ES2341977T3 - Promotores de adhesion para materiales estratificados multiestructurales. - Google Patents
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Abstract
Un adhesivo de estratificación, que al menos comprende 2 componentes: Componente A) el cual comprende al menos un polímero basado en propileno que tiene un índice de fluidez de la masa fundida de 0,5 a 100 g/10 minutos, medido según la norma ASTM D1238, condición 230ºC/2,16 kg; y Componente B) el cual comprende al menos un polímero basado en etileno, que tiene una densidad de 0,85 a 0,90 g/cc, y una viscosidad de 300 a 50.000 cP, medida según la norma ASTM D3236, a 177ºC; y en el que el componente A) es 60 a 95 por ciento, y el componente B) es 40 a 5 por ciento, dichos porcentajes son porcentajes en peso basados en el peso combinado del adhesivo de estratificación.
Description
Promotores de adhesión para materiales
estratificados multiestructurales.
La invención está relacionada con promotores de
adhesión para materiales estratificados multiestructurales. La
invención proporciona composiciones y métodos para mejorar la
adhesión de una película a un material no tejido, una película a
otra película, o un material no tejido a otro material no tejido.
Dependiendo de la estructura estratificada o multiestratificada, la
mejora puede conseguirse usando polímeros basados en etileno o
propileno de baja densidad y baja viscosidad, los cuales se anclan
físicamente a un sustrato, tal como un material no tejido poroso, o
usando un polímero similar en una mezcla con uno de los polímeros de
la película sustrato para mejorar el flujo y la adhesión.
Durante varios años se han extruido resinas
termoplásticas para formar fibras, películas y tejidos. Los
materiales termoplásticos más comunes para estas aplicaciones son
poliolefinas, particularmente polipropileno y polietileno, aunque
cada material tiene sus ventajas y desventajas características, con
respecto a las propiedades deseadas en los productos finales.
Los tejidos no tejidos son un tipo de producto
que puede fabricarse de tales polímeros, y son útiles para una
amplia variedad de aplicaciones, tales como productos para el
cuidado personal, tales como pañales, productos para la higiene
femenina y productos para la incontinencia, productos para el
control de las infecciones, vendas, cortinas quirúrgicas, prendas y
muchos otros. Los materiales no tejidos también se usan en
aplicaciones de respaldos para alfombras. En general, se ligan
térmicamente a alfombras de bucles usando polipropileno revestido
por extrusión. El material no tejido más ampliamente usado es el
tejido de polipropileno ligado por hilado. Los tejidos no tejidos
usados en estas aplicaciones están con frecuencia en la forma de
materiales estratificados que tienen varias capas de tejido soplado
en estado fundido, tejido ligado por hilado y/o películas, como
materiales estratificados tipo ligado por hilado/soplado en estado
fundido/ligado por hilado (SMS), materiales estratificados tipo
ligado por hilado/soplado en estado fundido/soplado en estado
fundido/ligado por hilado (SMMS), materiales estratificados tipo
ligado por hilado/película (SF) y ligado por hilado/película/ligado
por hilado (SFS), e incluso materiales estratificados que tienen
tantas como seis o más capas.
Estos materiales estratificados sufren con
frecuencia de una mala adhesión entre las capas. Por lo tanto, se
desea tener un material estratificado no tejido que mantenga mejor
su integridad que los materiales estratificados actuales. Una
manera de conseguir este objetivo es a través del desarrollo de un
mejor adhesivo de estratificación.
Por consiguiente, en un aspecto, la invención es
un adhesivo de estratificación, que al menos comprende 2
componentes: componente A) que al menos comprende un polímero basado
en propileno que tiene un índice de fluidez de la masa fundida
entre 0,5 y 100 g/10 minutos, ensayado según la norma ASTM D1238
condición 230ºC/2,16 kg; y componente B) que al menos comprende un
polímero basado en etileno, que preferiblemente tiene una densidad
entre 0,85 y 0,90 g/cc, más preferiblemente entre 0,855 y 0,89 g/cc,
mucho más preferiblemente entre 0,87 y 0,88 g/cc que se determina
según la norma ASTM D-792, y una viscosidad entre
300 y 50.000 cP, preferiblemente entre 1000 y 30.000 cP, y más
preferiblemente entre 5000 y 25.000 cP. La viscosidad (medida en
general usando un husillo 31) se determina según la norma ASTM D
3236 a 177ºC. El componente A comprende 60 a 95 por ciento,
preferiblemente 70 a 90 por ciento, más preferiblemente 70 a 80 por
ciento; y el componente B) comprende hasta 5 por ciento,
preferiblemente 30 a 10 por ciento, más preferiblemente 30 a 20 por
ciento, dichos porcentajes son porcentajes en peso ba-
sados en el peso combinado de los componentes A) y B), o basados en el peso de todos los componentes del adhesivo.
sados en el peso combinado de los componentes A) y B), o basados en el peso de todos los componentes del adhesivo.
En otro aspecto, la invención es un adhesivo de
estratificación, que al menos comprende 2 componentes: componente
A) que al menos comprende un polímero basado en etileno que tiene un
índice de fluidez de la masa fundida entre 0,5 y 100 g/10 minutos,
ensayado según la norma ASTM D1238 condición 190ºC/2,16 kg; y
componente B) que al menos comprende un polímero basado en etileno,
que tiene una densidad entre 0,85 y 0,90 g/cc, más preferiblemente
entre 0,855 y 0,89 g/cc, mucho más preferiblemente entre 0,87 y 0,88
g/cc que se determina según la norma ASTM D-792, y
una viscosidad entre 300 y 50.000 cP, preferiblemente entre 1000 y
30.000 cP, y más preferiblemente entre 5000 y 25.000 cP. La
viscosidad se determina según la norma ASTM D3236 a 177ºC. El
componente A) es 70 por ciento y el componente B) es 30 por ciento,
dichos porcentajes son porcentajes en peso basados en el peso
combinado de los componentes A) y B).
Preferiblemente al menos un polímero basado en
etileno que comprende el componente B) se selecciona de
interpolímeros de etileno/\alpha-olefina de C3 a
C20, más preferiblemente interpolímeros de
etileno/\alpha-olefina de C3 a C12, y mucho más
preferiblemente copolímeros de
etileno/\alpha-olefina de C8.
Incluso más preferiblemente, al menos un
polímero basado en etileno que comprende el componente B) se
selecciona de interpolímeros de
etileno/\alpha-olefina de C3 a C8, en los que la
\alpha-olefina se selecciona del grupo que
consiste en propileno; 1-buteno;
2-metil-1-propeno;
1-penteno;
2-metil-1-buteno;
1-hexeno;
4-metil-1-penteno,
1-hepteno; y 1-octeno.
En aún otro aspecto, la invención es un adhesivo
de estratificación, que al menos comprende 2 componentes:
componente A) que al menos comprende un polímero basado en etileno
que tiene un índice de fluidez de la masa fundida entre 0,5 y 100
g/10 minutos, ensayado según la norma ASTM D1238 condición
190ºC/2,16 kg; y componente B) que al menos comprende un polímero
basado en propileno, que tiene una cristalinidad de menos que 30 por
ciento, preferiblemente menos que 25 por ciento, mucho más
preferiblemente menos que 20 por ciento, que se determina usando
DSC, y un índice de fluidez de la masa fundida, según la norma ASTM
D1238 condición 230ºC/2,16 kg, mayor que 25 g/10 minutos; y en el
que el componente A) es 60 a 95 por ciento, preferiblemente 70 a 90
por ciento, más preferiblemente 70 a 80 por ciento; y el componente
B) es 40 a 5 por ciento, preferiblemente 30 a 10 por ciento, más
preferiblemente 30 a 20 por ciento, dichos porcentajes son
porcentajes en peso basados en el peso combinado de los componentes
A) y B), o basados en el peso de todos los componentes del
adhesivo.
Cuando el componente A) es al menos un el
polímero olefínico basado en propileno, se prefiere que este
polímero se seleccione del grupo que consiste en homopolímeros de
polipropileno e interpolímeros de
propileno/\alpha-olefina, en los que la
cristalinidad, que se determina por DSC, es mayor que 30 por ciento,
preferiblemente mayor que 35 por ciento, más preferiblemente mayor
que 40 por ciento, mucho más preferiblemente mayor que 45 por ciento
de dichos interpolímeros.
En una realización preferida, el polímero
olefínico basado en propileno de componente A) se selecciona del
grupo que consiste en homopolímeros de polipropileno e
interpolímeros de propileno/etileno, en los que el contenido de
etileno comprende no más que 20, preferiblemente menos que 15, más
preferiblemente menos que 10, mucho más preferiblemente menos que 5
por ciento en peso de dichos interpolímeros.
En otra realización preferida, el polímero
olefínico basado en propileno de componente A) se selecciona del
grupo que consiste en homopolímeros de polipropileno e
interpolímeros de propileno/etileno, en los que el contenido de
etileno comprende no más que 7, preferiblemente menos que 5, más
preferiblemente menos que 3, mucho más preferiblemente menos que 2
por ciento en peso de dichos interpolímeros.
Aún otro aspecto de la presente invención es una
estructura de un material estratificado que emplea un adhesivo de
estratificación de la invención. Tales estructuras comprenderán al
menos tres capas termoplásticas, las cuales están coextruidas,
ligadas térmicamente, ligadas por fusión y/o por presión unas con
otras. En una realización de la presente invención, se describe una
estructura de un material estratificado la cual comprende: una capa
1) que al menos comprende un polímero olefínico termoplástico basado
en propileno que tiene un índice de fluidez de la masa fundida
entre 0,5 g/10 minutos y 100 g/10 minutos (que se mide mediante la
norma ASTM D 1238, condición 230ºC/2,16 kg); una capa 3) que al
menos comprende un polímero termoplástico basado en una olefina; y
una capa 2), posicionada entre, y en íntimo contacto con, ambas
capas 1) y 3), de una manera ligada, y la cual comprende un
adhesivo de estratificación de la invención; y la cual estructura de
un material estratificado tiene una resistencia acrecentada al
pelado cuando se compara con la respectiva resistencia al pelado de
un material estratificado equivalente que solamente consiste en las
capas 1) y 3) posicionadas en íntimo contacto una con otra de una
manera ligada. En este contexto, una estructura de un material
estratificado que solamente consiste en las capas 1) y 3) al menos
contiene la capas 1) y la capa 3), y puede contener una o más capas
adicionales, y cada capa adicional está fabricada de la composición
de la capa 1) o de la capa 3). La estructura del material
estratificado equivalente debe ser paralela, tan estrechamente como
sea posible, a la estructura del material estratificado de la
invención. El material estratificado equivalente no contiene la capa
adhesiva del material estratificado de la invención.
Otro aspecto de la invención se dirige a una
estructura de un material estratificado que comprende un adhesivo
de estratificación de cualquiera de las composiciones de la
invención, y que al menos comprende tres capas termoplásticas, y en
la que las capas están coextruidas, ligadas térmicamente, ligadas
por fusión y/o presión unas a otras.
Para algunas aplicaciones, puede ser ventajoso
que tanto la capa 1) como la capa 3) del material estratificado al
menos contenga un polímero termoplástico formador de películas
basado en propileno, el cual puede ser el mismo polímero en ambas
capas. Para otras aplicaciones puede ser ventajoso que tanto la capa
1) como la capa 3) comprendan un polímero termoplástico basado en
propileno, con un índice de fluidez de la masa fundida entre 0,5
g/10 minutos y 100 g/10 minutos, que se mide mediante la norma ASTM
D 1238, condición 230ºC/2,16 kg.
En un realización preferida, el componente A) de
la capa 2) del material estratificado, contiene al menos un
polímero basado en propileno, el cual es un homopolímero de
propileno, que tiene la misma viscosidad e índice de fluidez de la
masa fundida que el de al menos un polímero basado en propileno de
la capa 1); y el componente B) de la capa 2), contiene al menos un
polímero basado en etileno, el cual es un copolímero de
etileno/\alpha-olefina de C8 que tiene una
densidad entre 0,87 y 0,88 g/cc, y tiene una viscosidad entre 5.000
y 20.000 cP, que se determina según la norma ASTM D3236 a 177ºC.
El material estratificado puede ventajosamente
estar estructurado tal que cada una de la capas 1) y 3) son capas
de película. En algunas aplicaciones puede preferirse que una de la
capas 1) ó 3) sea una capa de película termoplástica, y la otra sea
un capa que comprenda, como su elemento esencial, una tela no tejida
que se selecciona de fibras simples ligadas por hilado, fibras
simples cardadas ligadas térmicamente, materiales termoplásticos no
tejidos obtenidos por soplado de la masa fundida, con capas de aire,
o combinaciones de los mismos.
Alternativamente, una de la capas 1) ó 3) puede
ser una capa de película termoplástica, y la otra puede ser una
capa que comprende, como su elemento esencial, un material espumado
termoplástico.
La capa 2) de los materiales estratificados de 3
capas, descritos en la presente memoria, puede comprender un
adhesivo de estratificación de la invención, y en el cual tal
material estratificado tiene una resistencia al pelado a 180º
acrecentada de al menos 25, preferiblemente 50, más preferiblemente
100 por ciento, cuando se compara con la respectiva resistencia al
pelado de un material estratificado equivalente fabricado solamente
de la capas 1) y 3). En este contexto, una estructura de un material
estratificado fabricado solamente de la capas 1) y 3) contiene al
menos capas 1) y capa 3), y puede contener una o más capas
adicionales, y cada capa adicional está fabricada de la composición
de la capa 1) o la capa 3). La estructura del material estratificado
equivalente debe ser paralela, tan estrechamente como sea posible,
a la estructura del material estratificado de la invención. El
material estratificado equivalente no contiene la capa adhesiva del
material estratificado de la invención.
En otra realización de la presente invención, la
estructura de un material estratificado comprende tres capas, capa
1), capa 2) y capa 3), y la capa 2) comprende un adhesivo de
estratificación de la invención, y el material estratificado tiene
una resistencia al pelado a 180º acrecentada entre las capas 1) y 3)
de al menos 25, preferiblemente 50, más preferiblemente 100 por
ciento, cuando se compara con la respectiva resistencia al pelado de
un material estratificado equivalente fabricado solamente de la
capas 1) y 3). En este contexto, una estructura de un material
estratificado fabricado solamente de la capas 1) y 3) contiene al
menos capas 1) y capa 3), y puede contener una o más capas
adicionales, y cada capa adicional está fabricada de la composición
de la capa 1) o la capa 3). La estructura del material
estratificado equivalente debe ser paralela, tan estrechamente como
sea posible, a la estructura del material estratificado de la
invención. El material estratificado equivalente no contiene la
capa adhesiva del material estratificado de la invención.
En una realización preferida, el material
estratificado se forma extruyendo la capa 2) entre la capa 1) y la
capa 3). Preferiblemente, la temperatura del material extruido es
próxima o superior a las temperaturas de fusión de la capa 1 y la
capa 3).
En otra realización preferida de la invención,
la capa de adhesivo de estratificación, que se usa en una capa de
atadura entre dos sustratos, contiene una fase dispersada dentro de
una matriz poliolefínica. La fase dispersa puede estar en forma de
partículas discretas y/o estriaciones. Las partículas y/o
estriaciones de la fase dispersada tienen una anchura media entre
0,05 y 1 \mum (micrómetro), incluyendo todos los valores
individuales y subintervalos entre ellos (como se trata más
adelante). Preferiblemente, las partículas y/o estriaciones de la
fase dispersada tienen una anchura media menor que 1 (micrómetro),
preferiblemente, menor que 0,5 \mum (micrómetro), y más
preferiblemente menor que 0,25 \mum (micrómetro).
Los productos para el cuidado personal,
seleccionados del grupo que consiste en pañales, pantalones de
entrenamiento, calzoncillos absorbentes, productos para la
incontinencia en adultos, y productos para la higiene femenina
incluyen una cubierta externa, y los cuales comprenden el uno o más
materiales estratificados descritos en la presente memoria, también
están dentro del alcance de la invención. También está englobado por
la invención un material estratificado tipo película/material no
tejido que comprende una o más composiciones adhesivas, como se
describe en la presente memoria.
Cualquier intervalo numérico enumerado en la
presente memoria, incluye todos los valores individuales y
subintervalos desde el menor al mayor valor, en incrementos de una
unidad, siempre que haya una separación de al menos dos unidades
entre cualquier valor menor y cualquier valor mayor. Como un
ejemplo, si se especifica que una propiedad física, tal como, por
ejemplo, el peso molecular, la viscosidad en estado fundido, el
índice de fluidez de la masa fundida, etc., es de 100 a 1000, se
pretende que todos los valores individuales, tales como 100, 101,
102, etc., y subintervalos, tales como 100 a 144, 155 a 170, 197 a
200, etc., se enumeran expresamente en esta memoria descriptiva.
Para valores que sean menores que uno, se considera que una unidad
es 0,0001, 0,001, 0,01 ó 0,1, como sea apropiado. Estos son sólo
ejemplos de lo que se pretende específicamente y se tiene que
considerar que todas las combinaciones posibles de valores numéricos
entre el valor más bajo y el valor más alto enumerado se indican
expresamente en esta solicitud. Como se trata en la presente
memoria, se han enumerado intervalos numéricos en referencia a
porcentajes en peso de adhesivo o componentes de la mezcla,
porcentajes en peso de componentes polímeros, viscosidad en estado
fundido, índice de fluidez de la masa fundida, tanto por ciento de
cristalinidad, distribución de pesos moleculares, densidad,
dimensiones de la fase dispersa, temperatura del material extruido,
número de átomos de carbono en una \alpha-olefina
y otras propiedades.
\global\parskip0.900000\baselineskip
Cuando se usa en la presente memoria, la
expresión "tela o tejido no tejido" quiere decir una tela que
tiene una estructura de fibras o hilos individuales, los cuales
están entrelazados, pero no de una manera identificable como en un
tejido tricotado. Las telas o los tejidos no tejidos han sido
formadas a partir de muchos procedimientos, tales como, por
ejemplo, procedimientos de soplado de la masa fundida, tales como,
por ejemplo, procedimientos de soplado de la masa fundida,
procedimientos de ligado por hilado, y procedimientos de telas
cardadas ligadas. El peso base de los tejidos no tejidos se expresa
usualmente en gramos de material por metro cuadrado (gsm), y los
diámetros útiles de las fibras se expresan usualmente en
micrómetros.
Cuando se usa en la presente memoria, el término
"microfibras" quiere decir fibras de pequeño diámetro que
tienen un diámetro medio no mayor que 75 \mum (micrómetros) por
ejemplo, que tienen un diámetro medio de 0,5 \mum (micrómetros) a
50 \mum (micrómetros) o más particularmente las microfibras pueden
tener un diámetro medio de 2 \mum (micrómetros) a 40 \mum
(micrómetros). Otra expresión frecuentemente usada de fibra/diámetro
es el denier el cual se define como "gramos por 9000 metros de
una fibra". Por ejemplo, el diámetro de una fibra de
polipropileno, dado en \mum (micrómetros) puede convertirse en
denier elevando al cuadrado y multiplicando el resultado por
0,00629, así, una fibra de polipropileno de 15 \mum (micrómetros)
tiene un denier de 1,42 (225 x 0,00629 = 1,415).
Cuando se usa en la presente memoria, la
expresión "fibras ligadas por hilado" se refiere a fibras de
pequeño diámetro, las cuales se forman extruyendo un material
termoplástico fundido como filamentos desde una pluralidad de finos
capilares, usualmente circulares, de una tobera para hilar,
reduciéndose entonces rápidamente el diámetro de los filamentos
extruidos, como por, por ejemplo, en la patente de EE.UU. No.
4.340.563 de Appel et al., la patente de EE.UU. No.
3.692.618 de Dorschner et al, la patente de EE.UU. No.
3.802.817 de Matsuki et al, las patentes de EE.UU. Nos.
3.338.992 y 3.341.394 de Kinney, la patente de EE.UU. No. 3.502.763
de Hartman, la patente de EE.UU. No. 3.542.615 de Dobo et
al., y la patente de EE.UU.. No. 3.502.538 de Levy. Las fibras
ligadas por hilado son en general no pegajosas cuando se depositan
sobre una superficie colectora. Las fibras ligadas por hilado son
en general continuas y tienen diámetros mayores que 7 \mum
(micrómetros), más particularmente entre 10 y 20 \mum
(micrómetros).
Cuando se usa en la presente memoria, la
expresión "fibras obtenidas por soplado de la masa fundida"
quiere decir fibras formadas extruyendo un material termoplástico
fundido a través de una pluralidad de finos capilares de un
troquel, usualmente circular, como hilos o filamentos fundidos, en
corrientes convergentes de un gas a alta velocidad (por ejemplo
aire), las cuales atenúan los filamentos de material termoplástico
fundido para reducir su diámetro; tal reducción puede ser hasta el
diámetro de una microfibra. Seguidamente, las fibras obtenidas por
soplado de la masa fundida son arrastradas por la corriente de gas a
alta velocidad, y son depositadas sobre una superficie colectora
para formar una tela de fibras aleatoriamente distribuidas obtenidas
por soplado de la masa fundida. Tal procedimiento es, por ejemplo,
descrito en patente de EE.UU. No. 3,849.241 de Butin. Las fibras
obtenidas por soplado de la masa fundida son microfibras que pueden
ser continuas o discontinuas, y son en general pegajosas cuando se
depositan sobre una superficie colectora.
Cuando se usa en la presente memoria, el término
"polímero" incluye en general homopolímeros, copolímeros, e
interpolímeros, incluyendo, pero sin limitarse a, copolímeros y
terpolímeros de bloques, injertados, al azar y alternantes, etc., y
mezclas y modificaciones de los mismos. Además, a menos que
específicamente se limite de cualquier manera, el término
"polímero" incluirá todas las posibles configuraciones
geométricas del material. Estas configuraciones incluyen, pero no
se limitan a, la isotáctica, sindiotáctica y simétrica al azar.
Cuando se usa en la presente memoria, la
expresión "producto para el cuidado personal" quiere decir
pañales, pantalones de entrenamiento, calzoncillos absorbentes,
productos para la incontinencia de los adultos, y productos para la
higiene femenina. Tales productos tienen en general una cubierta
externa la cual es resistente a la penetración de los líquidos, y
que también proporciona una barrera visual, y es estéticamente
agradable. Una cubierta externa para un producto para el cuidado
personal, por ejemplo, un pañal, también puede servir como un
"área de aterrizaje" o punto de unión de un medio de cierre
tipo cinta, y también puede proporcionar un medio de unión para
sistemas de cierre tipo corchete y lazo, en el que el material de la
cubierta externa puede ser el medio tipo corchete o lazo.
Los términos "homogéneo" y
"homogéneamente ramificado" se usan en referencia a un polímero
(o interpolímero) de etileno/\alpha-olefina, en
el cual el comonómero de \alpha-olefina está
distribuido aleatoriamente dentro de una molécula de polímero dada
y todas las moléculas de polímero tienen sustancialmente la misma
relación de etileno a comonómero.
Los interpolímeros de etileno homogéneamente
ramificados que se pueden usar en la práctica de esta invención
incluyen interpolímeros de etileno lineales e interpolímeros de
etileno sustancialmente lineales.
Entre los interpolímeros de etileno lineales
homogéneamente ramificados están incluidos los polímeros de etileno,
los cuales no tienen ramificaciones de cadena larga, pero tienen
ramificaciones de cadena corta, derivadas del comonómero
polimerizado en el interpolímero, y que están homogéneamente
distribuidas tanto dentro de la misma cadena de polímero como entre
diferentes cadenas de polímero. Es decir, los interpolímeros de
etileno lineales homogéneamente ramificados carecen de
ramificaciones de cadena larga, justo como en el caso de los
polímeros de polietileno de baja densidad lineales o los polímeros
de polietileno de alta densidad lineales, preparados usando
procedimientos de polimerización de distribución uniforme de
ramificaciones, como es descrito, por ejemplo, por Elston en la
patente de EE.UU. 3.643.992. Los ejemplos comerciales de
interpolímeros de etileno/\alpha-olefina lineales
homogéneamente ramificados incluyen los polímeros TAFMER^{TM}
suministrados por Mitsui Chemical Company, y los polímeros
EXACT^{TM} suministrados por ExxonMobil Chemical Company.
Los interpolímeros de etileno sustancialmente
lineales usados en la presente invención se describen en las
patentes de EE.UU. Nos. 5.272.236; 5.278.272, 6.054,544, 6.335.410 y
6.723,810. Los interpolímeros de etileno sustancialmente lineales
son aquellos en los que el comonómero se distribuye aleatoriamente
dentro de una molécula de interpolímero determinada y en los que
sustancialmente todas las moléculas de interpolímero tienen la
misma relación de etileno/comonómero dentro de ese
interpolímero.
Además, los interpolímeros de etileno
sustancialmente lineales son polímeros de etileno homogéneamente
ramificados que tienen ramificaciones de cadena larga. Las
ramificaciones de cadena larga tienen la misma distribución de
comonómeros que la cadena principal de polímero y pueden tener
aproximadamente la misma longitud que la cadena principal de
polímero.
Los ejemplos comerciales de polímeros
sustancialmente lineales incluyen los polímeros ENGAGE^{TM}
(disponibles en Dupont Dow Elastomers L.L.C.) y los polímeros
AFFINITY^{TM} (disponibles en The Dow Chemical Company).
Los interpolímeros de etileno sustancialmente
lineales forman una clase única de polímeros de etileno
homogéneamente ramificados. Difieren sustancialmente de la clase
bien conocida de interpolímeros convencionales de etileno,
lineales, homogéneamente ramificados, descritos por Elston en la
patente de EE.UU. 3.645.992 y, además, no están en la misma clase
que los polímeros de etileno lineales heterogéneos, convencionales,
polimerizados con catalizadores de Ziegler-Natta
(por ejemplo, polietileno de densidad ultrabaja (ULDPE, por sus
siglas en inglés), polietileno de baja densidad lineal (LLDPE, por
sus siglas en inglés) o polietileno de alta densidad (HDPE, por sus
siglas en inglés), preparados, por ejemplo, usando la técnica
descrita por Anderson et al. en la patente de EE.UU.
4.076.698); ni están en la misma clase que los polietilenos
altamente ramificados, iniciados por radicales libres, de alta
presión, tales como, por ejemplo, polietileno de baja densidad
(LDPE, por sus siglas en inglés), copolímeros de etileno y ácido
acrílico (EAA, por sus siglas en inglés) y copolímeros de etileno y
acetato de vinilo (EVA, por sus siglas en inglés).
Los interpolímeros de etileno sustancialmente
lineales homogéneamente ramificados tienen una excelente
procesabilidad, incluso aunque tengan una distribución de pesos
moleculares relativamente estrecha (M_{w}/M_{n} típicamente
menos que 3,5, y preferiblemente menos que 2,5). Sorprendentemente,
la relación de índices de fluidez de la masa fundida
(I_{10}/I_{2}), según la norma ASTM D 1238, de los
interpolímeros de etileno sustancialmente lineales puede variarse
ampliamente y esencialmente independientemente de la distribución de
pesos moleculares. Este sorprendente comportamiento es contrario a
los interpolímeros de etileno lineales convencionales homogéneamente
ramificados, tales como los descritos, por ejemplo, por Elston en
el documento U.S. 3.645.992, y a los interpolímeros de polietileno
lineales convencionales heterogéneamente ramificados polimerizados
mediante catalizadores de Ziegler-Natta descritos,
por ejemplo, por Anderson et al., en el documento U.S.
4.076.698; estos polímeros tienen propiedades reológicas que están
más influenciadas por la distribución de pesos moleculares.
A menos que se indique otra cosa, los parámetros
físicos tratados en la presente invención se determinan según los
siguientes métodos de ensayo:
Caudal de la masa fundida (MFR) o índice de
fluidez de la masa fundida (MI): El MFR o el MI se expresan como el
peso de material que fluye desde un capilar de dimensiones conocidas
bajo una carga o velocidad de cizalla específica durante un período
de tiempo determinado, y se mide en gramos/10 minutos con una carga
de 2,16 kg a 230ºC para el polipropileno, o a 190ºC para el
polietileno, según la norma ASTM Dl 238. Para polímeros de
polietileno, los índices de fluidez de la masa fundida también se
determinan a partir de la viscosidad Brookfield como se describe en
las patentes de EE.UU. Nos. 6.335.410; 6.054.544, 6.723.810. A un
índice de fluidez de la masa fundida determinado a partir de
la viscosidad como se describe en estas patentes se le denomina "índice de fluidez de la masa fundida aparente".
la viscosidad como se describe en estas patentes se le denomina "índice de fluidez de la masa fundida aparente".
La viscosidad de la masa fundida se mide según
la norma ASTM D3236 a 177ºC.
Calorimetría diferencial de barrido (DSC): La
DSC se usa para medir la cristalinidad en polímeros de polipropileno
(PP) y polímeros de polietileno (PE). Se prensa una muestra en
forma de película fina a una temperatura de 190ºC. Se pesan
alrededor de 5 a 8 mg de muestra de película y se colocan en una
cubeta de DSC. La tapa se ajusta en el cazo para asegurar una
atmósfera cerrada. La cubeta de muestra se coloca en una célula de
DSC, y después se calienta a una velocidad de aproximadamente
10ºC/min, hasta una temperatura de 230ºC para PP (180ºC para PP).
La muestra se mantiene a esta temperatura durante tres minutos.
Después, la muestra se enfría a una velocidad de 10ºC/min hasta
-40ºC para PP (-60ºC para PE), y se mantiene isotérmicamente a esa
temperatura durante tres minutos. Consecuentemente, la muestra se
calienta a una velocidad de 10ºC/min hasta que funda completamente
(segundo calentamiento). El porcentaje de cristalinidad se calcula
dividiendo el calor de fusión (H_{f}), determinado a partir de la
segunda curva de calentamiento, entre un calor de fusión teórico de
165 J/g para PP (292 J/g, para PE) y multiplicando esta cantidad por
100 (por ejemplo, porcentaje de cristalinidad = (H_{f}/165 J/g) x
100).
Ensayo de pelado: En el ensayo de pelado o
deslaminación, se ensaya un material estratificado respecto a la
cantidad de fuerza de tracción que separará las capas del material
estratificado. Los valores de resistencia al pelado se obtiene
usando un anchura específica de tejido, usualmente una anchura de
mordaza de 25,4 mm, y una velocidad de extensión constante.
Normalmente, la película se acondiciona durante 40 horas antes de
ensayar. Las fijaciones son mordazas planas acanaladas. La muestra
está determinada por una cantidad suficiente para permitir que sea
amordazada en una posición. El ensayo de pelado se lleva a cabo a
una velocidad de la cruceta constante de 50,8 mm/minuto. La probeta
se amordaza, por ejemplo, en un equipo Instron Modelo TM,
disponible en The Instron Corporation, 2500 Washington St., Canton,
Massachusetts, EEUU. La probeta de muestra se separa entonces a un
ángulo de separación de 180º, y se registra la fuerza de tracción en
gramos.
La figura 1 representa micrografías electrónicas
de transmisión de un corte transversal de una película, de la
composición de película A, mostrando la interfase capa de
unión-PP.
La figura 2 representa micrografías electrónicas
de transmisión de un corte transversal de una película, de la
composición de película A, mostrando la interfase capa de
unión-PE.
La figura 3 representa micrografías electrónicas
de transmisión de un corte transversal de una película, de la
composición de película B, mostrando la capa de unión.
La figura 4 representa micrografías electrónicas
de transmisión de un corte transversal de una película, de la
composición de película B, mostrando la interfase capa de
unión-PP y la interfase capa de
unión-PE.
La figura 5 representa micrografías electrónicas
de transmisión de un corte transversal de una película, de la
composición de película C, mostrando las interfases
PE-capa de unión-PP y la capa de
unión.
La figura 6 representa micrografías electrónicas
de transmisión de un corte transversal de una película, de la
composición de película C, mostrando la interfase capa de
unión-PP y la interfase capa de
unión-PE.
Los polímeros termoplásticos son útiles en la
producción de películas, fibras y telas para usar en una variedad
de productos, tales como artículos para el cuidado personal,
productos para el control de las infecciones, prendas y cubiertas
protectoras. Un ejemplo de tal material es un material estratificado
película/tejido no tejido el cual funciona como un retenedor
impermeable a los líquidos.
Un material estratificado tipo película/tejido
no tejido puede usarse, por ejemplo, como un material para la
cubierta externa de los pañales. Un material para la cubierta
externa de los pañales tiene que realizar la función de retener los
fluidos corporales, y tiene también que ser estéticamente agradable
al ojo del consumidor; esto es, el material tiene que parecer
atractivo al ojo, y también tiene que enmascarar la vista de los
fluidos y los materiales retenidos en el pañal. Una cubierta
externa para un producto para el cuidado personal, por ejemplo, un
pañal, también puede servir como un "área de aterrizaje" o
punto de unión de un medio de cierre tipo cinta, y también puede
proporcionar un medio de unión para sistemas de cierre tipo corchete
y lazo, en el que el material de la cubierta externa puede ser el
medio tipo corchete o lazo. Tal funcionalidad requiere que el
material estratificado permanezca junto, sin fallo en las
condiciones de uso, un atributo que ha sido un problema para los
materiales estratificados previos tipo película/tejido no
tejido.
Los inventores han descubierto maneras de
mejorar la adhesión de una película a un tejido no tejido, una
película a otra película, o un tejido no tejido a otro tejido no
tejido. Dependiendo de la estructura de un material
multiestratificado, dicha mejora podría conseguirse usando polímeros
de baja viscosidad y baja densidad basados en etileno o propileno,
los cuales se anclan físicamente al material no tejido poroso, o
usando un polímero similar, en combinación con uno de los polímeros
sustratos de la película, como una capa adhesiva para mejorar el
flujo y la adhesión.
La patente de EE.UU. No. 5.302.454 enseña una
composición que comprende: en primer lugar, 10-60
por ciento en peso de un homopolímero de polipropileno, que tiene
un índice isotáctico mayor que 90, o de un copolímero cristalino de
propileno con etileno o con una olefina CH_{2}=CHR, en la que R es
un radical alquilo de 2-6 átomos de carbono, o
combinaciones de los mismos; que contiene más que 85 por ciento en
peso de propileno, y que tiene un índice isotáctico mayor que 85;
en segundo lugar, 10-40 por ciento en peso de una
fracción cristalina de polímero que contiene etileno y propileno, y
que tiene un contenido de etileno de 52,4 por ciento a 74,6 por
ciento, y la cual es insoluble en xileno a temperatura ambiente; y
en tercer lugar, 30-60 por ciento en peso de un
copolímero amorfo de etileno-propileno, que
opcionalmente contiene pequeñas proporciones de un dieno, soluble
en xileno a temperatura ambiente, y que contiene
40-70 por ciento en peso de etileno. La composición
tiene un módulo de flexión menor que 700 MPa, una deformación por
tracción a 75 por ciento menor que 60 por ciento, una resistencia a
la tracción mayor que 6 MPa, y una resilencia IZOD con entalla a
-20º y -40ºC, mayor que 600 J/m.
La patente de EE.UU. No. 5.368.927 enseña una
composición que comprende: en primer lugar, 10-60
por ciento en peso de un homopolímero polipropileno, que tiene un
índice isotáctico mayor que 80, o de un copolímero cristalino de
propileno con etileno y/o una \alpha-olefina que
tiene 5-10 átomos de carbono, que contiene más que
85 por ciento en peso de propileno, y que tiene un índice isotáctico
mayor que 80; en segundo lugar, 3-25 por ciento en
peso de un copolímero de etileno-propileno,
insoluble en xileno a temperatura ambiente; y en tercer lugar,
15-87 por ciento en peso de un copolímero de etileno
con propileno y/o una \alpha-olefina que tenga
4-10 átomos de carbono, y opcionalmente un dieno,
que contiene 20-60 por ciento de etileno, y es
completamente soluble en xileno a temperatura ambiente.
La invención también proporciona características
adicionales, que se describen en la presente memoria, con respecto
a las composiciones de la invención, y las estructuras
estratificadas preparadas a partir de las mismas.
Los polímeros que pueden usarse para el
componente "A" o "B" incluyen, pero no se limitan a,
copolímeros de bloques, tales como poliuretanos,
copoliéter-ésteres, copolímeros de bloques poliamida poliéter,
etileno/acetatos de vinilo (EVA), copolímeros de bloques que tienen
la fórmula general A-B-C,
A-B-A o A-B, por
ejemplo, copoli(estireno/etileno-butileno),
estireno-poli(etileno-propileno)-estireno,
estireno-poli(etileno-butileno)-estireno,
poliestireno/poli(etileno-butileno)/poliestireno,
y
poli(estireno/etileno-butileno/estireno).
Otras resinas útiles incluyen copolímeros de
bloques que tienen la fórmula general
A-B-A'; o A-B, en la
que A y A' son cada uno un bloque extremo de polímero
termoplástico, el cual contiene un resto estirénico, tal como un
poli(vinil-areno), y en la que B es un bloque
medio de un polímero elastómero, tal como un dieno conjugado o un
polímero de un alqueno inferior. Los copolímeros de bloques del tipo
A-B-A' pueden tener los mismos o
diferentes polímeros termoplásticos de bloques para los bloques A y
A', y e pretende que los presentes copolímeros de bloques abarquen
copolímeros de bloques lineales, ramificados y radiales. A este
respecto, los copolímeros de bloques radiales pueden designarse
(A-B)_{m}-X, en la que X es
un átomo o una molécula polifuncional, y en la que cada
(A-B)_{m} sale radialmente desde X en un
camino en el que A es un bloque extremo. En el copolímero de
bloques radial, X puede ser un átomo o una molécula orgánica o
inorgánica polifuncional, y "m" es un número entero que tiene
el mismo valor que el grupo funcional originalmente presente en X.
Aunque el valor de V no está limitado, usualmente es al menos 3, y
frecuentemente es 4 ó 5. En la presente invención, se pretende que
la expresión "copolímero de bloques", y particularmente,
copolímero de bloques "A-B-A" y
"A-B", abarque todos los copolímeros de
bloques que tengan bloques cauchoides y bloques termoplásticos, como
se trató antes, los cuales puedan extruirse, y sin limitación
respecto al número de bloques. La película puede formarse a partir
de, por ejemplo, copolímeros de bloques tipo
(poliestireno/poli(etileno-butileno)/poliestireno).
Ejemplos comerciales de tales copolímeros son,
por ejemplo, los conocidos como materiales KRATON® los cuales están
disponibles en Kraton Polymers de Houston, Texas, EE.UU. Los
copolímeros de bloques KRATON® están disponibles en varias
formulaciones diferentes, varias de las cuales están identificadas
en las patentes de EE.UU. Nos. 4.663.220 y 5.304.599.
Los polímeros compuestos de un copolímero de
tetrabloques A-B-A-B
también pueden usarse en la práctica de esta invención. Tales
polímeros se tratan en la patente de EE.UU. No. 5.332.613 (de Tailor
et al.). En tales polímeros, "A" es un polímero
termoplástico de bloques y "B" es una unidad de monómero
isopreno hidrogenado a sustancialmente una unidad de monómero
poli(etileno-propileno). Un ejemplo de tal
copolímero de tetrabloques es un copolímero de bloques
estireno-poli(etileno-propileno)-estireno-poli(etileno-propileno)
o SEPSEP disponible en The Kraton Polymers de Houston, Texas, con la
designación comercial KRATON® G-1657.
Otros materiales ejemplo que pueden usarse
incluyen materiales de poliuretano, tales como, por ejemplo, los
disponibles bajo la marca comercial ESTANE® en B.F. Goodrich &
Co., o MORTHANE® en Morton Thiokol Corp., y copolímero de bloques
poliamida poliéter, tal como, por ejemplo, los polímeros PEBAX®
disponibles en Atochem Inc. Polymers Division, de Glen Rock, N.J.,
y materiales basados en poliésteres, tales como, por ejemplo, los
disponibles con la designación comercial HYTREL® de E. I. DuPont de
Nemours & Company.
Los polímeros adecuados también incluyen
copolímeros de etileno y al menos un monómero de vinilo, tales como,
por ejemplo, acetatos de vinilo, ácidos monocarboxílicos alifáticos
insaturados, y ésteres de tales ácidos monocarboxílicos. Estos
copolímeros están descritos en, por ejemplo, la patente de EE.UU.
No. 4.803.117.
Otros ejemplos de polímeros adecuados para usar
en el componente "A" o "B", incluyen polímeros
"homogéneos" u "homogéneamente ramificados" preparados
usando los catalizadores de geometría constreñida, como se describe
en las patentes de EE.UU. Nos. 5.064.802; 5.132.380; 5.703.187;
6.034.021; y en las publicaciones EP 0 468 651 (U.S. 5.321.106), EP
0 514 828 (U.S. 6.118.013), WO 93/19104 (U.S. 5.374.696; U.S.
5.532.394; U.S. 5.723.398), y WO 95/00526 (U.S. 5.470.993; U.S.
5.556.928; U.S. 5.624.878). Una clase adecuada de catalizadores
usada para preparar tales polímeros es la de los catalizadores de
metaloceno descritos en las patentes de EE.UU. Nos. 5.044.438;
5.057.475; 5.096.867; y 5.324.800. Otros polímeros adecuados para
usar en la invención se describen en las patentes de EE.UU. Nos.
5.272.236; 5.278.272; 6.054,544; 6.335.410 y 6.723.810.
El componente "A" o "B" puede
consistir en, o incluir, un polímero de propileno o de etileno, y
también puede incluir polipropileno biaxialmente orientado
("BOPP"). Otros polímeros de propileno pueden incluir polímeros
VERSIFY ^{TM}, disponibles en The Dow Chemical Company, y
polímeros VISTAMAXX^{TM}, disponibles en ExxonMobil. Los
copolímeros de etileno pueden incluir polímeros AFFINITY^{TM}
disponibles en the Dow Chemical Company, polímeros EXACT^{TM}
disponibles en ExxonMobil, y polímeros TAFFNER^{TM} disponibles en
Mitsui Chemicals. Puesto que la capa del adhesivo estratificante
puede ser relativamente gruesa, la mayoría de la opacidad puede
añadirse a esta capa. La opacidad puede añadirse a través del uso
de, por ejemplo, TiO_{2} o CaCO_{3}. Agentes acrecentadores de
la opacidad comercialmente disponibles son, por ejemplo, concentrado
de TiO_{2} PM18074 E de Techmer y concentrado de TiO_{2} SCC
13602 (Standridge Chemical Corp.).
Estos concentrados son aproximadamente de
TiO_{2} E.I. DuPont al 70 por ciento en un vehículo de polietileno
de baja densidad (LDPE) al 30 por ciento. Otros polímeros para usar
en el componente "A" o "B" incluyen polímeros
LICOCENE^{TM}, disponibles en Clariant; polímeros EPOLENE^{TM} y
polímeros EASTOFLEX^{TM}, disponibles en Eastman Chemicals;
polímeros REXTAC^{TM}, disponibles en Huntsman; y polímeros
VESTOPLAST^{TM}, disponibles en Degussa. Otros polímeros
adecuados incluyen polímeros semicristalinos de propileno y una
\alpha-olefina que se describen en la patente de
EE.UU. 6.747.114, y ceras de
propileno/\alpha-olefina que se describen en la
patente de EE.UU. 5.081.322.
Ejemplos adicionales de polímeros para usar en
el componente "A" o "B" incluyen homopolímeros o
copolímeros parcialmente cristalinos de poliolefinas, los cuales
están modificados por polimerización mediante radicales libres con
un compuesto tipo silano, y tienen viscosidades en estado fundido, a
170ºC, entre 10 y 50.000 mPa-s. Tales polímeros y
su preparación se describen en la solicitud de patente de EE.UU. No.
20050043455. Otros polímeros (poliolefinas) adecuados se describen
en las patentes de EE.UU. Nos. 5.917.100; 5,750.813; 6.080.902 y
6.107.530.
Otros ejemplos de polímeros adecuados para usar
en el componente "A" o "B", incluyen polímeros de etileno
homogéneos de peso molecular ultra bajo, que se describen en las
patentes de EE.UU. Nos. 6.335.410, 6.054.544 y 6.723.810. Otros
polímeros adecuados incluyen los descritos en los documentos
JP1863229 y JP2125641.
Aún otros ejemplos de polímeros que pueden
usarse en el componente "A" o "B", incluyen homopolímeros
y copolímeros de etileno de bajo peso molecular, y otros
homopolímeros y copolímeros de \alpha-olefinas,
que tienen una cristalinidad total de 0 a 30 por ciento, y una
viscosidad Brookfield de 500 a 50.000 cP, medida a 177ºC. Estos
polímeros y su preparación se describen en el documento WO
2004/035680. A estos sistemas de polímeros se les puede añadir una
o más cargas, tales como negro de humo, alúmina trihidrato,
carbonato de calcio, y otras cargas adecuadas, que se describen en
esta referencia. Los polímeros preferidos incluyen homopolímeros de
polietileno, polímeros de polipropileno, copolímeros de
etileno/1-octeno y copolímeros de
etileno/propileno.
Otros polímeros útiles para usar en el
componente "A" o "B" incluyen composiciones termoplásticas
que al menos contienen un polímero de etileno de baja viscosidad
homogéneamente ramificado, que tiene una densidad de 0,855 g/cc a
0,899 g/cc, y una viscosidad Brookfield de al menos 500 cP, a 177ºC.
La composición termoplástica puede contener al menos 50 por ciento
en peso, basado en el peso total de la composición, del polímero
termoplástico. Ejemplos adecuados del polímero termoplástico
incluyen, pero no se limitan a, cauchos sintéticos, polietileno
lineal de baja densidad (LLDPE), polietileno de alta densidad
(HDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), copolímero de etileno
y acetato de vinilo (EVA), polibutadieno y
etileno-propileno-dieno. Estas
composiciones y su preparación se describen en el documento WO
2004/031292. Polímeros útiles adicionales para usar en el
componente "A" o "B" incluyen mezclas de polímeros que
contienen polipropileno isotáctico y un copolímero
\alpha-olefina/propileno. Ejemplos de tales
mezclas y su preparación se describen en el documento EP 1 223 191
(patentes de EE.UU. Nos. 6.525.157 y 6.635.715).
Dependiendo de las propiedades finales y del uso
final de la capa adhesiva pueden añadirse en cualquier cantidad
polímeros útiles en el componente "A" o "B". Estos
polímeros pueden añadirse de 1 por ciento en peso a 100 por cien en
peso, basado en la cantidad total de la composición adhesiva. Todas
las cantidades individuales y subintervalos entre 1 y 100 por cien
en peso están incluidos y se describen en la presente memoria, como
se trató antes.
Ejemplos de composiciones adhesivas o de
composiciones de capas de unión, útiles en la invención, también
incluyen, pero no se limitan a, los siguientes ejemplos, que se
listan a continuación en la tabla 1. Las cantidades de cada
componente variarán dependiendo de las propiedades deseadas y del
uso final de la capa adhesiva o de unión. Típicamente, la fase
dispersa puede añadirse en una cantidad de 5 por ciento en peso a 45
por ciento en peso o hasta 50 por ciento en peso, basado en el peso
total de la composición de la capa de unión. Todas las cantidades
individuales y subintervalos entre 5 por ciento en peso y 50 por
ciento en peso se describen y están incluidas en la presente
memoria, como se trató antes.
\global\parskip1.000000\baselineskip
Para los copolímeros e interpolímeros basados en
\alpha-olefinas, los comonómeros preferidos
incluyen, pero no se limitan a, etileno, propileno, isobutileno,
1-buteno, 1-penteno,
1-hexeno,
3-metil-1-penteno,
4-metil-1-penteno,
y 1-octeno, dienos no conjugados, polienos,
butadienos, isoprenos, pentadienos, hexadienos (por ejemplo,
1,4-hexadieno), octadienos, estireno, estireno halo
sustituido, estireno alquil sustituido, tetrafluoroetilenos,
vinilbenzociclobuteno, nafténicos, cicloalquenos (por ejemplo,
ciclopenteno, ciclohexeno, ciclo-octeno), y mezclas
de los mismos. Típica y preferiblemente, el comonómero es una
\alpha-olefina de C2-C20. Como se
advirtió anteriormente, todos los valores individuales y
subintervalos están incluidos en el intervalo de
C2-C20, y se describen en la presente memoria.
En una composición para películas, por ejemplo
una composición para películas de tres capas (capas 1), 2) y 3)),
que se trató anteriormente, es con frecuencia ventajoso que la capa
3) tenga una menor coeficiente de fricción que la capa 1) para que
sea fácil enrollar y desenrollar y manipular la película a través de
las etapas de producción, y convertir el material estratificado
tipo película/tejido no tejido en un producto final como un pañal.
Esto puede conseguirse incluyendo una gran proporción de
polipropileno en esta capa. Los polipropilenos típicos que pueden
usarse, son ESCORENE® polipropileno 3445 o E5D47 de Exxon Chemical
Company, (anteriormente de la Shell Chemical Company).
Las diversas capas adhesivas también pueden
tener pequeñas cantidades de aditivos presentes para mejorar la
procesabilidad, tal como polietileno de baja densidad (LDPE), como
los disponibles en Quantum Chemical Company con la designación NA
334, o los disponibles en Rexene con la designación 1058 LDPE.
Muchos polímeros LDPE similares están comercialmente disponibles.
Los adhesivos también pueden contener una o más ceras, una o más
resinas pegajosas y/o uno o más aceites.
Pueden añadirse agentes estabilizantes y
antioxidantes para proteger la composición adhesiva de la
degradación, provocada por reacciones con oxígeno, que son
inducidas por cosas tales como el calor, la luz o el catalizador
residual de las materias primas. Disminuir la temperatura de
aplicación también ayuda a reducir la degradación. Los
antioxidantes están comercialmente disponibles en
Ciba-Geigy, situada en Hawthorn, N.Y. e incluyen
Irganox®, 565, 1010 y 1076 que son antioxidantes fenólicos
estéricamente impedidos. Estos son antioxidantes primarios que
actúan como eliminadores de radicales libres y se pueden usar solos
o en combinación con otros antioxidantes, tales como antioxidantes
de fosfito, como Irgafos® 168, disponible en
Ciba-Geigy. Los antioxidantes de fosfito se
consideran antioxidantes secundarios, no se usan generalmente solos
y se usan principalmente para descomponer los peróxidos. Otros
antioxidantes disponibles incluyen, pero sin estar limitados a
ellos, LTDP Cyanox®, disponible en Cytec Industries en Stamford,
Conn., y Etanox® 1330, disponibles en Albemarle Corp. en Baton
Rouge, Louisiana. Muchos otros antioxidantes están disponibles para
uso por ellos mismos o en combinación con otros de dichos
antioxidantes. Cuando se emplea, el antioxidante está típicamente
presente en una cantidad de menos que 0,5 por ciento en peso,
preferiblemente menos que 0,2 por ciento en peso, basada en el peso
total de la formulación adhesiva. Las formulaciones adhesivas
también pueden contener uno o más agentes de reticulación.
Los adhesivos pueden prepararse mediante
procedimientos estándar de mezcla en estado fundido.
En particular, el polímero homogéneo de
etileno/\alpha-olefina, el o los agentes de
pegajosidad y otros componentes pueden mezclarse en estado fundido
bajo una manta de un gas inerte hasta que se obtenga una mezcla
homogénea. Cualquier método de mezclado que produzca una mezcla
homogénea sin degradar los componentes adhesivos es satisfactorio,
tal como un depósito equipado con un agitador y un mecanismo
opcional de calentamiento, o una extrusora. El mezclado de los
componentes puede ocurrir a temperatura ambiente, o a una
temperatura superior o inferior a la temperatura ambiente,
dependiendo de la naturaleza de los componentes a mezclar. Los
componentes también pueden mezclarse en seco antes de mezclarse por
fusión; por ejemplo, los componentes pueden mezclarse en seco antes
de ser alimentados al dispositivo de alimentación de una
extrusora.
El componente tejido no tejido de esta invención
es preferiblemente un material ligado por hilado, y preferiblemente
entre 11gsm y 34gsm. Los polímeros que pueden usarse para producir
el componente ligado por hilado son polímeros termoplásticos, tales
como poliolefinas, poliamidas, y poliésteres, preferiblemente
poliolefinas, y aún más preferiblemente una mezcla que incluya un
polímero heterofásico en una cantidad de hasta 50 por ciento en
peso. Más particularmente, el tejido no tejido puede comprender una
mezcla de polipropileno, como el polipropileno 3445, o E5D47,
ESCORENE® de Exxon Chemical Company (anteriormente de la Shell
Chemical Company), y 40 por ciento en peso de un polímero
heterofásico como el polímero KS-057P CATALLOY®. Aún
más particularmente, el tejido no tejido puede estar compuesto de
una mezcla de polipropileno muy cristalino y 20 por ciento en peso
de polímero KS-0S7P CATALLOY®.
El no tejido componente y el componente para la
película se ligan juntos usando un ligado térmico de puntos
preferiblemente después de que la película se estire aproximadamente
60 a 65 por ciento en la dirección de la máquina. Este estiramiento
y esta unión pueden realizarse según la solicitud serial de patente
de EE.UU. No. 07/997.800 y la solicitud de patente europea EP
0604731 Al (basada en el número de solicitud 931174262).
Brevemente, este procedimiento implica extender una primera capa
extensible desde una longitud original a una longitud expandida,
siendo la longitud expandida al menos 5 por ciento mayor que la
longitud original.
Dependiendo del grado estiramiento, la primera
capa extensible puede deformarse permanentemente. A continuación,
se coloca una segunda capa de material en yuxtaposición con la
primera capa, mientras que la primera capa aún está en la longitud
expandida, y las dos capas se unen entonces una a otra en una
pluralidad de sitios de ligamento espaciados, para formar el
material estratificado, el cual incluye una pluralidad de áreas
ligadas y no ligadas. Una vez que el material estratificado ha sido
formado, se permite que la primera capa se relaje hasta una tercera
longitud, la cual es usualmente más larga que la primera longitud de
la primera capa. Como resultado de la unión de la segunda capa a la
primera capa, mientras que la primera capa está en un estado
expandido, una vez que el material estratificado se contrae, la
primera capa se encoge y se arruga, formando de este modo un
material mucho más voluminoso en comparación con un material
estratificado simple no estirado de los dos mismos materiales.
En general, el estiramiento se realiza
enrollando la película alrededor de varios rodillos, los últimos
rodillos moviéndose a una mayor velocidad que los primeros, dando
lugar a un estiramiento y adelgazamiento de la película. Tal
estiramiento puede reducir el espesor de la película en una tercera
o más. Por ejemplo, puede producir se una película según esta
invención la cual tenga un espesor de 15,24 \mum antes del
estiramiento y 10,16 \mum después del estiramiento.
Además, a las composiciones extruibles descritas
anteriormente puede añadirse una resina compatible de pegajosidad
para proporcionar materiales pegajosos que se liguen autógenamente.
Puede usarse cualquier resina de pegajosidad que sea compatible con
los polímeros, y pueda soportar las altas temperaturas de procesado
(por ejemplo, de extrusión). Si el polímero se mezcla con
compuestos auxiliares del procesado, tales como, por ejemplo,
poliolefinas o aceites de extensión, la resina de pegajosidad
también debe ser compatible con los compuestos auxiliares del
procesado. En general, las resinas de pegajosidad preferidas son las
resinas hidrocarbonadas hidrogenadas, debido a su mejor estabilidad
con la temperatura. Los agentes de pegajosidad REGALREZ^{TM} y
ARKON^{TM} de la serie P son ejemplos de resinas hidrocarbonadas
hidrogenadas. Las resinas hidrocarbonadas REGALREZ^{TM} están
disponibles en Hercules Incorporated. Las resinas ARKON^{TM} de la
serie P están disponibles en Arakawa Chemical (EE.UU.)
Incorporated. Las resinas de pegajosidad, tales como se describen en
la patente de EE.UU. No. 4.787.699 son adecuadas para la invención.
También pueden usarse otras resinas de pegajosidad, las cuales sean
compatibles con los otros componentes de la composición y puedan
soportar las altas temperaturas de procesado.
El componente no tejido de los materiales
estratificados de la invención puede producirse mediante
procedimientos de soplado de la masa fundida o de ligado por hilado
los cuales son bien conocidos en la técnica. Estos procedimientos
usan en general una extrusora para suministrar el polímero
termoplástico fundido a una tobera para hilar en la que el polímero
se transforma en fibras para dar fibras, las cuales pueden ser de
longitud básica o más larga. A continuación, las fibras se estiran,
usualmente neumáticamente, y se depositan sobre una mata o cinta
espumada que se mueve para formar el tejido no tejido. Las fibras
producidas en los procedimientos de soplado de la masa fundida y
ligado por hilado son microfibras como se definieron
anteriormente.
Todas las patentes y publicaciones citadas en la
presente memoria se incorporan a la presente memoria; en su
totalidad por referencia. A menos que se especifique otra cosa,
todos los porcentajes se especifican en peso. Los siguientes
ejemplos se dan con el fin de ilustrar la invención, y no son para
que se interpreten como limitantes del alcance de la invención.
Con el fin de ilustrar las ventajas de los
materiales estratificados según esta invención, se desarrollaron
los siguientes ejemplos y testigos. Todos los materiales
estratificados se ligaron térmicamente usando un rodillo patrón a
116ºC y un rodillo de yunque a 93ºC.
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Descripción del equipamiento:
(3) Extrusoras Egan Davis Standard MAC 6,35
cm
(2) Extrusoras Egan Davis Standard MAC de 5,08
cm
Husillos barrera para procesado de polietileno
DSB 11 de L/D 30:1
Adaptador de coextrusión Cloeren plano dual para
5 capas
Cabezal Cloeren de 91.44 cm Epoch^{TM} III
Autogauge 5.1
(5) Tolvas de peso Barron para el control
gravimétrico
Cuchilla de aire electrostática & de
recortadores de bordes con chorro de aire y caja de vacío
Rodillo de enfriamiento primario de 101,6 cm
diámetro interno y 101,6 cm de longitud (30-40
RMS)
Rodillo de enfriamiento secundario de 50,8 cm
diámetro interno y 101,6 cm de longitud (2-4
RMS)
Sensor para graduar la transmisión NDC Modelo
300 Beta
Marco oscilante
Máquina bobinadora de dos posiciones con una
única torreta horizontal (50-1000 fpm)
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Se produjeron películas usando un "copolímero
Ziegler-Natta etileno/1-octeno"
(muestra 1) fabricado según las enseñanzas de la patente de EE.UU.
4.076.698, y un polímero homopolímero de polipropileno (muestra 2).
Estas películas se ensayaron en el equipo de revestimiento por
extrusión. Debido al diseño del equipo, las cinco extrusoras
estuvieron en línea todas las veces. La película uno es una película
monocapa de 0,051 mm fabricada de la muestra 1. La película dos es
película monocapa de 0,051 mm fabricada de la muestra 2. Las
condiciones de extrusión se muestran a continuación en la tabla
2.
Todos los polímeros y resinas usados en los
presentes ejemplos se trataron con uno o más agentes estabilizantes,
por ejemplo, antioxidantes Irganox^{TM} 1010 y/o Irgafos^{TM}
168, ambos suministrados por Ciba Specialty Chemicals. Típicamente,
los polímeros se tratan con uno o más agentes estabilizantes antes
de extruir o de otros procedimientos de fusión.
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Ejemplo
1
Se prepararon dos películas, una basada en
polietileno y otra en polipropileno, usando una línea de moldeo de
películas. Las películas fueron como sigue: a) polímero de
etileno/1-octeno producido con catalizadores de
Ziegler-Natta, que tenía un índice de fluidez de la
masa fundida (norma ASTM D1238, condición 190ºC/2,16 kg) de 4 g/10
minutos y una densidad (norma ASTM D 792) de 0,941 g/cc; y b)
homopolímero de polipropileno que tenía un índice de fluidez de la
masa fundida (norma ASTM D 1238, condición 230ºC/2,16 kg) de 8,8
g/10 minutos. Estas películas se ensayaron en el equipo de
revestimiento por extrusión.
La película 1 es una película monocapa de 0,051
mm del copolímero de etileno/1-octeno (producido
con catalizadores de Ziegler-Natta o
ZN-EO), como se trató anteriormente.
La película 2 es una película monocapa de 0,051
mm del homopolímero de polipropileno (PP), como se trató
anteriormente.
La muestra 1 es un copolímero de
etileno/1-octeno (ZN-EO), como se
trató anteriormente.
La muestra 2 es un homopolímero de
polipropileno, como se trató anteriormente.
La muestra 3 es un copolímero de
etileno/1-octeno fabricado según las enseñanzas de
las patentes de EE.UU. 5.272.236, 5.278.272 y 5.665.800, y que
tiene un índice de fluidez aparente de la masa fundida de 500 g/10
minutos, una viscosidad de la masa fundida de 17.000 CP, una
densidad de 0,874 g/cc, y una relación M_{w}/M_{n} de 2 a 3.
La muestra 4 es un copolímero de
etileno/1-octeno fabricado según las enseñanzas de
las patentes de EE.UU. 5.272.236, 5.278.272 y 5,665,800, y que
tiene un índice de fluidez aparente de la masa fundida de 1000 g/10
minutos, una viscosidad de la masa fundida de 8.200 cP a 177ºC, una
densidad de 0,87 g/cc, y una relación M_{w}/M_{n} de 2 a 3.
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Las mezclas de la capa de unión se formularon
como sigue.
Mezcla 1: 10 por ciento en peso de muestra 3 y
90 por ciento en peso de muestra 2 (PP).
Mezcla 2: 25 por ciento en peso de muestra 3 y
75 por ciento en peso de muestra 2 (PP).
Mezcla 3: 10 por ciento en peso de muestra 4 y
90 por ciento en peso de muestra 1 (ZN-EO).
Mezcla 4: 25 por ciento en peso de muestra 4 y
75 por ciento en peso de muestra 1 (ZN-EO).
\vskip1.000000\baselineskip
A continuación, estas mezclas se extruyeron
entre la película de PE (película 1) y PP (Película 2) película para
actuar como la capa de unión.
Los experimentos de estratificación se
realizaron en una extrusora Black Clawson Modelo 435, de
7,62-1,27 cm, L/D: 30:1, con un sistema de
transmisión digital 150 HP Eurotherm. La boquilla es una boquilla
Cloeren 76,2 EBR III con sistema interno de acortamiento del ancho.
Estos se montaron en un equipo de revestimiento por extrusión Black
Clawson (BC nº L-1946-00). Las
condiciones representativas del procedimiento de una composición
para películas que contienen una capa de unión con una matriz basada
en propileno son como sigue: espesor de la película 0,0254 mm;
velocidad de producción 30,5 m/min; HP 10-15;
amperios 64-133; temp. de fusión 259ºC;
contrapresión 310 a 7117 kPa. Los parámetros del procesado de
estratificación pueden ajustarse para cambios en la composición de
la fase dispersada de la capa de unión. Los parámetros del procesado
de estratificación variarán dependiendo de la composición para
películas en cuestión.
Durante el procedimiento de estratificación fue
crítico mantener la temperatura superficial apropiada en cada
superficie de la película para conseguir una buena adhesión entre
las interfases de la película, mientras se mantenía la integridad
estructural de cada película. Es importante que la temperatura del
material extruido esté próxima o sea superior a la temperatura de
fusión de cada película con el fin de conseguir enredos moleculares
en la interfase de cada película. Temperaturas mucho mayores que la
temperatura de cada película provocarán distorsiones, arrugas y
otras imperfecciones de la superficie. La tabla 3 proporciona las
condiciones de procedimiento para las composiciones de película
listadas.
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La temperatura de la masa fundida del material
extruido se seleccionó para fundir la resina suficientemente para
que fluyera de la boquilla con una resistencia adecuada de la masa
fundida, pero no para disminuir la viscosidad de la resina en una
extensión en la que la resina fluyera demasiado rápidamente, sin
ninguna resistencia de la masa fundida. Para conseguir esto, se usó
el siguiente perfil de temperaturas: Zona 1 - 149ºC. Zona 2 - 160ºC.
Zonas 3, 4, 5, 6, tuberías adaptadoras y boquilla 172ºC. La
velocidad de producción y las rpm de la extrusora se ajustaron para
enfriar adecuadamente el material extruido cuando pasaba a través de
la zona de agarre. El hueco de aire de 152 mm es un hueco de aire
estándar usado para conseguir una adhesión apropiada del material
extruido a los sustratos.
Se revistieron tiras de 25,4 mm de anchura y se
ensayaron respecto a la resistencia al desgarro por pelado (la
fuerza de tracción requerida para separar las capas externas
conectadas mediante la capa de unión) de las siguientes
composiciones de película, que se muestran en la table 4. Se
ensayaron un total de diez muestras de tres láminas diferentes, y
las medias, dadas más adelante, representan la resistencia de
adhesión de la capa de unión. Estos resultados muestran una marcada
mejora (mayor que 25 por ciento) de la adhesión (valor medio de
pelado) cuando la capa de unión contenía 10 por ciento en peso de
muestra 3. Un aumento adicional de la adhesión (mayor que 35 por
ciento) se observa usando 25 por ciento en peso de muestra 3 en la
capa de unión.
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
2
Se usaron individualmente cada una la muestra
3, como se trató anteriormente, muestra 4, como se trató
anteriormente, y muestra 5 (un copolímero de
etileno/1-octeno fabricado según las enseñanzas de
las patentes de EE.UU. 5.272.236, 5.278.272 y 5.665.800, y que
tenía un índice de fluidez de la masa fundida de 5 g/10 minutos, una
densidad de 0,87 g/cc, una relación M_{w}/M_{n} de 2 a 3), para
ligar dos sustratos (o telas) no tejidos de polipropileno (PP). La
extrusora fue la misma extrusora usada anteriormente en el ejemplo
1. La muestra 4 se extruyó a 82ºC mientras que las muestras 3 y 5
se extruyeron a 102ºC y 171ºC, respectivamente.
Después de que las telas no tejidas se
estratificaran usando los polímeros identificados anteriormente, se
cortaron tiras de 25,4 mm de anchura y se ensayaron a una velocidad
de ensayo de 50,8 mm/min respecto a la resistencia al desgarro por
pelado. Los resultados se tabulan a continuación en la tabla 5.
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Los materiales estratificados no tejidos
tuvieron altos valores de pelado, y así proporcionan un importante
avance en la tecnología de productos para el cuidado personal, y
producirán productos más duraderos y estéticamente agradables para
el consumidor.
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Ejemplo
3
Se examinaron tres composiciones de película,
como se muestra más adelante en la tabla 6, por microscopía
electrónica de transmisión (PP = polipropileno y PE =
polietileno).
Las muestras se prepararon para TEM desbarbando
el centro de placas moldeadas por inyección para que las secciones
pudieran recogerse en el núcleo. Las caras de los bloques se
criopulieron y tiñeron con vapores de RuO4 durante tres horas a
temperatura ambiente. Se recogieron secciones de aproximadamente 100
mm de espesor usando una cuchilla de diamante a temperatura
ambiente en un microtomo Leica Ultracut T. Las secciones se
colocaron en rejillas vírgenes de cobre de malla 400. Se usó un
sistema de toma de imágenes TEM de campo claro en un microscopio
electrónico de transmisión JEOL JEM-1230, operado a
un voltaje de aceleración de 100 kV. Las imágenes se capturaron
usando cámaras digitales Gatan 791 y 794.
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Las micrografías TEM se muestran en las figuras
1-6. A partir de las micrografías TEM, no se observó
ninguna segregación preferencial de la fase dispersada (componente
de etileno/1-octeno o fase de caucho) en las dos
capas de unión (composición para películas B y composición para
películas C). Además, no fue evidente ninguna migración
preferencial de la fase dispersada a la interfase "capa de unión -
capa de PE" en la composición para películas B y la composición
para películas C. Se advierte que tras la exposición al rayo de
electrones, se produjo separación en la interfase capa de
unión-capa de PE. La fase dispersada en el interior
de la capa de unión parecía residir en dominios más
alargados/orientados que la fase dispersada en las interfases de
las capas de PP y PE. Es evidente una buena dispersión de la fase
dispersada tanto en la composición para películas B como en la
composición para películas C. Las dispersiones toman la forma de
dominios discretos de materia particulada y dominios estriados.
Como se ve en las figuras 3-6, la anchura media de
estos dominios es menor que un micrómetro.
Las composiciones de película anteriores también
se analizaron por microscopia electrónica de barrido (SEM). Se
observaron cavidades en la capa de unión - capa de PE en las tres
muestras; Sin embargo, se observaron menos cavidades en la capa de
unión - capa de PE para la composición para películas C. La
composición para películas A contenía el mayor número de cavidades
entre la capa de unión y la capa de PE cuando se comparó con las
otras dos muestras. Se observaron desgarros en la capa de unión de
las composiciones para películas B y C. Estos desgarros se
atribuyeron a que se arrancó material de mezcla de la capa de unión
durante la preparación de la muestra. Las anteriores películas
también se analizaron por microscopía de luz transmitida (LM). Se
observaron cavidades en las tres películas.
Claims (22)
1. Un adhesivo de estratificación, que al menos
comprende 2 componentes:
Componente A) el cual comprende al menos un
polímero basado en propileno que tiene un índice de fluidez de la
masa fundida de 0,5 a 100 g/10 minutos, medido según la norma ASTM
D1238, condición 230ºC/2,16 kg; y
Componente B) el cual comprende al menos un
polímero basado en etileno, que tiene una densidad de 0,85 a 0,90
g/cc, y una viscosidad de 300 a 50.000 cP, medida según la norma
ASTM D3236, a 177ºC; y
en el que el componente A) es 60 a 95 por
ciento, y el componente B) es 40 a 5 por ciento, dichos porcentajes
son porcentajes en peso basados en el peso combinado del adhesivo de
estratificación.
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2. Un adhesivo de estratificación, que al menos
comprende 2 componentes:
Componente A) el cual comprende al menos un
polímero basado en etileno que tiene un índice de fluidez de la
masa fundida de 0,5 a 100 g/10 minutos, medido según la norma ASTM
D1238, condición 190ºC/2,16 kg, y
Componente B) el cual comprende al menos un
polímero basado en etileno, que tiene una densidad de 0,85 a 0,90
g/cc, que se determina según la norma ASTM D-792, y
una viscosidad de 300 a 50.000 cP, viscosidad que se determina
según la norma ASTM D3236 a 177ºC; y
en el que componente A) es 70 por ciento, y el
componente B) es 30 por ciento, dichos porcentajes son porcentajes
en peso basados en el peso combinado de los componentes A) y B).
\vskip1.000000\baselineskip
3. Un adhesivo de estratificación, que al menos
comprende 2 componentes:
Componente A) el cual comprende al menos un
polímero basado en etileno que tiene un índice de fluidez de la
masa fundida de 0,5 a 100 g/10 minutos, ensayado según la norma ASTM
D1238 condición 190ºC/2,16 kg; y
Componente B) el cual comprende al menos un
polímero basado en propileno, que tiene una cristalinidad de menos
que 30 por ciento, que se determina usando DSC, un índice de fluidez
de la masa fundida, según la norma ASTM D1238, condición 230ºC/2,16
kg, mayor que 25 g/10 minutos; y
en el que componente A) es 60 a 95 por ciento, y
el componente B) es 40 a 5 por ciento, dichos porcentajes basados
en el peso combinado de los componentes A) y B).
\vskip1.000000\baselineskip
4. El adhesivo según las reivindicaciones 1 ó 2,
en el que el componente B) comprende al menos un polímero basado en
etileno seleccionado del grupo que consiste en interpolímeros de
etileno/\alpha-olefina de C3 a C20.
5. El adhesivo según las reivindicaciones 1 ó 2,
en el que el componente B) comprende al menos un polímero basado en
etileno seleccionado del grupo que consiste en interpolímeros de
etileno/\alpha-olefina de C3 a C8, y en el que la
\alpha-olefina se selecciona del grupo que
consiste en propileno, 1-buteno,
2-metil-1-propeno,
1-penteno,
2-metil-1-buteno,
1-hexeno,
4-metil-1-penteno,
1-hepteno, y 1-octeno.
6. El adhesivo según la reivindicación 1, en el
que el al menos un polímero olefínico basado en propileno de
componente A) se selecciona del grupo que consiste en homopolímeros
de polipropileno, e interpolímeros de propileno/etileno, y en el
que el contenido de etileno comprende no más que 20 por ciento en
peso de dichos interpolímeros.
7. Una estructura de un material estratificado
que comprende un adhesivo de estratificación según la composición
de cualquiera de las reivindicaciones 1-3, y que al
menos comprende tres capas termoplásticas, y en la que las capas
están coextruidas, ligadas térmicamente, ligadas por fusión y/o
presión unas a otras.
\vskip1.000000\baselineskip
8. Una estructura de un material estratificado
que comprende capa 1), capa 2) y capa 3), y en la que:
La capa 1) comprende al menos un polímero
termoplástico basado en propileno con un índice de fluidez de la
masa fundida entre 0,5 g/10 min y 100 g/10 min (que se mide mediante
la norma ASTM D 1238, condición 230ºC/2,16 kg);
La capa 3) al menos comprende un polímero
termoplástico basado en una olefina; y
La capa 2), está posicionada entre, y en íntimo
contacto con, ambas capas 1) y 3), de una manera ligada, y
comprende un adhesivo de estratificación según la composición de
cualquiera de las reivindicaciones 1-3; y
en la que la estructura de material
estratificado tiene una resistencia acrecentada al pelado cuando se
compara con la respectiva resistencia al pelado de una estructura
equivalente de material estratificado que solamente consista en las
capas 1) y 3) posicionadas en íntimo contacto una con otra de una
manera ligada.
\vskip1.000000\baselineskip
9. El material estratificado según la
reivindicación 8, en el que ambas capas 1) y capa 3) comprenden un
polímero termoplástico basado en propileno, con un índice de
fluidez de la masa fundida entre 0,5 g/10 minutos y 100 g/10
minutos (que se mide mediante la norma ASTM D1238, condición
230ºC/2,16 kg).
10. El material estratificado según la
reivindicación 8, en el que ambas capas 1) y capa 3) son capas de
película.
11. El material estratificado según la
reivindicación 8, en el que componente A) de la capa 2) es un
polímero basado en propileno, el cual es un homopolímero de
propileno que tiene la misma viscosidad e índice de fluidez de la
masa fundida que el al menos un polímero termoplástico basado en
propileno de la capa 1); y el componente B) de la capa 2) es un
polímero basado en etileno, el cual es un copolímero de
etileno/\alpha-olefina de C8 que tiene una
densidad entre 0,87 y 0,88 g/cc, y tiene una viscosidad entre 5.000
y 20.000 cP, que se determina según la norma ASTM D3236 a
177ºC.
12. El material estratificado según la
reivindicación 8, en el que una de la capas 1) ó 3) es una capa de
película termoplástica y la otra es una capa, que comprende, como su
elemento esencial, una tela no tejida que se selecciona de fibras
simples ligadas por hilado, fibras simples cardadas ligadas
térmicamente, materiales termoplásticos no tejidos obtenidos por
soplado de la masa fundida, con capas de aire, o combinaciones de
los mismos.
13. El material estratificado según la
reivindicación 8, en el que una de la capas 1) ó 3) es una capa de
película termoplástica, y la otra es una capa, que comprende, como
su elemento esencial, un material espumado termoplástico.
14. El material estratificado según las
reivindicaciones 11, 12 ó 13, en el que el material estratificado
tiene una resistencia al pelado a 180º acrecentada entre las capas
1) y 3) de al menos 25 por ciento, cuando se compara con la
respectiva resistencia al pelado de un material estratificado
equivalente fabricado solamente de la capas 1) y 3).
15. Una estructura de un material estratificado
que comprende tres capas, capa 1), capa 2) y capa 3), y en la que
capa 2) comprende un adhesivo de estratificación de la composición
según cualquiera de las reivindicaciones 1-3, y en
la que el material estratificado tiene una resistencia al pelado a
180º acrecentada entre las capas 1) y 3) de al menos 25 por ciento,
cuando se compara con la respectiva resistencia al pelado de un
material estratificado equivalente fabricado solamente de la capas
1) y 3).
16. Un material estratificado película/material
no tejido, que comprende la composición adhesiva según cualquiera
de las reivindicaciones 1-3.
\vskip1.000000\baselineskip
17. Un producto para el cuidado personal,
seleccionado del grupo que consiste en pañales, pantalones de
entrenamiento, calzoncillos absorbentes, productos para la
incontinencia de los adultos, y productos para la higiene femenina,
y en el que dicho producto para el cuidado personal comprende el
material estratificado según la reivindicación 16.
18. La estructura de un material estratificado
según la reivindicación 8, en la que capa 2) es una capa de unión
que comprende una fase dispersada dentro de una matriz
poliolefínica, y en la que la fase dispersada puede estar en la
forma de partículas discretas y/o estriaciones, y en la que las
partículas discretas y/o las estriaciones de la fase dispersada
tienen una anchura media entre 0,05 y 1 micrómetros (\mum); y en
la que la fase dispersa comprende el componente B) y la matriz
comprende el componente A).
19. La estructura de un material estratificado
según la reivindicación 8, en la que el material estratificado se
forma extruyendo la capa 2) entre la capa 1 y la capa 3).
20. La estructura de un material estratificado
según la reivindicación 19, en la que, durante la extrusión de la
capa 2), la temperatura del material extruido es cercana o superior
a las temperaturas de fusión de la capa 1) y capa 3).
21. La estructura de un material estratificado
según la reivindicación 20, en la que durante la extrusión de la
capa 2), la temperatura del material extruido está entre 171ºC y
188ºC, y la extrusora opera de 15 a 30 rpm.
\vskip1.000000\baselineskip
22. Un adhesivo estratificado, que al menos
comprende 2 componentes:
Componente A) el cual comprende al menos un
polímero basado en etileno que tiene un índice de fluidez de la
masa fundida de 5 a 100 g/10 minutos, medido según la norma ASTM
D1238, condición 190ºC/2,16 kg; y
Componente B) el cual comprende al menos un
polímero basado en etileno, que tiene una densidad de 0,85 a 0,90
g/cc, que se determina según la norma ASTM D-792, y
una viscosidad de 300 a 50.000 cP, viscosidad que se determina
según la norma ASTM D3236 a 177ºC; y
en el que componente A) es 60 a 95 por ciento, y
el componente B) es 40 a 5 por ciento, dichos porcentajes son
porcentajes en peso basados en el peso combinado de los componentes
A) y B).
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|---|---|---|---|
| ES05773191T Expired - Lifetime ES2341977T3 (es) | 2004-06-28 | 2005-06-28 | Promotores de adhesion para materiales estratificados multiestructurales. |
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|---|---|
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Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2663040A1 (en) * | 2006-09-20 | 2008-03-27 | Dow Global Technologies Inc. | Transparent compositions and laminates |
| DE102006049089A1 (de) | 2006-10-18 | 2008-04-30 | Clariant International Limited | Heißschmelzklebemasse |
| AT9823U1 (de) | 2007-09-10 | 2008-04-15 | Starlinger & Co Gmbh | Beschichtetes gewebe aus monoaxial verstreckten kunststoffbändchen und daraus hergestellter sack |
| US8445744B2 (en) | 2008-01-24 | 2013-05-21 | The Procter & Gamble Company | Extrusion bonded laminates for absorbent articles |
| US8168853B2 (en) * | 2008-01-24 | 2012-05-01 | The Proctor & Gamble Company | Extrusion bonded laminates for absorbent articles |
| EP2540272A1 (en) * | 2011-06-27 | 2013-01-02 | Magis S.P.A. | Multilayer material for a diaper landing zone and production method |
| JP5850682B2 (ja) | 2011-09-16 | 2016-02-03 | ヘンケルジャパン株式会社 | ホットメルト接着剤 |
| JP5924894B2 (ja) | 2011-09-16 | 2016-05-25 | ヘンケルジャパン株式会社 | 使い捨て製品用ホットメルト接着剤 |
| JP5850683B2 (ja) | 2011-09-16 | 2016-02-03 | ヘンケルジャパン株式会社 | ホットメルト接着剤 |
| US20130143015A1 (en) * | 2011-12-05 | 2013-06-06 | Shawn E. Jenkins | Tough multi-microlayer films |
| KR102044767B1 (ko) | 2012-04-12 | 2019-11-15 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 폴리올레핀 블렌드 조성물 및 이로부터 제조된 물품 |
| CN102676087B (zh) * | 2012-04-23 | 2014-05-21 | 南通捷诺塑胶科技有限公司 | 一种无胶网纹膜及其制备方法 |
| JP5947153B2 (ja) | 2012-08-28 | 2016-07-06 | ヘンケルジャパン株式会社 | ホットメルト接着剤 |
| WO2014046834A1 (en) * | 2012-09-19 | 2014-03-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Adhesive compositions of propylene-based and ethylene-based polymers |
| EP2732963A1 (en) * | 2012-11-15 | 2014-05-21 | Dow Global Technologies LLC | Extrusion coated textile laminate with improved peel strength |
| WO2014164725A1 (en) | 2013-03-11 | 2014-10-09 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with multilayer dual laminates |
| KR102219057B1 (ko) | 2013-07-24 | 2021-02-23 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 작용화된 에틸렌/알파-올레핀 인터폴리머 및 로진-기반 점착부여제를 함유하는 접착제 조성물 |
| WO2015075631A1 (en) | 2013-11-20 | 2015-05-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft and durable nonwoven composite |
| US10946117B2 (en) | 2013-11-20 | 2021-03-16 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent article containing a soft and durable backsheet |
| EP3212393A4 (en) * | 2014-10-29 | 2018-08-01 | Hanwha Azdel, Inc. | Composite articles including films with a tie layer |
| EP3218119B1 (en) | 2014-11-13 | 2025-03-26 | Hanwha Azdel, Inc. | Prepregs, cores and composite articles including expandable graphite materials |
| EP3034299A1 (de) * | 2014-12-19 | 2016-06-22 | Emerell AG | Verfahren zur Herstellung eines Verbunds sowie ein Verbund |
| EP3294544A4 (en) | 2015-05-12 | 2019-02-20 | Hanwha Azdel, Inc. | UNDERFLOOR SHIELDING COMPOSITION AND ARTICLES WITH IMPROVED SHIELDABILITY AND METHOD FOR USE THEREOF |
| US10883023B2 (en) * | 2016-06-03 | 2021-01-05 | Dow Global Technologies Llc | Adhesive composition |
| JOP20210101A1 (ar) * | 2018-11-05 | 2023-01-30 | Kloner S L | هيكل متعدد الطبقات بالبثق المشترك و طريقة الحصول عليه |
| JP7423262B2 (ja) * | 2019-11-01 | 2024-01-29 | 三井化学株式会社 | 接着剤 |
| US20250059360A1 (en) | 2021-12-17 | 2025-02-20 | Dow Global Technologies Llc | Ethylene/alpha-olefin/non-conjugated polyene interpolymer compositions of low viscosity and fast cure rate |
Family Cites Families (77)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4076698A (en) * | 1956-03-01 | 1978-02-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrocarbon interpolymer compositions |
| CA849081A (en) * | 1967-03-02 | 1970-08-11 | Du Pont Of Canada Limited | PRODUCTION OF ETHYLENE/.alpha.-OLEFIN COPOLYMERS OF IMPROVED PHYSICAL PROPERTIES |
| US5324800A (en) * | 1983-06-06 | 1994-06-28 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control |
| EP0178062A3 (en) * | 1984-09-10 | 1989-05-10 | UNIROYAL CHEMICAL COMPANY, Inc. | Hot melt presssure sensitive thermoplastic elastomeric adhesive compositions |
| US4663220A (en) * | 1985-07-30 | 1987-05-05 | Kimberly-Clark Corporation | Polyolefin-containing extrudable compositions and methods for their formation into elastomeric products including microfibers |
| US4803117A (en) * | 1986-03-24 | 1989-02-07 | Kimberly-Clark Corporation | Coformed ethylene-vinyl copolymer elastomeric fibrous webs |
| JPS6354478A (ja) * | 1986-08-22 | 1988-03-08 | Tonen Sekiyukagaku Kk | 接着性樹脂組成物 |
| US5096867A (en) * | 1990-06-04 | 1992-03-17 | Exxon Chemical Patents Inc. | Monocyclopentadienyl transition metal olefin polymerization catalysts |
| DE3904468A1 (de) * | 1989-02-15 | 1990-08-16 | Hoechst Ag | Polypropylenwachs und verfahren zu seiner herstellung |
| IT1230133B (it) * | 1989-04-28 | 1991-10-14 | Himont Inc | Composizioni polipropileniche plasto-elastiche |
| KR930011760B1 (ko) * | 1989-08-07 | 1993-12-20 | 미쓰이 세끼유 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤 | 접착제 수지조성물, 이 조성물을 접착층으로 하는 적층체 및 그의 제조방법 |
| NZ235032A (en) * | 1989-08-31 | 1993-04-28 | Dow Chemical Co | Constrained geometry complexes of titanium, zirconium or hafnium comprising a substituted cyclopentadiene ligand; use as olefin polymerisation catalyst component |
| US5057475A (en) * | 1989-09-13 | 1991-10-15 | Exxon Chemical Patents Inc. | Mono-Cp heteroatom containing group IVB transition metal complexes with MAO: supported catalyst for olefin polymerization |
| US5064802A (en) * | 1989-09-14 | 1991-11-12 | The Dow Chemical Company | Metal complex compounds |
| US5044438A (en) * | 1990-03-16 | 1991-09-03 | Young Joe A | Wellhead bowl protector and retrieving tool |
| US5093422A (en) * | 1990-04-23 | 1992-03-03 | Shell Oil Company | Low stress relaxation extrudable elastomeric composition |
| US5272236A (en) * | 1991-10-15 | 1993-12-21 | The Dow Chemical Company | Elastic substantially linear olefin polymers |
| JP2545006B2 (ja) * | 1990-07-03 | 1996-10-16 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 付加重合触媒 |
| MX9200724A (es) * | 1991-02-22 | 1993-05-01 | Exxon Chemical Patents Inc | Mezcla termosellable de polietileno o plastomero de muy baja densidad con polimeros a base de polipropileno y pelicula termosellable asi como articulos hechos con aquellas. |
| US6118013A (en) * | 1991-05-20 | 2000-09-12 | The Dow Chemical Company | Preparation of addition polymerization catalysts |
| US5278272A (en) * | 1991-10-15 | 1994-01-11 | The Dow Chemical Company | Elastic substantialy linear olefin polymers |
| US5525695A (en) * | 1991-10-15 | 1996-06-11 | The Dow Chemical Company | Elastic linear interpolymers |
| IT1254202B (it) * | 1992-02-06 | 1995-09-14 | Himont Inc | Manufatti accoppiati comprendenti un tessuto-non-tessuto e un film in materiali poliolefinici e procedimento per la loro preparazione |
| US5374696A (en) * | 1992-03-26 | 1994-12-20 | The Dow Chemical Company | Addition polymerization process using stabilized reduced metal catalysts |
| EP0575123B2 (en) * | 1992-06-17 | 2008-02-13 | Mitsui Chemicals, Inc. | Ethylene copolymer composition |
| US5750813A (en) * | 1992-12-15 | 1998-05-12 | Clarian & Gmbh | Process for the preparation of polyolefin waxes |
| CA2097630A1 (en) * | 1992-12-29 | 1994-06-30 | Ann Louise Mccormack | Stretch-pillowed, bulked laminate |
| TW304958B (es) * | 1993-01-07 | 1997-05-11 | Hoechst Ag | |
| US5332613A (en) * | 1993-06-09 | 1994-07-26 | Kimberly-Clark Corporation | High performance elastomeric nonwoven fibrous webs |
| US5470993A (en) * | 1993-06-24 | 1995-11-28 | The Dow Chemical Company | Titanium(II) or zirconium(II) complexes and addition polymerization catalysts therefrom |
| BR9407034A (pt) * | 1993-06-24 | 1996-03-19 | Dow Chemical Co | Complexos de titânio ( I) ou zircônio (II) e catalisadores de polimerização por adição dos mesmos |
| JPH0724973A (ja) * | 1993-07-14 | 1995-01-27 | Mitsubishi Chem Corp | 層剥離処理の容易な積層体 |
| US5397843A (en) * | 1993-11-22 | 1995-03-14 | Igi Baychem, Inc. | Polymer compositions comprising amorphous propylene polymer |
| US5482765A (en) * | 1994-04-05 | 1996-01-09 | Kimberly-Clark Corporation | Nonwoven fabric laminate with enhanced barrier properties |
| JPH0848731A (ja) * | 1994-08-03 | 1996-02-20 | Sanyo Chem Ind Ltd | 複合樹脂組成物およびホットメルト接着剤 |
| US5858491A (en) * | 1994-11-02 | 1999-01-12 | Dow Belgium | Hollow molded articles and process for manufacturing them |
| US7078075B1 (en) * | 1995-02-23 | 2006-07-18 | H.B. Fuller Licensing & Financing Inc. | Method for producing a continuous thermoplastic coating and articles constructed therefrom |
| JP3032881B2 (ja) * | 1995-07-31 | 2000-04-17 | 三洋化成工業株式会社 | 複合樹脂組成物およびホットメルト接着剤 |
| KR100222141B1 (ko) * | 1996-01-11 | 1999-10-01 | 사또 아끼오 | 접착성 폴리에틸렌 조성물 및 이를 사용한 다층 적층필름 |
| ID16442A (id) * | 1996-01-22 | 1997-10-02 | Dow Chemical Co | Polimer etilena berat molekul ultra rendah |
| US6005053A (en) * | 1996-01-22 | 1999-12-21 | The Dow Chemical Company | Polyolefin elastomer blends exhibiting improved properties |
| JPH09201916A (ja) * | 1996-01-24 | 1997-08-05 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 積層体の製造方法 |
| AR006240A1 (es) * | 1996-03-14 | 1999-08-11 | Fuller H B Licensing Financ | Adhesivo de fusion caliente que comprende interpolimeros, articulo no tejido que lo comprende, procedimiento de polimerizacion para preparlo y caja, envase, bandeja y libro unidos con dicho adhesivo |
| ID17196A (id) * | 1996-03-14 | 1997-12-11 | Dow Chemical Co | Bahan-bahan perekat yang mengandung polimer-polimer olefin |
| US6107430A (en) * | 1996-03-14 | 2000-08-22 | The Dow Chemical Company | Low application temperature hot melt adhesive comprising ethylene α-olefin |
| US5763516A (en) * | 1996-04-24 | 1998-06-09 | H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Polyethylene based hot-melt adhesive |
| US6153670A (en) * | 1996-04-25 | 2000-11-28 | Imerys Pigments, Inc. | Granule for a thermoplastic end product comprising a mineral and/or a colorant pigment system |
| US6221448B1 (en) * | 1996-07-22 | 2001-04-24 | H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Cold seal compositions comprising homogeneous ethylene polymers |
| ATE228554T1 (de) * | 1996-07-22 | 2002-12-15 | Dow Chemical Co | Heissschmelzklebstoffe |
| ATE229026T1 (de) * | 1996-07-22 | 2002-12-15 | Dow Global Technologies Inc | Verbrückte nicht-aromatische anionische dienylgruppen enthaltende metallkomplexe und darauf basierte polymerisatonskatalysatoren |
| ES2227747T3 (es) * | 1997-07-11 | 2005-04-01 | Clariant Gmbh | Utilizacion de ceras de poliolefinas. |
| US6635715B1 (en) * | 1997-08-12 | 2003-10-21 | Sudhin Datta | Thermoplastic polymer blends of isotactic polypropylene and alpha-olefin/propylene copolymers |
| US6525157B2 (en) * | 1997-08-12 | 2003-02-25 | Exxonmobile Chemical Patents Inc. | Propylene ethylene polymers |
| US6339112B1 (en) * | 1997-11-13 | 2002-01-15 | H.B. Fuller Licensing & Financing Inc. | Radiation curable compositions comprising metallocene polyolefins |
| DE19750663A1 (de) * | 1997-11-15 | 1999-05-20 | Clariant Gmbh | Verwendung von Polyolefinwachsen in Lösemittelpasten |
| US6323285B1 (en) * | 1998-01-09 | 2001-11-27 | The Dow Chemical Company | Heteromorphic polymer compositions |
| CA2336343A1 (en) * | 1998-06-30 | 2000-01-06 | Kevin Mckay | Hot melt adhesive composition comprising homogeneous ethylene interpolymer and block copolymer |
| JP4004185B2 (ja) * | 1998-07-23 | 2007-11-07 | レンゴー株式会社 | ホットメルト組成物及び防湿加工紙 |
| DE69943133D1 (de) * | 1998-11-02 | 2011-02-24 | Dow Global Technologies Inc | Unter scherwirkung verflüssigbare ethylen/alpha-olefin/dien polymere und ihre herstellung |
| CN1334845A (zh) * | 1998-12-08 | 2002-02-06 | 陶氏化学公司 | 热熔融粘合性聚丙烯/乙烯聚合物纤维以及用于制备该纤维的组合物 |
| US6639020B1 (en) * | 1999-09-03 | 2003-10-28 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Plasticized polypropylene thermoplastics |
| JP3724275B2 (ja) * | 1999-09-29 | 2005-12-07 | 三菱化学株式会社 | 接着性樹脂組成物及びそれを用いた積層体 |
| JP4439050B2 (ja) * | 1999-11-08 | 2010-03-24 | 東洋化成工業株式会社 | ポリオレフィン樹脂組成物 |
| ES2282158T3 (es) * | 1999-12-21 | 2007-10-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Interpolimeros de alfa-olefina adhesivos. |
| JP2001247727A (ja) * | 2000-03-02 | 2001-09-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | 射出成形用エチレン系樹脂組成物 |
| JP2001261905A (ja) * | 2000-03-21 | 2001-09-26 | Mitsui Chemicals Inc | 変性ポリプロピレン組成物およびその組成物を用いた積層体 |
| CN1173001C (zh) * | 2001-09-03 | 2004-10-27 | 中国石油天然气股份有限公司 | 粘结性树脂组合物 |
| US6943215B2 (en) * | 2001-11-06 | 2005-09-13 | Dow Global Technologies Inc. | Impact resistant polymer blends of crystalline polypropylene and partially crystalline, low molecular weight impact modifiers |
| US6815080B2 (en) * | 2002-04-15 | 2004-11-09 | Mitsubishi Chemical Corporation | Thermoplastic resin composition and multi-layer laminate |
| US7285583B2 (en) * | 2002-07-30 | 2007-10-23 | Liquamelt Licensing Llc | Hybrid plastisol/hot melt compositions |
| EP1549712B1 (en) * | 2002-10-02 | 2012-11-28 | Dow Global Technologies LLC | Polymer compositions comprising a low viscosity, homogeneously branched ethylene/alpha-olefin extender |
| US7067585B2 (en) * | 2002-10-28 | 2006-06-27 | Bostik, Inc. | Hot melt adhesive composition based on a random copolymer of isotactic polypropylene |
| JP4173032B2 (ja) * | 2003-03-07 | 2008-10-29 | 三井化学株式会社 | 変性ポリオレフィン組成物およびそれを用いた積層体 |
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| US20050054779A1 (en) * | 2003-09-05 | 2005-03-10 | Peiguang Zhou | Stretchable hot-melt adhesive composition with temperature resistance |
| KR20070087670A (ko) * | 2004-12-21 | 2007-08-28 | 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. | 폴리프로필렌-기재의 접착제 조성물 |
| DE102005020205A1 (de) * | 2005-04-28 | 2006-11-09 | Jowat Ag | Nichtreaktive thermoplastische Schmelzklebstoffe auf Basis von metallocenkatalytisch hergestellten Polyolefinen |
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