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ES2268147T3 - Masa para revestimiento de alimentos, que contiene una dispersion acuosa, exenta de plastificantes, de un copolimero de poli(ester vinilico ),su prepracion y utilizacion. - Google Patents

Masa para revestimiento de alimentos, que contiene una dispersion acuosa, exenta de plastificantes, de un copolimero de poli(ester vinilico ),su prepracion y utilizacion. Download PDF

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ES2268147T3
ES2268147T3 ES02795269T ES02795269T ES2268147T3 ES 2268147 T3 ES2268147 T3 ES 2268147T3 ES 02795269 T ES02795269 T ES 02795269T ES 02795269 T ES02795269 T ES 02795269T ES 2268147 T3 ES2268147 T3 ES 2268147T3
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ES
Spain
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esters
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copolymer
vinyl
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ES02795269T
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Martin Jakob
Heinrich Harrer
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Celanese Sales Germany GmbH
Original Assignee
Celanese Emulsions GmbH
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Abstract

Masa para revestimiento de alimentos, que contiene una dispersión acuosa, exenta de plastificantes, de un copolímero de poli(éster vinílico), la cual tiene A) 100 partes en peso de un copolímero a base de 40 a 95 % en peso de ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos alifáticos saturados, preferiblemente ácidos grasos que tienen una longitud de cadena C1-C18, y de 5 a 60 % en peso de ésteres de ácido maleico y/o ésteres de ácido fumárico de alcoholes alifáticos univalentes que tienen una longitud de cadena de C1-C18, y eventualmente otros comonómeros adicionales, B) de 0, 1 a 1, 0 partes en peso de un emulsionante, de manera preferida de un emulsionante no iónico, C) de 1 a 12, de manera preferida de 3 a 8, partes en peso de una mezcla de por lo menos dos poli(alcoholes vinílicos), que consiste en por lo menos 0, 1 partes en peso de por lo menos un poli(alcohol vinílico) que tiene un grado de hidrólisis de 85 a 90 % en moles, así como por lo menos 0, 1 partes en peso de por lo menos un poli(alcohol vinílico) que tiene un grado de hidrólisis de por encima de 90 % en moles, preferiblemente de 90, 5 a 94 % en moles, y D) eventualmente otros agentes de estabilización.

Description

Masa para revestimiento de alimentos, que contiene una dispersión acuosa, exenta de plastificantes, de un copolímero de poli(éster vinílico), su preparación y utilización.
Masa para revestimiento de alimentos, que contiene una dispersión acuosa, exenta de plastificantes, de un copolímero de poli(éster vinílico), su preparación y utilización.
El presente invento se refiere a dispersiones mejoradas de materiales sintéticos sobre la base de copolímeros de poli(ésteres vinílicos) para el revestimiento de alimentos, que son adecuados en particular como sustancias auxiliares provistas de agentes antimicrobianos para la maduración de quesos.
El empleo de dispersiones de materiales sintéticos, en particular sobre la base de homo- o copolímeros de poli(ésteres vinílicos), en particular de poli(acetato de vinilo) para el revestimiento de un queso duro, se conoce desde hace mucho tiempo. Mediante el tratamiento superficial y la subsiguiente desecación de la dispersión se genera una película de barrera para el vapor de agua, permeable al aire, que impide tanto la formación de moho sobre el queso, como también una desecación demasiado rápida del pan de queso durante la maduración. Durante el proceso de maduración, los quesos pasan por un almacenamiento que dura varios meses en recintos húmedos. El crecimiento indeseado de microorganismos se contrarresta en este caso mediante un apresto antimicrobiano de las dispersiones con biocidas especiales, tal como por ejemplo se describe en el documento de solicitud de patente europea EP-A-0.986.965. En la mayor parte de los casos, para el transporte hasta el cliente definitivo, el pan de queso, con el fin de protegerlo, se reviste con unas ceras sobre la base de parafinas. Los revestimientos sobre la base de homo- o copolímeros de poli(ésteres vinílicos) deben mostrar por lo tanto adicionalmente todavía una adhesión suficientemente alta a tales revestimientos de ceras, que de esta manera no deben poder ser desprendidos por un tratamiento mecánico normal.
Como base para tales masas para revestimiento de alimentos se han acreditado desde hace mucho tiempo, junto a otros sistemas, unas dispersiones sobre la base de un homo- o copolímero de poli(acetato de vinilo).
Ya el manual de Mowilith de la entidad Hoechst AG (5ª edición, 1970, capítulo 6.8, páginas 201 y siguientes) menciona para este sector de empleo la dispersión de un homopolimero ®Mowilith D aproximadamente al 50%, así como la dispersión de un copolímero ®Mowilith DM 2 KL aproximadamente al 45%. En el caso de esta última se trata, de acuerdo con las informaciones pertinentes sobre el producto, de una dispersión, exenta de plastificantes, de copolímeros a base de acetato de vinilo con maleato de dibutilo.
El documento de solicitud de patente de la República Democrática Alemana DD-A-81308 describe una masa para revestimiento de quesos sobre la base de 97% en peso de una dispersión de un homopolímero de poli(acetato de vinilo), 2% en peso de ácido sórbico y 1% en peso de amoníaco, para el revestimiento de diversos tipos de quesos duros. Por causa de la fragilidad demasiado alta de la película y del carácter mate existente, las masas para cubrimiento de quesos, sobre la base de poli(ésteres vinílicos) que no han sido plastificados, tienen en el mercado, no obstante, solamente una importancia secundaria.
El documento de solicitud de patente alemana DE-A-12.36.310 describe dispersiones para cubiertas de quesos de un poli(acetato de vinilo), en las que se utiliza de un 10 a 50% en peso de un poli(propionato de vinilo) como copolímero plastificado blando, que sirve de reemplazo para los plastificantes externos corrientes, tales como por ejemplo ftalato de dibutilo, que plantean problemas en cuanto a la legislación sobre alimentos. Estas mezclas preparadas (en inglés blends) tampoco se han impuesto en el mercado.
El resumen Derwent nº 1982-97080E, que se refiere al documento de patente de la Unión Soviética SU-B-897.199, describe una capa protectora para un queso duro, sobre la base de una dispersión de un copolímero de acetato de vinilo y maleato de di-n-butilo, que contiene de 1 a 10% en peso de triacetato de glicerol.
El resumen Derwent nº 1993-074298, que se remonta al documento SU-A-17.22.381, divulga una dispersión de un copolímero de acetato de vinilo, maleato de dibutilo y ácido acrílico, que presenta una estabilidad y una adherencia mejoradas sobre el queso. Estas composiciones contienen adicionalmente de 3 a 5% en peso de triacetato de glicerol. La utilización de este plastificante plantea sin embargo problemas a causa de las leyes sobre alimentos en muchos países, que no permiten fundamentalmente la utilización de plastificantes en contacto con alimentos.
Unas dispersiones de copolímeros de ésteres vinílicos, en particular de acetato de vinilo y ésteres alquílicos de ácido maleico, en particular con el maleato de dibutilo importante industrialmente, encuentran utilización asimismo en otros numerosos sectores de aplicaciones, por ejemplo en el sector de los pegamentos.
Se encuentran numerosos ejemplos, en los que para la preparación de estas dispersiones, por razones de estabilidad o también con el fin de ajustar específicas propiedades de los productos, se emplean combinaciones de sistemas de estabilizadores mixtos, que consisten en coloides protectores, tales como por ejemplo un poli(alcohol vinílico) y/o almidones o celulosas modificados, por una parte, así como sustancias activas superficialmente, por otra parte. Por otro lado, la modalidad y la cantidad de los diferentes tipos de agentes estabilizadores, así como su interacción, han de tomarse en consideración en lo que respecta a importantes propiedades técnicas de aplicaciones, tales como la permeabilidad al vapor de agua, y en particular también la absorción de agua por las películas y la adhesión a las ceras, que son fundamentales para la idoneidad de una masa para cubrimiento de quesos, que se utiliza para la maduración de quesos duros. El tipo y la cantidad de los agentes de estabilización utilizados influye por consiguiente de una manera decisiva sobre el comportamiento de la masa para cubrimiento de quesos en el queso revestido.
En el caso de la copolimerización en emulsión de ésteres vinílicos con maleatos de alquilo se trata, de acuerdo con la bibliografía especializada, de un proceso ampliamente complejo. Los agentes de estabilización, utilizados en la mezcla de reacción, ejercen una fuerte influencia sobre la marcha de la reacción, ya sea a través de fenómenos de distribución entre los monómeros dispuestos previamente en el reactor y los añadidos dosificadamente de nuevas, el influjo sobre las velocidades de descomposición de los iniciadores, o mediante transferencia de cadenas sobre los agentes de estabilización. También se observa una aglomeración de partículas durante la reacción, lo que es interpretable por ejemplo como una secuela de una concentración de emulsionante provisionalmente demasiado baja en el caso de una oscilación del grado de conversión (véase J. Macromol. Sci. Chem. A22, 941-954 [1985]).
Esta aglomeración de las partículas ejerce una fuerte influencia sobre la viscosidad y la reología de los productos, conduce a una mala reproducibilidad de los resultados, y en un caso extremo puede conducir hasta a una inestabilidad coloidal. En la película coalescida las partículas aglomeradas de mayor tamaño disminuyen, como centros de dispersión, la proporción de la luz reflejada, y aminoran de esta manera su brillo. Una importante propiedad técnica para aplicaciones de las dispersiones para masas para cubrimiento de quesos es, sin embargo, un alto brillo de las películas, que proporciona al pan de queso primeramente una presentación óptica agradable y por consiguiente aumenta su valor para la venta.
Antes de la aplicación de la masa acabada para cubrimiento de quesos se añaden a la dispersión, con el fin de confeccionarla, biocidas, colorantes alimentarios y otras sustancias auxiliares. En los casos de estas etapas de procedimiento es ventajoso para los fabricantes de las masas para revestimiento de alimentos el hecho de que durante la etapa de confección, que tiene lugar mediando agitación, no se establece ninguna pérdida de viscosidad demasiado alta. La pérdida de viscosidad por conservación tixotrópica de la fluidez ha de ser atribuida en su mayor parte a la destrucción de partículas aglomeradas de una dispersión a causa de la carga por cizalladura. Esta circunstancia es desventajosa también más tarde al revestir el pan de queso con máquinas aplicadoras especiales. Además, también durante los procesos de trasiego y/o bombeo puede aparecer también una indeseada disminución de la viscosidad, o ésta puede aparecer también durante el transporte propiamente dicho en el vehículo cisterna.
A causa de la pérdida por dilución al realizar la confección de la dispersión bruta para cubrimiento de quesos a fin de formar las masas para cubrimiento de quesos con sus adiciones, se desea sin embargo, por otra parte, una alta viscosidad de partida, preferiblemente situada por encima de 10.000 mPa\cdots. Ésta se puede ajustar solamente de una manera muy condicionada por medio de los pesos moleculares de los agentes poliméricos de estabilización. En lo esencial, la viscosidad se ajusta mediante la presencia de partículas aglomeradas. Ésta propiedad conduce, por otro lado, sin embargo, a su vez a un brillo disminuido y a una elevada inestabilidad frente a la cizalladura. Para la optimización de estas propiedades, de por sí antagónicas, en particular en el caso de masas para cubrimiento de alimentos, no se encuentra ningún punto de partida satisfactorio en el estado de la técnica.
El documento DE-A-197.39.190 divulga en el ejemplo de realización b) la preparación de una dispersión de un copolímero de acetato de vinilo y maleato de dibutilo. Como sistema de estabilización se utiliza exclusivamente un poli(alcohol vinílico) que tiene un grado de hidrólisis de 88% en moles. La ventaja de estos sistemas se encuentra en un alto brillo (junto con una buena resistencia al apelmazamiento) de las películas. Se trata de pegamentos, por ejemplo pegamentos para engomar, pero el empleo de la dispersión como agente para revestimiento de alimentos no se menciona en este documento.
El invento se estableció por consiguiente la misión de poner a disposición una dispersión mejorada, como base para sustancias auxiliares aprestadas para un efecto antimicrobiano para la maduración de quesos, constituida sobre la base de un copolímero de ésteres vinílicos y ésteres dialquílicos de ácido maleico o fumárico que, en comparación con los productos habituales, al mismo tiempo que tenga una viscosidad constantemente alta, se distinga por un brillo manifiestamente mejorado de las películas y al mismo tiempo por una mejorada estabilidad frente a la cizalladura. Además de esto, el revestimiento producido con la dispersión debe poseer también una absorción de agua lo más baja que sea posible y una buena adherencia a las ceras.
De modo sorprendente se encontró, por fin, que el problema planteado por esta misión se resuelve mediante una dispersión, exenta de plastificantes, de un copolímero de poli(éster vinílico), que se prepara mediante un sistema mixto de estabilización, que contiene por lo menos un emulsionante, por lo menos dos poli(alcoholes vinílicos) con diferentes grados de saponificación, y eventualmente otros agentes de estabilización.
Es objeto del presente invento, por consiguiente, una masa para revestimiento de alimentos, que contiene una dispersión acuosa, exenta de plastificantes, de un copolímero de poli(éster vinílico), la cual contiene
A) 100 partes en peso de un copolímero a base de 40 a 95% en peso de ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos alifáticos saturados, preferiblemente ácidos grasos, que tienen una longitud de cadena de C_{2}-C_{18}, en particular acetato de vinilo, y de 5 a 60% en peso de ésteres de ácido maleico y/o ésteres de ácido fumárico de alcoholes alifáticos univalentes que tienen una longitud de cadena de C_{1}-C_{18}, en particular el maleato y/o fumarato de dibutilo y eventualmente otros comonómeros adicionales,
B) de 0,1 a 1,0 partes en peso de un emulsionante, de manera preferida de un emulsionante no iónico,
C) de 1 a 12, preferiblemente de 3 a 8, partes en peso de una mezcla de por lo menos dos poli(alcoholes vinílicos), que consiste en
por lo menos 0,1 partes en peso de un poli(alcohol vinílico) que tiene un grado de hidrólisis de 85 a 90% en moles,
así como
por lo menos 0,1 partes en peso de por lo menos un poli(alcohol vinílico) que tiene un grado de hidrólisis situado por encima de 90% en moles, de manera preferida de 90,5 a 94% en moles, y
D) eventualmente otros agentes de estabilización.
Un objeto adicional del presente invento se refiere a la utilización de una dispersión acuosa, exenta de plastificantes, de un copolímero de poli(éster vinílico), que contiene
A) 100 partes en peso de un copolímero a base de 40 a 95% en peso de ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos alifáticos saturados, preferiblemente ácidos grasos que tienen una longitud de cadena de C_{2}-C_{18}, en particular acetato de vinilo, y de 5 a 60% en peso de ésteres de ácido maleico y/o ésteres de ácido fumárico de alcoholes alifáticos univalentes que tienen una longitud de cadena de C_{1}-C_{18}, en particular el maleato y/o fumarato de dibutilo y eventualmente otros comonómeros adicionales,
B) de 0,1 a 1,0 partes en peso de un emulsionante, de manera preferida de un emulsionante iónico,
C) de 1 a 12, preferiblemente de 3 a 8, partes en peso de una mezcla de por lo menos dos poli(alcoholes vinílicos), que consiste en
por lo menos 0,1 partes en peso de por lo menos un poli(alcohol vinílico) que tiene un grado de hidrólisis de 85 a 90% en moles,
así como
por lo menos 0,1 partes en peso de por lo menos un poli(alcohol vinílico) que tiene un grado de hidrólisis situado por encima de 90% en moles, de manera preferida de 90,5 a 94% en moles, y
D) eventualmente otros agentes de estabilización.
en masas para revestimiento de alimentos.
En el caso de los ésteres vinílicos del copolímero de ácidos carboxílicos saturados alifáticos que tienen una longitud de cadena de C_{1}-C_{18}, se trata por ejemplo de formiato de vinilo, acetato de vinilo, propionato de vinilo, butirato de vinilo, isobutirato de vinilo, pivalato de vinilo, 2-etil-hexanoato de vinilo, ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos ramificados en \alpha con 9 u 11 átomos de carbono en el radical de ácido (®Ácidos versáticos), y los ésteres vinílicos de los ácidos láurico, palmítico, mirístico y esteárico. La proporción de estos ésteres vinílicos en el polímero es por lo menos de 40% en peso, preferiblemente por lo menos de 50% en peso.
Es preferida la utilización de los ésteres vinílicos de ácidos grasos alifáticos, y entre éstos en particular la del acetato de vinilo. Los mencionados ésteres vinílicos se pueden presentar también uno junto a otro en el poli(éster vinílico).
En el caso de los ésteres de ácido maleico y de ácido fumárico del copolímero de alcoholes alifáticos univalentes que tienen una longitud de cadena de C_{1}-C_{18}, se trata de los formados con alcoholes saturados que tienen una longitud de cadena de C_{1}-C_{18} o de los formados con alcoholes insaturados alifáticos univalentes que tienen una longitud de cadena de C_{3}-C_{18}, pero preferiblemente de los formados con alcoholes saturados que tienen una longitud de cadena de C_{4}-C_{8}, en particular el maleato de dibutilo o el maleato y/o fumarato de di-(2-etil-hexilo).
A los otros comonómeros adicionales, que pueden encontrar utilización en el copolímero, pertenecen los ésteres de ácidos carboxílicos alifáticos que tienen una longitud de cadena de C_{3}-C_{12} con alcoholes insaturados que tienen una longitud de cadena de C_{3}-C_{18}, o los ésteres de ácidos dicarboxílicos alifáticos insaturados con poli(etilenglicoles) y/o poli(propilenglicoles).
La proporción del conjunto de monómeros formado por los ésteres de ácido maleico y/o de ácido fumárico o por la combinación de los ésteres de ácido maleico y/o de ácido fumárico, con el conjunto de los otros comonómeros adicionales, es de 5 a 60% en peso, de manera preferida de 20 a 50% en peso. Es especialmente preferida la utilización del maleato y/o fumarato de dibutilo. A los otros comonómeros adicionales, que pueden encontrar utilización en el copolímero, pertenecen los ésteres de ácido acrílico y de ácido metacrílico de alcoholes y éter-alcoholes saturados alifáticos univalentes que tienen una longitud de cadena de C_{1}-C_{18}, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, acrilonitrilo y metacrilonitrilo, etileno, butadieno, isopreno, isobutileno, propileno, alfa-olefinas C_{14}-C_{16}, 2-cloro-butadieno, 2,3-dicloro-butadieno, tetrafluoroetileno, estireno, éteres vinílicos de alcoholes saturados alifáticos univalentes que tienen una longitud de cadena de C_{1}-C_{18}, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido vinil-sulfónico, ácido estireno-sulfónico, semiésteres del ácido maleico o bien del ácido fumárico y del ácido itacónico con alcoholes saturados alifáticos univalentes que tienen una longitud de cadena de C_{1}-C_{18}, así como sus sales de metales alcalinos y de amonio, vinil-pirrolidona, amidas de los ácidos acrílico y metacrílico, y N-metilol-amidas de los ácidos acrílico y metacrílico así como sus éteres, N-vinil-N-metil-acetamida, ésteres de ácido acrílico del dietilaminoetanol y/o ésteres de ácido metacrílico del dimetilaminoetanol, ésteres de ácido acrílico y ácido metacrílico de alcoholes alifáticos bivalentes que tienen una longitud de cadena de C_{2}-C_{18}, ésteres divinílicos y dialílicos de ácidos dicarboxílicos alifáticos saturados e insaturados que tienen una longitud de cadena de C_{3}-C_{18}, ésteres vinílicos y alílicos de ácido acrílico y de ácido crotónico, cianurato de trialilo y 2-sulfoetil-metacrilato de sodio. Como otros comonómeros adicionales se prefieren etileno, los ésteres de ácido acrílico de alcoholes saturados alifáticos univalentes que tienen una longitud de cadena de C_{4}-C_{8}, o alfa-olefinas C_{14}-C_{16}.
Preferiblemente, sin embargo, junto a los dos conjuntos antes mencionados de los ésteres vinílicos y de los maleatos, no se utiliza ningún otro comonómero.
Como emulsionantes se adecuan sales de sodio, potasio y amonio de ácidos carboxílicos alifáticos lineales que tienen una longitud de cadena de C_{12}-C_{20}, hidroxi-octadecano-sulfonato de sodio, sales de sodio, potasio y amonio de hidroxi-ácidos grasos que tienen una longitud de cadena de C_{12}-C_{20} y sus productos de sulfonación y respectivamente acetilación, alquil-sulfatos, también en forma de sales de trietanolamina, alquil-(C_{10}-C_{20})-sulfonatos, alquil (C_{10}-C_{20})-aril-sulfonatos, cloruros de dimetil-dialquil (C_{8}-C_{18})-amonio, compuestos oxietilados de acilo, alquilo, oleílo y alquilarilo y sus productos de sulfonación, sales de metales alcalinos de los ésteres de ácido sulfosuccínico con alcoholes univalentes saturados alifáticos que tienen una longitud de cadena de C_{4}-C_{16}, los 4-ésteres de ácido sulfosuccínico con poli(etilenglicol)-éteres de alcoholes alifáticos univalentes que tienen una longitud de cadena de C_{10}-C_{12} (sus sales de disodio), los 4-ésteres de ácido sulfosuccínico con poli(etilenglicol)nonil-fenil-éteres (sus sales de disodio), el éster bis-ciclohexílico de ácido sulfosuccínico (su sal de sodio), ácido lignina-sulfónico así como sus sales de calcio, magnesio, sodio y amonio, un poli(oxietilen)-monooleato de sorbitán con 20 grupos de óxido de etileno, ácidos resínicos, ácidos resínicos hidrogenados y deshidrogenados así como sus sales de metales alcalinos, una sal de sodio de ácido difeniléter-disulfónico dodecilado, así como copolímeros a base de óxido de etileno y óxido de propileno que tienen un contenido mínimo de 10% en peso de óxido de etileno. Preferiblemente, como emulsionantes se utilizan: lauril-sulfato de sodio, lauril-éter-sulfato de sodio (etoxilado) (con 3 grupos de óxido de etileno); los poli(etilenglicol)(4-20)-éteres de alcohol oleílico, así como los poli(óxido de etileno)(4-14)-éteres de nonil-
fenol.
En particular son apropiados los emulsionantes no iónicos y ciertamente los poli(óxido de etileno)(4-20)-éteres de alcohol oleílico. Estos compuestos son utilizados en una proporción de 0,1 a 1,0% en peso, referida a la proporción de los monómeros totales, preferiblemente en una proporción de 0,2 a 0,85% en peso y de manera especialmente preferida de 0,35 a 0,7% en peso.
Por lo menos uno de los poli(alcoholes vinílicos) utilizados posee un grado de hidrólisis de 85 a 90% en moles y unas viscosidades de las soluciones acuosas al 4% en peso a 20ºC, de 2 a 70 mPa\cdots.
Por lo menos otro de los poli(alcoholes vinílicos) utilizados posee un grado de hidrólisis de más de 90% en moles, y ciertamente de modo preferido de 90,5 a 94% en moles, y unas viscosidades de las soluciones acuosas al 4% en peso a 20ºC, de 2 a 70 mPa\cdots.
El poli(alcohol vinílico) sirve como coloide protector. Su proporción total es de 1 a 12% en peso, referida a la masa de los monómeros totales. De manera preferida, la proporción utilizada es de 2 a 10% y de una manera especialmente preferida es de 3 a 8% en peso.
Como agente de estabilización adicional para la preparación de la dispersión, se adecuan metil-celulosas, hidroxi-etil- y -propil-celulosas así como carboximetil-celulosa de sodio. Éstas se pueden utilizar concomitantemente en principio para la adaptación de propiedades específicas tales como el brillo y la permeabilidad al vapor de agua, así como para el mejoramiento de la estabilidad. Dentro de este conjunto de compuestos entran gelatinas, caseína, almidones, goma arábiga, hidroxietil-almidones, alginato de sodio, lactosa, dióxido de silicio así como homo- o copolímeros a base de los polímeros utilizados para la preparación del copolímero, y respectivamente sus sales solubles en agua, por ejemplo un poli(ácido acrílico) y una poli(vinil-pirrolidona). Estos compuestos, al igual que el poli(alcohol vinílico) utilizado y los éteres de celulosa, se pueden utilizar también como agentes espesantes, y después de la terminación de la polimerización se pueden añadir para el ajuste de una apropiada viscosidad para su aplicación.
Preferiblemente no se utiliza ni tampoco se añade ningún otro agente de estabilización durante la polimerización.
Una forma preferida de realización del invento constituye una dispersión acuosa, exenta de plastificantes, de un copolímero de poli(éster vinílico), como parte componente de una masa para revestimiento de alimentos, que contiene:
A) 100 partes en peso de un copolímero a base de 40 a 95% en peso de acetato de vinilo y de 5 a 60% en peso de maleato y/o fumarato de dibutilo, y eventualmente otros comonómeros adicionales,
B) de 0,35 a 0,7 partes en peso de un alcohol oleílico etoxilado,
C) de 3 a 8 partes en peso de una mezcla de poli(alcoholes vinílicos), que consiste en por lo menos 0,1, de manera preferida por lo menos 2, partes en peso de por lo menos un poli(alcohol vinílico) que tiene un grado de hidrólisis de 85 a 90% en moles, así como
por lo menos 0,1, de manera preferida por lo menos 1, parte(s) en peso de por lo menos un poli(alcohol vinílico) que tiene un grado de hidrólisis de 90,5 a 94% en moles.
El contenido de materiales sólidos de la dispersión es de 20 a 65% en peso, de manera preferida de 30 a 60% en peso y de manera especialmente preferida de 40 a 55% en peso.
La preparación de las dispersiones que se han de utilizar conforme al invento se efectúa de manera preferida mediante una polimerización en emulsión por radicales. La polimerización se puede llevar a cabo en un procedimiento discontinuo (por tandas), en un procedimiento de afluencia, o en un procedimiento combinado por tandas y de afluencia. Preferiblemente, se trabaja sin embargo según el procedimiento de afluencia, disponiendo previamente una parte de los monómeros (de 1 a 15% en peso) al comienzo de la polimerización.
Como iniciadores se utilizan por ejemplo: peróxido de hidrógeno, peróxido de benzoílo, peróxido de ciclohexanona, hidroperóxido de isopropil-cumilo, persulfatos de potasio, sodio y amonio, peróxidos de ácidos carboxílicos, alifáticos univalentes saturados con un número par de átomos de carbono que tienen una longitud de cadena de C_{8}-C_{12}, hidroperóxido de butilo terciario, peróxido de di(butilo terciario), percarbonato de diisopropilo, dinitrilo de ácido azoisobutírico, peróxido de acetil-ciclohexano-sulfonilo, perbenzoato de butilo terciario, peroctoato de butilo terciario, peróxido de bis-(3,5,5-trimetil)-hexanoílo, perpivalato de butilo terciario, hidroperoxi pinano e hidroperóxido de p-mentano. Los compuestos antes mencionados se pueden utilizar también dentro de un sistema de tipo redox, utilizándose concomitantemente sales de metales de transición tales como sulfato de hierro-II u otros agentes de reducción. Como agentes de reducción y respectivamente reguladores se pueden utilizar conjuntamente sales de metales alcalinos del ácido oximetanosulfínico, mercaptanos que tienen una longitud de cadena de C_{10}-C_{14}, buten-(1)-ol-(3), sales de hidroxilamina, dialquil-ditiocarbamato de sodio, bisulfito de sodio, bisulfito de amonio, ditionito de sodio, xantógeno-disulfuro de diisopropilo, ácido ascórbico, ácido tartárico, ácido isoascórbico, ácido bórico, urea y ácido fórmico.
Preferiblemente, se utilizan sin embargo persulfatos solubles en agua, en particular persulfato de amonio o persulfato de sodio, para la iniciación de la polimerización.
Después de haberse terminado la polimerización, para eliminar los monómeros se puede hacer seguir un tratamiento posterior adicional, preferiblemente con catalizadores del tipo redox, tales como por ejemplo combinaciones de agentes de oxidación con agentes de reducción tales como ácido ascórbico.
A la dispersión se le pueden añadir al final otras sustancias auxiliares. Dentro de este conjunto entran por ejemplo los mencionados agentes de estabilización. Como aditivos son apropiados unos estabilizadores tales como agentes de neutralización y compuestos formadores de complejos. Se han de mencionar a modo de ejemplo hidróxidos, carbonatos y fosfatos de metales alcalinos, amonio y calcio, sales de metales alcalinos del ácido etilendiamina-tetraacético y del ácido N-hidroxietil-etilendiamina-triacético, ácido cítrico, así como acetato de sodio y ácido fosfórico, cloruro de amonio, sulfato de sodio, un homopolímero de ácido 2-acrilamido-2-metil-propano-sulfónico y sus sales de sodio, potasio y amonio, así como sustancias destinadas a proteger a la dispersión contra la infestación microbiana. Preferiblemente, se utilizan unos agentes de conservación que están admitidos en las correspondientes ordenanzas para prescripciones legales sobre alimentos acerca de sustancias aditivas para quesos.
Para el ajuste de la dispersión para dar la masa acabada para cubrimiento de quesos se pueden utilizar los colorantes admitidos en las listas positivas pertinentes, tales como caroteno (E160a), Annato (E160b), Carbo Medicinalis vegetabilis (E153), dióxido de titanio (E171), tartrazina (E102), Amarillo de quinolina (E104), Amarillo solar FCF (E 110), Rojo de cochinilla A (E 124), indigotina (E 132), Negro brillante BN (E151) o litolrubina BK (E 180).
Una selección especialmente preferida de las materias primas utilizadas para la preparación de la dispersión y para la confección corresponde a las Pautas holandesas sobre el valor de mercancías B.1.4 o de la "XIV Recomendación, parte B de la BGVV".
Las dispersiones conformes al invento presentan, a diferencia de los productos habituales, junto con una viscosidad constantemente alta, un brillo manifiestamente mejorado de las películas y al mismo tiempo una mejorada estabilidad frente a la cizalladura. Éstas son apropiadas especialmente como un componente para la producción de masas para cubrimiento de alimentos, en particular como agente auxiliar para la maduración de quesos duros, pero también para el revestimiento de otros alimentos tales como por ejemplo frutas, nueces y productos cárnicos así como simientes.
Los siguientes Ejemplos sirven para la explicación del invento. Los datos acerca de partes y tantos por ciento se refieren al peso, siempre y cuando no se señale otra cosa distinta.
Ejemplo 1 Preparación de una dispersión para una masa para cubrimiento de alimentos conforme al invento
En un reactor a base de un recipiente de vidrio cilíndrico con sistema de agitación baño de calefacción y refrigeración, agitador de ancla, dispositivos de dosificación y refrigerante de reflujo, se suspendieron en 112 partes de agua desionizada 4,1 partes de PVA BP-28 (un poli(alcohol vinílico) parcialmente saponificado de la entidad Chang-Chun Petrochemical Co., Ltd., que tiene un grado de hidrólisis de 86 - 89% en moles y una viscosidad media de 60 - 70 mPa\cdots, medida en una solución acuosa al 4% a 20ºC) así como 2,9 partes de ®Mowiol 30-92 (un poli(alcohol vinílico) saponificado con un más alto grado de hidrólisis de 91,5 - 93,3% en moles y con una viscosidad media de 28 - 32 mPa\cdots, medida en una solución acuosa al 4%) así como 0,5 partes de ®Genapol O-200 (alcohol oleílico etoxilado de la entidad Clariant GmbH con un grado medio de etoxilación de 20 moles de óxido de etileno) junto con 0,11 partes de acetato de sodio anhidro, y a continuación se disolvieron a una temperatura de por lo menos 80ºC. Esta solución se enfrió durante una noche hasta la temperatura ambiente. Antes de la polimerización, se añadieron 0,11 partes de ácido acético glacial y la tanda de ensayo se calentó. A 65ºC se añadió, en el transcurso de 10 min, un 5,7% de 100 partes en total de una mezcla de monómeros, que consistía en 70 partes de acetato de vinilo y 30 partes de maleato de di-n-butilo, con el fin de iniciar la polimerización. El comienzo de la reacción se efectuó por adición de 0,2 partes de peroxodisulfato de amonio en 2,05 partes de agua desionizada. Después de la iniciación de la polimerización (aproximadamente 15 minutos) se añadió dosificadamente la restante mezcla de monómeros en el transcurso de 3,5 horas, añadiéndose dosificadamente de modo paralelo al mismo tiempo una solución de 0,06 partes de peroxodisulfato de amonio en 5,7 partes de agua. La temperatura de la reacción se mantuvo a 70 hasta 72ºC durante este período de tiempo. Después del final de las afluencias, se añadieron 0,06 partes de peroxodisulfato de amonio en 5,7 partes de agua y a continuación se polimerizó posteriormente durante 1 hora hasta aproximadamente 90ºC. Para la reducción de los monómeros restantes, se polimerizó posteriormente en la fase de enfriamiento por medio de la adición de 0,1 partes de peróxido de hidrógeno al 30% (a 80ºC) y de 0,26 partes de ácido ascórbico (a 75ºC). Con el fin de ajustar un valor del pH de 4,5, a la dispersión acabada se le añadieron a la temperatura ambiente todavía 1,7 partes de una solución al 10% de hidróxido de sodio. Se obtuvo una dispersión exenta de materiales coagulados, con un contenido de materiales sólidos de 45%, un contenido restante de acetato de vinilo de 0,12%, y una viscosidad de 16.100 mPa\cdots (Brookfield RVT, husillo 6, 20 rpm, 23ºC).
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Ejemplos comparativos V1 hasta V3
De acuerdo con el anterior modo de proceder, se prepararon asimismo unas dispersiones en el intervalo buscado de viscosidades de 15.000 a 20.000 mPa\cdots y con una proporción de materiales sólidos de 45%, pero con otras combinaciones distintas de agentes de estabilización. Los materiales utilizados y los datos medidos de las dispersiones se recopilan en la Tabla 1. Los contenidos restantes de acetato de vinilo estaban situados en todos los casos en
< 0,15%.
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TABLA 1
Ejemplo Sistema de estabilización Viscosidad
(Brookfield RVT)
1 4,1 PP de PVA BP-28 16.100 mPa\cdots
2,9 PP de Mowiol 30-92^{1)}
0,5 PP de Genapol O-200
V1 4,1 PP de PVA BP 28 18.100 mPa\cdots
2,9 PP de Mowiol 30-92
V2 3,5 PP de Mowiol 40-88 16.400 mPa\cdots
3,5 PP de Mowiol 26-88
0,5 PP de Genapol O-200
V3 2 PP de Mowiol 40-88 15.600 mPa\cdots
5 PP de Mowiol 26-88
^{1)} \begin{minipage}[t]{158mm} \registrado Mowiol es el nombre comercial para un poli (alcohol vinílico) de la entidad Clariant GmbH. La nomenclatura "XX-YY" caracteriza con XX la viscosidad de la solución acuosa al 4% a 20^{o}C en mPa\cdot s y con YY el grado medio de hidrólisis en % en moles. \end{minipage}
Métodos de investigación técnica de aplicaciones, que se utilizaron para la prueba como masa para revestimiento de alimentos Medición del brillo de las películas
La medición del brillo de las películas se efectuó con un reflectómetro de laboratorio del Dr. Lange RL 3 de la entidad Dr. Bruno Lange GmbH. Las muestras que se habían de investigar fueron extendidas con un espesor de capa húmeda de 300 \mum sobre una placa de vidrio, con ayuda de una rasqueta de caja de la entidad Erichsen, y a continuación se secaron durante 24 horas a la temperatura ambiente. El reflectómetro de laboratorio se calibra primeramente con ayuda del patrón de calibración A (placa de vidrio negro, muy brillante y pulimentada). La cabeza de medición del reflectómetro se coloca sobre la superficie de la muestra que se ha de investigar y se desencadena la medición. El reflectómetro mide consecutivamente con diferentes ángulos de incidencia. La medición se lleva a cabo como una determinación triple en tres diferentes sitios de colocación sobre la superficie que se ha de investigar, y se calcula el valor medio aritmético. Se evaluaron los resultados de las mediciones con un ángulo de incidencia de 20º, cuyas partes de escala promediadas se indican.
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Determinación de la estabilidad frente a la cizalladura en el ensayo de agitación rápida
Aproximadamente 400 g de la dispersión que se ha de investigar, de la que previamente se había medido la viscosidad a 23ºC, se añaden a una botella de cuello ancho de PE (polietileno) con una capacidad de 500 ml, que tiene un tapón roscado. El tapón es provisto de un agujero, a través del cual se conduce el agitador utilizado (agitador de hélice propulsora con tres paletas, de aproximadamente 45 mm). La dispersión se agita durante 2 horas a 2.000 rpm con un agitador de laboratorio RW 20 D2M con motor de agitación IKA. Después de esto, la dispersión se enfría a 23ºC en el transcurso de 2 horas, se mide la viscosidad, y después de 24 horas se mide de nuevo la viscosidad. La disminución porcentual de la viscosidad se determina de la siguiente manera:
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% \ de \ disminución \ de \ la \ viscosidad = [visc. \ Inicial - visc. \ final \ después \ de \ 24 \ h] / [viscosidad \ inicial]\cdot 100
Ensayo de adhesión a cera
Las películas se producen vertiendo 80 g de una dispersión mezclada con el aditivo alimentario E160b (producto comercial de la entidad CSK Food Erichment N.V.) y diluida hasta un 14% de materiales sólidos, a través de una gasa, sobre una placa metálica provista de un reborde, que tiene un área de superficie de 314 cm^{2}. De esta manera resulta una película polimérica secada con un espesor de capa de 300 \mum. A partir de esta película se corta un trozo circular de película con un diámetro de 60 mm y se acondiciona durante un período de tiempo de 48 h a una temperatura de 23ºC y con una humedad relativa del aire de 50%. Con el trozo obtenido de película se cierra un cilindro de vidrio provisto de una brida metálica, dentro del que previamente se habían pesado e introducido 0,5 g de agua. A continuación de esto, el lado superior de la película se reviste en un grosor de 4 mm con una cera de color amarillo, completamente fundida (®Paradip Yellow B1 de la entidad Paramelt B.V.) (80ºC). Después de un período de tiempo de permanencia de 5 h a 23ºC y con una humedad relativa del aire de 50%, se retira la asociación de película polimérica y cera desde el cilindro de vidrio, y se separan sus componentes por distensión a mano. La adhesión se valora dependiendo de la resistencia a la separación como:
(+)
= buena adhesión con deformación más intensa de la película polimérica al separar
(+/-)
= adhesión medianamente buena con deformación medianamente intensa de la película polimérica al separar.
(-)
= peor adhesión con una deformación aparecida solo pequeña de la película polimérica al separar.
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Absorción de agua de las películas
Una parte de una dispersión para cubrimiento de quesos se diluye con 2 partes de agua destilada. Con esta dilución se produce una película moldeada por colada, a partir de la cual, después de una desecación durante 24 horas, se cortan unos cuadrados con un tamaño de aproximadamente 3 x 3 cm, que tienen un peso de aproximadamente 400 mg. Estos trozos de película se secan durante 24 horas a la temperatura ambiente en una estufa de desecación en vacío. Los trozos secados de película se pesan y se cubren sin burbujas completamente con agua destilada en una cápsula de Petri tapada. Después de 24 horas, se seca cada trozo de película entre 2 capas de papel adsorbente y a continuación se pesa de igual modo.
La absorción de agua en % se establece a partir del cociente:
(Peso \ de \ la \ pel\text{í}cula \ hinchada / peso \ de \ la \ pel\text{í}cula \ secada)\cdot 100-100
TABLA 2 Resultados de las pruebas técnicas de aplicaciones
Ejemplo Brillo de la Estabilidad frente a la cizalladura Absorción de agua Adhesión de
película SKT (% de disminución de la viscosidad) % ceras
1 81 73,5% 15,2% (+)
V1 62 95,5% 40,6% (-)
V2 99 79,5% 19,8% (-)
V3 40 94,1% Película reemulsionada (-)
Estos Ejemplos ilustran la ventajosa cooperación de los componentes en la selección conforme al invento de agentes de estabilización. El requisito de un brillo de película manifiestamente mejorado junto con una alta estabilidad frente a la cizalladura, es decir una pequeña disminución porcentual de la viscosidad después de un tratamiento con agitación, se cumple en primer lugar tanto por el Ejemplo 1, como también por el Ejemplo comparativo 2, ambos de los cuales contienen en cada caso el componente B) (alcohol graso etoxilado). El Ejemplo 1 conforme al invento tiene, en comparación con el Ejemplo comparativo V2, adicionalmente al poli(alcohol vinílico) que tiene un grado de hidrólisis de 88% en moles, además un poli(alcohol vinílico) que tiene un grado de hidrólisis de más de 90% en moles, y posee con esta selección un mejoramiento ventajoso en las propiedades de adhesión a ceras y de la disminuida absorción de agua, que son importantes para una masa para revestimiento cubriente de quesos, que conduce a que durante el almacenamiento los quesos duros revestidos se hinchen menos fuertemente por absorción de agua durante el período de maduración sobre suelos de estanterías en recintos húmedos y por consiguiente se reduzca la adherencia del pan de queso al tablero.
Ejemplo 2 y ejemplo comparativo V4
De acuerdo con el modo de proceder para la preparación de la dispersión en el Ejemplo 1, se prepararon otras dos dispersiones adicionales. Esta vez, se utilizaron solamente 82 partes de agua en la carga previa, y como mezcla de monómeros se utilizaron 60 partes de acetato de vinilo y 40 partes de maleato de dibutilo. Como agentes de estabilización se utilizaron los componentes que se exponen en la Tabla 3. El intervalo buscado de viscosidad estaba situado en 12.000 a 18.000 mPa\cdots y los contenidos de materiales sólidos estaban situados en 52 \pm 0,15%. Se obtuvieron unas dispersiones exentas de materiales coagulados, con unos contenidos restantes de acetato de vinilo de < 0,15.
TABLA 3
Ejemplo Sistema de estabilización Viscosidad
(Brookfield RVT)
2 2,9 PP de Mowiol 56-88 17.300 mPa\cdots
2,1 PP de Mowiol 30-92
0,5 PP de Genapol O-200
V4 1 PP de Mowiol 40-88 14.800 mPa\cdots
4 PP de Mowiol 26-88
0,5 PP de Genapol O-200
Ejemplo comparativo V5
®Mowilith SDM 4210 KL, una dispersión vendida por la entidad Clariant GmbH para la producción de masas para cubrimiento de alimentos, con el intervalo especificado de viscosidad de 12.000 - 18.000 mPa\cdots y con un contenido de materiales sólidos de aproximadamente 45%.
Adicionalmente, en estos productos, con ayuda de un aparato combinado para dispersión y difracción de láser destinado a la determinación de las curvas de distribución referentes a la distribución de tamaños de partículas (Mastersizer Micro Plus de la entidad Malvern Instruments Ltd.) se llevó a cabo un análisis de la proporción en masa de partículas aglomeradas, referida a la totalidad de las partículas. Los resultados están enumerados en la Tabla 4.
Los productos tenían por consiguiente las siguientes propiedades técnicas de aplicaciones:
TABLA 4 Resultados de los ensayos técnicos de aplicaciones
Ejemplo Aglomerados Brillo de la Estabilidad frente a la cizalladura Absorción de Adhesión a
% en peso película SKT (% de disminución de la viscosidad) agua % ceras
2 10,7% 97 68,8% 16,5% (+)
V4 8% 110 81,9% 24,8% (+/-)
V5 48% 75 85,5% 31,0% No
determinada
En esta exposición se pone en claro que, en comparación con el Ejemplo V5, que es una dispersión para cubrimiento de quesos usual en el comercio, en el Ejemplo 2 (y también en el Ejemplo comparativo V4) mediante una aglomeración disminuida de las partículas en la ventana de viscosidades de 12.000 a 18.000 mPa\cdots, se puede conseguir un nivel manifiestamente más alto de brillo de las películas. El Ejemplo comparativo V4, que no contiene ningún poli(alcohol vinílico) que tiene un grado de hidrólisis > 90% en moles, pero contiene un alcohol graso ya etoxilado, cumple ya de un modo parcial los requisitos técnicos de aplicaciones establecidos para una dispersión para cubrimiento de quesos, pero tan solo con la presencia de todos los componentes conformes al invento en el Ejemplo 2 se consigue en su totalidad el ventajoso cuadro de propiedades con un alto brillo, una baja pérdida por agitación, una baja absorción de agua y una buena adhesión a ceras.

Claims (15)

1. Masa para revestimiento de alimentos, que contiene una dispersión acuosa, exenta de plastificantes, de un copolímero de poli(éster vinílico), la cual tiene
A)
100 partes en peso de un copolímero a base de 40 a 95% en peso de ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos alifáticos saturados, preferiblemente ácidos grasos que tienen una longitud de cadena C_{1}-C_{18}, y de 5 a 60% en peso de ésteres de ácido maleico y/o ésteres de ácido fumárico de alcoholes alifáticos univalentes que tienen una longitud de cadena de C_{1}-C_{18}, y eventualmente otros comonómeros adicionales,
B)
de 0,1 a 1,0 partes en peso de un emulsionante, de manera preferida de un emulsionante no iónico,
C)
de 1 a 12, de manera preferida de 3 a 8, partes en peso de una mezcla de por lo menos dos poli(alcoholes vinílicos), que consiste en
por lo menos 0,1 partes en peso de por lo menos un poli(alcohol vinílico) que tiene un grado de hidrólisis de 85 a 90% en moles,
así como
por lo menos 0,1 partes en peso de por lo menos un poli(alcohol vinílico) que tiene un grado de hidrólisis de por encima de 90% en moles, preferiblemente de 90,5 a 94% en moles, y
D)
eventualmente otros agentes de estabilización.
2. Masa para revestimiento de alimentos, que contiene una dispersión acuosa, exenta de plastificantes, de un copolímero de poli(éster vinílico), de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque el copolímero A) contiene, como ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos saturados alifáticos que tienen una longitud de cadena de C_{1}-C_{18}, formiato de vinilo, acetato de vinilo, propionato de vinilo, butirato de vinilo, isobutirato de vinilo, pivalato de vinilo, 2-etil-hexanoato de vinilo, ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos ramificados en \alpha con 9 u 11 átomos de carbono en el radical ácido, o ésteres vinílicos de los ácidos láurico, palmítico, mirístico y esteárico, o mezclas de éstos, preferiblemente acetato de vinilo.
3. Masa para revestimiento de alimentos, que contiene una dispersión acuosa, exenta de plastificantes, de un copolímero de poli(éster vinílico), de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque el copolímero A contiene los ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos saturados que tienen una longitud de cadena de C_{1}-C_{18}, en una proporción de por lo menos 50% en peso.
4. Masa para revestimiento de alimentos, que contiene una dispersión acuosa, exenta de plastificantes, de un copolímero de poli(éster vinílico), de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque el copolímero A) contiene, como ésteres de ácido maleico y/o de ácido fumárico de alcoholes alifáticos univalentes que tienen una longitud de cadena de C_{1}-C_{18}, ésteres de alcoholes saturados que tienen una longitud de cadena de C_{1}-_{18} o ésteres de alcoholes insaturados alifáticos univalentes que tienen una longitud de cadena de C_{3}-C_{18}, preferiblemente ésteres formados con alcoholes saturados que tienen una longitud de cadena de C_{4}-C_{8}, en particular maleato de dibutilo o maleato y/o fumarato de di-(2-etil-hexilo).
5. Masa para revestimiento de alimentos, que contiene una dispersión acuosa, exenta de plastificantes, de un copolímero de poli(éster vinílico), de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque el copolímero A) contiene, como otros comonómeros adicionales, ésteres de ácidos carboxílicos alifáticos que tienen una longitud de cadena de C_{3}-C_{12} con alcoholes insaturados que tienen una longitud de cadena de C_{3}-C_{18}.
6. Masa para revestimiento de alimentos, que contiene una dispersión acuosa, exenta de plastificantes, de un copolímero de poli(éster vinílico), de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque el copolímero A contiene, como otros comonómeros adicionales, ésteres de ácidos dicarboxílicos alifáticos insaturados con poli(etilenglicoles) y/o poli(propilenglicoles).
7. Masa para revestimiento de alimentos, que contiene una dispersión acuosa, exenta de plastificantes, de un copolímero de poli(éster vinílico), de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque el copolímero A) contiene el conjunto de monómeros formado por los ésteres de ácido maleico y/o de ácido fumárico o la combinación de los ésteres de ácido maleico y/o de ácido fumárico con el conjunto formado por los otros comonómeros adicionales, en una proporción de 20 a 50% en peso.
8. Masa para revestimiento de alimentos, que contiene una dispersión acuosa, exenta de plastificantes, de un copolímero de poli(éster vinílico), de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque la dispersión contiene como emulsionantes, componente B), sales de sodio, potasio y amonio de ácidos carboxílicos y alifáticos lineales que tienen una longitud de cadena de C_{12}-C_{20}, hidroxi-octadecano sulfonato de sodio, sales de sodio, potasio y amonio de hidroxi-ácidos grasos que tienen una longitud de cadena de C_{12}-C_{20} y sus productos de sulfonación y respectivamente acetilación, alquil-sulfatos, sus sales de trietanolamina, alquil (C_{10}-C_{20})-sulfonatos, alquil (C_{10}-C_{20})-aril-sulfonatos, cloruros de dimetil-di-alquil (C_{8}-C_{18})-amonio, compuestos oxietilados de acilo, alquilo, oleílo y alquilarilo y sus productos de sulfonación, sales de metales alcalinos de los ésteres de ácido sulfosuccínico con alcoholes univalentes saturados alifáticos que tienen una longitud de cadena de C_{4}-C_{16}, los 4-ésteres de ácido sulfosuccínico con poli(etilenglicol)-éteres de alcoholes alifáticos univalentes que tienen una longitud de cadena de C_{10}-C_{12} (sus sales de disodio), los 4-ésteres de ácido sulfosuccínico con poli(etilenglicol)nonilfenil-éteres (sus sales de disodio), el éster bis-ciclohexílico de ácido sulfosuccínico (su sal de sodio), ácido lignina-sulfónico así como sus sales de calcio, magnesio, sodio y amonio, un poli(oxietilen)-monooleato de sorbitán con 20 grupos de óxido de etileno, ácidos resínicos, ácidos resínicos hidrogenados y deshidrogenados así como sus sales de metales alcalinos, una sal de sodio de ácido difeniléter-disulfónico dodecilado, o copolímeros de óxido de etileno y óxido de propileno que tienen un contenido mínimo de 10% en peso de óxido de etileno, de manera preferida lauril-sulfato de sodio, lauril-éter-sulfato de sodio, los poli(etilenglicol)(4-20)-éteres de alcohol oleílico o los poli(óxido de etileno)(4-14)-éteres de nonilfenol.
9. Masa para revestimiento de alimentos, que contiene una dispersión acuosa, exenta de plastificantes, de un copolímero de poli(éster vinílico), de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque la dispersión contiene los emulsionantes en una cantidad situada en el intervalo de 0,2 a 0,85 partes en peso, de manera preferida de 0,35 a 0,7 partes en peso.
10. Masa para revestimiento de alimentos, que contiene una dispersión acuosa, exenta de plastificantes, de un copolímero de poli(éster vinílico), de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque la dispersión contiene como componente C) un primer poli(alcohol vinílico), que posee un grado de hidrólisis de 85 a 90% en moles y una viscosidad de su solución acuosa al 4% en peso a 20ºC, de 2 a 70 mPa\cdots, y un segundo poli (alcohol vinílico), que posee un grado de hidrólisis situado en el intervalo de 90,5 a 94% en moles y una viscosidad de su solución acuosa al 4% en peso a 20ºC, de 2 a 70 mPa\cdots.
11. Masa para revestimiento de alimentos, que contiene una dispersión acuosa, exenta de plastificantes, de un copolímero de poli(éster vinílico), caracterizada porque ésta contiene
A)
100 partes en peso de un copolímero a base de 40 a 95% en peso de acetato de vinilo y de 5 a 60% en peso de maleato y/o fumarato de dibutilo y eventualmente otros comonómeros adicionales,
B)
de 0,35 a 0,7 partes en peso de un alcohol oleílico etoxilado, y
C)
de 3 a 8 partes en peso de una mezcla de poli(alcoholes vinílicos) que consiste en
por lo menos 0,1, de manera preferida por lo menos 2, partes en peso de por lo menos un poli(alcohol vinílico) que tiene un grado de hidrólisis de 85 a 90% en moles,
así como
por lo menos 0,1, preferiblemente por lo menos 1, parte(s) en peso, de por lo menos un poli(alcohol vinílico) que tiene un grado de hidrólisis de 90,5 a 94%.
12. Procedimiento para la preparación de una dispersión acuosa, exenta de plastificantes, de un copolímero de poli(éster vinílico), a base de un copolímero A) de acuerdo con la reivindicación 1, mediante una polimerización en emulsión por radicales, en la que la adición de los monómeros que forman el copolímero A) se lleva a cabo en un procedimiento discontinuo (por tandas), en un procedimiento de afluencia o en un procedimiento combinado por tandas y de afluencia, disponiéndose previamente los monómeros en una proporción situada en el intervalo de 1 a 15% en peso, referida a la cantidad total de monómeros, para iniciar la polimerización.
13. Utilización de una dispersión acuosa, exenta de plastificantes, de un copolímero de poli(éster vinílico), que contiene
A)
100 partes en peso de un copolímero a base de 40 a 95% en peso de acetato de vinilo y de 5 a 60% en peso de ésteres de ácido maleico y/o ésteres de ácido fumárico de alcoholes alifáticos univalentes que tienen una longitud de cadena de C_{1}-C_{18}, y eventualmente otros comonómeros adicionales,
B)
de 0,1 a 1,0 partes en peso de un emulsionante,
C)
de 1 a 12, partes en peso de una mezcla de por lo menos dos poli(alcoholes vinílicos), que consiste en
por lo menos 0,1 partes en peso de por lo menos un poli(alcohol vinílico) que tiene un grado de hidrólisis de 85 a 90% en moles,
así como
por lo menos 0,1 partes en peso de por lo menos un poli(alcohol vinílico) que tiene un grado de hidrólisis de por encima de 90% en moles, y
D)
eventualmente otros agentes de estabilización
en masas para revestimiento de alimentos.
14. Utilización de acuerdo con la reivindicación 13 en una masa para revestimiento de alimentos destinada al tratamiento o revestimiento superficial de un queso duro o al corte.
15. Utilización de acuerdo con la reivindicación 13 en una masa para revestimiento de alimentos para el tratamiento o revestimiento superficial de productos cárnicos, frutas, nueces o simientes.
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