ES2555264T3 - Derivados de antranilamida como pesticidas - Google Patents

Abstract

Derivados de antranilamida de fórmula general (I)**Fórmula** en la que R1 representa hidrógeno, metilo, ciclopropilo, cianometilo, metoximetilo, metiltiometilo, metilsulfinilmetilo o metilsulfonilmetilo, R2 representa hidrógeno o metilo, R3 representa hidrógeno o en cada caso alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6 dado el caso sustituidos una o varias veces, de forma idéntica o diferente, en donde los sustituyentes se pueden seleccionar cada uno independientemente entre halógeno, ciano, nitro, hidroxilo, alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, alquilsulfimino C1-C4, alquilsulfimino C1-C4-alquilo C1-C4, alquilsulfimino C1- C4-alquilcarbonilo C2-C5, alquilsulfoximino C1-C4, alquilsulfoximino C1-C4-alquilo C1-C4, alquilsulfoximino C1-C4- alquilcarbonilo C2-C5, alcoxicarbonilo C2-C6, alquilcarbonilo C2-C6 o trialquilsililo C3-C6, R3 representa además cicloalquilo C3-C6 dado el caso sustituido de forma idéntica o diferente, una o varias veces, en donde los sustituyentes se pueden seleccionar cada uno independientemente entre halógeno, ciano, nitro, hidroxilo, alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, alquilsulfimino C1-C4, alquilsulfimino C1-C4-alquilo C1-C4, alquilsulfimino C1-C4-alquilcarbonilo C2-C5, alquilsulfoximino C1-C4, alquilsulfoximino C1-C4-alquilo C1-C4, alquilsulfoximino C1-C4-alquilcarbonilo C2-C5, alcoxicarbonilo C2-C6, alquilcarbonilo C2-C6 y trialquilsililo C3-C6, Y representa O o S, R4 representa carboxilo, metoximetilo, metilsulfoniloxi, metoxicarbonilo, hidroxiiminometilo, hidroxiiminoetilo, acetilo, trifluoroacetilo, hidroxietilo, aminocarbonilo, metilaminocarbonilo, dimetilaminocarbonilo, aminotiocarbonilo, metilaminotiocarbonilo, dimetilaminotiocarbonilo, ciclopropilmetiloxicarbonilo, ciclobutilmetiloxicarbonilo, ciclobutiloxicarbonilo, 1,3-dioxano, dimetil-1,3-dioxano, 1,3-dioxolano, trifluorometilpirazol o triazol, n representa 1, R5 representa alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, halocicloalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, haloalquinilo C2-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, flúor, cloro, bromo, yodo, ciano, nitro o trialquilsililo C3-C6, R6 representa metilo o**Fórmula** R7 representa independientemente entre sí hidrógeno, halógeno o haloalquilo C1-C4, m representa 1 ó 2, X representa N, CH, CF, CCl o CBr, A representa -CH2-, -CH(CH3), C(CH3)2 o CH2CH2, Q representa un anillo aromático heterocíclico de 5 ó 6 miembros dado el caso mono- o poli-sustituido de la serie Q- 36 a Q-40 o un sistema anular heterobicíclico aromático condensado de 9 miembros Q-54 a Q-56, en donde los sustituyentes se pueden seleccionar cada uno independientemente entre sí entre alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C2, halógeno, ciano, hidroxilo, nitro o haloalcoxi C1-C2, Q representa además un anillo aromático heterocíclico de 5 ó 6 miembros dado el caso mono- o poli-sustituido de la serie Q-36 a Q-40 y Q-58 a Q-59, un sistema anular heterobicíclico aromático condensado de 9 miembros Q-54 a Q-56 y un anillo heterocíclico de 5 miembros Q-60 a Q-61, en donde los sustituyentes se pueden seleccionar cada uno independientemente entre sí entre alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C2, halógeno, ciano, hidroxilo, nitro o haloalcoxi C1-C2, o en donde los sustituyentes se pueden seleccionar cada uno independientemente entre sí entre fenilo o un anillo heteroaromático de 5 ó 6 miembros, en donde fenilo o el anillo pueden estar dado el caso mono- o polisustituidos de forma idéntica o diferente con alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C6, haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, halocicloalquilo C3-C6, halógeno, CN, NO2, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4,**Fórmula** los compuestos comprenden además N-óxidos y sales.

Description

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Las anilinas de fórmulas D, E y F son nuevas. Se pueden preparar según el esquema de reacción siguiente, en el que R2, R3 y R5 tienen los significados indicados anteriormente, partiendo de compuestos de fórmula C. Los compuestos de fórmula C son conocidos (por ejemplo, del documento WO 2009061991). La conversión de C en D se puede realizar según procedimientos conocidos, tales como por ejemplo con (1-etoxivinil)tributilestannano con catálisis de paladio (por ejemplo, J. Med. Chem. 41, 1998, 3736). La posterior conversión en E se realiza con un agente reductor adecuado, tal como por ejemplo borohidruro sódico (por ejemplo, del documento WO 2006108591). La conversión de D en F se realiza según procedimientos conocidos con clorhidrato de hidroxilamina y acetato sódico (por ejemplo, Tetrahedron Letters, 51(7), 1030-1033; 2010).

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F

Los principios activos de la invención, dada su buena tolerancia para las plantas, su toxicidad favorable en homeotermos y su buena compatibilidad medioambiental, son adecuados para proteger plantas y órganos de plantas, para aumentar los rendimientos de la cosecha, para mejorar la calidad del material cosechado y para controlar plagas animales, especialmente insectos, arácnidos, helmintos, nematodos y moluscos, que se encuentran en la agricultura, en la horticultura, en la cría de animales, en bosques, en jardines y en instalaciones de ocio, en la protección de productos y de materiales almacenados, y en el sector de la higiene. Preferentemente se pueden usar como agentes fitosanitarios. Son activos contra especies normalmente sensibles y resistentes así como contra todos

o algunos de los estadios del desarrollo. A las pestes anteriormente citadas pertenecen:

Plagas de la cepa: Arthropoda, especialmente de la clase de los Arachnida, por ejemplo, Acarus spp., Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Amphitetranychus viennensis, Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Centruroides spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides pteronyssius, Dermatophagoides farinae, Dermacentor spp., Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Halotydeus destructor, Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus spp., Loxosceles spp., Metatetranychus spp., Nuphersa spp., Oligonychus spp., Ornithodorus spp., Ornithonyssus spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vaejovis spp., Vasates lycopersici.

Del orden de los Anoplura (Phthiraptera), por ejemplo, Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Ptirus pubis, Trichodectes spp.

Del orden de los Chilopoda, por ejemplo, Geophilus spp., Scutigera spp.

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También se pueden usar diluyentes o disolventes gaseosos licuados. Diluyentes o vehículos particularmente adecuados son aquellos que son gaseosos a temperatura ambiente y a presión atmosférica, por ejemplo gases propulsores de aerosoles, tales como hidrocarburos halogenados, y también butano, propano, nitrógeno y dióxido de carbono.

Ejemplos de emulsionantes y/o formadores de espuma, dispersantes o agentes humectantes con propiedades iónicas o no iónicas, o mezclas de estos tensioactivos, son sales del ácido poliacrílico, sales del ácido lignosulfónico, sales del ácido fenolsulfónico o ácido naftalensulfónico, policondensados de óxido de etileno con alcoholes grasos o con ácidos grasos o con aminas grasas, con fenoles sustituidos (preferentemente alquilfenoles o arilfenoles), sales de ésteres sulfosuccínicos, derivados de taurina (preferentemente alquiltauratos), ésteres fosfóricos de alcoholes o fenoles polietoxilados, ésteres grasos de polioles, y derivados de los compuestos que contienen sulfatos, sulfonatos y fosfatos, por ejemplo alquilaril poliglicoléteres, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, hidrolizados de proteínas, alcoholes de desecho de lignosulfito y metilcelulosa. La presencia de un tensioactivo es ventajosa cuando uno de los principios activos y/o uno de los vehículos inertes es insoluble en agua y cuando la aplicación se realiza en agua.

Como agentes auxiliares adicionales pueden estar presentes en las formulaciones y las formas de aplicación derivadas de las mismas colorantes tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo óxido de hierro, óxido de titanio, azul Prusia y colorantes orgánicos tales como colorantes de alizarina, colorantes azoicos y colorantes metálicos de ftalocianina, nutrientes y oligoelementos tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.

Además pueden estar contenidos estabilizantes, tales como estabilizantes de frío, conservantes, antioxidantes, estabilizantes de luz, u otros agentes que mejoran la estabilidad química y/o física. También pueden estar presentes formadores de espuma o antiespumantes.

Además pueden contener las formulaciones y las formas de aplicación derivadas de las mismas como agentes auxiliares adicionales también adhesivos tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos en forma de polvos, gránulos o látices, tales como goma arábiga, poli(alcohol vinílico) y poli(acetato de vinilo), o bien fosfolípidos naturales, tales como cefalinas y lecitinas y fosfolípidos sintéticos. Agentes auxiliares adicionales pueden ser aceites minerales y vegetales.

En su caso, las formulaciones y las formas de aplicación derivadas de las mismas también pueden comprender otros agentes auxiliares. Ejemplos de tales aditivos incluyen fragancias, coloides protectores, aglutinantes, adhesivos, espesantes, agentes tixotrópicos, penetrantes, promotores de retención, estabilizantes, secuestrantes, agentes formadores de complejos, humectantes, dispersantes. En general, los principios activos se pueden combinar con cualquier aditivo sólido o líquido usado habitualmente para fines de formulación.

Como promotores de retención se tienen en consideración todas aquellas sustancias que reducen la tensión superficial dinámica, tal como por ejemplo sulfosuccinato de dioctilo, o aumentan la viscoelasticidad, tal como por ejemplo polímeros de hidroxipropil-guar.

Como penetrantes se tienen en consideración en el presente contexto todas aquellas sustancias que se usan normalmente para mejorar la penetración de principios activos agroquímicos en plantas. Los penetrantes se definen en este contexto por su capacidad para penetrar desde el alcohol de aplicación (generalmente acuoso) y/o desde el recubrimiento de pulverización en la cutícula de la planta y por lo tanto aumentar la movilidad de los principios activos en la cutícula. Para determinar esta propiedad se puede usar el método descrito en la bibliografía (Baur y col., 1997, Pesticide Science 51, 131-152). Los ejemplos incluyen alcoholalcoxilatos tales como etoxilato graso de coco (10) o etoxilato isotridecílico (12), ésteres de ácidos grasos, tales como por ejemplo éster metílico de aceite de colza o éster metílico de aceite de soja, alcoxilatos de aminas grasas, tales como por ejemplo etoxilato de amina de sebo (15), o sales de amonio y/o de fosfonio, tales como por ejemplo sulfato de amonio o hidrogenofosfato de diamonio.

Las formulaciones contienen en general entre el 0,01 y el 98 % en peso de principio activo, preferentemente entre el 0,5 y el 90%.

Los principios activos de la invención pueden usarse como tales o en sus formulaciones también en mezcla con uno

o más fungicidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas, insecticidas, microbicidas, fertilizantes, atrayentes, fitotónicos, esterilizantes, agentes sinérgicos, protectores, semioquímicos y/o reguladores del crecimiento de las plantas adecuados, para así, por ejemplo, ampliar el espectro de acción, para prolongar la duración de la acción, para aumentar la velocidad de la acción, para evitar la repulsión o prevenir la aparición de resistencia. Además, el crecimiento de la planta se puede mejorar con combinaciones que mejoran la tolerancia a factores abióticos, por ejemplo altas o bajas temperaturas, a la sequía o a un elevado contenido de agua o de sal del suelo. También es posible mejorar el comportamiento de floración y fructificación, optimizar la capacidad de germinación y el desarrollo radicular, facilitar la cosecha y mejorar los rendimientos, influir en la maduración, mejorar la calidad y/o el valor nutricional de los productos recolectados, prolongar la vida de almacenamiento y/o mejorar la procesabilidad de los productos cosechados. En general, la combinación de los principios activos de la invención y los componentes de

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mezcla da como resultado efectos sinérgicos, lo que significa que la eficacia de la mezcla en cuestión es mayor que la eficacia de los componentes individuales. En general, es posible usar las combinaciones en premezclas, mezclas de tanque o mezclas listas, y también en aplicaciones de siembra.

Ejemplos particularmente favorables de los componentes de mezcla son los siguientes:

Insecticidas/acaricidas/nematicidas:

(1) Inhibidores de la acetilcolinesterasa (AChE), tales como por ejemplo carbamatos, por ejemplo alanicarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbarilo, carbofurano, carbosulfán, etiofencarb, fenobucarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metiocarb, metomilo, metolcarb, oxamilo, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, triazamato, trimetacarb, XMC y xililcarb; u organofosfatos, por ejemplo acefato, azametifos, azinfos (-metilo, -etilo), cadusafos, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos (-metilo), coumafos, cianofos, demeton-S-metilo, diazinon, diclorvos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, disulfoton, EPN, etión, etoprofos, famphur, fenamifos, fenitrotión, fentión, fostiazato, heptenofos, isofenfos, O-(metoxiaminotio-fosforil)salicilato de isopropilo, isoxatión, malatión, mecarbam, metamidofos, metidatión, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemetón-metilo, paratión (-metilo), fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidón, foxim, pirimifos (-metilo), profenofos, propetamfos, protiofos, piraclofos, piridafentión, quinalfos, sulfotep, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometón, triazofos, triclorfón y vamidotión.

(2) Antagonistas de los canales de cloruro regulados por GABA, tales como por ejemplo organoclorados, por ejemplo, clordano y endosulfán (alfa-); o fiproles (fenilpirazoles), por ejemplo etiprol, fipronil, pirafluprol y piriprol.

(3)

Moduladores del canal de sodio/bloqueadores de los canales de sodio dependientes de voltaje, tales como por ejemplo piretroides, por ejemplo acrinatrina, aletrina (d-cis-trans, d-trans), bifentrina, bioaletrina, bioaletrina-Sciclopentenilo, biorresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina (beta-), cihalotrina (gamma-, lambda-), cipermetrina (alfa-, beta-, theta-, zeta-), cifenotrina [isómeros (1R)-trans], deltametrina, dimeflutrina, empentrina [isómeros (EZ)-(1R)], esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, fluvalinato (tau-), halfenprox, imiprotrina, metoflutrina, permetrina, fenotrina [isómero (1R)-trans], praletrina, proflutrina, piretrinas (piretro), resmetrina, RU 15525, silafluofeno, teflutrina, tetrametrina [isómeros (1R)], tralometrina, transflutrina y ZXI 8901;

o DDT, o metoxiclor.

(4)

Agonistas de los receptores nicotinérgicos de acetilcolina, tales como por ejemplo neonicotinoides, por ejemplo acetamiprid, clotianidina, dinotefurano, imidacloprid, nitenpiram, tiacloprid, tiametoxam; o nicotina.

(5)

Moduladores alostéricos del receptor de acetilcolina (agonistas), tales como por ejemplo espinosinas, por ejemplo espinetoram y espinosad.

(6)

Activadores del canal de cloruro, tales como por ejemplo avermectinas/milbemicinas, por ejemplo abamectina, benzoato de emamectina, lepimectina y milbemectina.

(7)

Análogos de la hormona juvenil, por ejemplo hidropreno, kinopreno, metopreno, o fenoxicarb; piriproxifeno.

(8)

Principios activos con mecanismos de acción desconocidos o inespecíficos, tales como por ejemplo, fumigantes, por ejemplo bromuro de metilo y otros haluros de alquilo; o cloropicrina; fluoruro de sulfurilo; bórax; tártaro emético.

(9)

Antialimentarios selectivos, por ejemplo, pimetrozina; o flonicamid.

(10)

Inhibidores del crecimiento de ácaros, por ejemplo clofentezina, diflovidazin, hexitiazox, etoxazol.

(11)

Disruptores microbianos de la membrana intestinal de insectos, por ejemplo Bacillus thuringiensis subespecie israelensis, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis subespecie aizawai, Bacillus thuringiensis subespecie kurstaki, Bacillus thuringiensis subespecie tenebrionis, y proteínas de plantas BT, por ejemplo, Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34/35Ab1.

(12)

Inhibidores de la fosforilación oxidativa, disruptores del ATP, tales como por ejemplo diafentiurón; o compuestos de organoestaño, por ejemplo azociclotina, cihexatina, óxido de fenbutatina; o propargita; tetradifón.

(13)

Desacoplantes de la fosforilación oxidativa que actúan mediante la interrupción del gradiente de protones H, tales como por ejemplo clorfenapir y DNOC.

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(14)

Antagonistas de los receptores nicotinérgicos de acetilcolina, tales como por ejemplo bensultap, cartap (clorhidrato), tiocilam, y tiosultap (sódico).

(15)

Inhibidores de la biosíntesis de quitina, tipo 0, tales como por ejemplo benzoilureas, por ejemplo bistriflurón, clorfluazurón, diflubenzurón, flucicloxurón, flufenoxurón, hexaflumurón, lufenurón, novalurón, noviflumurón, teflubenzurón y triflumurón.

(16)

Inhibidores de la biosíntesis de quitina, tipo 1, tales como por ejemplo buprofezina.

(17)

Disruptores de la muda, tales como por ejemplo ciromazina.

(18)

Agonistas/disruptores de ecdisona, tales como por ejemplo diacilhidrazinas, por ejemplo cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida y tebufenozida.

(19)

Agonistas octopaminérgicos, tales como por ejemplo amitraz.

(20)

Inhibidores del complejo III del transporte de electrones, tales como por ejemplo hidrametilnona; acequinocilo; fluacripirim.

(21)

Inhibidores del complejo I del transporte de electrones, por ejemplo, del grupo de los acaricidas METI, por ejemplo fenazaquina, fenpiroximato, pirimidifen, piridaben, tebufenpirad, tolfenpirad; o rotenona (Derris).

(22)

Bloqueantes del canal de sodio dependientes de voltaje, por ejemplo indoxacarb; metaflumizona.

(23)

Inhibidores de la acetil-CoA carboxilasa, tales como por ejemplo derivados del ácido tetrónico, por ejemplo espirodiclofeno y espiromesifeno; o derivados del ácido tetrámico, por ejemplo espirotetramato.

(24)

Inhibidores del complejo IV del transporte de electrones, tales como por ejemplo fosfinas, por ejemplo fosfuro de aluminio, fosfuro de calcio, fosfina, fosfuro de cinc, o cianuro.

(25)

Inhibidores del complejo II del transporte de electrones, tales como por ejemplo cienopirafen.

(28)

Efectores del receptor de rianodina, tales como por ejemplo, diamidas, por ejemplo flubendiamida, clorantraniliprol (Rynaxypyr), ciantraniliprol (Cyazypyr) y también 3-bromo-N-{2-bromo-4-cloro-6-[(1ciclopropiletil)carbamoil]fenil}-1-(3-cloropiridin-2-il)-1H-pirazol-5-carboxamida (conocida del documento WO 2005/077934) o 2-[3,5-dibromo-2-({[3-bromo-1-(3-cloropiridin-2-il)-1H-pirazol-5-il]carbonil}amino)benzoil]-1,2dimetilhidracinacarboxilato de metilo (conocido del documento WO 2007/043677).

Otros principios activos con mecanismo de acción desconocido, tales como por ejemplo, azadiractina, amidoflumet, benzoximato, bifenazato, quinometionato, criolita, cyflumetofen, dicofol, fluensulfona (5-cloro-2-[(3,4,4-trifluorobut-3en-1-il)sulfonil]-1,3-tiazol), flufenerim, piridalil y pirifluquinazón, y también productos basados en Bacillus firmus (I1582, Bioneem, Votivo) y los siguientes compuestos activos conocidos: 4-{[(6-bromopirid-3-il)metil](2-fluoroetil)amino}furan-2(5H)-ona (conocida del documento WO 2007/115644), 4-{[(6fluoropirid-3-il)metil](2,2-difluoroetil)amino}furan-2(5H)-ona (conocida del documento WO 2007/115644), 4-{[(2-cloro1,3-tiazol-5-il)metil](2-fluoroetil)amino}furan-2(5H)-ona (conocida del documento WO 2007/115644), 4-{[(6-cloropirid3-il)metil](2-fluoroetil)amino}furan-2(5H)-ona (conocida del documento WO 2007/115644), 4-{[(6-cloropirid-3il)metil](2,2-difluoroetil)amino}furan-2(5H)-ona (conocida del documento WO 2007/115644), 4-{[(6-cloro-5-fluoropirid3-il)metil](metil)amino}furan-2(5H)-ona (conocida del documento WO 2007/115643), 4-{[(5,6-dicloropirid-3-il)metil](2fluoroetil)amino}furan-2(5H)-ona (conocida del documento WO 2007/115646), 4-{[(6-cloro-5-fluoropirid-3il)metil](ciclopropil)amino}furan-2(5H)-ona (conocida del documento WO 2007/115643), 4-{[(6-cloropirid-3il)metil](ciclopropil)amino}furan-2(5H)-ona (conocida de la patente europea EP-A-0 539 588), 4-{[(6-cloropirid-3il)metil](metil)amino}furan-2(5H)-ona (conocida de la patente europea EP-A-0 539 588), [(6-cloropiridin-3il)metil](metil)oxido-λ4-sulfanilidencianamida (conocida del documento WO 2007/149134), [1-(6-cloropiridin-3il)etil](metil)oxido-λ4-sulfanilidencianamida (conocida del documento WO 2007/149134) y sus diastereómeros (A) y

(B)

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como ácaros de sarna, ácaros de la cosecha, ácaros aviares y similares.

A estos parásitos pertenecen:

del orden de los Anoplurida, por ejemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp. y Solenopotes spp.; ejemplos específicos son: Linognathus setosus, Linognathus vituli, Linognathus ovillus, Linognathus oviformis, Linognathus pedalis, Linognathus stenopsis, Haematopinus asini macrocephalus, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Philloera vastatrix, Phthirus pubis, Solenopotes capillatus;

del orden de los Mallophagida y los subórdenes Amblycerina y Ischnocerina, por ejemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp. y Felicola spp.; ejemplos específicos son: Bovicola bovis, Bovicola ovis, Bovicola limbata, Damalina bovis, Trichodectes canis, Felicola subrostratus, Bovicola caprae, Lepikentron ovis, Werneckiella equi;

del orden de los Diptera y los subórdenes Nematocerina y Brachycerina, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Odagmia spp., Wilhelmia spp., Hybomitra spp., Atilotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hidrotaea spp., Stomoxis spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp., Rhinoestrus spp., Tipula spp.; ejemplos específicos son: Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles gambiae, Anopheles maculipennis, Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Fannia canicularis, Sarcophaga carnaria, Stomoxis calcitrans, Tipula paludosa, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Simulium reptans, Phlebotomus papatasi, Phlebotomus longipalpis, Odagmia ornata, Wilhelmia equina, Boophthora erythrocephala, Tabanus bromius, Tabanus spodopterus, Tabanus atratus, Tabanus sudeticus, Hybomitra ciurea, Chrysops caecutiens, Chrysops relictus, Haematopota pluvialis, Haematopota italica, Musca autumnalis, Musca domestica, Haematobia irritans irritans, Haematobia irritans exigua, Haematobia stimulans, Hidrotaea irritans, Hidrotaea albipuncta, Chrysomya cloropyga, Chrysomya bezziana, Oestrus ovis, Hypoderma bovis, Hypoderma lineatum, Przhevalskiana silenus, Dermatobia hominis, Melophagus ovinus, Lipoptena capreoli, Lipoptena cervi, Hippobosca variegata, Hippobosca equina, Gasterophilus intestinalis, Gasterophilus haemorroidalis, Gasterophilus inermis, Gasterophilus nasalis, Gasterophilus nigricornis, Gasterophilus pecorum, Braula coeca;

del orden de los Siphonapterida, por ejemplo Pulex spp., Ctenocephalides spp., Tunga spp., Xenopsilla spp., Ceratophillus spp.; ejemplos específicos son: Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsilla cheopis;

del orden de los Heteropterida, por ejemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp. y Panstrongilus spp. Del orden de los Blattarida, por ejemplo Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica y Supella spp. (por ejemplo, Suppella longipalpa);

de la subclase de los Acari (Acarina) y los órdenes de los Meta-y Mesostigmata, por ejemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Rhipicephalus (Boophilus) spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Dermanyssus spp., Rhipicephalus spp. (género original de las garrapatas multihospedador), Ornithonyssus spp., Pneumonyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp., Acarapis spp.; ejemplos específicos son: Argas persicus, Argas reflexus, Ornithodorus moubata, Otobius megnini, Rhipicephalus (Boophilus) microplus, Rhipicephalus (Boophilus) decoloratus, Rhipicephalus (Boophilus) annulatus, Rhipicephalus (Boophilus) calceratus, Hyalomma anatolicum, Hyalomma aegypticum, Hyalomma marginatum, Hyalomma transiens, Rhipicephalus evertsi, Ixodes ricinus, Ixodes hexagonus, Ixodes canisuga, Ixodes pilosus, Ixodes rubicundus, Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Haemaphysalis concinna, Haemaphysalis punctata, Haemaphysalis cinnabarina, Haemaphysalis otophila, Haemaphysalis leachi, Haemaphysalis longicorni, Dermacentor marginatus, Dermacentor reticulatus, Dermacentor pictus, Dermacentor albipictus, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Hyalomma mauritanicum, Rhipicephalus sanguineus, Rhipicephalus bursa, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus capensis, Rhipicephalus turanicus, Rhipicephalus zambeziensis, Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Amblyomma maculatum, Amblyomma hebraeum, Amblyomma cajennense, Dermanyssus gallinae, Ornithonyssus bursa, Ornithonyssus silviarum, Varroa jacobsoni;

del orden de los Actinedida (Prostigmata) y Acaridida (Astigmata), por ejemplo, Acarapis spp., Cheiletiella spp., Ornithocheiletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.; ejemplos específicos son: Cheiletiella yasguri, Cheiletiella blakei, Demodex canis, Demodex bovis, Demodex ovis, Demodex caprae, Demodex equi, Demodex caballi, Demodex suis, Neotrombicula autumnalis, Neotrombicula desaleri, Neoschöngastia xerothermobia, Trombicula akamushi, Otodectes cynotis, Notoedres cati, Sarcoptis canis, Sarcoptes bovis, Sarcoptes ovis, Sarcoptes rupicaprae (=S. caprae), Sarcoptes equi,

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Sarcoptes suis, Psoroptes ovis, Psoroptes cuniculi, Psoroptes equi, Chorioptes bovis, Psoergates ovis, Pneumonyssoidic mange, Pneumonyssoides caninum, Acarapis woodi.

Los principios activos de la invención también son adecuados para el control de artrópodos, helmintos y protozoos que atacan a los animales. Los animales incluyen animales de producción agropecuaria, tales como por ejemplo, ganado, ovejas, cabras, caballos, cerdos, burros, camellos, búfalos, conejos, gallinas, pavos, patos, gansos, peces de cultivo, y abejas. Los animales también incluyen animales domésticos -también denominados animales de compañía -tales como por ejemplo perros, gatos, pájaros enjaulados, peces de acuario, y los conocidos como animales de laboratorio, tales como por ejemplo, hámsters, cobayas, ratas y ratones.

El control de estos artrópodos, helmintos y/o protozoos debería reducir los casos de muerte y mejorar el rendimiento (para carne, leche, lana, pieles, huevos, miel, etc.) y la salud del animal huésped, por lo que el uso de los principios activos de la invención permite una cría de animales económicamente más viable y más fácil.

Por ejemplo, es deseable para prevenir o interrumpir la captación por parte de los parásitos de la sangre del huésped (si es pertinente). El control de los parásitos también puede contribuir a evitar la trasmisión de sustancias infecciosas.

El término “control”, como se usa en la presente memoria relacionado con el campo de la salud animal significa que los principios activos actúan reduciendo la aparición del parásito en cuestión en un animal infestado con dichos parásitos hasta un nivel inocuo. Más específicamente, “control”, como se usa en el presente documento, significa que el principio activo mata al parásito en cuestión, retrasa su crecimiento o inhibe su proliferación.

En general, los principios activos de la invención pueden usarse directamente cuando se usan para el tratamiento de animales. Preferentemente se usan como composiciones farmacéuticas que pueden comprender los excipientes y/o agentes auxiliares farmacéuticamente aceptables conocidos en la técnica anterior.

En el sector de la salud animal y en la cría de animales, los principios activos se usan (administran) de una manera conocida, mediante administración enteral en forma de, por ejemplo, comprimidos, cápsulas, pociones, brebajes, gránulos, pastas, bolos, procesados a través de la alimentación y supositorios, mediante administración parenteral, tal como por ejemplo por inyecciones (intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitoneal, entre otras cosas), implantes, mediante administración nasal, mediante administración dérmica en forma de, por ejemplo, inmersión o baño (dippen), nebulización (spray), vertido y marcado (pour-on y spot-on), lavado y pulverización, y también con la ayuda de artículos moldeados que contienen el principio activo, tales como collares, marcas en las orejas, marcas en el rabo, cintas para las extremidades, ronzales, dispositivos de marcado, etc. Los principios activos se pueden formular en forma de champú o de formulaciones adecuadas aplicables en aerosoles o pulverizadores sin presión, por ejemplo, rociadores y atomizadores.

En caso de empleo para ganado, aves, animales domésticos, etc., los principios activos de la invención se pueden usar como formulaciones (por ejemplo polvos, polvos humectables [wettable powders, “WP”], emulsiones, concentrados emulsionables [emulsifiable concentrates, “CE”], agentes de flujo, soluciones homogéneas y concentrados en suspensión [suspension concentrates “SC”]), que contienen los principios activos en una cantidad del 1 al 80 % en peso, directamente o después de dilución (por ejemplo, una dilución de 100 a 10.000 veces), o se pueden usar en forma de baño químico.

También se ha encontrado que los compuestos de la invención tienen una fuerte acción insecticida contra insectos que destruyen los materiales industriales.

A modo de ejemplo y preferentemente (sin embargo sin limitarse) se mencionan los siguientes insectos:

escarabajos, tales como Hilotrupes bajulus, Clorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxilon aequale, Minthes rugicollis, Xileborus spp. Tryptodendron spp., Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxilon spp. Dinoderus minutus;

dermapterans, tales como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur;

termitas, tales como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus;

tisanuros tales como Lepisma saccharina.

Materiales industriales en el presente contexto se entiende en el sentido de materiales inanimados, tales como preferentemente plásticos, adhesivos, colas, papeles y tarjetas, cuero, madera, productos elaborados de madera y agentes de revestimiento.

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En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los Ejemplos de Preparación muestran una eficacia del 100 % a una tasa de aplicación de 100 ppm: 1, 4.

Ejemplo 6

Prueba de Phaedon (Tratamiento de pulverización PHAECO)

5 Disolvente: 78,0 partes en peso de acetona 1,5 partes en peso de dimetilformamida Emulsionante: 0,5 partes en peso de alquilarilpoliglicoléter

Para preparar una formulación adecuada de principio activo, se mezcla 1 parte en peso del principio activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante, y el concentrado se diluye con agua que contiene emulsionante

10 a la concentración deseada. Hojas de col china (Brassica pekinensis) en forma de disco se pulverizan con una formulación de principio activo de la concentración deseada y, después de secar, se pueblan con larvas del escarabajo de la mostaza (Phaedon cochleariae).

Después del periodo de tiempo deseado, se determina el efecto en %. A este respecto, el 100 % significa que todas las larvas del escarabajo han sido eliminadas, el 0 % significa que ninguna larva del escarabajo ha sido eliminada.

15 En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los Ejemplos de Preparación muestran una eficacia superior a la técnica anterior: véase la tabla

Sustancia

Estructura Objeto Concentración % de actividad

Ejemplo Nº 23

S O PHAECO 20 g/ha 100 en 7d

de la invención

H2N NH

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NH

O

N NN N N N F

Cl N F F

Ejemplo

F PHAECO 20 g/ha 0 en 7d

comparativo conocido (WO

HN N N F FO

2007/144100)

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N

ClO

N

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Claims (1)

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