ES2227747T3

ES2227747T3 - Utilizacion de ceras de poliolefinas.

Info

Publication number: ES2227747T3
Application number: ES98112259T
Authority: ES
Inventors: Hans-Friedrich Dr. Herrmann; Gerd Dr. Hohner
Original assignee: Clariant GmbH
Current assignee: Clariant Produkte Deutschland GmbH
Priority date: 1997-07-11
Filing date: 1998-07-02
Publication date: 2005-04-01
Anticipated expiration: 2018-07-02
Also published as: US6080902A; JPH1171545A; EP0890619A1; EP0890619B1

Abstract

LA PRESENTE INVENCION TRATA DEL EMPLEO COMO COMPONENTES ADITIVOS EN TINTAS DE IMPRESION Y BARNICES DE UNAS CERAS POLIOLEFINAS QUE SON PRODUCIDAS MEDIANTE UNOS CATALIZADORES METALOCENOS.

Description

Utilización de ceras poliolefinas.

El presente invento se refiere a la utilización de ceras de poliolefinas, en particular ceras de homopolímeros y copolímeros de etileno y propileno, preparadas mediando utilización de catalizadores de metalocenos.

Las ceras de poliolefinas tienen importancia para un gran número de sectores de utilización. Se encuentra con un interés creciente la utilización como aditivo en tintas de impresión y barnices. En tintas de impresión, las ceras aumentan la resistencia de los productos impresos a la abrasión, a la fregadura y a los arañazos. En barnices, las ceras - aparte de para mejorar las propiedades mecánicas de la superficie de los barnices - sirven para la consecución de efectos de mateado (compárese la Ullmann`s Encyclopedia of Industrial Chemistry (Enciclopedia de Ullmann de Química Industrial), Weinheim, Basilea, Cambridge, Nueva York., 5ª edición, volumen A 28, páginas 103 y siguientes). Para la utilización en tintas de impresión y barnices, las ceras se emplean en forma de dispersiones o pastas en disolventes o también en una forma sólida reducida a un tamaño de micrómetros (micronizada). La reducción a un tamaño de micrómetros (micronización) se realiza o bien por molienda en apropiados molinos o por atomización a partir de una masa fundida, en cada caso eventualmente con una subsiguiente clasificación. Los necesarios tamaños medios de partículas están situados por regla general por debajo de 10 \mum.

Para estas aplicaciones, encuentran utilización hasta ahora ceras procedentes de diferentes procedimientos de preparación. Es usual - junto a la polimerización por radicales a unas elevadas presiones y temperaturas - la preparación de ceras con catalizadores de Ziegler-Natta, con un compuesto de titanio como especie catalíticamente activa en solución (compárense los documentos de solicitud de patente alemana DE-A-1520914, de patentes de los EE.UU. US 3951935, US 4039560 y de solicitud de patente europea EP-A-584586).

La heterogeneidad de los productos es reconocible por una amplia distribución de las longitudes de cadenas, es decir la polidispersidad, por la falta de uniformidad de la incorporación de los comonómeros dentro de una cadena y de la distribución del contenido de comonómeros entre diferentes cadenas. Esto conduce a productos con una dureza disminuida y a porciones fácilmente volátiles o extraíbles.

La misión del presente invento se encuentra en hallar ceras de poliolefinas mejoradas para el acabado de barnices y tintas de impresión.

El problema planteado por esta misión se resuelve mediante la utilización de ceras de poliolefinas, que se preparan por polimerización de olefinas mediando empleo de sistemas de catalizadores del tipo de metalocenos.

Se comprobó que, en particular, la utilización de sistemas de catalizadores del tipo de metalocenos en la preparación de ceras de poliolefinas, conduce a materiales que, en el caso de emplearse en tintas de impresión y barnices, producen unos efectos mejorados de protección frente a la fregadura o bien frente al mateado.

Se comprobó además que las ceras de poliolefinas, preparadas con metalocenos, son ventajosas por la estructura uniforme dentro de la cadena del polímero, también en comparación con ceras igualmente distribuidas de una manera estrecha, que se han preparado con catalizadores del tipo de Ziegler-Natta.

Unos procedimientos posibles para la preparación de las ceras de poliolefinas conformes al invento se describen en los documentos EP-A-571.822 y EP-A-602.509. En principio, son apropiados sin embargo también otros procedimientos, tales como los procedimientos en solución, en suspensión, en fase gaseosa o en masa, que hacen posible el empleo de sistemas de catalizadores del tipo de metalocenos o de otros tipos de un solo centro, sobre la base de compuestos de titanio, níquel, paladio o vanadio.

El problema planteado por esta misión se resuelve mediante poliolefinas y ceras de poliolefinas, preparadas mediante catalizadores del tipo de metalocenos, que se utilizan para la producción de tintas de impresión, barnices, pegamentos fusibles y tóneres electrofotográficos.

Es objeto del invento la utilización de ceras de homopolímeros y copolímeros de etileno, que se han preparado con catalizadores del tipo de metalocenos, que tienen una distribución de pesos moleculares Mw/Mn < 5 y una viscosidad de la masa fundida de 5 a 100.000 mPas, medida a 140ºC, como componentes aditivos para la producción de tintas de impresión y barnices, teniendo las ceras de homopolímeros un punto de fusión de 123ºC a 70ºC y las ceras de copolímeros un punto de fusión de 106ºC a 70ºC.

Es objeto del invento también la utilización de ceras de homopolímeros y copolímeros de propileno, que se han preparado con catalizadores del tipo de metalocenos, que tienen una distribución de pesos moleculares Mw/Mn < 5, una viscosidad de la masa fundida de 5 a 100.000 mPas, medida a 170ºC, y un punto de fusión de 165 a 70ºC, como componentes aditivos para la producción de tintas de impresión y barnices.

El metaloceno es un compuesto de la fórmula I

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Esta fórmula abarca también compuestos de la fórmula Ia

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de la fórmula Ib

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y de la fórmula Ic

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En las fórmulas Ia, Ia, Ib y Ic, M^{1} es un metal del grupo IVb, Vb ó VIb del sistema periódico, por ejemplo titanio, zirconio, hafnio, vanadio, niobio, tantalio, cromo, molibdeno, wolframio, preferiblemente titanio, zirconio y hafnio.

R^{1} y R^{2} son iguales o diferentes y significan un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo de C_{1}-C_{10}, preferentemente de C_{1}-C_{3}, un grupo alcoxi de C_{1}-C_{10}, preferentemente de C_{1}-C_{3}, un grupo arilo de C_{6}-C_{10}, preferentemente de C_{6}-C_{8}, un grupo ariloxi de C_{6}-C_{10}, preferentemente de C_{6}-C_{8}, un grupo alquenilo de C_{2}-C_{10}, preferentemente de C_{2}-C_{4}, un grupo arilalquilo de C_{7}-C_{40}, preferentemente de C_{7}-C_{10}, un grupo alquilarilo de C_{7}-C_{40}, preferentemente de C_{7}-C_{12}, un grupo arilalquenilo de C_{8}-C_{40}, preferentemente de C_{8}-C_{12}, o un átomo de halógeno, preferentemente de cloro, o metilo.

R^{3} y R^{4} son iguales o diferentes y significan un radical hidrocarbilo de un solo núcleo o de múltiples núcleos, que puede formar con el átomo central M^{1} una estructura en emparedado. Preferentemente, R^{3} y R^{4} son ciclopentadienilo, indenilo, benzoindenilo o fluorenilo, pudiendo las estructuras fundamentales llevar todavía sustituyentes adicionales o estar unidas por un puente entre ellas. Además, uno de los radicales R^{3} y R^{4} puede ser un átomo de nitrógeno sustituido, teniendo R^{24} el significado de R^{17} y siendo preferentemente metilo, t-butilo o ciclohexilo.

R^{5}, R^{6}, R^{7}, R^{8}, R^{9} y R^{10} son iguales o diferentes y significan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, preferentemente un átomo de flúor, cloro o bromo, un grupo alquilo de C_{1}-C_{10}, preferentemente de C_{1}-C_{4}, un grupo arilo de C_{6}-C_{10}, preferentemente de C_{6}-C_{8}, un grupo alcoxi de C_{6}-C_{10}, preferentemente de C_{1}-C_{3}, un radical -NR^{16}_{2}, -SR^{16}, -OSiR^{16}_{3} o bien -PR^{16}_{2}, en el que R^{16} es un grupo alquilo de C_{1}-C_{10}, preferentemente de C_{1}-C_{3}, o un grupo arilo de C_{6}-C_{10}, preferentemente de C_{6}-C_{8}, o, en el caso de radicales que contienen Si ó P, también es un átomo de halógeno, preferentemente un átomo de cloro,

o en cada caso dos radicales R^{5}, R^{6}, R^{7}, R^{8}, R^{9} y R^{10} contiguos forman un anillo con los átomos de C que los unen. Ligandos especialmente preferidos son los compuestos sustituidos con las estructuras fundamentales de indenilo, benzoindenilo, fluorenilo y ciclopentadienilo.

R^{13} es

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6

=BR^{17}, =AlR^{17}, -Ge-, -Sn-, -O-, -S-, =SO, =SO_{2}, =NR^{15}, =CO, =PR^{15} ó =P(O)R^{15},

siendo R^{17}, R^{18} y R^{19} iguales o diferentes y significando un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo de C_{1}-C_{30}, preferentemente de C_{1}-C_{4}, en particular un grupo metilo, un grupo fluoro-alquilo de C_{1}-C_{10}, preferentemente un grupo CF_{3}, un grupo fluoro-arilo de C_{6}-C_{10}, preferentemente un grupo pentafluorofenilo, un grupo arilo de C_{6}-C_{10}, preferentemente de C_{6}-C_{8}, un grupo alcoxi de C_{1}-C_{10}, preferentemente de C_{1}-C_{4}, en particular un grupo metoxi, un grupo alquenilo de C_{2}-C_{10}, preferentemente de C_{2}-C_{4}, un grupo arilalquilo de C_{7}-C_{40}, preferentemente de C_{7}-C_{10}, un grupo arilalquenilo de C_{8}-C_{40}, preferentemente de C_{8}-C_{12} o un grupo alquilarilo de C_{7}-C_{40}, preferentemente de C_{7}-C_{12}, o

R^{17} y R^{18} o bien R^{17} y R^{19} forman en cada caso un anillo, en común con los átomos que los unen.

M^{2} es silicio, germanio o estaño, preferentemente silicio y germanio.

R^{13} es preferentemente =CR^{17}R^{18}, =SiR^{17}R^{18}, =GeR^{17}R^{18}, -O-, -S-, =SO, =PR^{17} ó =P(O)R^{17}.

R^{11} y R^{12} son iguales o diferentes y tienen los significados mencionados para R^{17}. m y n son iguales o diferentes y significan cero, 1 ó 2, preferentemente cero o 1, siendo m más n cero, 1 ó 2, preferentemente cero o 1.

R^{14} y R^{15} tienen los significados de R^{17} y R^{18}.

Ejemplos de apropiados metalocenos son:

dicloruro de bis(1,2,3-trimetil-ciclopentadienil)zirconio,

dicloruro de bis(1,2,4-trimetil-ciclopentadienil)zirconio,

dicloruro de bis(1,2-dimetil-ciclopentadienil)zirconio,

dicloruro de bis(1,3-dimetil-ciclopentadienil)zirconio,

dicloruro de bis(1-metil-indenil)zirconio,

dicloruro de bis(1-n-butil-3-metil-ciclopentadienil)zirconio,

dicloruro de bis(2-metil-4,6-di-i.propil-indenil)zirconio,

dicloruro de bis(2-metil-indenil)zirconio,

dicloruro de bis(4-metil-indenil)zirconio,

dicloruro de bis(5-metil-indenil)zirconio,

dicloruro de bis(alquil-ciclopentadienil)zirconio,

dicloruro de bis(alquil-indenil)zirconio,

dicloruro de bis(ciclopentadienil)zirconio,

dicloruro de bis(indenil)zirconio,

dicloruro de bis(metil-ciclopentadienil)zirconio,

dicloruro de bis(n-butil-ciclopentadienil)zirconio,

dicloruro de bis(octadecil-ciclopentadienil)zirconio,

dicloruro de bis(pentametil-ciclopentadienil)zirconio,

dicloruro de bis(trimetil-silil-ciclopentadienil)zirconio,

bis-ciclopentadienil-zirconio-dibencilo,

bis-ciclopentadienil-zirconio-dimetilo,

dicloruro de bis-tetrahidroindenil-zirconio

dicloruro de dimetil-silil-9-fluorenil-ciclopentadienil-zirconio,

dicloruro de dimetil-silil-bis-(2,3,5-trimetil-ciclopentadienil)zirconio,

dicloruro de dimetil-silil-bis-(2,4-dimetil-ciclopentadienil)zirconio,

dicloruro de dimetil-silil-bis-1-(2-metil-4,5-benzoindenil)zirconio,

dicloruro de dimetil-silil-bis-1-(2-metil-4-etil-indenil)zirconio,

dicloruro de dimetil-silil-bis-1-(2-metil-4-i-propil-indenil)zirconio,

dicloruro de dimetil-silil-bis-1-(2-metil-4-fenil-indenil)zirconio,

dicloruro de dimetil-silil-bis-1-(2-metil-indenil)zirconio,

dicloruro de dimetil-silil-bis-1-(2-metil-tetrahidroindenil)zirconio,

dicloruro de dimetil-silil-bis-1-indenil-zirconio,

dimetil-silil-bis-1-indenil-zirconio-dimetilo,

dicloruro de dimetil-silil-bis-1-tetrahidroindenil-zirconio,

dicloruro de difenilmetilen-9-fluorenil-ciclopentadienil-zirconio,

dicloruro de difenil-silil-bis-1-indenil-zirconio,

dicloruro de etilen-bis-1-(2-metil-4,5-benzoindenil)zirconio,

dicloruro de etilen-bis-1-(2-metil-4-fenil-indenil)zirconio,

dicloruro de etilen-bis-1-(2-metil-tetrahidroindenil)zirconio,

dicloruro de etilen-bis-1-(4,7-dimetil-indenil)zirconio,

dicloruro de etilen-bis-indenil-zirconio,

dicloruro de etilen-bis-1-tetrahidroindenil-zirconio,

dicloruro de indenil-ciclopentadienil-zirconio,

dicloruro de isopropiliden(1-indenil)(ciclopentadienil)zirconio,

dicloruro de isopropiliden(9-fluorenil)(ciclopentadienil)zirconio,

dicloruro de fenil-metil-silil-bis-1-(2-metil-indenil)zirconio,

así como respectivamente los derivados con alquilo o arilo de estos dicloruros de metalocenos.

Para la activación de los sistemas de catalizadores de un solo centro, se emplean apropiados cocatalizadores (= catalizadores concomintantes). Apropiados cocatalizadores para metalocenos de la fórmula I son compuestos orgánicos de aluminio, en particular alumoxanos o también sistemas sin aluminio tales como R^{22}_{x}NH_{4-x}BR^{23}_{4}, R^{22}_{x}PH_{4-x}BR^{23}_{4}, R^{22}_{3}CBR^{23}_{4} o BR^{23}_{3}. En estas fórmulas, x significa un número de 1 a 4, los radicales R^{22} son iguales o diferentes, preferentemente iguales, y significan alquilo de C_{1}-C_{10} o arilo de C_{6}-C_{18}, o dos radicales R^{22} forman un anillo en común con el átomo que los une, y los radicales R^{23} son iguales o diferentes, preferentemente iguales, y representan un arilo de C_{6}-C_{18}, que puede estar sustituido con alquilo, haloalquilo o fluoro. En particular R^{22} representa etilo, propilo, butilo o fenilo y R^{23} representa fenilo, pentafluoro-fenilo, 3,5-bis-trifluorometil-fenilo, mesitilo, xililo o tolilo.

Estos cocatalizadores son particularmente apropiados en combinación con metalocenos de la fórmula I, cuando R^{1} y R^{2} significan un grupo alquilo de C_{1}-C_{10} o bien un grupo arilo o bencilo, preferentemente un grupo metilo. La derivatización para formar los metalocenos de la fórmula I puede efectuarse de acuerdo con métodos conocidos en la bibliografía, por ejemplo por reacción con agentes de alquilación, tales como metil-litio (compárese la cita de Organometallics 9 (1990) 1539; J. Am. Chem. Soc. 95 (1973) 6263).

Adicionalmente, se necesita con frecuencia un tercer componente, con el fin de conservar una protección con respecto de venenos polares de catalizadores. Para ello son apropiados compuestos orgánicos de aluminio, tales como p.ej. trietil-aluminio, tributil-aluminio y otros, así como mezclas.

Dependiendo de los procedimientos pueden pasar a utilizarse también catalizadores soportados de un solo centro. Se prefieren los sistemas de catalizadores, en los que los contenidos restantes de un material de soporte y de un cocatalizador no sobrepasan una concentración de 100 ppm en el producto.

Para la preparación de las ceras de poliolefinas conformes al invento, se llevan a cabo homopolimerizaciones, copolimerizaciones o terpolimerizaciones de olefinas o diolefinas con 2 a 18 átomos de C. Ejemplos de olefinas utilizables son etileno, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-octeno, 2-metil-1-propeno, 3-metil-1-buteno, 3-metil-1-penteno, 4-metil-1-penteno, 4-metil-1-hexeno, estireno u olefinas cíclicas, tales como ciclopenteno, ciclohexeno, norborneno, 1,4,5,8-dimetano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahidro-naftaleno y sus derivados estructurales, así como diolefinas tales como 1.5-hexadieno, 1,7-octadieno, y 1,3- ó 1,5-ciclooctadieno. Se prefiere la polimerización de etileno o propileno, así como la copolimerización de etileno o propileno con una olefina que tiene de 2 a 10 átomos de carbono. Ejemplos de ceras de copolímeros son ceras de etileno y propileno, de etileno y 1-buteno, de etileno y 1-hexeno, de etileno y norborneno, así como de propileno y etileno, y de propileno y 1-buteno.

Ejemplos de terpolímeros son ceras de terpolímeros de etileno, propileno y 1-buteno o de etileno, propileno y 1,5-hexadieno.

Las ceras de copolímeros contienen de 0 a 20% en peso del comonómero, referido al polímero total. Las ceras de terpolímeros contienen por lo menos 80% en peso del monómero principal, estando contenidos los dos comonómeros en cada caso hasta en 19% en peso, pero en la suma de ambos comonómeros como máximo en 20% en peso del polímero total.

Las ceras de poliolefinas seguidamente reseñadas son apropiadas en particular para las utilizaciones mencionadas:

Ceras de polietilenos, preparadas mediando utilización de compuestos de metalocenos, con una estrecha distribución de pesos moleculares Mw/Mn < 5, preferentemente < 3, una viscosidad de la masa fundida de 5 a 100.000 mPas, medida a 140ºC, y un punto de fusión de 137 a 70ºC.

Ceras de polipropilenos, preparadas mediando utilización de compuestos de metalocenos, con una estrecha distribución de pesos moleculares Mw/Mn < 5, preferentemente < 3, una viscosidad de la masa fundida de 5 a 100.000 mPas, medida a 170ºC, y un punto de fusión de 165 a 70ºC.

En este contexto significan:

Mw =	Media ponderada de las masas moleculares en g/mol según una GPC
Mn =	Media numérica de las masas moleculares en g/mol según una GPC
Mw/Mn =	Polidispersidad
GPC =	Cromatografía de penetrabilidad en gel

Ejemplo 1

Para la preparación del catalizador se disuelven 18 mg de dicloruro de bis(ciclopentil-ciclopentadienil)zirconio en 10 cm^{3} de una solución al 10% en peso de metil-alumoxano en tolueno y se activan previamente dejando reposar durante 15 minutos. Paralelamente a esto, un recipiente con una capacidad de 16 dm^{3}, seco y barrido con nitrógeno, se llena con 4 kg de propano, y a 30ºC se añaden dosificadamente 1,0 bar de hidrógeno así como 4,5 bares de etileno. El reactor se calienta a 70ºC y se agita a 100 rpm (revoluciones por minuto). Después de 20 min, se comienza la polimerización a 250 rpm por adición del catalizador a través de la esclusa a presión. La temperatura de polimerización se regula mediante enfriamiento a 70ºC y la composición del espacio gaseoso se mantiene constante mediante adición dosificada posterior de los componentes. Después de un período de tiempo de polimerización de 1 h, se detiene ésta por adición de isopropanol, y el reactor se descomprime y se abre. Después de una desecación en vacío del producto, se obtienen 1,9 kg de una cera de polietileno con un IV (índice de viscosidad) de 16 cm^{3}/g. La DSC (de Differential Scanning Calorimetry = calorimetría de barrido diferencial) arroja un punto de fusión de 123ºC y una entalpía de la masa fundida de 254 [J/g]. Otros datos característicos se presentan en la Tabla 1.

Ejemplo 2

Para la preparación del catalizador se utilizan 8 mg de dicloruro de rac-etilen-bis-tetrahidroindenil-zirconio en 5 cm^{3} de una solución al 10% en peso de metil-alumoxano en tolueno. El reactor del Ejemplo 1 se llena con 1 kg de propano así como con 2,5 kg de propeno y a 30ºC se añaden dosificadamente 1,2 bares de hidrógeno. Se polimeriza igual que en el Ejemplo 1. Después de una desecación en vacío del producto, se obtienen 1,60 kg de una cera de polipropileno con un IV de 6,7 cm^{3}/g. La DSC arroja un punto de fusión de 124ºC y una entalpía de la masa fundida de 92 [J/g]. Otros datos característicos se presentan en la Tabla 1.

Ejemplo 3

Para la preparación del catalizador se utilizan 27 mg de dicloruro de bis-n-butil-ciclopentadienil-zirconio en 5 cm^{3} de una solución al 10% en peso de metil-alumoxano en tolueno. El reactor del Ejemplo 1 se llena con 3 kg de propano así como con 0,7 kg de propeno y a 30ºC se añaden dosificadamente 0,5 bares de hidrógeno así como 7 bares de etileno. Se polimeriza igual que en el Ejemplo 1. Después de una desecación en vacío del producto, se obtienen 1,5 kg de una cera de un copolímero de etileno y propileno con un IV de 19 cm^{3}/g. La DSC arroja un punto de fusión de 106ºC y una entalpía de la masa fundida de 123 [J/g]. Otros datos característicos se presentan en la Tabla 1.

Ejemplo 4

Para la preparación del catalizador se utilizan 1,5 mg de dicloruro de rac-dimetil-silil-bis-(2-metil-4,5-benzoindenil)zirconio en 5 cm^{3} de una solución al 10% en peso de metil-alumoxano en tolueno. El reactor del Ejemplo 1 se llena con 1 kg de propano así como con 3 kg de propeno y a 30ºC se añaden dosificadamente 1,6 bares de hidrógeno y 1,6 bares de etileno. Se polimeriza igual que en el Ejemplo 1. Después de una desecación en vacío del producto, se obtienen 1,90 kg de una cera de un copolímero de propileno y etileno con un IV de 31 cm^{3}/g. La DSC arroja un punto de fusión de 118ºC y una entalpía de la masa fundida de 82 [J/g]. Otros datos característicos se presentan en la Tabla 1.

Las ceras preparadas de acuerdo con los Ejemplos 1-4 se ensayaron en recetas para tintas de impresión y barnices, en comparación con ceras comerciales, sintetizadas de acuerdo con el procedimiento de Ziegler-Natta.

TABLA 1 Propiedades físicas en las ceras ensayadas

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Ejemplos 5, 6

Ejemplo comparativo 1

Las muestras de ensayo 1 y 2 así como la muestra comparativa 1 se micronizaron en cada caso por desmenuzamiento en un molino de chorros de aire (Chrispro-Jetmill MC 100, de Micro-Macinazione SA). Los micropolvos se incorporaron en una proporción de 1,5% en peso, mediando intensa agitación con un aparato disolvedor, en una tinta para impresión offset (Novaboard cyan 4 C 86, de K+E Druckfarben). Se produjo una prueba de impresión (máquina universal para pruebas de impresión de construcción piloto, sistema del Dr. Dürner) sobre un papel del tipo Phoenomatt de 115 g/m^{2} (de Scheufelen GmbH+Co KG) y se investigó el comportamiento frente a la fregadura en un aparato para ensayos de fregadura de construcción piloto (Scheuerprüfer Prüfbau Quartant) con una carga de fregadura de 48 g/cm^{2} y una velocidad de fregadura de 15 cm/s. Se evaluó la intensidad de la tinta transferida a la hoja de ensayo (diferencia de color de acuerdo con la norma DIN 6174, medición con el Hunterlab D 25-2, de Hunter).

TABLA 2 Resultado del ensayo en una tinta para impresión offset en el caso de la incorporación como un micropolvo

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Las ceras conformes al invento proporcionan un polvo más fino y producen una menor diferencia de color, y con ello una mejorada resistencia a la abrasión.

Ejemplo 7

Ejemplo comparativo 2

Se calentaron a 100ºC mediando agitación 10 partes de la muestra de ensayo 2 y de la muestra comparativa 1 respectivamente en 30 partes de tolueno. La solución transparente formada se enfrió a una temperatura situada 3º por encima del punto de enturbiamiento, y se incorporó por agitación en 60 partes de tolueno frío. Se dejó que la mezcla se enfriase a la temperatura ambiente mientras que se proseguía la agitación. La dispersión resultante se incorporó en una proporción de 1,0% en peso en una tinta para impresión por huecograbado de ilustraciones (tipo RR Grav rot, Siegwerk Farbenfabrik Keller, de Dr. Rung + Co). Se produjo una prueba de impresión (en un aparato para pruebas de impresión por huecograbado LTG 20, de Einlehner Prüfmaschinenbau) sobre un papel del tipo Allgäu 60 g/m^{2} (de G. Haindl'sche Papierfabriken KG) y se ensayó de un modo correspondiente al Ejemplo 5.

TABLA 3 Resultado del ensayo en una tinta para impresión por huecograbado, incorporación en forma de una dispersión

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Las ceras conformes al invento producen una menor diferencia de color y por consiguiente una mejorada resistencia a la abrasión.

Ejemplo 8

Ejemplo comparativo 3

Se disolvieron mediando agitación a 135ºC 33 partes de la muestra de ensayo 3 y de la muestra comparativa 2, respectivamente en 67 partes del aceite mineral PKWF 6/9 (Haltermann N.V.). La solución se elaboró en un molino de tres cilindros para formar la pasta. La pasta se incorporó en una proporción de 1,5% en peso en una tinta para impresión offset (Novaboard Cyan 4 C 86 wachsfrei (sin cera); de K+E Druckfarben GmbH+CO KG) y se ensayó de un modo correspondiente al Ejemplo 5.

TABLA 4 Resultados del ensayo en una tinta para impresión offset, incorporación en forma de una pasta

11

Ejemplo 9

Ejemplo comparativo 4

La muestra de ensayo 1 y la muestra comparativa 1 se ensayaron en cada caso de una manera análoga a la del Ejemplo 7.

TABLA 5 Resultados del ensayo en una tinta para impresión por huecograbado, incorporación en forma de una dispersión

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Ejemplo 10

Ejemplo comparativo 5

La muestra de ensayo 4 y la muestra comparativa 2 se ensayaron en cada caso de una manera análoga a la del Ejemplo 7.

TABLA 6 Resultados del ensayo en una tinta para impresión por huecograbado, incorporación en forma de una dispersión

13

Ejemplo 11, 12

Ejemplo comparativo 6

Las ceras micronizadas que se indican en los Ejemplos 5 y 6, se incorporaron con agitación mediando utilización de un aparato disolvedor en un barniz patrón de nitrocelulosa. El barniz que contenía cera se aplicó mediante una rasqueta sobre una placa de vidrio (grosor de la película húmeda 60 \mum). La evaluación del grado de brillo (efecto de mateado) se efectuó después de una desecación durante 24 horas con ayuda de un aparato medidor del brillo del tipo micro-TRI-gloss (de la entidad BYK-Gardner).

TABLA 7 Ensayo de ceras de homopolímeros de etileno y propileno en una receta para barniz en el caso de incorporación como un micropolvo

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Las ceras conformes al invento muestran un brillo superficial disminuido y un efecto de mateado mejorado.

Ejemplos 13, 14

Ejemplo comparativo 7

Se calentaron mediando agitación 10 partes de una cera en 30 partes de xileno. La solución transparente formada se enfrió a una temperatura situada 3º por encima del punto de enturbiamiento y se incorporó con agitación en 60 partes de xileno frío, mediando utilización de un aparato disolvedor. Se dejó que la mezcla se enfriase a la temperatura ambiente mediando agitación intensa prolongada. Se incorporaron con agitación 20 o respectivamente 40 partes de la dispersión al 10% de la cera en 80 o respectivamente 60 partes de un barniz patrón de nitrocelulosa. El ensayo del barniz que contenía cera se efectuó tal como se ha descrito en el Ejemplo 11.

TABLA 8 Resultado del ensayo de ceras de copolímeros en una receta de barniz en el caso de la incorporación como una dispersión

15

Ejemplos 15, 16

Ejemplo comparativo 8

Se disolvieron a transparencia 2 o respectivamente 4 partes de la cera de ensayo en 18 o respectivamente 16 partes de xileno caliente. La solución se enfrió a una temperatura situada 3º por encima del punto de enturbiamiento de la cera y se incorporó por agitación en 80 partes de un barniz patrón de nitrocelulosa. Se dejó que la mezcla se enfriase a la temperatura ambiente mediante intensa agitación. El barniz se aplicó sobre una placa de vidrio de una manera análoga a la del Ejemplo 11 y se midió el grado de brillo.

TABLA 9 Resultado de la incorporación por precipitación en caliente

16

Claims

1. Utilización de ceras de homopolímeros y copolímeros de etileno, preparadas con catalizadores de metaloceno con una distribución de pesos moleculares Mw/Mn < 5 y una viscosidad de la masa fundida de 5 a 100.000 mPas, medida a 140ºC, como componente aditivo para la producción de tintas de impresión y barnices, caracterizada porque las ceras de homopolímeros tienen un punto de fusión de 123ºC a 70ºC y las ceras de copolímeros tienen un punto de fusión de 106ºC a 70ºC.

2. Utilización de ceras de homopolímeros y copolímeros de propileno, preparadas con catalizadores de metaloceno con una distribución de pesos moleculares Mw/Mn < 5, una viscosidad de la masa fundida de 5 a 100.000 mPas, medida a 170ºC, y un punto de fusión de 165 a 70ºC como componente aditivo para la producción de tintas de impresión y barnices.

3. Utilización de ceras de polietilenos y polipropilenos de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque las ceras se emplean en una forma micronizada.