JP2013531699A - 印刷方法、ポリマーおよびインク - Google Patents

Abstract

基材上に像をインクジェット印刷するための方法であって、基材に、液体媒体、顔料、および式（１）またはその塩の鎖を含むポリマーを含む組成物を施用することを含む方法：式（１）［式中：各Ｘは、独立して、それぞれ置換されていてもよいアルキル、アリールまたはヘテロシクリル基であり；各Ｑ^１およびＱ^２は、独立して、ＮＲ^１、ＯまたはＳであり；ここにおいて、各Ｒ^１は、独立して、Ｈであるか、または置換されていてもよいアルキル、アリールもしくはヘテロシクリル基であり；各Ａは、独立して、置換されていてもよい二価の有機連結基であり；ｎは２〜１０００であり；各ｍは、独立して１または２であり；各場合において、ｍが１である場合、Ｑ^３は、独立して、ＮＲ^１、ＯまたはＳであり、各Ｒ^１は、独立して、Ｈであるか、または置換されていてもよいアルキル、アリールもしくはヘテロシクリル基であり；ｍが２である場合、Ｑ^３はＮであり；そして、式（１）またはその塩の鎖を有するポリマーは、顔料を微粉砕するために用いられている］。
【選択図】なし

Description

本発明は、トリアジン鎖構造を含有するポリマーに関し、さらに、前記ポリマーを含有する分散物およびインクに関する。前記インクのインクジェット印刷方法にも関連する。

インクは、用いられる着色剤のタイプに応じて２つのタイプの一方であることが多い。染料に基づくインクは、液体媒体に溶解している染料を含むことが多い。顔料インクは、液体媒体中に粒子の形で分散している顔料を含む。顔料インクは、染料に基づくインクより良好な耐オゾン堅牢度および耐光堅牢度を有する傾向がある。しかしながら、顔料が微粒子の形にあるので、インクの貯蔵中および／またはインクの使用中（例えば印刷中）に粒子が集塊(agglomerate)または凝集(flocculate)する傾向がある。インクが基材上に印刷される前のそのような集塊または凝集は、とりわけ、印刷機のノズルが非常に小さくて大きすぎる粒状物質による閉塞の影響を受けやすいインクジェット印刷のインクにおいて、非常に望ましくない。したがって、インクジェット分野では、サブミクロンサイズの顔料分散物を提供し、これらの顔料分散物のコロイド安定性を向上させる試みに、多大な尽力がなされてきた。

特に普通紙上に印刷した時に、高い光学濃度（ＯＤ）を示す顔料インクを提供することも望ましい。
顔料分散物は、分散剤によりコロイド的に安定化させることが多い。

分散剤で安定化した顔料インクに関するわれわれ独自の研究において、われわれは、良好なコロイド安定性および普通紙上での高いＯＤを同時に示すインクを調製することが、とりわけ難しいことを見いだした。例えば、われわれは、高いコロイド安定性を有する当分野で公知の分散剤安定化顔料インクが、普通紙上に印刷した時に低いＯＤをもたらし、逆の場合も同様であることを見いだした。

われわれはまた、普通紙上に印刷した時に高いＯＤを示すインクをもたらすいくつかの分散剤安定化顔料インクでは、例えば顔料の分散または微粉砕段階で、分散剤を溶解／分散させるのを補助するために顕著で望ましくない大量の有機溶媒を必要とする分散剤も用いられる傾向があることを見いだした。

さらに、分散剤は、微粉砕プロセスにおいて効果的であることが望ましい。サブミクロンの粒径へのより迅速な微粉砕（例えばミル粉砕）では、かなりのエネルギーが節約され、標的サイズより著しく小さい粒径を有する顔料粒子が少なくなる可能性もある。標的サイズを大きく下回る粒子は、しばしば微粉とよばれる。

顔料インクを調製するために用いることができ、上記問題の１以上を少なくとも部分的に解決する分散剤が、商業的に依然として必要とされ続けている。

本発明の第１の観点に従って、基材上に像をインクジェット印刷するための方法であって、基材に、液体媒体、顔料、および式（１）またはその塩の鎖を含むポリマーを含む組成物を施用することを含む方法を提供する：

［式中：
各Ｘは、独立して、それぞれ置換されていてもよいアルキル、アリールまたはヘテロシクリル基であり；
各Ｑ^１およびＱ^２は、独立して、ＮＲ^１、ＯまたはＳであり；ここにおいて、各Ｒ^１は、独立して、Ｈであるか、または置換されていてもよいアルキル、アリールもしくはヘテロシクリル基であり；
各Ａは、独立して、置換されていてもよい二価の有機連結基であり；
ｎは２〜１０００であり；
各ｍは、独立して１または２であり；
各場合において、ｍが１である場合、Ｑ^３は、独立して、ＮＲ^１、ＯまたはＳであり、各Ｒ^１は、独立して、Ｈであるか、または置換されていてもよいアルキル、アリールもしくはヘテロシクリル基であり；ｍが２である場合、Ｑ^３はＮであり；そして
式（１）またはその塩の鎖を有するポリマーは、顔料を微粉砕するために用いられている］。

定義
本記載において、“１つ(a)”および“１つ(an)”という単語は、特記しない限り、１以上を意味する。したがって、例えば、“１つ”のポリマーは１より多くのポリマーが存在する可能性を包含し、同様に“１つ”の顔料は１より多くの種類の顔料が存在する可能性を包含する。
ポリマー
式（１）の鎖は、全ポリマー組成に対し好ましくは少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも７０重量％、特に少なくとも９０重量％である。より好ましくは、該鎖は、末端基を除きポリマー構造のすべてである。最大１００％にする必要がある場合、残りのポリマー鎖は、ポリウレタンまたはポリエステル鎖であることができる。

ポリマー構造は、分枝状であってもよいが、好ましくは線状である。
調製法およびポリマーを調製するために用いられるモノマーの相対量によっては、末端基をトリアジン環および／またはＱ^２基に付着させることができる。
末端基
式（１）の鎖は、いくつかの方法で終結させることができる。

末端基は、任意の一価の基であることができる。
典型的な末端基としては、Ｈ、ＯＨ、ハロゲン、Ｃ_１−３０アルキル−ＮＨ−、Ｃ_１−３０アルキル−Ｓ−、Ｃ_１−３０−アルキル−Ｏ−、フェニル−ＮＨ−、フェニル−Ｓ−、およびフェニル−Ｏ−が挙げられる。

末端基を含めると、式（１）の鎖を有するポリマーの例として、式（１ａ）、（１ｂ）および（１ｃ）のものが挙げられる：

［式中、
Ｔは、ＯＨ、ハロゲン、Ｃ_１−３０アルキル−ＮＨ−、Ｃ_１−３０アルキル−Ｓ−、Ｃ_１−３０−アルキル−Ｏ−、フェニル−ＮＨ−、フェニル−Ｓ−、およびフェニル−Ｏ−基から選択される末端基である］；

［式中、
Ｑ^４およびＱ^５は、それぞれ独立して、ＮＲ^１、ＯまたはＳであり；ここにおいて、各Ｒ^１は、独立して、Ｈ、置換されていてもよいアルキル、アリールまたはヘテロシクリル基であり；
そしてＡ’は、置換されていてもよい二価の有機連結基である］；

［式中、各Ｔは、独立して上記のとおりである］。
場合によっては、ポリマーの調製に用いられるハロ−トリアジン基を後反応させることが望ましい可能性がある。適した後反応剤としては、単官能性のアミン、チオールおよびアルコールが挙げられる。これらのうち、単官能性有機アミンが好ましい。好ましい一例では、モノチオール、モノアルコールおよび特にモノアミンを末端キャッピング剤として用いて、Ｔ＝ＮＲ^１、ＳまたはＯ基を介してトリアジン環に連結しているアルキル／アリール／シクロアルキル［ここにおいて、Ｒ^１は先に定義したとおりである］である式（１ｃ）のポリマーをもたらすことができる。Ｔは、Ｃ_１−２０アルキル／シクロアルキル−ＮＨ−であることが好ましい。

他の好ましい例では、モル過剰の化合物ＨＱ^１ＡＱ^２Ｈをポリマーの調製に用いることができ、この場合、ポリマーは式（１ｂ）のものである。
一例では、残存するハロ−トリアジン基を水で加水分解してＯＨ基をもたらすことが可能である。したがって、一例において、存在するＴ基はすべてＯＨである。
水分散性基
ポリマー鎖は、その構造内に少なくとも１つの水分散性基を有することが好ましい。本明細書中で定義する水分散性基は、水中でのポリマーの分散または溶解に役立つ親水性基を意味する。水分散性基の好ましい例としては、末端がＯＨであるポリエチレンオキシドであるか、Ｃ_１−６アルキル、−ＳＯ_２ＮＨ_２、−ＯＨ、−ＳＯ_３Ｈ、−ＣＯ_２Ｈ基であるか、リン含有酸が挙げられる。

酸性水分散性基−ＳＯ_３Ｈ、−ＣＯ_２Ｈ、および特にリン含有酸が好ましい。
ポリマー鎖中に存在する水分散性基の少なくとも１つが、リン含有酸であることが好ましい。場合によっては、ポリマー鎖中に存在する水分散性基のすべてが、リン含有酸である。

好ましいリン含有酸としては、モノエステルおよびポリリン酸を含むリン酸類、ならびに、モノエステルおよびポリホスホン酸を含むホスホン酸類が挙げられる。これらのうち、−ＯＰＯ_３Ｈ_２（リン酸）およびもっとも特に−ＰＯ_３Ｈ_２（ホスホン酸）が、その塩を含めて、好ましい。われわれは、とりわけホスホン酸基により、ポリマーが顔料分散剤としてより有効になり、印刷した時に向上した光学濃度（ＯＤ）を有する最終インクがもたらされる傾向があることを見いだした。

ポリマーは、ポリマー構造中に存在する各トリアジン環に、好ましくは０．１〜１０、より好ましくは０．２〜５、さらにより好ましくは０．５〜３、特に１〜２個の水分散性基を有する。

水分散性基の付着に好ましい部位としては、Ａ、Ｒ^１、Ｘ、より好ましくはＡおよびＸ、特にＸが挙げられる。ポリマー中に存在する少なくとも１つの水分散性基がＸに付着していることが好ましい。場合によっては、ポリマー中に存在している水分散性基のすべてが、Ｘ基に付着している。
ｎ
ｎは、好ましくは２〜５００、より好ましくは２〜１００、特に２〜５０である。

場合によっては、ｎは、少なくとも３、より好ましくは少なくとも４、さらにより好ましくは少なくとも５であることができる。したがって、例えば、ｎは、３〜１０００、
４〜１０００、または５〜１０００であることができる。

ｎの値は任意の適した技術により測定することができる。好ましい技術としては、ゲル透過クロマトグラフィー、粘度測定法、蒸気圧浸透圧法、質量分析法および多角レーザー光散乱が挙げられる。

好ましい技術はゲル透過クロマトグラフィーである。これは、水、ＴＨＦまたはＤＭＦ溶媒を用いて実施することが好ましい。分子量は、好ましくはポリスチレン、さらに特にポリ（エチレングリコール）標準液に対し、確定する。ｎの値を確定するためには、数平均分子量を、採用する特定モノマーに基づく式（１）により表される反復単位の質量で割ることが好ましい。
発色団
本発明に用いられるポリマーは、発色団基を含まないことが好ましい。該ポリマーは、３５０〜７５０ｎｍの波長範囲に吸収ピークを有する発色団を含まないことが好ましい。とりわけ、該ポリマーは、ポリマー構造中に共有結合している染料基を含まないことが好ましい。存在しないことが好ましい基の例としては、アゾ、キサンテン、アントラキノン、トリアリールメタン、アジン、チアジン、アクリジン、ローダミン、フタロシアニンおよびニグロシン基が挙げられる。これにより、本発明のポリマーを、望ましい色調を乱す可能性のない状態で、あらゆる粒状固体とともに用いることが可能になる。
物理的吸着
場合によっては、該ポリマーは、顔料と恒久的には結びついていない。例えば、場合によっては、該ポリマーは顔料の表面上に物理的に吸着しているだけである。したがって、該ポリマーは、顔料表面で吸脱着することができる。場合によっては、該ポリマーは架橋していない。
Ｑ ^１ 、Ｑ ^２ 、Ｑ ^４ およびＱ ^５
該ポリマー中に存在する基Ｑ^１およびＱ^２の少なくとも１つ、より好ましくはすべては、式ＮＲ^１のものである。存在する場合、同じ優先傾向が基Ｑ^４およびＱ^５にも当てはまる。この連結は、とりわけ有効である傾向があるアミン／ハロ−トリアジンカップリング反応により形成されることが好ましい。Ｒ^１が置換されていてもよいアルキルである場合、それは置換されていてもよいＣ_１−２０アルキルであることが好ましい。

Ｒ^１が置換されていてもよいアリール基である場合、それは、置換されていてもよいフェニルまたはナフチル基であることが好ましい。
Ｒ^１が置換されていてもよいヘテロシクリルである場合、それは、芳香族（ヘテロアリール）または非芳香族であることができる。Ｒ^１がヘテロシクリルである場合、それは、Ｎ、ＳおよびＯから選択される１〜３個の原子を環中に含有する５または６員環であることが好ましい。

その好ましい例としては、置換されていてもよいピロリル、チオフェニル、フラニル、ピリジル、ピリミジル、ピラジニル、トリアジニル、イミダゾリル、チアゾリル、オキサゾリルおよびピラゾリルが挙げられる。
所望による置換基
Ｒ^１がＨではない場合、Ｒ^１に関する所望による置換基としては、−ＮＯ_２、ＣＮ、ハロ（特にＣｌ、Ｆ、ＢｒおよびＩ）、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｃ_１−６アルキル、−ＳＯ_２ＮＨＣ_１−６アルキル、−ＳＯ_２Ｃ_１−６アルキル、ＯＨ基を持っていてもよい−Ｃ_１−６アルキル、ＯＨ基を持っていてもよい−ＯＣ_１−６アルキル、−ＮＨＣＯＮＨ_２、−ＯＣ（Ｏ）Ｃ_１−６アルキル、ＯＨまたはＣ_１−６アルキル基を末端とするポリプロピレンオキシド、ＯＨまたはＣ_１−６アルキル基を末端とするポリエチレンオキシド、−ＯＨ、−ＳＯ_３Ｈ、−ＰＯ_３Ｈ_２、−ＯＰＯ_３Ｈ_２、−ＳＯ_２ＮＨ_２および−ＣＯ_２Ｈが挙げられる。

Ｒ^１に関する所望による置換基は、置換されていてもよい可能性について言及しているあらゆる他の基に関する所望による置換基として用いることもできる。
もっとも好ましくは、Ｒ^１はＨである。
Ｑ ^３
Ｑ^３基の好ましくは少なくとも１つ、より好ましくはすべては、ＮＨ（ｍ＝１）またはＮ（ｍ＝２）である。他の言葉で言い換えると、基Ｑ^３Ｘ_ｍは、−ＮＲ^１Ｘまたは−ＮＸ_２であることが好ましい。

Ｒ^１は、Ｑ^３中に存在する場合、上記基のいずれかであることができるが、好ましくはＨである。
Ｘ
一般的に言えば、Ｘは、Ｒ^１上に存在することができるすべての置換基を含め、Ｒ^１に関し記載した基のいずれかであることができる。

Ｘ基の少なくとも１つ、より好ましくは大部分またはすべてが、水分散性基（１以上）に付着していることが好ましく、ここにおいて、水分散性基は先に記載したとおりである。そうではないと特記しない限り、本明細書中で使用する付着しているという語は、共有結合していることを意味する。

好ましくは、Ｘ基の少なくとも１つ、より好ましくは各Ｘ基が、独立して、１〜３、より好ましくは１または２個の水分散性基を有する。これらは、好ましくはリン含有酸基、より好ましくは−ＯＰＯ_３Ｈ_２または−ＰＯ_３Ｈ_２、もっとも好ましくは−ＰＯ_３Ｈ_２基である。われわれは、ポリマー構造中のこの位置におけるホスホン酸基が、とりわけ良好な分散剤の性質および印刷した時に高い光学濃度（ＯＤ）を示すインクをもたらすことを見いだした。

Ｘの好ましい例としては、フェニル、ナフチル、−Ｃ_１−２０アルキル、および環中に１〜３個のＮ、ＳまたはＯ原子を含有する５または６員のヘテロ芳香族基が挙げられる；これらはそれぞれ、１〜３個の−ＰＯ_３Ｈ_２基および所望により１以上の−ＰＯ_３Ｈ_２基以外の置換基で置換されていることが好ましい。

ＸがＣ_１−２０アルキルである場合、Ｘは、式Ｃ_１−６アルキル−ＰＯ_３Ｈ_２のものであることが好ましい。この種のＸ基の適した例としては、^＊ＣＨ_２ＰＯ_３Ｈ_２、^＊ＣＨ_２ＣＨ_２ＰＯ_３Ｈ_２、^＊ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＰＯ_３Ｈ_２、ＣＨ_３ＣＨ^＊ＣＨ_２ＰＯ_３Ｈ_２、^＊ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＰＯ_３Ｈ_２［式中、アスタリスク（^＊）は、Ｑ^３基への付着点を表す］が挙げられる。

Ｘがフェニルである場合、それは式（４ａ、４ｂまたは４ｃ）のものであることが好ましい：

式中、アスタリスク（^＊）は、Ｑ^３基への付着点を表す。
基Ｘは、芳香族および脂肪族基の両方を含むことができる。例えば、Ｘは、式（５ａ）のものであることができる：

式中、アスタリスク（^＊）は、Ｑ^３基への付着点を表す。
基Ｘは、２個のホスホン酸基を有することもできる。その適した例としては、式（６ａ、６ｂおよび６ｃ）のものが挙げられる：

式中、アスタリスク（^＊）は、Ｑ^３基への付着点を表す。
基Ｘは、式（７ａまたは７ｂ）のものであることもできる：

式中、アスタリスク（^＊）は、Ｑ^３基への付着点を表す。
Ｘ基の少なくとも１つ、より好ましくはすべてが、式^＊ＣＨ_２ＰＯ_３Ｈ_２のもの［式中、アスタリスク（^＊）は、Ｑ^３基への付着点を表す］であることがもっとも好ましい。

一例において、Ｑ^３はＮであり、ｍ＝２であり、Ｘ基の１つは^＊ＣＨ_２ＣＯ_２Ｈであり、他のＸ基は^＊ＣＨ_２ＰＯ_３Ｈ_２［式中、アスタリスクは、Ｎ原子（Ｑ^３）への付着点を表す］である。これは、グリホセート残基である。

Ｘは、式^＊ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｈまたは^＊ＣＨ_２ＣＯ_２Ｈのもの［式中、アスタリスクは、Ｑ^３基への付着点を表す］であることができる。Ｘは、Ｃ_１−６アルキルまたはＯＨを末端とするポリエチレンオキシ鎖であることができる。
Ｑ ^３ Ｘ
基Ｑ^３（Ｘ）_ｍの好ましくは少なくとも１つ、より好ましくは大部分および特にすべては、式−ＮＨＣＨ_２ＰＯ_３Ｈ_２または−Ｎ（ＣＨ_２ＰＯ_３Ｈ_２）_２のものである。
ＡおよびＡ’
基Ａおよび存在する場合Ａ’は、任意の二価の有機連結基であることができる。

ＡおよびＡ’は、独立して、アルキレン、シクロアルキレン、芳香族または複素環式基であることができる。複素環式基は、芳香族または非芳香族であることができる。基ＡおよびＡ’は、これらの組み合わせであってもよい。基ＡおよびＡ’は、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−、−ＣＯ_２−、−ＮＨＣＯ−、−ＳＯ_２−およびＮＨＳＯ_２−などの基により遮断されていてもよい。ＡおよびＡ’はポリマーであってもよく、例えばＡ／Ａ’は、アクリル、スチレン、スチレン−アクリル、ポリエステル、ポリウレタンまたはポリエーテルポリマーであることができる。ＡおよびＡ’は、アリーレン、アルキレン、またはそれらの組み合わせであることが好ましい。ＡおよびＡ’は、Ｒ^１に関し記載した所望による置換基の１以上で置換されていてもよい。基ＡおよびＡ’は、先に記載した水分散性基を１以上有することができる。いくつかの態様において、Ａおよび／またはＡ’は、置換されていない。

ＡまたはＡ’がアリーレンである場合、それは二価のナフチレンまたはフェニレンであることが好ましい。Ａがフェニレンである場合、Ｑ^１およびＱ^２への連結基は、オルト、メタまたはパラ位に配置されていることができる。同様のことがＡ’でも考えられ、この場合は連結基はＱ^４およびＱ^５である。

ＡまたはＡ’がアルキレン基である場合、それは、好ましくはＣ_２−３０アルキレン、特にＣ_２−１０アルキレン、もっとも特にＣ_２−６アルキレンである。好ましい例は（ＣＨ_２）_４および（ＣＨ_２）_６である。これらは分枝状または線状であることができる。

好ましい一態様において、Ａはキシリレン^＊（ＣＨ_２−フェニレン−ＣＨ_２）^＊であり、ＣＨ_２基は、互いに対しメタまたはパラ位にあることが好ましい。アスタリスク（^＊）は、基Ｑ^１およびＱ^２への付着点を表す。

上記を考慮して、各Ａは、独立して、それぞれ置換されていてもよいＣ_２−３０アルキレン、フェニレン、ナフチレンおよびキシリレン基から選択することが好ましい。
われわれは、Ａが（ＣＨ_２）_４、（ＣＨ_２）_６であるか、Ａがｐ−キシリレンである場合、得られるポリマーが、良好な分散剤の性質を示し、印刷した時に良好な光学濃度を有するインクをもたらすことを見いだした。Ａ基の好ましくは少なくとも１つ、より好ましくは大部分、特にすべては、（ＣＨ_２）_４、（ＣＨ_２）_６またはｐ−キシリレンから選択される。
塩
本発明の第１の観点で定義したポリマーは、遊離酸、塩またはそれらの混合物の形で存在することができる。該ポリマーは、好ましくは少なくとも部分的に、より好ましくは少なくとも５０％が、塩の形にある。

好ましい塩としては、アルカリ金属（特に、リチウム、ナトリウムおよびカリウム）、アンモニア、有機アミンおよびアルカノールアミンを伴うものが挙げられる。有機第四級アミンおよびピリジニウムを伴う塩も可能である。
異性体
本発明の第１の観点で定義したポリマーを１つの化学式で表してきたが、請求項のポリマーおよび範囲は、互変異性体、光学異性体、同位体異性体および幾何異性体を含むいくつかのその異性体も包含するものとする。
好ましいポリマー
本発明の第２の観点に従って、式（２）またはその塩の鎖を含むポリマーを提供する：

［式中：
各Ｘは、独立して、それぞれ置換されていてもよいアルキル、アリールまたはヘテロシクリル基であり；
各Ｑ^１およびＱ^２は、独立して、ＮＲ^１、ＯまたはＳであり；ここにおいて、各Ｒ^１は、独立して、Ｈであるか、または置換されていてもよいアルキル、アリールもしくはヘテロシクリル基であり；
各Ａは、独立して、置換されていてもよい二価の有機連結基であり；
ｎは２〜１０００であり；
各ｍは、独立して１または２であり；そして
各場合において、ｍが１である場合、Ｑ^３は、独立して、ＮＲ^１、ＯまたはＳであり、各Ｒ^１は、独立して、Ｈであるか、または置換されていてもよいアルキル、アリールもしくはヘテロシクリル基であり；ｍが２である場合、Ｑ^３はＮであり；
前記鎖は、その構造中に１以上のホスホン酸基を有する］。

これらの基のすべてに関する優先傾向は、先に記載したとおりである。
このポリマー鎖は、先に記載したように終結させることができる。
上記のように、われわれは、ポリマー中のホスホン酸基（１以上）が、顔料、液体媒体および本発明の第２の観点に従った上記ポリマーを含有するインクでの印刷から得られる光学濃度を向上させる傾向があることを見いだした。
好ましい組み合わせ
Ｑ^１およびＱ^２基がすべてＮＲ^１［式中、Ｒ^１はＨである］であり、少なくとも１つ、より好ましくはすべてのＱ^３Ｘ_ｍ基が、式−ＮＨＣＨ_２ＰＯ_３Ｈ_２または−Ｎ（ＣＨ_２ＰＯ_３Ｈ_２）_２のものであることが好ましい。

より好ましくは、Ｑ^１およびＱ^２基がすべてＮＲ^１［式中、Ｒ^１はＨである］であり、少なくとも１つ、より好ましくはすべてのＱ^３Ｘ_ｍ基が、式−ＮＨＣＨ_２ＰＯ_３Ｈ_２または−Ｎ（ＣＨ_２ＰＯ_３Ｈ_２）_２のものであり、すべてのＡ基が（ＣＨ_２）_４、（ＣＨ_２）_６またはｐ−キシリレンから選択される。Ａ’は、ポリマー末端に存在する場合、Ａと同じであることが好ましい。Ｔは、ポリマー末端に存在する場合、−ＯＨであることが好ましい。

好ましいポリマーの具体例としては、式（２ａ）〜（２ｌ）の鎖を有するものが挙げられる：

式（２ａ）〜（２ｌ）のポリマーはすべて、本発明の第１の観点に用いることができるが、ホスホン酸基を有するものだけが、本発明の第２の観点の範囲内にある。
合成
本発明の第３の観点において、本発明の第２の観点で定義したポリマーを調製するための方法であって、
ｉ）式（３）の化合物；

［式中、Ｚはハロゲン原子である］；
ｉｉ）式ＨＱ^３Ｘ_ｍの化合物；および
ｉｉｉ）式ＨＱ^１ＡＱ^２Ｈの化合物［式中、Ａ、Ｘ、Ｑ^１、Ｑ^２、Ｑ^３およびｍは、基ＡおよびＸの少なくとも一方がホスホン酸基を有する点を除き、先に定義したとおりである］
を任意の順序で反応させることを含む方法を提供する。Ｘは、先に記載したように、少なくとも１つのホスホン酸基を有することが好ましい。
式（３）の化合物
Ｚに関するハロゲン原子は、Ｉ、ＢｒまたはＦであることができるが、Ｃｌであることが好ましく、したがって、式（３）の化合物はシアヌル酸クロリドであることが好ましい。

式（３）の化合物に加え、該ポリマー鎖は、比較的少量のジハロピリミジン化合物および／または１，３−ジニトロ−４，６−ジフルオロベンゼンを追加的に反応させることにより、調製することができる。
式ＨＱ ^３ Ｘ _ｍ の化合物
式ＨＱ^３Ｘ_ｍの化合物は、好ましくは少なくとも１、より好ましくは１または２個の水分散性基を有する。

水分散性基がカルボン酸および／またはスルホン酸基である場合、式ＨＱ^３Ｘ_ｍの好ましい化合物としては、タウリン、スルファニル酸、グリシンおよびベータアラニンが挙げられる。

式ＨＱ^３Ｘ_ｍの化合物は、リン原子含有酸（特にリン酸およびホスホン酸）基を少なくとも１個（より好ましくは１または２個）有することが好ましい。
ホスホン酸含有化合物の好ましい例としては、アミノメチルホスホン酸、イミノジ（メチルホスホン酸）、Ｎ−メチルアミノメチルホスホン酸、２−アミノエチルホスホン酸、３−アミノプロピルホスホン酸、メタ、オルトおよびパラ−アミノフェニルホスホン酸、４−アミノベンジルホスホン酸、アレンドロン酸、パミドロン酸、ネリドロン酸、グリホサート、２−アミノ−３−ホスホノプロピオン酸、２−アミノ−４−ホスホノ酪酸などが挙げられる。これらのうち、アミノメチルホスホン酸およびアレンドロン酸が好ましい。

場合によっては、式ＨＱ^３Ｘ_ｍの化合物は、水分散性基を有さない。例としては、Ｃ_１−６アルキルアミンおよび置換されていてもよいアリールアミンが挙げられる。
一例において、例えばいくつかは水分散性基を含有せず、いくつかは少なくとも１個の水分散性基を含有するような、式ＨＱ^３Ｘ_ｍの化合物の組み合わせの両方を用いることが可能である。このように、ポリマーの親水性を希望通りに適応させて、最良の分散剤の特性をもたらすことができる。式ＨＱ^３Ｘ_ｍの化合物の混合物を用いる場合、これらの化合物の少なくともいくつかが少なくとも１個の水分散性基を有することが好ましい。
式ＨＱ ^１ ＡＱ ^２ Ｈの化合物
式ＨＱ^１ＡＱ^２Ｈの化合物は、式Ｈ_２Ｎ−ＡＮＨ_２のジアミンであることが好ましい。

Ａ基は水分散性基を有さなくてもよく、その場合、ＨＱ^１ＡＱ^２Ｈの適した例としては、エチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、１，９−ジアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、１，１１−ジアミノウンデカン、１，１２−ジアミノドデカン、ｐ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、ピペラジン、１−（２−アミノエチル）ピペラジン、２−メチルペンタメチレンジアミン（ＤＹＴＥＫ Ａ）、１，３−ペンタンジアミン（ＤＹＴＥＫ ＥＰ）、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン（ＤＹＴＥＫ ＢＨＭＴ−ＨＰ）、トリメチルヘキサメチレンジアミン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサンが挙げられる。このうち好ましい例としては、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサンおよびｐ−キシリレンジアミンが挙げられる。

ジヒドラジド（例えば、アジピン酸ジヒドラジド）および尿素を用いることもできる。
式ＨＱ^１ＡＱ^２Ｈの化合物は水分散性基を有していてもよく、その場合、ＨＱ^１ＡＱ^２Ｈの適した例としては、リシン、ｐ−フェニレンジアミンスルホン酸、ｍ−フェニレンジアミンスルホン酸、ｐ−フェニレンジアミンジスルホン酸、ｍ−フェニレンジアミンジスルホン酸、および４，４’−ジアミノジフェニルアミン−２−スルホン酸が挙げられる。ＨＱ^１ＡＱ^２Ｈ化合物は、ＨｕｎｔｓｍａｎによりＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）ジアミン（Ｄ、ＥＤ、ＥＤＲシリーズ）として市販されているものなどのポリエーテルジアミンであることもできる。

言うまでもなく、式ＨＱ^１ＡＱ^２Ｈの異なる化合物の混合物を用いることにより、異なるＡ基の混合物を含有するポリマー鎖を調製することが可能である。このように、ポリマーの親水性を希望通りに適応させて、最良の分散剤の特性をもたらすことができる。

式ＨＱ^１ＡＱ^２Ｈの化合物はジオールであってもよい。あらゆるジオールを制限なく用いることができ、好ましいジオールは、ポリエステルおよびポリウレタンの調製にしばしば用いられるものである。低分子量ジオールを用いることができ、その例としては、エチレングリコール；プロピレングリコール；１，３−プロパンジオール；１，４−ブタンジオール；１，５−ペンタンジオール；１，６−ヘキサンジオール；１，２−ヘキサデカンジオール；１，２−ドデカンジオール；脂肪酸のグリセロールモノエステルまたはジエステル（例えば、グリセロールモノオレエート、グリセロールモノステアレートなど）、ネオペンチルグリコール；ジエチレングリコール；ジプロピレングリコール；２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール；１，４−シクロヘキサンジメタノール；ヒドロキノン；レゾルシノール；４，４’−スルホニルジフェノール；ビスフェノールＡ；ビスフェノールＡのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加体；ならびに、水素化ビスフェノールＡのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加体、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ならびにこれらの混合物が挙げられる。

オリゴマージオールを用いてもよい。その好ましい例としては、ポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、アクリルジオールおよびポリカーボネートジオールが挙げられる。

式ＨＱ^１ＡＱ^２Ｈの化合物はジチオールであってもよい。ジチオールの例として、１，２−エタンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、１，１０−デカンジチオール、ジペンテンジメルカプタン、エチルシクロヘキシルジメルカプタン、１，４−ベンゼンジチオール、１，３−ベンゼンジチオール、３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジチオール、４，４’−チオビスベンゼンチオールおよび１，２−ベンゼンジチオールを挙げることができる。
合成条件
本発明の第３の観点に従ったポリマー鎖を調製するための方法は、いくつかの方法で実施することができるが、３つのスキームについて以下に略述する。
スキームＩ
スキームＩにおいて、該ポリマー鎖を調製するための方法は、
ｉ）式（３）の化合物を式ＨＱ^３Ｘ_ｍの化合物と反応させる段階；
ｉｉ）段階ｉ）の生成物を式ＨＱ^１ＡＱ^２Ｈの化合物と反応させる段階；
ｉｉｉ）段階ｉｉ）の生成物を加熱して、重合をもたらす段階；
ｉｖ）所望により、残存するハロトリアジン基を末端キャッピングまたは加水分解する段階
を含む。
スキームＩＩ
スキームＩＩにおいて、該ポリマー鎖を調製するための方法は、
ｉ）式（３）の化合物を式ＨＱ^１ＡＱ^２Ｈの化合物と反応させる段階；
ｉｉ）段階ｉ）の生成物を式ＨＱ^３Ｘ_ｍの化合物と反応させる段階；
ｉｉｉ）段階ｉｉ）の生成物を加熱して、重合をもたらす段階；
ｉｖ）所望により、残存するハロトリアジン基を末端キャッピングまたは加水分解する段階
を含む。
スキームＩＩＩ
スキームＩＩＩにおいて、該ポリマー鎖を調製するための方法は、
ｉ）式（３）の化合物を式ＨＱ^１ＡＱ^２Ｈの化合物と反応させる段階；
ｉｉ）段階ｉ）の生成物を加熱して、重合をもたらす段階；
ｉｉｉ）段階ｉｉ）の生成物を式ＨＱ^３Ｘ_ｍの化合物と反応させる段階；
ｉｖ）所望により、残存するハロトリアジン基を末端キャッピングまたは加水分解する段階
を含む。

スキームＩ、ＩＩおよびＩＩＩにおいて、段階ｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）に好ましい温度は、それぞれ０〜２０℃、２０〜４０℃および４０〜１００℃である。
各段階において、反応を、好ましくは水性である液状ビヒクル中、より好ましくは水のみからなる液状ビヒクル中で、実施することが好ましい。有機液状ビヒクルを用いることもでき、その適した例としては、Ｎ−メチルピロリドンおよびスルホランが挙げられる。

各段階において、反応を、４〜１０のｐＨで維持することが好ましい。
スキームＩの段階ｉ）およびｉｉ）において、ｐＨは４〜８であることが好ましい。スキームＩの段階ｉｉｉ）では、ｐＨは６〜１０であることが好ましい。

場合によっては、式ＨＱ^３Ｘ_ｍの化合物に対しモル過剰の式ＨＱ^１ＡＱ^２Ｈの化合物を用いることが好ましい。
末端キャッピング反応は、本明細書中で先に記載したとおりであることができる。

好ましい末端キャッピング剤は、Ｃ−_１−２０アルキルまたはＣ−_１−２０シクロアルキルメルカプタン、アルコールおよび特にアミンである。アミンは、第一級アミンであることが好ましい。

加水分解は、反応のための水性液状ビヒクル（より好ましくは、液状ビヒクルは水だけである）を選び、液状ビヒクルが酸性または塩基性のｐＨを有する間に所望により段階ｉｉｉ）の生成物を加熱することにより、遂行することが好ましい。実際には、加水分解は、段階ｉｉｉ）のための液状ビヒクルとして水を用い、ｐＨを９〜１０に調整し、６０〜１００℃で加熱することにより実施することが好ましい。
インクジェット印刷
本発明の第１の観点に従った方法におけるインクジェット印刷は、任意の適したインクジェット印刷技術により実施することができる。好ましいインクジェット印刷機では、インクの液滴を発射するために、サーマル式、圧電式または音響式のヘッドが用いられる。
基材
本発明の第１の観点に従った方法で用いられる基材は、制限なく、あらゆる種類のものであることができる。好ましい基材としては、紙、プラスチックおよび生地材料が挙げられる。

好ましい基材は、紙、例えば、酸性、アルカリ性または中性の性質を有することができる普通紙または加工紙である。紙は、インクジェット受容体層(receptor layer)を有することができる。受容体層は、膨潤性または多孔質の種類のものであることができる。市販の紙の例は、国際特許出願第ＷＯ２００７／１４８０３５号、１３頁、２４行〜３７行の最後に記載されているとおりであり、これを、本明細書中で参考として援用する。基材は、普通紙であることが好ましい。基材は、インク定着剤を含有していないことが好ましい。存在しないことが好ましいインク定着剤の例としては、カチオン性有機アミンおよびカチオン性ポリマーが挙げられる。
液体媒体
本発明の第１の観点に用いられる液体媒体は、完全に有機物であることができるが、好ましくは、水であるか水を含む（すなわち水性である）。液体媒体は、水および１以上の水混和性有機液体を含むことが好ましい。

液体媒体中に包含させるのに好ましい水混和性有機液体としては、Ｃ_１−６−アルカノール、好ましくは、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、シクロペンタノールおよびシクロヘキサノール；線状アミド、好ましくは、ジメチルホルムアミドまたはジメチルアセトアミド；水混和性エーテル、好ましくは、テトラヒドロフランおよびジオキサン；ジオール、好ましくは、２〜１２個の炭素原子を有するジオール、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコールおよびチオジグリコール、ならびに、オリゴ−およびポリ−アルキレングリコール、好ましくは、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコール；トリオール、好ましくは、グリセロールおよび１，２，６−ヘキサントリオール；ジオールのモノ−Ｃ_１−４−アルキルエーテル、好ましくは、２〜１２個の炭素原子を有するジオールのモノ−Ｃ_１−４−アルキルエーテル、特に、２−メトキシエタノール、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）−エタノール、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エタノール、２−［２−（２−エトキシエトキシ）−エトキシ］−エタノールおよびエチレングリコールモノアリルエーテル；環状アミド、好ましくは、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、カプロラクタムおよび１，３−ジメチルイミダゾリドンが挙げられる。

液体媒体は、水および１以上、特に１〜３種の水混和性有機液体を含むことが好ましい。
水と水混和性有機液体の両方が液体媒体中に存在する場合、水と水混和性有機液体の重量比は、好ましくは９９：１〜５：９５、より好ましくは９５：５〜５０：５０、特に９５：５〜７０：３０である。

液体媒体は、好ましくは３０ｍＰａ．ｓ未満、より好ましくは２０ｍＰａ．ｓ未満、特に１０ｍＰａ．ｓ未満の粘度を有する。粘度は、少なくとも２ｍＰａ．ｓであることが好ましい。粘度はニュートン粘度であることが好ましい。粘度は、２５℃で測定することが好ましい。粘度は、１００ｓ^−１の剪断速度を用いて測定することが好ましい。粘度は、コーンおよびプレートの形状を用いて測定することが好ましい。粘度を測定するのに好ましい装置は、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓのレオメーターである。
顔料
本発明の第１の観点の組成物は、液体媒体、式（１）またはその塩の鎖を有するポリマー、および顔料を含む。

顔料は、液体媒体に溶解しない無機または有機顔料材料またはその混合物を含むことができ、好ましくは、そのような材料またはその混合物である。溶解しないという語により、われわれは、液体媒体に対し重量に基づき１％以下、より好ましくは０．１％以下の溶解度を有することを意味する。溶解度は、２５℃の温度で測定することが好ましい。溶解度は、ｐＨ８で測定することが好ましい。溶解度は、好ましくは水、より好ましくは脱イオン水に対し測定する。

顔料は有機物または無機物であることができる。
好ましい顔料は、有機顔料、例えば、Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘの第３版（１９７１）、およびこれに続くその改訂版、およびその補遺の“Ｐｉｇｍｅｎｔｓ”という見出しの章に記載されている顔料のクラスのいずれかである。有機顔料の例は、アゾ（ジスアゾおよび縮合アゾを含む）、チオインジゴ、インダントロン、イソインダントロン、アンタントロン、アントラキノン、イソジベンズアントロン、トリフェンジオキサジン、キナクリドン、ならびにフタロシアニン系列、特に銅フタロシアニンおよびその核ハロゲン化誘導体からのもののほか、酸性、塩基性および媒染染料のレーキである。好ましい有機顔料は、フタロシアニン、特に銅フタロシアニン顔料、アゾ顔料、インダントロン、アンタントロン、およびキナクリドンである。

好ましい無機顔料としては、カーボンブラック（特にガスブラック）、二酸化チタン、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、ならびに鉄の酸化物および硫化物が挙げられる。
本発明の第１の観点では、顔料を微粉砕するために、式（１）またはその塩の鎖を有するポリマーを用いている。これにより、液体媒体中の顔料の分散物が得られる。顔料粒子は、ポリマーによりコロイド的に安定化する。このように、ポリマーを、顔料の表面上に好ましくは少なくとも部分的に吸着させる。

特定の制限なしにあらゆる適した顔料を用いることができる。インクジェットの場合、特に適した顔料は、カーボンブラック、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４である。言うまでもなく、他の顔料も多くある。

顔料は、その表面上に水分散性基が共有結合するように、表面が処理されていないことが好ましい。顔料は、分散剤の補助なしには水に分散しないことが好ましい。
分散剤中の顔料は、好ましくは１ミクロン未満、より好ましくは１０〜５００ｎｍ、特に３０〜３００ｎｍ、もっとも好ましくは５０〜２００ｎｍの平均粒径を有する。平均粒径は、Ｚまたは体積平均径であることができる。粒径は、レーザー光散乱を含む適した技術により測定することができる。
分散物
分散物という語に、われわれは、例えば、ミルベース、濃縮インク、インク、毛髪染料および希釈インクが包含されるものとする。

本発明の第２の観点で定義したポリマーは、顔料分散物の調製に特に有用である。
本発明の第４の観点に従って、本発明の第２の観点に従ったポリマー、顔料および液体媒体を含む分散物を提供する。

本発明の第４の観点に従った分散物は、本発明の第２の観点に従ったポリマー、顔料および液体媒体を含む混合物を微粉砕することにより調製することが好ましい。
該分散物は、
ｉ）本発明の第２の観点に従ったポリマーを０．１〜４０部、より好ましくは該ポリマーを０．５〜２０部；
ｉｉ）０．１〜４０部、より好ましくは１〜２０部の顔料；
ｉｉｉ）５０〜９９．８部、より好ましくは６０〜９８．５部の液体媒体；
ここにおいて、部はすべて重量に基づく
を含むことが好ましい。

ｉ）＋ｉｉ）＋ｉｉｉ）の部数の合計が１００部であることが好ましい。顔料は、先に挙げたもののいずれかであることができる。
分散物中に存在する顔料の量の百分率として表されるポリマーの量は、好ましくは１〜１５０％、より好ましくは５〜１００％、特に５〜４０％、もっとも特に１０〜３０％である。

本明細書中で用いる微粉砕という語は、顔料粒子の粒径を効果的に低減する分散方法を意味する。適した微粉砕方法の例としては、ミクロ流動化、超音波処理、均質化および特にミル粉砕が挙げられる。ビーズミル粉砕が特に好ましい。微粉砕には、顔料粒径を相当程度低減する傾向がない例えば攪拌、ブレンディングおよびローリングは含まれない。

微粉砕前の顔料の平均粒径は、１ミクロンより大きいことが好ましい。
微粉砕後の顔料の平均粒径は、好ましくは１０〜５００ｎｍ、より好ましくは２０〜３００ｎｍ、特に５０〜２００ｎｍである。平均粒径は、Ｚまたは体積（Ｍｖ）平均粒径であることが好ましい。平均粒径はあらゆる適した技術により測定することができるが、レーザー光散乱がとりわけ好ましい。平均粒径を測定するのに好ましい装置としては、ＭａｌｖｅｒｎからのＺｅｔａｓｉｚｅｒ^ＴＭ ３０００およびＨｏｎｅｙｗｅｌｌ−Ｍｉｃｒｏｔｒａｃから得られるＮａｎｏｔｒａｃ １５０が挙げられる。

微粉砕段階中に存在する唯一の分散剤が、本発明の第１の観点で定義した、または本発明の第２の観点に従ったポリマーであることが好ましい。
微粉砕後、本発明の第１の観点で定義した、または第２の観点に従ったポリマー以外の分散剤を後添加することが可能であるが、これは、さらなる微粉砕プロセスにより行わないことが好ましい。その代わり、そのような分散剤は、例えば、混合、ブレンディング、攪拌などの方法により加えることができる。

本発明の第１の観点で定義した、または第２の観点に従ったポリマーは、少なくとも部分的に、顔料の表面上に吸着することが好ましい。
微粉砕段階中の液体媒体は、本明細書中で先に記載したとおりであることができる。とは言え、本発明の第２の観点に従ったポリマーの特別な利点は、それが、大量の有機液体を含有する液体媒体を必要とすることなく、容易な微粉砕を促進する能力を有する点である。

したがって、微粉砕に用いられる液体媒体は、
ｉ）８０〜１００、より好ましくは９０〜１００、特に９５〜１００、さらに特に９９〜１００部の水；および
ｉｉ）０〜２０、より好ましくは０〜１０、特に０〜５、さらに特に０〜１部の１以上の水混和性有機液体；
ここにおいて、部は重量に基づき、ｉ）とｉｉ）の部数の合計は１００である
を含むことが好ましい。

もっとも好ましくは、微粉砕中に存在する液体媒体は、水だけを含む。
本発明の第４の観点に従った分散物は、インクおよび特にインクジェット印刷インクの調製に特に適している。したがって、インクおよびインクジェット印刷インクは、本発明の第４の観点に従った分散物を含む。
分散物の精製
分散物は、配合してインクにする前に精製することが好ましい。精製は、任意の適した方法、例えば、精密濾過、脱イオン樹脂(deionizer resins)、遠心分離とこれに続くデカンテーションおよび洗浄によることができる。好ましい方法は、膜濾過、特に限外濾過である。
インク
インクは、
ｉ）０．１〜３０部の本発明の第２の観点に従ったポリマー；
ｉｉ）１〜３０部の顔料；
ｉｉｉ）６０〜９８．８部の液体媒体
ここにおいて、部はすべて重量に基づく
を含むことが好ましい。

インクは、インクジェット印刷インクであることが好ましい。
本発明の第５の観点に従って、
ｉ）０．１〜１５部の本発明の第２の観点に従ったポリマー；
ｉｉ）１〜１５部の顔料；
ｉｉｉ）７０〜９８．８部の液体媒体
ここにおいて、部はすべて重量に基づく
を含むインクジェット印刷機用インクを提供する。

部数の合計ｉ）＋ｉｉ）＋ｉｉｉ）は１００部であることが好ましい。
インクは、本発明の第４の観点に従った分散物からしばしば調製される。したがって、インクは、上記微粉砕方法により調製されている本発明の第４の観点に従った分散物を含むことが好ましい。

インクは、２５℃の温度で測定して、好ましくは５０ｍＰａ．ｓ未満、より好ましくは３０ｍＰａ．ｓ未満、特に１５ｍＰａ．ｓ未満の粘度を有する。粘度の測定に関する優先傾向は、先に記載したとおりである。

インクは、２５℃の温度で測定して、好ましくは２０〜６５ダイン／ｃｍ、より好ましくは３０〜６０ダイン／ｃｍの表面張力を有する。表面張力は、Ｋｉｂｒｏｎ ＡｑｕａＰｉを用いて測定することが好ましい。

インクのｐＨは、好ましくは４〜１１、より好ましくは７〜１０である。
インクをインクジェット印刷インクとして用いる予定である場合、インクは、好ましくは１００万部あたり５００部未満、より好ましくは１００万部あたり１００部未満のハロゲン化物イオン濃度を有する。インクが１００万部あたり１００部未満、より好ましくは５０部未満の二価および三価の金属を有することが、特に好ましい。上記で用いた１００万部あたりの部数は、インクの全重量に対する重量部をさす。得られるインク中のこれら低いイオン濃度は、上記精製段階により達成することができる。

インクを作製するための方法は、例えば濾過または遠心分離により、直径が１ミクロンを超える粒径を有する粒子を除去するための段階を包含することが好ましい。インクは、直径１ミクロンを超える大きさを有する粒子を重量に基づき好ましくは１０％未満、より好ましくは２％未満、特に１％未満有する。

液体媒体は、本明細書中で先に記載したとおりであることができる。ここでも同様に、液体媒体は水性であることが好ましい。
添加剤
インクはさらに、粘度調整剤、ｐＨ緩衝剤、金属キレート化剤、界面活性剤、腐敗抑制剤、殺生物剤、染料、水混和性有機溶媒（１以上）および／またはコゲーション低減剤(kogation reducing additive)から選択される１以上の添加剤を含むことが好ましい。
カートリッジ
本発明の第６の観点に従って、チャンバーおよび本発明の第５の観点に従ったインクを含むインクジェット印刷機用カートリッジであって、該インクが該チャンバー内に存在する、前記カートリッジを提供する。
インクジェット印刷機
本発明の第７の観点に従って、本発明の第６の観点に従ったインクジェット印刷機用カートリッジを含むインクジェット印刷機を提供する。
インクジェット印刷機用インクで印刷された基材
本発明の第８の観点に従って、本発明の第５の観点に従ったインクジェット印刷インクで印刷された基材を提供する。
使用
本発明の第９の観点に従って、インクジェット印刷インクを調製するための、本発明の第２の観点に従ったポリマーの使用を提供する。

ここで、本発明を以下の実施例により例示する。これに関し、そうではないと特記しない限り、部はすべて重量に基づく。
１． 分散剤の調製
１．１ ポリマー水溶液（１）の調製
段階ｉ）
水（３００ｍＬ）およびカルソレン油(calsolene oil)（３滴）中のシアヌル酸クロリド（２０ｇ、１０８ｍｍｏｌ）の懸濁液を、反応器内で０〜５℃の温度において３０分間攪拌した。該懸濁液のｐＨを、飽和水性Ｋ_２ＣＯ_３を用いて６．５に上昇させた。
段階ｉｉ）
水（８０ｍＬ）中のアミノメタンホスホン酸（１１．４ｇ、１００ｍｍｏｌ）の溶液を、１０分かけて反応器に少しずつ加えた。反応器内容物を、ｐＨを６．５〜７の範囲に維持しつつ、０〜５℃の温度で４時間攪拌した。得られた混合物を濾過（Ｗｈａｔｍａｎ ＧＦ／Ａ）して、不要な懸濁固体を除去した。
段階ｉｉｉ）
水（３０ｍＬ）中のｐ−キシリレンジアミン（１３．６ｇ、１００ｍｍｏｌ）の懸濁液を、０〜５℃の温度において、上記段階ｉｉ）で調製した濾液に加えた。得られた混合物を１６時間攪拌し、その間にこれを２０℃に温めた。混合物のｐＨを、固体Ｋ_２ＣＯ_３を用いて９．５に上昇させ、混合物を７０℃で４時間にわたり加熱攪拌した後、放置して２０℃まで冷却した。
段階ｉｖ）
得られた懸濁液を１００マイクロＳｃｍ^−１未満の導電率まで透析し、体積を減少させて、固形分が１０．４重量％であるポリマー水溶液（１）を得た。
１．２ ポリマー水溶液（２）〜（１１）の調製
ポリマー水溶液（２）〜（１１）を、アミノメタンホスホン酸を等モル量の表１中の式ＨＱ^３Ｘ_ｍの化合物で置き換え、ｐ−キシリレンジアミンを等モル量の式ＨＱ^１−Ａ−Ｑ^２Ｈの化合物で置き換えた点を除き、ポリマー水溶液（１）と同様に調製した。場合によっては、アミノメタンホスホン酸の代わりに式ＨＱ^３Ｘ_ｍの化合物を２つ用いた。これらの場合、式ＨＱ^３Ｘ_ｍの両方の化合物の全モル量の合計は、ポリマー水溶液（１）の調製に用いられたアミノメタンホスホン酸のモル量と同等である。したがって、モル比１：１の式ＨＱ^３Ｘ_ｍの２つの化合物では、実質的に、ポリマー水溶液（１）におけるアミノメタンホスホン酸のモル量の０．５×および０．５×を用いた。

１．３ 比較ポリマー水溶液（１）の調製
Ｊｏｎｃｒｙ（登録商標）６８３（ＢＡＳＦ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、１０ｇ）を微粉に粉砕し、水（９０ｇ）と混合した。固体ＫＯＨを加え、該混合物を加熱し（５０℃）、少量の固体ＫＯＨを加えることによりｐＨを９より高く維持しつつ、高剪断ミキサー（Ｕｌｔｒａ−ｔｕｒｒａｘ Ｔ２５、Ｉｋａ）で８時間にわたり均質化した。体積を維持するために、時々水も加えた。該溶液を濾過（Ｗｈａｔｍａｎ ＧＦ／Ａ）して、全固形分が６．６％である比較ポリマー水溶液（１）を得た。
２． ミルベースの調製
２．１ 黒色ミルベース（１）
段階ｉ） 予備混合物の調製
顔料粉末（Ｅｖｏｎｉｋ ＤｅｇｕｓｓａからのＮＩＰｅｘ^ＲＴＭ １７０ＩＱカーボンブラック顔料、６０部）、ポリマー水溶液（１）（５７．７部）および水（２８２．３部）を一緒に混合して、予備混合物を形成した。
段階ｉｉ） 方法Ａを用いた微粉砕
２．１、段階ｉ）で調製した予備混合物を、１ｍｍのセラミックビーズが入っている縦型ビーズミルに移した。その後、混合物を１時間にわたり微粉砕（ミル粉砕）した。その後、ミル粉砕した混合物からミル粉砕ビーズを分離した。これにより黒色ミルベース（１）が得られた。
段階ｉｉｉ） 特性決定
黒色ミルベース（１）中の顔料粒子は、１２９ｎｍのＺ−平均粒径を有していた。Ｚ−平均粒径は、Ｍａｌｖｅｒｎから得たＺｅｔａｓｉｚｅｒ^ＲＴＭ ３０００を用いて、すべての分散物（そうではないと記載しない限り）について確定した。黒色ミルベース（１）中の顔料に対するポリマーの割合は、１０重量％であった。
２．２ 黒色ミルベース（２）
段階ｉ） 予備混合物の調製
顔料粉末（Ｅｖｏｎｉｋ ＤｅｇｕｓｓａからのＮＩＰｅｘ^ＲＴＭ １７０ＩＱカーボンブラック顔料、２．４部）、ポリマー水溶液（１）（１．１５部）および水（１６．４５部）を一緒に混合して、予備混合物を形成した。
段階ｉｉ） 方法Ｂを用いた微粉砕
その後、上記２．２、段階ｉ）で調製した予備混合物を、５℃において超音波（Ｂｒａｎｓｏｎ Ｄｉｇｉｔａｌ Ｓｏｎｉｆｉｅｒ、振幅６０％で操作）で１０分間処理した。これにより黒色ミルベース（２）が得られた。
段階ｉｉｉ） 特性決定
黒色ミルベース（２）中の顔料粒子は、１２８ｎｍのＺ−平均粒径を有していた。黒色ミルベース（２）中の顔料に対するポリマーの割合は、５重量％であった。
２．３ 黒色ミルベース（３）
段階ｉ） 予備混合物の調製
顔料粉末（Ｅｖｏｎｉｋ ＤｅｇｕｓｓａからのＮＩＰｅｘ^ＲＴＭ １７０ＩＱカーボンブラック顔料、９０部）、ポリマー水溶液（１）（８６．５部）および水（４２３．５部）を一緒に混合して、予備混合物を形成した。
段階ｉｉ） 方法Ｃを用いた微粉砕
２．３、段階ｉ）で調製した予備混合物を、プラスチック製ミル粉砕ビーズが入っている横型ビーズミルに移し、該混合物を３時間にわたりミル粉砕した。

その後、ミル粉砕した混合物からミル粉砕ビーズを分離し、最後に、これを、５０ｋＤの孔径を有する膜を用いる限外濾過により精製した。これにより黒色ミルベース（３）が得られた。
段階ｉｉｉ） 特性決定
得られたミルベース中の顔料粒子は、１０７ｎｍのＺ−平均粒径を有していた。黒色ミルベース（３）中の顔料に対するポリマーの割合は、１０重量％であった。
２．４ 黒色ミルベース（４）〜（２５）
黒色ミルベース（４）〜（２５）を、表２に示す水性ポリマー溶液、微粉砕法および時間を用いて、黒色ミルベース（２）に従って調製した。

３． インクの調製
各黒色ミルベースを用いて、以下の組成を有するインクを調製した。
インクビヒクル
顔料（固形分） ６部
２−ピロリドン ３．００部
グリセロール １５．００部
１，２ヘキサンジオール ４．００部
エチレングリコール ５．００部
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ^ＴＭ ４６５ ０．５０部
純水 １００部にするのに十分な量
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ^ＲＴＭ ４６５は、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手可能な界面活性剤である。

活性または固形分ベースで６部の黒色顔料を、すべての場合で用いた（固形分が１０重量％である場合、約６０部の黒色ミルベース）。
上記インク組成を用いて、例えば、黒色ミルベース（１）を用いて黒色インク（１）を調製し、黒色ミルベース（２）を用いて黒色インク（２）を調製し、以下同様に調製した。
４． プリントの作製
項目３で上記した各インクを、普通（未加工）紙、すなわちＸｅｒｏｘ ４２００およびＣａｎｏｎ ＧＦ５００紙上に印刷した。印刷は、Ｅｐｓｏｎ ＳＸ１００ シリーズのインクジェット印刷機により黒色のブロックを１００％印刷して実施した。
５． 反射率光学濃度(reflectance optical density)の測定
各プリントについて、反射率光学濃度（ＲＯＤ）を、Ｄ６５光源を観測視野２°でフィルターを取り付けずに用いて照明したＧｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ ｋｅｙ ｗｉｚａｒｄ Ｖ２．５ Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ光濃度計(photodensitometer instrument)を用いて測定した。測定は、プリントに沿って少なくとも２点で行った後、平均化した。
６． 光学濃度測定の結果
ＲＯＤ測定の結果を、以下の表３にまとめる。

結果から、本発明の第１の観点に従った方法および本発明の第２の観点に従った分散剤は、既知の分散剤と比較して同じまたはより高い光学濃度を有するプリントを促進することが、はっきりわかった。
７． さらなるインク
表ＩおよびＩＩに記載したさらなるインクを調製することができる。ここにおいて、黒色ミルベース（１）および（２）は先に定義したとおりであり、インク添加剤は以下に定義するとおりである。第２段以降に示した数字は、関連する構成成分の部数をさし、部はすべて重量に基づく。インクは、サーマル式、圧電式またはＭｅｍｊｅｔインクジェット印刷により紙に施用することができる。

以下の略語を表ＩおよびＩＩに用いる：
ＰＧ＝プロピレングリコール
ＤＥＧ＝ジエチレングリコール
ＮＭＰ＝Ｎ−メチルピロリドン
ＤＭＫ＝ジメチルケトン
ＩＰＡ＝イソプロパノール
ＭＥＯＨ＝メタノール
２Ｐ＝２−ピロリドン
ＭＩＢＫ＝メチルイソブチルケトン
Ｐ１２＝プロパン−１，２−ジオール
ＢＤＬ＝ブタン−２，３−ジオール
Ｓｕｒｆ＝Ａｉｒ ＰｒｏｄｕｃｔｓからのＳｕｒｆｙｎｏｌ^ＴＭ ４６５
ＰＨＯ＝Ｎａ_２ＨＰＯ_４および
ＴＢＴ＝第三ブタノール
ＴＤＧ＝チオジグリコール
ＧＬＹ＝グリセロール
ｎＢＤＰＧ＝ジプロピレングリコールのモノ−ｎ−ブチルエーテル
ｎＢＤＥＧ＝ジエチレングリコールのモノ−ｎ−ブチルエーテル
ｎＢＴＥＧ＝トリエチレングリコールのモノ−ｎ−ブチルエーテル

Claims (20)

1. 基材上に像をインクジェット印刷するための方法であって、基材に、液体媒体、顔料、および式（１）またはその塩の鎖を含むポリマーを含む組成物を施用することを含む方法：
   

   

   ［式中：
   各Ｘは、独立して、それぞれ置換されていてもよいアルキル、アリールまたはヘテロシクリル基であり；
   各Ｑ^１およびＱ^２は、独立して、ＮＲ^１、ＯまたはＳであり；ここにおいて、各Ｒ^１は、独立して、Ｈであるか、または置換されていてもよいアルキル、アリールもしくはヘテロシクリル基であり；
   各Ａは、独立して、置換されていてもよい二価の有機連結基であり；
   ｎは２〜１０００であり；
   各ｍは、独立して１または２であり；
   各場合において、ｍが１である場合、Ｑ^３は、独立して、ＮＲ^１、ＯまたはＳであり、各Ｒ^１は、独立して、Ｈであるか、または置換されていてもよいアルキル、アリールもしくはヘテロシクリル基であり；ｍが２である場合、Ｑ^３はＮであり；そして
   式（１）またはその塩の鎖を有するポリマーは、顔料を微粉砕するために用いられている］。
2. 各Ａが、独立して、それぞれ置換されていてもよいＣ_２−３０アルキレン、フェニレン、ナフチレンおよびキシリレン基から選択される、請求項１に記載の方法。
3. 少なくとも１つのＡ基が（ＣＨ_２）_４、（ＣＨ_２）_６またはｐ−キシリレンから選択される、請求項１〜２のいずれか一項に記載の方法。
4. Ｑ^１およびＱ^２により表されるすべての基がＮＲ^１である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
5. 鎖が、その構造内に少なくとも１つの水分散性基を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
6. 水分散性基（１以上）の少なくとも１つがリン含有酸である、請求項５に記載の方法。
7. リン含有酸が、リン酸およびホスホン酸またはそれらの塩からなる群より選択される、請求項６に記載の方法。
8. 水分散性基（１以上）の少なくとも１つがＸ基に付着している、請求項５〜７のいずれか一項に記載の方法。
9. −Ｑ^３（Ｘ）_ｍにより表される基の少なくとも１つが、式−ＮＨＣＨ_２ＰＯ_３Ｈ_２または−Ｎ（ＣＨ_２ＰＯ_３Ｈ_２）_２のものである、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
10. 微粉砕が、ミクロ流動化、超音波処理、均質化またはミル粉砕による、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
11. 式（２）またはその塩の鎖を含むポリマー：
    

    

    ［式中：
    各Ｘは、独立して、それぞれ置換されていてもよいアルキル、アリールまたはヘテロシクリル基であり；
    各Ｑ^１およびＱ^２は、独立して、ＮＲ^１、ＯまたはＳであり；ここにおいて、各Ｒ^１は、独立して、Ｈであるか、または置換されていてもよいアルキル、アリールもしくはヘテロシクリル基であり；
    各Ａは、独立して、置換されていてもよい二価の有機連結基であり；
    ｎは２〜１０００であり；
    各ｍは、独立して１または２であり；そして
    各場合において、ｍが１である場合、Ｑ^３は、独立して、ＮＲ^１、ＯまたはＳであり、各Ｒ^１は、独立して、Ｈであるか、または置換されていてもよいアルキル、アリールもしくはヘテロシクリル基であり；ｍが２である場合、Ｑ^３はＮであり；
    前記鎖は、その構造中に１以上のホスホン酸基を有する］。
12. Ｑ^３（Ｘ）_ｍにより表される基の少なくとも１つが、式−ＮＨＣＨ_２ＰＯ_３Ｈ_２または−Ｎ（ＣＨ_２ＰＯ_３Ｈ_２）_２のものである、請求項１１に記載のポリマー。
13. 少なくとも１つのＡ基が（ＣＨ_２）_４、（ＣＨ_２）_６またはｐ−キシリレンから選択される、請求項１１または１２に記載のポリマー。
14. 請求項１１〜１３のいずれか一項に記載のポリマー、顔料および液体媒体を含む分散物。
15. 以下を含むインクジェット印刷機用インク：
    ｉ）０．１〜１５部の請求項１１〜１３のいずれか一項に記載のポリマー；
    ｉｉ）１〜１５部の顔料；および
    ｉｉｉ）７０〜９８．８部の液体媒体
    ここにおいて、部はすべて重量に基づく。
16. チャンバーおよび請求項１５に記載のインクを含むインクジェット印刷機用カートリッジであって、該インクが該チャンバー内に存在する、前記カートリッジ。
17. 請求項１６に記載のインクジェット印刷機用カートリッジを含むインクジェット印刷機。
18. 請求項１５に記載のインクジェット印刷インクで印刷された基材。
19. インクジェット印刷インクを調製するための、請求項１１〜１３のいずれか一項に記載のポリマーの使用。
20. 請求項１１〜１３のいずれか一項に記載のポリマーを調製するための方法であって、
    ｉ）式（３）の化合物；
    

    

    ［式中、Ｚはハロゲン原子である］；
    ｉｉ）式ＨＱ^３Ｘ_ｍの化合物；および
    ｉｉｉ）式ＨＱ^１ＡＱ^２Ｈの化合物［式中、Ａ、Ｘ、Ｑ^１、Ｑ^２、Ｑ^３およびｍは、基ＡおよびＸの少なくとも一方がホスホン酸基を有する点を除き、請求項１１で定義したとおりである］
    を任意の順序で反応させることを含む方法。