ES2240493T3

ES2240493T3 - Agentes para teñir fibras de queratina, que contienen derivados de la benzo (b) furan -3-ona y/o benzo (b) tiofen-3-ona.

Info

Publication number: ES2240493T3
Application number: ES01960334T
Authority: ES
Inventors: Horst Hoffkes; Klaus Schumann; Detlef Hollenberg; Martin Dumeland; Walter Grahn
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2000-06-29
Filing date: 2001-06-20
Publication date: 2005-10-16
Anticipated expiration: 2021-06-20
Also published as: EP1299073B1; WO2002000180A3; DE50105964D1; AU2001281856A1; DE10030646A1; WO2002000180A2; EP1299073A2; ATE293431T1

Abstract

Agente para teñir fibras de queratina que contiene en un medio cosméticamente aceptable al menos un derivado de la benzo[b]furan-3-ona y/o al menos un derivado de la benzo[b]tiofen-3-ona y/o sus tautómeros ceto-enólicos como producto primario de colorantes, caracterizado porque como derivado de la benzo[b]furan-3- ona y/o al menos un derivado de la benzo[b]tiofen-3-ona contiene al menos un compuesto de fórmula (1) en la que X represente azufre u oxígeno y los restos R1, R2, R3 y R4 representan, independientemente entre sí, - hidrógeno - un grupo alquilo C1-4, que puede estar opcionalmente sustituido con - uno o varios grupos hidroxilo - un grupo carboxilo opcionalmente esterificado con un grupo alquilo C1-4 - un grupo ¿SO3R5, representando R5 hidrógeno o un grupo alquilo C1-4 - un grupo amino-alquilo C1-4 opcionalmente sustituido, - un grupo amino-alquil-(C1-4)-amino opcionalmente sustituido, - un grupo alquilo C1-4 perfluorado, - un grupo ciano, - un grupo alilo, - un grupo vinilo, - unátomo de halógeno, - un grupo ¿SO3R5 o - un grupo ¿OR6, representando R6 - hidrógeno, - un grupo alquilo C1-4, que puede estar sustituido opcionalmente con - uno o varios grupos hidroxilo, - un grupo carboxilo opcionalmente esterificado con un grupo alquilo C1-4 o - un grupo ¿SO3R5, - un grupo alquilo C1-4 perfluorado.

Description

Agentes para teñir fibras de queratina, que contienen derivados de la benzo[b]furan-3-ona y/o benzo[b]tiofen-3-ona.

La presente invención se refiere a agentes para teñir fibras de queratina, que contienen derivados de la benzo[b]furan-3-ona y/o de la benzo[b]tiofen-3-ona, a un procedimiento de coloración con estos productos primarios de los colorantes, al uso de derivados de la benzo[b]furan-3-ona y/o de la benzo[b]tiofen-3-ona para teñir fibras de queratina, así como nuevos derivados de la benzo[b]furan-3-ona y de la benzo[b]tiofen-3-ona.

Actualmente, el cabello humano se trata de diversas maneras con preparaciones de cuidado del cabello. A éstas pertenecen, por ejemplo, el lavado del pelo con champúes, el cuidado y la regeneración con aclarados y tratamientos, así como la decoloración, la coloración y el moldeado del pelo con tintes, agentes de tonalidad, moldeadores y preparaciones de acabado de peinado ("styling"). En este sentido, los agentes para cambiar o matizar el color del cabello desempeñan un papel sobresaliente.

Para las coloraciones temporales, se utilizan normalmente tintes o agentes de tonalidad que contienen como componente que da color los denominados colorantes directos. En este caso, se trata de moléculas de colorantes que se aplican directamente sobre el pelo y no requieren ningún proceso oxidativo para la formación del color. A estos colorantes pertenece, por ejemplo, la henna, ya conocida desde la antigüedad para la coloración del cuerpo y el pelo. Generalmente, estas coloraciones son sensibles frente al lavado con champú, de modo que puede aparecer una variación del tono no deseada o incluso una "decoloración" visible.

Para las coloraciones duraderas e intensas con propiedades de solidez correspondientes, se utilizan los denominados tintes de oxidación. Tales tintes contienen normalmente productos primarios de los colorantes de oxidación, los denominados componentes de desarrollo y componentes de acoplamiento. Los componentes de desarrollo forman los colorantes propiamente dichos bajo la influencia de agentes oxidantes o del oxígeno del aire o mediante acoplamiento con uno o varios componentes de acoplamiento. Los colorantes de oxidación destacan por resultados de coloración excelentes y de larga duración. Para las coloraciones que parecen naturales, normalmente debe utilizarse una mezcla de una gran cantidad de productos primarios de los colorantes de oxidación; en muchos casos, se emplean además colorantes directos para modificar el matiz de color.

Finalmente, se ha prestado gran atención recientemente a un novedoso procedimiento de coloración. En este procedimiento, se aplican precursores del colorante natural del pelo, melanina, sobre el pelo; éstas forman entonces, en el contexto de los procesos oxidativos en el pelo colorantes análogos a los naturales. Un procedimiento de este tipo con 5,6-dihidroxiindolina como producto primario de los colorantes se describió en el documento EP-B1-530 229.

El documento de patente WO 01/55128 A da a conocer el uso de derivados de benzofuranona en tintes para el pelo.

No obstante, se ha buscado de manera continua otros sistemas de coloración que posibiliten una coloración intensa de las fibras con propiedades de solidez sobresalientes.

Ahora se ha encontrado de manera sorprendente, que los derivados especiales de la benzo[b]furan-3-ona y/o de la benzo[b]tiofen-3-ona son especialmente adecuados como productos primarios de colorantes para teñir fibras de queratina.

Por tanto, un primer objeto de la presente invención es un agente para teñir fibras de queratina que contiene en un medio cosméticamente aceptable como producto primario de colorante al menos un derivado especial de la benzo[b]furan-3-ona y/o al menos un derivado especial de la benzo[b]tiofen-3-ona y/o sus tautómeros ceto-enólicos.

Por fibras de queratina se entiende según la invención pieles, lanas, plumas y especialmente pelo humano.

Los derivados especiales de la benzo[b]furan-3-ona y de la benzo[b]tiofen-3-ona en el sentido de la presente invención son los derivados de la fórmula (1)

1

en la que

X represente azufre u oxígeno y

los restos R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} representan, independientemente entre sí,

-: hidrógeno

-: un grupo alquilo C_{1-4}, que puede estar opcionalmente sustituido con

-: uno o varios grupos hidroxilo

-: un grupo carboxilo opcionalmente esterificado con un grupo alquilo C_{1-4} o

-: un grupo -SO_{3}R^{5}, representando R^{5} hidrógeno o un grupo alquilo C_{1-4}

-: un grupo amino-alquilo C_{1-4} opcionalmente sustituido,

-: un grupo amino-alquil-(C_{1-4})-amino opcionalmente sustituido,

-: un grupo alquilo C_{1-4} perfluorado,

-: un grupo ciano,

-: un grupo alilo,

-: un grupo vinilo,

-: un átomo de halógeno,

-: un grupo -SO_{3}R^{5} o

-: un grupo -OR^{6}, representando R^{6}

-: hidrógeno,

-: un grupo alquilo C_{1-4}, que puede estar sustituido opcionalmente con

-: uno o varios grupos hidroxilo

-: un grupo -SO_{3}R^{5},

-: un grupo alquilo C_{1-4} perfluorado.

Ejemplos de los grupos alquilo C_{1-4} mencionados en los compuestos según la invención como sustituyentes son los grupos metilo, etilo, propilo, isopropilo y butilo. Etilo y metilo son grupos alquilo preferidos. Grupos hidroxialquilo C_{1-4} preferidos son los grupos hidroximetilo, 2-hidroxietilo, 3-hidroxipropilo o 4-hidroxibutilo; 2-hidroxietilo es un grupo hidroxialquilo especialmente preferido. Los otros términos utilizados derivan, según la invención, de las definiciones facilitadas en el presente documento. Un grupo alquilo C_{1-4} perfluorado preferido según la invención es el grupo trifluorometilo. Un grupo carboxi-alquilo C_{1-4} preferido según la invención es el grupo carboximetilo. Ejemplos de átomo de halógeno son, según la invención, un átomo de F, Cl o Br, prefiriéndose especialmente un átomo de Cl. Grupos amino-alquilo C_{1-4} preferidos son los grupos aminometilo, aminoetilo, dietilaminometilo y dimetilaminometilo. Un grupo aminoalquil(C_{1-4})amino preferido es el grupo aminoetilamino.

Como en el caso de los compuestos de fórmula (1) se trata de sustancias que están en equilibrio ceto-enólico, todas las afirmaciones de la presente solicitud se refieren tanto a la forma ceto de estos compuestos, como también a la forma enol.

Han demostrado ser especialmente ventajosos los compuestos de fórmula (1) en los que R^{1} y/o R^{4} representan hidrógeno.

También pueden preferirse los compuestos de fórmula (1) en los que R^{2} representa un sustituyente de fórmula -OR^{6}.

De manera especialmente preferida, R^{2} se selecciona de un grupo hidroxilo, un grupo metoxilo, un grupo carboximetilo y un grupo 2-hidroxietoxilo.

En una primera variante de la presente invención, se prefieren compuestos de fórmula (1) en los que X representa un átomo de oxígeno, como por ejemplo, los compuestos 5-carboximetoxi-benzo[b]furan-3-ona, 5-hidroxi-benzo[b]furan-3-ona o 5-(2'-hidroxietoxi)-benzo[b]furan-3-ona.

En una segunda variante de la presente invención, se prefieren compuestos en los que X representa un átomo de azufre, como por ejemplo, los compuestos 5-hidroxi-benzo[b]tiofen-3-ona, 5-carboximetoxi-benzo[b]tiofen-3-ona, 5,6-dihidroxi-benzo[b]tiofen-3-ona o 6-hidroxi-5-metoxi-benzo[b]tiofen-3-ona.

En una forma de realización preferida de la presente invención se utilizan los derivados de benzo[b]furan-3-ona y/o benzo[b]tiofen-3-ona como únicos productos primarios de colorantes.

Sin embargo, en otra forma de realización, los agentes que modifican el color según la invención también pueden contener otros colorantes y/o productos primarios de colorantes.

Con respecto a los productos primarios de colorantes que pueden utilizarse en los agentes según la invención, la presente invención no se somete a ninguna limitación. Los agentes según la invención pueden contener como productos primarios de colorantes

\bullet: productos primarios de colorantes de oxidación del tipo de desarrollo y acoplamiento y

\bullet: precursores de colorantes análogos a los naturales, como derivados de indol e indolina,

así como mezclas de representantes de estos grupos.

Como componentes de desarrollo se utilizan normalmente aminas aromáticas primarias con otro grupo amino o hidroxilo libre o sustituido, que se encuentra en posición para u orto, derivados de diaminopiridina, hidrazonas heterocíclicas, derivados de 4-aminopirazolona, así como 2,4,5,6-tetraaminopirimidina y sus derivados.

Según la invención puede ser preferible utilizar como componente de desarrollo un derivado de p-fenilendiamina o una de sus sales fisiológicamente compatibles. Son especialmente preferidos los derivados de p-fenilendiamina de fórmula (2)

2

en la que

- G^{1} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1} a C_{4}, un radical monohidroxialquilo de C_{1} a C_{4}, un radical polihidroxialquilo de C_{2} a C_{4}, un radical alcoxi-(de C_{1} a C_{4})-alquilo (de C_{1} a C_{4}), un radical 4'-aminofenilo o un radical alquilo de C_{1} a C_{4}, que está sustituido con un grupo que contiene nitrógeno, un resto fenilo o un radical 4'-aminofenilo;

- G^{2} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1} a C_{4}, un radical monohidroxialquilo de C_{1} a C_{4}, un radical polihidroxialquilo de C_{2} a C_{4}, un radical alcoxi-(de C_{1} a C_{4})-alquilo (de C_{1} a C_{4}) o un radical alquilo de C_{1} a C_{4}, que está sustituido con un grupo que contiene nitrógeno,

- G^{3} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, como un átomo de cloro, bromo, yodo o flúor, un radical alquilo de C_{1} a C_{4}, un radical monohidroxialquilo de C_{1} a C_{4}, un radical hidroxialcoxilo de C_{1} a C_{4}, un radical acetilaminoalcoxilo de C_{1} a C_{4},un radical mesilaminoalcoxilo de C_{1} a C_{4} o un radical carbamoilaminoalcoxilo de C_{1} a C_{4},

- G^{4} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo de C_{1} a C_{4} o

- cuando G^{3} y G^{4} están juntos en posición orto, pueden formar en común un grupo \alpha,\omega-alquilendioxo que forma un puente, como por ejemplo, un grupo etilendioxilo.

Ejemplos de los radicales alquilo de C_{1} a C_{4} mencionados en los compuestos según la invención como sustituyentes, son los grupos metilo, etilo, propilo, isopropilo y butilo. Etilo y metilo son radicales alquilo preferidos. Radicales alcoxilo de C_{1} a C_{4} preferidos según la invención son, por ejemplo un grupo metoxilo o etoxilo. Además, como ejemplos preferidos de grupos hidroxialquilo de C_{1} a C_{4} pueden mencionarse un grupo hidroximetilo, 2-hidroxietilo, 3-hidroxipropilo o 4-hidroxibutilo. Se prefiere especialmente un grupo 2-hidroxialquilo. Ejemplos de átomos de halógeno son, según la invención, átomos de F, Cl o Br, prefiriéndose muy especialmente átomos de Cl. Los otros términos utilizados derivan, según la invención, de las definiciones facilitadas en el presente documento. Ejemplos de grupos que contienen nitrógeno de fórmula (2) son especialmente grupos amino, grupos monoalquil-(de C_{1} a C_{4})-amino, grupos dialquil-(de C_{1} a C_{4})-amino, grupos trialquil-(de C_{1} a C_{4})-amonio, grupos monohidroxialquil-(de C_{1} a C_{4})-amino, imidazolinio y amonio.

Las p-fenilendiaminas de fórmula (2) especialmente preferidas se seleccionan de p-fenilendiamina, p-toluilendiamina, 2-cloro-p-fenilendiamina, 2,3-dimetil-p-fenilendiamina, 2,6-dimetil-p-fenilendiamina, 2,6-dietil-p-fenilendiamina, 2,5-dimetil-p-fenilendiamina, N,N-dimetil-p-fenilendiamina, N,N-dietil-p-fenilendiamina, N,N-dipropil-p-fenilendiamina, 4-amino-3-metil-(N,N-dietil)-anilina, N,N-bis-(\beta-hidroxietil)-p-fenilendiamina, 4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino-2-metilanilina, 4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino-2-cloroanilina, 2-(\beta-hidroxietil)-p-fenilendiamina, 2-fluoro-p-fenilendiamina, 2-isopropil-p-fenilendiamina, N-(\beta-hidroxipropil)-p-fenilendiamina, 2-hidroximetil-p-fenilendiamina, N,N-dimetil-3-metil-p-fenilendiamina, N,N-(etil,\beta-hidroxietil)-p-fenilendiamina, N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)-p-fenilendiamina, N-(4'-aminofenil)-p-fenilendiamina, N-fenil-p-fenilendiamina, 2-(\beta-hidroxietiloxi)-p-fenilendiamina, 2-(\beta-acetilaminoetiloxi)-p-fenilendiamina, N-(\beta-metoxietil)-p-fenilendiamina y 5,8-diaminobenzo-1,4-dioxano, así como sus sales fisiológicamente compatibles.

Derivados de p-fenilendiamina de fórmula (2) según la invención muy especialmente preferidos son p-fenilendiamina, p-toluilendiamina, 2-(\beta-hidroxietil)-p-fenilendiamina y N,N-bis-(\beta-hidroxietil)-p-fenilendiamina.

Además, según la invención puede ser preferible utilizar como componente de desarrollo compuestos que contengan al menos dos núcleos aromáticos que están sustituidos con grupos amino y/o hidroxilo.

Entre los componentes de desarrollo de dos núcleos que pueden utilizarse en las composiciones de tinte según la invención, pueden nombrarse especialmente los compuestos que se corresponden con la siguiente fórmula (3), así como sus sales fisiológicamente compatibles:

3

en la que:

- Z^{1} y Z^{2} representan, independientemente entre sí, un radical hidroxilo o NH_{2}, que está opcionalmente sustituido por un radical alquilo de C_{1} a C_{4}, por un radical hidroxialquilo de C_{1} a C_{4} y/o por un puente Y,

- el puente Y representa un grupo alquileno con de 1 a 14 átomos de carbono, como por ejemplo, una cadena de alquileno lineal o ramificada o un anillo de alquileno, que puede estar interrumpida o terminada por uno o varios grupos que contienen nitrógeno y/o uno o varios heteroátomos como átomos de oxígeno, azufre o nitrógeno y eventualmente puede estar sustituido por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxilo de C_{1} a C_{8},

- G^{5} y G^{6} representan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo de C_{1} a C_{4}, un radical monohidroxialquilo de C_{1} a C_{4}, un radical polihidroxialquilo de C_{2} a C_{4}, un radical aminoalquilo de C_{1} a C_{4} o un enlace directo al puente Y,

- G^{7}, G^{8}, G^{9}, G^{10}, G^{11} y G^{12} representan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno, un enlace directo al puente Y o un radical alquilo de C_{1} a C_{4}, con la condición de que los compuestos de fórmula (3) sólo contengan un puente Y por molécula.

Los sustituyentes utilizados en la fórmula (3) se definen según la invención de manera análoga a las realizaciones anteriores.

Los componentes de desarrollo de dos núcleos de fórmula (3) preferidos son especialmente: N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil)-1,3-diamino-propanol, N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil)-etilendiamina, N,N'-bis-(4-aminofenil)-tetra-metilendiamina, N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil)-tetrametilendiami-
na, N,N'-bis-(4-metil-aminofenil)-tetrametilendiamina, N,N'-bis-(etil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil-3'-metilfenil)-etilendiamina, 1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano, bis-(2-hidroxi-5-aminofenil)-metano, 1,4-bis-(4-aminofenil)-diazacicloheptano y 1,10-bis-(2,5-diaminofenil)-1,4,7,10-tetraoxadecano y sus sales fisiológicamente compatibles.

Componentes de desarrollo de dos núcleos de fórmula (3) muy especialmente preferidos son N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil)-1,3-diamino-propanol, bis-(2-hidroxi-5-aminofenil)-metano, N,N'-bis-(4-aminofenil)-1,4-diazacicloheptano y 1,10-bis-(2,5-diaminofenil)-1,4,7,10-tetraoxadecano o una de sus sales fisiológicamente compatibles.

Además, según la invención puede ser preferible utilizar como componente de desarrollo un derivado de p-aminofenol o una de sus sales fisiológicamente compatibles. Se prefieren especialmente los derivados de p-aminofenol de fórmula (4)

4

en la que

- G^{13} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un radical alquilo de C_{1} a C_{4}, un radical monohidroxialquilo de C_{1} a C_{4}, un radical alcoxi-(de C_{1} a C_{4})-alquilo (de C_{1} a C_{4}), un radical aminoalquilo de C_{1} a C_{4}, un radical hidroxialquil-(de C_{1} a C_{4})-amino, un radical hidroxialcoxilo de C_{1} a C_{4}, un radical hidroxialquil(de C_{1} a C_{4})-aminoalquilo (de C_{1} a C_{4}) o un radical dialquil(de C_{1} a C_{4})-amino-alquilo (de C_{1} a C_{4}) y

- G^{14} representa un átomo de hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo de C_{1} a C_{4}, un radical monohidroxialquilo de C_{1} a C_{4}, un radical polihidroxialquilo de C_{2} a C_{4}, un radical alcoxi-(de C_{1} a C_{4})-alquilo (de C_{1} a C_{4}), un radical aminoalquilo de C_{1} a C_{4} o un radical cianoalquilo de C_{1} a C_{4},

- G^{15} representa hidrógeno, un radical alquilo de C_{1} a C_{4}, un radical monohidroxialquilo de C_{1} a C_{4}, un radical polihidroxialquilo de C_{2} a C_{4}, un radical fenilo o un radical bencilo, y

- G^{16} representa hidrógeno o un átomo de halógeno.

Los sustituyentes utilizados en la fórmula (4) se definen según la invención de manera análoga a las realizaciones anteriores.

Los p-aminofenoles de fórmula (4) preferidos son especialmente p-aminofenol, N-metil-p-aminofenol, 4-amino-3-metilfenol, 4-amino-3-fluorofenol, 2-hidroxi-metilamino-4-aminofenol, 4-amino-3-hidroximetilfenol, 4-amino-2-(2-hidroxietoxi)fenol, 4-amino-2-metilfenol, 4-amino-2-hidroximetilfenol, 4-amino-2-metoximetilfenol, 4-amino-2-aminometilfenol, 4-amino-2-(\beta-hidroxietil-aminometil)fenol, 4-amino-2-fluorofenol, 4-amino-2-clorofenol, 2,6-dicloro-4-aminofenol, 4-amino-2-((dietilamino)metil)fenol, así como sus sales fisiológicamente compatibles.

Compuestos de fórmula (4) muy especialmente preferidos son p-aminofenol, 4-amino-3-metilfenol, 4-amino-2-aminometilfenol y 4-amino-2-((dietilamino)metil)fenol.

Además, los componentes de desarrollo pueden seleccionarse a partir de o-aminofenol y sus derivados, como por ejemplo, 2-amino-4-metilfenol o 2-amino-4-clorofenol.

Además, los componentes de desarrollo pueden seleccionarse a partir de componentes de desarrollo heterocíclicos, como por ejemplo, derivados de piridina, pirimidina, pirazol, pirazol-pirimidina y de sus sales fisiológicamente compatibles.

Los derivados de piridina preferidos son especialmente los compuestos que se describen en las patentes GB 1 026 978 y GB 1 153 196, como 2,5-diamino-piridina, 2-(4-metoxifenil)amino-3-amino-piridina, 2,3-diamino-6-metoxi-piridina, 2-(\beta-metoxietil)amino-3-amino-6-metoxi-piridina y 3,4-diamino-piridina.

Los derivados de pirimidina preferidos son especialmente los compuestos que se describen en la patente alemana DE 2 359 399, publicación para información de solicitud de patente japonesa JP 02019576 A2 o en la publicación para información de solicitud de patente WO 96/15765, como 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, 4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina, 2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina, 2-dimetilamino-4,5,6-triaminopirimidina, 2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidina y 2,5,6-triaminopirimidina.

Los derivados de pirazol preferidos son especialmente los compuestos que se describen en las patentes DE 3 843 892, DE 4 133 957 y en las solicitudes de patente WO 94/08969, WO 94/08970, EP-740931 y DE 195 43 988, como 4,5-diamino-1-metilpirazol, 4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-pirazol, 3,4-diaminopirazol, 4,5-diamino-1-(4'-clorobencil)-pirazol, 4,5-diamino-1,3-dimetilpirazol, 4,5-diamino-3-metil-1-fenilpirazol, 4,5-diamino-1-metil-3-fenilpirazol, 4-amino-1,3-dimetil-5-hidrazinopirazol, 1-bencil-4,5-diamino-3-metilpirazol, 4,5-diamino-3-terc-butil-1-metilpirazol, 4,5-diamino-1-terc-butil-3-metilpirazol, 4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-3-metilpirazol, 4,5-diamino-1-etil-3-metilpirazol, 4,5-diamino-1-etil-3-(4'-metoxifenil)-pirazol, 4,5-diamino-1-etil-3-hidroximetilpirazol, 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-metilpirazol, 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-isopropilpirazol, 4,5-diamino-3-metil-1-isopropilpirazol, 4-amino-5-(2'-aminoetil)amino-1,3-dimetilpirazol, 3,4,5-triaminopirazol, 1-metil-3,4,5-triaminopirazol, 3,5-diamino-1-metil-4-metilaminopirazol y 3,5-diamino-4-(\beta-hidroxietil)amino-1-metilpirazol.

Los derivados de pirazol-pirimidina preferidos son especialmente los derivados de pirazol-[1,5-a]-pirimidina de la siguiente fórmula (5) y sus formas tautoméricas, siempre y cuando exista un equilibrio tautomérico:

5

en la que:

- G^{17}, G^{18}, G^{19} y G^{20} representan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1} a C_{4}, un radical arilo, un radical hidroxialquilo de C_{1} a C_{4}, un radical polihidroxialquilo de C_{2} a C_{4}, un radical alcoxi-(de C_{1} a C_{4})-alquilo (de C_{1} a C_{4}), un radical aminoalquilo de C_{1} a C_{4}, que opcionalmente puede estar protegido por un radical acetil-ureido o sulfonilo, un radical alquil-(de C_{1} a C_{4})-amino-alquilo (de C_{1} a C_{4}), un radical di-[alquil-(de C_{1} a C_{4})]-aminoalquilo (de C_{1} a C_{4}), de modo que los radicales dialquilo pueden formar opcionalmente un ciclo de carbono o un heterociclo con 5 o 6 eslabones de cadena, un radical hidroxialquilo (de C_{1} a C_{4}) o dihidroxialquil-(de C_{1} a C_{4})-aminoalquilo (de C_{1} a C_{4}),

- los radicales X representan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1} a C_{4}, un radical arilo, un radical hidroxialquilo de C_{1} a C_{4}, un radical polihidroxialquilo de C_{2} a C_{4}, un radical aminoalquilo de C_{1} a C_{4}, un radical alquil-(de C_{1} a C_{4})-amino-alquilo (de C_{1} a C_{4}), un radical di[alquil-(de C_{1} a C_{4})]-aminoalquilo (de C_{1} a C_{4}), de modo que los radicales dialquilo pueden formar opcionalmente un ciclo de carbono o un heterociclo con 5 o 6 eslabones de cadena, un radical hidroxialquilo (de C_{1} a C_{4}) o dihidroxialquil-(de C_{1} a C_{4})-aminoalquilo (de C_{1} a C_{4}), un radical amino, un radical alquil-(de C_{1} a C_{4}) o dihidroxialquil-(de C_{1} a C_{4})-amino, un átomo de halógeno, un grupo de ácido carboxílico o un grupo de ácido sulfónico,

- i tiene el valor de 0, 1, 2, o 3,

- p tiene el valor de 0 o 1,

- q tiene el valor de 0 o 1 y

- n tiene el valor de 0 o 1

con la condición de que

- la suma de p + q sea distinta de 0,

- cuando p + q sea igual a 2, n tenga el valor de 0, y los grupos NG^{17}G^{18} y NG^{19}G^{20} ocupen las posiciones (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) o (3,7);

- cuando p + q sea igual a 1, n tenga el valor de 1, y los grupos NG^{17}G^{18} (o NG^{19}G^{20}) y el grupo OH ocupen las posiciones (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) o (3,7);

Los sustituyentes utilizados en la fórmula (5) se definen según la invención de manera análoga a las realizaciones anteriores.

Cuando la pirazol-[1,5-a]-pirimidina de la fórmula (5) anterior contiene un grupo hidroxilo en una de las posiciones 2, 5 o 7 del sistema de anillo, existe un equilibrio tautomérico, que se representa por ejemplo en el siguiente esquema:

6

Entre las pirazol-[1,5-a]-pirimidinas de la fórmula (5) anterior pueden nombrarse especialmente:

- pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;

- 2,5-dimetilpirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;

- pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,5-diamina;

- 2,7-dimetilpirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,5-diamina;

- 3-aminopirazol-[1,5-a]-pirimidin-7-ol;

- 3-aminopirazol-[1,5-a]-pirimidin-5-ol;

- 2-(3-aminopirazol-[1,5-a]-pirimidin-7-ilamino)-etanol;

- 2-(7-aminopirazol-[1,5-a]-pirimidin-3-ilamino)-etanol;

- 2-[(3-aminopirazol-[1,5-a]-pirimidin-7-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol;

- 2-[(7-aminopirazol-[1,5-a]-pirimidin-3-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol;

- 5,6-dimetilpirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;

- 2,6-dimetilpirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;

- 2,5,N7,N7-tetrametilpirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;

así como sus sales fisiológicamente compatibles y sus formas tautoméricas, cuando exista un equilibrio tautomérico.

Las pirazol-[1,5-a]-pirimidinas de la fórmula (5) anterior pueden producirse mediante ciclado partiendo de un aminopirazol o de una hidrazina, tal como se describe en la bibliografía.

Como componentes de acoplamiento se utilizan generalmente derivados de m-fenilendiamina, naftoles, resorcinol y derivados de resorcinol, pirazolonas y m-aminofenoles. Como sustancias de acoplamiento son especialmente adecuadas 1-naftol, 1,5, 2,7 y 1,7-dihidroxinaftalina, 5-amino-2-metilfenol, m-aminofenol, resorcinol, monometil éter de resorcinol, m-fenilendiamina, 1-fenil-3-metil-pirazol-5-ona, 2,4-dicloro-3-aminofenol, 1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi)-propano, 2-cloro-resorcinol, 4-cloro-resorcinol, 2-cloro-6-metil-3-aminofenol, 2-amino-3-hidroxipiridina, 2-metilresorcinol, 5-metilresorcinol y 2-metil-4-cloro-5-aminofenol.

Según la invención, los componentes de acoplamiento preferidos son

- m-aminofenol y su derivados como por ejemplo, 5-amino-2-metilfenol, 3-amino-2-cloro-6-metilfenol, 2-hidroxi-4-aminofenoxietanol, 2,6-dimetil-3-aminofenol, 3-trifluoroacetilamino-2-cloro-6-metilfenol, 5-amino-4-cloro-2-metilfenol, 5-amino-4-metoxi-2-metilfenol, 5-(2'-hidroxietil)-amino-2-metilfenol, 3-(dietilamino)-fenol, N-ciclopentil-3-aminofenol, 1,3-dihidroxi-5-(metilamino)-benceno, 3-etilamino-4-metilfenol y 2,4-dicloro-3-aminofenol,

- o-aminofenol y sus derivados,

- m-diaminobenceno y sus derivados como por ejemplo, 2,4-diaminofenoxietanol, 1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi)propano, 1-metoxi-2-amino-4-(2'-hidroxietilamino)-benceno, 1,3-bis-(2,4-diaminofenil)propano, 2,6-bis-(2-hidroxietilamino)-1-metilbenceno y 1-amino-3-bis-(2'-hidroxietil)-aminobenceno,

- o-diaminobenceno y sus derivados como por ejemplo, ácido 3,4-diaminobenzoico y 2,3-diamino-1-metilbenceno,

- derivados de di o trihidroxibenceno como por ejemplo, resorcinol, monometil éter de resorcinol, 2-metilresorcinol, 5-metilresorcinol, 2,5-dimetilresorcinol, 2-clororresorcinol, 4-clororresorcinol, pirogalol y 1,2,4-trihidroxibenceno,

- derivados de piridina como por ejemplo, 2,6-dihidroxipiridina, 2-amino-3-hidroxipiridina, 2-amino-5-cloro-3-hidroxipiridina, 3-amino-2-metilamino-6-metoxipiridina, 2,6-dihidroxi-3,4-dimetilpiridina, 2,6-dihidroxi-4-metilpiridina, 2,6-diaminopiridina, 2,3-diamino-6-metoxipiridina y 3,5-diamino-2,6-dimetoxipiridina,

- derivados de naftalina como por ejemplo, 1-naftol, 2-metil-1-naftol, 2-hidroximetil-1-naftol, 2-hidroxietil-1-naftol, 1,5-dihidroxinaftalina, 1,6-dihidroxinaftalina, 1,7-dihidroxinaftalina, 1,8-dihidroxinaftalina, 2,7-dihidroxinaftalina y 2,3-dihidroxinaftalina,

- derivados de morfolina como por ejemplo, 6-hidroxibenzomorfolina y 6-amino-benzomorfolina,

- derivados de quinoxalina como por ejemplo, 6-metil-1,2,3,4-tetrahidroquinoxalina,

- derivados de pirazol como por ejemplo 1-fenil-3-metilpirazol-5-ona,

- derivados de indol como por ejemplo, 4-hidroxi-indol, 6-hidroxi-indol y 7-hidroxi-indol,

- derivados de pirimidina como por ejemplo, 4,6-diaminopirimidina, 4-amino-2,6-dihidroxipirimidina, 2,4-diamino-6-hidroxipirimidina, 2,4,6-trihidroxipirimidina, 2-amino-4-metilpirimidina, 2-amino-4-hidroxi-6-metilpirimidina y 4,6-dihidroxi-2-metilpirimidina, o

- derivados de metilendioxibenceno como por ejemplo, 1-hidroxi-3,4-metilendioxibenceno, 1-amino-3,4-metilendioxibenceno y 1-(2'-hidroxietil)-amino-3,4-metilendioxibenceno.

Componentes de acoplamiento especialmente preferidos son 1-naftol, 1,5, 2,7 y 1,7-dihidroxinaftalina, 3-aminofenol, 5-amino-2-metilfenol, 2-amino-3-hidroxipiridina, resorcinol, 4-clororresorcinol, 2-cloro-6-metil-3-aminofenol, 2-metilresorcinol, 5-metilresorcinol, 2,5-dimetilresorcinol, 2,6-dihidroxi-3,4-dimetilpiridina.

No es necesario que los productos primarios de los colorantes de oxidación o los colorantes directos representen compuestos respectivamente homogéneos. Más bien pueden estar contenidos en los tintes para el cabello según la invención otros componentes en cantidades secundarias, condicionados por los procedimientos de producción para los colorantes individuales, siempre que estos componentes no influyan en el resultado de la coloración de manera desventajosa o deban excluirse por otros motivos, por ejemplo, toxicológicos.

Además, se hace referencia explícita con respecto a los colorantes que pueden utilizarse para los tintes y agentes de tonalidad para el cabello en la monografía Ch. Zviak, The Science of Hair Care, capítulo 7 (páginas 248-250; Colorantes directos), así como en el capítulo 8, páginas 264-267; Productos primarios de los colorantes de oxidación), publicados como tomo 7 de la serie "Dermatology" (editores: Ch. Culnan y H. Maibach), editorial Marcel Dekker Inc., Nueva York, Basilea, 1986, así como "Europäische Inventar der Kosmetik-Rohstoffe" (Inventario europeo de las materias primas cosméticas), editado por la Unión Europea, disponible en forma de disquete en Bundesverband Deutscher Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemittel e.V., (Asociación federal de industria y empresas comercializadoras de medicamentos, productos naturales y productos de cuidado corporal), Mannheim.

Los agentes según la invención contienen los productos primarios de colorantes de oxidación preferiblemente en cantidades de desde el 0,01 hasta el 20% en peso, preferiblemente del 0,5 al 5% en peso, con respecto en cada caso al agente total.

En principio, los productos primarios de colorantes de oxidación pueden formularse junto con los compuestos de fórmula (1). Pero, según la invención también puede preferirse almacenar los compuestos de fórmula (1) de manera separada de los colorantes de oxidación, especialmente de los heterociclos y compuestos aromáticos que contienen grupos amino, de modo que puede descartarse una reacción antes de tiempo de estos componentes con los compuestos de fórmula (1). De esta manera, estos compuestos pueden almacenarse en dos medios acuosos separados, como por ejemplo emulsiones, que sólo se reúnen justo antes de la aplicación sobre las fibras. Además, un componente también puede confeccionarse en un medio acuoso y el otro componente como polvo, que se añade al medio acuoso justo antes de la aplicación. En el marco de esta confección, puede preferirse según la invención, formular los componentes que contienen los compuestos de fórmula (1) como polvo. Además, también puede evitarse una reacción antes de tiempo si los dos componentes se formulan juntos como color en polvo para el pelo. Los componentes se activan entonces sólo justo antes de la aplicación sobre las fibras mediante adición de un componente acuoso. Finalmente, también debe mencionarse la posibilidad de dispersar ambos componentes de manera separada en un medio inerte, como por ejemplo, un aceite inerte.

Como precursores de colorantes análogos a los naturales se utilizan preferiblemente aquellos indoles e indolinas que presentan al menos un grupo hidroxilo o amino, preferiblemente como sustituyente en el anillo hexagonal. Estos grupos pueden llevar otros sustituyentes, por ejemplo, en forma de una eterificación o esterificación del grupo hidroxilo o una alquilación del grupo amino.

Son especialmente muy adecuados como precursores de los colorantes para el cabello análogos a los naturales los derivados de la 5,6-dihidroxiindolina de fórmula (6a),

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en la que, independientemente entre sí,

R^{1} representa hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{4} o un grupo hidroxialquilo C_{1}-C_{4},

R^{2} representa hidrógeno o un grupo -COOH, de modo que el grupo -COOH también puede presentarse como sal con un catión fisiológicamente compatible,

R^{3} representa hidrógeno o un grupo alquilo C_{1}-C_{4},

R^{4} representa hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{4} o un grupo -CO-R^{6}, de modo que R^{6} representa un grupo alquilo C_{1}-C_{4}, y

R^{5} representa uno de los grupos nombrados en R^{4},

así como las sales fisiológicamente compatibles de estos compuestos con un ácido orgánico o inorgánico.

Derivados especialmente preferidos de la indolina son 5,6-dihidroxiindolina, N-metil-5,6-dihidroxiindolina, N-etil-5,6-dihidroxiindolina, N-propil-5,6-dihidroxiindolina, N-butil-5,6-dihidroxi-indolina, ácido 5,6-dihidroxiindolina-2-carboxílico, así como 6-hidroxiindolina, 6-aminoindolina y 4-aminoindolina.

Dentro de este grupo deben destacarse especialmente N-metil-5,6-dihidroxiindolina, N-etil-5,6-dihidroxiindolina, N-propil-5,6-dihidroxiindolina, N-butil-5,6-dihidroxiindolina y especialmente 5,6-dihidroxiindolina.

Además, son notablemente adecuados como precursores de los colorantes para el cabello análogos a los naturales los derivados de la 5,6-dihidroxiindol de fórmula (6b),

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en la que, independientemente entre sí,

R^{3} representa hidrógeno o un grupo alquilo C_{1}-C_{4},

R^{5} representa uno de los grupos nombrados en R^{4},

Derivados especialmente preferidos del indol son 5,6-dihidroxiindol, N-metil-5,6-dihidroxi-indol, N-etil-5,6-dihidroxiindol, N-propil-5,6-dihidroxiindol, N-butil-5,6-dihidroxiindol, ácido 5,6-dihidroxiindol-2-carboxílico, 6-hidroxiindol, 6-aminoindol y 4-aminoindol.

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Dentro de este grupo deben destacarse especialmente N-metil-5,6-dihidroxiindol, N-etil-5,6-dihidroxiindol, N-propil-5,6-dihidroxiindol, N-butil-5,6-dihidroxiindol, así como especialmente el 5,6-dihidroxiindol.

Los derivados de indolina e indol pueden utilizarse en los tintes según la invención tanto como bases libres como también en forma de sus sales fisiológicamente compatibles con ácidos inorgánicos u orgánicos, por ejemplo, de clorhidratos, sulfatos y bromhidratos. Los derivados de indolina e indol están contenidos en éstos normalmente en cantidades del 0,05-10% en peso, preferiblemente del 0,2-5% en peso.

Especialmente en el caso del uso de precursores de colorantes del tipo indolina o indol, ha demostrado ser ventajoso utilizar como agente de alcalinización un aminoácido y/o un oligopéptido.

En otra forma de realización de la presente invención, los agentes según la invención que contienen los compuestos de fórmula (I), así como otros productos primarios de colorantes, también pueden utilizarse en el marco de un procedimiento de dos etapas. De esta manera, es posible una penetración previa con los compuestos de fórmula (I) o los productos primarios de colorantes. La penetración previa puede tener lugar opcionalmente en presencia de un reductor. Además, también puede tener lugar una oxidación adicional tras aplicación del segundo componente respectivo.

Los agentes según la invención pueden contener, además de los productos primarios de colorantes, otros colorantes directos para obtener otros matices de color. Éstos se seleccionan normalmente de nitrofenilendiaminas, nitroaminofenoles, colorantes azo, antraquinonas o indofenoles. Los colorantes directos preferidos son compuestos conocidos por las denominaciones internacionales o nombres comerciales HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 13, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Basic Violet 2, Basic Violet 14, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 52, Basic Brown 16 y Basic Brown 17, así como 1,4-bis-(\beta-hidroxietil)-amino-2-nitrobenceno, 3-nitro-4-(\beta-hidroxietil)-aminofenol, ácido 4-amino-2-nitrodifenilamin-2'-carboxílico, 6-nitro-1,2,3,4-tetrahidroquinoxalina, 2-hidroxi-1,4-naftoquinona, hidroxietil-2-nitro-toluidina, ácido picrámico, 2-amino-6-cloro-4-nitrofenol, ácido 4-etilamino-3-nitrobenzoico y 2-cloro-6-etilamino-1-hidroxi-4-nitrobenceno. Los agentes de la invención según esta forma de realización contienen los colorantes directos preferiblemente en una cantidad de desde el 0,01 hasta el 20% en peso, con respecto al tinte total.

Además, las preparaciones según la invención también pueden contener colorantes que se encuentran en la naturaleza, como por ejemplo henna roja, henna neutra, henna negra, flores de manzanilla, madera de sándalo, té negro, corteza de arraclán, salvia, palo de campeche, raíz de rubia, catecú, cedro, raíz de alcana.

La variedad de los matices de color del sistema de coloración según la invención, que pueden conseguirse, puede aumentarse más mediante combinación con uno o varios compuestos con grupos hidroxilo o amino primarios o secundarios, seleccionados del grupo de los aminoácidos y péptidos, de las aminas aromáticas, fenoles, aminofenoles, así como heterociclos que contienen nitrógeno. En este sentido, se obtienen en muchos casos también matices más oscuros.

Aminoácidos adecuados son especialmente los aminoácidos naturales y sintéticos, por ejemplo, arginina, histidina, fenilalanina, dihidroxifenilalanina, ornitina, lisina. Péptidos adecuados son sobre todo oligo y polipéptidos que presentan una solubilidad en agua suficiente en las preparaciones según la invención para la reducción de queratina. Como ejemplos deben mencionarse glutatión o los oligopéptidos contenidos en los hidrolizados de colágeno, queratina, elastina, caseína o proteínas vegetales como proteína de soja, proteína de trigo, proteína de algas o proteína de almendra.

Aminas aromáticas y aminofenoles adecuados son N,N-dimetil-, N,N-dietil-, N-(2'-hidroxietil)-N-etil-, N,N-bis-(2'-hidroxietil)-, N-(2'-metoxietil-), 2-cloro-p-fenilendiamina, 2,3-, 2,4-, 2,5-dicloro-p-fenilendiamina, dibromhidrato de 2,5-dihidroxi-4-morfolinoanilina, 2-, 3-, 4-aminofenol, 2-aminometil-4-aminofenol, 2-hidroximetil-4-aminofenol, o- y p-fenilendiamina, o- y m-toluilendiamina, 2,5-diaminotolueno, -fenol, -fenetol, 4-amino-3-metilfenol, 2-(2',5'-diaminofenil)-etanol, 2,4-diaminofenoxietanol, 2-(2',5'-diaminofenoxi)-etanol, 4-metilamino-, 3-amino-4-(2'-hidroxietiloxi)-, 3,4-metilendiamino-, 3,4-metilendioxianilina, 3-amino-2,4-dicloro-, 4-metilamino-, 2-metil-5-amino-, 3-metil-4-amino-, 2-metil-5-(2'-hidroxietilamino)-, 6-metil-3-amino-2-cloro-, 2-metil-5-amino-4-cloro-, 3,4-metilendioxi-, 5-(2'-hidroxietilamino)-4-metoxi-2-metil- y 4-amino-2-hidroximetilfenol, 1,3-diamino-2,4-dimetoxibenceno, ácido 2-, 3-, 4-aminobenzoico, -fenilacético, ácido 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4-, 3,5-diaminobenzoico, ácido 4-, 5-aminosalicílico, ácido 3-amino-4-hidroxi-, 4-amino-3-hidroxibenzoico, ácido 2-, 3-, 4-aminobencenosulfónico, ácido 3-amino-4-hidroxibencenosulfónico, ácido 4-amino-3-hidroxinaftalin-1-sulfónico, ácido 6-amino-7-hidroxinaftalin-2-sulfónico, ácido 7-amino-4-hidroxinaftalin-2-sulfónico, ácido 4-amino-5-hidroxinaftalin-2,7-disulfónico, ácido 3-amino-2-naftoico, ácido 3-aminoftálico, ácido 5-aminoisoftálico, 1,3,5-, 1,2,4-triaminobenceno, 1,2,4,5-tetraaminobenceno, 2,4,5-triaminofenol, pentaaminobenceno, hexaaminobenceno, 2,4,6-triaminorresorcinol, 4,5-diaminopirocatecol, 4,6-diaminopirogalol, 3,5-diamino-4-hidroxipricocatecol, anilinas o fenoles aromáticos con otro resto aromático, tal como se representan en la fórmula (7):

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en la que R^{1} representa un grupo hidroxilo o amino, que puede estar sustituido por grupos alquilo C_{1-4}, hidroxialquilo C_{1-4}, alcoxilo C_{1-4} o alcoxi-C_{1-4}-alquilo-C_{1-4},

R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5} y R^{6} representan hidrógeno, un grupo hidroxilo o amino que puede estar sustituido por grupos alquilo C_{1-4}, hidroxialquilo C_{1-4}, aminoalquilo C_{1-4} o alcoxi-C_{1-4}-alquilo-C_{1-4}, representa un grupo ácido carboxílico o sulfónico y

X representa un enlace directo, una cadena de carbono con de 1 a 4 átomos de carbono sustituida opcionalmente mediante grupos hidroxilo, saturada o insaturada, un grupo carbonilo, sulfonilo o imino, un átomo de oxígeno o azufre o un grupo con la fórmula (8)

(8)Z-(CH_{2}-Y-CH_{2}-Z')_{o}

en la que Y significa un enlace directo, un grupo CH_{2} o CHOH,

Z y Z', independientemente entre sí, representan un átomo de oxígeno, un grupo NR^{7} en el que R^{7} significa hidrógeno, un grupo alquilo C_{1-4} o hidroxialquilo C_{1-4}, el grupo O-(CH_{2})_{p}-NH o NH-(CH_{2})_{p}'-O, en el que p y p' son 2 o 3, y o significa un número desde 1 hasta 4, como por ejemplo, 4,4'-diaminoestilbeno, sal mono o disódica del ácido 4,4'-diaminoestilben-2,2'-disulfónico, 4,4'-diaminodifenilmetano, -sulfuro, -sulfóxido, -amina, ácido 4,4'-diaminodifenilamin-2-sulfónico, 4,4'-diaminobenzofenona, -difenil éter, 3,3',4,4'-tetraaminodifenilo, 3,3',4,4'-tetraamino-benzofenona, 1,3-bis-(2',4'-diaminofenoxi)-propano, 1,8-bis-(2',5'-diaminofenoxi)-3,6-dioxaoctano, 1,3-bis-(4-aminofenilamino)propano, -2-propanol, 1,3-bis-[N-(4'-aminofenil)-2-hidroxietilamino]-2-propanol, N,N-bis-[2-(4'-aminofenoxi)-etil]-metilamina, N-fenil-1,4-fenilendiamina.

Los compuestos anteriormente mencionados pueden utilizarse tanto es forma libre como también en forma de sus sales fisiológicamente compatibles, especialmente como sales de ácidos inorgánicos, como ácido clorhídrico o sulfúrico.

Fenoles adecuados son, por ejemplo, 2-, 3- o 4-metoxi-, 3-dimetilamino-, 2-(2'-hidroxietil)- y 3,4-metilendioxifenol, resorcinol y 2-, 4-, 5-metilresorcinol, 2- y 4-clororresorcinol, 2,5-dimetilresorcinol, pirocatecol, hidroxiquinona, pirogalol, floroglucina, hidroxihidroquinona, ácido 2,4-, 3,4-dihidroxibenzoico o -fenilacético, ácido gálico, ácido 2,4,6-trihidroxibenzoico o 2,4,5-trihidroxiacetofenona, 1-naftol, 1,5-, 2,3-, 2,7-dihidroxinaftalina, ácido 6-dimetilamino-4-hidroxi-2-naftalinsulfónico o el ácido 3,6-dihidroxi-2,7-naftalinsulfónico.

Compuestos heterocíclicos que contienen nitrógeno adecuados son, por ejemplo, 2-, 3-, 4-amino-, 2- amino-3-hidroxi-, 2,6-diamino-, 2,5-diamino-, 2,3-diamino-, 2-dimetilamino-5-amino-, 2-metilamino-3-amino-6-metoxi-, 2,3-diamino-6-metoxi-, 2,6-dimetoxi-3,5-diamino-, 2,4,5-triamino-, 2,6-dihidroxi-3,4-dimetilpiridina, 2,4-dihidroxi-5,6-diamino-, 4,5,6-triamino-, 4-hidroxi-2,5,6-triamino-, 2-hidroxi-4,5,6-triamino-, 2,4,5,6-tetraamino-, 2-metilamino-4,5,6-triamino-, 2,4-, 4,5-diamino-, 2-amino-4-metoxi-6-metil-pirimidina, 3-amino-5-hidroxi- y 3,5-diaminopirazol, 2-, 3-, 8-aminoquinolina, 4-aminoquinaldina, ácido 2-, 6-aminonicotínico, 5-aminoisoquinolina, 5-, 6-aminoindazol, 5-, 7-aminobencimidazol, -benzotiazol, 2,5-dihidroxi-4-morfolinoanilina así como derivados de indol y de indolina, como 4-, 5-, 6-, 7-aminoindol, 5,6-dihidroxiindol, 5,6-dihidroxiindolina y 4-hidroxiindolina. Los compuestos anteriormente mencionados pueden utilizarse tanto es forma libre como también en forma de sus sales fisiológicamente compatibles, especialmente como sales de ácidos inorgánicos, como ácido clorhídrico o sulfúrico.

Estos sistemas de coloración pueden además reforzarse más mediante heterociclos adecuados que contienen nitrógeno como por ejemplo, piperidina, ácido piperidin-2-carboxílico, ácido piperidin-3-carboxílico, ácido piperidin-4-carboxílico, piridina, ácido piridin-2-carboxílico, ácido piridin-3-carboxílico, ácido piridin-4-carboxílico, 2-, 3- o 4-hidroxipiridina, imidazol, 1-metilimidazol, histidina, pirrolidina, pirrolidona, ácido pirrolidon-5-carboxílico, pirazol, 1,2,4-triazol, piperazina, así como sus sales fisiológicamente compatibles.

Los agentes según la invención contienen los compuestos de la fórmula (1) preferiblemente en un soporte acuoso, alcohólico o acuoso-alcohólico. Con la finalidad de la coloración del pelo son adecuados aquellos soportes, por ejemplo, cremas, emulsiones, geles o también soluciones espumosas que contienen tensioactivos, como por ejemplo, champúes o aerosoles de espuma u otras preparaciones que son adecuadas para la aplicación sobre el cabello. Pero también es posible integrar los compuestos de fórmula (1) en una formulación en polvo o también en forma de comprimidos.

Por soluciones acuosas-alcohólicas deben entenderse en el sentido de la presente invención, soluciones acuosas que contienen del 3 al 70% en peso de un alcohol C_{1}-C_{4}, especialmente etanol o isopropanol. Los agentes según la invención puede contener adicionalmente otros disolventes orgánicos, como por ejemplo, metoxibutanol, alcohol bencílico, etildiglicol o 1,2-propilenglicol. En este sentido, se prefieren todos los disolventes orgánicos solubles en agua.

La coloración propiamente oxidativa de las fibras puede tener lugar principalmente con oxígeno del aire. Sin embargo, preferiblemente se utiliza un agente oxidante químico, especialmente cuando se desee además de la coloración un efecto de aclaramiento en el cabello humano. Como agentes oxidantes se tienen en cuenta persulfatos, cloritos y especialmente peróxido de hidrógeno o sus productos de adición a urea, melamina, así como borato sódico. También es posible llevar a cabo la oxidación con ayuda de enzimas, de modo que las enzimas se utilizan tanto para producir per-compuestos oxidantes, como también para reforzar la acción de una cantidad pequeña de agente oxidante presente. Así, las enzimas (clase de enzimas 1: oxidorreductasas) pueden transferir electrones a partir de componentes de desarrollo (agentes reductores) adecuados al oxígeno del aire. En este sentido, se prefieren las oxidasas como tirosinasa, ascorbato-oxidasa y lacasa, pero también glucosa oxidasa, uricasa o piruvato oxidasa. Además, debe mencionarse el proceso para reforzar la acción de pequeñas cantidades (por ejemplo, 1% o menos, con respecto al agente total) de peróxido de hidrógeno mediante peroxidasas.

El propio tinte de pelo se produce de manera adecuada justo antes de la aplicación mediante mezclado de la preparación del agente oxidante con la preparación que contiene los productos primarios de colorantes. El preparado para la coloración del cabello listo para el uso así producido deberá presentar un valor de pH preferiblemente en el intervalo de desde 6 hasta 12. Se prefiere especialmente la aplicación del tinte para el cabello en un medio débilmente alcalino. Las temperaturas de aplicación pueden estar en el intervalo entre 15 y 40ºC. Tras un tiempo de acción de desde 5 hasta 45 minutos, se elimina el tinte para el cabello mediante aclarado del cabello que va a teñirse. Se evita un lavado secundario del cabello cuando se utiliza un soporte que contiene tensioactivos fuertes, por ejemplo, champú de coloración.

Además, los agentes según la invención pueden contener todos los principios activos, aditivos y adyuvantes conocidos para tales preparaciones. En muchos casos, estos agentes contienen al menos un tensioactivo, siendo adecuados en principio tanto los tensioactivos aniónicos, como también zwitteriónicos, anfolíticos, no iónicos y catiónicos. En muchos casos, ha demostrado ser ventajoso seleccionar los tensioactivos de tensioactivos aniónicos, zwitteriónicos o no iónicos.

En las preparaciones según la invención son adecuados como tensioactivos aniónicos, todas las sustancias superficialmente activas aniónicas adecuadas para el uso en el cuerpo humano. Éstas se caracterizan por un grupo aniónico que se hace soluble en agua, como por ejemplo, grupo carboxilato, sulfato, sulfonato o fosfato y un grupo alquilo lipófilo con aproximadamente de 10 a 22 átomos de C. Adicionalmente también pueden estar contenidos en la molécula grupos glicol o poliglicol éter, grupos éster, éter y amido, así como grupos hidroxilo. Ejemplos de tensioactivos aniónicos adecuados son, respectivamente, en forma de sales de sodio, calcio y amonio, así como de mono, di y trialcanolamonio con 2 o 3 átomos de C en el grupo alcanol,

-: ácidos grasos lineales con de 10 a 22 átomos de C (jabones),

-: ácidos etercarboxílicos de fórmula R-O-(CH_{2}-CH_{2}O)_{x}-CH_{2}-COOH, en la que R es un grupo alquilo lineal con de 10 a 22 átomos de C y x = 0 o de 1 a 16,

-: acilsarcósidos con de 10 a 18 átomos de C en el grupo acilo,

-: aciltauratos con de 10 a 18 átomos de C en el grupo acilo,

-: acilisetionatos con de 10 a 18 átomos de C en el grupo acilo,

-: éster mono y dialquílico de ácido sulfosuccínico con de 8 a 18 átomos de C en el grupo alquilo y polioxietiléster monoalquílico de ácido sulfosuccínico con de 8 a 18 átomos de C en el grupo alquilo y de 1 a 6 grupos oxietilo,

-: alcanosulfonatos lineales con de 12 a 18 átomos de C,

-: sulfonatos de alfa-olefina lineales con de 12 a 18 átomos de C,

-: éster metílico de alfa-sulfo-ácido graso de ácidos grasos con de 12 a 18 átomos de C,

-: sulfatos de alquilo y sulfatos de alquil poliglicol éter de fórmula R-O(CH_{2}-CH_{2}O)_{x}-SO_{3}H, en la que R es preferiblemente un grupo alquilo lineal con de 10 a 18 átomos de C y x = 0 o de 1 a 12,

-: mezclas de sulfonatos de hidroxilo superficialmente activos, según el documento DE-A-37 25 030,

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-: hidroxialquil polietilenglicol éteres y/o hidroxialquilen propilenglicol éteres sulfatados, según el documento DE-A-37 23 354,

-: sulfonatos de ácidos grasos insaturados con de 12 a 24 átomos de C y de 1 a 6 dobles enlaces, según el documento DE-A-39 26 344,

-: ésteres del ácido tartárico y del ácido cítrico con alcoholes, que representan productos de adición de aproximadamente 2 a 15 moléculas de óxido de etileno y/u óxido de propileno a alcoholes grasos con de 8 a 22 átomos de C.

Los tensioactivos aniónicos preferidos son sulfatos de alquilo, sulfatos de alquil poliglicol éter y ácidos etercarboxílicos con de 10 a 18 átomos de C en el grupo alquilo y hasta 12 grupos de glicol éter en la molécula, así como especialmente sales de ácidos carboxílicos C_{8}-C_{22} saturados y especialmente insaturados, como ácido oleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico y ácido palmítico.

Los tensioactivos no ionógenos contienen como grupos hidrófilos, por ejemplo, un grupo poliol, un grupo polialquilen glicol éter o una combinación de grupos poliol y poliglicol éter. Tales compuestos son por ejemplo

-: productos de adición de desde 2 hasta 30 moles de óxido de etileno y/o de 0 a 5 moles de óxido de propileno a alcoholes grasos lineales con de 8 a 22 átomos de C, a ácidos grasos con de 12 a 22 átomos de C y a alquilfenoles con de 8 a 15 átomos de C en el grupo alquilo,

-: mono y diésteres de ácidos grasos C_{12}-C_{22} de productos de adición de desde 1 hasta 30 moles de óxido de etileno a glicerina,

-: alquil C_{8}-C_{22}-mono y oligoglicósidos y sus análogos etoxilados, así como

-: productos de adición de desde 5 hasta 60 moles de óxido de etileno a aceite de ricino y aceite de ricino endurecido.

Los tensioactivos no iónicos preferidos son alquilpoliglicósidos de fórmula general R^{1}O-(Z)_{x}. Estos compuestos se caracterizan por los siguientes parámetros.

El resto alquilo R^{1} contiene de 6 a 22 átomos de carbono y puede ser tanto lineal como ramificado. Preferiblemente son restos alifáticos primarios lineales y ramificados con metilo en la posición 2. Tales restos alquilo son por ejemplo, 1-octilo, 1-decilo, 1-laurilo, 1-miristilo, 1-cetilo y 1-estearilo. De manera especialmente preferida son 1-octilo, 1-decilo, 1-laurilo, 1-miristilo. Si se usan los denominados "oxo-alcoholes" como materiales de partida predominan compuestos con un número impar de átomos de carbono en la cadena de alquilo.

Los alquilpoliglicósidos que pueden utilizarse según la invención sólo pueden contener, por ejemplo, un resto alquilo R^{1} fijo. Pero normalmente, estos compuestos se producen partiendo de grasas y aceites naturales o aceites minerales. En este caso, se presentan como restos alquilo R mezclas de manera correspondiente a los compuestos de partida o de manera correspondiente a la respectiva regeneración de estos compuestos.

Se prefieren especialmente aquellos alquilpoliglicósidos, en los que R' consiste en

-: esencialmente grupos alquilo C_{8} y C_{10},

-: esencialmente grupos alquilo C_{12} y C_{14},

-: esencialmente grupos alquilo de C_{8} a C_{16} o

-: esencialmente grupos alquilo de C_{12} a C_{16}.

Como elemento constituyente de azúcar Z puede utilizarse cualquier mono u oligosacárido. Normalmente se utilizan azúcares con 5 o 6 átomos de carbono, así como los correspondientes oligosacáridos. Tales azúcares son por ejemplo, glucosa, fructosa, galactosa, arabinosa, ribosa, xilosa, lixosa, alosa, altrosa, manosa, gulosa, idosa, talosa y sacarosa. Los elementos constituyentes de azúcar preferidos son glucosa, fructosa, galactosa, arabinosa y sacarosa; se prefiere especialmente glucosa.

Los alquilpoliglicósidos que pueden utilizarse según la invención contienen en promedio de 1,1 a 5 unidades de azúcar. Se prefieren los alquilpoliglicósidos con valores de x de desde 1,1 hasta 1,6. Se prefieren muy especialmente los alquilglicósidos en los que x es de 1,1 a 1,4.

Además de su efecto tensioactivo, los alquilglicósidos también pueden servir para mejorar la fijación de los componentes aromáticos en el cabello. El experto también recurrirá preferiblemente a esta clase de sustancias como otras sustancias contenidas de las preparaciones según la invención, en el caso de que se desee sobre el cabello un efecto del aceite esencial que se superponga a la duración del tratamiento del cabello.

También pueden utilizarse según la invención los homólogos alcoxilados de los alquilpoliglicósidos nombrados. Estos homólogos pueden contener en promedio hasta 10 unidades de óxido de etileno y/u óxido de propileno por unidad de alquilglicósido.

Además, también pueden utilizarse, especialmente como co-tensioactivos, tensioactivos zwitteriónicos. Por tensioactivos zwitteriónicos se designan aquellos compuestos superficialmente activos que llevan en la molécula al menos un grupo amonio cuaternario y al menos un grupo -COO^{(-)} o -SO_{3}^{(-)}. Tensioactivos zwitteriónicos especialmente adecuados son las denominadas betaínas, como el glicinato de N-alquil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo, el alquildimetilamonioglicinato de coco, glicinato de N-acil-aminopropil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo, el acilaminopropildimetilamonioglicinato de coco y 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietil-imidazolina con de 8 a 18 átomos de C respectivamente en el grupo alquilo o acilo, así como el acilaminoetilhidroxietilcarboximetilglicinato de coco. Un tensioactivo zwitteriónico preferido es el derivado de amida de ácido graso conocido como Cocamidopropyl Betaine (Cocamidopropil betaína) según la denominación INCI.

Los tensioactivos anfolíticos también son especialmente adecuados como co-tensioactivos. Por agentes tensioactivos anfolíticos se entienden aquellos compuestos superficialmente activos que, sin contar un grupo alquilo o acilo C_{8}-C_{18} en la molécula, contienen al menos un grupo amino libre y al menos un grupo -COOH o -SO_{3}H y que son aptos para formar sales internas. Ejemplos de tensioactivos anfolíticos adecuados son N-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropiónicos, ácidos N-alquilaminobutíricos, ácidos N-alquiliminodipropiónicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicinas, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiónicos y ácidos alquilaminoacéticos con por ejemplo de 8 a 18 átomos de C respectivamente en el grupo alquilo. Tensioactivos anfolíticos especialmente preferidos son el N-alquilaminopropionato de coco, acilaminoetilaminopropionato de coco y acilsarcosina C_{12-18}.

Como tensioactivos catiónicos se utilizan según la invención especialmente aquellos del tipo de los compuestos de amonio cuaternario, de esterquats y de amidoaminas.

Los compuestos de amonio cuaternario preferidos son halogenuros de amonio, especialmente cloruros y bromuros, como cloruros de alquiltrimetilamonio, cloruros de dialquildimetilamonio y cloruros de trialquilmetilamonio, por ejemplo, cloruro de cetiltrimetilamonio, cloruro de esteariltrimetilamonio, cloruro de diestearildimetilamonio, cloruro de laurildimetilamonio, cloruro de laurildimetilbencilamonio y cloruro de tricetilmetilamonio, así como los compuestos de imidazolio conocidos como Quaternium-27 y Quaternium-83 por las denominaciones INCI. Las largas cadenas de alquilo de los tensioactivos anteriormente nombrados presentan preferiblemente de 10 a 18 átomos de carbono.

En el caso de los esterquats se trata de compuestos conocidos que contienen como elemento estructural al menos tanto una función éster como también al menos un grupo amonio cuaternario. Los esterquats preferidos son sales de éster cuaternizadas de ácidos grasos con trietanolamina, sales de éster cuaternizadas de ácidos grasos con dietanolalquilaminas y sales de éster cuaternizadas de ácidos grasos con 1,2-dihidroxipropildialquilaminas. Tales productos se venden por ejemplo, bajo los nombres comerciales Stepantex®, Dehyquart® y Armocare®. Ejemplos de tales esterquats son los productos Armocare® VGH-70, un cloruro de N,N-bis(2-palmitoiloxietil)dimetil-amonio, así como Dehyquart® F-75 y Dehyquart® AU-35.

Los alquilamidoaminas se producen normalmente mediante amidación de ácidos grasos naturales o sintéticos y partes de ácidos grasos con dialquilaminoaminas. La estearamidopropil-dimetilamina disponible en el comercio con la denominación Tegoamid® S 18 representa un compuesto especialmente adecuado según la invención de este grupo de sustancias.

Los hidrolizados de proteínas cuaternizados representan otros tensioactivos catiónicos que pueden utilizarse según la invención.

Según la invención también son adecuados los aceites de silicona catiónicos como por ejemplo los productos disponibles en el comercio Q2-7224 (fabricante: Dow Corning; una trimetilsililamodimeticona estabilizada), emulsión Dow Corning 929 (que contiene una silicona modificada con hidroxilamino, que también se denomina amodimeticona), SM-2059 (fabricante: General Electric), SLM-55067 (fabricante: Wacker), así como Abil® - Quat 3270 y 3272 (fabricante: Th. Goldschmidt; polidimetilsiloxano dicuaternario, Quaternium-80).

El producto comercial Glucquat® 100, según la nomenclatura INCI, un "Lauryl Methyl Gluceth-10 hidroxipropyl Dimonium Chloride" representa un ejemplo de un derivado de azúcar cuaternario que puede utilizarse como tensioactivo catiónico.

En el caso de los compuestos con grupos alquilo utilizados como tensioactivos puede tratarse de sustancias homogéneas. Sin embargo, normalmente se prefiere partir de materias primas vegetales nativas o animales para la producción de estas sustancias, de modo que se obtienen mezclas de sustancias con diferentes longitudes de cadenas de alquilo, dependientes de la materia prima respectiva.

En el caso de los tensioactivos que representan productos de adición de óxido de etileno y/o de propileno a alcoholes grasos o derivados de estos productos de adición, pueden utilizarse tanto los productos con una distribución de homólogos "normal" como también aquellos con una distribución de homólogos estrecha. En este sentido, por distribución de homólogos "normal" se entienden las mezclas de homólogos que se obtienen por la reacción de alcohol graso y óxido de alquileno usando metales alcalinos, hidróxidos de metales alcalinos o alcoholatos de metales alcalinos como catalizadores. Las distribuciones de homólogos estrechas se obtienen por el contrario cuando se utilizan como catalizadores por ejemplo, hidrotalcita, sales de metales alcalinotérreos de ácidos etercarboxílicos, óxidos, hidróxidos o alcoholatos de metales alcalinotérreos. Puede preferirse el uso de productos con una distribución de homólogos estrecha.

Además, los agentes utilizados en el marco del procedimiento según la invención pueden contener preferiblemente todavía una sustancia activa de acondicionamiento, seleccionada del grupo formado por tensioactivos catiónicos, polímeros catiónicos, alquilamidoaminas, aceites parafínicos, aceites vegetales y aceites sintéticos.

Preferiblemente, los polímeros catiónicos pueden ser sustancias activas de acondicionamiento. Éstos son normalmente polímeros que contienen un átomo de nitrógeno cuaternario, por ejemplo, en forma de un grupo amonio.

Los polímeros catiónicos preferidos son por ejemplo

-: derivados de celulosa cuaternizados, disponibles en el comercio bajo las denominaciones Celquat® y Polymer JR®. Los derivados de celulosa preferidos son los compuestos Celquat® H 100, Celquat® L 200 y Polymer JR® 400.

-: sales poliméricas de dimetildialilamonio y sus copolímeros con ácido acrílico, así como ésteres y amidas de ácido acrílico y ácido metacrílico. Ejemplos de tales polímeros catiónicos son los productos disponibles en el comercio bajo las denominaciones Merquat® 100 (poli(cloruro de dimetildialilamonio)), Merquat® 550 (copolímero de cloruro de dimetildialilamonio-acrilamida) y Merquat® 280 (copolímero de cloruro de dimetildialilamonio-ácido acrílico).

-: copolímero de vinilpirrolidona con derivados cuaternizados de acrilato y metacrilato de dialquilamino, como por ejemplo, copolímeros de vinilpirrolidona-dimetilaminometacrilato cuaternizados con sulfato de dietilo. Tales compuestos están disponibles en el comercio bajo las denominaciones Gafquat®734 y Gafquat®755.

-: copolímeros de vinilpirrolidona-cloruro de metoimidazolinio, como se ofrecen bajo la denominación Luviquat®.

-: poli(alcohol vinílico) cuaternizado

así como los polímeros con átomos de nitrógeno cuaternario en la cadena principal polimérica conocidos bajo las denominaciones

-: Poliquaternium 2,

-: Poliquaternium 17,

-: Poliquaternium 18 y

-: Poliquaternium 27.

Se prefieren especialmente los polímeros catiónicos de los cuatro primeros grupos nombrados, muy especialmente preferidos son Poliquaternium-2, Poliquaternium-10 y Poliquaternium-22.

Además, como sustancias activas de acondicionamiento son adecuados los aceites de silicona, especialmente dialquil y alquilarilsiloxanos, como por ejemplo, dimetilpolisiloxano y metilfenilpolisiloxano, así como sus análogos alcoxilados y cuaternizados. Ejemplos de tales siliconas son los productos vendidos por Dow Corning bajo las denominaciones DC 190, DC 200, DC 344, DC 345 y DC 1401, así como los productos comerciales Q2-7224 (fabricante: Dow Corning; una trimetilsililamodimeticona estabilizada), emulsión Dow Corning® 929 (que contiene una silicona modificada con hidroxilamino, que también se denomina amodimeticona), SM-2059 (fabricante: General Electric), SLM-55067 (fabricante: Wacker), así como Abil® - Quat 3270 y 3272 (fabricante: Th. Goldschmidt; polidimetilsiloxano cuaternario, Quaternium-80).

Sustancias activas de acondicionamiento que también pueden utilizarse son aceites parafínicos, alquenos oligoméricos producidos sintéticamente, así como aceites vegetales como aceite de jojoba, aceite de girasol, aceite de naranja, aceite de almendra, aceite de germen de trigo y aceite de hueso de melocotón.

Igualmente, compuestos de acondicionamiento del cabello adecuados son fosfolípidos, por ejemplo, lecitina de soja, lecitina de huevo y cefalinas.

Otras sustancias activas, adyuvantes y aditivos son por ejemplo

-: polímeros no iónicos como por ejemplo, copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de polivinilpirrolidona y vinilpirrolidona/acetato de vinilo y polisiloxanos,

-: polímeros zwitteriónicos y anfóteros como por ejemplo, copolímeros de cloruro de acrilamidopropil-trimetilamonio/acrilato y copolímeros de octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de terc-butilaminoetilo/metacrilato de 2-hidroxipropilo,

-: polímeros aniónicos como por ejemplo, ácidos poliacrílicos, ácidos poliacrílicos reticulados, copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de acetato de vinilo/maleato de butilo/acrilato de isobornilo, copolímeros de metil vinil éter/anhídrido de ácido maleico y terpolímeros de ácido acrílico/acrilato de etilo/N-terc-butil-acrilamida,

-: espesantes como agar-agar, goma guar, alginato, goma xantano, goma arábiga, goma karaya, harina de semillas de algarroba, gomas de semilla de lino, dextranos, derivados de celulosa, por ejemplo, metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa y carboximetilcelulosa, fracciones de almidón y derivados como amilosa, amilopectina y dextrinas, arcillas como por ejemplo, bentonita o hidrocoloides completamente sintéticos como por ejemplo, poli(alcohol vinílico),

-: estructurantes como ácido maleico y ácido láctico,

-: hidrolizados de proteínas, especialmente, hidrolizados de elastina, de colágeno, de queratina, de proteína de la leche, de proteína de soja y de proteína de trigo, sus productos de condensación con ácidos grasos, así como hidrolizados de proteínas cuaternizados,

-: aceites esenciales, dimetilisosorbida y ciclodextrinas,

-: disolventes y disolventes auxiliares como etanol, isopropanol, etilenglicol, propilenglicol, glicerina y dietilenglicol,

-: sustancias activas que mejoran la estructura de las fibras, especialmente mono, di y oligosacáridos como por ejemplo, glucosa, galactosa, fructosa, azúcar de fruta y lactosa,

-: aminas cuaternizadas como metil-1-alquilamidoetil-2-alquilimidazolinio-metosulfato

-: antiespumantes como silicona,

-: colorantes para teñir el agente,

-: sustancias activas anticaspa como piroctona olamina, zinc omadina y climbazol,

-: agentes estabilizantes frente a la luz, especialmente benzofenonas derivatizadas, derivados de ácido cinámico y triazinas,

-: sustancias para ajustar el valor del pH, como por ejemplo, ácidos habituales, especialmente ácidos comestibles, aminoácidos ácidos, así como bases y aminoácidos alcalinos,

-: sustancias activas como alantoína, ácidos pirrolidoncarboxílicos y sus sales, así como bisabolol,

-: vitaminas, provitaminas y precursores de vitaminas, especialmente aquellos del grupo A, B_{3}, B_{5}, B_{6}, C, E, F y H,

-: extractos vegetales, como los extractos de té verde, corteza de roble, ortiga mayor, hamamelis, lúpulo, manzanilla, raíz de bardana, cola de caballo, espino blanco, flores de tilo, almendra, aloe vera, agujas de pino, castaño de indias, madera de sándalo, enebro, coco, mango, albaricoque, lima, trigo, kivi, melón, naranja, pomelo, salvia, romero, abedul, malva, mastuerzo de prado, serpol, milenrama, tomillo, melisa, gatuña, tusílago, malvavisco, meristemo, ginseng y raíz de jengibre,

-: colesterina,

-: agentes que dan consistencia como ésteres de azúcar, ésteres de poliol o poliolalquil éter,

-: grasas y ceras como aceite de espermaceti, cera de abejas, cera de montana y parafinas,

-: alcanolamidas de ácidos grasos,

-: formadores de complejos como EDTA, NTA, ácido de \beta-alanindiacético y ácidos fosfónicos,

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-: sustancias de hinchamiento y penetración como glicerina, propilenglicol monoetil éter, carbonatos, hidrogenocarbonatos, guanidinas, ureas así como fosfatos primarios, secundarios y terciarios,

-: opacificantes como látex, copolímeros de estireno/PVP y de estireno/acrilamida

-: agentes de brillo perlado como mono y diestearato de etilenglicol, así como diestearato de PEG-3,

-: pigmentos,

-: estabilizadores para peróxido de hidrógeno y otros agentes oxidantes,

-: propelentes como mezclas de propano-butano, N_{2}O, dimetil éter, CO_{2} y aire,

-: antioxidantes.

En referencia a otros componentes facultativos así como a las cantidades utilizadas de estos componentes se remite explícitamente a los manuales correspondientes conocidos por el experto, por ejemplo, Kh. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2ª edición, editorial Hüthig Buch, Heidelberg, 1989.

Un segundo objeto de la presente invención es un procedimiento para teñir fibras de queratina en el que se aplica sobre las fibras un agente que contiene en un medio cosméticamente aceptable como producto primario de colorante al menos un derivado especial de la benzo[b]furan-3-ona y/o al menos un derivado especial de la benzo[b]tiofen-3-ona y/o de sus tautómeros ceto-enólicos y tras un tiempo de acción se aclara de nuevo.

Un tercer objeto de la presente invención es el uso de derivados especiales de la benzo[b]furan-3-ona, de la benzo[b]tiofen-3-ona y/o de sus tautómeros ceto-enólicos para teñir fibras de queratina.

Además, los compuesto 5-carboximetoxi-benzo[b]furan-3-ona, 5-(2'-hidroxietoxi)-benzo[b]furan-3-ona, 5-carboximetoxi-benzo[b]tiofen-3-ona, 5,6-dihidroxi-benzo[b]tiofen-3-ona, 6-hidroxi-5-metoxi-benzo[b]tiofen-3-ona son nuevos y por tanto, objeto de la presente solicitud.

Los siguientes ejemplos deben aclarar el objeto de la presente solicitud.

Ejemplos de realización 1 Síntesis de 3-hidroxi-5-oxi-benzo[b]tiofeno (tautómero de la 5-oxi-benzo[b]tiofen-3-ona) 1.1 Síntesis de 3,5-dihidroxi-benzo[b]tiofeno (I)

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10

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Este compuesto se produjo según A. Pawlik, Dissertation, Techn. Universität Braunschweig 1995, 98-101.

1.2 Síntesis de 5-carboximetoxi-3-hidroxi-benzo[b]tiofeno

Esta molécula se produjo según el esquema de síntesis 1:

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Esquema de síntesis 1

Representación de 5-carboximetoxi-3-hidroxi-benzo[b]tiofeno

11

1.2.1 Síntesis de ácido 5-hidroxi-2-mercapto-benzoico (II)

1.2.2 Síntesis de éster butílico del ácido 5-hidroxi-2-butoxicarbonilmetilsulfanilbenzoico (III)

Se calentaron 83,40 g (490 mmol) de II, 196,00 g (4,90 mol) de NaOH y 102,13 g (735 mmol) de ácido bromoacético en 1,5 L de MeOH y 600 mL de agua durante 32 h a reflujo. A continuación se ajustó a pH 1 con HCl concentrado, antes de eliminar los disolventes a vacío. El residuo se calentó con 1,5 L de n-butanol y 15 mL de H_{2}SO_{4} concentrado durante 12 h en el separador de agua. Tras eliminación del disolvente, se extrajo el residuo con 1 L de cloroformo, se lavó una vez con agua y se secó sobre Na_{2}SO_{4}. Se eliminó el disolvente. Tras disolver el residuo en acetato de etilo, se obtienen 101,80 g (299 mmol, 61%) de III mediante precipitación con n-pentano.

1.2.3 Síntesis de éster butílico del ácido 5-metoximetiloxi-2-butoxicarbonilmetilsulfanilbenzoico (IV)

En un cartucho de extracción relleno con un tamiz molecular de 3 A, se calentaron 1,70 g (5 mmol) de III, 2,21 mL (25 mmol) de dimetoximetano y una punta de espátula de ácido p-toluenosulfónico en 75 mL de diclorometano durante 72 h a reflujo. La subsiguiente filtración en columna (50 g de SiO_{2}, n-hexano : acetato de etilo = 5:1) proporcionó 1,61 g (4,2 mmol, 84%) de IV.

1.2.4 Síntesis de 2-butoxicarbonil-3-hidroxi-5-metoximetiloxi-benzo[b]tiofeno (V)

Se agitaron 6,20 g (16 mmol) de IV y 0,80 g (20 mmol, 60%) de NaH durante 5 h a temperatura ambiente en 80 mL de DMF. Se eliminó el disolvente y se extrajo el residuo con 250 mL de CHCl_{3}, se lavó tres veces con agua y se secó sobre Na_{2}SO_{4}. Tras la recristalización en n-hexano se obtuvieron 4,22 g (13,6 mmol, 85%) de V.

1.2.5 Síntesis de 2-butoxicarbonil-5-metoximetiloxi-3-pivaloiloxi-benzo[b]tiofeno (VI)

Se agitaron 6,21 g (20 mmol) de V y 3,70 mL (30 mmol) de cloruro de pivaloilo durante 12 h a temperatura ambiente en 150 mL de piridina. Tras eliminación del disolvente, una cromatografía ultrarrápida (200 g de SiO_{2}, n-hexano : acetato de etilo = 5 : 1 + 1% de ácido acético, aplicado con CHCl_{3}) proporcionó 7,39 g (18,7 mmol, 94%) de VI.

1.2.6 Síntesis de 2-butoxicarbonil-5-hidroxi-3-pivaloiloxi-benzo[b]tiofeno (VII)

Se mezclaron 5,92 g (15 mmol) de VI con algunas gotas de HCl concentrado en 150 mL de ácido acético y se agitaron durante 10 h a temperatura ambiente. A continuación, se añadieron 500 mL de agua a la solución de reacción y se extrajo varias veces con Et_{2}O. Las fases orgánicas reunidas se secaron sobre Na_{2}SO_{4} y se liberaron del disolvente. Una recristalización en dietil éter : n-hexano = 4 : 1 proporcionó 4,21 g (12 mmol, 80%) de VII.

1.2.7 Síntesis de 2-butoxicarbonil-5-etoxicarbonilmetoxi-3-pivaloiloxibenzo[b]tiofeno (VIII)

Se calentaron 3,50 g (10 mmol) de VII, 2,22 mL (20 mmol) de éster etílico del ácido bromoacético y 2,48 g (25 mmol) de K_{2}CO_{3} en 250 mL de acetona durante 5 h a reflujo. Se filtró la mezcla de reacción. El filtrado se liberó del disolvente. Tras recristalización en n-hexano se obtuvieron 4,00 g (9,2 mmol, 92%) de VIII.

1.2.8 Síntesis de 5-carboximetoxi-3-hidroxi-benzo[b]tiofeno (IX)

Se calentaron 1,96 g (4,5 mmol) de VIII y 2,70 g (67,5 mmol) de NaOH en 300 mL de agua desgasificada durante 15 h a reflujo. A continuación se ajustó a pH 1 con HCl concentrado y la fase acuosa se extrajo tres veces con acetato de etilo. Se secaron las fases orgánicas reunidas sobre Na_{2}SO_{4}. Una cromatografía ultrarrápida (200 g de SiO_{2}, acetato de etilo : ácido acético = 100 : 1, preadsorción: 10 g de SiO_{2}/etanol) proporciona 801 mg (3,6 mmol, 79%) de IX.

2 Síntesis de derivado de 5,6-dioxi-3-hidroxi-benzo[b]tiofeno (tautómero del derivado de 5,6-dioxibenzo[b]tiofen-3-ona)

Se produjeron los derivados de 5,6-dioxi-3-hidroxi-benzo[b]tiofeno según el esquema de síntesis 2.

12

2.1 Síntesis de 3,5,6-trihidroxi-benzo[b]tiofeno (XV) 2.1.1 Síntesis de ácido 4,5-dimetoxi-2-mercapto-benzoico (XI)

Este compuesto se produjo siguiendo a J. Szabò et al., Acta Chim. Acad. Sci. Hung. 1958, 17, 201-209.

2.1.2 Síntesis de éster butílico del ácido 4,5-dimetoxi-2-butoxicarbonilmetilsulfanil-benzoico (XII)

En una solución de 50 mL de MeOH y 25 mL de agua se agitaron 2,36 g (11 mmol) de XI, 2,29 g (17 mmol) de ácido bromoacético y 4,40 g (110 mmol) de NaOH durante 24 h a reflujo.

Tras acidificar con HCL concentrado a pH 1 se eliminaron los disolventes a vacío y se calentó el residuo con 50 mL de n-butanol y 2 mL de H_{2}SO_{4} concentrado durante otras 60 h en el separador de agua.

La mezcla de reacción se liberó del disolvente y se recuperó el residuo con 100 mL de CHCl_{3}. Tras lavado de la fase orgánica con agua y secado sobre Na_{2}SO_{4}, una cromatografía ultrarrápida (100 g SiO_{2}, n-hexano : acetato de etilo = 10 : 1 + 1% de ácido acético) proporcionó 3,80 g (9,9 mmol, 90%) de XII.

2.1.3 Síntesis de 2-butoxicarbonil-5,6-dimetoxi-3-hidroxi-benzo[b]tiofeno (XIII)

Se agitaron 19,22 g (50 mmol) de XII con 2,75 g (63 mmol, 60%) de NaH en 250 mL de DMF durante 3,5 h a temperatura ambiente. A continuación, se hidrolizó con 50 mL de solución de NH_{4}Cl saturada y se eliminaron los disolventes. Se recuperó el residuo en 500 mL de CHCl_{3}, se filtró, se lavó con agua y se secó sobre Na_{2}SO_{4}. Tras cromatografía ultrarrápida (250 g de SiO_{2}, n-hexano : acetato de etilo = 5 : 1 + 1% de ácido acético) se obtuvieron 14,70 g (47 mmol, 95%) de XIII.

2.1.4 Síntesis de 2-butoxicarbonil-3,5,6-trihidroxi-benzo[b]tiofeno (XIV)

Se agitaron 2,79 g (9,0 mmol) de XIII en 150 mL de CH_{2}Cl_{2} con 2,64 mL (27 mmol) de BBr_{3} durante 2 h a 0ºC. Tras hidrólisis con 75 mL de agua se extrajo con acetato de etilo. Las fases orgánicas reunidas se secaron sobre Na_{2}SO_{4} y se obtuvieron, tras cromatografía ultrarrápida (200 g de SiO_{2}, n-hexano : acetato de etilo = 2 : 1 + 1% de ácido acético), 2,48 g (8,8 mmol, 98%) de XIV.

2.1.5 Síntesis de 3,5,6-trihidroxi-benzo[b]tiofeno (XV)

En 300 mL de agua desgasificada se calentaron 2,82 g (10 mmol) de XIV y 6,00 g (150 mmol) de NaOH durante 3,5 h a reflujo. A continuación se acidificó la solución todavía caliente con HCl concentrado a pH 1. El producto XV formado durante el enfriamiento en baño helado se separó y se lavó con un poco de dietil éter. Se obtuvieron 1,57 g (8,6 mmol, 86%) de XV.

2.2 Síntesis de 5-metoxi-3,6-dihidroxi-benzo[b]tiofeno (XVII) 2.2.1 Síntesis de 2-butoxicarbonil-3,6-dihidroxi-5-metoxi-benzo[b]tiofeno (XVI)

Se agitaron 4,45 mL (60 mmol) de etanodiol en 100 mL de DMF con 2,62 g (60 mmol, 60%) de NaH durante 15 min. a temperatura ambiente. A esta solución se añadieron 9,31 g (30 mmol) de XIII y se calentaron durante 4 h a reflujo. Tras hidrólisis con 25 mL de solución de NH_{4}Cl saturada se eliminaron los disolventes a vacío, se recuperó el residuo con 500 mL acetato de etilo y se lavó con agua. Tras secado sobre Na_{2}SO_{4}, una cromatografía ultrarrápida (250 g de SiO_{2}, n-hexano : acetato de etilo = 2 : 1 + 1% de ácido acético, preadsorción: 25 g de SiO_{2}/CHCl_{3}) proporcionó 6,89 g (23 mmol, 78%) de XVI.

2.2.2 Síntesis de 3,6-dihidroxi-5-metoxi-benzo[b]tiofeno (XVII)

En 100 mL de agua desgasificada se calentaron 2,96 g (10 mmol) de XVI y 6,00 g de NaOH durante 3,5 h a reflujo. A continuación se acidificó la solución todavía caliente con HCl concentrado a pH 1. El producto XVII formado durante el calentamiento en baño helado se separó y se lavó con un poco de n-hexano. Se obtuvieron 1,23 g (6,3 mmol, 63% mmol) de XVII.

Mediante extracción del filtrado acuoso con acetato de etilo y subsiguiente cromatografía ultrarrápida (50 g de SiO_{2}, n-hexano : acetato de etilo = 2 : 1 + 1% de ácido acético, preadsorción: 2 g de SiO_{2}/acetato de etilo) pudo aumentarse el rendimiento de XVII a un total de 1,73 g (8,8 mmol, 88%).

3 Síntesis de derivados de 5-oxi-benzo[b]furan-3-ona

Los derivados de 5-oxi-benzo[b]furan-3-ona se produjeron según el esquema de síntesis 3.

Esquema de síntesis 3

Representación de derivados de 5-oxi-benzo[b]furan-3-ona

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3.1 Síntesis de 5-hidroxi-benzo[b]furan-3-ona (XVIII)

La 5-hidroxi-benzo[b]furan-3-ona (XVIII) se sintetizó según un documento previo de M. C. Kloetzel et al., J. Org. Chem. 1955, 20, 38-49.

3.2 Síntesis de 5-carboximetoxi-benzo[b]furan-3-ona (XX) 3.2.1 Síntesis de 5-etoxicarbonilmetoxi-benzo[b]furan-3-ona (XIX)

En 150 mL de tetrahidrofurano se calentaron 3,00 g (20 mmol) de XVIII, 3,96 g (40 mmol) de K_{2}CO_{3} y 5,54 mL (50 mmol) de éster etílico del ácido bromoacético durante 72 h a reflujo. A continuación se filtró y se eliminó el disolvente. Una cromatografía ultrarrápida (200 g de SiO_{2}, n-hexano : acetato de etilo = 2 : 1) proporcionó 4,63 g (19,6 mmol, 98%) de XIX.

3.2.2 Síntesis de 5-carboximetoxi-benzo[b]furan-3-ona (XX)

En una mezcla de 200 mL de tetrahidrofurano, 100 mL de agua y 10 mL de H_{2}SO_{4} concentrado se calentaron 4,72 g (20 mmol) de XIX durante 15 h a reflujo. La solución de reacción se mezcló con acetato de etilo y solución de NaCl saturada. Se separaron las fases y se extrajo la acuosa tres veces con acetato de etilo. Las fases orgánicas reunidas se secaron sobre Na_{2}SO_{4} y se liberaron de disolvente. Mediante cromatografía ultrarrápida (200 g de SiO_{2}, n-hexano : acetato de etilo = 1 : 2 + 1% de ácido acético, aplicado con etanol) se obtuvieron 2,78 g (13 mmol, 67%) de XX.

3.3 Síntesis de 5-(2'-hidroxietoxi-benzo[b]furan-3-ona (XXIII) 3.3.1 Síntesis de 5-hidroxi-3-metoxi-benzo[b]furano (XXI)

Se calentaron 900 mg (6,0 mmol) de XVIII, 788 \mul (7,2 mmol) de éster trimetílico del ácido ortofórmico y 57 mg (0,3 mmol) de ácido p-toluenosulfónico monohidratado en 70 mL de metanol durante 12 h a reflujo. La reacción se paró mediante adición de solución de NaHCO_{3} saturada y se eliminaron los disolventes. La subsiguiente cromatografía ultrarrápida (100 g de SiO_{2}, n-hexano : acetato de etilo = 2 : 1, aplicado con etanol) proporcionó 717 mg (4,4 mmol, 73%) de XXI.

3.3.2 Síntesis de 3-metoxi-5-(2'-acetoxietoxi)-benzo[b]furano (XXII)

Se agitaron 164 mg (1,0 mmol) de XXI y 48 mg (1,2 mmol, 60%) de NaH en 20 mL de DMF durante 30 min. a 0ºC. A esta suspensión se añadieron 227 \mul (2,0 mmol, 97%) de acetato de 2-bromoetilo y se agitó durante 72 h a temperatura ambiente. Mediante adición de 3 mL de solución de NH_{4}Cl saturada se interrumpió la reacción y se eliminaron los disolventes a vacío. Se recuperó el residuo con acetato de etilo y agua, se extrajo otras dos veces la fase acuosa con acetato de etilo y se secaron las fases orgánicas reunidas sobre Na_{2}SO_{4}. Tras filtración en columna (40 g de SiO_{2}, n-hexano : acetato de etilo = 2 : 1, aplicado con acetato de etilo) se obtuvieron 220 mg (0,88 mmol, 88%) de XXII.

3.3.3 Síntesis de 5-(2'-hidroxietoxi)-benzo[b]furan-3-ona (XXIII)

En una mezcla de 40 mL de tetrahidrofurano, 20 mL de agua y 0,5 mL de H_{2}SO_{4} concentrado, se agitaron 751 mg (7,0 mmol) de XXII durante 12 h a reflujo. La mezcla de reacción enfriada a temperatura ambiente se mezcló con acetato de etilo y solución de NaCl saturada. Tras separación de las fases, se extrajo de nuevo dos veces la fase acuosa con acetato de etilo y se secaron las fases orgánicas reunidas sobre Na_{2}SO_{4}. Tras filtración en columna (50 g de SiO_{2}, n-hexano : acetato de etilo = 1 : 1 + 1% de ácido acético, aplicado con acetato de etilo) se obtuvieron 448 mg (2,3 mmol, 77%) de XXIII.

4 Ejemplos de aplicación

Los datos de cantidades son en porcentaje en peso a menos que se indique lo contrario.

4.1 Ensayos con compuestos de fórmula (1)

En primer lugar se mezclaron en cada caso 0,1 g de colorante con 0,1 g de Natrosol® HR250 (hidroxietilcelulosa, denominación INCI: hidroxietilcelulosa, Cognis) y 0,05 g de sulfato de amonio con 9 g de agua y se ajustó el valor de pH a un valor de 10 con una solución de amoniaco al 25%. A continuación se completó este hinchamiento hasta 10 g con agua.

Justo antes de la aplicación se mezclaron estas soluciones para la oxidación con aire en la razón de 1 : 1 con agua. En el caso de la oxidación con H_{2}O_{2} se mezclaron estas soluciones de manera correspondiente en la razón 1 : 1 con una solución de peróxido de hidrógeno acuosa al 3% (producto comercial Poly Color Tönungswäsche).

En 10 g de esta preparación de aplicación se sumergió en cada caso un mechón de pelo (Alkinco Virgin-White, 2 g) durante 30 min. a temperatura ambiente, se aclaró a continuación con agua y se secó.

Los resultados de color se recogen en la tabla I.

TABLA I

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4.2 Ensayos con compuestos de fórmula (1) y productos primarios de colorante de oxidación

En cada caso se mezclaron 100 mg de 5-hidroxi-benzo[b]furan-3-ona (XVIII) y 100 mg de sulfato de 2,4,5,6-tetraaminopirimidina o sulfato de p-toluilendiamina, así como 65 mg de metabisulfito de sodio, 100 mg de Natrosol® HR 250 y 50 mg de sulfato de amonio con 9 g de agua y se ajustó el valor de pH a un valor de 10 con una solución de amoniaco al 25%. A continuación se completó el hinchamiento con agua hasta 10 g. Se añadieron 2,5 g de estos hinchamientos sobre mechones de pelo de aproximadamente 0,5 g de peso de la calidad de pelo Kerling blanco natural y se envolvieron en láminas de aluminio. El desarrollo del color tuvo lugar tanto a temperatura ambiente como a +45ºC. Tras 30 minutos de tiempo de acción se aclararon los mechones y se secaron. Para comparar, se llevaron a cabo ensayos análogos con sulfato de 2,4,5,6-tetraaminopirimidina o sulfato de p-toluilendiamina sin adición de 5-hidroxi-benzo[b]furan-3-ona.

TABLA II

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4.3 Ensayos con compuestos de fórmula (1) y derivados de indol(ina)

Adicionalmente se llevaron a cabo 3 ensayos con 5-hidroxi-benzo[b]furan-3-ona (XVIII) y/o 3,5-dihidroxi-benzo[b]-tiofeno (I) en combinación con 5,6-dihidroxiindolina.

Para ello se mezclaron en cada caso 100 mg de los colorantes anteriores junto con 50 mg de bromhidrato de 5,6-dihidroxiindolina, 50 mg de sulfato de amonio, así como 100 mg de Natrosol® HR 250 con 9 g de agua y se ajustó el valor de pH a un valor de 10 con una solución de amoniaco al 25%. A continuación se completó con agua hasta 10 g.

En estas preparaciones de aplicación se sumergió en cada caso un mechón de pelo (Kerling blanco natural, 2 g) durante 30 minutos a temperatura ambiente, se aclaró a continuación con agua y se secó.

TABLA III

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Claims

1. Agente para teñir fibras de queratina que contiene en un medio cosméticamente aceptable al menos un derivado de la benzo[b]furan-3-ona y/o al menos un derivado de la benzo[b]tiofen-3-ona y/o sus tautómeros ceto-enólicos como producto primario de colorantes, caracterizado porque como derivado de la benzo[b]furan-3-ona y/o al menos un derivado de la benzo[b]tiofen-3-ona contiene al menos un compuesto de fórmula (1)

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en la que

X represente azufre u oxígeno y

-: hidrógeno

-: un grupo alquilo C_{1-4}, que puede estar opcionalmente sustituido con

-: uno o varios grupos hidroxilo

-: un grupo carboxilo opcionalmente esterificado con un grupo alquilo C_{1-4}

-: un grupo amino-alquilo C_{1-4} opcionalmente sustituido,

-: un grupo amino-alquil-(C_{1-4})-amino opcionalmente sustituido,

-: un grupo alquilo C_{1-4} perfluorado,

-: un grupo ciano,

-: un grupo alilo,

-: un grupo vinilo,

-: un átomo de halógeno,

-: un grupo -SO_{3}R^{5} o

-: un grupo -OR^{6}, representando R^{6}

-: hidrógeno,

-: un grupo alquilo C_{1-4}, que puede estar sustituido opcionalmente con

-: uno o varios grupos hidroxilo,

-: un grupo -SO_{3}R^{5},

-: un grupo alquilo C_{1-4} perfluorado.

2. Agente según la reivindicación 1, caracterizado porque R^{1} representa hidrógeno.

3. Agente según una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque R^{4} representa hidrógeno.

4. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque R^{2} representa un sustituyente de fórmula -OR^{6}.

5. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque X representa un átomo de oxígeno.

6. Agente según la reivindicación 5, caracterizado porque el derivado de benzo[b]furan-3-ona de fórmula (1) se selecciona de 5-carboximetoxi-benzo[b]furan-3-ona, 5-hidroxi-benzo[b]furan-3-ona o 5-(2'-hidroxietoxi)-benzo[b]furan-3-ona.

7. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque X representa un átomo de azufre.

8. Agente según la reivindicación 7, caracterizado porque el derivado de benzo[b]tiofen-3-ona de fórmula (1) se selecciona de 5-hidroxi-benzo[b]tiofen-3-ona, 5-carboximetoxi-benzo[b]tiofen-3-ona, 5,6-dihidroxibenzo[b]tiofen-3-ona o 6-hidroxi-5-metoxi-benzo[b]tiofen-3-ona.

9. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque contiene además un producto primario de colorantes de oxidación del tipo de desarrollo o acoplamiento.

10. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque contiene además al menos un producto primario de colorantes del tipo de indol o indolina.

11. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque contiene además al menos un colorante directo.

12. Procedimiento para teñir fibras de queratina, caracterizado porque se aplica un agente según la reivindicación 1 sobre las fibras y tras un tiempo de acción se aclara de nuevo.

13. Uso de derivados de la benzo[b]furan-3-ona, de la benzo[b]tiofen-3-ona y/o sus tautómeros ceto-enólicos según la reivindicación 1 para teñir fibras de queratina.

14. 5-Carboximetoxi-benzo[b]furan-3-ona.

15. 5-(2'-Hidroxietoxi)-benzo[b]furan-3-ona.

16. 5-Carboximetoxi-benzo[b]tiofen-3-ona.

17. 5,6-Dihidroxi-benzo[b]tiofen-3-ona.

18. 6-Hidroxi-5-metoxi-benzo[b]tiofen-3-ona.