ES2272434T3 - Composicion espumable para ser suministrada desde un contenedor presurizado para la generacion de espuma para inyeccion. - Google Patents
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Abstract
Una composición a base de una dispersión plástica acuosa que comprende 30 % a 80 % en peso de un material plástico formador de película que se espuma desde contendedores presurizados y contiene una dispersión acuosa de por lo menos un poliuretano plástico que forma película, un gas propelente en una cantidad de entre 3 % y 25 % en peso en relación a la composición entera y uno o más estabilizadores iónicos de espuma en una cantidad de entre 0.3 y 6 % en peso en relación a la composición entera.
Description
Composición espumable para ser suministrada
desde un contenedor presurizado para la generación de espuma para
inyección.
La presente invención se refiere a una
composición capaz de espumarse a partir de un contenedor presurizado
para la generación de espumas de inyección estables a base de una
dispersión acuosa de plástico. La composición sirve especialmente
para la generación de espumas de inyección.
La composición de acuerdo con la invención sirve
para la generación de espumas de inyección que se aplica ante todo
para el aislamiento de calor y humedad mediante esponjado in
situ de los espacios vacíos. Principalmente los campos de
aplicación son la construcción aunque también los productos técnicos
en los que se deben rellenar los espacios vacíos para evitar la
recolección de agua condensada. Además, esta composición se aplica
para la producción de hermetismo, como por ejemplo bandas
herméticas.
Especialmente en el sector de la construcción se
usan mucho espumas poliuretánicas, que se producen y elaboran
mediante el suministro de una composición prepolimérica desde un
contenedor presurizado, como por ejemplo latas de aerosol, con
ayuda de agentes propelentes en el sitio con una masa total desde 10
hasta 100 g/l. las tal llamadas espumas 1K se endurecen o curan con
la humedad, es decir se componen de un solo componente que
reacciona con la humedad del aire, donde dicho componente son grupos
isocianato. Las espumas 2K contienen el segundo reactivo en forma
de un segundo componente para que el curado hasta una espuma
preparada no dependa o no solo dependa de la presencia de humedad
del aire. También aquí el primer componente reactivo contiene
grupos isocianato que reaccionan con los grupos amino o hidroxilo
presentes en el segundo componen-
te.
te.
Los prepolímeros, que contienen grupos
isocianato, usados para la generación de espumas poliuretánicas
convencionales presentan, junto con su capacidad para generar
espumas estables, una desventaja decisiva que es la toxicidad de
los componentes que contienen isocianato. Esto hace obligatorias las
medidas de cuidado especial en el llenado, preparación y desecho de
los residuos. Por otro lado, las espumas PUR ya listas tienen buenas
propiedades aislantes, no son tóxicas, son durables y
manejables.
Las composiciones que contienen prepolímeros de
poliuretano son altamente reactivas frente al agua. Por esta razón
no pueden producirse con base en agua sistemas, que contengan tales
prepolímeros, Por eso se deben usar otros componentes líquidos,
solventes y/o aditivos líquidos en calidad de vehículos para los
componentes espumantes. Al elegir los vehículos hay unos límites
estrechos debido a la alta reactividad de los grupos isocianato.
Desde este punto de vista sería deseable disponer de polímeros
espumantes que se puedan espumar a partir de una dispersión
acuosa.
acuosa.
Se conocen formulaciones de polímeros formadores
de película con gases propelentes en un empaque presurizado para
producir cojines de espuma a partir de
US-A-3 912 666. La formulación de
allí tiene un estabilizador de espuma no iónico. La espuma se
describe como no pegajosa los cual es consistente con el propósito
de uso para efectos de limpieza.
En US-A-4 036
673 se describe un método para generar una espuma pegante con ayuda
de gases propelentes a partir de una dispersión acuosa, la cual
colapsa después de su formación.
Además, existen otras dispersiones de plásticos
en el mercado que se formulan con gas propelente en un empaque a
presión y que después de espumar producen espuma estable. El
producto está concebido como "parche de rueda"; la espuma se
distribuye en la rueda sobre las paredes, colapsa en una película y
tapa los pinchazos. Una formulación así se describe por ejemplo en
US-A-4 501 825.
El mecanismo de la formación de película está
descrito detalladamente en la literatura, ver
"Water-Born-Coatings", K.
Dören et al, Hansa Publishers, Munich 1994. Además se conoce
el control de la formación de película por medio de aditivos, como
espesantes asociativos, material de relleno de pinturas y similares,
especialmente con miras a optimizar las propiedades, como por
ejemplo en productos de la industria, ver "Dispersiones
poliméricas acuosas, propiedades de síntesis - aplicación", D.
Distier, Wiley-VCH, 1999. La producción de espuma y
la teoría de la estabilización de la espuma están bien documentadas
en la literatura así como la producción de espumas acuosas, ver
"Handbook of Aerosoltechnology" (Manual de tecnología de
aerosoles), P. 358 y siguientes, "Aqueous Aerosol Films".
(Películas Acuosas de Aerosol) P.A. Sanders, Krieger Publishing,
Florida 1979.
Las espumas de látex se describen de manera
distinta para aplicaciones de envases a presión.
WO-A-98/12 248 describe
composiciones capaces de espumarse para suministrar espumas en forma
estable desde envases a presión, las espumas consisten en una
emulsión acuosa de un polímero formador de película, de un medio
propelente líquido y un surfactante sólido, lipofílico y no iónico
con un valor HLB de alrededor de 3 hasta 8 y eventualmente en otros
componentes.
\newpage
WO-A-98/12 247
describe una composición capaz de espumar para el suministro desde
latas a presión que contienen una emulsión acuosa de un polímero
formador de película, un agente propelente líquido, un estabilizador
de espuma tipo cera y un surfactante líquido, lipofílico.
Se ha mostrado que mientras las composiciones
espumantes descritas en ambas publicaciones mencionadas apenas
producen una espuma estable que sin embargo colapsa con el
transcurso del tiempo y no satisface los requisitos de una buena
espuma para aislamiento a largo plazo. La tendencia pronunciada a
encogerse puede mitigarse por medio de la selección dirigida o
sistemática de surfactantes no iónicos en calidad de estabilizadores
de espuma, pero no eliminada del todo. La presencia de surfactantes
no iónicos contribuye adicionalmente a la inestabilidad de la
espuma producida bajo el influjo de la humedad, en condiciones de
una alta humedad relativa del aire, por
ejemplo.
ejemplo.
No obstante, aún existe la necesidad de una
espuma de celdas finas, elástica, que no se encoja, que con ayuda
de una mezcla propelente usual se genere a partir de una dispersión
acuosa de un plástico formador de película. Especialmente sería
deseable tener una espuma de poliuretano así.
Esta tarea se resuelve con una composición que
comprende una dispersión acuosa de por lo menos un plástico
formador de película con un contenido de 30 hasta 80% en peso de un
plástico formador de película (siendo dicha dispersión acuosa de
por lo menos un poliuretano formador de película) un gas propelente
en una cantidad de 3 hasta 25% en peso con relación a la
composición total, y uno o más estabilizadores iónicos de espuma en
una cantidad de 0,3 hasta 6% en peso con relación a la composición
total.
De las composiciones conocidas del estado de la
técnica se diferencia la composición de la presente invención para
producir espumas desde un recipiente a presión por la presencia más
que nada de un estabilizador de espuma aniónico en una cantidad de
0,3 hasta 6% en peso. Se obtiene una espuma de celdas finas,
elástica y estable en gran parte en sus dimensiones, la cual es
inerte frente a las influencias de la humedad.
Junto a su actividad estabilizadora de espuma,
los estabilizadores de espuma aniónicos empleados de acuerdo con la
invención tiene otra función, que es la integración del gas
propelente a la fase acuosa. El modelo es la formación de una
emulsión de aceite en agua, es decir los gases propelentes de bajo
peso molecular empleados se emulsionan en el medio acuoso. Se
supone que en la formación de gases propelentes emulsionados en el
medio acuoso junto a las partículas poliméricas dispersas también
están presentes las esferitas emulsionadas del gas
propelente.
propelente.
La función principal de los estabilizadores es
garantizar la estabilidad de la espuma durante el proceso de
formación de película y durante el secado. En general sirven los
estabilizadores de espuma aniónicos, solubles en agua, o bien los
surfactantes que forman películas de Langmuir después de la
formación de película con gas propelente en la superficie de
frontera, o interfase, de la fase acuosa con la fase dispersa de
gas. Sorprendentemente, el efecto estabilizador de los surfactantes
iónicos es claramente superior a los surfactantes no iónicos,
especialmente en lo que al rendimiento y estabilidad a largo plazo
de la espuma se refiere. De los surfactantes iónicos se prefieren
los catiónicos frente a las betaínas y los catiónicos.
Las dispersiones acuosas de plásticos que se
emplean en general contienen 30 hasta 80% en peso del plástico
formador de película, preferiblemente 35 hasta 70% y especialmente
40 hasta 60%, con referencia al peso de la dispersión. En general
los plásticos que forman película serán aquellos que tienen una
temperatura mínima de formación de película de menos de 100ºC,
especialmente aquellos con una temperatura mínima de formación de
película de menos de 50ºC. Los plásticos adecuados, que se pueden
usar junto con el poliuretano en calidad de látex, son aquellos a
base de ácido acrílico, acrilatos de alquilo inferior, estireno,
acetato vinílico y similares. También se pueden usar polímeros a
base de etileno, tales como copolímeros de
acrilo-estireno, copolímeros de
estireno-butadieno o copolímeros de acetato
vinílico-etileno. Especialmente se prefiere la
aplicación de redes o redes de poliuretano, solas o en unión con los
redes mencionadas. Las dispersiones acuosas empleadas son aquellas
que se encuentran comercialmente disponibles. Básicamente, para el
empleo en las composiciones de la invención sirven redes
convencionales, especialmente aquellas que sirven para la producción
de revestimientos. En US-_A-_4 381
066 se encuentra una lista a manera de ejemplo.
Para la producción de formulaciones insensibles
al congelamiento puede ser conveniente el uso de dispersiones
poliuretánicas no iónicas. Estas dispersiones poliuretánicas
contienen cadenas polietéricas hidrófilas incorporadas al polímero.
Ver D. Dieterich, Aqueous Emulsions, Dispersions and Solutions of
Polyurethanes, Synthesis and Properties (Emulsiones, dispersiones y
soluciones de poliuretanos, síntesis y propiedades), Prog. Org.
Coat. 9 (1981) 281-340. Estas dispersiones de
poliuretanos pueden emplearse tanto solas como también con
estabilizadores de espuma de naturaleza iónica, eventualmente
también con estabilizadores de espuma no iónicos.
Con respecto a las redes de poliuretano ya
mencionadas se debe anotar que debido a sus unidades hidrofílicas e
hidrofóbicas presentes en la molécula se forman dispersiones
extraordinariamente estables que prácticamente no necesitan otros
estabilizadores más. Esto es válido también para poliuretanos a base
de poliisocianatos aromáticos como alifáticos independiente de si
se entrecruzan con glicoles polietéricos o glicoles poliestéricos.
Las redes de poliuretano en unión con los estabilizadores de espuma
aniónicos empleados de acuerdo con la invención en capacidad de
integrar gases propelentes, tales como hidrocarburos licuables,
demietiléter o fluorohidrocarburos licuables en cantidades
suficientes y distribuirlos de manera muy fina para formar una
espuma marcadamente de celdas finas, elástica y aún así de
dimensiones estables. Puesto que las dispersiones acuosas de
poliuretano se estabilizan en gran parte por sí solas, por regla se
puede renunciar a añadir emulgentes usuales.
En las composiciones de acuerdo con la invención
se pueden ventajosamente emplear mezclas de diferentes redes. Esto
es válido especialmente para aquellas redes que se diferencian con
respecto a su temperatura mínima de formación de película, pues se
estableció que se obtienen espumas de celdas muy finas y suavemente
elásticas a una temperatura mínima de formación de película que
esté por debajo de la temperatura ambiente, mientras que a una
temperatura mínima de formación de película por encima de la
temperatura ambiente se obtienen espumas de celdas finas que
después del secado de una noche son más bien quebradizas.
La combinación de un látex con una temperatura
de formación de película de 20ºC o menos, especialmente de \leq
0ºC, con un látex de una temperatura mínima de formación de película
por encima de 20ºC conduce substancialmente a una compensación de
propiedades para que se obtenga una espuma de celdas finas,
elástica, estable en sus dimensiones y fácilmente procesable. Por
regla tales mezclas contienen ambos componentes en una proporción
de pesos de 30/70 hasta 70/30.
Las composiciones de acuerdo con la invención
pueden contener aditivos de tipo común, como por ejemplo agentes
retardadores de llama, agentes espesantes, biocidas, fungicidas,
algicidas, agentes anticongelantes, agentes
anti-corrosión, emulgentes, materiales de relleno,
agentes coadyuvantes en la formación de película y similares. Se
trata de tales aditivos como usualmente se usan en la producción de
espumas de inyección, de dispersiones acuosas y para la aplicación
desde contenedores a presión de determinadas composiciones.
En calidad de agentes retardadores de llama se
pueden emplear los agentes retardadores de llama usualmente usados
en las espumas de inyección, siempre que sean miscibles en la
dispersión acuosa. Se prefieren como agentes retardadores de llama
las dispersiones de agentes retardadores de llama.
Se prefieren como agentes retardadores de llama
las dispersiones de agentes retardadores de llama a base de
polímeros, como por ejemplo dispersiones de PVC, dispersiones de
polivinilidencloruro o también redes de policloropreno, tal como se
consiguen comercialmente en el mercado.
Como adyuvantes para espesar las redes se pueden
emplear espesantes como por ejemplo se emplean para las pinturas o
lacas acuosas. Un espesamiento puede ser especialmente indispensable
si se deben utilizar sólidos como agentes retardadores de llama
usuales libres de halógeno (polifosfato de amonio, hidróxido de
aluminio, sales de boro) o también otros aditivos funcionales como
fungicidas, insecticidas, algicidas y similares. Agentes espesantes
adecuados son por ejemplo derivados de celulosa, tales como
Methocel® 228, Methocel® A, Methocel® 311 (Firma DOW Chemical),
espesantes acrílicos para sistemas acuosos, como A P1/1
(Münzing-Chemie) y Mirox AM (Stockhausen),
espesantes de poliuretanos para sistemas acuosos, como por ejemplo
Tafigel® PUR 40, Tafigel® PUR 55 (Münzing Chemie), así como
espesantes inorgánicos, como bentonita, hectorita, montmorillonita,
ácido silícico n (AerosilR 200, Firma Degussa).
Más especialmente son los agentes espesantes con
base en poliuretanos de cadena corta, como los de tipo Tafigel, que
favorecen la formación de espumas estables y son de ayuda en la
formación de una estructura homogénea de celdas en el caso de
materias primas de baja viscosidad. Una buena estabilidad es
deseable especialmente en el espumado de junturas verticales.
La combinación de dispersiones de polímeros
formadores de película que no se basan en poliuretanos con medios
espesantes a base de poliuretanos da lugar a combinaciones que en
cualidad se aproximan a las dispersiones de poliuretanos para la
formación de espumas. Debido a la formación de estructuras estables
en sistemas acuosos se puede desechar total o parcialmente el uso
de emulgentes comunes en el uso de espesantes poliuretánicos.
Para aplicaciones especiales se pueden adicionar
biocidas usuales a las espumas, como por ejemplo para prevenir o
defenderse de daños por insectos, crecimiento de algas o ataque de
hongos.
Puesto que se debe suponer que las composiciones
de la invención se almacenarán por largo tiempo en condiciones
desfavorables antes de su uso puede ser de mucho sentido usar
agentes usuales anticongelantes y anticorrosión. A manera de
ejemplo se mencionaría etilenglicol, propilenglicol y
dietilenglicol. Agentes anticorrosión adecuados son
alcanolaminas.
Otros aditivos son adyuvantes formadores de
película con los cuales se puede reducir la temperatura mínima de
formación de película y que pueden seleccionarse con base en la
hidrofobia o hidrofilia de los polímeros utilizados según el método
Diestler, como por ejemplo Texanol®, Propylenglykol,
Dowanol®DPM.
Puesto que en las dispersiones plásticas se
trata de sistemas acuosos con un alto contenido de agua puede ser
obligatorio agregar un adyuvante que garanticen la solubilidad o la
capacidad de dispersarse del aditivo y el gas propelente y la
formación de una fase homogénea y estable. El modelo es la formación
de una emulsión de aceite en agua, es decir los medios propelentes
de bajo peso molecular utilizados y los aditivos se emulsionan en
el medio acuoso.
Al usar las dispersiones poliuretánicas se puede
desechar substancialmente el uso de emulgentes. De otra manera se
pueden usar tales emulgentes como los que se emplean en la
producción de dispersiones plásticas por polimerización de
emulsión, en aplicaciones farmacéuticas para la producción de geles
y cremas y para la solubilización de colorantes. En especial son
adecuados los emulgentes de la serie de los surfactantes. Ejemplos
son alcoholes grasos etoxilados, alquilfenoles etoxilados, ácidos
grasos etoxilados, alquilsulfato, alquiléter sulfatos, cocobetaína,
alquilamidopropilsulfobetaína, alquildimetilbencilamoniobromuro,
sorbitanéster, tal como sorbitanmonopalmitato, monoestearato y
monooleato, aceite de ricino etoxilado, aceite de ricino hidrogenado
etoxilado y similares. Otros emulgentes no iónicos y coloides
protectores que también pueden usarse en combinación con emulgentes
iónicos son, por ejemplo polivinilalcoholes, polivinilpirrolidona
así como copolímeros en bloque anfifílicos de óxido etilénico y
óxido propilénico, por ejemplo Pluronics® de BASF o Synperonics® de
surfactantes ICI.
En el caso de estabilizadores de espumas
aniónicos se trata por lo general de jabones y surfactantes. Están
presentes en una cantidad de 0,3 hasta 6% en peso en relación con la
composición total, preferiblemente en una cantidad de 0,5 hasta 4%
y especialmente cerca de 1 hasta 3%. Preferentemente, se trata de
jabones, como jabones de amonio, sodio y potasio, especialmente
estearato, laurato, miristato y palmitato de amonio o sodio.
En el caso de estabilizadores de espuma se trata
generalmente de jabones y surfactantes. Estos están presentes en
una cantidad de 0,3 hasta 6% en peso con relación a la composición
total, preferiblemente en una cantidad de 0,5 hasta 4% y
especialmente aproximadamente 1 hasta 3%. Preferiblemente se opta
por jabones, como los jabones de amonio, sodio, potasio,
especialmente estearato, laurato, miristato y palmitato de amonio o
sodio.
Además son adecuados los derivados de ácidos
grasos de la fórmula general
RCO-N(CH_{3})CH_{2}COONa, en la
cual RCO representa un grupo de ácido láurico, mirístico, palmítico,
esteárico u oleico. Estos derivados de ácidos grasos son conocidos
de manera general como sarcosinatos.
Además se pueden usar carboxilatos etéricos de
alquilo graso de la fórmula general
R-(OCH_{2}CH_{2})_{n}-OCH_{2}COONa,
en la cual R significa un grupo alquilo graso. Son adecuados el
ésteres metílicos de \alpha-sulfoácido graso,
sulfatos de alquilo graso, éter sulfatos de alquilo graso, fosfatos
de alquilo y fosfatos de éter alquílico, sulfonatos de
alquilbenceno, sulfonatos de olefina, sulfonatos de alcano así como
también éster de ácido sulsuccínico o éster de ácido
sulfosuccínico de alcanolamidas de ácido graso.
En el caso de ésteres de
\alpha-sulfoácidos grasos se prefieren los de la
fórmula RCH(SO_{3}H)(COOCH_{3}), en la cual R representa
un residuo alquílico o sus sales. En el caso de sulfatos de alquilo
graso se prefiere especialmente Stokal® SAF, un sulfato de éter de
alcoholes etoxilados grasos de C12-C15 con 2 hasta 3
unidades de óxido etilénico, como una sal sódica de la fórmula
C_{12}H_{25}(OCH_{2}CH_{2})_{2}-3OSO_{3}H,
por ejemplo.
En el caso de los fosfatos alquílicos y de los
fosfatos de éter alquílico se trata de los usuales en el comercio,
así mismo en el caso de los sulfonatos de alquilbenceno de los
cuales se prefiere el sulfonato de dodecilbenceno. En el caso de
los sulfonatos de olefina se prefieren los homólogos de C_{14} y
C_{16}, en el caso de los sulfonatos de alcano se prefieren
aquellos con 13 hasta 18 átomos de carbono. Especialmente es
adecuado optar en el caso de los derivados de ácidos grasos por
aquellos con 10 hasta 20 átomos de carbono.
Los estabilizadores de espuma aniónico
especialmente preferidos son jabones y sulfatos de alcohol graso
(como por ejemplo los productos de la firma Stockhausen, Krefeld,
Alemania) que se venden bajo la marca Stokal® STA y Sultafon® SAF.
Se puede lograr una regulación fina de la estructura de la espuma
con una combinación de estearato de amonio y sulfato de alcohol
graso.
En el caso de los estabilizadores catiónicos de
espuma se opta por ejemplo por sales usuales de bencealconio de
alquiltrimetilamonio así como por sales de alconio graso. Como sales
se prefieren especialmente los cloruros y metosulfatos. Ejemplos
son un cloruro de alquildimetilbencilamonio con el nombre comercial
Empigen BAC 50, metosulfato de alquiltrimetilamonio con el nombre
comercial Empigen CM (ambos de Albright and Wilson), un cloruro de
alquilbencildimetilamonio de C_{12} - C_{14} de la enseña
comercial Servamine KAC 422 D (Firma Condea) así como un cloruro de
estealconio de la enseña comercial Ninox 4002 (Firma Stepan).
Los estabilizadores de espuma catiónicos
preferidos son además proteínas cuaternarias modificadas
lipofílicas, como las que se ofrecen, por ejemplo, bajo la marca
Macropro de la firma The McIntyre Group. Se trata de unidades de
proteína hidrolizadas que se deriva por ejemplo de colágeno
hidrolizado, queratina, proteína de trigo, proteína de soya o seda
hidrolizada o lecha y se modifican con un residuo lipídico natural
por un grupo amonio
cuaternario.
cuaternario.
Así mismo son adecuadas las betaínas, es decir,
surfactantes de carácter anfotérico (iones zwitter). En este punto
se opta por ácidos grasos, amidoalquilbetaínas, como por ejemplo
amidopropilbetaína de ácido graso de coco y amidoporpilsulfobetaína
de ácido graso de coco, así como también anfoacetato de ácido graso,
como por ejemplo lauroanfoacetato.las marcas comerciales serían
Ampholit JB 130 K de Kondea, Ammonyl 675 SB de Sepik y Empigen CDL
60/P de Albright and Wilson.
Los gases propelentes empleados en la
composición de la invención son aquellos como se usan usualmente
para la producción de espumas suministrados desde envases a
presión. Se opta especialmente por gases propelentes licuables,
como propano, n-butano, isobutano, dimetiléter,
1,1,1,2-tetrafluorometano (R134a) y
1,2-difluorometano (R152a), solos o en mezcla. Se
prefiere especialmente una mezcla de propano, isobutano y
dimetiléter. Se pueden añadir a la mezcla otros gases como CO_{2}
o N_{2}O para completar y soportar. El contenido de gas
propelente en la composición total alcanza de 3 hasta 25% en peso,
preferentemente hasta 20% en peso y especialmente hasta 12% en
peso. Para la preparación de espumas de hermeticidad y de cables de
inyección por lo general es completamente suficiente un contenido
de gas propelente de 3 hasta 5% en peso. Para la preparación de
espumas de hermeticidad el uso preponderante o único de CO_{2}
como gas propelente es suficiente y preferible.
Los tipos de látex se seleccionan según su
temperatura de formación de película. Una temperatura de formación
de película de menos de 100ºC es de importancia preponderante. La
temperatura mínima de formación de película puede disminuirse a un
rango deseado por medio del uso de agentes de formación de película
adecuados.
Especialmente se prefiere el uso de dispersiones
poliuretánicas así como de dispersiones de poliuretano y otro
formador de película, por ejemplo combinaciones de poliuretano y
-acrilato. Para determinadas aplicaciones puede ser conveniente el
uso de formadores de película hidrofóbicos como por ejemplo aquellos
a base de poliolefinas o con un alto contenido de poliolefina, como
por ejemplo co-polimerizados de estireno y acrilato.
Se ha establecido que al usar altos contenidos de plásticos
hidrofílicos, por ejemplo con alta participación de propolímeros de
acetato vinílico y etileno, hay un potencial alto de toma de agua lo
que lleva a que con altas humedades relativas del aire la espuma ya
formada se satura de agua y empieza a disolverse y a ablandarse.
Esto puede conducir al colapso interno de la espuma
meta-estable y a la pérdida de desempeño en
aislamiento de calor y sonido.
En la tabla I se proporciona un resumen de las
redes que se pueden emplear. Con respecto a las dispersiones
poliuretánicas se puede anotar que para la preparación de espumas
estables frente a los rayos UV se prefiere el uso de poliuretanos a
base de poliisocianatos alifáticos.
La invención se refiere además a los envases a
presión llenos de la composición descrita arriba para el suministro
de espumas de inyección. Se trata de envases de aerosol o a presión
usuales como se usan para diferentes propósitos en todo el mundo,
incluida la preparación de espumas de inyección de poliuretano 1K a
base de prepolímeros de isocianato. Para mejorar la capacidad de
suministro de las composiciones almacenadas en tales envases a
presión por más tiempo puede tener sentido incluir medios auxiliares
de suministro en forma de una barra metálica o una esfera metálica
que facilitan al agitar o revolver una dispersión que se haya
asentado.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
Las composiciones de la invención se formulan de
la manera que sigue. La mezcla de látex se prepara y se agita
vigorosamente con los estabilizadores de espuma y eventualmente con
emulgentes. Al usar componentes insolubles en agua éstos de se
deben disolver previamente en solventes orgánicos y luego lentamente
añadirse al látex. El hecho de que se puedan incorporar
concentraciones más altas de lo que se esperaría a juzgar por la
solubilidad en agua se debe atribuir probablemente a la capacidad
de formar micelas o a la incorporación de los surfactantes en las
capas laminares de las partículas poliméricas dispersadas en la
frontera de fases entre el polímero y el agua.
Como solventes orgánicos para las dispersiones
acuosas de la invención se han encontrado adecuados a los
alcoholes de bajo peso molecular como el etanol, el propanol,
siopropanol, butanol, isobutanol, tert-butanol,
etilenglicol, isobutilglicol, dietilenglicol,
1-metoxi-2-propanol,
1-etoxi-2-propanol y
similares.
Si se requieren soluciones, éstas se preparan al
calor. Algunos sistemas, como por ejemplo el ácido hexadecánico al
40% en isopropanol son capaces de ser procesados solo unas horas
después de haberse enfriado puesto que hay una formación
substancial de micelas y de estructuras de cristal líquido. Estas
estructuras se pueden degradar de nuevo por medio calentamiento y
revolviendo.
Se entiende que los surfactantes aniónicos
también se pueden producir por la neutralización de ácidos
correspondientes en una dispersión acuosa establecida básicamente o
en una dispersión de un formador de película con funciones
básicas.
Después de la adición de los surfactantes y
eventualmente de los emulgentes se adicionan otros aditivos y se
incorpora el gas propelente al envase a presión después de haberlo
llenado y sellado.
La invención se ilustrará por medio de los
siguientes ejemplos
Ejemplos 1 a
7
Los envases a presión se llenan con las
composiciones de la invención de acuerdo con la tabla 2, se cierran
y se prueban después de unos días de equilibrio.
Todas las composiciones produjeron espuma con
una densidad de aproximadamente 100 g/cm^{3}. Los mejores
resultados se obtuvieron con composiciones basadas en dispersiones
de poliuretanos o mezclas de poliuretanos. En este caso se
produjeron espumas de dimensión estable, de celdas finas elásticas
con buena hasta muy buena adhesividad.
El ejemplo 5 muestra que en el caso de emplear
un estabilizador de espuma (Brij 52) no iónico la espuma carece de
la durabilidad necesaria. Después de 24 horas la espuma había
colapsado por lo que la composición no fue adecuada para el
espumado o enmasillado de ranuras.
Por lo general se obtuvieron malos resultados
también con dispersiones que no contenían poliuretanos ya fuera
porque resultaban espumas que se encogían (ejemplo 3) o porque eran
quebradizas o desmoronable (ejemplo 4). La tendencia a desmoronarse
se puede compensar
\hbox{por medio de meter a la mezcla una
dispersión de poliuretano (ejemplo 7).}
Todas las espumas mostraron una buena
adhesividad en madera y otros materiales. Esto es importante
especialmente para el uso en la construcción donde las espumas de
inyección se emplean para enmasillar los quicios de las puertas y
ventanas de manera regular.
Al establecer el contenido del gas propelente
entre 3 y 5% en peso las composiciones de la invención pueden
producirse para hacer cordones de espuma como los que se usan para
las ranuras de edificios y también para los refrigeradores y
neveras.
En el caso de los ejemplos 3, 4 y 5 se trata de
ejemplos comparativos.
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
U 600 A = dispersion de poliuretano de Alberdingk Boley\cr U 210
= dispersión de poliuretano de Alberdingk Boley\cr U 500 =
dispersión de poliuretano de Alberdingk Boley\cr Stokal STA
(Stockhausen) = Estearato de amonio al 30% en agua\cr Brij 52
(FLUKA) = alcohol cetílico etoxilado con aproximadamente 2 unidades
de OE al 50% en isopropanol\cr DL 955 = Dispersión de
estireno-butadieno de DOW Chemical\cr Sultafon SAF
(Stockhausen) = sulfato de alcohol graso al 30% en agua\cr AC 2529
= dispersión de poliacrilato de Alberdingk
Boley\cr}
Claims (20)
1. Una composición a base de una dispersión
plástica acuosa que comprende 30% a 80% en peso de un material
plástico formador de película que se espuma desde contendedores
presurizados y contiene una dispersión acuosa de por lo menos un
poliuretano plástico que forma película, un gas propelente en una
cantidad de entre 3% y 25% en peso en relación a la composición
entera y uno o más estabilizadores iónicos de espuma en una cantidad
de entre 0.3 y 6% en peso en relación a la composición entera.
2. La composición de acuerdo con la
reivindicación 1, caracterizada porque la dispersión plástica
acuosa contiene 40 hasta 60% en peso de material plástico formador
de película.
3. La composición de acuerdo con las
reivindicaciones 1 or 2, caracterizada porque la temperatura
mínima de formación de película está por debajo de 100ºC.
4. La composición de acuerdo con una de las
reivindicaciones de arriba, caracterizada porque la
temperatura mínima de formación de película está por debajo de
50ºC.
5. La composición de acuerdo con una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la
dispersión acuosa contiene además un poliacrilato, un copolímero de
estireno butadieno, un copolímero etilénico de vinil acetato, un
copolímeros de ácido acrílico-metacrílico o una
mezcla de los mismos.
6. La composición de acuerdo con la
reivindicación 5, caracterizada porque la dispersión acuosa
contiene una mezcla de poliuretano y otro material plástico.
7. La composición de acuerdo con las
reivindicaciones 5 ó 6, caracterizada porque en la mezcla se
suministran dos materiales plásticos que forman película en una
relación de mezcla de 30/70 y 70/30 en peso, de los cual uno tiene
una temperatura de formación de película de 20ºC o menos y el otro
tiene una temperatura mínima de formación de película de más de
20ºC.
8. La composición de acuerdo con una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por aditivos
usuales en la forma de agentes retardadores de llama, espesantes,
biocidas, fungicidas, algicidas, agentes anticongelantes,
materiales de relleno, agentes anticorrosión y/o emulsificantes en
una cantidad total de hasta 50% en peso de la composición
entera.
9. La composición de acuerdo con una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el o los
estabilizadores de espuma son de naturaleza aniónica, catiónica o
anfotérica.
10. La composición de acuerdo con la
reivindicación 9, caracterizada porque el o los
estabilizadores de espuma se seleccionan de carboxilatos, derivados
de ácidos grasos, carboxilatos etéricos de alquilo graso, éster
metílico de alfa-sulfo ácido graso, sulfatos de
alquilo graso, sulfatos de éter de alquilo graso, fosfatos de
alquilo, fosfatos de éter de alquilo, sulfonatos de
alquil-benceno, sulfonatos de alcano, sulfonatos de
olefina, sulfosuccinatos y/o sulfosuccinatos de alcanolamidas de
ácido graso.
11. La composición de acuerdo con la
reivindicación 9, caracterizada porque el o los
estabilizadores de espuma se seleccionan de sales lipofílicas,
modificadas, de proteínas cuaternarias, de benzalconio, sales de
trimetil alquil amonio y/o sales grasa de alconio.
12. La composición de acuerdo con la
reivindicación 9, caracterizada porque el o los
estabilizadores de espuma son betaínas.
13. La composición de acuerdo con una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada porque los
estabilizadores de espuma están presentes en una cantidad de entre
1.0 y 4.0% en peso en relación con la composición
entera.
entera.
14. La composición de acuerdo con una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el gas
propelente es una mezcla de gases propelentes licuables.
15. La composición de acuerdo con la
reivindicación 11, caracterizada porque los gases propelentes
licuables son propano, butano, isobutano y/o éter dimetílico.
16. La composición de acuerdo con una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada porque dicha
composición contiene CO_{2} y/o N_{2}O en calidad de gas
propelente.
17. Uso de la composición de acuerdo con una de
las reivindicaciones precedentes para la producción de substancias
de cierre hermético y aislantes, en particular para propósitos de
aislamiento térmico.
\newpage
18. Uso de acuerdo con la reivindicación 17 para
la producción de cintas aislantes.
19. Un contenedor presurizado que contiene una
mezcla de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 hasta 16.
20. El contenedor presurizado de acuerdo con la
reivindicación 19, caracterizado porque adicionalmente
contiene una bola de acero.
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