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ES3017251T3 - Antifouling coating material composition - Google Patents

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ES3017251T3
ES3017251T3 ES21891738T ES21891738T ES3017251T3 ES 3017251 T3 ES3017251 T3 ES 3017251T3 ES 21891738 T ES21891738 T ES 21891738T ES 21891738 T ES21891738 T ES 21891738T ES 3017251 T3 ES3017251 T3 ES 3017251T3
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ES
Spain
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meth
acrylate
group
copolymer
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ES21891738T
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English (en)
Inventor
Hitoshi Kitamura
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Nitto Kasei Co Ltd
Original Assignee
Nitto Kasei Co Ltd
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Publication date
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Abstract

Se proporciona una composición de material de recubrimiento antiincrustante capaz de mantener la superficie de la película de recubrimiento en excelentes condiciones y un excelente rendimiento antiincrustante durante un largo periodo. Según la presente invención, se proporciona una composición de material de recubrimiento antiincrustante que contiene el copolímero A y un agente antiincrustante. El copolímero A es un copolímero de un monómero (a) y un monómero etilénicamente insaturado (b) distinto del monómero (a), donde el monómero (a) está compuesto por un monómero (a1) representado por la fórmula general (1) y un monómero (a2) representado por la fórmula general (2), y el contenido del monómero (a1) en el monómero (a) es del 50-80 % en masa. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Composición de material de recubrimiento antiincrustante
Campo técnico
La presente invención se refiere a una composición de recubrimiento antiincrustante.
Antecedentes técnicos
Los organismos incrustantes acuáticos tal como lapas, gusanos tubulares, mejillones comunes, briozoos marrones, ascidias, algas verdes, lechuga de mar, y limos se adhieren a barcos (especialmente el fondo de los barcos), herramientas de pesca tal como redes de pesca y accesorios de redes de pesca y estructuras sumergidas en agua de mar como acueductos de centrales eléctricas, produciendo disfunción, aspecto alterado, y otros problemas de los barcos y similares.
Con el fin de prevenir tales problemas, ha habido una técnica para aplicar una composición de recubrimiento antiincrustante en los barcos y similares para formar una película de recubrimiento antiincrustante. La liberación controlada de un agente antiincrustante de la película de recubrimiento antiincrustante permite mostrar propiedad antiincrustante durante un periodo de tiempo largo (bibliografía de patentes 1 a 4).
Sin embargo, las propiedades de disolución de la película de recubrimiento antiincrustante que comprende un polímero que contiene grupo éster alcoxi carbonil metílico de ácido (met)acrílico divulgado en la bibliografía de patentes 1 a 4 eran extremadamente bajas, y por tanto era difícil mostrar propiedad antiincrustante durante un periodo de tiempo largo.
Para resolver estos problemas, se ha propuesto la tecnología para disolver la película de recubrimiento y mostrar propiedad antiincrustante durante un periodo de tiempo largo (bibliografía de patente 5).
Lista de citas
Bibliografía de patente
[Bibliografía de patente 1] JP-B-Sho63-61989
[Bibliografía de patente 2] JP-A-2003-119420
[Bibliografía de patente 3] JP-A-2003-119419
[Bibliografía de patente 4] JP-A-2020-3776
[Bibliografía de patente 5] WO2020/045211
Compendio de la invención
Problema técnico
Aunque la propiedad de disolución y similar de la película de recubrimiento antiincrustante que comprende la composición de recubrimiento antiincrustante divulgada en la bibliografía de patente 5 se ha mejorado, todavía hay espacio para la mejora en términos de propiedades de la película de recubrimiento tal como agrietamiento y pelado, y se ha deseado una composición de recubrimiento antiincrustante capaz de mantener excelente condición de la superficie de la película de recubrimiento y rendimiento antiincrustante durante un largo periodo de tiempo.
La presente invención se ha hecho considerando los problemas anteriormente mencionados. La presente invención proporciona una composición de recubrimiento antiincrustante capaz de mantener excelente condición de la superficie de la película de recubrimiento y rendimiento antiincrustante durante un largo periodo de tiempo.
Solución al problema
Según la presente invención, se proporciona una composición de recubrimiento antiincrustante que contiene un copolímero A y un agente antiincrustante, en donde: el copolímero A es un copolímero de un monómero (a) y un monómero etilénicamente insaturado (b) diferente del monómero (a); el monómero (a) está constituido de un monómero (a1) y un monómero (a2); el monómero (a1) está representado por la fórmula general (1); el monómero (a2) está representado por la fórmula general (2); y un contenido del monómero (a1) en el monómero (a) es desde el 50 al 80% en masa.
Los inventores han realizado estudios intensos para resolver los problemas anteriormente mencionados y han encontrado que la composición que contiene el copolímero A y el agente antiincrustante puede resolver los problemas anteriormente mencionados, llevando de esta manera a completar la presente invención.
Descripción de formas de realización
De aquí en adelante, la presente invención se describirá en detalle.
1. Composición de recubrimiento antiincrustante
La composición de recubrimiento antiincrustante de la presente invención contiene un copolímero A y un agente antiincrustante, y puede contener un copolímero B y otros aditivos.
1-1. Copolímero A
El copolímero A es un copolímero de un monómero (a) y un monómero etilénicamente insaturado (b) diferente del monómero (a), y contiene una unidad monomérica derivada del monómero (a) y el monómero (b). El contenido del monómero (a) respecto al total del monómero (a) y el monómero (b) es preferiblemente del 10 al 90% en masa, y más preferiblemente del 20 al 70% en masa. El contenido es, específicamente, por ejemplo, el 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, o 90% en masa, y puede estar en el intervalo entre los dos valores ejemplificados en el presente documento. En este caso, la propiedad de disolución de la película de recubrimiento es particularmente excelente.
1-1-1. Monómero (a)
El monómero (a) está constituido de un monómero (a1) y un monómero (a2). El contenido del monómero (a1) en el monómero (a) es del 50 al 80% en masa, preferiblemente del 55 al 75% en masa, y más preferiblemente del 60 al 70% en masa. Comparado con el monómero (a2), el monómero (a1) tiene la propiedad para aumentar la resistencia de la película de recubrimiento y disminuir la propiedad de disolución de la película de recubrimiento. Por esta razón, si el contenido del monómero (a1) es demasiado pequeño, la resistencia de la película de recubrimiento puede ser demasiado baja, y la condición de la película de recubrimiento se puede deteriorar fácilmente después de un largo periodo de tiempo. Por otra parte, si el contenido del monómero (a1) es demasiado alto, la propiedad de disolución de la película de recubrimiento puede ser demasiado baja, produciendo rendimiento antiincrustante reducido. El contenido del monómero (a1) es, por ejemplo, el 50, 55, 60, 65, 70, 75, u 80% en masa, y puede estar en el intervalo entre los dos valores ejemplificados en el presente documento.
<Monómero (a1)>
El monómero (a1) está representado por la fórmula (1).
[Quim. 1]
En la fórmula general (1), R1 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, R2 representa un átomo de hidrógeno, un grupo metilo, o un grupo fenilo, y R3 representa un grupo alquilo que puede estar sustituido con un grupo alcoxi que tiene de 1 a 8 átomos de carbono o un grupo fenilo, o un grupo fenilo, el grupo alquilo tiene de 1 a 8 átomos de carbono.
Preferiblemente, R2 es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo. El número de átomos de carbono del grupo alcoxi o alquilo en R3 es, por ejemplo, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, u 8, y puede estar en el intervalo entre los dos valores ejemplificados en el presente documento. R3 es, por ejemplo, un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo isopropilo, un grupo n-butilo, un grupo t-butilo, un grupo 2-etilhexilo, un grupo ciclohexilo, un grupo bencilo, un grupo fenilo, un grupo 2-metoxietilo, un grupo 4-metoxibutilo, un grupo vinilo, o un grupo alilo, y preferiblemente un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo isopropilo, o un grupo n-butilo.
Los ejemplos del monómero (a1) incluyen (met)acrilato de metoxicarbonilmetilo, (met)acrilato de etoxicarbonilmetilo, (met)acrilato de isoproxicarbonilmetilo, (met)acrilato de n-proxicarbonilmetilo, (met)acrilato de n-butoxicarbonilmetilo, (met)acrilato de t-butoxicarbonilmetilo, (met)acrilato de 2-etilhexiloxicarbonilmetilo, (met)acrilato de ciclohexiloxicarbonilmetilo, (met)acrilato de benciloxicarbonilmetilo, (met)acrilato de fenoxicarbonilmetilo, (met)acrilato de 2-metoxietoxicarbonilmetilo, (met)acrilato de 4-metoxibutoxicarbonilmetilo, (met)acrilato de ariloxicarbonilmetilo, (met)acrilato de viniloxicarbonilmetilo, (met)acrilato de 1-(metoxicarbonil)etilo, (met)acrilato de 1-(etoxicarbonil)etilo, (met)acrilato de 1-(n-proxicarbonil)etilo, (met)acrilato de 1-(isoproxicarbonil)etilo, (met)acrilato de 1-(nbutoxicarbonil)etilo, (met)acrilato de 1 -(t-butoxicarbonM)etMo, (met)acrilato de a-(metoxicarbonil)bencilo, y (met)acrilato de a-(etoxicarbonil)bencilo. Entre ellos, (met)acrilato de metoxicarbonilmetilo, (met)acrilato de etoxicarbonilmetilo, (met)acrilato de isoproxicarbonilmetilo, (met)acrilato de n-proxicarbonilmetilo, (met)acrilato de n-butoxicarbonilmetilo, (met)acrilato de 1-(metoxicarbonil)etilo, y (met)acrilato de 1-(etoxicarbonil)etilo son preferidos.
<Monómero (a2)>
El monómero (a2) está representado por la fórmula general (2).
[Quim. 2]
En la fórmula general (2), R4 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, R5 representa un átomo de hidrógeno, un grupo metilo, o un grupo fenilo, R6 representa un grupo alquilo que puede estar sustituido con un grupo alcoxi que tiene de 1 a 8 átomos de carbono o un grupo fenilo, o un grupo fenilo, el grupo alquilo tiene de 1 a 8 átomos de carbono, y n representa un número entero de 2 a 10.
Las descripciones de R5 y R6 son las mismas que las de R2 y R3, respectivamente.
n representa un número entero de 2 a 10, y es preferiblemente de 2 a 6 en términos de propiedad antiincrustante a largo plazo. n es, por ejemplo, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, o 10, y puede estar en el intervalo entre los dos valores ejemplificados en el presente documento.
Preferiblemente, el monómero (a2) contiene tanto el compuesto donde n es 2 como el compuesto donde n es 3 o mayor. En este caso, se observa una tendencia para disolución estable de la película de recubrimiento para seguir.
Los ejemplos del monómero (a2) incluyen (met)acrilato de metildi(oxicarbonilmetilo), (met)acrilato de etildi(oxicarbonilmetilo), (met)acrilato de isopropildi(oxicarbonilmetilo), (met)acrilato de n-propildi(oxicarbonilmetilo), (met)acrilato de n-butildi(oxicarbonilmetilo), (met)acrilato de t-butildi(oxicarbonilmetilo), (met)acrilato de 2-etilhexildi(oxicarbonilmetilo), (met)acrilato de ciclohexildi(oxicarbonilmetilo), (met)acrilato de bencildi(oxicarbonilmetilo), (met)acrilato de fenildi(oxicarbonilmetilo), (met)acrilato de 2-metoxietildi(oxicarbonilmetilo), (met)acrilato de 4-metoxibutildi(oxicarbonilmetilo), (met)acrilato de alildi(oxicarbonilmetilo), (met)acrilato de vinildi(oxicarbonilmetilo), (met)acrilato de metildi[1-(oxipolicarbonil)etilo], (met)acrilato de etildi[1-(oxipolicarbonil)etilo], (met)acrilato de n-propildi[1-(oxipolicarbonil)etilo], (met)acrilato de isopropildi[1 -(oxipolicarbonil)etilo], (met)acrilato de n-butildi[1-(oxipolicarbonil)etilo], (met)acrilato de t-butildi[1-(oxipolicarbonil)etilo], (met)acrilato de metildi[a-(oxicarbonil)bencilo], y (met)acrilato de etildi[a-(oxicarbonil)bencilo]. Preferiblemente, los ejemplos incluyen (met)acrilato de metildi(oxicarbonilmetilo), (met)acrilato de etildi(oxicarbonilmetilo), (met)acrilato de isopropildi(oxicarbonilmetilo), (met)acrilato de n-propildi(oxicarbonilmetilo), (met)acrilato de n-butildi(oxicarbonilmetilo), (met)acrilato de metildi[1-(oxipolicarbonil)etilo], (met)acrilato de etildi[1-(oxipolicarbonil)etilo], (met)acrilato de metilpoli(oxicarbonilmetilo), (met)acrilato de etilpoli(oxicarbonilmetilo), (met)acrilato de isopropilpoli(oxicarbonilmetilo), (met)acrilato de n-propilpoli(oxicarbonilmetilo), (met)acrilato de n-butilpoli(oxicarbonilmetilo), (met)acrilato de tbutilpoli(oxicarbonilmetilo), (met)acrilato de 2-etilhexilpoli(oxicarbonilmetilo), (met)acrilato de ciclohexilpoli(oxicarbonilmetilo), (met)acrilato de bencilpoli(oxicarbonilmetilo), (met)acrilato de fenilpoli(oxicarbonilmetilo), (met)acrilato de 2-metoxietilpoli(oxicarbonilmetilo), (met)acrilato de 4-metoxibutilpoli(oxicarbonilmetilo), (met)acrilato de alilpoli(oxicarbonilmetilo), (met)acrilato de vinilpoli(oxicarbonilmetilo), (met)acrilato de metilpoli[1-(oxipolicarbonil)etilo], (met)acrilato de etilpoli[1-(oxipolicarbonil)etilo], (met)acrilato de n-propilpoli[1-(oxipolicarbonil)etilo], (met)acrilato de isopropilpoli([1-(oxipolicarbonil)etilo], (met)acrilato de n-butilpoli[1-(oxipolicarbonil)etilo], (met)acrilato de t-butilpoli[1-(oxipolicarbonil)etilo], (met)acrilato de metilpoli[a-(oxicarbonil)bencilo], y (met)acrilato de etilpoli[a-(oxicarbonil)bencilo]. Preferiblemente, los ejemplos incluyen (met)acrilato de metilpoli(oxicarbonilmetilo), (met)acrilato de etilpoli(oxicarbonilmetilo), (met)acrilato de isopropilpoli(oxicarbonilmetilo), (met)acrilato de npropilpoli(oxicarbonilmetilo), (met)acrilato de n-butilpoli(oxicarbonilmetilo), (met)acrilato de metilpoli[1-(oxipolicarboniletilo)], y (met)acrilato de metilpoli[1 -(oxipolicarboniletilo)].
1-1-2. Monómero (b)
El monómero (b) es un monómero etilénicamente insaturado diferente del monómero (a). El monómero (b) se puede clasificar en un monómero (b1) y un monómero (b2), y el monómero b) usado para para la polimerización del copolímero A contiene uno o ambos del monómero (b1) y el monómero (b2).
<Monómero (b1)>
El monómero (b1) está representado por la fórmula general (3).
[Quim. 3]
En la fórmula general (3), R7 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, y R8 a R10 representa cada uno un grupo alquilo ramificado que tiene de 3 a 8 átomos de carbono o un grupo fenilo, que son iguales o diferentes entre sí.
El número del grupo alquilo ramificado es, por ejemplo, 3, 4, 5, 6, 7, u 8, y puede estar en el intervalo entre los dos valores ejemplificados en el presente documento. Los ejemplos del grupo alquilo ramificado incluyen un grupo isopropilo, un grupo isopropenilo, un grupo isobutilo, un grupo s-butilo, un grupo t-butilo, un grupo 1-etilpropilo, un grupo 1-metilbutilo, un grupo 1-metilpentilo, un grupo 1,1-dimetilpropilo, un grupo 1,1-dimetilbutilo, un grupo texilo, un grupo ciclohexilo, un grupo 1,1-dimetilpentilo, un grupo 1-metilhexilo, un grupo 1,1-dimetilhexilo, un grupo 1-metilheptilo, un grupo 2-metilbutilo, un grupo 2-etilbutilo, un grupo 2,2-dimetilpropilo, un grupo ciclohexilmetilo, un grupo a2-etilhexilo, un grupo 2-propilpentilo, y un grupo 3-metilpentilo. Preferidos como R8 a R10 son un grupo isopropilo, un grupo isopropenilo, un grupo s-butilo, un grupo t-butilo, un grupo fenilo, y un grupo 2-etilhexilo, que son iguales o diferentes entre sí. En particular, un grupo isopropilo y un grupo 2-etilhexilo son preferidos.
Los ejemplos del monómero (b1) incluyen ésteres silílicos de (met)acrilato tal como (met)acrilato de triisopropilsililo, (met)acrilato de triisobutilsililo, (met)acrilato de tri-s-butilsililo, (met)acrilato de triisopentilsililo, (met)acrilato de trifenilsililo, (met)acrilato de diisopropilfenilsililo, (met)acrilato de diisopropilisobutilsililo, (met)acrilato de diisopropil-sbutilsililo, (met)acrilato de diisopropilisopentilsililo, (met)acrilato de isopropildiisobutilsililo, (met)acrilato de isopropildis-butilsililo, (met)acrilato de t-butildiisobutilsililo, (met)acrilato de t-butildiisopentilsilano, (met)acrilato de tbutildifenilsililo, (met)acrilato de diisopropilthexilsililo, (met)acrilato de diisopropilciclohexilsililo, (met)acrilato de triciclohexilsililo, (met)acrilato de tri-1,1-dimetilpentilsililo, (met)acrilato de tri-2,2-dimetilpropilsililo, (met)acrilato de triciclohexilmetilsililo, (met)acrilato de diisopropilciclohexilmetilsililo, (met)acrilato de tri-2-etilhexilsililo, y (met)acrilato de tri-2-propilpentilsililo. Estos monómeros (b1) se pueden usar solos, o dos o más de estos monómeros se pueden usar en combinación.
<Monómero (b2)>
El monómero (b2) es el monómero obtenido eliminando el monómero (b1) del monómero (b). En otras palabras, el monómero (b2) es el monómero que no está representado por ninguna de las fórmulas generales (1) a (3). Los ejemplos del monómero (b2) incluyen ésteres del ácido (met)acrílico, compuestos de vinilo, compuestos aromáticos, y compuestos de éster dialquílico de ácido dibásico, que no están representados por las fórmulas generales (1) a (3). Se debe indicar que éster del ácido (met)acrílico significa éster del ácido acrílico o éster del ácido metacrílico en la presente especificación.
Los ejemplos del éster del ácido (met)acrílico que no está representado por las fórmulas generales (1) a (3) incluyen ésteres del ácido (met)acrílico tal como (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de butilo, (met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de t-butilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo, (met)acrilato de laurilo, (met)acrilato de 2-metoxietilo, (met)acrilato de 2-metoxipropilo, (met)acrilato de 4-metoxibutilo, (met)acrilato de bencilo, (met)acrilato de fenilo, (met)acrilato de 2-etoxietilo, (met)acrilato monometílico de propilenglicol, (met)acrilato de 2-hidoxietilo, (met)acrilato de 2-hidoxipropilo, (met)acrilato de glicidilo, (met)acrilato de furfurilo, (met)acrilato de tetrahidrofurfurilo, (met)acrilato de dimetilaminoetilo, (met)acrilato de dietilaminoetilo, metacrilato de 2-[2-(2-hidroxietoxi)etoxi]etilo, succinato de mono(2-(met)acriloiloxietilo), N-(3-dimetilaminopropil)(met)acrilamida, (met)acrilato de 2-hidroxietilo, metacrilato de 2-[2-(2-metoxietoxi)etoxi]etilo, y N,N'-dimetil(met)acrilamida.
Los ejemplos del compuesto de vinilo incluyen compuestos de vinilo que tienen un grupo funcional tal como cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, acetato de vinilo, benzoato de vinilo, butirato de vinilo, butil vinil éter, lauril vinil éter, y N-vinilpirrolidona.
Los ejemplos del compuesto aromático incluyen estireno, viniltolueno, y a-metilestireno.
Los ejemplos del compuesto éster dialquílico de ácido dibásico incluyen maleato de dimetilo, maleato de dibutilo, y fumarato de dimetilo.
En el copolímero A, estos monómeros (b) se pueden usar solos, o dos o más de estos se pueden usar en combinación. Desde el punto de vista de la propiedad de disolución de la película de recubrimiento y la propiedad de la película de recubrimiento, el monómero (b) preferiblemente contiene éster del ácido (met)acrílico del monómero (b1) o el monómero (b2). Desde el punto de vista de resistencia a grietas, el monómero (b) preferiblemente contiene éster del ácido (met)acrílico del monómero (b2), y más preferiblemente contiene (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de butilo, (met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de t-butilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo, (met)acrilato de 2-metoxietilo, (met)acrilato de 2-etoxietilo, (met)acrilato de 2-hidoxietilo, (met)acrilato de glicidilo, (met)acrilato de furfurilo, (met)acrilato de tetrahidrofurfurilo o similares. Desde el punto de vista de la propiedad de la película de recubrimiento, el monómero (b) preferiblemente contiene el monómero (b1), y más preferiblemente contiene (met)acrilato de triisopropilsililo, (met)acrilato de t-butildifenilsililo, (met)acrilato de tri-2-etilhexilsililo o similares.
1-1-3. Propiedad física y método de producción del copolímero A
El peso molecular medio en peso (Mw) del copolímero A es preferiblemente de 5000 a 300000. Cuando el peso molecular es menor de 5000, la película de recubrimiento del recubrimiento antiincrustante se vuelve débil, mediante ello propensa al pelado y agrietamiento. Cuando el peso molecular supera 300000, la viscosidad de la solución de polímero aumenta, y por tanto manejarla se vuelve difícil. El Mw es, específicamente, por ejemplo, 5000, 10000, 20000, 30000, 40000, 50000, 60000, 70000, 80000, 90000, 100000, 200000, o 300000, y puede estar en el intervalo entre los dos valores ejemplificados en el presente documento.
Como el método de medir el Mw, se puede mencionar cromatografía de penetración en gel (método GPC), por ejemplo.
El copolímero A puede ser cualquiera de un copolímero aleatorio, un copolímero alternante, un copolímero periódico, o un copolímero en bloque del monómero (a1), el monómero (a2) y el monómero (b).
El copolímero A se puede, por ejemplo, obtener por polimerización del monómero (a1), el monómero (a2) y el monómero (b) en presencia de un iniciador de polimerización.
Los ejemplos del iniciador de polimerización incluyen compuestos azo tal como 2,2'-azobisisobutironitrilo, 2,2'-azobis(2-metilbutironitrilo), 2,2'-azobis(2,4-dimetilvaleronitrilo), dimetil-2,2'-azobisisobutirato, y 2,2'-azobis(N-butil-2-metilpropionamida); y peróxidos tal como peróxido de benzoilo, peróxido de di-tert-butilo, perioxibenzoato de tert-butilo, peroxiisopropilcarbonato de tert-butilo, peroxi-2-etilhexanoato de tert-butilo, peroxi-2-etilhexanoato de t-hexilo, di-thexilperóxido, peroxi-2-etilhexilmonocarbonato de t-butilo, di-t-butilperóxido, peroxineodecanoato de 1,1,3,3-tetrametilbutilo, peroxineodecanoato de t-amilo, peroxipivalato de t-hexilo, peroxipivalato de t-amilo, y peroxi-2-etilhexanoato de 1,1,3,3-tetrametilbutilo. Estos iniciadores de polimerización se pueden usar solos, o dos o más de estos se pueden usar en combinación. Como el iniciador de polimerización, 2,2'-azobisisobutironitrilo, 2,2'-azobis(2-metilbutironitrilo), 2,2'-azobis(2,4-dimetilvaleronitrilo), dimetil-2,2'-azobisisobutirato, y peroxi-2-etilhexanoato de 1,1,3,3-tetrametilbutilo son particularmente preferidos. Al seleccionar adecuadamente la cantidad del iniciador de polimerización que se usa, el peso molecular del copolímero A se puede ajustar.
Como el método de polimerización, se pueden mencionar la polimerización líquida, polimerización en masa, polimerización en emulsión, polimerización en suspensión, polimerización en dispersión no acuosa y similares. Entre estos, la polimerización líquida o polimerización en dispersión no acuosa es preferible ya que puede sintetizar el copolímero A de forma sencilla y precisa.
En la reacción de polimerización, se puede usar un solvente orgánico según sea necesario. Aquí, el solvente orgánico no está particularmente limitado. Los ejemplos del solvente orgánico incluyen solventes basados en hidrocarburos aromáticos tal como xileno y tolueno; solventes basados en hidrocarburos alifáticos; solventes basados en éster tal como acetato de etilo, acetato de butilo, acetato de isobutilo, acetato de metoxipropilo, y 2-acetato de éter 1-monometílico de propilenglicol; solventes basados en alcohol tal como alcohol isopropílico, alcohol butílico, y éter monometílico de propilenglicol; solventes basados en éter tal como dioxano, éter dietílico, y éter dibutílico; y solventes basados en cetona tal como metil etil cetona y metil isobutil cetona.
Entre estos, acetato de butilo, acetato de isobutilo, alcohol butílico, éter monometílico de propilenglicol, 2-acetato de éter 1-monometílico de propilenglicol, tolueno, y xileno son preferibles. Estos solventes se pueden usar solos, o dos o más de estos se pueden usar en combinación. La temperatura de reacción en la reacción de polimerización se puede controlar adecuadamente dependiendo del tipo del iniciador de polimerización usado y similares. La temperatura de reacción es habitualmente de 50 a 160°C, y preferiblemente de 60 a 150°C.
La reacción de polimerización preferiblemente se realiza en una atmósfera de gas inerte tal como gas nitrógeno y gas argón.
1-2. Copolímero B
El copolímero B es un copolímero del monómero (b1) y el monómero (b2), y contiene una unidad monomérica derivada del monómero (b1) y el monómero (b2). El contenido del monómero (b1) respecto al total del monómero (b1) y el monómero (b2) es preferiblemente del 10 al 90% en masa, y más preferiblemente del 20 al 70% en masa. El contenido es, específicamente, por ejemplo, el 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, o 90% en masa, y puede estar en el intervalo entre los dos valores ejemplificados en el presente documento. En este caso, la propiedad de disolución de la película de recubrimiento es particularmente excelente.
Como método de polimerización, iniciador, solvente, temperatura, otras condiciones, método de medida del Mw, y similares, los mencionados para el copolímero A se pueden aplicar.
El contenido del copolímero B en la composición de la presente invención no está particularmente limitado. La proporción de contenido con respecto al copolímero A, es decir, la proporción en masa (el copolímero B/el copolímero A), es habitualmente de 0,1 al 0,9, y preferiblemente de 0,3 al 0,7 en términos de contenido sólido. La proporción de masa es, por ejemplo, 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, o 0,9, y puede estar en el intervalo entre los dos valores ejemplificados en el presente documento.
1-3. Agente antiincrustante
Como el agente antiincrustante, una sustancia química inorgánica y una sustancia química orgánica se pueden mencionar, por ejemplo.
Como la sustancia química inorgánica, por ejemplo, óxido cuproso, tiocianato cuproso (nombre genérico: rodanida de cobre), cobre en polvo y similares se pueden mencionar. Entre estos, óxido cuproso y rodanida de cobre son preferibles. El óxido cuproso preferiblemente se trata en superficie con glicerina, sacarosa, ácido esteárico, ácido láurico, lecitina, aceite mineral y similares en términos de estabilidad de almacenamiento a largo plazo.
Como la sustancia química orgánica, por ejemplo, 2-mercaptopiridina-N-óxido de cobre (nombre genérico: piritiona de cobre), 2-mercaptopiridina-N-óxido de cinc (nombre genérico: piritiona de cinc), etilenbis(ditiocarbamato) de cinc (nombre genérico: zineb), 4,5-dicloro-2-n-octil-3-isotiazoloana (nombre genérico: Sea-nine 211), 3,4-diclorofenil-N-N-dimetilurea (nombre genérico: Diuron), 2-metiltio-4-t-butilamino-6-ciclopropilamino-s-triacina (nombre genérico: Irgarol 1051), 2-(p-clorofenil)-3-ciano-4-bromo-5-trifluorometilpirrol (nombre genérico: ECONEA 28), 4-[1-(2,3-dimetilfenil)etil]-1H-imidazol (nombre genérico: Medetomidina) y similares se pueden mencionar.
Estos agentes antiincrustantes se pueden usar solos, o dos o más de estos se pueden usar en combinación.
El contenido del agente antiincrustante en la composición de la presente invención no está particularmente limitado, y habitualmente es del 0,1 al 60,0% en masa en términos de contenido sólido. El contenido del agente antiincrustante es, por ejemplo, el 0,1, 0,5, 1,2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, o 60% en masa, y puede estar en el intervalo entre los dos valores ejemplificados en el presente documento.
1-4. Otros aditivos
Además, la resina de recubrimiento antiincrustante de la presente invención puede además contener un componente de resina diferente de los copolímeros A y B, un modificador de liberación, un plastificante, un pigmento, un colorante, un agente antiespumante, un agente deshidratante, un agente tixotrópico, un solvente orgánico y similares según sea necesario, dando de esta manera el recubrimiento antiincrustante.
Como el otro componente de resina, se puede mencionar un polímero P y similares, por ejemplo.
El polímero P es un polímero que se puede obtener polimerizando el monómero (b2).
En la presente invención, un tipo de monómero (b2) se puede usar solo, o dos o más tipos del monómero (b2) se pueden usar en combinación. En particular, en términos de compatibilidad con el copolímero A, (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de butilo, (met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de t-butilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo, (met)acrilato de 2-metoxietilo, (met)acrilato de 2-etoxietilo, (met)acrilato de furfurilo, (met)acrilato de tetrahidrofurfurilo, (met)acrilato de bencilo, y similares son preferibles.
Como el método de polimerización, iniciador, solvente, temperatura, otras condiciones, método de medida de Mw, y similares, se pueden aplicar los mencionados para el copolímero A.
El contenido del polímero P en la composición de la presente invención no está particularmente limitado. La proporción de contenido con respecto al copolímero A, es decir, la proporción en masa (el polímero P/el copolímero A), es habitualmente de 0,1 a 0,5, y preferiblemente de 0,1 a 0,3 en términos de contenido sólido. La proporción en masa es, por ejemplo, 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, o 0,5, y puede estar en el intervalo entre los dos valores ejemplificados en el presente documento.
Como el modificador de liberación, por ejemplo, colofonia, derivado de colofonia, ácido nafténico, ácido cicloalquenil carboxílico, ácido bicicloalquenil carboxílico, ácido versático, ácido trimetil isobutenil ciclohexeno carboxílico, y sales metálicas del mismo; ácido monocarboxílico y sales del mismo; y la anteriormente mencionada resina de hidrocarburo alicíclico se pueden mencionar. Estos modificadores de liberación se pueden usar solos, o dos o más de estos se pueden usar en combinación.
Como el derivado de colofonia, colofonia hidrogenada, colofonia desproporcionada, colofonia modificada con ácido maleico, colofonia formilada, colofonia polimerizada y similares se pueden ejemplificar.
Como la resina de hidrocarburo alicíclica, por ejemplo, Quintone 1500, Quintone 1525L. Quintone 1700 (nombre del producto, hecho por Zeon Corporation) y similares se pueden mencionar como producto comercialmente disponible.
Entre estos, colofonia, derivado de colofonia, ácido nafténico, ácido versático, ácido trimetil isobutenil ciclohexeno carboxílico, y sales metálicas de los mismos son preferibles.
Como el plastificante, éster de ácido fosfórico, éster de ácido Itálico, éster de ácido adípico, éster de ácido sebácico, poliéster, aceite de soja epoxidado, polímero de alquil vinil éter, polialquilenglicol, t-nonilpentasulfuro, vaselina, polibuteno, trimelitato de tris(2-etilhexilo), aceite de silicona, parafina clorada y similares se pueden mencionar, por ejemplo. Estos plastificantes se pueden usar solos, o dos o más de estos se pueden usar en combinación.
Como el agente deshidratante, sulfato de calcio, adsorbente basado en zeolita sintético, ortoéster, silicato, tal como tetrametoxisilano y tetraetoxisilano, isocianato, carbodiimida, carbodimidazol y similares se pueden mencionar. Estos se pueden usar solos, o dos o más de estos se pueden usar en combinación.
2. Método de producción de la composición de recubrimiento antiincrustante
La composición de recubrimiento antiincrustante de la presente invención se puede producir, por ejemplo, mezclando y dispersando una mezcla en solución que contiene un copolímero, un agente antiincrustante, otros aditivos, y similares mediante el uso de un dispersante.
Como la mezcla en solución, la obtenida disolviendo o dispersando varios materiales tal como el copolímero, el agente antiincrustante y similares en un solvente es preferible.
Como el dispersante, por ejemplo, el que se puede usar como un micropulverizador se puede usar adecuadamente. Por ejemplo, un homo mezclador comercialmente disponible, un molino de arena, un molino de bolas, un dispersador y similares se pueden usar. Además, la mezcla en solución se puede mezclar y dispersar usando un envase equipado con agitador que contiene bolas de vidrio para mezclar y dispersar.
3. Método de tratamiento antiincrustante, película de recubrimiento antiincrustante, y objeto recubierto
En el método de tratamiento antiincrustante según la presente invención, una película de recubrimiento antiincrustante se forma recubriendo con la composición de recubrimiento antiincrustante anteriormente mencionada la superficie de un objeto sobre el que la película de recubrimiento se va a formar. El método de tratamiento antiincrustante según la presente invención puede prevenir la adhesión de organismos incrustantes acuáticos mediante la disolución gradual de la superficie de la película de recubrimiento antiincrustante de modo que la superficie de la película de recubrimiento se renueva continuamente.
Los ejemplos del objeto sobre los que la película de recubrimiento se va a formar incluyen barcos (en particular, fondos de barcos), herramientas de pesca, y estructuras sumergidas en agua de mar.
El espesor de la película de recubrimiento antiincrustante se puede seleccionar adecuadamente dependiendo del tipo de objeto sobre el que la película de recubrimiento se va a formar, la velocidad de navegación de un barco, la temperatura del agua de mar y similares. Por ejemplo, cuando el objeto sobre el que la película de recubrimiento se va a formar es un fondo de barco, el espesor de la película de recubrimiento antiincrustante es habitualmente de 50 a 700 |jm, y preferiblemente de 100 a 600 jm .
Ejemplos
Los ejemplos y similares se proporcionan de aquí en adelante para clarificar adicionalmente características de la presente invención. La presente invención, sin embargo, no está limitada a estos ejemplos y similares.
En cada uno de los ejemplos de producción, ejemplos, y ejemplos comparativos, “%” indica “% en masa”. El peso molecular medio en peso (Mw) es un valor determinado por cromatografía de penetración en gel (GPC) (un valor de conversión de poliestireno). Las condiciones para GPC son como sigue.
Equipo: GPC HLC-8220 (hecho por Tosoh Corporation)
Columna: gel TSK super HZM-M, dos columnas usadas
Velocidad de flujo; 0,35 ml/min
Detector: RI
Temperatura de la cámara termostática de la columna: 40°C
Eluyente: THF
El contenido de materia no volátil es un valor medido según JIS K 5601-1-2:1999 (ISO 3251:1993) “métodos de ensayo para componentes de pintura - contenido de materia no volátil”.
1. Ejemplos de producción
1-1. Ejemplo de producción de monómero (a1)
<Ejemplo de producción 1 (producción del monómero a1-1)>
109 g (1,00 mol) de cloroacetato de metilo, 72 g (1,00 mol) de ácido acrílico, 0,1 g de 4-metoxifenol, y 500 g de acetato de etilo se cargaron a un matraz de cuatro cuellos equipado con un termómetro, un condensador, un agitador, y un embudo de adición, y 101 g (1,00 mol) de trietilamina se dejaron caer con agitación mientras se mantenía la temperatura a 40°C o menos. Después de completar la adición, la mezcla de reacción se agitó durante 6 horas a de 70 a 80°C. Después de completar la reacción, la fase orgánica se lavó con agua del grifo, solución de ácido clorhídrico, y solución de bicarbonato de sodio en este orden. Posteriormente, el solvente se eliminó por condensación a presión reducida, obteniéndose de esta manera 129,7 g del monómero a1-1.
<Ejemplos de producción 2 a 7 (producción de monómeros a1-2 a a1-7)>
Se usaron las materias primas mostradas en la tabla 1, y la reacción se realizó por procedimientos similares a los del ejemplo de producción 1, obteniéndose de esta manera los monómeros a1-2 a a1-7. Las condiciones de reacción y rendimientos de los ejemplos de producción 1 a 7 se muestran en la tabla 1.
[ T a b l a 1 ]
1-2. Ejemplo de producción del monómero (a2)
<Ejemplo de producción 8 (Producción del monómero (a2-1)>
(Primera reacción)
215 g (1,85 mol) de monocloroacetato de sodio, 201 g (1,85 mol) de cloroacetato de metilo, y 300 g de N-metil-2-pirrolidona se cargaron en un matraz de cuatro cuellos equipado con un termómetro, un condensador, y un agitador, y la mezcla se agitó durante 6 horas a de 70 a 80°C. Después de completar la reacción, se cargaron 500 ml de tolueno a la solución de reacción, y después la fase orgánica se lavó con agua del grifo, solución de ácido clorhídrico, y solución de bicarbonato de sodio en este orden. Posteriormente, el solvente se eliminó por condensación a presión reducida, obteniéndose de esta manera 262 g de cloroacetato de metoxicarbonilmetilo.
(Segunda reacción)
Posteriormente, 200 g (1,20 mol) de cloroacetato de metoxicarbonilmetilo como el material producto de la primera reacción, 87 g (1,20 mol) de ácido acrílico, 0,1 g de 4-metoxifenol, y 500 g de acetato de etilo se cargaron en un matraz de cuatro cuellos equipado con un termómetro, un condensador, un agitador, y un embudo de adición, y 122 g (1,20 mol) de trietilamina se dejaron caer con agitación mientras se mantenía la temperatura a 40°C o menos. Después de completar la adición, la mezcla de reacción se agitó durante 6 horas a de 70 a 80°C. Después de completar la reacción, la fase orgánica se lavó con agua del grifo, solución de ácido clorhídrico, y solución de bicarbonato de sodio en este orden. Posteriormente, el solvente se eliminó por condensación a presión reducida, obteniéndose de esta manera 230,6 g del monómero a2-1.
<Ejemplos de producción 9 a 42 (producción de monómeros a2-2 a a2-35)>
Se usaron las materias primas mostradas en las tablas 3 a 4, y la reacción se realizó por procedimientos similares a los del ejemplo de producción 8, obteniéndose de esta manera los monómeros a2-2 a a2-35 mostrados en la tabla 2. Las condiciones de reacción y rendimientos de los ejemplos de producción 8 a 42 se muestran en las tablas 3 a 4.
[Tabla 2]
[Tabla 3]
[Tabla 4]
Los detalles de las materias primas mostradas en las tablas 1 a 4 son como sigue.
AA: ácido acrílico
MAA: ácido metacrílico
NMP: N-metil-2-pirrolidona
CANa: monocloroacetato de sodio
CPANa: 2-cloropropionato de sodio
CAMe: cloroacetato de metilo
CAEt: cloroacetato de etilo
CAiPr: cloroacetato de isopropilo
CAnBu: cloroacetato de n-butilo
CPAMe: 2-cloropropionato de metilo
MEHQ: 4-metoxifenol
TEA: trietilamina
1-3. Ejemplo de producción de solución de copolímero
<Ejemplo de producción P1 (Producción de solución de copolímero A-1)>
Como solvente, 50 g de xileno y 50 g de éter monometílico de propilenglicol se cargaron en un matraz de cuatro cuellos equipado con un termómetro, un condensador, un agitador, y un embudo de adición, seguido por la introducción de gas nitrógeno, y después la mezcla se mantuvo a 88°C con agitación. A la mezcla de solvente, una mezcla de los monómeros (a) y (b) que tenía una cantidad de mezcla (g) mostrada en la tabla 5, y 2,0 g (adición inicial) de peroxi-2-etilhexanoato de 1,1,3,3-tetrametilbutilo como iniciador de polimerización se añadieron durante 3 horas mientras se mantenía la mezcla de reacción a 88°C. Posteriormente, después de agitar durante 1 hora a 88°C, se añadieron 0,1 g de peroxi-2-etilhexanoato de 1,1,3,3-tetrametilbutilo cada hora tres veces, seguido por agitar durante 2 horas a la misma temperatura. Después, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente para obtener la solución de copolímero A-1. El contenido de materia no volátil y el Mw de A-1 se muestran en la tabla 5.
<Ejemplos de producción P2 a P33 (Producción de soluciones de copolímero A-2 a A-25, B-1 a B-3, y C-1 a C-5)>
Excepto por el uso del monómero y el solvente como se muestra en las tablas 5 a 8, la reacción de polimerización se realizó por procedimientos similares a los del ejemplo de producción P1, obteniéndose de esta manera las soluciones de copolímero A-2 a A-25, B-1 a B-3, y C-1 a C-5. El contenido de materia no volátil y el Mw de cada polímero se muestran en las tablas 5 a 8. Las unidades de los valores numéricos de la cantidad de mezcla de las materias primas en las tablas son g.
[Tabla 5]
[Tabla 6]
[Tabla 7]
[Tabla 8]
1-4. Otros ejemplos de producción
<Ejemplo de producción D1 (Producción de solución de goma de colofonia)>
300 g de goma de colofonia hecha en China (WW) y 310 g de xileno se cargaron en un matraz equipado con un termómetro, un condensador de reflujo, y un agitador. Después de ello, la mezcla de reacción se deshidrató a reflujo a presión reducida durante 1 hora a de 70 a 80°C para obtener una solución en xileno de goma de colofonia (líquido transparente marrón, contenido sólido del 50%). El contenido de materia no volátil de la solución obtenida fue el 50,3%.
<Ejemplo de producción D2 (Producción de una solución de sal de cinc de goma de colofonia)>
240 g de goma de colofonia hecha en China (WW) y 360 g de xileno se cargaron en un matraz equipado con un termómetro, un condensador de reflujo, y un agitador, y 120 g de óxido de cinc se añadieron adicionalmente de modo que todo el ácido de resina en la colofonia forma sal de cinc. La mezcla de reacción se deshidrató a reflujo a presión reducida durante 3 horas a de 70 a 80°C. Después, la mezcla de reacción se enfrió y filtró para obtener una solución en xileno de sal de cinc de goma de colofonia (líquido transparente marrón oscuro, contenido sólido del 50%). El contenido de materia no volátil de la solución obtenida fue el 50,2%.
<Ejemplo de producción D3 (Producción de una solución de sal de cinc de colofonia hidrogenada)>
Una solución en xileno de sal de cinc de colofonia hidrogenada (líquido transparente marrón oscuro, contenido sólido del 50%) se obtuvo de la misma manera que en el ejemplo de producción D2, excepto por la sustitución de la goma de colofonia hecha China (WW) en el ejemplo de producción<d>2 con goma de colofonia hidrogenada.
2. Ejemplos 1 a 36 y ejemplos comparativos 1 a 5 (producción de composición de recubrimiento)
Los componentes mostrados en las tablas 9 a 13 se combinaron en la proporción (% en masa) mostrada en las mismas tablas, y se mezclaron y dispersaron con bolas de vidrio que tenían un diámetro de 1,5 a 2,5 mm, produciendo de esta manera la composición de recubrimiento.
[Tabla 9]
[Tabla 10]
[Tabla 11]
[Tabla 12]
[Tabla 13]
Los detalles de los componentes en las tablas son como sigue.
<Modificador de liberación>
Solución de sal de cinc de colofonia hidrogenada: se usó la producida en el ejemplo de producción D3.
Solución de sal de cinc de goma de colofonia: se usó la producida en el ejemplo de producción D2.
Solución de goma de colofonia: se usó la producida en el ejemplo de producción D1.
<Agente antiincrustante>
Óxido cuproso: nombre del producto “NC-301” (hecho por MISSIN CHEMCO)
Piritiona de cobre: nombre del producto “Omadina de cobre” (hecho por Lonza Group AG)
Sea Nine: nombre del producto “Sea Nine 211”, 4,5-dicloro-2-octil-4-isotiazolin-3-ona (hecho por Rohm and Haas Company), solución en xileno con el 30% de ingrediente activo
Zineb: [etilen bis[ditiocarbamato)] cinc (hecho por OUCHI SHINKO CHEMICAL INDUSTRIAL CO., LTD.) Piritiona de cinc: nombre del producto “Omadina de cinc” (hecho por Lonza Group AG)
Econea 028: nombre del producto “Econea 028”, 2-(p-clorofenil)-3-ciano-4-bromo-5-trifluorometilpirrol (hecho por JANSSEN PMP)
Medetomidina: (±)-4-[1-(2,3-dimetilfenil)etil]-1H-imidazol (hecho por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) <Pigmento>
Óxido rojo: nombre del producto “BENGARAKINGYOKU” (hecho por MORISHITA BENGARA KOGYO CO., LTD) Talco: nombre del producto “talco MS” (hecho por Nippon Talc Co., Ltd.)
Óxido de cinc: nombre del producto “óxido de cinc II” (hecho por Seido Chemical Industry Co., Ltd.)
Óxido de titanio: nombre del producto “FR-41” (hecho por FURUKAWA CO., LTD.)
<Otros aditivos>
DISPARLON A603-20X: agente tixotrópico basado en amida: nombre del producto “DISPARLON A603-20X” (hecho por Kusumoto Chemicals, Ltd.)
Tetraetoxisilano: nombre del producto “silicato de etilo 28” (hecho por COLCOAT CO., LTD.)
Fosfato de tricresilo: (hecho por DAIHACHI CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD.)
3. Prueba
Se realizaron las siguientes pruebas para las composiciones de recubrimiento de los ejemplos y los ejemplos comparativos. Los resultados de la evaluación se muestran en las tablas 9 a 13.
En todos los ejemplos comparativos, el resultado de al menos una de la prueba giratoria y la prueba antiincrustante no fue satisfactorio.
<Ejemplo de prueba 1 (Prueba giratoria)>
A un tanque se proporcionó, en el centro del mismo, un tambor giratorio que tiene un diámetro de 515 mm y una altura de 440 mm para permitir la rotación del tambor mediante un motor. Al tanque también se proporcionó un aparato de refrigeración para mantener la temperatura del agua de mar constante, y un controlador de pH automático para mantener el pH del agua de mar constante.
Se prepararon las placas de prueba según el siguiente método.
Primero, una película de recubrimiento anticorrosiva se formó aplicando un material de recubrimiento anticorrosivo (un A/C basado en epoxi vinilo) sobre una placa de titanio (71 x 100 x 0,5 mm) de modo que el espesor después de secar fuera aproximadamente 100 pm, seguido por secado. Después, las composiciones de recubrimiento obtenidas en los ejemplos y los ejemplos comparativos se aplicaron de modo que el espesor después de secar fuera aproximadamente 300 pm. El recubrimiento aplicado se secó durante 3 días a 40°C, preparando de esta manera las placas de prueba.
Las placas de prueba preparadas se fijaron al tambor giratorio del aparato giratorio del equipo mencionado anteriormente para entrar en contacto con el agua de mar, y el tambor giratorio se giró a una velocidad de 20 nudos. Durante la prueba, la temperatura y el pH del agua de mar se mantuvieron a 25°C y a de 8,0 a 8,2, respectivamente, y el agua de mar se sustituyó una vez cada dos semanas.
El espesor inicial de la película y el espesor de la película restante se midieron cada 6 meses para cada una de las placas de prueba, usando un microscopio láser de medida de forma VK-X100 (hecho por KEYENCE CORPORATION). El espesor de la película de recubrimiento disuelta se calculó a partir de la diferencia entre los dos valores, obteniéndose de esta manera la cantidad de disolución media de la película de recubrimiento por un mes (pm/mes). Además, cuando se mide el espesor de la película restante después de 24 meses en la prueba giratoria, la superficie de cada película de recubrimiento se observó a simple vista y con un microscopio para evaluar la condición de la superficie de la película de recubrimiento.
Las evaluaciones de los estados de la superficie de las películas de recubrimiento se realizaron según los siguientes criterios.
A: Sin defectos observados
B: Grietas finísimas observadas en menos del 10% del área entera de la superficie de la película de recubrimiento C: Grietas finísimas observadas en del 10 al 30% del área entera de la superficie de la película de recubrimiento D: Grietas finísimas observadas en el 30% o más del área entera de la superficie de la película de recubrimiento E: Defectos en la película de recubrimiento tal como grietas grandes, burbujas y peladuras (que solo la superficie o parte del borde de la película de recubrimiento se pela), deslaminación (el estado en que la película de recubrimiento se pela por completo y no permanece película de recubrimiento de prueba) observados.
<Ejemplo de prueba 2 (Prueba antiincrustante)>
Cada una de las composiciones de recubrimiento obtenidas en los ejemplos y los ejemplos comparativos se aplicó a ambas superficies de una placa de cloruro de vinilo dura (100 x 200 x 2 mm) de modo que el espesor de una película de recubrimiento seca fuera aproximadamente 300 pm. El recubrimiento aplicado obtenido se secó durante 3 días a temperatura ambiente (25°C), y la placa de prueba que tiene la película de recubrimiento seca con un espesor de aproximadamente 300 pm se preparó. Esta placa de prueba de sumergió a 1,5 m por debajo del nivel del mar en Owase City, Prefectura Mie, Japón, y se examinó la incrustación de la placa de prueba debido a objetos adheridos después de 12 y 24 meses.
Las evaluaciones se realizaron observando visualmente la condición de la superficie de la película de recubrimiento según los siguientes criterios:
A: Organismos incrustantes tal como crustáceos y algas no se unen, y el limo apenas se une
B: Organismos incrustantes tal como crustáceos y algas no se unen, y el limo se une escasamente (a un grado que la superficie de la película de recubrimiento es observable) y el limo se puede eliminar cuando se limpia suavemente con un cepillo.
C: Organismos incrustantes tal como crustáceos y algas no se unen, pero el limo se une copiosamente (al grado que la superficie de la película de recubrimiento no es observable) y el limo no se puede eliminar incluso cuando se limpia fuertemente con un cepillo.
D: Organismos incrustantes tal como crustáceos y algas se unen.

Claims (1)

  1. REIVINDICACIONES Una composición de recubrimiento antiincrustante que contiene un copolímero A y un agente antiincrustante, en donde: el copolímero A es un copolímero de un monómero (a) y un monómero etilénicamente insaturado (b) diferente del monómero (a); el monómero (a) está constituido de un monómero (a1) y un monómero (a2); el monómero (a1) está representado por la fórmula general (1); el monómero (a2) está representado por la fórmula general (2); un contenido del monómero (a1) en el monómero (a) es del 50 al 80% en masa; [Quim. 1]
    en la fórmula general (1), R1 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, R2 representa un átomo de hidrógeno, un grupo metilo, o un grupo fenilo, y R3 representa un grupo alquilo que puede estar sustituido con un grupo alcoxi que tiene de 1 a 8 átomos de carbono o un grupo fenilo, o un grupo fenilo, el grupo alquilo tiene de 1 a 8 átomos de carbono; y [Quim. 2]
    en la fórmula general (2), R4 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, R5 representa un átomo de hidrógeno, un grupo metilo, o un grupo fenilo, R6 representa un grupo alquilo que puede estar sustituido con un grupo alcoxi que tiene de 1 a 8 átomos de carbono o un grupo fenilo, o un grupo fenilo, el grupo alquilo tiene de 1 a 8 átomos de carbono, y n representa un número entero de 2 a 10. La composición de recubrimiento antiincrustante de la reivindicación 1, que además contiene un copolímero B, en donde: el monómero (b) está constituido por un monómero (b1) y un monómero (b2) diferente del monómero (b1); el monómero (b1) está representado por la fórmula general (3); el copolímero B es un copolímero del monómero (b1) y el monómero (b2); y [Quim. 3]
    en la fórmula general (3), R7 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, y R8 a R10 representan cada uno un grupo alquilo ramificado que tiene de 3 a 8 átomos de carbono o un grupo fenilo, que son iguales o diferentes entre sí.
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