DE1959931B2

DE1959931B2 - Fluessiges ueberzugsmittel auf acrylharzbasis

Info

Publication number: DE1959931B2
Application number: DE19691959931
Authority: DE
Inventors: Fred Walter Flint Mich. Parker (V.St.A.)
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1968-11-29
Filing date: 1969-11-28
Publication date: 1977-06-23
Also published as: NL6917939A; FR2024566A1; ES374042A1; BE740845A; SE374549B; GB1235660A; DE1959931A1

Description

(1) 50 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Polymergemisches, eines Acrylpolymeren, das aus

(a) 0 bis 25 Gew.-% Styrol,

(b) 25 bis 55 Gew.-% Methylmethacrylat,

(c) 38 bis 48 Gew.-°/o eines weichen Bestandteils aus einem Alkylacrylat oder einem Alkylmethacrylat, wobei die Alkylgruppe 2 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist,

(d) 5 bis 20 Gew.-% eines hydroxylhaltigen Bestandteils aus einem Hydroxyalkylmethacrylat oder einem Hydroxyalkylacrylat, wobei die Alkylgruppe 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthält, und

(e) 1 bis 5 Gew.-% einer a^-ungesättigten Monocarbonsäure besteht,

wobei das Acryipolymere eine relative Viskositat von 1,04 bis 1,10, gemessen bei 25° C in Äthylendichlorid gemäß ASTM-D-445-46T, Methode B, aufweist,

(2) 5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Polymergemisches, an Celluloseacetatbutyrat mit einem Butyrylgehalt von etwa 45 bis 55 Gew.-% und einer Viskosität bei 25° C von etwa 1 bis 6 Sekunden, gemessen nach ASTM-D-134 3-56, und

(3) 5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Polymeren, eines Melaminformaldehydharzes, das wenigstens teilweise mit einem aliphatischen einwertigen Alkohol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen umgesetzt worden ist,

45 besteht.

2. Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Pigment in einer Pigmentvolumenkonzentration von etwa 1 bis 20 Gew.-% und einen Polymerfeststoffgehalt von 30 bis 50 Gew.-% aufweist.

3. Überzugsmittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Acrylpolymere eine relative Viskosität von 1,06 bis 1,09 aufweist und Celluloseacetatbutyrat in einer Menge von 10 bis 30 Gew.-% enthalten ist und eine Viskosität, bestimmt nach der Methode gemäß ASTM-D-1343-56, von 1 bis 6 Sekunden aufweist.

4. Überzugsmittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Λ^-äthylenisch ungesättigte fco Monocarbonsäure Acrylsäure oder Methacrylsäure ist.

5. Überzugsmittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Acrylpolymere aus 10 bis 18 Gew.-% Styrol, 25 bis 30 Gew.-% Methylmethacrylat, 38 bis 42 Gew.-% Butylacrylat, 10 bis 16 Gew.-% Hydroxyäthylacrylat und 1 bis 3 Gew.-% Acrylsäure besteht.

6. Überzugsmittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Acrylpolymere aus 40 bis 50 Gew.-% Methylmethacrylat, 40 bis 48 Gew.-% Butylacrylat, ί bis 10 Gew.-% Hydroxyäthylacrylat und 3 bis 5 Gew.-% Acrylsäure besteht

7. Überzugsmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel 30 bis 50 Gew.-% des Polymergemisches enthält und daß das Polymergemisch aus

(1) 55 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Polymergemisches, eines Acrylpolymeren, das aus

(a) Obis 18 Gew.-% Styrol,

(b) 25 bis 45 Gew.-% Methylmethacrylat,

(c) 40 bis 43 Gew.-% eines Alkylacrylats, in dem die Alkylgruppe 2 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist,

(d) 8 bis 18 Gew.-% eines hydroxyl haitigert Bestandteils aus einem Hydroxyalkylacrylat oder einem Hydroxyalkylmethacrylat, worin die Alkylgruppe 2 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist, und

(e) 1 bis 4 Gew.-% einer «^-ungesättigten Monocarbonsäure aus Acrylsäure oder Methacrylsäure besteht,

worin das Acrylpolymere eine relative Viskosität von 1,06 bis 1,09 aufweist,

(2) 10 bis 30 Gew.-% Celluloseacetatbutyrat mit einem Butyrylgehait von etwa 45 bis 55 Gew.-% und einer Viskosität bei 25° C von etwa 1 bis 6 Sekunden und

(3) 10 bis 25 Gew.-°/o eines alkylierten Melaminformaldehydharzes. worin die Alkylgruppe 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist.

besteht.

8. Verwendung des Überzugsmitteis gemäß Anspruch 1 bis 7 zum Überziehen von Substraten aus Metall oder glasfaserverstärktem Kunststoff.

Die Erfindung betrifft ein flüssiges Überzugsmittel auf der Basis eines filmbildenden Polymergemisches aus einem Acrylcopolymerisat mit Hydroxyl- und Carboxylgruppen, einem Melaminformaldehydharz und einem weiteren Polymeren sowie einem Lösungsmittel für da:s Polymergemisch. Derartige Überzugsmittel eignen sich besonders als hochwertige Oberflächenlacke für Fahrzeuge aller Art.

Hitzehärtbare Überzugsmittel auf Basis von Acrylharz sind beispielsweise aus den US-PS 26 81897, 33 38 860 und 33 65 414 und GB-PS 9 39 211 bekannt. Sie sind für viele Zwecke sehr geeignet, jedoch ist die Reparatur bestimmter Stellen dieser Lacke schwierig. Im allgemeinen muß beispielsweise die gesamte Wand oder Tür eines Autos neu mit einem Anstrich versehen werden, um eine nicht merkbare Wiederherstellung zu erhalten. Aus den US-PS 34 11 941 sind Einbrennlacke bekannt, die ein Acrylat-Copolymeres, ein niedrigviskoses CAB (Celluloseacetatbutyrat) und ein Melaminformaldehydharz enthalten. Derartige Überzugsmittel können nicht mehr mit den üblichen Sprüheinrichtungen verarbeitet werden.

'f

Demgegenüber enthält das flüssige Oberzugsmittel der Erfindung 10 bis 60 Gew.-% eines filmbildenden Polymergemisches, das aus

(a) 0 bis 25 Gew.-% Styrol,

(b) 25bis55Gew.-% Methylmethacrylat,

(c) 38 bis 48 Gew.-% eines weichen Bestandteils aus einem Alkylacrylat oder einem Alkylmethacrylat, wobei die Alkylgruppe 2 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist,

(d) 5 bis 20 Gew.-o/o eines hydroxylhaltigen Bestandteils aus einem Hydroxyalkylmethacrylat oder einem Hydroxyalkylacrylat, wobei die Alkylgruppe 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthält und

(e) 1 bis 5 Gew.-% einer «^-ungesättigten Monocarbonsäure besteht,

wobei das Acrylpolymere eine relative Viskosität von 1,04 bis 1,10, gemessen bei 25°C in Äthylendichlorid gemäß ASTM-D-445-46T, Methode B, aufweist,

(2) 5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Polymergemisches, an Celluloseacetatbutyrat mit 2s einem Butyrylgehalt von etwa 45 bis 55 Gew.-% und einer Viskosität bei 25°C von etwa 1 bis 6 Sekunden, gemessen nach ASTM-D-1343-56, und

(3) 5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Polymeren eines Melaminformaldehydharzes, das wenigstens teilweise mit einem aliphatischen einwertigen Alkohol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen umgesetzt worden ist,

besteht. _1S

Vorzugsweise hat das Überzugsmittel einen Polymerfeststoffgehalt von 30 bis 50 Gew.-% und ist pigmentiert und besitzt eine Pigmentvolumenkonzentration von etwa 1 bis 20%.

Die Überzugsmittel der Erfindung können, da es sich um einen vernetzten Einbrennlack handelt, stellenweise unter Anwendung der gleichen Technik, die zur Wiederherstellung von Lacküberzügen angewendet wird, ausgebessert werden, d. h., ein Lösungsmittel wird zum Erweichen des beschädigten Überzugs aufgebracht, und der Ausbesserungsüberzug wird aufgebracht und dann zu einem harten glänzenden Oberflächenanstrich gebrannt, der das Aussehen eines Lacküberzugs besitzt. Darüber hinaus liefert das Überzugsmittel der Erfindung nach Trocknen und vollständigem Härten einen dauerhaften Überzug, der gegenüber Witterungseinflüssen und Wasserflecken beständig ist, gegenüber aromatischen Lösungsmitteln und insbesondere gegenüber Benzin beständig ist. Auch kann der neue Überzug bei der Kfz-Herstellung verwendet werden, wobei der Überzug aufgebracht und bei einer relativ niedrigen Temperatur gebrannt wird, dann gesandstrahlt und erneut bei einer hohen Temperatur gebrannt wird. Der Überzug fließt zu einem glatten ebenen glänzenden Film zusammen, der das Aussehen eines qualitativ hochwertigen Methacrylatlacks besitzt, was mit üblichen vernetzten Einbrennlacküberzügen nicht möglich ist. Darüber hinaus kann das Überzugsmittel der Erfindung mit wesentlich höherem Sprühfeststoffgehalt aufgebracht werden als übliche Lacke, wodurch ein stärkerer Film je Anwendung aufgebracht wird, und daher müssen lediglich ein oder zwei Überzüge aufgebracht werden, während übliche Lacke zur Erzielung einer vergleichbaren Filmdicke mehrere Überzüge erfordern. Diese Eigenschaften machen die Überzugsmittel der Erfindung für die Außenlackierung von Auto- und Lastwagenkarosserien besonders geeignet

Das Acrylpolymere wird durch übliche Polymerisationsverfahren hergestellt, wobei die Monomerbestandteile mit Lösungsmitteln und einem Polymerisationskatalysator vermischt und etwa 2 bis 6 Stunden unter Bildung eines Polymeren, das eine relative Viskosität von etwa 1,04 bis 1,10 und vorzugsweise etwa 1,06 bis 1,09 besitzt, auf 75 bis 10O⁰C erhitzt werden. Die »relative Viskosität« ist der Wert, der durch Division der Auslaufzeit einer Lösung des Polymeren durch die Auslaufzeit des zur Bildung der obigen Polymerlösung verwendeten Lösungsmittels erhalten wird. Die Auslauf- und Ausflußzeiten werden nach dem Verfahren gemäß ASTM-D-445-46-T, Methode B, gemessen, wobei als Polymerlösung 0,25 g des Polymeren in 50 cm³ Äthylendichlorid als Lösungsmittel verwendet werden. Die Auslauf zeiten werden bei 25° C in einem Standard-Gerät, das unter der Bezeichnung eines modifizierten Ostwald Viskosimeter gehandelt wird, gemessen.

Typische Lösungsmittel und Verdünnungsmittel, die zur Herstellung des Acrylpolymeren und der Überzugsmittel verwendet werden, sind Toluol, Xylol, Butylacetat. Aceton, Methylisobutylketon, Methyläthylketon, Butylalkohol und andere aliphatische, cycloaliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, Ester, Äther, Ketone und Alkohole, wie sie üblicherweise für Überzugsmittel verwendet werden.

Etwa 0,1 bis 4 Gew.-% eines Polymerisationskatalysators, bezogen auf das Gewicht des Monomeren, werden zur Herstellung des Acrylpolymeren verwendet. Typische Katalysatoren sind Di-tert.-butylperoxid. Cumolhydroperoxid und Azobisisobutyronitril.

Das Acrylpolymere enthält etwa 0 bis 25 Gew.-% Styrol und etwa 20 bis 55 Gew.-% Methylmethacrylat. Das Polymere enthält 38 bis 48% eines weichen Bestandteils, der entweder ein Alkylacrylat oder ein Alkylmethacrylat ist, in dem die Alkylgruppe 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthält. Typische Monomere, die als weicher Bestandteil verwendet weiden, sind beispielsweise Äthylacrylat, Propylacrylat, Isopropylacrylat, Butylacrylat, Isobutylacrylat, Äthylmethacrylat, Propylmethacrylat, Isopropylmethacrylat und Butylmethacrylat. Butylacrylat ist der bevorzugte weiche Bestandteil, da es ein Polymeres mit ausgezeichneten physikalischen Eigenschaften bildet, die besonders erwünscht sind.

Das Acrylpolymere enthält 5 bis 20 Gew.-°/o einer hydroxylhaltigen Verbindung. Typische geeignete hydroxylhaltige Verbindungen sind Hydroxyalkylacrylate oder Hydroxyalkylmethacrylate, in denen die Alkylgruppe 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthält, z. B.

Hydroxyäthylacrylat, Hydroxypropylacrylat,
Hydroxybutylacrylat, Hydroxyhexylacrylat,
Hydroxyoctylacrylat, Hydroxymethylmethacrylat, Hydroxyäthylmethacrylat,
Hydroxypropylmethacrylat,
Hydroxybutylmethacrylat,
Hydroxyhexylmethacrylat und
Hydroxyoctylmethacrylat.

Das Acrylpolymere enthält auch etwa 1 bis 5 Gew.-% einer «,^-ungesättigten Monocarbonsäure. Besonders geeignete «^-äthylenisch ungesättigte Monocarbonsäuren, die zur Herstellung des Acrylpolymeren

verwendet werden, sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Äthacrylsäure, Propylacrylsäure und Isopropylacrylsäure. Bevorzugt werden Acrylsäure und Methacrylsäure

Vorzugsweise enthält das zur Bildung der Oberzugsmittel verwendete Acrylpolymere 0 bis 18 Gew.-% Styrol, 25 bis 45 Gew.-% Methylraethacylat, 40 bis 43 Gew.-% eines Alkylacrylats oder eines Hydroxyalkylmethacrylats mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, 8 bis 18 Gew.-% eines der vorstehenden hydroxylhaltigen Bestandteile, 1 bis 4 Gew.-% entweder Acrylsäure oder Methacrylsäure.

Ein besonders geeignetes Acrylpolymeres, das einen Überzug hoher Qualität ergibt, enthält 10 bis 18 Gew.-% Styrol, 25 bis 30 Gew.-% Methylmethacrylat, 38 bis 42 Gew.-% Butylacrylat, 10 bis 16 Gew.-% Hydroxyäthylacrylat und 1 bis 3 Gew.-% Acrylsäure.

Ein anderes besonders geeignetes Acrylpolymeres enthält 40 bis 50 Gew.-% Methylmethacrylat, 40 bis 48 Gew.-% Butylacrylat, 6 bis 10 Gew.-% Hydroxyäthylacrylat und 3 bis 5 Gew.-% Acrylsäure.

Das Celluloseacetatbutyrat wird in einer Menge von etwa 5 bis 50, vorzugsweise etwa 10 bis 30 Gew.-% verwendet. Das Celluloseacetatbutyrat weist einen Butyrylgehalt von etwa 45 bis 55 Gew.-% auf und hat *5 eine Viskosität von etwa 1 bis 6 Sekunden, bestimmt nach der Methode gemäß ASTM-D-1343-56. Überraschenderweise ist das Celluloseacetatbutyrat in den obigen Mengen in dem Überzug mischbar und mit dem Methacrylatpolymeren verträglich und bildet ausgezeichnete qualitativ hochwertige Überzüge.

Der andere Bestandteil der Überzugsmittel besteht aus einem wärmereaktiven Kondensat, das dem Mittel Hitzehärtungseigenschaften verleiht und die Härte, Lösungsmittelbeständigkeit sowie Alkali- und Wärmebeständigkeit verbessert Es werden etwa 5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des filmbildenden Polymergemisches, an wärmereaktivem Kondensat, vorzugsweise etwa 10 bis 25 Gew.-%, verwendet.

Die wärmereaktiven Kondensate, die zur Herstellung der Überzugsmittel verwendet werden, sind alkylierte Melamin-Formaldehydharze oder Gemische aus alkylierten Melamin-Formaldehydharzen und Harnstoff-Formaldehyd. Sie weisen 1 bis 4 Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe auf und stellen bekannte Verbindungen dar. Diese Harze werden durch übliche Verfahren hergestellt, wobei ein niedriger Alkylalkohol, z. B. Methanol, Äthanol, Butanol, Isobutanol, Propanol, Isopropanol und dergU mit dem Melamin-Formaidehydharz unter Herstellung einer angehängten Alkoxygruppe oder angehängter Alkoxygruppen umgesetzt wird. Ein bevorzugtes Meiaminharz, das erfindungsgemäß wegen seiner Verfügbarkeit und weil es eine qualitativ hochwertige Überzugsmasse bildet, verwendet wird, ist ein im wesentlichen monomerer, teilweise methylolierterMelamin-Formaldehyd.

Saccharosebenzoat kann in Mengen von etwa 2 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des filmbildenden Materials, verwendet werden. Funktionelle polymere Plastifizierungsmittel, die mit Bestandteilen im Überzugsmittel reagieren, können auch verwendet werden, z. B. epoxidiertes Sojabohnenöl, ölfreie und ölmodifizierte Alkydverbindungen und Polyester, beispielsweise Polyorthophthalatester, Polyalkylenadipatester oder Polyarylenadipatester.

Flüchtige nicht funktioneile monomere Plastifizierungsmittel können mitverwendet werden, wie beispielsweise

Benzylbutylphthalat,Dibutylphthalat

Triphenylphosphat,2-Äthylhexylbenzylphthalat,

Dicyclohexylphthalat, Diallylphthalat,

Dibenzylphthalat.Butylcyclohexylphthalat,

gemischte Pentaerythritester der Benzoesäure und

Fettölsäuren,Poly-(propylenadipat)-dJbenzoat,

Diäthylenglykoldibenzcat,

Tetrabutylthiodisuccinat,

ButylphthalatbutylglykolauAcetyltributylcitrat,

DibenzylsebacatTricresylphosphat,

Toluoläthylsulfonamid, der Di-2-äthylhexylester

von Hexamethylendiphthalat,

Di-(methylcyclohexyl)-phthalat

Pigmente werden in einer Volumenkonzentration von 0,1 bis 20,0%, vorzugsweise von etwa 03 bis 6,0%, verwendet Beispiele für geeignete Pigmente sind Metalloxide, vorzugsweise Titandioxid, Zinkoxid und dergl. Metallhydroxide, Metallflocken, Chromate, z. B. Bleichromat Sulfide, Sulfate, Carbonate, Ruß, Siliciumdioxid, Talk, Porzellanerde, organische Farbstoffe und Blei, Bleiverbindungen, Eisenblaufarbstoffe, organische rote und kastanienbraune Farbstoffe, organische Farbstoffe und Farblacke.

Die Überzugsmittel der Erfindung können auf eine Vielzahl von Substraten, z. B. Holz, Glas, Kunststoffe, wie beispielsweise Polypropylen, Styrolcopolymere aus Styrol und dergl., durch eine der üblichen Aufbringungsmethoden aufgebracht werden, z. B. durch Sprühen, Tauchen, Streichen oder Bürsten, Fließüberziehen und dergl. Die Überzüge können an der Luft getrocknet oder sie können gebrannt werden, wodurch die Trocknungszeit auf ein Minimum herabgesetzt wird. Der Überzug weist eine Stärke von etwa 25 bis 127 μ, vorzugsweise 25 bis 75 μ auf und kann gegebenenfalls geschliffen oder poliert werden, um die Glätte und/oder den Oberflächenglanz zu verbessern.

Vorzugsweise wird das erfindungsgemäße Überzugsmittel auf ein in geeigneter Weise mit einem Grundanstrich versehenes Substrat aufgebracht. Typische Alkydgrundierungsmittel oder Epoxidgrundierungsmittel, die mit Eisenoxid, Ruß, Titandioxid und dergl. pigmentiert sind, können verwendet werden. Auch kann das Überzugsmittel direkt auf galvanisierten Stahl unter Bildung eines haltbaren Überzugs aufgebracht werden.

Nach Aufbringung des neuen Überzugsmittels wird der Überzug vorzugsweise bei etwa 125 bis 175° C etwa 15 bis 30 Minuten gehärtet.

Die gehärteten Überzüge aus den erfindungsgemäßen Überzugsmitteln zeichnen sich durch gesteigerte Freiheit von Wasserflecken aus sowie durch ausgezeichnete Kratzbeständigkeit in Kombination mit hervorragender Haltbarkeit und Glanzbeibehaltung. Die Überzüge besitzen auch gute Benzinbeständigkeit und Beständigkeit gegenüber aromatischen Lösungsmitteln sowie verbesserte Haftfähigkeit auf Metallsubstraten im Vergleich zu üblichen Acryleinbrennlacken.

Die erfindungsgemäßen Überzugsmittel finden insbesondere Anwendung zum Überziehen von Gegenständen, z. B. solchen der Autoindustrie, die in Massenproduktion hergestellt werden. Die Überzugsmittel der Erfindung ermöglichen es auch, erneut mit einem Oberflächenanstrich versehene Stellen mit angrenzenden oder überlappenden Bereichen zu vermischen bzw. zu verschmelzen, was mit bisheriger. Acryleinbrennlakken nicht möglich war.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Falls

nicht anders angegeben, beziehen sich die Teile und Prozentangaben auf das Gewicht.

Beispiel 1

Es wird ein Überzugsmittel gebildet, indem zunächst die folgende Polymer-A-Lösung hergestellt wird:

IO

	Insgesamt	Gew.-Teile
Portion 1
Kohlenwasserstofflösungs
mittel (Siedepunkt
150 bis 190° C, Anilin
punkt 28° C)	1537
Butylalkohol	615
Äthylenglykol-monoäthyl-
ätheracetat	830
Portion 2
Styrolmonomeres	738
Methylmethacrylatmonomeres	1245
Butylacrylatmonomeres	1845
Hydroxyäthylacrylat-
monomeres	680
Acrylsäuremonomeres	105
Di-tert.-butylperoxyd	92
Portion 3
Butylacetat
(90% n-Butylacetat in
10% Butylalkohol)	698
8385

Portion 1 wird vorgemischt und dann in einen mit Rührer, Thermometer und einem Heizelement versehenen Reaktionsbehälter gegeben, und die Bestandteile werden auf 130⁰C erhitzt. Portion 2 wird vorgemischt und dann zu dem Reaktionsgemisch gegeben, und das Reaktionsgemisch wird auf seine Rückflußtemperatur von etwa 135° C erhitzt und bei dieser Temperatur während etwa 3,5 Stunden gehalten. Die erhaltene Polymer-A-Lösung weist einen Polymerfeststoffgehalt von 55% und eine Gardner-Holdt-Viskosität, gemessen bei 25°C, von etwa W bis Y auf. Das erhaltene Polymer-Α besitzt folgende Zusammensetzung: Styrol/ Methylmethacrylat/Butylacrylat/Hydroxyäthylacrylat/ Acrylsäure in einem Gewichtsverhältnis von 16:27:40:14,5:2,5.

Das Polymere hat eine Säurezahl von etwa 16 bis 20, eine Glasübergangstemperatur von etwa 32°C und eine relative Viskosität von etwa 1,09, gemessen in Äthylendichlorid bei 25° C unter Anwendung des Verfahrens nach ASTM-D-445-46-T, Methode B.

Die Harz-A-Lösung wird durch Vermischen der Polymer-A-Lösung mit einem Melaminharz wie folgt hergestellt:

Polymer-A-Lösung (55% Polymerfeststoffe)

Melaminharzlösung (70% Harzfeststoffe, wobei das Harz ein teilweises methyloliertes Melaminformaldehydharz ist, Molverhältnis von Melamin/ Formaldehyd/Methanol 1,0 :5,1 :2,8) Butylalkohol

Kohlenwasserstofflösungsmittel (wie vorstehend beschrieben)

Gew.-Teile 1626

538

140 896

35 Insgesamt 3200

Die erhaltene Harz-A-Lösung weist einen Feststoffgehalt von etwa 40 Gew.-% auf.

Eine Pigmentdispersion wird unter Vermischen der folgenden Bestandteile angesetzt:

Gew.-Teile

Aluminiumpaste (65,5% Feststoffe aus in Mineralsprit dispergiertem feinzerteilten Aluminium) 23,2

Copolymerlösung (55% Polymerfeststoffe in einem Lösungsmittelgemisch aus Butylalkohol, Butyl- 55,5

acetat, Äthylenglykolmonoäthylätheracetat und einem Kohlenwasserstofflösungsmittel (vorstehend beschrieben), wobei das Copolymere aus Styrol/Methylmethacrylat/Butylacrylat/Hydroxyäthylacrylat/Acrylsäure in einem Gewichtsverhältnis von 16 :27 :40 :14,5 :2,5 besteht)

Xylol 21,3

Insgesamt 100,0

Die Überzugsmittel A, B und C werden durch Vermischen der folgenden Bestandteile (Teile auf Gewichtsbasis) hergestellt:

Harz-A-Lösung (40% Feststoffe) Pigmentdispersion Y (wie vorstehend hergestellt) Celluloseacetatbutyrat (27,5% CAB-Feststoffe in einem Lösungsmittelgemisch

aus Toluol/Aceton im Verhältnis 2:1, wobei das CAB eine Viskosität von 1 Sekunde, gemessen bei 25% Polymerfeststoffen in einer Lösung aus Aceton

und Toluol gemäß ASTM-D-1343-56, und einen Butyrylgehalt des CAB von 53%

aufweist)

Lösungsmittel (Toluol/IsopropylalkohoL Verhältnis 5 :1)

Insgesamt

159 23 16

100
298

159 25 32

110 326

159 27 64

120 370

Jede der oben hergestellten Überzugsmassen wird auf 65 während etwa 30 Minuten bei 150° C getrocknet und

eine Stahlplatte aufgesprüht, die mit einem 38 μ starken, ergibt einen harten völlig gehärteten Film von etwa

mit Eisenoxyd pigmentierten oxydierten Harzgrundier- 45,5 μ Stärke, der in jedem Fall starken Glanz und

mittel als Grundanstrich überzogen ist Jede Platte wird ausgezeichnete Härte besitzt, beständig gegen Blasen-

709 525/469

bildung durch hohe Feuchtigkeit ist, ausgezeichnete Beständigkeit gegenüber dem Eindringen von Wasser und hohe Beständigkeit gegenüber Abblättern aufweist sowie lösungsmittelbeständig und beständig gegenüber einer Beeinträchtigung durch die Witterung ist.

Beispiel 2

Es wird folgendes Überzugsmittel gebildet, indem zunächst eine Polymer-B-Lösung hergestellt wird:

Portion 1	Gew.-Teile
Kohlenwasserstofflösungs-
mittel (in Beispiel 1	1891
beschrieben)
Äthylenglykol-monoäthyl-	1162
ätheracetat	231
Butylalkohol
Portion 2	2321
Methylmethacrylatmonomeres	2220
Butylmethacrylatmonomeres
Hydroxyäthylacrylat-	420
monomeres	200
Acrylsäure	155
Di-tert.-butylperoxyd	Insgesamt 8600

Die Portion 1 wird vorgemischt und in einen Reaktionsbehälter, wie in Beispiel 1 beschrieben, gegeben und auf 130° C erhitzt. Portion 2 wird dann vorgemischt und in den Reaktionsbehälter gegeben, und die Bestandteile werden auf die Rückflußtemperatur von 135° C während etwa 3,5 Stunden erhitzt. Die erhaltene Polymer-B-Lösung weist einen Polymerfeststoffgehalt von etwa 60% und eine Gardncr-Holdt-Viskosität von etwa Zbis Z-i, gemessen bei 25° C, auf.

Das erhaltene Polymer B besitzt folgende Zusammensetzung: Methylmethacrylat/Butylacrylat/Hydroxyäthylacrylat/Acrylsäure in einem Gewichtsverhältnis von 45 :43 :8 :4. Das Polymere besitzt eine Säurezahl von 25 bis 30, eine Glasübergangstemperatur von etwa 16° C und eine relative Viskosität von etwa 1,07, gemessen in Äthylendichloridlösungsmittel bei 25⁰C gemäß ASTM-D-445-46-T, Methode B.

Harz-B-Lösung wird durch Vermischen der Polymer-A-Lösung mit einem Melaminharz, wie folgt hergestellt:

Polymer-B-Lösung
(60% Feststoffe)
Melaminharzlösung
(70% Feststoffe, in
Beispiel 1 beschrieben)
Butylalkohol

Kohlenwasserstofflösungsmittel (in Beispiel 1
beschrieben)

Gew.-Teile
1498

538
154

1010
Insgesamt 3200

Die erhaltene Harzlösung besitzt einen Polymerfeststoffgehalt von etwa 40 Gew.-%.

Überzugsmittel D, E und F werden durch Vermischen der folgenden Bestandteile (Teile auf Gewichtsbasis) hergestellt:

Harz-B-Lösung (40% Poly- 159
merfeststoffe)

Pigmentdispersion Y 23

(in Beispiel 1 beschrieben)
Celluloseacetatbutyratlösung 16
(in Beispiel 1 beschrieben)
Lösungsmittel: Toluol/Iso- 100

propylalkohol im

Verhältnis 5:1)

Insgesamt 298

159	159
25	27
32	64
110	120

326

370

Jedes der vorstehend hergestellten Überzugsmittel wird auf eine Stahlplatte aufgesprüht, die mit einen 38 μ starken mit Eisenoxyd pigmentierten epoxydierten Harzgrundiermittel als Grundüberzug versehen ist. Jede Platte wird 30 Minuten bei 150° C getrocknet und liefert einen harten vollständig gehärteten Film von etwa 45,5 μ Stärke, der in jedem Fall einen hohen Glanz, ausgezeichnete Härte, Beständigkeit gegenüber Blasenbildung durch hohe Feuchtigkeit, ausgezeichnete Beständigkeit gegenüber dem Eindringen von Wasser, hohe Beständigkeit gegenüber Abblättern, Beständigkeit gegenüber Lösungsmitteln und gegenüber Schädigung durch Witteruingseinflüsse aufweist

Claims

'i Patentansprüche:

1. Flüssiges Überzugsmittel auf der Basis eines filmbildenden Polymergemisches aus einem Acryl-(»polymerisat mit Hydroxyl- und Carboxylgruppen, einem Melaminformaldehydharz und einem weiteren Polymeren sowie einem Lösungsmittel für das Polymergemisch, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel 10 bis 60 Gew.-% des Polymergemisches enthält und daß das Polymergemisch aus