TWI388282B - 害蟲控制劑 - Google Patents

Description

害蟲控制劑

本發明關於作為害蟲控制劑之組成物，其包含作為活性成分之吡咯(pyripyropene)衍生物。

吡咯A具有拮抗醯基輔酶A：膽固醇醯基轉移酶(ACAT)之抑制活性，且被預期施用以例如治療因膽固醇累積所引起之疾病(參閱日本專利案號2993767(即日本專利公開案號360895/1992)和文獻Journal of Antibiotics(1993),46(7),1168－1169)。

進一步，吡咯類似物和衍生物及其ACAT抑制活性係描述於文獻Journal of Society of Synthetic Organic Chemistry,Japan(1998),Vol.56,No.6,pp.478－488、WO 94/09417、日本專利公開案號184158/1994、日本專利公開案號239385/1996、日本專利公開案號259569/1996、日本專利公開案號269062/1996、日本專利公開案號269063/1996、日本專利公開案號269064/1996、日本專利公開案號269065/1996、日本專利公開案號269066/1996、日本專利公開案號291164/1996及文獻Journal of Antibiotics(1997),50(3),229－236中。

更進一步，文獻Applied and Environmental Microbiology(1995),61(12),4429－4435描述吡咯A具有拮抗玉米穗夜蛾(Helicoverpa zea)幼蟲之殺昆蟲活性。更進一步，WO 2004/060065描述吡咯A具有拮抗小菜蛾(Plutella xylostella L)幼蟲和黃粉蟲(Tenebrio molitor L)之殺昆蟲活性。然而，該等文件皆未對吡咯A拮抗其他害蟲之殺昆蟲活性有特別之敘述。

進一步，上述文件皆未描述吡咯類似物和衍生物之殺昆蟲活性。

迄今，已報導許多具有殺昆蟲活性之化合物且已使用該等化合物作為害蟲控制劑。然而，存在對該等化合物具有抗性或藉由該等化合物幾乎不能控制之昆蟲種已呈現問題。於是，仍然需要發展具有優異之殺昆蟲活性的新穎害蟲控制劑。

發明簡述

本案發明人現今發現式(I)之吡咯衍生物具有顯著之殺昆蟲活性。

本案發明人進一步發現吡咯A及其式(Ia)之衍生物具有顯著拮抗半翅目害蟲之殺昆蟲活性。

更進一步，本案發明人發現具有顯著殺昆蟲活性的新穎式(Ib)之吡咯衍生物。

本發明已基於該發現而完成。

於是，本發明之一目標係提供作為害蟲控制劑之組成物，其包含作為活性成份之具有顯著殺昆蟲活性的吡咯衍生物且可確實地顯現預期之功效並可安全地被使用。本發明之另一目標係提供半翅目害蟲控制劑，其包含作為活性成份之吡咯A及其衍生物且可確實地顯現預期之功效並可安全地被使用。進一步，本發明之另一目標係提供具有顯著殺昆蟲活性之新穎吡咯衍生物。

本發明之一方面係提供一種作為害蟲控制劑之組成物，其包含作為活性成份之式(I)化合物或其農業上和園藝上可接受之鹽及農業上和園藝上可接受之載體： 其中Het₁ 表示可選擇經取代之3－吡啶基，R₁ 表示羥基、可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基羰氧基、可選擇經取代之C_{2 － 6} 烯基羰氧基、可選擇經取代之C_{2 － 6} 炔基羰氧基、可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷氧基、可選擇經取代之C_{2 － 6} 烯氧基、可選擇經取代之C_{2 － 6} 炔氧基、可選擇經取代之苄氧基、或合氧基(於第13位置上之氫原子不存在時)、或第5位置與第13位置間之鍵結表示雙鍵(於R₁ 和第5位置上之氫原子不存在時)，R₂ 表示羥基、可選擇經取代之C_{1 － 1 8} 烷基羰氧基、可選擇經取代之C_{2 － 6} 烯基羰氧基、可選擇經取代之C_{2 － 6} 炔基羰氧基、可選擇經取代之苯甲醯氧基、或可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基磺醯氧基、R₃ 表示氫原子、羥基、可選擇經取代之C_{1 － 1 8} 烷基羰氧基、可選擇經取代之C_{2 － 6} 烯基羰氧基、可選擇經取代之C_{2 － 6} 炔基羰氧基、可選擇經取代之苯甲醯氧基、可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基磺醯氧基、可選擇經取代之苯磺醯氧基、或可選擇經取代之5或6員雜環硫代羰氧基，或R₂ 和R₃ 一起表示－O－CR₂ ’R₃ ’－O－，其中R₂ ’和R₃ ’可為相同或不同且表示氫原子、C_{1 － 6} 烷基、C_{1 － 6} 烷氧基、C_{2 － 6} 烯基、可選擇經取代之苯基、或可選擇經取代之苄基，或R₂ ’和R₃ ’一起表示合氧基或C_{2 － 6} 亞烴基，且R₄ 表示氫原子、羥基、可選擇經取代之C_{1 － 1 8} 烷基羰氧基、可選擇經取代之C_{2 － 6} 烯基羰氧基、可選擇經取代之C_{2 － 6} 炔基羰氧基、可選擇經取代之苯甲醯氧基、可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基磺醯氧基、可選擇經取代之苯磺醯氧基、可選擇經取代之苄氧基、可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷氧基、可選擇經取代之C_{2 － 6} 烯氧基、可選擇經取代之C_{2 － 6} 炔氧基、C_{1 － 6} 烷氧基－C_{1 － 6} 烷氧基、C_{1 － 6} 烷硫基－C_{1 － 6} 烷氧基、C_{1 － 6} 烷氧基－C_{1 － 6} 烷氧基－C_{1 － 6} 烷氧基、可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷氧羰氧基、可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基胺基羰氧基、可選擇經取代之飽和或未飽和5或6員雜環氧基、可選擇經取代之飽和或未飽和5或6員雜環羰氧基、可選擇經取代之噻嗯並[3,2－b]吡啶基羰氧基、可選擇經取代之1H－吲哚基羰氧基、可選擇經取代之飽和或未飽和5或6員雜環硫代羰氧基、或合氧基(於第7位置上之氫原子不存在時)，唯其排除化合物(其中Het₁ 表示3－吡啶基，R₁ 表示羥基，且所有R₂ 、R₃ 及R₄ 表示乙醯氧基)。

進一步，本發明之另一方面係提供一種作為半翅目害蟲控制劑之組成物，其包含作為活性成份之式(Ia)化合物或其農業上和園藝上可接受之鹽及農業上和園藝上可接受之載體： 其中Het₂ 表示可選擇經取代之3－吡啶基，R_{1 1} 表示羥基、可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基羰氧基、可選擇經取代之C_{2 － 6} 烯基羰氧基、可選擇經取代之C_{2 － 6} 炔基羰氧基、可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷氧基、可選擇經取代之C_{2 － 6} 烯氧基、可選擇經取代之C_{2 － 6} 炔氧基、可選擇經取代之苄氧基、或合氧基(於第13位置上之氫原子不存在時)、或第5位置與第13位置間之鍵結表示雙鍵(於R_{1 1} 和第5位置上之氫原子不存在時)，R_{1 2} 表示羥基、可選擇經取代之C_{1 － 1 8} 烷基羰氧基、可選擇經取代之C_{2 － 6} 烯基羰氧基、可選擇經取代之C_{2 － 6} 炔基羰氧基、可選擇經取代之苯甲醯氧基、或可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基磺醯氧基、R_{1 3} 表示氫原子、羥基、可選擇經取代之C_{1 － 1 8} 烷基羰氧基、可選擇經取代之C_{2 － 6} 烯基羰氧基、可選擇經取代之C_{2 － 6} 炔基羰氧基、可選擇經取代之苯甲醯氧基、可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基磺醯氧基、可選擇經取代之苯磺醯氧基、或可選擇經取代之5或6員雜環硫代羰氧基，或R_{1 2} 和R_{1 3} 一起表示－O－CR_{1 2} ’R_{1 3} ’－O－，其中R_{1 2} ’和R_{1 3} ’可為相同或不同且表示氫原子、C_{1 － 6} 烷基、C_{1 － 6} 烷氧基、C_{2 － 6} 烯基、可選擇經取代之苯基、或可選擇經取代之苄基，或R_{1 2} ’和R_{1 3} ’一起表示合氧基或C_{2 － 6} 亞烴基，且R_{1 4} 表示氫原子、羥基、可選擇經取代之C_{1 － 1 8} 烷基羰氧基、可選擇經取代之C_{2 － 6} 烯基羰氧基、可選擇經取代之C_{2 － 6} 炔基羰氧基、可選擇經取代之苯甲醯氧基、可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基磺醯氧基、可選擇經取代之苯磺醯氧基、可選擇經取代之苄氧基、可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷氧基、可選擇經取代之C_{2 － 6} 烯氧基、可選擇經取代之C_{2 － 6} 炔氧基、C_{1 － 6} 烷氧基－C_{1 － 6} 烷氧基、C_{1 － 6} 烷硫基－C_{1 － 6} 烷氧基、C_{1 － 6} 烷氧基－C_{1 － 6} 烷氧基－C_{1 － 6} 烷氧基、可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷氧羰氧基、可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基胺基羰氧基、可選擇經取代之飽和或未飽和5或6員雜環氧基、可選擇經取代之飽和或未飽和5或6員雜環羰氧基、可選擇經取代之噻嗯並[3,2－b]吡啶基羰氧基、可選擇經取代之1H－吲哚基羰氧基、可選擇經取代之飽和或未飽和5或6員雜環硫代羰氧基、或合氧基(於第7位置上之氫原子不存在時)。

進一步，本發明之吡咯衍生物包含式(Ib)化合物或其農業上和園藝上可接受之鹽： 其中Het₁ 表示3－吡啶基，R₁ 表示羥基，R₂ 和R₃ 表示丙醯氧基或可選擇經取代之環C_{3 － 6} 烷基羰氧基，且R₄ 表示羥基、可選擇經取代之環C_{3 － 6} 烷基羰氧基、可選擇經取代之苯甲醯氧基、或可選擇經取代之飽和或未飽和5或6員雜環羰氧基。

本發明的式(I)或(Ib)之吡咯衍生物具有優異之拮抗農業和園藝害蟲、環境衛生害蟲、動物寄生蟲、穀物儲存害蟲、衣服害蟲及家居害蟲的控制功效，且包含作為活性成份的該吡咯衍生物之組成物可便利地作為新穎之害蟲控制劑。

進一步，令人驚訝的是，在式(Ia)化合物中，吡咯A具有優異之拮抗半翅目害蟲的控制功效。於是，本發明的包含式(Ia)化合物(包括吡咯A)之組成物可特別便利地作為半翅目害蟲控制劑。

發明詳述

本文所使用之“鹵素/鹵”係表示氟、氯、溴或碘，適宜地係氟、氯或溴。

本文所使用之作為基團或基團之一部分的“烷基”、“烯基”及“炔基”，除非另有說明，係分別表示直鏈、支鏈或環型或彼之組合的烷基、烯基及炔基。進一步，例如，本文所使用之作為基團或基團之一部分的“C_{1 － 6} 烷基”中之“C_{1 － 6} ”係表示該烷基中之碳原子數目為1至6。再者，若為環型烷基，碳原子數目至少為3。

本文所使用之“雜環”係表示含有1或多個(適宜地1至4個)雜原子之雜環，該等雜原子可為相同或不同且選自氮、氧或硫原子。進一步，本文所使用之“可選擇經取代之”烷基係表示烷基上1或多個氫原子可經1或多個相同或不同之取代基取代。熟習此技藝之人士當能瞭解的是，取決於烷基上可被取代之氫原子數目，可決定最多取代基數目。上述事實對非為烷基之官能基亦成立。

Het₁ 和Het₂ 表示之3－吡啶基係可選擇經取代，且取代基包括鹵原子、C_{1 － 4} 烷基、C_{1 － 4} 烷氧基、硝基、氰基、甲醯基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺醯基、三氟甲基磺醯基、乙醯基及乙醯氧基。適宜者係鹵原子和三氟甲基。更適宜者係氯原子和三氟甲基。

R₁ 和R_{1 1} 表示之“C_{1 － 6} 烷基羰氧基”係可選擇經取代，且取代基包括鹵原子、氰基、苯基、三氟甲氧基及三氟甲硫基。

R₂ 、R₃ 及R₄ 以及R_{1 2} 、R_{1 3} 及R_{1 4} 表示之“C_{1 － 1 8} 烷基羰氧基”適宜地係C_{1 － 6} 烷基羰氧基，較適宜地係丙醯氧基或環C_{3 － 6} 烷基羰氧基。該C_{1 － 1 8} 烷基羰氧基係可選擇經取代，且取代基包括鹵原子、氰基、環C_{3 － 6} 烷基、苯基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、吡啶基及吡啶硫基。較適宜的是鹵原子、環C_{3 － 6} 烷基及吡啶基。

R₁ 、R₂ 、R₃ 及R₄ 以及R_{1 1} 、R_{1 2} 、R_{1 3} 及R_{1 4} 表示之“C_{2 － 6} 烯基羰氧基”係可選擇經取代，且取代基包括鹵原子、氰基、苯基、三氟甲氧基及三氟甲硫基。

R₁ 、R₂ 、R₃ 及R₄ 以及R_{1 1} 、R_{1 2} 、R_{1 3} 及R_{1 4} 表示之“C_{2 － 6} 炔基羰氧基”係可選擇經取代，且取代基包括鹵原子、氰基、苯基、三氟甲氧基及三氟甲硫基。

R₁ 和R₄ 以及R_{1 1} 和R_{1 4} 表示之“C_{1 － 6} 烷氧基”係可選擇經取代，且取代基包括鹵原子、氰基、苯基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、可選擇經鹵原子取代之C_{1 － 6} 烷基羰基及可選擇經鹵原子取代之C_{1 － 6} 烷基羰氧基。

R₁ 和R₄ 以及R_{1 1} 和R_{1 4} 表示之“C_{2 － 6} 烯氧基”係可選擇經取代，且取代基包括鹵原子、氰基、苯基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、可選擇經鹵原子取代之C_{1 － 6} 烷基羰基及可選擇經鹵原子取代之C_{1 － 6} 烷基羰氧基。

R₁ 和R₄ 以及R_{1 1} 和R_{1 4} 表示之“C_{2 － 6} 炔氧基”係可選擇經取代，且取代基包括鹵原子、氰基、苯基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、可選擇經鹵原子取代之C_{1 － 6} 烷基羰基及可選擇經鹵原子取代之C_{1 － 6} 烷基羰氧基。

R₁ 和R₄ 以及R_{1 1} 和R_{1 4} 表示之“苄氧基”中的苯基係可選擇經取代，且取代基包括鹵原子、可選擇經鹵原子取代之C_{1 － 6} 烷氧基、可選擇經鹵原子取代之C_{1 － 6} 烷基、可選擇經鹵原子取代之C_{1 － 6} 烷基羰基、可選擇經鹵原子取代之C_{1 － 6} 烷基羰氧基、可選擇經鹵原子取代之C_{1 － 6} 烷基羰基胺基、可選擇經鹵原子取代之C_{1 － 6} 烷基胺基羰氧基、可選擇經鹵原子取代之C_{1 － 6} 烷基胺基羰基、可選擇經鹵原子取代之C_{1 － 6} 烷基磺醯氧基、可選擇經鹵原子取代之C_{1 － 6} 烷硫基、可選擇經鹵原子取代之C_{1 － 6} 烷基亞磺醯基、可選擇經鹵原子取代之C_{1 － 6} 烷基磺醯基、氰基、甲醯基、疊氮基、胍基、－C(＝NH)－NH₂ 及－CH＝N－O－CH₃ 。

R₂ 、R₃ 及R₄ 以及R_{1 2} 、R_{1 3} 及R_{1 4} 表示之“苯甲醯氧基”中的苯基係可選擇經取代，且取代基包括鹵原子、可選擇經鹵原子取代之C_{1 － 6} 烷氧基、可選擇經鹵原子取代之C_{1 － 6} 烷基、可選擇經鹵原子取代之C_{1 － 6} 烷基羰基、可選擇經鹵原子取代之C_{1 － 6} 烷基羰氧基、可選擇經鹵原子取代之C_{1 － 6} 烷基羰基胺基、可選擇經鹵原子取代之C_{1 － 6} 烷基胺基羰氧基、可選擇經鹵原子取代之C_{1 － 6} 烷基胺基羰基、可選擇經鹵原子取代之C_{1 － 6} 烷基磺醯氧基、可選擇經鹵原子取代之C_{1 － 6} 烷硫基、可選擇經鹵原子取代之C_{1 － 6} 烷基亞磺醯基、可選擇經鹵原子取代之C_{1 － 6} 烷基磺醯基、氰基、硝基、甲醯基、疊氮基、胍基、－C(＝NH)－NH₂ 及－CH＝N－O－CH₃ 。適宜的是鹵原子、經鹵原子取代之C_{1 － 6} 烷基、氰基及硝基。

R₃ 和R₄ 以及R_{1 3} 和R_{1 4} 表示之“苯磺醯氧基”中的苯基係可選擇經取代，且取代基包括鹵原子、可選擇經鹵原子取代之C_{1 － 6} 烷氧基、可選擇經鹵原子取代之C_{1 － 6} 烷基、可選擇經鹵原子取代之C_{1 － 6} 烷基羰基、可選擇經鹵原子取代之C_{1 － 6} 烷基羰氧基、可選擇經鹵原子取代之C_{1 － 6} 烷基羰基胺基、可選擇經鹵原子取代之C_{1 － 6} 烷基胺基羰氧基、可選擇經鹵原子取代之C_{1 － 6} 烷基胺基羰基、可選擇經鹵原子取代之C_{1 － 6} 烷基磺醯氧基、可選擇經鹵原子取代之C_{1 － 6} 烷硫基、可選擇經鹵原子取代之C_{1 － 6} 烷基亞磺醯基、可選擇經鹵原子取代之C_{1 － 6} 烷基磺醯基、氰基、甲醯基、疊氮基、胍基、－C(＝NH)－NH₂ 及－CH＝N－O－CH₃ 。

R₂ 、R₃ 及R₄ 以及R_{1 2} 、R_{1 3} 及R_{1 4} 表示之“C_{1 － 6} 烷基磺醯氧基”係可選擇經取代，且取代基包括鹵原子、氰基、苯基、三氟甲氧基及三氟甲硫基。

R₄ 和R_{1 4} 表示之“C_{1 － 6} 烷氧羰氧基”係可選擇經取代，且取代基包括鹵原子、氰基、苯基、三氟甲氧基及三氟甲硫基。

R₄ 和R_{1 4} 表示之“C_{1 － 6} 烷基胺基羰氧基”係可選擇經取代，且取代基包括鹵原子、氰基、苯基、三氟甲氧基及三氟甲硫基。

R₂ ’和R₃ ’以及R_{1 2} ’和R_{1 3} ’表示之“苯基”及R₂ ’和R₃ ’以及R_{1 2} ’和R_{1 3} ’表示之“苄基”中的苯基係可選擇經取代，且取代基包括鹵原子、C_{1 － 4} 烷基、C_{1 － 4} 烷氧基、硝基、氰基、甲醯基、三氟甲氧基、乙醯基及乙醯氧基。

R₃ 和R_{1 3} 表示之“飽和或未飽和之5或6員雜環硫代羰氧基”中的“飽和或未飽和之5或6員雜環”及R₄ 和R_{1 4} 表示之“飽和或未飽和之5或6員雜環氧基”、“飽和或未飽和之5或6員雜環羰氧基”及“飽和或未飽和之5或6員雜環硫代羰氧基”適宜地係含有1至3個選自N、O或S原子之雜原子的飽和或未飽和之5或6員雜環，較適宜地係含有1或2個選自N、O或S原子之雜原子的飽和或未飽和之5或6員雜環，較適宜地係含有1或2個N原子之飽和或未飽和之5或6員雜環、含有1或2個O原子之飽和或未飽和之5或6員雜環或含有1或2個S原子之飽和或未飽和之5或6員雜環、含有1個N原子和1個O原子之飽和或未飽和之5或6員雜環、或含有1個N原子和1個S原子之飽和或未飽和之5或6員雜環。

更特定地，“飽和或未飽和之5或6員雜環”之實例包括噻嗯基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、異噻唑基、異噁唑基、噻唑基、噁唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、噠嗪基、四氫吡喃基、哌啶基、哌嗪基、嗎啉基及甘露糖基。適宜的是吡啶基、呋喃基、噻唑基、咪唑基、四氫吡喃基及甘露糖基。該等基團之更為特定的實例包括(2－或3－)噻嗯基、(2－或3－)呋喃基、(1－,2－或3－)吡咯基、(1－,2－,4－或5－)咪唑基、(1－,3－,4－或5－)吡唑基、(3－,4－或5－)異噻唑基、(3－,4－或5－)異噁唑基、(2－,4－或5－)噻唑基、(2－,4－或5－)噁唑基、(2－,3－或4－)吡啶基、(2－,4－,5－或6－)嘧啶基、(2－或3－)吡嗪基、(3－或4－)噠嗪基、(2－,3－或4－)四氫吡喃基、(1－,2－,3－或4－)哌啶基、(1－,2－或3－)哌嗪基及(2－,3－或4－)嗎啉基，適宜的是3－吡啶基、2－呋喃基、5－噻唑基、1－咪唑基、5－咪唑基及2－四氫吡喃基，更為適宜的是2－四氫吡喃基、2－吡嗪基及3－吡啶基，特別適宜的是3－吡啶基。

R₄ 和R_{1 4} 表示之“飽和或未飽和之5或6員雜環羰氧基”和“飽和或未飽和之5或6員雜環硫代羰氧基”中的雜環以及“噻嗯並[3,2－b]吡啶基羰氧基”和“1H－吲哚基羰氧基”係可選擇經取代，且取代基包括鹵原子、C_{1 － 4} 烷基、C_{1 － 4} 烷氧基、C_{1 － 4} 烷硫基、硝基、氰基、甲醯基、三氟甲氧基、三氟甲基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺醯基、三氟甲基磺醯基、乙醯基、乙醯氧基、苯甲醯基及C_{1 － 4} 烷氧羰基。適宜的係鹵原子、C_{1 － 4} 烷基、C_{1 － 4} 烷氧基及三氟甲基。

“飽和或未飽和之5或6員雜環氧基”中之雜環係可選擇經取代，且取代基包括羥基、苄氧基、鹵原子、C_{1 － 4} 烷基、C_{1 － 4} 烷氧基、硝基、氰基、甲醯基、三氟甲氧基、三氟甲基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺醯基、三氟甲基磺醯基、乙醯基及乙醯氧基。適宜的係羥基和苄氧基。

作為害蟲控制劑且包含式(I)化合物之組成物依據本發明之較佳體系，在式(I)化合物中，Het₁ 適宜地係3－吡啶基。

進一步，依據本發明之較佳體系，在式(I)化合物中，R₁ 係羥基、C_{1 － 6} 烷基羰氧基、C_{1 － 3} 烷氧基或苄氧基、或合氧基(於第13位置上之氫原子不存在時)，或第5位置與第13位置間之鍵結表示雙鍵(於R₁ 和第5位置上之氫原子不存在時)。較適宜地，R₁ 係羥基或C_{1 － 6} 烷基羰氧基，或第5位置與第13位置間之鍵結表示雙鍵(於R₁ 和第5位置上之氫原子不存在時)；更適宜地，R₁ 係羥基。

依據本發明之較佳體系，在式(I)化合物中，R₂ 係羥基、可選擇經取代之C_{1 － 1 8} 烷基羰氧基、可選擇經取代之苯甲醯氧基、或C_{1 － 3} 烷基磺醯氧基，較適宜地係可選擇經取代之C_{1 － 1 8} 烷基羰氧基，更適宜地係可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基羰氧基，更適宜地係直鏈或支鏈C_{1 － 6} 烷基羰氧基(特別是丙醯氧基)或可選擇經取代之環C_{3 － 6} 烷基羰氧基。

依據本發明之較佳體系，在式(I)化合物中，R₃ 係氫原子、羥基、可選擇經取代之C_{1 － 1 8} 烷基羰氧基、可選擇經取代之苯甲醯氧基、C_{1 － 6} 烷基磺醯氧基、可選擇經取代之苯磺醯氧基、或飽和或未飽和之5或6員雜環硫代羰氧基，較適宜地係可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基羰氧基或C_{1 － 6} 烷基磺醯氧基，更適宜地係可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基羰氧基，更適宜地係直鏈或支鏈C_{2 － 4} 烷基羰氧基(特別是丙醯氧基)或可選擇經取代之環C_{3 － 6} 烷基羰氧基。

依據本發明之較佳體系，在式(I)化合物中，R₂ 和R₃ 一起表示－O－CR₂ ’R₃ ’－O－，其中R₂ ’和R₃ ’可為相同或不同且表示氫原子、C_{1 － 6} 烷基、C_{1 － 3} 烷氧基、C_{2 － 3} 烯基、苄基或可選擇經取代之苯基，或R₂ ’和R₃ ’一起表示合氧基或C_{2 － 6} 亞烴基。較適宜地，R₂ 和R₃ 一起表示－O－CR₂ ’R₃ ’－O－，其中R₂ ’和R₃ ’可為相同或不同且表示氫原子、C_{1 － 6} 烷基或可選擇經取代之苯基，或R₂ ’和R₃ ’一起表示合氧基或C_{2 － 6} 亞烴基。

依據本發明之較佳體系，在式(I)化合物中，R₄ 係氫原子、羥基、可選擇經取代之C_{1 － 1 8} 烷基羰氧基、C_{2 － 6} 烯基羰氧基、C_{2 － 6} 炔基羰氧基、C_{1 － 6} 烷基磺醯氧基、苯磺醯氧基、苄氧基、C_{1 － 3} 烷氧基、C_{1 － 3} 烷氧基－C_{1 － 3} 烷氧基、C_{1 － 3} 烷硫基－C_{1 － 3} 烷氧基、C_{1 － 3} 烷氧基－C_{1 － 3} 烷氧基－C_{1 － 3} 烷氧基、可選擇經取代之C_{1 － 3} 烷氧羰氧基、可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基胺基羰氧基、可選擇經取代之苯甲醯氧基、飽和或未飽和5或6員雜環氧基、可選擇經取代之飽和或未飽和5或6員雜環羰氧基、可選擇經取代之噻嗯並[3,2－b]吡啶基羰氧基、可選擇經取代之1H－吲哚基羰氧基、或飽和或未飽和5或6員雜環硫代羰氧基、或合氧基(於第7位置上之氫原子不存在時)。較適宜地，R₄ 係羥基、可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基羰氧基、飽和或未飽和5或6員雜環氧基、可選擇經取代之苯甲醯氧基、C_{1 － 3} 烷氧基－C_{1 － 3} 烷氧基、可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基胺基羰氧基、可選擇經取代之飽和或未飽和5或6員雜環羰氧基、可選擇經取代之噻嗯並[3,2－b]吡啶基羰氧基、可選擇經取代之1H－吲哚基羰氧基、或飽和或未飽和5或6員雜環硫代羰氧基、或合氧基(於第7位置上之氫原子不存在時)。更適宜地，R₄ 係羥基、可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基羰氧基、飽和或未飽和5或6員雜環氧基、可選擇經取代之苯甲醯氧基、可選擇經取代之飽和或未飽和5或6員雜環羰氧基、或飽和或未飽和5或6員雜環硫代羰氧基。更適宜地，R₄ 係羥基、直鏈或支鏈C_{2 － 4} 烷基羰氧基(特別是丙醯氧基)、可選擇經取代之環C_{3 － 6} 烷基羰氧基、或可選擇經取代之飽和或未飽和5或6員雜環羰氧基。

依據本發明之另一較佳體系，在式(I)化合物中，Het₁ 係3－吡啶基，R₁ 係羥基或C_{1 － 6} 烷基羰氧基，或第5位置與第13位置間之鍵結表示雙鍵(於R₁ 和第5位置上之氫原子不存在時)，R₂ 係可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基羰氧基，R₃ 係可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基羰氧基或C_{1 － 6} 烷基磺醯氧基，或R₂ 和R₃ 一起表示－O－CR₂ ’R₃ ’－O－(其中R₂ ’和R₃ ’可為相同或不同且表示氫原子、C_{1 － 6} 烷基或可選擇經取代之苯基，或R₂ ’和R₃ ，一起表示合氧基或C_{2 － 6} 亞烴基)，且R₄ 係羥基、可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基羰氧基、飽和或未飽和5或6員雜環氧基、可選擇經取代之苯甲醯氧基、C_{1 － 3} 烷氧基－C_{1 － 3} 烷氧基、可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基胺基羰氧基、可選擇經取代之飽和或未飽和5或6員雜環羰氧基、可選擇經取代之噻嗯並[3,2－b]吡啶基羰氧基、可選擇經取代之1H－吲哚基羰氧基、飽和或未飽和5或6員雜環硫代羰氧基、或合氧基(於第7位置上之氫原子不存在時)。

依據本發明之另一較佳體系，在式(I)化合物中，Het₁ 係3－吡啶基，R₁ 係羥基，R₂ 係可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基羰氧基，R₃ 係可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基羰氧基或C_{1 － 6} 烷基磺醯氧基，且R₄ 係羥基、可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基羰氧基、飽和或未飽和5或6員雜環氧基、可選擇經取代之苯甲醯氧基、C_{1 － 3} 烷氧基－C_{1 － 3} 烷氧基、可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基胺基羰氧基、可選擇經取代之飽和或未飽和5或6員雜環羰氧基、可選擇經取代之噻嗯並[3,2－b]吡啶基羰氧基、可選擇經取代之1H－吲哚基羰氧基、飽和或未飽和5或6員雜環硫代羰氧基、或合氧基(於第7位置上之氫原子不存在時)。

依據本發明之另一較佳體系，在式(I)化合物中，Het₁ 係3－吡啶基，R₁ 係羥基，R₂ 係可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基羰氧基，R₃ 係可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基羰氧基或C_{1 － 6} 烷基磺醯氧基，且R₄ 係羥基、可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基羰氧基、可選擇經取代之苯甲醯氧基、飽和或未飽和5或6員雜環氧基、可選擇經取代之飽和或未飽和5或6員雜環羰氧基、或飽和或未飽和5或6員雜環硫代羰氧基。

依據本發明之另一較佳體系，在式(I)化合物中，Het₁ 係3－吡啶基，R₁ 係羥基，且R₂ 和R₃ 係可選擇經取代之環C_{3 － 6} 烷基羰氧基。

依據本發明之另一較佳體系，在式(I)化合物中，Het₁ 係3－吡啶基，R₁ 係羥基或可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基羰氧基，或第5位置與第13位置間之鍵結表示雙鍵(於R₁ 和第5位置上之氫原子不存在時)，R₂ 係可選擇經取代之C_{1 － 1 8} 烷基羰氧基或可選擇經取代之苯甲醯氧基，R₃ 係可選擇經取代之C_{1 － 1 8} 烷基羰氧基或可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基磺醯氧基，且R₄ 係羥基、可選擇經取代之C_{1 － 1 8} 烷基羰氧基、可選擇經取代之C_{2 － 6} 烯基羰氧基、可選擇經取代之苯甲醯氧基、可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基胺基羰氧基、可選擇經取代之飽和或未飽和5或6員雜環氧基、可選擇經取代之飽和或未飽和5或6員雜環羰氧基、可選擇經取代之噻嗯並[3,2－b]吡啶基羰氧基、可選擇經取代之1H－吲哚基羰氧基、或合氧基(於第7位置上之氫原子不存在時)。

依據本發明之另一較佳體系，在式(I)化合物中，Het₁ 係3－吡啶基，R₁ 係羥基或可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基羰氧基，或第5位置與第13位置間之鍵結表示雙鍵(於R₁ 和第5位置上之氫原子不存在時)，R₂ 係可選擇經取代之C_{1 － 1 8} 烷基羰氧基，R₃ 係可選擇經取代之C_{1 － 1 8} 烷基羰氧基或可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基磺醯氧基，且R₄ 係羥基、可選擇經取代之C_{1 － 1 8} 烷基羰氧基、可選擇經取代之C_{2 － 6} 烯基羰氧基、可選擇經取代之苯甲醯氧基、可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基胺基羰氧基、可選擇經取代之飽和或未飽和5或6員雜環氧基、可選擇經取代之飽和或未飽和5或6員雜環羰氧基、或合氧基(於第7位置上之氫原子不存在時)。

依據本發明之另一較佳體系，在式(I)化合物中，Het₁ 係3－吡啶基，R₁ 係羥基或可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基羰氧基，或第5位置與第13位置間之鍵結表示雙鍵(於R₁ 和第5位置上之氫原子不存在時)，R₂ 係可選擇經取代之C_{1 － 1 8} 烷基羰氧基，R₃ 係可選擇經取代之C_{1 － 1 8} 烷基羰氧基，且R₄ 係羥基、可選擇經取代之C_{1 － 1 8} 烷基羰氧基、可選擇經取代之苯甲醯氧基、可選擇經取代之飽和或未飽和5或6員雜環氧基、或可選擇經取代之飽和或未飽和5或6員雜環羰氧基。

依據本發明之另一較佳體系，在式(I)化合物中，Het₁ 係3－吡啶基，R₁ 係羥基，R₂ 係C_{1 － 6} 烷基羰氧基，且R₃ 及/或R₄ 係C_{2 － 4} 烷基羰氧基。

進一步，式(I)化合物之農業上和園藝上可接受之鹽包括與下述式(Ib)化合物之農業上和園藝上可接受之鹽相同者。

作為半翅目害蟲控制劑且包含式(Ia)化合物之組成物依據本發明之較佳體系，在式(Ia)化合物中，Het₂ 適宜地係3－吡啶基。

進一步，依據本發明之較佳體系，在式(Ia)化合物中，R_{1 1} 係羥基、C_{1 － 6} 烷基羰氧基、C_{1 － 3} 烷氧基或苄氧基、或合氧基(於第13位置上之氫原子不存在時)，或第5位置與第13位置間之鍵結表示雙鍵(於R_{1 1} 和第5位置上之氫原子不存在時)。較適宜地，R_{1 1} 係羥基或C_{1 － 6} 烷基羰氧基，或第5位置與第13位置間之鍵結表示雙鍵(於R_{1 1} 和第5位置上之氫原子不存在時)；更適宜地，R_{1 1} 係羥基。

依據本發明之較佳體系，在式(Ia)化合物中，R_{1 2} 係羥基、可選擇經取代之C_{1 － 1 8} 烷基羰氧基、可選擇經取代之苯甲醯氧基、或C_{1 － 3} 烷基磺醯氧基，較適宜地係可選擇經取代之C_{1 － 1 8} 烷基羰氧基，更適宜地係可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基羰氧基，更適宜地係直鏈或支鏈C_{1 － 6} 烷基羰氧基(特別是丙醯氧基)或可選擇經取代之環C_{3 － 6} 烷基羰氧基。

依據本發明之較佳體系，在式(Ia)化合物中，R_{1 3} 係氫原子、羥基、可選擇經取代之C_{1 － 1 8} 烷基羰氧基、可選擇經取代之苯甲醯氧基、C_{1 － 6} 烷基磺醯氧基、可選擇經取代之苯磺醯氧基、或飽和或未飽和之5或6員雜環硫代羰氧基，較適宜地係可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基羰氧基或C_{1 － 6} 烷基磺醯氧基，更適宜地係可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基羰氧基，更適宜地係直鏈或支鏈C_{2 － 4} 烷基羰氧基(特別是丙醯氧基)或可選擇經取代之環C_{3 － 6} 烷基羰氧基。

依據本發明之較佳體系，在式(Ia)化合物中，R_{1 2} 和R_{1 3} 一起表示－O－CR_{1 2} ’R_{1 3} ’－O－，其中R_{1 2} ’和R_{1 3} ’可為相同或不同且表示氫原子、C_{1 － 6} 烷基、C_{1 － 3} 烷氧基、C_{2 － 3} 烯基、苄基或可選擇經取代之苯基，或R_{1 2} ’和R_{1 3} ’一起表示合氧基或C_{2 － 6} 亞烴基。較適宜地，R_{1 2} 和R_{1 3} 一起表示－O－CR_{1 2} ’R_{1 3} ’－O－，其中R_{1 2} ’和R_{1 3} ’可為相同或不同且表示氫原子、C_{1 － 6} 烷基或可選擇經取代之苯基，或R_{1 2} ’和R_{1 3} ’一起表示合氧基或C_{2 － 6} 亞烴基。

依據本發明之較佳體系，在式(Ia)化合物中，R_{1 4} 係氫原子、羥基、可選擇經取代之C_{1 － 1 8} 烷基羰氧基、C_{2 － 6} 烯基羰氧基、C_{2 － 6} 炔基羰氧基、C_{1 － 6} 烷基磺醯氧基、苯磺醯氧基、苄氧基、C_{1 － 3} 烷氧基、C_{1 － 3} 烷氧基－C_{1 － 3} 烷氧基、C_{1 － 3} 烷硫基－C_{1 － 3} 烷氧基、C_{1 － 3} 烷氧基－C_{1 － 3} 烷氧基－C_{1 － 3} 烷氧基、可選擇經取代之C_{1 － 3} 烷氧羰氧基、可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基胺基羰氧基、可選擇經取代之苯甲醯氧基、飽和或未飽和5或6員雜環氧基、可選擇經取代之飽和或未飽和5或6員雜環羰氧基、可選擇經取代之噻嗯並[3,2－b]吡啶基羰氧基、可選擇經取代之1H－吲哚基羰氧基、或飽和或未飽和5或6員雜環硫代羰氧基、或合氧基(於第7位置上之氫原子不存在時)。較適宜地，R_{1 4} 係羥基、可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基羰氧基、可選擇經取代之苯甲醯氧基、飽和或未飽和5或6員雜環氧基、C_{1 － 3} 烷氧基－C_{1 － 3} 烷氧基、可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基胺基羰氧基、可選擇經取代之飽和或未飽和5或6員雜環羰氧基、可選擇經取代之噻嗯並[3,2－b]吡啶基羰氧基、可選擇經取代之1H－吲哚基羰氧基、或飽和或未飽和5或6員雜環硫代羰氧基、或合氧基(於第7位置上之氫原子不存在時)。更適宜地，R_{1 4} 係羥基、可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基羰氧基、飽和或未飽和5或6員雜環氧基、可選擇經取代之苯甲醯氧基、可選擇經取代之飽和或未飽和5或6員雜環羰氧基、或飽和或未飽和5或6員雜環硫代羰氧基。更適宜地，R_{1 4} 係直鏈或支鏈C_{2 － 4} 烷基羰氧基(特別是丙醯氧基)、可選擇經取代之環C_{3 － 6} 烷基羰氧基、或可選擇經取代之飽和或未飽和5或6員雜環羰氧基。

依據本發明之另一較佳體系，在式(Ia)化合物中，Het₂ 係3－吡啶基，R_{1 1} 係羥基或C_{1 － 6} 烷基羰氧基，或第5位置與第13位置間之鍵結表示雙鍵(於R_{1 1} 和第5位置上之氫原子不存在時)，R_{1 2} 係可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基羰氧基，R_{1 3} 係可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基羰氧基或C_{1 － 6} 烷基磺醯氧基，或R_{1 2} 和R_{1 3} 一起表示－O－CR_{1 2} ’R_{1 3} ’－O－(其中R_{1 2} ’和R_{1 3} ’可為相同或不同且表示氫原子、C_{1 － 6} 烷基或可選擇經取代之苯基，或R_{1 2} ’和R_{1 3} ’一起表示合氧基或C_{2 － 6} 亞烴基)，且R_{1 4} 係羥基、可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基羰氧基、飽和或未飽和5或6員雜環氧基、可選擇經取代之苯甲醯氧基、C_{1 － 3} 烷氧基－C_{1 － 3} 烷氧基、可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基胺基羰氧基、可選擇經取代之飽和或未飽和5或6員雜環羰氧基、可選擇經取代之噻嗯並[3,2－b]吡啶基羰氧基、可選擇經取代之1H－吲哚基羰氧基、飽和或未飽和5或6員雜環硫代羰氧基、或合氧基(於第7位置上之氫原子不存在時)。

依據本發明之另一較佳體系，在式(Ia)化合物中，Het₂ 係3－吡啶基，R_{1 1} 係羥基，R_{1 2} 係可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基羰氧基，R_{1 3} 係可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基羰氧基或C_{1 － 6} 烷基磺醯氧基，且R_{1 4} 係羥基、可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基羰氧基、飽和或未飽和5或6員雜環氧基、可選擇經取代之苯甲醯氧基、C_{1 － 3} 烷氧基－C_{1 － 3} 烷氧基、可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基胺基羰氧基、可選擇經取代之飽和或未飽和5或6員雜環羰氧基、可選擇經取代之噻嗯並[3,2－b]吡啶基羰氧基、可選擇經取代之1H－吲哚基羰氧基、飽和或未飽和5或6員雜環硫代羰氧基、或合氧基(於第7位置上之氫原子不存在時)。

依據本發明之另一較佳體系，在式(Ia)化合物中，Het₂ 係3－吡啶基，R_{1 1} 係羥基，R_{1 2} 係可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基羰氧基，R_{1 3} 係可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基羰氧基或C_{1 － 6} 烷基磺醯氧基，且R_{1 4} 係羥基、可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基羰氧基、可選擇經取代之苯甲醯氧基、飽和或未飽和5或6員雜環氧基、可選擇經取代之飽和或未飽和5或6員雜環羰氧基、或飽和或未飽和5或6員雜環硫代羰氧基。

依據本發明之另一較佳體系，在式(Ia)化合物中，Het₂ 係3－吡啶基，R_{1 1} 係羥基，且R_{1 2} 和R_{1 3} 係可選擇經取代之環C_{3 － 6} 烷基羰氧基。

依據本發明之另一較佳體系，在式(Ia)化合物中，Het₂ 係3－吡啶基，R_{1 1} 係羥基或可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基羰氧基，或第5位置與第13位置間之鍵結表示雙鍵(於R_{1 1} 和第5位置上之氫原子不存在時)，R_{1 2} 係可選擇經取代之C_{1 － 1 8} 烷基羰氧基或可選擇經取代之苯甲醯氧基，R_{1 3} 係可選擇經取代之C_{1 － 1 8} 烷基羰氧基或可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基磺醯氧基，且R_{1 4} 係羥基、可選擇經取代之C_{1 － 1 8} 烷基羰氧基、可選擇經取代之C_{2 － 6} 烯基羰氧基、可選擇經取代之苯甲醯氧基、可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基胺基羰氧基、可選擇經取代之飽和或未飽和5或6員雜環氧基、可選擇經取代之飽和或未飽和5或6員雜環羰氧基、可選擇經取代之噻嗯並[3,2－b]吡啶基羰氧基、可選擇經取代之1H－吲哚基羰氧基、或合氧基(於第7位置上之氫原子不存在時)。

依據本發明之另一較佳體系，在式(Ia)化合物中，Het₂ 係3－吡啶基，R_{1 1} 係羥基或可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基羰氧基，或第5位置與第13位置間之鍵結表示雙鍵(於R_{1 1} 和第5位置上之氫原子不存在時)，R_{1 2} 係可選擇經取代之C_{1 － 1 8} 烷基羰氧基，R_{1 3} 係可選擇經取代之C_{1 － 1 8} 烷基羰氧基或可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基磺醯氧基，且R_{1 4} 係羥基、可選擇經取代之C_{1 － 1 8} 烷基羰氧基、可選擇經取代之C_{2 － 6} 烯基羰氧基、可選擇經取代之苯甲醯氧基、可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基胺基羰氧基、可選擇經取代之飽和或未飽和5或6員雜環氧基、可選擇經取代之飽和或未飽和5或6員雜環羰氧基、或合氧基(於第7位置上之氫原子不存在時)。

依據本發明之另一較佳體系，在式(Ia)化合物中，Het₂ 係3－吡啶基，R_{1 1} 係羥基或可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基羰氧基，或第5位置與第13位置間之鍵結表示雙鍵(於R_{1 1} 和第5位置上之氫原子不存在時)，R_{1 2} 係可選擇經取代之C_{1 － 1 8} 烷基羰氧基，R_{1 3} 係可選擇經取代之C_{1 － 1 8} 烷基羰氧基，且R_{1 4} 係羥基、可選擇經取代之C_{1 － 1 8} 烷基羰氧基、可選擇經取代之苯甲醯氧基、可選擇經取代之飽和或未飽和5或6員雜環氧基、或可選擇經取代之飽和或未飽和5或6員雜環羰氧基。

依據本發明之另一較佳體系，在式(Ia)化合物中，Het₂ 係3－吡啶基，R_{1 1} 係羥基，R_{1 2} 係C_{1 － 6} 烷基羰氧基，且R_{1 3} 及/或R_{1 4} 係C_{2 － 4} 烷基羰氧基。

進一步，式(Ia)化合物之農業上和園藝上可接受之鹽包括與下述式(Ib)化合物之農業上和園藝上可接受之鹽相同者。

式(Ib)化合物或其農業上和園藝上可接受之鹽式(Ib)化合物係新穎之吡咯衍生物，其係為式(I)化合物之一部分。特別地，式(Ib)化合物具有顯著之殺昆蟲活性。

本發明之較佳體系提供式(Ib)化合物，其排除化合物(其中Het₁ 表示3－吡啶基，R₁ 表示羥基，R₂ 和R₃ 表示丙醯氧基，且R₄ 表示羥基)。

依據本發明之另一較佳體系，在式(Ib)化合物中，R₂ 和R₃ 表示可選擇經取代之環C_{3 － 6} 烷基羰氧基，且R₄ 表示羥基、可選擇經取代之環C_{3 － 6} 烷基羰氧基、或可選擇經取代之苯甲醯氧基。可替代地，R₂ 和R₃ 表示丙醯氧基，且R₄ 表示可選擇經取代之環C_{3 － 6} 烷基羰氧基或可選擇經取代之飽和或未飽和5或6員雜環羰氧基。

依據本發明之另一較佳體系，在式(Ib)化合物中，R₂ 和R₃ 表示可選擇經取代之環C_{3 － 6} 烷基羰氧基，且R₄ 表示羥基、可選擇經取代之環C_{3 － 6} 烷基羰氧基、或可選擇經取代之苯甲醯氧基。

依據本發明之另一較佳體系，在式(Ib)化合物中，R₂ 和R₃ 表示丙醯氧基，且R₄ 表示可選擇經取代之環C_{3 － 6} 烷基羰氧基或可選擇經取代之飽和或未飽和5或6員雜環羰氧基。

本發明之另一較佳體系提供一種害蟲控制劑，其包含作為活性成份之式(Ib)化合物或其農業上和園藝上可接受之鹽。

式(Ib)化合物之農業上和園藝上可接受之鹽包括例如酸加成鹽，諸如氫氯化物、硝酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽或乙酸鹽。

式(I)、(Ia)或(Ib)化合物之特別實例包括下述表1至14所示之化合物。於下述表中，H(＝)表示第5位置與第13位置間之鍵結係雙鍵(於R₁ 和第5位置上之氫原子不存在時)。

製造方法

製備本發明之組成物可藉由混合作為活性成分之式(I)、(Ia)或(Ib)化合物和農業上和園藝上可接受之載體。依據下述之方法可製備本發明之式(I)、(Ia)或(Ib)化合物。

在本發明之化合物中，藉由日本專利公開案號259569/1996、日本專利公開案號269062/1996、日本專利公開案號269065/1996或文獻Journal of Antibiotics(1997),50(3),pp.229－36描述之方法可合成式(II)化合物。當使用吡咯A作為起始物時，可使用藉由文獻Journal of Society of Synthetic Organic Chemistry,Japan(1998),Vol.56,No.6,pp.478－488或WO 94/09417描述之方法所製備的吡咯A作為起始物。

其中R₁ 係羥基、可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷基羰氧基、可選擇經取代之C_{2 － 6} 烯基羰氧基、可選擇經取代之C_{2 － 6} 炔基羰氧基、可選擇經取代之C_{1 － 6} 烷氧基、可選擇經取代之C_{2 － 6} 烯氧基、可選擇經取代之C_{2 － 6} 炔氧基、可選擇經取代之苄氧基、或合氧基(於第13位置上之氫原子不存在時)，且R₂ 、R₃ 及R₄ 係如式(I)所定義者。

進一步，在本發明之化合物中，藉由日本專利公開案號269063/1996或日本專利公開案號269066/1996描述之方法可合成式(III)化合物。

其中R₂ 、R₃ 及R₄ 係如式(I)所定義者。

用途

本發明之式(I)或(Ib)吡咯衍生物對拮抗昆蟲物種具有控制功效，該昆蟲物種包括鱗蝶呤害蟲，例如斜紋夜蛾、甘藍夜蛾、東方黏蟲、綠蠋(鱗翅目幼蟲)、小菜蛾、甜菜夜蛾、二化螟、稻縱捲螟、捲葉蛾科、果蛀蛾科、潛蛾科、毒蛾科、地老虎屬害蟲、蛾屬害蟲、及夜蛾屬害蟲；半翅目害蟲，例如蚜總科，其包括蚜科、球蚜科及根瘤蚜科，諸如桃蚜、棉蚜、蚕豆蚜、玉米葉蚜、豌豆蚜、馬鈴薯長鬚蚜、豆蚜、大長管蚜、麥長管蚜、薔薇麥蚜、粟縊管蚜、麥二叉蚜、甘藍蚜、菜縊管蚜、橘捲葉蚜、蘋粉紅劣蚜、蘋果綿蚜、橘二岔蚜、及橘二叉蚜；葉蟬科，諸如黑尾葉蟬；飛虱科，諸如稻灰飛虱、褐稻虱及白背飛虱；蝽科，諸如黑腹蝽象、稻綠蝽及赤鬚盲蝽；粉虱科，諸如銀葉粉蝨、棉粉虱及溫室白粉虱；盾蚧科、綿蚧科、旌蚧科、捲蚧科、粉蚧科、紅蚧科、紅粉蚧科、蚧科、擬粉蚧科、鐐蚧科、蜜蚧科、球鍊蚧科或壺蚧科，諸如康氏粉蚧和橘粉蚧；鞘翅目害蟲，例如，稻象甲、綠豆象、黃粉蟲、玉米根葉甲、十一星瓜葉甲、大綠麗金龜、紅銅麗金龜、黃曲條跳甲、黃守瓜、馬鈴薯甲蟲、稻負泥蟲、果蛀蛾科、及天牛科；蜱，例如，二斑葉蟎、神澤葉蟎及柑桔金爪蟎；膜翅目害蟲，例如葉蜂科；直翅目害蟲，例如蝗科；雙翅目害蟲，例如家蠅科和潛葉蠅科；纓翅目害蟲，例如南黃薊馬和苜蓿薊馬；植物寄生性線蟲，例如北方根瘤線蟲、根腐線蟲、葉芽線蟲及松材線蟲；以及，動物性寄生蟲，例如蚤目、虱目、小蝨(諸如微小牛蜱)、長角血蜱、血紅扇頭蜱及犬穿孔疥癬蟲。適宜的是半翅目害蟲。

本發明之式(Ia)化合物對拮抗半翅目害蟲具有顯著之控制功效。適宜之半翅目害蟲選自蚜總科，諸如蚜科、球蚜科及根瘤蚜科，特別適宜的是蚜科；蚧總科，諸如盾蚧科、綿蚧科、旌蚧科、捲蚧科、粉蚧科、紅蚧科、紅粉蚧科、蚧科、擬粉蚧科、鐐蚧科、蜜蚧科、球鍊蚧科及壺蚧科；以及，粉虱科。較為適宜的是桃蚜、棉蚜、蚕豆蚜、玉米葉蚜、豌豆蚜、馬鈴薯長鬚蚜、豆蚜、大長管蚜、麥長管蚜、薔薇麥蚜、粟縊管蚜、麥二叉蚜、甘藍蚜、菜縊管蚜、橘捲葉蚜、蘋粉紅劣蚜、蘋果綿蚜、橘二岔蚜、橘二叉蚜及康氏粉蚧。

藉由使用適當之農業上和園藝上可接受之載體，本發明之組成物可調製成任何適當之調製劑，諸如可乳化濃縮液、液體調製劑、懸浮液、可濕潤粉末、流質、屑末、顆粒、藥片、油溶液、氣溶膠或煙劑。於是，該載體包括固體載體、液體載體、氣體載體、界面活性劑、分散劑及/或其他調製用佐劑以及類似物。

可使用之固體載體包括例如滑石、膨潤土、黏土、高嶺土、矽藻土、蛭石、白炭及碳酸鈣。

液體載體之實例包括醇(諸如甲醇、正己醇及乙二醇)、酮(諸如丙酮、甲基乙基甲酮及環己酮)、脂肪族烴(諸如正己烷、煤油及燈油)、芳香族烴(諸如甲苯、二甲苯及甲基萘)、醚(諸如二乙醚、二噁烷及四氫呋喃)、酯(諸如乙酸乙酯)、腈(諸如乙腈和異丁腈)、醯胺(諸如二甲基甲醯胺和二甲基乙醯胺)、植物油(諸如大豆油和棉子油)、二甲亞碸及水。

氣體載體包括例如LPG、空氣、氮氣、二氧化碳及二甲醚。

可用於例如乳化、分散或敷覆之界面活性劑或分散劑包括例如烷基磺酸酯、烷基(芳基)磺酸鹽、聚氧化烯烷基(芳基)醚、多元醇酯及木質素磺酸鹽。

可用於改善調製劑性質之佐劑包括例如羧甲基纖維素、阿拉伯膠、聚乙二醇及硬脂酸鈣。

依據需要可單獨使用或併用上述之載體、界面活性劑、分散劑及佐劑。

調製劑中活性成分之量並無特別限制。一般而言，對可乳化濃縮液，活性成分之量係1至75重量%；對屑末，活性成分之量係0.3至25重量%；對可濕潤粉末，活性成分之量係1至90重量%；且，對顆粒，活性成分之量係0.5至10重量%。

式(I)、(Ia)或(Ib)化合物或其農業上和園藝上可接受之鹽及上述包含彼之調製劑可依其本身或經稀釋後施用至植物上或土壤中。因此，本發明之另一方面係提供一種控制害蟲之方法，其包含施用有效量之式(I)化合物或其農業上和園藝上可接受之鹽至植物上或土壤中。本發明之另一方面係提供一種控制半翅目害蟲之方法，其包含施用有效量之式(Ia)化合物或其農業上和園藝上可接受之鹽至植物上或土壤中。進一步，本發明之另一方面係提供一種控制害蟲之方法，其包含施用有效量之式(Ib)化合物或其農業上和園藝上可接受之鹽至植物上或土壤中。用於施用該化合物或調製劑至植物上或土壤中之適當方法包括散佈處理、土壤處理、表面處理及煙燻處理。

散佈處理包括例如散佈、噴淋、噴霧、粉霧、粒佈及浸沒。土壤處理包括例如土壤澆灌和土壤混合。表面處理之實例包括例如塗覆、粉末塗覆及覆蓋。煙燻處理包括例如經土壤注射後利用聚乙烯膜覆蓋土壤。於是，本發明之控制方法包含於密閉空間中藉由煙燻以施用式(I)、(Ia)或(Ib)化合物或包含彼之調製劑。

本發明之組成物可作為混合物使用或與例如其他之殺昆蟲劑、殺真菌劑、殺蟎劑、除草劑、植物生長調節劑或肥料併用。對該併用可混合或使用之藥劑包括例如文獻The Pesticide Manual,第13版(由The British Crop Protection Council出版)和Shibuya Index,第10版,2005(由Shibuya Index Research Group出版)所描述者。更特定地，本發明可使用之殺昆蟲劑包括例如有機磷酸酯化合物(諸如毆殺松(acephate)、二氯松(dichlorvos)、EPN、撲滅松(fenitrothion)、枯草松(fenamifos)、普硫松(prothiofos)、佈飛松(profenofos)、白克松(pyraclofos)、陶斯松(chlorpyrifos)－甲基及大利松(diazinon))、氨基甲酸酯化合物(諸如納乃得(methomyl)、硫敵克(thiodicarb)、涕滅威(aldicarb)、毆殺滅(oxamyl)、安丹(propoxur)、加保利(carbaryl)、丁基滅必蝨(fenobucarb)、愛芬克(ethiofencarb)、芬硫克(fenothiocarb)、比加普(pirimicarb)、加保扶(carbofuran)及免扶克(benfuracarb))、沙蠶毒素(nereistoxin)衍生物(諸如培丹(cartap)和硫賜安(thiocyclam))、有機氯化合物(諸如大克蟎(dicofol)和得脫滿(tetradifon))、擬除蟲菊酯化合物(諸如百滅寧(permethrin)、七氟菊酯(tefluthrin)、賽滅寧(cypermethrin)、第滅寧(deltamethrin)、賽洛寧(cyhalothrin)、芬化利(fenvalerate)、福化利(fluvalinate)、依芬寧(ethofenprox)及矽護芬(silafluofen))、苯醯脲化合物(諸如二福隆(diflubenzuron)、得福隆(teflubenzuron)、氟芬隆(flufenoxuron)及克福隆(chlorfluazuron))、似幼蟲激素化合物(諸如烯蟲乙酯(methoprene))、及似蛻皮激素化合物(諸如環蟲醯胺(chromafenozide))。本發明可使用之其他化合物包括布芬淨(buprofezin)、合賽多(hexythiazox)、三亞(amitraz)、殺蟲脒(chlordimeform)、畢達本(pyridaben)、唑蟎酯(fenpyroxymate)、畢汰芬(pyrimidifen)、毗蟎胺(tebufenpyrad)、嘧蟎酯(fluacrypyrim)、亞醌蟎(acequinocyl)、賽氟芬(cyflumetofen)、氟苯醯胺(flubendiamide)、乙蟲清(ethiprole)、芬普尼(fipronil)、乙氧唑(ethoxazole)、益達胺(imidacloprid)、氯安定(chlothianidin)、派滅淨(pymetrozine)、聯苯菊酯(bifenazate)、螺蟎酯(spirodiclofen)、螺甲蟎酯(spiromesifen)、氟啶蟲醯胺(flonicamid)、克凡派(chlorfenapyr)、吡芬(pyriproxyfene)、因得克(indoxacarb)、啶蟲丙醚(pyridalyl)、賜諾殺(spinosad)、阿弗鏈黴素(avermectin)、倍脈心(milbemycin)、有機金屬化合物、二硝基化合物、有機硫化合物、脲化合物、三嗪化合物及聯氨化合物。

本發明之組成物亦可作為混合物使用或與微生物殺蟲劑(諸如BT調製劑和昆蟲致病性病毒劑)併用。

本發明可使用之殺真菌劑包括例如嗜球果傘素(strobilurin)化合物(諸如亞托敏(azoxystrobin)、克索(kresoxym)－甲基及三氟敏(trifloxystrobin))、苯胺基嘧啶化合物(諸如滅派林(mepanipyrim)、嘧黴胺(pyrimethanil)及賽普洛(cyprodinil))、唑系化合物(諸如三泰芬(triadimefon)、比多農(bitertanol)、賽福座(triflumizole)、乙環唑(etaconazole)、普克利(propiconazole)、平克座(penconazole)、護矽得(flusilazole)、邁克尼(myclobutanil)、環克座(cyproconazole)、得克利(tebuconazole)、菲克利(hexaconazole)、撲克拉(prochloraz)及矽氟唑(simeconazole))、喹噁啉化合物(諸如滅蟎錳(quinomethionate))、二硫代氨基甲酸酯化合物(諸如代森錳(maneb)、代森鋅(zineb)、代森錳鋅(mancozeb)、聚氨基甲酸酯及甲基鋅乃浦(propineb))、苯基氨基甲酸酯化合物(諸如萬霉靈(diethofencarb))、有機氯化合物(諸如四氯異苯腈(chlorothalonil)和五氯硝基苯(quintozene))、苯並咪唑化合物(諸如免賴得(benomyl)、甲基多保淨(thiophanate－methyl)及卡苯達唑(carbendazole))、苯基醯胺化合物(諸如瑞毒霉(metalaxyl)、毆殺斯(oxadixyl)、乙氧呋霜靈(ofurace)、本達樂(benalaxyl)、霜靈(furalaxyl)及酯菌胺(cyprofuram))、次磺酸化合物(諸如益發靈(dichlofluanid))、銅化合物(諸如氫氧化銅和8－羥基喹啉－銅)、異噁唑化合物(諸如羥基異噁唑)、有機磷化合物(諸如福賽得(fosetyl－鋁)和脫克松(tolclofos－methyl))、N－鹵硫代烷基化合物(諸如蓋普丹(captan)、鋅銅四氯丹(captafol)及福爾培(folpet))、二羧基醯亞胺化合物(諸如撲滅寧(procymidone)、依普同(iprodione)及明氯啉(vinchlozolin))、苯醯替苯胺化合物(諸如福多寧(flutolanil)和滅普寧(mepronil))、嗎啉化合物(諸如芬普福(fenpropimorph)和達滅芬(dimethomorph))、有機錫化合物(諸如芬寧(fenthin)氫氧化物和芬寧(fenthin)乙酸酯)、及氰基吡咯化合物(諸如護汰寧(fludioxonil)和拌種咯(fenpiclonil))。本發明可使用之其他化合物包括四氯苯酞(fthalide)、扶吉胺(fluazinam)、克絕(cymoxanil)、賽福寧(triforine)、比芬諾(pyrifenox)、芬瑞莫(fenarimol)、苯銹啶(fenpropidin)、賓得克利(pencycuron)、賽座滅(cyazofamid)、丙森鋅(iprovalicarb)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)－異丙基、及類似物。

本發明之另一方面係提供一種式(I)化合物或其農業上和園藝上可接受之鹽於作為害蟲控制劑上之用途。本發明之另一方面係提供一種式(Ia)化合物或其農業上和園藝上可接受之鹽於作為半翅目害蟲控制劑上之用途。本發明之另一方面係提供一種式(Ib)化合物或其農業上和園藝上可接受之鹽於作為害蟲控制劑上之用途。

本發明藉由下述之實施例加以進一步說明，該實施例並非用於限制本發明。化合物編號係對應表1至14中之化合物編號。

實施例1：合成化合物73

令藉由日本專利公開案號259569/1996描述之方法所合成的化合物76(890 mg)溶解於80%甲醇水溶液中。隨後將1,8－二氮雜雙環[5.4.0]－十一碳－7－烯(216 mg)加入至該溶液中，並於室溫下攪拌該混合物1.5小時。藉由加入乙酸至該反應混合物中以中止該反應，並於減壓下藉由蒸發以除去溶劑。將水加入至沉澱之結晶上，隨後經氯仿萃取。利用飽和鹽水沖洗該氯仿層，置於無水硫酸鎂上乾燥，經於減壓下藉由蒸發以除去溶劑，生成化合物73之粗產物。藉由矽膠層析(Mega Bond Elut(Varian),丙酮：己烷＝1：1)純化該粗產物，生成化合物73(451 mg)。質譜數據(FAB^＋ )：570(M＋H)^＋ 。

實施例2：合成化合物218

令藉由日本專利公開案號259569/1996描述之方法所合成的化合物102(30 mg)和環丙烷羧酸(112 mg)溶解於無水N,N－二甲基甲醯胺(2 ml)中，隨後加入1－乙基－3－(3－二甲基胺基丙基)－碳二醯亞胺氫氯化物(76 mg)和4－(二甲基胺基)吡啶(32 mg)。室溫下攪拌該反應溶液68小時，隨後倒入至水中並經乙酸乙酯萃取。利用飽和鹽水沖洗該乙酸乙酯層，置於無水硫酸鎂上乾燥，經於減壓下藉由蒸發以除去溶劑，生成化合物218之粗產物。藉由製備性薄層層析(Merck Silica Gel 60 F_{2 5 4} 0.5 mm,丙酮：己烷＝1：1)純化該粗產物，生成化合物218(33 mg)。質譜數據(FAB^＋ )：662(M＋H)^＋ 。

實施例3：合成化合物261

令實施例2製備之化合物218(1.07 g)溶解於80%甲醇水溶液中。隨後將1,8－二氮雜雙環[5.4.0]－十一碳－7－烯(271 mg)加入至該溶液中，並於室溫下攪拌該混合物24.5小時。藉由加入乙酸至該反應混合物中以中止該反應，並於減壓下藉由蒸發以除去溶劑。將水加入至沉澱之結晶上，隨後經氯仿萃取。利用飽和鹽水沖洗該氯仿層，置於無水硫酸鎂上乾燥，經於減壓下藉由蒸發以除去溶劑，生成化合物261之粗產物。藉由矽膠層析(Mega Bond Elut(Varian),丙酮：己烷＝1：1)純化該粗產物，生成化合物261(233 mg)。質譜數據(ESI^＋ )：594(M＋H)^＋ 。

實施例4：合成化合物222

令實施例1製備之化合物73(30 mg)和4－(三氟甲基)菸酸(30 mg)溶解於無水N,N－二甲基甲醯胺(3 ml)中。隨後加入1－乙基－3－(3－二甲基胺基丙基)－碳二醯亞胺氫氯化物(15 mg)和4－(二甲基胺基)吡啶(4 mg)，於室溫下攪拌該反應溶液15小時，隨後倒入至水中並經乙酸乙酯萃取。利用飽和鹽水沖洗該乙酸乙酯層，置於無水硫酸鎂上乾燥，經於減壓下藉由蒸發以除去溶劑，生成化合物222之粗產物。藉由製備性薄層層析(Merck Silica Gel 60 F_{2 5 4} 0.5 mm,丙酮：己烷＝1：1)純化該粗產物，生成化合物222(19 mg)。質譜數據(FAB^＋ )：743(M＋H)^＋ 。

實施例5：合成化合物269

令實施例3製備之化合物261(20 mg)和2－氰基苯甲酸(30 mg)溶解於無水N,N－二甲基甲醯胺(1 ml)中，隨後加入1－乙基－3－(3－二甲基胺基丙基)－碳二醯亞胺氫氯化物(26 mg)和4－(二甲基胺基)吡啶(4 mg)。室溫下攪拌該反應溶液12小時，隨後倒入至水中並經乙酸乙酯萃取。利用飽和鹽水沖洗該乙酸乙酯層，並置於無水硫酸鎂上乾燥。經於減壓下藉由蒸發以除去溶劑後，生成化合物269之粗產物。藉由製備性薄層層析(Merck Silica Gel 60 F_{2 5 4} 0.5 mm,丙酮：己烷＝1：1)純化該粗產物，生成化合物269(18 mg)。質譜數據(ESI^＋ )：723(M＋H)^＋ 。

實施例6：合成化合物225

令文獻Journal of Antibiotics(1997),50(3),229－36描述之1,7,11－十三碳醯基(trideacetyl)－13－合氧基－6”－氯吡咯A(10 mg)溶解於無水N,N－二甲基甲醯胺(1 ml)中。加入三乙胺(24 mg)和4－(二甲基胺基)吡啶(0.5 mg)，並於室溫下攪拌該混合物30分鐘。隨後加入丙酸酐(8 mg)。於相同溫度下攪拌該反應溶液4小時。將該反應溶液倒入至水中並經乙酸乙酯萃取。利用飽和鹽水沖洗該乙酸乙酯層，並置於無水硫酸鎂上乾燥，經於減壓下藉由蒸發以除去溶劑，生成化合物225之粗產物。藉由製備性薄層層析(Merck Silica Gel 60 F_{2 5 4} 0.5 mm,丙酮：己烷＝1：1)純化該粗產物，生成化合物225(5.6 mg)。質譜數據(ESI^＋ )：658(M＋H)^＋ 。

實施例7：合成化合物226

令實施例6製備之化合物225(10 mg)溶解於甲醇(1 ml)中。加入氯化鈰(III)七水合物(57 mg)和氫硼化鈉(6 mg)。0℃下攪拌該混合物7小時，隨後將水加入至該反應溶液中並經乙酸乙酯萃取。利用飽和鹽水沖洗該乙酸乙酯層，並置於無水硫酸鎂上乾燥，經於減壓下藉由蒸發以除去溶劑，生成化合物226之粗產物。藉由製備性薄層層析(Merck Silica Gel 60 F_{2 5 4} 0.5 mm,丙酮：己烷＝1：1)純化該粗產物，生成化合物226(8.5 mg)。質譜數據(ESI^＋ )：660(M＋H)^＋ 。

實施例8：合成化合物273

令日本專利公開案號269065/1996描述之1,7,11－十三碳醯基－1,11－鄰－對－甲氧基－苄叉吡咯A(10 mg)溶解於無水二氯甲烷(0.5 ml)中，隨後加入重鉻酸吡啶鎓(PDC,39 mg)。室溫下攪拌該反應溶液4小時，隨後倒入至水中。利用飽和鹽水沖洗該二氯甲烷層，並置於無水硫酸鈉上乾燥，經於減壓下藉由蒸發以除去溶劑，生成化合物273之粗產物。藉由製備性薄層層析(Merck Silica Gel 60 F_{2 5 4} 0.5 mm,氯仿：甲醇＝12.5：1)純化該粗產物，生成化合物273(4.4 mg)。質譜數據(ESI^＋ )：574(M＋H)^＋ 。

實施例9：合成化合物274

令日本專利公開案號269065/1996描述之1,7,11－十三碳醯基－吡咯A 1,11－鄰－環碳酸酯(4 mg)溶解於無水二氯甲烷(1 ml)中。將三乙胺(5 μl)和4－(二甲基胺基)吡啶(1 mg)加入至該溶液中。室溫下攪拌該反應溶液30分鐘，並隨後加入戊酸酐(5 μl)。室溫下攪拌該反應溶液3小時。將該反應溶液倒入至水中，利用飽和鹽水沖洗該二氯甲烷層，並置於無水硫酸鈉上乾燥。經於減壓下藉由蒸發以除去溶劑後，生成化合物274之粗產物。藉由製備性薄層層析(Merck Silica Gel 60 F_{2 5 4} 0.5 mm,氯仿：甲醇＝25：1)純化該粗產物，生成化合物274(0.1 mg)。質譜數據(ESI^＋ )：652(M＋H)^＋ 。

實施例10

利用該等表中所描述之起始物、反應劑1和2及溶劑以合成表15至17中所示之化合物。進一步，某些表15至17中所示之化合物的¹ H－NMR數據係記載於表18至29中。此外，¹ H－NMR測量係使用CDCl₃ 作為溶劑。¹ H－NMR測量係使用四甲基矽烷作為標準物。

實施例11：

製備實施例1(可濕性粉末)本發明之化合物(化合物82) 30重量%黏土 30重量%矽藻土 35重量%木質素磺酸鈣 4重量%十二烷基硫酸鈉 1重量%令上述成份均勻混合，並研磨該混合物以製備可濕性粉末。

製備實施例2(粉末)本發明之化合物(化合物82) 2重量%黏土 60重量%滑石 37重量%硬脂酸鈣 1重量%令上述成份均勻混合以製備粉末。

製備實施例3(可乳化濃縮液)本發明之化合物(化合物82) 20重量% N,N－二甲基甲醯胺 20重量% Solvesso150(ExxonMobil公司) 50重量%聚氧化乙烯烷芳醚 10重量%令上述成份均勻混合並溶解以製備可乳化濃縮液。

製備實施例4(顆粒)本發明之化合物(化合物28) 5重量%膨潤土 40重量%滑石 10重量%黏土 43重量%木質素磺酸鈣 2重量%均勻研磨上述成份並均勻混合。將水加入至該混合物中，隨後充分捏和。使捏和產物形成顆粒並經乾燥以製備顆粒。

製備實施例5(水刮劑(floables))本發明之化合物(化合物28) 25重量% POE聚苯乙烯基苯基醚硫酸酯 5重量%丙二醇 6重量%膨潤土 1重量% 1%黃原膠水溶液 3重量% PRONAL EX－300(TohoChemical IndustryCo.,Ltd.) 0.05重量% ADDAC827(K.I.Chemical IndustryCo.,Ltd.) 0.02重量%水 加至100重量%

令除了該1%黃原膠水溶液外之所有上述成份與適量之水預先混合，並藉由濕碾磨機碾磨該混合物。隨後將該1%黃原膠水溶液與殘餘之水加入至該碾磨產物中以製備100重量%之水刮劑。

測試實施例1：對抗桃蚜(Myzus persicae)之殺蟲功效在藉由上述之慣用方法所製備的式(I)化合物中，測試表1至14所示之化合物及吡咯A的殺蟲功效。

由盆中生長之甘藍切下直徑2.8公分之葉花盤並置入5.0公分碟中。將4隻桃蚜成蚜置於該碟內。於置入該成蚜後1天，移出該成蚜。將在該葉花盤上出生之第一批齡蟲幼蟲之數目調整為10隻，並將測試溶液(其已藉由添加50%丙酮水溶液(已加入0.05% Tween 20)調整為濃度20 ppm)塗覆在該甘藍葉花盤上。隨後空氣乾燥該甘藍葉花盤。對該碟加蓋並令其於溫度控制室(25℃，光照16小時/黑暗8小時)中靜置。於該碟靜置起始後3天，觀察該幼蟲存活或死亡，並依據下述之方程式計算幼蟲之死亡率。

死亡率(%)＝[死亡幼蟲數目/(存活幼蟲數目＋死亡幼蟲數目)]x100

結果發現對化合物1、6、8、9、10、12、14、16、18、20、23、25、28、34、35、36、37、38、39、40、44、45、49、54、56、57、61、69、76、82、85、86、88、90、91、98、103、106、107、108、109、111、125、128、133、135、137、139、142、153、160、161、162、164、167、169、170、171、172、176、180、182、183、186、187、190、196、201、205、206、207、208、209、210、211、212、213、214、215、216、217、218、219、220、221、222、223、226、227、228、229、230、231、232、233、236、237、239、240、241、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、253、254、255、256、257、258、259、260、261、262、263、264、265、266、267、268、269、270、271、272、273及274以及吡咯A，死亡率不低於80%。

測試實施例2：對抗桃蚜之殺蟲功效在藉由上述之慣用方法所製備的式(I)化合物中，測試表1至14所示之化合物及吡咯A的殺蟲功效。

由盆中生長之甘藍切下直徑2.8公分之葉花盤並置入5.0公分碟中。將4隻桃蚜成蚜置於該碟內。於置入該成蚜後1天，移出該成蚜。將在該葉花盤上出生之第一批齡蟲幼蟲之數目調整為10隻，並將測試溶液(其已藉由添加50%丙酮水溶液(已加入0.05% Tween 20)調整為濃度0.156 ppm)塗覆在該甘藍葉花盤上。隨後空氣乾燥該甘藍葉花盤。對該碟加蓋並令其於溫度控制室(25℃，光照16小時/黑暗8小時)中靜置。於靜置起始後3天，觀察該幼蟲存活或死亡，並依據測試實施例1所述之相同方式計算幼蟲之死亡率。

結果發現對化合物12、23、28、45、54、56、76、82、85、86、90、164、201、205、206、207、212、213、217、218、219、222、227、228、229、231、232、233、237、239、240、242、246、247、249、250、252、253、256、258、261、262、264、265、266、267、269、270及271，死亡率不低於80%。

測試實施例3：對抗小菜蛾(Plutella xylostella)之殺蟲功效將直徑5公分之甘藍葉花盤置入塑膠杯中。利用噴槍將測試化合物(已經藉由添加50%丙酮水溶液(已加入0.05% Tween 20)稀釋至預定之濃度)塗覆在該甘藍葉花盤上，隨後令該甘藍葉花盤經空氣乾燥。將5隻小菜蛾第二批齡蟲幼蟲置入該杯中。對該杯加蓋，並於溫度控制室(25℃)中飼養該幼蟲。經該處理後3天，觀察該幼蟲存活或死亡，並依據測試實施例1所述之相同方式計算幼蟲之死亡率。

結果發現對化合物76、213及218於濃度500 ppm下，死亡率不低於80%。

Claims (18)

1. 一種作為半翅目害蟲控制劑之組成物，其包含作為活性成份之式(I)化合物或其農業上和園藝上可接受之鹽及農業上和園藝上可接受之載體： 其中虛線____表示鍵結或不存在，Het₁ 表示可選擇經鹵素取代之3-吡啶基，R₁ 表示羥基、可選擇經C_3-5 環烷基取代之C_1-6 烷基羰氧基、C_1-6 烷氧基、或合氧基(於第13位置上之氫原子不存在時)、或第5位置與第13位置間之鍵結與該虛線____組合表示雙鍵(於R₁ 和第5位置上之氫原子不存在時)， R₂ 表示羥基、可選擇經氰基、鹵素、C_3-6 環烷基或C_1-4 烷基取代之C_1-18 烷基羰氧基、可選擇經鹵素取代之苯甲醯氧基、或C_1-6 烷基磺醯氧基、R₃ 表示氫原子、羥基、可選擇經氰基、鹵素、C_3-6 環烷基或C_1-4 烷基取代之C_1-18 烷基羰氧基、可選擇經鹵素取代之苯甲醯氧基、C_1-6 烷基磺醯氧基、可選擇經C_1-4 烷基取代之苯磺醯氧基、或5或6員雜環硫代羰氧基，或R₂ 和R₃ 一起表示-O-CR₂ ’R₃ ’-O-，其中R₂ ’和R₃ ’可為相同或不同且表示氫原子、C_1-6 烷基、C_1-6 烷氧基、C_2-6 烯基、苯基或苄基，其中該苯基和苄基係可選擇經鹵素、硝基、C_1-4 烷基或C_1-4 烷氧基取代，或R₂ ’和R₃ ’一起表示合氧基或C_2-6 亞烴基，且R₄ 表示氫原子、羥基、可選擇經鹵素、C_1-4 烷氧基、苯基、吡啶基、吡啶硫基、C_1-4 全鹵烷基、C_1-4 烷基羰氧基、氰基或C_3-6 環烷基取代之C_1-18 烷基羰氧基、C_2-6 烯基羰氧基、 C_2-6 炔基羰氧基、可選擇經鹵素、氰基、C_1-4 全鹵烷氧基、疊氮基、C_1-4 全鹵烷基、C_1-4 全鹵烷基磺醯基或硝基取代之苯甲醯氧基、C_1-6 烷基磺醯氧基、苯磺醯氧基、苄氧基、C_1-6 烷氧基、C_1-6 烷氧基-C_1-6 烷氧基、C_1-6 烷硫基-C_1-6 烷氧基、C_1-6 烷氧基-C_1-6 烷氧基-C_1-6 烷氧基、可選擇經苯基取代之C_1-6 烷氧羰氧基、可選擇經苯基取代之C_1-6 烷基胺基羰氧基、飽和或未飽和5或6員雜環氧基、飽和或未飽和5或6員雜環羰氧基、噻嗯並[3,2-b]吡啶基羰氧基、1H-吲哚基羰氧基、飽和或未飽和5或6員雜環硫代羰氧基，其中該飽和或未飽和5或6員雜環氧基、該飽和或未飽和5或6員雜環羰氧基、該噻嗯並[3,2-b]吡啶基羰氧基、該1H-吲哚基羰氧基及該飽和或未飽和5或6員雜環硫代羰氧基係可選擇經鹵素、C_1-4 烷基、C_1-4 全鹵烷基、C_1-4 烷氧基、苯甲醯基、C_1-4 烷硫基、C_1-4 烷氧羰基或苄基取代、或合氧基(於第7位置上之氫原子不存在時)， 唯其排除化合物(其中Het₁ 表示3-吡啶基，R₁ 表示羥基，且所有R₂ 、R₃ 及R₄ 表示乙醯氧基)。
2. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中Het₁ 表示3-吡啶基，R₁ 表示羥基或C_1-6 烷基羰氧基，或第5位置與第13位置間之鍵結與該虛線____組合表示雙鍵(於R₁ 和第5位置上之氫原子不存在時)，R₂ 表示可選擇經氰基、鹵素、C_3-6 環烷基或C_1-4 烷基取代之C_1-6 烷基羰氧基，R₃ 表示可選擇經氰基、鹵素、C_3-6 環烷基或C_1-4 烷基取代之C_1-6 烷基羰氧基、或C_1-6 烷基磺醯氧基，或R₂ 和R₃ 一起表示-O-CR₂ ’R₃ ’-O-，其中R₂ ’和R₃ ’可為相同或不同且表示氫原子、C_1-6 烷基或可選擇經鹵素、硝基、C_1-4 烷基或C_1-4 烷氧基取代之苯基，或R₂ ’和R₃ ’一起表示合氧基或C_2-6 亞烴基，且R₄ 表示羥基、可選擇經鹵素、C_1-4 烷氧基、苯基、吡啶基、吡啶硫基、C_1-4 全鹵烷基、C_1-4 烷基羰氧基、氰基或C_3-6 環烷基取代之C_1-6 烷基羰氧基、飽和或未飽和5或6員雜環氧基、可選擇經鹵素、氰基、C_1-4 全鹵烷氧基、疊氮基、C_1-4 全鹵烷基、C_1-4 全鹵烷基磺醯基或硝基取代之苯甲醯氧基、C_1-3 烷氧基-C_1-3 烷氧基、 可選擇經苯基取代之C_1-6 烷基胺基羰氧基、飽和或未飽和5或6員雜環羰氧基、噻嗯並[3,2-b]吡啶基羰氧基、1H-吲哚基羰氧基、飽和或未飽和5或6員雜環硫代羰氧基，其中該飽和或未飽和5或6員雜環羰氧基、該噻嗯並[3,2-b]吡啶基羰氧基及該1H-吲哚基羰氧基係可選擇經鹵素、C_1-4 烷基、C_1-4 全鹵烷基、C_1-4 烷氧基、苯甲醯基、C_1-4 烷硫基或C_1-4 烷氧羰基取代、或合氧基(於第7位置上之氫原子不存在時)。
3. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中Het₁ 表示3-吡啶基，R₁ 表示羥基，R₂ 表示可選擇經氰基、鹵素、C_3-6 環烷基或C_1-4 烷基取代之C_1-6 烷基羰氧基，R₃ 表示可選擇經氰基、鹵素、C_3-6 環烷基或C_1-4 烷基取代之C_1-6 烷基羰氧基、或C_1-6 烷基磺醯氧基，且R₄ 表示羥基、可選擇經鹵素、C_1-4 烷氧基、苯基、吡啶基、吡啶硫基、C_1-4 全鹵烷基、C_1-4 烷基羰氧基、氰基或C_3-6 環烷基取代之C_1-6 烷基羰氧基、飽和或未飽和5或6員雜環氧基、可選擇經鹵素、氰基、C_1-4 全鹵烷氧基、疊氮基、C_1-4 全鹵烷基、C_1-4 全鹵烷基磺醯基或硝基取代之苯甲醯 氧基、C_1-3 烷氧基-C_1-3 烷氧基、可選擇經苯基取代之C_1-6 烷基胺基羰氧基、飽和或未飽和5或6員雜環羰氧基、噻嗯並[3,2-b]吡啶基羰氧基、1H-吲哚基羰氧基、飽和或未飽和5或6員雜環硫代羰氧基，其中該飽和或未飽和5或6員雜環羰氧基、該噻嗯並[3,2-b]吡啶基羰氧基及該1H-吲哚基羰氧基係可選擇經鹵素、C_1-4 烷基、C_1-4 全鹵烷基、C_1-4 烷氧基、苯甲醯基、C_1-4 烷硫基或C_1-4 烷氧羰基取代、或合氧基(於第7位置上之氫原子不存在時)。
4. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中Het₁ 表示3-吡啶基，R₁ 表示羥基，R₂ 表示可選擇經氰基、鹵素、C_3-6 環烷基或C_1-4 烷基取代之C_1-6 烷基羰氧基，R₃ 表示可選擇經氰基、鹵素、C_3-6 環烷基或C_1-4 烷基取代之C_1-6 烷基羰氧基、或C_1-6 烷基磺醯氧基，且R₄ 表示羥基、可選擇經鹵素、C_1-4 烷氧基、苯基、吡啶基、吡啶硫基、C_1-4 全鹵烷基、C_1-4 烷基羰氧基、氰基或C_3-6 環烷基取代之C_1-6 烷基羰氧基、飽和或未飽和5或6員雜環氧基、 可選擇經鹵素、氰基、C_1-4 全鹵烷氧基、疊氮基、C_1-4 全鹵烷基、C_1-4 全鹵烷基磺醯基或硝基取代之苯甲醯氧基、可選擇經鹵素、C_1-4 烷基、C_1-4 全鹵烷基、C_1-4 烷氧基、苯甲醯基、C_1-4 烷硫基或C_1-4 烷氧羰基取代之飽和或未飽和5或6員雜環羰氧基、或飽和或未飽和5或6員雜環硫代羰氧基。
5. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中Het₁ 表示3-吡啶基，R₁ 表示羥基，且R₂ 和R₃ 表示可選擇經鹵素或C_1-4 烷基取代之C_3-6 環烷基羰氧基。
6. 一種作為半翅目害蟲控制劑之組成物，其包含作為活性成份之吡咯A(pyripyropene A)或其農業上和園藝上可接受之鹽及農業上和園藝上可接受之載體。
7. 如申請專利範圍第1或6項之組成物，其中該半翅目害蟲選自蚜總科、蚧總科或粉虱科。
8. 如申請專利範圍第1或6項之組成物，其中該半翅目害蟲係至少一種選自桃蚜、棉蚜、蚕豆蚜、玉米葉蚜、豌豆蚜、馬鈴薯長鬚蚜、豆蚜、大長管蚜、麥長管蚜、薔薇麥蚜、粟縊管蚜、麥二叉蚜、甘藍蚜、菜縊管蚜、橘捲葉蚜、蘋粉紅劣蚜、蘋果綿蚜、橘二岔蚜、橘二叉蚜或康氏粉蚧之害蟲。
9. 一種式(Ib)化合物或其農業上和園藝上可接受之 鹽： 其中虛線____表示鍵結或不存在，Het₁ 表示3-吡啶基，R₁ 表示羥基，R₂ 和R₃ 表示丙醯氧基或可選擇經鹵素或C_1-4 烷基取代之C_3-6 環烷基羰氧基，且R₄ 表示羥基、可選擇經鹵素或C_1-4 烷基取代之C_3-6 環烷基羰氧基、可選擇經氰基或C_1-4 全鹵烷基取代之苯甲醯氧基、或可選擇經鹵素或C_1-4 全鹵烷基取代之飽和或未飽和5或6員雜環羰氧基，唯其排除化合物(其中Het₁ 表示3-吡啶基，R₁ 表示羥基，R₂ 和R₃ 表示丙醯氧基，且R₄ 表示羥基)。
10. 如申請專利範圍第9項之化合物或其農業上和園藝上可接受之鹽，其中R₂ 和R₃ 表示C_3-6 環烷基羰氧基，且R₄ 表示羥基、C_3-6 環烷基羰氧基或苯甲醯氧基。
11. 如申請專利範圍第9項之化合物或其農業上和園藝上可接受之鹽，其中R₂ 和R₃ 表示丙醯氧基，且R₄ 表示C_3-6 環烷基羰氧基或飽和或未飽和5或6員雜環羰氧基。
12. 一種作為農業或園藝之害蟲控制劑之組成物，其包含作為活性成份之如申請專利範圍第9項之化合物或其農業上和園藝上可接受之鹽及農業上和園藝上可接受之載體。
13. 一種控制半翅目害蟲之方法，其包含施用有效量的如申請專利範圍第1項所述之式(I)化合物或其農業上和園藝上可接受之鹽至植物或土壤。
14. 一種控制半翅目害蟲之方法，其包含施用有效量的吡咯A或其農業上和園藝上可接受之鹽至植物或土壤。
15. 一種控制農業或園藝之害蟲之方法，其包含施用有效量的如申請專利範圍第9項之式(Ib)化合物或其農業上和園藝上可接受之鹽至植物或土壤。
16. 一種如申請專利範圍第1項所述之式(I)化合物或其農業上和園藝上可接受之鹽於作為半翅目害蟲控制劑 之用途。
17. 一種吡咯A或其農業上和園藝上可接受之鹽於作為半翅目害蟲控制劑之用途。
18. 一種如申請專利範圍第9項之式(Ib)化合物或其農業上和園藝上可接受之鹽於作為農業或園藝之害蟲控制劑之用途。