ES2224670T3 - Recubrimiento al agua con eteres asociativos modificados cationicamen e. - Google Patents
Recubrimiento al agua con eteres asociativos modificados cationicamen e.Info
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Abstract
Una composición de recubrimiento que comprende un polisacárido soluble en agua que comprende por lo menos un grupo hidrofóbico seleccionado del grupo formado por arilo, alquilo, alquenilo, aralquilo y sus mezclas y por lo menos un grupo de sal de amonio cuaternario, ambos conectados a la cadena principal del polisacárido por enlaces covalentes, en el que el contenido de los grupos hidrofóbicos es mayor que 0, 6 por ciento en peso.
Description
Recubrimientos al agua con éteres asociativos
modificados catiónicamente.
Esta invención se refiere al uso de éteres de
celulosa asociativos catiónicamente modificados como modificadores
de reología para recubrimientos al agua, y más particularmente, al
uso de tales éteres de celulosa que tienen un resto catiónico que
contiene nitrógeno cuaternario y un resto hidrófobo unido a la
cadena principal del éter de celulosa para mejorar la nivelación en
pinturas al agua.
Los éteres de celulosa se han utilizado
ampliamente en la industria de pinturas como espesantes para las
pinturas de emulsión. Aunque los materiales como la
hidroxietilcelulosa, derivados de metilcelulosa,
etilhidroxietil-celulosa y
carboximetil-celulosa proporcionan pinturas con
varias propiedades de pintura buenas, estos materiales demuestran
defectos en el área de la reología. La calidad de las pinturas ha
mejorado constantemente durante la década pasada con la demanda
para mejorar la fluencia, la formación de película, y aumentando
también la resistencia de salpicadura.
Los éteres de celulosa asociativos se
desarrollaron para satisfacer este aumento en la demanda de
pinturas con propiedades de funcionamiento mejores. Los espesantes
asociativos como los uretanos etoxilados hidrofóbicamente
modificados (HEURS) no se pudieron utilizar como espesante único en
pinturas de látex de pigmentación media a alta porque la cantidad
de aglutinante presente en estas pinturas es relativamente bajo.
Los espesantes asociativos como la hidroxietilcelulosa
hidrofóbicamente modificada (HMHEC) fueron desarrollados por
Aqualon Company, una división de Hercules Incorporated, para el uso
principalmente en la industrial de pinturas. Estos productos de
HMHEC se publicitan comercialmente bajo la marca registrada
Natrosol Plus® y funcionan extremadamente bien en comparación a los
preparados con otros polímeros celulósicos bien conocidos, para
mejorar la fluencia, la formación de película y la resistencia de
salpicadura en las pinturas. Estos productos Natrosol Plus, por otra
parte, espesan la pintura mediante un mecanismo dual, es decir, por
espesamiento de la fase acuosa y por formación de una red a través
de interacciones hidrófobas, y se puede, por tanto, utilizar como
un espesante único. Estos productos Natrosol Plus® son derivados
hidrofóbicamente modificados de éter de celulosa modificados con
grupos alquilo de cadena larga descritos por Landoll en las
patentes de EE.UU. números 4.228.277 y 4.352.916. Otras patentes
que describen diversos éteres de celulosa hidrofóbicamente
modificados útiles en pinturas son la patente de EE.UU. número
4.902.733 (Angerer) y las patentes de EE.UU. números 5.124.445 y
5.120.838 (Just et al). No obstante, el principal uso de
este producto es en pinturas de pigmentación media a alta (es decir,
pinturas con una concentración en volumen de pigmento (PVC) mayor
que el 40%).
El mercado todavía está demandando una nueva
generación de productos con propiedades crecientes de eficacia de
espesamiento y de formación de película. La presente invención
trata esta necesidad introduciendo un mecanismo de espesamiento
adicional a la eficacia de espesamiento de los productos Natrosol
Plus; se ha encontrado que los éteres de celulosa hidrofóbicamente
modificados iónicamente modificados utilizando un resto catiónico
que contiene nitrógeno cuaternario pueden mejorar la eficacia de
todas las pinturas al agua.
Los éteres de celulosa que contienen nitrógeno
cuaternario solubles en agua se han descrito en la patente de
EE.UU. número 3.472.840 (Stone et al) que son útiles en una
variedad de aplicaciones. La patente de EE.UU. número 4.663.159
también describe un polisacárido catiónico, soluble en agua, que
incluye éteres de celulosa que contiene nitrógeno cuaternario, que
contiene una sustitución hidrofóbica que proporciona disoluciones
acuosas que tienen mejoradas la viscosidad, la formación de espuma
y preferentemente propiedades superficiales mejoradas; estos
polisacáridos catiónicos son útiles en el cuidado personal,
emulsión, y productos limpiadores.
La presente invención se dirige a una composición
de recubrimiento que comprende como un espesante un éter de celulosa
soluble en agua que comprende por lo menos un grupo hidrofóbico
seleccionado del grupo formado por arilo, alquilo, alquenilo, y
aralquilo y por lo menos un grupo sal de amonio cuaternario ambos
conectados a una cadena principal celulósica por enlaces covalentes,
en el que el contenido de grupos hidrofóbicos es mayor que 0,6 por
ciento en peso.
Se ha encontrado que los éteres de celulosa
hidrofóbicamente modificados, solubles en agua, adicionalmente
modificados para contener grupos catiónicos separados de los grupos
hidrofóbicos en la cadena principal de los éteres de celulosa
proporcionaran un mecanismo de espesamiento adicional que mejora la
alta viscosidad de cizalla de los recubrimientos al agua.
El éter de celulosa hidrofóbicamente modificado,
éter catiónico modificado, de la presente invención se puede
producir a partir de materiales fácilmente disponibles. Tales
éteres de celulosa primero se alquilan con un compuesto de alquilo
de cadena larga que a continuación se cuaternizan con un compuesto
que contiene nitrógeno. Los compuestos hidrófobos y los que
contienen nitrógeno están unidos de forma separada al éter de
celulosa de cadena principal.
Los productos de partida de la presente invención
incluyen polisacáridos solubles en agua tales como los éteres de
celulosa tales como hidroxietilcelulosa (HEC),
etil-hidroxietilcelulosa (EHEC),
hidroxipropil-celulosa (HPC),
metil-celulosa (MC),
hidroxipropilmetil-celulosa (HPMC), y
metil-hidroxietil-celulosa (MHEC),
hidroxietilmetilcelulosa (HEMC), hidroxietilcarboximetilcelulosa
(HECMC), y guar y derivados de guar y similares. Un producto de
partida éter de celulosa particularmente preferido es la
hidroxietilcelulosa. El polisacárido o producto de partida
poligalactomanano de esta invención debe poseer un grado de
polimerización (DP) generalmente de por lo menos aproximadamente
500, preferentemente mayor que 750, y más preferentemente mayor que
1.000. El DP de los materiales de partida se puede controlar con
procedimientos de degradación controlados conocidos en la
técnica.
El polisacárido (tal como un éter de celulosa)
hidrofóbicamente modificado, alquilo catiónico modificado, de la
presente invención se prepara generalmente con una secuencia de
reacciones que se conocen en la técnica anterior. Un éter de
celulosa tal como la hidroxietilcelulosa se hace reaccionar primero
con un resto hidrofóbico tal como el cetilglicidileter para formar
el éter de celulosa hidrofóbicamente modificado. Esta reacción se
debe conducir de modo que el contenido del hidrófobo sea alto por
ejemplo con un contenido de preferentemente no más que el 2,5 por
ciento en peso, preferentemente por lo menos 0,8 por ciento en
peso, y más preferentemente por lo menos el 1 por ciento en peso,
Debe observarse que la cantidad de la modificación del hidrófobo
solamente no proporciona la nivelación mejorada en pinturas (véase
la tabla 3 más adelante). No obstante, es esencial proporcionar un
precursor hidrófobo modificado adecuado. A continuación este éter
de celulosa de alto contenido de modificación hidrófoba se hace
reaccionar en una reacción separada con una sal de amonio
cuaternario tal como el cloruro de
glicidiltrimetil-amonio para añadir el resto
catiónico a la cadena principal del éter de celulosa
hidrofóbicamente modificado. En esta etapa, se añade una cantidad
suficiente del resto catiónico al éter de celulosa de cadena
principal para mejorar la cantidad de nivelación de las pinturas al
agua por encima de la cantidad de éteres de celulosa sin modificar.
Típicamente, la cantidad de grado de sustitución (DS) catiónico debe
tener un límite inferior de 0,005, y preferentemente un límite
inferior de 0,05, y más preferentemente un límite inferior de 0,07.
El límite superior del DS catiónico debe ser 0,5, preferentemente
0,25, y más preferentemente 0,22.
Los restos hidrófobos de la presente invención
son hidrocarburos de grupos alquilo, arilo, alquenilo, o aralquilo
que tienen al menos 10 átomos de carbono, preferentemente al menos
aproximadamente 13 carbonos, y más preferentemente al menos 16
carbonos en la cadena alquílica. El límite superior de los átomos de
carbono del resto hidrocarbonado es 24 átomos de carbono,
preferentemente 20 carbonos, y más preferentemente 18 carbonos. El
hidrocarburo que contiene el hidrófobo puede ser no sustituido, es
decir, simplemente un grupo alquilo de cadena larga, o sustituido
con grupos no reactivos tales como aromáticos, es decir, y grupos
aralquilo. Los agentes alquilantes típicos reactivos con los grupos
hidroxilo del éter de celulosa incluyen haluros, epóxidos,
isocianatos, ácidos carboxílicos, o haluros de ácido.
Los éteres de celulosa se proveen de
sustituyentes que contienen nitrógeno cuaternario a través de
reacciones de cuaternización que se pueden conseguir haciendo
reaccionar los polisacáridos con agentes de cuaternización que son
sales de amonio cuaternario, incluyendo sus mezclas, para efectuar
la sustitución del polisacárido con grupos que contienen nitrógeno
cuaternario en la cadena principal. Las sales de amonio cuaternario
típicas que se pueden utilizar incluyen haluros que contienen
nitrógeno cuaternario, halohidrinas, y epóxidos. Los ejemplos de
las sales de amonio cuaternario incluyen una o más de las
siguientes: cloruro de
3-cloro-2-hidroxipropil-dimetildodecil-amonio;
cloruro de
3-cloro-2-hidroxipropil-dimetiloctadecil-amonio;
cloruro de
3-cloro-2-hidroxipropil-dimetiloctil-amonio;
cloruro de
3-cloro-2-hidroxipropil-trimetil-amonio;
cloruro de
2-cloroetil-trimetil-amonio;
cloruro de
2,3-epoxipropil-trimetil-amonio;
y similares. Los agentes de cuaternización preferidos incluyen el
cloruro de
3-cloro-2-hidroxipropil-trimetil-amonio;
cloruro de
3-cloro-2-hidroxipropil-dimetiloctadecil-amonio;
cloruro de
3-cloro-2-hidroxipropil-dimetiltetradecil-amonio;
cloruro de
3-cloro-2-hidroxipropil-dimetilhexadecil-amonio;
cloruro de
3-cloro-2-hidroxipropil-dimetildodecil-amonio;
y cloruro de
3-cloro-2-hidroxipropil-dimetiloctadecil-amonio.
La cuaternización también se puede conseguir
utilizando una síntesis de dos etapas de (1) aminar el polisacárido
por reacción con un agente de aminación, tal como un haluro de
amina, halohidrina o epóxido, seguida por (2) cuaternizar el
producto de la etapa (1) por reacción con el agente de
cuaternización, o sus mezclas, que contiene un grupo funcional que
forma una sal con la amina. Los agentes de cuaternización
preferidos incluyen el hidrófobo que contiene los haluros de
alquilo de cadena larga, que incluyen haluros de agentes alquilantes
tales como el bromuro de dodecilo o el cloruro de octadecilo.
En la composición de recubrimiento de la presente
invención, se prefiere que esté también presente un espesante
sintético. El espesante sintético es preferentemente un poli(óxido
de etileno) hidrofóbicamente modificado, un polímero acrílico
asociativo o un uretano etoxilado hidrofóbicamente modificado.
La composición de recubrimiento de la presente
invención es una pintura a base de látex que tiene un límite
inferior de concentración en volumen de pigmento (PVC) del 10%. El
límite superior del PVC es el 90%.
De acuerdo con la presente invención, se pueden
espesar una amplia gama de sistemas de pinturas (es decir, acabado
brillante, semi-brillante y mate) con el éter de
celulosa hidrofóbicamente modificado, modificado catiónicamente, de
la presente invención. El amplio alcance de esta invención se
ilustrará en los ejemplos siguientes con una hidroxietilcelulosa
hidrofóbicamente modificada catiónicamente modificada (CATHMHEC).
El procedimiento para fabricar estos espesantes asociativos
catiónicamente modificados fue como sigue: el espesante asociativo
tal como HMHEC se suspendió en acetona en presencia de agua y agente
cáustico. Se añadió el reactivo catiónico cloruro de
glicidiltrimetilamonio (GTMA) a la suspensión y la masa de reacción se calentó a una temperatura de aproximadamente 45ºC durante aproximadamente 4 horas bajo un manto de nitrógeno. Después de que la reacción se completó, la masa de reacción se enfrió a temperatura ambiente y se neutralizó. A continuación las sales se eliminaron del producto por lavado en una mezcla de acetona agua. Después el producto se secó y quedó listo para el uso.
glicidiltrimetilamonio (GTMA) a la suspensión y la masa de reacción se calentó a una temperatura de aproximadamente 45ºC durante aproximadamente 4 horas bajo un manto de nitrógeno. Después de que la reacción se completó, la masa de reacción se enfrió a temperatura ambiente y se neutralizó. A continuación las sales se eliminaron del producto por lavado en una mezcla de acetona agua. Después el producto se secó y quedó listo para el uso.
Este Ejemplo demuestra el caso en el que el
contenido hidrófobo del HMHEC es demasiado bajo (en 0,6% en peso) en
un CATHMHEC de modo que la modificación catiónica no rinde un
producto con buen funcionamiento en pinturas. Se evaluó una
hidroxietil-celulosa modificada con GTMAC
(modificada en C16) en una pintura de emulsión de acabado brillante
basada en el producto Primal® HG74D, una emulsión acrílica
modificada, comercializada por Rohm and Haas. La formulación de la
pintura de emulsión de acabado brillante se da abajo en la Tabla 1 y
los resultados de la evaluación están expuestos en la Tabla 2.
Parecía que con el CATHMHE® la modificación
hidrófoba era demasiado baja para tener buenas propiedades de
fluencia.
Se aumentó la sustitución hidrófoba del Ejemplo A
a 1,3-2,0% en peso C16. En esta sustitución
hidrófoba alta el HMHEC se modificó con diversos niveles de CTMAC,
es decir, DS de CTMA entre 0,078 y 0,320. La Tabla 3 siguiente
muestra la composición de las CATHMHECs y los resultados de la
evaluación de estos productos en una pintura de emulsión de acabado
mate (PVC 65%) basada en el producto Mowilith® DM21, una emulsión
de co-polímero de acetato-versatato
de vinilo, comercializado por Hoechst Chemical Co.
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Estos resultados demuestran que un intervalo
estrecho del nivel de sustitución hidrófoba y de modificación
catiónica provee a la pintura de acabado mate con una excelente
puntuación de nivelación. La nivelación excelente para una pintura
de acabado mate significa una puntuación de 7 o superior.
La eficacia del espesamiento de la CATHMHEC es
también superior a una HMHEC1 de calidad comercial. La menor
viscosidad ICI de las pinturas que contienen las CATHMHECs se puede
corregir a la viscosidad deseada combinando las CATHMHECs con
espesantes sintéticos de un poli(óxido de etileno) terminado con
hidrófobo (HMPEO), un espesante asociativo acrílico como el producto
Primal RM5 o un uretano etoxilado hidrofóbicamente modificado
(HEUR) como el producto Primal RM8 o Primal RM1020 (todos los
productos Primal están comercializados por Rohm and Haas). La
formulación de la pintura de emulsión de acabado mate con un PVC
del 65% se da abajo en la Tabla 4 y los resultados de ICI y
nivelación se exponen en la Tabla 5.
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Las buenas puntuaciones de nivelación obtenidas
con las CATHMHEC1, 2, y 3 expuestas en la Tabla 3 no se restringen a
formulaciones específicas de pinturas. Esto se demostrará
utilizando los dos sistemas de pinturas adicionales siguientes:
- (a)
- Pintura de acabado brillante (PVC 15%) basada en el producto Primal® HG74D;
- (b)
- Pintura de acabado semi-brillante basada en el producto Uramul® C280.
La formulación de la pintura de acabado brillante
(a) es igual que la mostrada en la Tabla 1 y la formulación de la
pintura de acabado semi-brillante (b) se da abajo
en la Tabla 6.
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Los resultados de la evaluación de las pinturas
se resumen en la Tabla 7:
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Se evaluaron otros polímeros solubles en agua
hidrofóbicamente modificados catiónicamente modificados, en una
pintura de acabado mate con la PVC de 65 según se expone en la
Tabla 4. Los resultados de la evaluación de las pinturas se resumen
en la Tabla 8, más adelante.
Claims (15)
1. Una composición de recubrimiento que comprende
un polisacárido soluble en agua que comprende por lo menos un grupo
hidrofóbico seleccionado del grupo formado por arilo, alquilo,
alquenilo, aralquilo y sus mezclas y por lo menos un grupo de sal
de amonio cuaternario, ambos conectados a la cadena principal del
polisacárido por enlaces covalentes, en el que el contenido de los
grupos hidrofóbicos es mayor que 0,6 por ciento en peso.
2. La composición de recubrimiento de la
reivindicación 1, en la que por lo menos un grupo de sal de amonio
cuaternario, es obtenible haciendo reaccionar un éter de celulosa
hidrofóbicamente modificado con uno o más seleccionado del grupo
formado por cloruro de
3-cloro-2-hidroxipropil-dimetildodecil-amonio;
cloruro de
3-cloro-2-hidroxipropil-dimetiloctadecil-amonio;
cloruro de
3-cloro-2-hidroxipropil-dimetiloctil-amonio;
cloruro de
3-cloro-2-hidroxipropil-trimetil-amonio;
cloruro de
2-cloroetil-trimetil-amonio
y cloruro de
2,3-epoxipropil-trimetil-amonio.
3. La composición de recubrimiento de la
reivindicación 2, en la que por lo menos una sal de amonio
cuaternario, es cloruro de glicidiltrimetilamonio.
4. La composición de recubrimiento de una
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la cadena
principal de polisacárido se selecciona del grupo formado por
hidroxietilcelulosa (HEC), etil-hidroxietilcelulosa
(EHEC), hidroxipropil-celulosa (HPC),
metil-celulosa (MC),
hidroxipropilmetil-celulosa (HPMC), y
metil-hidroxietil-celulosa (MHEC),
hidroxietilmetilcelulosa (HEMC), hidroxietilcarboximetilcelulosa
(HECMC), guar y derivados de guar.
5. La composición de recubrimiento de la
reivindicación 4, en la que la cadena principal de polisacárido es
hidroxietilcelulosa.
6. La composición de recubrimiento de una
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el
contenido de los grupos hidrofóbicos es mayor que 0,8 por ciento en
peso.
7. La composición de recubrimiento de una
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el
contenido de los grupos hidrofóbicos es mayor que 1,0 por ciento en
peso.
8. La composición de recubrimiento de una
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el
contenido de los grupos hidrofóbicos tiene un límite superior de
2,5 por ciento en peso.
9. La composición de recubrimiento de una
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que también
está presente un espesante sintético.
10. La composición de recubrimiento de la
reivindicación 9, en la que el espesante sintético es un poli(óxido
de etileno) hidrofóbicamente modificado.
11. La composición de recubrimiento de la
reivindicación 9, en la que el espesante sintético es un polímero
acrílico asociativo.
12. La composición de recubrimiento de la
reivindicación 9, en la que el espesante sintético es un uretano
etoxilado hidrofóbicamente modificado.
13. La composición de recubrimiento de una
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la
composición de recubrimiento es una pintura a base de látex.
14. La composición de recubrimiento de la
reivindicación 13, en la que la pintura a base de látex tiene una
concentración en volumen de pigmento mayor que el 10%.
15. La composición de recubrimiento de la
reivindicación 14, en la que el límite superior de la concentración
en volumen de pigmento es el 90%.
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Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4663159A (en) * | 1985-02-01 | 1987-05-05 | Union Carbide Corporation | Hydrophobe substituted, water-soluble cationic polysaccharides |
| US4902733A (en) * | 1988-07-25 | 1990-02-20 | Aqualon Company | Aqueous protective coating composition comprising 3-alkoxy-2-hydroxypropylhydroxyethylcellulose and film forming latex |
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| EP0566911B1 (en) * | 1992-04-20 | 1998-08-26 | Aqualon Company | Improved leveling aqueous coating compositions |
| US5387675A (en) * | 1993-03-10 | 1995-02-07 | Rhone-Poulenc Specialty Chemicals Co. | Modified hydrophobic cationic thickening compositions |
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