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DE2054061A1 - alpha, alpha Bis(aminobenzyliden)aryl diacetomtrile, Verfahren zu deren Herstel lung und Verwendung derselben als Photolei ter in elektrophotographischen Aufzeich nungsmateriahen - Google Patents

alpha, alpha Bis(aminobenzyliden)aryl diacetomtrile, Verfahren zu deren Herstel lung und Verwendung derselben als Photolei ter in elektrophotographischen Aufzeich nungsmateriahen

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Publication number
DE2054061A1
DE2054061A1 DE19702054061 DE2054061A DE2054061A1 DE 2054061 A1 DE2054061 A1 DE 2054061A1 DE 19702054061 DE19702054061 DE 19702054061 DE 2054061 A DE2054061 A DE 2054061A DE 2054061 A1 DE2054061 A1 DE 2054061A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
bis
radicals
aminobenzylidene
photoconductors
optionally substituted
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19702054061
Other languages
English (en)
Inventor
Stewart Henry Rochester NY Merrill (V St A ) P
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eastman Kodak Co filed Critical Eastman Kodak Co
Publication of DE2054061A1 publication Critical patent/DE2054061A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09B23/143—Styryl dyes the ethylene chain carrying a COOH or a functionally modified derivative, e.g.-CN, -COR, -COOR, -CON=, C6H5-CH=C-CN
    • G—PHYSICS
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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

PATENTANWÄLTE 6.
DR.-ING. WOLFF, H. BARTELS, thierschstrasseβ
DR. BRANDES, DR.-ING. HELD telefon= (Οβπ) 293297
- 1 - R/k-o
Rep;.-Nr. 122
Eastman Kodak Company, 34-3 State Street, Rochester, Staat New Xork, Vereinigte Staaten von Amerika
'- Bis(aminobenzyliden)aryldiacetonitrile, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben als Photoleiter in elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien.
109621/2282
In der Elektrophotographie, z.B. zur Durchführung des aus der USA-Patentschrift 2 297 691 bekannten, sog. xerographysehen Verfahrens; werden bekanntlich elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien verwendet, die eine auf einen Schichtträger aufgebrachte Schicht aus einem Stoff enthalten, der unter normalen Bedingungen isolierend wirkt, dessen elektrischer Widerstand sich jedoch in Abhängigkeit von der bei der bildmäßigen Belichtung einfallenden elektromagnetischen Strahlung ändert. Schichten des angegebenen Typs werden in der Regel als photoleitfähige Schichten bezeichnet. Zur Herstellung von Bildern wird die photoleitfähige Schicht eines derartigen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials zunächst, in der Regel im Dunkeln, mit einer gleichmäßigen Oberflächenladung versehen, nachdem das Aufzeichnungsmaterial eine gewisse Zeit lang einer sog. Dunkeladaption ausgesetzt worden war. Die mit der Oberflächenladung versehene photoleitfähige Schicht wird sodann einem Muster aus aktinischer Strahlung exponiert, was zur Folge hat, daß das Potential der Oberflächenladung in Abhängigkeit von der in den einzelnen Teilen des Strahlungsmusters vorliegenden relativen Lichtenergie unterschiedlich stark vermindert wird. Das auf diese Weise erzeugte, aus unterschiedlicher Oberflächenladung bestehende latente elektrostatische Bild wird sodann sichtbar gemacht, indem die Oberfläche des belichteten elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials mit einem geeigneten elektroskopisehen Markierungsmittel in Kontakt gebracht wird. Dieses entweder einer isolierenden Flüssigkeit oder einem trockenen Trägerstoff einverleibte Markierungsmittel, auch Toner genannt, kann, ganz nach Belieben, entweder auf den Bildbezirken oder auf den Nichtbildbezirken des belichteten Aufzeichnungsmaterials abgelagert werden. Das abgelagerte Markierungsmittel kann entweder auf der Oberfläche des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials in üblicher bekannter Weise, z.B. durch Einwirkung von Hitze, Druck, Lösungsmitteldämpfen oder dergleichen, dauerhaft fixiert wer-
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den, oder es kann auf ein Bildempfangsmaterial überführt und auf diesem in der angegebenen Weise fixiert werden. Es ist ferner auch möglich, das latente elektrostatische Ladungsmuster auf ein Empfangsmaterial zu überführen und auf diesem in der angegebenen Weise zu einem sichtbaren Bild zu entwickeln.
In elektrophotographischen Aufzexchnungsmaterxalien des angegebenen Typs können photoleitfähige Schichten aus den verschiedensten isolierend wirkenden Stoffen vorliegen. Als geeignet haben sich z.B. Schichten erwiesen, die durch Ablagerung von dampfförmigem Selen oder dampfförmigen Selenlegierungen auf geeignete Schichtträger gewonnen werden, sowie Schichten aus photoleitfähigen Zinkoxydpartikeln in einem harzartigen filmbildenden Bindemittel. Elektrophotographische AufZeichnungsmaterialien mit photoleitfähigen Schichten des angegebenen Typs finden zur Zeit eine weit verbreitete Anwendung in der Dokumentkopiertechnik.
Seit Einführung der Elektrophotographie wurden zahlreiche organische Verbindungen auf ihre Verwendungsfähigkeit als Photoleiter untersucht. Dabei zeigte es sich, daß eine sehr große Anzahl von organischen Verbindungen bis zu einem gewissen Grade photole-itfähig sind. Viele derartige organische Verbindungen mit ausreichenden Photoleitfähigkeitseigenschaften finden bei der Herstellung elektrophotographischer Aufzeichnungsmaterialien Verwendung. Typische derartige organische Photoleiter sind z.B. Triphenylamine und Triarylmethan-Leucobasen.
Als besonders vorteilhaft hat sich die Verwendung von optisch klaren, ausreichend wirksame Photoleiter enthaltenden elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien erwiesen, da diese gewünßchtenfalls auch von der Rückseite her durch ihre transparenten Schichtträger hindurch belichtet werden können und auf diese Weise sehr viel-
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seitige Verwendungsmöglichkeiten eröffnen. Derartige elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien zeichnen sich ferner durch eine vorteilhafte Wiederverwendbarkeit aus, d.h., daß sie nach Entfernung des aus einer vorhergehenden Bildentwicklung stammenden Toners durch Übertragungs- und/oder Reinigungsverfahren erneut zur Herstellung von Bildern verwendbar sind.
Bisher erfolgte die Wahl des zur Herstellung eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials verwendeten Photoleiters auf Grund von individuellen Testergebnissen. Eine zuverlässige Voraussage über die Eignung einer organischen Verbindung als Photoleiter, z.B. auf Grund ihrer chemischen Struktur, ist nicht möglich. Es besteht daher ein großes Bedürfnis nach Photoleitern des unterschiedlichsten Typs.
Aufgabe der Erfindung ist es, eine neue Klasse von Verbindungen anzugeben, die nach elektrischer Aufladung als hochempfindliche Photoleiter verwendbar sind.
Der Erfindung liegt die überraschende Erkenntnis zugrunde, daß die angegebene Aufgabe in besonders vorteilhafter Weise dadurch lösbar ist, daß Aryldiacetonitrilderivate genau definierter Struktur hergestellt und als Photoleiter verwendet werden.
Gegenstand der Erfindung sind «£,o£/ -Bis(aminobenzyliden) aryldiacetonitrile der allgemeinen Formel
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worin bedeuten:
E^, Rp, R-, und R^, ggf. substituierte Alkylreste mit 1 "bis
18 Kohlenstoffatomen oder ggf. substituierte Arylreste,
Re- und Rg Wasserstoff atome oder ggf. substituierte
Alkylreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder ggf. substituierte Arylreste, und
Rr7, Rg und Rq Wasserstoff- oder Halogenatome oder ggf.
substituierte Alkylreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, ggf. substituierte Arylreste, Alkoxyreste oder Aryloxyreste.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung der angegebenen cL,«c/-Bis(aminobenzyliden)aryldiacetonitrile, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein Gemisch aus Benzoldiacetonitrilen und Formyl aryl aminen in Form von Lösungen in organischen Lösungsmitteln erhitzt, nach beendeter Umsetzung das Reaktionsgemisch abkühlt und das auskristallisierte Reaktionsprodukt in üblicher bekannter Weise isoliert.
Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung der angegebenen öt-,öC'-Bis(aminobenzyliden)aryldiacetonitrile als Photoleiter für elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien.
Die in der angegebenen allgemeinen Formel vorliegenden Reste können im einzelnen die folgende Bedeutung haben:
R,j, R~, BU und R. die die gleiche oder eine voneinander verschiedene Bedeutung haben können, un/
1. 3QXtASubstituierte aliphatische Alkylreste mit Ibis 18 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, leobutyl-, Octyl- oder üodecylreste, oder substituierte Alkylreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, beispielsweise
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a) Alkoxyalkylreste, z.B. Äthoxypropyl-, Methoxybutyl- oder Propoxymethylreste,
b) Aryl oxy alkylre ste, z.B. Phenoxyäthyl-, Naphthoxymethyl- oder Phenoxypentylreste,
c) Aminoalkylreste, z.B. Aminobutyl-, Aminoäthyl- oder Aminopropylreste,
d) Hydroxyalkylreste, z.B. Hydroxypropyl- oder Hydroxyoctylreste,
e) Aralkylreste, z.B. Benzyl- oder Phenäthylreste,
f) Alkylaminoalkylreste, z.B. Methylaminopropyl- oder Methylaminoäthylreste, oder auch Dialkylaminoalkylreste, z.B. Diäthylaminoäthyl-, Dimethyl aminopropyl- oder Propylaminooctylreste,
g) Arylaminoalkylreste, z.B. Phenylaminoalkyl-, Diphenylaminoalkyl-, N-Phenyl-N-äthylaminopentyl-, N-Phenyl-N-äthylaminohexyl- oder Naphthy1aminomethylreste,
h) Nitroalkylreste, z.B. Nitrobutyl-, Nitroäthyl-
oder Nitropentylreste,
i) Cyanoalkylreste, z.B. Cyanopropyl-, Cyanobutyl-
oder Cyanoäthylreste,
3) Halogenalkylreste, z.B. Chloromethyl-, Bromo-
pentyl- oder Chlorooctylreste, k) Alkylreste, die substituiert sind mit einer Acylgruppe der allgemeinen Formel
- C - R
worin R bedeutet ein Wasserstoffatom oder einen Hydroxy- oder Arylrest, z.B. einen Phenyl- oder Naphthylrest, einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, z.B. einen Methyl-, Äthyl- oder Propylrest, einen ggf. substituierten Aminorest, z.B. einen mit kurzkettigen Alkylgruppen disubstituierten Aminorest, einen kurzkettigen Alkoxyrest mit 1 bis θ Kohlenstoffatomen, z.B. einen Butoxy- oder Methoxyrest, oder einen Aryloxyrest, z.B. einen Phenoxy- oder Naphthoxyrest,
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2) unsubstituierte Arylreste, z.B. Phenyl-, Haph.th.yl-, Anthryl- oder Fluorenylreste, oder substituierte Arylreste, beispielsweise
a) Alkoxyarylreste, z.B. Äthoxyphenyl-, Methoxyphenyl- oder Propoxynaphthylreste,
b) Aryloxyarylreste, z.B. Phenoxyphenyl-, Naphthoxyphenyl- oder Phenoxynaphthylreste,
c) Aminoarylreste, z.B. Aminophenyl-, Aminonaphthyloder'Aminoanthrylreste,
d) Hydroxyarylreste, z.B. Hydroxyphenyl-, Hydroxynaphthyl- oder Hydroxyanthrylreste,
e) Biphenylylre st e,
f) Alkylaminoarylreste, z.B. Methylaminophenyl- oder Methylaminonaphthylreste, oder auch Dialkylaminoarylreste, z.B. Diäthylaminophenyl- oder Dipropylaminophenylreste,
g) Arylaminoarylreste, z.B. Phenylaminophenyl-, Diphenylaminophenyl-, N-Phenyl-N-äthylaminophenyl- oder Naphthylaminophenylreste,
h) NJiroarylreste, z.B. Hitrophenyl-, Hitronaphthyl-
oder Nitroanthrylreste,
i) Cyanoarylreste, z.B. Gyanophenyl-, Cyanonaphthyl-
oder Cyanoanthrylreste,
j) Halogenarylreste, z.B. Chlorophenyl-, Bromophenyl-
oder Ghloronaphthylreste,
k) Arylreste, die substituiert sind mit einer Acylgruppe der allgemeinen Formel
Il
- C - R
worin R bedeutet ein Wasserstoffatom oder einen Hydroxyrest, einen Arylrest, z.B. einen Phenyl- oder Naphthylrest, einen ggf. substituierten Aminorest, z.B. einen mit kurzkettigen Alkylgruppen disubstituierten Aminorest, einen kurzkettigen Alkoxyrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, z.B.
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einen Butoxy- oder Methoxyrest, einen Aryloxyrest, z.B. einen Phenoxy- oder Naphthoxyrest, oder einen kurzkettigen Alkylrest mit 1 "bis 8 Kohlenstoffatomen, z.B. einen Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butylrest,
1) Alkarylreste, z.B. Tolyl-, Äthylphenyl- oder Propylnaphthylrest;
Rj- und Rg Wasserstoff atome oder Reste der für R^, R~, R, und
R. angegebenen Bedeutung, und
Rr7, Rq und Rq Reste der für R1- und R^ angegebenen Bedeutung oder ferner
1) Alkoxyreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, z.B. Methoxy-, Äthoxy-, Propoxy- oder Butoxyreste,
2) Aryloxyreste, z.B. Phenoxy- oder Naphthoxyreste, oder
3) Halogenatome, z.B. Chlor-, Brom-, Fluor- oder Jodatome.
In den erfindungsgemäßen oC,<^-'-Bis(amino"benzyliden)aryldiacetonitrilenkönnen somit die verschiedensten Substituenten vorliegen. Die Arylenkerne sind in der Regel durch die angegebenen Halogenatome oder Alkyl-, Aryl-, Alkoxy- oder Aryloxyreste substituiert und die Aminogruppen sind durch die angegebenen Alkyl- oder Arylreste substituiert. Die Methylkohlenstoffatome der Benzylidenkomponenten können durch Aryl- oder Alkylreste substituiert sein..
Typische geeignete erfindungsgemäße oL,<^-* -Bis(aminobenzyliden)~ aryldiacetonitrile sind z.B. die in der folgenden Tabelle I aufgeführten Verbindungen.
Tabelle I
I. oC,cC '-Bis(p-diphenylaminobenzyiiden)p-benzoldiacetonitril II· oL ,<?i-'-Bis(p-diphenylaminobenzyliden)o-benzoldiacetonitril III. oc ,<ir'k-Bis(p-diphenylamiriobenzyliden)m-benzoldiacetonitril IV. oL ,oC'-Bis(p-diäthylaminobenzyliden)p-benzoldiacetonitril
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V. oCjoi-'-BisCp-diäthylaminobenzyliden^o-benzoldiacetonitril
VI. oC 5<jC/-BisCp-diäthylaminobenzylide^m-benzoldiacetonitril
VII. oL ,oC'-BisCp-diphenylamino-tx; -methylbenzyliden)-p-benzol-
diacetonitril VIII. oL ,oL/-Bis(p-diphenylamino-# -phenylbenzyliden)-p-benzol-
diacetonitril IX. oL ,oC.' -Bis(4-diphenylamino-3-nietliylbenzyliden)-p-benzol-
diacetonitril X. oC , oC'-Bis(4-diphenylamino-5-piienylbenzyliden)-p-benzol-
diacetonitril XI. oi- ,öL'-Bis(4-diphenylamino-3-meth.oxybenzyliden)-p-benzol-
diacetonitril XII. öC ,oi_'-Bis(4— diphenylamino-3-phenoxybenzyliden)-p-benzol-
diacetonitril XIII. cL ,oc'-Bis(4-diphenylamino-3-ch.lorobenzyliden)-p-benzol-
diacetonitril XIV. oL,oC'-Bis(4-diphenylaminobenzyliden)~p-toluoldiacetoni-
tril
XV. oC,oi-'-Bis(4~diphenylaminobenzyliden)-p-anisoldiacetoni-
tril
XVI. öt-,oC'-Bis(4-diphenylaminobenzyliden)-p-(phenoxy-benzol)
diacetonitril
XVII. oL ,oi-'-Bis(4~diphenylaminobenzyliden)-p-(phenyl-benzol) diacetonitril
XVIII. oL ,oLf-Bis(4-diphenylaminobenzyliden)-p-(chlorobenzol)diacetonitril
Organische Photoleiter, die eine den erfindungsgemäßen Aryldiacetonitrilderivaten chemisch nahe verwandte Struktur aufweisen, sind bereits bekannt. Bekannte derartige Photoleiter sind z.B. Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel
Ar - GH « C - Ar
in der Ar einen Arylrest und H ein Wasserstoffatom oder einen fiest mit aktiven Wasserstoffen bedeuten. Bekannte Pho-
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toleiter des angegebenen Typs werden z.B. in der USA-Patentschrift 5 246 983 und in der deutschen Patentschrift ,
(Patentanmeldung P 19 08 34-3.3-51) beschrieben.
Gegenüber diesen bekannten Photoleitern, insbesondere solchen mit eng verwandter chemischer Struktur, zeichnen sich die Aryldiacetonitrilderivate nach der Erfindung durch eine stark verbesserte Empfindlichkeit aus. Zur Durchführung derartiger EmpfindlichkeitBbeStimmungen werden die photoleitfähigen Schichten der zu testenden Aufzeichnungsmaterialien mit einem Oberflächenpotential von beispielsweise 500 bis 600 Volt versehen, worauf der reziproke Wert der Belichtung bestimmt wird, die erforderlich ist, um das Potential der Oberflächenladung um 100 Volt zu vermindern (ergibt Schulterempfindlichkeit), bzw. auf 100 Volt zu vermindern (ergibt Empfindlichkeit im Durchhangbereich der Schwärzungskurve). Die Ausdrücke "Schulterempfindlichkeit" und"Empfindlichkeit im Durchhangbereich der Schwärzungskurve" sind dem Fachmann auch im Hinblick auf die Bezeichnungen "H"- und "D"-Kurven bekannt. Den im folgenden angegebenen Empfindlichkeitswerten liegen sich entsprechende Kurven zugrunde, die bei der graphischen Auswertung der gemessenen Belichtungs- und Spannungswerte, d.h. beim Auftragen der Belichtungswerte gegen die Spannungswerte, erhalten wurden.
Die Fähigkeit zur Verminderung des Oberflächenpotentials auf 100 Volt oder darunter ist ein wichtiges Kriterium für in vorteilhafter Weise verwendbare elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien, da sie darauf schließen läßt, daß mit Hilfe derartiger Aufzeichnungsmaterialien elektrostatische Bilder mit vollentwickelten Flächen erzielbar sind. Die relative Empfindlichkeit bei 100 Volt stellt somit ein Maß für die Fähigkeit zur Erzeugung und Entwicklung brauchbarer elektrostatischer Bilder dar. Zahlreiche der bekannten Photoleiter sind nicht imstande, das Oberflächenpotential auf Werte von 100 Volt oder darunter zu senken, so daß derartigen elektrophotographisehen Aufzeichnungsmaterialien keine ent-
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sprechende Empfindlichkeit zugeordnet werden kann. Die meisten bekannten elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien weisen jedoch Photoleiter auf, die eine Verminderung des Oberflächenpotentials auf Werte von in der Hegel unter 100 Volt ermöglichen, so daß ihnen eine entsprechende Empfindlichkeit zugeordnet werden kann. Es zeigte sich jedoch, daß diese Empfindlichkeit wesentlich verbessert ist bei Verwendung von erfindungsgemäßen Aryldiacetonitrilderivaten als Photoleiter.
Die Herstellung der elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien unter Verwendung der erfindungsgemäßen Aryldiacetonitrilderivate als Photoleiter kann in üblicher bekannter Weise erfolgen, d.h., erforderlichen- oder gewünschtenfalls durch Dispergieren oder Lösen des Photoleiters in einem Bindemittel und Auftragen der erhaltenen Beschichtungsmasse auf einen Schichtträger oder Überführung der Beschichtungsmasse in eine selbsttragende Schicht. Die erfindungsgemäßen Aryldiacetonitrilderivate sind ggf. in Form von Gemischen als Photoleiter verwendbar. Ferner können sie ggf. in Form von Gemischen mit üblichen bekannten Photoleitern, z.B. mit Photoleitern des in der belgischen Patentschrift 705 ^Λ7 beschriebenen Typs, verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen Aryldiacetonitrilderivate sind ferner in Kombination mit üblichen bekannten Zusätzen, die zur Änderung der spektralen Empfindlichkeit oder Elektrophotoempfindlichkeit der Aufzeichnungsmaterialien befähigt sind, verwendbar. So kann z.B. die Elektrophotoempfindlichkeit derartiger Aufzeiehnungsmaterialien durch Zugabe der verschiedensten üblichen bekannten Sensibilisatoren verbessert werden. Typische geeignete derartige Sensibilisatoren sind z.B. Pyryliumfarbstoffsalze, beispielsweise Thiapyryliumfarbstoffsalze und Selenapyryliumfarbstoffsalze des in der USA-Patentschrift 3 25Ο 615 beschriebenen Typs, ferner Fluorene, beispielsweise 7»12-Dioxo-13-dibeneo(a,h)fluoren, 5»10-Moxo-4-a,11-diazobenzo(b)fruoren und
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3,13-Dioxo-7-oxadibenzo(b,g)fluoren, Sensibilisatoren vom Aggregationstyp des in der belgischen Patentschrift 705 .117 beschriebenen Typs, aromatische Nitroverbindungen des in der USA-Patentschrift 2 610 120 beschriebenen Typs, Anthrone des in der USA-Patentschrift 2 670 284 beschriebenen Typs, Chinone des in der USA-Patentschrift 2 670 286 be- . schriebenen Typs, Benzophenone des in der USA-Patentschrift 2 670 287 beschriebenen Typs, Thiazole des in der USA-Patentschrift 2 732 301 beschriebenen Typs, ferner Mineralsäuren, Carbonsäuren, beispielsweise Maleinsäure, Dichloressigsäure, Trichloressigsäure und Salicylsäure, ferner SuIfon- und Phosphorsäuren, sowie Farbstoffe des verschie-™ densten Typs, beispielsweise Cyanin- und Carbocyaninfarbstoffe, ferner Merocyanin-, Diarylmethan-, Thiazin-, Azin-, Oxazin-, Xanthen-, Phthalein-^·, Acridin-, Azo- und Anthrachinonfarbstoffe. Auch Gemische der angegebenen Sensibilisatoren sind verwendbar. Als besonders vorteilhaft hat sich die Verwendung von Pyryliumsalzen, z.B. Selenapyfyliumsalzen und Thiapyryliumsalzen, sowie von Cyaninfarbstoffen, z.B. Carbocyaninfarbstoffen, erwiesen. .
Werden Sensibilisatoren des angegebenen Typs in Kombination mit den erfindungsgemäßen Ph^toleitern und Bindemitteln für die Photoleiter verwendet, so hat es sich als zweckmäßig er-Ä wiesen, eine ausreichende Menge an Sensibilisatoren mit der ™ photoleitfähigen Masse zu vermischen , um auf diese Weise
. sicherzustellen, daß die Sensibilisatoren in der erhaltenen photoleitfähigen Schicht gleichmäßig verteilt sind. Gegebenenfall spönnen derartige Sensibilisatoren den photoleitfähigen BeSchichtungsmassen auch in anderer üblicher bekannter Weise einverleibt werden.
Werden die erfindungsgemäßen Aryldiacetonitrilderivate als Photoleiter verwendet, so weisen die erhaltenen photoleitfähigen Schichten auch ohne Zusatz eines Sensibilisators eine vorteilhafte Photoleitfähigkeit auf. Der Zusatz von
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Sensibilisatoren zu den photoleitfähigen Schächten ist daher nicht erforderlich. Da es sich jedoch gezeigt hat, daß selbst vergleichsweise geringe Mengen an Sensibilisatoren zu einer wesentlichen Verbesserung der Empfindlichkeit derartiger Schichten führt, wird die Zugabe von Sensibilisatoren bevorzugt. Die angegebenen Sensibilisatoren können in den photoleitfähigen Schichten in den verschiedensten Konzentrationen vorliegen. Die optimale Konzentration zur Erzielung einer Empfindlichkeitssteigerung hängt von verschiedenen Faktoren ab, z.B. vom Typ der verwendeten Photoleiter und Sensibilisatoren. In der Regel wird die Empfindlichkeit wesentlich erhöht, wenn der Sensibilisator in einer Konzentration von etwa 0,0001 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 0,005 bis 5»Q Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der gesamten filmbildenden photoleitfähigen Beschichtungsmasse, verwendet wird.
In Kombination mit den erfindungsgemäßen Photoleitern können die verschiedensten üblichen bekannten Bindemittel verwendet werden. Als besonders vorteilhaft hat sich die Verwendung von filmbildenden, hydrophoben, polymeren Bindemitteln mit einer ziemlich hohen dielektrischen Festigkeit, die sich durch gute elektrisch isolierende Eigenschaften auszeichnen, erwiesen.
Typische geeignete Bindemittel sind z.B.:
I. Natürlich vorkommende Polymere, beispielsweise Gelatine, Celluloseesterderivate, z.B. Alkylester von carboxylierter Cellulose, Hydroxyäthylcellulose, Carboxymethylcellulose und Carboxymethylhydroxyäthylcellulose;
II. Vinylharze, beispielsweise
a) Polyvinylester,z.B. Vinylacetatharze, Mischpolymerisate von Vinylacetat und Crotonsäure, Mischpolymerisate von Vinylacetat mit Estern von Vinyl-
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alkohol und einer höhermolekularen aliphatischen Carbonsäure, beispielsweise Laurinsäure und' Stearinsäure, Polyvinylstearat, Mischpolymerisate von Vinylacetat und Maleinsäure, Polyvinylhalogenarylate, z.B. Poly(vinyl-m-bromobenzoatcovinylacetat), SäÜ? ein Terpolymer aus Vinylbutyral mit Vinylalkohol und Vinylacetat; b)Vinylchlorid- und Vinyl/cnlorid-polymerisate, z.B. Polyvinylchlorid, Mischpolymerisate aus Vinylchlorid und Vinylisobutyläther, Mischpolymerisate' aus Vinylidenchlorid und Acrylonitril, ein Terpolymer aus Vinylchlorid, Vinylacetat und Vinylalkohol,Polyvinylidenchlorid, ein Terpolymer aus Vinylchlorid, Vinylacetat und Maleinsäureanhydrid, und Mischpolymerisate aus Vinylchlorid und Vinylacetat;
c) Styrolpolymerisate, z.B. Polystyrol und nitriertes Polystyrol, Mischpolymerisate aus Styrol und Monoisobutylmaleat, Mischpolymerisate aus Styrol und Methacrylsäure, Mischpolymerisate aus Styrol und Butadien, Mischpolymerisate aus
Dirnethylitaconat und Styrol,und Polymethylstyrol;
d) Methacrylsäureesterpolymerisate, z.B. Polyalkylmethacrylat; ■ >
e) Polyolefine, z.B. chloriertes Polyäthylen, chloriertes Polypropylen und Polyisobutylen;
f) PoIyvinylacetale, z.B. Polyvinylbutyral und
g) Polyvinylalkohol;
III. Polykondensate, beispielsweise
a) Polyester aus 1,3-Di.sulfobenzol und 2,2-Bis-(4-hydroxyphe,nyl)propan;
b) Polyester aus Diphenyl-p,p'-disulphonaäure und 2,2-Bis (4-hyd3>oxyplienyl )propan;
c) Polyester aus 4,4-*Bioarboxyplienyläther und 2,2-Bi s ( 4—h3rdj?oxyphenyl) propan;
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d) Polyester aus 2,2-Bis(4~hydroxyphenyl)propan und Fumarsäure;
e) Polyester aus Pentaerythrit und Phthalsäure;
f) harzartige Terpen-polybasische Säuren;
g) Polyester aus Phosphorsäure und Hydrochinon; h) Polyphosphate;
i) Polyester aus Neopentylglycol und Isophthalsäure ;
j) Polycarbonate , z.B. Polythiocarbonate, wie z.B. Polycarbonate aus 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan;
k) Polyester aus Isophthalsäure, 2,2-Bis/~4~(ßhydroxyäthoxy)phenyl7propan und Ithylenglycol;
1) Polyester aus Terephthalsäure, 2T2-Bis/"4-(ßhydroxyäthoxy)phenyl7propan und Äthylenglycol;
m) Polyester aus Ithylenglycol, Neopentyl, Glycol, Terephthalsäure und Isophthalsäure;
n) Polyamide;
o) Ketonharze; und
p) Phenolformaldehydharze;
IV. Siliconharze;
V. Alkydharze, z.B. Styrol-Alkydharze, Silicon-Alkydharze und Soya-Alkydharze;
VI . Paraffin; und
VII i Mineralwachse
Zur Herstellung der Beschichtungsmassen unter Verwendung der erfindungsgemäßen Aryldiacetonitrilderivate als Photoleiter sind die verschiedensten üblichen bekannten Lösungsmittel verwendbar. Typische geeignete derartige organische Lösungsmittel sind z.B.:
1) aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Benzol und Naphtha.in, ferner substituierte aromatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Toluol und Xylol , Mestylen usw.
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2) Ketone, z.B. Aceton und 2-Butanon;'
3) halogenierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Methylenchlorid, Chloroform und Äthylenchlorid;
4-) Äther, z.B. cyclische Äther, "beispielsweise. Tetrahydrofuran, und Äthyläther;
5) Gemische der angegebenen Lösungsmittel.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Photoleiter können in den BeSchichtungsmassen in den verschiedensten Konzentrationen vorliegen, zweckmäßig in einer Konzentration von mindestens etwa 1 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der gesamten Beschichtungsmasse. Die obere Grenze des Konzentrationsbe*- reiche- kann, wie in' derartigen lallen üblich, sehr verschieden sein. In der Hegel hat es sich als vorteilhaft erwiesen, den erfindungsgemäßen Photoleiter in Konzentrationen von etwa 1 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 10 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht, der Beschichtungsmasse,-zu verwenden.
Die den erfindungsgemäßen Photoleiter enthaltenden photoleitfähigen Schichten können in verschiedenster Stärke auf Schichtträgern aufgebracht sein. In der Regel haben sich photoleitfähige Schichten als vorteilhaft erwiesen, die in feuchtem Zustand eine Stärke von etwa 0,025 bis 0,25 mm, vorzugsweise von etwa 0,05 bis 0,15 nim aufweisen. Die Stärke dieser Schichten in feuchtem Zustand kann jedoch auch außerhalb des angegebenen Bereichs liegen und hängt von dem angestrebten Verwendungszweck des erhaltenen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials ab.
Die die erfindungsgemäßen Photoleiter enthaltenden photoleitfähigen Schichten können auf den verschiedensten, üb- · liehen bekannten, elektrisch leitfähigen Schichtträgern aufgebracht sein. Typische geeignete derartige Schichtträger sind z.B. elektrisch leitfähige Papiere, aus Aluminium-
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■und Papierschichten aufgebaute Schichtstoffe, Metallfolien, "beispielsweise Aluminiumfolien und Zinkfolien, Metallplatten, beispielsweise Platten aus Aluminium, Kupfer, Zink und Messing sowie galvanisierte Platten, sowie ferner auf übliche bekannte Schichtträger, z.B. Celluloseacetat-, Polyäthylenterephthalat- oder Polystyrolfolien aufgedampfte Schichten aus Metallen, z.B. aus Silber, Nickel oder Aluminium.
Besonders vorteilhafte elektrisch leitfähige Schichtträger sind z.B. in der Weise herstellbar, daß ein transparenter Schichtträger, z.B. ein Schichtträger aus einer Polyäthylenterephthalatfolie, mit einer Schicht aus einem Halbleiter, der in einem Harz dispergiert ist, versehen wird. Zur Herstellung derartiger Halbleiterschichten sind die verschiedensten Stoffe geeignet, z.B. das Natriumsalζ eines Carboxyesterlactons, eines Maleinsäureanhydrid-Vinylacetatmischpolymerisats, Kupfer(I)jodid und dergleichen. Elektrisch leitfähige Schichten des angegebenen Typs sowie Verfahren zu deren Herstellung werden z.B. in den USA-Patentschriften 3 007 901, 3 24-5 833 und 3 267 807 beschrieben.
Die erfindungsgemäßen Aryldiacetonitrilderivate sind als Photoleiter in elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien des verschiedensten Typs verwendbar. Werden derartige Aufzeichnungsmaterialien zur Durchführung von sog. xerographischen Verfahren verwendet,-so werden sie im Dunkeln mit einer gleichmäßigen positiven oder negativen elektrostatischen Oberflächenladung versehen, z.B. in der Weise, daß sie einer Goronaentladung ausgesetzt werden. Die aufgebrachte Oberflächenladung bleibt in der photoleitfähigen Schicht erhalten, da diese im Dunkeln praktisch isolierend wirkt, d.h. nur eine geringe Leitfähigkeit aufweist. Die auf der Oberfläche der photoleitfähigen Schicht vorhandene elektrostatische Ladung wird sodann von der.
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Schichtoberfläche selektiv abgeführt, indem die Oberfläche der photoleitfähigen Schicht nach üblichen bekannten Belichtungsverfahren bildmäßig einer Lichteinstrahlung exponiert 'wird, z.B. mit Hilfe eines sog. Kontaktdruckverfahrens, mit Hilfe von Linsenprogektion eines Bildes oder mit Hilfe eines Reflex- oder Bireflexverfahrens. Bei der Belichtung bildet sich in der photoleitfähigen Schicht ein latentes elektrostatisches Bild in Form eines elektrostatischen Ladungsmusters, da die auf den Photoleiter auftreffende Lichtenergie in den belichteten Bezirken eine Abführung der elektrostatischen Ladung von der Schichtoberfläche in Abhängigkeit von der Belichtungsstärke bewirkt.
Das in der angegebenen Weise bei der Belichtung in Form eines Ladungsmusters erzeugte latente Bild wird sodann zu einem sichtbaren Bilde entwickelt oder auf ein Bildempfangsmaterial überführt und au.f diesem zu einem sichtbaren Bild entwickelt, wobei entweder die belichteten oder die unbelichteten Bezirke sichtbar gemacht werden können. Die Entwicklung erfolgt mit Hilfe eines Entwicklers, der optisch dichte, elektrostatisch anziehbare Entwicklerpartikel enthält. Die elektrostatisch anziehbaren Entwicklerpartikel können z.B. in Form eines Staubes oder Pulvers vorliegen und sie bestehen in der Regel aus einem sog. Toner, der einem harzartigen Bindemittel einverleibte Pigmentpartikel aufweist. .
Zur Entwicklung voller Flächen hat es sich als besonders vorteilhaft erwiesen, derartige Toner auf die latenten elektrostatischen Bilder mit Hilfe einer Magnetbürste aufzubringen. Verfahren zur Herstellung und Verwendung derartiger Magnetbürsten-Tonerauftragsvorrichtungen werden z.B. in den USA-Patentschriften 2 786 439, 2 786 440, 2 786 441, 2 811 465, 2 874 063, 2 984 163, 3 040 704, 3 117 884 und in der Reissue-Patentschrift Re 25' 77^ beschrieben.
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BAD ORIGINAL
205A061
Die Entwicklung der latenten elektrostatischen Bilder kann auch mit Hilfe von flüssigen Entwicklern erfolgen. Derartige flüssige Entwickler bestehen aus Entwicklerpartikeln des angegebenen T^rps, die einer elektrisch isolierenden Flüssigkeit einverleibt sind. Haßentwicklungsverfahren des angegebenen Typs werden in zahlreichen Literatursteilen beschrieben, z.B. in der USA-Patentschrift 2 297 691 und in der australischen Patentschrift 212 315·
Zur Durchführung der angegebenen Trockenentwicklungsverfahren hat sich die Verwendung von Entwicklern als vorteilhaft erwiesen, die neben den Entwicklerpartikeln als eine der vorhandenen Komponenten ein niedrigschmelzendes Harz enthalten. Wird bei Verwendung derartiger Entwickler das erhaltene Pulverbild erhitzt, so schmilzt das Harz auf der Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials und dringt ggf. in die photοleitfähige Schicht ein. Auf diese "ieise wird das Entwicklerpulver auf der Oberfläche der photoleitfähigen Schicht fest zur Haftung gebracht unter Bildung eines dauerhaften Bildes. Gegebenenfalls kann das bei der Belichtung erhaltene latente Ladungsbild oder das bei der Entwicklung erhaltene Pulverbild vor der Oberführung in ein dauerhaftes sichtbares Bild auf ein Bildempfangsmaterial übertragen und erst auf diesem entwickelt und erhitzt, bzw. erhitzt werden. Verfahren des angegebenen Typs sind bekannt und werden in zahlreichen Literaturstellen beschrieben, z.B. in den USA-Patentschriften 2 297 691 und 2 551 582, sowie in "RGA Review", Bd. 15, (1954), Seiten 469 bis 484.
Die die erfindungsgemäßen Photoleiter enthaltenden elektrophotographischen Aufzeiehnungsmaterialien.können verschieden ausgestaltet sein. So können sie z.B. aus üblichen bekannten lichtundurchlässigen oder transparenten, elektrisch leitfähigen Schichtträgern bestehen, auf die die photoleitfähigen Schichten in Form von Einzelschichten oder Mehr-
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- 20 -
fachschichten aufgebracht sind, !ferner können diese Schichten benachbart zueinander angeordnet sein oder durch Schichten aus isolierenden Stoffen oder aus photoleitfähigen Stoffen anderen Typs voneinander getrennt sein, oder derartige Schichten können auf die photoleitfähigen Schichten aufgebracht oder zwischen den photoleitfähigen Schichten und den elektrisch leitfähigen Schichten angeordnet sein. Es, ist ferner möglich, den Schichtträger und die elektrisch leitfähige Schicht in der Weise anzuordnen, daß die photoleitfähige Schicht ,vauf den Schichtträger aufgebracht und die freie Oberfläche des Schichtträgers oder der photoleitfähigen Schicht mit einer elektrisch leitfähigen Schicht versehen wird. So kann es z.B. zweckmäßig oder sogar vorteilhaft sein, elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien zu verwenden, deren Konfiguration sich von derjenigen der in den Beispielen verwendeten Aufzeichnungsmaterialien unterscheidet.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern. Beispiel 1
Es wurden photoleitfähige BeSchichtungsmassen der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
organischer Photoleiter 0,5 g
polymeres Bindemittel 1,5 g
Sensibilisator 0,02 g
Methylenchlorid : 11,7 ml
Die erhaltenen Beschichtungsmassen wurden auf aus Celluloseaeetatfolien bestehende Schichtträger, die mit elektrisch leitfähigen Schichten aus dem Natriumsalz eines GöPboxyesterlactons des in der USA-Patentschrift 3 120 028 beschriebenen Typs versehen waren, in der Weise aufgebracht, daß die erhal-
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tenen photoleitfähigen Schichten in nassem Zustande eine Stärke von 0,1 mm aufwiesen. Die BeSchichtungsblöcke wurden dabei "bei einer Temperatur von 32,2 G gehalten.
Die erhaltenen eletrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien wurden unter einer positiven Coronaentladung so lange aufgeladen, bis deren mit Hilfe einer Elektrometersonde gemessenes Oberflächenpoteiitial etwa 600 Volt betrug. Die aufgeladenen Aufzeichnungsmaterialien wurden sodann durch einen Stufengraukeil einer 3000 K-Wolframlichtquelle exponiert. Die Belichtung bewirkt eine Verminderung des Oberflächenpotentials unter jeder Stufe des Graukeils vom ursprünglichen Wert Vo auf ein niedrigeres Potential V, dessen exakter Wert von der auf den betreffenden Bezirk auftreffenden Belichtungsmenge in Meter-Kerzen-Sekunden abhing. Die erhaltenen Ergebnisse wurden graphisch ausgewertet, indem für jede Stufe des Stufenkeils das gefundene Potential V gegen log Belichtung aufgetragen wurde. Die Empfindlichkeit wurde angegeben als nummerischer Wert
Zl
10 multipliziert mit dem reziproken Wert der Belichtung in Meter—Kerzen-Sekunden, die erforderlich war, um das 500 bis 600 Volt betragende Oberflächenpotential auf 100 Volt über 0 Volt zu erniedrigen.
Die .Reduktion des Oberflächenpotentials auf 100 Volt oder darunter stellt, wie bereits erwähnt, ein wichtiges Kriterium dar, da zur vollen Entwicklung der Flächen eines latenten Bildes dieses Erfordernis erfüllt sein muß. Die Empfindlichkeit bei 100 Volt stellt somit ein Maß für die Fähigkeit eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials zur Erzeugung und Entwicklung eines brauchbaren Ladungsbildes dar, wobei eine vergleichsweise hohe Empfindlichkeit erkennen läßt, daß zur Erzielung eines brauchbaren Ladungsbildes eine vergleichsweise geringe Belichtung , erforderlich ist. Ohne Verwendung von Photoleitern lassen sich das Oberflächenpotential nicht auf 100 Volt oder darun-
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ter erniedrigen und Empfindlichkeitswerte nicht zuordnen. Dasselbe ist der Pail, wenn Photoleiter mit zu geringer Wirksamkeit verwendet werden. Je größer die Wirksamkeit der verwendeten Photoleiter ist, umso höher ist die Empfindlichkeit der getesteten Aufzeichnungsmaterialien.
Zur Durchführung der Versuche wurden die folgenden, mit B his H bezeichneten Sensibilisatoren verwendet:
B) 2,6-Bis(4-äthylphenyl)-4~(4-amyloxyphenyl)thiapyryliumperchlorat
E). Ehodamin B .
F), 2,4"-Bis(4~äthoxyphenyl)-6-(4~n-amylo3cystyryl)pyrylium-
fluoroborat
H) 2,6-Bis(4~äthoxyphenyl)-4-(4-n-amyloxyphenyl)thiapyryliumperchlorat
Als Bindemittel für die Photoleiter wurden die folgenden, mit a und b bezeichneten Bindemittel verwendet:
a) Polyesterharz mit einem Gehalt an BoIy(^-,4'-isopropyliden-bisphenylenoxyäthylen-co-äthylenterephthalat) (bekannt unter der Bezeichnung "Yitel" der Goodyear Tire and Rubber Co)
b) PoIyCvinyl-m-brombenzoat-co-vinylscetat)
Als Photoleiter wurde die in Tabelle I mit I bezeichnete Verbindung verwendet.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II aufgeführt.
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Tabelle II
Sensibilisator Bindemittel a Empfindlichkeit
B a 95
E b 170
F b 250
H a 240
F Beispiel 2 (Verp;leichsbeispiel) 200
Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß als Photoleiter p-Diphenyl amino-<* phenylcinnamonitril verwendet wurde. Die angegebene, als
Photoleiter verwendete Verbindung ist in ihrer chemischen Struktur mit den erfindungsgemäßen Aryldiacetonitrilderivaten eng verwandt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III. aufgeführt.
Tabelle III
Sensibilisator Bindemittel Empfindlichkeit
■ B a 20
E a 14
F b —
H b —
F a
Die Ergebnisse zeigen, daß der getestete bekannte Photoleiter weitaus weniger empfindlich als der in Beispiel 1 getestete erfindungsgemäße Photoleiter ist.
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Beispiel 5 (Verp-leichsbeispiel)
Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß als Photoleiter p-Diphenylaminozimtsäure verwendet wurde. Die als Photoleiter verwendete bekannte Verbindung ist in ihrer chemischen Struktur mit den erfindungsgemäßen Aryldiacetonitrilderivaten eng verwandt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IV aufgeführt.
Tabelle IV
Sensibilisator Bindemittel Empfindlichkeit
B a 80
E a 63
F · b 200
H b 200
P a 160
Die Ergebnisse zeigen, daß der bekannte Photoleiter in Kombination mit einem Sensibilisator und mit einem Bindemittel eines bestimmten Typs zu einer geringeren Empfindlichkeit führt als der erfindungsgemäße Photoleiter in entsprechenrder Kombination. .
Beispiel 4
Unter Verwendung von erfindungsgemäßen Photoleitern unterschiedlichen Typs wurden Beschichtungsmassen der fplgenüen· Zusammensetzung hergestellt:
Photoleiter 0,25 g
polymeres Bindemittel
(Polyesterharz "Vitel") 1,00 g Sensibilisator - - 0,01 g Dichlormethan 9,60 g
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Die erhaltenen Beschichtungsmassen wurden, wie in Beispiel 1 beschrieben, auf aus Polyäthylenterephthalatfolien bestehende Schichtträger, die mit elektrischleitfähigen Schichten aus dem ETatriumsalz eines Carboxyesterharzlactons versehen waren in einer in nassem Zustande gemessenen Schichtdicke von 0,1 mm aufgetragen, wobei der Beschichtungsblock bis zur Entfernung des Lösungsmittels auf einer Temperatur von 32,2°C gehalten wurde.
Die erhaltenen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien wurden in einem Dunkelraum mit Hilfe einer Coronaentladung mit einem Oberflächenpotential von etwa +600 Volt versehen. Die aufgeladene Oberfläche der photoleitfähigen Schichten wurde sodann mit einer transparenten Folie bedeckt, die Muster aus lichtundurchlässigen und lichtdurchlässigen Bezirken aufwies, worauf die Proben 12 Sekunden lang bei einer Belichtungsintensität von etwa 75 Meter-Kerzen dem Licht einer Glühlampe exponiert wurden. Die bei der Belichtung erhaltenen latenten elektrostatischen Bilder wurden sodann entwickelt, indem über den Schichtoberflächen negativ aufgeladene, schwarze, thermoplastische Tonerpartikel, die auf einem Trägermaterial aus Glaskügelchen aufgebracht waren, gestreut wurden.
Die Qualität der erhaltenen sichtbaren Bilderreproduktionen wurde bewertet. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle V aufgeführt. Die Bezifferung der verwendeten Photoleiter bezieht sich auf die In Tabelle I verwendete Nummerierung.
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Tabelle V
Photoleiter Bildqualität
keiner keine. Reproduktion
I gut
II gut
III gut
IV gut
V gut
Beispiel 5
Dieses Beispiel zeigt die Herstellung des erfindungsgemäßen oi», c3t-'-Bis(p-diphenylaiii!ino"benzyliden)p-"benzoldiacetonitrils. Es wurde ein Gemisch aus 7y8 S (0,05 Mol) p-Benzoldiacetonitril, 30 g (0,11 Mol) 4-Fo:myltriphenylamin, 6 ml Essigsäure, 10 ml Piperidin, 50 ml n-Propanol und 90 ml Toluol 12 Stunden lang unter Stickstoff, der vor der Einleitung in das Reaktionsgefäß durch Calciumsulfat geführt worden war, auf Rückflusstemperatur erhitzt. Bei der Abkühlung des Reaktionsgemisches schied sich das gebildete Verfahrensprodukt in kristalliner Form ab. fias erhaltene Rohprodukt wurde in üblicher bekannter Weise isoliert und aus 200 ml Dichlorathan umkristallisiert. Es wurden 15 g umkristallisiertes Verfah- W rensprodukt mit einem Schmelzpunkt von F = 245 bis 2460C er
halten. C 86 A: H 5, 1%
Analyse für C 86 ,6; H 5%
berechnet: ,4;
gefunden:
Die Herstellung der übrigen in Tabelle I aufgeführten erfindungsgemäßen Aryldiacetohitrilderivate erfolgte in entsprechender Weise, indem entsprechend substituierte p-Benzol diacetonitrile mit entsprechend substituierten Formsrlarylami nen unter den angegebenen Reaktionsbedingungen miteinander umgesetzt wurden. 1 09821/22Ö2

Claims (8)

  1. "" ::l«;l '!llfPül!"1"11 ■ "!j: " '1'5"1If"1 "VfIf :VmfW
    - 27 -
    Patentansprüche
    -Bis(aminobenzyliden)aryldiacetonitrile der allgemeinen Formel
    ?7
    worin bedeuten:
    und
    , Ro und Rq
    · substituierte Alkylreste mit 1 bis Ί8 Kohlenstoffatomen oder ggf. substituierte Arylreste,
    Wasserstoff atome oder ggf. substituierte Alkylreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder ggf. substituierte Arylreste, und
    Wasserstoff- oder Halogenatome oder ggf. substituierte Alkylreste mit 1 bis 18 -Kohlenstoffatomen, ggf. substituierte Arylreste, Alkoxyreste oder Aryloxyreste.
  2. 2. c^öL'-BisCaminobenzyliden)aryldiacetonitrile der angegebenen allgemeinen Formel, in der R^, R^, R^ und R^ Arylreste bedeuten.
  3. 3. <£,o£-'-Bis(aminobenzyliden)aryldiacetonitrile der angegebenen allgemeinen Formel, in. der Rr7, Rq und Rq Wasserstoff atome bedeuten. :
  4. 4. d^öC'-Bis(aminobenzyliden)aryldiaGetonotrile der angegebenen allgemeinen Formel, in der Rc und R6 Wasserstoffatome bedeuten. .
    109821/2282
  5. 5. ^L,o^,'-Bis(p-diphenylaminobenzyliden)-p-'ben2olaiaceto-
    nitril.
  6. 6. Verfahren zur Herstellung von pL^oC' -Bis(aminobenzyliden) aryldiacetonitrilen nach Ansprüchen 1 bis 5$ dadurch gekennzeichnet, dpß man ein Gemisch aus Benzoldiacetonitrilen und Formylarylaminen in 3?orm von Lösungen in organischen Lösungsmitteln erhitzt, und nach beendeter Umsetzung das Reektionsgemisch abkühlt und das auskristallisierte Reaktionsprodukt in üblicher Weise isoliert.
  7. 7. Verwendung von 0^ ,et'-Bis(aminobenzyliden)aryldiacetonitrilen nach Ansprüchen 1 bis 5 als Photoleiter in elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien.
  8. 8. Verwendung von cL· ,°^-'^Bis(aminobenzyliden)aryldiacetonitrilen nach Anspruch 7 in Kombination mit.einem filmbildenden polymeren Bindemittel ©owie einem in Konzentrationen von etwa 0,005 bis 5 Gew.r-% vorliegenden Sensibilisator in Konzentrationen von etwa 10 bis 60 Gew.-%t bezogen auf das Gewicht der gesamten photoleitfähigen Masse.
    109 82 1 /2282
DE19702054061 1969-11-04 1970-11-03 alpha, alpha Bis(aminobenzyliden)aryl diacetomtrile, Verfahren zu deren Herstel lung und Verwendung derselben als Photolei ter in elektrophotographischen Aufzeich nungsmateriahen Pending DE2054061A1 (de)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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US3873311A (en) * 1973-05-04 1975-03-25 Eastman Kodak Co Aggregate photoconductive compositions and elements containing a styryl amino group containing photoconductor
US4175961A (en) * 1976-12-22 1979-11-27 Eastman Kodak Company Multi-active photoconductive elements
US4111693A (en) * 1976-12-22 1978-09-05 Eastman Kodak Company Multilayer aggregate photoconductive elements
JPS56116040A (en) * 1980-02-19 1981-09-11 Copyer Co Ltd Electrophotographic receptor
US6555959B1 (en) * 1999-09-30 2003-04-29 Fuji Photo Film Co., Ltd. Material for light emitting device, light emitting device using thereof, and amine compound

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