[go: up one dir, main page]

FI118735B - Menetelmä peroksihappojen valmistamiseksi - Google Patents

Menetelmä peroksihappojen valmistamiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI118735B
FI118735B FI20050913A FI20050913A FI118735B FI 118735 B FI118735 B FI 118735B FI 20050913 A FI20050913 A FI 20050913A FI 20050913 A FI20050913 A FI 20050913A FI 118735 B FI118735 B FI 118735B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
acid
solution
weight
amount
carboxylic
Prior art date
Application number
FI20050913A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI20050913A0 (fi
FI20050913L (fi
Inventor
Ilkka Renvall
Reijo Aksela
Original Assignee
Kemira Oyj
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kemira Oyj filed Critical Kemira Oyj
Publication of FI20050913A0 publication Critical patent/FI20050913A0/fi
Priority to FI20050913A priority Critical patent/FI118735B/fi
Priority to JP2008530553A priority patent/JP2009507903A/ja
Priority to BRPI0615696-7A priority patent/BRPI0615696A2/pt
Priority to CA2627597A priority patent/CA2627597C/en
Priority to AT06778512T priority patent/ATE489362T1/de
Priority to KR1020087006098A priority patent/KR101325236B1/ko
Priority to EP06778512A priority patent/EP1931628B1/en
Priority to US12/066,686 priority patent/US8828910B2/en
Priority to CN2006800335742A priority patent/CN101268045B/zh
Priority to DE602006018491T priority patent/DE602006018491D1/de
Priority to ES06778512T priority patent/ES2359261T3/es
Priority to PCT/FI2006/000303 priority patent/WO2007031596A2/en
Publication of FI20050913L publication Critical patent/FI20050913L/fi
Priority to NO20080974A priority patent/NO340754B1/no
Application granted granted Critical
Publication of FI118735B publication Critical patent/FI118735B/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
    • C07C407/003—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/02—Saturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/722—Oxidation by peroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C409/00—Peroxy compounds
    • C07C409/24—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a >C=O group and hydrogen, i.e. peroxy acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C409/00—Peroxy compounds
    • C07C409/24—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a >C=O group and hydrogen, i.e. peroxy acids
    • C07C409/26—Peracetic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C409/00—Peroxy compounds
    • C07C409/24—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a >C=O group and hydrogen, i.e. peroxy acids
    • C07C409/30—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a >C=O group and hydrogen, i.e. peroxy acids a >C=O group being bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/02—Agents for preventing deposition on the paper mill equipment, e.g. pitch or slime control
    • D21H21/04—Slime-control agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)

Description

$ 118735
Menetelmä peroksihappojen valmistamiseksi - Förfarande för framställning av peroxisyror
Keksinnön ala 5 Keksintö koskee suhteellisen väkevien, varastointikelpoisten peroksihappoliuos-ten, jotka sisältävät permuurahaishappoa, valmistusta. Keksintö koskee myös suhteellisen väkeviä, varastointikelpoisia peroksihappoliuoksia ja tällaisten liuosten käyttöä.
Keksinnön tausta 10 Vetyperoksidin tiedetään olevan kohtalaisen tehokas desinfiointiaine, jolla on jonkin verran bakteriostaattisia ominaisuuksia. Sitä käytetään jätevesien jne. desinfiointiin. Vetyperoksidin reaktiivisuuden metalli-ionien kanssa (Fentonin reaktion) hyödyntäminen on vetyperoksidin kaikkein tehokkain käyttö desinfioinnin alalla. UV-säteily on toinen käyttökelpoinen tapa aktivoida vetyperoksidi desinfi-15 oinnissa. Sekä Fentonin reaktio että UV-säteily muodostavat hydroksyyliradikaaleja reaktioväliaineeseen. Vetyperoksidin desinfiointiteho ei kuitenkaan ole riittävä useimmille mikrobeille.
Peretikkahapon (PAA:n) tiedetään olevan tehokas desinfiointiaine, joka saa aikaan .. . nopeasti bakteerikasvun vähenemisen suurimman osan tavallisista bakteereista • I « : ·] 20 ollessa kyseessä. Sitä käytetään laitteiston sterilointiin meijeriteollisuudessa. Sen lisäksi PAA:ta käytetään massa- ja paperiteollisuudessa prosessivesien mikrobi- ··♦ : kasvun torjuntaan. Lisäksi peretikkahappoa käytetään kraftmassojen jälkivalkaisuun ligniininpoisto- ja peroksidivalkaisuvaiheiden jälkeen.
• ♦ • · · • · ψ
Peretikkahappo valmistetaan perinteisesti etikkahapon ja vetyperoksidin välisen • ♦ *** 25 tasapainoreaktion avulla, jolloin saadaan tasapainoliuos: j*\. etikkahappo + vetyperoksidi <—> peretikkahappo + vesi ··· • · • · *:* Tämä reaktio tapahtuu vain silloin, kun sitä katalysoidaan vahvalla mineraaliha- polla, esim. rikkihapolla.
* · • ·
Peretikkahapon tasapainoliuosta käytetään desinfiointiaineena esimerkiksi pro- *· *i 30 sessivesisovelluksissa, kasvihuoneissa, meijeriteollisuudessa jne.
• · 2 118735
Vastaava tasapaino esiintyy muurahaishapon ja vetyperoksidin välillä, jolloin saadaan liuoksia, jotka sisältävät permuurahaishappoa (PFA:ta). PFA-liuokset ovat osoittautuneet tehokkaammiksi desinfiointiaineiksi kuin peretikkahappoliuokset. PFA:n epästabiiliudesta ja suuresta reaktiivisuudesta johtuen PFA-liuokset eivät 5 ole stabiileja. Siten PFA-liuokset on valmistettava in situ. PFA:han verrattavissa oleva stabiili desinfiointiaine olisi toivottava kasvihuoneissa, teollisuuden ja laitosten (l&l) puhdistuksessa ja mikrobikasvun torjunnassa prosessivesistä esim. massa- ja paperiteollisuudessa (P&P) käytettävissä sovelluksissa.
Patenttijulkaisussa WO 94/20424 permuurahaishappoa käytetään menestyksek-10 käästi mikrobikasvun torjuntaan puutarhanhoidossa. Ravinneliuokseen tai kuivatusveteen syötetty laimea permuurahaishappoliuos estää levien kasvua kasvien luokse johtavissa putkistoissa estäen niiden tukkeutumisen. Hakijan suorittamat laajat tutkimukset ovat osoittaneet, että PAA:n tasapainoseokset eivät ole käyttökelpoisia tällaisissa sovelluksissa, koska niiden reaktiivisuus mikrobeja 15 kohtaan on pienempi. Lisäksi muurahaishapon desinfiointitehon on osoitettu olevan vetyperoksidin puuttuessa mitätön peroksihappoihin verrattuna.
Peroksihappojen stabiiliuden tiedetään kasvavan moolimassan kasvaessa. Toisaalta reaktiivisuuden lisäksi myös peroksihappojen desinfiointiteho kasvaa moolimassan pienentyessä. Permuurahaishapon (PFA:n) tiedetään olevan tehok-20 käin desinfiointiaine peroksihappojen joukossa. Useat tutkimukset ovat osoittaneet permuurahaishapon tehon mikrobikasvun torjunnassa. Eräs varhaisemmista viit- „ . teistä on J. Hyg. Epidem. Microbiol. Immunol., (1968) 12,115.
• » · • • t ·:·: Patenttijulkaisussa WO 94/20424 kuvataan permuurahaishappoliuosten valmista- :1·2: minen in situ saattamalla muurahaishappo ja vetyperoksidi reagoimaan keskenään • .··1. 25 moolisuhteessa 1:10-10:1, edullisesti 1:1-1:5. PFA-liuosta voidaan käyttää haital- listen mikro-organismien ehkäisyyn ja torjuntaan. PFA:ta käytetään tyypillisesti 1-1 000 ppm.
• 2 ··♦
Patenttijulkaisussa EP 231 632 A esitetään permuurahaishapon teollinen käyttö saniteettiaineena. Permuurahaishappo valmistetaan in situ vesiliuoksesta, joka si- :3: 30 sältää 10-50 painoprosenttia vetyperoksidia, ja liuoksesta, joka sisältää 5-100 • · · ' " . painoprosenttia muurahaishappoa, saattamalla ne reagoimaan katalyytin läsnä ].,1 ollessa vetyperoksidin ja muurahaishapon välisen painosuhteen ollessa 1:6-1:1,5.
• · • · ·1· • · · 2 • · · 3 • ·· 118735 3
Kasvihuoneiden desinfiointitarkoituksia varten PFA-liuos valmistetaan sekoittamalla keskenään esimerkiksi 35 % vetyperoksidia ja 15 % muurahaishappoliuosta. Sen jälkeen saatu liuos laimennetaan ravinneliuoksella ja annetaan kasveille.
Koska permuurahaishappoliuokset ovat räjähtäviä suurempina pitoisuuksina, vain 5 pienen pitoisuuden omaavia permuurahaishappoliuoksia voidaan käsitellä turvallisesti.
Permuurahaishapon ja peretikkahapon laimeiden liuosten seokset ovat tunnettuja äskettäin ilmestyneestä patenttikirjallisuudesta.
Patentissa US 6 211 237 B1 esitetään laimea desinfiointiaine, joka käsittää pieniä 10 määriä permuurahaishappoa ja peretikkahappoa, näiden perhappojen kokonaismäärän ollessa tyypillisesti alle 4 painoprosenttia. Aineen pääasiallinen komponentti on vetyperoksidi, jonka määrä on tyypillisesti noin 50 painoprosenttia. Ainetta voidaan käyttää esimerkiksi uima-allasvesien desinfiointiin. PFA:n ja PAA:n laimeat, vetyperoksidia sisältävät liuokset valmistetaan in situ. Alan ammat-15 tilaiselle on myös tunnettua, että peroksihappoliuokset, jopa permuurahaishapon tasapainoliuokset, ovat suhteellisen stabiileja pieninä pitoisuuksina, 2 painoprosenttiin asti, useita vuorokausia.
Patenttijulkaisussa US 2004/0035537 kuvataan menetelmä massan valkaisemi-seksi liuoksella, joka sisältää peretikkahappoa ja permuurahaishappoa. Myös 20 tässä hakemuksessa laimeat peroksihappoliuokset valmistetaan in situ saatta-maila etikkahappo ja muurahaishappo kosketukseen vetyperoksidin kanssa yli 50 painoprosentin pitoisuutena. Yhdistelmän etikkahappo + peretikkahappo ja yhdis- « · telmän muurahaishappo + permuurahaishappo välinen tilavuussuhde on edullisesti 9:1. Perhappojen määrä saadussa liuoksessa on erittäin pieni, tyypilli- • * *··;* 25 sesti alle 2 painoprosenttia.
* · · • · · • · # ·
Patentissa US 6 284 793 B1 esitetään biosidinen aine painolastimeriveden käsit- ·* · telyä varten. Biosidinen aine on liuoksena, joka sisältää peretikkahappoa, :·. permuurahaishappoa, etikkahappoa, muurahaishappoa, vetyperoksidia ja vettä • *♦ I·.., sekä valinnaisesti mineraalihapon katalyyttiä ja aktiivisen hapen stabilointiaineita.
*:** 30 Tällainen liuos voidaan saada lisäämällä muurahaishappoa peretikkahapon tasa- painoliuokseen, joka sisältää tyypillisesti 1-15 painoprosenttia peretikkahappoa.
[i Tämän julkaisun mukaan permuurahaishappo on tehokkaampaa kuin peretikka- .·*.; happo, mutta myös alttiimpaa hajoamaan, ja sen vuoksi muurahaishappo lisätään • · · j ! peretikkahappoa sisältävään liuokseen vasta juuri ennen käyttöä. Kun käytetään • 118735 4 peretikkahapon tasapainoliuosta ja muurahaishappoa yhdessä, muurahaishappo lisätään suoraan peretikkahappoon tai ne lisätään samanaikaisesti painolastiveteen, muurahaishappoa käytetään 10-1 000 painoprosenttia peretikkahapon ja etikkahapon yhteenlasketusta määrästä laskettuna. Suoritusesimerkeissä muura-5 haishappoa lisätään peretikkahapon tasapainoliuokseen noin 800 painoprosenttia peretikkahapon ja etikkahapon yhteenlasketusta määrästä laskettuna.
Peroksihappoliuokset valmistetaan tavallisimmin vetyperoksidin ja tarkoituksenmukaisen karboksyylihapon tasapainoreaktion avulla. Kun kyseessä on peretikkahappo ja karboksyylihapot, joilla on suurempi moolimassa, tasapainon 10 saavuttaminen tarkoituksenmukaisessa ajassa edellyttää happokatalyysiä. Tällaisissa reaktioissa happokatalyytteinä käytetään yleensä mineraalihappoja, esimerkiksi rikkihappoa, kloorivetyhappoa jne. Kun kyseessä on muurahaishappo, lisähappokatalyytti ei kirjallisuuden mukaan ole välttämätön (Jones, C.W., "Applications of hydrogen peroxide and derivatives”, Royal Society of Chemistry; 15 Clean Technology Monographs, 1999, s. 61-77).
Keksinnön kuvaus
Keksinnön mukaisesti havaittiin yllättäen, että tasapainoliuoksissa, jotka valmistetaan sekoittamalla keskenään etikkahappoa ja vetyperoksidia moolisuhteissa 0,5:1-8:1 (moolia etikkahappoa / moolia vetyperoksidia), etikkahappo voidaan 20 korvata muurahaishapolla aina 20 painoprosentin pitoisuuteen asti ja silti saada aikaan varastointikelpoinen liuos. Kun läsnä on tavanomaisia peroksidin stabiloin- • ’·'* tiaineita, tällaiset väkevät peroksihappoliuokset ovat riittävän stabiileja, jotta niitä *;* : voidaan varastoida useita viikkoja. Keksinnön mukaisesti havaittiin, että voidaan li- · sätä merkittäviä määriä muurahaishappoa ilman, että saatavan 25 peroksihappoliuoksen stabiilius menetetään.
• · • · · -• · ·
Siten keksinnön erään toteutusmuodon mukaisesti saadaan aikaan sellaisen liu- • « ***** oksen valmistusmenetelmä, joka käsittää ensimmäistä peroksihappoa, joka käsittää permuurahaishappoa, ja toista peroksihappoa, jossa mainitussa mene-: *** telmässä muodostetaan karboksyylihappoliuosta, joka käsittää ensimmäistä M· 30 karboksyylihappoa, joka käsittää muurahaishappoa, toista karboksyylihappoa ja vetyperoksidia, jolloin muurahaishappoa on 0,5-20 painoprosenttia toisen karb-.···. oksyylihapon määrästä laskettuna, ja annetaan komponenttien reagoida, jotta • t t muodostuu liuosta, joka käsittää permuurahaishappoa ja mainittua toista peroksi- \*·: happoa, jolloin peroksihappojen määrä on vähintään 5 painoprosenttia.
• · 118735 5
Peroksihappoliuos voidaan valmistaa esisekoittamalla ensimmäinen ja toinen kar-boksyylihappo keskenään ja lisäämällä sen jälkeen vetyperoksidiliuos. Vaihtoehtoisesti peroksihappoliuos voidaan valmistaa sekoittamalla keskenään toisen karboksyylihapon vesiliuos, esim. etikkahappoliuos, ja vetyperoksidiliuos ja 5 lisäämällä sen jälkeen tasapainoseokseen ensimmäistä karboksyylihappoa, ts. muurahaishappoa. Reaktiotasapaino asettuu 1-2 tunnissa tai pidemmän ajan kuluessa pääasiassa reaktioseoksen lämpötilasta riippuen. Reaktiolämpötila voi olla 0-80 °C. Edullisesti reaktiolämpötilan tulisi olla 0-50 °C. Kaikkein edullisimmin re-aktiolämpötilan tulisi olla 0-25 °C, jotta saataisiin aikaan peroksihappoliuoksen 10 paras stabiilius.
Peroksihappoliuoksen muodostamiseen käytettävien karboksyylihappoliuosten pitoisuudet voivat olla 30-100 painoprosenttia. Yleensä suuremmat pitoisuudet ovat edullisia, jotta saadaan aikaan suurempia peroksihappojen loppupitoisuuksia.
Peroksihappoliuoksen muodostamiseen käytettävän vetyperoksidiliuoksen pitoi-15 suus voi olla 10-80 painoprosenttia. Vetyperoksidi lisätään liuokseen vetyperoksidin vesiliuoksena, jonka pitoisuus on edullisesti 10-55 painoprosenttia, edullisemmin 30-55 painoprosenttia. Yleensä vetyperoksidin suuremmat pitoisuudet ovat edullisia, jotta saadaan aikaan suurempia peroksihappojen loppupitoisuuksia. Turvallisuusnäkökohdat tulee kuitenkin ottaa huomioon väkeviä 20 peroksihappoliuoksia valmistettaessa. Vetyperoksidin ja orgaanisen aineksen seosten valmistusta koskevia turvallisuusnäkökohtien periaatteita kuvataan esi-.. . merkiksi julkaisussa "Concentrated Hydrogen Peroxide: Summary of Research ·’ ·] Data and Safety Limitations" (Shell Chemical Corp., Bull. SC 59-44).
• ·
Reaktioaika riippuu pääasiallisesti käytettävistä karboksyylihapoista. Peroksimuu- • .··*. 25 rahaishapon muodostumisen kinetiikkaa kuvataan julkaisuissa Mosovsky et ai.,
Collect Czech. Chem. Commun,, voi 61, 1996, s. 1 457-1 463 ja O.D. Shapilov ja • · ·
Ua. L Kostyukovskii, Kinetika Kataliz, voi. 15, nro 4, 1974, s. 1 065. Myös peretik-***** kahapon muodostumisen kinetiikka on täysin tunnettua kirjallisuudesta.
Peroksihappojen seosten muodostumisen kinetiikka saattaa kuitenkin olla erilai- • · t' " 30 nen käytettäessä karboksyylihappojen seoksia.
• · • · φ · · ’ . Peroksihappojen määrä saadussa liuoksessa on edullisesti 5-20 painoprosenttia, ,’,.* edullisemmin 10-20 painoprosenttia.
* φ • · * · · X : Muurahaishapon määrä on edullisesti 2-15 painoprosenttia toisen karboksyyliha- • · · .Xl pon määrästä laskettuna.
• · 118735 6
Karboksyylihappojen ja vetyperoksidin välinen moolisuhde on karboksyylihappo-liuoksessa edullisesti 0,5:1-8:1, edullisemmin 0,7:1-2:1. Mainittu moolisuhde voi myös olla 2:1-8:1.
Saatu liuos on edullisesti tasapainoliuos, joka käsittää lisäksi muurahaishappoa, 5 toista karboksyylihappoa ja vetyperoksidia.
Tasapainoliuos sisältää edullisesti muurahaishappoa ja permuurahaishappoa 2-20 painoprosenttia.
Mainittu toinen karboksyylihappo on edullisesti alifaattinen C2-Cie-karboksyyli-happo, mukaan lukien etikkahappo, propionihappo, ftaalihappo, oksaalihappo, 10 omenahappo, maleiinihappo ja fumaarihappo ja näiden seokset, ja mainittu toinen peroksihappo on edullisesti alifaattinen C2-Cie-peroksikarboksyylihappo, mukaan lukien peretikkahappo, perpropionihappo, peroksiftaalihappo, peroksioksaali-happo, peroksiomenahappo, peroksimaleiinihappo ja peroksifumaarihappo ja näiden seos. Erityisen edullisia ovat etikkahappo ja peretikkahappo.
15 Peroksihappojen tasapainoseosten muodostamista voidaan katalysoida lisäämällä vahvoja happoja. Vahvat hapot voivat olla orgaanisia happoja. Reaktiokatalyyt-teinä voidaan käyttää edullisesti pienen moolimassan omaavia karb-oksyylihappoja. Kaikkein edullisimmin katalyyttinä voidaan käyttää muurahaishappoa.
... 20 Vaihtoehtoisesti peroksihappojen tasapainoseosten muodostamista voidaan kata- « · · ·] lysoida mineraalihappojen avulla. Peroksihappojen muodostumisen katalysointiin *:*’; sopivia mineraalihappoja ovat rikkihappo, fosforihappo, kloorivetyhappo, pyrofos- *·* ; forihappo ja polyfosforihappo sekä näiden seokset. Eräs esimerkiksi :*": rikkihappokatalyytin etu on se, että se muodostaa jonkin verran myös peroksihap- : 25 poa (Caron-happoa).
♦ ·· · • · * • * ***** Happokatalyytin määrä voi olla 0,1-20 painoprosenttia liuoksen painosta, edulli semmin 1-10 painoprosenttia liuoksen painosta, kaikkein edullisimmin 1-5 : *** painoprosenttia liuoksen painosta.
*«» • · • · • · · * . Lisäksi ioninvaihtohartseja voidaan happamissa muodoissaan käyttää mainitun ’ 30 reaktion katalyyttinä.
• · • · * · · . Lisäksi liuokseen voidaan lisätä tavanomaisia lisäaineita. Lisäaineita ovat stabi- ’ ! lointiaineet, kuten fosfonaatit, esim. 1-hydroksietyleeni-1,1-difosfonihappo • · 118735 7 (HEDPA), ja pyridiinikarboksyylihapot, esim. dipikoliinihappo, kelatointiaineet ja radikaalinpoistoaineet. Myös stabilointiaineiden seoksia voidaan käyttää. Stabi-lointiaine(id)en määrä voi olla 0,01-1 painoprosenttia, edullisesti 0,05-0,5 painoprosenttia.
5 Keksinnön toisen toteutusmuodon mukaisesti saadaan aikaan varastointikelpoinen liuos, joka käsittää ensimmäistä peroksihappoa, joka käsittää permuurahaishap-poa, toista peroksihappoa, ensimmäistä karboksyylihappoa, joka käsittää muurahaishappoa, toista karboksyylihappoa ja vetyperoksidia, jolloin muurahaishappoa ja permuurahaishappoa on 0,5-20 painoprosenttia toisen karb-10 oksyylihapon ja toisen peroksihapon kokonaismäärästä laskettuna, ja peroksihap-pojen määrä on vähintään 5 painoprosenttia.
Tässä selityksessä termi "varastointikelpoinen” tarkoittaa, että aktiivisen hapen (peroksihapot + vetyperoksidi) määrä peroksihappoliuoksessa vähenee alle 20 mooliprosenttia 7 vuorokauden huoneenlämmössä varastoinnin jälkeen. Vähene-15 minen on edullisesti alle 15 mooliprosenttia ja edullisemmin alle 10 mooliprosenttia.
Peroksihappojen määrä liuoksessa on edullisesti 5-20 painoprosenttia, edullisemmin 10-20 painoprosenttia.
Peroksihappojen ja karboksyylihappojen moolisuhde vetyperoksidiin nähden on 20 liuoksessa edullisesti 0,5:1-8:1, edullisemmin 0,7:1-2:1. Mainittu moolisuhde voi :*··; myös olla 2:1-8:1.
• ·
Liuos on edullisesti tasapainoliuos.
• · · • · * «
Liuos sisältää muurahaishappoa ja permuurahaishappoa edullisesti 2-20 paino- ··» : prosenttia.
·«· »·· 25 Mainittu toinen karboksyylihappo ja mainittu toinen peroksihappo ovat edellä määritellyn mukaisia.
• · • *♦ !·♦·. Edullisesti liuos käsittää lisäksi edellä määritellyn mukaista stabilointiainetta.
• · ·:··· Keksintö koskee myös edellä määritellyn mukaisen liuoksen käyttöä desinfiointiai- .**·. neena mikro-organismien torjuntaan. Keksinnön mukaista liuosta voidaan käyttää .· . 30 desinfiointiaineena esimerkiksi prosessivesisovelluksissa, kasvihuoneissa, meije- • · · *· riteollisuudessa, teollisuuden ja laitosten puhdistuksessa, massa- ja paperiteollisuudessa, esimerkiksi mikrobikasvun torjuntaan paperikoneissa jne.
8 118735
Peroksihappoliuosta voidaan käyttää myös valkaisuaineena massan valkaisussa, jolloin sitä voidaan käyttää esim. jäännösligniinin jälkivalkaisuaineena. Lisäksi pe-roksihappoliuos on tehokas puuhakkeen impregnointiaine ennen mekaanisen massan valmistusta.
5 Keksinnön mukaiset permuurahaishapon ja peretikkahapon väkevät liuokset ovat ylivoimaisen tehokkaita mikrobikasvun torjunnassa prosessivesissä, kasvihuoneiden ravinneliuoksissa, jätevesien desinfioinnissa jne. puhtaisiin peretikkahappoliuoksiin verrattuna.
Lisäksi nämä PFA/PAA-liuokset voidaan valmistaa ja niitä voidaan varastoida 10 useita viikkoja ilman, että ne hajoaisivat merkittävästi. Koska mainittujen liuosten antimikrobiset ominaisuudet ovat yhtä hyviä kuin permuurahaishappoliuoksilla, PFA/PAA-liuosten käyttö tarjoaa turvallisen vaihtoehdon permuurahaishappoliu-osten käytölle.
Tämä on merkittävä etu, koska permuurahaishappoliuokset eivät ole varastointi-15 kelpoisia, minkä vuoksi ne pitää valmistaa ennen käyttöä in situ. Toinen etu permuurahaishappoliuoksiin verrattuna on parantunut turvallisuus. PFA/PAA-liuokset ovat verrattavissa puhtaaseen PAA-liuokseen turvallisuusnäkökohtien suhteen.
Esillä olevan keksinnön mukaisten PFA/PAA-liuosten hyvä stabiilius oli yllättävää, 20 koska väkevämpiä permuurahaishappoliuoksia pidetään epästabiileina.
# · · • ·* Permuurahaishapon käyttöön verrattuna tällaiset PAA- ja PFA-liuokset muodosta- : vat hyvän vaihtoehdon myös syövyttävyyden suhteen. Käyttämällä PAA:n ja ··· v : PFA:n seosta, jolla on vastaavat antimikrobiset ominaisuudet kuin permuurahais- f": hapolla, laitteiston syöpymisriski on huomattavasti pienempi.
• · • · · 25 Kuten edellä on selitetty, enintään 20 painoprosenttia, edullisesti enintään 15 pai- • * *···* noprosenttia peretikkahappoa tai jotakin toista peroksihappoa voidaan korvata permuurahaishapolla ja saada edelleen aikaan varastointikelpoisia liuoksia. Esillä : olevan keksinnön avulla voidaan saada aikaan seuraa via etuja: • •f • · • · * , Ensinnäkin merkittävä määrä permuurahaishaposta muodostuu liuokseen, minkä 30 pitäisi lisätä peroksihappoliuoksen desinfiointitehoa. Toiseksi voidaan valmistaa ja varastoida kasvihuonesovelluksiin jne. sopivia peroksihappoliuoksia, kun nykyään :*·,· PFA-liuokset pitää valmistaa in situ muurahaishappo- ja vetyperoksidiliuoksista.
• ·
Kolmanneksi saatua peroksihappoliuosta voitaisiin käyttää valkaisuaineena mas- 118735 9 san valkaisussa, jossa sitä voidaan käyttää esim. jäännösligniinin jälkivalkaisuaineena. Lisäksi peroksihapposeos on tehokas puuhakkeen impreg-nointiaine ennen mekaanisen massan valmistusta.
Tässä selityksessä prosenttiosuudet ovat painoprosentteja, ellei toisin ole esitetty. 5 Keksintöä on selitetty yksityiskohtaisemmin seuraavissa esimerkeissä.
Esimerkki 1
Valmistettiin etikkahappoon (AA:han) 0,6-, 3,04-, 4,99-, 10,04-ja 16,01-prosenttiset liuokset muurahaishappoa (FA:ta). Liuokset sekoitettiin moolisuhteessa 2:1 (AA/H2O2) 50,5-prosenttisen H202:n kanssa. Jokaiseen liuokseen lisättiin stabi-10 lointiaineina fosfonaattia (HEDPA:ta, 500 mg/l) ja dipikoliinihappoa (DPA:ta, 300 mg/l). Saatuja liuoksia sekoitettiin huoneenlämmössä yön yli. Liuoksia varastoitiin huoneenlämmössä pimeässä 7 vuorokautta, ja peroksihapon (tässä peretikkahappona laskettuna) ja vetyperoksidin pitoisuudet määritettiin titrausten avulla. Kolmen vuorokauden varastoinnin jälkeen lisättiin 0,48 % rikkihappoa reak-15 tion katalysoimiseksi edelleen. Määritettiin jokaisen näytteen aktiivisen hapen kokonaismäärä (perhappo + peroksidi). Koetulokset on esitetty seuraavissa taulukoissa 1-3. Stabiilius-% kuvaa perhapon (mol/kg) + H202:n (mol/kg) analysoidun määrän ja alun perin lisätyn H202:n (mol/kg) välistä suhdetta.
Taulukko 1 (tulokset 1 vuorokauden kuluttua) fFA-% H2O2 H202 perhappo perhappo akt(O) stabiilius ·:· : AA:ssa g/kg mol/kg g/kg mol/kg mol/kg % ··1 • · · • 1 · .···. 0,60 141,18 4,15 87,34 1,12 5,27 100,59% :’J·1 3,04 129,06 3,80 , 101,29 1,30 5,09 97,33% 4,99 129,74 3,82 103,64 1,33 5,14 97,61 % 10,04 117,09 3,44 113,88 1,46 4,90 93,32% 15,01 110,41 3,25 117,73 1,51 4,76 90,65% : 1·· 20 • · · · • · · · *»··1 • · • · · • · • · • · · • · • · · • «· V ft f • · 118735 10
Taulukko 2 (tulokset 3 vuorokauden kuluttua) FA-% H2O2 H2O2 perhappo perhappo akt (O) stabiilius AA:ssa g/kg mol/kg g/kg mol/kg mol/kg % 0,60 122,27 3,60 123,16 1,58 5,18 99,36% 3,04 112,31 3,30 135,52 1,74 5,04 96,16% 4,99 111,32 3,27 131,05 1,68 4,95 94,64% 10.04 99,34 2,92 137,37 1,76 4,68 89,46% 15,01 89,29 2,63 136,67 1,75 4,38 84,67%
Taulukko 3 (tulokset 7 vuorokauden kuluttua) FA-% H2O2 H202 perhappo perhappo akt (O) stabiilius AA:ssa g/kg mol/kg g/kg mol/kg mol/kg % 0,60 68,18 2,01 241,53 3,10 5,10 98,06% 3.04 68,66 2,02 233,59 2,99 5,01 94,89 % 4,99 67,66 1,99 224,47 2,88 4,87 92,90% 10,04 64,33 1,89 204,29 2,62 4,51 86,64% 15,01 62,55 1,84 191,27 2,45 4,29 82,01 % ♦ · * • · · : \ 5 Taulukoista 1-3 voidaan nähdä perhappojen määrät ja muodostumisnopeudet, * * kun eri määrät etikkahappoa korvataan muurahaishapolla. Aktiivisen hapen (per- v : happo + peroksidi) väheneminen osoittaa kokonaisperoksihappojen hajoamisen • · muurahaishapon määrän kasvaessa lähtöliuoksessa. Kuitenkin jopa kun 15% j,:*: etikkahaposta korvattiin muurahaishapolla, yli 80 % aktiivisesta hapesta oli jäljellä 10 7 vuorokauden varastoinnin jälkeen.
• · ·
Esimerkki 2 • ·· * • · · PFA-PAA-seosten tehokkuus esikasvatetun biofilmin suhteen ruostumatto- ····· man teräksen pinnalla • · · • · *·"' Kemira on kehittänyt uuden kokeen, joka on tarkoitettu antibiofilmiaineiden nope- 15 aan tehokkuuden testaamiseen. Koe on esitetty patenttihakemuksessa WO ····: 2005/045132. Tässä määrityksessä verrataan keskenään erilaisten tuotteiden 1 1 8735 11 suhteellista tehokkuutta inaktivoida/poistaa esikasvatettuja biofilmejä. Todellinen tilanne on paperikoneissa usein sellainen, että uusien biofilmien muodostumisen ehkäiseminen ei riitä, vaan antibiofilmlaineiden pitäisi myös toimia aiemmin likaantuneilla pinnoilla. Uudessa kokeessa esikasvatetut biofilmit altistetaan 5 lyhyeksi ajaksi, ja sen jälkeen jäljellä olevien biofilmien viabiliteetti kvantifioidaan.
Biofilmit valmistettiin ruostumattoman teräksen ulkonemien pinnoilla. Tämä saatiin aikaan upottamalla teräslevy, jossa oli ulkonemia, seokseen, jossa oli paperiteollisuuden todellisia primaarisia biofilminmuodostajia (Deinococcus geothermalis, Psaudoxanthomonas taiwanensis ja Meiothermus sllvanus) sekoitettuna neutraa-10 lista kartonkikoneesta peräisin olevan kirkkaan suodoksen kanssa ja viljelemällä jatkuvasti ravistellen (2 vrk, 45 °C).
Ulkonemien pinnoille kasvaneita biofilmejä altistettiin erilaisille biosideille 1,5 tuntia huoneenlämmössä. Jäljellä olevien biofilmien viabiliteetti määritettiin siirtämällä ruostumatonta terästä olevat levyt steriiliin R2-liemeen ja inkuboimalia 45 °C:ssa 15 21 h. Muodostunut uuden biofilmin määrä osoitti alkuperäisten, käsiteltyjen biofil mien selviytymisasteen. Testattiin seuraavat biosidit: PFA-PAA: permuurahaishapon ja peretikkahapon seos valmistettiin sekoittamalla 5,9 g muurahaishappoliuosta (pitoisuus 75 painoprosenttia) 44,6 g:n etikkahappo-liuosta (pitoisuus 99 painoprosenttia) kanssa, ja karboksyylihapposeokseen 20 lisättiin 100 g vetyperoksidiliuosta (pitoisuus 50 painoprosenttia) samalla jäähdyttäen. Lisättiin vielä 2,0 g stabilointiainetta ja 7,5 g väkevää rikkihappoa. Peroksihappopitoisuus oli 9,3 painoprosenttia ja H202-pitoisuus 28 painoprosent- *:·: tia.
·*· • · · ePAA: peretikkahapon tasapainoliuos, jonka kauppanimi on Kemirox WT ja joka • · [···* 25 sisältää 15 painoprosenttia puhdasta peretikkahappoa, 15 painoprosenttia vety- : peroksidia ja 24 painoprosenttia'etikkahappoa.
• · · • 4 « • · ·
Seoksen annostus perustui perhappojen yhteenlaskettuun määrään. Käytettiin .··. seuraavia annoksia: 0, 2, 3, 4, 5, 6, 7½. 10 ja 15 ppm PAA:ta tai PAA:n ja PFA:n • ·· seosta, vastaavasti. Kaikkia biosidejä käsiteltiin aktiivisen aineosan tavoin ja ne *;** 30 punnittiin deionisoituun veteen ja laimennettiin vesijohtovedellä.
• · ,···, Koetulosten mukaan PFA-PAA-seos oli selvästi parempi biosidi kuin ePAA. Selvä • · "* vaikutus havaittiin 3 ppm:n pitoisuudella ja täydellinen inaktivoituminen 5 ppm:n *Y·: pitoisuudella. Käytettäessä tavanomaista ePAA-liuosta selvää vaikutusta ei ha- vaittu, ennen kuin käytettiin 10 ppm:n pitoisuutta PAA:ta. Edes 15 ppm:n pitoisuus 12 118735 ePAArta ei saanut aikaan mikrobien täydellistä inaktivoitumista. Aktiivisen PAA:n määrän perusteella laskettuna PFA-PAA-seos oli 3-4 kertaa tehokkaampaa kuin ePAA. Tuotteena PFA-PAA inaktivoi biofilmin suunnilleen kaksi kertaa tehokkaammin kuin ePAA.
5 #· · 9 9 · • · • · * • · ·«· 9 9 9 9 9 · ··· • · • · ··· • Φ • · · • · · 999 9 999 9 9 9 9 999 99 9 9 9 99 9 999 9 9 9 9 999 9 9 9 9 9 99 9 9 9 § 999 9 9 9 • 99 9 9 9 9 9 9 9 9 '..............—--------------—--

Claims (21)

1. Menetelmä liuoksen valmistamiseksi, joka liuos käsittää ensimmäistä peroksihappoa, joka käsittää permuurahaishappoa, ja toista peroksihappoa, jossa mainitussa menetelmässä muodostetaan karboksyylihappoliuosta, joka käsittää 5 ensimmäistä karboksyylihappoa, joka käsittää muurahaishappoa, toista karbok-syylihappoa ja vetyperoksidia, jolloin muurahaishappoa on 0,5-20 painoprosenttia toisen karboksyylihapon määrästä laskettuna, ja annetaan komponenttien reagoida, jotta muodostuu liuosta, joka käsittää permuurahaishappoa ja mainittua toista peroksihappoa, jolloin peroksihappojen määrä on vähintään 5 painoprosent-10 tia.
1 1 8735
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, jossa peroksihappojen määrä saadussa liuoksessa on 5-20 painoprosenttia.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, jossa karboksyylihappojen ja vetyperoksidin välinen moolisuhde karboksyylihappoliuoksessa on 0,5:1-8:1, 15 edullisesti 0,7:1-2:1.
4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen menetelmä, jossa saatu liuos on tasapainoliuos, joka käsittää lisäksi muurahaishappoa, toista karboksyylihappoa ja vetyperoksidia.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, jossa muurahaishapon ja •V· 20 permuurahaishapon määrä tasapainoliuoksessa on 2-20 painoprosenttia. • ·
6. Jonkin patenttivaatimuksista 1-5 mukainen menetelmä, jossa mainittu toinen *··*; karboksyylihappo on etikkahappo, propionihappo, ftaalihappo, oksaalihappo, ome- • · · nahappo, maleiinihappo tai fumaarihappo tai näiden seos ja mainittu toinen perok-·.· · sihappo on peretikkahappo, perpropionihappo, peroksiftaalihappo, peroksioksaali- i’”: 25 happo, peroksiomenahappo, peroksimaleiinihappo tai peroksifumaarihappo tai näiden seos. • * :„y
7. Jonkin patenttivaatimuksista 1-6 mukainen menetelmä, jossa liuokseen lisä- • * *·;·’ tään katalyyttiä. • ·
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, jossa katalyytti on mineraali- "** 30 happo, edullisesti rikkihappo tai kloorivetyhappo tai näiden seos. • · • · « • ··
9. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, jossa katalyytti on orgaaninen happo, edullisesti muurahaishappo. ^ 118735
10. Jonkin patenttivaatimuksista 1-9 mukainen menetelmä, jossa liuokseen lisä' tään stabilointiainetta.
11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelmä, jossa stabilointiaine on fosfo-naatti, kuten 1-hydroksietyleeni-1,1-difosfonihappo, tai pyridiinikarboksyylihappo, 5 kuten dipikoliinihappo, tai näiden seos.
12. Varastointikelpoinen liuos, joka käsittää ensimmäistä peroksihappoa, joka käsittää permuurahaishappoa, toista peroksihappoa, ensimmäistä karboksyylihap-poa, joka käsittää muurahaishappoa, toista karboksyylihappoa ja vetyperoksidia, jolloin muurahaishapon ja permuurahaishapon määrä on 0,5-20 painoprosenttia 10 toisen karboksyylihapon ja toisen peroksihapon kokonaismäärästä laskettuna, ja peroksihappojen määrä on vähintään 5 painoprosenttia.
13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen liuos, jossa peroksihappojen määrä liuoksessa on 5-20 painoprosenttia.
14. Patenttivaatimuksen 12 tai 13 mukainen liuos, jossa peroksihappojen ja kar-15 boksyylihappojen moolisuhde vetyperoksidiin nähden on 0,5:1-8:1, edullisesti 0,7:1-2:1.
15. Jonkin patenttivaatimuksista 12-14 mukainen liuos, joka liuos on tasapaino-liuos.
16. Jonkin patenttivaatimuksista 12-15 mukainen liuos, jossa muurahaishapon ja • · 20 permuurahaishapon määrä liuoksessa on 2-20 painoprosenttia. • · · • · · ν
' 17. Jonkin patenttivaatimuksista 12-16 mukainen liuos, jossa mainittu toinen kar- boksyylihappo on etikkahappo, propionihappo, ftaalihappo, oksaalihappo, ome- • * nahappo, maleiinihappo tai fumaarihappo tai näiden seos ja mainittu toinen perok- sihappo on peretikkahappo, perpropionihappo, peroksiftaalihappo, 25 peroksioksaalihappo, peroksiomenahappo, peroksimaleiinihappo tai peroksifu-maarihappo tai näiden seos.
• · · • · *·;·* 18. Jonkin patenttivaatimuksista 12-17 mukainen liuos, joka sisältää lisäksi *:··: stabilointiainetta.
··· • · *:** 19. Patenttivaatimuksen 18 mukainen liuos, jossa stabilointiaine on fosfonaatti, :**·: 30 kuten 1-hydroksietyleeni-1,1-difosfonihappo, tai pyridiinikarboksyylihappo, kuten dipikoliinihappo, tai näiden seos. 118735
20. Jonkin patenttivaatimuksista 12-19 mukaisen liuoksen käyttö desinfiointiaineena mikro-organismien torjuntaan.
21. Patenttivaatimuksen 20 mukainen käyttö kasvihuoneiden desinfiointiin tai jäteveden desinfiointiin tai paperikoneilla tapahtuvan mikrobikasvun torjuntaan. 5
FI20050913A 2005-09-13 2005-09-13 Menetelmä peroksihappojen valmistamiseksi FI118735B (fi)

Priority Applications (13)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20050913A FI118735B (fi) 2005-09-13 2005-09-13 Menetelmä peroksihappojen valmistamiseksi
EP06778512A EP1931628B1 (en) 2005-09-13 2006-09-13 Process for the preparation of peroxy acids
CN2006800335742A CN101268045B (zh) 2005-09-13 2006-09-13 过氧酸的制备方法
CA2627597A CA2627597C (en) 2005-09-13 2006-09-13 Process for the preparation of peroxy acids
AT06778512T ATE489362T1 (de) 2005-09-13 2006-09-13 Verfahren zur darstellung von peroxysäuren
KR1020087006098A KR101325236B1 (ko) 2005-09-13 2006-09-13 과산화산의 제조 방법
JP2008530553A JP2009507903A (ja) 2005-09-13 2006-09-13 過酸の調製方法
US12/066,686 US8828910B2 (en) 2005-09-13 2006-09-13 Process for the preparation of peroxy acids
BRPI0615696-7A BRPI0615696A2 (pt) 2005-09-13 2006-09-13 processo para a preparação de peroxiácidos
DE602006018491T DE602006018491D1 (fi) 2005-09-13 2006-09-13
ES06778512T ES2359261T3 (es) 2005-09-13 2006-09-13 Procedimiento para la preparación de peroxiácidos.
PCT/FI2006/000303 WO2007031596A2 (en) 2005-09-13 2006-09-13 Process for the preparation of peroxy acids
NO20080974A NO340754B1 (no) 2005-09-13 2008-02-26 Fremgangsmåte for fremstilling av peroksysyrer, løsning som kan lagres og anvendelse derav

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20050913A FI118735B (fi) 2005-09-13 2005-09-13 Menetelmä peroksihappojen valmistamiseksi
FI20050913 2005-09-13

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI20050913A0 FI20050913A0 (fi) 2005-09-13
FI20050913L FI20050913L (fi) 2007-03-14
FI118735B true FI118735B (fi) 2008-02-29

Family

ID=35151372

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI20050913A FI118735B (fi) 2005-09-13 2005-09-13 Menetelmä peroksihappojen valmistamiseksi

Country Status (13)

Country Link
US (1) US8828910B2 (fi)
EP (1) EP1931628B1 (fi)
JP (1) JP2009507903A (fi)
KR (1) KR101325236B1 (fi)
CN (1) CN101268045B (fi)
AT (1) ATE489362T1 (fi)
BR (1) BRPI0615696A2 (fi)
CA (1) CA2627597C (fi)
DE (1) DE602006018491D1 (fi)
ES (1) ES2359261T3 (fi)
FI (1) FI118735B (fi)
NO (1) NO340754B1 (fi)
WO (1) WO2007031596A2 (fi)

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BRPI0811530B1 (pt) 2007-05-14 2019-01-02 Research Foundation Of State Univ Of New York composição compreendendo indutor(es) de resposta fisiológica à dispersão ácido decanóico, superfície, solução, método ex vivo de tratamento ou inibição da formação de um biofilme sobre uma superfície
US8871807B2 (en) 2008-03-28 2014-10-28 Ecolab Usa Inc. Detergents capable of cleaning, bleaching, sanitizing and/or disinfecting textiles including sulfoperoxycarboxylic acids
US8809392B2 (en) 2008-03-28 2014-08-19 Ecolab Usa Inc. Sulfoperoxycarboxylic acids, their preparation and methods of use as bleaching and antimicrobial agents
BRPI0907918B1 (pt) 2008-03-28 2018-07-24 Ecolab Inc. Ácidos sulfoperoxicarboxílicos, sua preparação e métodos de utilizção como agentes alvejantes e antimicrobianos
US12203056B2 (en) 2008-03-28 2025-01-21 Ecolab Usa Inc. Sulfoperoxycarboxylic acids, their preparation and methods of use as bleaching and antimicrobial agents
US20110311645A1 (en) * 2010-06-16 2011-12-22 Diaz Raul O Microbiological control in oil and gas operations
ES2897548T3 (es) 2010-09-14 2022-03-01 Save Foods Ltd Métodos de tratamiento de materia comestible y sustratos de la misma
WO2012090125A2 (en) 2010-12-29 2012-07-05 Ecolab Usa Inc. Sugar ester peracid on-site generator and formulator
US10085447B2 (en) 2011-03-11 2018-10-02 Ecolab Usa Inc. Acidic biofilm remediation
US9321664B2 (en) 2011-12-20 2016-04-26 Ecolab Usa Inc. Stable percarboxylic acid compositions and uses thereof
EP4066925B1 (en) * 2011-12-30 2025-05-07 Kemira Oyj Method for preventing microbial growth on filtration membrane
US9926214B2 (en) 2012-03-30 2018-03-27 Ecolab Usa Inc. Use of peracetic acid/hydrogen peroxide and peroxide-reducing agents for treatment of drilling fluids, frac fluids, flowback water and disposal water
US8835140B2 (en) 2012-06-21 2014-09-16 Ecolab Usa Inc. Methods using peracids for controlling corn ethanol fermentation process infection and yield loss
US10165774B2 (en) 2013-03-05 2019-01-01 Ecolab Usa Inc. Defoamer useful in a peracid composition with anionic surfactants
US20140256811A1 (en) 2013-03-05 2014-09-11 Ecolab Usa Inc. Efficient stabilizer in controlling self accelerated decomposition temperature of peroxycarboxylic acid compositions with mineral acids
US8822719B1 (en) 2013-03-05 2014-09-02 Ecolab Usa Inc. Peroxycarboxylic acid compositions suitable for inline optical or conductivity monitoring
JP6427334B2 (ja) * 2014-04-22 2018-11-21 保土谷化学工業株式会社 非腐食性過酢酸製剤とその製造方法
FI126082B (fi) 2014-07-15 2016-06-15 Kemira Oyj Menetelmä saostuman muodostumisen ehkäisemiseksi
SG11201704889YA (en) 2014-12-18 2017-07-28 Ecolab Usa Inc Generation of peroxyformic acid through polyhydric alcohol formate
US11040902B2 (en) 2014-12-18 2021-06-22 Ecolab Usa Inc. Use of percarboxylic acids for scale prevention in treatment systems
US9845290B2 (en) * 2014-12-18 2017-12-19 Ecolab Usa Inc. Methods for forming peroxyformic acid and uses thereof
FI127444B (fi) * 2015-05-27 2018-06-15 Kemira Oyj Menetelmä massan viskositeetin vähentämiseksi liukoselluloosan valmistuksessa
CN104961209A (zh) * 2015-07-10 2015-10-07 江苏鸿佑环保有限公司 污水高效无氯消毒杀菌系统
CN104973666B (zh) * 2015-07-10 2017-07-04 江苏鸿佑环保有限公司 智能化污水无氯消毒杀菌系统
CN104944539A (zh) * 2015-07-10 2015-09-30 江苏鸿佑环保有限公司 自来水无氯消毒杀菌系统
CN104944540A (zh) * 2015-07-10 2015-09-30 江苏鸿佑环保有限公司 智能化自来水无氯消毒杀菌系统
WO2017023364A1 (en) 2015-07-31 2017-02-09 Performance Packaging Of Nevada, Llc Methods for sterilization and/or disinfection
US10172351B2 (en) 2015-09-04 2019-01-08 Ecolab Usa Inc. Performic acid on-site generator and formulator
WO2017044806A1 (en) 2015-09-10 2017-03-16 Ecolab Usa Inc. Self indicating antimicrobial chemistry
EP3373981A4 (en) 2015-11-12 2019-05-22 Ecolab USA Inc. IDENTIFICATION AND CHARACTERIZATION OF NOVEL CORROSION INHIBITOR MOLECULES
NZ742709A (en) 2015-12-16 2019-09-27 Ecolab Usa Inc Peroxyformic acid compositions for membrane filtration cleaning
US9907305B2 (en) 2016-03-22 2018-03-06 Solvay Sa Production of disinfecting solutions
WO2017181005A1 (en) 2016-04-15 2017-10-19 Ecolab Usa Inc. Performic acid biofilm prevention for industrial co2 scrubbers
EP3554238A4 (en) 2016-12-15 2020-05-27 Ecolab USA Inc. PERFORMIC ACID COMPOSITIONS FOR CLEANING FILM FILTERS IN ENERGY SERVICES
US11541105B2 (en) 2018-06-01 2023-01-03 The Research Foundation For The State University Of New York Compositions and methods for disrupting biofilm formation and maintenance
WO2019241635A1 (en) 2018-06-15 2019-12-19 Ecolab Usa Inc. On site generated performic acid compositions for teat treatment
BR112021002549A2 (pt) 2018-08-22 2021-05-04 Ecolab Usa Inc. composição de ácido peroxicarboxílico estabilizada, e, método para reduzir uma população microbiana usando uma composição de ácido peroxicarboxílico estabilizada.
US11421191B1 (en) 2018-11-15 2022-08-23 Ecolab Usa Inc. Acidic cleaner
CN109535055A (zh) * 2019-01-10 2019-03-29 浙江工业大学 一种利用微波技术强化过氧酸制备的方法
EP3969551B1 (en) 2019-06-17 2024-10-30 Ecolab USA, Inc. Textile bleaching and disinfecting using the mixture of hydrophilic and hydrophobic peroxycarboxylic acid composition
AU2020315254A1 (en) * 2019-07-12 2022-02-03 Arxada, LLC Anti-microbial composition and method of using same
US12096768B2 (en) 2019-08-07 2024-09-24 Ecolab Usa Inc. Polymeric and solid-supported chelators for stabilization of peracid-containing compositions
EP3797592A1 (en) * 2019-09-25 2021-03-31 Sani-Marc Inc. Peracetic compositions, methods and kits for removing biofilms from an enclosed surface
KR20230033843A (ko) 2021-09-02 2023-03-09 정도성 포름산을 이용한 과산화카르복시산의 현장 제조방법
IT202100030128A1 (it) 2021-11-29 2023-05-29 Promox S R L Soluzione di acido perossiacetico e perossido di idrogeno per la disinfezione di acque in uscita da depuratori biologici
CN115893610A (zh) * 2022-11-30 2023-04-04 广东省科学院生物与医学工程研究所 一种新型环保净水剂的制备方法及其应用
CN115784393A (zh) * 2022-11-30 2023-03-14 广东省科学院生物与医学工程研究所 过甲酸溶液在制备消毒剂中的应用
WO2024220363A1 (en) * 2023-04-20 2024-10-24 Medivators Inc. Sporicidal solution and uses thereof
CN119588424A (zh) * 2023-09-11 2025-03-11 中国石油化工股份有限公司 一种催化剂组合物以及制备过氧酸的方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4304762A (en) * 1978-09-27 1981-12-08 Lever Brothers Company Stabilization of hydrogen peroxide
GB8531384D0 (en) 1985-12-20 1986-02-05 Unilever Plc Sanitizing process
US5200189A (en) * 1991-07-23 1993-04-06 Ecolab Inc. Peroxyacid antimicrobial composition
NL9300445A (nl) 1993-03-12 1994-10-03 Kemira Peroxides Bv Werkwijze voor het ontsmetten van water zoals "drain water" in de tuinbouw, alsmede daarbij toe te passen inrichting.
DE19812589A1 (de) 1998-03-23 1999-10-07 Degussa Perameisensäure enthaltendes wäßriges Desinfektionsmittel, Verfahren zu dessen Herstellung und deren Verwendung
DE19812591A1 (de) * 1998-03-23 1999-09-30 Degussa Verfahren zur Bekämpfung pflanzenpathogener Mikroorganismen in Wasserkreisläufen von Gewächshäusern
DE19856071A1 (de) 1998-12-04 2000-06-15 Degussa Verfahren zur Vermeidung einer Gewässerkontamination mit ortsfremden Organismen
DE19856198A1 (de) * 1998-12-05 2000-06-08 Degussa Verfahren zur Schwimmbadwasseraufbereitung
US6955766B2 (en) * 1999-11-24 2005-10-18 Degussa Ag Method for reducing harmful organisms in currents of water
FR2814180B1 (fr) 2000-09-18 2003-12-05 Michel Delmas Procede de blanchiment de pates a papier en milieu organique a hydratation controlee
FI117056B (fi) 2003-11-06 2006-05-31 Kemira Oyj Menetelmä biofilmiä muodostavien mikro-organismien esiintymisen monitoroimiseksi paperiteollisuudessa

Also Published As

Publication number Publication date
BRPI0615696A2 (pt) 2012-04-10
JP2009507903A (ja) 2009-02-26
EP1931628B1 (en) 2010-11-24
CN101268045A (zh) 2008-09-17
ES2359261T3 (es) 2011-05-19
US20090221704A1 (en) 2009-09-03
NO340754B1 (no) 2017-06-12
NO20080974L (no) 2008-05-29
CA2627597A1 (en) 2007-03-22
CN101268045B (zh) 2011-04-13
CA2627597C (en) 2013-10-22
WO2007031596A2 (en) 2007-03-22
ATE489362T1 (de) 2010-12-15
FI20050913A0 (fi) 2005-09-13
DE602006018491D1 (fi) 2011-01-05
US8828910B2 (en) 2014-09-09
FI20050913L (fi) 2007-03-14
EP1931628A2 (en) 2008-06-18
WO2007031596A3 (en) 2007-06-07
KR20080049738A (ko) 2008-06-04
KR101325236B1 (ko) 2013-11-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI118735B (fi) Menetelmä peroksihappojen valmistamiseksi
CA2266523C (en) Aqueous disinfecting agent containing performic acid and peracetic acid
CA2229541C (en) Process for disinfecting aqueous solutions
US9272927B2 (en) Method for preventing growth of microorganisms, and a combination for the prevention of microbial growth
NZ255871A (en) Use of percarboxylic acid to inhibit microbial growth in aqueous streams
MXPA00012721A (es) Proceso para la produccion de una solucion de acido peroxicarboxilico de monoester acuoso, la solucion obtenible por este proceso y su uso como desinfectante.
WO2009023492A2 (en) Dilute stabilized peracetic acid production and treatment process
MX2008009666A (es) Supresion del crecimiento microbiano en pulpa y papel.
GB2207354A (en) Compositions containing chlorine and/or hypochlorite together with an aliphatic peracid for use in disinfection
KR101307064B1 (ko) 미생물들의 성장을 억제하기 위한 상승작용 합성물 및 방법
CA3236801A1 (en) Improved formulations for oxidation, bleaching and microbial control
WO2000069778A9 (en) Methods of using percarboxylic acid or anions thereof and methods of making the same
EP4549429A1 (en) Method and system for the production of disinfection and/or sterilisation solutions
EP0602086B1 (en) Preparation of peroxyacids
US20250295110A1 (en) Improved formulations for oxidation, bleaching and microbial control
MXPA99002647A (es) Agente desinfectante que contiene acido performico y acido paracetico, procedimiento para su preparacion y su uso
MXPA99005845A (en) Percarboxylic acid solutions

Legal Events

Date Code Title Description
FG Patent granted

Ref document number: 118735

Country of ref document: FI