ES2680351T3

ES2680351T3 - Compuestos de beta-aminoéster y usos de los mismos

Info

Publication number: ES2680351T3
Application number: ES15152035.0T
Authority: ES
Inventors: Ronald P. Mclaughlin; Daniel Griffith Anderson; David Thomas Puerta; Susan Alice Williams
Original assignee: Living Proof Inc
Current assignee: Living Proof Inc
Priority date: 2009-01-15
Filing date: 2010-01-15
Publication date: 2018-09-06
Anticipated expiration: 2030-01-15
Also published as: AU2010204680A1; EP2923692B1; RU2660324C2; BRPI1007336B1; US20130121947A1; RU2014136088A; CN102281864B; SG172332A1; US20140256885A1; US20120164095A1; ES2539623T3; CA2750193A1; AU2010204680A2; RU2011126126A; WO2010083379A3; HK1214163A1; CA2750193C; EP2387386A2; JP2012515219A; CN102281864A

Abstract

Un proceso de preparación de un compuesto, que comprende la etapa de hacer reaccionar un diacrilato o dimetacrilato de fórmula **Fórmula** con una amina de fórmula H2NR2 en el que la amina se añade al diacrilato o dimetacrilato en forma sólida o líquida y la mezcla de reacción se agita; en la que R4 es un hidrógeno o metilo; R2 se selecciona entre el grupo que consiste en grupos alquilo, alquenilo, alquinilo, acilo, alcoxi, alcoxialquilo, amino, aminoalquilo, arilo, heteroarilo, amido, alquiltioéter, carbamoílo, carbonildioxilo, carboxiléster, alifático cíclico, heteroalifático cíclico, aromático, heteroaromático y ureido, cada uno de cuyos grupos puede estar sustituido con al menos un sustituyente seleccionado entre el grupo que consiste en grupos alquilo, alquenilo, alquinilo, acilo, alcoxi, alcoxialquilo, amino, aminoalquilo, arilo, heteroarilo, amido, alifático cíclico, alifático heterocíclico, halógeno, hidroxilo, ciano, carbamoílo, ácido carboxílico, carbonildioxilo, alquiltioéter, siloxilo y tiohidroxilo; y A es un resto de caucho que tiene un peso molecular comprendido en un intervalo de 1000 g/mol a 10.000 g/mol, seleccionado entre el grupo que consiste en unidades monoméricas de butadieno, cloropreno, isopreno y estireno butadieno.

Description

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DESCRIPCIÓN

Compuestos de beta-aminoéster y usos de los mismos Antecedentes de la invención Campo de la Invención

La invención se refiere a composiciones y métodos para el tratamiento del cabello y en particular a métodos y composiciones para transmitir abundancia, volumen, textura y definición, que permiten un estilismo mejorado.

Descripción de la técnica relacionada

Los productos de tratamiento del cabello en el mercado utilizan normalmente polímeros comerciales para transmitir volumen, textura, definición y abundancia. Las personas con cabello fino o delgado utilizan regularmente productos “voluminizadores” en forma de champús, acondicionadores, pulverizaciones de estilismo, cremas, geles, o espumas en un esfuerzo para aumentar el volumen y cuerpo de su cabello. Muchos de estos materiales son combinaciones de polivinilpirrolidona/poli(acetato de vinilo) (PVP/VA). Estos materiales crean volumen en el cabello por fijación unas a otras de fibras múltiples de cabello en puntos de soldadura, de tal manera que una gotita del producto se deposita sobre una sección del cabello uniendo con ello sobre sí misma una fibra de cabello y/o enlazando dos o más fibras, creando un cabello más fuerte, más resistente, por ejemplo, a caer liso sobre la cabeza. Esta tecnología adolece de varios inconvenientes, dado que nos beneficios visuales obtenidos no son duraderos y el cabello queda con tacto rígido o crujiente. De este modo, se desea identificar y desarrollar composiciones que alcancen estos resultados con mayor facilidad de uso, menos pesadez y menos sensación expresa de residuo pegajoso y que impartan brillo o y una sensación crujiente o rígida al cabello y que impartan brillo y suavidad al cabello, así como volumen y abundancia.

La preparación de poli(p-aminoésteres) por adición de conjugados de bis(aminas secundarias) o aminas primarias a un bis(éster de acrilato) se describe en las patentes de los EE.UU. N.° 6.998.115 y 7.427.394 y solicitudes relacionadas. Se dice que muchos de los compuestos comprendidos dentro del alcance de la divulgación son biodegradables y biocompatibles, diciéndose además que son útiles en una diversidad de sistemas de entrega de fármacos. Sin embargo, el uso en cosméticos no se contempla en estas patentes. El documento EP 1.837.353 se refiere a compuestos de poliuretano y su uso en composiciones cosméticas o farmacéuticas.

El documento US 7.101.538 se refiere a un compuesto de poliesteramina para su uso en una composición cosmética.

Sumario de la invención

En tanto que los avances en la técnica implican normalmente nuevas formulaciones de compuestos conocidos, los autores de la presente invención han aplicado la innovación real al campo del tratamiento del cabello al nivel de compuestos, desarrollando nuevas entidades moleculares para su uso en estilismo del cabello. De particular interés son composiciones de estilismo del cabello que evitan la dependencia de compuestos PVP/VA convencionales de peso molecular alto, que proporcionan una sensación más ligera y más natural, proporcionando todavía abundancia, textura, volumen y definición.

En un aspecto, la invención implica indicar el uso de compuestos tales como se describen en las patentes de los EE.UU. N.° 7.427.394 y 6.928.115; las Publicaciones de Solicitud de Patente de los EE.UU. N.° US 2004/0071.654 y US 2005/0265.961; y las Solicitudes Internacionales N.° WO 02/31.025; WO 04/106411 y WO 07/143.659 con un excipiente cosméticamente aceptable en una composición para el tratamiento del cabello.

De este modo, en un aspecto, la invención es una composición de tratamiento del cabello que comprende un compuesto de acuerdo con la fórmula (I) en un excipiente cosméticamente aceptable:

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En las fórmulas (I) y (I’), n es un número entero entre 1 y 10.000; y Z y Z’, junto con los átomos a los que están unidos, representan grupos terminales acrilato, metacrilato o amino.

El sustituyente R2 es el residuo de un material de partida amina primaria, que puede reaccionar con un material de partida diacrilato o dimetacrilato, para formar el compuesto de acuerdo con la fórmula (I) o (I’), como se describe con mayor detalle más adelante. R2 se selecciona entre el grupo que consiste en grupos alquilo, alquenilo, alquinilo, acilo, alcoxi, alcoxialquilo, amino, aminoalquilo, arilo, heteroarilo, amido, alquiltioéter, carbamoílo, carbonildioxilo, éster carboxílico, alifático cíclico, heteroalifático cíclico, aromático, heteroaromático y ureido, cada uno de cuyos grupos puede estar sustituido con al menos un sustituyente seleccionado entre el grupo que consiste en grupos alquilo, alquenilo, alquinilo, acilo, alcoxi, alcoxialquilo, amino, aminoalquilo, arilo, heteroarilo, amido, alifático cíclico, alifático heterocíclico, halógeno, hidroxilo, ciano, carbamoílo, ácido carboxílico, carbonildioxilo, alquiltioéter, siloxilo y tiohidroxilo.

A es un resto de caucho que tiene un peso molecular en un intervalo de 1000 g/mol a 10.000 g/mol, seleccionado entre el grupo que consiste en unidades monoméricas de butadieno, cloropreno, isopreno y estireno-butadieno.

Como alternativa, se utiliza como material de partida una bis(amina) y se hace reaccionar con el material de partida diacrilato o dimetacrilato de tal modo que la composición de tratamiento del cabello comprende un compuesto de acuerdo con la fórmula (II) o (II’):

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En las fórmulas (II) y (II’), A, n, Z y Z’ son como se defina para la fórmula (I); R3 y R4 se definan como para R2 en la fórmula (I); y B y A son, independientemente, una cadena de carbonos o una cadena de carbonos que contiene heteroátomos, sustituida opcionalmente con al menos un sustituyente seleccionado entre el grupo que consiste en grupos alquilo, alquenilo, alquinilo, amino, alquilamino, dialquilamino, trialquilamino, aminoalquilo, arilo, ureido, heterocíclico, heterocíclico aromático, cíclico, cíclico aromático, halógeno, hidroxilo, alcoxi, ciano, amido, carbamoílo, ácido carboxílico, éster, carbonilo, carbonildioxilo, alquiltioéter y tiol.

En otro aspecto de la invención, se proporcionan oligómeros que tienen unidades monómeras de p-aminoéster unidas a bloques de unidades monómeras que se repiten (tales como bloques de polibutadieno). En particular, se ha encontrado ahora que compuestos que tienen un resto p-aminoéster y el resto de caucho en composiciones de tratamiento del cabello nuevas y útiles evitan los inconvenientes de los productos voluminizadores conocidos en la técnica anterior.

Sin desear ligarse a ninguna teoría particular, se cree que los compuestos p-aminoéster que se describen en el presente documento se fijan a las fibras del cabello aumentando la fricción inter-fibras y proporcionan beneficios no proporcionados por la tecnología convencional. La composición de inventiva aumenta la fricción en el cabello en tanto que permite que las fibras del cabello permanezcan con libertad de movimientos, haciendo posible un tacto más natural. Adicionalmente, las composiciones de inventiva proporcionan mayor duración y estilos remoldeables del cabello. Las fibras tienen libertad de separarse y reunificarse en puntos diferentes, permitiendo un tacto y movimiento más naturales. Estos efectos se consiguen de acuerdo con la invención utilizando las composiciones y métodos que se describen en el presente documento. Como resultado, se cree que las composiciones y métodos de la presente invención evitan que el tacto del cabello se sienta tieso o crujiente.

En realizaciones preferidas, una composición de tratamiento del cabello de acuerdo con la invención comprende un compuesto de fórmula (III) en un excipiente cosméticamente aceptable:

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En la fórmula (III) anterior, n es un número entero entre 1 y 10.000; y es un número entero entre 1 y 10.000; y R2 se selecciona entre el grupo que consiste en grupos alquilo, alquenilo, alquinilo, acilo, alcoxi, alcoxialquilo, amino, aminoalquilo, arilo, heteroarilo, amido, alquiltioéter, carbamoílo, carbonildioxilo, éster carboxílico, alifático cíclico, heteroalifático cíclico, aromático, heteroaromático y ureido, cada uno de cuyos grupos puede estar sustituido con al menos un sustituyente seleccionado entre el grupo que consiste en grupos alquilo, alquenilo, alquinilo, acilo, alcoxi, alcoxialquilo, amino, aminoalquilo, arilo, heteroarilo, amido, alifático cíclico, alifático heterocíclico, halógeno, hidroxilo, ciano, carbamoílo, ácido carboxílico, carbonildioxilo, alquiltioéter, siloxilo y tiohidroxilo.

Como alternativa, una composición de tratamiento del cabello de acuerdo con la invención puede comprender un compuesto de acuerdo con la fórmula (IV) en un vehículo cosméticamente apropiado, en la que Y, n, Z, Z', B, R3 y R4 se definen todos como se ha expuesto anteriormente con respecto a las fórmulas (I), (II) y (III):

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Los métodos de acuerdo con la invención comprenden el paso de poner en contacto el cabello del cuero cabelludo con la composición que contiene un compuesto de acuerdo con cualquiera de las fórmulas (I) a (IV) en un excipiente cosméticamente aceptable, como se escribe con mayor detalle en la descripción detallada que sigue.

Descripción detallada de las realizaciones preferidas

Las ventajas de las composiciones y formulaciones de acuerdo con la invención se logran por incorporación de restos p-aminoéster específicos y restos enlazadores específicos de acuerdo con la invención. En algunos casos (que no deben considerarse como limitantes), las formulaciones se han adaptado para conformación del cabello. Se ha encontrado que algunas de estas composiciones proporcionan al usuario no solo la posibilidad de dar forma al cabello, sino la posibilidad de remodelar un estilo después que el mismo ha sido alterado significativamente (después de dormir durante una noche, por ejemplo). Los métodos y ejemplos específicos de hacer reaccionar diacrilatos y aminas y los compuestos y resultados funcionales logrados de este modo, se describen con mayor detalle en la descripción detallada siguiente de la invención.

Definiciones

A continuación se describen con mayor detalle definiciones de grupos funcionales y términos químicos específicos. Para los propósitos de la presente invención, los elementos químicos se identifican de acuerdo con la Tabla Periódica de los Elementos, versión CAS, Handbook of Chemistry and Physics, edición 75a y grupos funcionales específicos se definan generalmente como se describe en dicho lugar. Adicionalmente, los principios generales de química orgánica, así como restos funcionales específicos y su reactividad, se describen en Organic Chemistry, Thomas Sorrell, University Science Books, Sausalito (1999).

En general, el término “sustituido”, precedido o no por el término “opcionalmente” y los sustituyentes contenidos en las fórmulas de la presente invención, se refieren al reemplazamiento de átomos de hidrógeno en una estructura dada con un sustituyente especificado. A no ser que se indique de otro modo, cuando más de una posición en cualquier estructura dada puede estar sustituida con más de un sustituyente seleccionado de un grupo especificado, el siguiente puede ser el mismo o diferente en cada posición. Como se utiliza en el presente documento, se considera que el término “sustituido” incluye todos los sustituyentes permisibles de compuestos orgánicos. En un aspecto general, los sustituyentes permisibles incluyen sustituyentes acíclicos y cíclicos, ramificados y no ramificados, carbocíclicos y heterocíclicos, aromáticos y no aromáticos de compuestos orgánicos. Para los propósitos de la presente invención, heteroátomos tales como nitrógeno, oxígeno o azufre, pueden estar unidos a átomos de hidrógeno o estar sustituidos con cualesquiera sustituyentes permisibles de opuestos orgánicos que se describen en el presente documento que satisfagan las valencias de los heteroátomos.

En el caso de que un átomo de carbono en una cadena pueda estar reemplazado con un heteroátomo, se hace referencia a veces a esto como una “sustitución”.

El término acilo, como se utiliza en el presente documento, se refiere a un grupo que tiene la fórmula general - C(O)R, donde R es alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo, carbocíclico, heterocíclico, o heterocíclico aromático. Un ejemplo de un grupo acilo es acetilo.

Como se utiliza en el presente documento, un radical y/o grupo terminal acrilato tiene la estructura

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Un radical y/o grupo terminal metacrilato tiene la estructura

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El término alifático, como se utiliza en el presente documento, incluye hidrocarburos alifáticos tanto saturados como insaturados, de cadena lineal (es decir, no ramificados), ramificados, acíclicos, cíclicos, o policíclicos, que están sustituidos opcionalmente con uno o más grupos funcionales. Como apreciará un experto habitual en la materia, “alifático” debe entenderse en el presente documento que incluye, pero sin limitación, restos alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquenilo y cicloalquinilo.

El término alquilo, como se utiliza en el presente documento, se refiere a radicales hidrocarbonados saturados, de cadena lineal o ramificada, derivados de un hidrocarburo que contiene entre 1 y 20 átomos de carbono por eliminación de un solo átomo de hidrógeno. En algunas realizaciones, el grupo alquilo contiene 1-10 átomos de carbono. En otra realización, el grupo alquilo contiene 1-8 átomos de carbono. En otras realizaciones adicionales, el grupo alquilo contiene 1-6 átomos de carbono. En otra realización adicional, el grupo alquilo contiene 1-4 carbonos.

Los ejemplos de radicales alquilo incluyen, pero sin limitación, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, sec-pentilo, iso-pentilo, terc-butilo, n-pentilo, neopentilo, n-hexilo, sec-hexilo, n-heptilo, n-octilo, n-decilo, n-undecilo, dodecilo, que pueden llevar uno o más sustituyentes. Como se utiliza en el presente documento, el término “alquilo” incluye grupos alquilo lineales, ramificados y cíclicos. Una convención análoga se aplica a otros términos genéricos tales como “alquenilo” y “alquinilo”. Adicionalmente, como se utiliza en el presente documento, los términos “alquilo”, “alquenilo”, “alquinilo” abarcan grupos tanto sustituidos como no sustituidos. En ciertas realizaciones, como se utiliza en el presente documento, se utiliza “alquilo inferior” para indicar aquellos grupos alquilo (cíclicos, acíclicos, sustituidos, sin sustituir, ramificados o no ramificados) que tienen 1-6 átomos de carbono.

El término alcoxi, como se utiliza en el presente documento, se refiere a un grupo saturado (es decir, alquil-O-) o insaturado (es decir, alquenil-O-y alquinil-O-) unido al resto molecular paterno por un átomo de oxígeno. En ciertas realizaciones, el grupo alquilo, alquenilo o alquinilo contiene 1-20 átomos de carbono alifáticos. En ciertas otras realizaciones, los grupos alquilo, alquenilo y alquinilo empleados en los grupos alcoxi de la invención contienen 1-8 átomos de carbono alifáticos. En otras realizaciones adicionales, el grupo alquilo contiene 1-6 átomos de carbono alifáticos. En otras realizaciones más, el grupo alquilo contiene 1-4 átomos de carbono alifáticos. Los ejemplos incluyen, pero sin limitación, metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, n-butoxi, tere- butoxi, isobutoxi, sec-butoxi, neopentoxi y n-hexoxi.

El término alquenilo denota un grupo monovalente derivado de un resto hidrocarbonado que tiene al menos un enlace doble carbono-carbono por la eliminación de un solo átomo de hidrógeno. En ciertas realizaciones, el grupo alquenilo empleado en la invención contiene 1-20 átomos de carbono. En algunas realizaciones, el grupo alquenilo empleado en la invención contiene 1-10 átomos de carbono. En otra realización, el grupo alquenilo empleado contiene 1-8 átomos de carbono. En otras realizaciones adicionales, el grupo alquenilo contiene 1-6 átomos de carbono. En otras realizaciones más, el grupo alquenilo contiene 1-4 átomos de carbono. Los grupos alquenilo incluyen, por ejemplo, etenilo, propenilo, butenilo, 1-metil-2-buten-1-ilo.

El término alquinilo, como se utiliza en el presente documento, se refiere a un grupo monovalente derivado de un hidrocarburo que tiene al menos un enlace triple carbono-carbono por la eliminación de un solo átomo de hidrógeno. En ciertas realizaciones, el grupo alquinilo empleado en la invención contiene 1-20 átomos de carbono. En algunas realizaciones, el grupo alquinilo empleado en la invención contiene 1-10 átomos de carbono. En otra realización, el grupo alquinilo empleado contiene 1-8 átomos de carbono. En otras realizaciones más, el grupo alquinilo contiene 16 átomos de carbono. Los grupos alquinilo representativos incluyen, pero sin limitación, etinilo, 2-2-propinilo (propargilo) y 1 -propinilo.

Los términos alquilamino, dialquilamino y trialquilamino, como se utilizan en el presente documento, se refieren a uno, dos o tres, respectivamente, grupos alquilo, como se han definido anteriormente, unidos al resto molecular paterno por un átomo de nitrógeno. El término alquilamino se refiere a un grupo que tiene la estructura -NHR' en donde R' es un grupo alquilo, como se ha definido previamente; y el término dialquilamino se refiere a un grupo que tiene la estructura -NR'R”, en donde R' y R” se seleccionan cada uno independientemente entre el grupo que consiste en grupos alquilo. El término trialquilamino se refiere a un grupo que tiene la estructura -NR'R”R”', en donde R', R” y R''' se seleccionan cada uno independientemente entre el grupo que consiste en grupos alquilo. En ciertas realizaciones, el grupo alquilo contiene 1-20 átomos de carbono alifáticos. En ciertas otras realizaciones, el grupo alquilo contiene 1-10 átomos de carbono alifáticos. En otras realizaciones más, el grupo alquilo contiene 1-8

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átomos de carbono alifáticos. En otras realizaciones adicionales, el grupo alquilo contiene 1-6 átomos de carbono alifáticos. En otras realizaciones más, el grupo alquilo contiene 1-4 átomos de carbono alifáticos. Adicionalmente, R', R”, y/o R””, considerados juntos, pueden ser opcionalmente-(CH2)k- donde k es un número entero de 2 a 6, para formar un anillo. Los ejemplos incluyen, pero sin limitación, metilamino, dimetilamino, etilamino, dietilamino, dietilaminocarbonilo, metiletilamino, isopropilamino, piperidino, trimetilamino y propilamino.

Un grupo amino, como se utiliza en el presente documento, abarca grupos alquilamino, dialquilamino y trialquilamino (como se definan anteriormente) y aminoalquilo incluye análogamente -RNH2, RNHR', -RNR'R” y -RNR'R”R'”. En realizaciones preferidas de acuerdo con la invención, un grupo aminoalquilo sustituido, tal como un grupo dietanolaminopropilo, está sustituido en el átomo de nitrógeno del resto p-aminoéster del compuesto.

El término aromático, como se utiliza en el presente documento, se refiere a un resto que tiene electrones deslocalizados debido a enlaces dobles conjugados, que pueden formar un anillo (como en un resto arilo); heteroaromático significa un compuesto aromático el cual un carbono está reemplazado con uno o más átomos de nitrógeno, oxígeno, fósforo, silicio o azufre.

En general, los términos arilo y heteroarilo, como se utilizan en esta memoria, se refieren a restos mono- o policíclicos, heterocíclicos y poliheterocíclicos insaturados que tienen preferiblemente 3-14 átomos de carbono, cada uno de los cuales puede estar sustituido o sin sustituir. Los sustituyentes incluyen, pero sin limitación, cualquiera de los sustituyentes mencionados anteriormente, es decir, los sustituyentes citados para restos alifáticos, o para otros restos que se describen en el presente documento, dando como resultado la formación de un compuesto estable. En ciertas realizaciones de la presente invención, arilo se refiere a un sistema de anillos carbocíclicos mono- o bicíclico que tiene uno o dos anillos aromáticos que incluyen, pero sin limitación, fenilo, naftilo, tetrahidronaftilo, indanilo, o indenilo. En ciertas realizaciones de la presente invención, el término heteroarilo, como se utiliza en el presente documento, se refiere a un radical cíclico aromático que tiene de 5 a 10 átomos de anillo, de los cuales un átomo de anillo se selecciona de S, O y N; cero, uno o dos átomos de anillo son heteroátomos adicionales seleccionados independientemente de S, O y N; y los átomos de anillo restantes son carbono, estando unido el radical al resto de la molécula por cualquiera de los átomos de anillo, tales como, por ejemplo, piridilo, pirazinilo, pirimidinilo, pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo, tiazolilo, oxazolilo, isooxazolilo, tiadiazolilo, oxadiazolilo, tiofenilo, furanilo, quinolinilo o isoquinolinilo.

Se apreciará que los grupos arilo y heteroarilo pueden estar sin sustituir o sustituidos, en donde la sustitución incluye el reemplazamiento de 1, 2, 3, o más de los átomos de hidrógeno de los mismos independientemente con uno cualquiera o más de los restos siguientes que incluyen, pero sin limitación: alifático; heteroalifático; arilo; heteroarilo; aril-alquilo; heteroarilalquilo; alcoxi; ariloxi; heteroalcoxi; heteroariloxi; alquiltio; ariltio; heteroalquiltio; heteroariltio; -F; -Cl; -Br; -I; -OH; -NO2; -CN; -CF3; -CH2CF3; -CHCh; -CH2OH; -CH2CH2OH; -CH2NH2; -CH2SO2CH3; -C(O)Rx; - CO2(Rx); -CON(Rx)2; -OC(O)Rx; -OCO2Rx; -OCON(Rx)2; -N(Rx)2; -S(O)2Rx; -NRx(CO)Rx, en donde cada aparición de Rx incluye independientemente, pero sin limitación, alifático, heteroalifático, arilo, heteroarilo, aril-alquilo, o heteroarilalquilo en donde cualquiera de los sustituyentes alifático, heteroarilo, aril-alquilo, o heteroarilalquilo descritos anteriormente y en el presente documento pueden estar sin sustituir o sustituidos, ramificados o no ramificados, cíclicos o acíclicos y en donde cualquiera de los sustituyentes arilo o heteroarilo descritos anteriormente y en el presente documento pueden estar sustituidos o sin sustituir. Ejemplos adicionales de sustituyentes generalmente aplicables se ilustran por las realizaciones específicas que se muestran en los Ejemplos que se describen en el presente documento.

El término ácido carboxílico, como se utiliza en el presente documento, se refiere a un grupo de fórmula -CO2H.

Los términos halo y halógeno como se utilizan en el presente documento, se refieren a un átomo seleccionado de flúor, cloro, bromo, yodo.

El término heteroalifático, como se utiliza en el presente documento, se refiere a restos alifáticos que contienen uno o más átomos de oxígeno, azufre, nitrógeno, fósforo, o silicio, por ejemplo, en lugar de átomos de carbono. Los restos heteroalifáticos pueden ser ramificados, no ramificados, cíclicos o acíclicos e incluyen heterociclos saturados e insaturados tales como morfolino y pirrolidinilo. En ciertas realizaciones, los restos heteroalifáticos están sustituidos por reemplazamiento independiente de uno o más de los átomos de hidrógeno de los mismos con uno o más restos que incluyen, pero sin limitación, alifático; heteroalifático; arilo; heteroarilo; aril-alquilo; heteroarilalquilo; alcoxi; ariloxi; heteroalcoxi; heteroariloxi; alquiltio; ariltio; heteroalquiltio; heteroariltio; -F; -Cl; -Br; -I; -OH; -NO2; -CN; - CF3; -CH2CF3; -CHCh; -CH2OH; -CH2CH2OH; -CH2NH2; -CH2SO2CH3; -C(O)Rx; -CO2(Rx); -CON(Rxh; -OC(O)RX; - OCO2Rx; -OCON(Rx)2; -N(Rx)2; -S(O)2Rx; - NRX(CO)RX, en donde cada aparición de Rx incluye independientemente, pero sin limitación, alifático, heteroalifático, arilo, heteroarilo, arilalquilo, o heteroarilalquilo, en donde cualquiera de los sustituyentes alifático, heteroalifático, aril-alquilo, o heteroarilalquilo descritos anteriormente y en el presente documento puede estar sustituido o sin sustituir ramificado o no ramificado, cíclico o acíclico y en donde cualquiera de los sustituyentes arilo o heteroarilo descritos anteriormente y en el presente documento puede estar sustituido o sin sustituir. Ejemplos adicionales de sustituyentes generalmente aplicables se ilustran por las realizaciones específicas que se muestran en los Ejemplos que se describen en el presente documento.

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El término heterocíclico, como se utiliza en el presente documento, se refiere a un sistema de anillos aromático o no aromático, parcialmente insaturado o totalmente saturado, de 3 a 10 miembros, que incluye anillos simples de 3 a 8 átomos de tamaño y sistemas de anillos bi- y tri-cíclicos que pueden incluir grupos heterocíclicos arilo o aromáticos de 5 o 6 miembros fusionados a un anillo no aromático. Estos anillos heterocíclicos incluyen aquellos que tienen de 1 a tres heteroátomos seleccionados independientemente de oxígeno, azufre y nitrógeno, en los cuales los heteroátomos nitrógeno y azufre pueden estar oxidados opcionalmente y el heteroátomo nitrógeno puede estar cuaternizado opcionalmente. En ciertas realizaciones, el término heterocíclico se refiere a un anillo no aromático de 5, 6, o 7 miembros o un grupo policíclico en el cual al menos un átomo de anillo es un heteroátomo seleccionado de O, S y N (en donde los heteroátomos nitrógeno y azufre pueden estar oxidados opcionalmente), que incluyen, pero sin limitación, un grupo bi- o tri-cíclico, que comprende anillos fusionados de 6 miembros que tienen entre 1 y 3 heteroátomos seleccionados independientemente de oxígeno, azufre y nitrógeno, en donde (i) cada anillo de 5 miembros tiene 0 a 2 enlaces dobles, cada anillo de 6 miembros tienen 0 a 2 enlaces dobles y cada anillo de 7 miembros tienen 0 a 3 enlaces dobles, (ii) los heteroátomos nitrógeno y azufre pueden estar oxidados opcionalmente, (iii) el heteroátomo nitrógeno puede estar cuaternizado opcionalmente y (iv) cualquiera de los anillos heterocíclicos anteriores puede estar fusionado a un anillo arilo o heteroarilo.

El término aromático heterocíclico, como se utiliza en el presente documento, se refiere a un radical cíclico aromático que tiene de 5 a 10 átomos de anillo, de los cuales un átomo de anillo se selecciona de azufre, oxígeno y nitrógeno; 0, 1, o 2 átomos de anillo son heteroátomos adicionales seleccionados independientemente de azufre, oxígeno y nitrógeno; y los átomos de anillo restantes son carbono, estando unido el radical al resto de la molécula por cualquiera de los átomos de anillo, tales como, por ejemplo, piridilo, pirazinilo, pirimidinilo, pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo, tiazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiadiazolilo, oxadiazolilo, tiofenilo, furanilo, quinolinilo, o isoquinolinilo. Los grupos heterocíclicos aromáticos pueden estar sin sustituir o sustituidos con sustituyentes seleccionados entre el grupo que consiste en alquilo ramificado y no ramificado, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, alcoxi, tioalcoxi, amino, alquilamino, dialquilamino, trialquilamino, acilamino, ciano, hidroxi, halo, mercapto, nitro, carboxialdehído, carboxi, alcoxicarbonilo y carboxamida.

El término carbonildioxilo, como se utiliza en el presente documento, se refiere a un grupo carbonato de la fórmula - O-CO-OR.

El término carbamoílo, como se utiliza en el presente documento, se refiere a un grupo amida de la fórmula - CONH2.

El término hidrocarburo, como se utiliza en el presente documento, se refiere a cualquier grupo químico que comprende hidrógeno y carbono. El hidrocarburo puede estar sustituido o sin sustituir. El hidrocarburo puede ser insaturado, saturado, ramificado, no ramificado, cíclico, policíclico, o heterocíclico. Los hidrocarburos ilustrativos incluyen, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, ciclopropilo, arilo, vinilo, n-butilo, terc-butilo, etinilo, ciclohexilo, metoxi y dietilamino. Como sabría un experto en esta materia, todas las valencias tienen que satisfacerse al hacer cualesquiera sustituciones.

El término tiohidroxilo o tiol, como se utiliza en el presente documento, se refiere a un grupo de la fórmula -SH.

El término ureido, como se utiliza en el presente documento, se refiere a un grupo de la fórmula -NH-CO-NH2.

Los siguientes son términos más generales utilizados a lo largo de la presente solicitud:

Como se utilizan en el presente documento, las formas singulares “un”, “una” y “el/la” incluyen las referencias plurales a no ser que el contexto indique claramente otra cosa. De este modo, por ejemplo, una referencia a “un monómero” incluye una pluralidad de tales monómeros.

El término “queratina”, como se utiliza en el presente documento, se refiere a una cualquiera de una clase de proteínas estructurales fibrosas encontradas en pelo, lana y uñas. Las proteínas de queratina contienen una gran cantidad de residuos cisteína. El cabello humano es una queratina que tiene aproximadamente 15 % de residuos cisteína reticulados por puentes disulfuro.

Como se utiliza en el presente documento, un “monómero” es una unidad estructural repetida que aparece en un polímero o un oligómero. De este modo, por ejemplo, el polímero polibutadieno está constituido por unidades que se repiten derivadas de butadieno.

El término “oligómero”, como se utiliza en el presente documento, se refiere a un compuesto químico con menos de 10 unidades estructurales que se repiten. En particular, un compuesto de acuerdo con la invención que contiene menos de 10 grupos p-aminoéster se considera un oligómero, cualquiera que sea el tamaño del bloque que conecta los grupos aminoéster.

El término “polímero”, como se utiliza en el presente documento, se refiere a un compuesto químico de unidades estructurales que se repiten (monómeros) conectadas por enlaces covalentes. Un polímero es normalmente de peso

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molecular alto, comprendiendo decenas hasta centenas o millares, o incluso más monómeros. Sin embargo, como se utiliza en el presente documento, el término "polímero” incluye también "oligómeros”.

El término "caucho”, como se utiliza en el presente documento, significa un compuesto que contienen unidades butadieno, isopreno, cloropreno y estireno-butadieno. Estas unidades incorporadas en una molécula constituyen el "resto de caucho” de la molécula, como se utiliza dicho término en el presente documento.

El símbolo /VW\ en una estructura química, significa que pueden encontrarse diferentes átomos y/o enlaces en dicha posición. De este modo, en la fórmula (I), A se designa con el símbolo debido a que existen varias

opciones para la configuración de A. En conexión con los grupos terminales, para formar un grupo terminal acrilato o metacrilato, por ejemplo, Z significa que Z y el carbono al que está unido forman un término CH2= del grupo

terminal acrilato o metacrilato. Como alternativa, en la misma fórmula, el símbolo puede representar un

enlace con el siguiente grupo de repetición monomérico.

Realizaciones preferidas

Las composiciones de tratamiento del cabello de acuerdo con la invención comprenden un compuesto p-aminoéster que está formado por reacción de un diacrilato o dimetacrilato con una amina de acuerdo con uno de los esquemas de reacción generales siguientes:

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En estas fórmulas, Ri es un hidrógeno o metilo, lo cual defina el material de partida como un diacrilato o un dimetacrilato. R2, R3 y R4 se seleccionan entre el grupo que consiste en grupos alquilo, alquenilo, alquinilo, acilo, alcoxi, alcoxialquilo, amino, aminoalquilo, arilo, heteroarilo, amido, alquiltioéter, carbamoílo, carbonildioxilo, carboxil- éster, alifático cíclico, heteroalifático cíclico, aromático, heteroaromático y ureido, cada uno de cuyos grupos puede estar sustituido con al menos un sustituyente seleccionado entre el grupo que consiste en grupos alquilo, alquenilo, alquinilo, acilo, alcoxi, alcoxialquilo, amino, aminoalquilo, arilo, heteroarilo, amido, alifático cíclico, alifático heterocíclico, halógeno, hidroxilo, ciano, carbamoílo, ácido carboxílico, carbonildioxilo, alquiltioéter, siloxilo y tiohidroxilo.

Si el material de partida es un dimetacrilato, las reacciones anteriores forman compuestos representados por las fórmulas (I’) y (11’) correspondientes, en donde A, B, Z, Z’ y n son como se refiere arriba para las fórmulas (I) y (II):

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Cuando el material de partida es un diacrilato, las reacciones anteriores forman compuestos representados por las fórmulas correspondientes (I) y (II):

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En una realización de la presente invención, n está comprendido en el intervalo de 1 a 10.000. En ciertas otras realizaciones de la presente invención, n está comprendido en el intervalo de 1 a 1000, de 1 a 100 o de 3 a 10.

Los materiales que contienen caucho que pueden hacerse reaccionar para formar un polímero de acuerdo con la invención incluyen, sin limitación, poli(butadieno-diacrilato), que se representa por la fórmula

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o su dimetacrilato correspondiente.

También puede utilizarse poli(isopreno-diacrilato), representado por la fórmula siguiente,

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También puede utilizarse el dimetacrilato correspondiente.

En estos materiales de partida, m puede ser 1 a 60 y en ciertas realizaciones 1 a 40, 1 a 30 o 20 a 30.

Como alternativa, los cauchos de policloropreno o estireno-butadieno pueden modificarse a diacrilatos o dimetacrilatos, que pueden hacerse reaccionar después de acuerdo con los esquemas de reacción generales I y II anteriores. Los cauchos estireno/butadieno tienen la estructura general siguiente:

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El poli-cloropreno tiene la estructura general

CH2 yC H2f*

X / 2 m

Cl

/

,C=CH

En realizaciones actualmente preferidas se emplean polibutadieno-diacrilatos (PBDs) como material de partida. Aunque no son limitantes de la invención, pueden utilizarse diacrilatos y dimetacrilatos que tienen un peso molecular medio en el intervalo de 1000 g/mol a 5.000 g/mol. En los ejemplos detallados más adelante, se utilizaron dos materiales de partida diferentes, que tenían un peso molecular medio numérico de 1400 g/mol y 3000 g/mol, respectivamente.

El material de partida diacrilato o dimetacrilato puede hacerse reaccionar con aminas que tienen grupos funcionales variables en relaciones variables. Por ejemplo, relaciones PBD:amina aceptables pueden oscilar desde aproximadamente 1:2 a aproximadamente 2:1. En los ejemplos expuestos más adelante, las relaciones PBD:amina oscilaban entre 1:1,8 y 1:1,2.

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Los compuestos de acuerdo con la invención, que resultan de la reacción arriba descrita, tienen algunas veces pequeñas cantidades de amina sin reaccionar. En realizaciones preferidas, el compuesto utilizado en la composición de acuerdo con la invención contiene menos de 1 % en peso, preferiblemente menos de 0,1 % en peso y más preferiblemente menos de 0,01 % en peso de amina sin reaccionar.

Un diacrilato o dimetacrilato adecuado puede hacerse reaccionar con una amina primaria que tiene una fórmula en NH2(R2) (donde R2 es como se refiere arriba) por Adición de Michael. El grupo R2 en la amina primaria puede seleccionarse para transmitir propiedades deseadas a la composición. De este modo, la amina puede seleccionarse para modificar las propiedades impartidas a la composición por el resto de caucho, para reducir un tacto grasiento y pesado al tiempo que mantiene los atributos de fricción obtenidos con el caucho, por ejemplo. Como alternativa, pueden incorporarse al compuesto grupos hidrófilos por la amina a fin de mejorar la solubilidad en agua. Análogamente, pueden utilizarse grupos hidrófobos para mejorar la formulación de la fase aceitosa y/o la interacción con los lípidos del cabello. Pueden utilizarse restos aromáticos y restos que contienen estireno para aumentar la rigidez de los compuestos acabados.

Las aminas primarias siguientes se han utilizado para formular compuestos de acuerdo con la invención: propilamina; butilamina; pentilamina; hexilamina; octilamina; 1-aminodecano; isopropilamina; sec-butilamina; isobutilamina; terc-butilamina; 2-aminopentano; isopentilamina; 2-amino-6-metilheptano; 3-(dimetilamino)-1- propilamina; 2-dietilaminoetilamina; 2-(diisopropilamino)etilamina; 3-(dietilamino)propilamina; N,N-dimetiletileno- diamina; etanol amina; 3-amino-1-propanol; amino-2-propanol; 4-amino-1-butanol; 5-amino-1-pentanol; 6-amino-1- hexanol; n-(3-aminopropil)dietanolamina; 2-(2-aminoetoxi)etanol; 2-metoxietilamina; 3-metoxipropilamina; 3- etoxipropilamina; 3-butoxipropilamina; aminoacetaldehído-dimetil-acetal; 3-isopropoxipropilamina; aminoacetaldehído-dietil-acetal; 4-aminobutiraldehído-dietil-acetal; 3-aminopropiltrietoxisilano; 2-metoxibencilamina; 4-metoxibencilamina; 2-fenoxietilamina; 3,4-dimetoxifenetilamina; 4-metoxifenetilamina; 2-metoxifenetilamina; tiramina; bencilamina; 4-metilbencilamina; fenetilamina; 4-aminobencilamina; 4-terc-butilbencilamina; 4- fenilbencilamina; 4-yodobencilamina; 4-(aminometil)piridina; 3-picolilamina; 2-fluorobencilamina; 4-fluorobencilamina; 4-fluorofenetilamina; 3-(trifluorometil)bencilamina; 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9-heptadecafluorononilamina; ciclopropilamina; ciclopentilamina; N-(3-aminopropil)-2-pirrolidinona; ciclohexilamina; ciclohexanometilamina; 2-(1- ciclohexenil)etilamina; 1-(2-aminoetil)piperidina; 3-morfolinopropilamina; (±)-3-amino-1,2-propanodiol; 2-amino-1,3- propanodiol; 2-amino-2-metil-1,3-propanodiol; 2-amino-2-etil-1,3-propanodiol; N,N-bis(2-hidroxietil)-etilenodiamina; ácido oxámico; y 2-amino-2-(hidroximetil)propano-1,3-diol.

Aminas adecuadas que contienen sustituyentes siloxilo pueden utilizarse como materiales de partida, incluyendo, sin limitación, 3-aminopropil(dietoxi)metilsilano; 3-(2-aminoetilamino)-propildimetoximetilsilano; N-[3-(trimetoxisilil)- propil]etilenodiamina; 3-[2-(2-aminoetilamino)etilamino]propil-trimetoxisilano; y 1-[3-(trimetoxisilil)propil]urea.

Los aminoácidos, con inclusión de alanina, leucina, serina, cisteína, tirosina, ácido glutámico, glutamina, lisina y arginina son también adecuados para formar compuestos de acuerdo con la invención.

Como alternativa, se puede utilizar un material de partida de bis(amina). Los grupos amina en tales materiales de partida de bis(amina) están enlazados por un resto B, como se muestra en el esquema de reacción II anterior. En general, B es una cadena de carbonos o una cadena de carbonos que contiene uno o más heteroátomos, sustituida opcionalmente con al menos un sustituyente seleccionado entre el grupo que consiste en grupos alquilo, alquenilo, alquinilo, amino, alquilamino, dialquilamino, trialquilamino, aminoalquil-arilo, ureido, heterocíclico, heterocíclico aromático, cíclico, cíclico aromático, halógeno, hidroxilo, alcoxi, ciano, amido, carbamoílo, ácido carboxílico, éster, carbonilo, carbonildioxilo, alquiltioéter y tiol.

Los monómeros de bis(amina secundaria) que son útiles en la presente invención incluyen, pero sin limitación, N, N’- dimetiletilenodiamina, piperazina, 2-metil-piperazina, 1,2-bis(N-etil-amino)-etileno y 4,4’-trimetilenodipiperidina.

Los grupos terminales Z y Z’, junto con los átomos a los que están unidos, representan acrilato, metacrilato o grupo terminal amino. En algunas realizaciones, Z y Z’ forman un grupo amino o grupo insaturado acrilato o metacrilato en ambos términos del polímero. De este modo, por ejemplo, en el caso en que Z y Z’, forman un resto amino, Z’ es hidrógeno y Z es -NR2-H. Cuando el grupo terminal es acrilato, Z 'VW\ significa que Z y el átomo de carbono al que está unido el mismo forman un término CH2= del grupo terminal acrilato o metacrilato, mientras que Z’ forma un grupo acrilato o metacrilato.

Ejemplos no limitantes de polímeros con grupos terminales terminados en amina y grupos terminales terminados en acrilato son:

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en los que y es 1 a 100.

En algunas realizaciones, n en las fórmulas (I) a (IV) puede oscilar desde 1 a 10.000. Sin embargo, los compuestos de la invención preferidos actualmente son oligómeros, que tienen 3 a 10 unidades amino-éster. Una composición de acuerdo con la invención puede contener una pluralidad de oligómeros de longitud diferente.

Las composiciones preferidas utilizadas en la invención incluyen un excipiente cosméticamente aceptable tal que la composición puede aplicarse al cabello sin irritación de los ojos o el cuero cabelludo. Las composiciones pueden encontrarse en la forma de una emulsión de aceite en agua, una emulsión de agua en aceite, una dispersión, una suspensión, una crema, una espuma, un gel, una pulverización, un polvo, un líquido o una pomada.

El compuesto p-aminoéster está presente generalmente en la composición en un intervalo de aproximadamente 0,01 % en peso a aproximadamente 20 % en peso de la composición. En algunas realizaciones, el p-aminoéster está presente en un intervalo de aproximadamente 0,1 % en peso a aproximadamente 10,0 % en peso de la composición; y en otras realizaciones más en un intervalo de aproximadamente 1,0 % en peso a aproximadamente 5,0 % en peso.

Las composiciones de acuerdo con la invención están basadas preferiblemente en agua o agua-alcohol, lo que significa que las mismas contienen más de 50 % en peso de agua. Preferiblemente, el agua está presente en las composiciones de acuerdo con la invención en un intervalo de 60 a 99 % en peso de la composición. En las realizaciones preferidas actualmente, el agua está presente en un intervalo de aproximadamente el 80 a aproximadamente el 95 % en peso de la composición.

El excipiente cosméticamente aceptable para el compuesto contiene ingredientes utilizados convencionalmente en composiciones de tratamiento del cabello. Uno o más emulsionantes pueden incluirse en un intervalo de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 10,0 % en peso. En realizaciones preferidas, en un intervalo de aproximadamente 0,5 % en peso próximamente 3,0 % en peso. Pueden determinarse cantidades adecuadas de la formulación por expertos habituales en la materia sin experimentación excesiva, dependiendo del modo en que se vaya a administrar la composición. Emulsionantes adecuados pueden seleccionarse de los conocidos en la técnica, incluyendo sin limitación Polisorbato 20, Poliacrilato-13, Poliisobuteno y Olet-10.

Puede proporcionarse un alcohol graso, o una mezcla, en una cantidad de 0,1 a aproximadamente 5,0 % en peso de la composición para proporcionar propiedades espesantes y/o emolientes. En algunas realizaciones, puede proporcionarse un componente de alcohol graso tal como alcor cetearílico (una mezcla de alcoholes grasos), en un intervalo de aproximadamente 0,1 a 1,0 % en peso de la composición.

Pueden proporcionarse uno o más ácidos grasos en un intervalo de aproximadamente 0,1 % en peso a 5,0 % en peso de la composición. Los ácidos grasos incluyen, sin limitación, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido linoleico, ácido mirístico y otros conocidos en la técnica para proporcionar propiedades espesantes y/o emolientes en una composición de tratamiento del cabello.

Las composiciones de acuerdo con la invención pueden incluir también al menos un aditivo utilizado convencionalmente en composiciones de tratamiento del cabello. Los ejemplos no limitantes de aditivos adecuados incluyen emolientes, adyuvantes de procesamiento, tintes, agentes tensioactivos aniónicos, agentes tensioactivos catiónicos, agentes tensioactivos no iónicos, agentes tensioactivos anfóteros, fragancias, agentes de protección, agentes conservantes, proteínas, vitaminas, siliconas, polímeros tales como polímeros espesantes, aceites vegetales, aceites minerales, aceites sintéticos y cualquier otro aditivo utilizado convencionalmente en composiciones para cuidado y/o tratamiento de fibras queratinosas.

Procedimiento general de síntesis

La síntesis de los compuestos que se describen a continuación se realizó en vasos de vidrio claro de 30 mL con tapones fenólicos revestidos con revestimientos interiores de núcleo de polietileno y agitados con varilla giratoria recubierta de Teflón® de 15,9 * 9,5 mm. Para cada reacción, se añadieron a cada vial 5 g de PBD. Se añadió la amina con una pipeta en el caso de líquidos o por pesada para los sólidos a las relaciones deseadas. Los viales se agitaron a 90 °C durante 48 horas. La varilla de agitación se retiró mientras el material de reacción estaba todavía caliente. Se dejaron enfriar los polímeros a la temperatura ambiente antes de observar el color y la viscosidad como un monitor aproximado de la completitud de la reacción. A medida que las reacciones se aproximaban a su completitud, la viscosidad aumentaba espectacularmente y las mezclas se aproximaban más a un color amarillo/ámbar. Los productos se guardaron a 4 °C.

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Las aminas primarias se obtuvieron de Sigma-Aldrich, Inc. (St. Louis, MO.) y VWR International, LCC (West Chester, Pa). Los PBDs se obtuvieron de Sartomer Company, Inc. (Exton, Pa) (producto Sartomer #CN307) y San Esters (Nueva York, NY) (producto #BAC-15 y BAC-45).

Ejemplo 1-1

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El polímero anterior se sintetizó conforme al procedimiento arriba reseñado empleando 5,0 g de polibutadieno- diacrilato (99 %) que tenía un peso molecular de 3000 Da (1 equivalente) y 325,11 mg de N-(3-aminopropil)- dietanolamina (1,2 equivalentes). El material resultante se caracterizó por 1H RMN.

HRMN (CDCls): 5 (ppm) 1,0-1,3 (m), 1,3-1,5 (m), 1,6-1,7 (m), 1,8-2,2 (m), 2,4-2,5 (m), 2,5-2,7 (m), 2,7-2,8 (m), 3,63,7 (m), 4,8-5,1 (m), 5,2-5,4 (m), 5,4-5,7 (m).

Todos los espectros RMN se registraron en un espectrómetro Varian Mercury de 300 MHz y se tomaron en CDCl3.

De manera análoga, los ejemplos 1-2 a 1-11 siguientes se realizaron a partir de polímero de polibutadieno-diacrilato (peso molecular 1400 Da o 3000 Da) y aminas adecuadas para formar los compuestos p-aminoéster que se enumeran a continuación. Las composiciones se formularon y se sometieron a ensayo como se indica a continuación.

Ejemplo 1-2

Ejemplo 1-3

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Ejemplo 1-4

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Ejemplo 1-6

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Ejemplo 1-8

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Ejemplo 1-10

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Ejemplo 1-11

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Ejemplo 2-1 Ensayo de tacto

Se evaluaron las propiedades de tacto de polímeros preferidos en el cabello. Se prepararon 10 g de una solución al 1 % (p/p) en THF. Las soluciones se aplicaron a trenzas de pelo secas de 1 g x 2,5 cm de anchura x 22 cm de longitud de cabello castaño medio liso natural (International Hair Importers). Las trenzas se rizaron con unas

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tenacillas de rizar de A pulgada (12,7 mm) de diámetro (Hot Tools Model 1101) en la posición de calor máximo (aproximadamente 200 °C) durante 30 s. Cada trenza se evaluó con manos limpias respecto a los atributos siguientes: pegajosidad, grasa, fricción y la presencia de un recubrimiento. Cada atributo se calificó contra la escala siguiente: 0 = nula, 1 = ligera, 2 = moderada, 3 = excesiva.

Las propiedades de tacto deseadas son ausencia de grasa, ausencia de pegajosidad, recubrimiento muy escaso o totalmente nulo y fricción leve. Los resultados obtenidos en la Tabla 1 eran ilustrativos de composiciones preferidas, basados en las propiedades de tacto obtenidas.

TABLA 1

Compuesto: Pegajosidad Grasa Recubrimiento Fricción

PBD:amina 1:1,2

14PBD:octilamina: 0 0 1 0

14PBD:amino 2-propanol: 0 0 1 0

14PBD:n-(3-aminopropil) dietanolamina: 0 0 0 2

14PBD:4-metoxibencilamina: 0 0 1 0

14PBD:4-(aminometil)piridina: 0 0 1 0

30PBD:3-amino-1-propanol: 0 0 1 0

30PBD:4-amino-1-butanol: 1 0 0 0

30PBD:2-(2-aminoetoxi)etanol: 1 0 0 0

PBD:amina 1:1,8

14PBD:3-aminopropiltrietoxisilano: 0 0 2 0

14PBD:4-Metoxibencilamina: 1 0 1 0

14PBD:4-(aminometil)piridina: 0 0 1 0

30PBD:etanolamina: 1 0 0 0

30PBD:n-(3-aminopropil) dietanolamina: 0 0 0 1

14PBD significa polibutadieno diacrilato que tiene un peso molecular de 1400 Da. 30PBD significa polibutadieno diacrilato que tiene un peso molecular de 3000 Da.

Ejemplo 3-1 Ensayo de vitalidad y movimiento

Se evaluó el movimiento del cabello tratado con cada polímero de la Tabla 1. Se preparó una solución al 1 % (p/p) de 10 g de cada polímero en THF. Las soluciones se aplicaron a trenzas de pelo secas de 1 g por 2,5 cm de anchura por 22 cm de longitud de cabello castaño medio liso natural (International Hair Importers). Las trenzas se rizaron con unas tenacillas de rizar de A pulgada (12,7 mm) de diámetro (Hot Tools Model 1101) en la posición de calor máximo (aproximadamente 200 °C) durante 30 s. Una vez fríos, los terminales de la trenza se extendieron en toda su longitud y se soltaron. La vitalidad se defina como el retroceso inicial de la trenza, mientras que el movimiento se defina como el período de tiempo después del retroceso inicial durante el cual la trenza se movía, así como la intensidad del movimiento. Ambos atributos se evaluaron contra la escala siguiente: 0 = pobre, 1 = aceptable, 2 = satisfactorio, 3 = notable, 4 = excelente. Se deseaban registros de 4 tanto para vitalidad como para movimiento.

Los resultados de vitalidad y movimiento para trece compuestos ensayados se dan en la Tabla 2.

TABLA 2

Compuesto: Vitalidad Movimiento

PBD:amina (1:1,2)

14PBD:octilamina: 3 3

14PBD:amino 2-propanol: 2 2

14PBD:n-(3-aminopropil) dietanolamina: 3 3

14PBD:4-metoxibencilamina: 3 3

14PBD:4-metoxibencilamina: 3 3

30PBD:4-(aminometil)piridina: 2 2

30PBD:3-amino-1-propanol: 0 0

30PBD:4-amino-1-butanol: 2 2

PBD:amina1:1,8

14PBD:3-aminopropiltrietoxisilano: 3 3

14PBD:4-metoxibencilamina: 3 3

14PBD:4-(aminometil)piridina: 3 3

30PBD: etanolamina: 3 3

30PBD:n-(3-aminopropil)-dietanolamina: 2 2

Los polímeros de la Tabla 3 se seleccionaron por exhibir mejores propiedades basadas en los resultados globales obtenidos en los ensayos de tacto y vitalidad/movimiento. Se así no más peso a los registros de tacto que a los de vitalidad para movimiento, dado que tacto es una propiedad más deseable.

5 TABLA 3

Compuesto: Pegajosidad | Grasa | Recubrimiento | Fricción | Vitalidad Movimiento

PBD:amina1:1,2

14PBD:octilamina: 0 0 1 0 3 3

14PBD:amino 2-propanol: 0 0 1 0 2 2

14PBD:n-(3-aminopropil) dietanolamina: 0 0 0 2 3 3

14PBD:4-metoxibencilamina: 0 0 1 0 3 3

14PBD:4-metoxibencilamina: 0 0 1 0 3 3

Ejemplo 4-1 Ensayo de utilización por el usuario

El compuesto p-aminoéster de acuerdo con el ejemplo 1-1 se formuló en una crema de acuerdo con el Ejemplo de 10 Formulación 5-1 siguiente y una crema conforme al Ejemplo de Formulación 5-2. Estas dos formulaciones se aplicaron a 20 mujeres. Las mujeres incluidas en el estudio se mantuvieron a ciegas respecto a los ingredientes y los beneficios potenciales de eficiencia de las formulaciones. Se pidió a las mujeres que utilizaran cada producto durante una semana. Normalmente, las formulaciones se aplicaron a cabello húmedo y se secaron por soplado a un estilo deseado. Después de utilizar las dos formulaciones, las mujeres fueron entrevistadas y se les pidió que 15 rellenaran una encuesta de eficiencia del producto. Las necesidades de las 20 mujeres comparadas con el modo en que se comportaban las dos formulaciones frente a dichas necesidades se muestran en la Tabla 4.

TABLA 4

Beneficio Deseado: Prioridad Beneficio Proporcionado por la Crema Beneficio Proporcionado por la Pulverización

Volumen y Cuerpo: Alta Alto Medio

Espesamiento: Alta Alto Medio

Ligereza: Alta Alto Medio

Efecto de Duración: Alta Alto Bajo

Facilidad de Consecución del Efecto: Alta Medio Bajo

Ausencia de Residuo: Media Medio Bajo

Suavidad: Ba¡a Medio Bajo

Brillo/Acondicionamiento: Media Medio Bajo

Lisura: Media Medio Bajo

Retención /Control/Textura: Media Medio Bajo

Facilidad de Uso: Media Medio Alto

Olor Agradable: Media Bajo Bajo

20 Ejemplo de formulación 5-1

Una crema de estilismo que contiene compuesto p-aminoéster de acuerdo con la invención puede incluir lo siguiente:

Ingredientes % p/p

Agua c.s.

Compuesto p-aminoéster 0,50-6,00

Polisorbato 20 (y) Poliacrilato-13 (y) Poliisobuteno (Emulsificador) 0,50-4,00

Fragancia 0,20-3,00

Fenoxietanol (y) Metilisotiazolinona (Conservante) 0,50-1,50

Miristil-Éter-Propionato PPG-2 (Emoliente) 0,10-5,00

Olet-10 (Emulsificador) 0,10-2,00

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Ejemplo de formulación 5-2

Se preparó una crema de estilismo que contenía compuesto p-aminoéster con los ingredientes siguientes:

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Ingredientes % p/p

Agua 93,00

Compuesto p-aminoéster 3,00

Polisorbato20 (y) Poliacrilato-13 (y) Poliisobuteno 1,45

Fragancia 1,00

Fenoxietanol (y) Metilisotiazolinona 0,50

Miristil-Éter-Propionato PPG-2 0,50

Olet-10 0,50

La composición anterior se fabricó utilizando el proceso que se describe a continuación.

Se cargó un recipiente con agua (Fase A) y se calentó a 75 °C. Se añadió una Fase B constituida por Polisorbato 20, Poliacrilato-13 y poliisobuteno a la Fase A utilizando agitación enérgica y se dejó que se mezclaran ambas Fases durante 30 min o hasta homogeneidad. El compuesto p-aminoéster, Olet-10 y el miristil-éter-propionatoPPG-2 se mezclaron en un recipiente separado a 75 °C hasta homogeneidad para formar una Fase C. Se añadió la Fase C a la mezcla anterior de las Fases a y B y se mezclaron los contenidos hasta homogeneidad. La mezcla se enfrió a 40 °C. Después de ello, se añadió una Fase D, constituida por fenoxietanol y metilisotiazolinona a la mezcla anterior y los contenidos se mezclaron hasta homogeneidad. La mezcla se enfrió a 30 °C. Se añadió una Fase E, constituida por la fragancia, a la mezcla anterior y los contenidos se mezclaron hasta homogeneidad. Se añadió agua (c.s.) a la mezcla y se homogeneizó para obtener la composición arriba indicada.

Ejemplo de formulación 5-3

Una pulverización de estilismo que contiene el compuesto p-aminoéster de acuerdo con la invención puede incluir lo siguiente:

Ingredientes % p/p

Agua c.s.

Compuesto p-aminoéster 0,50-6,00

Olet-10 (Emulsificador) 0,10-10,00

Oleato de Etoxidiglicol (Emoliente) 0,10-5,00

Fragancia 0,20-3,00

Fenoxietanol (y) Metilisotiazolinona (Conservante) 0,50-1,50

Cloruro de Sodio 0,10-1,50

Goma de Xantano (Modificador de la reología) 0,10-1,50

Ejemplo de formulación 5-4

Se preparó una pulverización de estilismo que contenía compuesto p-aminoéster con los ingredientes siguientes:

Ingredientes: % p/p

Agua: 92,70

Compuesto p-aminoéster: 3,00

Oleth-10: 1,10

Oleato de Etoxidiglicol: 1,00

Fragancia: 1,00

Fenoxietanol (y) Metilisotiazolinona: 0,50

Cloruro de Sodio: 0,40

Goma de Xantano: 0,30

La composición anterior puede fabricarse utilizando el proceso que se describe a continuación.

Se cargó un recipiente con agua y se añadió goma de xantano para formar una Fase A. Se dejó que la goma de xantano se hidratara durante 20 min. La Fase A se calentó después a 75 °C. En un recipiente separado, se

calentaron el compuesto p-aminoéster, oleth-10 y oleato de etoxidiglicol a 75 °C y se mezclaron para formar una Fase B homogénea. La mezcla se enfrió a 40 °C. Después de ello, se añadió a la mezcla anterior una Fase C, constituida por fenoxietanol y metilisotiazolinona y los contenidos se mezclaron hasta homogeneidad. La mezcla se enfrió a 30 °C. Después de ello, se añadió a la mezcla anterior una Fase D, constituida por cloruro de sodio y 5 fragancia y se mezclaron los contenidos hasta que se obtuvo una composición homogénea. Se añadió agua (c.s.) a la mezcla y se homogeneizó para obtener la composición anterior.

Ejemplo de formulación 5-5

10

Una espuma de estilismo no-aerosol que contiene compuesto p-aminoéster de acuerdo con la invención puede incluir lo siguiente:

Ingredientes % p/p

Agua c.s.

Compuesto p-aminoéster 0,50-6,00

Óxido de Cocoamidopropilamina (Agente tensioactivo) 0,10-10,00

Oleth-10 (Emulsificador) 0,10-10,00

Oleato de Etoxidiglicol (Emoliente) 0,10-5,00

Fragancia 0,20-3,00

Fenoxietanol (y) Metilisotiazolinona (Conservante) 0,50-1,50

Cloruro de Sodio 0,10-1,50

Goma de Xantano (Modificador de la reología) 0,10-1,50

Ejemplo de formulación 5-6

15 Se preparó una espuma de estilismo no-aerosol que contenía compuesto p-aminoéster con los ingredientes siguientes:

Ingredientes: % p/p

Agua: 89,70

Compuesto p-aminoéster: 3,00

Óxido de Cocoamidopropilamina: 3,00

Oleth-10: 1,10

Oleato de Etoxidiglicol: 1,00

Fragancia: 1,00

Fenoxietanol (y) Metilisotiazolinona: 0,50

Cloruro de Sodio: 0,40

Goma de xantano: 0,30

20 Se cargó un recipiente con agua y se añadió goma de xantano para formar una Fase A. Se dejó que la goma de xantano se hidratara durante 20 min. La Fase A se calentó después a 75 °C. Para obtener la Fase B, el compuesto p-aminoéster, oleth-10 y oleato de etoxidiglicol se calentaron a 75°C en un recipiente separado. Se mezclaron los contenidos hasta homogeneidad. Se añadió la Fase B a la Fase A y se mezcló hasta homogeneidad. La mezcla se enfrió a 40°C. Después de ello, se añadió a la mezcla anterior una Fase C, constituida por fenoxietanol y

25 metilisotiazolinona y los contenidos se mezclaron hasta homogeneidad. La mezcla se enfrió a 30 °C. Después de ello, se añadió a la mezcla anterior de las Fases A, B y C una Fase D, constituida por óxido de cocoamidopropilamina, cloruro de sodio y fragancia hasta que se obtuvo una composición homogénea. Se añadió agua (c.s.) a la mezcla y se mezcló hasta homogeneidad.

30 A no ser que se indique cualquier cosa en sentido contrario en el presente documento, las realizaciones anteriores son únicamente ilustrativas y no deben considerarse como limitantes de la invención, que se define por las reivindicaciones adjuntas.

Claims

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

REIVINDICACIONES

1. Un proceso de preparación de un compuesto, que comprende la etapa de hacer reaccionar un diacrilato o dimetacrilato de fórmula

imagen1

con una amina de fórmula

H2NR2

en el que la amina se añade al diacrilato o dimetacrilato en forma sólida o líquida y la mezcla de reacción se agita; en la que R4 es un hidrógeno o metilo;

R2 se selecciona entre el grupo que consiste en grupos alquilo, alquenilo, alquinilo, acilo, alcoxi, alcoxialquilo, amino, aminoalquilo, arilo, heteroarilo, amido, alquiltioéter, carbamoílo, carbonildioxilo, carboxiléster, alifático cíclico, heteroalifático cíclico, aromático, heteroaromático y ureido, cada uno de cuyos grupos puede estar sustituido con al menos un sustituyente seleccionado entre el grupo que consiste en grupos alquilo, alquenilo, alquinilo, acilo, alcoxi, alcoxialquilo, amino, aminoalquilo, arilo, heteroarilo, amido, alifático cíclico, alifático heterocíclico, halógeno, hidroxilo, ciano, carbamoílo, ácido carboxílico, carbonildioxilo, alquiltioéter, siloxilo y tiohidroxilo; y A es un resto de caucho que tiene un peso molecular comprendido en un intervalo de 1000 g/mol a 10.000 g/mol, seleccionado entre el grupo que consiste en unidades monoméricas de butadieno, cloropreno, isopreno y estireno- butadieno.
2. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el compuesto es un compuesto de fórmula (I) o (I')

imagen2

n es un número entero entre 1 y 10.000; y

Z y Z', junto con los átomos a los que están unidos, representan grupos terminales acrilato, metacrilato o amino.
3. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en el que A consiste en unidades de butadieno.
4. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el diacrilato o dimetacrilato se hace reaccionar con la amina en una relación molar de 1:2 a 2:1.
5. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, 2, 3 o 4, en el que el material de partida de diacrilato o dimetacrilato de fórmula (I) es diacrilato de polibutadieno representado por la siguiente fórmula:

imagen3

o el dimetacrilato correspondiente; en la que m es de 1 a 60.
6. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1 o la reivindicación 4, en el que el material de partida de diacrilato o dimetacrilato de fórmula (I) es diacrilato de poliisopreno, representado por la siguiente fórmula:

imagen4

o el dimetacrilato correspondiente; en la que m es de 1 a 60.
7. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la amina se selecciona entre: propilamina; butilamina; pentilamina; hexilamina; octilamina; 1-aminodecano; isopropilamina; sec-butilamina; isobutilamina; terc-butilamina; 2- aminopentano; isopentilamina; 2-amino-6-metilheptano; 3-(dimetilamino)-1-propilamina; 2-dietilaminoetilamina; 2-

(diisopropilamino)etilamina; 3-(dietilamino)propilamina; N,N-dimetiletilendiamina; etanolamina; 3-amino-1-propanol; amino-2-propanol; 4-amino-1-butanol; 5-amino-1-pentanol; 6-amino-1-hexanol; n-(3-aminopropil)dietanolamina; 2-(2- aminoetoxi)etanol; 2-metoxietilamina; 3-metoxipropilamina; 3-etoxipropilamina; 3-butoxipropilamina; aminoacetaldehído dimetil acetal; 3-isopropoxipropilamina; aminoacetaldehído dietil acetal; 4-aminobutiraldehído 5 dietil acetal; 3-aminopropiltrietoxisilano; 2-metoxibencilamina; 4-metoxibencilamina; 2-fenoxietilamina; 3,4- dimetoxifenetilamina; 4-metoxifenetilamina; 2-metoxifenetilamina; tiramina; bencilamina; 4-metilbencilamina; fenetilamina; 4-aminobencilamina; 4-terc-butilbencilamina; 4-fenilbencilamina; 4-yodobencilamina; 4- (aminometil)piridina; 3-picolilamina; 2-fluorobencilamina; 4-fluorobencilamina; 4-fluorofenetilamina; 3-3- (trifluorometil)bencilamina; 2,2,3,3,4,4,5,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9-heptadecafluorononilamina; ciclopropilamina;

10 ciclopentilamina; N-(3-aminopropil)-2-pirrolidinona; ciclohexilamina; ciclohexanometilamina; 2-(1- ciclohexenil)etilamina; 1-(2-aminoetil)piperidina; 3-morfolinopropilamina; (±)-3-amino-1,2-propanodiol; 2-amino-1,3- propanodiol; 2-amino-2-metil-1,3-propanodiol; 2-amino-2-etil-1,3-propanodiol; N,N-bis(2-hidroxietil)etilendiamina; ácido oxámico; y 2-amino-2-(hidroximetil)propano-1,3-diol.

15 8. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la mezcla de reacción se agita a 90 °C durante 48 horas.
9. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1 o la reivindicación 8, en el que el compuesto formado por la reacción se selecciona entre:

20

25

imagen5

imagen6

imagen7

30 o

imagen8

en los que y es un número entero entre 1 y 100; n es un número entero entre 1 y 100; y Z y Z', junto con los átomos 35 a los que están unidos, representan grupos terminales acrilato, metacrilato o amino.
10. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el siguiente compuesto

imagen9

5 se prepara haciendo reaccionar diacrilato de polibutadieno (al 99 %) que tiene un peso molecular de 3000 Da (1 equivalente) con N-(3-aminopropil)dietanolamina (1,2 equivalentes).
11. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el compuesto formado por la reacción contiene menos del 1 % en peso de amina sin reaccionar, opcionalmente menos del 0,1 % en peso de amina sin reaccionar.

10
12. El proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en el que el compuesto formado por la reacción es adecuado para estar comprendido en una composición para el tratamiento del cabello en un vehículo cosméticamente aceptable.

15 13. Una composición para el tratamiento del cabello que comprende un compuesto formado haciendo reaccionar un

diacrilato o dimetacrilato con una amina, de acuerdo con el proceso de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, y un vehículo cosméticamente aceptable.
14. Una composición para el tratamiento del cabello de acuerdo con la reivindicación 13, en la que la composición es 20 una emulsión de aceite en agua, una emulsión de agua en aceite, una dispersión, una suspensión, una crema, una espuma, un gel, una pulverización, un polvo, un líquido, una pomada, un producto de estilismo del cabello, un champú o un acondicionador.