DE3426137A1 - Polymere verbindungen enthaltend piperidinreste und ihre verwendung zum stabilisieren von synthetischen polymeren - Google Patents
Polymere verbindungen enthaltend piperidinreste und ihre verwendung zum stabilisieren von synthetischen polymerenInfo
- Publication number
- DE3426137A1 DE3426137A1 DE19843426137 DE3426137A DE3426137A1 DE 3426137 A1 DE3426137 A1 DE 3426137A1 DE 19843426137 DE19843426137 DE 19843426137 DE 3426137 A DE3426137 A DE 3426137A DE 3426137 A1 DE3426137 A1 DE 3426137A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- deep
- formula
- tert
- butyl
- piperidin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/0622—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C08G73/0638—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms with at least three nitrogen atoms in the ring
- C08G73/0644—Poly(1,3,5)triazines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
1 Polycarbamate der Formel I (I) eignen sich besonders gut zum Stabilisieren von synthetischen Polymeren gegen die Einwirkung von Licht. Für die Bedeutung von R[tief]1, R[tief]2, R[tief]3, R[tief]4, R[tief]5, a und b wird auf Anspruch 1 verwiesen.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue polymere Verbindungen enthaltend Piperidingruppen, die zum Stabilisieren von synthetischen Polymeren gegen die Einwirkung von Licht, Wärme und Sauerstoff geeignet sind.
Es ist bekannt, dass die physikalischen und chemischen Eigenschaften von synthetischen Polymeren stark beeinträchtigt werden, wenn diese dem Sonnenlicht oder dem Licht einer anderen UV-Lichtquelle ausgesetzt werden. Zur Verbesserung der Lichtbeständigkeit dieser Polymeren wurden verschiedene Stabilisatoren vorgeschlagen, wobei, insbesondere im Falle von Artikeln geringer Dicke, wie von Fasern, Bändern und Filmen, polymere Verbindungen, die Polyalkylpiperidylreste enthalten, als besonders geeignet bezeichnet werden, da sie sich dank dem relativ hohen Molekulargewicht durch besonders gute Extraktionsbeständigkeit auszeichnen.
Einige dieser Stabilisatoren zeichnen sich durch ihre gute lichtstabilisierende Wirkung aus. So werden z.B. in US Patent 4,086,204 Polytriazinverbindungen der Formel
Die vorliegende Erfindung betrifft demnach Verbindungen der allgemeinen Formel I
(II),
worin R[tief]6 Wasserstoff, C[tief]1-C[tief]12-Alkyl, C[tief]3-C[tief]12-Alkenyl oder Alkynyl, C[tief]7-C[tief]12-Aralkyl oder C[tief]1-C[tief]12-Acyl ist, bedeutet, X -O-, -S- oder -N(R[tief]7)- ist, worin R[tief]7 die gleiche Bedeutung wie R[tief]1 haben kann, R[tief]1X- als Einzelsubstituent betrachtet auch einen heterocyclischen Rest ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pyrrolidin-1-yl, Piperidin-1-yl, Hexahydroazepin-1-yl, Morpholin-4-yl oder 4-Methylpiperazin-1-yl bedeuten kann, R[tief]2 die gleiche Bedeutung wie R[tief]6 haben kann, R[tief]3 C[tief]2-C[tief]18-Alkylen, durch 1 oder 2 Sauerstoff- oder Stickstoffatome unterbrochenes C[tief]4-C[tief]18-Alkylen, C[tief]5-C[tief]18-Cycloalkylen, C[tief]6-C[tief]18-Arylen, C[tief]7-C[tief]18-Aralkylen ist, R[tief]4 C[tief]5-C[tief]18-Cycloalkyl, C[tief]6-C[tief]18-Aryl, C[tief]7-C[tief]18-Aralkyl, oder eine Gruppe der Formel II und R[tief]5 C[tief]3-C[tief]18-
Hydroxyalkylen, C[tief]4-C[tief]8-Alkenylen, C[tief]8-C[tief]18-Aralkylen, Carbonyl, C[tief]2-C[tief]18-Diacyl, C[tief]4-C[tief]18-Dicarbamoyl, C[tief]1-C[tief]18-Alkylencarbonyl oder eine Gruppe der Formel III
-COO-R[tief]8-OOC- (III)
worin R[tief]8 C[tief]2-C[tief]18-Alkylen, C[tief]4-C[tief]18-Oxaalkylen, C[tief]6-C[tief]18-Cycloalkylen, C[tief]6-C[tief]18-Arylen oder C[tief]8-C[tief]18-Aralkylen ist, bedeuten, wobei das Verhältnis a:b zwischen 4:1 und 1:4 und das mittlere Molekulargewicht M[mit Überstrich]n zwischen 1000 und 20'000 liegen.
Die Bedeutungen der verschiedenen Reste speziell erläuternde Beispiele sind wie folgt:
Für R[tief]1 und R[tief]7: Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, But-2-yl, Isobutyl, Hexyl, 2-Ethylhexyl, Octyl, Decyl, Dodecyl, Hexadecyl, Octadecyl, 2-Hydroxyethyl, 3-Hydroxypropyl, 2-Methoxyethyl, 2-Ethoxyethyl, 3-Methoxypropyl, 3-Ethoxypropyl, 3-Octyloxypropyl, 3-Dodecyloxypropyl, 3-Octadecyloxypropyl, 3-Dimethylaminopropyl, 3-Diethylaminopropyl, -Diethylaminobutyl, Allyl, Methallyl, But-2-enyl, Undec-10-enyl, Oleyl, Cyclohexyl, Methylcyclohexyl, Trimethylcyclohexyl, Cyclooctyl, Cyclododecyl, Phenyl, Methylphenyl, Dimethylphenyl, Trimethylphenyl, t-Butylphenyl, t-Octylphenyl, Methoxyphenyl, Ethoxyphenyl, 3,5-Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl, Benzyl, Methylbenzyl, Hydroxybenzyl, 3,5-Di-t-butyl-4-hydroxybenzyl, 2,2,6,6-Tetramethyl-piperidin-4-yl, 1,2,2,6,6-Pentamethyl-piperidin-4-yl, 1-Allyl-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl, 1-Benzyl-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl und 1-Acetyl-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl.
Für R[tief]2 und R[tief]6: Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Hexyl, Octyl, Decyl, Dodecyl, Allyl, Methallyl, But-2-enyl, Hex-2-enyl, Propargyl, Benzyl, Methylbenzyl, t-Butylbenzyl, Hydroxybenzyl, Acetyl, Propionyl, Butyryl, Caproyl und Benzoyl.
Für R[tief]3: Ethylen, 1,2-Propylen, Trimethylen, Pentamethylen, Tetramethylen, 2,2-Dimethylpropan-1,3-diyl, Hexamethylen, Decamethylen, Dodecamethylen, Cyclohexylen, Cyclohexylendimethylen, Phenylen, Xylylen, 3-Oxapentan-1,5-diyl, 4-Oxaheptan-1,7-diyl, 4,9-Dioxadodecan-1,12-diyl, Iminodiethylen, Iminodipropylen und Methyliminodipropylen; für R[tief]4: Cyclohexyl, Methylcyclohexyl, 3,3,5-Trimethylcyclohexyl, Cyclooctyl, Cyclododecyl, Phenyl, Methylphenyl, Dimethylphenyl, Trimethylphenyl, Butylphenyl, t-Octylphenyl, Methoxyphenyl, Ethoxyphenyl, 3,5-Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl, Benzyl, Methylbenzyl, Hydroxybenzyl, 3,5-Di-t-butyl-4-hydroxybenzyl, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl, 1,2,2,6,6-Pentamethyl-piperidin-4-yl, 1-Allyl-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl, 1-Benzyl-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl und 1-Acetyl-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl; und für R[tief]5: 2-Hydroxypropan-1,3-diyl, 2-Buten-1,4-diyl, Xylylen, Carbonyl, Oxalyl, Malonyl, Succinyl, Glutaryl, Adipoyl, Sebacoyl, Isophthaloyl, Terephthaloyl, aliphatisches C[tief]4-C[tief]10-Dicarbamoyl oder aromatisches C[tief]6-C[tief]14-Dicarbamoyl, ein Rest der Formel -(CH[tief]2)[tief]n-CO-, worin n eine Zahl von 1 bis 12 ist oder ein Rest der Formel (III), worin R[tief]8 Ethylen, 1,2-Propylen, Trimethylen, Tetramethylen, 2,2-Dimethylpropan-1,3-diyl, Hexamethylen, Decamethylen, Dodecamethylen, 3-Oxapentan-1,5-diyl, Cyclohexylen, Cyclohexylendimethylen, Phenylen oder Xylylen bedeutet.
Bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin X -O- oder -N(R[tief]7)- ist, R[tief]1 und R[tief]7 unabhängig voneinander Wasserstoff, C[tief]1-C[tief]12 Alkyl, C[tief]3-C[tief]6 Alkenyl, C[tief]6-C[tief]10 Cycloalkyl oder eine Gruppe der Formel II, worin R[tief]6 Wasserstoff, Methyl, Allyl, Benzyl oder Acetyl, R[tief]1X als Einzelsubstituent betrachtet auch Pyrrolidin-1-yl, Piperidin-1-yl, Hexahydroazepin-1-yl oder Morpholin-4-yl bedeuten kann, R[tief]2 die gleiche Bedeutung wie R[tief]6 haben kann, R[tief]3 C[tief]2-C[tief]12 Alkylen, C[tief]6-C[tief]14 Cyclohexylen, Phenylen oder Xylylen, R[tief]4 C[tief]6-C[tief]10 Cycloalkyl oder eine wie in dieser Bevorzugung bereits definierte Gruppe der Formel II und R[tief]5 2-Hydroxypropan-1,3-diyl, Xylylen, C[tief]2-C[tief]12 Diacyl, C[tief]4-C[tief]12 Dicarbamoyl, eine Gruppe der Formel -(CH[tief]2)[tief]r-CO-, worin r eine Zahl von 1 bis 6 bedeutet, oder eine Gruppe der Formel -COO-(CH[tief]2)[tief]s-OOC-,
worin s eine Zahl von 2 bis 6 ist, bedeuten, wobei das Verhältnis a:b zwischen 3:1 und 1:3 und das mittlere Molekulargewicht M[mit Überstrich]n zwischen 1'500 und 10'000 liegen.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin X -O- oder -N(R[tief]7)- ist, R[tief]1 und R[tief]7 unabhängig voneinander Wasserstoff, C[tief]1-C[tief]8 Alkyl, Cyclohexyl, 2,2,6,6-Tetramethyl-piperidin-4-yl oder 1,2,2,6,6-Pentamethyl-piperidin-4-yl, R[tief]1X- als Einzelsubstituent betrachtet auch Piperidin-1-yl, Hexahydroazepin-1-yl oder Morpholin-4-yl bedeuten kann, R[tief]2 und R[tief]6 Wasserstoff oder Methyl sind, R[tief]3 C[tief]2-C[tief]6 Alkylen, R[tief]4 Cyclohexyl, 2,2,6-Tetramethyl-piperidin-4-yl oder 1,2,2,6,6-Pentamethyl-piperidin-4-yl und R[tief]5 2-Hydroxypropan-1,3-di-yl, Xylylen, C[tief]2-C[tief]10 Diacyl, C[tief]6-C[tief]12 Dicarbamoyl oder den Rest -CH[tief]2-CO- bedeuten, wobei das Verhältnis a:b zwischen 3:1 und 1:3 und das mittlere Molekulargewicht M[mit Überstrich]n zwischen 1'500 und 6'000 liegen.
Die Verbindungen der Formel I können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden, z.B. durch Umsetzung einer Verbindung der Formel IV
(IV),
worin R[tief]2, R[tief]3 und R[tief]4 die oben angegebene Bedeutung haben, mit Verbindungen der Formeln V und VI
(V)
(VI),
worin X, R[tief]1 und R[tief]5 die oben angegebene Bedeutung haben und Y und Z Chlor, Brom, eine Gruppe -NCO, Methoxy oder Ethoxy sind oder zusammen mit R[tief]5 Epichlorhydrin bilden,
in einem inerten organischen Lösungsmittel in Gegenwart einer organischen oder anorganischen Base, bei Temperaturen zwischen 50 und 250°C, bevorzugt zwischen 80 und 180°C, im molaren Verhältnis IV:V + VI zwischen 1,3:1 und 1:1,3, bevorzugt zwischen 1,2:1 und 1:1.
Als Lösungsmittel eignen sich z.B. Benzol, Toluol, Xylol, Ethylbenzol, Trimethylbenzol, Tetralin, Decalin, Methanol, Ethanol, Isopropanol, n-Butanol, 2-Butanol, Isobutanol, n-Pentanol, Isopentanol, t-Pentanol, n-Hexanol, 4-Methyl-2-pentanol, 2-Methoxyethanol, 2-Ethoxyethanol, 2-Butoxyethanol, Tetrahydrofuran, Dioxan, Dibutylether, 1,2-Dimethoxyethan, 1,2-Diethoxyethan, Diethylenglykol-dimethylether, Diethylenglykoldiethylether, N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon und Dimethylsulfoxid.
Geeignete Basen, die zum Abfangen der sich bei der Reaktion bildenden Halogenwasserstoffsäure eingesetzt werden, sind z.B. Pyridin, Triethylamin, Tributylamin, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat. In jedem Fall wird die Base in mindestens der äquivalenten Menge der durch die Reaktion frei werdenden Halogenwasserstoffsäure eingesetzt.
Die beiden Edukte V und VI können mit dem Diamin IV entweder gleichzeitig oder nacheinander umgesetzt werden. Wenn das Edukt VI ein Diester, ein Diacylchlorid, ein Diisocyanat, ein Halogenalkylhalogenid oder ein Bis-chloroformiat ist, ist es zweckmäßiger das Diamin IV zuerst mit dem Dichlortriazin V und danach mit dem Edukt VI umzusetzen.
Die Dichlortriazine der Formel V können nach an sich bekannten Verfahren durch Umsetzung von Cyanurchlorid mit einer Verbindung der Formel R[tief]1XH in einem inerten organischen Lösungsmittel in Gegenwart einer organischen oder anorganischen Base, hergestellt werden. Die erhaltenen Dichlortriazine können auch direkt, ohne Isolierung von der Reaktionsmischung, zur weiteren Reaktion eingesetzt werden.
Wie anfangs erwähnt, sind die Verbindungen der Formel I sehr wirksam bei der Verbesserung der Licht-, Wärme- und Oxydationsbeständigkeit von synthetischen Polymeren wie beispielsweise Polyethylen hoher oder niedriger Dichte, Polypropylen, Ethylen/Propylencopolymeren, Ethylen/Vinylacetatcopolymeren, Polybutadien, Polyisopren, Polystyrol, Butadien/Styrolcopolymeren, Acrylnitril/Butadien/Styrolcopolymeren, Polymeren und Copolymeren von Vinylchlorid und Vinylidenchlorid, Polyoxymethylen, Polyurethanen, gesättigten und ungesättigten Polyestern, Polyamiden, Polycarbonaten, Polyacrylaten, Alkydharzen und Epoxidharzen.
Die Verbindungen der Formel I können im Gemisch mit synthetischen Polymeren in verschiedenen Anteilen eingesetzt werden, die von der Art des Polymeren, dem Endzweck und der Gegenwart weiterer Zusatzstoffe abhängen. Im allgemeinen setzt man zweckmäßig 0,01 bis 5 Gew.-% der Verbindungen der Formel I, bezogen auf das Gewicht der Polymeren, vorzugsweise 0,05 bis 1 %, ein.
Die Verbindungen der Formel I können nach verschiedenen Verfahren in die polymeren Materialien eingearbeitet werden, wie durch trockenes Einmischen in Pulverform oder nasses Einmischen in Form
einer Lösung oder Suspension oder auch in Form eines konzentrierten Vorgemisches; das synthetische Polymer lässt sich dabei in Form von Pulver, Granulat, Lösung, Suspension oder Latex einsetzen. Die mit den Produkten der Formel I stabilisierten Polymeren lassen sich zur Herstellung von Formkörpern, Folien, Bändern, Fasern, Endlosfäden, Lacken usw. verwenden.
Gegebenenfalls kann man den Mischungen von Verbindungen der Formel I mit den synthetischen Polymeren weitere Zusatzstoffe beigeben, wie beispielsweise Antioxydantien, UV-absorbierende Stoffe, Nickelstabilisatoren, Pigmente, Füllstoffe, Weichmacher, Antistatika, Flammschutzmittel, Schmierstoffe, Korrosionshemmstoffe sowie Metalldesaktivatoren. Beispiele für in Mischung mit Verbindungen der Formel I
verwendbare Zusatzstoffe sind insbesondere:
1. Antioxidantien
1.1. Alkylierte Monophenole
2,6-Di-tert.butyl-4-methylphenol
2-Tert.butyl-4,6-dimethylphenol
2,6-Di-tert.butyl-4-ethylphenol
2,6-Di-tert.butyl-4-n-butylphenol
2,6-Di-tert.butyl-4-i-butylphenol
2,6-Di-cyclopentyl-4-methylphenol
2-(kleines Alpha-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol
2,6-Di-octadecyl-4-methylphenol
2,4,6-Tri-cyclohexylphenol
2,6-Di-tert.butyl-4-methoxymethylphenol
1.2. Alkylierte Hydrochinone
2,6-Di-tert.butyl-4-methoxyphenol
2,5-Di-tert.butyl-hydrochinon
2,5-Di-tert.amyl-hydrochinon
2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol
1.3. Hydroxylierte Thiodiphenylether
2,2'-Thio-bis-(6-tert.butyl-4-methylphenol)
2,2'-Thio-bis-(4-octylphenol)
4,4'-Thio-bis-(6-tert.butyl-3-methylphenol)
4,4'-Thio-bis-(6-tert.butyl-2-methylphenol)
1.4. Alkyliden-Bisphenole
2,2'-Methylen-bis-(6-tert.butyl-4-methylphenol)
2,2'-Methylen-bis-(6-tert.butyl-4-ethylphenol)
2,2'-Methylen-bis-[4-methyl-6-(kleines Alpha-methylcyclohexyl)-phenol]
2,2'-Methylen-bis-(4-methyl-6-cyclohexylphenol)
2,2'-Methylen-bis-(6-nonyl-4-methylphenol)
2,2'-Methylen-bis-(4,6-di-tert.butylphenol)
2,2'-Ethyliden-bis-(4,6-di-tert.butylphenol)
2,2'-Ethyliden-bis-(6-tert.butyl-4-isobutylphenol)
2,2'-Methylen-bis-[6-(kleines Alpha-methylbenzyl)-4-nonylphenol]
2,2'-Methylen-bis-[6-(kleines Alpha,kleines Alpha-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol]
4,4'-Methylen-bis-(2,6-di-tert.butylphenol)
4,4'-Methylen-bis-(6-tert.butyl-2-methylphenol)
1,1-Bis-(5-tert.butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan
2,6-Di-(3-tert.butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol
1,1,3-Tris-(5-tert.butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan
1,1-Bis-(5-tert.butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan
Ethylenglycol-bis-[3,3-bis-(3'-tert.butyl-4'-hydroxyphenyl)-butyrat]
Di-(3-tert.butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)-dicyclopentadien
Di-[2-(3'-tert.butyl-2'-hydroxy-5'-methyl-benzyl)-6-tert.butyl-4-methyl-phenyl]-terephthalat.
1.5. Benzylverbindungen
1,3,5-Tri-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol
Di-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl)-sulfid
3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoessigsäure-isooctylester
Bis-(4-tert.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiol-terephthalat
1,3,5-Tris-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat
1,3,5-Tris-(4-tert.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-isocyanurat
3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäure-dioctadecylester
3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäure-monoethylester,
Calcium-salz.
1.6. Acylaminophenole
4-Hydroxy-laurinsäureanilid
4-Hydroxy-stearinsäureanilid
2,4-Bis-octylmercapto-6-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyanilino)-s-triazin
N-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-carbaminsäureoctylester.
1.7. Ester der kleines Beta-(3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure
mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z.B. mit
Methanol Diethylenglycol
Octadecanol Triethylenglycol
1,6-Hexandiol Pentaerythrit
Neopentylglycol Tris-hydroxyethyl-isocyanurat
Thiodiethylenglycol Di-hydroxyethyl-oxalsäurediamid
1.8. Ester der kleines Beta-(5-tert.butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z.B. mit
Methanol Diethylenglycol
Octadecanol Triethylenglycol
1,6-Hexandiol Pentaerythrit
Neopentylglycol Tris-hydroxyethyl-isocyanurat
Thiodiethylenglycol Di-hydroxyethyl-oxalsäurediamid
1.9. Amide der kleines Beta-(3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure, wie z.B.
N,N'-Di-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexamethylendiamin
N,N'-Di-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-trimethylendiamin
N,N'-Di-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hydrazin
2. UV-Absorber und Lichtschutzmittel
2.1. 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazole, wie z.B. das 5'-Methyl-, 3',5'-Di-tert.butyl-, 5'-Tert.butyl-, 5'-(1,1,3,3-Tetramethyl-butyl)-, 5-Chlor-3',5'-di-tert.butyl-, 5-Chlor-3'-tert.butyl-5'-methyl-, 3'-sec.-Butyl-5'-tert.butyl, 4'-Octoxy-, 3',5'-Di-tert.amyl-, 3',5'-Bis-(kleines Alpha,kleines Alpha-dimethylbenzyl)-Derivat.
2.2. 2-Hydroxybenzophenone, wie z.B. das 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Ocotoxy-, 4-Decyloxy-, 4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2',4'-Trihydroxy-, 2'-Hydroxy-4,4'-dimethoxy-Derivat.
2.3. Ester von gegebenenfalls substituierten Benzoesäuren, wie z.B. 4-Tert.butyl-phenylsalicylat, Phenylsalicylat, Octylphenylsalicylat, Dibenzoylresorcin, Bis-(4-tert.butylbenzoyl)-resorcin, Benzoylresorcin, 3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxybenzoesäure-2,4-di-tert.butylphenylester, 3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxybenzoesäurehexadecylester.
2.4. Acrylate, wie z.B. kleines Alpha-Cyan-kleines Beta,kleines Beta-diphenylacrylsäure-ethylester bzw. -isooctylester, kleines Alpha-Carbomethoxy-zimtsäuremethylester, kleines Alpha-Cyano-kleines Beta-methyl-p-methoxy-zimtsäuremethylester bzw. -butylester, kleines Alpha-Carbomethoxy-p-methoxy-zimtsäure-methylester, N-(kleines Beta-Carbomethoxy-kleines Beta-cyanovinyl)-2-methyl-indolin,
2.5. Nickelverbindungen, wie z.B. Nickelkomplexe des 2,2'-Thio-bis-[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenols], wie der 1:1- oder der 1:2-Komplex, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden wie n-Butylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyl-diethanolamin, Nickeldibutyldithiocarbamat, Nickelsalze von 4-Hydroxy-3,5-di-tert.butylbenzyl-phosphonsäure-monoalkylestern wie vom Methyl- oder Ethylester, Nickelkomplexe von Ketoximen wie von 2-Hydroxy-4-methyl-phenyl-undecylketonoxim, Nickelkomplexe des 1-Phenyl-4-lauroyl-5-hydroxy-pyrazols, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden.
2.6. Sterisch gehinderte Amine, wie z.B. Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-sebacat
Bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-sebacat
n-Butyl-3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl-malonsäure-bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-ester, Kondensationsprodukt aus 1-Hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure, Kondensationsprodukt aus N,N'-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendiamin und 4-tert.Octylamino-2,6-dichlor-1,3,5-s-triazin,
Tris-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetat,
Tetrakis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetracarbonsäure,
1,1'-(1,2-Ethandiyl)-bis-(3,3,5,5-tetramethyl-piperazinon).
2.7. Oxalsäurediamide, wie z.B. 4,4'-Di-octyloxy-oxanilid, 2,2'-Di-octyloxy-5,5'-di-tert.butyl-oxanilid, 2,2'-Di-dodecyloxy-5,5'-di-tert.butyl-oxanilid, 2-Ethoxy-2'-ethyl-oxanilid, N,N'-Bis-(3-di-methylaminopropyl)-oxalamid, 2-Ethoxy-5-tert.butyl-2'-ethyloxanilid und dessen Gemisch mit 2-Ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert.butyl-oxanilid, Gemische von ortho- und para-Methoxy- sowie von o- und p-Ethoxy-di-substituierte Oxaniliden.
3. Metalldesaktivatoren, wie z.B. N,N'-Diphenyloxalsäurediamid, N-Salicylal-N'-salicyloylhydrazin, N,N'-Bis-salicyloylhydrazin, N,N'-Bis-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hydrazin, 3-Salicyloylamino-1,2,4-triazol, Bis-benzyliden-oxalsäuredihydrazid.
4. Phosphite und Phosphonite, wie z.B. Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tri-(nonylphenyl)-phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, Distearyl-pentaerythritdiphosphit, Tris-(2,4-di-tert.butylphenyl)-phosphit, Diisodecylpentaerythrit-diphosphit, Di-(2,4-di-tert.butylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Tristearyl-sorbit-triphosphit, Tetrakis-(2,4-di-tert.butylphenyl)-4,4'-biphenylen-diphosphonit.
5. Peroxidzerstörende Verbindungen, wie z.B. Ester der kleines Beta-Thio-dipropionsäure, beispielsweise der Lauryl-, Stearyl-, Myristyl- oder Tridecylester, Mercaptobenzimidazol, das Zinksalz des 2-Mercaptobenzimidazols, Zink-dibutyl-dithiocarbamat, Dioctadecyldisulfid, Pentaerythrit-tetrakis-(kleines Beta-dodecylmercapto)-propionat.
6. Polyamidstabilisatoren, wie z.B. Kupfersalze in Kombination mit Jodiden und/oder Phosphorverbindungen und Salze des zweiwertigen Mangans.
7. Basische Co-Stabilisatoren, wie z.B. Melamin, Polyvinylpyrrolidon, Dicyandiamid, Triallylcyanurat, Harnstoff-Derivate, Hydrazin-Derivate, Amine, Polyamide, Polyurethane, Alkali- und Erdalkalisalze höherer Fettsäuren, beispielsweise Ca-Stearat, Zn-Stearat, Mg-Stearat, Na-Ricinoleat, K-Palmitat, Antimonbrenzcatechinat oder Zinnbrenzcatechinat.
8. Nukleierungsmittel, wie z.B. 4-tert.Butylbenzoesäure, Adipinsäure, Diphenylessigsäure.
9. Füllstoffe und Verstärkungsmittel, wie z.B. Calciumcarbonat, Silikate, Glasfasern, Asbest, Talk, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Metalloxide und -hydroxide, Russ, Graphit.
10. Sonstige Zusätze, wie z.B. Weichmacher, Gleitmittel, Emulgatoren, Pigmente, optische Aufheller, Flammschutzmittel, Antistatika, Treibmittel.
Die folgenden Beispiele sollen der besseren Veranschaulichung der vorliegenden Erfindung dienen und bedeuten keinerlei Einschränkung der Erfindung.
Beispiel 1: 22,1 g (0,1 Mol) 2,4-Dichlor-6-diethylamino-1,3,5-triazin, 9,25 g (0,1 Mol) Epichlorhydrin, 78,8 g (0,2 Mol) N,N'-bis-(2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl)-hexamethylendiamin und 100 ml 4-Methyl-2-pentanol werden 10 Stunden am Rückfluss gekocht,
wobei in den letzten 5 Stunden langsam 12 g (0,3 Mol) Natriumhydroxid zugegeben werden. Nach beendeter Zugabe des Natriumhydroxids wird noch weitere zwei Stunden am Rückfluss gekocht und danach zur Trockne eingedampft. Der Rückstand wird mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Man erhält ein harziges Produkt mit Smp. 104-111°C und mittlerem Molekulargewicht M[mit Überstrich]n = 3'400.
Beispiele 2-11:
Wiederholt man das unter Beispiel 1 beschriebene Verfahren mit den in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Edukten der Formeln IV, V und VI, so erhält man entsprechende Verbindungen der Formel I.
In der vorliegenden Anmeldung bedeutet
immer
Beispiel 12: 78.8 g (0,2 Mol) N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl)-hexamethylendiamin, 22,1 g (0,1 Mol) 2,4-Dichlor-6-diethylamino-1,3,5-triazin, 12 g Natriumhydroxid und 200 ml Xylol werden 20 Stunden am Rückfluss gekocht, wobei das sich bildende Wasser abgeschieden wird. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch mit 300 ml Xylol verdünnt, filtriert und das Filtrat zur Trockne eingedampft. Dem Rückstand werden 13,2 g (0,1 Mol) Dimethylmalonat zugegeben und das Gemisch 6 Stunden auf 160-170°C geheizt, wobei das sich bildende Methanol abdestilliert wird. Danach wird noch 3 Stunden im Vakuum auf 200°C geheizt. Man erhält ein festes, harziges Produkt mit Smp. 135-140°C und mittlerem Molekulargewicht M[mit Überstrich]n = 3560.
Beispiel 13: Das unter Beispiel 12 beschriebene Verfahren wird wiederholt, mit der einzigen Ausnahme, dass 27,7 g (0,1 Mol) 2,4-Dichlor-6-(2-ethylhexylamino)-1,3,5-triazin anstelle von 2,4-Dichlor-6-diethylamino-1,3,5-triazin eingesetzt wird.
Man erhält ein Produkt mit Smp. 110-118°C und mittlerem Molekulargewicht M[mit Überstrich]n = 3800.
Beispiel 14: 78,8 g (0,2 Mol) N,N'-Bis-(2,2,6,6-Tetramethyl-piperidin-4-yl)-hexamethylendiamin, 27,7 g (0,1 Mol) 2,4-Dichlor-6-(2-ethylhexylamino)-1,3,5-triazin, 12 g Natriumhydroxid und 200 ml Xylol werden 20 Stunden am Rückfluss gekocht, wobei das entstehende Wasser abgeschieden wird. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch mit 300 ml Xylol verdünnt, filtriert und bis zur Hälfte des Volumens eingeengt. Dann werden 16,8 g (0,1 Mol) Hexamethylendiisocyanat zugegeben und das Reaktionsgemisch 4 Stunden am Rückfluss gekocht. Danach wird zur Trockne eingedampft.
Man erhält ein Produkt mit Smp. 143-166°C und mittlerem Molekulargewicht M[mit Überstrich]n = 3700.
Beispiel 15: Eine Lösung von 11,3 g (0,1 Mol) Chloracetylchlorid in 50 ml Xylol wird langsam einem auf -10°C abgekühltem Gemisch aus 78,8 g (0,2 Mol) N,N'-Bis-(2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl)-hexamethylendiamin und 150 ml Xylol zugegeben, wobei die Temperatur 0°C nicht übersteigen darf. Danach werden 22,1 g (0,1 Mol) 2,4-Dichlor-6-diethylamino-1,3,5-triazin und 20 g Natriumhydroxid zugegeben und das Reaktionsgemisch 20 Stunden am Rückfluss gekocht, wobei das entstehende Wasser abgeschieden wird. Anschließend wird filtriert und zur Trockne eingedampft.
Man erhält ein Produkt mit Smp. 63-72°C und mittlerem Molekulargewicht M[mit Überstrich]n = 2000.
Beispiel 16: Eine Lösung von 24,2 g (0,1 Mol) 2,2,6,6-Tetramethyl-4-(3-ethoxypropylamino)-piperidin in 30 ml Xylol wird langsam einer auf -10°C abgekühlten Lösung von 18,5 g (0,1 Mol) Cyanurchlorid in 150 ml Xylol zugegeben, wobei die Temperatur 0°C nicht übersteigen darf. Dann wird bei konstant auf 0°C gehaltener Temperatur eine Lösung von 4 g Natriumhydroxid in 30 ml Wasser zugetropft. Anschließend werden 78,8 g (0,2 Mol) N,N'-Bis-(2,2,6,6-Tetramethyl-piperidin-4-yl)-hexamethylendiamin und 9,25 g (0,1 Mol) Epichlorhydrin zugegeben und das Reaktionsgemisch 15 Stunden am Rückfluss gekocht. Während den letzten 5 Stunden werden langsam noch 16 g Natriumhydroxid zugegeben. Danach wird für weitere 5 Stunden am Rückfluss gekocht, wobei das Wasser azeotrop entfernt wird. Man filtriert heiß und verdampft zur Trockne. Man erhält ein harziges Produkt mit Smp. 98-108°C und mittlerem Molekulargewicht M[mit Überstrich]n = 2800.
Beispiel 17 und 18: Weitere 2 Produkte der Formel I erhält man, wenn man wie in Beispiel 16 beschrieben verfährt, jedoch die in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Edukte einsetzt.
Beispiel 19: Je 2 g der in Tabelle 1 angeführten Verbindungen und 1 g Pentaerythrit-tetrakis-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat (Antioxydans) werden mit 1000 g Polypropylen mit einem Schmelzindex von 2,4 (®Propathen HF 18, Produkt der Imperial Chemical Industries) und 1 g Calciumstearat innig vermischt.
Das erhaltene Gemisch wird dann bei einer Temperatur von 180 bis 220°C extrudiert und zu Granulat verarbeitet, aus dem man Bänder einer Dicke von 50 µm und einer Breite von 2,5 mm herstellt. Die Arbeitsbedingungen sind:
Extrudertemperatur: 220 bis 240°C
Kopftemperatur: 240°C
Streckverhältnis: 1:6
Die erhaltenen Bänder werden auf weißer Pappe angeordnet in einem Weather-Ometer 65 WR(ASTM G 27-70) bei einer Temperatur der schwarzen Tafel von 63°C ausgesetzt. Von Zeit zu Zeit werden Proben entnommen, an denen man die verbleibende Zugfestigkeit mittels eines Tensometers mit konstanter Geschwindigkeit misst; danach bestimmt man die zum Halbieren der ursprünglichen Zugfestigkeit erforderliche Aussetzungszeit (T[tief]50).
Die Resultate sind in Tabelle 1 wiedergegeben.
Tabelle 1
Stabilisator T[tief]50 (Stunden)
keiner 230
Verbindung von Beispiel 1 2080
Verbindung von Beispiel 3 1910
Verbindung von Beispiel 4 1890
Verbindung von Beispiel 6 2060
Verbindung von Beispiel 7 1800
Verbindung von Beispiel 11 2060
Verbindung von Beispiel 15 1960
Beispiel 20: Je 2,5 g der in Tabelle 2 angeführten Verbindungen und 1 g n-Octadecyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat (Antioxidans) werden mit 1000 g Polypropylen mit einem Schmelzindex von 13 (®Propathen HF 85, Produkt der Imperial Chemical Industries), 1 g Calciumstearat und 2,5 g Titandioxid innig vermischt.
Das erhaltene Gemisch wird dann bei einer Temperatur von 180 bis 220°C extrudiert und zu Granulat verarbeitet. Die so erhaltenen Granulate werden unter folgenden Bedingungen zu Fasern (Titer: 20 den/Faser) verarbeitet:
Extrudertemperatur: 220 bis 240°C
Kopftemperatur: 240°C
Steckverhältnis: 1:3,5.
Die erhaltenen Fasern werden auf weißer Pappe angeordnet in einem Weather-Ometer 65 WR bei einer Temperatur der schwarzen Tafel von 63°C ausgesetzt. Der T[tief]50-Wert wird wie unter Beispiel 19 beschrieben bestimmt.
Die Resultate sind in Tabelle 2 wiedergegeben.
Tabelle 2
Stabilisator T[tief]50 (Stunden)
keiner 120
Verbindung von Beispiel 1 1240
Verbindung von Beispiel 3 1390
Verbindung von Beispiel 4 1400
Verbindung von Beispiel 5 1350
Verbindung von Beispiel 6 1410
Verbindung von Beispiel 7 1300
Verbindung von Beispiel 8 1440
Verbindung von Beispiel 9 1550
Verbindung von Beispiel 10 1440
Verbindung von Beispiel 11 1470
Verbindung von Beispiel 12 1460
Verbindung von Beispiel 13 1670
Verbindung von Beispiel 15 1460
Claims (6)
1. Verbindung der Formel I
(I)
worin R[tief]1 Wasserstoff, C[tief]1-C[tief]18-Alkyl, durch -OH, C[tief]1-C[tief]18-Alkoxy oder C[tief]2-C[tief]18-Dialkylamino substituiertes C[tief]2-C[tief]12-Alkyl, C[tief]3-C[tief]18-Alkenyl, C[tief]5-C[tief]18-Cycloalkyl, C[tief]6-C[tief]18-Aryl, C[tief]7-C[tief]18-Aralkyl oder eine Gruppe der Formel II
(II),
worin R[tief]6 Wasserstoff, C[tief]1-C[tief]12-Alkyl, C[tief]3-C[tief]12-Alkenyl oder Alkynyl, C[tief]7-C[tief]12-Aralkyl oder C[tief]1-C[tief]12-Acyl ist, bedeutet, X -O-, -S- oder -N(R[tief]7)- ist, worin R[tief]7 die gleiche Bedeutung wie R[tief]1 haben kann, R[tief]1X- als Einzelsubstituent betrachtet auch einen heterocyclischen Rest ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pyrrolidin-1-yl, Piperidin-1-yl, Hexahydroazepin-1-yl, Morpholin-4-yl oder 4-Methylpiperazin-1-yl bedeuten kann, R[tief]2 die gleiche Bedeutung wie R[tief]6 haben kann, R[tief]3 C[tief]2-C[tief]18-Alkylen, durch 1 oder 2 Sauerstoff- oder Stickstoffatome unterbrochenes C[tief]4-C[tief]18-Alkylen, C[tief]5-C[tief]18-Cycloalkylen, C[tief]6-C[tief]18-
Arylen, C[tief]7-C[tief]18-Aralkylen ist, R[tief]4 C[tief]5-C[tief]18-Cycloalkyl, C[tief]6-C[tief]18-Aryl, C[tief]7-C[tief]18-Aralkyl, oder eine Gruppe der Formel II und R[tief]5 C[tief]3-C[tief]18-Hydroxyalkylen, C[tief]4-C[tief]8-Alkenylen, C[tief]8-C[tief]18-Aralkylen, Carbonyl, C[tief]2-C[tief]18-Diacyl, C[tief]4-C[tief]18-Dicarbamoyl, C[tief]1-C[tief]18-Alkylencarbonyl oder eine Gruppe der Formel III
-COO-R[tief]8-OOC- (III)
worin R[tief]8 C[tief]2-C[tief]18-Alkylen, C[tief]4-C[tief]18-Oxaalkylen, C[tief]6-C[tief]18-Cycloalkylen, C[tief]6-C[tief]18-Arylen oder C[tief]8-C[tief]18-Aralkylen ist, bedeuten, wobei das Verhältnis a:b zwischen 4:1 und 1:4 und das mittlere Molekulargewicht M[mit Überstrich]n zwischen 1000 und 20'000 liegen.
2. Verbindung gemäß Anspruch 1, der Formel I,
worin X -O- oder -N(R[tief]7)- ist, R[tief]1 und R[tief]7 unabhängig voneinander Wasserstoff, C[tief]1-C[tief]12-Alkyl, C[tief]3-C[tief]6-Alkenyl, C[tief]6-C[tief]10-Cycloalkyl oder eine Gruppe der Formel II, worin R[tief]6 Wasserstoff, Methyl, Allyl, Benzyl oder Acetyl, R[tief]1X als Einzelsubstituent betrachtet auch Pyrrolidin-1-yl, Piperidin-1-yl, Hexahydroazepin-1-yl oder Morpholin-4-yl bedeuten kann, R[tief]2 die gleiche Bedeutung wie R[tief]6 haben kann, R[tief]3 C[tief]2-C[tief]12-Alkylen, C[tief]6-C[tief]14-Cyclohexylen, Phenylen oder Xylylen, R[tief]4 C[tief]6-C[tief]10-Cycloalkyl oder eine wie in diesem Anspruch bereits definierte Gruppe der Formel II und R[tief]5 2-Hydroxypropan-1,3-diyl, Xylylen, C[tief]2-C[tief]12-Diacyl, C[tief]4-C[tief]12-Dicarbamoyl, eine Gruppe der Formel -(CH[tief]2)[tief]r-CO-, worin r eine Zahl von 1 bis 6 bedeutet, oder eine Gruppe der Formel -COO-(CH[tief]2)[tief]s-OOC-, worin s eine Zahl von 2 bis 6 ist, bedeuten, wobei das Verhältnis a:b zwischen 3:1 und 1:3 und das mittlere Molekulargewicht M[mit Überstrich]n zwischen 1'500 und 10'000 liegen.
3. Verbindung gemäß Anspruch 1, der Formel I,
worin X -O- oder -N(R[tief]7)- ist, R[tief]1 und R[tief]7 unabhängig voneinander Wasserstoff, C[tief]1-C[tief]8-Alkyl, Cyclohexyl, 2,2,6,6-Tetramethyl-piperidin-4-yl oder 1,2,2,6,6-Pentamethyl-piperidin-4-yl-, R[tief]1X- als Einzelsubstituent betrachtet auch Piperidin-1-yl, Hexahydroazepin-1-yl oder Morpholin-4-yl bedeuten kann, R[tief]2 und R[tief]6 Wasserstoff oder Methyl sind, R[tief]3 C[tief]2-C[tief]6-Alkylen, R[tief]4 Cyclohexyl, 2,2,6-Tetramethyl-piperidin-
4-yl oder 1,2,2,6,6-Pentamethyl-piperidin-4-yl und R[tief]5 2-Hydroxypropan-1,3-diyl, Xylylen, C[tief]2-C[tief]10-Diacyl, C[tief]6-C[tief]12-Dicarbamoyl oder den Rest -CH[tief]2CO- bedeuten, wobei das Verhältnis a:b zwischen 3:1 und 1:3 und das mittlere Molekulargewicht M[mit Überstrich]n zwischen 1'500 und 6'000 liegen.
4. Polymerzusammensetzungen, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen synthetischen Polymeren und eine Stabilisatorverbindung der Formel I gemäß Anspruch 1 in einer Menge zwischen 0,01 und 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des synthetischen Polymeren, enthalten.
5. Zusammensetzungen nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich zu dem neuen Stabilisator weitere übliche Zusatzstoffe für synthetische Polymere enthalten.
6. Zusammensetzungen nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass als synthetisches Polymer Polyäthylen oder Polypropylen vorliegt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT22137/83A IT1163814B (it) | 1983-07-19 | 1983-07-19 | Composti polimerici contenenti radicali piperidinici e triazinici,processo per la loro preparazione e loro impiego quali stabilizzanti per polimeri sintetici |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3426137A1 true DE3426137A1 (de) | 1985-01-31 |
Family
ID=11192038
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19843426137 Ceased DE3426137A1 (de) | 1983-07-19 | 1984-07-16 | Polymere verbindungen enthaltend piperidinreste und ihre verwendung zum stabilisieren von synthetischen polymeren |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4547548A (de) |
| JP (1) | JPS6038432A (de) |
| CA (1) | CA1235698A (de) |
| DE (1) | DE3426137A1 (de) |
| FR (1) | FR2549484B1 (de) |
| GB (1) | GB2143538B (de) |
| HK (1) | HK55189A (de) |
| IT (1) | IT1163814B (de) |
| SG (1) | SG29289G (de) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1169843B (it) * | 1983-09-23 | 1987-06-03 | Chimosa Chimica Organica Spa | Composti polimerici contenenti radicali piperidinici, processo per la loro preparazione e loro impiego quali stabilizzanti per polimeri sintetici |
| EP0215740B1 (de) * | 1985-09-16 | 1991-01-02 | Ciba-Geigy Ag | Verzweigte Polyester |
| IT1197853B (it) * | 1986-08-07 | 1988-12-21 | Ciba Geigy Spa | Composti politriazinici contenenti gruppi piperidinilammidinici e loro impiego come stabilizzanti per polimeri |
| IT1197466B (it) * | 1986-08-25 | 1988-11-30 | Ciba Geigy Spa | Metodo per la stabilizzazione di polimeri oleofinici mediante composti triazinici |
| US4751073A (en) * | 1987-06-03 | 1988-06-14 | Olin Corporation | Selected 2,2,6,6-tetraalkyl-4-piperidinyl derivatives and their use as light stabilizers |
| IT1223405B (it) * | 1987-12-04 | 1990-09-19 | Ciba Geigy Spa | Procedimento per la metilazione di composti triazinici contenenti gruppi 2,2,6,6 tetrametilpiperidinici |
| US4996253A (en) * | 1988-11-10 | 1991-02-26 | Hoechst Celanese Corporation | UV-light stabilized polyoxymethylene molding compositions |
| IT1237129B (it) * | 1989-11-10 | 1993-05-18 | Valerio Borzatta | Composti piperidin-triazinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici. |
| IT1252039B (it) * | 1990-03-27 | 1995-05-29 | Mini Ricerca Scient Tecnolog | Policondensati della 2,4,6-triammino-1,3,5-triazina come agenti antifiamma |
| US5324834A (en) * | 1990-06-13 | 1994-06-28 | Ciba-Geigy Corporation | Piperidine-triazine co-oligomers for use as stabilizers for organic materials |
| IT1246170B (it) * | 1990-07-24 | 1994-11-16 | Ciba Geigy Spa | Composizione stabilizzante per polipropilene comprendente composti triazinici contenenti gruppi piperidinici e composti metallici |
| IT1243374B (it) * | 1990-07-27 | 1994-06-10 | Ciba Geigy Spa | Composti piperidin-triazinici contenenti gruppi tetraidrofuranici o tetraidropiranici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici |
| US5256787A (en) * | 1990-09-03 | 1993-10-26 | Ciba-Geigy Corporation | Tri-piperdine compounds as stabilizers for organic materials |
| IT1243433B (it) | 1990-10-03 | 1994-06-10 | Ciba Geigy Spa | Composti piperidin-triazinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici |
| IT1246275B (it) * | 1990-09-11 | 1994-11-17 | Mini Ricerca Scient Tecnolog | Composti ammelinici e loro impiego in composizioni polimeriche autoestinguenti |
| IT1254689B (it) * | 1992-04-14 | 1995-09-28 | Cooligomeri piperidin-triazinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici. | |
| TW237471B (de) * | 1992-09-03 | 1995-01-01 | Ciba Geigy | |
| IT1263892B (it) * | 1993-02-11 | 1996-09-05 | Graziano Vignali | Composti piperidin-triazinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici |
| US6046304A (en) * | 1995-12-04 | 2000-04-04 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Block oligomers containing 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials |
| JP2013531699A (ja) * | 2010-05-14 | 2013-08-08 | フジフィルム・イメイジング・カラランツ・リミテッド | 印刷方法、ポリマーおよびインク |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0045721A2 (de) * | 1980-07-31 | 1982-02-10 | CIBA-GEIGY S.p.A. | Piperidylderivate von Triazincopolymeren, Verfahren zu deren Herstellung und solche Derivate enthaltende stabilisierte Zusammensetzung |
| DE3131684A1 (de) * | 1981-08-11 | 1983-02-24 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Polytriazinylalkohole, -ester und -urethane, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als stabilisatoren |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE412071B (sv) * | 1975-03-21 | 1980-02-18 | Montefibre Spa | Stabiliserade polyolefinbaserade polymerkompositioner och motsvarande stabilisator |
| IT1052501B (it) * | 1975-12-04 | 1981-07-20 | Chimosa Chimica Organica Spa | Composti politriazinici utilizzabili per la stabilizzazione di polimeri sintetici e procedimento per la loro preparazione |
-
1983
- 1983-07-19 IT IT22137/83A patent/IT1163814B/it active
-
1984
- 1984-07-16 DE DE19843426137 patent/DE3426137A1/de not_active Ceased
- 1984-07-16 GB GB08418023A patent/GB2143538B/en not_active Expired
- 1984-07-17 CA CA000459027A patent/CA1235698A/en not_active Expired
- 1984-07-18 FR FR8411349A patent/FR2549484B1/fr not_active Expired
- 1984-07-19 US US06/633,424 patent/US4547548A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-07-19 JP JP59150464A patent/JPS6038432A/ja active Granted
-
1989
- 1989-05-05 SG SG292/89A patent/SG29289G/en unknown
- 1989-07-13 HK HK551/89A patent/HK55189A/xx not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0045721A2 (de) * | 1980-07-31 | 1982-02-10 | CIBA-GEIGY S.p.A. | Piperidylderivate von Triazincopolymeren, Verfahren zu deren Herstellung und solche Derivate enthaltende stabilisierte Zusammensetzung |
| DE3131684A1 (de) * | 1981-08-11 | 1983-02-24 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Polytriazinylalkohole, -ester und -urethane, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als stabilisatoren |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB8418023D0 (en) | 1984-08-22 |
| IT1163814B (it) | 1987-04-08 |
| SG29289G (en) | 1989-09-29 |
| JPS6038432A (ja) | 1985-02-28 |
| IT8322137A0 (it) | 1983-07-19 |
| CA1235698A (en) | 1988-04-26 |
| FR2549484B1 (fr) | 1988-12-23 |
| GB2143538A (en) | 1985-02-13 |
| JPH0570653B2 (de) | 1993-10-05 |
| FR2549484A1 (fr) | 1985-01-25 |
| GB2143538B (en) | 1987-04-08 |
| HK55189A (en) | 1989-07-21 |
| US4547548A (en) | 1985-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3426137A1 (de) | Polymere verbindungen enthaltend piperidinreste und ihre verwendung zum stabilisieren von synthetischen polymeren | |
| EP0080431B1 (de) | Synergistisches Gemisch von niedermolekularen und hochmolekularen Polyalkylpiperidinen | |
| US5410047A (en) | Polymer stabilizers containing both hindered amine and hydroxlamine moieties | |
| EP0119160B1 (de) | N-substituierte (4-Hydroxyphenylthiomethyl)-amine oder -ureide | |
| EP0107615B1 (de) | Mit Bis- oder Tris-(polyalkylpiperidinyl-amino)-1,3,5-triazine stabilisierte Polyolefine | |
| EP0142467A1 (de) | Piperidylreste enthaltende polymere Verbindungen und ihre Verwendung als Stabilisatoren für synthetische Polymere | |
| DE3811117A1 (de) | Lichtschutzmittelgemisch | |
| EP0252877A1 (de) | Synergistisches Stabilisatorgemisch | |
| EP0117229A1 (de) | Neue, als Stabilisatoren für synthetische Polymere verwendbare Piperidinyl-triazinverbindungen | |
| DE69008405T2 (de) | Verbindungen mit sowohl UV absorbierenden als auch eine gehinderte 1-Hydrocarbyloxy-Aminogruppe enthaltenden Resten und damit stabilisierte Mischungen. | |
| DE69729793T2 (de) | Stabilisator zusammensetzung | |
| DE3613194A1 (de) | Neue piperidinverbindungen | |
| EP0506615B1 (de) | Stabilisierte Methylmethacrylat-Polymere | |
| EP0709426B2 (de) | Synergistisches Stabilisatorgemisch | |
| EP0130945B1 (de) | N-Piperidyl-lactame als Lichtschutzmittel | |
| DE69013547T2 (de) | N-Hydroxycarbyloxy-gehinderte, phosphorsubstituierte Amine verwendbar als Stabilisatoren gegen Lichteinwirkung. | |
| DE68925237T2 (de) | Polyamine, teilweise substituiert durch Piperidin triazine | |
| EP0117225B1 (de) | N-(Polyalkylpiperidinyl)-carbamate von Polyolen | |
| EP0344114B1 (de) | Ungesättigte Derivate von 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin | |
| EP0153907B1 (de) | Verbindungen enthaltend Piperidinreste und ihre Verwendung zum Stabilisieren von synthetischen Polymeren | |
| DE69109937T2 (de) | Neue Piperidintriazin-Cooligomere zur Verwendung als Stabilisatoren für organische Materialien. | |
| DE69012619T2 (de) | Bis(1-Hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-amin-derivate und stabilisierte Zusammensetzungen. | |
| DE69122811T2 (de) | Piperidintriazinverbindungen, die Tetrahydrofuran- oder Tetrahydropyrangruppen enthalten zur Verwendung als Stabilisatoren für organische Materialien | |
| EP0233153B1 (de) | Stabilisierung von Polyphenylenethern mit makrocyclischen Polyalkylpiperidinverbindungen | |
| DE3809628A1 (de) | Sich von 2,2,6,6-tetramethylpiperidin ableitende triazin-verbindungen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: CIBA-GEIGY AG, BASEL, CH |
|
| 8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: ASSMANN, E., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT. KLINGSEISEN, |
|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| 8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: CIBA SPECIALTY CHEMICALS HOLDING INC., BASEL, CH |
|
| 8131 | Rejection |