuje sie w dobrze znany sposób w postaci pylów, granulatów zwilzalnych proszków, roztworów, zawiesin, aerozoli, emulsji, dyspersji lub podobnych preparatów.Srodek wedlug wynalazku zawiera zwykle zwiazek lub zwiazki o wzorze 1 w ilosci zmieniajacej sie w zakresie, na przyklad od okolo 0,05 do okolo 95% wagowych w stosunku do ciezaru srodka.Zwykle preparaty srodka wedlug wynalazku zawieraja od okolo 5 do okolo 75% wagowych zwiazku lub zwiazków o wzorze 1.Srodek wedlug wynalazku jest jak stwierdzono skuteczny w zwalczaniu róznych chwastów szerokolistnych i trawiastych w dawkach 2,2 kg/ha lub nizszych, stosowanych przed lub po wzejsciu chwastów, przy czym nie wyrzadza dostrzegalnych szkód roslinom uprawnym, takim jak na przyklad pszenica, kukurydza, ryz i soja.Przykladami chwastów, które moga byc skutecznie zwalczane przy uzyciu srodka wedlug wynalazku zawierajacego jako substancje czynna zwiazek lub zwiazki o wzorze 1, sa dzika gorczyca (Brassica kaber), wlosnica sina (Setaria glauca), palusznik krwawy (Digitaria sanguinalis), konopie (Sesbania spp.), slaz (Abutilon theophrasti), sorgo alpejskie (Sorghum halepense), chwastnica jednostronna (Echinochloa crusgalli), bielun dziedzierzawa (Datura stramonium), slazowiec(Sida spinosa), powój wysoki (Ipomoea purpurea Roth) i podobne.Niektóre zwiazki otrzymane sposobem wedlug przykladów I-XII badano pod katem ich aktywnosci chwastobójczej wobec pewnych gatunków chwastów w kontrolowanych warunkach laboratoryjnych oswietlenia, temperatury i wilgotnosci. Nasiona wybranych chwastów wysiewano na plaskich tacach. W badaniu aktywnosci przed wzejsciem tace z chwastami traktowano badanym zwiazkiem natychmiast po wysianiu, a w badaniu aktywnosci po wzejsciu tace z chwastami traktowano wybranym do badan zwiazkiem po uplywie dwóch tygodni od wzejscia roslin. Zwiazki stosowano spryskujac tace roztworem badanego zwiazku w rozpuszczalniku w wyznaczonej dawce, w okreslonym stanie rozwoju rosliny, i wynikajacy z tego efekt toksyczny badanego zwiazku obserwowano okresowo po zabiegu.Tabela 1 jest zestawieniem wyników badan przeprowadzonych na chwastach okreslonych nazwa zwyczajowa, które zostaly potraktowane zwiazkami otrzymanymi w przykladach I-X. W kazdym przypadku badane zwiazki stosowano przed wzejsciem chwastów w dawce 2,2 kg/ha.Aktywnosc chwastobójcza oznaczono w tabeli znakiem „X*4.W kazdym z przeprowadzonych badan zaobserwowano, ze wszystkie potraktowane chwasty zostaly albo zniszczone albo powaznie uszkodzone*po uplywie 21 do 22 dni od dnia zabiegu, w którym stosowano poszczególne zwiazki.W nastepujacej tabeli 2 zestawiono wyniki badan, w których wymienione zwiazki stosowano po wzejsciu wymienionych gatunków chwastów w dawce 2,2 kg/ha.W kazdym z przeprowadzonych badan zaobserwowano, ze wszystkie potraktowane chwasty zostaly albo zniszczone albo powaznie uszkodzone po uplywie 21 do 22 dni od dnia zabiegu, w którym stosowano poszczególne zwiazki. f Stwierdzono, ze zwiazki stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku o wzorze 1, w którym A oznacza inny podstawnik niz grupe nitrowa, a wiec na przyklad oznacza atom chlorowca, a zwlaszcza bromu, czyli zwiazek otrzymany w przykladzie XII wykazuje cokolwiek lepsza aktywnosc chwastobójcza przy stosowaniu po wzejsciu chwastów niz przed wzejsciem, w dawkach nizszych niz okolo 5,5 kg/ha, na przyklad w dawkach 2,2 kg/ha lub mniej w przeliczeniu na substancje czynna. Srodek wedlug wynalazku zawiera jako substancje czynna zwiazek o wzorze 1, w którym A oznacza grupe nitrowa jest,jak stwierdzono, na ogól aktywny zarówno przedjak i po wzejsciu chwastów w dawkach 2,2kg/ha lub mniejszych w przeliczeniu na substancje czynna.4 127 425 Tabela 1 Gatunek chwastów Slazowiec Bielun dziedzierzawa Dzika gorczyca Wlosnica sina Palusznik krwawy wielki Sorgo alpejskie Konopie Slaz Powój wysoki Owies gluchy Chwastnica jednostronna Gatunek chwastów Slazowiec Bielun dziedzierzawa Dzika gorczyca Wlosnica sina Palusznik krwawy wielki Sorgo alpejskie Konopie Slaz Powój wysoki Owies gluchy Chwastnica jednostronna Rzepien I X X X X X X X X X X X X I X X X X X X X X T Zwiazek otrzymany II X X X X X X X X X X X a b e IV X X X X X X X X X X la V X X X X X X X X X X X 2 _J VI X X X X X X X X X w przykladzie VII VIII X X X X X X X X X X X X IX X X X X Zwiazek otrzymany w przykladzie II X X X X III X X X X X X X X IV X X X X X X X X X X X V X X X X X X X X X X X VI X X X X VII X X X VII] X X X X X X [ IX X X X X X X X X X X X X X X X X Nastepujace przyklady ilustruja sposób wytwarzania niektórych podstawionych dwufenyloe- terów o wzorze 1.Przyklad I. 5-(2-chloro-4-trójfluorometylofenoksy)-2-nitrobenzoesan l'-(etoksykarbony- lo)etylu.W trójszyjnej kolbie o pojemnosci 100 ml zaopatrzonej we wkraplacz, chlodnice zwrotna i magnetyczne mieszadlo pretowe umieszczono, 1,18 g (0,01 mola) mleczanu etylu i 0,79 g (0,01 mola) pirydyny w 30 ml benzenu. Do mieszanego roztworu dodano kroplami w temperaturze otoczenia, okolo 20°X, 3,79 g (0,01 mola) chlorku 5-(2-chloro-4-trójfluorometylofenoksy)-2- nitrobenzylu w 20 ml benzenu. Obserwowano wrzenie wywolane egzotermicznoscia reakcji. Po zakonczeniu dodawania mieszanine reakcyjna ogrzewano do wrzenia pod chlodnica zwrotna i w127 425 5 temperaturze wrzenia utrzymywno w ciagu 6 godzin. Mieszanine reakcyjna ochlodzono nastepnie, przeniesiono do rozdzielacza i przemyto kolejno 30 ml porcjami In roztworu kwasu solnego, wody, In, roztworu wodorotlenku sodu i wody.Przemyta warstwe organiczna suszono siarczanem magnezu, odparowano w wyparce obroto¬ wej w temperaturze 55°C i otrzymano 2,89 g jasno zóltego oleju, który zidentyfikowano jako 5-(2-chloro-4-trójfluorometylofenoksy)-2-nitrobenzoesan l'-(etoksykarbonylo)etylu za pomoca analizy NMR (aceton, D6) 7,3-8,3 fi (kompleksowy multiplet, 6H), 5,35 8 (kwartet, H), 4,28 8 (kwartet, 2H), 1,62 8 (dublet, 3H). 1,25 5 (triplet, 3H).Przyklad II. 5-(2-chloro-4-trójfluorometylofenoksy)-2-nitrobenzoesan l'-(etoksykarbo- nylometylo) etylu.W trójszyjnej kolbie o pojemnosci 100 ml zaopatrzonej we wkraplacz, chlodnice zwrotna i magnetyczne mieszadlo pretowe umieszczono l,32g (0,01 mola) 3-hydroksymaslan etylu i 1,1 g (0,01 mola) trójetyloaminy w 30 ml benzenu. Do mieszanego roztworu dodawano kroplami w temperaturze otoczenia okolo 20°C, 3,69 (0,01 mola) chlorku 5-(2-chloro-4-trójfiuorometylofeno- ksy)-2-nitrobenzylu w 20 ml benzenu. Po zakonczeniu dodawania mieszanine reakcyjna ogrzewano do wrzenia pod chlodnica zwrotna i w temperaturze wrzenia utrzymywano w ciagu 6 godzin.Mieszanine reakcyjna ochlodzono nastepnie, przeniesiono do rozdzielacza i przemyto kolejno 30ml porcjami In roztworem kwasu solnego, wody, In roztworem wodorotlenku sodu i wody.Przemyta warstwe organiczna suszono siarczanem magnezu, odparowano w wyparce obroto¬ wej w temperaturze 55°C i otrzymano 3,75 g brazowego oleju, który zidentyfikowanojako 5-(2- chloro-4-trójfluorometylófenoksy)-2-nitrobenzoesan l'-(etoksykarbonylometylo) etylu za pomo¬ ca analizy NMR (aceton D6) 7,2-8,3 8 (kompleksowy multiplet, 6H), 5,5 8 (kwartet, 1H), 4,15 fi (kwartet, 2H), 2,75 5 (dublet, 2H), 1J 6 (dublet zahaczajacy o triplet, 6H).Przyklad III. 5-(2-chloro-4-trójfluorometylofenoksy) -2-nitrobenzoesan 2'-etoksykarbo- nylu.W trójszyjnej kolbie o pojemnosci 250 ml zaopatrzonej we wkraplacz, chlodnice zwrotna i magnetyczne mieszadlo pretowe umieszczono 2,70 g(0,03 mola) kwasu 3-hydroksypropionowego i 2,38 g (0,03 mola) pirydyny w 110 ml chlorku metylenu. Do mieszanego roztworu dodawano kroplami w temperaturze otoczenia, okolo 20°C, ll,37g (0,03 mola) chlorku 5-(2-chloro-4- trójfiuorometylofenoksy) -2-nitrobenzylu w 30 ml chlorku metylenu. Obserwowano wrzenie wywolane egzotermicznoscia reakcji. Po zakonczeniu dodawania mieszanine reakcyjna ogrzewano do wrzenia pod chlodnica zwrotna i w temperaturze wrzenia utrzymywano w ciagu 22 godzin.Mieszanine reakcyjna ochlodzono, nastepnie przeniesiono do rozdzielacza i przemyto kolejno dwiema 100ml porcjami In roztworu kwasu solnego i jedna porcja 100ml wody.Przemyta warstwe organiczna suszono siarczanem magnezu, odparowano w wyparce obroto¬ wej w temperaturze 55°C i otrzymano 11,8 g lepkiego, zóltego oleju, który zidentyfikowanojako 5-(2-chloro-4-trójfluorometylofenoksy)-2-nitrobenzoesan 2/-etoksykarbonylu za pomoca analizy NMR (aceton, D6) 7,2-8,4 5 (kompleksowy multiplet, 6H) 4,3 8 (triplet, 2H), 2,67 5 (triplet, 2H).Przyklad IV. 5-(2-chloro-4-trójfluorometylofenoksy) -2-nitrobenzoesan 2'-(etoksykarbo: nylo)etylu.W trójszyjnej kolbie o pojamnosci 100 ml zaopatrzonej we wkraplacz, chodnice zworotna i magnetyczne mieszadlo pretowe umieszczono 20 ml etanolu i 5 ml pirydyny w 30 ml chlorku / metylenu. Do mieszanego roztworu dodawano kroplami w temperaturze otoczenia, okolo 20°C, 2,26 g (0,005 mola) 5-(2-chloro-4~trójfluorometylofenoksy)-2-nitrobenzoesan 2'-(chlorokarbony- lo)etylu w 15 ml chlorku metylenu. Po zakonczeniu dodawania mieszanine reakcjna ogrzewano do wrzenia pod chlodnica zwrotna i w temperaturze wrzenia utrzymywano w ciagu 42,5 godzin.Mieszanine reakcyjna ochlodzono nastepnie i odparowano w wyparce obrotowej w temperaturze 55°C. Odparowana pozostalosc rozpuszczono w lOOmlchlorku metylenu i roztwór przeniesiono do rozdzielacza, gdzie przemyto go kolejno 30 ml porcjami In roztworu kwasu solnego, wody, 7% wodnego roztworu wodorotlenku amonu i wody.6 127425 Przemyta warstwe organiczna suszono siarczanem magnezu, odparowano w wyparce obroto¬ wej w temperaturze 55°C i otrzymano 1,3 g zóltego oleju, który zidentyfikowano jako 5-(2-chloro- 4-trójfluorometylofenoksy)-2-nitrobenzoesan 2'-(etoksykarbonylo) etylu za pomoca analiazy NMR (chloroform) 7,0-8,1 8 (multiplet, 6H) 4,3 5(multiplet,4H), 2,65 6(triplet,2H), l,3S(triplet, 3H).Przyklad V. 5-(2-chloro-4-trójfluorometylofenoksy) -2-nitrobenzoesan l'-(etoksykarbo- nylo)metylu.W trójszyjnej kolbie o pojemnosci 100 ml zaopatrzonej we wkraplacz, chlodnice zwrotna i magnetyczne mieszadlo pretowe umieszczono 1,25 g (0,012 mola) glikolanu etylu i 0,80 g (0,01 mola) pirydyny w 35 ml chlorku metylenu. Do mieszanego roztworu dodawano kroplami w temperaturze otoczenia, okolo 20°C, 3,79 g (0,01 mola) chlorku 5-(2-chloro-4-trójfluorometylofe- noksy)-2-nitrobenzylu w 20 ml chlorku metylenu. Obserwowano wrzenie wywolane egzotermi- cznoscia reakcji. Po zakonczeniu dodawania mieszanine reakcyjna ogrzewano do wrzenia pod chlodnica zwrotna i w temperaturze wrzenia utrzymywano 42, 5 godziny. Mieszanine reakcyjna ochldzono nastepnie, przeniesiono do rozdzielacza i przemyto kolejno 30 ml porcjami In roztworu kwasu solnego, wody, 7% roztworu wodorotlenku amonu i wody.Przemyta warstwe organiczna suszono siarczanem magnezu, odparowano w wyparce obroto¬ wej w temperaturze 55°C i otrzymano 3,5 g zóltego oleju, który zidentyfikowanojako 5-(2-chloro- 4-trójfluorometylofenoksy)-2-nitrobenzoesan l'-(etoksykarbonylo)metylu za pomoca analiazy NMR (chloroform) 7,0-8,4 8 (multiplet, 6H) 4,82 8 (singlet, 2H), 4,25 5 (kwartet, 2H), 1,31 8 (triplet, 3H).Przyklad VI. 5-(2-chloro-4-trójfluorometylofenoksy) -2-nitrobenzoesan l'-etoksykarbo- ny!o-2'-oksypropylu.W trójszyjnej kolbie o pojemnosci 100 ml zaopatrzonej we wkraplacz, chlodnice zwrotna i magnetyczne mieszadlo 3,61 g (0,01 mola) kwasu 5-(2-chloro-4-trójfluorometylofenoksy)-2- nitrobenzoesowego i 1,53 g (0,01 mola) 1,5-diazobicyklo [5.4.0] undekenu-5 (DBU) w 50 ml ben¬ zenu. Do mieszanego roztworu dodano w temperaturze otoczenia, okolo 20°C, 1,65 g (0,01 mola) 2-chlorooctanu etylu. Mieszanine reakcyjna ogrzewano do wrzenia pod chlodnica zwrotna i w temperaturze wrzenia utrzymywano 20,5 godziny. Mieszanine reakcyjna ochlodzono nastepnie, przeniesiono do rozdzielacza i przemyto kolejno 30 ml porcjami In roztworu kwasu solnego, wody, 7% wodnego roztworu wodorotlenku amonu i wody.Przemyta warstwe organiczna suszono siarczanem magnezu, odparowano w wyparce obroto¬ wej w temperaturze 55°C i otrzymano 3,1 g brazowego oleju, który zidentyfikowano jako 5-(2- chloro-4-trójfluorometylofenoksy)-2-nitrobenzoesan l'-etoksykarbonylo-2'-oksypropylu za po¬ moca analizy NMR (aceton, D6) 7,2-8,2 5(multiplet, 6H) 5,8 8(singlet, 1H), 4,2 5(kwartet, 2H), 2,3 5 (singlet, 3H).Przyklad VII. 5-(2-chloro-4-trójfluorometylofenoksy)-2-nitrobenzoesan l'-(etoksykarbo- nylo)butylu.W trójszyjnej kolbie o pojemnosci 100 ml zaopatrzonej we wkraplacz, chlodnice zwrotna i magnetyczne mieszadlo 3,61 g (0,01 mola) kwasu 5-(2-chloro-4-trójfluorometylofenoksy)-2- nitrobenzoesowego i 1,53 g (0,01 mola) DBU w 50 ml benzenu. Do mieszanego roztworu dodano w temperaturze otoczenia 2,19g (0,01 mola) 2-bromowaleranu etylu. Mieszanine reakcyjna ogrze¬ wano do wrzenia pod chlodnica zwrotna i w temperaturze wrzenia utrzymywano 22 godziny.Mieszanine reakcyjna ochlodzono nastepnie, przeniesiono do rozdzielacza i przemyto kolejno 30 ml porcjami In roztwóhi kwasu solnego, wody, 7% wodnego roztworu wodorotlenku amonu i wody. Przemyta warstwe; organiczna suszono siarczanem magnezu, odparowano w wyparce obrotowej w temperaturze 55°C i otrzymano 2,2 g brazowego oleju, który zidentyfikowano jako 5-(2-chloro-4-trójfluorometylofenoksy)-2-nitrobenzoesan l'-(etoksykarbonylo)butylu za pomoca analizy NMR (aceton, D6) 7,2-8,2 5(multiplet, 6H) 5,25 ó(triplet, 1H), 4,28 8(kwartet, 2H), 0,8-1,9 8 (multiplet, 10H).Przyklad VIII. 5-(2-chloro-4-trójfluorometylofenoksy)-2-nitrobenzoesan l'-(fenoksykar- bonylo) etylu.127425 7 W trójszyjnej kolbie o pojemnosci 100 ml zaopatrzonej we wkraplacz, chlodnice zwrotna i magnetyczne mieszadlo pretowe umieszczono 3,61 g (0,01 mola) kwasu 5-(2-chloro-4- trójfluorometylolenoksy)-2-nitrobenzoesowego i 1,53g (0,01 mola) DBU w 50ml benzenu. Do mieszanego roztworu dodano w temperaturze otoczenia , okolo 20°C, 2,29 g (0,1 mola) 2- bromooctanu fenylu. Mieszanine reakcyjna ogrzewano do wrzenia pod chlodnica zwrotna i w temperaturze wrzenia utrzymywano 22,5 g godziny. Mieszanine reakcyjna ochlodzono nastepnie, przeniesiono do rozdzielacza i przemyto kolejno 30 ml porcjami In roztworu kwasu solnego, wody, In roztworu wodorotlenku sodu i wody.Przemyta warstwe organiczna suszono siarczanem magnezu, odparowano w wyparce obroto¬ wej w temperaturze 55°C i otrzymano 2,58 gjasno zielonej, syropowatej cieczy, która zidentyfiko¬ wano jako 5-(2-chloro-trójfluorometylofenoksy)-2-nitrobenzoesanu l'-(fenoksykarbonylo)etylu za pomoca analizy NMR (aceton, D6) 7,0-8,25 (multiplet, 11H) 5,5 5 (kwartet, 1H), 1,68 5 (dublet 3H).Przyklad IX. 5-(2-chloro-4-trójfluorometylofenoksy)-2-nitrobenzoesan l'-(etoksykarbo- nylo)propylu.W trójszyjnej kolbie o pojemnosci 100 ml zaopatrzonej we wkraplacz, chlodnice zwrotna i magnetyczne mieszadlo pretowe umieszczono 3,61 g (0,01 mola) kwasu 5-(2-chloro-4- trójfluorometylofenoksy)-2-nitrobenzoesowego i 1,53 g (0,01 mola) DBU w 35 ml benzenu. Do mieszanego roztworu dodano kroplami w temperaturze otoczenia, okolo 20°C, 1,95 g (0,01 mola) 2-bromomaslanu etylu w 15 ml benzenu. Obserwowano wrzenie wywolane egzotermicznoscia reakcji. Po zakonczeniu dodawania mieszanine reakcyjna ogrzewa sie do wrzenia pod chlodnica zwrotna i w temperaturze wrzenia utrzymywano 24 godziny. Mieszanine reakcyjna ochlodzono nastepnie, przeniesiono do rozdzielacza i przemyto kolejno 30ml porcjami In kwasu solnego, wody, 7% wodnego roztworu wodorotlenku amonu i wody.Przemyta warstwe organiczna suszono siarczanem magnezu, odparowano w wyparce obroto¬ wej w temperaturze 55°C i otrzymano 1,2 gjasno brazowej, syropowatej cieczy, która zidentyfiko¬ wano jako 5-(2-chloro-4-trójfluorometylofenoksy)-2-nitrobenzoesan r-(etoksykarbony!o)propy- lu za pomoca analizy NMR (aceton, D6) 7,2-8,2 8 (multiplet, 6H) 5,15 5 (triplet, H), 4,2 6(kwartet, 2H), 1,96 (kwartet, 2H), 0,8-1,3 5 (zahaczajacy triplet, 6H).Przyklad X. 5-(2-chloro-4-trójfluorometylofenoksy)-2-nitrobenzoesan T-etoksykarbony- lo-3'-metylobutylu.W trójszyjnej kolbie o pojemnosci 100 ml zaopatrzonej we wkraplacz, chlodnice zwrotna i magnetyczne mieszadlo pretowe umieszczono 1,60 g (0,01 mola) a-hydroksyizokapronianu etylu i 0,79 g (0,01 mola)pirydyny w 40 ml chlorku metylenu. Do mieszanego roztworu dodano kroplami w temperaturze otoczenia, okolo 20°C, 3,79 (0,01 mola) chlorku 5-(2-chloro-4-trójfluorometylofe- noksy)-2-nitrobenzylu w 10 ml chlorku metylenu. Obserwowano wrzenie wywolane egzotermi¬ cznoscia reakcji. Po zakonczeniu dodawania mieszanine reakcyjna ogrzano do wrzenia pod chlodnica zwrotna i w temperaturze wrzenia utrzymywano 46, 5 godziny. Mieszanine reakcyjna ochlodzono nastepnie, przeniesiono do rozdzielacza i przemyto kolejno 25 ml porcjami In roz¬ tworu kwasu solnego, wody, 3,5% wodnego roztworu wodorotlenku amonu i wody.Przemyta warstwe organiczna suszono siarczanem magnezu, odparowano w wyparce obroto¬ wej w temperaturze 55°C i otrzymano 3,99 g lepkiego, brazowego oleju, który zidentyfikowano jako 5-(2-chloro-4-trójfluorometylofenoksy)-2-nitrobenzoesan l'-etoksykarbonylo-3'-metylobu- tylu za pomoca analizy NMR (aceton, D6) 7,2-8,3 8 (multiplet, 6H) 5,2 8 (triplet, 1H), 4,2 8 (kwartet, 2H), 1,8 8 (multiplet, 3H), 0,8-1,4 8 (multiplet 9H).Przyklad XL 5-(2-chloro-4-trójfluorometylofenoksy) -2-nitrobenzoesan T-etoksykarhc- nylo-2'-hydroksypropylu. , W trójszyjnej kolbie o pojemnosci 500 ml zaopatrzonej we wkraplacz, chlodnice zwrotna i magnetyczne mieszadlo pretowe umieszczono 19,56 g (0,04 mola) 5-(2-chloro-4-trójfluorometylo- fenoksy)-2-nitrobenzoesanu T-teoksykarbonylo-Z-oksypropylu otrzymanego wedlug przykladu VI w 100 ml metanolu. Do mieszanego roztworu dodano w temperaturze otoczenia, okolo 20°C, 3,14g (0,05 mola) cyjanoborowodorku sodu i kilka kropli wskaznika, oranzu metylowego. Z szybkoscia wystarczajaca do utrzymania barwy wskaznika dodano kroplami 75:25 objetoscio-8 127 425 wo/objetosciowy roztwór 2n kwasu solnego i metanolu. Mieszanine reakcyjna ogrzano nastepnie do wrzenia pod chlodnica zwrotna i temperature wrzenia utrzymywano 20 godzin, po czym mieszanine reakcyjna ochlodzono i odparowano w wyparce obrotowej w temperaturze 55°C.Zatezona pozostalosc rozpuszczono w 200 ml eteru etylowego, przeniesiono do rozdzielacza i przemyto kolejno 100 ml porcjami In roztworu kwasu solnego, wody, In roztworem wodorotlenku sodu i wody.Przemyta warstwe organiczna suszono nastepnie siarczanem magnezu, odparowano w wyparce' obrotowej w temperaturze 55°C i otrzymano 18,1 g zóltej, syropowatej cieczy, która zidentyfikowano jako 5-(2-chloro-4-trójfluorometylofenoksy)-2-nitrobenzoesan T-etoksykarbo- nylo-2'-hydroksypropylu za pomoca analizy NMR (aceton, D6) 7,2-8,3 6 ( multiplet, 6H) 4,2 6 (multiplet, 3H), 3,2 5 (kwartet, 2H), 1,3 8 (dublet zahaczajacy o triplet, 5H).Przyklad XII. 5-(2-chloro-4-trójfluorometylofenoksy) -2-bromobenzoesan l'-(etoksykar- bonylo)etylu.W trójszyjnej kolbie o pojemnosci 100 ml zaopatrzonej we wkraplacz, chlodnice zwrotna i magnetyczne mieszadlo pretowe umieszczono 1,18 g(0,01 mola) mleczanu etylu i 0,79 g(0,01 mola) pirydyny w 50 ml chlorku metylenu. Do mieszanego roztworu dodawano kroplami w temperaturze otoczenia, okolo 20°C, 2,07 g (0,005 mola) chlorku 5-(2-chloro-4-trójfluorometylofenoksy)-2- bromobenzylu w 10 ml chlorku metylenu. Obserwowano wrzenie wywolane egzotermicznoscia reakcji. Po zakonczeniu dodawania mieszanine reakcyjna ogrzewano do wrzenia i w temperaturze wrzenia utrzymywano 66 godzin. Mieszanine reakcyjna ochlodzono nastepnie, przeniesiono do rozdzielacza i przemyto kolejno 30ml porcjami In roztworu kwasu solnego, wody, 7% wodnego roztworu wodorotlenku amonu i wody.Przemyta warstwe organiczna suszono siarczanem magnezu, odparowano w wyparce obroto¬ wej w temperaturze 55°C i otrzymano 2,2g lepkiej, zóltej, syropowatej cieczy, która zidentyfiko¬ wano jako 5-(2-chloro-4-trójfluorometylofenoksy)-2-bromobenzoesan r-(etoksykarbonylo)etylu za pomoca analizy NMR (aceton, D6) 7,0-8,0 5 (multiplet, 6H) 5,25 6 (kwartet, 1H). 4,18 5(dublet, 3H), 1,68 5 (dublet, 3H), 1,18 5 (triplet, 6H).Zastrzezeniapatentowe 1. Sposób wytwarzania nowych podstawionych dwufenyloeterów o wzorze 1, w którym A oznacza atom chlorowca lub grupe nitrowa, Y oznacza atom chlorowca, R oznacza grupe alkile- nowa lub jednopodstawiona grupe alkilenowa o 1-3 atomach wegla, której podstawnikiem jest grupa alkilowa, grupa ketoalkilowa lub grupa hydroksyalkilowa o 1-4 atomach wegla, a R1 oznacza atom wodoru, nizsza grupe alkilowa lub fenylowa, z wylaczeniem przypadku gdy Y oznacza atom chloru, R oznacza grupe etylidenowa, a R1 oznacza nizsza grupe alkilowa, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 2 w którym A i Y maja wyzej podane znaczenie, a M oznacza atom chlorowca lub grupe OH, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze 3, w którym R i R1 maja wyzej podane znaczenie, a Q oznacza grupe OH, jezeli M oznacza atom chlorowca lub Q oznacza atom chlorowca, jezeli M oznacza grupe OH. 2. Sposób wedlgu zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 5-(2-chloro-4- trójfluorometylofenoksy)-2-bromobenzoesanu l'-(etoksykarbonylo)etylu chlorek 5-(2-chloro-4- trójfluorometylofenoksy)-2-bromobenzoilu poddaje sie reakcji z mleczanem etylu. 3. Srodek chwastobójczy zawierajacy substancje czynna i obojetny nosnik, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym A oznacza atom chlorowca lub grupe nitrowa, Y oznacza atom chlorowca, R oznacza grupe alkilenowa lub jednopodstawiona grupe alkilenowa o 1-3 atomach wegla, której podstawnikiem jest grupa alkilowa, grupa ketoalkilowa lub grupa. hydroksyalkilowa o 1-4 atomach wegla, a R1 oznacza atom wodoru, nizsza grupe alkilowa lub fenylowa, z wylaczeniem przypadku gdy Y oznacza atom chloru, R oznacza grupe etylidenowa, a R1 oznacza nizsza grupe alkilowa. 4. Sposób wytwarzania nowych podstawionych dwufenyloeterów o wzorze 1, w którym A oznacza atom bromu lub grupe nitrowa, Y oznacza atom chlorku, R oznacza grupe etylidenowa, a127 425 9 R1 oznacza nizsza grupe alkilowa, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 2, w którym A i Y maja wyzej podane znaczenie, a M oznacza atom chloru lub bromu, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze 3, w którym R i R' maja wyzej podane znaczenie, a Q oznacza grupe OH. 5. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 5-(2-chloro-4- trójfluorometylofenoksy)-2-nitrobenzoesanu l'-(etoksykarbonylo)etylu chlorek 5-(2-ch!oro-4- trójfluorometylofenoksy)-2-nitrobenzoilu poddaje sie reakcji z mleczanem etylu. 6. Srodek chwastobójczy zawierajacy substancje czynna i obojetny nosnik, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym A oznacza atom bromu lub grupe nitrowa, Y oznacza atom chloru, R oznacza grupe etylidenowa, a Rl oznacza nizsza grupe alkilowa.CF< o o /C-0-R-C-O-R1 Wzdrl /\ CF3<^-0--A 0 C-M 0 3 ^y^"Vr/"H + Q~~R~C~°-R 1 mór 2 mór 3 CF3-^0^A ? 0 /C-0-R-C-O-R1 Wzórl Schemat PL PL PL PL PL PL PL PL PL The invention relates to a herbicide and a method for preparing substituted diphenylethers which are the active ingredient of the agent. Substituted diphenylethers are defined by formula 1, wherein A is a halogen atom or a nitro group, Y is a halogen atom, R is an alkylene group or a monosubstituted alkylene group with 1-3 carbon atoms, the substituent of which is an alkyl group, a ketoalkyl group or a hydroxyalkyl group with 1-4 carbon atoms, and R1 is a hydrogen atom, a lower alkyl group or a phenyl group. In formula 1, examples of halogen atoms are bromine, chlorine, iodine or fluorine, preferably bromine or chlorine. Representative examples of alkyl groups in formula 1 are methyl, ethyl, isobutyl, n-butyl, tert. butyl, n-amyl, and the like. Suitable ketoalkyl and hydroxyalkyl groups are, for example, ketoethyl, ketopropyl, ketobutyl, hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, hydroxybutyl, and the like. Examples of suitable alkylene groups are methylene or propylene. Preferred compounds of formula 1 are those where in the formula A is nitro, R1 is an alkyl group containing up to 4 carbon atoms, and Y is a halogen atom. The compounds of formula 1 are considered to be herbicidally active. Examples of preferred compounds encompassed by formula 1 are 1'-(ethoxycarbonyl)ethyl 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitrobenzoate, 1'-(ethoxycarbonylmethyl)ethyl 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitrobenzoate, 1'-(ethoxycarbonylmethyl)ethyl 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitrobenzoate, 1'-(ethoxycarbonylmethyl)ethyl 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitrobenzoate, 1'-(ethoxycarbonylmethyl)ethyl 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitrobenzoate, 1'-ethoxycarbonylmethyl ... 1'-(ethoxycarbonyl)butyl, 1'-(phenoxycarbonyl)ethyl 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitrobenzoate, r-(ethoxycarbonyl)propyl 5-(2-chloro-4-trifluorophenoxy)-2-nitrobenzoate, r-ethoxycarbonyl-3'-methylbutyl 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitrobenzoate, 1'-(ethoxycarbonyl)ethyl 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-bromobenzoate, 1'-(ethoxycarbonyl)ethyl 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitrobenzoate and 1'-(ethoxycarbonyl)ethyl 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-cyanobenzoate. The scope of the invention obviously includes stereoisomers and optical isomers of the compound of formula 1, prepared by the process according to the invention and also exhibiting herbicidal activity. The process according to the invention for preparing substituted dilenylethers comprises reacting an appropriately substituted benzoyl halide of formula 2, wherein M is a halogenating atom and A and Y are as defined above, with an alcohol or an appropriately substituted α-hydroxycarboxylic ester of formula 3, wherein Q is an -OH group and R and R1 are as defined above, or reacting an appropriately substituted benzoic acid of formula 2, wherein M is an -OH group and Y is as defined above, with an appropriately substituted ester of a halocarboxylic acid of formula 3, wherein Q is a halogen atom and R and R 1 are as defined above, as illustrated in the diagram in the drawing. In the diagrams in formulae 2 and 3, one of the substituents M and Q is a halogen atom, while the other is an OH group. Benzoyl halides (or acids) and substituted esters of α-hydroxy- (or α-halo) carboxylic acids are commercially available or can be prepared by known methods. More detailed reactions are carried out by adding at least a stoichiometric amount of the substituted benzoyl halide to the substituted α-hydroxycarboxylic acid with stirring, preferably in the presence of an acid acceptor such as, for example, triethylamine, pyridine, N,N-dimethylaniline or the like. Since the reaction is usually exothermic, the substituted benzoyl halide is added gradually so that the temperature of the reaction mixture does not significantly exceed about 35° C. If the compounds of formula I are prepared by reacting a substituted benzoic acid with an α-halocarboxylic ester, it is preferred that the ester is added to the acid in the presence of an azo compound such as, for example, 1,5-diazobicyclo[5.4.0]undecene-5 (DBU). In each of the processes for the synthesis of compounds of formula I discussed, the reactions may, if desired, be carried out in the presence of an inert solvent such as, for example, benzene, methylene chloride, chloroform, ethyl acetate, tetrahydrofuran, and the like. After the addition of the substituted benzoyl halide to the α-hydroxycarboxylic ester is complete, or after the addition of the α-halocarboxylic ester to the substituted benzoic acid is complete, the reaction mixture is heated to reflux and reflux is maintained until the reaction is complete. The reaction mixture is then cooled to ambient temperature and typically washed successively with dilute acid, dilute alkali, and water, and the phases are then allowed to separate. The substituted diphenylether is recovered from the organic phase by conventional methods, such as, for example, evaporation, crystallization, vacuum drying, and the like. If desired, the substituted diphenyl ether product may be further purified, for example by recrystallization. Although Examples 1-12 illustrate certain details of the preparation of compounds of formula I by the process of the invention, it is understood that any compound encompassed by formula I can be obtained by one skilled in the art by simply changing the starting compounds and using the methods illustrated in the examples or any other suitable methods. As stated, the compounds of formula I are active as growth regulators of various undesirable plants, such as weeds, when applied in a herbicidally effective amount to the growth medium before the weeds emerge or to the weeds post-emergence in their growth medium. The term "herbicidally effective amount" refers to the amount of a compound or mixture of compounds required to injure or kill weeds so that they are unable to grow again. The amount of a specific compound or mixture of compounds used to obtain satisfactory herbicidal action varies widely and depends on various factors such as, for example, the resistance of the specific weed species, the degree of weed infestation in the environment, climatic and soil conditions, the method of application of the herbicide containing the active ingredient, and the like. Typically, from as little as 0.22 kg/ha or less to 11 kg/ha or more of the active compound or mixture of active ingredients need to be used. Of course, the effectiveness of a specific active compound on specific weed species can be easily determined by relatively simple laboratory or field tests, conducted by methods known to those skilled in the art, before applying the herbicide. The compounds obtained by the method according to the invention can be used as such or in the form of a formulation containing, in addition to the compound of formula I, agriculturally acceptable auxiliaries, inert carriers, other herbicides or other compounds commonly used in agriculture, for example pesticides, stabilizers, fertilizer safeners and the like. The compounds of formula 1, optionally with the addition of other agriculturally acceptable substances, constitute a herbicide which is applied in a well-known manner in the form of dusts, wettable granules, powders, solutions, suspensions, aerosols, emulsions, dispersions or similar preparations. The composition according to the invention usually contains the compound or compounds of formula 1 in an amount varying within the range, for example, from about 0.05 to about 95% by weight based on the weight of the composition. Typically, the formulations of the composition according to the invention contain from about 5 to about 75% by weight of the compound or compounds of formula 1. The composition according to the invention has been found to be effective in controlling various broadleaf and grass weeds at rates of 2.2 kg/ha or less, applied pre- or post-emergence, without causing any noticeable damage. Crop plants such as wheat, corn, rice and soybeans. Examples of weeds that can be effectively controlled using the composition according to the invention containing as an active ingredient a compound or compounds of formula 1 are wild mustard (Brassica kaber), blue foxtail (Setaria glauca), crabgrass (Digitaria sanguinalis), hemp (Sesbania spp.), mallow (Abutilon theophrasti), alpine sorghum (Sorghum halepense), barnyard grass (Echinochloa crusgalli), cut grass (Datura stramonium), mallow (Sida spinosa), tall bindweed (Ipomoea purpurea Roth) and the like. Some of the compounds obtained by the method according to Examples I-XII were tested for their herbicidal activity against certain species. Weeds were grown under controlled laboratory conditions of light, temperature, and humidity. Seeds of selected weeds were sown in flat trays. In the pre-emergence activity test, weed trays were treated with the test compound immediately after sowing, and in the post-emergence activity test, weed trays were treated with the selected test compound two weeks after plant emergence. Compounds were applied by spraying the trays with a solution of the test compound in solvent at the designated dose, at a specific stage of plant development, and the resulting toxic effect of the test compound was observed periodically after treatment. Table 1 summarizes the results of tests conducted on weeds identified by common name that were treated with the compounds obtained in Examples I-X. In each case, the tested compounds were applied before weed emergence at a rate of 2.2 kg/ha. The herbicidal activity is marked in the table with the symbol "X*4." In each of the tests carried out, it was observed that all treated weeds were either killed or seriously damaged* after 21 to 22 days from the day of treatment, in which the individual compounds were applied. The following Table 2 summarizes the results of tests, in which the listed compounds were applied after the emergence of the listed weed species at a rate of 2.2 kg/ha. In each of the tests carried out, it was observed that all treated weeds were either killed or seriously damaged after 21 to 22 days from the day of treatment, in which the individual compounds were applied. f It was found that the compounds constituting the active substance of the agent according to the invention of formula 1, in which A denotes a substituent other than a nitro group, i.e., for example A halogen atom, and especially bromine, i.e., the compound obtained in Example XII, exhibits slightly better herbicidal activity when applied post-emergence than pre-emergence, at rates lower than about 5.5 kg/ha, for example at rates of 2.2 kg/ha or less, calculated as active ingredient. The agent according to the invention contains as an active ingredient a compound of formula 1, where A is a nitro group, and is, as stated, generally active both pre- and post-emergence at rates of 2.2 kg/ha or less, calculated as active ingredient.4 127 425 Table 1 Weed species Sida hermaphrodite, White-leafed twig, Wild mustard, Blue foxtail, Greater crabgrass, Alpine sorghum, Hemp, Mallow, Tall bindweed, Wild oat, Common weed. Weed species Sida hermaphrodite, White-leafed twig, Wild mustard. Blue trichinella Greater crabgrass Alpine sorghum Hemp Mallow Tall bindweed Wild oat One-sided weed Turnip I X X X X X X X X X X X X I X X X X X X X X T Compound obtained II X X X X X X X X X X a b e IV X X X X X X X X X X la V X X X X X X X X X X 2 _J VI X X X X X X X X X in Example VII VIII X X X X X X X X X X X IX X X X X Compound obtained in Example II X X X X III X X X X X X X IV X X X X X X X X X V X X X X X X X X X VI X X X X VII X X X VII] X X X X X X [ IX X X X X X X X X X X X X X X X X The following examples illustrate the method for preparing some substituted Example 1. 1'-(ethoxycarbonyl)ethyl 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitrobenzoate. In a 100 ml three-necked flask equipped with a dropping funnel, a reflux condenser, and a magnetic stirrer bar were placed 1.18 g (0.01 mol) of ethyl lactate and 0.79 g (0.01 mol) of pyridine in 30 ml of benzene. To the stirred solution was added dropwise at ambient temperature, about 20°X, 3.79 g (0.01 mol) of 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitrobenzyl chloride in 20 ml of benzene. Reflux was observed due to the exothermic nature of the reaction. After the addition was complete, the reaction mixture was heated to reflux under The reaction mixture was then cooled, transferred to a separatory funnel, and washed successively with 30 ml portions of 1N hydrochloric acid solution, water, 1N sodium hydroxide solution, and water. The washed organic layer was dried over magnesium sulfate and rotary evaporated at 55°C to give 2.89 g of a light yellow oil, which was identified as 1'-(ethoxycarbonyl)ethyl 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitrobenzoate by NMR analysis (acetone, D6) 7.3-8.3 µ (complex multiplet, 6H), 5.35 µ (quartet, H), 4.28 µ (quartet, 2H), 1.62 µ (doublet, 3H). 1.25 5 (triplet, 3H). Example II. 1'-(ethoxycarbonylmethyl)ethyl 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitrobenzoate. In a 100 ml three-necked flask equipped with a dropping funnel, reflux condenser, and magnetic stirrer bar were placed 1.32 g (0.01 mol) of ethyl 3-hydroxybutyrate and 1.1 g (0.01 mol) of triethylamine in 30 ml of benzene. To the stirred solution was added dropwise at an ambient temperature of about 20°C, 3.69 g (0.01 mol) of 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitrobenzyl chloride in 20 ml of benzene. After the addition was complete, the reaction mixture The mixture was heated to reflux and maintained at reflux for 6 hours. The reaction mixture was then cooled, transferred to a separatory funnel and washed successively with 30 ml portions of 1N hydrochloric acid solution, water, 1N sodium hydroxide solution and water. The washed organic layer was dried with magnesium sulfate and rotary evaporated at 55°C to give 3.75 g of a brown oil, which was identified as 1'-(ethoxycarbonylmethyl)ethyl 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitrobenzoate by NMR analysis (acetone D6) 7.2-8.3 δ (complex multiplet, 6H), 5.5 δ (quartet, 1H), 4.15 μ (quartet, 2H). 2.75 5 (doublet, 2H), 1J 6 (doublet intersecting triplet, 6H). Example III. 2'-Ethoxycarbonyl 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitrobenzoate. To a 250 ml three-necked flask fitted with a dropping funnel, reflux condenser, and magnetic stirring bar were placed 2.70 g (0.03 mol) of 3-hydroxypropionic acid and 2.38 g (0.03 mol) of pyridine in 110 ml of methylene chloride. To the stirred solution was added dropwise at ambient temperature, about 20°C, 11.37 g (0.03 mol) of 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitrobenzyl chloride in 30 ml of methylene chloride. A reflux was observed due to the exothermic reaction. After the addition was complete, the reaction mixture was heated to reflux and maintained at this temperature for 22 hours. The reaction mixture was cooled, then transferred to a separatory funnel and washed successively with two 100 ml portions of 1N hydrochloric acid solution and one 100 ml portion of water. The washed organic layer was dried over magnesium sulfate and rotary evaporated at 55°C to give 11.8 g of a viscous yellow oil, which was identified as 2H-ethoxycarbonyl 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitrobenzoate by NMR analysis (acetone, D6) 7.2-8.4 5 (complex multiplet, 6H) 4.3 8 (triplet, 2H), 2.67 5 (triplet, 2H). Example IV. 2'-(ethoxycarbonyl)ethyl 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitrobenzoate. To a 100 ml three-necked flask fitted with a dropping funnel, a reflux condenser, and a magnetic stirrer bar were placed 20 ml of ethanol and 5 ml of pyridine in 30 ml of methylene chloride. To the stirred solution was added dropwise at ambient temperature, about 20°C, 2.26 g (0.005 mol) of 2'-(chlorocarbonyl)ethyl 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitrobenzoate in 15 ml of methylene chloride. After the addition was complete, the reaction mixture was heated to reflux and maintained at reflux for 42.5 hours. The reaction mixture was then cooled and rotary evaporated at 55°C. The evaporated residue was dissolved in 100 ml of methylene chloride and the solution was transferred to a separatory funnel where it was washed successively with 30 ml portions of 1N hydrochloric acid solution, water, 7% aqueous ammonium hydroxide solution and water. The washed organic layer was dried with magnesium sulfate and rotary evaporated at 55°C to give 1.3 g of a yellow oil which was identified as ethyl 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitrobenzoate 2'-(ethoxycarbonyl) by NMR analysis (chloroform) 7.0-8.1 8 (multiplet, 6H), 4.3 5 (multiplet, 4H), 2.6 5 6 (triplet, 2H), 1.3 S (triplet, 3H). Example V. 1'-(ethoxycarbonyl)methyl 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitrobenzoate. To a 100 ml three-necked flask fitted with a dropping funnel, reflux condenser, and magnetic stirring bar were placed 1.25 g (0.012 mol) of ethyl glycolate and 0.80 g (0.01 mol) of pyridine in 35 ml of methylene chloride. To the stirred solution was added dropwise at ambient temperature, about 20°C, 3.79 g (0.01 mol) of 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitrobenzyl chloride in 20 ml of methylene chloride. Boiling was observed due to the exothermic reaction. After the addition was complete, the reaction mixture was heated to reflux and maintained at reflux for 42.5 hours. The reaction mixture was then cooled, transferred to a separatory funnel and washed successively with 30 ml portions of 1N hydrochloric acid solution, water, 7% ammonium hydroxide solution and water. The washed organic layer was dried with magnesium sulfate and rotary evaporated at 55°C to give 3.5 g of a yellow oil which was identified as 1'-(ethoxycarbonyl)methyl 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitrobenzoate by NMR analysis (chloroform) 7.0-8.4 δ (multiplet, 6H), 4.82 δ (singlet, 2H), 4.25 δ (quartet, 2H), 1.31 δ (triplet, 3H). Example 6 1'-Ethoxycarbonyl-2'-oxypropyl 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitrobenzoate. In a 100 ml three-necked flask fitted with a dropping funnel, reflux condenser, and magnetic stirrer, 3.61 g (0.01 mol) of 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitrobenzoic acid and 1.53 g (0.01 mol) of 1,5-diazobicyclo[5.4.0]undecene-5 (DBU) in 50 ml of benzene were added. To the stirred solution at ambient temperature, about 20°C, 1.65 g (0.01 mol) of ethyl 2-chloroacetate. The reaction mixture was heated to reflux and maintained at reflux for 20.5 hours. The reaction mixture was then cooled, transferred to a separatory funnel and washed successively with 30 ml portions of 1N hydrochloric acid solution, water, 7% aqueous ammonium hydroxide solution and water. The washed organic layer was dried with magnesium sulfate and rotary evaporated at 55°C to give 3.1 g of a brown oil which was identified as 1'-ethoxycarbonyl-2'-oxypropyl 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitrobenzoate by NMR analysis (acetone, D6) 7.2-8.2 δ (multiplet, 6H), 5.8 δ (singlet, 1H), 4.2 δ (quartet, 2H), 2.3 δ (singlet, 3H). Example 7 1'-(ethoxycarbonyl)butyl 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitrobenzoate. In a 100 ml three-necked flask equipped with a dropping funnel, reflux condenser, and magnetic stirrer, 3.61 g (0.01 mol) 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitrobenzoic acid and 1.53 g (0.01 mol) DBU in 50 ml of benzene. To the stirred solution was added 2.19 g (0.01 mol) ethyl 2-bromovalerate at ambient temperature. The reaction mixture was heated to reflux and maintained at reflux for 22 hours. The reaction mixture was then cooled, transferred to a separatory funnel, and washed successively with 30 ml portions of 1N hydrochloric acid solution, water, 7% aqueous ammonium hydroxide solution, and water. The washed layer; The organic layer was dried over magnesium sulfate and rotary evaporated at 55°C to give 2.2 g of a brown oil which was identified as 1'-(ethoxycarbonyl)butyl 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitrobenzoate by NMR analysis (acetone, D6) 7.2-8.2 δ(multiplet, 6H), 5.25 δ(triplet, 1H), 4.28 δ(quartet, 2H), 0.8-1.9 δ(multiplet, 10H). Example VIII. 1'-(phenoxycarbonyl)ethyl 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitrobenzoate.127425 7 To a 100 ml three-necked flask fitted with a dropping funnel, reflux condenser, and magnetic stirring bar were placed 3.61 g (0.01 mol) of 5-(2-chloro-4-trifluoromethyllenoxy)-2-nitrobenzoic acid and 1.53 g (0.01 mol) DBU in 50 ml of benzene. To the stirred solution was added 2.29 g (0.1 mol) of phenyl 2-bromoacetate at ambient temperature, about 20°C. The reaction mixture was heated to reflux and maintained at reflux for 22.5 g/h. The reaction mixture was then cooled, transferred to a separatory funnel and washed successively with 30 ml portions of 1N hydrochloric acid solution, water, 1N sodium hydroxide solution and water. The washed organic layer was dried with magnesium sulfate and rotary evaporated at 55°C to give 2.58 g of a light green, syrupy liquid which was identified as 1'-(phenoxycarbonyl)ethyl 5-(2-chlorotrifluoromethylphenoxy)-2-nitrobenzoate by NMR analysis (acetone, D6) 7.0-8.25 (multiplet, 11H), 5.5 μg (quartet, 1H), 1.68 μg (doublet, 3H). Example IX 1'-(Ethoxycarbonyl)propyl 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitrobenzoate. To a 100 ml three-necked flask fitted with a dropping funnel, reflux condenser, and magnetic stirring bar were placed 3.61 g (0.01 mol) 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitrobenzoic acid and 1.53 g (0.01 mol) DBU in 35 ml of benzene. To the stirred solution was added dropwise at ambient temperature, approximately 20°C, 1.95 g (0.01 mol) ethyl 2-bromobutyrate in 15 ml of benzene. Reflux was observed due to the exotherm of the reaction. After the addition was complete, the reaction mixture was heated to reflux and maintained at reflux for 24 hours. The reaction mixture was then cooled, transferred to a separatory funnel and washed successively with 30 ml portions of 1N hydrochloric acid, water, 7% aqueous ammonium hydroxide solution and water. The washed organic layer was dried with magnesium sulfate and rotary evaporated at 55°C to give 1.2 g of a light brown syrupy liquid which was identified as r-(ethoxycarbonyl)propyl 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitrobenzoate by NMR analysis (acetone, D6) 7.2-8.2 δ (multiplet, 6H), 5.15 δ (triplet, H), 4.2 δ (quartet, 2H), 1.96 (quartet, 2H), 0.8-1.3 5 (hooking triplet, 6H). Example X. T-Ethoxycarbonyl-3'-methylbutyl 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitrobenzoate. To a 100 ml three-necked flask fitted with a dropping funnel, reflux condenser, and magnetic stirring bar were placed 1.60 g (0.01 mol) of ethyl α-hydroxyisocaproate and 0.79 g (0.01 mol) of pyridine in 40 ml of methylene chloride. To the stirred solution was added dropwise at ambient temperature, about 20°C, 3.79 g (0.01 mol) of 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitrobenzyl chloride in 10 ml of methylene chloride. Boiling was observed due to the exothermic reaction. After the addition was complete, the reaction mixture was heated to reflux and maintained at reflux for 46.5 hours. The reaction mixture was then cooled, transferred to a separatory funnel and washed successively with 25 ml portions of 1N hydrochloric acid solution, water, 3.5% aqueous ammonium hydroxide solution and water. The washed organic layer was dried with magnesium sulfate and rotary evaporated at 55°C to give 3.99 g of a viscous brown oil which was identified as 1'-ethoxycarbonyl-3'-methylbutyl 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitrobenzoate by NMR analysis (acetone, D6) 7.2-8.3 δ (multiplet, 6H) 5.2 δ (triplet, 1H), 4.2 δ (quartet, 2H), 1.8 δ (multiplet, 3H). 0.8-1.4 8 (multiplet 9H). Example XL T-ethoxycarbonyl-2'-hydroxypropyl 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitrobenzoate. To a 500 ml three-necked flask equipped with a dropping funnel, reflux condenser, and magnetic stirring bar were placed 19.56 g (0.04 mol) of T-theoxycarbonyl-Z-oxypropyl 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitrobenzoate prepared according to Example VI in 100 ml of methanol. To the stirred solution were added at ambient temperature, about 20°C, 3.14 g (0.05 mol) of sodium cyanoborohydride and a few drops of methyl orange indicator. At a rate sufficient to maintain the indicator color, a 75:25 (v/v) solution of 2 N hydrochloric acid and methanol was added dropwise. The reaction mixture was then heated to reflux and the reflux temperature was maintained for 20 hours, after which the reaction mixture was cooled and rotary evaporated at 55°C. The concentrated residue was dissolved in 200 ml of ethyl ether, transferred to a separatory funnel and washed successively with 100 ml portions of 1N hydrochloric acid solution, water, 1N sodium hydroxide solution and water. The washed organic layer was then dried over magnesium sulfate and rotary evaporated at 55°C to give 18.1 g of a yellow, syrupy liquid, which was identified as t-ethoxycarbonyl-2'-hydroxypropyl 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitrobenzoate by NMR analysis (acetone, D6) 7.2-8.3 6 (multiplet, 6H) 4.2 6 (multiplet, 3H), 3.2 5 (quartet, 2H), 1.3 8 (doublet intersecting triplet, 5H). Example XII. 1'-(ethoxycarbonyl)ethyl 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-bromobenzoate. To a 100 ml three-necked flask equipped with a dropping funnel, reflux condenser and a magnetic stirrer were placed 1.18 g (0.01 mol) of ethyl lactate and 0.79 g (0.01 mol) of pyridine in 50 ml of methylene chloride. To the stirred solution was added dropwise at ambient temperature, approximately 20°C, 2.07 g (0.005 mol) of 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-bromobenzyl chloride in 10 ml of methylene chloride. Reflux was observed due to the exothermic nature of the reaction. After the addition was complete, the reaction mixture was heated to reflux and maintained at reflux for 66 hours. The reaction mixture was then cooled, transferred to a separatory funnel and washed successively with 30 ml portions of 1N hydrochloric acid solution, water, 7% aqueous ammonium hydroxide solution and water. The washed organic layer was dried with magnesium sulfate and rotary evaporated at 55°C to give 2.2 g of a viscous, yellow, syrupy liquid, which was identified as r-(ethoxycarbonyl)ethyl 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-bromobenzoate by NMR analysis (acetone, D6) 7.0-8.0 δ (multiplet, 6H) 5.25 δ (quartet, 1H). 4.18 5(double, 3H), 1.68 5 (double, 3H), 1.18 5 (triplet, 6H). Patent Claims 1. A method for the preparation of new substituted diphenylethers of formula 1, wherein A is a halogen atom or a nitro group, Y is a halogen atom, R is an alkylene group or a monosubstituted alkylene group with 1-3 carbon atoms, the substituent of which is an alkyl group, a ketoalkyl group or a hydroxyalkyl group with 1-4 carbon atoms, and R1 is a hydrogen atom, a lower alkyl or phenyl group, excluding the case when Y is a chlorine atom, R is an ethylidene group, and R1 is a lower alkyl group, characterized in that a compound of formula 2, wherein A and Y have the above-mentioned meaning, and M is a halogen atom or an OH group, is reacted with a compound of formula 3, wherein R and R1 have the above-mentioned meaning, and Q is an OH group, if M is a halogen atom or Q is a halogen atom, if M is an OH group. 2. A method according to claim 1, characterized in that in the case of preparing 1'-(ethoxycarbonyl)ethyl 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-bromobenzoate, 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-bromobenzoyl chloride is reacted with ethyl lactate. 3. A herbicide comprising an active substance and an inert carrier, characterized in that the active substance is a compound of formula 1, in which A is a halogen atom or a nitro group, Y is a halogen atom, R is an alkylene group or a monosubstituted alkylene group with 1-3 carbon atoms, the substituent of which is an alkyl group, a ketoalkyl group or a group. hydroxyalkyl having 1-4 carbon atoms, and R1 is a hydrogen atom, a lower alkyl or phenyl group, excluding the case when Y is a chlorine atom, R is an ethylidene group, and R1 is a lower alkyl group. 4. A method for preparing new substituted diphenylethers of the formula 1, in which A is a bromine atom or a nitro group, Y is a chloride atom, R is an ethylidene group, and R1 is a lower alkyl group, characterized in that a compound of the formula 2, in which A and Y have the above-mentioned meaning, and M is a chlorine or bromine atom, is reacted with a compound of the formula 3, in which R and R' have the above-mentioned meaning, and Q is an OH group. 5. A method according to claim 1. 4. The process of claim 4, characterized in that in the case of preparing 1'-(ethoxycarbonyl)ethyl 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitrobenzoate, 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitrobenzoyl chloride is reacted with ethyl lactate. 6. A herbicidal agent comprising an active substance and an inert carrier, characterized in that the active substance is a compound of formula 1, wherein A is a bromine atom or a nitro group, Y is a chlorine atom, R is an ethylidene group, and R1 is a lower alkyl group. CF< o o /C-0-R-C-O-R1 Wzdrl /\ CF3<^-0--A 0 C-M 0 3 ^y^"Vr/"H + Q~~R~C~°-R 1 mór 2 mór 3 CF3-^O^A ?0 /C-0-R-C-O-R1 Formulal Scheme PL PL PL PL PL PL PL PL PL