CZ279469B6 - Způsob výroby arylmočoviny - Google Patents
Způsob výroby arylmočoviny Download PDFInfo
- Publication number
- CZ279469B6 CZ279469B6 CS922006A CS200692A CZ279469B6 CZ 279469 B6 CZ279469 B6 CZ 279469B6 CS 922006 A CS922006 A CS 922006A CS 200692 A CS200692 A CS 200692A CZ 279469 B6 CZ279469 B6 CZ 279469B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- vanadium
- weight
- catalyst system
- process according
- amine
- Prior art date
Links
- -1 aryl urea Chemical compound 0.000 title claims abstract description 27
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 title claims abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 25
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 8
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 23
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 claims description 14
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 claims description 14
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 7
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- QKDGGEBMABOMMW-UHFFFAOYSA-I [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[V+5] Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[V+5] QKDGGEBMABOMMW-UHFFFAOYSA-I 0.000 claims description 5
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- ZFDNHUHPLXMMBR-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenevanadium Chemical compound [V]=S ZFDNHUHPLXMMBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 claims description 2
- ZHXZNKNQUHUIGN-UHFFFAOYSA-N chloro hypochlorite;vanadium Chemical compound [V].ClOCl ZHXZNKNQUHUIGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 2
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 claims description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 abstract 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 46
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- GWEHVDNNLFDJLR-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylurea Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)NC1=CC=CC=C1 GWEHVDNNLFDJLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- LUBJCRLGQSPQNN-UHFFFAOYSA-N 1-Phenylurea Chemical compound NC(=O)NC1=CC=CC=C1 LUBJCRLGQSPQNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N carbonyl sulfide Chemical compound O=C=S JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 6
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KSECJOPEZIAKMU-UHFFFAOYSA-N [S--].[S--].[S--].[S--].[S--].[V+5].[V+5] Chemical compound [S--].[S--].[S--].[S--].[S--].[V+5].[V+5] KSECJOPEZIAKMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DYDNPESBYVVLBO-UHFFFAOYSA-N formanilide Chemical compound O=CNC1=CC=CC=C1 DYDNPESBYVVLBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=CN=C1C HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZPTVNYMJQHSSEA-UHFFFAOYSA-N 4-nitrotoluene Chemical compound CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 ZPTVNYMJQHSSEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC(C)=N1 OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IIFFFBSAXDNJHX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n,n-bis(2-methylpropyl)propan-1-amine Chemical compound CC(C)CN(CC(C)C)CC(C)C IIFFFBSAXDNJHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 3-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CN=C1 ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YYYVIMJBNDEUCB-UHFFFAOYSA-N [S].C1COCCO1 Chemical compound [S].C1COCCO1 YYYVIMJBNDEUCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PDLRAWUYNOBPIS-UHFFFAOYSA-N aniline;nitrobenzene Chemical compound NC1=CC=CC=C1.[O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 PDLRAWUYNOBPIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N n,n-dioctyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN(CCCCCCCC)CCCCCCCC XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QBPFLGQMJZOZIV-UHFFFAOYSA-N oxourea Chemical compound NC(=O)N=O QBPFLGQMJZOZIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- WVYBLYKUAKXDLA-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(2-methylphenyl)urea Chemical compound CC1=CC=CC=C1NC(=O)NC1=CC=CC=C1C WVYBLYKUAKXDLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDCCFQMGFUZVKK-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-2h-pyridine Chemical compound CCCCN1CC=CC=C1 GDCCFQMGFUZVKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMIQWIJPGVVMII-UHFFFAOYSA-N 3-butylaniline Chemical compound CCCCC1=CC=CC(N)=C1 WMIQWIJPGVVMII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCOYWEDQNLTKEA-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)N(C(=O)N)CCCCCCCCCC Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N(C(=O)N)CCCCCCCCCC QCOYWEDQNLTKEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBAYDWBKWIQGI-UHFFFAOYSA-N C1=CC=C2C(=C1)C=CC=C2CCCCCCCCCC[N+](=O)[O-] Chemical compound C1=CC=C2C(=C1)C=CC=C2CCCCCCCCCC[N+](=O)[O-] KZBAYDWBKWIQGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGGKHHGPHJHCJF-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCC(C1=CC=CC2=CC=CC=C21)[N+](=O)[O-] Chemical compound CCCCCCCCCC(C1=CC=CC2=CC=CC=C21)[N+](=O)[O-] RGGKHHGPHJHCJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- FCSHMCFRCYZTRQ-UHFFFAOYSA-N N,N'-diphenylthiourea Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=S)NC1=CC=CC=C1 FCSHMCFRCYZTRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCZKTIKPEDMZNW-UHFFFAOYSA-N O=S(=O)=S Chemical compound O=S(=O)=S VCZKTIKPEDMZNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMFKXOMVFFKPEC-UHFFFAOYSA-D [V+5].[V+5].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O Chemical compound [V+5].[V+5].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O ZMFKXOMVFFKPEC-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- JTUOSSZEFPDTPP-UHFFFAOYSA-N aniline 1,3-diphenylurea Chemical compound C1(=CC=CC=C1)NC(NC1=CC=CC=C1)=O.NC1=CC=CC=C1 JTUOSSZEFPDTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002730 mercury Chemical class 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007040 multi-step synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- BHBBBOMXQHCSSK-UHFFFAOYSA-N n-decylnaphthalen-1-amine Chemical compound C1=CC=C2C(NCCCCCCCCCC)=CC=CC2=C1 BHBBBOMXQHCSSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005832 oxidative carbonylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMZUMMUJMWNLFH-UHFFFAOYSA-N sodium metavanadate Chemical compound [Na+].[O-][V](=O)=O CMZUMMUJMWNLFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003510 tertiary aliphatic amines Chemical class 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004992 toluidines Chemical class 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DANYXEHCMQHDNX-UHFFFAOYSA-K trichloroiridium Chemical class Cl[Ir](Cl)Cl DANYXEHCMQHDNX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N triisopropylamine Chemical compound CC(C)N(C(C)C)C(C)C RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/141—Feedstock
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Spôsob výroby arylmočoviny obecného vzorca ArNHCONH.sub.2 .n.alebo N,N-diarylmočoviny obecného vzorca ArNHCONHAr, v ktorých Ar a Ar' sú rovnaké alebo rozdielne a predstavujú fenyl. alkyl- až dialkylfenyl s alkylom o počte uhlíkov 1 až 12, naftyl, alkyl- až dialkylnaftyl. Uskutočňuje se pri 60 až 220 .sup.o .n.C a tlaku 0,2 až 30 MPa tak, že sa na ArNO.sub.2 .n.po>sobí oxidom uhoĺnatým a amoniakom alebo ArNH.sub.2 .n.pri mólovom pomere NH.sub.2 .n.: Ar'NO.sub.2 .n.= 1 až 10 : 1 za spolupôsobenia elementárnej síry alebo S-zlúčeniny o mol. hmotnosti 34 až 80 gmol.sup.-1 .n.a aprotického alebo cykloalifatického terciárneho amino a/alebo zlúčeniny dvoj- až p aťmocnej vanádu v množstve 0,01 až 5 % hmot./ArNO.sub.2.n.. Neskonvertované suroviny i komponenty katalytického systému sa recirkulujú.ŕ
Description
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby arylmočoviny obecného vzorce
R1-NHCONH-R2 kde
R1 je fenyl, alkylfenyl až diakylfenyl, alkylnaftyl až dialkylnaftyl, kde alkyl má 1 až 12 atomů uhlíku, a
R2 je vodík nebo fenyl, alkylfenyl až diakylfenyl, alkylnaftyl až dialkylnaftyl, kde alkyl má 1 až 12 atomů uhlíku, karbonylací při teplotě 60 až 220 °C a tlaku 0,2 až 30 MPa, působením plynu obsahujícího oxid uhelnatý na aromatickou nitrosloučeninu a vodu a/nebo látku obsahující aminoskupinu, zejména amoniak nebo aromatický amin při molárním poměru vody a/nebo látky obsahující aminoskupinu k aromatické nitrosloučenině rovné 1 až 10 : 1 v přítomnosti katalytického systému, popřípadě v rozpouštědle.
Dosavadní stav techniky
Již dlouho je známa příprava N, Ν' -difenylmočoviny zahříváním anilinu s močovinou při teplotě kolem 170 °C, působením fosgenu na anilin nebo redukce nitrobenzénu za přítomnosti pentakarbonylu železa. Je také známá oxidace thiokarbanilidu peroxidem vodíku nebo zahříváním fenylizokianátu s kyselým siřičitanem sodným. Tyto postupy jsou však složité, neselektivní a likvidace vedlejších produktů je náročná.
Vyšší selektivity se dosahuje při karbonylací anilínu při teplotě kolem 200 °C a tlaku oxidu uhelnatého kolem 20 MPa za přítomnosti, niklu, nebo kobaltu (Reppe W et al.: Ann 582, 1 (1953)), nebo karbonylací anilínu katalyzovanou oktokarbonylem dvojkobaltu za přítomnosti bud’ propylénu [Pino P. et al.: Chem. Ind. 34 , 511 (1952)], styrénu [Natta G. et al.: J. Am. Chem. Soc. 74, 2496 (1952)], nebo acetylénu [Pino P. et al.: Gazz. Chim.
Ital. 81,646 (1951)] při teplotě 150 až 250 °C a tlaku 20 až 50 MPa. Karbonylací anilínu je možné katalyzovat i rtuťnatými solemi [Tsuji J. Iwamoto N.: Jap. pat. 4096; C. A. 71, 12792 (1989)]. Analogicky vznikají i deriváty difenylmočoviny podobně jako při fosgenaci derivátů anilínu [Kutepow D. F. et al.: Ž. obšč. chim. 30 , 2484 (1960)], nebo při reakci anilínu s karbolsulfidem [Hagelloch G.: Ber. 83, 258 (1958)], nebo oxidem uhličitým [V. Brit. pat. 622955 (1949)] při zvýšené teplotě a tlaku. Postupy jsou však také složité a málo selektivní. Avšak N,N'-difenylmočovinu je možné připravovat přímo z nitrobenzénu a oxidu uhelnatého za přítomnosti příměsi vodíku nebo vody při zvýšené teplotě a tlaku za katalytického účinku sloučenin paládia a Lewisových kyselin, dosahuje selektivity 70 až 88 % [Macho V., Hudec J.; Polievka M., Filadelfyová M.; Chem. prům. 25/50, 140 (1975); čs. autorské osvědčení č. 162837 (1951)]. Další postupy jsou založeny na reakci směsi aromatických nitrosloučenin s více než ekvivalentním množstvím alifatických aminů nebo arylaminů v přítomnosti katalyzátorů na bázi vzácných kovů VIII·. skupiny
-1CZ 279469 B6 a jejich sloučenin [GB 2 233 973 (1989) a EP 0 250 037 (1987)] nebo selénu a jeho sloučenin [DE 3 405 582 (1984)]. Vyžadují si však těžko dostupné a náročně regenerovatelné katalyzátory a v druhém případě používaný selén je poměrně vysoce toxický. Postupem, vycházejícím z nitrobenzénu a anilínu za katalytického účinku chloridů paládia, ródia a iridia a nebo také chloridu železitého, popřípadě oktokarbonylu dvojkobaltu při teplotě 190 °c a tlaku vyšším, než 20 MPa se dosahuje výtěžek 77 % N,Ν'-difenylmočoviny [Yamahara T. et al. Jap. pat. 7, 234, 341 (1973); C.A. 78, 43167 (1973)]. Podobně byla připravena N-(3,
4-dichlórfenyl)-N'-p-chlórfenylmočovina a BN-(p-chlórfenyl)-N'-(p -tolymočovina) [Európsky pat. 225673 (1988)]. Z tohoto hlediska je zajímavá syntéza N,Ν'-difenylmočoviny z nitrobenzénu, karbonylsulfidu, oxidu uhelnatého a vody se selektivitou 65 % a 35 % na anilín:
PhNO2 + 6 CO + H2O > (PhNH)2CO + 5 CO2 (1976). Vyžaduje si které jsou zajímavé se
P.:
(Harper J. J.: Chem. Eng. Data 2, 21 vysoký obsah karbonylsulfidu. Močoviny, meziprodukty pro léčiva a pesticidy a oxidu uhličitého [Luňák S., Lederer (1990)], dále reduktivní karbonylací aminu oxidem uhelnatým, ale i oxidační karbonylací aminu za přítomnosti kyslíku:
však jako připravují i z aminů Chem. listy 84, 673 rnh2 + CO---> (rnh)2co + h2o
RNH2 + CO + 1/2 02 -------—> (RNH)2CO + H2O [Yosida T. et al.: Tetrahedron Lett. 27. 3037 (1986); Reiter J.
et al.: Heterocykl. Chem. 6. 1971 (1988)]. Tyto způsoby si však vyžadují příslušné arylamíny. Jejich příprava je technicky náročná.
Podstata vynálezu
Způsob výroby arylmočoviny obecného vzorce
R1-NHC0NH-R2 , kde
R je fenyl, alkylfenyl az diakylfenyl, alkylnaftyl az dialkylnaftyl, kde alkyl má 1 až 12 atomů uhlíku, a
R2 je vodík nebo fenyl, alkylfenyl až diakylfenyl,nebo alkylnaftyl až dialkylnaftyl, kde alkyl má 1 až 12 atomů uhlíku, karbonylací při teplotě 60 až 220 °C a tlaku 0,2 až 30 MPa působením plynu obsahujícího oxid uhelnatý na aromatickou nitrosloučeninu a vodu a/nebo látku obsahující aminoskupinu, zejména amoniak nebo aromatický amin při molárním poměru vody a/nebo látky obsahující aminoskupinu k aromatické nitrosloučenině rovném 1 až 10 : lv přítomnosti katalytického systému, popřípadě v rozpouštědle, který spočívá podle vynálezu vtom, že jako katalytický systém se použije elementární síra a/nebo sloučeniny síry o molární hmotnosti 34 až 80 gmol-1 v zásaditém prostředí v množ-2CZ 279469 B6 fství 0,1 až 10 % hmot., vztaženo na hmotnost aromatické nitrosloučeniny, přičemž produkty a nezkonvertované výchozí suroviny a zbytky komponentů katalytického systému se oddělí. Katalytický systém lze doplnit aprotickým terciárním aminem v množství 0,5 až 20 % hmot., vztaženo na hmotnost aromatické nitrosloučéniny, popřípadě sloučeninami dvojmocného až pětimocného vanadu v množství 0,01 až 5 % hmot., vztaženo na hmotnost aromatické nitrosloučeniny. Aprotický terciární amin je alifatický a je tvořen zejména trialkylaminy s počtem uhlíků 1 až 8 v alkylové skupině, s výhodou trietylaminem a/nebo je cyklický a je ze skupiny látek, tvořené N-alkylcykloaminem, N-dialkylcyklohexylaminem, pyridinem, metylpyridinem, dimetylpyridinem, N-alkylpyridinem, kde počet uhlíků v alkylové skupině je 1 až 4. Součástí katalytického systému muže být také nejméně jedna sloučenina dvojmocného až pětimocného vanadu ze skupiny látek, tvořené hydroxidem vanadnatým, oxidem vanaditým, oxychloridem vanadičitým, sulfidem vanaditým, sulfidem vanadičným, oxidem vanadičným a metavanadičnanem amonným.
Karbonylace se s výhodou provádí v přítomnosti organického aprotického rozpouštědla, s výhodou dioxanu.
Předností způsobu podle tohoto vynálezu je účinný katalytický systém, který tvoří technicky a surovinově lehko dostupné komponenty. Dále možnost technicky, bez náročné předběžné úpravy a rafinace, využít plyny, obsahující oxid uhelnatý. Tedy necitlivost katalytického systému na obvyklé katalytické jedy. V neposlední řadě způsob umožňuje svou flexibilitou výchozích surovin i komponentů katalytického systému, s vysokou, až úplnou konverzí a selektivitou, vyrábět potřebné arylmočoviny a N,N'-diarylmočoviny.
Důležitým komponentem katalytického systému je síra, respektive sloučeniny síry s molární hmotností 34 až 80 hmol-1 v zásaditém prostředí. Nejúčinnější je karbonylsulfid a sirovodík v množství již 1 % hmot, vztaženo na aromatické nitrosloučéniny. Aplikovaný oxid uhelnatý nemusí být rafinovaný od příměsí síry a sloučenin síry. Naopak přítomnost krbonylsulfidu nebo sirovodíku ušetří potřebu jejich záměrného přidávání do prostředí karbonylace.
Další komponentou katalytického systému mohou být aprotické terciální alifatické aminy s počtem uhlíků v alkylu 1 až 8. Vhodný je trymetylamin, trietylamin, tripropylamin, triizopropylamin, tri-n-butylamin, triizobutylamin a další. V případě, že by se použil protický amin, jako trietanolamin, působil by jako komponent katalytického systému, ale zároveň by konkurenčně reagoval nejméně jednou hydroxylovou skupinou trietanolaminu s meziproduktem karbonylace aromatické nitrosloučéniny nejpravděpodobněji s intermediálním nitrénem. V případě nadbytku reaktantů - aminů v reakčním prostředí působí tyto současně jako katalyzátory.
Z aprotických cyklických, respektive alicyklických terciálních aminů, jsou zvlášť vhodné Ν-alkyl-, respektive N-dialkylcyklohexaminy, pyridin a jeho alkylderiváty, N-alkypyridiny s počtem uhlíků 1 až 4 v alkylskupině.
-3CZ 279469 B6
Další komponentou katalytického systému mohou být sloučeniny dvojmocného až pětimocného vanadu, zejména hydroxid vanadnatý, síran vanadnatý, oxid vanadičitý, oxichlorid vanadičitý, sirník vanadičitý, oxid vanadičný, metavanadičnan amonný, draselný nebo metavanadičnan sodný, ale k nejvhodnějším patří metavanadičnan amonný. V reakčním prostředí používaná rozpouštědla musí být aprotická, aby se konkurenčně nezúčastňovala karbonylace. Proto jsou vhodné dialkyletéry, tetrahydrofuřán, dioxán, alifatické a aromatické uhlovodíky, dialkylglykolétery a podobně.
Nezkonvertované reaktanty, jakož i komponenty katalytického systému je vhodné recirkulovat.
Způsob podle tohoto vynálezu je možné realizovat vsádkově i kontinuálně.
Další údaje a výhody jsou zřejmé z následujících příkladů provedení.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Do půllitrového rotačního (180 ot/min) aůtoklávu z nerezové oceli se naváží 50 g nitrobenzenu, 150 g anilinu a po uzavření autoklávu ještě 1 g sirovodíku. Potom se zavede oxid uhelnatý při tlaku 14 MPa při teplotě místnosti. Potom se obsah autoklávu za neustálé rotace vyhřeje na teplotu 150 °C a při této teplotě, s přesností +/-2 °C, se udržuje po dobu 4 hodin. Potom se autokláv ochladí, produkt se vyjme, zváží a analyzuje. Izoluje se Ν,Ν-difenylmočovina o t.t. 234 až 237 °C a fenylformamid. Konverze nitrobenzenu dosahuje 22 +/- 5 %, anilinu 8 +/-3 %, selektivita ha difenylmočovinu 94 % a na fenylformamid 4 %.
Příklady 2 až 10 jsou pro lepší přehlednost shrnuty v tabulce 1. Příklad 4 je uveden pouze pro ilustraci, jeho katalytický systém neobsahuje síru ani její sloučeniny.
Pokusy se uskutečňují za použití autoklávu, specifikovaného v Příkladu 1. V každém příkladu představuje navážka do autoklávu 50 g nitrobenzenu, 150 g anilinu, dále komponenty katalytického systému a oxid uhelnatý s příměsemi (% obj.) 0,03 kyslíku, 0,15 dusíku a 0,1 oxidu uhličitého. Tento se po uzavření autoklávu, popřípadě až po přidání sirovodíku, přivede do autoklávu pod tlakem 14 MPa. Teplota reakce je 150 +/- 2 C, doba pokusu 4 hodiny. Složení katalytického systému a dosažené výsledky jsou shrnuty dále v tabulce 1.
Příklady 11 až 19 jsou shrnuty v tabulce 2.
Příklad 20
Do půllitrového autoklávu, popsaného v příkladu 1, se naváží 50 g nitrobenzenu, 150 g anilinu, 20 g vody, 0,7 g karbonylsulfiduá 0,5 g sirovodíku, 0,04 g hydroxidu vanadičitého, 0,5 g metavanadičnanu amonného a po uzavření autoklávu oxid uhelnatý (obsa
-4CZ 279469 B6 hující 0,4 obj. % kyslíku a 1,2 obj. % vodíku) do tlaku 8 MPa. Za stálé rotace se karbonylace uskutečňuje při teplotě 140 +/-2 °C po dobu 2 hodin. Potom se autokláv ochladí na teplotu místnosti, vypustí se z něho plyn a produkt se analyzuje. Konverze nitrobenzenu dosahuje 82 % a anilinu 26,2 %. Selektivita na N,N'-difenylmočovinu dosahuje 89,5 %.
Dalším pokusem za stejných podmínek, ale s přídavkem 15 g trioktylaminu, konverze nitrobenzenu dosahuje 97 % a selektivita na N,N'-difenylmočovinu 93 %.
Ve čtvrtém pokusu se místo 15 g trioktylaminu použije 15 g N-butylpyridinu. Konverze nitrobenzenu dosahuje 96 % a selektivita na N,Ň'-difenylmočovinu 94 %.
Tabulka 1
| Číslo příkladu | Komponenty katalytického systému | Konverze % | Selektivita (%) na | |||
| druh | množ. (g) | nitrobenzenu | anilinu | A | B | |
| 2 | H2S | 1 | 60+/-5 | 20+/-4 | 95 | 3.2 |
| nh4vo3 | 0.1 | |||||
| 3 | H2S | 1 | 96+/-4 | 29+/-4 | 94 | 5 |
| nh4vo3 | 0.1 | |||||
| trietylamin | 5 | |||||
| 4 | trietylamin | 5 | 24 | 10 | 89 | 8 |
| 5 | h2s | 2 | 68 | 18.2 | 94 | 3 |
| nh4vo3 | 0.1 | |||||
| 6 | H2S | 2 | 99+/-1 | 30+/-2 | 94 | 5 |
| nh4vo3 | 0.1 | |||||
| triizobutylamin | 4 | |||||
| 6a | h2s | 2 | 27 | 7 | 93 | 3.3 |
| nh4vo3 | 0.1 | |||||
| CH30Na | 0.5 |
-5CZ 279469 B6
Tabulka 1 - pokračování
| Číslo příkladu | Komponenty katalytického systému | Konverze % | Selektivita (%) na | |||
| druh | množ. (g) | nitrobenzenu | anilinu | A | B | |
| 7 | h2s | 2 | 96+/-4 | 30+/-3 | 95 | 3.5 |
| nh4vo3 | 0.1 | |||||
| 3-metylpyridin | 2 | |||||
| N-dimetylcyklohexylamin | 2 | |||||
| 8 | h2s | 1 | 97 | 26 | 93.2 | 3.9 |
| v2°5 | 0.1 | |||||
| trietylamin | 5 | |||||
| 9 | h2s | 1 | 98 | 30.2 | 95 | 4 |
| v2°5 | 0.1 | |||||
| trietylamin | 5 | |||||
| 10 | h2s | 1 | 100 | 32 | 95.2 | 3.6 |
| v2°5 | 0.04 | |||||
| nh4vo3 | 0.02 | |||||
| V(0H)2 | 0.01 | |||||
| VO(C1)3 | 0.03 | |||||
| trietylamin | 5 |
A: selektivita na N,N'-difenylmočovinu
B: selektivita na fenylformamid
-6CZ 279469 B6
Tabulka 2
| Číslo | Násada do autoklávu | Komponenty | Kon- | Selektivita | |||
| Teplota | katalytického | verse | na ArNHCONK | ||||
| pří- | druh | amo- | druh | systému | ArN02 (*) | ||
| kladu | ( ‘C ) | ArN02 | niak | rozpou- | druh (í) | ||
| (g) | štědla | druh množ. |
(g)
| 11 | 90 | nitrobenzen | 30 | dioxan | prásk, síra | 5 | 68.4 | fenylmočovina + N,N'-difenylmočovina anilin | 89 9 |
| 12 | 150 | nitrobenzen | 30 | dioxan | síra | 5 | fenylmočovina | 90 | |
| nh4vo3 | 0.5 | 99.5 | |||||||
| 13 | 150 | nitrobenzen | 50 | dioxan | b2s | 0.7 | 100 | fenylmočovina | 87 |
| nb4vo3 | 0.05 | anilin | 11 | ||||||
| 14 | 150 | 4-nitrotoluen | 50 | dioxan | b2s | 0.7 | 97+/- | 4-metylfenylmo- | |
| NH/VOi | 0.05 | 3. | čovina | 89 | |||||
| toluidin | 9 | ||||||||
| 15 | 150 | l-nitro-3- | 30 | dioxan | H2S 0.7 | 93+/- | 3-izooktyl- | 86 | |
| izooktylbenzen | nb4vo3 | 0.05 | 4 | fenylmočovina | |||||
| 16 | 90 | nitrobenzen | 30 | tetrahyd- | COS | 2 | 89 | fenylmočovina | .82 |
| rofuran | cb3.s.cb3 | 0.5 | |||||||
| v2o3 | 0.01 | ||||||||
| lutidin | 3 | ||||||||
| 17 | 90 | nitrobenzn | 30 | dimetyl- | COS | 2 | 93 | fenylmočovina | 85 |
| glykol- | cb3.s.cb3 | 0.5 | |||||||
| éter | V2O3 -- | 0.05 | |||||||
| V2s3 | 0.044 | ||||||||
| 18 | 120 | 1,3-dimetyl- | 30 | dimetyl- | cos | 2 | 98 | dimetylfenyl- | 83.7 |
| 5-nitrobenzen | glykol- | cb3.s.cb3 | 0.5 | močovina | |||||
| éter | v2o3 | 0.05V2S30.044 | |||||||
| 19 | 120 | 1-izobutyl- | 30 | dimetyl- | cos | 2 | 91 | 1-izooktylfenyl- | 83 |
| 4-nitrobenzen | glykol- | CH3.S.CH3 | 0.5 | močovina | |||||
| éter | v2o3 | 0.05 | l-izooktyl-4- | 7.5 | |||||
| v2s3 | 0.044 | -aminobenzen |
-7CZ 279469 B6
Příklad 21
Do autoklávu o objemu 0,5 dm3, popsaného v příkladu 1, se naváží 50 g nitrobenzenu, 150 g anilinu a komponenty katalytického systému. Potom se přivede při teplotě místnosti oxid uhelnatý do tlaku 14 MPa. Potom, za stálé rotace, se autokláv vyhřeje na teplotu 150 °C a při této teplotě se s přesností +/- 2 °C udržuje po dobu 4 hodin a zaznamenává se pokles tlaku. Porovnání rychlosti karbonylace u jednotlivých pokusů 1 až 4, v závislosti na složení katalytického systému, je znázorněno v tabulce 3 a na obr. 1.
Tabulka 3
| Číslo pokusu | Složení katalytického systému Konverze | Selektivita na produkt | |||||
| (% hmot./nitrobenzen) | nitrobenzenu (%) | ||||||
| nh4vo3 | h2s | (c2h5)3n | CH3ONa | (%) | (%) | ||
| 1 | 0.2 | 2 | 10 | 0.0 | 19.5 | 88 | 1.9 |
| 2 | 0.2 | 2 | 0.0 | 1.0 | 26.6 | 89 | 1.0 |
| 3 | 0.2 | 4 | 0.0 | 0.0 | 68.2 | 90. | 2 3.2 |
| 4 | 0.2 | 2 | 10 | 0.0 | 99 | 92. | 1 4.3 |
| 5 | 0.2 | 2 | 10 | 0.0 | 99 | 91. | 9 3.3 |
A: N,N'-difenylmočovina
B: fenylformamid
Příklad 22
Postupuje se podobně jako v příkladu 11, jen místo 30 g suchého-amoniaku .se použije 20 g, a přidá se ještě 20 g vodného roztoku hydroxidu amonného o koncentraci 25 % hmot, a. 0/1 g směsi sirníku vanadičitého se sirníkem vanadičným s obsahem 79 % rel. hydroxidu vanadičného a 21 % rel. sirníku vanadičného. Konverze nitrobenzenu dosahuje 99 %, selektivita na Ν,Ν'-difenylmočovinu 86 % a na anilin 13,1 %.
Příklad 23
Postupuje se podobně jako v příkladu 11, jen místo 50 g nitrobenzenu se naváží 50 g 1-nitrodecylnaftalenu a místo 50 g dioxanu 100 g dimetylglykoléteru. Karbonylace se však uskutečňuje při 140 °C po dobu 4 hodin. Konverze nitrodecylnaftalenu dosahuje 67 % a selektivita na decylfenylmočovinu 68 % a decylnaftylamin
4,9 %.
Přiklad 24
Postupuje se podobně jako v příkladu 2, jen místo 50 g nitrobenzenu se naváží 50 g oktylnitrobenzenu a místo 150 g ani
-8CZ 279469 B6 linu 150 g 3-butylanilinu a navíc 0,1 g sirníku vanadičného a 50 g dimetylglykoleteru. Konverze oktylnitrobenzenu dosahuje 54 +/- 5 % a selektivita na N-oktylfenyl-N'-butylfenylmočovinu 84 %.
Příklad 25
Postupuje se podobně jako v příkladu 4, jen místo nitrobenzenu se naváží 50 g 4-nitrotoluenu a místo anilinu 150 g N-dimetylcyklohexylaminu. Konverze 4-nitrotoluenu dosahuje 47 % a selektivita na N,N'-ditolylmočovinu 86 %.
Průmyslová využitelnost
Způsob je vhodný pro výrobu arylmočovin a diarylmočovin jako meziproduktů v chemickém a farmaceutickém průmyslu. Postup je zejména vhodný pro výrobu arylmočovin s různými substituenty, které se jinými postupy dají vyrábět jen mnohostupňovými syntézami.
Claims (7)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby arylmočoviny obecného vzorceR1-NHCONH-R2, kde R1 je fenyl, alkylfenyl až diakylfenyl, alkylnaftyl až dialkylnaftyl, kde alkyl má 1 až 12 atomů uhlíku, a R je vodík nebo fenyl, alkylfenyl až diakylfenyl nebo alkylnaftyl až dialkylnaftyl, kde alkyl má 1 až 12 atomů uhlíku, ' karbonylací při teplotě 60 až 220 “C a tlaku 0,2 až 30 MPa, působením plynu obsahujícího oxid -uhelnatý na aromatickou nitrosloučeninu a vodu a/nebo látku obsahující aminoskupinu, zejména amoniak, nebo aromatický amin při molárním poměru vody a/nebo látky obsahující aminoskupinu k aromatické nitrosloučenině rovné 1 až 10 : 1 v přítomnosti katalytického systému, popřípadě v rozpouštědle, vyznačující se tím, že jako katalytický systém se použije elementární síra a/nebo sloučeniny síry o molární hmotnosti 34 až 80 gmol“1 v zásaditém prostředí v množství 0,1 až 10 % hmot., vztaženo na hmotnost aromatické nitrosloučeniny, přičemž produkty a nezkonvertované výchozí suroviny a zbytky komponentů katalytického systému se oddělí.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako katalytický systém použije systém, jehož součásti je aprotický terciární amin v množství 0,5 až 20 % hmot., vztaženo na hmotnost aromatické nitrosloučeniny.-9CZ 279469 B6
- 3. Způsob podle nároků la 2, vyznačující se tím, že se jako katalytický systém použije systém, jehož součástí jsou sloučeniny dvojmocného až pětimocného vanadu v množství 0,01 až 50 % hmot., vztaženo na hmotnost aromatické nitrosloučeniny.
- 4. Způsob podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se jako aprotický terciární amin použije alifatický amin tvořený zejména trialkylaminy s počtem uhlíků 1 až 8 v alkylové skupině, s výhodou trietylaminem.
- 5. Způsob podle nároků 1 až 4,vyznačující se tím, že se jako aprotický terciární amin použije cyklický amin ze skupiny látek, tvořené N-alkylcykloaminem, N-dialkylcyklohexyláminem, metylpyridinem, N-alkylpyridinem, kde počet uhlíků v alkylové skupině je 1 až 4.
- 6. Způsob podle nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že jako nejméně jedna sloučenina dvojmocného až pětimocného vanadu se použije sloučenina ze skupiny látek, tvořené hydroxidem vanadnatým, oxidem vanaditým, oxychloridem vanadičným, sulfidem vanaditým, sulfidem vanadičným, oxidem vanadičným a metavanadičnanem amonným.
- 7. Způsob podle nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že se karbonylace provádí v přítomnosti organického aprotického rozpouštědla, s výhodou dioxanu.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS922006A CZ279469B6 (cs) | 1992-06-29 | 1992-06-29 | Způsob výroby arylmočoviny |
| SK2006-92A SK280359B6 (sk) | 1992-06-29 | 1992-06-29 | Spôsob výroby arylmočoviny |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS922006A CZ279469B6 (cs) | 1992-06-29 | 1992-06-29 | Způsob výroby arylmočoviny |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ9202006A3 CZ9202006A3 (en) | 1994-03-16 |
| CZ279469B6 true CZ279469B6 (cs) | 1995-05-17 |
Family
ID=5355906
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS922006A CZ279469B6 (cs) | 1992-06-29 | 1992-06-29 | Způsob výroby arylmočoviny |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ279469B6 (cs) |
| SK (1) | SK280359B6 (cs) |
-
1992
- 1992-06-29 CZ CS922006A patent/CZ279469B6/cs unknown
- 1992-06-29 SK SK2006-92A patent/SK280359B6/sk unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ9202006A3 (en) | 1994-03-16 |
| SK280359B6 (sk) | 1999-12-10 |
| SK200692A3 (en) | 1995-02-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4410697A (en) | Process for the preparation of N-aryl-N'-(mono- or di substituted)-urea derivatives | |
| EP0018586B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen und cycloaliphatischen Di- und Polyurethanen | |
| US4258201A (en) | Process for the manufacture of carbamates | |
| US4236016A (en) | Process for the preparation of urethanes | |
| US3488376A (en) | Isocyanatophenols | |
| KR101583742B1 (ko) | 아민과 이산화탄소 및 에폭시 화합물로부터 치환우레아 및 카바메이트류 화합물의 제조방법 | |
| US4260781A (en) | Process for the manufacture of carbamates | |
| Kudratov et al. | Synthesis of urea derivatives based on toluyl isocyanate | |
| US4801744A (en) | Catalytic synthesis of urea from carbon monoxide and amine compound | |
| Kogon | Chemistry of aryl isocyanates. The influence of metal carboxylates on the aryl isocyanate-ethyl carbanilate reaction | |
| CZ279469B6 (cs) | Způsob výroby arylmočoviny | |
| HUE034953T2 (en) | Zinc complex compounds and their use as catalysts in the reaction of amines with dialkyl carbonates | |
| EP0410168B1 (de) | Verfahren zur Herstellung unsymmetrisch substituierter Harnstoffe | |
| US4242520A (en) | Promoted method for producing carbamates | |
| US4230876A (en) | Process for the preparation of urethanes | |
| US4490551A (en) | Process for the production of urethanes | |
| KR101726316B1 (ko) | 알칼리금속-아졸라이드 촉매 및 이를 이용한 치환 우레아의 제조방법 | |
| US4267353A (en) | Preparation of aromatic urethanes | |
| KR100275793B1 (ko) | 셀레늄-탄산 알칼리 촉매계를 이용한 n,n'-치환 우레아의 제조방법 | |
| DE69208129T2 (de) | Verfahren zur Darstellung von trisubstituierten Harnstoffen mittels reduktiver Carbonylierung | |
| JPH0245617B2 (cs) | ||
| DE2453367C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von aromatischen oder aromatisch-aliphatisch substituierten Harnstoffen | |
| US3316297A (en) | Preparation of ureas by manganese-catalyzed carbonylation of amines | |
| US4558136A (en) | Preparation of 2-benzoxazolinones | |
| CZ337691A3 (en) | Process of aromatic nitro compounds reactive carbonylation |