ES2297883T3 - Polimeros anfolitos para su uso en productos para el cuidado personal. - Google Patents
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Abstract
Un polímero anfólito que comprende: a) cloruro de acrilamidopropiltrimetil amonio o cloruro de metacrilamidopropiltrimetil amonio; y b) ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfónico o ácido 2-metacrilamido-2-metilpropano sulfónico; en el que la proporción molar de a):b) varía desde 20:80 a 95:5 y en el que el peso molecular medio en peso de dicho polímero, determinado por viscosimetría, es de al menos 100.000; y c) del 0, 1 al 20% en moles de un acrilato o metacrilato de alquilo C1-C22 de cadena lineal o ramificada.
Description
Polímeros anfólitos para su uso en productos
para el cuidado personal.
La presente invención se refiere a nuevos
polímeros anfólitos, a composiciones de polímeros y a procedimientos
para usar tales polímeros y composiciones en aplicaciones para el
cuidado personal. En términos generales, se piensa que los
polímeros y las composiciones de polímeros de la presente invención
son útiles en el tratamiento de sustratos que contienen queratina.
Los sustratos de queratina incluyen pelo, piel y uñas de animales y
de humanos.
Más particularmente, la presente invención se
refiere a composiciones de polímeros y a procedimientos para tratar
la queratina en los que se usa un medio cosméticamente aceptable que
contiene aproximadamente al menos un 0,01% en peso de un polímero
anfólito que comprende cloruro de acrilamidopropiltrimetil amonio o
cloruro de metacrilamidopropiltrimetil amonio; ácido acrílico,
ácido metacrílico, ácido
2-acrilamido-2-metilpropano
sulfónico o ácido
2-metacrilamido-2-metilpropano
sulfónico; y, opcionalmente, un (met)acrilato de alquilo.
Preferentemente, el medio cosméticamente aceptable es un producto
para el cuidado del cabello tal como un champú, acondicionador,
producto de peinado o de aclarado, o un producto para el cuidado de
la piel tal como una leche limpiadora, loción o crema.
Las propiedades de superficie de la queratina
son de interés en la ciencia cosmética, y se desea desde hace mucho
tiempo descubrir ingredientes que afecten beneficiosamente al estado
tópico y al volumen de los sustratos queratinosos, tales como el
cabello. Por ejemplo, tales ingredientes deben tener propiedades
adherentes adecuadas, de tal modo que no sólo se adsorban
inicialmente, sino que también queden retenidos tras la exposición
al agua. Esta propiedad se denomina "sustantividad", es decir,
la capacidad de un material para adsorberse sobre la queratina y
resistir a la eliminación por aclarado con agua.
El cabello está compuesto por queratina, una
proteína fibrosa que contiene azufre. El punto isoeléctrico de la
queratina, y más específicamente del cabello, está generalmente en
el intervalo de pH de 3,2-4,0. Por lo tanto, al pH
de un champú típico, el cabello tiene una carga negativa neta. Por
consiguiente, durante mucho tiempo se han usado polímeros
catiónicos como acondicionadores en las formulaciones de champú, o
como un tratamiento aparte, a fin de mejorar la facilidad de
peinado del cabello en húmedo y en seco. La sustantividad de los
polímeros catiónicos por el cabello cargado negativamente junto con
la formación de películas facilita el desenredado durante el
peinado del cabello húmedo y una reducción en la electricidad
estática del cabello suelto durante el peinado del cabello seco.
Los polímeros catiónicos generalmente proporcionan también suavidad
y flexibilidad al cabello.
Cuando se añaden polímeros catiónicos a champús
(o a productos para el cuidado de la piel tales como composiciones
limpiadoras) que contienen tensioactivos aniónicos, generalmente se
produce la formación de complejos de asociación muy tensioactivos,
lo que confiere al champú una mejor estabilidad de la espuma. Se
consigue una máxima tensioactividad y estabilidad de la espuma, o
formación de espuma, a proporciones casi estequiométricas de
tensioactivo aniónico:polímero catiónico, en las que el complejo es
menos soluble en agua. En general, los acondicionadores catiónicos
presentan cierta incompatibilidad a estas proporciones. La
compatibilidad proporciona una formulación transparente más
deseable comercialmente, mientras que la incompatibilidad conduce a
una turbidez o precipitación, que es estéticamente menos deseable
en algunas formulaciones.
Se piensa que las propiedades de fijación del
cabello tales como el mantenimiento del rizo están directamente
relacionadas con las propiedades de formación de películas de
polímeros catiónicos, así como con su peso molecular, aumentando
generalmente el rendimiento al aumentar el peso molecular. No
obstante, las propiedades de fijación que proporcionan los
polímeros catiónicos tienden a tener una relación recíproca con
otras propiedades acondicionadoras, es decir, un buen mantenimiento
del rizo generalmente significa que se verán afectadas propiedades
tales como la compatibilidad en húmedo, y viceversa.
Sorprendentemente, se ha descubierto que los
presentes polímeros anfólitos, que comprenden: a) cloruro de
acrilamidopropiltrimetil amonio (APTAC) o cloruro de
metacrilamidopropiltrimetil amonio (MAPTAC); b) ácido acrílico
(AA), ácido metacrílico (MAA), ácido
2-acrilamido-2-metilpropano
sulfónico (AMPSA) o ácido
2-metacrilamido-2-metilpropano
sulfónico (MAMPSA); y c) acrilato o metacrilato de alquilo
C_{1}-C_{22} lineal o ramificado; son
generalmente útiles en formulaciones cosméticas y proporcionan
propiedades acondicionadoras particularmente mejoradas a los
productos para el cabello. Aparte de un mejor acondicionamiento,
medido por la facilidad de peinado, la sustantividad, la soltura
del cabello y/o el tacto, estos polímeros pueden mejorar al mismo
tiempo, pero generalmente no son perjudiciales para, las
propiedades de fijación del cabello tales como el mantenimiento del
rizo.
En una realización preferida de la presente
invención, se añade una cantidad eficaz de un polímero anfólito que
contiene restos de AA, MAPTAC y acrilato de metilo a un producto
para el cuidado del cabello o de la piel que contiene tensioactivos
aniónicos, preferentemente a un producto para el cuidado del
cabello. Por lo tanto, las composiciones de polímeros de la
presente invención pueden usarse en, entre otros, champús,
acondicionadores, productos de aclarado, productos colorantes,
productos decolorantes, lociones fijadoras, lociones de secado a
mano, lociones de reestructuración, productos de permanente y de
alisado.
Aparte de los usos para el cuidado del cabello,
se desean productos acondicionadores de la piel y de las uñas que
sirvan para mejorar propiedades tales como retención de humedad,
suavidad de la piel, atracción de la humedad del aire, retraso de
la pérdida de agua, tacto y reducción de irritaciones de la piel
provocadas por el contacto con ingredientes cosméticos. Los
ejemplos de tales productos incluyen detergentes, lociones y
jabones.
En general, se reconocen dos grandes grupos de
productos para el cuidado de la piel como acondicionadores de la
piel: emolientes e hidratantes. Los emolientes proporcionan
generalmente una mejora de la retención de humedad de la piel y de
la plasticidad/suavidad de la piel. Son emolientes comerciales
comunes aceite mineral; vaselina; alcoholes alifáticos, tales como
alcohol estearílico; lanolina y sus derivados; estearato de glicol;
y ácidos grasos, tales como oleato de trietanolamina. Los
hidratantes generalmente atraen la humedad, retrasan la evaporación
de agua de la superficie de la piel, y dan plasticidad/suavidad a la
piel. Los hidratantes comunes comerciales incluyen glicerina,
propilenglicol, sorbitoles y polietilenglicoles.
Un acondicionador de la piel deseable debe
proporcionar al menos algunos de los atributos de un emoliente o de
un hidratante, así como proporcionar una mejor lubricidad y tacto a
la piel después del tratamiento y/o reducir la irritación de la
piel provocada por otros componentes del acondicionador, tales como,
por ejemplo, jabones, detergentes, espumantes, tensioactivos y
perfumes. Los expertos en la materia saben que pueden emplearse
polímeros catiónicos como acondicionadores de la piel y de las
uñas.
En ocasiones, también es deseable que los
ingredientes de los productos para el cuidado de la piel y de las
uñas tengan propiedades adherentes adecuadas, de tal modo que no
sólo se adsorban inicialmente sino que también se conserven tras la
exposición al agua. Esta propiedad, como en las aplicaciones para el
cuidado del cabello, se denomina "sustantividad", es decir, la
capacidad de un material en contacto con la queratina de la piel o
de las uñas para resistir a la eliminación por aclarado con agua. En
general, al pH típico de las condiciones de uso, la piel y las uñas
tienen una carga negativa neta. Por consiguiente, se han usado
durante mucho tiempo polímeros catiónicos como acondicionadores en
las formulaciones para el cuidado de las uñas y de la piel. La
sustantividad de los polímeros catiónicos para la piel y las uñas
cargadas negativamente conduce a la formación de una película que
facilita la lubricidad, la hidratación y el tacto. Dos polímeros
catiónicos que se usan comercialmente son Merquat® 550 (disponible
en el mercado por Calgon Corporation), un copolímero de acrilamida
y de cloruro de dimetildialilamonio, y Polymer JR® (disponible en el
mercado en Union Carbide), una hidroxietil celulosa que contiene
nitrógeno cuaternario.
Las propiedades acondicionadoras de la piel y de
las uñas de lubricidad, hidratación y tacto, están relacionadas con
las propiedades de formación de películas de los monómeros
catiónicos, así como con su peso molecular, aumentando generalmente
el rendimiento al aumentar el peso molecular.
Se piensa que las mejoras de las propiedades
acondicionadoras de los polímeros y de las composiciones de los
presentes polímeros son aplicables a los productos para el cuidado
de la piel y de las uñas. Por lo tanto, debe apreciarse que, como
resultado del uso de los presentes polímeros anfólitos, pueden
fortalecerse o endurecerse las uñas frágiles o quebradizas, y
mejorarse el aspecto de las uñas.
Los aditivos acondicionadores de la queratina
son generalmente de tres tipos primarios: polímeros catiónicos,
proteínas o derivados de proteínas, y compuestos grasos de amonio
cuaternario. Los polímeros catiónicos que se usan comúnmente
incluyen: compuestos de hidroxietil celulosa que contienen nitrógeno
cuaternario, copolímeros de vinilpirrolidona y
dimetilamino-metacrilato de etilo, y
polidimetil-siloxano con funcionalidad amino. Con
frecuencia, se ha usado proteína animal hidrolizada como un
acondicionador de queratina. También se han usado productos
naturales tales como colágeno y caseína. Los compuestos de amonio
cuaternario adecuados incluyen productos tales como cloruro de
estearil dimetil amonio.
Los aditivos acondicionadores que comprenden
copolímeros de cloruro de dimetildialilamonio y otros monómeros son
bien conocidos; véanse, por ejemplo, los documentos EP 308189 (con
acrilamida), EP 0308190 y US 4.803.071 (con hidroxietil celulosa).
También se describe el uso de tales polímeros en cosmética en Sykes
y col., Drug Cosmet. Ind., 126(2), 62, 64, 66, 68,
136 (1980). También se han empleado betaínas anfóteras en
composiciones cosméticas; véase el documento GB 2,113,245, que
describe el uso de (met)acrilato de dialquilaminoalquilo
tratado con betaína junto con un polímero catiónico.
También se conoce el uso de polímeros de cloruro
de dimetildialilamonio (DMDAAC) en el tratamiento de la queratina.
Véanse, por ejemplo, los documentos US 4.175.572 y 3.986.825. El
documento US 5.296.218 describe terpolímeros anfólitos basados en
DMDAAC que contienen acrilamida para aplicaciones para el cuidado
del cabello, mientras que el documento US 5.275.809 describe
terpolímeros anfólitos basados en DMDAAC que contienen ácido
acrilamidometilpropil sulfónico para usos para el cuidado del
cabello.
Aunque hasta ahora se ha sugerido el uso de
diversas combinaciones de polímeros catiónicos, aniónicos y/o no
iónicos como aditivos para composiciones acondicionadoras para el
cabello, la piel y las uñas, no se ha hecho ninguna apreciación de
que pueda obtenerse una mejora significativa en las propiedades
acondicionadoras mediante el empleo de un polímero anfólito del
tipo que se describe en este documento.
Por ejemplo, el documento US 4.859.458 describe
polímeros acondicionadores del cabello que contienen sales de
nitrógeno alcoxiladas de ácido sulfónico, que pueden también incluir
monómeros adicionales que pueden ser neutros, aniónicos y/o
catiónicos. Aunque éstos incluyen acrilamida, ácido acrílico y
cloruro de dimetildialilamonio, no se hace ninguna sugerencia de
los polímeros anfólitos de la presente invención.
El documento EP 0353987 describe polímeros para
productos para el cuidado personal que pueden aclararse con agua
incluyendo champús acondicionadores, que comprenden un monómero
catiónico incluyendo cloruro de dimetildialilamonio, un monómero
que tiene un grupo colgante A_{n}R en el que n es 0 o un número
entero positivo, A es etilenoxi y R es un grupo hidrocarbilo de 8 a
30 átomos de carbono y, opcionalmente, un monómero no iónico y/o
aniónico. Sin embargo, no se hace ninguna sugerencia de los
terpolímeros anfólitos de la presente invención.
El documento US 4.710.374 describe composiciones
adecuadas para el tratamiento del cabello que comprenden un
polímero catiónico, incluyendo poli(cloruro de
dimetildialilamonio), y un látex aniónico, pero no se hace ninguna
sugerencia de los terpolímeros anfólitos de la presente
invención.
El documento US 4.842.849 describe composiciones
adecuadas para el tratamiento de la queratina que comprenden al
menos un polímero catiónico, incluyendo poli(cloruro de
dimetildialilamonio), y al menos un polímero aniónico que contiene
grupos vinilsulfónicos, opcionalmente copolimerizado con acrilamida.
El polímero catiónico puede ser un polímero anfótero como se ha
definido, pero ninguna de estas combinaciones sugiere los
terpolímeros anfólitos de la presente invención.
El documento EP 0080976 describe composiciones
cosméticas acuosas para el cabello que contienen una sal de amonio
cuaternario basada en acrílico polimérica tensioactiva, una sal de
amonio monomérica u oligomérica, y un componente tensioactivo no
iónico, aniónico o bipolar. No se sugieren los polímeros anfólitos
de la presente invención.
El documento DE 4401708 A1 describe el uso de
polímeros de MAPTAC/ácido acrílico de bajo peso molecular en
aplicaciones cosméticas. No se describen ni se sugieren los
polímeros de alto peso molecular (es decir, mayor de 100.000) de la
presente invención.
El documento US 4.128.631 describe un
procedimiento para proporcionar lubricidad a sustratos queratinosos
tales como la piel o el cabello mediante el contacto de dichos
sustratos con una sal de ácido
2-acrilamido-2-metilpropano
sulfónico (AMPSA) que tiene un peso molecular de
1-5 millones. Véase también el documento US
4.065.422. No se sugieren los polímeros anfólitos de la presente
invención ni sus inesperadas propiedades ventajosas.
Los polímeros anfólitos de la presente invención
y las composiciones que contienen tales polímeros son novedosos
debido a su estructura única, a su peso molecular, a sus propiedades
acondicionadoras y al progreso en general que suponen para el
estado de la técnica de acondicionadores de la queratina. Los
polímeros de la presente invención proporcionan propiedades
acondicionadoras que constituyen una mejora sorprendente sobre las
que poseen los aditivos acondicionadores de queratina en la técnica
anterior descrita previamente. Por lo tanto, para el cuidado del
cabello, se mejoran propiedades tales como el desenredado, la
compatibilidad en húmedo, el tacto en húmedo, el tacto en seco, el
brillo, el control de la electricidad estática del cabello y/o el
mantenimiento del rizo, mientras que para el cuidado de la piel y de
las uñas se mejoran propiedades tales como la fortaleza y el
aspecto, la retención de humedad de la piel, la suavidad de la piel,
la atracción de la humedad del aire, el retraso de la pérdida de
agua de la piel y/o el tacto y la reducción de las irritaciones de
la piel provocadas por contacto con detergentes y jabones.
La presente invención se refiere a nuevos
polímeros y composiciones de polímeros acondicionadores anfólitos
solubles en agua para el tratamiento de la queratina. Estos
polímeros comprenden APTAC o MAPTAC; ácido acrílico, ácido
metacrílico, AMPSA o MAMPSA y acrilato o metacrilato de alquilo.
Los aditivos acondicionadores de polímeros
anfólitos para productos para el cuidado del cabello que se
describen en este documento mejoran la facilidad de peinado en
húmedo y en seco, especialmente el desenredado, el peinado en
húmedo y reducen la electricidad estática del cabello y las
propiedades de brillo y fijadoras, especialmente el mantenimiento
del rizo. Estos polímeros anfólitos, que también son eficaces en los
productos para el cuidado de la piel, tienen un peso molecular
medio en peso de al menos 100.000 y comprenden (a) desde al menos el
20 hasta el 95 por ciento en moles de MAPTAC o APTAC; solos o en
combinación; (b) desde al menos el 5 hasta el 80 por ciento en
moles de ácido acrílico, ácido metacrílico, AMPSA o MAMPSA, solos o
en combinación; y (c) del 0,1 al 20 por ciento en moles de un
acrilato o metacrilato de alquilo. Estos polímeros anfólitos se
añaden a las formulaciones de productos para el cuidado del cabello
o de la piel en cantidades que varían desde el 0,01 al 20% en peso,
con respecto al peso total de la formulación. Son particularmente
compatibles con productos que contienen tensioactivos aniónicos
tales como champús, proporcionando generalmente formulaciones
transparentes sin pérdida de las propiedades acondicionadoras
descritas anteriormente.
La presente invención también se refiere a un
procedimiento de tratamiento de queratina que comprende el contacto
de un sustrato que contiene queratina con una cantidad eficaz de un
medio cosméticamente aceptable que contiene del 0,01 al 20% en peso
de un polímero anfólito de la presente invención.
La presente invención se refiere a nuevos
polímeros y composiciones poliméricas anfólitas y al uso de las
mismas en el tratamiento de sustratos que contienen queratina,
particularmente piel, cabello y uñas humanos.
En concreto, la presente invención se refiere a
un polímero anfólito preparado a partir de o que comprende: (a)
hasta aproximadamente un 99% en moles de cloruro de
acrilamidopropiltrimetil amonio (APTAC) o cloruro de
metacrilamidopropiltrimetil amonio (MAPTAC); y (b) ácido acrílico
(AA), ácido metacrílico (MAA), ácido
2-acrilamido-2-metilpropano
sulfónico (AMPSA) o ácido
2-metacrilamido-2-metilpropano
sulfónico (MAMPSA). Preferentemente, la proporción molar de a):b)
en dicho polímero anfólito varía de 20:80 a 95:5, más
preferentemente de 25:75 a 75:25. Adicionalmente, el peso molecular
medio en peso de dicho polímero, determinado por viscosimetría, es
de al menos 100.000, preferentemente de 100.000 a 10.000.000, y más
preferentemente de 500.000 a 8.000.000. Como alternativa, puede
usarse cromatografía de exclusión molecular (GPC) con detección de
la dispersión de luz.
Los presentes polímeros contienen además,
comprenden adicionalmente o se preparan usando (c) del 0,1 al 20
por ciento en moles de un acrilato o metacrilato de alquilo
C_{1}-C_{22} de cadena lineal o ramificada,
preferentemente un acrilato de alquilo
C_{1}-C_{4} y más preferentemente acrilato de
metilo, en el que el porcentaje en moles superior de c) en los
presentes polímeros se limita por cuestiones de solubilidad. Se
piensa que, por encima de aproximadamente un 20% en moles del
acrilato o metacrilato, los presentes polímeros se vuelven
insolubles.
Un intervalo de peso molecular más preferido
para los presentes polímeros es de 500.000 a 8.000.000, determinado
por viscosimetría o GPC. Por ejemplo, pueden usarse valores
reducidos de viscosidad para aproximar los pesos moleculares medios
en peso de los presentes polímeros. Preferentemente, la proporción
molar de a):b) varía desde 25:75 a 75:25, y los polímeros
preferidos contienen al menos del 0,1 hasta el 20% en moles de los
acrilatos o metacrilatos definidos anteriormente. Más
preferentemente, los presentes polímeros contienen aproximadamente
del 5 al 15% en moles del resto acrilato o metacrilato. En el caso
más preferido, el acrilato o metacrilato de alquilo es acrilato de
metilo.
La presente invención se refiere también a un
polímero anfólito soluble en agua que comprende:
- a)
- del 20 al 95% en moles de APTAC o MAPTAC, preferentemente MAPTAC;
- b)
- del 5 al 80% en moles de ácido acrílico, ácido metacrílico, AMPSA o MAMPSA, preferentemente ácido acrílico; y
- c)
- del 0,1 a aproximadamente el 20% en moles de un acrilato o metacrilato de alquilo C_{1}-C_{22} de cadena lineal o ramificada, preferentemente un acrilato o metacrilato de alquilo C_{1}-C_{4}, y más preferentemente acrilato de metilo, en el que el peso molecular de dichos polímeros es de al menos aproximadamente 100.000.
Preferentemente, la presente invención se
refiere a un polímero anfólito soluble en agua que comprende:
- a)
- del 25 al 75% en moles de APTAC o MAPTAC;
- b)
- del 25 al 75% en moles de ácido acrílico o ácido metacrílico; y
- c)
- del 5 al 15% en moles de un acrilato o metacrilato de alquilo C_{1}-C_{22} de cadena lineal o ramificada, en el que el peso molecular de dicho polímero es de al menos aproximadamente 100.000.
Adicionalmente, la presente invención se refiere
a un procedimiento para el tratamiento de un sustrato que contiene
queratina que comprende el contacto de dicho sustrato con el
polímero anfólito definido anteriormente, preferentemente con una
cantidad eficaz de dicho polímero o una cantidad eficaz de un medio
cosméticamente aceptable que comprende del 0,01 al 20%,
preferentemente del 0,1 al 10% en peso, con respecto al peso total
de dicho medio, de un polímero anfólito soluble en agua de la
presente invención.
La presente invención se refiere adicionalmente
a un medio cosméticamente aceptable que contiene del 0,01 al 20%,
con respecto al peso total de al menos dicho medio, de uno de los
presentes polímeros anfólitos solubles en agua, en el que dicho
medio se selecciona, entre otros, del grupo formado por champús,
lociones para después del afeitado, filtros solares, lociones para
las manos, jabones líquidos, jabones en pastilla, pastillas de
aceites de baño, cremas para el afeitado, líquidos de lavavajillas,
acondicionadores, tintes para el cabello, líquidos onduladores para
permanente, relajantes para el cabello, decolorantes para el
cabello, fijadores para el cabello, geles de peinado o geles de
ducha. Preferentemente, la concentración del polímero anfólito es
del 0,1 al 10% con respecto al peso medio total.
La presente invención también se refiere a un
procedimiento para el tratamiento de un sustrato que contiene
queratina que comprende: el contacto de dicho sustrato con una
cantidad eficaz de un polímero anfólito, en el que dicho polímero
comprende:
a) del 20 al 95% en moles, preferentemente del
25 al 75% en moles de APTAC o MAPTAC;
b) del 5 al 80% en moles, preferentemente del 25
al 75% en moles de ácido acrílico, ácido metacrílico, AMPSA o
MAMPSA; y
c) del 0,1 al 20% en moles, más preferentemente
del 5 al 15% en moles de un acrilato o metacrilato de alquilo
C_{1}-C_{22} de cadena lineal o ramificada, en
el que el peso molecular de dicho polímero es de al menos
aproximadamente 100.000.
Como se usa en este documento, el término
"queratina" se refiere a pelo, piel y/o uñas de humanos o de
animales.
Como se usa en este documento, la expresión
"base activa" se refiere a una concentración de aditivo con
respecto a los sólidos activos de la solución de reserva.
Como se usa en este documento, la expresión
"cantidad eficaz" se refiere a la cantidad de una composición
necesaria para provocar un resultado deseado, tal como, por ejemplo,
la cantidad que se necesita para tratar un sustrato que contiene
queratina en relación con un propósito concreto, tal como
acondicionado.
Volviendo ahora a cada uno de los componentes de
los presentes polímeros anfólitos, el componente catiónico es o
MAPTAC o APTAC, que puede representarse como sigue:
\vskip1.000000\baselineskip
Estos monómeros son hidrolíticamente estables y
confieren excelentes propiedades acondicionadoras a los presentes
polímeros. MAPTAC es el monómero catiónico preferido.
Los polímeros de la presente invención están
presentes en una cantidad tal que la proporción molar
catiónico:aniónico varía de 20:80 a 95:5. En tales proporciones,
estos restos generalmente confieren excelentes propiedades
acondicionadoras a los presentes polímeros y se piensa que
contribuyen a la mayoría si no a todas las propiedades
acondicionadoras del cabello mencionadas anteriormente, incluyendo
el mantenimiento del rizo. Estos monómeros catiónicos poseen la
sustantividad necesaria para que funcione el polímero en su
totalidad. También proporcionan un mejor desenredado, facilidad de
peinado en húmedo y en seco, brillo y tacto, y control de la
electricidad estática del cabello.
El segundo componente de los polímeros anfólitos
de la presente invención es el monómero aniónico ácido acrílico
(AA) o ácido metacrílico (MAA), que puede representarse mediante la
fórmula siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R es H o CH_{3}. Este
resto contribuye a la capacidad de formación de películas del
polímero completo y, por lo tanto, mejora el mantenimiento del
rizo. En cantidades tan pequeñas como de un 5 por ciento en moles,
el ácido acrílico mejora de forma medible la compatibilidad del
polímero en su totalidad con tensioactivos aniónicos de un champú
típico. También se ha descubierto que AA o MAA en combinación con
MAPTAC/APTAC generalmente mejoran las propiedades acondicionadoras
por encima de las de polímeros anfólitos convencionales. Este
resultado es inesperado y es otro indicio de las propiedades
inesperadas de los polímeros anfólitos de la presente
invención.
Además, el ácido
2-acrilamido-2-metilpropano
sulfónico (AMPSA) o el ácido
2-metacrilamido-2-metilpropano
sulfónico (MAMPSA), preferentemente el AMPSA, pueden utilizarse
como componente (b), solos o en combinación con ácido acrílico o
ácido metacrílico. Estos monómeros se representan como sigue:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en los que R = H o CH_{3} y X =
catión adecuado formador de
sales.
La tercera y opcional, aunque preferida, unidad
monomérica de la presente invención es un acrilato o metacrilato de
alquilo representado como sigue:
\vskip1.000000\baselineskip
Preferentemente, esta unidad monomérica es un
acrilato o metacrilato de alquilo C_{1}-C_{4},
prefiriéndose más los acrilatos, y siendo aún más preferido el
acrilato de metilo. Estas unidades monoméricas confieren
propiedades acondicionadoras sorprendentes e inesperadas a los
copolímeros de tipo MAPTAC/AA de la presente invención, que son en
sí mismas mejoras sobre las de polímeros acondicionadores anfólitos
convencionales.
Los presentes polímeros pueden prepararse
mediante técnicas convencionales de polimerización en solución,
como se indica a continuación y en los ejemplos. Por lo tanto, para
preparar los presentes polímeros, se cargan los pesos apropiados
para los % en moles deseados de APTAC/MAPTAC y de ácido acrílico u
otros monómeros aniónicos en un reactor de vidrio equipado con un
medio agitador. Después se añade la cantidad deseada de acrilato o
metacrilato de alquilo al reactor con una agitación enérgica para
conseguir la concentración monomérica total deseada, que es
generalmente del 10-25% en peso. La mezcla de
monómeros puede ajustarse después a un pH de 3,0 a 6,5 con NaOH
diluido, calentarse a 55ºC y purgarse con nitrógeno durante al menos
treinta minutos. Después se inicia la polimerización añadiendo
aproximadamente 5 X 10^{-2}% en moles de persulfato de sodio y
aproximadamente 2,4 X 10^{-3}% en moles de bisulfato de sodio.
Después de alcanzarse el pico exotérmico, se añade agua de dilución
y bisulfito de sodio adicionales para eliminar cualquier monómero
residual y diluir el producto final hasta un 4-8%
de sólidos de polímero.
Los terpolímeros preferidos, que pueden
prepararse mediante esta técnica, se representan como sigue:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Los polímeros en los que los porcentajes en
moles de MAPTAC/AA/MA son 45/45/10 son representativos del mejor
modo conocido por los inventores, y tales polímeros se añaden a un
medio cosméticamente aceptable a una concentración del 0,1 al 10%
en peso, con respecto al peso medio total. Los familiarizados con la
técnica conocen bien procedimientos para añadir los presentes
polímeros anfólitos a un medio cosméticamente aceptable. El mejor
modo también implica el uso de una cantidad eficaz del medio que
contiene el polímero en el tratamiento de un sustrato que contiene
queratina, preferentemente piel o cabello humanos. Se conocen bien
en la técnica procedimientos de uso de tales composiciones.
El peso molecular de los polímeros anfólitos de
la presente invención puede estar dentro del amplio intervalo de
más de aproximadamente 100.000, preferentemente desde 100 mil a 10
millones, y más preferentemente desde 500.000 a 8 millones.
Puede usarse la viscosidad reducida (dl/g) como
una medida aproximada del peso molecular medio en peso de los
polímeros anfólitos de la presente invención. Los valores que se
muestran en este documento representan una viscosidad capilar
medida con Ubbelhhde Capillary Viscometer a una concentración del
0,05% del polímero en una solución de NaCl 1M, a pH 7 y a 30ºC. El
valor del peso molecular resultante se calcula de acuerdo con
procedimientos bien conocidos en la técnica.
Los polímeros anfólitos de la presente invención
se usan en composiciones para el tratamiento del cabello, de la
piel o de las uñas mediante su incorporación en un medio
cosméticamente aceptable que se usa para tratar el cabello, la piel
o las uñas en cantidades del 0,01 al 20%, en una base de polímero
activo, con respecto al peso total de dicho medio, y
preferentemente en una cantidad del 0,1% al 10% de polímero activo
con respecto al peso medio
total.
total.
Estas composiciones pueden presentarse de
diversas formas, es decir, en diversos medios cosméticamente
aceptables, tales como líquido, crema, emulsión, gel, loción o
polvo espesante; pueden contener agua y también cualquier
disolvente cosméticamente aceptable, en particular, monoalcoholes
tales como alcanoles que tienen de 1 a 8 átomos de carbono (como
etanol, isopropanol, alcohol bencílico y alcohol feniletílico),
polialcoholes, tales como alquilen glicoles (como glicerina,
etilenglicol y propilenglicol) y éteres de glicol, tales como
monoalquil éteres de mono-, di- y trietilenglicol, por ejemplo,
monometil éter de etilenglicol y monometil éter de dietilenglicol,
usados solos o en un mezcla. Estos disolventes pueden estar
presentes en proporciones de hasta el 70% en peso, en relación con
el peso de la composición total.
Estas composiciones pueden también envasarse
como un aerosol, en cuyo caso pueden aplicarse en forma de una
pulverización de aerosol o en forma de una espuma de aerosol.
Es posible usar como gas propulsor para estos
aerosoles, en particular, dimetiléter, dióxido de carbono,
nitrógeno, óxido nitroso e hidrocarburos volátiles, tales como
butano, isobutano, propano y, posiblemente, hidrocarburos clorados
y fluorados, aunque estos últimos están cada vez más cayendo en
desuso por cuestiones medioambientales.
Las composiciones preferidas pueden también
contener electrolitos, tales como clorhidrato de aluminio, sales de
metales alcalinos, por ejemplo, sales de sodio, potasio o litio,
siendo estas sales preferentemente haluros, tales como el cloruro o
bromuro, y el sulfato, o sales de ácidos orgánicos, tales como
acetatos o lactatos, y también sales de metales alcalinotérreos,
preferentemente los carbonatos, silicatos, nitratos, acetatos,
gluconatos, pantotenatos y lactatos de calcio, magnesio y
estroncio.
Estas composiciones pueden también presentarse
en forma de un polvo o de liofilizados para diluir antes de
usar.
Las composiciones de acuerdo con la presente
invención pueden contener cualquier otro ingrediente normalmente
usado en cosmética, tal como perfumes, tintes que pueden servir para
colorear la propia composición o las fibras del cabello,
conservantes, agentes secuestrantes, espesantes, siliconas,
suavizantes, agentes sinérgicos de la espuma, estabilizadores de la
espuma, filtros solares, agentes peptizantes y también agentes
tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos o anfóteros, o
mezclas de los mismos.
Estas composiciones pueden usarse, en
particular, en forma de un champú o de una loción de aclarado, una
crema o un producto para el tratamiento que puede aplicarse antes o
después de la coloración o de la decoloración, antes o después de
la aplicación del champú, antes o después de la permanente o antes o
después del alisado, y pueden también adoptar la forma de un
producto colorante, una loción fijadora, una loción para el
cepillado, un producto decolorante, un producto de permanente o un
producto alisante.
Una realización particularmente preferida
consiste en el uso en forma de un champú para lavar el cabello.
En este caso, estas composiciones contienen
agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos o anfóteros
típicamente en una cantidad del 3-50% en peso,
preferentemente del 3-20%, y su pH está generalmente
en el intervalo de 3 a 10.
Se proporciona una lista de los agentes
tensioactivos que pueden usarse de acuerdo con la invención en las
patentes de Estados Unidos Nº 4.240.450; 4.445.521 y 4.719.099.
Otra realización preferida consiste en el uso en
forma de una loción de aclarado a aplicar fundamentalmente antes o
después de la aplicación del champú. Estas lociones son típicamente
acuosas o soluciones acuosas-alcohólicas,
emulsiones, lociones espesadas o geles. Si las composiciones se
presentan en forma de una emulsión, pueden ser no iónicas,
aniónicas o catiónicas. Las emulsiones no iónicas están constituidas
fundamentalmente por una mezcla de un aceite y/o de un alcohol
graso con un alcohol polioxietilenado, tal como alcohol estearílico
o cetil/estearílico polioxietilenado, y pueden añadirse agentes
tensioactivos catiónicos a estas composiciones. Las emulsiones
aniónicas se forman esencialmente a partir de un jabón.
Si las composiciones se presentan en forma de
una loción espesada o de un gel, contienen espesantes en presencia
o ausencia de un disolvente. Los espesantes que pueden usarse son
especialmente carbopol, gomas xantanas, alginatos de sodio, goma
arábiga y derivados de celulosa, y también es posible conseguir un
espesamiento por medio de una mezcla de estearato o diestearato de
polietilenglicol o por medio de una mezcla de un éster de ácido
fosfórico y una amida. La concentración de espesante es generalmente
del 0,05 al 15% en peso. Si las composiciones se presentan en forma
de una loción de peinado, de una loción para dar forma o de una
loción fijadora, generalmente comprenden, en solución acuosa,
alcohólica o acuosa-alcohólica, los polímeros
anfólitos definidos anteriormente.
Si se pretende usar las composiciones de la
presente invención para teñir fibras de queratina y, en particular
cabello humano, generalmente contienen al menos un precursor del
tinte de oxidación y/o un tinte directo, además del terpolímero
anfólito. Pueden también contener otro adyuvante normalmente usado
en este tipo de composición.
El pH de las composiciones de tinción es de
generalmente 7 a 11 y puede ajustarse al valor deseado añadiendo un
agente alcalinizante.
Las composiciones de acuerdo con la presente
invención pueden también usarse para ondular o alisar el cabello.
En este caso, la composición generalmente contiene, además del
presente polímero anfólito, uno o más agentes reductores y, si es
apropiado, otros adyuvantes que se usan normalmente en este tipo de
composición; se pretende el uso de tales composiciones junto con
una composición neutralizadora.
Los siguientes ejemplos definen adicionalmente
las presentes invenciones.
En varios de los siguientes ejemplos, se
realizaron ensayos de trabajo de peinado en húmedo y de desenredado.
En muchos de estos ensayos, se evaluaron los presentes polímeros en
las formulaciones que se describen a continuación. Los ensayos de
peinado en húmedo y de desenredado se realizaron en un
mini-analizador de tensión usando muestras de
cabello generadas en laboratorio. Estos procedimientos son bien
conocidos por los especialistas en la materia.
- \text{*}
- c. s. se refiere a cantidad suficiente
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Los ingredientes acondicionadores indexados
están disponibles en el mercado en:
- 1.
- Sherex Chemical Company
- 2.
- Croda, Inc.
- 3.
- ICI Americas
- 4.
- Fanning Corporation
- 5.
- Witco - Sonneborn Div.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
1
Se preparó un terpolímero 45/45/10 M/M/M de
ácido acrílico/MAPTAC y acrilato de metilo como sigue:
1. Se añadió agua tratada con zeolita, ácido
acrílico y MAPTAC (elementos 1, 2 y 3 en la tabla 1, a continuación)
a un reactor de acero vidriado en las cantidades que se muestran, y
se agitó hasta que fue uniforme.
2. Se añadió después un monómero de acrilato de
metilo (elemento 4) al reactor.
3. La temperatura de mezcla se mantuvo por
debajo de 30ºC y se purgó el reactor con nitrógeno durante 45
minutos.
minutos.
4. Después de 45 minutos, se redujo la velocidad
de purgado y se calentó la mezcla a 52 \pm 1ºC. Se continuó con
esta velocidad de purgado hasta completarse la etapa 12.
5. Se suspendió V-501
(diclorhidrato
2,2'-azobis(2-amidino
propano)) en agua (elementos 5 y 6) en un recipiente de mezcla
separado.
6. Se preparó en otro tanque de mezcla una
solución de V-50 (4,4'-azobis(ácido
4-cianovaleico)) en agua (elementos 7 y 8). Las
etapas 5 y 6 se completaron durante el purgado y el
calentamiento.
7. Se añadió la suspensión de
V-501 al reactor seguida de la solución de
V-50.
8. Después de un breve periodo, la mezcla de
reacción comenzó a ser exotérmica, alcanzando su punto más alto a
aproximadamente 90-95ºC, después de aproximadamente
una hora.
9. La mezcla de reacción se mantuvo a la
temperatura máxima durante una hora. Después de una hora, se añadió
agua (elemento 9) y se mezcló durante 30 minutos o hasta que la
mezcla de reacción fue uniforme. La temperatura de la mezcla de
reacción se redujo a 70-75ºC durante la etapa de
dilución.
10. Se mezcló sosa cáustica (elemento 10) con
agua (elemento 11) y se añadieron al reactor durante un periodo de
30 minutos, manteniendo la temperatura por debajo de 75ºC.
11. Esta mezcla de reacción se mantuvo durante
15 minutos, y la temperatura se incrementó a
80-85ºC.
12. Se añadió una solución de bisulfito de sodio
(elemento 12) durante 25-35 minutos a
80-85ºC. Después se mezcló durante 30 minutos más y
se apagó el purgado con nitrógeno. Después, se produjo el
enfriamiento por debajo de 50ºC.
13. Se mezcló benzoato de sodio (elemento 13)
con agua (elemento 14) y se añadieron al reactor. Esta mezcla se
almacenó hasta que fuera uniforme.
14. El lote se enfrió a menos de 50ºC y se
decantó en un recipiente adecuado.
El polímero resultante, que representa el mejor
modo conocido por los inventores, tenía un peso molecular medio en
% en peso de aproximadamente 1,1 X 10^{6}, como se determinó por
la viscosidad. Los polímeros comprendían un 45% en moles de AA, un
45% en moles de MAPTAC y un 10% en moles de metacrilato.
Ejemplos
2-14
Se prepararon polímeros anfólitos adicionales
usando el procedimiento general del ejemplo 1. Los resultados se
muestran en la tabla 2 a continuación, junto con la respuesta de
peinado en húmedo y de desenredado frente a un control sin polímero
y Gafquat® HS-100, un acondicionador disponible en
el mercado. Los ensayos de peinado en húmedo y de desenredado se
realizaron en un mini-analizador de tensión usando
2,2 g de cabello decolorado generado en laboratorio. Los sólidos
poliméricos estaban al 0,26% en el Champú Nº 1.
Ejemplos
15-21
Se sintetizaron diversos terpolímeros y un
copolímero para demostrar adicionalmente la presente invención. Se
evaluó el peinado en húmedo y el desenredado de estas muestras
frente a un control sin polímero y una cantidad correspondiente de
un acondicionador disponible en el mercado en una formulación de
champú típica (champú nº 1). Los resultados se muestran en la tabla
3 a continuación.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
22
Se analizó el polímero del ejemplo 19 (45/45/10
AA/MAPTAC/MA) en los tres medios cosméticamente aceptables
descritos anteriormente, es decir, Champú Nº 1, Champú Nº 2 y el
Acondicionador. Se analizó el desenredado y el peinado en húmedo de
este polímero frente a un control (sin polímero) y Gafquat®
HS-100 en cada una de estas formulaciones. Los
resultados de estas evaluaciones se muestran en las tablas 4 y 5 a
continuación.
Trabajo Total
(mJ)
Trabajo Total
(mJ)
Puede verse en los resultados de desenredado que
el polímero AA/MAPTAC/MA funciona sustancialmente mejor que el
Gafquat HS-100 en el champú nº 2. Los resultados de
peinado en húmedo revelan que este polímero funciona mejor en las
tres fórmulas.
Ejemplo
23
Se preparó un gel de ducha suavizante como
sigue: los ingredientes de la parte A se mezclaron en el orden en
el que se enumeran, procediendo secuencialmente después de que cada
adición se volviera transparente y uniforme. Se añadieron lauril
sarcosinato de sodio y el polímero AA/MAPTAC/MA como parte B.
Durante la mezcla continua, se añadió la parte C y se ajustó el pH
a 6,0 con ácido cítrico.
Este procedimiento dio como resultado un gel de
ducha suave que tenía excelentes propiedades de formación
instantánea de espuma y un excelente deslizamiento en el enjabonado.
El uso de este gel dejaba la piel con una sensación suave y sedosa.
Los ingredientes indexados están disponibles en el mercado en:
- 1.
- Henkel, Inc.
- 2.
- Goldschmidt Chemical Co.
- 3.
- Miranol Chemical Co.
- 4.
- W.R. Grace
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
24
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó una crema hidratante de noche
mediante la mezcla de las partes A y B en recipientes separados,
calentando cada uno a 78ºC y añadiendo lentamente la parte A a la
parte B con agitación. Se continuó con la mezcla y se permitió el
enfriamiento cuando la mezcla fue uniforme. Después se añadió la
parte C a 50ºC, con mezcla y enfriamiento continuos. Después se
añadió la parte D a 40ºC con mezcla y
\hbox{enfriamiento
continuos. El vertido se produjo a 30ºC.}
Este procedimiento dio como resultado una crema
de noche rica, que tenía una sustantividad, una suavidad, un tacto
y unas propiedades hidratantes excelentes. Los ingredientes
indexados están disponibles en el mercado en:
- 1.
- Sherex Chemical Co.
- 2.
- Van Dyk & Co., Inc.
- 3.
- Lipo Chemicals, Inc.
- 4.
- Amerchol Corp.
- 5.
- ICI Americas
- 6.
- Witco Sonneborn Div.
- 7.
- Strahl & Pitsch, Inc.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
25
Se prepararon las partes A y B en dos
recipientes separados. Con agitación moderada, la parte B se añadió
sobre la parte A. Se continuó con la mezcla hasta que fue
transparente y uniforme. Los ingredientes indexados están
disponibles en el mercado por:
- 1.
- Novarome Inc.
Este procedimiento dio como resultado una loción
con propiedades hidratantes y de tacto excelentes.
Ejemplo
26
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
La parte A se calentó a 78ºC. En un recipiente
separado, se añadieron los ingredientes de la parte B a agua y se
calentaron a 80ºC. Lentamente, se añadió la parte A sobre la parte B
con agitación. Se comenzó con el enfriamiento cuando estuvo
uniforme. Se añadió la parte C a 40ºC, con mezcla y enfriamiento
continuos. El producto se vertió a 30ºC. Los componentes indexados
están disponibles en el mercado, como sigue:
- 1.
- Sherex Chemical Co.
- 2.
- Van Dyk & Co., Inc.
- 3.
- Amerchol Corp.
- 4.
- ICI Americas
- 5.
- Strahl & Pitsch, Inc.
- 6.
- Lipo Chemicals, Inc.
\newpage
\global\parskip0.890000\baselineskip
Ejemplo
27
Se calentó agua DI a 80ºC, y se añadió
lentamente el Carbómero con tamizado. Se mezcló hasta que el
Carbómero se hidrató mientras se mantenía la temperatura. Después
se trató la parte B a 80ºC. Con agitación rápida, se añadió la
parte B a la parte A. Después se mezclaron estos componentes durante
15 minutos mientras se mantenía la temperatura. Posteriormente se
añadió TEA al 99% para neutralizar. Después, se inició la mezcla con
refrigeración. A 40ºC, se añadió la parte D, y se continuó con la
mezcla hasta que fue uniforme y a temperatura ambiente.
Ejemplo
28
\newpage
\global\parskip1.000000\baselineskip
Se añadió 45/45/10 AA/MAPTAC/MA a la pasta en el
amalgamador y se nebulizó una pequeña cantidad de agua sobre el
lote para facilitar la hidratación del polímero.
Ejemplo
29
Se prepararon las partes A y B en recipientes
separados y se calentaron a 70ºC mientras se mezclaban. La parte B
se combinó con la parte A por mezcla continua mientras se enfriaba.
A 40ºC, se añadió la parte C y se mezcló hasta que fue uniforme.
Los ingredientes indexados están disponibles en el mercado en:
- 1.
- Henkel Corporation
- 2.
- Witco Corporation
- 3.
- Goldschmidt Chemical Corporation
- 4.
- Mona Industries, Inc.
- 5.
- Proctor & Gamble Chemicals
- 6.
- Calgon Corporation
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
30
Se prepararon las partes A y B en recipientes
separados y se calentaron a 70ºC mientras se mezclaban. La parte A
se combinó con la parte B durante la mezcla continua mientras se
enfriaban. A 40ºC, se añadió la parte C y se mezcló hasta que fue
uniforme. Los ingredientes indexados están disponibles en el mercado
por:
- 1.
- Witco Corporation
- 2.
- Rhone-Poulenc
- 3.
- Calgon Corporation
Claims (7)
1. Un polímero anfólito que comprende:
- a)
- cloruro de acrilamidopropiltrimetil amonio o cloruro de metacrilamidopropiltrimetil amonio; y
- b)
- ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfónico o ácido 2-metacrilamido-2-metilpropano sulfónico; en el que la proporción molar de a):b) varía desde 20:80 a 95:5 y en el que el peso molecular medio en peso de dicho polímero, determinado por viscosimetría, es de al menos 100.000; y
- c)
- del 0,1 al 20% en moles de un acrilato o metacrilato de alquilo C_{1}-C_{22} de cadena lineal o ramificada.
2. El polímero de la reivindicación 1, en el
que a) es MAPTAC y b) es ácido acrílico.
3. El polímero de la reivindicación 1, en el que
dicho peso molecular varía desde 100.000 a 10.000.000 y en el que
la proporción molar de a):b) en el polímero varía desde 25:75.
4. Un polímero anfólito soluble en agua de
acuerdo con la reivindicación 1 que comprende:
- a)
- del 20 al 95% en moles de APTAC o MAPTAC;
- b)
- del 5 al 80% en moles de ácido acrílico, ácido metacrílico, AMPSA o MAMPSA;
- c)
- del 0,1 al 20% en moles de un acrilato de alquilo C_{1}-C_{22} de cadena lineal o ramificada, en el que el peso molecular de dicho polímero es de al menos 100.000.
5. Un polímero anfólito de acuerdo con la
reivindicación 1 que comprende:
- a)
- del 25 al 75% en moles de APTAC o MAPTAC;
- b)
- del 25 al 75% en moles de ácido acrílico, ácido metacrílico, AMPSA o MAMPSA;
y
- c)
- del 0,1 al 20% en moles de un acrilato o metacrilato de alquilo C_{1}-C_{22} de cadena lineal o ramificada.
6. Un medio cosméticamente aceptable que
contiene del 0,1 al 20% con respecto al peso de dicho medio, del
polímero de las reivindicaciones 1, 4 ó 5.
7. Un procedimiento para el tratamiento de un
sustrato que contiene queratina que comprende el contacto de dicho
sustrato con una cantidad eficaz de un medio cosméticamente
aceptable que comprende del 0,1 al 20% en peso del polímero
anfólito de las reivindicaciones 1, 4 ó 5, en el que dicho medio
cosméticamente aceptable es, opcionalmente, un miembro seleccionado
del grupo formado por un champú, una loción para después del
afeitado, un filtro solar, una loción para manos, un jabón líquido,
una pastilla de jabón, una pastilla de aceite de baño, una crema
para el afeitado, un líquido de lavavajillas, un acondicionador, un
tinte para el cabello, un líquido ondulador para permanente, un
relajante para el cabello, un decolorante para el cabello, una
formulación fijadora del cabello, un gel de peinado o un gel de
ducha.
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