JP2003119420A

JP2003119420A - 防汚塗料組成物及び塗装物

Info

Publication number: JP2003119420A
Application number: JP2001316095A
Authority: JP
Inventors: Eiichi Yoshikawa; 榮一吉川; Shinichi Tanabe; 真一田辺; Makoto Tsuboi; 誠坪井; Masataka Ooka; 正隆大岡; Hiroshi Matsuzawa; 博松沢
Original assignee: Chugoku Marine Paints Ltd; Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: Chugoku Marine Paints Ltd; DIC Corp
Priority date: 2001-10-12
Filing date: 2001-10-12
Publication date: 2003-04-23

Abstract

(57)【要約】【課題】高汚損海域での長期防汚性に優れる塗膜を形
成することができ、しかも錫を含有しない防汚塗料組成
物を提供する。【解決手段】下記の一般式（Ｉ）で表される繰り返し
単位（ａ−１）とＮ−置換カルボン酸アミド基を含有す
るビニル系単量体に由来する繰り返し単位（ａ−２）及
び／又はＮ−ビニルカルボン酸アミドに由来する繰り返
し単位（ａ−３）とを必須の繰り返し単位として含有す
るビニル系重合体（Ａ）と、防汚剤（Ｂ）とを含有して
なる防汚塗料組成物。【化１】（式中、Ｒ¹ およびＲ² はそれぞれ独立に水素原子また
はメチル基を表し、Ｒ³は水素原子、フェニル基または
炭素原子数が１〜１２のアルキル基を表し、Ｒ⁴は１価
の有機基を表すものとする。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の繰り返し単
位を含有するビニル系重合体と防汚剤とを含有してなる
新規な防汚塗料組成物、および当該組成物から形成され
た防汚塗膜で被覆されてなる塗装物に係り、詳しくは、
海水中で使用される構造物、船舶、漁網等に塗布するこ
とによって生物付着を有効に防止する塗装物と、これを
形成することのできる防汚塗料組成物とに関する。

【０００２】

【従来の技術】船底、水中構造物、漁網などでは、使用
時、水中に長期間浸漬されることにより、それらの表面
にカキ、イガイ、フジツボ等の動物類やノリ等の植物
類、あるいはバクテリア類などの各種水棲生物が付着
し、それらの繁殖によって外観が損なわれるとともに、
その機能が害されるという問題が生じていた。特に船底
にこのような水棲生物が付着し繁殖すると、表面粗度が
増加して船速の低下、燃料効率の低下などを招くことに
なる。また、このような水棲生物を船底から取り除くに
は、多大な労力が必要とされる。

【０００３】従来、水棲生物の付着による損害を防止す
るため、船底などには防汚性に優れる塗膜を形成する防
汚塗料として、例えば、トリブチル錫メタクリレート
（以下、ＴＢＴＭＡと略称する）の共重合体と亜酸化銅
とを含有する塗料が用いられていた。このような防汚塗
料から得られる塗膜は、前記共重合体が海水中で加水分
解してトリブチル錫ハイドロキサイドあるいはトリブチ
ル錫ハライド等の有機錫化合物を放出し、防汚効果を発
揮する、いわゆる「加水分解性自己研磨型塗膜」として
機能するものである。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記の
塗料では、ＴＢＴＭＡの共重合体の加水分解により生成
する有機錫化合物の毒性が強いことから、これが海洋を
汚染して生態系に悪影響を及ぼすことが懸念されてい
る。また、錫を含有しない防汚塗料として、特公昭６３
−６１９８９号公報には、（メタ）アクリル酸アルコキ
シカルボニルアルキルエステル単独重合体、または（メ
タ）アクリル酸アルコシキシカルボニルアルキルエステ
ルと、カルボキシル基非含有又はヒドロキシル基非含有
の単量体との共重合体をバインダー樹脂成分として用
い、該バインダー樹脂が海中に溶解することにより、防
汚剤である亜酸化銅を放出し、防汚性を発現させるもの
が開示されている。しかし、この特公昭６３−６１９８
９号公報に記載の防汚塗料から得られる塗膜は、バイン
ダー樹脂の海水中への溶解性が不十分であることから、
高汚損海域での長期防汚性が不十分なものであった。

【０００５】本発明は前記課題を解決すべくなされたも
ので、高汚損海域での長期防汚性に優れる塗膜を形成す
ることができ、しかも錫を含有しない防汚塗料組成物
と、当該塗料組成物を塗布して得られる塗装物を提供す
ることを目的としている。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決すべく鋭意検討した結果、アルコキシカルボニ
ルメチルエステル基を含有する特定のビニル系単量体に
由来する繰り返し単位と特定のカルボン酸アミド基を含
有する単量体に由来する繰り返し単位とを必須の繰り返
し単位として含有するビニル系重合体（Ａ）と、防汚剤
（Ｂ）を含有してなる防汚塗料組成物は、高汚損海域で
の長期防汚性に優れる塗膜を形成することを見出し、本
発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明の防汚塗料組成物は、下
記の一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位（ａ−１）と
Ｎ−置換カルボン酸アミド基を含有するビニル系単量体
に由来する繰り返し単位（ａ−２）及び／又はＮ−ビニ
ルカルボン酸アミドに由来する繰り返し単位（ａ−３）
とを必須の繰り返し単位として含有するビニル系重合体
（Ａ）と、防汚剤（Ｂ）とを含有してなることを特徴と
している。

【化２】（式中、Ｒ¹ およびＲ² はそれぞれ独立に水素原子また
はメチル基を表し、Ｒ³は水素原子、フェニル基または
炭素原子数が１〜１２のアルキル基を表し、Ｒ⁴は１価
の有機基を表すものとする。）

【０００８】また、本発明の塗装物は、前記の防汚塗料
組成物から形成された防汚塗膜で被覆されてなることを
特徴としている。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳しく説明す
る。本発明で使用されるビニル系重合体（Ａ）は、前記
一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位（ａ−１）と、Ｎ
−置換カルボン酸アミド基を含有するビニル系単量体に
由来する繰り返し単位（ａ−２）及び／又はＮ−ビニル
カルボン酸アミドに由来する繰り返し単位（ａ−３）と
を必須の繰り返し単位として含有するものである。かか
る繰り返し単位のうち、一般式（Ｉ）で表される繰り返
し単位（ａ−１）に含有されるＲ³ は、水素原子、フェ
ニル基または炭素原子数が１〜１２のアルキル基を表
す。そして、このようなＲ³ のうち、炭素原子数が１〜
１２のアルキル基の代表的なものとしては、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシ
ル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデ
シル基等が挙げられる。Ｒ ³ の中で特に好ましいものと
しては、水素原子またはメチル基が挙げられる。

【００１０】繰り返し単位（ａ−１）に含有される１価
の有機基であるＲ⁴ の代表的なものとしては、アルキル
基、置換アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、
置換アリール基、等の各種のものが挙げられる。このよ
うな１価の有機基のなかで、アルキル基の代表的なもの
としては、Ｒ³ のうちの炭素原子数が１〜１２であるア
ルキル基の代表的なものとして前記した各種の基に加え
て、ｎ−トリデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オク
タデシル基、等が挙げられる。

【００１１】置換アルキル基の代表的なものとしては、
２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−
（ｎ−プロポキシ）エチル基、２−（ｎ−ブトキシ）エ
チル基、２−（ｎ−ヘキシルオキシ）エチル基、３−メ
トキシプロピル基、４−メトキシブチル基、４−（ｎ−
プロポキシ）ブチル基、６−エトキシヘキシル基、６−
（ｎ−ヘキシルオキシ）ヘキシル基の如き、アルコキシ
基置換アルキル基；２−フェノキシエチル基、２−（４
−メチルフェノキシ）エチル基の如き、アリールオキシ
基が置換したアルキル基；２−ベンジルオキシエチル
基、２−（２−フェニルエトキシ）エチル基の如き、ア
ラルキルオキシ基が置換したアルキル基；ベンジル基、
１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基の如き、
アリール基が置換したアルキル基、等が挙げられる。

【００１２】シクロアルキル基の代表的なものとして
は、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチル
シクロヘキシル基、シクロオクチル基、等が挙げられ
る。アリール基の代表的なものとしては、フェニル基、
１−ナフチル基、２−ナフチル基、等が挙げられる。置
換アリール基の代表的なものとしては、２−メチルフェ
ニル基、４−メチルフェニル基、４−クロロフェニル
基、４−ニトロフェニル基、４−メチル−１−ナフチル
基、等が挙げられる。そして、これらのなかで、Ｒ⁴ と
して好ましいものは、炭素原子数が１〜８のアルキル基
またはアルコキシ基を含む炭素原子数が３〜８のアルコ
キシ基置換アルキル基であり、特に好ましいものは、炭
素原子数が１〜４のアルキル基である。

【００１３】前記した各種のＲ³ 、Ｒ⁴ を有する繰り返
し単位（ａ−１）をビニル系重合体（Ａ）に導入するに
は、例えば以下の、に示す方法が好適に採用され
る。下記一般式（II ）で示されるビニル系単量体を共重
合させる方法。

【００１４】

【化３】（式中、Ｒ¹ およびＲ² はそれぞれ独立に水素原子また
はメチル基を表し、Ｒ³は水素原子、フェニル基または
炭素原子数が１〜１２のアルキル基を表し、Ｒ⁴は１価
の有機基を表すものとする。）

【００１５】下記一般式（III）で示されるカルボキ
シル基を含有する単量体が共重合されて得られる、カル
ボキシル基を含有するビニル系重合体を、塩基性化合物
の存在下にて下記一般式（IV）で示される化合物と反応
させる方法。

【００１６】

【化４】（式中、Ｒ¹ およびＲ² はそれぞれ独立に水素原子また
はメチル基を表す。）

【００１７】

【化５】（式中、Ｒ³ は水素原子、フェニル基または炭素原子数
が１〜１２のアルキル基を表し、Ｒ⁴ は１価の有機基
を、Ｘは塩素原子や臭素原子の如きハロゲン原子を、表
すものとする。）

【００１８】前記の方法において、繰り返し単位（ａ
−１）を導入する際に使用されるビニル系単量体［以
下、単量体（ｍ−１）と略称する］の代表的なものとし
ては、メトキシカルボニルメチル（メタ）アクリレー
ト、エトキシカルボニルメチル（メタ）アクリレート、
ｎ−プロポキシカルボニルメチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブトキシカルボニルメチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシルオキシカルボニルメ
チル（メタ）アクリレート、ベンジルオキシカルボニル
メチル（メタ）アクリレート、フェノキシカルボニルメ
チル（メタ）アクリレート、２−メトキシエトキシカル
ボニルメチル（メタ）アクリレート、４−メトキシブト
キシカルボニルメチル（メタ）アクリレート、１−（メ
トキシカルボニル）エチル（メタ）アクリレート、１−
（エトキシカルボニル）エチル（メタ）アクリレート、
１−（ｎ−プロポキシカルボニル）エチル（メタ）アク
リレート、１−（ｎ−ブトキシカルボニル）エチル（メ
タ）アクリレート、α−メトキシカルボニルベンジル
（メタ）アクリレート、α−エトキシカルボニルベンジ
ル（メタ）アクリレートの如き、（メタ）アクリル酸エ
ステル類；メトキシカルボニルメチルクロトネート、エ
トキシカルボニルメチルクロトネート、シクロヘキシル
オキシカルボニルメチルクロトネート、ベンジルオキシ
カルボニルメチルクロトネート、２−メトキシエトキシ
カルボニルメチルクロトネート、１−（メトキシカルボ
ニル）エチルクロトネート、１−（エトキシカルボニ
ル）エチルクロトネート、α−メトキシカルボニルベン
ジルクロトネートの如き、クロトン酸エステル類、等が
挙げられる。

【００１９】そして、このようなビニル系単量体（ｍ−
１）のなかで好ましいものは、前記一般式（II ）にお
いて、Ｒ¹ が水素原子であり、Ｒ³ として水素原子また
はメチル基を有し、Ｒ⁴ として炭素原子数が１〜８のア
ルキル基またはアルコキシ基を含む炭素原子数が３〜８
のアルコキシ基置換アルキル基を有する（メタ）アクリ
ル酸エステルである。そして、これらのなかで特に好ま
しいものは、Ｒ³ として水素原子またはメチル基を有
し、Ｒ⁴ として炭素原子数が１〜４のアルキル基を有す
る（メタ）アクリル酸エステルである。

【００２０】ビニル系重合体（Ａ）を構成する必須の繰
り返し単位である、Ｎ−置換カルボン酸アミド基を含有
するビニル系単量体に由来する繰り返し単位（ａ−２）
及び／又はＮ−ビニルカルボン酸アミドに由来する繰り
返し単位（ａ−３）を、ビニル系重合体（Ａ）に導入す
るには、公知慣用の各種方法を適用することができるも
のの、Ｎ−置換カルボン酸アミド基を含有するビニル系
単量体［以下、単量体（ｍ−２）と略称する］及び／又
はＮ−ビニルカルボン酸アミド基を含有する単量体［以
下、単量体（ｍ−３）と略称する］を共重合する方法
が、簡便であり好ましい。

【００２１】単量体（ｍ−２）に含有されるＮ−置換カ
ルボン酸アミド基とは、窒素原子上に１個の置換基を有
する２級カルボン酸アミド基、または、窒素原子上に２
個の置換基を有する３級カルボン酸アミド基を指称する
ものである。そして、このような窒素原子上の置換基の
代表的なものとしては、炭素原子数が１〜４程度の低級
アルキル基、置換アルキル基、アミド窒素原子と結合し
て環を形成する２価の有機基等が挙げられる。炭素原子
数が１〜４程度の低級アルキル基の代表的なものとして
は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル
基等が挙げられる。置換アルキル基の具体的なものなも
のとしては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｎ
−プロポキシメチル基、ｎ−ブトキシメチル基、イソプ
ロポキシメチル基の如き、低級アルコキシ基を有するア
ルコキシメチル基；ヒドロキシメチル基、クロロメチル
基、２−クロロエチル基、１，１−ジメチル−３−オキ
ソブチル基等挙げられる。アミド窒素原子と結合して環
を形成する２価の有機基の具体的なものとしては、テト
ラメチレン基、ペンタメチレン基、３−オキサペンチレ
ン基、３−メチルアザペンチレン基等が挙げられる。

【００２２】窒素原子上にこのような置換基を含有する
単量体（ｍ−２）の代表的なものとしては、Ｎ−メチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキ
シメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチル（メ
タ）アクリルアミドダイアセトン（メタ）アクリルアミ
ドの如きＮ−モノ置換（メタ）アクリルアミド類；Ｎ，
Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジｎ−ブチル（メ
タ）アクリルアミドの如きＮ，Ｎ−ジ置換（メタ）アク
リルアミド類；Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリジン、
Ｎ−（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ−（メタ）ア
クリロイルモルホリン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（メタ）ア
クリロイルピペラジンの如き、環状構造を有するアミド
系単量体；Ｎ−メチルクロトン酸アミド、Ｎ−エチルク
ロトン酸アミド、Ｎ−ｎ−ブチルクロトン酸アミド、Ｎ
−ヒドロキシメチルクロトン酸アミド、Ｎ−メトキシメ
チルクロトン酸アミド、Ｎ−エトキシメチルクロトン酸
アミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルクロトン酸アミドの如
きＮ−モノ置換クロトン酸アミド類；Ｎ，Ｎ−ジメチル
クロトン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルクロトン酸アミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジｎ−ブチルクロトン酸アミドの如きＮ，
Ｎ−ジ置換クロトン酸アミド類、等が挙げられる。

【００２３】Ｎ−ビニルカルボン酸アミド基を含有する
単量体（ｍ−３）の代表的なものとしては、Ｎ−ビニル
ホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルプ
ロピオン酸アミドの如き脂肪族系カルボン酸アミドのＮ
−ビニル誘導体が挙げられる。

【００２４】ビニル系重合体（Ａ）は、繰り返し単位
（ａ−１）と、繰り返し単位（ａ−２）及び／又は繰り
返し単位（ａ−３）とからのみ構成されるものであって
もよいし、さらに、これら以外のビニル系単量体に由来
する繰り返し単位［以下、繰り返し単位（ａ−４）と略
称する］を含有するものであってもよい。繰り返し単位
（ａ−４）を導入する場合には、単量体（ｍ−１）、
（ｍ−２）及び／又は（ｍ−３）と共重合可能な各種の
単量体を共重合させればよい。

【００２５】このような共重合可能な各種の単量体［以
下、単量体（ｍ−４）と略称する］の代表的なものとし
ては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）ア
クリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−
ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）
アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリ
ル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリ
レートの如き、アルキル（メタ）アクリレート類。

【００２６】また、シクロペンチル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ボルニル
（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレ
ート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートの如
き、シクロアルキル（メタ）アクリレート類；ベンジル
（メタ）アクリレートもしくは２−フェニルエチル（メ
タ）アクリレートの如き、アラルキル（メタ）アクリレ
ート類；スチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエンの如き、芳香族ビニ
ル系単量体類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバ
リン酸ビニル、バーサティック酸ビニル、安息香酸ビニ
ルの如き、カルボン酸のビニルエステル類；クロトン酸
メチル、クロトン酸ｎ−ブチル、クロトン酸２−エチル
ヘキシルの如き、クロトン酸アルキルエステル類。

【００２７】また、ジメチルマレート、ジ−ｎ−ブチル
マレート、ジメチルフマレート、ジ−ｎ−ブチルフマレ
ート、ジメチルイタコネート、ジ−ｎ−ブチルイタコネ
ートの如き、不飽和二塩基酸ジアルキルエステル類；メ
チルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチ
ルビニルエーテル、ｎ−ヘキシルビニルエーテルの如
き、アルキルビニルエーテル類；シクロペンチルビニル
エーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、４−メチル
シクロヘキシルビニルエーテルの如き、シクロアルキル
ビニルエーテル類；

【００２８】また、（メタ）アクリロニトリル、クロト
ノニトリルの如き、各種のシアノ基含有ビニル系単量体
類；フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、テトラフルオロ
エチレン、クロロトリフルオロエチエレン、ヘキサフル
オロプロピレンの如き、各種のフルオロオレフィン類；
塩化ビニル、塩化ビニリデンの如き、クロル化オレフィ
ン類；エチレン、プロピレンの如き、α−オレフィン
類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、オキシエチレン単
位とオキシプロピレン単位を併有するポリエーテルジオ
ールの如きポリオキシアルキレングルコール類のモノ
（メタ）アクリレート；モノメトキシ化ポリエチレング
リコール、モノエトキシ化ポリエチレングリコール、モ
ノ−ｎ−ブトキシ化ポリエチレングリコール、モノメト
キシ化ポリプロピレングリコール、モノメトキシ化ポリ
テトラメチレングリコール、オキシエチレン単位とオキ
シプロピレン単位を併有するポリエーテルジオールのモ
ノメトキシ化物の如き、各種のモノアルコキシ化ポリオ
キシアルキレングルコールと（メタ）アクリル酸とのエ
ステル等が、挙げられる。

【００２９】さらに、アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸の如き、カルボキシル基含有単量体や２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルビニルエーテ
ルの如き水酸基含有単量体も、本発明の塗料組成物の安
定性や当該組成物から得られる塗膜の防汚性能を損なわ
ない範囲で使用することができる。

【００３０】上述のビニル系重合体（Ａ）を調製する場
合の重合方法には特に制約はなく、公知慣用の種々の重
合法を適用することができる。それらのうちでも、特に
有機溶剤中での溶液ラジカル重合法が、簡便であり好ま
しい。

【００３１】この溶液ラジカル重合法を適用する場合、
重合開始剤としては、公知慣用の種々の化合物を使用す
ることができる。代表的なものとしては、２，２’−ア
ゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス
（２，４−ジメチルブチロニトリル）、２，２’−アゾ
ビス（２−メチルブチロニトリル）の如き、アゾ化合物
類；ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ
−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパ
ーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイ
ド、ジイソプロピルパーオキシカーボネートの如き、過
酸化物類、等が挙げられる。

【００３２】また、溶液ラジカル重合法を適用する際の
有機溶剤としては、公知慣用の各種の化合物を使用する
ことができる。この溶媒として使用される化合物の代表
的なものとしては、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−
オクタン、シクロヘキサン、シクロペンタンの如き、脂
肪族系または脂環族系の炭化水素類；トルエン、キシレ
ン、エチルベンゼンの如き、芳香族炭化水素類；メタノ
ール、エタノール、ｎ−ブタノール、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテルの如き、アルコール類；酢酸エチル、酢酸ｎ
−ブチル、酢酸ｎ−アミル、エチレングリコールモノメ
チルエーテルアセテート、プロピレングルコールモノメ
チルエーテルアセテートの如き、エステル類；アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メ
チルｎ−アミルケトン、シクロヘキサノンの如き、ケト
ン類。

【００３３】また、ジエチレングリコールジメチルエー
テル、ジエチレングリコールジブチルエーテルの如き、
ポリアルキレングリコールジアルキルエーテル類；１，
２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ンの如き、エーテル類；Ｎ−メチルピロリドン、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミドまたはエチレン
カーボネート、等が挙げられる。そして、かかる化合物
はそれぞれを単独で使用しても、２種以上を併用しても
よい。

【００３４】上述のようにして、ビニル系重合体（Ａ）
に繰り返し単位（ａ−１）、繰り返し単位（ａ−２）及
び／又は繰り返し単位（ａ−３）、さらに必要に応じて
繰り返し単位（ａ−４）が導入される。これら繰り返し
単位の導入量としては、ビニル系重合体（Ａ）の１００
重量部当たり、繰り返し単位（ａ−１）が２０〜９９重
量部、繰り返し単位（ａ−２）及び／又は（ａ−２）が
１〜２０重量部、繰り返し単位（ａ−４）が０〜７９重
量部となる範囲に設定するのが好ましく、繰り返し単位
（ａ−１）が３０〜９７重量部、繰り返し単位（ａ−
２）及び／又は（ａ−３）が３〜１５重量部、繰り返し
単位（ａ−４）が０〜６７重量部となる範囲に設定する
のがより好ましい。

【００３５】ビニル系重合体（Ａ）の重量平均分子量と
しては、２，０００〜２００，０００の範囲となるよう
に設定するが、４，０００〜１００，０００の範囲とな
るように設定するのが好ましい。

【００３６】本発明の防汚塗料組成物において防汚剤
（Ｂ）としては、公知慣用の各種の無機防汚剤や有機防
汚剤を使用することができる。無機系防汚剤の代表的な
ものとしては、銅および金属原子を含む各種の無機化合
物が挙げられる。これらのうち、防汚効果に優れる点か
らＣｕ（Ｉ）を含む化合物が好ましく、例えば、亜酸化
銅、チオシアン酸第一銅、塩基性硫酸第一銅、塩化第一
銅等が挙げられる。これらのなかでは、亜酸化銅および
チオシアン酸第一銅が特に好ましい。一方、有機防汚剤
としては、例えば酢酸第一銅、オキシン銅、ノニルフェ
ノールスルホン酸銅、カツパービス（エチレンジアミ
ン）−ビス（ドデシルベンゼンスルホネート）、ナフテ
ン酸銅、ロジン銅、ビス（ペンタクロロフェノール酸）
銅、金属ピリチオン、テトラメチルチウラムジサルファ
イド、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルジクロロフェニル尿素、ピリジン
−トリフェニルボロン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オ
クチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２，４，６−
トリクロロフェニルマレイミド、２−メチルチオ−４−
ｔｅｒｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−
ｓ−トリアジン、ジンクジメチルジチオカーバメートあ
るいはマンガニ−ズエチレンビスジチオカーバメートの
如きカーバメート系の化合物等が挙げられる。

【００３７】このような有機防汚剤のなかでも、金属ピ
リチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチルジクロロフェニル尿素、ピ
リジン−トリフェニルボロン、２，４，６−トリクロロ
フェニルマレイミド、２−メチルチオ−４−ｔｅｒｔ−
ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリア
ジン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソ
チアゾリン−３−オンおよび２，４，５，６−テトラク
ロロイソフタロ二トリルが特に防汚性に優れる点から好
ましい。また、金属ピリチオンとしては、銅ピリチオン
およびジンクピリチオンが特に好ましい。なお、前記し
た各種の防汚剤は、それぞれを単独で使用してもよく、
また２種以上を併用してもよい。

【００３８】防汚剤（Ｂ）の配合量については、例えば
この防汚剤（Ｂ）が、防汚塗料組成物中にて１〜７０重
量％であるのが、本発明の効果が顕著になる点で好まし
く、特に２〜６５重量％であるのがより好ましい。ま
た、防汚剤（Ｂ）として銅化合物と金属ピリチオンとを
併用することも、防汚効果が顕著になる点で好ましい。
銅化合物と金属ピリチオンとを併用する場合には、銅化
合物の配合量が防汚塗料組成物中に２〜６５重量％、金
属ピリチオンの配合量が当該組成物中に０．５〜４０重
量％となる範囲で用いるのが、好ましい。

【００３９】また、本発明の防汚塗料組成物には、酸化
亜鉛を含有させることにより、塗膜強度を向上させるこ
とができるとともに、塗膜の消耗速度を効果的に制御す
ることができる。酸化亜鉛を含有させる場合には、消耗
速度調整、塗膜硬度調整の観点から、防汚塗料組成物中
に０．５〜３５重量％含有させるのが好ましく、１〜２
５重量％含有させるのがより好ましい。

【００４０】また、本発明の防汚塗料組成物では、溶出
促進剤を含有させることにより、得られる塗膜の溶出性
を高めて塗膜の消耗速度を速くし、防汚効果を顕著にす
ることができる。このような溶出促進剤としては、ガム
ロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、不均化ロジ
ン、低融点不均化ロジン、水添ロジン、重合ロジン、マ
レイン化ロジン、アルデヒド変性ロジン、ロジンのポリ
オキシアルキレンエステル、ロジンアルコール、ロジン
の金属塩（ロジンの銅塩、ロジンの亜鉛塩、ロジンのマ
グネシウム塩など）、ロジンアミンの如き、ロジン類；
炭素原子数が５〜３０の脂肪酸、合成脂肪酸、ナフテン
酸の如き、モノカルボン酸類；前記した如きカルボン酸
類のＣｕ塩、Ｚｎ塩、Ｍｇ塩、Ｃａ塩等の脂肪族カルボ
ン酸塩類等、が挙げられる。前記溶出促進剤の中では、
ロジン類が溶出促進効果に優れる点から特に好ましい。
このような溶出促進剤を添加する場合、塗膜の防汚性
能、消耗速度および耐水性能の観点から、防汚塗料組成
物中に該溶出促進剤が０．１〜３０重量％、特に０．５
〜１５重量％の範囲で含有されるのが好ましい。

【００４１】また、本発明の防汚塗料組成物では、ビニ
ルエーテル系重合体を含有させることにより、得られる
塗膜の耐クラック性や付着性を向上させ、かつ、消耗速
度の安定性を向上させることができる。このようなビニ
ルエーテル系重合体としては、ポリメチルビニルエーテ
ル、ポリエチルビニルエーテル、ポリイソプロピルビニ
ルエーテル、ポリイソブチルビニルエーテルなどが挙げ
られる。このビニルエーテル系重合体を配合する場合、
得られる塗膜の耐クラック性、付着性、消耗速度安定化
の効果が有効に発現される点から、防汚塗料組成物中に
該ビニルエーテル系重合体を０．１〜１０重量％、特に
０．２〜５重量％の範囲で含有させるのが好ましい。

【００４２】また、本発明の防汚塗料組成物では、前記
ビニルエーテル系重合体以外の親水性基含有重合体を併
用してもよい。親水性基含有重合体の代表的なものとし
ては、（メトキシ）ポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート（共）重合体のような各種（アルコキ
シ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト（共）重合体が挙げられる。

【００４３】また、本発明の防汚塗料組成物では、一般
的に塗料用として用いられる各種の可塑剤を含有させる
ことができ、可塑剤を配合することにより、得られる塗
膜の耐クラック性を向上させることができる。可塑剤と
しては、例えば正リン酸エステル、塩素化パラフィン、
フタル酸エステル、アジピン酸エステル等が挙げられ、
特に塩素化パラフィンおよび正リン酸エステルが好まし
い。このような可塑剤を配合する場合、防汚塗料組成物
中に該可塑剤を０．０５〜２０重量％、特に０．１〜１
５重量％の範囲で含有させるのが好ましい。

【００４４】また、本発明の防汚塗料組成物では、脱水
剤を配合することにより、貯蔵安定性を向上させること
ができる。脱水剤としては、無水石膏（ＣａＳＯ₄ ）や
合成ゼオライト等の無機系脱水剤、オルソギ酸メチルや
オルソ酢酸メチル等のオルソカルボン酸エステル類、オ
ルソほう酸エステル、シリケート化合物、ｐ−トルエン
スルホニルイソシアネート等のイソシアネート化合物等
の有機系脱水剤が挙げられる。このような脱水剤を配合
する場合、防汚塗料組成物中に該脱水剤を０．０１〜２
０重量％、特に０．１〜８重量％の範囲で含有させるの
が好ましい。

【００４５】また、本発明の防汚塗料組成物では、着色
顔料や体質顔料などの各種顔料、染料、前記したビニル
エーテル系重合体以外の樹脂、あるいはタレ止め剤、沈
降防止剤、消泡剤、色別れ防止剤、レベリング剤などの
各種添加剤などを含有していてもよい。タレ止め剤ある
いは沈降防止剤としては、Ａｌ、Ｃｕ、Ｚｎの如き多価
金属とステアリン酸、レシチン、アルキルスルホン酸の
如き酸との塩類、ポリエチレンワックス、水添ヒマシ油
系ワックス、ポリアマイド系ワックス、酸化ポリエチレ
ン系ワックス等のワックス類、合成微粉シリカ、等が挙
げられる。

【００４６】顔料としては、公知慣用の有機系顔料およ
び無機系顔料を使用することができる。無機系顔料とし
ては、酸化チタン、酸化鉄、タルク、マイカ、アルミニ
ウムフレーク等が挙げられる。有機系顔料としては、カ
ーボンブラック、フタロシアニンブルー、フタロシアニ
ングリーン、キナクリドンレッド等が挙げられる。ま
た、本発明の防汚塗料組成物では、更にマレイン酸又は
フマル酸のトリオルガノシリルエステルの重合体を含有
させてもよい。

【００４７】ここで、本発明の防汚塗料組成物では、液
状の可塑剤や液状の脱水剤が含有される場合、当該塗料
組成物に溶剤を含有させることなく、当該塗料組成物を
使用することができる。一方、液状の可塑剤や液状の脱
水剤が含有されない場合には、溶剤を含有させて用いる
必要がある。また、液状の可塑剤や液状の脱水剤が含有
される場合にも、溶剤を含有させた状態で用いるのが好
ましい。使用する溶剤として具体的には、本発明で使用
されるビニル重合体（Ａ）を調製する際に使用できるも
のとして前記した各種の有機溶剤が挙げられる。溶剤を
含有させる場合にその含有量としては、防汚塗料組成物
中に５〜９５重量％、特に１０〜８０重量％の範囲で含
有させるのが好ましい。上述した各成分を使用して本発
明の防汚塗料組成物を調製するには、公知慣用の各種の
方法を適用することができ、例えば前記した各成分の所
定量を、一度にあるいは任意の順序で加え、攪拌、混
合、分散等を行えばよい。

【００４８】本発明の防汚塗料組成物は、一液性で貯蔵
安定性に優れ、耐クラック性、付着性、長期防汚性等に
優れる塗膜を与える。したがって、本発明の防汚塗料組
成物によれば、これを原子力発電所の給水口や排水口よ
うな海洋構造物、各種の海洋土木工事の汚泥拡散防止
膜、船舶、ロープや漁網等の漁具などの各種成形体（基
材）の表面に常法に従って１回〜複数回塗布し乾燥させ
ることにより、耐クラック性、付着性、防汚性に優れた
防汚塗膜で被覆されてなる船体、海洋構造物、漁具など
の塗装物、すなわち本発明の塗装物を形成することがで
きる。

【００４９】また、本発明の防汚塗料組成物は、前記し
たような基材に直接塗布することができるが、予め防錆
剤、プライマーなどの下地処理剤を塗布した基材に塗布
してもよい。さらに、既に従来の防汚塗料組成物による
塗装が施されれ、あるいは本発明の防汚塗料組成物によ
る塗装が施されている船体、海洋構造物等の表面に、補
修用として本発明の防汚塗料組成物を上塗りするように
してもよい。

【００５０】このようにして船体、海洋構造物等の表面
に形成する防汚塗膜の厚さについては、特に限定されな
いものの、３０〜５００μｍであるのが塗膜の長期防汚
性が良好となる点から好ましい。このような厚さの塗膜
に形成するには、例えば１回で３０〜１５０μｍの厚さ
の塗膜を形成する塗装処理を、１回ないし数回を行えば
よい。このようにして、耐クラック性、付着性に優れ、
かつ、消耗速度が良好に制御され、防汚性、特に高汚損
海域での長期防汚性に優れる防汚塗膜が得られる。ま
た、このような優れた防汚塗膜で被覆されてなる塗装物
が得られる。

【００５１】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明をするが、本発明はこれらの例のみに限定されるも
のでないのはもちろんである。なお、以下において、部
および％は、特に断りの無い限り、すべて、重量基準で
あるものとする。

【００５２】「参考例１」〔ビニル系重合体（Ａ）の調
製〕攪拌機、温度計、滴下ロート、冷却管および窒素ガス導
入口を備えた反応器にキシレン（Ｘｙ）５００部と酢酸
ｎ−ブチル（ＢＡｃ）２９５部を仕込み、窒素ガス気流
下にて攪拌しながら８０℃に昇温した。次に、同温度で
メトキシカルボニルメチルメタクリレート（ＭＣＭＭ
Ａ）３５０部、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）６００
部、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド５０部、ｔｅｒ
ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（Ｔ
ＢＰＥＨ）３０部およびＢＡｃ２００部からなる混合物
を４時間で滴下した。次いで、同温度で反応を継続し、
滴下終了から２時間後にＢＡｃ５部とＴＢＰＥＨ５部か
らなる混合物を添加した。次いで、同温度で１３時間の
加熱・攪拌を行った。その後、不揮発分が５０．０％に
なるようにＸｙ／ＢＡｃ＝５０／５０（重量比）の混合
溶剤で希釈し、ガードナー粘度がＺ４〜Ｚ５、重量平均
分子量が４５，３００の、アルコキシカルボニルメチル
エステル基とＮ−置換カルボン酸アミド基とを有するビ
ニル系重合体の溶液を得た。以下、この重合体溶液をビ
ニル系重合体（Ａ−１）と略称する。

【００５３】「参考例２」〔ビニル系重合体（Ａ）の調
製〕参考例１と同様の反応器にプロピレングリコールモノメ
チルエーテル（ＰＧＭＥ）３００部およびＢＡｃ４９５
部を仕込み、窒素ガス気流下にて攪拌しながら８０℃に
昇温した。次に、同温度でＭＣＭＭＡ４６０部、ＭＭＡ
４４０部、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド１００
部、ＢＡｃ２００部、およびＴＢＰＥＨ４０部からなる
混合物を４時間で滴下した。次いで、同温度で反応を継
続し、滴下終了から２時間後にＢＡｃ５部とＴＢＰＥＨ
５部からなる混合物を添加した。次いで、同温度で１３
時間の加熱・攪拌を行った。その後、不揮発分が５０．
０％になるようにＰＧＭＥ／ＢＡｃ＝３０／７０（重量
比）の混合溶剤で希釈し、ガードナー粘度がＺ２〜Ｚ
３、重量平均分子量が５９，８００の、アルコキシカル
ボニルメチルエステル基とＮ−置換カルボン酸アミド基
とを有するビニル系重合体の溶液を得た。以下、この重
合体溶液をビニル系重合体（Ａ−２）と略称する。

【００５４】「参考例３」〔ビニル系重合体（Ａ）の調
製〕ビニル系単量体として、ＭＣＭＭＡ４６０部、ＭＭＡ３
９０部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド１５０部を使
用する以外は、参考例１と同様にして重合を行った。次
いで、不揮発分が５０．０％になるようにＸｙ／ＢＡｃ
＝５０／５０（重量比）なる混合溶剤で希釈し、ガード
ナー粘度がＺ３〜Ｚ４、重量平均分子量が４２，５００
の、アルコキシカルボニルメチルエステル基とＮ−置換
カルボン酸アミド基とを有するビニル系重合体の溶液を
得た。以下、この重合体溶液をビニル系重合体（Ａ−
３）と略称する。

【００５５】「参考例４」〔ビニル系重合体（Ａ）の調
製〕ビニル系単量体として、ＭＣＭＭＡ５８０部、ＭＭＡ
３７０部、Ｎ−ビニルホルムアミド５０部を使用す
る以外は、参考例２と同様に重合を行った。ついで、不
揮発分が５０．０％になるようにＰＧＭＥ／ＢＡｃ＝３
０／７０（重量比）なる混合溶剤で希釈して、ガードナ
ー粘度がＺ２〜Ｚ３、重量平均分子量が３７，３００な
る、アルコキシカルボニルメチルエステル基とＮ−ビニ
ルカルボン酸アミドに由来する繰り返し単位を含有する
ビニル系重合体の溶液を得た。以下、この重合体溶液を
ビニル系重合体（Ａ−４）と略称する。

【００５６】「参考例５」〔比較実験用のアルコキシカルボニルメチルエステル基
を有するが、Ｎ−置換カルボン酸アミド基を含有しない
ビニル系重合体の調製〕ビニル系単量体として、ＭＣＭ
ＭＡ３５０部とＭＭＡ６５０部を使用する以外は、参考
例１と同様にして重合を行った。次いで、不揮発分が５
０．０％になるようにＸｙ／ＢＡｃ＝５０／５０（重量
比）の混合溶剤で希釈し、ガードナー粘度がＺ２〜Ｚ
３、重量平均分子量が３０，５００の、アルコキシカル
ボニルメチルエステル基を有するものの、カルボン酸ア
ミド基を含有しないビニル系重合体の溶液を得た。以
下、この重合体溶液をビニル系重合体（ＲＰ−１）と略
称する。

【００５７】「実施例１」（防汚塗料組成物の調製と防
汚塗膜の性能評価）第１表に示す配合組成の防汚塗料を常法に従って調製し
た。即ち、参考例１で調製した共重合体の溶液であるビ
ニル系重合体（Ａ−１）３７部、亜酸化銅４１部、酸
化チタン６部、タレ止め剤としての「ディスパロンＡ
６０３−２０Ｘ」〔楠本化成（株）製の脂肪酸アマイド
ワックス〕２部、キシレン１４部からなる混合物を
ガラスビーズを分散材として、ペイントコンデイショナ
ーにて２時間の分散を行ったのち、１００メッシュのフ
ィルターにてロ過して、防汚塗料組成物を得た。

【００５８】「実施例２〜１０」表１〜表４に示した比
率で各成分を使用する以外は、実施例１と同様にして各
防汚塗料組成物を調製した。

【００５９】

【表１】

【００６０】

【表２】

【００６１】

【表３】

【００６２】

【表４】

【００６３】「比較例１」ビヒクル成分として、参考例
５で合成したビニル系重合体（ＲＰ−１）を使用し、か
つ、表４に示した各種の他の成分を使用する以外は実施
例１と同様にして防汚塗料組成物を調製した。

【００６４】このようにして得られた実施例１〜１０、
比較例１の各防汚塗料組成物を使用し、後述する試験用
の塗装パネル（試験板）を作製した。そして、後述する
ようにして「防汚性」、「塗膜消耗速度」、さらにはブ
リスター、剥離、クラックの発生の有無等の「塗膜の状
態」の評価を行った。評価結果を表５、表６、表７に示
す。

【００６５】

【表５】

【００６６】

【表６】

【００６７】

【表７】

【００６８】ここで、前記表１〜表４に記載した各成分
の内容は下記の通りである。（１）無機銅化合物亜酸化銅：日進ケムロ（株）製の「ＮＣ３０３」。（２）有機防汚剤Ｂ−１：銅ピリチオンＢ−２：ピリジン−トリフェニルボロンＢ−３：４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イ
ソチアゾリン−３−オンＢ−４：ジンクピリチオンＢ−５：２−メチルチオ−４−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ
−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジン（３）酸化亜鉛ＪＩＳ３種のものを使用した。（４）溶出促進成分ロジン溶液：ＷＷロジンの５０％キシレン溶液を使用し
た。ナフテン酸銅溶液：溶液中の銅含有率が８％なるナフテ
ン酸銅のキシレン溶液を使用した。（５）ビニルエーテル系重合体「ルトナールＡ−２５」：独国ＢＡＳＦ社製のポリエチ
ルビニルエーテル。（粘度；２．５〜６．０Ｐａ・ｓ
［２３℃］、比重；０．９６［２０℃］）（６）可塑剤「トヨパラックス１５０」：東ソー（株）製の塩素化パ
ラフィン。（平均炭素原子数１４．５、塩素含有量５０
重量％、粘度１２ポイズ［２５℃］、比重１．２５［２
５℃］）。ＴＣＰ：トリクレジルフォスフェートの略記。（７）脱水剤「可溶性無水石膏Ｄ−１」：（株）ノリタケカンパニー
リミテド製。（８）顔料酸化チタン：堺化学工業（株）製の「チタン白Ｒ−５
Ｎ」を使用した。赤色酸化鉄：酸化第二鉄含有率８０重量％以上のものを
使用した。（９）添加剤タレ防止剤として「ディスパロンＡ６０３−２０Ｘ〔楠
本化成（株）製の脂肪酸アマイドワックス。濃度２０％
のキシレンペースト〕を使用した。（１０）溶剤ＰＧＭＥ：プロピレングリコールモノメチルエーテルの
略称。

【００６９】「防汚性の評価」７０×２００×３ｍｍの
サンドブラストした鋼板を用意した。この鋼板には、予
め広島湾の海水中に設置した回転ドラムの側面に取付け
可能なように、曲げ加工を施しておいた。次に、この鋼
板に、エポキシ系ジンクリッチプライマー、エポキシ系
防食塗料、ビニル系バインダーコートを、それぞれの乾
燥膜厚が２０μｍ、１５０μｍ、５０μｍとなるように
１日毎に順次重ねて塗装し、その後、７日間室温で乾燥
した。次いで、得られた複層塗膜の上に、前記防汚塗料
組成物をその乾燥膜厚が２００μｍとなるように塗装
し、その後７日間室温で乾燥を行い、試験板を作製し
た。このようにして得られた試験板を前記回転ドラムに
取り付け、周速１５ノット、５０％稼動条件（夜間１２
時間稼動、昼間１２時間停止の交互運転）にて３、６、
１２、１８ヶ月間高汚損環境条件での試験を行い、防汚
性の評価を行った。

【００７０】防汚性の評価は目視にて行い、下記の基準
を用いた。（評価基準）５：塗膜表面に付着物を認めない。４：塗膜表面に薄いスライムの付着を認める。３：塗膜表面に濃いスライムの付着を認める。２：塗膜表面にスライムの付着および部分的にシオミド
ロなど植物の付着を認める。１：塗膜表面全体がシオミドロ（アオノリ）などの植物
で覆われている。

【００７１】「消耗速度および塗膜の状態の評価」直径
３００ｍｍ、厚さ３ｍｍの円盤状の、サンドブラストし
た鋼板を用意した。次に、この鋼板にエポキシ系ジンク
リッチプライマー、エポキシ系防食塗料およびビニル系
バインダーコートを、それぞれの乾燥膜厚が２０μｍ、
１５０μｍ、５０μｍとなるように１日毎に順次重ねて
塗装し、その後７日間室内で乾燥した。次いで、得られ
た複層塗膜の上に、隙間５００μｍのアプリケーターを
用いて、前記防汚塗料組成物を円心から外周方向に放射
状に塗装し、その後７日間室温で乾燥を行い、試験板を
作製した。このようにして得られた試験板を、２５℃の
海水を入れた恒温槽中でモーターに取り付けた。そし
て、周速１５ノットで２ケ月間回転させ、さらにそれか
ら１ヶ月経過後、３ヶ月経過後、および６ヶ月経過後に
おける円周付近の膜厚減少を測定し、塗膜消耗速度の評
価を行った。また、同条件で２４ヶ月間回転した後の円
周付近の塗膜の状態を、目視によって観察し、評価を行
った。

【００７２】表５、表６、表７から明らかなように、本
発明の防汚塗料組成物から得られた塗膜は、適度な塗膜
消耗速度を有し、長期に亘り優れた防汚性を示す。ま
た、２４ヵ月間海水に浸漬しても、ブリスター、クラッ
ク、剥離等が発生することなく、優れた塗膜状態を保持
していた。これに対し、比較例１の防汚塗料組成物から
得られた塗膜は、防汚性に劣り、また海水浸漬後にクラ
ックが発生して良好な塗膜状態が保持されなかった。

【００７３】

【発明の効果】以上説明したように本発明の防汚塗料組
成物は、アルコキシカルボニルメチルエステル基を含有
する特定のビニル系単量体に由来する繰り返し単位と特
定のカルボン酸アミド基を含有するビニル系単量体に由
来する繰り返し単位を必須の繰り返し単位として含有す
るビニル系重合体（Ａ）と、防汚剤（Ｂ）とを含有して
なるものであり、錫を含有することなく、高汚損海域で
の長期防汚性に優れるとともに、長期間海水中に浸漬後
もクラック発生や付着性の低下を起こさない優れた防汚
塗膜を形成することができる。また、このような塗料組
成物を塗布して得られる本発明の塗装物にあっては、高
汚損海域での長期防汚性に優れるとともに、長期間海水
中に浸漬されていても、その防汚塗膜にクラックが発生
したり、付着性が低下するといったことが起こりにくい
ものとなる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者田辺真一広島県大竹市明治新開１番地の７中国塗料株式会社内 (72)発明者坪井誠広島県大竹市明治新開１番地の７中国塗料株式会社内 (72)発明者大岡正隆奈良県奈良市登美ケ丘６−11−４ (72)発明者松沢博大阪府高石市千代田２−３−６Ｆターム(参考） 4J038 CC061 CD101 CD111 CD121 CD131 CE051 CE052 CF071 CF091 CG021 CG141 CG142 CG151 CG161 CG171 CG201 CH031 CH041 CH071 CH081 CH121 CH142 CH161 CR071 HA126 HA216 KA01 KA10 LA02 MA14 NA05 NA11 NA12 NA27 PB02 PB05 PB07

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の一般式（Ｉ）で表される繰り返し
単位（ａ−１）とＮ−置換カルボン酸アミド基を含有す
るビニル系単量体に由来する繰り返し単位（ａ−２）及
び／又はＮ−ビニルカルボン酸アミドに由来する繰り返
し単位（ａ−３）とを必須の繰り返し単位として含有す
るビニル系重合体（Ａ）と、防汚剤（Ｂ）とを含有して
なる防汚塗料組成物。【化１】（式中、Ｒ¹ およびＲ² はそれぞれ独立に水素原子また
はメチル基を表し、Ｒ³は水素原子、フェニル基または
炭素原子数が１〜１２のアルキル基を表し、Ｒ⁴は１価
の有機基を表すものとする。）
【請求項２】前記ビニル系重合体（Ａ）が、繰り返し
単位（ａ−１）を２０〜９９重量％、繰り返し単位（ａ
−２）及び／又は繰り返し単位（ａ−３）を１〜２０重
量％含有するものである、請求項１に記載の防汚塗料組
成物。
【請求項３】前記ビニル系重合体（Ａ）の重量平均分
子量が、４，０００〜１００，０００である、請求項１
又は２記載の防汚塗料組成物。
【請求項４】前記防汚剤（Ｂ）を１〜７０重量％の範
囲で含有する請求項１〜３のいずれかに記載の防汚塗料
組成物。
【請求項５】溶出促進剤（Ｃ）を、０．１〜３０重量
％含有する請求項１〜４のいずれかに記載の防汚塗料組
成物。
【請求項６】酸化亜鉛を、０．５〜３５重量％含有す
る請求項１〜５のいずれかに記載の防汚塗料組成物。
【請求項７】ビニルエーテル系重合体を、０．１〜１
０重量％含有する請求項１〜６いずれかに記載の組成
物。
【請求項８】請求項１〜７いずれかに記載の防汚塗料
組成物から形成された防汚塗膜で被覆されてなる塗装
物。