ES2235904T3 - Nuevos componentes copulantes para tintes oxidantes para el cabello. - Google Patents

Abstract

Agente de teñido oxidante para teñir fibras queratínicas, en particular, cabellos humanos, caracterizado porque en un medio apropiado para teñir está contenido al menos un componente de desarrollo y, como componente copulante, contiene al menos un derivado de m-aminofenol de fórmula (I) en la que R1 y R2 representan hidrógeno, R3, R4, R5 y R6 representan hidrógeno, y n es un número entero de 1 a 8, o contiene una de las sales fisiológicamente compatibles de estos compuestos, con la condición de que cuando se usa una tetraaminopirimidina como componente de desarrollo, está presente al menos otro producto precursor de colorante.

Description

Nuevos componentes copulantes para tintes oxidantes para el cabello.

Esta invención se refiere a agentes de teñido que como componente copulante contienen derivados de m-aminofenol, así como a su uso para teñir fibras queratínicas.

Para teñir fibras queratínicas, en particular, cabellos humanos, los llamados agentes de teñido oxidantes desempeñan un papel de preferencia por sus colores intensos y buenas propiedades de estabilidad. Tales agentes de teñido contienen productos precursores de colorantes oxidantes, los llamados componentes de desarrollo, y componentes copulantes. Los componentes de desarrollo, bajo la influencia de oxidantes o del oxígeno del aire, unos con otros, o copulándose con uno o varios componentes copulantes, forman los colorantes propiamente dichos.

Como componentes de desarrollo, habitualmente se usan aminas aromáticas primarias con otro grupo hidroxilo o amino libre o sustituido que se encuentra en posición para u orto, derivados de diaminopiridina, hidrazonas heterocíclicas, derivados de 4-aminopirazolona, así como 2,4,5,6-tetraaminopirimidina y sus derivados.

Representantes especiales son, por ejemplo, p-fenilendiamina, p-toluilendiamina, 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, p-aminofenol, N,N-bis(2-hidroxietil)-p-.fenilendiamina, 2-(2,5-diaminofenil)-etanol, 2-(2,5-diaminofenoxi)-etanol, 1-fenil-3-carboxyamido-4-amino-5-pirazolona, 4-amino-3-metilfenol, 2-aminometil-4-aminofenol, 2-hidrozi-4,5,6-triaminopirimidina, 2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidina, 2,5,6-triamino-4-hidroxipirimidina y 1,3-N,N'-bis(2'-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-diamino-propan-2-ol.

Como componentes copulantes, normalmente se usan derivados de m-fenilendiamina, naftoles, resorcina y derivados de resorcina, pirazolonas y m-aminofenoles. Como sustancias copulantes, en particular, son apropiados 1-naftol, 1,5-, 2,7- y 1,7-dihidroxinaftaleno, 5-amino-2-metilfenol, m-aminofenol, resorcina, éter monometílico de resorcina, m-fenilendiamina, 1-fenil-3-metil-5-pirazolona, 2,4-dicloro-3-aminofenol, 1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi)-propano, 2-clororresorcina, 4-clororresorcina, 2-cloro-6-metil-3-aminofenol, 2-metilresorcina, 5-metilresorcina y 2-metil-4-cloro-5-aminofenol.

Los productos precursores de colorantes oxidantes buenos, en primer término, deben cumplir con las siguientes condiciones: en la copulación oxidante deben formar los matices de color deseados, con una intensidad y estabilidad suficientes. Además, deben poseer una buena capacidad de recubrimiento de la fibra, no debiendo existir, en particular, en cabellos humanos, diferencias notables entre cabello fatigado y cabello recién crecido (capacidad de igualación). Deben ser estables frente a la luz, al calor, a la fricción, y a la influencia de agentes reductores químicos, por ejemplo, líquidos para ondulado permanente. Finalmente, en el caso de que se usen como agentes de teñido del cabello, no deben teñir demasiado el cuero cabelludo y, ante todo, deben ser inocuos desde el punto de vista toxicológico y dermatológico. Además, el teñido logrado debe poder eliminarse fácilmente del cabello por decoloración, en el caso de que no corresponda a los deseos individuales de la persona que se ha teñido el cabello, y deba revertirse el teñido.

Normalmente, no se logra obtener un matiz de color de efecto natural sobre el cabello sólo con un componente de desarrollo o con una combinación especial de agente copulante/agente de desarrollo. Por ello, en la práctica normalmente se usan combinaciones de diferentes componentes de desarrollo y/o copulantes. Por ello, constantemente existe la necesidad de componentes colorantes nuevos, mejorados.

La patente británica GB 1486576 da a conocer un agente de teñido oxidante, a partir de un componente de desarrollo y un derivado de m-aminofenol, citándose el 3-[2'-(dietilamino-etil)-amino]-fenol como un ejemplo de un componente copulante apropiado.

Las patentes DE 19746249 y EP 0398702 describen un agente de teñido oxidante a partir de derivados de m-aminofenol como copulantes y, por ejemplo, tetraaminopirimidina como agente de desarrollo. Además, se menciona el uso de derivados de aminofenol como copulante para teñir fibras queratínicas.

Por ello, el objetivo de la presente invención era desarrollar nuevos componentes copulantes que cumplieran con las exigencias planteadas a los productos precursores de colorantes oxidantes y posibilitaran teñidos en un amplio espectro de colores, con buenas propiedades de estabilidad del color.

Sorprendentemente, se halló que agentes de teñido del cabello que contienen al menos un componente de desarrollo, así como al menos un derivado de m-aminofenol de fórmula (I), como componente copulante, alcanzan de manera sobresaliente los objetivos planteados.

Por ello, la presente invención se refiere a agentes de teñido oxidantes para teñir fibras queratínicas, en particular, de cabellos humanos, que en un medio apropiado para el teñido contienen al menos un componente de desarrollo y al menos un derivado de m-aminofenol, de fórmula (I)

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en la que R^{1} y R^{2} representan hidrógeno, así como R^{3}, R^{4}, R^{5} y R^{6} representan hidrógeno, y n es un número entero de 1 a 8, con la condición de que si se usa una tetraaminopirimidina como componente de desarrollo, al menos está presente otro producto precursor de colorante.

Conforme a la invención, por fibras queratínicas deben entenderse pieles, lana, plumas y, en particular, cabellos humanos. Aunque los agentes de teñido oxidantes conforme a la invención en primer lugar son apropiados para teñir fibras queratínicas, en principio, nada se opone al uso en otros ámbitos también, en particular, en la fotografía en colores.

En el sentido de la presente invención, los agentes de teñido oxidantes en un vehículo acuoso o en forma de polvo son especialmente preferidos.

Ejemplos de los grupos alquilo-C_{1} a C_{4} nombrados como sustituyentes en los compuestos conforme a la invención son los grupos metilo, etilo, propilo, isopropilo y butilo. Etilo y metilo son grupos alquilo preferidos. Un grupo alcoxi-C_{1} a C_{4} preferido conforme a la invención es, por ejemplo, un grupo metoxi o un grupo etoxi. Además, como ejemplos preferidos de un grupo hidroxialquilo-C_{1} a C_{4}, pueden nombrarse un grupo hidroximetilo, 2-hidroxietilo, 3-hidroxipropilo o un grupo 4-hidroxibutilo. Ejemplos de un átomo de halógeno conforme a la invención son un átomo de F, Cl o Br. Un átomo de Cl es de muy especial preferencia. Ejemplos de anillos heterocíclicos saturados de 5 ó 6 miembros, formados por R^{1} y R^{2}, en conjunto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, son morfolina, piperidina y pirrolidina.

Con los componentes copulantes conforme a la invención la mayoría de las veces pueden producirse coloraciones desde amarillo claro hasta castaño oscuro, que en particular se destacan por su estabilidad aumentada frente al lavado y a la luz. Por consiguiente, estos componentes copulantes representan un enriquecimiento valioso de los productos precursores de colorantes oxidantes.

En el documento DE-2447017 se describen agentes de teñido para el cabello que contienen tetraaminopirimidina como componente de desarrollo, así como derivados de m-aminofenol como copulantes azules. Aunque los componentes copulantes de la presente invención pertenecen a la fórmula general amplia de estos copulantes azules, de las exposiciones más bien vagas no puede extraerse ninguna indicación acerca de las excelentes propiedades de teñido de los copulantes conforme a la invención, también en otros ámbitos del espectro de colores.

Teñidos que se obtienen mediante una combinación binaria de un componente copulante de fórmula (I) con tetraaminopirimidina o uno de sus derivados, como componente de desarrollo, sólo presentan malas propiedades de estabilidad de color, porque tienden a alterarse en el transcurso del tiempo. Para evitar estas alteraciones del color, los agentes de teñido conforme a la invención en estos casos deben contener obligatoriamente al menos otro producto colorante del tipo de copulante o de desarrollo. Componentes de desarrollo o copulantes, preferidos para este fin pueden extraerse de las siguientes exposiciones.

La preparación de los copulantes conforme a la invención en parte ya fue descrita en la bibliografía (Bull. Soc. Chim. Fr., 1947, págs. 827-829). Los otros componentes copulantes conforme a la invención pueden prepararse mediante procedimientos usuales de síntesis.

Como en el caso de todas las sustancias conforme a la invención se trata de compuestos aminados, a partir de éstos pueden preparase de manera usual las conocidas sales por adición de ácidos. Por ello, todas las afirmaciones de este escrito y por tanto, el alcance reivindicado, se refieren tanto a los derivados de m-aminofenol conforme a la fórmula (I) que se encuentran en forma libre, como a sus sales hidrosolubles, fisiológicamente compatibles. Ejemplos de tales sales son los clorhidratos, bromhidratos, sulfatos, fosfatos, acetatos, propionatos, citratos y lactatos.

Los agentes de teñido oxidantes conforme a la invención, en principio, contienen al menos un componente copulante conforme a la fórmula (I), así como al menos un componente de desarrollo.

Componentes de desarrollo preferidos conforme a la invención, son p-fenilendiamina, p-toluilendiamina, p-aminofenol, o-aminofenol, 1-(2'-hidroxietil)-2,5-diaminobenceno, N,N-bis-(2-hidroxietil)-p-fenilendiamina, 2-(2,5-diaminofenoxi)-etanol, 1-fenil-3-carboxiamido-4-amino-5-pirazolona, 4-amino-3-metilfenol, 2,4,5,6-tetraaminopiridina, 2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina, 4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina, 2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidina, 2-dimetilamino-4,5,6-triaminopirimidina, 2-hidroxi-etilaminometil-4-aminofenol, 4,4'-diaminodifenilamina, 4-amino-3-fluorofenol, 2-aminometil-4-aminofenol, 2-dietilaminometil-4-aminofenol, 2-hidroximetil-4-aminofenol, bis-(2-hidroxi-5-aminofenil)-metano, 1,4-bis-(4-aminofenil)-diazacicloheptano, 1,3-bis(N(2-hidroxietil)-N(4-aminofenilamino))-2-propanol, 4-amino-2-(2-hidroxietoxi)-fenol, así como derivados de 4,5-diaminopirazol, según los documentos EP 0740931 o WO 94/08970 como, por ejemplo, 4,5-diamino-1-(2'-hidroxietil)-pirazol.

Componentes de desarrollo especialmente preferidos son p-fenilendiamina, p-toluilendiamina, p-aminofenol, 1-(2'-hidroxietil)-2,5-diaminobenceno, 4-amino-3-metilfenol, 2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina, 4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina, 4,5-diamino-1-(2'-hidroxietil)-pirazol, 2-aminometil-4-aminofenol, 2-dietilaminometil-4-aminofenol, N,N-bis-(2-hidroxietil)-p-fenilendiamina, bis-(2-hidroxi-5-aminofenil)-metano, N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-
bis-(4-aminofenil)-1,3-diamino-propan-2-ol y o-aminofenol.

Para matizar, los agentes de teñido conforme a la invención pueden contener otros componentes copulantes. Componentes copulantes preferidos conforme a la invención son:

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m-aminofenol y sus derivados como, por ejemplo, 5-amino-2-metilfenol, 5-(3-hidroxipropilamino)-2-metilfenol, 3-amino-2-cloro-6-metilfenol, 2-hidroxi-4-aminofenoxietanol, 3-amino-6-metoxi-2-metilaminofenol, 2,6-dimetil-3-aminofenol, 3-trifluoroacetilamino-2-cloro-6-metilfenol, 5-amino-4-cloro-2-metilfenol, 5-amino-4-metoxi-2-metilfenol, 5-(2'-hidroxietil)-amino-2-metilfenol, 3-(dietiloamino)-fenol, N-ciclopentil-3-aminofenol, 1,3-dihidroxi-5-(metilamino)-benceno, 3-(etilamina)-4-metilfenol y 2,4-dicloro-3-aminofenol,

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o-aminofenol y sus derivados,

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m-diaminobenceno y sus derivados como, por ejemplo, 2,4-diaminofenoxietanol, 1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi)-propano, 1-metoxi-2-amino-4-(2'-hidroxietilamino)benceno, 1,3-bis-(2,4-diaminofenil)-propano, 2,6-bis-(2-hidroxietilamino)-1-metilbenceno y 1-amino-3-bis-(2'-hidroxietil)-aminobenceno,

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o-diaminobenceno y sus derivados como, por ejemplo, ácido 3,4-diaminobenzoico y 2,3-diamino-1-metilbenceno,

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derivados del di- y trihidroxibenceno como, por ejemplo, resorcina, éter monometílico de resorcina, 2-metilresorcina, 5-metilresorcina, 2,5-dimetilresorcina, 2-clororresorcina, 4-clororresorcina, pirogalol y 1,2,4-trihidroxibenceno,

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derivados de la piridina como, por ejemplo, 2,6-dihidroxipiridina, 2-amino-3-hidroxipiridina, 2-amino-5-cloro-3-hidroxipiridina, 3-amino-2-metilkamino-6-metoxipiridina, 2,6-dihidroxi-3,4-dimetilpiridina, 2,6-dihidroxi-4-metilpiridina, 2,6-diaminopiridina, 2,3-diamino-6-metoxipiridina y 3,5-diamino-2,6-dimetoxipiridina,

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derivados del naftaleno como, por ejemplo, 1-naftol, 2-metil-1-naftol, 2-hidroximetil-1-naftol, 2-hidroxietil-1-naftol, 1,5-dihidroxinaftaleno, 1,6-dihidroxinaftaleno, 1,7-dihidroxinaftaleno, 1,8-dihidroxinaftaleno, 2,7-dihidroxinaftaleno y 2,3-dihidroxinaftaleno,

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derivados de la morfolina como, por ejemplo, 6-hidroxibenzomorfolina y 6-aminobenzomorfolina,

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derivados de la quinoxalina como, por ejemplo, 6-metil-1,2,3,4-tetrahidroquinoxalina,

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derivados del pirazol como, por ejemplo, 1-fenil-3-metilpirazol-5-ona,

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derivados del indol como, por ejemplo, 4-hidroxiindol, 6-hidroxiindol y 7-hidroxiindol, así como

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derivados del metilendioxibenceno como, por ejemplo, 3,4-metilendioxifenol, 1-hidroxi-3,4-metilendioxibenceno, 1-amino-3,4-metilendioxibenceno y 1-(2'-hidroxietil)-amino-3,4-metilendioxibenceno.

Otros componentes copulantes, además son 3-dimetilaminofenol, 2,4-dihidroxianilina, 8-amino-6-metoxiquinolina, ácido 2-amino-5-naftol-1,7-disulfónico, 3-amino-1-fenil-5-pirazolona, 3,5-diaminobenzamida, 3-metilsulfonilamino-2-metilanilina, 5,6-dihidroxibenzimidazol, 2,2'-dihidroxibencilamina, 3,5,3'5'-tetraamino-2,2'-dimetoxi-difenilo, 3,5-diamino-p-clorobenzotrifuoruro, 4-metil-3-aminofenol, 2,4-diamino-3-clorofenol, 1-amino-3-di-(2-hidroxietilamino)-4-etoxibenceno, 2,4-dimetilresorcina, bis-(2,4-diaminofenoxi)-metano, 2,6-bis-(hidroxietil)-piridina, alcohol 4-hidroxi-3-metoxibencílico, 8-hidroxiquinolina, 4-hidroxi-3-metoxibencilamina, 4-etilresorcina, 2-metiltio-5-aminofenol, 5-[(3-hidroxipropil)amino]-2-metilfenol, 2,6-dimetoxi-3-aminofenol y 2,6-diamino-3-metiltiotolueno.

Otros componentes copulantes especialmente preferidos son 1-naftol, 1,5-, 2,7- y 1,7-dihidroxinaftaleno, 5-amino-2-metilfenol, 2-amino-3-hidroxipiridina, resorcina, 4-clororresorcina, 2-cloro-6-metil-3-aminofenol, 2-metil-resorcina, 5-metilresorcina, 2,5-dimetilresorcina, 2,6-dihidroxi-3,4-dimetilpiridina, 6-metil-1,2,3,4-tetrahidroquinoxalina, m-aminofenol, o-aminofenol y 2-clororresorcina.

Estos otros componentes de desarrollo y copulantes habitualmente se usan de forma libre. Pero en el caso de sustancias con grupos amino, puede preferirse usarlo en forma de sal, en particular, en forma de los clorhidratos y sulfatos.

Los agentes de teñido para cabello conforme a la invención, preferentemente contienen tanto los componentes de desarrollo como los componentes copulantes en una cantidad de 0,005 a 20% en peso, preferentemente, de 0,1 a 5% en peso, respectivamente referido al agente de teñido oxidante total. Los componentes de desarrollo y los componentes copulantes en general se adicionan en cantidades molares unos respecto a los otros. Aunque el uso molar demostró ser conveniente, un cierto exceso de productos precursores de colorantes oxidantes individuales no es desfavorable, de manera que los componentes de desarrollo y los componentes copulantes pueden estar contenidos en una relación molar de 1:0,5 a 1:3, en particular, de 1:1 a 1:2.

En una realización preferida, los agentes de teñido para el cabello conforme a la invención, para seguir modificando los matices de las coloraciones, además de los productos precursores de colorantes oxidantes, adicionalmente contienen colorantes directos usuales. Colorantes directos normalmente son nitrofenilendiaminas, nitroaminofenoles, azocolorantes, antraquinonas o indofenoles: Colorantes directos preferidos son los compuestos conocidos por las denominaciones internacionales o nombres comerciales HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 y Basic Brown 17, así como ácido 4-amino-2-nitrodifenilamino-2'-carboxílico, 6-nitro-1,2,3,4-tetrahidroquinoxalina, hidroxietil-2-nitro-toluidina, ácido picramínico, 2-amino-6-cloro-4-nitrofenol, ácido 4-etilamino-3-nitrobenzoico y 2-cloro-6-etilamino-1-hidroxi-4-nitrobenceno.

Los agentes conforme a la invención, según esta realización preferentemente contienen los colorantes directos en una cantidad de 0,01 a 20% en peso, respecto al agente de teñido total.

Además, las preparaciones conforme a la invención también pueden contener colorantes que existen en la naturaleza como, por ejemplo, rojo de alheña, alheña neutro, negro de alheña, flor de manzanilla, madera de sándalo, té negro, corteza de arraclán, salvia, madera de campeche, raíz de rubia, catecú, sedre y raíz de alcana.

Otros componentes colorantes contenidos en los agentes de teñido conforme a la invención también pueden ser indoles e indolinas, así como sus sales fisiológicamente compatibles. Ejemplos preferidos son 5,6-dihidroxiindol, N-metil-5,6-dihidroxiindol, N-etil-5,6-dihidroxiindol, N-propil-5,6-dihidroxiindol, N-butil-5,6-dihidroxiindol, ácido 5,6-dihidroxiindol-2-carboxílico, 6-hidroxiindol, 6-aminoindol y 4-aminoindol. Además, se prefieren 5,6-dihidroxiindolina, N-metil-5,6-dihidroxiindolina, N-etil-5,6-dihidroxiindolina, N-propil-5,6-dihidroxiindolina, N-butil-5,6-dihidroxiindolina, ácido 5,6-dihidroxiindolin-2-carboxílico, 6-hidroxiindolina, 6-aminoindolina y 4-aminoindolina.

No es necesario que los productos precursores de colorantes oxidantes o los colorantes directos respectivamente representen compuestos unitarios. Más bien, en los agentes de teñido para cabello conforme a la invención, condicionado por los procedimientos de preparación para los colorantes individuales, pueden estar contenidos otros componentes en cantidades subordinadas, siempre y cuando éstos no influyan negativamente en el resultado del teñido, o deban excluirse por otros motivos, por ejemplo, toxicológicos.

En cuanto a los colorantes que pueden usarse en los agentes de teñido o de matizado conforme a la invención, además se refiere expresamente a la monografía Ch. Zviak, The Science of Hair Care, capítulo 7 (páginas 248-250; colorantes directos), así como capítulo 8, páginas 264-267; Productos precursores de colorantes oxidantes), publicado como tomo 7 de la serie "Dermatology" (editores: Ch. Culnan y H. Maibach), editorial Marcel Dekker Inc., Nueva York, Basilea, 1986, así como el "Europäisches Inventar der Kosmetik-Rohstoffe", editado por la Comunidad Europea, obtenible en forma de disquetes en la Unión Federal de Empresas Alemanas Industriales y Comerciales para medicamentos, productos dietéticos y agentes para el cuidado del cuerpo, e. V., Mannheim.

Para preparar los agentes de teñido conforme a la invención, pueden incorporarse en el procedimiento los productos precursores de colorantes oxidantes en un vehículo acuoso apropiado. Tales vehículos para el fin del teñido de cabellos son, por ejemplo, cremas, emulsiones, geles o también soluciones espumantes que contienen tensioactivos, por ejemplo, champúes, aerosoles de espuma, u otras preparaciones que son apropiadas para la aplicación en el
cabello.

Los agentes de teñido conforme a la invención además pueden contener todos los principios activos, aditivos y coadyuvantes conocidos para tales preparaciones. En muchos casos, los agentes de teñido contienen al menos un tensioactivo, siendo apropiados en principio tanto tensioactivos aniónicos como tensioactivos zwitteriónicos, anfolíticos, no iónicos y catiónicos. Pero en muchos casos, demostró ser conveniente seleccionar los tensioactivos entre tensioactivos aniónicos, zwitteriónicos o tensioactivos no iónicos.

Como tensioactivos aniónicos, en las preparaciones conforme a la invención son apropiadas todas las sustancias tensioactivas aniónicas apropiadas para el uso en el cuerpo humano. Éstas se caracterizan por un grupo aniónico hidrosolubilizante como, por ejemplo, un grupo carboxilato, sulfato, sulfonato o fosfato y un grupo alquilo lipófilo con aproximadamente 10 a 22 átomos de C. Adicionalmente, en la molécula pueden estar contenidos grupos de éter glicólico o poliglicólico, grupos éster, éter y amida, así como grupos hidroxilo. Ejemplos de tensioactivos aniónicos apropiados son, respectivamente en forma de sales de sodio, potasio y amonio, así como de las sales de mono-, di- y trialcanolamonio, con 2 ó 3 átomos de C en el grupo alcanólico,

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ácidos grasos lineales con 10 a 22 átomos de C (jabones),

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ácidos etercarboxílicos de fórmula R-O-(CH_{2}-CH_{2}O)_{x}-CH_{2}-COOH, en la que R es un grupo alquilo lineal con 10 a 22 átomos de C y x = 0 ó 1 a 16,

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acilsarcósidos con 10 a 18 átomos de C en el grupo acilo,

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aciltaururos con 10 a 18 átomos de C en el grupo acilo,

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acilisetionatos con 10 a 18 átomos de C en el grupo acilo,

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ésteres monoalquílicos y dialquílicos de ácido sulfosuccínico, con 8 a 18 átomos de C en el grupo alquilo y ésteres monoalquilpolioxietílicos del ácido sulfosuccínico, con 8 a 18 átomos de C en el grupo alquilo y 1 a 6 grupos oxietilo,

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alcanosulfonatos lineales con 12 a 18 átomos de C,

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alfa-olefinsulfonatos lineales con 12 a 18 átomos de C,

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ésteres metílicos de ácidos alfa-sulfograsos, de ácidos grasos con 12 a 18 átomos de C,

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alquilsulfatos y alquilpoliglicoletersulfatos de fórmula R-O(CH_{2}-CH_{2}O)_{x}-SO_{3}H, en la que R es un grupo alquilo preferentemente lineal con 10 a 18 átomos de C y x = 0 ó 1 a 12,

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mezclas de hidroxisulfonatos tensioactivos conforme al documento DE-A-3725030,

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éteres hidroxialquilpolietilénicos y/o hidroxialquilenpropilenglicólicos conforme al documento DE-A- 3723354,

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sulfonatos de ácidos grasos no saturados, con 12 a 24 átomos de C y 1 a 6 dobles enlaces, conforme al documento DE-A-3926344,

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ésteres del ácido tartárico y del ácido cítrico con alcoholes, que representan productos de adición de aproximadamente 2 a 15 moléculas de óxido de etileno y/u óxido de propileno a alcoholes grasos, con 8 a 22 átomos de C.

Tensioactivos aniónicos preferidos son alquilsulfatos, sulfatos de éteres alquilpoliglicólicos y ácidos etercarboxílicos con 10 a 18 átomos de C en el grupo alquilo y hasta 12 grupos de éter glicólico en la molécula, así como particularmente sales de ácidos carboxílicos C_{8}-C_{22} saturados, y en particular, no saturados, como ácido oleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico y ácido palmítico.

Tensioactivos zwitteriónicos, se denominan tales compuestos tensioactivos que en la molécula porten al menos un grupo amonio cuaternario y al menos un grupo -COO^{(-)} o -SO3^{(-)}. Tensioactivos zwitteriónicos particularmente preferidos son las llamadas betaínas, como los glicinatos de N-alquil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo, el glicinato de cocoalquildimetilamonio, glicinatos de N-acil-aminopropil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo, el glicinato de cocoacilaminopropil-dimetilamonio y 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietil-imidazolinas, respectivamente con 8 a 18 átomos de C en el grupo alquilo o acilo, así como el glicinato de cocoacilaminoetil-hidroxietil-carboximetílico. Un tensioactivo zwitteriónico preferido es el derivado de amida de ácido graso conocido por la denominación de la INCI de cocoamidopropilbetaína.

Por tensioactivos anfolíticos se entienden tales compuestos tensioactivos que, además de un grupo alquilo o acilo C_{8-18} en la molécula, al menos contienen un grupo amino libre y al menos un grupo -COOH o -SO_{3}H, y son capaces de formar sales internas. Ejemplos de tensioactivos anfolíticos apropiados son N-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropiónicos, ácidos N-alquilaminobutíricos, ácidos N-alquiliminodipropiónicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicinas, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiónicos y ácidos alquilaminoacéticos, respectivamente, con 8 a 18 átomos de C en el grupo alquilo. El aminopropionato de N-cocoalquilo, el aminopropionato de cocoacilaminoetilo y acil-C_{12-18}-sarcosina son tensioactivos anfolíticos muy preferidos.

Tensioactivos no iónicos, como grupo hidrófilo contienen, por ejemplo, un grupo poliol, un grupo de éter polialquilenglicólico o una combinación de grupos poliol y éter poliglicóilico. Tales compuestos son, por ejemplo,

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productos de adición de 2 a 30 moles de óxido de etileno y/o 0 a 5 moles de óxido de propileno a alcoholes grasos lineales con 8 a 22 átomos de C, a ácidos grasos con 12 a 22 átomos de C y a alquilfenoles con 8 a 15 átomos de C en el grupo alquilo,

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mono- y di-ésteres de ácidos grasos C_{12-22} de productos de adición de 1 a 30 moles de óxido de etilenbo a glicerina,

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alquil-C_{8-22}-mono- y oligo-glicósidos y sus análogos etoxilados,

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productos de adición de 5 a 60 moles de óxido de etileno a aceite de ricino y aceite de ricino endurecido,

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productos de adición de óxido de etileno a ésteres de ácidos grasos y sorbitan

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productos de adición de óxido de etileno a alcanolamidas de ácidos grasos.

Ejemplos de los tensioactivos catiónicos que pueden usarse en los agentes para tratamiento capilar conforme a la invención, son particularmente compuestos de amonio cuaternario. Se prefieren haluros de amonio como cloruros de alquiltrimetilamonio, cloruros de dialquildimetilamonio y cloruros de trialquilmetilamonio, por ejemplo, cloruro de cetiltrimetilamonio, cloruro de estearil-trimetilamonio, cloruro de diestearildimetilamonio, cloruro de laurildimetilamonio, cloruro de laurildimetilbencilamonio y cloruro de tricetilmetilamonio. Otros tensioactivos catiónicos que pueden usarse conforme a la invención, están representados por los hidrolizados de proteína cuaternarizados.

Conforme a la invención, también son apropiados aceites de silicona catiónicos como, por ejemplo, los productos Q2-7224 (fabricante: Dow Corning; una trimetilsililamodimeticona estabilizada), Emulsión Dow Corning 929 (que contiene una silicona modificada por hidroxilamina, que también se denomina amodimeticona), SM-2059 (fabricante: General Electric), SLM-55067 (fabricante: Wacker), así como Abil®-Quat 3270 y 3272 (fabricante: Th. Goldschmidt; polidimetilsiloxanos di-cuaternarios, Quaternium-80), obtenibles en el mercado.

Alquilamidoaminas, en particular, amidoaminas de ácidos grasos, como la estearilamidopropildimetilamina, obtenible bajo la denominación Tego Amid® 18, además de por un buen efecto acondicionador, particularmente se destacan por su buena biodegradabilidad. También son muy bien biodegradables los compuestos de éster cuaternarios, los llamados "esterquats" como los metosulfatos de metilhidroxialquildialcoiloxialquilamonio, distribuidos bajo la marca comercial Stepantex®, así como los productos distribuidos bajo la marca comercial Dehyquart®, como Dehyquart® AU-46.

El producto comercial Glucquat® 100, conforme a la nomenclatura de la INCI, un "cloruro de lauril metil gluceth-10 hidroxipropildimonio" representa un ejemplo de un derivado de azúcar cuaternario que puede usarse como tensioactivo catiónico.

En el caso de los compuestos con grupos alquilo usados como tensioactivos, respectivamente puede tratarse de sustancias unitarias. Sin embargo, normalmente se prefiere partir de materias primas nativas de origen vegetal o animal para la preparación de estas sustancias, de manera que se obtienen mezclas de sustancias con diferentes longitudes de cadena, dependientes de la respectiva materia prima.

En el caso de los tensioactivos que representan productos de adición de óxido de etileno y/u óxido de propileno a alcoholes grasos o derivados de estos productos de adición, pueden usarse tanto productos con una distribución "normal" de homólogos, como aquéllos con una distribución estrechada de homólogos. Por distribución "normal" de homólogos aquí se entienden mezclas de homólogos que se obtienen en una reacción de alcohol graso y óxido de alquileno, usando metales alcalinos, hidróxidos de metales alcalinos o alcoholatos de metales alcalinos como catalizadores. En cambio, se obtienen distribuciones estrechadas de homólogos cuando, por ejemplo, se usan hidrotalcitas, sales de metales alcalinotérreas de ácidos eter-carboxílicos, óxidos, hidróxidos o alcoholatos de metales alcalinotérreos, como catalizadores. Puede preferirse el uso de productos con distribución estrechada de homólogos.

Otros principios activos, coadyuvantes y aditivos son, por ejemplo

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polímeros no iónicos como, por ejemplo, copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, polivinilpirrolidona y copolímeros de vinilpirrolidona/acetato de vinilo y polisiloxanos,

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polímeros catiónicos, como éteres de celulosa cuaternarizados, polisiloxanos con grupos cuaternarios, polímeros de cloruro de dimetil-dialilamonio, copolímeros de acrilamida-cloruro de dimetildialilamonio, copolímeros de metacrilato de dimetilaminoetilo-vinilpirrolidona, cuaternarizados con sulfato de dietilo, copolímeros de vinilpirrolidona-metocloruro de imidazolinio, alcohol polivinílico cuaternarizado y poliquaternium-2,

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polímeros zwitteriónicos y anfóteros como, por ejemplo, copolímeros de cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio/acrilato y copolímeros de octilacrilamida/metacrilsto de metilo/ metacrilato de terbutilaminoetilo/metacrilato de 2-hidroxipropilo,

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polímeros aniónicos como, por ejemplo, ácidos poliacrílicos, ácidos poliacrílicos reticulados, copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de acetato de vinilo/maleato de butilo/acrilato de isobornilo, copolímeros de éter metilvinílico/anhídrido maleico y terpolímeros de ácido acrílico/acrilato de etrilo/N-terbutil-acrilamida,

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agentes espesantes, como agar-agar, goma guar, alginatos, goma xantano, goma arábiga, goma caraya, harina de semilla de algarroba, gomas de semilla de lino, dextranos, derivados de celulosa, por ejemplo, metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa y carboximetilcelulosa, fracciones de almidón y derivados de éste, como amilosa, amilopectina y dextrinas, arcillas como, por ejemplo, bentonita o hidrocoloides completamente sintéticos como, por ejemplo, alcohol polivinílico,

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estructurantes como glucosa y ácido maleico,

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compuestos acondicionadores del cabello, como fosfolípidos, por ejemplo, lecitina de soja, lecitina de huevo y cefalinas, así como aceites de silicona,

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hidrolizados de proteínas, en particular, hidrolizados de elastina, colágeno, queratina, proteína de leche, proteína de soja y proteína de trigo, sus productos de condensación con ácidos grasos, así como hidrolizados de proteína cuaternarizados,

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aceites perfumados, dimetilisosorbida y ciclodextrinas,

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mediadores de la solubilidad, como etanol, isopropanol, etilenglicol, propilenglicol, glicerina y dietilenglicol,

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principios activos contra la caspa, como piroctona, olamina y omadina de cinc,

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otras sustancias para ajustar el valor de pH,

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principios activos como pantenol, ácido pantoténico, alantoína, ácidos pirrolidona-carboxílicos y sus sales, extractos vegetales y vitaminas,

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colesterina,

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agentes protectores contra la luz,

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proveedores de consistencia, como ésteres de azúcares, ésteres de polioles o éteres alquílicos de polioles,

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grasas y ceras, como esperma de ballena, cera de abejas, cera de montana, parafinas, alcoholes grasos y ésteres de ácidos grasos,

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alcanolamidas de ácidos grasos,

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complejantes, como EDTA, NTA y ácidos fosfónicos,

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agentes dilatantes y de penetración, como glicerina, éter monoetílico de propilenglicol, carbonatos, bicarbonatos, guanidinas, ureas, así como fosfatos primarios, secundarios y terciarios,

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agentes enturbiantes como látex,

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agentes que confieren brillo perlado, como monoestearato y diestearato de etilenglicol,

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agentes de expansión, como mezclas de propano-butano, N_{2}O, éter dimetílico, CO_{2} y aire, así como

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antioxidantes.

Para la preparación de los agentes de teñido conforme a la invención, se adicionan los componentes del vehículo acuoso en las cantidades usuales para este fin; por ejemplo, se adicionan los emulsionantes en concentraciones de 0,5 a 30% en peso y los espesantes en concentraciones de 0,1 a 25% en peso del agente de teñido total.

El desarrollo oxidante del teñido en principio puede realizarse con oxígeno del aire. Sin embargo, preferentemente se usa un oxidante químico, en particular, cuando además del teñido se desea un efecto aclarante en el cabello humano. Como oxidantes, entran en consideración persulfatos, cloritos y, en particular, peróxido de hidrógeno o sus productos de adición a urea, melamina, así como a borato de sodio. Además, es posible llevar a cabo la oxidación con la ayuda de enzimas. Las enzimas (clase de enzimas 1: oxidorreductasas) pueden transferir electrones desde componentes de desarrollo apropiados (agentes reductores) al oxígeno del aire. Se preferirían oxidasas como tirosinasa y lacasa, pero también glucosaoxidasa, uricasa o piruvatooxidasa. Además, las enzimas pueden servir para reforzar el efecto de bajas cantidades de oxidantes presentes. Un ejemplo de tal procedimiento enzimático lo representa el refuerzo del efecto de bajas cantidades (por ejemplo, 1% y menos, respecto al agente total) de peróxido de hidrógeno, mediante peroxidasas.

Convenientemente, se mezcla la preparación del oxidante con la preparación de los productos precursores de colorante oxidante inmediatamente antes del teñido del cabello. El preparado para teñir el cabello listo para usar que se forma, preferentemente, debería presentar un valor de pH en el intervalo de 6 a 10. Se prefiere particularmente el uso de los agentes de teñido para el cabello en un medio débilmente alcalino. Las temperaturas de aplicación pueden encontrarse en un intervalo de entre 15 y 40ºC. Después de un período de acción de aproximadamente 30 minutos, se elimina el agente de teñido para el cabello de los cabellos que se han de teñir, mediante enjuague. Se puede prescindir del lavado posterior con un champú, cuando se ha usado un vehículo con alto contenido de tensioactivo, por ejemplo, un champú de teñido.

Un segundo objeto de esta invención es el uso de los agentes antes nombrados para teñir fibras queratínicas.

Los siguientes ejemplos deben explicar más detalladamente el objeto de la invención.

Ejemplos de realización 1. Preparación de la crema para teñir 1.1 Mezcla parcial A

Hydrenol® D^{1}	8,50 g
Lorol® techn.^{2}	2,00 g
Eumulgin® B2^{3}	0,75 g
Texapon® NSO^{4}	20,00 g
Dehyton® K^{5}	12,50 g
Agua	30,00 g
^{1} Alcohol graso C_{16-18} (denominación de la INCI: alcohol cetearílico)(HENKEL)
^{2} Alcohol graso C_{12-18} (denominación de la INCI: alcohol de coco)(HENKEL)
^{3} \begin{minipage}[t]{155mm} Alcohol cetilestearílico con aproximadamente 20 unidades de OE (denominación de la INCI: ceteareth-20)(HENKEL)\end{minipage}
^{4} \begin{minipage}[t]{155mm} Sulfato de éter laurílico, sal sódica (aproximadamente 27,5% de sustancia activa; denominación de la INCI: laurethsulfato de sodio)(HENKEL)\end{minipage}
^{5} \begin{minipage}[t]{155mm} Acetobetaína de N,N-dimetil-N-(C_{8-18}-cocoamidopropil)amonio (aproximadamente 30% de sustancia activa; denominación de la INCI: agua, cocoamidopropilbetaína)(HENKEL).\end{minipage}

Se fundieron las sustancias Hydrenol® D, Lorol® y Eumulgin® B2 a 80ºC, se mezclaron con el agua a 80ºC, que contenía Texapon® NSO y Dehyton® K, y se emulsionaron con fuerte agitación. Luego se enfrió la emulsión con débil agitación.

1.2 Mezcla parcial B

Sulfito de sodio	1,00 g
Sulfato de amonio	1,00 g
Productos precursores de colorantes	respectivamente 2,5 mmoles
Amoníaco (solución al 25%)	hasta el valor de pH = 10
Agua	10,00 g

Se disolvieron los productos precursores de colorantes en el agua a 50ºC, adicionando el sulfito de sodio, el sulfato de amonio y el amoníaco.

Se adicionó la solución del producto precursor de colorante (mezcla parcial B) a la emulsión (mezcla parcial A), se ajustó un valor de pH = 10 con amoníaco y se completó hasta 100 g con agua. Se siguió agitando hasta alcanzar la temperatura ambiente.

2. Teñido de las fibras queratínicas

Se mezcló la crema para teñido así obtenida en la relación 1:1 con una solución de H_{2}O_{2} al 1% y se aplicó sobre mechones de 5 cm de longitud, de cabello humano estandarizado, no tratado previamente de forma especial (Kerling). Después de 30 min de acción a 32ºC, se enjuagó el cabello, se lavó con un agente usual de lavado de cabello y, a continuación, se secó.

Los resultados de los ensayos de teñido se desprenden de las siguientes tablas.

Los teñidos obtenidos se desprenden de la siguiente tabla I.

TABLA 1 Teñidos

\vskip1.000000\baselineskip

2

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
  \begin{minipage}[t]{148mm} De las tablas III y IV pueden
extraerse más agentes de teñido conforme a la invención. Si no se
indica otra cosa, las cantidades están indicadas en porcentajes en
peso.\end{minipage} \cr}

TABLA III

3

^{6} Hidroxietilcelulosa cuaternarizada (denominación de la INCI: Polyquaternium-10) (Amerchol)

TABLA IV

4

Los agentes de teñido de las tablas III y IV fueron ajustados a un valor de pH = 9 con una solución acuosa al 25% de amoníaco y fueron completados con agua hasta 100% en peso. Se diluyeron respectivamente los agentes de teñido para el cabello resultantes en una relación 1:1, con una preparación comercial de peróxido de hidrógeno al 6% (producto del mercado Poly Color Brillance) y, a continuación, se aplicaron sobre un mechón de pelo (Kerling, blanco natural). Apartándose de esto, el ejemplo 6 fue teñido con una solución acuosa de peróxido de hidrógeno al 12%. Después de 30 min de tiempo de acción a 32ºC, se enjuagaron los mechones y se secaron. Se lograron los siguientes matices:

\vskip1.000000\baselineskip

5

Claims (7)

1. Agente de teñido oxidante para teñir fibras queratínicas, en particular, cabellos humanos, caracterizado porque en un medio apropiado para teñir está contenido al menos un componente de desarrollo y, como componente copulante, contiene al menos un derivado de m-aminofenol de fórmula (I)

6

en la que R^{1} y R^{2} representan hidrógeno, R^{3}, R^{4}, R^{5} y R^{6} representan hidrógeno, y n es un número entero de 1 a 8, o contiene una de las sales fisiológicamente compatibles de estos compuestos, con la condición de que cuando se usa una tetraaminopirimidina como componente de desarrollo, está presente al menos otro producto precursor de colorante.

2. Agente según la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto de fórmula (I) es 3-(2'-aminoetil)-aminofenol o 3-(3'-aminopropil)aminofenol.

3. Agente según una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque el componente de desarrollo está seleccionado entre el grupo formado por p-fenilendiamina, p-toluilendiamina, p-aminofenol, 1-(2'-hidroxietil)-2,5-diaminobenceno, 4-amino-3-metilfenol, 2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina, 4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina, 4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)-pirazol, 2-aminometil-4-aminofenol, 2-dietilaminometil-4-aminofenol, N,N-bis-(2-hidroxietil)-p-fenilendiamina, bis-(2-hidroxi-5-aminofenil)-metano, N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis-(4-aminofenil)-1,3-diamino-propan-2-ol y o-aminofenol.

4. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque contiene al menos otro componente copulante, seleccionado entre el grupo formado por 1-naftol, 1,5-, 2,7- y 1,7-dihidroxinaftaleno, 5-amino-2-metilfenol, 2-amino-3-hidroxipiridina, resorcina, 4-clororresorcina, 2-cloro-6-metil-3-aminofenol, 2-metilresorcina, 5-metilresorcina, 2,5-dimetilresorcina, 2,6-dihidroxi-3,4-dimetilpiridina, 6-metil-1,2,3,4-tetrahidroquinoxalina, m-aminofenol, o-aminofenol y 2-clororresorcina.

5. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque los componentes de desarrollo están contenidos en una cantidad de 0,005 a 20% en peso, preferentemente, de 0,1 a 5% en peso y los componentes copulantes están contenidos en una cantidad de 0,005 a 20% en peso, preferentemente, de 0,1 a 5% en peso, respectivamente referido al agente de teñido oxidante total.

6. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque contiene al menos un colorante directo.

7. Uso de agentes según una de las reivindicaciones 1 a 6, para teñir fibras queratínicas.