[go: up one dir, main page]

ES2897548T3 - Métodos de tratamiento de materia comestible y sustratos de la misma - Google Patents

Métodos de tratamiento de materia comestible y sustratos de la misma Download PDF

Info

Publication number
ES2897548T3
ES2897548T3 ES11825901T ES11825901T ES2897548T3 ES 2897548 T3 ES2897548 T3 ES 2897548T3 ES 11825901 T ES11825901 T ES 11825901T ES 11825901 T ES11825901 T ES 11825901T ES 2897548 T3 ES2897548 T3 ES 2897548T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
acid
composition
concentration
performic acid
performic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES11825901T
Other languages
English (en)
Inventor
Yehuda Nimrod Ben
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Save Foods Ltd
Original Assignee
Save Foods Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=45832229&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2897548(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Save Foods Ltd filed Critical Save Foods Ltd
Application granted granted Critical
Publication of ES2897548T3 publication Critical patent/ES2897548T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVATION OF FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES
    • A23B2/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general
    • A23B2/70—Preservation of foods or foodstuffs, in general by treatment with chemicals
    • A23B2/725—Preservation of foods or foodstuffs, in general by treatment with chemicals in the form of liquids or solids
    • A23B2/729—Organic compounds; Microorganisms; Enzymes
    • A23B2/742—Organic compounds containing oxygen
    • A23B2/754—Organic compounds containing oxygen containing carboxyl groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/02—Saturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVATION OF FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES
    • A23B11/00—Preservation of milk or dairy products
    • A23B11/10—Preservation of milk or milk preparations
    • A23B11/18—Preservation of milk or milk preparations by addition of preservatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVATION OF FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES
    • A23B2/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general
    • A23B2/50—Preservation of foods or foodstuffs, in general by irradiation without heating
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVATION OF FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES
    • A23B2/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general
    • A23B2/70—Preservation of foods or foodstuffs, in general by treatment with chemicals
    • A23B2/725—Preservation of foods or foodstuffs, in general by treatment with chemicals in the form of liquids or solids
    • A23B2/729—Organic compounds; Microorganisms; Enzymes
    • A23B2/742—Organic compounds containing oxygen
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVATION OF FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES
    • A23B2/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general
    • A23B2/70—Preservation of foods or foodstuffs, in general by treatment with chemicals
    • A23B2/725—Preservation of foods or foodstuffs, in general by treatment with chemicals in the form of liquids or solids
    • A23B2/788—Inorganic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVATION OF FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES
    • A23B4/00—Preservation of meat, sausages, fish or fish products
    • A23B4/14—Preserving with chemicals not covered by groups A23B4/02 or A23B4/12
    • A23B4/18—Preserving with chemicals not covered by groups A23B4/02 or A23B4/12 in the form of liquids or solids
    • A23B4/20—Organic compounds; Microorganisms; Enzymes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVATION OF FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES
    • A23B4/00—Preservation of meat, sausages, fish or fish products
    • A23B4/14—Preserving with chemicals not covered by groups A23B4/02 or A23B4/12
    • A23B4/18—Preserving with chemicals not covered by groups A23B4/02 or A23B4/12 in the form of liquids or solids
    • A23B4/24—Inorganic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVATION OF FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES
    • A23B5/00—Preservation of eggs or egg products
    • A23B5/08—Preserving with chemicals
    • A23B5/12—Preserving with chemicals in the form of liquids or solids
    • A23B5/14—Organic compounds; Microorganisms; Enzymes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVATION OF FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES
    • A23B5/00—Preservation of eggs or egg products
    • A23B5/08—Preserving with chemicals
    • A23B5/12—Preserving with chemicals in the form of liquids or solids
    • A23B5/18—Inorganic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVATION OF FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES
    • A23B7/00—Preservation of fruit or vegetables; Chemical ripening of fruit or vegetables
    • A23B7/14—Preserving or ripening with chemicals not covered by group A23B7/08 or A23B7/10
    • A23B7/153—Preserving or ripening with chemicals not covered by group A23B7/08 or A23B7/10 in the form of liquids or solids
    • A23B7/154—Organic compounds; Microorganisms; Enzymes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVATION OF FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES
    • A23B7/00—Preservation of fruit or vegetables; Chemical ripening of fruit or vegetables
    • A23B7/14—Preserving or ripening with chemicals not covered by group A23B7/08 or A23B7/10
    • A23B7/153—Preserving or ripening with chemicals not covered by group A23B7/08 or A23B7/10 in the form of liquids or solids
    • A23B7/157—Inorganic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVATION OF FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES
    • A23B9/00—Preservation of edible seeds, e.g. cereals
    • A23B9/16—Preserving with chemicals
    • A23B9/24—Preserving with chemicals in the form of liquids or solids
    • A23B9/26—Organic compounds; Microorganisms; Enzymes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVATION OF FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES
    • A23B9/00—Preservation of edible seeds, e.g. cereals
    • A23B9/16—Preserving with chemicals
    • A23B9/24—Preserving with chemicals in the form of liquids or solids
    • A23B9/30—Inorganic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; PREPARATION OR TREATMENT THEREOF
    • A23L19/00—Products from fruits or vegetables; Preparation or treatment thereof
    • A23L19/10—Products from fruits or vegetables; Preparation or treatment thereof of tuberous or like starch containing root crops
    • A23L19/105—Sweet potatoes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; PREPARATION OR TREATMENT THEREOF
    • A23L19/00—Products from fruits or vegetables; Preparation or treatment thereof
    • A23L19/10—Products from fruits or vegetables; Preparation or treatment thereof of tuberous or like starch containing root crops
    • A23L19/12—Products from fruits or vegetables; Preparation or treatment thereof of tuberous or like starch containing root crops of potatoes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
    • Y02A40/90—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in food processing or handling, e.g. food conservation

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • General Preparation And Processing Of Foods (AREA)

Abstract

Un método para proteger la materia comestible de la descomposición, que comprende poner en contacto la materia comestible o un sustrato de la misma con una composición que comprende: (1) agua (2) al menos uno de: (a) ácido fosfórico (HP(O)(OH)2), (b) una sal de ácido fosfórico, o una mezcla de ácido fosfórico y una sal del mismo, y (c) ácido fosfórico, (3) un ácido carboxílico que no es ácido perfórmico o una fuente de ácido perfórmico, (4) un tensioactivo, (5) al menos uno de una fuente de ácido perfórmico y un oxidante que puede oxidar dicha fuente de ácido perfórmico a ácido perfórmico, y (6) ácido perfórmico durante un tiempo y en una cantidad y/o concentración suficiente para proteger dicha materia comestible de dicha descomposición, en donde la composición es tal que, a una concentración de 20 ppm de ácido perfórmico y un tiempo de contacto de un minuto a temperatura ambiente, la composición logra una reducción de 10 000 veces (4 log) en las ufc de un patógeno cultivado en un medio de cultivo diseñado, en donde el patógeno es al menos uno de los patógenos del grupo que consiste en Escherichia coli (ATCC 8739), Staphylococcus aureus (ATCC 6538), Pseudomonas aeruginosa (ATCC 9027), Enterococcus hirae (ATCC 10541), Candida albicans (ATCC 10231), Aspergillus niger (ATCC 16404), Listeria monocytogenes (ATCC 19115) y Penicillium w.t. (tipo salvaje).

Description

DESCRIPCIÓN
Métodos de tratamiento de materia comestible y sustratos de la misma
Campo
La presente invención se refiere generalmente a un método para proteger la materia comestible de la descomposición.
Antecedentes
La pérdida cualitativa y/o cuantitativa de materia comestible como cereales, frutas, verduras y carne durante el almacenamiento, por ejemplo, de microorganismos inconvenientes, o de los procesos naturales de la materia comestible en sí, por ejemplo, procesos de descomposición natural o brotes no deseados, es un problema conocido. De hecho, las pérdidas agrícolas de hasta un 30 % - 40 % debido a tales procesos no están fuera de lo normal. Aunque se conocen métodos para reducir o prevenir tales procesos perjudiciales, los métodos conocidos frecuentemente añaden sustancias tóxicas, a veces en grandes cantidades, a la materia comestible o al medio ambiente. De hecho, determinados agentes usados en la agricultura, tales como algunos pesticidas, están siendo eliminados por regulaciones en países de todo el mundo debido a las preocupaciones sobre su impacto en el medio ambiente.
El documento US2004143133 describe composiciones antimicrobianas que incluyen una cantidad antimicrobiana efectiva de un óxido de amina y ácido peroxicarboxílico, con una relación molar de óxido de amina a ácido peroxicarboxílico de 1 o más. La composición tiene un olor reducido a ácido peroxicarboxílico en comparación con una composición que carece de óxido de amina. La composición antimicrobiana de olor reducido puede usarse de forma efectiva para reducir la población microbiana de superficies duras tales como las de las instalaciones y equipos usados en las industrias de alimentos y bebidas. Adicionalmente, la composición puede usarse para reducir de forma efectiva la población microbiana de los alimentos, la vajilla y para tratar el agua. También describe un método para reducir la población de microorganismos en un objeto, que comprende: poner en contacto el objeto con una composición de ácido peroxicarboxílico de olor reducido; que comprende la composición: ácido peroxicarboxílico; y óxido de amina; siendo el óxido de amina efectivo para reducir el olor del ácido peroxicarboxílico; la relación molar de óxido de amina a ácido peroxicarboxílico es 2 o más. El objeto es, por ejemplo, un producto alimenticio.
Breve descripción
Como se explicará con mayor detalle más abajo, de acuerdo con diversas modalidades de la invención, se proporcionan métodos para proteger la materia comestible de la descomposición y reducir las pérdidas de la misma. Los métodos de acuerdo con algunas modalidades de la invención comprenden poner en contacto la materia comestible, o un sustrato de la misma, con ácido perfórmico. En general, el ácido perfórmico se proporciona como parte de una composición que contiene ácido perfórmico, y aunque se conocen algunas de tales composiciones per se, se proporcionan de acuerdo con modalidades de la invención métodos novedosos para proteger la materia comestible de la descomposición.
Descripción de diversas modalidades
La presente invención se define por las reivindicaciones adjuntas.
El método para proteger la materia comestible de la descomposición comprende poner en contacto la materia comestible o un sustrato de la misma con una composición que comprende:
(1) agua
(2) al menos uno de: (a) ácido fosfórico (HP (0) (0H)2), (b) una sal de ácido fosfórico, o una mezcla de ácido fosfórico y una sal del mismo, y (c) ácido fosfórico,
(3) un ácido carboxílico que no es ácido perfórmico o una fuente de ácido perfórmico,
(4) un tensioactivo,
(5) al menos uno de una fuente de ácido perfórmico y un oxidante que puede oxidar dicha fuente de ácido perfórmico a ácido perfórmico, y
(6) ácido perfórmico
por un tiempo y en una cantidad y/o concentración suficiente para proteger dicha materia comestible de dicha descomposición, en donde la composición es tal que, a una concentración de 20 ppm de ácido perfórmico y un tiempo de contacto de un minuto a temperatura ambiente, la composición logra una reducción de 10000 veces (4 log) en las ufc de un patógeno cultivado en un medio de cultivo diseñado,
en donde el patógeno es al menos uno de los patógenos del grupo que consiste en Escherichia coli (ATCC 8739), Staphylococcus aureus (ATCC 6538), Pseudomonas aeruginosa (ATCC 9027), Enterococcus hirae (ATCC 10541), Candida albicans (ATCC 10231), Aspergillus niger (ATCC 16404), Listeria monocytogenes (ATCC 19115) y Penicillium w.t. (tipo salvaje).
Las únicas modalidades de acuerdo con la presente invención son las que están dentro del alcance de las reivindicaciones.
La composición es tal que a una concentración de 20 ppm de ácido perfórmico y un tiempo de contacto de un minuto a temperatura ambiente, la composición logra una reducción de 10 000 veces (4 log) en las ufc de un patógeno cultivado en un medio de cultivo diseñado, en donde el patógeno se selecciona del grupo que consiste en Escherichia coli (ATCC 8739), Staphylococcus aureus (ATCC 6538), Pseudomonas aeruginosa (ATCC 9027), Enterococcus hirae (ATCC 10541), Candida albicans (At Cc 10231), Aspergillus niger (ATCC 16404) y Penicillium w.t. (tipo salvaje). En algunas modalidades, la composición es tal que a una concentración de 20 ppm de ácido perfórmico y un tiempo de contacto de un minuto a temperatura ambiente, la composición logra una reducción de 100000 veces (5 log) en las ufc de un patógeno cultivado en un medio de cultivo diseñado, en donde el patógeno se selecciona del grupo que consiste en Escherichia coli (ATCC 8739), Staphylococcus aureus (ATCC 6538), Pseudomonas aeruginosa (ATCC 9027), Enterococcus hirae (ATCC 10541). En algunas modalidades, con un tiempo de contacto de un minuto, la composición cumple o supera al menos una de las siguientes normas: BS EN 1276:1997, BS EN 1650:1998. En algunas modalidades, la composición supera la norma BS EN 1276:1997. En algunas modalidades, la composición posee actividad bactericida en un minuto a 20 °C en condiciones de suciedad de 3,0 g/l de albúmina bovina para las cepas de referencia E. coli (ATCC 8739), Staphylococcus aureus (ATCC 6538), Pseudomonas aeruginosa (ATCC 9027) y Enterococcus hirae (ATCC 10541). En algunas modalidades, la composición supera la norma BS EN 1650:1998. En algunas modalidades, la composición posee actividad fungicida en un minuto a 20 °C en condiciones de suciedad de 3,0 g/l de albúmina bovina para las cepas de referencia Candida albicans, Aspergillus niger y Penecilium w.t.
En algunas modalidades, dicha materia comestible se selecciona del grupo que consiste en frutas, verduras, granos, brotes, nueces, semillas, carnes, productos cárnicos, leche, productos lácteos, pescado, aves, huevos y sus mezclas. En algunas modalidades, la materia comestible se selecciona del grupo que consiste en manzana, aguacate, cítrico - mandarina, cítrico - naranja, cítrico - mineola, cítrico - pomelo, cítrico - limón, dátil, kiwi, lichi, mango, melocotón, pera, caqui, granada, pimiento, espárragos, plátano, brócoli, repollo, zanahoria, coliflor, apio, maíz, colinabo, pepino, berenjena, ajo, lechuga, cebolla, maní, patata, fresa, pimiento dulce, batata, tomate, sandía, y uva.
En algunas modalidades, mediante dicho contacto, dicha composición mata al menos una de una cepa de bacterias, un hongo, una levadura, un virus y un alga, un moho, protozoos, una ameba y microorganismos que propagan esporas. En algunas modalidades, dichas bacterias se seleccionan del grupo que consiste en bacterias grampositivas. En algunas modalidades, dichas bacterias grampositivas se seleccionan del grupo que consiste en Staphylococcus, Streptococcus, Enterococcus, Bacillus, Corynebacterium, Nocardia, Clostridium, Actinobacteria y Listeria. En algunas modalidades, dichas bacterias se seleccionan del grupo que consiste en bacterias gramnegativas. En algunas modalidades, dichas bacterias gramnegativas se seleccionan del grupo que consiste en Escherichia, Salmonella, Shigella, Enterobacteriaceae, Pseudomonas, Moraxella, Helicobacter, Stenotrophomonas, Bdellovibrio, bacterias del ácido acético, Legionella, cianobacterias, espiroquetas, bacterias verdes del azufre, bacterias verdes sin azufre, y síntomas respiratorios Moraxella. En algunas modalidades, dichas bacterias se seleccionan del grupo que consiste en Escherichia coli, Staphylococcus aureus, Pseudomonas aeruginosa y Enterococcus hirae. En algunas modalidades, dicho hongo se selecciona del grupo que consiste en Magnaporthe, Ophiostoma, Cryphonectria, Fusarium, Ustilago, Alternaria, Cochliobolus, Aspergillus, Candida, Cryptococcus, Histoplasma y Pneumocytis. En algunas modalidades, dicha levadura se selecciona del grupo que consiste en Cryptococcus neoformans, Candida albicans, Candida tropicalis, Candida stellatoidea, Candida glabrata, Candida krusei, Candida parapsilosis, Candida guilliermondii, Candida viswanathii, Candida lusitaniae y Rhodotorula mucilaginosa. En algunas modalidades, dicho virus se selecciona del grupo que consiste en Adenovirus, Herpesvirus, Poxvirus, Parvovirus, Reovirus, Picornavirus, Togavirus, Ortomixovirus, Rabdovirus, Retrovirus y Hepadnavirus.
En algunas modalidades, mediante dicho contacto, dicha composición mata al menos uno de entre un insecto, un arácnido y un nematodo. En algunas modalidades, dicho insecto se selecciona del grupo que consiste en Blattodea, Coleoptera, Dermaptera, Diptera, Embioptera, Grylloblattaria, Hymenoptera, Lepidoptera, Mantodea, Mecoptera, Megaloptera, Neuroptera, Orthoptera, Phasmatodea, Phthiraptera, Plecoptera, Triphrepsteraptera, Zoraptera, Zygentoma, Ephemeroptera, Odonata, Thysanura, Monura y Archaeognatha. En algunas modalidades, dicho insecto es un insecto inmaduro. En algunas modalidades, dicho insecto se encuentra en la etapa de huevo, la etapa de larva o la etapa de pupa. En algunas modalidades, dicho insecto es un insecto maduro. En algunas modalidades, dicho arácnido es miembro del grupo Acarina. En algunas modalidades, dicho nematodo se selecciona del grupo que consiste en Ascaris, Filaria, Ancylostoma y Necator, Enterobius Trichuris, Trichinella, Baylisascaris, Dirofilaria, Haemonchus, Aphelenchoides, Ditylenchus, Globodera, Heterodera, Longchampus, Melobidogyne, Trichylenchus, Xiphinema y Bursaphelenchus.
En algunas modalidades, dicho contacto con dicha composición mata a un roedor. En algunas modalidades, dicho contacto con dicha composición mata una maleza o follaje o evita su crecimiento.
En algunas modalidades, la masa de ácido perfórmico (PFA) que se pone en contacto con dicha materia comestible o sustrato de la misma no es más de 0,001 veces la masa de la materia comestible o sustrato de la misma. En algunas modalidades, la masa de PFA que se pone en contacto con dicha materia comestible o sustrato de la misma no es más de 0,0001 veces la masa de la materia comestible o sustrato de la misma. En algunas modalidades, la masa de PFA que se pone en contacto con dicha materia comestible o sustrato de la misma no es más de 0,00001 veces la masa de la materia comestible o sustrato de la misma.
En algunas modalidades, la relación entre la masa de PFA que se pone en contacto con dicha materia comestible o sustrato de la misma y el área superficial de dicha materia comestible o sustrato de la misma no es más de 1 mg por 100 cm2 En algunas modalidades, la relación entre la masa de PFA que se pone en contacto con dicha materia comestible o sustrato de la misma y el área superficial de dicha materia comestible o sustrato de la misma no es más de 1 mg por 500 cm2. En algunas modalidades, la relación entre la masa de PFA que se pone en contacto con dicha materia comestible o sustrato de la misma y el área superficial de dicha materia comestible o sustrato de la misma no es más de 1 mg por 1000 cm2. En algunas modalidades, la relación entre la masa de PFA que se pone en contacto con dicha materia comestible o sustrato de la misma y el área superficial de dicha materia comestible o sustrato de la misma no es más de 1 mg por 5000 cm2. En algunas modalidades, la relación entre la masa de PFA que se pone en contacto con dicha materia comestible o sustrato de la misma y el área superficial de dicha materia comestible o sustrato de la misma no es más de 1 mg por 10000 cm2. En algunas modalidades, la relación entre la masa del PFA que se pone en contacto con dicha materia comestible o sustrato de la misma y el volumen de dicha materia comestible o sustrato de la misma no es más de 1 g por 0,1 m3 En algunas modalidades, la relación entre la masa del PFA que se pone en contacto con dicha materia comestible o sustrato de la misma y la masa de dicha materia comestible o sustrato de la misma no es más de 1 g por 0,3 m3. En algunas modalidades, la relación entre la masa del PFA que se pone en contacto con dicha materia comestible o sustrato de la misma y la masa de dicha materia comestible o sustrato de la misma no es más de 1 g por 0,5 m3. En algunas modalidades, la relación entre la masa del PFA que se pone en contacto con dicha materia comestible o sustrato de la misma y la masa de dicha materia comestible o sustrato de la misma no es más de 1 g por 1 m3.
En algunas modalidades, el PFA se pone en contacto con dicha materia comestible al sumergir la materia comestible en la composición. En algunas modalidades, el PFA se pone en contacto con dicha materia comestible al rociar la composición sobre dicha materia comestible. En algunas modalidades, el PFA se pone en contacto con dicha materia comestible al nebulizar la materia comestible con la composición. En algunas modalidades, el PFA está en fase gaseosa cuando se pone en contacto con dicha materia comestible. En algunas modalidades, el PFA se genera en la niebla o la fase gaseosa al crear una niebla o gas que contiene una fuente de PFA y poner dicha niebla o gas que contiene una fuente de PFA en contacto con ozono en presencia de dicha materia comestible. En algunas modalidades, dicho ozono es gaseoso. En algunas modalidades, dicho ozono se disuelve en agua. En algunas modalidades, el ácido perfórmico se pone en contacto con un sustrato para la materia comestible, que posteriormente se pone en contacto con dicha materia comestible. En algunas modalidades, la materia comestible no es un aceite vegetal que todavía esté en forma comestible.
También se proporciona, de acuerdo con una modalidad que no forma parte de la invención, una composición acuosa que contiene (1) agua, (2) al menos uno de (a) ácido fosfórico (HP(O)(OH)2) o una sal del mismo y (b) ácido fosfórico, (3) ácido cítrico, (4) un tensioactivo, y (5) al menos uno de una fuente de ácido perfórmico y un oxidante que puede oxidar dicha fuente de ácido perfórmico a ácido perfórmico.
En algunas modalidades, dicho ácido cítrico está presente en una concentración de 0,5 a 42 % en peso. En algunas modalidades, dicho ácido cítrico está presente en una concentración de 0,5 a 1 % en peso. En algunas modalidades, dicho ácido cítrico está presente en una concentración del 10 al 42 % en peso. En algunas modalidades, dicha composición contiene ácido fosfórico, una sal del mismo o una mezcla de ácido fosfórico y una sal del mismo en una concentración de 0,5 a 98 % en peso. En algunas modalidades, dicho ácido fosfórico, sal del mismo o mezcla de ácido fosfórico y una sal del mismo está presente en una concentración de 0,5 a 1 % en peso. En algunas modalidades, dicho ácido fosfórico, sal del mismo o mezcla de ácido fosfórico y una sal del mismo está presente en una concentración del 10 al 98 % en peso. En algunas modalidades, dicha sal es una sal seleccionada del grupo que consiste en sal de potasio, sodio o amonio. En algunas modalidades, antes de la adición a la composición acuosa, el ácido fosfórico se ha neutralizado al menos parcialmente. En algunas modalidades, dicho ácido fosfórico se ha neutralizado al menos parcialmente mediante la adición de KOH. En algunas modalidades, dicho tensioactivo está presente en una concentración de 0,001 a 10 % en peso. En algunas modalidades, dicho tensioactivo está presente en una concentración del 1 al 10 % en peso. En algunas modalidades, dicho tensioactivo está presente en una concentración de 0,001 a 0,1 % en peso. En algunas modalidades, dicho tensioactivo es un poliglicósido de alquilo. En algunas modalidades, dicha fuente de ácido perfórmico está presente en una concentración de 0,25 a 98 % en peso. En algunas modalidades, dicho precursor de ácido perfórmico está presente en una concentración del 10 al 98 % en peso. En algunas modalidades, dicho precursor de ácido perfórmico está presente en una concentración de 0,25 a 1 % en peso. En algunas modalidades, dicha fuente de ácido perfórmico se selecciona del grupo que consiste en ácido fórmico, ésteres de ácido fórmico y sales de ácido fórmico. En algunas modalidades, dicho ácido fosfórico está presente en una concentración de 0,00001 a 98 % en peso. En algunas modalidades, dicho ácido fosfórico está presente en una concentración de 0,00001 a 1 % en peso. En algunas modalidades, dicho ácido fosfórico está presente en una concentración de 10 a 98 % en peso. En algunas modalidades, dicho oxidante está presente en una concentración de 0,5 a 70 % en peso. En algunas modalidades, dicho oxidante está presente en una concentración de 10 a 70 % en peso. En algunas modalidades, dicho oxidante está presente en una concentración de 0,5 a 1 % en peso. En algunas modalidades, dicho oxidante se selecciona del grupo que consiste en peróxidos inorgánicos, nitratos, halógenos y compuestos de halógeno, compuestos de hipohalito, ozono, óxidos, sales de permanganato, compuestos de cromo multivalente, ácidos, sulfuros y reactivo de Tollens. En algunas modalidades, el agente oxidante se selecciona del grupo que consiste en peróxido de hidrógeno, percarbonato de sodio, peryodato de sodio, persulfato de sodio, persulfato de amonio, perborato de sodio, peróxido de sodio, peróxido de calcio, óxido de plata (II), dióxido de cloro, peróxidos de diacilo, peróxidos de cetona, peroxidicarbonatos, peroxiésteres, peróxidos de dialquilo, hidroperóxidos, peroxicetales, peróxido de hidrógeno de urea, peróxido de hidrógeno de amonio, ozono, peroxidisulfato de sodio, peroxidisulfato de potasio y peroxidisulfato de amonio. En algunas modalidades, la composición comprende además ácido perfórmico. En algunas modalidades, la concentración de dicho ácido perfórmico es de 1 ppb a 50 % en peso. En algunas modalidades, la concentración de dicho ácido perfórmico es del 5 al 50 % en peso. En algunas modalidades, la concentración de dicho ácido perfórmico es de 1 ppb a 1000 ppm. En algunas modalidades, la composición no contiene dicho oxidante. En algunas modalidades, la composición no contiene una fuente de ácido perfórmico o ácido perfórmico. En algunas modalidades, la composición contiene ácido perfórmico y en la que la concentración de ácido perfórmico en la misma disminuye en no más del 1 % durante 6 meses a una temperatura por debajo de 20 °C. En algunas modalidades, la concentración de ácido perfórmico en la misma disminuye en no más del 1 % durante 6 meses a una temperatura de 20 °C.
En algunas modalidades, la composición es tal que a una concentración de 20 ppm de ácido perfórmico y un tiempo de contacto de un minuto a temperatura ambiente, la composición logra una reducción de 10000 veces (4 log) en las ufc de un patógeno cultivado en un medio de cultivo diseñado, en donde el patógeno se selecciona del grupo que consiste en Escherichia coli (ATCC 8739), Staphylococcus aureus (ATCC 6538), Pseudomonas aeruginosa (ATCC 9027), Enterococcus hirae (ATCC 10541), Candida albicans (At Cc 10231), Aspergillus niger (ATCC 16404) y Penicillium w.t. (tipo salvaje). En algunas modalidades, la composición es tal que a una concentración de 20 ppm de ácido perfórmico y un tiempo de contacto de un minuto a temperatura ambiente, la composición logra una reducción de 100000 veces (5 log) en las ufc de un patógeno cultivado en un medio de cultivo diseñado, en donde el patógeno se selecciona del grupo que consiste en Escherichia coli (ATCC 8739), Staphylococcus aureus (ATCC 6538), Pseudomonas aeruginosa (ATCC 9027), Enterococcus hirae (ATCC 10541). En algunas modalidades, con un tiempo de contacto de un minuto, la composición cumple o supera la norma británica BS EN 1276:1997. En algunas modalidades, la composición supera la norma británica BS EN 1276: 1997. En algunas modalidades, la composición posee actividad bactericida en un minuto a 20 °C en condiciones de suciedad de 3,0 g/l de albúmina bovina para las cepas de referencia E. coli (ATCC 8739), Staphylococcus aureus (ATCC 6538), Pseudomonas aeruginosa (ATCC 9027) y Enterococcus hirae (ATCC 10541). En algunas modalidades, la composición supera la norma británica BS EN 1650:1998. En algunas modalidades, la composición posee actividad fungicida en un minuto a 20 °C en condiciones de suciedad de 3,0 g/l de albúmina bovina para las cepas de referencia Candida albicans, Aspergillus niger y Penicillium w.t. En algunas modalidades, a excepción del ácido perfórmico y los ingredientes enumerados en la reivindicación 101, la composición está sustancialmente libre de otros microbicidas y fungicidas.
También se proporciona, de acuerdo con una modalidad que no forma parte de la invención, un método para preparar una composición, que comprende (a) mezclar, no necesariamente en el siguiente orden, (1) dicha agua, (2) al menos uno de los siguientes: (i) dicho ácido fosfórico (HP(O)(OH)2) o una sal del mismo y (ii) ácido fosfórico, (3) dicho ácido cítrico, (4) dicho tensioactivo y (b) uno de dicha fuente de ácido perfórmico y dicho oxidante que puede oxidar dicha fuente de ácido perfórmico a ácido perfórmico; y (b) posteriormente mezclar en la mezcla el otro de dicha fuente de ácido perfórmico y dicho oxidante, con lo que se genera una composición que contiene ácido perfórmico. En algunas modalidades, todas las etapas de mezcla mencionadas en (a) tienen lugar en la fase líquida. En algunas modalidades, la mezcla en (b) tiene lugar en la fase líquida. En algunas modalidades, el oxidante es ozono y la mezcla en (b) tiene lugar en la fase gaseosa. En algunas modalidades, el oxidante es ozono y la mezcla en (b) tiene lugar cuando dicho ozono se disuelve en agua.
También se proporciona, de acuerdo con una modalidad que no forma parte de la invención, materia comestible que tiene ácido perfórmico en la misma o en su interior o en una cantidad de no más de 1 ppm con relación a la cantidad total de materia comestible, según se determina mediante métodos estándar usados en la técnica. En algunas modalidades, la materia comestible que ha sido tratada de acuerdo con un método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 52. En algunas modalidades, la materia comestible tiene ácido perfórmico en la misma o en su interior o en una cantidad de no más de 1 ppm con relación a la cantidad total de materia comestible, según se determina mediante métodos estándar usados en la técnica. En algunas modalidades, la materia comestible se selecciona del grupo que consiste en frutas, verduras, granos, brotes, nueces, semillas, carnes, productos cárnicos, leche, productos lácteos, pescado, aves, huevos y sus mezclas. En algunas modalidades, la materia comestible se selecciona del grupo que consiste en manzana, aguacate, cítrico - mandarina, cítrico - naranja, cítrico - mineola, cítrico - pomelo, cítrico - limón, dátil, kiwi, lichi, mango, melocotón, pera, caqui, granada, pimiento, espárragos, plátano, brócoli, repollo, zanahoria, coliflor, apio, maíz, colinabo, pepino, berenjena, ajo, lechuga, cebolla, maní, patata, fresa, pimiento dulce, batata, tomate, sandía, y uva. En algunas modalidades, la materia comestible es un aceite vegetal que todavía está en forma comestible.
De acuerdo con determinadas modalidades que no forman parte de la invención, se proporcionan métodos para tratar la materia comestible o un sustrato de la misma. Por ejemplo, de acuerdo con determinadas modalidades, un método para tratar materia comestible comprende aplicar una composición que comprende ácido perfórmico a la materia comestible o un sustrato de la misma.
Los métodos de acuerdo con diversas modalidades que no forman parte de la invención pueden implicar el tratamiento de la materia comestible en una o más etapas a lo largo del ciclo de vida de la materia comestible, que incluyen, por ejemplo, las etapas de pre-siembra, crecimiento, cosecha y post-siembra. procesamiento de la cosecha, almacenamiento y transporte, hasta el consumo y/o destrucción de la materia comestible.
Como se discutió en otra parte de la presente descripción, de acuerdo con determinadas modalidades, el tratamiento de la materia comestible puede comprender aplicar la composición de tratamiento directamente a la materia comestible y/o aplicar la composición de tratamiento a sustratos para la materia comestible, que incluyen recipientes, tales como contenedores de almacenamiento (por ejemplo, almacenes, silos, furgones, galpones, jaulas). Dichos sustratos incluyen, además, por ejemplo, tierra, otros medios de cultivo y otras superficies o áreas, que incluye el equipo (por ejemplo, para cosechar, empaquetar, procesar), espacios (por ejemplo, dentro del equipo de procesamiento o contenedores de almacenamiento) y otras superficies que pueden entrar en contacto con o cerca de materia comestible.
El presente inventor ha descubierto que el tratamiento de materia comestible con ácido perfórmico tiene utilidad en uno o más aspectos, en dependencia de la materia comestible que se esté tratando. Por lo tanto, de acuerdo con algunas modalidades, las composiciones que contienen ácido perfórmico pueden usarse para prevenir o inhibir pérdidas cualitativas y/o cuantitativas de materia comestible, por ejemplo, al aplicar una cantidad efectiva de dicha composición para impartir una mayor estabilidad de almacenamiento o extender vida útil de la materia comestible. Además, el ácido perfórmico puede descomponerse en CO2 después de la aplicación y, por tanto, en comparación con los fungicidas, microbicidas y similares que dejan residuos en los cultivos, el suelo y las aguas subterráneas, es ecológico. Además, este producto de descomposición, el CO2, puede funcionar como nutriente para las plantas. Por tanto, en algunas modalidades, el método puede tratar plantas simultáneamente (por ejemplo, para evitar la descomposición o pérdidas, por ejemplo, desinfectar o matar insectos) y proporcionar nutrientes a las mismas, en una sola aplicación. En consecuencia, en algunas modalidades, el método comprende proporcionar CO2 y/u otros nutrientes a la materia comestible, por ejemplo, materia vegetal en crecimiento, por ejemplo, mediante la descomposición de al menos algo del ácido perfórmico, u otro componente, en una cantidad útil para aportar nutrientes a la materia comestible. En algunos casos, el CO2 generado por la descomposición del ácido perfórmico puede funcionar como insecticida, acaricida o nematocida o actuar de otro modo para reducir la infestación de insectos, ácaros o nematodos. Por ejemplo, en granos o legumbres almacenados, un aumento en la concentración de CO2 en la atmósfera del contenedor de almacenamiento (como un silo) a varios por ciento, que es varias veces la presencia natural de CO2, puede inhibir el funcionamiento de tales organismos. En algunas modalidades, el ácido perfórmico puede generarse en parte mediante el uso de materiales, tales como bicarbonato de potasio, que se degradan a sí mismos para liberar CO2.
El ácido perfórmico es frecuentemente inestable y, a veces, incluso explosivo. En consecuencia, de acuerdo con algunas modalidades, en lugar de preparar la composición de ácido perfórmico con anticipación o transportarla desde un fabricante al lugar de uso, puede prepararse en o cerca del lugar de uso, y/o en o cerca del momento de uso. Por ejemplo, de acuerdo con algunas modalidades, la composición de ácido perfórmico puede prepararse, por ejemplo, combinar una fuente de ácido perfórmico con un agente oxidante, y esto puede hacerse, de acuerdo con determinadas modalidades, en o cerca del sitio de uso, y/o en o cerca del momento de uso. A la inversa, como se explicará con mayor detalle más abajo, se proporcionan de acuerdo con algunas modalidades que no forman parte de la invención composiciones que contienen ácido perfórmico estables que muestran estabilidad durante días, semanas o incluso meses, y también se proporcionan de acuerdo con algunas modalidades de la invención premezclas para formar ácido perfórmico que pueden transportarse y mezclar in situ con otros ingredientes para generar composiciones que contienen ácido perfórmico.
De acuerdo con algunas modalidades, se proporcionan métodos para prevenir la descomposición de la materia comestible. Por ejemplo, puede aplicarse una composición que comprende ácido perfórmico en una cantidad y durante un tiempo suficientes para evitar la descomposición de la materia comestible. Como se usa en la presente, "deterioro" se entiende que significa, inclusive, pérdida cualitativa o cuantitativa. Naturalmente, el tipo de pérdida puede depender no solo del tipo de materia comestible, como planta o carne, sino también de la etapa del ciclo de vida de la materia comestible, como pre-siembra, crecimiento, post-cosecha o post-sacrificio, etc. Algunos tipos de pudrición no dependen de la etapa del ciclo de vida de la materia comestible. La descomposición de determinados tipos de materia comestible incluye, por ejemplo, pudrición, formación de corazón negro, pérdidas por infección con microorganismos o pérdidas por organismos superiores, como insectos y roedores. Algunos tipos de descomposición son más frecuentes durante el almacenamiento de la materia comestible. Como se usa en la presente, el almacenamiento incluye cualquier etapa antes o después de que la materia comestible se propague naturalmente, tal como antes de la siembra o después de la cosecha o después del sacrificio; cómo se usa en la presente, también incluye períodos de almacenamiento, por ejemplo, en cajas, silos, recipientes, etc., transporte, empaque, procesamiento y distribución. Durante el almacenamiento y en dependencia del tipo de materia comestible, la descomposición puede manifestarse, por ejemplo, como descomposición, pudrición, brotación (por ejemplo, de patatas), floración, germinación y enraizamiento, deshidratación, además de los tipos de descomposición antes mencionados.
En algunas modalidades, las composiciones que contienen ácido perfórmico pueden ser útiles como higienizantes, desinfectantes y/o esterilizadores y, en consecuencia, se proporcionan métodos para higienizar, desinfectar y/o esterilizar materia comestible o un sustrato de la misma mediante el uso de una composición que contiene ácido perfórmico. Por ejemplo, los métodos pueden comprender la aplicación de una o más composiciones que contienen ácido perfórmico que son limpiadores, antisépticos, higienizantes, desinfectantes y/o esterilizadores efectivos. Por tanto, de acuerdo con algunas modalidades, cada una de las una o más composiciones, como una composición que comprende una concentración efectiva de ácido perfórmico, o una fuente de ácido perfórmico y un agente oxidante, puede aplicarse a la materia comestible o sustrato de la misma en una cantidad efectiva para higienizar, desinfectar y/o esterilizar la materia comestible o sustrato(s) para la misma.
En algunas modalidades, se proporcionan métodos para destruir o controlar microorganismos en, sobre o cerca de la materia comestible de un sustrato de la misma. Por ejemplo, dicho método puede comprender la aplicación de una o más composiciones, tal como una composición que comprende una concentración efectiva de ácido perfórmico o una fuente de ácido perfórmico y un agente oxidante, que son efectivos como nematicidas, miticidas, acaricidas, fungicidas, algicidas, bactericidas, viricidas, esporicidas, agentes anti-levaduras y/o anti-bacteriófagos. Por tanto, de acuerdo con determinadas modalidades, cada una de las una o más composiciones puede aplicarse en una cantidad efectiva para destruir, reducir o controlar nematodos, ácaros, garrapatas, hongos, algas, bacterias, virus, esporas, levaduras y/o bacteriófagos cuando se aplica a la materia comestible o sustrato(s) de la misma. En algunas modalidades, se proporcionan métodos para controlar o destruir organismos superiores dañinos, tales como insectos, roedores y malas hierbas, en o cerca de la materia comestible o un sustrato de la misma. Esto puede comprender aplicar una o más composiciones que contienen ácido fórmico que son insecticidas, raticidas y/o herbicidas efectivos. Por lo tanto, de acuerdo con algunas modalidades, cada una de las una o más composiciones puede aplicarse en una cantidad y durante un tiempo efectivo para destruir, reducir o controlar insectos, roedores y/o plantas, tales como malezas, cuando se aplica a la materia comestible materia o sustratos para la misma. En al menos una modalidad, el método comprende aplicar una cantidad efectiva de una o más composiciones, tal como una composición que comprende una concentración efectiva de ácido perfórmico o una fuente de ácido perfórmico y un agente oxidante, como herbicida. Por ejemplo, la actividad herbicida puede ser útil para prevenir o destruir malas hierbas. En general, la actividad herbicida se logra a concentraciones y volúmenes de aplicación más altos que los necesarios o usados en los tratamientos de la materia comestible para matar patógenos y similares.
En algunas modalidades, la aplicación comprende aplicar una cantidad efectiva de una o más de las composiciones, tales como una composición que comprende una concentración efectiva de ácido perfórmico o una fuente de ácido perfórmico y un agente oxidante, para controlar, prevenir, inhibir, eliminar o reducir al menos uno de la descomposición, pudrición y formación de corazón negro. En algunas modalidades, cuando la materia comestible está almacenada, la aplicación comprende aplicar una cantidad de una o más de las composiciones efectivas para controlar, prevenir, inhibir, eliminar o reducir la brotación, floración, germinación, enraizamiento o deshidratación de la materia comestible. En algunas modalidades, la aplicación comprende aplicar una cantidad de una o más de las composiciones efectivas para controlar, prevenir, inhibir, eliminar o reducir la infección o enfermedad en la materia comestible, por ejemplo, en cualquier etapa del ciclo de vida de la materia comestible. Por ejemplo, en algunas modalidades, la aplicación comprende aplicar una cantidad de una o más de las composiciones efectivas para controlar, prevenir, inhibir, eliminar o reducir la contaminación por diversos patógenos.
En algunas modalidades, por ejemplo en aplicaciones de frutas y verduras, la aplicación comprende añadir una cantidad efectiva de una o más de las composiciones, tales como una composición que comprende una concentración efectiva de ácido perfórmico o una fuente de ácido perfórmico y un agente oxidante, para controlar, prevenir, inhibir, eliminar o reducir patógenos, tales como enfermedades transmitidas por semillas, enfermedades transmitidas por el suelo, enfermedades transmitidas por el agua y/o enfermedades transmitidas por el aire, y/o insectos que actúan como vectores y por lo tanto propagan tales enfermedades.
De acuerdo con algunas modalidades, el método comprende detener, reducir o revertir el brote de la materia comestible, por ejemplo, el brote de tubérculos, tales como patatas o batatas, por ejemplo, mientras están en almacenamiento, al aplicar, por ejemplo, una composición que comprende un producto efectivo. concentración de ácido perfórmico o una fuente de ácido perfórmico y un agente oxidante. Detener la brotación incluye detener o ralentizar el alargamiento de los brotes, así como el acortamiento de la longitud de los brotes con relación a la longitud de los brotes de los tubérculos no tratados. En algunas modalidades, el brote de los tubérculos puede invertirse, de modo que se reduce la cantidad total o el grado de brote, como por ejemplo debido al brote durante el almacenamiento.
En algunos casos, también puede ser conveniente almacenar la materia comestible en condiciones de atmósfera modificada, por ejemplo, a alta humedad relativa (RH) o en donde la concentración de CO2 se modifica o controla con relación a la concentración natural de CO2 en el aire. Por tanto, en las modalidades, puede ser conveniente almacenar la materia comestible en condiciones de alta HR y/o bajo una atmósfera controlada sin incurrir en al menos uno de brotes, enraizamiento y/o formación de corazón negro en las patatas.
En algunos casos, por ejemplo, en aplicaciones que involucran tubérculos, como patatas, y raíces, como zanahorias o batatas, puede ser conveniente permitir que la materia comestible se almacene en condiciones de alta humedad relativa (HR), por ejemplo, HR de 50 % a 99+ % al tiempo que previene la descomposición que de cualquier otra manera tiende a ocurrir debido a las condiciones de almacenamiento o ser acelerada por ellas. El almacenamiento a alta humedad relativa puede proporcionar el beneficio de, por ejemplo, prevenir la pérdida de peso por deshidratación durante el almacenamiento, en algunos casos incluso durante períodos de tiempo prolongados. Por ejemplo, la deshidratación durante el almacenamiento es una de las principales fuentes de pérdida de peso en las patatas; tal pérdida de peso del producto almacenado se traduce directamente en una pérdida económica. Además, las pérdidas de agua, por ejemplo, de patatas almacenadas, pueden hacer que la materia comestible sea inconvenientemente blanda o más vulnerable a magulladuras, ataques patógenos y descomposición. Sin embargo, los métodos conocidos para almacenar patatas a alta humedad relativa generalmente promueven el brote y el enraizamiento, y frecuentemente favorecen el crecimiento de patógenos inconvenientes que conducen a pérdidas cualitativas y cuantitativas.
En algunas modalidades, el método comprende almacenar o mantener la materia comestible a una HR alta sin incurrir en pérdidas cuantitativas o cualitativas significativas. Por ejemplo, al tratar la materia comestible antes y/o durante el almacenamiento con una composición que contiene ácido perfórmico, es posible, de acuerdo con algunas modalidades, almacenar o mantener la materia comestible a una HR alta y, simultáneamente, a una temperatura relativamente alta, por ejemplo, con relativamente poca refrigeración (a diferencia de un alto grado de refrigeración), sin incurrir en pérdidas cuantitativas o cualitativas significativas. Esto podría, por ejemplo, proporcionar ahorros de energía significativos en comparación con la refrigeración a temperatura más baja que generalmente se requiere para el almacenamiento de la materia comestible, particularmente en condiciones de alta humedad relativa.
Por tanto, en algunas modalidades, el método comprende aplicar a la materia comestible o sustrato de la misma una composición, tal como una composición que comprende una concentración efectiva de ácido perfórmico o una fuente de ácido perfórmico y un agente oxidante, en condiciones de alta HR y/o de cualquier otra manera atmósfera controlada. La HR puede ser, por ejemplo, de 50 % a 100 %. Por ejemplo, en algunas modalidades, la HR varía de 60 % a 98 %, tal como de 70 % a 95 %.
En dependencia del tipo de materia comestible, puede almacenarse a temperaturas frías para reducir o controlar la descomposición. Sin embargo, este almacenamiento en frío genera costos y el almacenamiento en frío no está disponible en todas las ubicaciones. Según, en algunas modalidades, el método comprende aplicar una composición que contiene ácido perfórmico para reducir o controlar la descomposición a temperaturas elevadas, por ejemplo, por encima de sus condiciones típicas de almacenamiento en frío. Por ejemplo, las cebollas pueden almacenarse a alrededor de 0,5 °C a 1 °C para reducir o controlar la descomposición, pero a temperaturas más altas, como la temperatura ambiente, pueden tratarse como se describe en la presente descripción para reducir o controlar la descomposición sin almacenamiento en frío, o con almacenamiento a una temperatura más alta. De manera similar, determinados tipos de patatas de mesa, que de cualquier otra manera se almacenarían a 3 °C, pueden tratarse como se describe en este documento para reducir o controlar adicionalmente la descomposición a una temperatura de almacenamiento que no sea tan fría, tal como a 7 u 8 °C, que es más rentable y respetuoso con el medio ambiente.
En algunas modalidades, la aplicación de composiciones que contienen ácido perfórmico puede usarse para mejorar o fortalecer la resistencia de una planta viva a fuerzas externas. Por ejemplo, el método puede mejorar o fortalecer la resistencia de una planta a insectos o enfermedades. Por "mejorar o fortalecer la resistencia de una planta", se entiende el aumento o fortalecimiento de la resistencia de la capacidad nativa o natural de una planta para mantener su salud. Por ejemplo, pueden usarse agentes que fortalecen la resistencia de una planta, como el ácido salicílico o ciertos aceites esenciales, que pueden estimular el sistema inmunológico de una planta. Así, en algunas modalidades, la composición comprende una concentración efectiva de ácido perfórmico o una fuente de ácido perfórmico y un agente oxidante y un agente para aumentar dicha resistencia, como el ácido salicílico o ciertos aceites esenciales, tales como el aceite de alcaravea, aceite de citronela, aceite de clavo, aceite de eneldo, aceite de eucalipto, limoneno o D-limoneno, aceite de pomelo, aceite de limón, aceite de hierba de limón, aceite de lima, aceite de menta, aceite de orégano, aceite de menta, aceite de pino, aceite de romero, aceite de menta verde y aceite de árbol de té. El agente para potenciar la resistencia también puede, de acuerdo con determinadas modalidades, proporcionar funciones adicionales. Por ejemplo, el ácido salicílico también puede proporcionar la regulación del pH de la(s) composición(es). En algunas modalidades, el ácido salicílico puede combinarse con un alcohol, que puede proporcionar beneficios adicionales, por ejemplo, regeneración de ácido perfórmico y/o ácido fórmico por la reacción con el monóxido de carbono liberado cuando se descomponen el ácido perfórmico y/o el ácido fórmico. Por tanto, en algunas modalidades, el método puede mejorar o fortalecer la resistencia de una planta a fuerzas externas cuando la planta carece de la modificación genética usada para mejorar o fortalecer o fortalecer dicha resistencia, es decir, una planta natural. Por ejemplo, el agente para mejorar la resistencia puede aplicarse en cualquier etapa durante el ciclo de vida de la planta, que incluyen las semillas, durante el crecimiento de la planta o después de la cosecha. De acuerdo con otras modalidades más, el método también puede mejorar o fortalecer la resistencia de una planta modificada genéticamente a fuerzas externas, en donde la modificación genética se usa para mejorar o fortalecer dicha resistencia.
Como se usa en la presente, "fuente de ácido perfórmico" se entiende que significa cualquier material que pueda oxidarse para producir ácido perfórmico. Además, se entenderá que el término "composición que contiene ácido perfórmico" incluye tanto una composición que comprende ácido perfórmico como una combinación que incluye una fuente de ácido perfórmico y un agente oxidante; este último puede ser, por ejemplo, una solución acuosa que contiene, por ejemplo, (11) ácido fórmico y (2) H2O2 y/o O3 (que dará como resultado la formación de ácido perfórmico en la solución), o puede ser una composición acuosa que contiene ácido fórmico que cuando se empaña 0 se gasifica en frutas, granos y similares o en espacios cerrados en una atmósfera rica en ozono da como resultado la formación de ácido perfórmico en dichos espacios y en las superficies expuestas a la niebla o el gas, que incluyen las superficies de las frutas, granos y similares, así como también las paredes de dichos espacios cerrados, tales como salas de almacenamiento, silos, habitaciones de hospitales, cabinas de trenes, cabinas de aviones, interiores de autobuses o equipos en los mismos, tales como equipos hospitalarios.
Las fuentes de ácido perfórmico ilustrativas incluyen ácido fórmico, ésteres de ácido fórmico y sales de ácido fórmico, tales como sales solubles en agua de ácido fórmico, por ejemplo, formiatos de metales alcalinos, tales como formiato de sodio y formiato de calcio, formaldehído, formamida. Por ejemplo, la fuente de ácido perfórmico puede comprender más de una sustancia, tales como sustancias que se combinan para producir ácido fórmico, ésteres de ácido fórmico, formamida y similares. En algunas modalidades, la fuente de ácido perfórmico comprende ácido sulfúrico y formiato de sodio; monóxido de carbono y alcohol; formiato de metilo y amoniaco; y/o formaldehído y oxígeno atmosférico. En una modalidad, la fuente de ácido perfórmico comprende al menos uno de ácido fórmico, sales de ácido fórmico y ésteres de ácido fórmico.
En algunas modalidades, la fuente de ácido perfórmico comprende ácido fórmico como única fuente de ácido perfórmico o, en otras modalidades, como una de las múltiples fuentes de ácido perfórmico. Por ejemplo, la fuente de ácido perfórmico puede comprender ácido fórmico en una cantidad que varía de 85 % a 100 %, en peso, con respecto al peso total de la fuente de ácido perfórmico, siendo el resto una fuente de ácido perfórmico distinta del ácido fórmico. En algunas modalidades, la fuente de ácido perfórmico comprende ácido fórmico en una cantidad que varía de 90 % a 100 %, en peso, tal como de 95 % a 100 %, o de 99 % a 100 %, con respecto al peso total de la fuente de ácido perfórmico. En al menos una modalidad, la fuente de ácido perfórmico consiste esencialmente en ácido fórmico.
En algunas modalidades, la fuente de ácido perfórmico comprende un éster de ácido fórmico. Los ésteres de ácido fórmico incluyen, por ejemplo, formiato de etilo, formiato de metilo, formiato de propilo y sus mezclas. Aunque son útiles de acuerdo con determinadas modalidades, los ésteres de ácido fórmico tienen desventajas relativas con respecto, por ejemplo, a los tipos de catalizadores que pueden usarse, lo que podría afectar el tiempo de reacción y/o el rendimiento. Por tanto, la selección de la fuente de ácido perfórmico puede basarse, por ejemplo, en consideraciones del catalizador deseado y, por ejemplo, en consideraciones relacionadas con el rendimiento, el tiempo de reacción, la robustez de la reacción o los problemas de explosividad, de la materia comestible que se va a tratar y/o la forma de aplicación. Por tanto, en algunas modalidades, los ésteres de ácido fórmico no se usan como fuente de ácido perfórmico, o se usan en cantidades inferiores al 3 %, en peso, tal como menos de 2 % o menos del 1 %, en relación con el peso total de la fuente de ácido perfórmico.
En algunas modalidades, preparar una composición que comprende ácido perfórmico comprende combinar una fuente de ácido perfórmico con un agente oxidante. En al menos una modalidad, la cantidad de fuente de ácido perfórmico varía del 1 % al 20 %, o del 1 % al 15 %, o del 1 % al 1 % al 10 %, 1 % al 9 %, 1 % al 8 %, 1 % a 7 %, 1 % a 6 %, 1 % a 5 %, 1 % a 3 % o 1 % a 2 % en peso con respecto al peso total de la composición en composiciones intermedias, tales como se describe en los ejemplos más abajo. La fuente de ácido perfórmico puede usarse en concentraciones mucho más altas, por ejemplo, hasta el 99 % en peso con respecto al peso total, en composiciones intermedias, como las que se describen en la presente descripción.
De acuerdo con determinadas modalidades, la cantidad y el tipo de fuente de ácido perfórmico y la cantidad y el tipo de agente oxidante pueden ser suficientes para producir ácido perfórmico. Por ejemplo, de acuerdo con determinadas modalidades, las cantidades y tipos de la fuente de ácido perfórmico y el agente oxidante pueden ser suficientes para producir ácido perfórmico en una cantidad y/o concentración (por ejemplo, 1 ppb a 40 % en peso) para proporcionar la función deseada, por ejemplo, desinfectar o prevenir la descomposición de la materia comestible. Por ejemplo, de acuerdo con determinadas modalidades, las cantidades y tipos de la fuente de ácido perfórmico y el agente oxidante pueden ser suficientes para producir ácido perfórmico en una cantidad superior a 10 ppm. La concentración de ácido perfórmico puede medirse, por ejemplo, mediante el método descrito en Gehr y otros, Performic Acid (PFA): Tests on advanced primary effluent shows promising disinfection performance, WST 59.1, p. 89-96 (2009).
Por ejemplo, el tipo de fuente de ácido perfórmico puede elegirse basándose en la compatibilidad con otros componentes de la composición, tales como los catalizadores. Además, la fuente de ácido perfórmico, en algunas modalidades, puede proporcionar funciones o características adicionales a la composición, tales como propiedades herbicidas o propiedades corrosivas que pueden ser ventajosas, por ejemplo, en el tratamiento de sustratos, follaje o brotes. Por ejemplo, al final del período de crecimiento de la patata, como después de 100 días, el follaje de la patata debe destruirse para evitar un crecimiento excesivo adicional, y este resultado puede lograrse, de acuerdo con determinadas modalidades, al menos cuando la fuente de ácido perfórmico comprende ácido fórmico. O, por ejemplo, la fuente de ácido perfórmico puede, además de ser una fuente de ácido perfórmico, funcionar para reducir o controlar el crecimiento de malas hierbas.
En algunas modalidades, la composición puede comprender al menos un aditivo. Por ejemplo, de acuerdo con determinadas modalidades, el método comprende combinar o usar juntos al menos un aditivo y la fuente de ácido perfórmico y el agente oxidante.
La combinación, como se usa en la presente, puede ser simultánea o secuencial, que incluye la adición de diferentes componentes en diferentes momentos y/o en la misma composición o en múltiples composiciones, cuyas múltiples composiciones pueden combinarse. A este respecto, puede prepararse una composición al preparar una o más composiciones intermedias.
De acuerdo con diversas modalidades, puede usarse cualquier aditivo útil en composiciones relacionadas con el tratamiento de la materia comestible o sus sustratos. Por ejemplo, el aditivo puede ser al menos uno de un desinfectante, tensioactivo, agente antiespumante, agente anticorrosión, agente colorante, odorante, lubricante, aceite esencial, emulsionante, homogeneizador, agente quelante, estabilizador, sinergista, regulador de viscosidad, regulador de pH, disolvente, promotor, modificador, activador de oligoelementos, aditivo inorgánico u orgánico, inhibidor de corrosión o agente aromatizante. Por supuesto, un aditivo puede tener más de una función o proporcionar más de una propiedad.
De acuerdo con determinadas modalidades, una composición puede comprender un regulador de pH. Puede usarse un regulador de pH, por ejemplo, para controlar o estabilizar la oxidación de la fuente de ácido perfórmico por el agente oxidante. Puede usarse un regulador de pH, como otro ejemplo, para proporcionar funciones adicionales, tales como desinfectar. Puede usarse un regulador de pH, como un ejemplo adicional, para afectar el pH de la composición cuando se aplica a la materia comestible o sustrato de la misma, por ejemplo, para evitar o disminuir cualquier daño no deseado o reacción con la materia comestible o sustrato de la misma. El regulador de pH puede comprender, por ejemplo, al menos un segundo ácido, al menos una base y/o al menos un tampón de pH. Los reguladores de pH adecuados pueden seleccionarse basándose, por ejemplo, en la compatibilidad con otros ingredientes de la composición, el material al que se va a aplicar la composición y/o el método de aplicación, por ejemplo, el equipo de aplicación.
Por ejemplo, el regulador de pH puede comprender al menos un segundo ácido. Como se usa en la presente, "segundo ácido" se entiende que significa un ácido que no es ácido perfórmico o la fuente de ácido perfórmico, independientemente de si la fuente de ácido perfórmico es o no un ácido e independientemente de si el ácido perfórmico o la fuente de ácido perfórmico afecta el pH de la composición. Por tanto, el término "segundo ácido" se usa con fines de definición y no pretende implicar que la composición comprenda necesariamente un primer ácido. Además, como se analiza en la presente descripción, el segundo ácido puede usarse o no para proporcionar regulación del pH.
Como se discutió anteriormente, los segundos ácidos adecuados pueden seleccionarse basándose, por ejemplo, en la compatibilidad con otros ingredientes de la composición, el material al que se aplicará la composición y/o el método de aplicación. Como otro ejemplo, el tipo y la concentración del segundo ácido pueden elegirse en función de su función para proporcionar el control del pH, tal como el control del pH en dependencia de los otros componentes y/o en vista del período de tiempo entre la preparación de la composición y la aplicación, el tipo de materia o sustrato comestible, toxicidad, etapa del ciclo de vida, tiempo o condiciones de almacenamiento previstos, otros componentes de la composición y/o la forma de aplicación, como nebulización o inmersión, duración de la aplicación, condiciones ambientales durante la aplicación, etc. Como otro ejemplo, el tipo y la concentración de un segundo ácido pueden elegirse para proporcionar una función adicional para tratar la materia comestible o sustrato de la misma, tal como desinfectar.
Por ejemplo, el al menos un segundo ácido puede seleccionarse entre ácidos minerales, ácidos sulfónicos, ácidos carboxílicos, ácidos carboxílicos vinílogos y ácidos nucleicos, los ácidos orgánicos y los ácidos inorgánicos, y puede ser monoprótico o poliprótico, fuerte o débil. Los ácidos secundarios ilustrativos que pueden usarse incluyen, pero no se limitan a, ácido fosfórico, fosfórico, sulfúrico, nítrico, oxálico, cítrico, tartárico, bórico, brómico, estánnico, peracético, clorhídrico, salicílico y sulfúrico, fluorhídrico, bromhídrico, acético, cloroacético, dicloroacético, tricloroacético, trifluoroacético, benzoico, láctico, úrico, fluorosulfúrico, hipoclórico, clorhídrico, perclórico, periódico, fluorosulfúrico, fluoroantimoico, fluorobórico, crómico, metanosulfónico, etanosulfónico, bencenosulfónico, ascórbico, desoxirribonucleico ribonucleico, yodhídrico, o p-toluenosulfónico.
De acuerdo con determinadas modalidades, el segundo ácido es o comprende un ácido carboxílico.
En algunas modalidades, el segundo ácido se selecciona de ácido clorhídrico, fosfórico, fosfórico, sulfúrico, nítrico, oxálico, cítrico, tartárico, bórico, brómico, estánnico, peracético, clorhídrico, salicílico y sulfúrico. En una modalidad adicional, al menos un segundo ácido es ácido fosfórico.
En al menos una modalidad, el segundo ácido está presente en la composición final o intermedia en una concentración que varía de 10 ppm a 90 % en peso con respecto al peso total de la composición. Por ejemplo, el segundo ácido puede estar presente en una cantidad que varía de 10 ppm a 70 %, o de 10 ppm a 50 %, tal como de 10 ppm a 20 %, o de 10 ppm a 10 %, o de 10 ppm a 5 %, o de 10 ppm a 1 %, en peso con respecto al peso total de la composición final o intermedia.
De acuerdo con determinadas modalidades, el regulador de pH puede comprender al menos una base. El tipo y la concentración de la base pueden seleccionarse para que sean, por ejemplo, compatibles con otros ingredientes de la composición, basándose en el material al que se va a aplicar la composición y/o el método de aplicación, por ejemplo, el equipo de aplicación. Como otro ejemplo, la base puede elegirse para proporcionar el control de pH, tal como el control de pH en dependencia de los otros componentes y/o en vista del período de tiempo entre la preparación de la composición y la aplicación, el tipo de materia comestible o sustrato, la etapa del ciclo de vida de la materia comestible, tiempo o condiciones de almacenamiento previstos, y/o la forma de aplicación, como nebulización o inmersión, la duración de la aplicación, las condiciones ambientales durante la aplicación, etc. Como otro ejemplo, la base puede elegirse para proporcionar función adicional para el tratamiento de la materia comestible o sustrato de la misma, tal como la desinfección.
Por ejemplo, la al menos una base puede seleccionarse entre hidróxidos, tales como hidróxido de litio, hidróxido de sodio (sosa cáustica o lejía), hidróxido de potasio, hidróxido de rubidio, hidróxido de cesio, hidróxido de calcio, hidróxido de estroncio, hidróxido de bario; sosa cáustica, ureas, carbonatos, amoníaco, alanina, aminas, tales como dimetilamina, etilamina, glicina, hidrazina, metilamina, trimetilamina, piridina o hidróxido de amonio. En una modalidad, la al menos una base se elige entre sosa cáustica, amoníaco y urea.
En algunas modalidades, el regulador de pH comprende uno o más tampones. El tipo y la concentración de tampón y componentes de tampón pueden seleccionarse para que sean, por ejemplo, compatibles con otros ingredientes de la composición, basándose en el material al que se va a aplicar la composición y/o el método de aplicación, por ejemplo, el equipo de aplicación. Por ejemplo, el tampón puede comprender uno o más tampones de ácido cítrico, tampones de glicina, tampones de ácido acético, tampones de ácido cacodílico, tampones de bicarbonato, tampones de tuberías, tampones de tris, tampones de imidazol, tampones de fosfato, tampones de trietanolamina, tampones de grifos, tampones de ácido bórico y tampones de piperidina. Por ejemplo, el tampón puede comprender ácido clorhídrico y cloruro de potasio; glicina y ácido clorhídrico; hidrogenoftalato de potasio y ácido clorhídrico; ácido cítrico y citrato de sodio; acetato de sodio y ácido acético; hidrogenoftalato de potasio e hidróxido de sodio; hidrogenoftalato de disodio y dihidrógeno ortofosfato de sodio; hidrogenoftalato de dipotasio y dihidrógeno ortofosfato de potasio; barbitona de sodio y ácido clorhídrico; tetraborato de sodio y ácido clorhídrico; glicina e hidróxido de sodio; tetraborato de sodio e hidróxido de sodio; hidrógeno ortofosfato de sodio e hidróxido de sodio; cloruro de potasio e hidróxido de sodio; o sus mezclas.
En algunas modalidades, el regulador de pH ajusta el pH de la composición a un pH que varía de 0,1 a 8. Por ejemplo, el segundo ácido puede ajustar el pH de la composición a un pH que varíe de 0,1 a 7, o en algunas modalidades, a un pH que varíe de 0,1 a 6, o de 0,1 a 5, o de 0,1 a 3, o de 0,1 a 2 o de 0,1 a 1. Por ejemplo, de acuerdo con determinadas modalidades, se ha encontrado que un pH de 0,1 a 3 es particularmente útil para estabilizar la composición sin provocar pérdidas sustanciales de la materia comestible tratada.
En algunas modalidades, el al menos un aditivo comprende al menos un aceite esencial. El tipo y la concentración de aceite esencial pueden seleccionarse basándose, por ejemplo, en las propiedades deseadas del aceite esencial, la toxicidad del aceite esencial, la compatibilidad con otros ingredientes de la composición, basado en el material al que se aplicará la composición y/o el método de aplicación, por ejemplo, el equipo de aplicación. Los aceites esenciales son compuestos aromáticos líquidos, generalmente volátiles, derivados de fuentes naturales, tales como plantas, y son típicamente, pero no siempre, poco solubles en agua. De acuerdo con algunas modalidades, el tipo y la concentración de aceite esencial pueden usarse, por ejemplo, para proporcionar características mejoradas o adicionales a la composición, tales como propiedades antimicrobianas, antisépticas, antivirales, herbicidas o insecticidas, fragancia, aroma, características medicinales, propiedades físicas (por ejemplo, viscosidad) y/o sabor.
Los ejemplos de aceites esenciales incluyen, pero no se limitan a, aceite de agar, aceite esencial de pimienta de Jamaica, aceite de ajwain, aceite de raíz de angélica, aceite de anís, asafétida, aceite de bálsamo, aceite de albahaca, laurel, aceite de benjuí, aceite de bergamota, aceite de boldo, aceite de pimienta negra, aceite de buchu, aceite de abedul, aceite de almendras amargas, aceite de cajuput, aceite de cálamo, alcanfor, aceite de flor de cannabis, aceite de alcaravea, aceite de semilla de cardamomo, aceite de semilla de zanahoria, aceite de casia, aceite de hierba gatera, aceite de madera de cedro, aceite de manzanilla, raíz de cálamo, aceite de canela, cistus, aceite de citronela, aceite de salvia, aceite de hoja de clavo, café, cilantro, aceite de marihuana, raíz de costus, aceite de semilla de arándano, cubeb, aceite de comino, aceite de ciprés, cipriol, hoja de curry, aceite de davana, aceite de eneldo, aceite de eleni, helenio, aceite de eucalipto, aceite de semilla de hinojo, aceite de fenogreco, abeto, aceite de incienso, galanga, gálbano, aceite de geranio, aceite de jengibre, vara de oro, aceite de pomelo, aceite de henna, helicriso, aceite de rábano picante, aceite de hisopo, tanaceto de Idaho, aceite de jazmín, aceite de baya de enebro, laurel, aceite de lavandina, aceite de lavanda, limoneno o D-limoneno, ledum, aceite de limón, aceite de limoncillo, aceite de lima, aceite de litsea cubeba, aceite de mandarina, aceite de manuka, mejorana, aceite de melaleuca (árbol de té), aceite de melisa (toronjil), aceite de menta, aceite de ajedrea de montaña, aceite de artemisa, aceite de gordolobo, aceite de mostaza, aceite de mirra, aceite de mirto, aceite de árbol de neem, aceite de neroli, aceite de niaouli, aceite de nuez moscada, aceite de naranja, aceite de orégano, aceite de lirio, aceite de palo santo, aceite de palma rosa, aceite de perejil, aceite de pachulí, aceite de poleo, aceite esencial de perilla, aceite de menta, aceite de petitgrain, aceite de pimiento, aceite de pino, aceite de ravensara, aceite de cedro rojo, manzanilla romana, aceite de rosa, aceite de rosa mosqueta, aceite de romero, aceite de palo de rosa, aceite de ruda, aceite de salvia, aceite de sándalo, aceite de sasafrás, aceite de ajedrea, aceite de schisandra, aceite de menta verde, aceite de nardo, aceite de abeto, aceite de anís estrellado, aceite de tagetes, aceite de tanaceto, aceite de thuga, aceite de nardo, aceite de mandarina, aceite de estragón, aceite de tomillo, tsuga, cúrcuma, aceite de vainilla, aceite de valeriana, aceite de vetiver, occidental aceite de cedro rojo, aceite de gaulteria, aceite de ajenjo, aceite de milenrama, aceite de ylang-ylang y aceite de zedoario.
En al menos una modalidad, el aceite esencial se elige entre al menos uno de aceite de alcaravea, aceite de citronela, aceite de clavo, aceite de eneldo, aceite de eucalipto, limoneno o D-limoneno, aceite de pomelo, aceite de limón, aceite de hierba de limón, aceite de lima, aceite de menta, aceite de orégano, aceite de menta, aceite de pino, aceite de romero, aceite de menta verde y aceite de árbol de té.
Las composiciones pueden, en algunas modalidades, comprender estabilizadores y/o modificadores de la viscosidad. El tipo y concentración de estabilizadores y/o modificadores de la viscosidad pueden seleccionarse basándose, por ejemplo, en la compatibilidad con otros ingredientes de la composición, el material al que se aplicará la composición y/o el método de aplicación, por ejemplo, el equipo de aplicación. Los estabilizadores y modificadores ilustrativos incluyen, pero no se limitan a, ácido cítrico, ácido tartárico, ácido bórico, ácido brómico, estannatos, ácidos fosfónicos, glicerina y silicona. Puede usarse un estabilizador y/o modificador de la viscosidad, por ejemplo, para ralentizar la descomposición de la fórmula. Por ejemplo, en algunas modalidades, un estabilizador puede ralentizar la reacción o descomposición de un peróxido y/o prolongar la vida de un agente oxidante antes o después de añadir la composición a la materia comestible. La cantidad y el tipo de estabilizador y/o modificador pueden basarse, por ejemplo, en el grado deseado de estabilización o modificación de la viscosidad, los otros componentes de la composición, la forma de aplicación, la toxicidad y otras características deseadas.
En algunas modalidades, el estabilizador comprende ácido fosfórico. En algunas modalidades, el estabilizador comprende fosfatos, tales como fosfato de disodio (tal como Dequest® 2010).
En algunas modalidades, el estabilizador y/o modificador de la viscosidad pueden proporcionar funciones o beneficios adicionales. Por ejemplo, el ácido fosfórico y/o ácido fosfórico y/o algunos aceites esenciales pueden estabilizar un oxidante y también pueden ser, en algunas modalidades, un desinfectante.
Las composiciones pueden comprender opcionalmente uno o más activadores de oligoelementos para activar el oxidante; materiales que actúan sinérgicamente con el ácido perfórmico, la fuente de ácido perfórmico, el oxidante y/u otros ingredientes de la composición para proporcionar una eficacia mejorada; y/o promotores. Pueden usarse activadores, sinergistas y/o promotores de oligoelementos, por ejemplo, para aumentar o influir en el inicio o la velocidad o la extensión de una reacción, por ejemplo, al influenciar o iniciar una reacción ellos mismos o al activar un catalizador. Los activadores, sinergistas y promotores de oligoelementos incluyen, entre otros, metales (por ejemplo, los elementos enumerados en los grupos III al XII de la tabla periódica), sales metálicas, óxidos metálicos, dispersiones metálicas, iones metálicos, dispersiones de iones metálicos, y dispersiones que comprenden metal. Por ejemplo, activadores, sinergistas y promotores de oligoelementos adecuados pueden incluir uno o más de titanio, cobre, zinc, níquel, hierro, potasio, manganeso, plata, cromo, molibdeno y magnesio. Otros activadores pueden ser boro, fósforo, yodo, azufre, citrato u óxidos de los mismos o sales de los mismos. La cantidad y el tipo de activador(es) de oligoelementos, sinergista(s) y/o promotor(es) puede basarse, por ejemplo, en el grado deseado de activación, sinergismo y/o promoción, los otros componentes de la composición, el tipo de materia comestible, residuos, toxicidad y forma de aplicación, y similares.
En algunas modalidades, el sinergista y/o el promotor comprenden ácido sulfúrico.
En algunas modalidades, el sinergista y/o el promotor pueden proporcionar funciones o beneficios adicionales. Por ejemplo, el ácido sulfúrico puede mejorar la producción de ácido perfórmico y también puede ser, en algunas modalidades, un desinfectante y/o un regulador de pH y/o un herbicida y/o una fuente de calor interno, por ejemplo, cuando se usa calor para catalizar la oxidación.
Las composiciones pueden, en algunas modalidades, comprender al menos un aditivo inorgánico u orgánico. Por ejemplo, pero no a modo de limitación, los aditivos orgánicos o inorgánicos pueden incluir, además de los aditivos antes mencionados, ácido peracético, fenol, gelatina, glicerina, azida de sodio, polimoxina B, bicarbonato de sodio, pectina, ácido salicílico, alcoholes, iónicos. y adyuvantes no iónicos, tensioactivos, siliconas, fosfatos, fosfonatos, ácido etidrónico (HEDP) y aceites esenciales. Puede usarse un aditivo inorgánico u orgánico, por ejemplo, para mejorar la eficacia de los tratamientos. Los tipos y cantidad de inorgánicos el grado deseado de activación, el sinergismo y/o la promoción, los otros componentes de la composición, el tipo de materia comestible, los residuos, la toxicidad y la forma de aplicación.
En al menos una modalidad, la composición comprende glicerina. La glicerina puede usarse, por ejemplo, para regular la viscosidad, o puede usarse como agente humectante, por ejemplo, para prolongar la estabilidad de la composición sobre la superficie de la materia comestible tratada. Por ejemplo, la glicerina puede ralentizar o retrasar la evaporación de la composición desde o cerca de la superficie o dentro de la materia comestible, que aumenta el tiempo de contacto de la composición con la materia comestible o el sustrato, tal como la tierra. Por ejemplo, en algunas modalidades, la composición puede comprender glicerina en una cantidad que varía del 0,1 % al 10 %, en peso con respecto al peso total de la composición, tal como del 0,1 % al 9 %, o del 0,1 % al 8 %, o del 0,1 % al 7 %, o del 0,1 % al 6 %, o del 0,1 % al 5 %, o del 0,1 % al 4 %, en peso con respecto al peso total de la composición.
En algunas modalidades, el aditivo comprende uno o más tensioactivos. Los tensioactivos, por ejemplo, pueden reducir la tensión superficial de la composición. En consecuencia, la selección del tensioactivo puede depender de las propiedades y componentes de la composición, la viscosidad deseada, la forma de aplicación, la toxicidad, el coste y otras propiedades del tensioactivo. Por ejemplo, el tensioactivo puede proporcionar otras características, funciones o propiedades a una composición, tales como propiedades desinfectantes. Los tensioactivos adecuados pueden encontrarse entre los tensioactivos catiónicos, aniónicos, no iónicos y anfóteros.
En algunas modalidades, la composición comprende además al menos un disolvente. El tipo y la cantidad de disolvente pueden elegirse, por ejemplo, basándose en las propiedades deseadas del disolvente, la compatibilidad con otros ingredientes de la composición, el método de aplicación, la toxicidad y las consideraciones medioambientales, y similares. Por ejemplo, en algunas modalidades, el disolvente comprende al menos un alcohol, tal como alcohol acético, metanol y/o etanol.
Además de los aditivos mencionados anteriormente, pueden usarse otros aditivos en las composiciones, en dependencia, por ejemplo, de las propiedades deseadas de la composición. Por ejemplo, el aditivo puede comprender uno o más agentes antiespumantes, como silicio o glicerina; inhibidores de la corrosión o agentes anticorrosivos, como siliconas o fosfatos; agentes colorantes; odorantes, como aceites esenciales; lubricantes, como gelatina o glicerina o silicona; emulsionantes, como alcoholes; homogeneizadores, tales como alcoholes, gelatina, glicerina o azida de sodio; agentes quelantes, tales como fosfatos, HEDP o fosfonatos; reguladores de la viscosidad, como gelatina, glicerina o pectina; agentes aromatizantes, como aceites esenciales; y/o desinfectantes, tales como ácido peracético, azida de sodio, ácido salicílico, polimoxina B o fenol; agentes anfóteros, tales como bicarbonato de sodio. La cantidad y el tipo de aditivo pueden basarse, por ejemplo, en los otros componentes de la composición, el tipo de materia comestible, el residuo del aditivo, la toxicidad, la forma de aplicación, las consideraciones ambientales o reglamentarias, etc. En la aplicación, algunos compuestos pueden pertenecer a una o más de estas categorías, y pueden tener funciones o propiedades distintas de las mencionadas anteriormente.
En algunas modalidades, el pH de la composición que comprende ácido perfórmico varía de 0,1 a 8. Por ejemplo, el pH de la composición puede variar de 0,1 a 7, o de 0,1 a 6, o de 0,1 a 5, o de 0,1 a 3, o de 0,1 a 2, o de 0,1 a 1. Como se discutió en otra parte de la presente descripción, el pH de la composición puede controlarse, de acuerdo con determinadas modalidades, para, por ejemplo, uno o más de controlar o estabilizar la oxidación de la fuente de ácido perfórmico por el agente oxidante, proporcionar funciones adicionales o evitar o disminuir cualquier daño no deseado o reacción con la materia comestible.
En algunas modalidades, la composición comprende o se forma mediante el uso de al menos un agente oxidante. El agente oxidante puede ser cualquier oxidante compatible con la composición de ácido perfórmico, por ejemplo, capaz de oxidar la fuente de ácido perfórmico a ácido perfórmico. Los agentes oxidantes son conocidos en la técnica y el tipo y la concentración pueden seleccionarse basándose, por ejemplo, en la compatibilidad con varios componentes, el perfil de seguridad y la aplicabilidad en determinadas condiciones (por ejemplo, pH, temperatura) y basándose en la presente divulgación. La elección del agente oxidante puede depender de varios factores, relacionados con la solidez de la oxidación requerida, la manera o modo de aplicar la materia comestible o la naturaleza de la materia comestible y las aplicaciones previstas. Por ejemplo, el peróxido de hidrógeno y el ozono son respetuosos con el medio ambiente, es decir, causan un daño mínimo o nulo al medio ambiente y, en general, se consideran seguros, ya que se descomponen y/o no dejan residuos tóxicos. Por lo tanto, e1H2O2 y el O3 pueden ser convenientes como agentes oxidantes en aplicaciones en donde la materia comestible o sustrato de la misma es un alimento para el consumo humano, o suelo para el cultivo de fuentes de alimentos para el consumo humano, etc. En algunas modalidades, el agente oxidante es biodegradable, es decir, se descompondrá mediante procesos naturales y procesos químicos dentro del sistema en componentes más básicos, por ejemplo, componentes que contienen carbono, hidrógeno y oxígeno (agua, dióxido de carbono y similares). Por ejemplo, el peróxido de hidrógeno es generalmente biodegradable. En algunas modalidades, el agente oxidante puede proporcionar una o más funciones adicionales, tal como desinfectar.
Los agentes oxidantes incluyen, pero no se limitan a, peróxidos inorgánicos, nitratos, halógenos y compuestos de halógeno, compuestos de hipohalito, ozono, óxidos, sales de permanganato, compuestos de cromo multivalente, ácidos, sulfuros o reactivo de Tollens. En al menos una modalidad, el agente oxidante se selecciona entre peróxido de hidrógeno, percarbonato de sodio, peryodato de sodio, persulfato de sodio, persulfato de amonio, perborato de sodio, peróxido de sodio, peróxido de calcio, óxido de plata (II), dióxido de cloro, peróxidos de diacilo, tales como peróxido de benzoilo, peróxidos de cetona, como ((peróxido de 2,4-pentanodiona), peroxidicarbonatos, tales como peroxidicarbonato de diisopropilo, peroxiésteres, peróxidos de dialquilo, hidroperóxidos, tales como hidroperóxido de t-butilo, peroxicetales, como 2,2-di (t-butil peroxi) butano, peróxido de hidrógeno de urea, peróxido de hidrógeno de amonio u ozono. En algunas modalidades, el agente oxidante comprende uno o más de peroxidisulfatos de sodio, potasio y amonio. En al menos una modalidad, el agente oxidante comprende al menos uno de peróxido de hidrógeno, peróxido de hidrógeno de urea, peróxido de hidrógeno de amonio u ozono. De acuerdo con determinadas modalidades, el agente oxidante comprende además agua.
En al menos una modalidad, la composición comprende peróxido de hidrógeno. Por ejemplo, el peróxido de hidrógeno puede usarse en una concentración que varía de 10 ppm a 60 %, en peso con respecto al peso total de la composición, por ejemplo de 1 % a 60 %, o de 1 % a 50 %, o de 1 % a 40 %, o de 1 % a 30 %, o de 1 % a 20 %, o de 1 % a 10 %, o de 5 % a 10 %, tal como de 6 % a 10 %, en peso relativo al peso total de la composición.
La oxidación de la fuente de ácido perfórmico a ácido perfórmico puede catalizarse o no. Por ejemplo, en algunas modalidades, se puede catalizar la oxidación de la fuente de ácido perfórmico. En una modalidad adicional, la catálisis comprende al menos uno de controlar la relación de la fuente de ácido perfómico al agente oxidante en la composición, calentar la composición, ajustar el pH de la composición, añadir al menos un catalizador a la composición, y/o irradiar la composición.
Por ejemplo, la catálisis puede comprender controlar la relación de la fuente de ácido perfórmico al agente oxidante en la composición para que sea de 1:1000 a 1000:1 en volumen, calentar la composición, ajustar el pH de la composición para que sea de 0,1 a 8, añadir al menos un catalizador a la composición, o irradiar la composición. En al menos una modalidad, la catálisis comprende controlar la relación de la fuente de ácido perfórmico al agente oxidante en la composición. En una modalidad adicional, la relación de la fuente de ácido perfórmico al agente oxidante en la composición varía de 1:1000 a 1000:1. Por ejemplo, la relación puede variar de 1:500 a 500:1, o de 1:200 a 200:1, o de 1:100 a 100:1, o de 1:50 a 50:1, o de 1:20 a 20:1, o de 1:10 a 10:1, como de 1:8 a 8:1, o de 1:7 a 7:1, o de 1:6 a 6:1, o de 1:5 a 5:1, o de 1:4 a 4:1, o de 1:3 a 3:1, o de 1:2 a 2:1, o la relación puede ser de 1:1.
En algunas modalidades, la catálisis comprende ajustar el pH de la composición, por ejemplo, ajustar el pH de la composición para que sea de 0,1 a 8. En al menos una modalidad, la catálisis comprende ajustar el pH de la composición para que sea de 0,1 a 7 o de 0,1 a 5. En algunas modalidades, la catálisis comprende ajustar el pH de la composición para que sea de 0,1 a 3.
En al menos una modalidad, la catálisis comprende añadir al menos un catalizador a la composición. Por ejemplo, el catalizador puede comprender al menos uno de iones metálicos, ácidos, bases o ésteres. El tipo y la cantidad de catalizador pueden elegirse basándose, por ejemplo, en la compatibilidad con otros ingredientes de la composición, el tipo y cantidad de residuos, el costo, la cantidad de energía o calor que se generaría en la reacción y/o el grado de catálisis deseado y funcionalidades adicionales.
Por ejemplo, el catalizador puede comprender al menos uno de metal, por ejemplo, un metal de transición, tal como, pero sin limitarse a, iones metálicos o metales de cualquiera de los grupos III a XII de la tabla periódica, y/o incluyendo metales de transición, sales de los mismos y/o derivados de los mismos y/u óxidos metálicos. Por ejemplo, en algunas modalidades, el catalizador puede ser un ion metálico, tal como, pero sin limitación, cobre, zinc, níquel, hierro, titanio, cromo, manganeso o plata.
En algunas modalidades, el catalizador puede comprender ácidos, tales como ácido nítrico; ésteres, o cualquier otro catalizador conocido en la técnica, por ejemplo, potasio, permanganato de potasio, cromo, molibdeno, titanio y compuestos o iones de fósforo, yodo, azufre, citrato o iones o partículas finas de litio.
Por ejemplo, en algunas modalidades, el catalizador es un metal. Por ejemplo, el metal puede elegirse entre elementos de los grupos III a XII de la tabla periódica y/o puede comprender ion(es) metálico(s). En algunas modalidades, el metal se elige entre iones de cobre, zinc, níquel, hierro, manganeso, titanio y plata. En al menos una modalidad, el catalizador comprende iones plata.
Por ejemplo, los iones metálicos pueden estar presentes en la composición en una concentración que varía de 1 ppb a 5 % en peso. Por ejemplo, en algunas modalidades, los iones metálicos están presentes en una concentración que varía de 1 ppb a 2 % en peso, o de 1 ppm a 2 % en peso, o de 1 ppm a 1 % en peso, o de 1 ppm a 1000 ppm, o de 1 ppm a 100 ppm, o de 1 ppm a 50 ppm, o de 1 ppm a 10 ppm. La concentración de metales o iones metálicos puede elegirse, por ejemplo, en función de, por ejemplo, el grado de catálisis deseado y/o la idoneidad para el tipo de materia comestible o sustrato, por lo tanto, la toxicidad, las regulaciones y consideraciones ambientales y de otro tipo, el costo y otras funciones y/o la forma de aplicación y similares. Por ejemplo, el metal, además de su función como catalizador, puede proporcionar características mejoradas o adicionales a la composición, tales como propiedades desinfectantes, que incluyen propiedades desinfectantes sinérgicas cuando se combina con un oxidante, propiedades bacteriostáticas y/o propiedades antimicrobianas.
En algunas modalidades, la catálisis comprende irradiar la composición. Irradiar la composición incluye aplicar radiación de una fuente natural, tal como el sol, o una fuente de radiación no natural, como una lámpara UV o IR. Por ejemplo, la composición puede someterse a radiación, tal como radiación ultravioleta (UV), infrarroja (IR) o radiación visible. En algunas modalidades, la radiación se elige entre radiación UV e IR. En algunas modalidades, la radiación es tanto radiación UV como IR. Generalmente, la radiación UV es una radiación que tiene una longitud de onda de menos de 400 nm y la radiación IR tiene una longitud de onda de más de 700 nm.
Tal radiación puede aplicarse a la composición antes o después de tratar la materia comestible o sustrato y de cualquier manera conocida por los expertos en la técnica. Si se aplica la radiación UV e IR a una composición, pueden aplicarse secuencialmente o al mismo tiempo y en cualquier orden.
En algunas modalidades, se aplica a la composición radiación IR que tiene una longitud de onda que varía de 0,75 a 3,0 micrómetros. En modalidades adicionales, se aplica radiación IR que tiene una longitud de onda de 0,75 a 1,4 micrómetros. En otra modalidad, se aplica una longitud de onda de 1,4 a 3,0 micrómetros.
En algunas modalidades, se aplica a la composición radiación UV que tiene una longitud de onda de menos de 300 nm, tal como menos de 280 nm, o, por ejemplo, menos de 200 nm. En al menos una modalidad, la longitud de onda varía de 200 nm a 10 nm.
En algunas modalidades, la temperatura de la composición cuando se aplica a la materia comestible es igual o inferior a la temperatura ambiente. En otras modalidades, la composición cuando se aplica a la materia comestible está por encima de la temperatura ambiente.
En algunas modalidades, la temperatura de la composición se eleva antes o después de aplicar la composición a la materia comestible o al sustrato de la misma.
De acuerdo con diversas modalidades, las composiciones pueden ser eficaces en un amplio intervalo de temperaturas. Por ejemplo, en algunas modalidades, la composición permanece estable a temperaturas relativamente altas. Una composición "estable" es una composición que tiene concentraciones o cantidades de ingredientes activos restantes, por ejemplo, que no han sufrido descomposición, suficientes para controlar, prevenir o reducir pérdidas cualitativas, o para realizar una o más de las funciones descritas en la presente descripción. En algunas modalidades, la composición es efectiva en el intervalo de temperaturas de 0 °C a 95 °C. En algunas modalidades, la composición es efectiva en el intervalo de temperaturas de 20 °C a 95 °C, tal como de 35 °C a 95 °C, o por ejemplo de 35 °C a 95 °C.
La estabilidad de la composición puede variar en dependencia del tipo y/o concentración de la fuente de ácido perfórmico y/u oxidante en la composición, la temperatura, otros componentes de la composición o expuestos a la composición, por ejemplo, a través de la materia comestible.
En algunas modalidades, la catálisis comprende calentar la composición. La composición puede calentarse de cualquier manera adecuada para calentar la composición. Por ejemplo, la composición puede calentarse al añadir calor radiante externo, que aplica la composición a la materia comestible calentada, mediante la aplicación de una segunda composición calentada a la composición o mediante una reacción química, tal como suministrar calor a la composición mediante una reacción exotérmica.
En algunas modalidades, un método comprende además aplicar a la materia comestible una segunda composición. Por ejemplo, la segunda composición puede tener una temperatura diferente, tal como más cálida, que la composición discutida hasta ahora, que en este párrafo y en el siguiente párrafo se denominará la primera composición. En algunas modalidades, la temperatura de la segunda composición es al menos 10 °C mayor que la temperatura de la primera composición. En al menos una modalidad, la temperatura es al menos 20 °C mayor que la temperatura de la primera composición.
La segunda composición puede proporcionar otras funciones, por ejemplo, cualquiera de las funciones descritas en la presente descripción, tales como tener propiedades desinfectantes, herbicidas, insecticidas, etc. En consecuencia, los componentes de la segunda composición dependerán de la función deseada y otras consideraciones tales como las descritas anteriormente, por ejemplo, toxicidad, coste, consideraciones medioambientales y los componentes de la primera composición y/o la segunda composición y el tipo de materia o sustrato comestible.
De acuerdo con algunas modalidades, la segunda composición está sustancialmente libre de ácido perfórmico. La segunda composición puede comprender cualquier aditivo, agente oxidante o catalizador, como los descritos anteriormente. Por ejemplo, en algunas modalidades, la segunda composición comprende un agente oxidante, tal como el peróxido de hidrógeno. En algunas modalidades, la segunda composición comprende al menos un segundo ácido.
La composición que contiene la fuente de ácido perfórmico o ácido perfórmico puede aplicarse a la materia comestible mediante cualquier método adecuado para aplicar la composición dada a la materia comestible o sustrato de la misma. Por ejemplo, la composición puede aplicarse al rociar la composición sobre o cerca de la materia comestible, tal como mediante el rociado manual; gasear la materia comestible con la composición, tal como por nebulización, por ejemplo, nebulización en seco; la sumersión o inmersión de la materia comestible en la composición; o inyectar la composición en la materia comestible. En algunas modalidades, los componentes de la composición pueden aplicarse como polvos secos, líquidos, gases o cualquier otra forma fácilmente disponible. Por ejemplo, las formulaciones de ácido salicílico y/o peróxido de hidrógeno pueden aplicarse a la materia o sustrato comestible en forma de líquido, solución acuosa o sólido seco, tal como un polvo. Por tanto, la materia y los sustratos comestibles pueden tratarse, de acuerdo con determinadas modalidades, al proporcionar la composición mediante agua de riego. En otras palabras, el agua de riego puede servir como vehículo para proporcionar la composición a la materia o sustrato comestible.
En algunas modalidades, la composición se aplica a la materia o los sustratos comestibles, por lo tanto, mediante nebulización, tal como nebulización en seco, o al proporcionar un rociado fino. Como se usa en la presente, "nebulización en seco" significa rociar gotitas con tamaños de partículas de menos de y hasta 1000 micrones de diámetro. Por ejemplo, puede producirse una niebla seca mediante los sistemas de atomización. En algunas modalidades, la composición se aplica a la materia comestible mediante nebulización seca, en donde la nebulización seca comprende aplicar la composición en forma de gotitas de tamaños menores o iguales a 1000 micrones sobre la materia comestible, tal como menos de 800 micrones en de diámetro, o menos de 100 micrones, por ejemplo, menos de 10 micrones, por ejemplo, hasta 0,001 micrones.
Puede formarse un rociado o niebla mediante cualquier método adecuado basado en la composición, materia comestible o sustrato y/o las condiciones del lugar, limitaciones físicas, etc. Por ejemplo, un rociador o niebla puede estar formado por un rociador ultrasónico o un generador de microgotas ultrasónico, por ejemplo, en un método electrónico o un método en donde un disco vibrante crea resonancia en un líquido, rociadores de aire-líquido, nebulizadores eléctricos-ultrasónicos, nebulizadores fríos, nebulizadores calientes y similares.
En algunas modalidades, en dependencia del tipo de rociador usado, una niebla seca puede caracterizarse opcionalmente por la relación de volumen de aire a líquido. En al menos algunas modalidades, los métodos comprenden aplicar una niebla seca formada con un nebulizador de aire líquido, y en otras modalidades, la niebla tiene una relación de volumen de aire a líquido que varía de 300:1 a 1200:1, por ejemplo, de 400:1 a 1000:1, o de 500:1 a 900:1, o de 500:1 a 800:1, o de 500:1 a 700:1.
La composición puede aplicarse a la materia comestible o sustratos de materia comestible de forma intermitente, continua o en una sola aplicación.
Las concentraciones óptimas y la forma de aplicación pueden determinarse, por ejemplo, en función de la forma de aplicación de la composición. Por ejemplo, en algunas modalidades, la composición puede diluirse antes de la aplicación para evitar el deterioro adverso o la descomposición de la materia comestible o sustrato como resultado de las concentraciones de componentes en la composición.
Como se usa en la presente, "materia comestible" incluye, por ejemplo, alimentos, carne, plantas, flores, frutas, verduras, tubérculos, bulbos, productos lácteos, granos, semillas, follaje y agua potable. La materia comestible no está limitada por la etapa del ciclo de vida y, por lo tanto, incluye, por ejemplo, semillas, bulbos, tubérculos, carnes, plantas, verduras, flores, follaje, frutas, granos, leche, productos lácteos, huevos y aves de corral, en todas las etapas previas a la siembra o preconcepción mediante poscosecha o madurez animal, mediante venta, distribución y consumo. En al menos una modalidad, la materia comestible es carne, plantas, flores, frutas, verduras, tubérculos, bulbos, productos lácteos y cereales. En una modalidad, la materia comestible son semillas.
Por ejemplo, la materia comestible incluye repollo, brócoli, coliflor, kiwi, pera, granada, berenjena, pimiento, melón, zanahoria, tomate, ajo, caqui, nabos, huevos, carne y/o cadáveres de animales, huevos y/o cáscaras de huevo, leche, queso, patatas, batatas, frutas cítricas, tales como naranjas, mandarinas, pomelos, cebollas y/o bulbos de cebolla, bulbos de flores y similares.
Salvo que se indique expresamente de cualquier otra manera, los sustratos de materia comestible incluyen cualquier sustrato o recipiente que pueda entrar en contacto o estar cerca de la materia comestible en el curso del ciclo de vida de la materia comestible, desde la pre-siembra hasta la post-cosecha, pasando por el consumo y/o eliminación de la materia comestible. Por ejemplo, los sustratos de materia comestible incluyen sustratos, recipientes y materiales usados para el almacenamiento y/o transporte, tales como cajas, jaulas, silos, furgones, vehículos; medios de cultivo, como tierra, sustitutos de la tierra, como geles, fibras de coco, vermiculita, perlita; e instalaciones de procesamiento.
En al menos una modalidad, el sustrato es un medio de cultivo. Muchos medios de cultivo pueden ser adecuados en dependencia de la materia comestible, que incluye cualquier material que pueda hacer crecer o propagar una planta. Los medios de cultivo pueden ser naturales o sintéticos. De acuerdo con determinadas formas de modalidad, el medio de cultivo está en forma sólida. Los medios de cultivo incluyen, por ejemplo, suelo; vermiculita; perlita; arcillas, arcillas calcinadas y gránulos de arcilla; fibras de coco, turba de coco, bonote y bonote; arena; diatomita; turba y musgos similares a la turba, tales como musgo hipnáceo, caña y juncia, humus o lodo y musgo sphagnum; residuos de madera, como moho de hojas, serrín y cortezas; cáscaras de arroz; cubos de oasis; bagazo; poliestireno expandido; formaldehídos de urea; fibra de vidrio; lana mineral de roca; grava; roca de lava; sustitutos poliméricos del suelo; enmiendas del suelo, tales como nutrientes para el suelo, que incluyen, por ejemplo, sustancias que comprenden ácido fosfórico y/o ácido nítrico, o composiciones que contienen minerales, tales como las que proporcionan micronutrientes; y sus mezclas. En al menos una modalidad, el sustrato es tierra.
En algunas modalidades, el sustrato es un recipiente de almacenamiento, tal como para carne, plantas, flores, frutas, verduras, tubérculos, bulbos, productos lácteos, cereales o tierra.
Otro aspecto que no forma parte de la invención es un método de tratamiento de materia comestible que comprende obtener una composición que comprende ácido perfórmico en una concentración de al menos 10 ppm y aplicar la composición a la materia comestible o un sustrato de la misma.
En algunas modalidades, el método comprende obtener una composición que comprende ácido perfórmico en una concentración que varía de 10 ppm a 85 % en peso, con respecto al peso total de la composición, y aplicar la composición a la materia comestible o un sustrato de la misma. Por ejemplo, la composición puede comprender ácido perfórmico en una cantidad que varía de 10 ppm a 50 % en peso, o de 10 ppm a 30 % en peso, o de 10 ppm a 20 % en peso, o de 10 ppm a 15 % en peso, o de 10 ppm a 13 % en peso, o de 10 ppm a 10 % en peso, o de 10 ppm a 7 % en peso, o de 10 ppm a 5 % en peso, o de 10 ppm a 4 % en peso, o de 10 ppm a 3 % en peso, o de 10 ppm a 2 % en peso, o de 10 ppm a 1,5 % en peso, o de 10 ppm a 1 % en peso, o de 10 ppm a 0,5 % en peso, con respecto al peso total de la composición. La concentración de ácido perfórmico puede depender de la concentración y los tipos de agentes oxidantes, catalizadores en la composición y similares, así como también de las condiciones para su combinación como se describió anteriormente.
En algunas modalidades, la composición que comprende ácido perfórmico comprende además al menos uno de los agentes oxidantes, catalizadores y aditivos. Por ejemplo, en una modalidad, la composición comprende además al menos un agente oxidante, tal como los agentes oxidantes ilustrativos descritos en la presente descripción. En algunas modalidades, la composición comprende además al menos un catalizador, tal como los catalizadores ilustrativos descritos en la presente descripción. En al menos una modalidad, la composición comprende además al menos un aditivo, tal como los aditivos ilustrativos descritos en la presente descripción.
La composición que comprende ácido perfórmico puede estar en cualquier forma, tal como un aerosol, una niebla, un líquido o un gas. Por ejemplo, en algunas modalidades, la composición que comprende ácido perfórmico es un gas, en donde el gas comprende además ozono.
Otro aspecto que no forma parte de la invención proporciona nuevas composiciones. Por ejemplo, las composiciones comprenden ácido fórmico y ácido perfórmico y al menos un aditivo. Por ejemplo, el aditivo puede comprender cualquiera de los componentes descritos anteriormente, o en los ejemplos más abajo, y puede elegirse, por ejemplo, en base a la función deseada, componentes de la composición, tipo de materia comestible o sustrato, forma de aplicación, y similares.
En algunas modalidades, las composiciones que comprenden ácido fórmico y ácido perfórmico comprenden además al menos uno de un agente oxidante, un catalizador y un aditivo. En al menos una modalidad, las composiciones pueden comprender al menos un ion metálico. En algunas modalidades, el al menos un ion metálico es al menos uno de los iones de cobre, iones de zinc, iones de níquel, iones de hierro, iones de manganeso e iones de plata. En al menos una modalidad, la composición comprende iones plata.
Por tanto, puede ser posible optimizar el tratamiento al manipular el tiempo de tratamiento o el tiempo de incubación de la composición antes de aplicar la composición a la materia comestible o a un sustrato para la materia comestible. Las condiciones de dicha optimización pueden seleccionarse basándose, por ejemplo, en el tipo de materia o sustrato comestible, la composición y/o la forma de aplicación.
Otras modalidades de la invención resultarán evidentes para los expertos en la técnica a partir de la consideración de la descripción y la práctica de la invención descrita en la presente descripción. Aparte de en los ejemplos, o donde se indique de cualquier otra manera, todos los números que expresan cantidades de ingredientes, condiciones de reacción, etc. usados en la descripción y las reivindicaciones deben entenderse como modificados en todos los casos por el término "aproximadamente". En consecuencia, a menos que se indique de cualquier otra manera, los parámetros numéricos establecidos en la descripción y las reivindicaciones adjuntas son aproximaciones que pueden variar en dependencia de las propiedades deseadas que se buscan obtener mediante la presente divulgación. Como mínimo, y no como un intento de limitar la aplicación de la doctrina de equivalentes al alcance de las reivindicaciones, cada parámetro numérico debe interpretarse a la luz del número de dígitos significativos y los enfoques de redondeo ordinario.
Los expertos en la técnica también apreciarán que, mediante la elección adecuada de los ingredientes en la composición, es posible tener una composición bactericida o fungicida que esencialmente no tiene lagunas en su actividad, es decir, es un antibacteriano, antibacteriano de amplio espectro, antifúngicos, antimicrobianos o similares con actividad contra casi todas las cepas de bacterias, hongos, etc.
A pesar de que los intervalos numéricos y los parámetros que establecen el amplio alcance de la divulgación son aproximaciones, a menos que se indique de cualquier otra manera, los valores numéricos establecidos en los ejemplos específicos se informan con la mayor precisión posible. Sin embargo, cualquier valor numérico contiene inherentemente ciertos errores que resultan necesariamente de la desviación estándar encontrada en sus respectivas mediciones de prueba.
A modo de ilustración no limitativa, a continuación, se dan ejemplos concretos de determinadas modalidades de la presente divulgación.
Ejemplos
Los únicos ejemplos de acuerdo con la presente invención son los cubiertos por las características de las reivindicaciones.
Los ejemplos que no están cubiertos por las características definidas en las reivindicaciones no forman parte de la invención.
a. Preparación de la composición (no forma parte de la invención)
Las composiciones descritas en los siguientes Ejemplos 1-2 se prepararon de la siguiente manera; cuando se enumeran múltiples intervalos o múltiples valores para un componente dado, se usaron o se contemplaron las cantidades correspondientes del componente para su uso en el transcurso de la prueba. Los agentes oxidantes se mezclaron en una primera composición con estabilizadores, iones metálicos o quelantes. A continuación, en una segunda composición, los ácidos se mezclaron con agua desionizada y el pH se elevó al nivel objetivo con una o más bases. A continuación, en composiciones separadas, cualquier ingrediente sólido/en polvo se disolvió en etapas líquidas. Finalmente, todas las composiciones anteriores se mezclaron lentamente para crear una mezcla que comprende todos los ingredientes excepto la fuente de ácido perfórmico.
La fuente de ácido perfórmico se añadió a la mezcla in situ, para generar las composiciones que comprenden ácido perfórmico. El ácido perfórmico de las composiciones no era estable y las composiciones no eran activas durante periodos de tiempo prolongados. Es decir, la concentración de ácido perfórmico no es constante, ya que el ácido perfórmico tiende a decaer para producir CO2. Cuando se preparan a temperatura ambiente o templada (50-60 °C), las composiciones que comprenden ácido perfórmico se aplicaron a la materia comestible dentro de 1-2 horas después de combinar el ácido perfórmico con la mezcla; la aplicación de las composiciones en estas condiciones también se realizó inmediatamente después de mezclar. A temperaturas más bajas (por debajo de 20 °C), la composición que comprende ácido perfórmico fue más estable y se aplicó desde 5 horas hasta dos meses después de combinar la fuente de ácido perfórmico con la mezcla.
Ejemplo 1 - Control de la caspa plateada
Se investigó el efecto de las composiciones que comprenden ácido perfórmico sobre la producción de esporas del agente causal de la caspa de plata, Helminthosporium solani, en tubérculos de patata infectados. La caspa plateada se considera ampliamente una fuente importante de pérdida de calidad en el mercado de la patata fresca. Los cuatro tratamientos para el estudio fueron: 1) 30 tubérculos se rociaron a mano una vez con una solución 19:1 de agua del grifo: composición de ácido perfórmico (7 % en peso de H2O2, 2 % en peso de ácido fosfórico, 1 % en peso de ácido fosfórico, 0,5 % en peso de HEDP (ácido etidrónico), glicerina al 0,5 % en peso, plata 100 ppm, ácido fórmico al 3 % en peso, tensioactivo al 0,1 % en peso, el resto de agua destilada, pH 2,8) (Tabla 2, tratamiento "A "); 2) Se rociaron manualmente 25 tubérculos una vez con agua destilada (Tabla 2, tratamiento "C"); 3) Se colgaron 25 tubérculos en bolsas de cebolla de malla plástica y se nebulizaron con la misma fórmula de composición de ácido perfórmico aproximadamente una vez al mes de diciembre a marzo y dos veces al mes de marzo a junio (Tabla 2, tratamiento "B"); y 4) una cuarta bolsa de tubérculos se mantuvo en una cámara frigorífica separada durante la duración de la prueba (Tabla 2, tratamiento "D"). La composición de ácido perfórmico en las aplicaciones de nebulización fue como se describe más abajo en la Tabla 1.
Tabla 1: Formulaciones para el tratamiento de la caspa de plata
Figure imgf000019_0002
Las nieblas se generaron mediante el uso de nebulizadores ultrasónicos (aire comprimido combinado con líquido o nebulizadores ultrasónicos eléctricos). Las nieblas se aplicaron a las patatas en proporciones de 200 cc a 1000 cc por tonelada de patatas a una temperatura de mantenimiento de 7 a 9 °C en períodos de tiempo de una vez al mes a una vez cada dos semanas. Se aplicaron aerosoles a las patatas en un volumen de 2 a 10 l por tonelada de patatas con 0,1 % a 2 % de tensioactivo.
Los tubérculos rociados a mano se colocaron sobre una lona en una sola capa y la solución de prueba o agua se roció sobre los tubérculos hasta que brillaron. Los tubérculos se dejaron secar durante 5 minutos, se voltearon y la otra mitad se roció hasta que brillaron. Los tubérculos se dejaron secar durante 15 minutos más y luego se colocaron en bolsas de malla de plástico. Los tubérculos rociados a mano se colgaron en un recipiente de almacenamiento y se mantuvieron a 7,5 °C y 92 % de humedad ambiental (HR). Los tubérculos nebulizados se colocaron en el mismo recipiente. Durante cada tratamiento de niebla en el recipiente, los tubérculos rociados a mano se retiraron y se mantuvieron en la oscuridad a temperatura ambiente. Los tubérculos rociados a mano y luego regresaron al contenedor después de que toda la niebla se había agotado del contenedor. Los tubérculos tratados con la niebla se trataron aproximadamente nueve veces. Después del último tratamiento de niebla, los tubérculos se lavaron y se colocaron en bolsas plásticas de patata con agujeros. Estas bolsas se colocaron en cajas de patatas y se incubaron a 20 °C con una humedad ambiental del 95 % durante 3 semanas. Este tratamiento de temperatura y humedad se usa para inducir la producción de conidios en H. solani. Después de la incubación, se estimó el área de la superficie de los tubérculos cubierta con esporas de H. solani al inspeccionar los tubérculos con un microscopio de disección. Los resultados se resumen en la Tabla 2 más abajo.
Tabla 2 - Número de tubérculos con 0,1 y 5 % de superficie cubierta por esporas de Helminthosporium solani.
Figure imgf000019_0001
Como puede verse en la Tabla 2, no se observaron esporas de H. solani en la superficie de los 25 tubérculos nebulizados o tratados con aspersión manual. De los 30 tubérculos rociados a mano con agua destilada, once tenían el 1 % de su superficie cubierta con esporas, uno tenía el 5 % y 18 no tenían esporas. Tres de los tubérculos sin tratar conservados en cámaras frigoríficas tenían el 1 % de su superficie cubierta con esporas, 2 tenían el 5 % y 24 no tenían esporas.
Ejemplo 2 - Control de la brotación de la patata
Para parte de una prueba de brotación, se aplicaron composiciones que no comprendían ácido perfórmico a los tubérculos (composición A), con los tubérculos almacenados en un casillero de almacenamiento separado que sirvió como control adicional. Después de varios meses, se aplicaron a las patatas composiciones que comprendían ácido perfórmico (composición B). Las composiciones aplicadas fueron las descritas en la Tabla 3.
Tabla 3: Composiciones de brotación
Figure imgf000020_0001
Se aplicó una niebla en relaciones de 200 cc a 1000 cc por tonelada de patatas con un nebulizador ultrasónico (aire comprimido más líquido) a una temperatura de mantenimiento de 3 a 4 °C a intervalos de tiempo que van desde una vez al mes hasta cada dos semanas desde el 14 de febrero de 2010 hasta mayo de 2010.
Las composiciones también se aplicaron a las patatas mediante el rociado directo con las composiciones descritas, con y sin ácido fórmico y con y sin ácido fosfórico. En aplicaciones de rociado, las composiciones se diluyeron en una relación de 1:9 con agua del grifo y se aplicaron en un volumen de 2-10 litros por 1 tonelada de patatas con o sin 0,1 % - 2 % de tensioactivo en la línea de limpieza, clasificación y empaque. Los resultados se resumen en las siguientes Tablas 4 y 5.
Tabla 4: Patatas tratadas a 38 °F
Figure imgf000020_0002
Tabla 5: Patatas sin tratar almacenadas a 55 °F
Figure imgf000021_0002
Como puede verse en la Tabla 5 anterior, todas las variedades de patatas, excepto la Blazer, alcanzaron una calificación inaceptable de 3 para el 23 de febrero sin tratamiento. Por el contrario, las muestras tratadas (Tabla 4) suprimieron los brotes en todas las variedades con la adición de un tratamiento con peróxido (composición A), y luego mantuvieron la misma puntuación o mejor después de tratamientos posteriores con la composición inventiva (composición B). Por ejemplo, las variedades W2310 y Silverton mostraron inesperadamente una puntuación más baja después del tratamiento con ácido fórmico, lo que indica una reducción en la brotación de los tubérculos.
Ejemplo 3- Tratamiento de cítricos
Se estudió el efecto de las composiciones de ácido perfórmico en cítricos. Para prevenir la descomposición de los cítricos durante el almacenamiento, por lo general, las personas han aplicado fungicidas, como imazalil y tiabendazol, durante el empaque y el encerado para tratar los cítricos. Sin embargo, como los fungicidas pueden ser tóxicos, muchos países han establecido límites a los niveles de dichos agentes en la materia comestible. Por ejemplo, Estados Unidos limita el nivel de imazalil a 10 ppm. Existe la necesidad de reducir los niveles de sustancias potencialmente tóxicas en los cítricos y/o reemplazar dichos materiales con productos seguros y respetuosos con el medio ambiente.
Se trataron aproximadamente 1000 mandarinas poco después de la cosecha con composiciones que comprendían ácido perfórmico, agua o una composición de imazalil, y luego se almacenaron a 2 °C. Después de 22 días, se evaluó el número de frutos podridos y el porcentaje de descomposición. Una segunda prueba se realizó con diez toneladas de mandarinas tratadas con una composición de ácido perfórmico o imazalil y almacenadas y luego almacenadas a 2 °C. El estudio se repitió con el pomelo rojo. Las composiciones que comprenden ácido perfórmico y la manera de aplicar las composiciones variaron a lo largo del curso del estudio dentro de los parámetros resumidos en la Tabla 6.
Tabla 6: Composición del ácido perfórmico
Figure imgf000021_0001
Las composiciones se aplicaron a los cítricos a temperatura ambiente con un rociado fino de la composición que contenía ácido perfórmico y luego se trataron a) con un lavado de drenaje de agua (fría o calentada a 55 °C) con una dilución 1:9 en agua de grifo de la composición sin ácido fórmico, o b) con un lavado de drenaje con agua (fría o calentada a 55 °C), seguido de un rociado fino a temperatura ambiente con una formulación idéntica a la formulación de ácido perfómico pero sin ácido fórmico. Así, los métodos de aplicación en este estudio fueron:
a. Aplicación de la composición que contiene ácido perfórmico a temperatura ambiente con un rociado fino, luego tratamiento con un lavado de drenaje con agua fría y luego un rociado fino a temperatura ambiente con una fórmula sin ácido fórmico (es decir, sin la fuente de ácido perfórmico)
b. Aplicación de la composición que contiene ácido perfórmico a temperatura ambiente con un rociado fino, luego tratamiento con un lavado de drenaje con agua caliente (a aproximadamente 55 °C) y luego un rociado fino a temperatura ambiente con una fórmula sin ácido fórmico.
c. Aplicación de la composición que contiene ácido perfórmico a temperatura ambiente con un rociado fino y luego tratamiento con un lavado de drenaje con agua fría que contiene la fórmula en un estado diluido en una relación de 1:9 pero sin ácido fórmico.
d. Aplicación de la composición que contiene ácido perfórmico a temperatura ambiente con rociado fino y luego tratamiento con un lavado de drenaje con agua caliente (a aproximadamente 55 °C) que contenía la fórmula en un estado diluido en una relación de 1:9 pero sin ácido fórmico.
Todos los tratamientos se realizaron a una tasa total de 5-20 litros de fórmula por tonelada de diferentes variedades de cítricos. Los resultados se resumen en la Tabla 7, más abajo.
Tabla 7: Frutas cítricas tratadas
Figure imgf000022_0001
Como puede verse en la Tabla 7 anterior, el método inventivo dio como resultado un nivel más bajo de descomposición tanto en mandarinas como en pomelo rojo, con niveles reducidos de residuos químicos, en comparación con el tratamiento fungicida o el tratamiento del agua de la técnica anterior.
Ejemplo 4 - tratamiento de semillas
Se prepararon varias composiciones, como se describe en la Tabla 8 más abajo (los porcentajes se dan en porcentaje en peso) y se aplicaron a las semillas.
Tabla 8: Composiciones de tratamiento de semillas
Figure imgf000023_0001
Ejemplo 5 - ensayo de estabilidad de soluciones de peróxido de hidrógeno en el tratamiento del suelo
Se mezclaron 100 g de suelo de Loess de un campo de patata en el Negev con 40 ml de agua, 10,7 g de H2O2 y Bayhibit® AM (ácido 2-fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico, hasta un 0,5 % de la solución final) de una fuente europea. La solución se comprobó como está y la concentración de H2O2 en la solución (antes de mezclar con el suelo) fue 7,1 %. La concentración teórica de peróxido de hidrógeno en la mezcla con el suelo era 0,5 % de H2O2. Se tomó otra muestra después de 60 segundos de mezcla con el suelo y la concentración de H2O2 fue de 1,1 %; aparentemente la solución no era homogénea, ya que había efervescencia en la solución. Después de 15 minutos, la concentración de H2O2 en la mezcla era del 0,51 %, después de 30 minutos la concentración de H2O2 era del 0,4 % y después de 60 minutos la concentración de H2O2 era del 0,19 %. Este procedimiento se repitió y se llevaron a cabo titulaciones paralelas del H2O2 concentración; se obtuvieron resultados idénticos.
El procedimiento se repitió de nuevo, otra vez mediante el uso de 100 g de suelo Negev Loess, 40 ml de agua, 10,7 g H2O2 solución con HEDP (ácido etidrónico) a partir de un proveedor chino. La concentración teórica de H2O2 en la nueva mezcla fue del 0,5 %. El peso específico de la mezcla fue de aproximadamente 1,2. Después de 60 segundos de agitación, la concentración de peróxido de hidrógeno fue de 0,661 % (aparentemente la solución no es homogénea), después de 15 minutos el H2O2 concentración fue de 0,510 %, después de 30 minutos e1H2O2 concentración fue de 0,357 %, después de 60 minutos el H2O2 concentración fue de 0,2 %. Después, la solución se dejó durante la noche sin agitar; el H2O2 concentración en la mañana era 0,02 %.
Ejemplo 6: Estabilidad del ácido fosfórico en contacto con el peróxido de hidrógeno
Se prepararon 250 ml de soluciones, cada una que contenía 10 % de H2O2 y 10 % de ácido fosfórico; estos se mantuvieron en una incubadora a 55 °C y a temperatura ambiente
Figure imgf000024_0002
Ejemplo 7 - estabilidad
Se preparó una solución acuosa concentrada al 20 % de H2O2 que contenía H2O2 al 20 %, ácido fosfórico al 8,0 %, ácido fosfórico al 2,0 %, glicerina al 6,0 %, plata 300 ppm. La concentración de H2O2 fue verificada: 20,1 %. Una porción de la solución se colocó en una incubadora a 55 °C y una porción se almacenó a temperatura ambiente. A 95,5 g de la solución a 55 °C se añadieron 4,5 gramos de HEDP de un proveedor europeo. La solución se verificó para la concentración de H2O2 en ella:
Figure imgf000024_0001
Ejemplo 7 - Composiciones de tratamiento de cítricos
Mientras se mezclaba con un mezclador se añadieron, en orden, 75 g de ácido fosfórico; 700 g de agua destilada; aproximadamente 83,5 g de hidróxido de sodio al 47 % cuidadosa y lentamente mientras se mezclaba hasta que se alcanzó un pH de 2,7 (esto dio como resultado una reacción exotérmica que calentó la solución); 10 g de material activo (STEPFAC 8182, un éster de fosfato de un alquil polietoxietanol que actúa como agente humectante); se dejó enfriar la solución casi a temperatura ambiente; a la solución enfriada se añadieron 100 g de peróxido de hidrógeno al 50 % en el que se habían mezclado 5,7 g de una solución de plata de 100 ppm; se añadió agua destilada (aproximadamente 13 g) para completar la cantidad a 987 g.
En este punto, se vertieron 500 g de la solución en una botella para ser usada en la solución "caliente". La noche anterior al experimento, se añadieron 12,5 g de ácido fórmico a los 487 g restantes de solución para obtener 500 g de mezcla que se usarían para preparar una solución "fría".
Para preparar la solución "fría"; se mezclaron 4,5 litros de agua corriente a temperatura ambiente con la solución de 0,5 litros; para preparar la solución "caliente", se mezclaron 4,5 litros de agua a 56 °C con la solución de 0,5 litros. Ejemplo 8 - tratamiento de cítricos
Se prepararon cinco litros para su uso en un líquido de lavado frío, que contenían una solución de plata al 0,1 % (equivalente a 100 ppm de plata), 7,5 % en peso de ácido fosfórico, 5 % en peso de peróxido de hidrógeno, 0,1 % en peso de tensioactivo de glicósido de alquilo, 2,5 % en peso de ácido fórmico y el resto de agua; la solución se preparó al mezclar los ingredientes en el orden indicado.
De manera similar, se prepararon 5 litros para usar en un líquido caliente, que contenían una solución de plata al 0,1 % (equivalente a 100 ppm de plata), 7,5 % en peso de ácido fosfórico, 5,0 % en peso de peróxido de hidrógeno, 0,1 % en peso de tensioactivo glicósido de alquilo y el resto de agua; la solución se preparó al mezclar los ingredientes en el orden indicado.
Antes de su uso, cada una de las dos soluciones de 5 litros se diluyó en 20 litros de agua corriente; se formó un precipitado blanco.
La eficacia de la solución se probó de la siguiente manera: 150 kg de mandarinas se dividieron en bolsas de malla y luego se sumergieron y agitaron secuencialmente en el líquido frío para que cada bolsa tuviera el mismo tiempo de contacto con el líquido frío (aproximadamente 60-90 segundos desde la inmersión inicial hasta que la bolsa llega a la siguiente estación de la línea de producción). A continuación, cada bolsa se sumergió durante aproximadamente 30 segundos a 50 °C en la solución caliente. A continuación, las bolsas con las mandarinas se colocaron en un gran contenedor, desde donde se trasladaron a la línea de producción. En la siguiente estación pasaron por una celda de deshidratación, en la cual fueron sopladas con aire caliente, luego de lo cual fueron enceradas, clasificados a mano y empaquetadas en 10 cartones de 16 kg cada uno. Luego se colocaron en paletas con un grupo de control sin tratar y se almacenaron en frío (aproximadamente 4 ± 2 °C) durante 3 semanas. Los resultados en términos de porcentaje de frutas podridas (17 frutas de 60 cajas, cada caja que contiene alrededor de 120 frutas) fue aproximadamente el mismo (21 frutas de 60 cajas) que el antiguo proceso comercial ya en uso en esa línea de producción en particular para limitar la pudrición.
Ejemplo 9
El objetivo era formar 20 litros de solución concentrada con la adición de un tensioactivo y comparar la actividad de este material que contiene tensioactivo con la actividad del material sin tensioactivo. A una solución de ácido fosfórico al 1 % se le añadió plata hasta una concentración de 2 ppm. Se mezcló una solución de NaOH al 50 % hasta que el pH de la solución fue 3,8. Una parte de esto se separó y esa parte se mezcló con un tensioactivo de glicósido de alquilo hasta una concentración del 0,1 %. Para comparar los efectos de las dos soluciones, se rociaron 3 batatas 7 veces a intervalos de 15 a 20 minutos con la solución sin tensioactivo y 3 batatas se rociaron 7 veces con una solución que contenía tensioactivo; las verduras se rociaron hasta que gotearon, luego se dejaron secar antes de rociarlas nuevamente. Posteriormente se comprobó el efecto del rociado; el tratamiento mejoró significativamente la vida útil y la apariencia. Se observó que había un problema de formación de espuma en las boquillas del rociador.
Ejemplo 10
El objetivo de este experimento fue preparar 1,5 litros de una solución que contenía 0,1 % de plata, 7,5 % de ácido fosfórico y 5,0 % de peróxido de hidrógeno; la solución se podría diluir 5 veces antes de su uso. En 1155 g de agua se mezclaron 112,5 g de ácido fosfórico; el valor de pH de la solución en esta etapa fue de 1,2. El valor de pH se elevó a 2,5 mediante la adición de 50 ml de una solución de hidróxido de sodio al 50 % con mezcla. Este fue un proceso exotérmico. A la solución caliente resultante se le añadieron 7,5 g de tensioactivo (poliglicósido de alquilo) y se mezcló hasta que se disolvió por completo. Después de dejar enfriar, a la solución se añadieron 150 g de H2O2 al 50 % en la que se disolvió la solución de plata que contenía 8,6 g del estabilizador. Esto produjo aproximadamente 1500 ml de solución, que se dividió en dos botellas de 750 ml cada una. A una de las botellas se le añadieron 18,75 g de ácido fórmico. La concentración de H2O2 antes de la adición de ácido fórmico fue del 5,3 %, y después de la adición de ácido fórmico, después de 24 horas a temperatura ambiente, la concentración de H2O2 fue de 5,1 % (teóricamente de 5,15 % después de la adición de ácido fórmico).
Ejemplo 11 - soluciones para el tratamiento de batatas
Se preparó una solución acuosa que contenía 1 % en peso de ácido fosfórico, 0,5 % en peso o 0,25 % en peso de glicerina y 0,5 % en peso de ácido fórmico y se roció siete veces sobre las batatas. En comparación con los controles no tratados, las batatas obtenidas tenían una vida útil más larga y una mejor apariencia.
Ejemplo 12 - soluciones para detener la germinación de patatas después de la cosecha
La siguiente tabla enumera las cantidades de ingredientes que se deben mezclar para preparar un litro de solución.
Figure imgf000026_0001
Se prepararon las soluciones 1 y 3. Las soluciones se prepararon sin elevar el pH y sin ácido fórmico; antes de su uso es necesario añadir a cada frasco 40 ml (50 g) de ácido fórmico al 95 %.
Solución 1: la concentración de H2O2 antes de la adición de ácido fórmico fue del 7,4 %, el pH no se elevó. Solución 2: no preparada. Solución 3: la concentración de H2O2 antes de la adición de ácido fórmico fue del 7,3 %, no se añadió ácido benzoico (no se disuelve en la solución), se añadió tensioactivo (poliglicósido de alquilo), el pH no se elevó.
Solución 4: se añadió ácido fórmico inmediatamente durante la preparación, el pH no se elevó, no se añadió tensioactivo, la concentración de H2O2 inmediatamente después de la adición de ácido fórmico fue del 7,03 %. La solución se transfirió a una botella cerrada y se comprobó la velocidad de formación de ácido perfórmico. Después de 90 minutos se comprobó la solución en la botella, la botella se amplió ligeramente, y la concentración de H2O2 fue del 6,6 %, es decir, una caída de 5,7 % en la concentración. La concentración de H2O2 fue todavía 6,6 % después de cuatro días.
Las soluciones 1 y 4 se rociaron sobre patatas jóvenes. Resultados frente a control: con la solución 1, patatas ganaron un tinte de color marrón (cabe señalar que la solución 1 se roció como está sin dilución con ácido fórmico, es decir, la concentración de H2O2 fue de 7,4 %). Con la solución 4, el tinte de las patatas era más marrón que el control, pero menos marrón que con la solución 1 (tenga en cuenta que la concentración de H2O2 en el momento del rociado era del 6,6 %).
Después de 3 días sobre las patatas que fueron rociadas con las soluciones antes mencionadas se observó un ennegrecimiento de los brotes, en paralelo estas pieles de patata aparecieron como si hubieran sido glaseadas. Dado que el objetivo era encontrar una concentración que provocara el ennegrecimiento antes mencionado pero que, sin esmaltar la piel, a 200 g de la solución 4 se le añadieron 1,5 g de glicerina y 48,5 g de agua.
Se preparó la solución núm. 5 que contenía H2O2 al 5,56 %, ácido fosfórico al 2,4 %, 100 ppm de plata, ácido sulfúrico al 0,8 %, ácido fórmico al 4,0 %, y agua para completar al 100 %. Se observaron lesiones fitotóxicas en las patatas que fueron rociadas con la solución 5. La solución 5 se diluyó dos veces para producir la solución 5A; la solución 5A se diluyó dos veces para producir la solución 5B. Estas soluciones se rociaron sobre patatas.
Se preparó la solución 6; esta es como la solución 4 pero la relación H2O2/ácido fórmico era 1:1 y no como las soluciones 4, 5 y sus derivados, en los que la relación era 3:7. Solución 6: 50 g de H2O2 al 3,0 %, 30 g de ácido fosfórico al 3,0 %, 0,57 g 100 ppm de plata, 10 g de ácido sulfúrico al 1,0 %, 30 g de ácido fórmico al 3,0 %, 880 g de agua para llenar al 100 %. La solución se dejó durante 60 minutos después de la preparación y luego se roció sobre las patatas. Se observaron lesiones fitotóxicas en las patatas, pero se atribuyeron a la variedad de patata usada (Vivaldi), que es una variedad de piel incompleta en la que se sabe que se producen lesiones en la piel. El experimento se interrumpió.
Ejemplo 13 - preparación de varias formulaciones
En este ejemplo, los ingredientes se mezclaron en el orden indicado; en los casos en los que se añadió hidróxido a una mezcla ácida para elevar el pH, esto dio como resultado una reacción exotérmica que elevó la temperatura de la mezcla.
SpuDefender Classic (preparación de 2000 g): peróxido de hidrógeno al 60 %, 223 g (7 % en la preparación final); ácido fosfórico al 85 %, 82,3 g (3,5 % en la preparación final); solución de plata, 1,6 g (140 ppm de plata en la preparación final); resto de agua destilada (1683,1 g)
Classic F SpuDefender (preparación de 2000 g): peróxido de hidrógeno al 60 %, 223 g; Ácido fosfórico al 85 %, 82,3 g; solución de plata, 1,6 g (140 ppm en la preparación final); 60 g de ácido fórmico (3,0 % en la preparación final); resto de agua destilada (1623,1 g).
Classic F / 2 SpuDefender: después de esperar 2 horas para permitir la formación de ácido perfórmico en la solución Classic F SpuDefender, esta solución se diluyó a la mitad mediante la adición de una cantidad adecuada de agua para producir la solución del título.
SpuDefender Natural (preparación de 2000 g): peróxido de hidrógeno al 60 %, 223 g; ácido fórmico, 60 g (3,0 % en la solución final); resto de agua destilada (1705,4 g).
SpuDefender Natural/2: después de esperar 2 horas para permitir la formación de ácido perfórmico en la solución SpuDefender Natural, esta solución se diluyó a la mitad mediante la adición de una cantidad adecuada de agua para producir la solución del título.
SpuDefender Joker: se preparó como la solución Classic SpuDefender, excepto que la concentración de ácido fosfórico en la preparación final fue del 7,5 %.
SpuDefender Joker F: era como la solución Classic F SpuDefender, excepto que la concentración de ácido fosfórico en la preparación final era del 7,5 %; se preparó al mezclar 45 g de ácido fórmico en 1455 g de SpuDefender Joker.
Ejemplo 14 - Soluciones protectora de semillas
Preparación de la solución SOL1 :
Figure imgf000027_0001
Soluciones que contienen ácido perfórmico: Se preparó una solución de trabajo de 3 litros a pH 2,8 con las siguientes concentraciones: ácido fosfórico al 2 %, BLS al 2,0 %, glicerina al 0,5 %, poliglicósido de alquilo al 0,1 %. Se preparó una solución concentrada de 1 litro que contenía ácido fosfórico al 20 %; la solución debe diluirse con 9 partes de agua para obtener una solución de ácido fosfórico al 2 % o con 19 partes de agua para obtener una solución de ácido fosfórico al 1 %. Además de ácido fosfórico al 20 %, la solución concentrada debe contener BLS al 20 %, H2O2 al 2 %, glicerina al 5,0 %, y tensioactivo al 1,0 % a un pH de 2,8.
Ejemplo 15 - Soluciones para detener la brotación
El volumen de cada solución fue de 500 ml. Se prepararon los siguientes: (1) SpuDefender: H3PO3 al 5 %; H3PO4 al 5 %; Ácido fórmico al 5 %; H2O2 al 7 %+ de ácido fórmico al 5 %; H2O2 al 4 % H3PO4 al 4 %; (2) SpuDefender 1/2N; H3PO3 al 2,5 %; H3PO4 al 2,5 %; Ácido fórmico al 2,5 %; H2O2 al 5 % ácido fórmico al 3 %; H2O2 al 3 % H3PO4 al 4 %; (3) solución 4 Solvay 1/2N ácido fórmico; (5) controlar con agua; (6) control sin agua.
Se realizó un experimento mediante el uso de la siguiente formulación: peróxido de hidrógeno al 7,0 %, 100 ppm de solución de plata al 17 %, ácido sulfúrico al 1,0 %, glicerina al 0,5 %, ácido fórmico al 5,0 %. La formulación se aplicó a patatas de mesa de diferentes variedades: Lady Rosetta, Morris Pfeifer, Nicola.
Ejemplo 16 - solución protectora de semillas
Figure imgf000028_0001
Para obtener una solución que no fuera fitotóxica, esta solución no contenía ácidos fosfónicos ni fosfóricos, y se aumentó la concentración de ácido fórmico del 3 % al 5 %. La formulación se aplicó mediante rociado (rociado manual hasta gotear) a patatas de mesa de diversas variedades: Lady Rosetta, Morris Pfeifer, Nicola. Cinco días después de la aplicación y almacenamiento a temperatura ambiente, se revisaron las patatas. Hubo una ligera fitotoxicidad en lugares de las patatas donde la formulación aplicada no se secó (por ejemplo, debido al contacto con otras superficies), pero como se deseaba hubo ennegrecimiento, encogimiento y secado de los brotes. En una de las patatas de la variedad Nicola se observaron nuevas pepitas blancas.
Ejemplo 17
Se prepararon nuevamente las siguientes soluciones, que de acuerdo con los resultados obtenidos fueron las más efectivas:
Figure imgf000029_0001
Solución Sol2/2: contiene ácido fórmico, las diluciones se realizaron en el lugar poco antes de su uso. La solución SOL2B/2B contiene ácido fórmico, pero no glicerina, las diluciones se realizaron en el lugar poco antes de su uso. La solución SOL5 contiene ácido fórmico, las diluciones se realizaron en el lugar poco antes de su uso. Solución SOL4: contiene ácido fórmico, las diluciones se realizaron en el lugar poco antes de su uso; solo había 270 gramos de solución.
Ejemplo 18 - Soluciones para desinfectar patatas antes de colocarlas en almacenes
Se preparó una solución que contiene (después de la dilución) fosfórico al 0,8 %, H2O2 al 1 %, plata 15 ppm, ácido fórmico al 0,5 %. Para preparar la solución antes de la dilución, a 4,8 litros de solución concentrada se le añadieron 0,2 litros de ácido fórmico. Formulación para la solución concentrada: ácido fosfórico al 8 %, NaOH al 100 % (sólido): aproximadamente al 4 %; H2O2 al 50 %, 20 %; plata 150 ppm; ácido fórmico: 5 %; poliglicósido de alquilo 0,2%, resto de agua destilada al 100 %
Solución 1: se prepararon 25 kg como sigue: ácido fosfórico, 2,68 kg de solución al 70 %; NaOH al 47 %, 2,0 kg; H2O2 al 50 %, 2,5 kg; Solución de plata al 17 % 0,015 kg; Ácido fórmico al 85 %, 0,625 kg; poliglicósido de alquilo 0,04 kg; agua destilada 17,175 kg. Después de esto, se diluyeron 1,5 partes de la solución con 8,5 partes de agua. Concentración de materiales después de la dilución: ácido fosfórico: 1,12 %, H2O2 al 0,75 %, plata 16 ppm, ácido fórmico 0,375 %. Para preparar la solución antes de la dilución, a 3,0 kg de solución concentrada se le añadieron 75 g de ácido fórmico.
Solución 2: se prepararon 25 kg como sigue: ácido fosfórico, 2,15 kg de la solución al 70 %; NaOH al 47 %, 1,5 kg; H2O2 al 50 %, 7,5 kg; Solución de plata al 17 %, 0,02 kg; Ácido fórmico al 85 %, 1,65 kg; agua destilada 11,64 kg. Después de esto, se diluyó 1 parte de solución con 9 partes de agua. Concentración de materiales después de la dilución: ácido fosfórico, 0,602 %; H2O2, 1,5 %; plata, 14 ppm; ácido fórmico: 0,66 %. Para preparar la solución antes de la dilución, a 2 kg de solución concentrada se le añadieron 141,3 g de ácido fórmico.
Ejemplo 19 - Solución del protector de semillas para el tratamiento en Azata
Para preparar 25 kg de la solución 1:
Figure imgf000030_0001
Formulaciones estables de ácido perfórmico
También se proporcionan de acuerdo con las modalidades que no forman parte de la invención formulaciones estables de ácido perfórmico. Aunque tales formulaciones, como las formulaciones que contienen ácido perfórmico descritas en los ejemplos anteriores, pueden formularse en el sitio justo antes de su uso, por ejemplo mediante la adición de uno de los ingredientes reactivos (por ejemplo, H2O2, ozono, o ácido fórmico) poco antes de su uso, en algunas modalidades que no forman parte de la presente invención, las formulaciones pueden formularse fuera del sitio y almacenarse, sin una pérdida significativa de ácido perfórmico durante el almacenamiento. Dichas formulaciones estables pueden prepararse en forma concentrada, de modo que un usuario final pueda diluir la formulación con agua del grifo, por ejemplo en una relación de formulación concentrada:agua de 1:1, 1:2, 1:5, 1:10, 1:20, 1:30, 1:50, 1:70, 1:100, 1:120, 1:150, 1:200, 1:250, 1:300, 1:350, 1:400, 1:450, o 1:500, para obtener una solución de trabajo en el lugar. Además, de acuerdo con las modalidades que no forman parte de la invención, se proporcionan premezclas a las que puede añadirse uno de los ingredientes reactivos para preparar el ácido perfórmico en el lugar justo antes de su uso. Los siguientes ejemplos ilustran algunas de tales composiciones estables que contienen ácido perfórmico.
Ejemplo 20
Se preparó una composición que contiene H2O2, ácido fosfórico que se había neutralizado parcialmente con KOH, ácido fórmico, ácido cítrico, y uno o más tensioactivos de poliglicósido de alquilo; como apreciarán los expertos en la técnica, el ácido perfórmico se forma in situ. Se encontró que pueden formarse soluciones concentradas estables, que luego pueden diluirse en el lugar justo antes de su uso, cuando la concentración de H2O2 (u otro oxidante, por ejemplo, ozono) en la mezcla es aproximadamente el 15 % en peso y la concentración de ácido fórmico es de aproximadamente 10-12 % en peso; estas cifras reflejan los porcentajes en peso una vez completada la mezcla, antes de que la formación de ácido perfórmico haya avanzado de manera apreciable, ya que los porcentajes tanto de H2O2 (u otro oxidante) como de ácido fórmico en la mezcla descienden de sus valores iniciales a medida que avanza la formación de ácido perfómico. Por supuesto, si se desea preparar una solución menos concentrada, por ejemplo, al formar el ácido perfórmico en el lugar mediante el uso de ingredientes ya diluidos, los porcentajes en peso de los ingredientes pueden ser significativamente menores. Además, aunque en la presente descripción se ha usado ácido fórmico como fuente de ácido perfórmico, se apreciará que otros compuestos o mezclas de otros compuestos pueden servir como fuentes de ácido perfórmico, como se ha descrito anteriormente.
Con respecto a las concentraciones de los ingredientes antes de la adición a la mezcla, estas concentraciones pueden ser las siguientes:
H2O2: en algunas modalidades la concentración de H2O2, antes de la adición a la mezcla en la que se forma el ácido perfórmico, es al menos el 0,1 %. En algunas modalidades, la concentración es al menos el 0,2 %. En algunas modalidades, la concentración es al menos el 0,25 %. En algunas modalidades, la concentración es al menos el 0,3 %. En algunas modalidades, la concentración no supera el 70 %. En algunas modalidades, la concentración no supera el 50 %. En algunas modalidades, la concentración no supera el 35 %. En algunas modalidades, la concentración no supera el 20 %. En algunas modalidades, la concentración de H2O2, antes de la adición a la mezcla en la que se forma el ácido perfórmico, es de 0,1 % - 70 %. En algunas modalidades, la concentración de H2O2 es del 0,2 % al 50 %. En algunas modalidades, la concentración de H2O2 es de 0,25 -35 %. En algunas formas de modalidad, la concentración de H2O2 es del 0,3 al 20 %. En algunas modalidades, la concentración de H2O2 es de 3 % -15 %.
Ácido fórmico, cuando se usa: en algunas modalidades, la concentración de ácido fórmico es al menos el 3 % en peso. En algunas modalidades, la concentración de ácido fórmico es al menos del 5 % en peso. En algunas modalidades, la concentración de ácido fórmico es al menos del 10 % en peso. En algunas modalidades, la concentración de ácido fórmico no supera el 70 % en peso. En algunas modalidades, la concentración de ácido fórmico no supera el 50 % en peso. En algunas modalidades, la concentración de ácido fórmico no supera el 35 % en peso. En algunas modalidades, la concentración de ácido fórmico no supera el 25 % en peso. Además, cuando se usa ácido fórmico, se ha encontrado que usar una relación 1:1 de ácido fórmico a peróxido de hidrógeno da resultados muy estables.
Ácido fosfórico, parcialmente neutralizado: en algunas modalidades, el ácido fosfórico se neutraliza parcialmente antes de su adicción a la mezcla en la que se forma el ácido perfórmico. En algunas modalidades, la neutralización parcial se lleva a cabo mediante el uso de KOH. En algunas modalidades, el ácido fosfórico se neutraliza parcialmente a un pH de no menos de 1. En algunas modalidades, el ácido fosfórico se neutraliza parcialmente a un pH de no menos de 1,5. En algunas modalidades, el ácido fosfórico se neutraliza parcialmente a un pH de no menos de 1,7. En algunas modalidades, el ácido fosfórico se neutraliza parcialmente a un pH de no menos de 2. En algunas modalidades, el ácido fosfórico se neutraliza parcialmente a un pH de no menos de 2,5. En algunas modalidades, el ácido fosfórico se neutraliza parcialmente a un pH de no menos de 3. En algunas formas de modalidad, el ácido fosfórico se neutraliza parcialmente a un pH de no menos de 3,5. En algunas modalidades, el ácido fosfórico se neutraliza parcialmente a un pH de no más de 10. En algunas modalidades, el ácido fosfórico se neutraliza parcialmente a un pH de no más de 9. En algunas modalidades, el ácido fosfórico se neutraliza parcialmente a un pH de no más de 7. En algunas modalidades, el ácido fosfórico se neutraliza parcialmente a un pH de no más de 5. En algunas modalidades, el ácido fosfórico se neutraliza parcialmente a un pH de no más de 4,5. En algunas modalidades, el ácido fosfórico se neutraliza parcialmente a un pH de no más de 4,0. En algunas modalidades, el ácido fosfórico primero se neutraliza parcialmente a un pH de 1-10. En algunas modalidades, el ácido fosfórico se neutraliza parcialmente a un pH de 1,1-9. En algunas modalidades, el ácido fosfórico se neutraliza parcialmente a un pH de 1,2-7. En algunas modalidades, el ácido fosfórico se neutraliza parcialmente a un pH de 1,5-5. En algunas modalidades, el ácido fosfórico se neutraliza parcialmente a un pH de 2-4,5. En algunas modalidades, la concentración del ácido fosfórico, antes de la adición a la mezcla en la que se forma el ácido perfórmico, es de al menos 0,1% en peso. En algunas modalidades, la concentración es de al menos 0,2 % en peso. En alguna modalidad, la concentración es de al menos 0,3 % en peso. En alguna modalidad, la concentración es de al menos 0,5 % en peso. En alguna modalidad, la concentración es de al menos 0,75 % en peso. En algunas modalidades, la concentración del ácido fosfórico, antes de la adición a la mezcla en la que se forma el ácido perfórmico, no supera el 70 % en peso. En algunas modalidades, la concentración no supera el 50 % en peso. En algunas modalidades, la concentración no supera el 35 % en peso. En algunas modalidades, la concentración no supera el 20 % en peso. En algunas modalidades, la concentración del ácido fosfórico, antes de la adición a la mezcla en la que se forma el ácido perfórmico, es del 0,1 % - 70 %. En algunas modalidades, la concentración es del 0,2 % - 50 %. En algunas modalidades, la concentración es del 0,3 - 35 %. En algunas modalidades, la concentración es del 0,75 % - 25 %. En algunas modalidades, la concentración es del 0,5 - 2 0%. También se apreciará que, en algunos casos, puede usarse ácido fosfórico sólido, una sal del mismo o sus mezclas, por ejemplo, en forma granulada. También se apreciará que la disolución de ácido fosfórico sólido en agua es endotérmica, al igual que la disolución de KOH, mientras que la mezcla de soluciones de KOH y fosfónicos u otros ácidos disueltos es exotérmica. Por tanto, los expertos en la técnica apreciarán fácilmente las formas en que puede manipularse el orden de adición de los ingredientes para conseguir los efectos de temperatura deseados.
Ácido cítrico: en algunas modalidades, la concentración de ácido cítrico, antes de la adición a la mezcla en la que se forma el ácido perfórmico, es de al menos 0,1 % en peso. En algunas modalidades, la concentración es al menos 0,15 % en peso. En algunas modalidades, la concentración es al menos 0,2 % en peso. En algunas modalidades, la concentración es al menos 0,25 % en peso. En algunas modalidades, la concentración es al menos 0,3 % en peso. En algunas modalidades, la concentración es al menos 0,5 % en peso. En algunas modalidades, la concentración no es superior al 50 % en peso. En algunas modalidades, la concentración no supera el 40 % en peso. En algunas modalidades, la concentración no es superior al 30 % en peso. En algunas modalidades, la concentración no es superior al 20 % en peso. En algunas modalidades, la concentración es aproximadamente el 15 % en peso. En algunas modalidades, la concentración del ácido cítrico, antes de la adición a la mezcla en la que se forma el ácido perfórmico, es del 0,1 % - 50 %. En algunas modalidades, la concentración es del 0,15 - 40 %. En algunas modalidades, la concentración es del 0,2 - 30 %. En algunas modalidades, la concentración es del 0,25 - 20 %. En algunas modalidades, la concentración es del 0,3 - 10 %. También se apreciará que, al igual que con el ácido fosfórico, el ácido cítrico puede proporcionarse en forma sólida y disolverse directamente según sea necesario.
Tensioactivo(s) de poliglicósidos de alquilo: los tensioactivos de poliglicósido de alquilo para uso agrícola son conocidos en la técnica. En algunas modalidades, la concentración total de tensioactivos de poliglicósido de alquilo en la mezcla en la que se forma el ácido perfórmico es de al menos el 0,001 % en peso. En algunas modalidades, la concentración es al menos el 0,01 % en peso. En algunas modalidades, la concentración es al menos el 0,1 % en peso. En algunas modalidades, la concentración es al menos el 1 % en peso. Los expertos en la técnica también apreciarán que se pueden sustituir o usar otros tensioactivos además del tensioactivo o tensioactivos de poliglicósido de alquilo. Dichos tensioactivos pueden incluir tensioactivos anfóteros, tensioactivos catiónicos, tensioactivos no iónicos y tensioactivos aniónicos.
La composición puede usarse como desinfectante en y sobre productos alimenticios, para suelo, agua, superficies, equipos, volúmenes de aire, materia vegetal y piensos, que incluyen las necesidades de desinfección y esterilización en todos los campos de aplicación.
Ejemplo 21 - más composiciones, por ejemplo, para detener la brotación en las patatas
De una manera similar a la del Ejemplo 20, se formaron varias composiciones. En algunos casos, como se indica en la tabla más abajo, uno o más ingredientes, tales como el ácido fórmico, se dejaron fuera de la composición y solo se añadieron en el lugar antes de su uso. En algunos casos, se usó el ácido fosfórico además o en lugar de ácido fosfórico. Se encontró que tales composiciones eran estables y eficaces, por ejemplo, para detener la brotación de las patatas.
El H2O2, ácido fosfórico, ácido cítrico, ácido fórmico, tensioactivos: como en el Ejemplo 19.
Ácido fosfórico: en algunas modalidades, la concentración total de ácido fosfórico, antes de la adición a la mezcla en la que se forma el ácido perfórmico, es al menos el 0,1 % en peso. En algunas modalidades, la concentración es al menos 0,2 % en peso. En algunas modalidades, la concentración es al menos 0,3 % en peso. En algunas modalidades, la concentración es al menos 0,5 % en peso. En algunas modalidades, la concentración no supera el 70 % en peso. En algunas modalidades, la concentración no es superior al 50 % en peso. En algunas modalidades, la concentración no supera el 35 % en peso. En algunas modalidades, la concentración no es superior al 20 % en peso. En algunas modalidades, la concentración de ácido fosfórico, antes de la adición a la mezcla en la que se forma el ácido perfórmico, es de 0,1 a 70 % en peso. En algunas modalidades, la concentración es de 0,2 a 50 % en peso. En algunas modalidades, la concentración es de 0,3 a 35 % en peso. En algunas modalidades, la concentración es de 0,5 a 20 % en peso. En algunas modalidades, la concentración es de alrededor del 10 % en peso.
Figure imgf000032_0001
En esta tabla, X = incluido en la formulación, -- = no incluido, y ** denota un caso en el que los otros ingredientes se mezclan primero y luego los ingredientes indicados se añaden a esta mezcla en el lugar, no más de unas pocas horas antes del uso y en algunos casos inmediatamente antes del uso, opcionalmente con el calentamiento de la formulación hasta 80 °C durante unos pocos minutos.
En los casos en que se desee el control de insectos y microorganismos, al menos en parte, mediante una atmósfera controlada (es decir, con una concentración de CO2 superior a la normal), por ejemplo, en almacenes o silos, también puede añadirse bicarbonato de potasio en para generar CO2 adicional; dicho método es particularmente efectivo si la aplicación de la formulación se realizara en un espacio de almacenamiento cerrado mediante nebulización o en fase gaseosa. De manera similar, si el ozono gaseoso se usa como oxidante para formar ácido perfórmico en la fase gaseosa, puede suministrarse un exceso de ozono, ya que el ozono en sí mismo también puede ayudar a controlar los patógenos.
Aunque hasta ahora se ha encontrado que el uso de KOH para controlar el pH es el mejor, pueden usarse otros agentes de potasio, amonio y sodio, así como también las combinaciones de todos ellos. Por ejemplo, también pueden usarse metabisulfito de potasio o permanganato de potasio; también se sabe que funcionan como conservantes.
Ejemplo 22 - cumplimiento de la norma británica/europea BS EN 1276:1997
Se trata de una prueba de suspensión cuantitativa para evaluar la actividad bactericida de desinfectantes y antisépticos químicos usados en el ámbito alimentario, industrial, doméstico e institucional. Una mezcla (Mezcla 1) que contiene 51,65 % en peso de agua desionizada, 21,4 % en peso de una solución acuosa de KOH al 47 %, 11,8 % en peso de una solución de ácido fórmico al 85 %, 14,1 % en peso de una solución de ácido fosfórico al 70 %, 1,0 % en peso de Dequest® 2010 (ácido 1 -hidroxietiliden-1,1 -difosfónico) y 0,05 % en peso de glicósido de alquilo. Para cuatro partes en peso de la Mezcla 1 se mezclaron una parte de la solución de H2O2 al 50 %. Para la prueba, esta mezcla se diluyó 100 veces más en agua.
Como se conoce en la técnica, la EN 1276 define un producto bactericida que tiene la capacidad para producir al menos una reducción de 105 en el número de células viables de los organismos probados, en condiciones experimentales definidas. En el presente caso, se añadió al producto diluido una suspensión de prueba de bacterias en una solución de albúmina bovina al 0,3 % (para actuar como sustancia interferente). La mezcla se mantuvo a 20 °C-23 °C durante 1 min. (el menor de los tiempos de contacto recomendados de acuerdo con la norma, que recomienda tiempos de contacto más largos de 10 o incluso 15 minutos), luego se neutralizó la acción bactericida del producto mediante el método de filtración por membrana y se determinó el número de bacterias supervivientes. Las bacterias usadas fueron Escherichia coli (ATCC 8739), Staphylococcus aureus (ATCC 6538), Pseudomonas aeruginosa (ATCC 9027) y Enterococcus hirae (ATCC 10541). Cada cepa bacteriana se mantuvo y se contó mediante el método de vertido en placa de acuerdo con la EN 1276:1997. Las condiciones experimentales fueron las siguientes:
Figure imgf000033_0002
Se usó el método de filtración por membrana para evaluar el efecto bactericida del producto, y los resultados se resumen en la tabla que se encuentra inmediatamente más abajo.
Figure imgf000033_0001
Validación y verificación de la metodología: Las pruebas de validación se resumen en la tabla que se encuentra inmediatamente más abajo. La verificación de la metodología para cada organismo de ensayo muestra que: (a) el número de ufc/ml de la suspensión de ensayo bacteriano está entre 1,5 x 108 y 5,0 x 108 ufc/ml (N en la tabla anterior); (b) el número de ufc/ml de la suspensión bacteriana está entre 6,0 x 102 y 3,0 x 103 ufc/ml (Nv en la tabla más abajo); (c) el número de ufc/ml del control de toxicidad del neutralizador (B en la tabla más abajo) es igual o superior a 0,05 veces el número de ufc/ml de la suspensión bacteriana (Nv en la tabla más abajo); (d) El número de ufc/ml del control de la dilución - neutralización (C en la tabla más abajo) es igual o superior a 0,5 veces el número de ufc/ml del control de toxicidad del neutralizador (B en la tabla más abajo); (e) el número de ufc/ml de la validación de la condición experimental (A en la tabla más abajo) es igual o superior a 0,05 veces el número de ufc/ml de la suspensión bacteriana (Nv en la tabla más abajo).
Figure imgf000034_0001
De acuerdo con EN 1276, la composición ensayada posee actividad bactericida en un minuto a 20 °C en condiciones de suciedad (3,0 g/l de albúmina bovina) para las cepas de referencia ensayadas.
Ejemplo 23 - Cumplimiento de la norma británica/europea BS EN 1650:1998
Se trata de una prueba de suspensión cuantitativa para evaluar la actividad de los antisépticos y desinfectantes químicos usados en el ámbito alimentario, industrial, doméstico e institucional frente a hongos, levaduras y mohos. En este caso también se probó la misma composición ensayada en el Ejemplo 22.
Como se conoce en la técnica, la EN 1650 especifica un método de prueba y los requisitos mínimos para la actividad anti-hongos, anti-levaduras y anti-moho de productos desinfectantes químicos y antisépticos que forman una preparación homogénea, físicamente estable en agua dura y que se usan en áreas alimentarias, industriales, domésticas e institucionales, que excluye áreas y situaciones donde la desinfección está indicada médicamente y que excluyen productos usados en tejidos vivos, excepto aquellos para higiene de manos en las áreas consideradas anteriormente. De acuerdo con esta norma, la actividad fungicida es la capacidad de un producto para producir al menos una reducción de 104 en el número de células de levadura vegetativas y esporas de moho pertenecientes a las cepas de referencia Candida albicans (ATCC 10231), Aspergillus niger (At c C 16404) y Penicillium w.t. (tipo salvaje) en las condiciones definidas por esta norma.
Se añadió una suspensión de prueba de células de levadura y/o esporas de moho en una solución de sustancia interferente (albúmina bovina, 3 g/l) a una muestra preparada del producto de prueba diluido en agua dura. La mezcla se mantuvo a 20 °C ± 1 °C durante 1 min ±10 s (condiciones de prueba requeridas). Después de este tiempo de contacto, se tomó una alícuota; la acción fungicida en esta porción fue inmediatamente neutralizada o suprimida por un método validado. El método de elección fue la dilución-neutralización. (Si se podía encontrar un neutralizador adecuado, se usaba filtración por membrana). Se determinó el número de hongos supervivientes, células de levadura o esporas de moho en cada muestra y se calculó la reducción de los recuentos viables. (Los tiempos de exposición, temperaturas, cepas y sustancias interferentes adicionales y opcionales se especifican en el protocolo de la norma, de acuerdo con el cual la selección del tiempo de contacto que se usará es de 15 min /-10 s; el tiempo real de 1 minuto usado en la prueba presente está catalogada como la más corta de varios tiempos de contacto adicionales opcionales, que van hasta 60 min ± 10 s.)
Condiciones experimentales: temperatura de prueba 20 °C ± 0,5 °C; concentración del producto de prueba 1:99, diluido en agua; tiempo de contacto 1 minuto; sustancia interferente 3,0 g/l de albúmina bovina; solución neutralizante 30 g/l de saponina, 30 g/l de polisorbato 80, 1 g/l de L-histidina, 1 g/l de L-cisteína; temperatura de incubación 30 °C 1 °C.
Los resultados se muestran en la tabla inmediatamente más abajo.
Figure imgf000035_0001
Por tanto, de acuerdo con la EN 1650, la formulación ensayada posee una actividad fungicida satisfactoria en 1 minuto a 20 °C en condiciones de suciedad (3 g/l de albúmina bovina) para las cepas de referencia ensayadas. En comparación, una solución comercial de ácido peracético (PAA, considerado un desinfectante y esterilizador muy efectivo) a 300 ppm (que en realidad es 100 ppm más alto que el máximo permitido por la norma), probado contra A. niger y Penicillium bajo las mismas condiciones de prueba, no cumplió con la norma. De hecho, la formulación fue de 10 a 100 veces más efectiva que el PAA para matar A. niger y Penicillium.
Ejemplo 24 - estabilidad de la composición de ácido perfórmico
Las soluciones acuosas de H2O2 al 50 % y de ácido cítrico al 42 % se mezclaron en una relación de 3:2, obteniéndose una mezcla con 30 % en peso de H2O2 y 16,8 % en peso de ácido cítrico. A continuación, se mezcló en una proporción de 1:1 con la Mezcla 1 del Ejemplo 22. La mezcla resultante se ensayó para determinar la estabilidad mediante la medición de las concentraciones de H2O2 y ácido fórmico en el tiempo. La pérdida de H2O2 durante tres meses de almacenamiento a temperatura ambiente era de aproximadamente 0,5 %, es decir, la concentración de H2O2 estaba casi sin cambios durante este periodo.
Ejemplo 25 - tratamiento del suelo
Las soluciones se prepararon de acuerdo con la tabla siguiente y se usaron en cantidades de 10,7 ml para tratar 100 g de suelo de pH 8 mezclándolas hasta obtener una pasta; excepto en el ensayo 1, el suelo se humedeció previamente con 10,7 ml de agua. Luego se tomaron muestras de suelo para valoración a los intervalos que se muestran. En la primera tabla, las unidades están en % en peso a menos que se indique de cualquier otra manera.
Figure imgf000036_0001
Figure imgf000036_0002
Ejemplo 26 - pruebas en diferentes materiales y sustratos comestibles en diferentes condiciones
La serie de tablas que sigue más abajo resume numerosos experimentos que se llevaron a cabo de acuerdo con las modalidades de la invención. Los siguientes párrafos explican el significado de las letras minúsculas que aparecen en la tabla.
Preparación de la composición: las composiciones (soluciones) que contienen ácido perfórmico se prepararon como se discutió en los ejemplos precedentes; en algunos casos las composiciones incluían uno o más de los siguientes grupos: Emulsionantes, agentes quelantes, lubricantes, inhibidores de corrosión, agentes antiespumantes, aditivos inorgánicos, aditivos orgánicos, modificadores, promotores, sinergistas, activadores, disolventes, aceites esenciales, otros ingredientes, reguladores de pH, bases, ácidos, agentes humectantes, tensioactivos, estabilizadores, catalizadores, oxidantes y fuentes de ácido perfórmico.
1a = preparación previa de la composición en el lugar de fabricación;
1b = preparación mediante la mezcla en el lugar
Método de aplicación: Siempre que las composiciones estén en fase líquida, pueden aplicarse al sumergir la sustancia a tratar en las composiciones y/o rociar la sustancia con las composiciones y/o crear una niebla hecha de microgotas mediante el uso del nebulizador ultrasónico de presión de aire/líquido y/o resonancia ultrasónica eléctrica, con o sin calefacción, con o sin gas ozono y/o agua ozonizada. La fase gaseosa se introduce con un nebulizador caliente con o sin gas ozono.
2a inmersión; 2b lavado a presión; 2c Rociado; 2d Niebla; 2e Gas; 2f Mezcla (al desinfectar el agua)
Concentraciones de fórmula como H2O2 y u Ozono y o Contenido de ácido peracético (PAA) en forma concentrada sin diluir: Los niveles de oxidación se miden rápidamente en el sitio con un equipo de campo certificado. A día de hoy no existe un kit de campo certificado para medir los niveles de ácido perfórmico (PFA), por lo que el inventor desarrolló una constante de medición estándar que se correlaciona con la tasa de oxidación: mediante el uso de un colorímetro Reflectoquant (Merck), la concentración de H2O2 y/o se midió el PAA; se calculó una constante de correlación para permitir el cálculo de la concentración de PFA. Como titulación de control paralelo de las soluciones descritas por Swern y otros. (Peróxidos orgánicos 1 (1970) p. 501) se llevó a cabo en un laboratorio.
3a 35 % - 70 %; 3b 20 % -35 %; 3c 10 % - 20 %; 3d 0,1 % -10 %
Objetivos del tratamiento:
4a Limpieza, higienización, desinfección, esterilización: los tratamientos están diseñados para disolver y eliminar la suciedad y actuar contra microorganismos, que incluyen, entre otros, hongos, algas, moho, levadura, bacterias gramnegativas y grampositivas, bacteriófagos, virus, amebas, esporas, protozoos, etc.; 4b Detención de brotes en las patatas - Así como también para cebolla, ajo, boniato, rábano almacenado y eliminación de malezas emergentes; 4c Pre-cosecha: los tratamientos previos a la cosecha son aplicaciones que tienen como objetivo controlar el ataque de patógenos a través del suelo y en el campo, generalmente arbustos y árboles de huerto y/o invernadero durante el período de crecimiento; 4d Poscosecha: los tratamientos posteriores a la cosecha abordan la aplicación de la composición sobre la sustancia en sí, tales como, entre otros, frutas, verduras, leche, productos lácteos, carne, productos cárnicos, huevos y productos de huevo; incluye huevos fértiles para pollitos productos, y o pescado y o productos pesqueros, etc. En cuanto a los huevos fértiles que pasan por el proceso de eclosión, los tratamientos de desinfección produjeron entre un 3 % y un 7 % más de pollitos nacidos; 4e Herbicida; 4f Insecticida, miticida/acaricida, nematicida; 4g de raticida; 4h Eliminación del ennegrecimiento de los extremos cortados, que induce el blanqueamiento, tal como, entre otros, maíz cortado, apio, lechuga, patatas fritas y todos los productos frescos cortados, que incluyen las ensaladas refrigeradas listas para consumir y otras comidas refrigeradas; 4i Mejorar la capacidad de almacenamiento y prolongar la vida útil: esto aborda en una categoría más específica los productos que se mantienen en períodos de almacenamiento prolongados (semanas y meses) que sufren pérdidas durante el período de almacenamiento y más adelante: a medida que avanza la edad fisiológica, el producto se vuelve más propenso a cualquier estrés, con el resultado de una vida útil muy corta; 4j Mejorar el rendimiento: esto aborda el rendimiento de semillas, el rendimiento del huerto, el rendimiento del suelo después de los tratamientos, el rendimiento de pollitos a partir de huevos fertilizados, etc.
Rendimiento
5a 2 % -4 % de pérdidas; 5b 0 % -2 % de pérdidas; 5c mayor rendimiento 0,1 % - 60 %; 5d Eficacia de limpieza, higienización, desinfección, esterilización
Temperatura
6 una solución calentada a 25-90 °C; 6b solución ambiente 20-25 °C; 6c solución enfriada 0,1 - 20 °C
Tiempo de contacto/ tiempo de aplicación: el tiempo de contacto es el tiempo que la composición está en contacto con la materia tratada; el tiempo de aplicación es el tiempo necesario para que la solución se aplique a la materia.
Por ejemplo, se pulveriza una fruta durante 5 segundos (tiempo de aplicación) y la solución se lava después de 40 segundos de contacto con la composición pulverizada (tiempo de contacto).
7a segundos; 7b minutos; 7c horas; 7d días
Intervalos: ¿Con qué frecuencia se aplican las composiciones?
8a una vez; 8b algunas veces; 8c una vez al día; 8d una vez a la semana; 8e cada dos semanas; 8f una vez al mes Método/ lugar de los tratamientos post-cosecha
9a a la entrada del almacenamiento prolongado y/o al almacén de empaque; 9b durante el almacenamiento antes del tratamiento de la línea de clasificación; 9c sobre el tratamiento de la línea de clasificación; 9d durante el almacenamiento después del tratamiento de la línea de clasificación; 9e justo antes de empacar
Figure imgf000039_0001
Figure imgf000040_0001
Figure imgf000041_0001
Figure imgf000042_0001
Figure imgf000043_0001
Figure imgf000044_0001
Figure imgf000045_0001
Figure imgf000046_0001
Figure imgf000047_0001
Figure imgf000048_0001
Debe entenderse que tanto la descripción general anterior como la siguiente descripción detallada son únicamente ilustrativas y explicativas y no son restrictivas de la invención, como se reivindica. Aunque la invención anterior se ha descrito con cierto detalle con fines ilustrativos, resultará fácilmente evidente para un experto en la técnica que pueden realizarse cambios y modificaciones sin apartarse del alcance de la invención descrita en la presente descripción.

Claims (12)

REIVINDICACIONES
1. Un método para proteger la materia comestible de la descomposición, que comprende poner en contacto la materia comestible o un sustrato de la misma con una composición que comprende:
(1) agua
(2) al menos uno de: (a) ácido fosfórico (HP(O)(OH)2), (b) una sal de ácido fosfórico, o una mezcla de ácido fosfórico y una sal del mismo, y (c) ácido fosfórico,
(3) un ácido carboxílico que no es ácido perfórmico o una fuente de ácido perfórmico,
(4) un tensioactivo,
(5) al menos uno de una fuente de ácido perfórmico y un oxidante que puede oxidar dicha fuente de ácido perfórmico a ácido perfórmico, y
(6) ácido perfórmico
durante un tiempo y en una cantidad y/o concentración suficiente para proteger dicha materia comestible de dicha descomposición,
en donde la composición es tal que, a una concentración de 20 ppm de ácido perfórmico y un tiempo de contacto de un minuto a temperatura ambiente, la composición logra una reducción de 10 000 veces (4 log) en las ufc de un patógeno cultivado en un medio de cultivo diseñado,
en donde el patógeno es al menos uno de los patógenos del grupo que consiste en Escherichia coli (ATCC 8739), Staphylococcus aureus (ATc C 6538), Pseudomonas aeruginosa (ATCC 9027), Enterococcus hirae (a Tc C 10541), Candida albicans (ATCC 10231), Aspergillus niger (ATCC 16404), Listeria monocytogenes (ATCC 19115) y Penicillium w.t. (tipo salvaje).
2. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en donde con un tiempo de contacto de un minuto la composición cumple o supera al menos una de las siguientes normas: BS EN 1276:1997, BS EN 1650:1998.
3. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 y 2, en donde dicha materia comestible se selecciona del grupo que consiste en frutas, verduras, granos, brotes, nueces, semillas, carnes, productos cárnicos, leche, productos lácteos, pescado, aves, huevos y sus mezclas.
4. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde dicho ácido carboxílico se selecciona del grupo que consiste en ácido cítrico, ácido láctico, ácido salicílico, ácido benzoico, ácido oxálico, ácido tartárico, ácido acético, ácido cloroacético, ácido dicloroacético, ácido tricloroacético y ácido trifluoroacético.
5. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde dicha composición contiene dicho ácido fosfórico, una sal del mismo o una mezcla de ácido fosfórico y una sal del mismo en una concentración de 0,5 a 98 % en peso.
6. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde dicho tensioactivo es poliglicósido de alquilo.
7. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde dicha fuente de ácido perfórmico se selecciona del grupo que consiste en ácido fórmico, ésteres de ácido fórmico y sales de ácido fórmico.
8. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde dicho ácido fosfórico está presente en una concentración de 0,00001 a 98 % en peso.
9. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en donde dicho oxidante está presente en una concentración de 0,5 a 70 % en peso y se selecciona del grupo que consiste en peróxidos inorgánicos, nitratos, halógenos y compuestos de halógeno, compuestos de hipohalito, ozono, óxidos, sales de permanganato, compuestos de cromo multivalente, ácidos, sulfuros y reactivo de Tollens.
10. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1a 9, en donde el oxidante se selecciona del grupo que consiste en peróxido de hidrógeno, percarbonato de sodio, peryodato de sodio, persulfato de sodio, persulfato de amonio, perborato de sodio, peróxido de sodio, peróxido de calcio, óxido de plata (II), dióxido de cloro, peróxidos de diacilo, peróxidos de cetona, peroxidicarbonatos, peroxiésteres, peróxidos de dialquilo, hidroperóxidos, peroxicetales, peróxido de hidrógeno de urea, peróxido de hidrógeno de amonio, ozono, peroxidisulfato de sodio, peroxidisulfato de potasio y peroxidisulfato de amonio.
11. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en donde dicha composición contiene ácido perfórmico y en el que la concentración de ácido perfórmico en la misma disminuye en no más del 1 % durante 6 meses a una temperatura (a) por debajo de 20 °C o (b) de 20 °C.
12. El método de acuerdo con cualquiera de la reivindicación 10, que comprende además iones metálicos, en donde los iones metálicos comprenden al menos uno de un ion de cobre, zinc, níquel, hierro, titanio, cromo, manganeso o plata.
ES11825901T 2010-09-14 2011-09-14 Métodos de tratamiento de materia comestible y sustratos de la misma Active ES2897548T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US38292110P 2010-09-14 2010-09-14
PCT/US2011/051663 WO2012037294A2 (en) 2010-09-14 2011-09-14 Compositions and methods of treating edible matter and substrates therefor

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2897548T3 true ES2897548T3 (es) 2022-03-01

Family

ID=45832229

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES11825901T Active ES2897548T3 (es) 2010-09-14 2011-09-14 Métodos de tratamiento de materia comestible y sustratos de la misma

Country Status (5)

Country Link
US (4) US20130203849A1 (es)
EP (1) EP2615932B1 (es)
ES (1) ES2897548T3 (es)
IL (2) IL225247A (es)
WO (1) WO2012037294A2 (es)

Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8933263B2 (en) 2010-12-29 2015-01-13 Ecolab Usa Inc. Water temperature as a means of controlling kinetics of onsite generated peracids
US9849512B2 (en) 2011-07-01 2017-12-26 Attostat, Inc. Method and apparatus for production of uniformly sized nanoparticles
US8835140B2 (en) 2012-06-21 2014-09-16 Ecolab Usa Inc. Methods using peracids for controlling corn ethanol fermentation process infection and yield loss
BR112014032831A2 (pt) * 2012-06-28 2017-06-27 Texas A & M Univ Sys método e sistema para utilização de peróxido de hidrogênio e luz ultravioleta para desinfecção e sanitização de ovo
US9487350B2 (en) * 2013-06-23 2016-11-08 Pimi Agro Cleantech Ltd. Method and apparatus for maintaining produce in a transportation container
WO2015039225A1 (en) * 2013-09-19 2015-03-26 Agri-Néo Inc. Stabilized composition of an oxidizer and metal ions, method and use for improving disease control, and kit for preparing said composition
US20160295860A1 (en) * 2013-11-22 2016-10-13 Agri-Néo Inc. A novel composition and method of use to control pathogens and prevent diseases in seeds
US10190253B2 (en) * 2014-09-23 2019-01-29 Attostat, Inc Nanoparticle treated fabrics, fibers, filaments, and yarns and related methods
EP3011835B1 (en) 2014-10-20 2020-04-08 Arysta LifeScience Benelux Sprl Method for anti-sprouting tuber treatment with reduced amount of CIPC
US9845290B2 (en) 2014-12-18 2017-12-19 Ecolab Usa Inc. Methods for forming peroxyformic acid and uses thereof
BR122018076176B1 (pt) 2014-12-18 2021-06-01 Ecolab Usa Inc Método para formar ácido peroxifórmico, método para tratar uma superfície, método para tratar um biofilme em uma superfície e método para desinfetar uma superfície da pele
US11040902B2 (en) 2014-12-18 2021-06-22 Ecolab Usa Inc. Use of percarboxylic acids for scale prevention in treatment systems
WO2016131133A1 (en) 2015-02-19 2016-08-25 Agri-Neo Inc. Composition of peracetic acid and at least one organic fungicide for the control of pathogens in and onto growing plants
US10076123B1 (en) 2015-02-19 2018-09-18 Zeco, Inc. Method for reduction in microbial activity in red meat
WO2016161348A1 (en) 2015-04-01 2016-10-06 Attostat, Inc. Nanoparticle compositions and methods for treating or preventing tissue infections and diseases
US10774429B2 (en) 2015-04-13 2020-09-15 Attostat, Inc. Anti-corrosion nanoparticle compositions
US11473202B2 (en) 2015-04-13 2022-10-18 Attostat, Inc. Anti-corrosion nanoparticle compositions
WO2016198644A1 (en) * 2015-06-12 2016-12-15 Incotec Holding B.V. Seed disinfection method
EP3328197A1 (en) * 2015-07-31 2018-06-06 Performance Packaging Of Nevada Llc Methods for sterilization and/or disinfection
US10172351B2 (en) 2015-09-04 2019-01-08 Ecolab Usa Inc. Performic acid on-site generator and formulator
US10590282B2 (en) 2015-11-12 2020-03-17 Ecolab Usa Inc. Identification and characterization of novel corrosion inhibitor molecules
AU2016369505B2 (en) 2015-12-16 2019-08-15 Ecolab Usa Inc. Peroxyformic acid compositions for membrane filtration cleaning
ITUB20159626A1 (it) * 2015-12-21 2017-06-21 Dallagata Daniele Composizione per uso in agricoltura
US10201571B2 (en) 2016-01-25 2019-02-12 Attostat, Inc. Nanoparticle compositions and methods for treating onychomychosis
US12064732B2 (en) 2016-02-17 2024-08-20 Zeco, Llc Methods and related apparatus for providing a processing solution for a food processing application
US10974211B1 (en) 2016-02-17 2021-04-13 Zee Company, Inc. Peracetic acid concentration and monitoring and concentration-based dosing system
US11350640B1 (en) 2016-08-12 2022-06-07 Zee Company I, Llc Methods and related apparatus for increasing antimicrobial efficacy in a poultry chiller tank
EP3442334B9 (en) 2016-04-15 2023-08-02 Ecolab USA Inc. Performic acid biofilm prevention for industrial co2 scrubbers
US10189729B2 (en) 2016-08-24 2019-01-29 Whirlpool Corporation Method and apparatus for preventing mold growth in the reservoir of a food waste recycling appliance
US10743570B1 (en) * 2016-10-07 2020-08-18 Gracienne Myers Banana food
CA3041034A1 (en) * 2016-10-18 2018-04-26 Peroxychem Llc Soil treatment
CA3043589A1 (en) 2016-11-21 2018-05-24 Virox Technologies Inc. Novel peroxide stabilizers
CN106720196B (zh) * 2016-12-13 2020-09-25 江南大学 一种腌制保鲜液的制备方法及腌制保鲜液与其应用
EP3554238A4 (en) 2016-12-15 2020-05-27 Ecolab USA Inc. PERFORMIC ACID COMPOSITIONS FOR CLEANING FILM FILTERS IN ENERGY SERVICES
EP3338554A1 (en) * 2016-12-22 2018-06-27 Evonik Degussa GmbH Composition and method for preventing deposit formation in a drip irrigation system
US12274720B2 (en) 2017-05-24 2025-04-15 Viktor Veniaminovich Tets Methods for treating and preventing diseases
CN107258895B (zh) * 2017-06-23 2020-03-24 中南林业科技大学 一种基于山苍子油的防腐保鲜组合物
US11646453B2 (en) 2017-11-28 2023-05-09 Attostat, Inc. Nanoparticle compositions and methods for enhancing lead-acid batteries
US11018376B2 (en) 2017-11-28 2021-05-25 Attostat, Inc. Nanoparticle compositions and methods for enhancing lead-acid batteries
EP3806637A1 (en) 2018-06-15 2021-04-21 Ecolab USA Inc. On site generated performic acid compositions for teat treatment
WO2020006357A1 (en) 2018-06-29 2020-01-02 Tets Viktor Veniaminovich Methods for diagnosis and treatment of type 1 diabetes
US10946308B2 (en) * 2018-07-12 2021-03-16 Bright Green Corporation Enzymatic method for extraction and purification of phytocannabinoids
US10946307B2 (en) * 2018-07-12 2021-03-16 Bright Green Corporation Extraction of cannabinoids, curcuminoids and ginsenosides
IL260763A (en) * 2018-07-24 2019-01-31 Khayat Eli Treatment of fusarium race 4 in bananas
US12115250B2 (en) 2019-07-12 2024-10-15 Evoq Nano, Inc. Use of nanoparticles for treating respiratory infections associated with cystic fibrosis
WO2022159439A2 (en) * 2021-01-21 2022-07-28 Jp Laboratories, Inc. Materials and methods for extending shelf-life of foods
CN116916755A (zh) * 2021-01-21 2023-10-20 Jp实验室公司 用于延长食品的贮藏期限的材料和方法
US20220232837A1 (en) * 2021-01-27 2022-07-28 Christopher Francais Ruvalcaba Composition for Sterilization of Tree Cutting Devices and a Method of Use Thereof
US12456759B2 (en) 2021-03-30 2025-10-28 Evoq Nano, Inc. Nanoparticle-enhanced lead-acid electrode paste and improved lead-acid batteries made therefrom
WO2025126149A1 (en) * 2023-12-15 2025-06-19 Manna Fedele Deodorizing and sanitizing compositions

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4550026A (en) * 1983-02-15 1985-10-29 Yosuke Akiba Method for preserving food using a preservative gas atmosphere
GB8531384D0 (en) 1985-12-20 1986-02-05 Unilever Plc Sanitizing process
US5374433A (en) * 1991-11-20 1994-12-20 Monfort, Inc. Method for preserving food products
NL9300445A (nl) 1993-03-12 1994-10-03 Kemira Peroxides Bv Werkwijze voor het ontsmetten van water zoals "drain water" in de tuinbouw, alsmede daarbij toe te passen inrichting.
EP0751933B1 (en) * 1994-03-09 1999-06-02 Kemira Chemicals B.V. A method for the preparation of aqueous solutions containing performic acid as well as their use
US5589507A (en) * 1995-11-17 1996-12-31 Minntech Corporation Method for sterilizing medical devices utilizing a room temperature sterilant
ES2149497T3 (es) 1996-10-11 2000-11-01 Cws Int Ag Recipiente para materiales sucios y/o contaminados.
AU9578898A (en) * 1997-09-24 1999-04-12 Geoffrey N Richards Composition and method for reducing pathogenic bacteria in food products
DE19812589A1 (de) 1998-03-23 1999-10-07 Degussa Perameisensäure enthaltendes wäßriges Desinfektionsmittel, Verfahren zu dessen Herstellung und deren Verwendung
IL125520A0 (en) * 1998-07-27 1999-03-12 Makhteshim Chem Works Ltd Environmentally compatible processes and compositions and materials treated thereby
DE19856071A1 (de) 1998-12-04 2000-06-15 Degussa Verfahren zur Vermeidung einer Gewässerkontamination mit ortsfremden Organismen
US6627657B1 (en) * 2000-03-22 2003-09-30 Ecolab Inc. Peroxycarboxylic acid compositions and methods of use against microbial spores
FR2814180B1 (fr) 2000-09-18 2003-12-05 Michel Delmas Procede de blanchiment de pates a papier en milieu organique a hydratation controlee
US7316824B2 (en) * 2000-12-15 2008-01-08 Ecolab Inc. Method and composition for washing poultry during processing
WO2002088076A2 (en) * 2001-03-09 2002-11-07 Ecolab Inc. Stabilized ester peroxycarboxylic acid compositions
US6964788B2 (en) * 2001-05-07 2005-11-15 Steris Inc. System for handling processed meat and poultry products
US7622606B2 (en) * 2003-01-17 2009-11-24 Ecolab Inc. Peroxycarboxylic acid compositions with reduced odor
EP1550376A1 (en) 2003-12-29 2005-07-06 SOLVAY (Société Anonyme) Process for the disinfection and/or preservation of harvested plant material
FI118735B (fi) 2005-09-13 2008-02-29 Kemira Oyj Menetelmä peroksihappojen valmistamiseksi
US20090312279A1 (en) * 2005-12-23 2009-12-17 Sterilex Technologies, Llc Antimicrobial compositions
US8563019B2 (en) * 2008-03-20 2013-10-22 Diversey, Inc. Non-aqueous generation of chlorine dioxide
US20090264476A1 (en) * 2008-04-18 2009-10-22 Mckelvey Craig CB-1 receptor modulator formulations
CN102655757A (zh) * 2009-12-16 2012-09-05 巴斯夫欧洲公司 用于新鲜产品且包含脱乙酰壳多糖、表面活性剂和聚乙二醇的涂料组合物
US20130089621A1 (en) * 2011-10-05 2013-04-11 Arkema Inc. Disinfectant compositions with hydrogen peroxide
US20140127318A1 (en) * 2012-11-06 2014-05-08 Robert Larose Bacterial and fungicidal composition for plants and crops

Also Published As

Publication number Publication date
US20230126738A1 (en) 2023-04-27
US10212956B2 (en) 2019-02-26
IL254909B (en) 2021-05-31
WO2012037294A2 (en) 2012-03-22
EP2615932B1 (en) 2021-09-08
IL225247A (en) 2017-10-31
EP2615932A4 (en) 2017-11-08
US11632971B2 (en) 2023-04-25
WO2012037294A3 (en) 2012-07-05
US20170295830A1 (en) 2017-10-19
IL254909A0 (en) 2017-12-31
US20130203849A1 (en) 2013-08-08
US20190174802A1 (en) 2019-06-13
IL225247A0 (en) 2013-06-27
EP2615932A2 (en) 2013-07-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2897548T3 (es) Métodos de tratamiento de materia comestible y sustratos de la misma
US10292402B2 (en) Method of sanitizing edible seeds, particularly mucilage producing seeds
ES2928923T3 (es) Composiciones estables de ácido percarboxílico y usos de las mismas
ES2602481T3 (es) Combinaciones antimicrobianas de compuestos de piriona con polietileniminas
HUP0201109A2 (hu) Környezettel kompatibilis eljárások, készítmények és ezekkel kezelt anyagok
ES2732553T3 (es) Nuevo procedimiento de tratamiento de productos vegetales precosecha o poscosecha con ácido fosfónico y un aceite esencial
CN103430797B (zh) 一种防治黄瓜真菌病害的方法
ES2434517T3 (es) Composiciones y procedimientos pesticidas
JP2018527298A (ja) 食用認可抗菌薬および亜鉛ピリチオンを含む抗菌組成物
WO2016146864A1 (es) Procedimiento de descontaminacion superficial de alimentos solidos envasados
US20230121474A1 (en) Sterilization compositions and methods for using thereof
CN104026221B (zh) 果蔬花卉保鲜包
Mohammad et al. Sanitizers for decontamination of fresh produce: alternative to chlorine
RU2619464C2 (ru) Способ обработки корнеклубнеплодов растений для хранения
KR101213763B1 (ko) 이염화이소시아뉼산나트륨 및 탄산수소나트륨을 함유하는 농약대체재
EP3569066A1 (en) Ecological formula having multiple antimicrobial action (bactericidal, fungicidal and anti-viral) based on commercial molecules
Izumi Development of technologies for safe fresh and fresh-cut produce in Japan
WO2016074099A1 (en) Method of sanitizing edible seeds, particularly mucilage producing seeds
Piloo et al. Post harvest treatments on storage behaviour of okra
CN105432777A (zh) 一种荔枝贮藏保鲜方法