DE2018038A1 - Verfahren zur Herstellung eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials - Google Patents

Description

EASTMN KODAK COMPANY, 3²O State Street, Rochester, Staat New York, Vereinigte Staaten von Amerika

Verfahren zur Herstellung eines elektrophotographischen

Aufzeichnungsmaterials

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials aus einem elektrisch leitfähigen Schichtträger und mindestens einer heterogenen photoleitfähigen Schicht, bestehend aus einer kontinuierlichen Phase aus einem filmbildenden Polymeren und einer diskontinuierlichen Phase mit einem elektrophotographischen Sensibilisierungsfarbstoff, der bei einer 2500-fachen Vergrößerung der Schicht mindestens zum überwiegenden Teil erkennbare Aggregate bildet, wobei die photoleitfähige Schicht ein Absorptionsmaximum aufweist, das gegenüber dem Absorptionsmaximum einer aus dem gleichen Farbstoff und dem gleichen Bindemittel gebildeten homogenen leltfähigen Schicht verschoben ist, durch Aufträgen einer Beschichtungsmasse aus mindestens einem Sensibilisierungsfarbstoff und einem elektrisch isolierenden, filmbildenden Bindemittel für den Sensibilisierungsfarbstoff auf einen elektrisch leItfähigen Schichtträger und Auftrocknen der eriifiLtenen Schicht.

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BAD ORIGINAL

_ 2 —

KLektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien und elektrophotographisch© Yerfahren des verschiedensten Typs sind bekannt und werden in zahlreichen Literaturstellen beschrieben, z.B. in den USA-Patentschriften 2 221 776; 2 277 013;

2 297 691; 2 357 809; 2 551 582; 2 825 814? 2 833 648;

3 220 32.4; 3 220 831 und 3 220 833. Zur Herstellung von Bildern mit Hilfe der Elektrophotographie wird in der Regel ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einer normalerweise isolierenden photoleitfähigen Schicht bildmässig einer elektromagnetischen Strahlung exponiert unter Bildung eines latenten elektrostatischen Ladungsbildes, worauf das erhaltene latente Bild nach üblichen bekannten Verfahren in ein sichtbares, dauerhaftes Bild überführt wird.

Als besonders vorteilhaft hat sich die Verwendung eines elektrophotographisehen Aufzeichnungsmaterials erwiesen, das eine photoleitfähige Schicht aus einem in einem elektrisch isolierenden harzartigen Stoffs dispergierten Photoleiter aufweist. Zur Herstellung eines derartigen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials wird in der Kegel die photoleitfähige Beschichtung smas se in Form einer Schicht auf einen Schichtträger aufgebracht, der vorher mit einer Schicht aus einem elektrisch ieitfähigen Stoff überzogen worden war, oder direkt auf einen elektrisch Ieitfähigen Schichtträger, z.B. auf einen Schichtträger aus einem elektrisch Ieitfähigen Metall, aufgetragen. Es zeigte sich, dass die elektrophotographischen Eigenschaften, z.B. die Empfindlichkeit und/oder spektrale Charakteristik der photoleitfähigen Schichten der erhaltenen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien dadurch verbesserbar sind, dass den verwendeten photoleitfähigen Beschichtungsmassen ein oder mehrere photosensibilisierende Substanzen oder Zusätze einverleibt werden. Typische geeignete derartige Zusätze werden z.B. in den USA-Patentschriften 3 250 615, 3 H1 770 sowie 2 987 beschrieben. Photosensibilisierende Zusätze des angegebenen Typs bewirken in vorteilhafter Weise eine Änderung in der Sensibilisierung oder Empfindlichkeit der photoleitfähigen Schicht, der sie einverleibt sind, und/oder eine Änderung von

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BAD ORIGINAL

deren spektralen Charakteristik. So kann z.B. mit Hilfe derartiger Zusätze die Empfindlichkeit eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials gegenüber Strahlung einer bestimmten Wellenlänge erhöht oder gegebenenfalls gegenüber einem breiten Wellenlängenbereich bewirkt werden. Der eine derartige Sensibilisierung bewirkende Mechanismus ist zur Zeit, trotz der extrem grossen Bedeutung dieses Phänomens, noch nicht vollständig aufgeklärt. Die besondere Bedeutung, die die Fachwelt der angegebenen Sensibilisierung beimisst, ergibt sich z.B. daraus, dass in allen einschlägigen Fachkreisen intensiv nach vorteilhaften photosensibilisierenden Verbindungen für photoleitfähige Beschichtungsmassen des angegebenen Typs geforscht wird.

Die Art und Weise, in welcher eine Änderung der elektrophotographischen Eigenschaften angestrebt wird, hängt in der Regel davon ab, für welchen Verwendungszweck das betreffende elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial bestimmt ist. So sollte z.B. in der Dokumentkopiertechnik der in dem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial vorliegende Photoleiter eine spektrale Empfindlichkeit aufweisen, die die Wiedergabe des gesamten, dabei in Frage kommenden weiten Farbbereichs ermöglicht. Entspricht der verwendete Photoleiter nicht oder nicht vollständig den angegebenen Bedingungen, so werden dessen spektrale Eigenschaften in vorteilhafter Weise durch Zugabe von spektralsensibilisierenden Zusätzen des angegebenen Typs verändert« Für andere Verwendungszwecke erweist sich oftmals die Beeinflussung anderer elektrophotographischer Eigenschaften als vorteilhaft, um auf diese Weise z.B. elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien zu erzielen, die ein hohes Oberflächenpotential aufzunehmen imstande sind und weitere vorteilhafte Eigenschaften aufweisen, z.B. einen geringen Ladungsabfall im Dunkeln, eine hohe, sich aus der Empfindlichkeitskurve ergebende Empfindlichkeit, ein geringes Restpotential nach der Belichtung und Widerstandsfähigkeit gegenüber Ermüdung«,

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Oftmals wird die Sensibilisierung der zur Herstellung von elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien bestimmten photoleitfähigen Beschichtungsmassen mit einem Gehalt an Photoleitern bestimmten Typs durch Zugabe bestimmter Farbstoffe aus der grossen Zahl der zur Zeit bekannten Farbstoffe bewirkt. Nachteilig ist jedoch, dass durch Zugabe dieser bekannten Zusätze in der Kegel keine photoleitfähigen Beschichtungsmassen erhalten werden, in denen alle angegebenen Eigenschaften, die erst in ihrem Zusammenwirken zu qualitativ hochwertigen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien führen, merklich verbessert sind. Bs besteht daher immer noch ein Bedarf nach Verfahren zur Herstellung von elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien mit verbesserten Eigenschaften, z.B. verbesserter Empfindlichkeit im Schulter- und Durchhangbereich der Empfindlichkeitskurve, verbesserten Wiedergabeeigenschaften für volle Flächen, rascher Regenerierung und vorteilhafter elektrophotographischer Empfindlichkeit sowohl bei positiver als auch bei negativer elektrostatischer Aufladung.

Es sind bereits Verfahren bekannt, mit deren Hilfe elektropho-tographische Aufzeichnungsmaterialien mit Farbstoffaggregate enthaltenden heterogenen photoleitfähigen Schichten, die die meisten der angegebenen Nachteile bekannter elektrophotographischer Aufzeichnungsmaterialien nicht besitzen, herstellbar sind. So wird z.B. in der belgischen Patentschrift 705 117 ein Verfahren zur Herstellung eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials beschrieben, bei dem ein Sensibilisierungsfarbstoff und ein polymeres Bindemittel in einem üblichen bekannten Lösungsmittel gelöst, die erhaltene BeSchichtungsmasse auf einen elektrisch leitfähigen Schichtträger aufgetragen, die erhaltene Schicht getrocknet und anschliessend mit einem Lösungsmittel oder Lösungsmitteldämpfen behandelt wird, um die Schicht aufzuweichen und die vorhandenen.Farbstoffmoleküle zu aggregieren. Nachteilig an diesem bekannten Verfahren ist jedoch, dass nach dem Aufbringen der Beschichtungsmasse noch eine zusätzliche Verfahrensstufe, nämlich die Behandlung mit einem Lösungsmittel, erforderlich ist.

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Ferner wird in der belgischen Patentschrift 705 118 ein Verfahren zur Herstellung eines elektrophotographischen Aufzeichnung smate rials des angegebenen Typs beschrieben, mit dessen Hilfe die im Anschluss an die Beschichtung des Sehichtträgers erforderliche zusätzliche Verfahrensstufe vermieden und die Aggregatbildung der Farbstoffmoleküle dadurch bewirkt wird, dass die BeSchichtungsmasse aus Sensibilisierungsfarbstoff und polymerem Bindemittel vor dem Aufbringen auf den Schichtträger starken, bei hohen Drehzahlen erzeugten Scherkräften unterworfen wird. Nachteilig an diesem bekannten Verfahren ist jedoch, dass zu dessen Durchführung ebenfalls eine zusätzliche Verfahrensstufe, nämlich die Einwirkung von Scherkräften auf die BeSchichtungsmasse, erforderlich ist.

Es ist auch bereits ein Verfahren bekannt, nach dem elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien mit höherer Empfindlichkeit als nach den aus den angegebenen belgischen Patentschriften bekannten Verfahren herstellbar sind. So wird z.B. in der belgischen Patentschrift 729 078 ein Verfahren beschrieben, nach dem auf die photoleitfähige Schicht eines nach den bekannten Verfahren hergestellten elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials eine zusätzliche Schicht aus einem Farbstoff in Form einer Farbstofflösung aufgebracht wird. Dieses bekannte Verfahren hat jedoch den Nachteil, dass es einen zusätzlichen Beschichtungsvorgang erfordert.

Nachteilig an den angegebenen bekannten Verfahren ist ferner, dass die zur Herstellung der heterogenen photoleitfähigen Beschichtungsmassen verwendeben Farbstoffe unterschiedliche kristalline Strukturen aufweisen. Je nach dem Typ der vorliegenden kristallinen Struktur des Farbstoffes kann die Bildung der Farbstoffaggregate bei Verwendung der angegebenen bekannten Verfahren vergleichsweise leicht oder sehr schwierig sein₀

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Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren anzugeben, mit dessen Hilfe einfach durch Herstellung einer photoleitfähigen Beschichtungsmasse und Aufbringung derselben auf einen Schichtträger hochempfindliche elektrophotographische Äufzeichnungsinaterialien mit photoleitfähigen Schichten, die die Sensibilisierungsfarbstoff e in Form von Aggregaten enthalten, unabhäng' vom Typ der vorliegenden kristallinen Struktur der verwendeten Farbstoffe, unter Anwendung eines einzigen Beschichtungsvorganges ohne zusätzliche, die Bildung der Parbstoffaggregate bezweckende Verfanrensstufen herstellbar sind.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials aus einem elektrisch leitfähigen Schichtträger und mindestens einer heterogenen photoleitfähigen Schicht, bestehend aus einer kontinuierlichen Phase aus einem filmbildenderi Polymeren und einer diskontinuierlichen Phase mit einem elektrophotographischen Sensibilisierungsfarbstoff _s der bei einer 2500-fachen Vergrößerung der Schicht mindestens zum überwiegenden Teil erkennbare Aggregate bildet, wobei die photoleitfähige Schicht ein Absorptionsmaximum aufweist, das gegenüber dem Absorptionsmaximum einer aus dem gleichen Farbstoff und dem gleichen Bindemittel gebildeten homogenen leitfähigen Schicht verschoben ist, durch Auftragen einer Beschichtungsmasse aus mindestens einem Sensibilisierungsfarbstoff und einem elektrisch isolierenden, filmbildenden Bindemittel für den Sensibilisierungsfarbstoff auf einen elektrisch leitfähigen Schichtträger und Auftrocknen der erhaltenen Schicht, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Erzeugung der photoleitfähigen Schicht eine Beschichtungsmasse aus Farbstoff, Bindemittel und Lösungsmittel verwendet, bei deren Herstellung zunächst der oder die Sensibilisferungsfarbstoffe in dem Lösungsmittel praktisch vollständig gelöst wurden, bevor das Bindemittel zugesetzt wird.

BAD ORfGiNAL

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Die beim Verfahren der Erfindung verwendeten heterogenen Beschichtungsmassen wirken sowohl als Photoleiter als auch als Sensibilisatoren für Photoleiter.

Nach der Erfindung werden die verwendeten Farbstoffe somit in einem organischen Beschichtungslösungsmittel gelöst, bevor ihnen weitere Zusätze beigemischt werden. Erst nach Lösen der Farbstoffe werden die erhaltenen Lösungen in der Regel unter Rühren mit polymeren Bindemitteln versetzt und die Bindemittel gelöst. Auf diese Weise werden heterogene, mehrphasige Beschich· tungsmassen erhalten, deren aus Farbstoffaggregaten bestehende diskontinuierliche Phase bei 2500-facher Vergrösserung sichtbar ist, obwohl die erhaltenen BeSchichtungsmassen dem unbewaffneten Auge gegebenenfalls praktisch optisch klar erscheinen. Gegebenenfalls kannjjedoch auch eine makroskopische Heterogenität vorliegen. Die die diskontinuierliche Phase bildenden Farbstoffaggregate weisen zweckmäßig zum überwiegenden Teil eine Teilchengröße vonjetwa 0,01 bis 25 Mikron auf. Dienen jedoch die erhaltenen heterogenen Beschichtungsmassen zur Sensibilisierung von zusätzlich vorhandenen teilchenförmigen Photoleitern, z. B. Zinkoxyd, so besteht deren diskontinuierliche Phase gegebenenfalls aus Partikeln mit einer Teilchengröße außerhalb des angegebenen Bereichs.

BAD ORIGINAL

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Die erfindungsgemäss erhaltenen heterogenen photoleitfähigen Massen bestehen aus Farbstoffe und polymere Bindemittel enthaltenden mehrphasigen organischen Feststoffen. Die polymeren Bindemittel bilden ein amorphes Grundgefügfc in Form einer kontinuierlichen Phase, das eine abgesonderte diskontinuierliche Phase enthält, was den Unterschied zu einer Lösung ausmacht. Die diskontinuierliche Phase enthält einen wesentlichen Anteil, in der Regel die Hauptmenge des vorhandenen Sensibilisierungsfarbstoff es. Es ist anzunehmen, dass der in der diskontinuierlichen Phase vorhandene Farbstoff in Form von Partikeln vorliegt, doch muss diese diskontinuierliche Phase nicht vollständig aus Farbstoffmolekülen bestehen. Vermutlich besteht in einigen Fällen die diskontinuierliche Phase aus einem cokristallinen Komplex aus Farbstoff und polymerem Bindemittel, doch ist anzunehmen, dass die erfindungsgemäss erzeugbaren Farbstoffaggregate nichtnotwendigerweise aus Farbstoff und Polymerisat bestehen. Vorzugsweise befindet sich praktisch der gesamte vorhandene Farbstoff in der diskontinuierlichen Phase.

Wird die bei Verwendung des Verfahrens der Erfindung anfallende Beschichtungsmasse in Kombination mit einem organischen Photoleiter verwendet, so enthält die gebildete photoleitfähige Masse In der Regel nur zwei Phasen, da der Photoleiter mit der aus Polymerisat bestehenden kontinuierlichen Phase in der Regel eine Feststofflösung bildet. Wird andererseits die bei Verwendung des Verfahrens der Erfindung anfallende mehrphasige Beschichtungsmasse in Kombination mit einem teilchenförmigen Photoleiter verwendet, so,liegen gegebenenfalls drei Phasen vor, nämlioh eine aus Polymerisat bestehende kontinuierliche Phase, ferner eine den Sensibilisierungsfarbstoff enthaltende diakontinuierliche Phase des angegebenen Typs sowie ferner eine weitere diskontinuierliche Phase aus dem teilchenförmigen Photoleiter. Selbstverständlich kann die bei Verwendung des Verfahrens der Erfindung anfallende mehrphasige Beschiohtungsmasse gegebenenfalls auch noch zusätzliche diskontinuierliche Phasen, z.B₀ aus eingeschlossenen Verunreinigungen und dergl., enthaltene

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Ein weiteres Merkmal der bei Verwendung des Verfahrens der Erfindung anfallenden Beschichtungsmassen ist die Tatsache, dass ihr Absorptionsmaximum in einem Spektralbereich liegt, der langer- oder kürzerwellig ist als derjenige, in dem das Absorptionsmaximum einer praktisch homogenen Masse aus Farbstoffen und Polymerisaten gleichen Typs, wenn diese in Form einer Feststoff lösung vorliegen, liegt. Wieweit das Absorptionsmaximum derartiger heterogener Beschichtungsmassen aufgrund der Bildung von Farbstoffaggregaten in andere Wellenlängenbereiche verschoben wird, hängt davon ab, bis zu welchem Prozentsatz der vorhandene Farbstoff aggregiert. In den bei Verwendung des Verfahrens der Erfindung anfallenden mehrphasigen heterogenen Beschichtungsmassen ist das Absorptionsmaximum in der Regel um mindestens etwa 10 Ίψι verschoben gegenüber homogenen Massen vergleichbaren Typs. Werden Farbstoffgemische verwendet, so kann gegebenenfalls ein Farbstoff die Lage des Absorptionsmaximums nach längeren Wellenlängen und ein anderer Farbstoff die Lage des Absorptionsmaximums nach kürzeren Wellenlängen verschieben«, HeDen sich in einem solchen Falle die Lageverschiebungen des Absorptionsmaximums mehr oder weniger auf, so gelingt der Nachweis, -dass eine heterogene BeSchichtungsmasse vorliegt, gegebenenfalls leichter durch Sichtbarmachung der diskontinuierlichen l'hase bei entsprechender Vergrösserung.

Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung sind Sensibilisierungsfarbstoffe des verschiedensten Typs verwendbar. Typische geeignete Sensibiiisierungsfarbstoffe sind z.B. Pyryliumfarbstoffe, beispielsweise Pyrylium-, Thiapyrylium- und Belenapyryliumfarbstoffsalze der allgemeinen Formel:

R^C

BAD ORIGINAL.

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in der bedeuten:

R^a, R^b, R^c _s R^d und R^e für sich allein

R^a und R° oder

Wasserstoffatome, Alkylreste mit z.B. 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Methyl-, Ithyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, tertiär-Butyl-, Amyl-, Isoamy" , Hexyl-, Octyl-, Nonyl-^ oder Dodecylreste, Alkoxyreste, z.B. Methoxy-, Äthoxy-, Propoxy-, Butoxy-, Amyloxy-, Hexoxy- oder Octoxyreste, oder gegebenenfalls substituierte Arylreste der Phenyl- und Naphthylreihe, z.B. Phenyl- oder 4-Diphenylreste, oder Alkylphenylreste, z.B. 4-1thylphenyl- oder 4-Propylphenylreste, oder Alkoxyphenylreste, z.B. 4-Ä'thoxyphenyl-, 4-Methoxyphenyl-, 4-Amyloxyphenyl-, 2-Hexoxyphenyl-, 2-Methoxyphenyl- oder 3»4-Dimethoxyphenylreste, oder ß-Hydroxyalkoxyphenylreste, z.B. 2-Hydroxyäthoxyphenyl- oder 3-Hydroxyäthoxyphenylreste, oder 4-Hydroxyphenylreste oder Halogenphenylreste, z.B. 2,4-Dichlorophenyl-, 3,4-Dibromophenyl-, 4-Ohlorophenyl- oder 3,4-Dichlorophenylreste,oder Azidophenyl-, Nitrophenyl- oder Aminophenylreste, z.B. 4-Mäthylaminophenyl- oder 4-Dlmethylaminophenylreste, oder Naphthylreste oder vinylsubstituierte Arylreste, z.B. Styryl-, Methoxystyryl-, Diäthoxystyryl-, Dimethylaminostyryl-, 1-Butyl-4-p-dimethylaminophenyl-1,3-butadienyl- oder ü-Äthyl-4-dimethylaminostyrylreste oder

d β
R und R zusammen die zur Vervollständigung eines an den

Pyryliumkern ankondensierten Arylringes

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- BAD ORIGiNAL ■

erforderlichen Atome,
X ein Schwefel-, Sauerstoff- oder Selenatom, sowie

Z*~ ein Anion, z.B. ein Ferchiorat-, Fluoroborat-, Jodid-, Chlorid-, Bromid-, Sulfat-, Perjodat-> oder p-Tolualsulfonation.

Typische geeignete Pyryliumfarbstoffe sind in der folgenden Tabelle I aufgeführt.

Tabelle 1

Verbindung

Nr. Bezeichnung

1 4-^-Bis-(2-chloroäthyl)aminophenyl7-2,6--diphenyl-thiapyrylium-perchlorat

2 4-(4-Mmethylaminophenyl j-<i,6-diphenylthiapyryliumperchiorat

2 4-(4-Dimethylaminophenyl)-2,6-diphenylthiapyryliumfluoroborat

4 4-(4-Bimethylamino-2-methylphenyl)-2,6-diphenylpyrylium—perchlorat

5 4-/?-Bis(2-chloroäthyl)aminophenyl7-2-(4-methoxyphenyl)-6-phenylthiapyrylium-perchlorat

6 4-<4-I>imethylaminophenyl )-2, b-diphenylthiapyryliumsulfat

7 4-(4-Dimethylaminophenyl)-2,6-diphenylthiapyryliump-toluolsülfonat

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BAD

8 4-(4-Mmethylaminophenyl)~2,ό-diphenylpyryiium-ptoluolsulfonat

9 2- (2,4-Mme thoxyphenyl)-4- (4-dime thylaminophenyl) benzo(b)pyrylium-perchlorat

I υ 2,6-Bis(4-ätnylphenyl)-4-(4-dime thylaminophenyl)-

thiapyrylium-perchlorat

II 4~(4-Dimethylaminophenyl)-2-(4-me thoxyphenyl) -6-phenylthiapyrylium-perchlorat

12 4-(4-Dimethylaminophenyl)-2-(4-äthoxyphonyl)-bphenylthiapyrylium-perchlorat

15 4-(4-Dimethylaminophenyl)-2--(4-methoxyphenyl)-6-(4-methylphenyl)pyrylium-perchlorat

14 4-(4-Diphenylaminophenyl)-2,6-diphenylthiapyryliumperchlorat

,15 2,4,6-Triphenylpyrylium-perchlorat

16 4-(4-Methoxyphenyl)-2,6-diphenylpyrylium-perchlorat

17 4-(2,4-Bichlorophenyl)-2,6-diphenylpyryliumperchlorat

18 4-(3 >4-Di chlorophenyl)-2,6-diphenylpyryliumperchlorat

19 2 j 6-Bis(4~methoxyphenyl)-4-phenylpyrylium-perchlorat

20 6-(4-Me thoxyphenyl)-2,4~diphenylpyryl j um-perchlo reit

21 2-(3>4-Dichlorophenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-b-phenylpyrylium-pprclilorat

BAD ORIGINAL

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22 4-(4-Amyloxyphenyl)-2,6-bis(4-äthylphenyl)pyryliumperchlorat

23 .4-(4-Amyloxypheiiyl )-2,6-bis(4-methoxyphenyl)pyryliumperchlorat

24 2,4,6-Triphenylpyrylium-fluoroborat

25 2,6-Bis(4-äthylphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)pyryliumperchlorat

26 2,6-Bis(4-äthylphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)pyryliumfluoroborat

27 6-(3 >4-Diäthoxystyryl)-2,4-diphenylpyrylium-perchlorat

28 6-(3,4-Diäthoxy-ß-amylstyryl)-2,4-diphenylpyryliumfluoroborat

29 6-(4-Dimethylamino-ß-äthylstyryl)-2,4-diphenylpyrylium-fluoroborat

30 6-(1-n-Amyl-4-p-dimethylaminophenyl-1,3-butadienyl)-2,4-diphenylpyrylium-fluoroborat

31 6-(4-Mmethylaminostyryl)-2,4-diphenylpyryliumfluoroborat

32 6-^öi-Äthyl-ß,ß-bia(dimethylaminophenyl)vinylen7-2,4-diphenylpyrylium-fluoroborat

33 6-(i-Butyl-4-p-dimethylaminophenyl-1,3-butadienyl) 2,4-dlphenylpyrylium-fluoroborat

34 6-(4-Dimethylaminostyryl)-2,4-diphenylpyryliumperchlorat

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35 6-/B j ß-Bis (4-dimethy!aminophenyl)vinylen7~2,4-dipfaenylpyrylium-perchlorat

36 2 _f6-Bis(4-dimethylaminostyryl)~4-phenylpyryliumperehlorat

37 6-(B-Methyl-4-dimethylaminostyryl)-2,4-diphenylpyrylium-fluoroborat

38 6~/T-lthyl-4~(4~dime thylaminophenyl)-1,3-feutadienyl7-2,4-diphenylpyrylium-fluoroborat

39 6-^5j ß-Bis(4-dimethylaminophenyl)vinylen7-2,4-diphenylpyrylium-fluoroborat

40 6-/T-Methyl-4-(4™dimethylaminophenyl)-1,3-butadienyl7-

2 j 4-dipheiiylpypylium-f luoroborat

41 4-*(4-Mmethylaminophenyl)-2,6-diphenylpyryliumperohlorat

42 2 jβ-Bis(4-äthjlphenyl)-4-phenylpyrylium-perchlorat

43 2 _f 6-Bis(4-äthylphenyl)-4-methoxyphenylthiapyryliumfluoroborafe

44 2 j 4 j 6-Triphenylthiapyrylium-perchlorat

45 4-(4-Methoxyphenyl)-2,6-diphenylthiapyryliumperchlorat

46 6-(4-Methoxyphenyl)-2,4-diphenylthiapyryliumperchlorat

47 2,6-Bis(4-methoxyphenyl)~4-phenylthiapyrylium- - perchlorat

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48 4-(2,4-Mchlorophenyl)-2,6-diphenylthiapyryliumperchlorat

49 2,4,6-1'ri (4-methoxyphenyl)thiapyrylium-per chlor at

50 2,6-Bis(4-äthylphenyl)-4-phenylthiapyryliumperchlorat

51 4-(4-Amyloxyphenyl)-2,6-bis(4-äthylphenyl)thiapyrylium-perehlorat

52 6-(4-Dimethylaminostyryl)-2,4-diphenylthiapyryliumperchlorat

53 2,4,6-Tri phenyl thiapyrylitun-f luorobor at

54 2,4,6-Triphenylthiapyrylium-sulfat

55 4-(4-Methoxyphenyl)-2,6-diphenylthiapyryIiumfluoroborat

56 2,4,6-Triphenylthiapyrylium-chlorid

57 2-(4-Amyloxyphenyl)-4,6-diphenylthiapyryliumfluoroborat

58 4-(4-Amyloxyphenyl)-2,6-bis(4-methoxyphenyl)thiapyry lium-p er chlor at

59 2,b-Bi s(4-äthylphenyl)-4-(4-me thoxyphenyl)thi apyrylium-perchlorat

60 4-Anisyl-2,6-bis(4-n-amyloxyphenyl)thiapyryliumchlorid

b1 2-^/1, ß-Bis( 4 -dime thyl amino phenyl) vinyl en/-4»6 diphenylthiapyrylium-perchlorat

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62 6-(ß-Äthyl-4-dimethylaminostyryl)-2,4-diphenylthi apyrylium-perchiorat

63 2-(3,4-Diäthoxystyryl)-4,6-diphenylthiapyryliumperchlorat

64 2,4» 6-Trianisylthiapyrylium-perchlorat

65 6~Äthyl-2,4~diphenylpyrylium--fluoroborat

66 2,6-Bi s(4-äthylphenyl)-4-(4-me thoxyphenyl)thiapyrylium-chlorid

67 6-/ß,ß-Bis(4™dimethylaminophenyl)vinylen7-2,4-di (4-äthylphenyl )pyrylii«n-perchlorat

68 2,6-Biβ(4-amyloxyphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)thiapyrylium-perchlorat

69 6-(3,4-Diäthoxy-ß-äthylstyryl)-2,4-diphenylpyryliumfluoroborat

70 6-(4-Methoxy-ß-äthylstyryl)-2,4-diphenylpyryliumfluoroborat

71 2-(4-Äthylphenyl)-4,6-diphenylthiapyrylium-perchlorat

72 2,6-Diphenyl-4-(4-methoxyphenyl)thiapyryliumperchlorat

73 2,6-I)iphenyl-4- (4-me thoxyphenyl) thiapyryliumfluoroborat

74 2,6-Bis(4-äthylphenyl)-4-(4-n-amyloxyphenyl)thiapyrylium-perchlorat

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75 2,6-Bis(4-methoxyphenyl)-4-(4-n-amyloxyphenyl)thiapyrylium-perchlorat

76· 2,4, ö-'fris (4-methöxy phenyl)thiapyrylium- fluoro bor at

77 2,4-Diphenyl-6-(3,4-diäthoxystyryl)pyrylium-perchlorat

78 4-(4-Dimethylaminophenyl)-2-phenylbenzo(b)selenapyrylium-perchlorat

79 2-(2,4-Dime thoxyphenyl) -4-(4-dimethylaminophenyl)~ benzo(b)selenapyrylium-perchlorat

80 4-(4-Dimethylaminophenyl)-2,6-diphenylselenapyryliumperchlorat

81 4-(4-Dimethylaminophenyl)-2-(4-äthoxyphenyl)-6-pheny1se1enapyry1ium-perchiorat

82 4-^4"-BiS (2-chloroäthyl) aminophenyl7-2,6-diphenylselenapyrylium-perchiorat

83 4-(4-Dimethylaminophenyl)-2,6-bis(4-äthylphenyl)-selenapyrylium-perchlorat

04 4-(4-Dimethylamino-2-methylphenyl)-2,6-diphenylselenapyrylium-perchlorat

85 5-(4-Dimethylaminophenyl)naphtho(2,1-b)selenapyrylium-perchlorat

86 4-(4-Dimethylaminostyryl)-2-(4-methoxyphenyl)-benzo (b)selenapyrylium-perchlorat

87 2,6-Di(4-diäthylaminophenyl)-4-phenylselenapyrylium perchiorat und

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88 4™ (4-Bime thylaminophenyl) -2- (4™äthoxyphenyl )-6-phenylth.iapyrylium"-fluoroborat

Als besonders vorteilhaft hat sich die Verwendung von Pyryliumfarbstoffsalzen der allgemeinen Formel:

erwiesen, in der bedeuten:

H-j und R₀ gr-gfBallenfalls substituierte Phenylreste, die, falls sie substituiert sind, mindestens einen aus einem Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einem Alkoxyrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bestehenden Substituenten aufweisen,

R, ©inen alkylamino-substituierten, gegebenenfalls auch dialkylamino- oder halogenalkylamino-substituierten Phenylrest mit einer 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisenden AlkylkoMponente,

X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom sowie

Z" ein Anion der angegebenen Bedeutung.

Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung hat sich , wie bereits ©rwäiniti die Verwendung von Pyryliumfarbetoffon als besonders vorteilhaft erwiesen^ doch sind auch andere photo-

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graphisch spektral sensibilisieren.de Farbstoffe, die dem Licht exponierte Bezirke photographischer Schichten aktivieren, in Kombination mit einem elektrisch isolierenden polymeren Bindemittel des angegebenen Typs verwendbar.

Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung sind die verschiedensten üblichen bekannten elektrisch isolierenden, filmbildenden polymeren Bindemittel verwendbar, z.B. Polycarbonate und Polythiocarbonate, Polyvinyläther, Polyester, PoIy-CX-olefine, Phenolharze und dergleichen. Verwendbar sind ferner

^rich Gemische derartiger Polymerisate. Geeignete derartige Polymerisate üben eine zweifache Funktion aus, nämlich sie wirken mit bei der Bildung der Farbstoffaggregate und sie wirken ferner als Bindemittel, die eine Haftung zwischen den photoleitfähigen Schichten und den Schichtträgern bewirken. Typische geeignete polymere Bindemittel sind in der folgenden Tabelle II aufgeführt.

Tabelle II

Verbindung

Mr. Bezeichnung des Polymeren

1 Polystyrol

2 Polyvinyltoluol

3 Polyvinylanisol

4 Polychlorostyrol

5 PoIy- Oi -methylstyrol

6 Polyacenaphthalen

7 Poly(Vinylisobutyläther)

8 PoIy(Vinylcinnamat)

9 Poly(Vinylbenzoat)

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10 Poly(Vinylnaphthoat)

11 Polyvinylcarbazol

12 PoIy(Vinylencarbonat)

13 Polyvinylpyridin

14 Poly(Vinylacetal)

15 Polyvinylbutyral)

16 PoIy(Äthylmethacrylat)

17 Poly(Butylmethaorylat)

18 Poly(Styrol-co-Butadien)

* 19 Poly(Styrol-co--Methylinethacrylat)

20 PolyiStyrol-co-Äthylacrylat)

21 PolyCstyrol-co-Acrylonitril)

22 Poly(Vinylchlorid-co-Vinylacetat)

23 PolyiVinylidenchlorid-co-Vinylacetat)

24 Poly(4,4 ^f~Isopropylidendiphenyl-co-4,4'-Isopropyliden-dicycloliexylcarbonat)

25 Poly/?,4'-Isopropyliden-bis(2,6-dibromophenyl)carbonat7

26 Poly/?,4'-Isopropyliden-bis(2,6-dichlorophenyl)-

carbonat7

27 Poly/?,4¹-Isopropyliden-bis(2,6-dimethylphenylίο ar bonat7

28 Poly(4>4'-Isopropylidendiphenyl-co-1,4-Cyclohexyldimethylcarbonat)

29 Poly(4,4'-Isopropylidendiphenylterephthalat-co-Isophthalat)

30 Poly(3,3'-Athylendioxyphenylthiocarbonat)

009844Π623

31 Poly(4,4'-Isopropylidendiphenylcarbonat-co-Terephthalat)

32 Poly(4,4'-Isopropylidendiphenylcarbonat)

33 Poly(4,4'-Isopropylidendiphenylthioearbonat)

34 Poly(2,2-Butan-bis-4-phenylcarbonat)

35 Poly(4,4'-Isopropylidendiphenylcarbonat-block-Äthylenoxyd)

36 Poly(4|4'-Isopropylidendiphenylcarbonat-block-Tetramethylenoxyd)

37 Poly/?,4'-Isopropyliden-bis(2-methylphenyl)carbonat7

38 Poly(4»4'-Isopropylidendiphenyl-co-1,4-Phenylencarbonat)

39 Poly(4,4'-Isopropylidendiphenyl-co-1,3-Phenylencarbonat)

40 Poly(4,4*-Isopropylidendiphenyl-co-4,4'-Diphenylcarbonat)

41 Poly(4,4^l-Isopropylidendiphenyl-co-4,4'-Oxydiphenylcarbonat)

42 Poly(4,4·-Isopropylidendiphenyl-co-4,4'-Garbonyldiphenylcarbonat)

43 Poly(4,4'-Isopropylidendiphenyl-oo^»4'-lthylendiphenylcarbonat)

44 Poly/?,4'-Methylen-bis(2-methylphenyl)carbonat7

45 Poly/T,1-(p-Bromophenyläthan)bis(4-phenyl)carbonat7

009844/1623

46 Poly/?s4'~Isopropylidendiphenyl-Go-Sulfonyl-bis(4-phenyl)c arbonatj

47 Poly/T,1-Oyclohexan-bis(4-phenyl)carbonat7

48 Poly(4j4^l-Isopropylidendiphenoxydimethylsilan)

49 Poly/Ϊ,4'-Isopropyliden-bis(2-chlorophenyl)-carbonat/

50 Poly/"bc, (X, cX', oi '-5?etramethyl-p-xylylol-bis(4-phenyl c arbonatp⁷

51 Poly(Hexafluoroisopropyliden-di-4-phenylcarbonat)

52 Poly(Dichlorotetrafluoroisopropyliden-di-4-phenylcarbonat)

53 Poly(4 $ 4'-Isopropylidendiphenyl-4,4'-iaopropylidendibenzoat)

54 Poly(4 _s 4'-Isopropylidendibenzyl-4,4'-isopropylidendibenzoat)

55 Poly(4»4'-Isopropyliden-di-1-naphthylcarbonat)

56 Poly/i,4'-Isopropyliden-bis(phenoxy-4-phenylaulfonat27

57 Acetophenon-Formaldehydharz

58 Poly/?,4'-Isopropyliden-bis(phenoxyäthyl)-co-Äthylenterephthalat7

59 Phenol-Formaldehydharz

60 Polyvinylaoetophenon

61 ohloriertea Polypropylen

62 chloriertes Polyäthylen

63 Poly(2,6-Dimethylphenylenoxyd)

009844/1623

64 Poly(Neopentyl-2,6-naphthalindicarboxylat)

65 Poly(Äthylenterephthalat-co-Isophthalat)

66 Poly(1,4-Phenylen-co-1, 3-Phenylensuceinat)

67 Poly(4,4'-Isopropylidendiphenyl-phenylphosphonat)

68 Poly(m-Phenylcarboxylat)

69 PoIy(I ^-Oyclohexandimethylterephthalat-co-Isophthalat)

70 PolyCTetramethylensuecinat)

71 PolyCPhenolphthaleincarbonat)

72 Poly(4-Chloro-1 ,3-phenylencarbonat)

73 Poly (2-Me thy 1-1,3-phenylenoarbonat)

74 Poly(1,1-Bi-g-naphthylthiocarbonat)

75 PolyCDiphenylmethan-bis^-phenylcarbonat)

76 Poly/2,2-(3~Me-thylbutan)bis-4-phenylcarbonat7

77 Poly/2,2-(3,3-Dimethylbutan)bi s-4-phenylcarbonat7

78 Poly 11,1 -/T-(1 -NaphthyllJbis^-phenylcarbona-ä

79 Poly/2,2-(4-Methylpentan)bis-4-phenylcarbonat7

80 Poly/?,4'-(2-Norbornyliden)diphenylcarbonat7

81 Poly/?,4'-(Hexahydro-4f7-methanoindan-5-yliden)-diphenylcarbonat7 und

82 Poly(4,4'-Isopropylidendiphenylcarbonat-block-Oxyt e trame thylen)

Oie Verbindungen Nr. 28, 30-47, 49, 51, 53, 54 und 76-82 der angegebenen Tabelle II haben sich zur Durchführung des Verfahrene der Erfindung als besonders vorteilhaft erwiesen.

Bevorzugt verwendete polymere Bindemittel sind z.B. auch lineare Polymerisate oder Mischpolymerisate mit wiederkehrenden Struktureinheiten der allgemeinen Formel:

00984AM623

R,

-C-

in der bedeuten:

für sich allein Wasserstoffatome, gegebenenfalls substituierte Alkylreste, beispielsweise Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, tertiär-Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, Nonyl-, Decyl- oder Trifluoromethylreste, oder gegebenenfalls substituierte Arylreste der Phenyl- und Naphthylreihe, deren gegebenenfalls vorhandene Substituenten z.B. aus Halogenatomen oder Alkylresten mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bestehen,

oder zusammen die zur Vervollständigung eines cyclischen Kohlenwasserstoffrestes, z.B. eines Cycloalkanrestes, beispielsweise eines Cyclohexylrestes, oder eines Polycycloalkanrestes, beispielsweise eines ITorbornylrestes, erforderlichen Atome, wobei die Reste
stoffatome aufweisen,

, und R,- zusammen bis zu 19 KohlenWasserstoff oder Halogenatome, beispielsweise Chlor-, Brom- oder Jodatome, oder Alkylreste mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen sowie

einen zweiwertigen Rest der Formeln

0	S	0	0
t»	ti	It	Il
0-U-O-,	-0-C-O-,	-C-O-,	-C-
-O-CH?-,

009844/1623

O CH,

Il I J

-G-O-GH-,

Il

-CH₂-O-O-O-, oder -

Handelt es sich bei den linearen Polymerisaten um hydrophobe Polycarbonate, so hat sich die Verwendung von Polymerisaten mit wiederkehrenden Struktureinheiten der folgenden Formel:

■C

R-

■0·

Il

o-

in der R. und

die angegebene Bedeutung haben und die Reste

R Phenylenreste, die mit Halogenatomen oder Alkylresten substituiert sein können, bedeuten.

Verbindungen des angegebenen Typs werden z.B. in den USA-Patentschriften 3 028 365 und 3 317 466 beschrieben. Als besonders vorteilhaft hat sich die Verwendung von Polycarbonaten erwiesen, die in der wiederkehrenden Struktureinheit eine Alkyliden-diarylenkomponente enthalten, z.B. unter Verwendung von Bisphenol A hergestellte Polycarbonate, z.B. solche, die durch Eeteraustauechr zwischen Diphenyloarbonat und 2,2,-Bis-4-hydroxyphenylpropan gewonnen werden. Verbindungen des angegebenen Typs werden z.B. in den USA-Patentschriften .2 9y9 750; 3 038 874; 3 038 879? 3 038 880} 3 106 544? 3 106 545 und 3 106 546 beschrieben sowie ferner in der veröffentlichten australischen Patentanmeldung Nr. 19 575/56.

00984AM623

Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung hat sich die Verwendung von filmbildenden Polyearbonatharzen des verschiedensten Typs als zweckmässig erwiesen, wobei besonders vorteilhafte Ergebnisse mit solchen im Handel befindlichen Polycarbonaten erzielbar sind, deren logarithmische Viskositätszahl (inherent viscosity) etwa 0,5 bis 0,6 beträgt. Ferner hat sich auch die Verwendung von hochmolekularen Polymerisaten, z.B. von hochmolekularen Bisphenol A-Polycarbonaten als vorteilhaft erwiesen. Vorzugsweise handelt es sich bei derartigen hochmolekularen Polymerisaten um solche mit einer logarithmischen Viskositätszahl von über 1, gemessen in 1,2-Dichloräthan bei ψ einer Konzentration von 0,25 g/100 ml und einer Temperatur von etwa 25°O. So führt z.B. die Verwendung von hochmolekularen Polycarbonaten in vorteilhafter Weise dazu, dass in Beschichtungsmassen mit einem vergleichsweise hohen Gehalt an Sensibilisatorfarbstoff die Bildung der Färbstoffaggregate erleichtert und eine photoleitfähige Masse mit erhöhter Empfindlichkeit erhalten wird.

Die bei Verwendung des Verfahrens der Erfindung erhaltenen Beschichtung smas sen eignen sich in vorteilhafter Weise zur Erhöhung der Empfindlichkeit und Erweiterung des spektralen ±Jmpfindlichkeitsbereichs der verschiedensten organischen und . anorganischen Photoleiter, die sowohl dem η-Typ als auch dem p-Typ angehören können. Ein typischer geeigneter anorganischer Photoleiter ist z.B. Zinkoxyd. Geeignet sind ferner zahlreiche organische, z.B. auch metallorganische Photoleiter, die nur eine geringe oder praktisch überhaupt keine Photoleitfahigkeitspersistenz aufweisen. Typische geeignete derartige metallorganische Verbindungen sind z.B. organische Derivate von Metallen der Gruppen Ilia, IVa und Va des Periodensystems, z.B₀ solche, die mindestens einen an das Metallatom gebundenen Aminoarylrest aufweisen. Typische geeignete derartige Metallorganische Verbindungen sind z.B. Triphenyl-p-dialkylaminophenylderivate von Silicium, Germanium, Zinn und Blei, sowie Tri-p-dialkylaminophenylderivate von Arsen, Antimon, Phosphor_?

BAD 009844/1623

Wismut, Bor, Aluminium, Gallium, Thallium und Indium. Geeignete Photoleiter des angegebenen i'yps werden z.B. in der

deutschen Patentschrift (Patentanmeldung

P 17 72 775.2) und (Patentanmeldung P 19 43 387.5)

beschrieben.

Als besonders zweckmässig hat sich die Verwendung von organischen Photoleitern vom sogenannten "organischen Amintyp" erwiesen, die als gemeinsames Strukturmerkmal mindestens eine "minogruppe aufweisen. Typische geeignete, bei Verwendung des Verfahrens der Erfindung spektral sensibilisierbare organische xiOtoleiter des angegebenen Typs sind z.B. Arylaminverbindungen, beispielsweise (1) Diarylamine, wie z.B. Diphenylamin, Dinaphthylamin, N,N^f-Diphenylbenzidin, N-Phenyl-1-naphthylamin, N-Phenyl-2-naphthylamin, N, N'-Diphenyl-p-phenylendiamin, 2-Carboxy-5-chloro-4'-methoxydiphenylamin, p-Anilinophenol, N,N'-Di-2-naphthyl-p-phenylendiamin, die in der USA-Patentschrift 3 240 597 beschriebenen Verbindungen und dergl., sowie (2) Triarylamine, z.B. (a) nicht-polymere Triarylamine, wie z.B. Triphenylamin, Ν,Ν,Ν¹ ,N'-Tetraphenyl-m-phenylend:L^amin, ' 4-Acetyltriphenylamin, 4-Hexanoyltriphenylamin, 4-Lauroyltriphenylamin, 4-Hexyltriphenylamin, 4-Dodecyltriphenylamin, 4,4'-Bis(diphenylamino)benzil, 4,4'-Bis(diphenylamino)benzophenon und dergl., sowie (b) polymere Triarylamine, wie z.B. Poly/N,4"-(N,Ii',N'-Triphenylbenidin)/» Polyadipyltriphenylamin, Polysebacyltriphenylamin, Polydecamethylentriphenylamin, PoIy-N-(4-Vinylphenyl)diphenylamin, PoIy-N-(Vinylphenyl)-OC,CX'-dinaphthy1amin und dergleichen. Weitere geeignete Photoleiter vom organischen Amintyp werden z.B. in der USA-Patentschrift 3 180 730 beschrieben.

Als geeignete, erfindungsgemäss sensibilisierbare Photoleiter haben sich ferner die aus der USA-Patentschrift 3 265 496 bekannten Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel:

R - /~N - T -_7_b Q M

00984A/1623 BAD ORiGINAL

erwiesen, in der bedeutens

T einen mononuklearen oder polynuklearen, entweder ankondensierten oder linearen zweiwertigen aromatischen Rest, z.B. einen Phenyl-, Naphthyl-, Biphenyl- oder Binaphthylrest, oder einen substituierten zweiwertigen aromatischen Rest des angegebenen Typs, dessen Substituent z.B. aus einem Acylrest mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen, beispielsweise einem Acetyl-, Propionyl- oder Butyrylrest, einem Alkylrest mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen, beispielsweise einem Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butylrest, einem Alkoxyrest mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen, beispielsweise einem " Methoxy-, Äthoxy», Propoxy- oder Pentoxyrest, oder aus einer Nitrogruppe besteht,

M einen mononuklearen oder polynuklearen, entweder ankondensierten oder linearen einwertigen aromatischen Rest, z.B. einen Phenyl-, Naphthyl- oder Biphenylrest, oder einen substituierten einwertigen aromatischen Rest des angegebenen Typs, dessen Substituent z.B. aus einem Acylrest mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen, beispielsweise einem Acetyl-, Propionyl- oder Butyrylrest, aus einem Alkylrest mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen, beispielsweise einem Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butylrest, einem Alkoxyrest mit I bis etwa 6 Kohlenstoffatomen, beispielsweise einem Methoxy-, Propoxy- oder Pentoxyrest, oder aus einer Nitrogruppe besteht,

Q ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen aromatischen Aminorest, z.B. einen solchen der allgemeinen Formel MNH-,

b = eine ganze Zahl von 1 bis 12 sowie

R ein Wasserstoffatom oder einen mononuklearen oder polynuklearen, entweder ankondensierten oder linearen aromatischen Kest, beispielsweise einen Phenyl-, Naphthyl- oder Biphenylrest, einen substituierten aromatischen Rest des

009844M623

angegebenen Typs, dessen Substituent aus einem A3yl-, Alkoxy-, Acyl- oder Nltrorest, oder aus einem Poly(4'-VinylphenyDrest, der über ein Kohlenstoffatom des Phenylrestes an das Stickstoffatom gebunden ist, besteht.

Als besonders vorteilhaft hat sich die Verwendung von aus Polyarylalkanen bestehenden Photoleitern, die z. B. aus der USA-Patentschrift 3 274 000 und der französischen Patentschrift 1 383 461 bekannt sind, erwiesen.

Derartige Photoleiter können z. B. aus Leucobasen von Diaryl- oder Triarylmethanfarbstoffsalzen oder 1,1,1-Triarylalkanen, deren Alkanrest mindestens zwei Kohlenstoffatome aufweist, und Tetraarylmethanen, in denen mindestens einer der an den Alkanrest oder Methanrest gebundenen Arylreste durch eine Aminogruppe substituiert ist, bestehen. Bei den beiden letztgenannten Pho· toleiterklassen handelt es sich nicht um Leucobasen.

Als besonders vorteilhaft hat sich die Verwendung von aus PoIyarylalkanen bestehenden Photoleitern der folgenden allgemeinen Formel erwiesen:

C E

in der bedeuten:

D, E und G Arylreete der Phenyl- und NaphthyIreihe, wobei mindestens einer der Reste D, E und G durch eine Amino· gruppe substituiert ist, und

J ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest oder einen Arylrest der Phenyl- und Naphthylreihe.

009844/1623

Bei den an das zentrale Kohlenstoffatom gebundenen Arylresten

UlQ

handelt es sich -vorzugsweise/Phenylreste, doch kann es sich auch um laphthylreste handeln. Die Arylreste können ferner in Ortho-, Meta- oder Para-Stellung substituiert sein, z.B. durch Alkyl- oder Alkoxyreste mit in der Hegel 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Hydroxyreste oder Halogenatome. Als besonders vorteilhafte substituierte Arylreste haben sieh in Ortho-Stellung substituierte Phenylreste erwiesen. Die vorhandenen Arylreste können ferner miteinander verbunden oder cyelisiert sein, z.B. unter Bildung eines Fluorenringes.

Die in mindestens einem der Arylreste vorliegenden Aminosub-

m
L

stituenten können durch die Formel

wiedergegeben werden, wobei L für sich allein einen Alkylrest mit in der Hegel 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, ein Wasserstoffatom oder einen ^«xylrest, oder beide Heste L zusammen die zur Vervollständigung eines heterocyclischen Aminrestes mit in der Eeg^X " Ms β Hingatomen, z.B. eines Morpholine-, Pyridyl- oder Pyrrylrestes erforderlichen Atome, bedeuten.

Als besonders vorteilhaft haben sich Polyarylalkane der angegebenen Formel erwiesen, in der mindestens einer der Reste * D, E oder S einen p-Dialkylaminophenylrest darstellt. Steht in der angegebenen Formel J für einen Alkylrest, so kann dieser z.B. in vorteilhafter Weise ein Alkylrest mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen sein.

Typisohe geeignete Polyarylalkan-Photoleiter sind z.B, die in der folgenden Tabelle III aufgeführten Verbindungen·

0098Λ4/1623

Tabelle III Verbindung Bezeichnung

1 4,4'-Benzyliden-bis(lT,N-diäthyl-m-toluidin)

2 4' ,4"-I>iamino-4-dimethylamino-2 · , 2"-dimethyltriphenylmethan

3 4',4"-Bis(diäthylamino)-2,6-dichloro-2^f,2»- · dimethyltriphenylmethan

4 4·,4^M-Bis(diäthylamino)-2^f,2»-dimethyldiphenylnapht hylme than

5 2¹,2^M-Dimethyl-4,4',4"-tris(dimethylamino)triphenylmethan

6 4',4"-Bis(diäthylamino)-4-dimethylamino-2·,2»- dimethyltriphenylme than

7 4«,4"-Bis(diäthylamino)-2-chloro-2«,2"-dimethyl-4-dimethylaminotriphenylmethan

8 4,4"-Bis(diäthylamino)-4-dimethylamino-2,2',2"-trimethyltriphenylmethan

9 4«,4"-Bis(dimethylamino)-2-chloro-2',2"-dimethyltriphenylmethan

10 4^l,4ⁿ-Bis(dimethylamino)-2^t,2"-dimethyl-4-methoxytriphenylmethan

11 Bis(4-diäthylamino)-1,1,1-triphenyläthan

12 Bis(4-diäthylamino)tetraphenylmethan

13 4' ,4"-^;bis(benzyläthylamino)-2^l ,2«-dimethyltriphenylmethan

0098ΑΛ/1623

14 4*,4"-Bis(diathylamino)-2',2»-diäthoxytriphenylmethan

15 4,4'-Bis (dimethylamine) )-1,1,1-triphenyläthan

16 1-(4-N,lf-Dimethylainino phenyl )-1,1-diphenyläthan

17 4-Dimethylaminotetraphenylmethan und

18 4~Diäthylaminotetraphenylmethan

Bei Verwendung des Verfahrens der Erfindung einsetzbare Photoleiter sind ferner die 4~diarylamino-substituierten Ohalkone. Typische geeignete Verbindungen dieses Typs sind nicht-polymere Ketone mit niedrigem Molekulargewicht der folgenden Formel:

N-

- CH = CH - C - R

in der R₁ und H₂ gegebenenfalls substituierte Phenylreste bedeuten und wobei K₂ in vorteilhafter Weise einen Phenylrest der Formel:

darstellt, in der R-, und ti, Arylreste, aliphatische Reste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, z.B. Alkylreste mit vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder Wasserstoffatome be- ■ deuten.

0098-U/1623

Als besonders vorteilhaft hat sich die Verwendung von Verbindungen der angegebenen allgemeinen Formel erwiesen, in der die Reste R₁ gegebenenfalls substituierte Phenylreste und Rp einen Diphenylaminephenyl-, Dimethylaminophenyl- oder Phenylrest bedeuten.

Weitere geeignete Photoleiter, die bei Durchführung des Verfahrens der Erfindung den farbstoffaggregathaltigen Beschichtungsmassen einverleibt werden können, sind z.B. Rhodamin B, Malachitgrün, Kristallviolett, Phenosafranin, Cadmiumsulfid, Cadmiumselenid, Parachloronil, Benzil, Trinitro fluor enon, und Tetranitrofluorenon.

Typische geeignete Photoleiter und photoleitfähige Massen, deren itopfindlichkeits-, öensibilisierungs- und/oder Regenerierungseigenschaften mit Hilfe der erfindungsgemäss anfallenden heterogenen Massen verbesserbar sind, werden z.B. in den in der folgenden Tabelle IV aufgeführten USA-Patentschriften öeschrieben_e

Tabelle IV USA-PatentBOhriften

3 Ιυ7 Ö61 3 158 475 3 041 165 3 161 505

3 066 023 3 163 530 3 072 479 3 163 531

3 047 095 3 163 532 3 112 197 3 169 060

3 133 022 3 174 854 3 144 633 3 180 729

3 122 435 3 180 730 3 127 266 3 189 447

3 130 046 3 206 306 3 131 060 3 240 597

^ 139 338 3 257 202 3 139 i39. 3 257 203

3 HO 946 3 257 204 3 141 770 3 265 496

3 148 982 3 265 497 3 155 503 3 274 000

Werden den bei Verwendung des Verfahrens der Erfindung anfallenden BesohichtungsmasBen Photoleiter zugesetzt, bo hat sich die Verwendung von organischen, z.B. metallorganischen Photoleitern in Konzentrationen von mindestens etwa

_BAD 009844/1623

Oj 5 GeWffl^, bezogen auf die Gesamtmenge an dem Beschichtungslöaungsmittel zugesetzten Feststoffen, als zweckmässig erwiesen, Me obere ü-renze des Konzentrationsbereichs an vorhandenem PJaotoleiter kann sehr verschieden sein und bis zu 99 öew.^j bezogen auf die Gesamtmenge an Feststoffen, betragen. Bei Verwendung eines Photoleiters hat es sich als be^- sonders vorteilhaft erwiesen, diesen in Konzentrationen von etwa 10 bis 80 Gew.$> anzuwenden, selbstverständlich können jedoch, wie bereits erwähnt, die bei Verwendung des Verfahrens der Erfindung anfallenden Farbstoffaggregate enthaltenden heterogenen BeSchichtungsmassen auch ohne Zusatz eines ψ Photoleiters zur Herstellung von photo-leitfähigen Schichten verwendet werden.

Durchführung des Verfahrens der üirfindung sind die verschiedensten organischen Beschichtungslösungsmittel verwendbar, z,B. flüssige Kohlenwasserstoffe, die substituiert sein können, in besonders vorteilhafter Weise halogenierte Kohlenwasserstoff lösungsmittel. Als geeignet haben sich BeschichtunggTo£iangsnd.ttel erwiesen, die zur Lösung des verwendeten bensibilisierungsfarbstoffs sowie zur Lösung oder zumindest zur hochgradigen Quellung des verwendeten polymeren Bindemittels befähigt sind. Ferner hat es sich als nützlich erwiesen, wenn die verwendeten Lösungsmittel flüchtig sind, vorzugsweise, wenn sie einen Siedepunkt von unter etwa 200⁰G aufweisen«, Als besonders vorteilhaft hat sich die Verwendung von Lösungsmitteln erwiesen, die aus halogenierten kurzkettigen Alkanen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bestehen, beispielsweise die Verwendung von Dichlormethan, Mchloräthan, Dichlorpropan, Tri chlorine than, Trichloräthan, Tribromomethan, Trichloromonofluoromethan, Trichlorotrifluoroäthan und dergl₀, ferner von halogenierten Benzolverbindungen, z.B. Ghlorobenzol, Bromobenzol, Dichlorobenzol und dergl. Lösungsmittelgemisohe sind ebenfalls verwendbar.

BAD ORSGINAL

009844/1623

Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung kann die Konzentration an Sensibilisierungsfarbstoff, der zunächst praktisch vollständig in einem organischen Beschiehtungslösungsmittel gelöst wird, sehr verschieden sein, in Abhängigkeit von der löslichkeit des verwendeten Farbstoffs in dem verwendeten Lösungsmittel sowie von der gewünschten Farbstoffkonzentration in der zu bildenden BeSchichtungsmasse. Vergleichsweise hohe Farbstoffkonzentrationen führen in der Regel zu photoleitfähi- ' gen BeSchichtungsmassen mit einer vergleichsweise hohen elekicrophotograpnischen Empfindlichkeit. Es.hat sich als zweckmäs^r'ig erwiesen, die Sensibilisierungsfarbstoffe in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 30 Gew.ifo, bezogen auf die G-esamtmenge an den BeSchichtungsmassen zugesetzten Feststoffen, zu verwenden.

Zur Durchführung' des Verfahrens der Erfindung wird mindestens ein Sensibilisierungsfarbstoff dem BeSchichtungslösungsmittel beigemischt und das erhaltene Gemisch etwa bei Zimmertemperatur, beispielsweise bei 20⁰C, solange gerührt, bis der Farbstoff vollständig gelöst ist. In der Hegel erweist es sich als ausreichend, das G-emisch aus Farbstoff und Lösungsmittel bis zu etwa 2 bis j Stunden lang zu rühren, um eine praktisch vollständige Lösung des Farbstoffes zu erzielen. Aus Bequemlichkeit sgründ en wird der Farbstoff in der Kegel etwa bei Zimmertemperatur gelöst, doch können zur Erhöhung der Lösungsgeschwindigkeit auch erhuhte l'emperaturen angewandt werden. Selbstverständlich muss jedoch bei Verwendung erhöhter Temperaturen darauf geachtet werden, keine Temperaturen anzuwenden, die höher liegen als der Siedepunkt des verwendeten Lösungsmittels. Der Zeitraum, während welcnem gerührt wird, kann sehr verschieden sein und hängt von der verwendeten Farbstoffkonzentration sowie von der U-esamtmenge an herzustellender Lösung ab. Nachdem der Farbstoff gelöst ist, wird die erhaltene Lösung mit dem polymeren Bindemittel versetzt und weiter gerührt, wobei sich in der Regel 2- bis 3-stündiges Rühren als ausreichend erwiesen hat. Danach wird gegebenenfalls ein

" BAD ORIGINAL 0098ΛΑ/1623

Piiotoleiter zugegeben und die die angegebenen Komponenten enthaltende Lösung kurzzeitig gerührt. Me auf diese Weise erhaltene Beschichtungsmasse ist ohne weitere Zusatzbehandlung zum Beschichten von Schichtträgem verwendbar und wird auf einen geeigneten Schichtträger aufgetragen. Die erhaltene Schicht wird sodann in üblicher bekannter Weise getrocknet. Das Trocknen kann z.B. in der Weise erfolgen, dass das Lösungsmittel bei Zimmertemperatur und Normaldruck einfach verdampfen gelassen wird. Ferner kann die erhaltene Schicht mit Hilfe von zirkulierender Luft oder durch massiges Erwärmen getrocknet werden, wobei darauf zu achten ist, dass durch Hitze bedingte Schäden vermieden werden. Die auf diese Weise durch einfaches Beschichten und Trocknen erhaltene, Farbstoffaggregate enthaltende photoieitfähige Schicht Dedarf keiner weiteren Nachbehandlung.

Die nach dem Verfahren der Erfindung auf Schichtträger aufgebrachten photoleitfähigen Schichten können die verschiedensten Stärken aufweisen. In der Regel haben sich photoieitfähige Schichten als zweckmässig erwiesen, die vor dem Trocknen eine Stärke von etwa 10 bis 1250/u, vorzugsweise von etwa bis 750 /u, aufweisen. Brauchbare Ergebnisse sind jedoch auch ausserhalb des angegebenen Bereichs erzielbar.

Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung sind die verschiedensten üblichen bekannten elektrisch leitfähigen Schichtträger verwendbar, z.B. Schichtträger aus Papier mit einer relativen Feuchtigkeit von über 20 #, aus Aluminiumfolien und Papier aufgebauten Schichtstoffen, aus Metallfolien, beispielsweise Aluminiumfolien und Zinkfolien, aus Metallplatten, beispielsweise Aluminium-, Kupfer-, Zink-, Messig- und galvanisierten Platten, aus auf Papier aufgedampften Metallschicht en aus z.B. Silber, Nickel, Aluminium und dergl., oder aus üblichen bekannten photographischen Schichtträgern auf der Basis von Celluloseacetat, Polystyrol, Polyethylenterephthalat) und dergleichen. Ferner können elektrisch leit-

8^/1623 ^BAD

fähige Stoffe, wie z.B. Nickel, im Vakuum auf transparente Schichtträger in Form von so dünnen Schichten aufgedampft werden, dass elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien herstellbar sind, die wahlweise von jeder der beiden Seiten belichtet werden können. Bin besonders vorteilhafter elektrisch ieitfähiger Schichtträger ist in der Weise herstellbar, dass ein aus z.B. Polyethylenterephthalat) bestehender Schichtträger mit einer photoleitfähigen Schicht versehen wird, die einen in einem Harz dispergierten Halbleiter, z.B. Kupfer(I)-jodid, enthält. Leitfähige Schichten des angegebenen Typs, gegebenenfalls in Kombination mit isolierenden Sperrschichten, werden z.B. in den USA-Patentschriften > 245 833 und 3 428 451 beschrieben. Geeignete, elektrisch leitfähige Schichten sind z.B. auch aus dem liatriumsalz eines Carboxyesterlactons von Maleinsäureannydrid und einem Vinylacetatpoiymerisat herstell Dar. Leitfähige Schichten des angegebenen Typs sowie vorteilhafte Verfahren zu deren Herstellung werden z.B. in den USA-Patentschriften 3 007 901 und 3 267 807 beschrieben.

Das Verfahren der Erfindung, bei dem zunächst der Sensibilisierungsfarbstoff in einem Beschichtungslösungsmittel praktisch vollständig gelöst wird, bevor das Bindemittel sowie gegebenenfalls ein Photoleiter beigemischt werden, besitzt, neben den zahlreichen bereits aufgeführten Vorteilen auch noch den überraschenden Vorteil, dass mit seiner Hilfe bei nur einem -Beschichtungsvorgang elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien mit photoleitfähigen Schichten herstellbar sind, die eine höhere i'arbstoff konzentrat! on als vergleichbare, nach üblichen Dekannten Verfahren herstellbare Schichten aufweisen. Die in den erfindungsgemäss erzielten photoleitfähigen bchichten vorliegende höhere Farbstoffkonzentration führt in vorteilhafter Weise zu einer höheren elektrophotographischen Empfindlichkeit. So zeigt sich z.B., dass die nach dem Verfahren der Erfindung herstellbaren elektrophotographisohen Aufzeichnungsmaterialien mit nur einer farbstoffhaltigen photoleitfähigen Schicht praktisch genau so empfindlich sind,

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wie bekannte elektrophotographisehe Aufzeichnungsmaterialien mit mehreren farbstoffhaltigen Schienten, zu deren Herstellung z.B. naoh dem angegebenen bekannten Terfahren+auf eine erste farbstoffhaltige photoleitfähige Schicht noch eine weitere Farbstoffschicht aufgebracht wird. Von Vorteil ist ferner j, dass nach dem Verfahren der Erfindung hochempfindliche elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien herstellbar sind, ohne dass eine zweite Beschichtungsoperation erforderlich ist j sowie dass die Qualität und die Empfindlichkeit der herzustellenden Aufzeichnungsmaterialien in besonders vorteil hafter Weise steuerbar sind« Die nach dem Verfahren der Erfin dung herstellbaren elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien zeichnen sich ferner durch ein verbessertes elektri sches Verhalten aus, wie sich aus Regenerierungstests ergibt, bei denen die Prüflinge wiederholte Male aufgeladen und belichtet werden. Weitere erfindungsgemäss zu erzielende Vortei le ρ z.B. die Möglichkeit, hochempfindliche elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial!en unabhängig von der kristallinen Struktur d«„r zur Herstellung der Ueschichtungsmassen verwendet©'«. Sensibilisierungsfarbstoffe in einfacher Weise herst' .üsllan, wurden bereits erwähnt.

Die nach dem Verfahren der Erfindung herstellbaren elektropho™ tographischen Aufzeichnungsmaterial!en sind zur Durchführung fc der üblichen bekannten₉ elektrisch leitfähige Schichten erfordernden elektrophotographischen Verfahren geeignet. So sind sie z.B» zur Durchführung des sogenannten xerographischen Verfahrens verwendbar, bei dem ein elektrophotographischea Aufzeichnungsmaterial im Dunkeln aufbewahrt und mit einer elektrostatischen Oberflächenladung versehen wird, indem es einer Ooronaentladung ausgesetzt wird. Die auf diese Weise der photoleitfähigen Schicht verliehene gleichförmige Überflächenladung bleibt wegen der praktisch isolierenden Eigenschaften dieser Schicht im Dunkelnj, d.h. wegen der geringen leitfähigkeit dieser Schicht im Dunkeln, erhalten. Die auf der Oberfläche der photoleitfähigen Schicht gebildete elek-

vergl. belgische Patentschrift 729 078

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trostatische Ladung wird sodann durch bildmässige Belichtung nach üblichen,bekannten Belichtungsmethoden, beispielsweise mit Hilfe einer Kontakt-Drucktechnik oder durch Linsenprojektion eines Bildes, selektiv von der Oberfläche der Schicht abgeführt, so dass in der photoleitfähigen Schicht ein latentes elektrostatisches Bild erzeugt wird. Durch die nach einer der angegebenen Methoden erfolgte Belichtung der Filmoberfläche bildet sich ein elektrostatisches Ladungsmuster aus, da die auf den .Photoleiter auf treffende Lichtenergie dazu führt, :'ass die elektrostatische Ladung in den vom Licht getroffenen Bezirken proportional zur Intensität der auftreffenden crahlung von der Pilmoberflache abgeführt wird.

Das bei der Belichtung gebildete Ladungsmuster wird sodann entwickelt oder auf die Uberflache eines Bmpfangsmaterials überführt und dort entwickelt. Die Entwicklung erfolgt durch Sichtbarmachung entweder der geladenen oder der ungeladenen Bezirke des latenten Bildes durch Behandlung mit einem elektrostatisch anziehbare, optisch dichte Partikel aufweisenden Mittel. Die elektrostatisch anziehbaren Entwiuklarpartikel können in Form eines btaubes, z.B. Pulvers, oder in Form eines einem harzartigen Trägerstoff einverleibten Pigmentes, d.h. Toners, vorliegen. Ein derartiger Toner wird auf das zu entwickelnde latente elektrostatische Bild vorzugsweise mit Hilfe einer Magnetbürste aufgebracht, um die Entwicklung voller Flächen zu gewährleisten. Verfahren zur Herstellung und Verwendung von Vorrichtungen auf der Basis von Magnetbürsten zum Aufbringen von Tonern werden z.B. in den USA-Patentschriften 2 786 439; 2 786 440; 2 786 441; 2 811 46^; 2 874 063; 2 984 1b3; 3 040 704; 3 117 884 sowie der Reissue-Patentschrift 2b 779 beschrieben.

Das latente elektrostatische Bild kann gegebenenfalls auch mit Hilfe von flüssigen Entwicklern entwickelt werden. Bei der sogenannten Flüssigentwicklung werden die Entwicklerpartikel auf die bildtragende Oberfläche des belichteten elektrophoto-

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graphischen AufZeichnungsmaterials in Form von Entwicklern, in denen die Entwicklerpartikel einem aus einer elektrisch isolierenden Flüssigkeit bestehenden l'rägerstoff einverleibt sind, aufgebracht. Entwicklungsverfahren des angegebenen Typs sind bekannt und werden inzahireichen Literaturstellen beschrieben, z.B. in der USA-Patentschrift 2 yO? 674 und der australischen Patentschrift 212 315.

Bei Verwendung von Trockenentwicklungsverfahren wira ein sichtbares, dauerhaftes Bild meistens mit Hilfe eines elektrostatisch anziehbare Partikel enthaltenden Entwieklers, deren eine Komponente aus einem niedrigschmelzenden Harz besteht, erzeugt. Wird das mit einem derartigen Entwickierpulver versehene Bild erhitzt, so schmilzt oder erweicht das Harz, gegebenenfalls unter j^indringung in die Filmoberflache, so dass auf diese Weise eine dauerhafte Haftung des Entwiclclerpulvers auf der überfläche der photoieitfuhigen Schicht bewirkt wird. Gegebenenfalls wird das auf der photoleitlähigen Schicht gebildete elektrostatische Ladungsbild auf ein zweites Trägermaterial, z.B. ein solches auf Papierbasis, übertragen, worauf in diesem Bildempfangsmaterial durch Entwicklung unter Schmelzen des Entwicklers die fertige Kopie erzeugt wird. Verfahren des angegebenen Typs sind bekannt und werden in zahlreichen Literaturstellen beschrieben, z.B. in den USA-Patentschriften 2 297 691 und 2 551 582 sowie in ¹¹RCA Review" Band 15 (1954), Seiten 469 bis 484.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.

Beispiel 1 (Vergleiehsbeifipiel)

Zur Herstellung eines als Vergleichsprobe dienenden elektrophotographisehen Aufzeichnungsmnterials wurden 85 Gewichtsteile Dichiormethan und 9 Gewichtsteile des unter der Bezeichnung "Lexan 105" bekannten Bisphenol A-Polycarbonatharzes in einem mechanischen Mischer 2 Stunden lang bei etwa 2O⁰C rasch gerührt, bi,- das Harz vollständig gelöst war. Die erhaltene Lo-

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sling wurde mit 6 Gewichtsteilen des Photoleiters 4,4'-Diäthylamino-2,2'-dimethyltriphenylmethan versetzt, worauf "bei etwa 2O⁰U 30 Minuten lang weiter gerührt wurde. Danach wurden zu dem Gemisch 0,3 Gewichtsteile 4-(4-Dimethylaminophenyl)-2,6-diphenylthiapyryliumfluoroborat zugegeben, worauf die erhaltene Lösung 2 Stunden lang gerührt wurde. Die erhaltene Beschichtungsmasse wurde sodann durch eine unter der Bezeichnung ¹¹FuIfIo cartridge" bekannte 2 bis 5 /i-Fiber-Filterpatrone filtriert.

Die filtrierte lösung wurde auf einen aus einer Polyethylenterephthalat )-]?olie bestehenden Schichtträger, der mit einer aufgedampften dünnen elektrisch leitfähigen Nickelschicht versehen war, in der Weise aufgetragen, dass die nach dem Trocknen gemessene Stärke der erhaltenen Schicht etwa 10 bis 12 Mikron betrug. Es wurde sodann die optische Dichte des erhaltenen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials bei 600 und 690 ΐημ gemessen. Danach wurde das Aufzeichnungsmaterial unter einer Ooronaentladung elektrostatisch solange aufgeladen, bis das mit Hilfe einer Elektrometerprobe gemessene Oberflächenpotential etwa 600 Volt betrug. Das aufgeladene Aufzeichnungsmaterial wurde sodann durch einen Graukeil mit abgestufter Dichte sowie durch ein Strahlung kurzer Wellenlänge hindurchlassendes Interferenzfilter mit 30 % Durchlässigkeit bei 600 πιμ einer 3000°K-Wolfram±ichtquelle exponiert. Durch eine derartige Belichtung wird das Oberflächenpotential des Aufzeichnungsmaterials unter jeder Stufe des Graukeils von seinem ursprünglichen Potential V auf ein niedrigeres Potental V vermindert, dessen exakter Wert von der auf den betreffenden Bezirk tatsächlich aufgetroffenen .Belichtungsmenge, gemessen in Meter-Kerzen-Sekunden, abhängt« Die Potentiale des belichteten Aufzeichnun^smaberials wurden gemessen und die erhaltenen üJrgebniese graphisch ausgewertet, indem für jede Belichtungsstufe das Oberflächenpotential V gegen log Belichtung aufgetragen wurde. Die tatsächliche positive oder negative Empfindlichkeit des getesteten elektro-

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photographischen Aufzeichnungsmaterials kann sodann ausgedrückt werden als der reziproke Wert der Belichtung, die erforderlich, ist, um das Oberflächenpotential auf einen beliebig festgesetzten Wert zu -vermindern. Im vorliegenden Ji'alle wird, falls nichts anderes angegeben ist, die in der angegebenen Weise bestimmte positive oder negative Empfindlichkeit ausgedrückt als"der Wert 10 dividiert durch die Belichtung in Meter-Kerzen-öekunden, die zur Verminderung des aufgebrachten überflärfienpotentials von 600 V auf 50 V erforderlich ist, Die auf diese Weise bestimmten Empfindlichkeiten werden als positive oder negative 50 V-Durchhangempfindliehkeiten bezeichnet« Die "bei der Testung des in der angegebenen Weise hergestellten* als Yergleichsprobe dienenden elektrophotographischen AufZeichnungsmaterials erhaltenen Ergebnisse, nämlich dessen optische Dichte und elektrophotographische Empfindlichkeit, sind in der unten angegebenen Tabelle V aufgeführt.

Beispiel 2 (Vergleichsbeispiel)

Nach dma in Beispiel 1 angegebenen Verfahren wurde eine Besohichtungsiiasse hergestellt, mit der Ausnahme, dass vor dem filtrieren 10 $> der erhaltenen Lösung in einen hochtourig laufenden Sclier-Mischer eingebracht und 20 Minuten lang einer scherbeanspruchung ausgesetzt wurden. Der der Scherwirkung unterworfene Anteil der Lösung wurde sodann mit den verbliebenen 90 % der unbehandelten Lösung wieder vereinigt. Das erhaltene elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial wurde nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren auf optische Dichte und elektrophotographische Empfindlichkeit getestet. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der unten angegebenen Tabelle V aufgeführt. Die Ergebnisse zeigen, dass durch die Scherbehandlung sowohl die optische Dichte als auch die elektrophotographische Empfindlichkeit erhöht werden.

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Beispiel j

Unter Verwendung der in Beispiel 1 angegebenen Komponenten wurde nach dem Verfahren der Erfindung in der toeise eine Beschichtungsmasse hergestellt, dass zunächst der Sensibilisierungsfarbstoff zu dem Beschichtungslösungsmittel zugegeben und das erhaltene Gemisch bis zur Lösung des Farbstoffes etwa 2 Stunden lang gerührt wurde. Danach wurde die erhaltene Lösung mit dem polymeren Bindemittel versetzt, worauf weitere 2 Stunden lang gerührt wurde. Zu der erhaltenen Lösung wurde aclu-iesslich der Photoleiter zugegeben, worauf erneut 1/2 Stunde lang rasch gerührt wurde. Einer Scherbehandlung wurde i±e Lösung jedoch nicht unterworfen.

Die erhaltene BeSchichtungsmasse wurde sodann nach dem in Beispiel I beschriebenen Verfahren auf einen Schichtträger des angegebenen Typs aufgebracht, worauf das erhaltene elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial,wie in Beispiel 1 beschrieben, auf optische Dichte und Empfindlichkeit getestet wurde. Die erhaxtenen .Ergebnisse sind in der unten angegeoenen Taoelle V aufgeführt. Die Ergebnisse zeigen, dass sowohl die optische Dichte als auch die elektrische Empfindlichkeit verbessert sind gegenüber einem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial, das nach üblichen bekannten Methoden unter Einhaltung der üblichen Reihenfolge der Zugabe der einzelnen Komponenten hergestellt wurde.

Das erhaltene elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial . konnte in vorteilhafter Weise aufgeladen, belichtet und unter Verwendung von flüssigen Entwicklern des in der USA-Patentschrift 2 907 674 beschriebenen Typs zur Erzeugung von qualitativ hochwertigen sichtbaren Bildern entwickelt werden.

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Beispiel 4 (Vergleichsbeispiel)

Das in Beispiel 3 beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit der Ausnahme, dass zuerst das polymere Bindemittel zu dem Beschichtungslösungsmittel zugesetzt und das erhaltene Gemisch 2 Stunden lang gerührt wurde, worauf der Sensibilisierungsfarbstoff zugegeben und erneut 2 Stunden lang gerührt wurde. Die erhaltene Lösung wurde sodann mit dem Photoleiter versetzt, worauf das erhaltene Gemisch erneut 30 Minuten lang gerührt wurde. Auf diese Weise wurde eine Beschichtungslöpung erhalten, die nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren auf einen Schichtträger des angegebenen Typs aufgebracht wurde, worauf das erhaltene elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial in der angegebenen Weise auf elektrische Empfindlichkeit und optische Dichte gexestet wurde.

Nach dem angegebenen Verfahren wurden mehrere elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien hergestellt, deren Empfindlichkeit jeweils gemessen wurde. Die erhaltenen Ergebnisse wichen sehr stark voneinander ab und liessen erkennen, dass einige der erhaltenen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien eine sehr viel geringere Empfindlichkeit als andere, nach dem gleichen Verfahren hergestellte Aufzeichnungsmaterialien hatten. Daraus ergibt sich, dass es nicht genügt, in üblicher bekannter Weise eine Lösung aus Sensibilisierungsfarbstoff und polymerem Bindemittel herzustellen, bevor der Photoleiter in der erhaltenen Lösung gelöst wird, sondern dass nur nach dem Verfahren der Erfindung unter Einhaltung der genau definierten .Reihenfolge der Zugnbe der einzelnen Komponenten Beschichtungsmassen herstellbar sind, die zu elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien mit verbesserter Empfindlichkeit und optischer Dichte führen.

Beispiel ί> (Vergleichsbeispiel)

Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde unter Verwendung der doppelten Menge Sensibilisierungsfarbstoff eine Beschichtungsmasse hergestellt und zu einem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial weiter verarbeitet. Die

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Ergebnisse der elektrophotographischen i'ests' sind in'der unten angegebenen 'fabeile V aufgeführt. Me Ergebnisse zeigen, dass die optische Dichte und elektrische Empfindlichkeit gegenüber dem gemass Beispiel 1 hergestellten elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial nur geringfügig erhöht sind, woraus sich ergibt, dass bei Verwendung des angegebenen Verfahrens kaum mehr Farbstoff gelöst wird, als bei Verwendung des in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrens.

Beispiel 6 (Vergleichsbeispiel)

Unter Verwendung einer gemäss Beispiel 5 hergestellten Bescnichtungslösung wurde das in Beispiel 2 beschriebene Verfahren wiederholt. Das unter Verwendung einer Besehichtungsmasse, von der 10 ^σ/ο einer Scherbeanspruchung ausgesetzt worden war, erhaltene elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial wurde nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren auf optische Dichte und elektrische Empfindlichkeit getestet. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der unten angegebenen Taoelle V aufgeführt. Die Ergebnisse zeigen, dass die optische Dichte und elektrophotographische Empfindlichkeit nur geringfügig grosser sind als in dem gemäss Beispiel Z unter Verwendung nur der halben Menge Sensioilinierungsfarbstoff hergestellten elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial. Ferner ist ersichtlich, dass das unter Verwendung der einer Schervorbehandlung unterworfenen Beschichtungsmasse hergestellte elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial eine optische Dichte und elektrische Empfindlichkeit aufweist, die nicht grosser sind als diejenigen des nach dem Verfahren der Erfindung gemäsn Beispiel t> unter Verwendung nur der halben Menge Sensibilisierungsfarbstoff hergestellten elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials.

BeJHpiel 7

Nach dem in Beispiel 3 befjchriebenen Verfahren wurde unter Verwendung der dopptelten Menge Sensibilisierungsfarbstoff eine Beachichtungsmasse hergestellt und auf einen Schichtträger aufgetragen, worauf das erhaltene elektrophotographi-

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BAD

sehe Aufzeichnungsmaterial auf optische Dichte und elektrische Empfindlichkeit getestet wurde. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle ¥ aufgeführt. Die Ergebnisse zeigen., dass nach dem Verfahren der Erfindung bei Verwendung der doppelten Menge Sensibilisierungsfarbstoff fast eine doppelt so hohe elektrophotographische Empfindlichkeit erzielt wird.

Die bei der Untersuchung der geniäss Beispielen 1 bis 3 und 5 bis erhaltenen elelctrophotographlschen Aufzeichnungsmaterialien erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle V aufgeführt:

Tabelle V Beispiel

Nr.

2
3
5
6

Optische Dichte 600 my 690 rau

0,50 1,24 1,55 0,52 1,57

Photo-Empfindlichkeit bei Belichtung durch ein Interferenzfilter auf ein unteres Potential von -50 V

< 50 800 900

< 50 900

• I6OO

Beispiel 8

Das in Beispiel 3 beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit der Ausnahme, dass als Sensibilisierungsfarbstoff 4-(4-Dimethylaminophenyl)-2,6-diphenylthiapyryliumperchlorat verwendet wurde. Es erfolgte eine spontante Farbstoffaggregatbildung, die nach Zugabe des polymeren Bindemittels vollständig war. Das erhaltene elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial wurde in der angegebenen Weise getestet. Es wurden entsprechend vorteilhafte Ergebnisse wie in Beispiel 3 erhalten.

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Beispiel 9 (Vergleichsbeispiel)

Das in Beispiel 4 beschriebene Verfahren wurde wiederholt unter Verwendung der doppelten Menge Sensibilisierungsfarbstoff. Das erhaltene elektrophotographisohe Aufzeichnungsmaterial wurde auf Empfindlichkeit und optische Dichte getestet. Es wurden keine eindeutigen Ergebnisse erhalten, so dass nicht mit Sicherheit festgestellt werden konnte, ob bei Verdoppelung der Ji'arbstoffkonzentration wenigstens eine geringe Erhöhung der Empfindlichkeit und optischen Dichte erzieDfcar ist.

Beispiel 10

Das in Beispiel > beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit der Ausnahme, dass als Photoleiter 4-Diäthylaminotetraphenylmethan und als Sensibilisierungsfarbstoff 4-(4-Dimethylaminophenyl)-2,6~diphenylthiapyrylium-perch-Lorat verwendet wurden. Bezogen auf .Feststoffe, wurden der Lösung 2 Gew.$ Farbstoff und etwa 37 Gew.> Photoleiter sowie in einer zu 100 Gew. ^σ/ο fehlenden Menge Bindemittel des in Beispiel 1 beschriebenen Typs zugesetzt. Es wurde zunächst der Farbstoff und anschliessend das Bindemittel sowie der Photoleiter gelöst, worauf die erhaltene Beschichtungslösung nach dem in Beispiel 1 beschrie oenen Verfahren bei einer Beschichtungsblocktemperatur von etwa 15 C auf einen Schichtträger des angegebenen Typs aufgetragen wurde. Das erhaltene elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial wurde auf elektrische Empfindlichkeit getestet. Es wurde gefunden, dass die negative 100 V-Durchhangempfindlicfakeit etwa 1100 betrug.

Danach wurde das Aufzeichnungsmaterial unter Verwendung von 100 Zyklen auf Regenerierungseigenschaften getestet. Zur Durchführung dieses Tests wurde die Filmprobe nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren einer Uorona-Entladung unterworfen und anschliessend belichtet, worauf sie einer Überflutungs- oder Auslöschbelichtung ausgesetzt wurde, wobei der gesamte Zyklus innerhalb von 3 Sekunden durchgeführt

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wurde. Der angegebene Behandlungszyklus wurde 1OU mal wiederholt, worauf die bei der Messung der Oberflächenladung des untersuchten Aufzeichnungsmaterials erhaltenen Ergebnisse nach dem ersten und dem 100. Zyklus miteinander verglichen wurden. Es wurde gefunden, dass die maximale uberflächenladung der photoleitfähigen Schicht nach dem 10u. Zyklus im Vergleich zum ersten Zyklus nicht abgefallen war.

Das erhaltene elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial wurde sodann zur Erzeugung eines sichtbaren Bildes nach dem in Beispiel $ beschriebenen Verfahren aufgeladen, belichtet und entwickelte

Beispiel 11

Nach dem in Beispiel 10 beschriebenen Verfahren wurden zwei photoleitfähige Beschichtungsmassen hergestellt, wobei als Photoleiter zur Herstellung der ersten Beschichtungsmasse 4,4',4"-Tris(diäthylamino)tetraphenylstannan und zur Herstellung der zweiten Beschichtungsmasse Diphenyl-bis~(p-diäthylaminophenyl)stannan verwendet wurden. Die erste Beschichtungsmasse bestand, bezogen auf Peststoffe, zu Z Gew.% aus Farbstoff, zu etwa 6u Gew.% aus Photoleiter und der Rest aus Bindemittel, und die zweite Beschichtungsmasse bestand zu 2 Qevn.°/n aus Farbstoff, zu etwa 53 > aus Photoleiter und der Rest aus Bindemittel des in Beispiel 1 beschriebenen Typs.

Jede der beiden erhaltenen Beschichtungsmassen wurden nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren bei einer Beschichtungsblocktemperatur von etwa 1ö°U auf einen schichtträger aufgetragen. Die erhaltenen beiden elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien 1 und* 2 wurden sodann nach dem in Beispiel 10 beschriebenen Verfahren auf elektrische Empfindlichkeit getestet.

Die erhaltenen Ergebnisse zeigen, dass die Probe Nr. 1 eine negative 10u Volt-Durohhangempfindlichkeit von etwa r^OO und

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die Probe Nr. £ eine negative 100 Volt-Durchhangempfindliehkeit von etwa 1700 aufwiesen. Die beiden Aufzeichnungsmaterialien wurden sodann nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Ver-Fahren aufgeladen, belichtet und entwickelt. Es wurden gut sichtbare Bilder erhalten.

Beispiel 12

Nach dem in Beispiel 10 beschriebenen Verfahren wurde ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial hergestellt unter Verwendung einer BeSchichtungsmasse, die, bezogen auf Feststoffgehalt, zu 2 Grew.> aus Farbstoff des in Beispiel 10 beschriebenen Typs» zu etwa 62 Gew.% aus p-MäthyIamino- (

phenylgerman als Photoleiter sowie zum restlichen Anteil aus Bindemittel das in Beispiel 1 beschriebenen !IVps bestand. Das Aufbringen der erhaltenen BeSchichtungsmasse auf einen Schichtträger erfolgte nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren bei einer Beschichtungsblocktemperatur von etwa 15⁰C. Das erhaltene elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial wurde nach dem in Beispiel I beschriebenen Verfahren auf elektrische üimpfindliohkeit getestete Die .Ergebnisse zeigten, dass die negative 100 Volt-Durchhangempfindlichkeit etwa 480 betrug. Mit Hilfe des erhaltenen Aufzeichnungsmaterials wurden gut sieht Dare Bilder erhalten, wenn es nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren aufgeladen, belichtet und entwickelt wurde. "

Beispiel 13

Nach üem in Beispiel 10 beschriebenen Verfahren wurde ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial hergestellt unter Verwendung einer Beschichtungsmasse, die, bezogen auf die dem Besohichtungslösungsmittei zugesetzten Feststoffe, zu 2 Gew.> aus Farbstoff des in Beispiel 10 beschriebenen Typs und zu etwa 40 Gew."/> aus Photoleiter des in Beispiel 1 beschriebenen Typs bestand, wobei der Rest aus Bindemittel des in Beispiel 1 beschriebenen Typs bestand. Das Aufbringen der

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Beschichtungsmasse auf den Schichtträger erfolgte bei einer Beschichtungsblocktemperatur von etwa 15°0. Das erhaltene elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial wurde nach dem in Beispiel 10 beschriebenen Verfahren getestet und es zeigte sich, dass die negative 100 Volt-Durchhangempfindlichkeit 180U betrug. Zur Herstellung eines sichtbaren Bildes v/urde das erhaltene elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial in der angegebenen Weise aufgeladen, belichtet und entwickelt.

Beispiel 14

Nach dem in Beispiel 'j beschriebenen Verfahren wurden zunächst u,37i> g Sensibilisierungsfarbstoff des in Beispiel '■} beschriebenen l'yps in 42,5 g Methylenchlorid unter etwa 2 Stunden langem Rühren gelöst. Fach Lösen des Farbstoffs wurde die erhaltene Lösung mit 4,5 g Poly(4,4'-Isopropylidendiphenylcarbonatblock-Oxytetramethylen) unter Rühren versetzt und etwa 2 Stunden lang bis zur Auflösung des Polymerisats gerührt. Danach wurde die erhaltene Lösung mit 3 g Photoleiter des in Beispiel 1 beschriebenen Typs versetzt, worauf das erhaltene Gemisch eine itsitere 1/2 Stunde lang gerührt wurde. Die erhaltene Beschichtung smas se wurde sodann auf einen elektrisch leitfähigen Schichtträger des in Beispiel 1 beschriebenen !L'yps aufgetragen, worauf die erhaltene Schicht trocknengelassen wurde.

Das erhaltene elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial wurde im Dunkeln auf ein Oberflächenpotential von büO V aufgeladen und nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren Leuchtet, worauf es auf JiJmpfindlichkeit getestet wurde. Die erhaltenen positiven oder negativen Empfindlichkeiten wurden ausgedrückt als der Wert 10 dividiert durch die Belichtung in Meter-Kerzen-Sekunden, die zur Verminderung des buO V betragenden Uberflächenpotentials auf ein Potential von 500 V (Ιου ^(rolt· Schulterempfindlichkeit), bzw. auf ein Potential von 100 V (100 Volt-Durchhangempfindlichkeit) erforderlich ist. Die erhaltenen Ergebnisse zeigten, dass die positive Schulterempfindlichkeit 3200, die positive Durohhangempfindlichkeit 320,

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die negative Scliulterempfindlichkeit 2800 und die negative Durchhangempfindlichkeit 500 "betrugen. Nach erfolgter Auslöschbelichtung liess sich das erhaltene elektrophotographisehe Aufzeichnungsmaterial zur Erzeugung eines sichtbaren Bildes nach dem in Beispiel 3 beschriebenen Verfahren aufladen, bildmässig belichten und entwickeln. .

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Claims (1)

1. -· 52 -

   P A T. E N T A N S P R O C H E

   (T) Verfahren zur Herstellung eines elektrophotographischen Aufzeicnnungsmaterlals aus einem elektrisch leitfähigen Schichtträger und mindestens einer heterogenen photoleitfähigen Schicht, bestehend aus einer kontinuierlichen Phase aus einem fumbildenden Polymeren und einer diskontinuierlichen Phase mit einem elektrophotographischen Sensibilisierungsfarbstoff, der bei einer 2500-fachen Vergrößerung der Schicht mindestens zum überwiegenden Teil erkennbare Aggregate bildet, wobei die photoleitfähige Schicht ein Äbsorptionsmaximum aufweist, das gegenüber dein Absorptionsmaximum einer aus dem gleichen Farbstoff und dem gleichen Bindemittel gebildeten homogenen leltfähigen Schicht verschoben ist, durch Auftragen einer Beschichtungsrnasse aus 'mindestens einem Sensibilisierungsfarbstoff und einem elektrisch isolierenden, filmbildenden Bindemittel für den Sensibilisierungsfarbstoff auf einen elektrisch leitfähigen Schichtträger und Auftrocknen der erhaltenen Schicht, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Erzeugung der photoleitfähigen Schicht eine Deschichtungsmasse aus Farbstoff, Bindemittel, und Lösungsmittel verwendet, bei deren Herstellung zunächst der oder die Sensibilisierungsfarbstoffe in dem Lösungsmittel praktisch vollständig gelöst wurden, bevor das Bindemittel zugesetzt wird.

   2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Beschichtungsmasse verwendet, die zusätzlich einen Photoleiter enthält. - ■

   3. Verfahren nach Ansprüchenjl und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Sensibilisierungsfarbstoff ein Pyryliumfarbstoffsalz der allgemeinen Formel:

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   verwendet, in der bedeuten:

   R₁ und ILp Phenylreste oder substituierte Phenylreste mit mindestens einem aus einem Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einem Alkoxyrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bestehenden Substituenten,

   R-z einen alkylamino-sub.stituierten Wienylrest mit / .einer 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylkomponente,

   X ein Schwefel- oder Sauerstoffatom und Z"~ ein Anion.

   4ο Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man' als Sensibilisierungsfarbstoff einen aus einem Selenapyryliumfarbstoffsalz bestehenden Pyryliumfarbstoff verwendet.

   5. Verfahren nach Ansprüchen T bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man als Sensibilisierungsfarbstoff ein 2,4,6-Triphenylthiapyryliumfarbstoffsalz verwendet.

   6. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man ala Sensibilisierungsfarbstoff 4-(4~Dimethylaminophenyl)-2,6-diphenylthiapyryliumfluoroborat od.er 4-(4-Dimethylaminophenyl)-2,b-diphenylthiapyryliumperohiorat verwendet.

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   - 54 -

   7· Verfahren nach. Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man als Beschichtungslösungsmittel ein halogenhaltiges kurzkettiges Hkan mit 1 bis 'ö Kohlenstoffatomen verwendet.

   8. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass man als Beschichtungslösungsmittel Dichlormethan verwendet·

   9. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass man als polymeres Bindemittel ein Polycarbonat verwendet»

   10. Verfahren nach Ansprüchen 2 bis y, dadurch gekennzeichnet, dass man als Photoleiter einen¹ organischen Photoleiter verwendet, der besteht aus

   a) einem Polyarylalkan der allgemeinen Jj'ormels

   D
   t

   J-O-E

   in der bedeuten:

   D, E und G Arylreste der Phenyl- oder Naphthylreihe,
   wobei mindestens einer der Reste D, E und G- durch eine Aminogruppe substituiert ist, und

   J ein Wasserstofi'atom, einen Alkylrest oder einen Arylrest der Phenyl- oder Naphthylreihe, oder

   b) einar metallorganischen Verbindung, in der· mindestens
   ein Aminoarylrest an ein Metallatom der Gruppen IIIa_g IVa oder Va des Periodensystems gebunden ist oder

   c) einem Polyarylamin.

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   11. Verfahren nach Ansprüchen 2 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass man als Photoleiter 4,4¹-Diäthylamino-2,2^tdimethyltriphenylmethan, 4-Diäthylaminotetraphenylmethan, ; 4,4.' , 4"-Tris(diäthylainino)tetraphenylstannan, Diphenylbis(p-diäthylaminophenyl)stannan oder Tetra-p-diäthyl- ; aminophenylgerman verwendet.

   12. Verfahren nach Ansprüchen 2 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass man, bezogen auf die gesamten, dem Beschich- ; tungslösungsmittel zugesetzten Feststoffe, den üensibi- . ; lisierungsfarbstoff in einer Konzentration von etwa

   U,b bis 30 Gew.$6 und den Photoleiter in einer Konzentra- g tion von etwa 10 bis 80 Gew.70 verwendet.

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