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DE1770122A1 - Verfahren zur Herstellung neuartiger 1,2-Benzisothiazol-Derivate - Google Patents

Verfahren zur Herstellung neuartiger 1,2-Benzisothiazol-Derivate

Info

Publication number
DE1770122A1
DE1770122A1 DE19681770122 DE1770122A DE1770122A1 DE 1770122 A1 DE1770122 A1 DE 1770122A1 DE 19681770122 DE19681770122 DE 19681770122 DE 1770122 A DE1770122 A DE 1770122A DE 1770122 A1 DE1770122 A1 DE 1770122A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
benzisothiazole
preparation
derivatives
radicals
novel
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19681770122
Other languages
English (en)
Inventor
Horst Dr Boeshagen
Manfred Dr Plempel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE19681770122 priority Critical patent/DE1770122A1/de
Priority to CH339669A priority patent/CH512507A/de
Priority to IL31762A priority patent/IL31762A/en
Priority to US807970A priority patent/US3627776A/en
Priority to NL6905044A priority patent/NL6905044A/xx
Priority to GB07028/69A priority patent/GB1254952A/en
Priority to BE730944D priority patent/BE730944A/xx
Priority to AT329769A priority patent/AT281816B/de
Priority to FR6910305A priority patent/FR2007380A1/fr
Publication of DE1770122A1 publication Critical patent/DE1770122A1/de
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D275/00Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
    • C07D275/04Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2

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  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG LEVERKUSEN-B*rerwtrk
P 17 70 122.5 Pitent-Abteüun« 9,Januar 1969
Fy/Mo
Verfahren zur Herateilung neuartiger 1,2-Benzisothiazol-Derlvate
Es wurde gefunden, daß man neuartige 1,2-Bemsi8othiazol-Derivate erhält, wenn man ein 3-Chlor-l,2-henzisothiazoliumchlorid der allgemeinen Pormel
worin R für einen aliphatischen, araliphatischen oder Aryl-Rest
steht, R gleiche oder verschiedene Reste wie Wasserstoff, Halogen, Alkyl-, Alkoxy- oder Alkyliaercapto-Reste bedeutet und einer der Reste B?weiterhin für eine Hitrogruppe stehen kann, und η
η eine ganze Zahl von 1-3 bedeutet, und X für das Anion einer starken anorganischen Säure steht,
mit einer Verbindung der allgemeinen Pormel
Ar-Y- H , worin
Ar für einen gegebenenfalls substituierten Phenyl- oder Haphthylrest steht, wobei dessen Substituenten den für R angegebenen Bedeutungsumfang haben können, und
Y Sauerstoff oder Schwefel bedeutet,'
10 9 B Λ 0/1772
Ie All 394 - 1 -
vereetzt und anschließend auf etwa 150 - etwa 190° C erhitzt.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen neuen Verbindungen entsprechen der allgemeinen FormeV
-Ar
wobei R , Y, Ar und η die oben angegebene Bedeutung besitzen.
AlIpLAt .ache Reste (R) sind sowohl geradkettige als auch verzweigte, gegebenenfalls durch einen niederen Alkoxyrest eubstltuierte Alkylreete mit 1-12, vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls auch eine Doppel- oder Dreifachbindung enthalten können.
Zur Erzielung einer leichten Abspaltbarkeit wird man jedoch zweckmäßigerweise leicht abspaltbare aliphatische und araliphatische Reste, insbesondere niedere Alkylreste, bevorzugen.
Der aliphatische Rest bzw. Teil des Restes R enthält vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatome. Als Halogenatome (R) selen vorzugsweise Pluor,Chlor und Brom genannt. Als Anion X starker anorganischer Säuren selen neben B?/* , HdO.~, insbesondere Cl ", Br aber auoh J ~ genannt. Die als Ausgangsverbindung dienenden 3-Chlor-l,2-benziaothlazollumchlorlde sind bekannt bzw. können nach einem älteren Vorschlag erhalten werden (Chem.Ber. 22» 2566 (1966) ).
1 O 9 ? Λ Π / 1 7 7 2 Le A 11 394 - 2 - ^
Als für daa Verfahren Verwendung findende Phenole bzw. Thiophenole seien s.B. genannt:
2,3-Dichlor-phenol, 2,3-Dichlor-thiophenol, 2,5-Dichlorphenol, 2,5-Dichlor-thiophenol, 4-Methylmercapto-phenol, 4-Methy!mercapto-thiophenol.
Das erfindungsgemäße Verfahren sei an folgendem Beispiel erläutert:
γ^ϊι—S Θ 2Η5 θ
Cl
Cl C
- HCl
Zur Durchführung dee erfindungsgemaBen Verfahrene wird eine 3-Chlor--lf2-benzi8Othiazoliumv-erbindung, vorzugsweise N-Aethy 1-3~chlor-lt2-benzisothiazoliumchlorid, in einem inerten, hochsiedenden organischen !lösungsmittel, vorzugsweise 1,2-Dichlorbenzol, suspendiert und mindestens die äquimolare Menge eines Phenols bzw. Thiophenole etwa bei Raumtemperatur zugetropft. Anschließend wird die Reaktionsmischung auf etwa 150° C -etwa 190° C erhitzt und aus dem nach Abziehen des Lösungs-
Le A 11 394 '
1 0 9 P 4 0 / 1 7 7 2
mittels zurückbleibenden Sirup das Reaktionsprodukt in üblicher Weise isoliert.
Bei der Herstellung der Thioäther kann es gegebenenfalls zweckmäßig sein, das erhaltene Reaktionsprodukt nach Entfernung von eventuell mitgebildetem Disulfid in bekannter Weise, beispielsweise mit Natriumsulfid, zu behandeln und anschließend erneut zu fraktionieren.
Die gemäß dem Verfahren der Erfindung erhältlichen Verbindungen sind wertvolle Chemotherapeutika und insbesondere ausgezeichnete Antimykotika mit Hemmwerten zwischen 4-20 //ml Nährlösung bei Trichophyton mentagrophytee, Candida albicans, Aspergillus niger und Penicillium commune. Die neuen Verbindungen, z.B. 3-Phenoxy-l,2-benzisothiazol, sind bei experimentellen Versuchstierinfektionen lokal wirksam. Die Versuchssubstanzen werden dabei in einer geeigneten 0,1-1 Zubereitung (Tinktur Dimethylsulfoxid/Grlycerin 1:4 oder Salben und dergleichen) einmal täglich über 8-10 Tage dermal appliziert.
Die neuen Substanzen sollen als Therapeutika,insbesondere Antimykotika, in der Human- und Veterinär-Medizin sowie im Pflanzenschutz angewendet werden.
109840/1772
Le A 11 394 - 4 -
l,2-Benzlsothiazol-3-arylather bzw. 3-arylthioäther :(O,25 Mol) Ä-Aethyl^-Chlor-l^-benzisothiazoliumchlorid werden in 300 ml 1,2-Diohlorbenzol suspendiert und 0,25 Hol eines Phenols bzw. Thiophenols langsam unter Rühren zugegeben. Nach dem Eintragen wird die Reaktionsmischung auf etwa 180° C erwärmt. Oberhalb 140° C erfolgt, erkennbar am Aufschäumen der Lösung, die Abspaltung von Aethylchlorid. Es wird 1 Stunde auf etwa 180° C erhitzt, dann abgtkühlt und das 1,2-Dichlorbenzol im Vakuum abgezogen. Der zurückbleibende dunkelbraune Sirup wird mit etwa 1 Liter Wasser versetzt und darauf die Mischung mit Aether erschöpfend extrahiert. Der Aether-Extrakt wird getrocknet und im Vakuum eingedampft. Der entstehende Sirup wird im Vakuum fraktioniert. Ausbeute: 30 - 60# der Theorie.
In analoger Weise wird bei Verwendung anderer Ausgangsverbindungen gearbeitet.
Im Falle der l,2-Benzisothiazol-3-arylthioäther kann es gegebenenfalls zweckmäßig sein, das erhaltene Destillat zur Entfernung von eventuell beigemengtem Disulfid mit Na2 S zu behandeln und eventuell nochmals zu fraktionieren. Dabei werden z.B. 25 g (~0,l Mol) roher Thioäther in 30 ml Dioxan gelöst und in eine Lösung von 25 g Na2S · 9H2 0 in 100 ml Wasser eingetragen. Die Mischung wird unter kräftigem Rühren 15 Minuten am Rückfluß gekocht. Anschließend wird die Dioxan-Fhase abgetrennt, mit Wasser verdünnt und das ausfallende 3-Arylmercapto-l,2-benzisothiazol isoliert und gegebenenfalls destilliert.
109BA 0/1772
Le A 11 394 - 5 -
Me nach oben bezeichnetem Verfahren erhaltenen Verbindungen sind aus nachfolgender Tabelle ersichtlich und entsprechen der
Formel (^\ ^ '
^•""Vf-N Ar= gegebenenfalls substituierter
Y-Ar Phenylrest
Substituent an
Phenylrest
Y P. 0C bzw. Kp.0C / mm Hg
keiner S 58° C ι 0,01/132° C
(Ä)
4-Cl S 86° C : 0,01/150° C
(B)
2-CH3 S 0,01/148° C
4-CCHj)3 S 56° C : 0,01/174° C
(A)
2-Cl S 68° C : 0,3/184° C
(A.)
3,4-Cl2 S 98° C : 0,01/180° C
keiner O 80° C : 0,3/150° C
(Ä)
2-C2H5 S 0,01/142° C
3-Cl O 81° C : 0,01/148° C
(M)
OC2H5 S 89° C : 0,01/170° C
4-CHj S 92° C : 0,01/139° C
4-Cl O 94° C : 0,01/130° C
4-Cl: 3-CHj S 86° C : 0,2/190° C
4-CHj O 80° C : 0,01/142° C
(M)
4-C(CHj)5 O
L·· A 11 394
1 O 9 8 .'♦ O / 1 7 7 2 - 6 -
2-OCH3 O 103°
(M)
C : O, 01/160° C
2,6-Cl2 O 121°
(M)
C : 0, 01/140° C
4-Cl: 2-CH3 S 73° C :
3-Cl : 6-CH3 S 81°
(A)
C : 0, 01/165° C
3-Cl : 2-CH3 S 117°
(D)
C : 0, 01/175° C
3,4-(CH3)2 O 91°
(M)
C : 0, 01/151° C
2,4-(CH3J2 O 62°
(M)
C : 0, 01/142° C
2,3-(CH3)2 O 85°
(M)
C : 0, 01/134° G
Ä = Äthanol
M = Methanol
D = Dioxan
Le A 11 394
1 098A0/ 1 772 - 7 -

Claims (11)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung neuartiger 1,2-Benzisothiazol-Derivate, dadurch gekennzeichnet, daß man ein 3-Chlor-1,2-benzisothiazoliumchlorid der allgemeinen Formel
worin R für einen aliphatischen, araliphatischen oder
Arylrest steht, .
R gleiche oder verschiedene Reste wie Wasserstoff,
Halogen, Alkyl-, Alkoxy- oder Alkylmercaptoreste
bedeutet, und einer der Reste R^weiterhin für eine Nitrogruppe stehen kann, und
η eine ganze Zahl von 1-3 bedeutet, und ,
X für das Anion einer starken anorganischen Säure
steht,
mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
Ir-I-H1.
worin Ar für einen gegebenenfalls substituierten Fhenyl- oder Naphthylrest steht, wobei dessen Substituenten den für R angegebenen Bedeutungsumfang haben können,
und Y Sauerstoff oder Schwefel bedeutet,
versetzt und anschließend auf etwa 150° C bis etwa 190° C erhitzt.
109 8A0/177 2
2. 1,2-Benzlsothiazol-Derivate der Formel
-Ar
worin Ar, Y, R sowie η die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen.
3. 3-Phenoxy-l,2-benzisothiazol
4. 3-Phenylmercapto-l,2-benzisothiazol
5. 3- (4--Ohlorphenyl) -mer cap to-1,2-benzis othiazol
6. 3-(4-Chlorphenoxy)-1,2-benzisothiazol
7. 3-(3-Chlorphenoxy)-1,2-benzis othiazol
8. Chemotherapeutische Mittel gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem 1,2-Benzisothiazol-Derivat gemäß Anspruch
9. Verfahren zur Herstellung chemotherapeutischer Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß man 1,2-Benzisothiazol-Derivate gemäß Anspruch 2 als Wirkstoffe verwendet.
10. Antimykotische Mittel gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem Benzisothiazol-Derivat gemäß Anspruch
11. Verfahren zur Herstellung antimykotischer Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß man 1,2-Benzisothiazol-Derivate gemäß Anspruch 2 als Wirkstoffe verwendet.
Le A 11 394 - 9 - n
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DE19681770122 1968-04-03 1968-04-03 Verfahren zur Herstellung neuartiger 1,2-Benzisothiazol-Derivate Pending DE1770122A1 (de)

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0367365A3 (de) * 1988-11-03 1990-09-26 Schering Aktiengesellschaft Benzoisothiazole, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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AT281816B (de) 1970-06-10
NL6905044A (de) 1969-10-07
US3627776A (en) 1971-12-14
CH512507A (de) 1971-09-15

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