DE1810845A1

DE1810845A1 - Fluoride toothpaste

Info

Publication number: DE1810845A1
Application number: DE19681810845
Authority: DE
Inventors: Hans Kroeger; Dipl-Chem Eberhard Potratz
Original assignee: Speiko Dr Speier & Co GmbH; SPEIKO DR SPEIER GmbH AND CO NACHF KG
Current assignee: Speiko Dr Speier & Co GmbH; SPEIKO DR SPEIER GmbH AND CO NACHF KG
Priority date: 1968-11-25
Filing date: 1968-11-25
Publication date: 1970-06-04
Also published as: DE1810845B2

Abstract

Dental preparations in liquid, past or solid form, are supplemented with a soluble calcium cpd. (particularly CaCl2), NaF, a rhodanide complex, and a foaming agent, (esp. fatty alcohol sulphonates or triethanolaminelauryl sulphate). The products have valuable cleansing and disinfectant properties, and avert the development of caries.

Description

Flüssiges, pastöses od-er festes zahnschmelzschonendes desinfizierendes und kariesverhütendes Zahnpflegemittel und Verfahren zu dessen Herstellung Die Erfindung betrifft ein flüssiges, pastöses oder festes zahnschmelzschonendes, desinfizierendes und kariesverhütendes Zahnpflegemittel und ein Verfahren zu dessen Herstellung. Liquid, pasty or solid disinfectant that is gentle on the enamel and anti-caries dentifrice and process for the preparation thereof. The invention relates to a liquid, paste or solid disinfectant that is gentle on the enamel and caries-preventing dentifrice and a process for the preparation thereof.

Zur Reinigung und Verschönerung der Zähne werden heute hauptsächlich Zahnoreme, Zahnpasten und Zahnpulver verwendet. To clean and beautify the teeth are mainly used today Zahnoreme, toothpastes, and tooth powders used.

Die von der Großindustrie hergestellten Zahncreme und Zahnpflegemittel enthalten meistens folgende Bestandteile: 1. Schleif- und Scheuermittel, die zur Glättung der Zähne beitragen sollen, 2. Konsistenzmittel, die der Zahncreme eine weiche Beachaffenheit verleihen, 3. Verdickungsmittel, 4. antiseptische Zusätze, 5. Aromastoffe und besondere Zusätze, die eine bestimmte chemische Beschaffenheit der Zahnpasten hervorrufen sollen. Unter besondere Zusätze fallen z.L Türkischrotöl Emser- oder Karlsbader Salz Pankreatin Aluminiumlakate Magnesiumsalze Mii chsäure Mittel gegen Raucherbelag wie z.B.Toothpaste and dentifrices produced by large-scale industry usually contain the following components: 1. Abrasives and abrasives that are used for 2. Consistency means that the toothpaste one should contribute to smoothing the teeth give a soft beach texture, 3. thickeners, 4. antiseptic additives, 5. Flavorings and special additives that have a certain chemical nature the toothpastes are supposed to cause. Special additives include: Turkish red oil Emser or Karlsbad salt pancreatin aluminum posters magnesium salts Mii chic acid Anti-smoking agents such as

Benzylalkohol Zusätze von Vitamin Natriumperborat Tannin Myrrhe Alkali-Metallsalze und ähnliche Materialien. Benzyl alcohol Additions of vitamin Sodium perborate Tannin Myrrh Alkali metal salts and similar materials.

Seit einiger Zeit werden den Zahnpasten auch Pluorverbindungen zugesetzt. Diese Fluorverbindungen sollen unter be stimmten Voraussetzungen die Kariesbildung innerhalb des Zahnbereichs verhüten0 Chemische Zusätze zu den heutigen Zahnpasten oder Zahnpflegemitteln auf Pastenbasis werden aus der Überlegung heraus eingebaut, daß der Zahnschmelz eine harte Oberflächenschicht darstellt, die eine Härte nach Mohs von 7 besitzt, zu 96 bis 97 ffi aus Hydroxylapatit besteht und in die geringe Mengen, etwa 3,5 , von organischen Substanzen eingelagert sind. For some time now, fluorine compounds have also been added to toothpastes. Under certain conditions, these fluorine compounds are said to prevent tooth decay Prevent within the tooth area0 Chemical additives to today's toothpastes or paste-based dentifrices are incorporated out of the consideration, that the tooth enamel is a hard surface layer that has a hardness Mohs of 7, 96 to 97 ffi consists of hydroxyapatite and the small ones Quantities, about 3.5, of organic substances are stored.

Diese organischen Substanzen bestehen aus Gerüstetweißen, z.B0 Keratin, und Kohlenhydraten. Daneben enthält der Zahnschmelz auch noch kleine Mengen von chemisch gebundenen.Fluorcalciumcarbonat, Magnesiumphosphat und anderen Salzen Eine besondere Bedeutung kommt in letzter Ze.it, hervorgerufen durch zeitbedingte Ernährung bzw. allgemeine Krankheiten des Vitaminmangels oder der Zivilisationserscheinungen, der Kariesverhütung zu. Nach den neuesten Forschungen wird dabei dem Fluor und seinen Verbindungen eine besondere Stel-lung zugewiesen.These organic substances consist of framework whites, e.g. keratin, and carbohydrates. The enamel also contains small amounts of chemically bound. calcium fluoride, magnesium phosphate and other salts a Particular importance comes in the last time, caused by time-related nutrition or general diseases of vitamin deficiency or the symptoms of civilization, to prevent tooth decay. According to the latest research, this is the fluorine and its Connections are assigned a special position.

Fluorverbindungen treten apurenwels in vielen pflanzlichen und tierischen Organen auf. Bin Kilogramm Zähne enthält etwa 1,8 g Fluor, Der Fluorgehalt der Haare,-Häute, Knochen und Muskeln ist viel niedriger, meist nur einige zehntel Gramm. Fluorine compounds occur in many plant and animal species Organs on. A kilogram of teeth contains around 1.8 g of fluorine, the fluorine content of hair and skins, Bone and muscle is much lower, usually only a few tenths of a gram.

Der Schmelz gesunder Zähne enthält durchschnittlich 0,011%, der Schmelz kariöser Zähne dagegen nur 0,0069 % Nach amerik-anischen Forschungen soll die Zahnkaries um etwa 30 % vermindert werden, wenn man bei fluorarmen Trinkwasser täglich etwa 1 mg Fluor in Form.von Fluorpräparaten dem Trinkwasser zufügt. Neuere Forschungen haben ergeben, daß der Zusatz von 0t1 Natriumfluorid in einer wäßrigen Zitratlösung besser resorbiert wird. Ferner fand man, daß bei einem pH von etwa 5 die Fluoride schon bei einer Konzentration von 6 ppm die Bildung bakterieller, zahnzerstörender Säuren verhindern. Daraus dürfte die günstige.Wirkung der Fluortherapie und der Fluorapatitbilw dung zu erklären sein. Nach Mühlemann (Bibl. Nutritio et Die, Basel 1962) braucht die kariesschützende Wirkung der Fluoride nicht auf einer verminderten Säurelöslichkeit des Zahnschmelzes zu beruhen, Nach Held (Medizinische Wochenschrift 1955) werden z.B, in Tablettenform eingenommen, lösliche Fluoride resorbiert und über den Blutweg in die Zahnsubstanz eingebaut. Dieser Befund wurde 1958 von Knappwost, Tübbingen, bestätigt.The enamel of healthy teeth contains an average of 0.011%, the enamel of carious teeth, on the other hand, only 0.0069%. According to American research, dental caries is said to be can be reduced by about 30% if you drink water that is low in fluorine daily about Add 1 mg fluorine in the form of fluorine preparations to drinking water. Recent research have shown that the addition of 0.11 sodium fluoride in an aqueous citrate solution is better absorbed. It was also found that at a pH of about 5 the fluorides Even at a concentration of 6 ppm the formation of bacterial, tooth-destroying substances Prevent acids. This is likely to result in the beneficial effects of fluorotherapy and the Fluorapatite formation must be explained. According to Mühlemann (Bibl. Nutritio et Die, Basel 1962) does not need the caries-protecting effect of fluoride to be reduced Acid solubility of tooth enamel is based on, According to Held (Medical Wochenschrift 1955), for example, when taken in tablet form, soluble fluorides are absorbed and built into the tooth substance via the bloodstream. This finding was made in 1958 by Knappwost, Tübbingen, confirmed.

Zusammengefasst kann gesagt werden, daß Fluor eine wesentlich günstigere Beeinflussung auf den Zahnschmelz und damit die Kariesverhütung hat, wenn die Fluorverbindung in resorbierbare Formen und in leicht aufnehmbare Verbindungen oder Anlagerungsverbindungen überführt wird. In summary, it can be said that fluorine is a much cheaper one It has an influence on the enamel and thus the prevention of caries, if the fluorine compound in absorbable forms and in easily absorbed compounds or attachment compounds is convicted.

Weitere in Jüngster Zeit herausgegebene Veröffentlichungen, z.B. von W. Pigman (Department of Oral Biology der Universität Alabama) können die vorher gemachten Ausführungen erhärten. Nach diesen Veröffentlichungen ergibt sich folgendes: In der Pathogenese der Zahnkaries ist die Zusammensetzung des Speichels von fundamentaler Bedeutung. Es konnte durch Versuche der Nachweis geführt werden, daß in vitro Speichel, wird er mit säurebehandeltem, demineralisiertem Zahnschmelz zusammengebracht, fähig ist, entkalktes Gewebe zu remineralisieren. Aufgrund dieser Feststellung ist es wahrscheinlich, daß im Anfangsstadium der Karies der Speichel einen gewissen Neuaufbau am Zahnschmelz bewirkt. Other recently issued publications, e.g. by W. Pigman (Department of Oral Biology, University of Alabama) can do that beforehand confirm the statements made. According to these publications the following results: In the pathogenesis of dental caries, the composition of the saliva is of fundamental importance Meaning. Tests have shown that in vitro saliva, it is brought together with acid-treated, demineralized tooth enamel, capable is to remineralize decalcified tissue. Because of this, it is It is probable that in the initial stages of tooth decay the saliva has a certain amount of reconstruction causes on the enamel.

Es kommt dann die Zahnkaries im frühen Beginn zur Ausheilung.The dental caries then begin to heal at an early stage.

Die remineralisierenden Eigenschaften des Speichels sind nach Lorant wahrscheinlich individuell verschieden. Solche Remineralisierung konnte z.3. durch Fluorbeigaben erhöht werden, wobei wiederum darauf hingewiesen werden muß, daß diese Fluorzusätze aus resorbierbaren und nach bestimmten chemischen Voraussetzungen angelagerten Fluorverbindungen bestehen müssen.The remineralizing properties of saliva are according to Lorant probably individually different. Such remineralization could e.g. by Fluorine additions are increased, again it must be pointed out that this Fluorine additives from absorbable and deposited according to certain chemical conditions Fluorine compounds must exist.

Es ist ferner bekannt, daß Rhodanidverbindungen für die Zahnheilkunde insofern bedeutungsvoll sind, als die ständige Anwesenheit dieser Verbindungen in normalem Speichel. wichtig für die Erhaltung der Zähne ist, und daß bei Karies nachweislich Rhodanid entweder im Speichel verringert oder nicht vorhanden ist (Veröffentlichung von Dr. Arthur Speier in der Zahnheilkunde, Zahntechnik, Berlin 1930) Ferner ist bekannt, daß das im Speichel vorhandene Ferment Rhodanase die Umwandlung von Rhodaniden in harmlose und aufnahmefähige Verbindungen mit Hilfe katalytischer Vorgänge ermöglicht und damit aufnahmefähige Eiweißverbindungen darstellt. Eiohholz konnte nachweisen, daß der Speichel nach Einnahme von Opiaten und Nikotin verringert ist. It is also known that rhodanide compounds for dentistry are significant in that the constant presence of these compounds in normal saliva. is important for the maintenance of the teeth, and that has been proven in the case of tooth decay Rhodanide is either reduced or absent in saliva (publication by Dr. Arthur Speier in dentistry, dental technology, Berlin 1930) Furthermore, is it is known that the ferment rhodanase present in saliva causes the conversion of rhodanides into harmless and absorbent compounds with the help of catalytic processes and thus represents receptive protein compounds. Eiohholz could prove that the saliva is decreased after ingestion of opiates and nicotine.

Ferner besitzt der Speichel ein Ferment Ptyalin, das den tohlenhydratstoffwechsel reguliert. Physiologisch ist der Rhodanidgehalt des Speichels 10 mg ,. Dieser ist genügend hoch, um im Reagenzglas pathogene Keime aviolent zu halten (Lehrbuch der Pharmakologie, Dr. med. Fritz Eichholz, 1947).In addition, the saliva possesses a ferment ptyalin, which promotes the metabolism of the gaseous hydrate regulated. Physiologically, the rhodanide content of saliva is 10 mg. This is high enough to keep pathogenic germs aviolent in the test tube (textbook by Pharmacology, Dr. med. Fritz Eichholz, 1947).

Wichtig ist weiterhin für die Erfindung die Heranziehung der sogenannten lyotropen Reihen. Nach der Darstellung von Eichler spielen bei der Prüfung anorganischer Salze die Hofmeisterschen oder lyotropen Reihen eine Rolle. Diese Reihen ordnen die Anionen und Kationen in der Folge, nach der sie bei stimmte physikochemische Eigenschaften unbelebter Systeme beeinflussen. Sie wurden von Hofmeister bbi der Quellung von Gelatine gefunden. Die Anordnung solcher isotropen Reihen beschränkt sich nicht nur auf die Quellung, man findet .B. bei Jod und bei Rhodanid nicht nur ausschliessliche Quellungen, sondern auch eine Auflösung der Gelatine, d.h. ein Peptisation. It is also important for the invention to use the so-called lyotropic rows. According to Eichler, more inorganic play in testing Salt the Hofmeisterchen or lyotropic rows a roll. Arrange these rows the anions and cations in the sequence after which they agreed upon physicochemical Influence properties of inanimate systems. They were made by Hofmeister bbi the Gelatin swelling found. The arrangement of such isotropic rows is limited not only on the swelling, one finds .B. not only with iodine and rhodanide exclusive swelling, but also a dissolution of the gelatin, i.e. a Peptization.

Diese Peptisation findet auch therapeutische Anwendung, da es so möglich ist, auf leicht zugänglichen Schleimhäuten fest haftenden, zähen Schleim aufzulösen und eingeschlossene Krankheitskeime einem beigefügten Desinfektionsmittel zugängig zu machen In vivo treten dabei chemische Eigenschaften an die -SpitzeO Calciumquellung durch Phosphat oder Fluorid, Oxydao tionswirkung von Chlorationen, Oxydierbarkeit von Jod und dabei die erleichterte Möglichkeit, es in organische Bindungen zBO Thyroxin, einzufügen, Komplexbildung mit Schwermetallen, beispielsweise mit Fluor und Rhodanid. This peptization is also used therapeutically because it is so it is possible to have tough mucus that adheres firmly to easily accessible mucous membranes dissolve and trapped germs an attached disinfectant To make accessible In vivo chemical properties come to the fore Calcium swelling due to phosphate or fluoride, oxidation effect of chlorate ions, Oxidizability of iodine and thereby the facilitated possibility of converting it into organic To insert bonds, for example thyroxine, complex formation with heavy metals, for example with fluorine and rhodanide.

Aus den vorstehenden Ausführungen ergibt sich die Aufgabe, Fluorverbindungen zur besseren Wirksamkeit, zur optimalen Wirkung und in ihrer chemischen Konstitution in resorptionsfördernde Verbindungen einzutragen oder anzulagern, den Gesamtaufbau einer solchen Verbindung im Rahmen der geforderten pH-Werte zu halten, das Gesetz der lyotropen Reihen entsprechend anzuwenden und die Beeinflussung des Speichels für die genannten Vorgänge heranzuziehen, insbesondere die Rhodanid wirkung des Speichels und die damit verbundenen Eingriffe in das karieszerstörte Gewebe bzw. karlesgefährdete Gewebe auszunutze. From the above, the task arises of fluorine compounds for better effectiveness, for optimal effect and in their chemical constitution to enter or store in absorption-promoting compounds, the overall structure To keep such a compound within the required pH levels, the law to apply the lyotropic series accordingly and affect the saliva to be used for the processes mentioned, in particular the rhodanide effect of the Saliva and the associated interventions in the tissue or tissue that has been destroyed by caries. to exploit tissue endangered by Charles.

Das erfindungsgemäße flüssige oder feste Zahnpflegemittel enthält neben den sonst üblichen Bestandteilen eine Cer-Rhodanidverbindung, die mit Calciumchlorid stabilisiert ist und in eine Natriumfluoridlösung eingetragen wurde, Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung eines flüssigen oder festen zahnschmelzschonenden, desinfizierenden und kariesverhütenden Zahnpflegemittels besteht darin, daß in eine Grundlage für ein flüssiges oder festes Zahnpflegemittel eine Cer-Rhodanidverbindung, die mit Calciumchlorid stabilio siert ist, und in eine Natriumfluoridlösung eingetragen wurde, eingebracht wird0 Erfindungsgemäß wird also durch chemische Umsetzung ein Cer-Rhodanidkomplex oder Cer-Rhodanidkomplexsalz gebildet, von dem etwa Mengen in der Größenordnung von 1/1cOMol'in 100 ccm Wasser gelöst, im Endprodukt enthalten sind. Der Cer-Rhodanidkomplex kristallisiert aus Alkohol in farblosen farnartigen Kristallen. The liquid or solid dentifrice according to the invention contains In addition to the usual components, a cerium-rhodanide compound with calcium chloride is stabilized and entered in a sodium fluoride solution, the invention Process for the production of a liquid or solid disinfectant that is gentle on the enamel and anti-caries dentifrice is that in a basis for a liquid or solid dentifrice a cerium-rhodanide compound, which with Calcium chloride is stabilized, and entered into a sodium fluoride solution is introduced 0 According to the invention, a Cerium rhodanide complex or cerium rhodanide complex salt, of which approximately amounts in of the order of 1 / 1cOMol'in 100 ccm Dissolved water in the end product are included. The cerium-rhodanide complex crystallizes from alcohol in colorless fern-like crystals.

Rhodanide, d. h. Salze der Rhodanwasserstoffsäure, entstehen, wenn das Wasserstoffatom der Rhodanwasserstoffsäure durch ein Metall ersetzt wird, Die große Mehrzahl -der Rhodanide ist ebenfalls ungefärbt. Unlöslich sind Silber-, Quecksilber-, Kupfer- und Goldrhodanid. Schwerlöslich ist Bleirhodanid0 Die übrigen Rhodanide sind ebenso wie das vorliegende Cer-Rhodanid leicht löslich Zur Herstellung des Cer-Rhodanids oder Cer-Rhodanidkomplexes findet eine Verbindung mit dreiwertigem Cer Verwendung, beispielsweise Cer-III-Chlorid. Csr-Chlorid reagiert beispielsweise mit Ammoniumrhodanid nach folgender Gleichung CeCl3 + 3 NH4 SCN = Ce (SON)3 +3Ni4 C1 Man erhält also aus 372,6 g CeCl3 , 7H'2O und 228,6 g Ammoniumrhodanid 314 g Cer-Rhodanid. Anstelle von Ammoniumrhodanid kann z. B. auch Kaliumrhodanid nach folgender Gleichung verwendet werden: CeCl3 + 3 KSCN = Ce (SNC)3 + 3 KC1 Aus 372,6 g CeC13 ç 7H2O und 291,4 g Kaliumrhodanid erhält man 314 g Cer-Rhodanid. Rhodanide, d. H. Salts of hydrofluoric acid are formed when the hydrogen atom of the hydrofluoric acid is replaced by a metal, The large majority - the rhodanide is also uncolored. Silver, mercury, Copper and gold rhodanide. Lead rhodanide is sparingly soluble. The other rhodanides are, like the present cerium rhodanide, easily soluble Cerium rhodanide or cerium rhodanide complex finds a compound with trivalent Use of cerium, for example cerium III chloride. For example, Csr chloride reacts with ammonium rhodanide according to the following equation CeCl3 + 3 NH4 SCN = Ce (SON) 3 + 3Ni4 C1 So 314 g are obtained from 372.6 g CeCl3, 7H'2O and 228.6 g ammonium thiocyanate Cerium rhodanide. Instead of ammonium rhodanide, for. B. also after potassium rhodanide The following equation can be used: CeCl3 + 3 KSCN = Ce (SNC) 3 + 3 KC1 Aus 372.6 g CeC13 ç 7H2O and 291.4 g potassium rhodanide result in 314 g cerium rhodanide.

Im Hinblick auf die Umwandlung von Rhodaniden in harmlose und aufnahmefähige Verbindungen unter Zuhilfenahme katalytischer körpereigener Vorgänge wurde der vorstehende Komplex gew wählt, um katalytische Vorgänge, die dem Cer zugeschrieben werden können, auszunutzen (Veröffentlichungen Thalman und Pot-. With regard to the conversion of rhodanides into harmless and receptive ones Compounds with the aid of catalytic endogenous processes was the above Complex chosen to deal with catalytic processes that can be ascribed to cerium, to exploit (publications Thalman and Pot-.

ratz, Erfahrungsheilkunde 1956). Cer wurde insbesondere deshalb gewählt, weil es ein äusserst hohes Redoxpotential besitzt und es ausserdem Speicherungseinflüsse in der Leber besitzt, wo die Bildung der Rhodanase vor sich geht (Sörbo 4kta chem. scand.ratz, empirical medicine 1956). Cerium was chosen in particular because because it has an extremely high redox potential and it also influences storage in the liver, where rhodanase is formed (Sörbo 4kta chem. scand.

1951, 5. 724 bis 734).1951, pp. 724 to 734).

Erfindungsgemäß wird die so erhaltene Verbindung des Cer-Rhodanids in eine Lösung einer Caloiumverbindung eingetragen und dadurch ein Komplex gebildet. The compound of cerium rhodanide thus obtained is according to the invention entered in a solution of a potassium compound and thereby formed a complex.

Die dabei erhaltene Lösung des Oalcium-Oer-Rhodanidkomplexes wird dann in eine Lösung von Natriumfluorid eingetragen und damit eine Verbesserung der Aufnahmefähigkeit des Fluorides erreicht, da offensichtlich beide Lösungen durch das Vorhandensein der Calciumverbindung stabilisiert werden. Wird das Cer-Rhodanid hergestellt und in Natriumfluoridlösung einiges tragen oder hiermit verwendet, wurde festgestellt, daß die beiden Verbindungen unstabilisiert nicht haltbar sind. The resulting solution of the Oalcium-Oer-Rhodanidkomplexes is then entered into a solution of sodium fluoride and thus an improvement in Absorption capacity of the fluoride is achieved because both solutions are obviously through the presence of the calcium compound can be stabilized. Will the cerium rhodanide manufactured and carried some in sodium fluoride solution or used with it found that the two compounds are not stable when unstabilized.

Zur Stabilisierung der Oer-Rhodanidverbindung erwies sich, besogen auf eine Menge von etwa 4 g Oer-Rhodanidkomplex, eine Menge von etwa 0,3 g Calciumchlorid, bezogen auf eine Lösung von 100 ml, als ausreichend. Mit einer Lösung I, die etwa 4 g Cer-Rhodanidkomplex und 0,3 g Oalciumsalz, insbesondere aalciumchlorid enthält, und mit einer Lösung II, die 1 g Natriumfluorid in 50 ml Wasser enthält, wird der zu Zahnpflegemitteln erfindungsgemäß zugegebene Zusatz bei einem Vermischen beider Lösungen in einem Volumenverhältnis von etwa 1:1 erhalten. Die erhaltene Cer-Rhodanidverbindung wird durch den Zusatz des Oalciumchlorids stabilisiert und kann in eine Natriumfluoridlösung eingetragen werden. Durch das erfindungsgemäße Vorgehen wird eine stabile Komplexbildung bzw. Komplexzusammenführung des Cer-Rhodanids, Calciumchlorids und Natriumfluorids erzielt. To stabilize the Oer-Rhodanidverbindungen turned out to be to an amount of about 4 g of Oer-Rhodanidkomplex, an amount of about 0.3 g of calcium chloride, based on a solution of 100 ml, as sufficient. With a solution I that is roughly Contains 4 g cerium rhodanide complex and 0.3 g calcium salt, in particular aalcium chloride, and with a solution II containing 1 g of sodium fluoride in 50 ml of water, the Additive added according to the invention to dentifrices when the two are mixed Obtain solutions in a volume ratio of about 1: 1. The obtained cerium rhodanide compound is stabilized by the addition of calcium chloride and can be converted into a sodium fluoride solution be entered. The procedure according to the invention results in a stable complex formation or complex combination of cerium rhodanide, calcium chloride and sodium fluoride achieved.

Diese Komplexlösung wird in Ubliche Grundlagen fUr flüssige, pastöse oder feste Zahnpflegemittel eingetragen, die auch schaumbildende Substanzen enthalten können, wie Fettalkoholsulfonate, triäthanolaminlaurylsulfat, Gemische von Alkylsulfaten und Alkylsulfonaten (Texapon), Gluconil, Natriumlaurylsulfoacetat (Lathanol), mit ß-AminoUthylalkohol amidiertes Kaliumsalz des Sulfoessigsäureesters der Laurinsäure (Sulfokolaurat) oder Fettsäurekondensationsprodukte (Igepons). This complex solution is used in the usual bases for liquid, pasty or solid dentifrices that also contain foam-forming substances can, such as fatty alcohol sulfonates, triethanolamine lauryl sulfate, mixtures of alkyl sulfates and alkyl sulfonates (Texapon), gluconil, sodium lauryl sulfoacetate (Lathanol), with ß-AminoUthylalkohol amidated potassium salt of the sulfoacetic acid ester of lauric acid (Sulfocolaurate) or fatty acid condensation products (Igepons).

Die folgenden Beispiel dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung. The following examples serve to further illustrate the invention.

Beispiel 1 3,7 g Cer-Chlorid (wasserfrei) wurden in 100 ml des liertem Wasser in der Wärme gelöst. Zu dieser Lösung wurden 2,3 g Ammoniumrhodanid zugesetzt. Das Wasser wurde abgedampft und die erhaltenen Kristalle aus Alkohol umkristallisiert und abgeschieden. Die erhaltenen farblosen farnartigen Kristalle wurden mit Äther gewaschen und gespült. Es wurde eine Ausbeute von etwa 4 g erhalten. Example 1 3.7 g of cerium chloride (anhydrous) were in 100 ml of the lated Water dissolved in the heat. 2.3 g of ammonium thiocyanate were added to this solution. The water was evaporated and the crystals obtained were recrystallized from alcohol and secluded. The obtained colorless fern-like crystals were washed with ether washed and rinsed. A yield of about 4 g was obtained.

Beispiel 2 3,7 g Cer-Chlorid (wasserfrei) wurden in 100 ml heißem destillierten Wasser gelöst. Dann wurden 2,9 g Kaliumrhodanid zugesetzt. Das Wasser wurde abgedampft und die Kristalle aus Alkohol umkristallisiert und abgeschieden. Die Kristalle wurden mit Äther gewaschen und gespült. Die Ausbeute betrug etwa 3,8 g. Example 2 3.7 g of cerium chloride (anhydrous) were in 100 ml of hot dissolved in distilled water. Then 2.9 g of potassium rhodanide were added. The water was evaporated and the crystals recrystallized from alcohol and deposited. The crystals were washed with ether and rinsed. The yield was about 3.8 G.

Beispiel 9 3,8 g der nach Beispiel 1 oder 2 erhaltenen Verbindung wurden in 100 ml destilliertem Wasser gelöst und hierzu 0,3 g Calciumchlorid zugegeben. Diese Lösung wird als Lösung I be zeichnet. Example 9 3.8 g of the compound obtained according to Example 1 or 2 were dissolved in 100 ml of distilled water, and 0.3 g of calcium chloride was added to this. This solution is referred to as Solution I.

Beispiel 4 5 ml einer nach Beispiel 3 erhaltenen Lösung I wurden zu 5 ml einer Lösung II von 1 g Natriumfluorid in 50 ml Wasser zugefügt. Example 4 5 ml of a solution I obtained according to Example 3 were added to 5 ml of a solution II of 1 g of sodium fluoride in 50 ml of water.

Beispiel 3 10 ccm der nach Beispiel 4 erhaltenen Lösung wurden zu 80 cem einer Schaumlösung, die riEthanolaminlauryleulfat enthielt, eingetragen. Zu der erhaltenen Messe wurden 10 ml Glycerin, 0,05 pil Chlorophyllösung und 0,3 ml Pfefferminzaroma zugegeben und damit ein flüssiges Zahnpflegemittel erhalten. Example 3 10 ccm of the solution obtained according to Example 4 were added to 80 cem of a foam solution that contained riethanolamine lauryl sulfate, entered. To the mass obtained were 10 ml Glycerine, 0.05 pil chlorophyll solution and 0.3 ml of peppermint aroma added to obtain a liquid dentifrice.

Beispiel 6 Zu 5 Teilen einer 5%igen Tragantschleimlösung wurden 10 Teile destilliertes Wasser und 15 Teile Glycerin, 5 ml der Cer-Rhodanid-Calcium-Komplexlösung nach Beispiel 9 und 5 ml einer Lösung von 1 g Natriumfluorid in 50 ml destilliertem Wasser, sowie anschliessend 10 Teile destilliertes Wasser zugegeben und die Gesamtmenge gründlich verrührt. Example 6 To 5 parts of a 5% tragacanth mucilage solution were added 10 Parts of distilled water and 15 parts of glycerin, 5 ml of the cerium-rhodanide-calcium complex solution according to Example 9 and 5 ml of a solution of 1 g of sodium fluoride in 50 ml of distilled Water, and then 10 parts of distilled water and the total amount thoroughly stirred.

Nachdem die Masse homogen war, wurden aufeinanderfolgend unter ständigem Umrühren 40 Teile gefällter Kalk, 6 Teile phosphorsaurer Kalk, 2 Teile medizinische Seife, 0,3 Teile Saccharin, 5 Teile Pfefferminzöl und 5 Teile Paraffinöl hinzugefügt Es wurde ein Zahnpflegemittel in Form einer Zahnpasta erhaltene Die erfindungsgemäßen Zahnpflegemittel ergeben eine ver besserte Aufnahmefähigkeit der Fluoridverbindungen. Durch den Einsatz des Cer-Rhodanidkomplexes wird ausserdem eine Aktivierung des Fermentes Rhodanase erzielt. Durch die den erfindungsgemäßen Zusatz enthaltenden Zahnpflegemittel werden Quellvorgänge im Organismus und im Zahnfleisch hervorgerufen, die eine Gewebefreundlichkeit und Resorptionsfähigkeit ere geben. Die Verwendung schäumender synthetischer Substanzen ergibt weiterhin eine Verbesserung des Reinigungseffektesp ohne daß eine Zerstörung des Zahnschmelses verursacht wird. After the mass was homogeneous, were successively under constant Stir 40 parts of precipitated lime, 6 parts of phosphoric acid lime, 2 parts of medicinal Soap, 0.3 parts saccharin, 5 parts peppermint oil and 5 parts paraffin oil were added A dentifrice in the form of a toothpaste was obtained according to the invention Dentifrices result in an improved absorption capacity of the fluoride compounds. The use of the cerium-rhodanide complex also activates the Fermentes Rhodanase achieved. By containing the additive according to the invention Dental care products cause swelling processes in the organism and in the gums, which give tissue friendliness and resorption capacity. The usage foaming synthetic substances also results in an improvement in the cleaning effectp without causing any destruction of the tooth streak.

Claims

lo liquid, pasty or solid enamel, gentle, disinfectant and caries-preventing dentifrice, characterized by the content of a with a soluble calcium compound, especially calcium chloride, stabilized and Cerium-rhodanide complex added to a sodium fluoride solution.

2o dentifrice according to claim 1, characterized by the content foam-forming substances, in particular bed alcohol sulfonates or triethanolamine lauryl sulfates, e 30 Process for the production of a liquid, pasty or solid enamel gentle, disinfecting and caries-preventing dentifrice, characterized in that that to a common dentifrice base a with a soluble calcium compound, in particular calcium chloride and cerium-rhodanide complex added to a sodium fluoride solution is introduced.

4. The method according to claim 3 ,. characterized in that in addition foam-forming substances, in particular bed alcohol "sulfonates or triethanolamine lauryl sulfates, can be added