ES2231538T3

ES2231538T3 - Nitrofenoles substituidos por pirrolilo como coloraontes de absorcion directa.

Info

Publication number: ES2231538T3
Application number: ES01962863T
Authority: ES
Inventors: Bernd Meinigke; David Rose
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2000-07-28
Filing date: 2001-07-19
Publication date: 2005-05-16
Anticipated expiration: 2021-07-19
Also published as: EP1304994A1; DE10036748A1; DE50104234D1; AU2001283951A1; EP1304994B1; WO2002009661A1; ATE279904T1

Abstract

Empleo de nitrofenoles substituidos por pirrolilo de la fórmula (I), en la que en la que ¿ R1 significa hidrógeno o un grupo hidroxi, ¿ R2 significa hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo nitro o un grupo sulfonilo, ¿ R3 significa hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo sulfonilo, un grupo hidroxi o un grupo nitro, ¿ R4 y R5 significan, independientemente entre sí, hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo nitro o un grupo sulfonilo, ¿ y R6 significa hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o un grupo alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, con la condición de que, únicamente uno de los grupos R2, R3, R4 o R5 signifique un grupo nitro y de que únicamente uno de los grupos R1 o R3 signifique un grupo hidroxi, en un soporte acuoso, para el teñido de fibras, especialmente, de fibras de queratina.

Description

Nitrofenoles substituidos por pirrolilo como colorantes de absorción directa.

El objeto de la invención son tintes para el cabello con un contenido en colorantes para el cabello de absorción directa especiales.

Para el teñido del cabello juegan un papel importante, además de los colorantes por oxidación, que se forman mediante copulación por oxidación de uno o varios componentes para el revelado entre sí o con uno o varios componentes para la copulación, especialmente los colorantes para el cabello de absorción directa. Los colorantes de absorción directa tienen la ventaja de que se utilizan sin la adición de agentes oxidantes. Como colorantes de absorción directa se emplean, preponderantemente, compuestos que pertenecen al grupo de los derivados del nitrobenceno. Éstos se emplean bien solos o en combinación con otros colorantes de absorción directa tales como colorantes de antraquinona, indofenoles, colorantes de trifenilmetano, colorantes azoicos catiónicos o con colorantes por oxidación.

Usualmente los tintes para el cabello contienen dichos colorantes para el cabello de absorción directa en soportes cosméticos. Como soportes cosméticos para los colorantes para el cabello de absorción directa y los precursores de los colorantes por oxidación, contenidos adicionalmente en caso dado en los tintes para el cabello para la obtención de determinadas tonalidades, sirven cremas, emulsiones, geles, champúes, aerosoles espumantes u otras preparaciones, que sean adecuadas para la aplicación sobre el cabello.

Los tintes para el cabello buenos deben formar las tonalidades de color deseadas con una intensidad suficiente. Además deben tener una buena capacidad de absorción sobre las fibras, con lo cual no deben formarse diferencias apreciables entre el cabello estropeado y el cabello que acaba de nacer, especialmente en el caso de los cabellos humanos (capacidad igualante). Éstos deben ser estables frente a la luz, al calor, al rozamiento y al efecto de los agentes reductores químicos, por ejemplo a los líquidos para el ondulado permanente. Finalmente no deben teñir el cuero cabelludo - en el caso en que se utilicen como tintes para el cabello -, y ante todo deben ser inocuos desde el punto de vista toxicológico y dermatológico.

Los colorantes de absorción directa deben presentar, además, una buena compatibilidad con otros colorantes, por ejemplo con los precursores de los colorantes por oxidación y con los componentes usuales en los tintes para el cabello por oxidación, puesto que se combinan con agrado los colorantes de absorción directa con los colorantes por oxidación para la modificación de las tonalidades. Por lo tanto se requiere una buena estabilidad frente a los agentes reductores y frente a los agentes oxidantes.

Entre los derivados del nitrobenceno de absorción directa, los nitroaminofenoles juegan un papel importante puesto que, algunos de éstos colorantes proporcionan tintes intensos con una buena solidez a la luz. Tales colorantes son conocidos por ejemplo por las publicaciones DE 33 028 17 A1 o DE 40 183 35 A1. Infelizmente la capacidad absorbente y la solidez al lavado de tales colorantes de absorción directa no son siempre satisfactorias desde todos los puntos de vista.

Se ha encontrado ahora que los nitrofenoles substituidos por pirrolilo son adecuados de una manera especialmente buena como colorantes de absorción directa para el teñido de fibras, puesto que forman teñidos intensos en tonalidades brillantes amarillas hasta anaranjadas. El objeto de la invención es, por lo tanto, el empleo de nitrofenoles substituidos por pirrolilo de la fórmula (I)

1

en la que

\bullet: R^{1} significa hidrógeno o un grupo hidroxi,

\bullet: R^{2} significa hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo nitro o un grupo sulfonilo

\bullet: R^{3} significa hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo sulfonilo, un grupo hidroxi o un grupo nitro,

\bullet: R^{4} y R^{5} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo nitro o un grupo sulfonilo,

\bullet: y R^{6} significa hidrógeno; un átomo de halógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,

con la condición de que, únicamente uno de los grupos R^{2}, R^{3}, R^{4} o R^{5} signifique un grupo nitro y de que únicamente uno de los grupos R^{1} o R^{3} signifique un grupo hidroxi,

en un soporte acuoso, para el teñido de fibras, especialmente, de fibras de queratina.

En una forma preferente de realización de los compuestos de la fórmula (I), un de los substituyentes R^{2}, R^{3}, R^{4} o R^{5} significa un grupo nitro y los restantes substituyentes significan hidrógeno.

En otra forma preferente de realización de los compuestos de la fórmula (I), un de los substituyentes R^{2} significa hidrógeno o cloro.

Además, es preferente emplear compuestos de la fórmula (I), en los que R^{6} significa hidrógeno.

Según la invención es preferente emplear los compuestos de la fórmula I elegidos entre 4-nitro-2-(1H-pirrol-1-il)-fenol, 3-nitro-4-(1H-pirrol-1-il)-fenol, 2-nitro-4-(1H-pirrol-1-il)-fenol, 4-nitro-6-cloro-2-(1H-pirrol-1-il)-fenol, 3-nitro-6-(1H-pirrol-1-il)-fenol.

Ejemplos de los restos alquilo, con 1 a 4 átomos de carbono, citados como substituyentes en el ámbito de esta solicitud, son los grupos metilo, etilo, propilo, isopropilo y butilo. Los restos alquilo preferentes son etilo y metilo. Ejemplos de restos alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono son vinilo y alilo. Los restos alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, preferentes según la invención, son, por ejemplo, un grupo metoxi o un grupo etoxi. Además, pueden citarse como ejemplos preferentes de un grupo monohidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo hidroximetilo, un grupo 2-hidroxietilo, un grupo 3-hidroxipropilo o un grupo 4-hidioxibutilo. Es especialmente preferente un grupo 2-hidroxietilo. Un ejemplo de un grupo preferente polihidroxialquilo, con 2 a 4 átomos de carbono, es un grupo \alpha,\beta-dihidroxietilo. Ejemplos de átomos de halógeno son, según la invención, átomos de F, de Cl, de Br o de I, siendo muy especialmente preferentes los átomos de Cl. Las otras expresiones empleadas se derivan, según la invención, de las definiciones dadas aquí. Las definiciones tomadas en esta sección son válidas también para las fórmulas (E1), (E2), (E3), (E4) y (IIa) así como (IIb).

Los nitrofenoles substituidos por pirrolilo, adecuados según la invención, son conocidos, en parte, por la literatura. Son nuevos y constituyen otro objeto de la invención, los compuestos de la fórmula (1), que se caracterizan por la combinación de substituyentes A y B:

	R^{1}	R^{2}	R^{3}	R^{4}	R^{5}	R^{6}
A	H	-NO_{2}	-OH	H	H	H
B	-OH	Cl	H	-NO_{2}	H	H

Estos compuestos pueden ser obtenidos a partir del correspondiente amino-nitrofenol por reacción con 2,5-dimetoxitetrahidrofurano. En la parte ejemplificativa se han dado rutinas para la síntesis.

Los colorantes de la fórmula (I) generan sobre las fibras tonalidades de color intensas amarillas hasta anaranjadas con buenas propiedades de solidez. Como fibras pueden teñirse en éste caso tanto fibras de celulosa (algodón, lino, yute, cáñamo) como también fibras sintéticas (poliamina, poliéster, poliuretano). Desde el punto de vista dermatológico y toxicológico, los compuestos de la fórmula (I) no son nocivos y, por lo tanto, son adecuados especialmente para el teñido del cabello humano.

Otro objeto de la invención está constituido por agentes para el teñido y la tonalidad de fibras de queratina, especialmente de cabellos humanos, caracterizados porque como colorante de absorción directa está contenido, al menos, un derivado de nitrofenol substituido por pirrolilo de la fórmula (I). Se ha encontrado, sorprendentemente, que con los tintes para el cabello según la invención pueden conseguirse teñidos del cabello de intensidad elevada y con buenas propiedades de solidez, especialmente incluso con una buena solidez al lavado y elevada estabilidad frente a la exudación y a las modificaciones del color en el caso de tratamientos con champú.

Los tintes para el cabello según la invención pueden contener a los compuestos de absorción directa según la fórmula (I), solos o en combinación con colorantes de absorción directa conocidos, por ejemplo con otros derivados del nitrobenceno, con colorantes de antraquinona, con colorantes de trifenilmetano o con colorantes azoicos.

Preferentemente los tintes para el cabello, según la invención, contienen, además, para una modificación adicional de las tonalidades de color, los siguientes colorantes de absorción directa usuales: nitrofenilendiaminas, nitroaminofenoles, colorantes azoicos, antraquinonas o indofenoles. Los colorantes de absorción directa, preferentes, son los compuestos conocidos bajo las denominaciones o bien bajo los nombres comerciales internacionales HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9 y Acid Black 52 así como el 1,4-diamino-2-nitrobenceno, 2-amino-4-nitrofenol, 1,4-bis-(b-hidroxietil)-amino-2-nitrobenceno, 3-nitro-4-(b-hidroxietil)-aminofenol, 2-(2'-hidroxietil)amino-4,6-dinitrofenol, 1-(2'-hidroxietil)amino-4-metil-2-nitrobenceno, 1-amino-4-(2'-hidroxietil)-amino-5-cloro-2-nitrobenceno, 4-amino-3-nitrofenol, 1-(2'-ureidoetil)amino-4-nitrobenceno, ácido 4-amino-2-nitrodifenilamin-2'carboxílico, 6-nitro-1,2,3,4-tetrahidroquinoxalina, 2-hidroxi-1,4-naftoquinona, ácido picrámico y sus sales, 2-amino-6-cloro-4-nitrofenol, ácido 4-etilamino-3-nitrobenzoico y 2-cloro-6-etilamino-1-hidroxi-4-nitrobenceno.

Además, los agentes según la invención pueden contener un colorante de absorción directa, catiónico. En este caso son especialmente preferentes

(a): colorantes de trifenilmetano catiónicos, tales como, por ejemplo, Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 y Basic Violet 14,

(b): sistemas aromáticos, que están substituidos por un grupo de nitrógeno cuaternario, tales como, por ejemplo, Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 y Basic Brown 17, así como

(c): colorantes de absorción directa, que contienen un heterociclo, que presentan, al menos, un átomo de nitrógeno cuaternario, tales como los que se citan en las reivindicaciones 6 hasta 11, por ejemplo, en la publicación EP-A2-998 908, a la que se hace referencia expresa en éste punto.

Los colorantes de absorción directa, catiónicos, preferentes del grupo (c) son, especialmente los compuestos siguientes:

2

3

Los compuestos de las fórmulas (DZ1), (DZ3) y (DZ5) son colorantes de absorción directa, catiónicos, muy especialmente preferentes, del grupo (c). Del mismo modo los colorantes de absorción directa catiónicos, que se comercializan bajo la marca registrada Arianor® son colorantes de absorción directa muy especialmente preferentes según la invención.

Los agentes según la invención de acuerdo con éstas formas de realización contienen a los colorantes de absorción directa, preferentemente, en una cantidad desde un 0,01 hasta un 20% en peso, referido al conjunto del tinte.

Además, los colorantes de absorción directa de la fórmula (I) son adecuados, debido a su elevada estabilidad frente a los agentes reductores y a los agentes oxidantes, también de una manera muy buena para la combinación con precursores de colorantes por oxidación, es decir para la modificación de las tonalidades de los tintes para el cabello por oxidación. Los tintes para el cabello por oxidación contienen como precursores del colorante, componentes para el revelado que forman los colorantes por oxidación mediante copulación por oxidación entre sí o con componentes de copulación adecuados. Como substancias para el revelado se emplean, por ejemplo, aminas aromáticas primarias con otro grupo hidroxi o amino, que se encuentren en la posición para o en la posición orto, libres o substituidos, derivados de diaminopiridina, hidrazonas heterocíclicas, derivados de 4-aminopirazolona y 2,4,5,6-tetraaminopirimidina y sus derivados.

Según la invención puede ser preferente emplear a modo de un componente para el revelado un derivado de la p-fenilendiamina o una de sus sales fisiológicamente aceptables. Son especialmente preferentes los derivados de la p-fenilendiamina de la fórmula (E1)

4

en la que

-: G^{1} significa un átomo de hidrógeno, un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto monohidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto polihidroxialquilo con 2 a 4 átomos de carbono, un resto (con 1 a 4 átomos de carbono)-alcoxi-(con 1 a 4 átomos de carbono)-alquilo, un resto 4'-aminofenilo o un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, que está substituido por un grupo nitrogenado por un resto fenilo o por un resto 4'-aminofenilo,

-: G^{2} significa un átomo de hidrógeno, un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto monohidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto polihidroxialquilo con 2 a 4 átomos de carbono, un resto (con 1 a 4 átomos de carbono)-alcoxi-(con 1 a 4 átomos de carbono)-alquilo o un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, que está substituido por un grupo nitrogenado,

-: G^{3} significa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, tal como un átomo de cloro, de bromo, de yodo o de flúor, un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto monohidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto polihidroxialquilo con 2 a 4 átomos de carbono, un resto hidroxialcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, un resto acetilaminoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, un resto mesilaminoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o un resto carbamoilaminoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,

-: G^{4} significa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o

-: cuando G^{3} y G^{4} se encuentren en posición otro entre sí, pueden formar en conjunto un grupo puenteantes \alpha,\omega-alquilendioxo, tal como, por ejemplo, un grupo etilendioxi.

Ejemplos de grupos nitrogenados de la fórmula (E1) son, especialmente los grupos amino, los grupos monoalquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, los grupos dialquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, los grupos trialquilamonio con 1 a 4 átomos de carbono, los grupos monohidroxialquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, imidazolinio y amonio.

Las p-fenilendiaminas especialmente preferentes de la fórmula (E1) se eligen entre p-fenilendiamina, p-toluilendiamina, 2-cloro-p-fenilendiamina, 2,3-dimetil-p-fenilendiamina, 2,6-dimetil-p-fenilendiamina, 2,6-dietil-pfenilendiamina, 2,5-dimetil-p-fenilendiamina, N,N-dimetil-p-fenilendiamina, N,N-dimetil-p-fenilendiamina, N,N-dipropil-p-fenilendiamina, 4-amino-3-metil-(N,N-dietil)-anilina, N,N-bis-(b-hidroxietil)-p-fenilendiamina, 4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino-2-metilanilina, 4-N,N-bis-(b-hidroxietil)amino-2-cloroanilina, 2-(\beta-hidroxietil)-p-fenilendiamina, 2-flúor-p-fenilendiamina, 2-isopropil-p-fenilendiamina, N-(\beta-hidroxipropil)-p-fenilendiamina, 2-hidroximetil-p-fenilendiamina, N,N-dimetil-3-metil-p-fenilendiamina, N,N-(etil,\beta-hidroxietil)-p-fenilendiamina, N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)-p-fenilendiamina, N-(4'-aminofenil)-p-fenilendiamina, N-fenil-p-fenilendiamina, 2-(\beta-hidroxietiloxi)-p-fenilendiamina, 2-(\beta-acetilaminoetiloxi)-p-fenilendiamina, N-(\beta-metoxietil)-p-fenilendiamina y 5,8-diaminobenzo-1,4-dioxano así como sus sales fisiológicamente aceptables.

Según la invención los derivados de p-fenilendiamina de la fórmula (E1) muy especialmente preferentes son la p-fenilendiamina, la p-toluilendiamina, la 2-(\beta-hidroxietil)-p-fenilendiamina y N,N-bis-(\beta-hidroxietil)-p-fenilendiamina.

Según la invención puede ser preferente, además, emplear a modo de componentes para el revelado aquellos compuestos que contenga, al menos, dos núcleos aromáticos, que estén substituidos por grupos amino y/o por grupos hidroxilo.

Entre los componentes para el revelado binucleares, que pueden ser empleados en las composiciones de los colorantes según la invención, pueden citarse, especialmente, los compuestos que corresponden a la fórmula (E2) siguiente, así como sus sales fisiológicamente aceptables:

5

en la que:

-: Z^{1} y Z^{2} significan, independientemente entre sí un resto hidroxilo o un resto NH_{2}, que está substituido, en caso dado, por un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por un resto monohidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono y/o por un puente Y o que, en caso dado, es parte de un sistema anular puenteante,

-: el puente Y significa un grupo alquilo con 1 a 14 átomos de carbono, tal como, por ejemplo, una cadena alquileno lineal o ramificada o un anillo de alquileno, que puede estar interrumpido o finalizado por uno o varios grupos nitrogenados y/o por uno o varios heteroátomos tales como átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno y que puede estar substituido, en caso dado, por uno o varios restos hidroxilo o alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, o un enlace directo,

-: G^{5} y G^{6} significan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno o de halógeno, un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto monohidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto polihidroxialquilo con 2 a 4 átomos de carbono, un resto aminoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono o un enlace directo con el puente Y,

-: G^{7}, G^{8}, G^{9}, G^{10}, G^{11} y G^{12} significan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno, un enlace directo con el puente Y o un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,

con la condición de que

-: los compuestos de la fórmula (E2) contengan, únicamente, un puente Y por molécula y de que

-: los compuestos de la fórmula (E2) contengan, al menos, un grupo amino, que porte, al menos, un átomo de hidrógeno.

Los substituyentes, empleados en la fórmula (E2) son análogos a los que se han definido en las explicaciones anteriores.

Los componentes reveladores binucleares preferentes de la fórmula (E2) son, especialmente: N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil)-1,3-diamino-propan-2-ol, N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil)-etilendi-
amina, N,N'-bis-(4-aminofenil)-tetra-metilendiamina, N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N-bis-(4-aminofenil)-tetrametilendiamina, N,N'-bis-(4-metil-aminofenil)-tetrametilendiamina, N,N'-bis-(etil)-N,N'-bis-(4'-amino-3'-metilfenil)-etilendiamina, bis-(2-hidroxi-5-aminofenil)-metano, 1,4-bis-(4'-aminofenil)-diazacicloheptano, N,N-bis-(2-hidroxi-5-aminobencil)-piperazina, N-(4'-aminofenii)-p-fenilendiamina y 1,10-bis-(2',5'-diaminofenil)-1,4,7,10-tetraoxadecano y sus sales fisiológicamente aceptables.

Los componentes reveladores muy especialmente preferentes binucleares de la fórmula (E2) son el N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil)-1,3-diamino-propan-2-ol, el bis-(2-hidroxi-5-aminofenil)-metano, el N,N'-bis-(4'-aminofenil)-1,4-diazacicloheptano y el 1,10-bis-(2',5'-diaminofenil)-1,4,7,10-tetraoxadecano o una de sus sales fisiológicamente aceptables.

Además, puede ser preferente según la invención, como componente revelador un derivado de p-aminofenol o una de sus sales fisiológicamente aceptables. Son especialmente preferentes los derivados de p-aminofenol de la fórmula (E3)

6

en la que

-: G^{13} significa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto monohidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto polihidroxialquilo con 2 a 4 átomos de carbono, un resto (con 1 a 4 átomos de carbono)-alcoxi-(con 1 a 4 átomos de carbono)-alquilo, un resto aminoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto hidroxi-(con 1 a 4 átomos de carbono)-alquilamino, un resto hidroxialcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, un resto hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono-(con 1 a 4 átomos de carbono)-aminoalquilo o un resto (di-alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono)-(con 1 a 4 átomos de carbono)-alquilo, y

-: G^{14} significa un átomo de hidrógeno o de halógeno, un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto polihidroxialquilo con 2 a 4 átomos de carbono, un resto (con 1 a 4 átomos de carbono)-alcoxi-(con 1 a 4 átomos de carbono)-alquilo, un resto aminoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono o un resto cianoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono,

-: G^{15} significa hidrógeno, un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto polihidroxialquilo con 2 a 4 átomos de carbono, un resto fenilo o un resto bencilo, y

-: G^{16} significa hidrógeno o un átomo de halógeno.

Los substituyentes, empleados en la fórmula (E3) están definidos, según la invención, de manera análoga a las explicaciones anteriormente indicadas.

Los p-aminofenoles preferentes de la fórmula (E3) son, especialmente, p-aminofenol, N-metil-p-aminofenol, 4-amino-3-metilfenol, 4-amino-3-flúorfenol, 2-hidroximetilamino-4-aminofenol, 4-amino-3-hidroximetilfenol, 4-amino-2-(2-hidroxietoxi)fenol, 4-amino-2-metilfenol, 4-amino-2-hidroximetilfenol, 4-amino-2-metoximetilfenol, 4-amino-2-aminometilfenol, 4-amino-2-(\beta-hidroxietil-aminometil)fenol, 4-amino-2-flúorfenol, 4-amino-2-clorofenol, 2,6-dicloro-4-aminofenol, 4-amino-2-((dietilamino)metil)fenol así como sus sales fisiológicamente aceptables.

Los compuestos de la fórmula (E3) muy especialmente preferentes son el p-aminofenol, el 4-amino-3-metilfenol, el 4-amino-2-aminometilfenol y el 4-amino-2-((dietilamino)metil)fenol.

Además, puede elegirse el componente revelador entre el o-aminofenol y sus derivados, tales como, por ejemplo, el 2-amino-4-metilfenol o el 2-amino-4-clorofenol.

Además, el componente revelador puede elegirse entre los componentes para el revelado heterocíclicos, tales como, por ejemplo, los derivados de piridina, de pirimidina, de pirazol, de pirazol-pirimidina y sus sales fisiológicamente aceptables. Serán preferentes la pirimidina o los derivados del pirazol.

Los derivados preferentes de la pirimidina son, especialmente los compuestos, que han sido descritos en la patente alemana DE 2 359 399, en la memoria descriptiva de la solicitud de patente japonesa publicada, no examinada JP 02019576 A2 o en la solicitud de patente internacional publicada, no examinada WO 96/15765, tales como la 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, la 4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina, la 2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina, la 2-dimetilamino-4,5,6-triaminopirimidina, la 2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidin y la 2,5,6-tiaminopirimidina

Los derivados de pirazol preferentes son, en particular, los compuestos que han sido descritos en las patentes DE 3 843 892, DE 4 133 957 y en las solicitudes de patente WO 94/08969, WO 94/08970, EP-740931 y DE 195 43 988, tales como el 4,5-diamino-1-metilpirazol, el 4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-pirazol, el 3,4-diaminopirazol, el 4,5-diamino-1-(4'-clorobencil)-pirazol, el 4,5-diamino-1,3-dimetilpirazol, el 4,5-diamino-3-metil-1fenilpirazol, el 4,5-diamino-1-metil-3-fenilpirazol, el 4-amino-1,3-dimetil-5-hidrazinopirazol, el 1-bencil-4,5-diamino-3-metilpirazol, el 4,5-diamino-3-terc.-butil-1-metilpirazol, el 4,5-diamino-1-terc.-butil-3-metilpirazol, el 4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-3-metilpirazol, el 4,5-diamino-1-etil-3-metilpirazol, el 4,5-diamino-1-etil-3-(4'-metoxifenil)-pirazol, el 4,5-diamino-1-etil-3-hidroximetilpirazol, el 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-metilpirazol, el 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-isopropilpirazol, el 4,5-diamino-3-metil-1-isopropilpirazol, el 4-amino-5-(2'aminoetil)amino-1,3-dimetilpirazol, el 3,4,5-triaminopirazol, el 1-metil-3,4,5-triaminopirazol, el 3,5-diamino-1-metil-4-metilaminopirazol y el 3,5-diamino-4(b-hidroxietil)amino-1-metilpirazol.

Los derivados de piridina preferentes son, en particular, los compuestos que han sido descritos en las patentes GB 1 026 978 y GB 1 153 196, tales como la 2,5-diamino-piridina, la 2-(4-metoxifenil)amino-3-amino-piridina, la 2,3-diamino-6-metoxi-piridina, la 2-(\beta-metoxietil)amino-3-amino-6-metoxi-piridina y la 3,4-diamino-piridina.

Los derivados de pirazol preferentes son, en particular los derivados de la pirazol-[1,5-a]-pirimidina de la siguiente fórmula (E4) y sus formas tautómeras, en tanto en cuanto exista un equilibrio tautómero:

7

en la que:

-: G^{17}, G^{18}, G^{19} y G^{20} significan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno, un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto arilo, un resto hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto polihidroxialquilo con 2 a 4 átomos de carbono, un resto (con 1 a 4 átomos de carbono)-alcoxi-(con 1 a 4 átomos de carbono)-alquilo, un resto aminoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, que puede estar protegido, en caso dado, por un resto acetil-ureido o por un resto sulfonilo, un resto (con 1 a 4 átomos de carbono)-alquilamino-(con 1 a 4 átomos de carbono)-alquilo, un resto di-[(con 1 a 4 átomos de carbono)-alquilo]-(con 1 a 4 átomos de carbono)-aminoalquilo, formando los restos dialquilo, en caso dado, un ciclo carbonado o un heterociclo con 5 ó 6 miembros de la cadena, un resto hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono o un resto di-(con 1 a 4 átomos de carbono)-[hidroxialquilo]-(con 1 a 4 átomos de carbono)-aminoalquilo,

-: los restos X significan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno, un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto arilo, un resto hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto polihidroxialquilo con 2 a 4 átomos de carbono, un resto aminoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto (con 1 a 4 átomos de carbono)-alquilamino-(con 1 a 4 átomos de carbono)-alquilo, un resto di-[(con 1 a 4 átomos de carbono)alquilo]-(con 1 a 4 átomos de carbono)-aminoalquilo, formando los restos dialquilo, en caso dado, un ciclo carbonado o un heterociclo con 5 ó 6 miembros en la cadena, un resto hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono o un resto di-(hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-aminoalquilo, un resto amino, un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono- o di-(hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-amino, un átomo de halógeno, un grupo de ácido carboxílico o un grupo de ácido sulfónico,

-: i tiene el valor 0, 1, 2 ó 3,

-: p tiene el valor 0 ó 1,

-: q tiene el valor 0 ó 1 y

-: n tiene el valor 0 ó 1,

con la condición de que

-: la suma de p + q no sea 0,

-: cuando p + q sea igual a 2, n tome el valor 0, y los grupos NG^{17}G^{18} y NG^{19}G^{20} cubran las posiciones (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) o (3,7);

-: cuando p + q sea igual a 1, n tenga el valor 1, y los grupos NG^{17}G^{18} (o NG^{19}G^{20}) y el grupo OH cubran las posiciones (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) o (3,7);

Los substituyentes, empleados en la fórmula (E4) son análogos a los que se han definido en las explicaciones anteriores.

Cuando la pirazol-[1,5-a]-pirimidina de la fórmula anterior (E4) contenga un grupo hidroxi en una de las posiciones 2, 5 ó 7 del sistema anular, se presenta un equilibrio tautómero, que se representa, por ejemplo, en el esquema siguiente:

8

Entre las pirazol-[1,5-a] pirimidinas de la fórmula anterior (E4) pueden citarse, especialmente:

-: la pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;

-: la 2,5-dimetilopirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;

-: la pirazol-(1,5-a]-pirimidin-3,5-diamina;

-: la 2,7-dimetilopirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,5-diamina;

-: el 3-amino pirazol-[1,5-a]-pirimidin-7-ol;

-: el 3-amino pirazol-[1,5-a]-pirimidin-5-ol;

-: el 2-(3-amino pirazol-[1,5-a]-pirimidin-7-ilamino)-etanol;

-: el 2-(7-amino pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3-ilamino)-etanol;

-: el 2-[(3-amino pirazol-[1,5-a]-pirimidin-7-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol;

-: el 2-[(7-amino pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol;

-: la 5,6-dimetilopirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;

-: la 2,6-dimetilopirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;

-: la 2,5, N7, N7-tetrametilopirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;

así como sus sales fisiológicamente aceptables y sus formas tautómeras, cuando esté presente un equilibrio tautómero.

Las pirazol-[1,5-a]-pirimidinas de la fórmula anterior (E4) pueden prepararse, como se ha descrito en la literatura, mediante ciclación a partir de un aminopirazol o de la hidrazina.

Los componentes copuladores muy especialmente preferentes se eligen, según la invención entre la p-fenilendiamina, la p-toluilendiamina, el p-aminofenol, el 1-(2'-hidroxietil)-2,5-diaminobenceno, la N,N-bis-(2'-hidroxietil)-p-fenilendiamina, el 4-amino-3-metilfenol, el 4-amino-2-((dietilamino)-metil)-fenol, el 2-aminometil-4-aminofenol, la 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, la 2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina, la 4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina y el 4,5-diamino-1-(2'-hidroxietil)-pirazol.

Como substancias para la copulación se emplearán, por ejemplo, derivados de m-fenilendiamina, naftoles, resorcina y derivados de resorcina, pirazolonas y m-aminofenoles.

Los componentes preferentes para la copulación, según la invención, son

-: m-aminofenol y sus derivados tales como, por ejemplo, 5-amino-2-metilfenol, N-ciclopentil-3-aminofenol, 3-amino-2-cloro-6-metilfenol, 2-hidroxi-4-aminofenoxietanol, 2,6-dimetil-3-aminofenol, 3-triflúoracetilamino-2-cloro-6-metilfenol, 5-amino-4-cloro-2-metilfenol, 5-amino-4-metoxi-2-metilfenol, 5-(2'-hidroxietil)-amino-2-metilfenol, 3-(dietilamino)-fenol, N-ciclopentil-3-aminofenol, 1,3-dihidroxi-5-(metilamino)-benceno, 3-etilamino-4-metilfenol y 2,4-dicloro-3-aminofenol,

-: o-aminofenol y sus derivados,

-: m-diaminobenceno y sus derivados tales como, por ejemplo, 2,4-diaminofenoxietanol, 1,3-bis-(2',4'-diaminofenoxi)-propano, 1-metoxi-2-amino-4-(2'-hidroxietilamino)-benceno, 1,3-bis-(2',4'-diaminofenil)propano, 2,6-bis-(2'-hidroxietilamino)-1-metilbenceno y 1-amino-3-bis-(2'-hidroxietil)-aminobenceno,

-: o-diaminobenceno y sus derivados tales como, por ejemplo, el ácido 3,4-diaminobenzoico y el 2,3-diamino-1-metilbenceno,

-: derivados de di- o bien de trihidroxibenceno tales como, por ejemplo, resorcina, monometiléter de resorcina, 2-metilresorcina, 5-metilresorcina, 2,5-dimetilresorcina, 2-clororresorcina, 4-clororresorcina, pirogalol y 1,2,4-trihidroxibenceno,

-: derivados de piridina tales como, por ejemplo, 2,6-dihidroxipiridina, 2-amino-3-hidroxipiridina, 2-amino-5-cloro-3-hidroxipirida, 3-amino-2-metilamino-6-metoxipiridina, 2,6-dihidroxi-3,4-dimetilpiridina, 2,6-dihidroxi-4-metilpiridina, 2,6-diaminopiridina, 2,3-diamino-6-metoxipiridin y 3,5-diamino-2,6-dimetoxipiridina,

-: derivados de naftalina tales como, por ejemplo, 1-naftol, 2-metil-1-naftol, 2-hidroximetil-1-naftol, 2-hidroxietil-1-naftol, 1,5-dihidroxinaftalina, 1,6-dihidroxinaftalina, 1,7-dihidroxinaftalina, 1,8-dihidroxinaftalina, 2,7-dihidroxinaftalin y 2,3-dihidroxinaftalina,

-: derivados de morfolina tales como, por ejemplo, 6-hidroxibenzomorfolina y 6-aminobenzomorfolina,

-: derivados de quinoxalina tales como, por ejemplo, 6-metil-1,2,3,4-tetrahidroquinoxalina,

-: derivados de pirazol tales como, por ejemplo, 1-fenil-3-metilpirazol-5-ona,

-: derivados de indol tales como, por ejemplo, 4-hidroxiindol, 6-hidroxiindol y 7-hidroxiindol,

-: derivados de pirimidina, tales como, por ejemplo, 4,6-diaminopirimidina, 4-amino-2,6-dihidroxipirimidina, 2,4-diamino-6-hidroxipirimidina, 2,4,6-trihidroxipirimidina, 2-amino-4-metilpirimidina, 2-amino-4-hidroxi-6-metilpirimidin y 4,6-dihidroxi-2-metilpirimidina, o

-: derivados de metilendioxibenceno tales como, por ejemplo, 1-hidroxi-3,4-metilendioxibenceno, 1-amino-3,4-metilendioxibenceno y 1-(2'-hidroxietil)-amino-3,4-metilendioaibenceno.

De forma especialmente preferente se emplearán, según la invención, como componentes de copulación 1-naftol, 1,5-, 2,7- y 1,7-dihidroxinaftalina, 3-aminofenol, 5-amino-2-metilfenol, 2-amino-3-hidroxipiridina, resorcina, 4-clororresorcina, 2-cloro-6-metil-3-aminofenol, 2-metilresorcina, 5-metilresorcina, 2,5-dimetilresorcina, 2,6-dihidroxi-3,4-dimetilpiridina.

En los tintes para el cabello según la invención, los colorantes para el cabello de absorción directa de la fórmula general (I) están contenidos en cantidades desde un 0,01 hasta un 5,0% en peso, preferentemente desde un 0,1 hasta un 2% en peso, referido al conjunto del tinte para el cabello. Además pueden estar contenidos precursores para tintes del cabello por oxidación conocidos (aditivos para el revelado y para la copulación) en una cantidad desde un 0,01 hasta un 5% en peso, preferentemente desde un 1 hasta un 3% en peso.

Puede producirse un color del cabello, de aspecto natural, mediante un procedimiento de teñido cuando en el tinte para el cabello aplicado se utilicen, además, derivados de indol o derivados de indolina a modo de precursores para los colorantes similares a los naturales.

Así pues, en otra forma de realización se emplearán, además, preferentemente indoles y/o indolinas, que presenten, al menos, un grupo hidroxi o un grupo amino, preferentemente como substituyente sobre el anillo hexagonal. Estos grupos pueden portar, además, otros substituyentes, por ejemplo en forma de una eterificación o de una esterificación del grupo hidroxi o de una alquilación del grupo amino.

Como precursores de los colorantes para el cabello similares a los naturales son adecuados, de una manera especialmente buena, los derivados de la 5,6-dihidroxiindolina de la fórmula (IIa),

9

en la que, independientemente entre sí

R^{1}: significa hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, un grupo alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono o un grupo hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono,

R^{2}: significa hidrógeno o un grupo -COOH, pudiéndose presentar el grupo -COOH también en forma de sal con un catión fisiológicamente aceptable,

R^{3}: significa hidrógeno o un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,

R^{4}: significa hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o un grupo -CO-R^{6}, en el que

R^{6}: significa un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y

R^{5}: significa uno de los grupos citados para R^{4},

así como las sales fisiológicamente aceptables de estos compuestos con un ácido inorgánico u orgánico.

Los derivados especialmente preferentes de las indolina son la 5,6-dihidroxiindolina, la N-metil-5,6-dihidroxiindolina, la N-etil-5,6-dihidroxiindolina, la N-propil-5,6-dihidroxiindolina, la N-butil-5,6-dihidroxiindolina, el ácido 5,6-dihidroxiindolin-2-carboxílico así como la 6-hidroxiindolina, la 6-aminoindolin y la 4-aminoindolina.

Son especialmente preferentes, dentro de este grupo, la N-metil-5,6-dihidroxiindolina, la N-etil-5,6-dihidroxiindolina, la N-propil-5,6-dihidroxiindolina, la N-butil-5,6-dihidroxiindolina y, especialmente, la 5,6-dihidroxiindolina.

Como precursores de los colorantes para el cabello similares a los naturales son adecuados, además, de una manera excelente, los derivados del 5,6-dihidroxiindol de la fórmula (IIb),

10

en la que, independientemente entre sí

R^{4}: significa hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o un grupo - CO-R^{6}, en el que

R^{6}: significa un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y

R^{5}: significa uno de los grupos citados para R^{4},

Los derivados del indol, especialmente preferentes, son el 5,6-dihidroxiindol, el N-metil-5,6-dihidroxiindol, el N-etil-5,6-dihidroxiindol, el N-propil-5,6-dihidroxiindol, N-butil-5,6-dihidroxiindol, el ácido 5,6-dihidroxiindol-2-carboxñilico,el 6-hidroxiindol, el 6-aminoindol y el 4-aminoindol.

Dentro de este grupo deben reseñarse el N-metil-5,6-dihidroxiindol, el N-etil-5,6-dihidroxiindol, el N-propil-5,6-dihidroxiindol, el N-butil-5,6-dihidroxiindol así como, especialmente, el 5,6-dihidroxiindol.

Los derivados de indolina y de indol, contenidos en los agentes según la invención, pueden emplearse tanto en forma de bases libres como también en forma de sus sales fisiológicamente compatibles con ácidos inorgánicos u orgánicos, por ejemplo los hidrocloruros, los sulfatos y los hidrobromuros. Los derivados de indol o de indolina están contenidos en los agentes según la invención, usualmente en cantidades desde 0,05 hasta 10% en peso, preferentemente desde 0,2 hasta 5% en peso.

En lo que se refiere a los colorantes, empleables en los tintes para el cabello y en los agentes para dar tonalidad al cabello, se hará referencia expresa a la monografía de Ch. Zviak, The Science of Hair Cara. capítulo 7 (páginas 248-250; colorantes de absorción directa) así como al capítulo 8, páginas 264-267; precursores para los colorantes por oxidación) publicada como tomo 7 de la serie "Dermatology" (editores: Ch. Culnan y H. Maibach), Verlag Marcel Decker Inc., New York, Basilea, 1986, así como al "Europäische Inventar der Kosmetik-Rohstoffe", editado por la Unión Europea, adquirible en forma de disquete en la Bundesverband Deutscher Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemittel e.V., Mannheim.

Cuando el tinte para el cabello según la invención contenga precursores de los colorantes por oxidación, es recomendable, además, la adición de una pequeña cantidad de un agente reductor, por ejemplo desde un 0,5 hasta un 2% en peso de sulfito de sodio para la estabilización de los precursores de los colorantes por oxidación. En éste caso se combina el tinte para el cabello, como paso previo a su utilización, con un agente oxidante para iniciar el revelado por oxidación de los precursores de los tintes por oxidación. Como agentes oxidantes entran en consideración especialmente peróxido de hidrógeno o sus productos de adición sobre urea, melamina o borato de sodio así como mezclas formadas por tales productos de adición de peróxido de hidrógeno con peroxidisulfato de potasio.

Para la fabricación de los tintes según la invención se incorporan los componentes obligatorios, o facultativos, anteriormente citados, en un soporte acuoso adecuado. Tales soportes, adecuados para las finalidades del teñido del cabello, son, por ejemplo, cremas, emulsiones, geles o incluso también soluciones espumantes, que contengan tensioactivos tales como, por ejemplo, champúes, aerosoles espumantes u otras preparaciones, que sean adecuadas para su aplicación sobre el cabello.

Los componentes usuales de tales preparaciones cosméticas son, por ejemplo, agentes humectantes y emulsionantes tales como tensioactivos aniónicos, no iónicos o anfolíticos, por ejemplo sulfatos de alcoholes grasos, alcanosulfonatos, \alpha-olefinasulfonatos, poliglicolétersulfatos de alcoholes grasos, productos de adición de óxido de etileno sobre alcoholes grasos, ácidos grasos y alquilfenoles, ésteres de sorbitan de ácidos grasos y glicéridos parciales de ácidos grasos, alcanolamidas de ácidos grasos así como agentes espesantes, tales como por ejemplo metil- o hidroxietilcelulosa, almidones, alcoholes grasos, aceites de parafina, ácidos grasos, además aceites perfumantes y aditivos para el tratamiento del cabello, tales como por ejemplo polímeros catiónicos solubles en agua, derivados de proteínas, substancias filtrantes de los UV, ácido pantoténico y colesterol. Los componentes de los soportes cosméticos se emplean para la obtención de los tintes para el cabello según la invención en cantidades usuales para ésta finalidad; por ejemplo los agentes emulsionantes se emplean en concentraciones desde un 0,5 hasta un 30% en peso y los agentes espesantes en concentraciones desde un 0,1 hasta un 25% en peso del conjunto del tinte.

Además, los agentes según la invención pueden contener todos los productos activos, aditivos y auxiliares conocidos para tales preparaciones. En muchos casos estos agentes contienen, al menos, un tensioactivo, siendo adecuados, en principio, tanto los tensioactivos aniónicos, como también los tensioactivos zwitteriónicos, anfolíticos, no iónicos y catiónicos. Sin embargo, en muchos casos se ha revelado como ventajoso elegir los tensioactivos entre los tensioactivos aniónicos, zwitteriónicos o no iónicos.

Como tensioactivos aniónicos son adecuados en las composiciones según la invención todos los productos tensioactivos aniónicos adecuados para el empleo sobre el cuerpo de los seres humanos. Estos se caracterizan por un grupo que les hace solubles en agua, aniónico, tal como por ejemplo un grupo carboxilato, sulfato, sulfonato o fosfato y un grupo alquilo lipófilo con aproximadamente 10 hasta 22 átomos de carbono. Además, pueden estar contenidos en la molécula grupos glicol o poliglicoléter, grupos éster, éter y amida así como grupos e hidroxilo. Ejemplos de tensioactivos aniónicos adecuados son, respectivamente en forma de las sales de sodio, de potasio y de amonio así como de mono-, di- y trialcanolamonio con 2 a 3 átomos de carbono en el grupo alcanol,

-: ácidos grasos con 10 hasta 22 átomos de carbono (jabones),

-: ácidos etercarboxílicos de la fórmula R-O-(CH_{2}-CH_{2}O)_{x}-CH_{2}-COOH, en la que R significa un grupo alquilo lineal con 10 hasta 22 átomos de carbono y x = 0 ó 1 hasta 16,

-: acilsarcósidos con 10 hasta 18 átomos de carbono en el grupo acilo,

-: aciltauridos con 10 hasta 18 átomos de carbono en el grupo acilo,

-: acilisetionatos con 10 hasta 18 átomos de carbono en el grupo acilo,

-: ésteres de monoalquilo y de dialquilo de ácidos sulfosuccínicos con 8 hasta 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y ésteres de mono-alquilpolioxietilo de ácidos sulfosuccínicos con 8 hasta 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y 1 hasta 6 grupos de oxietilo,

-: alcanosulfonatos lineales con 12 hasta 18 átomos de carbono,

-: sulfonatos de alfa-olefinas lineales con 12 hasta 18 átomos de carbono,

-: ésteres de metilo de los ácidos alfa-sulfograsos de ácidos grasos con 12 hasta 18 átomos de carbono,

-: alquilsulfatos y alquilpoliglicolétersulfatos de la fórmula R-O-(CH_{2}-CH_{2}O)_{x}-OSO_{3}H, en la que R significa preferentemente un grupo alquilo lineal con 10 hasta 18 átomos de carbono y x = 0 ó 1 hasta 12,

-: mezclas de hidroxisulfonatos con actividad tensioactiva según la DE-A-37 25 030.

-: hidroxialquilpolietilen- y/o hidroxialquilenpropilenglicoléteres sulfatados según la DE-A-37 23 354,

-: sulfonatos de ácidos grasos insaturados con 12 hasta 24 átomos de carbono y 1 hasta 6 dobles enlaces según la DE-A-39 26 344,

-: ésteres del ácido tartárico y del ácido cítrico con alcoholes, que representan productos de adición de aproximadamente 2 a 15 moléculas de óxido de etileno y/o de óxido de propileno sobre alcoholes grasos con 8 hasta 22 átomos de carbono.

Los tensioactivos aniónicos preferentes son alquilsulfatos, alquilpoliglicol-étersulfatos y ácidos etercarboxílicos con 10 hasta 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y hasta 12 grupos de glicoléter en la molécula así como, especialmente, sales de ácidos carboxílicos con 8 hasta 22 átomos de carbono saturados y, especialmente, insaturados, tales como ácido oleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico y ácido palmítico.

Los tensioactivos no iónicos contienen como grupo hidrófilo por ejemplo un grupo poliol, un grupo polialquilenglicoléter o una combinación formada por grupos poliol y por grupos poliglicoléter. Tales compuestos son, por ejemplo

-: productos de adición de 2 hasta 30 moles de óxido de etileno y/o de 0 hasta 5 moles de óxido de propileno sobre alcoholes grasos lineales con 8 hasta 22 átomos de carbono, sobre ácidos grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono y sobre alquilfenoles con 8 hasta 15 átomos de carbono en el grupo alquilo,

-: monoésteres y diésteres de ácidos grasos con 12 a 22 átomos de carbono de productos de adición de 1 hasta 30 moles de óxido de etileno sobre glicerina,

-: alquilmono- y oligoglicósidos con 8 hasta 22 átomos de carbono y sus análogos etoxilados, así como

-: productos de adición de 5 a 60 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y aceite de ricino endurecido.

Los tensioactivos no iónicos preferentes son alquilpoliglicósidos de la fórmula general R'O-(Z)_{x}. Éstos compuestos se caracterizan por los parámetros siguientes.

El resto alquilo R' contiene desde 6 hasta 22 átomos de carbono y puede ser tanto lineal como ramificado. Son preferentes los restos alifáticos primarios lineales ramificados con metilo en la posición 2. Tales restos alquilo son, por ejemplo, 1-octilo, 1-decilo, 1-laurilo, 1-miristilo, 1-cetilo y 1-estearilo. Son especialmente preferentes el 1-octilo, el 1-decilo, el 1-laurilo, el 1-miristilo. Cuando se utilizan los denominados "oxo-alcoholes" como productos de partida son preponderantes los compuestos con un número impar de átomos de carbono en el resto alquilo.

Los alquilpoliglicósidos, empleables según la invención, pueden contener, por ejemplo, sólo un determinado resto alquilo R^{1}. Usualmente, sin embargo, éstos compuestos se obtienen a partir de grasas y de aceites naturales o a partir de aceites minerales. En éste caso se presentan, a modo de restos alquilo R, mezclas que corresponden a los compuestos de partida o bien que corresponden a la elaboración respectiva de éstos compuestos.

Son especialmente preferentes alquilpoliglicósidos, en los cuales R' está constituido

-: fundamentalmente por grupos alquilo con 8 y 10 átomos de carbono,

-: fundamentalmente por grupos alquilo con 12 y 14 átomos de carbono,

-: fundamentalmente por grupos alquilo con 8 a 16 átomos de carbono o

-: fundamentalmente por grupos alquilo con 12 a 16 átomos de carbono.

Como componentes sacáricos Z pueden emplearse monosacárido u oligosacáridos de cualquier tipo. Usualmente se emplean azúcares con 5 o bien con 6 átomos de carbono así como los correspondientes oligosacáridos. Tales azúcares son, por ejemplo, glucosa, fructosa, galactosa, arabinosa, ribosa, xilosa, lixosa, alosa, altrosa, manosa, gulosa, idosa, talosa y sucrosa. Los componentes sacáricos preferentes son glucosa, fructosa, galactosa, arabinosa y sucrosa; la glucosa es especialmente preferente.

Los alquilpoliglicósidos, empleables según la invención, contienen en promedio desde 1,5 hasta 5 unidades de azúcar. Los alquilpoliglicósidos con valores para x desde 1,1 hasta 1,6 son preferentes. Son muy especialmente preferentes los alquilglicósidos en los cuales x toma valores desde 1,1 hasta 1,4.

Los alquilglicósidos pueden servir, además de por su efecto tensioactivo, para la fijación de los componentes odorizantes sobre el cabello. El técnico en la materia utilizará, por lo tanto en el caso en que sea deseable un efecto del aceite perfumante sobre el cabello que se prolongue más allá de la duración del tratamiento del cabello, preferentemente ésta clase de substancias como otros componentes de las preparaciones según la invención.

Del mismo modo pueden emplearse según la invención, los homólogos alcoxilados de los alquilpoliglicósidos citados. Éstos homólogos pueden contener, en promedio, hasta 10 unidades de óxido de etileno y/o de óxido de propileno.

Además, pueden emplearse, especialmente a modo de co-tensioactivos, los tensioactivos zwitteriónicos. Como tensioactivos zwitteriónicos se designan aquellos compuestos con actividad tensioactiva, que portan en la molécula, al menos, un grupo de amonio cuaternario y al menos un grupo -COO^{(-)} o -SO_{3}^{(-)}. Los tensioactivos zwitteriónicos, especialmente adecuados son las denominadas betaínas tales como los glicinatos de N-alquil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoalquil-dimetilamonio, glicinatos de N-acil-aminopropil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoacilaminopropil-dimetilamonio, y 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietil-imidazolinas con, respectivamente 8 hasta 18 átomos de carbono en el grupo alquilo o acilo así como el cocoacilaminoetilhidroxietilcarboxi-metilglicinato. Un tensioactivo zwitteriónico preferente es el derivado de amidas de ácidos grasos conocido bajo la denominación CTFA cocamidopropil betaína.

Del mismo modo son adecuados, a modo de co-tensioactivos, especialmente los tensioactivos enfolíticos. Por tensioactivos anfolíticos se entenderán aquellos compuestos con actividad tensioactiva que contienen en la molécula, además de un grupo alquilo o un grupo acilo con 8 a 18 átomos de carbono, al menos un grupo amino libre y al menos un grupo -COOH o -SO_{3}H y que son capaces de formar sales internas. Ejemplos de tensioactivos anfolíticos adecuados son N-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropiónicos, ácidos N-alquilaminobutíricos, ácidos N-alquiliminodipropiónicos, N-hidroxietil-N-alquilaminopropilglicina, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiónicos y ácidos alquilaminoacéticos con, respectivamente, aproximadamente 8 hasta 18 átomos de carbono en el grupo alquilo. Los tensioactivos anfolíticos especialmente preferentes son el N-cocoalquilaminopropionato, el cocoacilaminoetilaminopropionato y la acilsarcosina con 12 a 18 átomos de carbono.

Según la invención se emplearán como tensioactivos catiónicos especialmente aquellos del tipo de los compuestos de amonio cuaternario, de los esterquats y de las amidoaminas.

Los compuestos de amonio cuaternario preferentes son los halogenuros de amonio, especialmente los cloruros y los bromuros, tales como los cloruros de alquiltrimetilamonio, los cloruros de dialquildimetilamonio y los cloruros de trialquilmetilamonio, por ejemplo cloruro de cetiltrimetilamonio, cloruro de esteariltrimetilamonio, cloruro de diestearildimetilamonio, cloruro de laurildimetilamonio, cloruro de laurildimetilbencilamonio y cloruro de tricetilmetilamonio, así como los compuestos de imidazolio conocidos bajo las denominaciones INCI Quaternium-27 y Quaternium-83. Las cadenas alquilo largas de los tensioactivos anteriormente citados presentan, preferentemente, desde 10 hasta 18 átomos de carbono.

En el caso de los esterquats se trata de compuestos conocidos, que contienen tanto al menos una función éster como también al menos un grupo de amonio cuaternario como elemento estructural. Los esterquats preferentes son sales cuaternarias de ésteres de ácidos grasos con Trietanolamina, sales cuaternarias de ésteres de ácidos grasos con dietanolalquilaminas y sales cuaternarias de ésteres de ácidos grasos con 1,2-dihidroxipropildialquilaminas. Tales productos se comercializan por ejemplo bajo las marcas registradas Stepantex®, Dehyquart® y Armocare®. Los productos Armocare® VGH-70, un cloruro de N,N-bis(2-palmitoiloxietil)dimetilamonio, así como Dehyquart® F-75 y Dehyquart® AU-35 son ejemplos de tales esterquats.

Las alquilamidoaminas se preparan usualmente mediante amidación de ácidos grasos y de fracciones de ácidos grasos de origen natural o sintético con dialquilaminoaminas. Un compuesto especialmente adecuado según la invención de éste grupo de substancias es la estearamidopropil-dimetilamina que puede ser adquirida en el comercio bajo la denominación Tegoamid® S 18.

Otros tensioactivos catiónicos, empleables según la invención, están representados por los hidrolizados de proteína cuaternizados.

Igualmente son adecuados según la invención aceites de silicona catiónicos tales como por ejemplo los productos obtenibles en el mercado Q2-7224 (fabricante: Dow Corning; una trimetilsililamidometicona estabilizada), Dow Corning 929 Emulsion (que contiene una silicona modificada con hidroxilamino, que se denomina también como amidometicona), SM-2059 (fabricante: General Electric), SLM-55067 (fabricante: Wacker) así como Abil®-Quat 3270 y 3272 (fabricante: Th. Goldschmidt; polidimetilsiloxano cuaternario, Quaternium-80).

Ejemplo de un derivado sacárico cuaternario, que se puede emplear como tensioactivo catiónico es el producto comercial Glucquat®100, según la nomenclatura de la CTFA un "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".

Los compuestos, empleados como tensioactivos con grupos alquilo, pueden estar constituidos, también, respectivamente por substancias unitarias. Sin embargo, es preferente partir, por regla general, para la obtención de estas substancias, de materias primas de origen vegetal o animal, de forma que se obtenga una mezcla de substancias con diferentes longitudes de la cadena alquilo, en función de la materia prima correspondiente.

En el caso de los tensioactivos, que representan productos de adición de óxido de etileno y/u óxido de propileno sobre alcoholes grasos o derivados de estos productos de adición, pueden emplearse tanto productos con una distribución "normal" de los homólogos, así como también aquellos con una distribución estrecha de los homólogos. Se entenderán por la expresión distribución "normal" de los homólogos, aquellas mezclas de homólogos, que se obtienen por reacción de un alcohol graso y óxido de alquileno, empleándose metales alcalinos, hidróxidos de metales alcalinos o alcoholatos de metales alcalinos como catalizadores. Por el contrario, se obtendrán distribuciones estrechas de los homólogos cuando se utilicen como catalizadores, por ejemplo, hidrotalcita, sales de metales alcalinotérreos de ácidos etercarboxílicos, óxidos, hidróxidos o alcoholatos de metales alcalinotérreos. Puede ser preferente el empleo de productos con una distribución estrecha de los homólogos.

Además, los agentes según la invención pueden contener preferentemente también un producto activo acondicionador, elegido del grupo formado por los tensioactivos catiónicos, los polímeros catiónicos, las alquilamidoaminas, los aceites de parafina, los aceites vegetales y los aceites sintéticos.

Los polímeros catiónicos pueden ser productos activos acondicionadores preferentes. Éstos son, por regla general, polímeros, que contienen un átomo de nitrógeno cuaternario, por ejemplo en forma de un grupo amonio.

Los polímeros catiónicos preferentes son, por ejemplo

-: derivados de celulosa cuaternizados, como los que se pueden obtener bajo las denominaciones Celquat® y Polymer JR®. Los compuestos Celquat® H 100, Celquat® L 200 y Polymer JR®400 son derivados de celulosa cuaternizados preferentes.

-: las sales polímeras de dimetildialilamonio y sus copolímeros con ácido acrílico y con ésteres y amidas del ácido acrílico y ácido metacrílico. Los productos que se obtienen comercialmente bajo las denominaciones Merquat®100 (cloruro de poli(dimetildialilamonio)), Merquat®550 (copolímero de cloruro de dimetildialilamonio-acrilamida) y Merquat® 280 (copolímeros de cloruro de dimetildialilamonio-ácido acrílico) constituyen ejemplos de este tipo de polímeros catiónicos,

-: copolímeros de la vinilpirrolidona con derivados cuaternizados de dialquilaminoacrilato y -metacrilato, tales como, por ejemplo, los copolímeros de vinilpirrolidona-dimetilaminometacrilato cuaternizado con sulfato de dietilo. Tales compuestos se pueden adquirir comercialmente bajo las denominaciones Gafquat®734 y Gafquat®755.

-: copolímeros de vinilpirrolidona-cloruro de metoimidazolinio, como los que se ofrecen bajo la denominación Luviquat®.

-: alcohol polivinílico cuaternizado

\quad: así como los polímeros con átomos de nitrógeno cuaternario en la cadena polímera principal, conocidos bajo las denominaciones

-: Polyquaternium 2,

-: Polyquaternium 17,

-: Polyquaternium 18 y

-: Polyquaternium 27.

Los polímeros catiónicos especialmente preferentes son los cuatro grupos citados en primer lugar, siendo muy especialmente preferentes Polyquaternium-2, Polyquaternium-10 y Polyquaternium-22.

Alternativamente a los polímeros catiónicos es emplearán, de forma especialmente preferente, a modo de productos activos acondicionadores polímeros zwitteriónicos o anfolíticos. Los representantes preferentes son los copolímeros de octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de terc.-butilamino/metacrilato de 2-hidroxipropilo y, especialmente, el copolímero de cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio/acrilato.

Como productos activos acondicionadores son adecuados, además, especialmente dialquil- y alquilarilsiliconas, tales como por ejemplo dimetilpolisiloxano y metilfenilpolisiloxano, así como sus análogos alcoxilados y cuaternizado. Ejemplos de tales siliconas son los productos comercializados por la firma Dow Corning bajo la denominación DC 190, DC 200, DC 344 y DC 345 y DC 1401 de la firma Dow Corning, así como los productos comerciales, Q2-7224 (fabricante: Dow Corning; una trimetilsililamodimeticona estabilizada), Dow Corning® 929 Emulsion (que contiene una silicona modificada con hidroxil-amino, que se denomina también como amidometicona), SM-2059 (fabricante: General Electric), SLM-55067 (fabricante: Wacker) así como Abil®- Quat 3270 y 3272 (fabricante: Th. Goldschmidt; polidimetilsiloxano dicuaternario, Quaternium-80).

Del mismo modo pueden emplearse a modo de productos activos acondicionadores aceites de parafina, alquenos oligómeros fabricados por vía de síntesis así como aceites vegetales tales como aceite de jojoba, aceite de girasol, aceite de naranja, aceite de almendras, aceite de semillas de trigo y aceite de pepitas de melocotón.

Los compuestos acondicionadores del cabello adecuados al mismo tiempo son fosfolípidos, por ejemplo lecitina de soja, lecitina de huevo y cefalina.

Otros productos activos, productos auxiliares y aditivos son, por ejemplo,

-: polímeros no iónicos, tales como, por ejemplo, copolímeros de vinilpirrolidona / acrilato de vinilo, copolímeros de polivinilpirrolidona y de vinilpirrolidona / acetato de vinilo y polisiloxanos,

-: polímeros aniónicos tales como, por ejemplo, ácidos poliacrílicos, ácidos poliacrílicos reticulados, copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, copolímeros de vinilpirrolidona / acrilato de vinilo, copolímeros de acetato de vinilo / maleato de butilo / acrilato de isobornilo, copolímeros de metilviniléter / anhídrido del ácido maleico y terpolímeros de ácido acrílico / acrilato de etilo / N-terc-butilacrilamida,

-: espesantes tales como agar-agar, goma guar, alginatos, goma de xantano, goma arábiga, goma de karaya, harina de algarroba, gomas de semilla de lino, dextranos, derivados de celulosa tales como, por ejemplo, metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa y carboximetilcelulosa, fracciones de almidones y derivados tales como amilosa, amilopectina y dextrina, arcillas tal como, por ejemplo, bentonita o hidrocoloides totalmente sintéticos tal como, por ejemplo, alcohol polivinílico,

-: estructurantes tales como glucosa y ácido maleico,

-: compuestos acondicionadores del cabello tales como fosfolípidos, por ejemplo lecitina de soja, lecitina de huevo y cefalina,

-: hidrolizados de proteína, especialmente hidrolizados de elastina, de colágeno, de queratina, de albúmina láctea, de proteína de soja y de proteína de trigo, sus productos de condensación ácidos grasos así como y derivados de proteína cuaternizados,

-: aceites perfumantes, dimetilisosorbido y ciclodextrinas,

-: disolventes y solubilizantes tales como etanol, isopropanol, etilenglicol, propilenglicol, glicerina y dietilenglicol,

-: productos activos mejoradores de la estructura de las fibras, especialmente mono-, di- y oligosacáridos tales como, por ejemplo, glucosa, galactosa, fructosa, nebulosa y lactosa,

-: aminas cuaternarias tales como metosulfato de metil-1-alquilamidoetil-2-alquilimidazlinio,

-: desespumantes tales como aceites de silicona,

-: productos activos anticaspa tales como Piroctone Olamine y Zinc Omadine y Climbazol,

-: agentes protectores contra la luz, especialmente benzofenonas derivatizadas, derivados del ácido cinámico y triazinas,

-: substancias para ajustar el valor del pH, tales como, por ejemplo, ácidos usuales, especialmente ácidos comestibles y bases,

-: productos activos tales como alantoina, ácidos pirrolidonacarboxílicos y sus sales así como bisabolol,

-: vitaminas, provitaminas y precursores de vitaminas, especialmente aquellos de los grupos A, B_{3}, B_{5}, B_{6}, C, E, F y H,

-: extractos vegetales tales como tales extractos de té verde, de corteza de roble, ortiga, Hamamelis, lúpulo, manzanilla, raíz trepadora, de equiseto, pétalos de tilo, de almendra, de Aloe Vera, de agujas de pino, de castañas asadas, de madera de sándalo, de enhebro, de semilla de coco, de mango, de melocotón, de limón, de trigo, de kiwi, de melón, de naranja, de pomelo, de salvia, de romero, de abedul, de malva, marrubio pratense, de serpol, de milenrama, de tiamina, de melisa, de fárbara, de meristema, de ginseng y raíz de jengibre,

-: colesterol,

-: generadores de consistencia tales como ésteres sacáricos, poliolésteres o polialquiléteres,

-: grasas y ceras tales como esperma de ballena, cera de abeja, cera Montana y parafinas,

-: alcanolamidas de ácidos grasas,

-: formadores de complejos tales como EDTA, NTA, ácido \beta- alaninadiacético y ácido fosfórico,

-: agentes de hinchamiento y de penetración tales como glicerina, monoetiléter de propilenglicol, carbonatos, bicarbonatos, guanidinas, ureas así como fosfatos primarios, secundarios y terciarios, imidazoles, taninos, pirrol,

-: agentes opacificantes tal como látex, copolímeros de estireno / PVP y de estireno / acrilamida,

-: agentes nacarantes tales como monoestearato y diestearato de etilenglicol, así como también diestearato de PEG-3,

-: pigmentos,

-: agentes estabilizantes para el peróxido de hidrógeno y otros agentes oxidantes,

-: agentes propulsores tales como mezclas de propano-butano, N_{2}O, dimetiléter, CO_{2} y aire,

-: antioxidantes.

En lo que se refiere a otros ingredientes facultativos así como a las cantidades empleadas de estos componentes se hará referencia expresamente a los manuales del ramo, conocidos por el técnico en la materia, por ejemplo K. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2ª edición, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989.

La aplicación del tinte para el cabello según la invención puede llevarse a cabo, independientemente del tipo de la preparación cosmética, por ejemplo en forma de crema, de gel o de champú, en medio débilmente ácido, neutro o alcalino. Es preferente el empleo del tinte para el cabello en un intervalo del pH desde 6 hasta 10. Las temperaturas de aplicación pueden encontrarse en el intervalo comprendido entre 15ºC y 40ºC. Al cabo de un tiempo de actuación de aproximadamente 30 minutos se elimina el tinte para el cabello del cabello a ser teñido mediante enjuagado. A continuación se trata finalmente el cabello con un champú suave y se seca. Se elimina el final con un champú cuando se haya empleado un soporte que contenga una elevada cantidad de tensioactivo, por ejemplo un champú para el teñido.

Los ejemplos siguientes explican con mayor detalle el objeto de la invención sin que ésta quede limitada, sin embargo, por los mismos.

Ejemplos 1. Ejemplos de obtención 1.1 Obtención del 2-nitro-4-(1H-pirrol-1-il)-fenol (D3)

Se agitó durante 2 horas a 60ºC una mezcla formada por 5,0 g de 4-amino-2-nitrofenol, 5,4 g de 2,5-dimetoxitetrahidrofurano y 50 ml de ácido acético concentrado. Tras la concentración por evaporación se recristalizó el residuo en etanol. Se obtuvieron 2,2 g de cristales de color pardo con un punto de fusión de 84ºC.

1.2 Obtención del 4-nitro-6-cloro-2-(1H-pirrol-1-il)-fenol (D4)

La obtención se lleva a cabo de manera análoga a la de 1.1 a partir de 2-amino-6-cloro-4-nitrofenol. Se obtuvieron cristales amarillos con un punto de fusión de 105ºC.

2. Teñidos del cabello

Se prepararon cremas para el teñido del cabello con las siguientes composiciones:

Lorol® techn.^{1}	10,0 g
Alcoholes grasos con 12-14 átomos de carbono + 2 EO-sulfato, sal de Na (al 28%)	25,0 g
Agua	60,0 g
Colorante de absorción directa (D1 hasta D5)	1,0 g
Sulfato de amonio	1,0 g
Solución concentrada de amoníaco (al 25%)	hasta pH = 9,5
Agua	hasta 100 g
^{1} alcoholes grasos con 12-18 átomos de carbono (denominación INCI: Coconut Alcohol) (COGNIS)

Los componentes de la crema para el teñido del cabello se mezclaron entre sí en el orden indicado. Tras adición del colorante de absorción directa se ajustó el valor del pH de la emulsión a 9,5 con solución concentrada de amoníaco, a continuación se completó con agua hasta 100 g.

La crema colorante se aplicó sobre trenzas de cabello humano, normalizadas, con una longitud aproximada de 5 cm, encanecidas en un 90%, pero sin ningún tratamiento previo especial y se dejaron actuar durante 30 minutos a 27ºC. Tras la conclusión del procedimiento de teñido se enjuagó el cabello, se lavó finalmente con un agente usual para el lavado del cabello y finalmente se secó. El resultado de los ensayos de teñido para los colorantes D1 hasta D5 pueden verse en la tabla 1.

Colorante de absorción directa	Tonalidad del cabello teñido
D1	4-nitro-2-(1H-pirrol-1-il)-fenol ^{1)}	amarillo
D2	3-nitro-4-(1H-pirrol-1-il)-fenol ^{2)}	amarillo pajizo
D3	2-nitro-4-(1H-pirrol-1-il)-fenol	anaranjado grisáceo
D4	4-nitro-6-cloro-2-(1H-pirrol-1-il)-fenol	amarillo limón
D5	3-nitro-6-(1H-pirrol-1-il)-fenol ^{3)}	amarillo
^{1)} según la publicación US 4 035 495
^{2)} según la publicación J. Med. Chem. (1999), 42, 4362
^{3)} según la publicación Chem. Farm. Bull. (1995), 43, 1358

Claims

1. Empleo de nitrofenoles substituidos por pirrolilo de la fórmula (I), en la que

\vskip1.000000\baselineskip

11

\vskip1.000000\baselineskip

en la que

\bullet: R^{1} significa hidrógeno o un grupo hidroxi,

\bullet: R^{2} significa hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo nitro o un grupo sulfonilo,

\bullet: y R^{6} significa hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o un grupo alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,

con la condición de que, únicamente uno de los grupos R^{2}, R^{3}, R^{4} o R^{5} signifique un grupo nitro y de que únicamente uno de los grupos R^{1} o R^{3} signifique un grupo hidroxi, en un soporte acuoso, para el teñido de fibras, especialmente, de fibras de queratina.

2. Empleo de nitrofenoles substituidos por pirrolilo según la reivindicación 1, caracterizado porque uno de los substituyentes R^{2}, R^{3}, R^{4} o R^{5} significa un grupo nitro y los restantes substituyentes significan hidrógeno.

3. Empleo de nitrofenoles substituidos por pirrolilo según la reivindicación 1, caracterizado porque R^{2} significa hidrógeno o cloro.

4. Empleo de nitrofenoles substituidos por pirrolilo según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque R^{6} significa hidrógeno.

5. Empleo de nitrofenoles substituidos por pirrolilo según la reivindicación 1, caracterizado porque los compuestos de la fórmula (I) se eligen entre 4-nitro-2-(1H-pirrol-1-il)-fenol, 3-nitro-4-(1H-pirrol-1-il)-fenol, 2-nitro-4-(1H-pirrol-1-il)-fenol, 4-nitro-6-cloro-2-(1H-pirrol-1-il)-fenol, 3-nitro-6-(1H-pirrol-1-il)-fenol.

6. Agente para el teñido y para dar tonalidad a las fibras de queratina, especialmente de cabellos humanos, caracterizado porque está contenido en un soporte acuoso a modo de colorante de absorción directa, al menos, un nitrofenol substituido por pirrolilo de la fórmula (I).

7. Agente según la reivindicación 6, caracterizado porque los nitrofenoles substituidos por pirrolilo de la fórmula (I) están contenidos en una cantidad desde un 0,01 hasta un 5% en peso.

8. Agente según una de las reivindicaciones 6 ó 7, caracterizado porque además de los nitrofenoles substituidos por pirrolilo de la fórmula (I), está contenido al menos otro colorante de absorción directa y/o al menos un precursor de un colorante por oxidación.

9. Agente según una de las reivindicaciones 6 a 8, caracterizado porque está contenido al menos un derivado de indol y/o un derivado de indolina.

10. Agente según una de las reivindicaciones 6 a 9, caracterizado porque el soporte es una crema, una emulsión, un gel, champú o un aerosol de espuma.

11. Compuestos de la fórmula (I), caracterizados por la combinación siguiente de substituyentes A y B