SK280359B6 - Spôsob výroby arylmočoviny - Google Patents
Spôsob výroby arylmočoviny Download PDFInfo
- Publication number
- SK280359B6 SK280359B6 SK2006-92A SK200692A SK280359B6 SK 280359 B6 SK280359 B6 SK 280359B6 SK 200692 A SK200692 A SK 200692A SK 280359 B6 SK280359 B6 SK 280359B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- amine
- weight
- vanadium
- aromatic
- catalyst system
- Prior art date
Links
- -1 aryl urea Chemical compound 0.000 title claims abstract description 32
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 24
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 claims abstract description 14
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 26
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QKDGGEBMABOMMW-UHFFFAOYSA-I [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[V+5] Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[V+5] QKDGGEBMABOMMW-UHFFFAOYSA-I 0.000 claims description 5
- ZFDNHUHPLXMMBR-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenevanadium Chemical compound [V]=S ZFDNHUHPLXMMBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- ZHXZNKNQUHUIGN-UHFFFAOYSA-N chloro hypochlorite;vanadium Chemical compound [V].ClOCl ZHXZNKNQUHUIGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 3
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 claims description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ALTWGIIQPLQAAM-UHFFFAOYSA-N metavanadate Chemical compound [O-][V](=O)=O ALTWGIIQPLQAAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 abstract 2
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 abstract 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 abstract 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 46
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- GWEHVDNNLFDJLR-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylurea Chemical class C=1C=CC=CC=1NC(=O)NC1=CC=CC=C1 GWEHVDNNLFDJLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- LUBJCRLGQSPQNN-UHFFFAOYSA-N 1-Phenylurea Chemical compound NC(=O)NC1=CC=CC=C1 LUBJCRLGQSPQNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 8
- JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N carbonyl sulfide Chemical compound O=C=S JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 6
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910003206 NH4VO3 Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 5
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KSECJOPEZIAKMU-UHFFFAOYSA-N [S--].[S--].[S--].[S--].[S--].[V+5].[V+5] Chemical compound [S--].[S--].[S--].[S--].[S--].[V+5].[V+5] KSECJOPEZIAKMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DYDNPESBYVVLBO-UHFFFAOYSA-N formanilide Chemical compound O=CNC1=CC=CC=C1 DYDNPESBYVVLBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- IIFFFBSAXDNJHX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n,n-bis(2-methylpropyl)propan-1-amine Chemical compound CC(C)CN(CC(C)C)CC(C)C IIFFFBSAXDNJHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 3-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CN=C1 ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZPTVNYMJQHSSEA-UHFFFAOYSA-N 4-nitrotoluene Chemical compound CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 ZPTVNYMJQHSSEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PDLRAWUYNOBPIS-UHFFFAOYSA-N aniline;nitrobenzene Chemical compound NC1=CC=CC=C1.[O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 PDLRAWUYNOBPIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NAIUWOLIUQWZDU-UHFFFAOYSA-N benzene;urea Chemical compound NC(N)=O.C1=CC=CC=C1 NAIUWOLIUQWZDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N n,n-dioctyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN(CCCCCCCC)CCCCCCCC XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- WVYBLYKUAKXDLA-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(2-methylphenyl)urea Chemical compound CC1=CC=CC=C1NC(=O)NC1=CC=CC=C1C WVYBLYKUAKXDLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIYISNUJKMAQBV-UHFFFAOYSA-N 1-benzyl-4-methylbenzene Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1CC1=CC=CC=C1 SIYISNUJKMAQBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDCCFQMGFUZVKK-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-2h-pyridine Chemical compound CCCCN1CC=CC=C1 GDCCFQMGFUZVKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMIQWIJPGVVMII-UHFFFAOYSA-N 3-butylaniline Chemical compound CCCCC1=CC=CC(N)=C1 WMIQWIJPGVVMII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCOYWEDQNLTKEA-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)N(C(=O)N)CCCCCCCCCC Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N(C(=O)N)CCCCCCCCCC QCOYWEDQNLTKEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBAYDWBKWIQGI-UHFFFAOYSA-N C1=CC=C2C(=C1)C=CC=C2CCCCCCCCCC[N+](=O)[O-] Chemical compound C1=CC=C2C(=C1)C=CC=C2CCCCCCCCCC[N+](=O)[O-] KZBAYDWBKWIQGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGGKHHGPHJHCJF-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCC(C1=CC=CC2=CC=CC=C21)[N+](=O)[O-] Chemical compound CCCCCCCCCC(C1=CC=CC2=CC=CC=C21)[N+](=O)[O-] RGGKHHGPHJHCJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021638 Iridium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- FCSHMCFRCYZTRQ-UHFFFAOYSA-N N,N'-diphenylthiourea Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=S)NC1=CC=CC=C1 FCSHMCFRCYZTRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYYVIMJBNDEUCB-UHFFFAOYSA-N [S].C1COCCO1 Chemical compound [S].C1COCCO1 YYYVIMJBNDEUCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002730 mercury Chemical class 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007040 multi-step synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- BHBBBOMXQHCSSK-UHFFFAOYSA-N n-decylnaphthalen-1-amine Chemical compound C1=CC=C2C(NCCCCCCCCCC)=CC=CC2=C1 BHBBBOMXQHCSSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005832 oxidative carbonylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N phenyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- CMZUMMUJMWNLFH-UHFFFAOYSA-N sodium metavanadate Chemical compound [Na+].[O-][V](=O)=O CMZUMMUJMWNLFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003510 tertiary aliphatic amines Chemical class 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004992 toluidines Chemical class 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICUTUKXCWQYESQ-UHFFFAOYSA-N triclocarban Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1NC(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 ICUTUKXCWQYESQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N triisopropylamine Chemical compound CC(C)N(C(C)C)C(C)C RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLOPEOIIELCUML-UHFFFAOYSA-L vanadium(2+);sulfate Chemical compound [V+2].[O-]S([O-])(=O)=O VLOPEOIIELCUML-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/141—Feedstock
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález sa týka spôsobu výroby arylmočoviny karbonyláciou pri teplote 60 až 220 °C a tlaku 0,2 až 30 MPa, pôsobením plynu obsahujúceho oxid uhoľnatý na aromatickú nitrozlúčeninu a vodu a/alebo látku obsahujúcu aminoskupinu, hlavne amoniak alebo aromatický amín pri molárnom pomere vody a/alebo látky obsahujúcej aminoskupinu k aromatickej nitrozlúčenine sa rovná 1 až 10 : 1 v prítomnosti katalytického systému, prípadne v rozpúšťadle.
Doterajší stav techniky
Už dlho je známa príprava Ν,Ν'-difenylmočoviny zahrievaním anilínu s močovinou pri teplote okolo 170 °C, pôsobením fosgénu na anilín alebo redukciou nitrobenzénu za prítomnosti pentakarbonylu železa. Známa je tiež oxidácia tiokarbanilidu peroxidom vodíka alebo zahrievaním fenylizokyanátu s kyslým siričitanom sodným. Tieto postupy sú však zložité, neselektívne a likvidácia vedľajších produktov je náročná.
Vyššia selektivita sa dosahuje pri karbonylácii anilínu pri teplote okolo 200 °C a tlaku oxidu uhoľnatého okolo 20 MPa za prítomnosti niklu alebo kobaltu [Reppe W. et al.: Ann. 582. (1953)], alebo karbonyláciou anilínu katalyzovanou oktokarbonylom dvojkobaltu za prítomnosti buď propylénu [Pino P. et al.: Chem. Ind. 34, 511 (1952)], styrénu [Natta et al.: J. Am. Chem. Soc. 74, 2496 (1952)] alebo acetylénu [Pino P. et al.: Gazz. Chim. Ital. 81, 646 (1951)] pri teplote 15 až 250 °C a tlaku 20 až 50 MPa. Karbonyláciu anilínu je možné katalyzovať i ortuťnatými soľami [Tsuji J., Iwamoto N.: Jap. pat. 4096; C.A. 71, 12792 (1989)]. Analogicky vznikajú i deriváty difenylmočoviny podobne, ako pri fosgenácii derivátov anilínu [Kutepow D. et al.: Ž, obšč. chim. 30, 2484 (1960)], alebo pri reakcii anilínu s karbolsulfidom [Hagelloch G.: Ber. 83, 258 (1958) alebo oxidom uhličitým [V. Brit. pat. 622955 (1949)] pri zvýšenej teplote a tlaku. Postupy sú však takisto zložité a málo selektívne. Ale Ν,Ν'-difenylmočovinu jc možné pripravovať priamo z nitrobenzénu a oxidu uhoľnatého za prítomnosti prímesí vodíka alebo vody pri zvýšenej teplote a tlaku za katalytického účinku zlúčenín paládia a Lewisových kyselín, dosahuje selektivity 70 až 88 % [Macho V., Hudec J., Polievka M., Filadelfyová M.: Chem. prúm. 25/50, 140 (1975); čs. autorské osvedčenie č. 162 837 (1975)]. Ďalšie postupy sú založené na reakcii zmesi aromatických nitrozlúčenín s viac než ekvivalentným množstvom alifatických amínov alebo arylamínov v prítomnosti katalyzátorov na báze vzácnych kovov VIII. skupiny a ich zlúčenín [GB 2 233 973 (1989) a EP 0 250 037 (1987)] alebo selénu a jeho zlúčenín [DE 3 405 582 (1984)]. Vyžadujú si však ťažko dostupné a náročne regenerovateľné katalyzátory a v druhom prípade používaný selén je pomerne vysoko toxický. Postupom vychádzajúcim z nitrobenzénu a anilínu za katalytického účinku chloridov paládia, rodia a irídia a alebo tiež chloridu železitého, prípadne oktokarbonylu dvojkobaltu pri teplote 190 °C a tlaku vyššom ako 20 Mpa, sa dosahuje výťažok 77 % Ν,Ν’-difenylmočoviny [Yamahara T. et al.: Jap. pat. 7, 234, 341 (1973); C.A. 78, 43167 (1973)]. Podobne bola pripravená N-(3,4-dichlórfenyl)-N'-p-chlórfenylmočovina a BN-(p-chlórfenyl) )-N'-(p-tolymočovina) [Európsky pat. 225673 (1988)]. Z tohto hľadiska je zaujímavá syntéza Ν,Ν'-difenylmočoviny z nitrobenzénu, karbonylsulfidu, oxidu uhoľnatého a vody so selektivitou 65 % a 35 % na anilín:
PhNO- + 6 CO + H2O------> (PhNH)2CO + 5 CO2 (Harper J. J.: Chem. Eng. Data 2, 21 (1976). Vyžaduje si však vysoký obsah karbonylsulfidu. Močoviny, ktoré sú zaujímavé ako medziprodukty pre liečivá a pesticídy sa pripravujú i z amínov a oxidu uhličitého [Luňák S., Lederer P.: Chem. listy 84, 673 (1990)], ďalej reduktívnou karbonyláciou amínu oxidom uhoľnatým, ale i oxidačnou karbonyláciou amínu za prítomnosti kyslíka:
RNH2 + CO ------> (RNH)2CO + H2O
RNH2 + CO + 1/2 O2------> (RNH)2CO + H2O [Yosida T. et al.: Tetrahedron Lett. 27, 3037 (1986); Reiter
J. et al.: Heterocykl. chem. 6, 1971 (1988)]. Tieto spôsoby si však vyžadujú príslušné arylamíny. Ich príprava jc technicky náročná.
Podstata vynálezu
Spôsob výroby arylmočoviny všeobecného vzorca
R’-NHCONH-R2, kde
R1 je ľenyl, alkylfenyl až dialkylfenyl, alkylnaňyl až dialkylnaftyl, kde alkyl má 1 až 12 atómov uhlíka a
R2 je vodík alebo fenyl, alkylfenyl až dialkylfenyl, alkylnaftyl až dialkylnaftyl, kde alkyl má 1 až 12 atómov uhlíka, karbonyláciou pri teplote 60 až 220 °C a tlaku 0,2 až 30 MPa, pôsobením plynu obsahujúceho oxid uhoľnatý na aromatickú nitrozlúčeninu a vodu a/alebo látku obsahujúcu aminoskupinu, hlavne amoniak alebo aromatický amín pri mólovom pomere vody a/alebo látky obsahujúcej aminoskupinu k aromatickej nitrozlúčenine sa rovná 1 až 10 : 1 v prítomnosti katalytického systému, prípadne v rozpúšťadle, ktorý spočíva podľa vynálezu vtom, že ako katalytický systém sa použije elementárna síra a/alebo zlúčeniny síry s molovou hmotnosťou 34 až 80 gmoľ1 v zásaditom prostredí v množstve 0,1 až 10 % hmotn., počítané na hmotnosť aromatickej nitrozlúčeniny, pričom produkty a neskonvertované východiskové suroviny a zvyšky komponentov katalytického systému sa oddelia. Katalytický systém je možné doplniť aprotickým terciárnym amínom v množstve 0,5 až 20 % hmotn., počítané na hmotnosť aromatickej nitrozlúčeniny, prípadne zlúčeninami dvojmocného až päťmocného vanádu v množstve 0,01 až 5 % hmotn., počítané na hmotnosť aromatickej nitrozlúčeniny. Aprotický terciámy amín je alifatický a je tvorený hlavne trialkylaminmi s počtom uhlíkov 1 až 8 v alkylovej skupine výhodne trietylamínom a/alebo je cyklický a je zo skupiny látok tvorených N-alkylcykloamínom, N-dialkylcyklohexylamínom, pyridínom, metylpyridínom, dimetylpyridínom, N-alkylpyridínom, kde počet uhlíkov v alkylovej skupine je 1 až 4. Súčasťou katalytického systému môže byť tiež najmenej jedna zlúčenina dvojmocného až päťmocného vanádu zo skupiny látok, tvorených hydroxidom vanádnatým, oxidom vanaditým, oxychloridom vanadičitým, sulfidom vanaditým, sulfidom vanadičným a metavanadičnanom amónnym.
Karbonylácia sa výhodne uskutočňuje v prítomnosti organického aprotického rozpúšťadla, výhodne dioxánu.
Prednosťou spôsobu podľa tohto vynálezu je účinný katalytický systém, ktorý tvorí technicky a surovinovo ľahko dostupné komponenty. Ďalej možnosť technicky, bez náročnej predbežnej úpravy a rafinácie, využiť plyny, obsahujúce oxid uhoľnatý. Teda necitlivosť katalytického systému na obvyklé katalytické jedy. V neposlednom rade, spôsob umožňuje svojou flexibilitou východiskových surovín i komponentov katalytického systému, s vysokou až úplnou konverziou a selektivitou, vyrábať potrebné arylmočoviny aN.N'diarylmočoviny.
Dôležitým komponentom katalytického systému je síra, resp. zlúčeniny síry s molovou hmotnosťou 34 až 80 gmoľ1 v zásaditom prostredí. Najúčinnejší je karbonylsulfld a sírovodík v množstve už 1 % hmotn. počítané na aromatické nitrozlúčeniny. Aplikovaný oxid uhoľnatý nemusí byť rafinovaný od prímesí síry a zlúčenín síry. Naopak, prítomnosť karbonylsulfidu alebo sírovodíka ušetri potrebu ich zámerného pridávania do prostredia karbonylácie.
Ďalším komponentom katalytického systému môžu byť aprotické terciárne alifatické amíny s počtom uhlíkov v alkyle 1 až 8. Vhodný je trimetylamín, trietylamín, tripropylamín, triizopropylamín, tri-n-butylamín, triizobutylamín a ďalšie. V prípade, že by sa použil protický amín ako trietanolamín, pôsobil by ako komponent katalytického systému, ale zároveň by konkurenčne reagoval najmenej jednou hydroxylovou skupinou trietanolamínu s medziproduktom karbonylácie aromatickej nitrozlúčeniny, najpravdepodobnejšie s intermediámym nitrénom. V prípade nadbytku reaktantov - aminov v reakčnom prostredí pôsobia tieto súčasne ako katalyzátory.
Z aprotických cyklických, resp. alicyklických terciálnych aminov, sú zvlášť vhodné Ν-alkyl-, resp. N-dialkylcyklohcxamíny, pyridín a jeho alkylderiváty, N-alkylpyridíny s počtom uhlíkov 1 až 4 v alkylskupine.
Ďalším komponentom katalytického systému môžu byť zlúčeniny dvojmocného až päťmocného vanádu, hlavne hydroxid vanadnatý, síran vanadnatý, oxid vanadičitý, oxychlorid vanadičitý, sírnik vanadičitý, oxid vanadičný, metavanadičnan amónny, draselný alebo sodný, ale k najvýhodnejším patrí metavanadičnan amónny. V reakčnom prostredí používané rozpúšťadlá musia byť aprotické, aby sa konkurenčne nezúčastňovali karbonylácie. Preto sú vhodné dialkylétery, tetrahydrofurán, dioxán, alifatické a aromatické uhľovodíky, dialkylglykolétery a podobne.
Neskonvertované reaktanty , ako aj komponenty katalytického systému je vhodné recirkulovať.
Spôsob podľa tohto vynálezu je možné realizovať vsádkovo a kontinuálne.
Ďalšie údaje a výhody sú zrejmé z nasledujúcich príkladov uskutočnenia.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Do pollitrového rotačného (180 ot/min.) autoklávu z nehrdzavejúcej ocele sa naváži 50 g nitrobenzénu, 150 g anilínu a po uzatvorení autoklávu ešte 1 g sírovodíka. Potom sa zavedie oxid uhoľnatý do tlaku 14 MPa pri teplote miestnosti. Potom sa obsah autoklávu za neustálej rotácie vyhreje na teplotu 150 °C a pri tejto teplote, s presnosťou ± 2 °C sa udržuje počas 4 hodín. Potom sa autokláv ochladí, produkt sa vyberie, zváži a analyzuje. Izoluje sa N,N'-difenylmočovina s t. t. 234 až 237 °C a fenylformamid. Konverzia nitrobenzénu dosahuje 22 ± 5 %, anilínu 8 ± + 3 %, selektivita na difenylmočovinu 94 % a na fenylformamid 4 %.
Príklady 2 až 10 sú pre lepšiu prehľadnosť zhrnuté v tabuľke 1. Príklad 4 je uvedený len na ilustráciu, jeho katalytický systém neobsahuje síru ani jej zlúčeniny.
Pokusy sa uskutočňujú s použitím autoklávu, špecifikovaného v príklade 1. V každom príklade predstavuje navážka do autoklávu 50 g nitrobenzénu, 150 g anilínu, ďalej komponenty katalytického systému a oxid uhoľnatý s prímesami (% obj.) 0,03 kyslíka, 0,15 dusíka a 0,1 oxidu uhličitého. Tento sa po uzavretí autoklávu, prípadne až po pridaní sírovodíka, privedie do autoklávu pod tlakom 14 MPa. Teplota reakcie je 150 + 2 °C, čas pokusu 4 hodiny. Zloženie katalytického systému a dosiahnuté výsledky sú zhrnuté ďalej v tabuľke 1.
Príklady 11 až 19 sú zhrnuté v tabuľke 2.
Príklad 20
Do pollitrového autoklávu, opísaného v príklade 1, sa naváži 50 g nitrobenzénu, 150 g anilínu, 20 g vody, 0,7 g karbonylsulfidu a 0,5 g sírovodíka, 0,04 g hydroxidu vanadičitého, 0,5 g metavanadičnanu amónneho a po uzatvorení autoklávu oxid uhoľnatý (obsahujúci 0,4 obj. % kyslíka a 1,2 obj. % vodíka) do tlaku 8 MPa. Za stálej rotácie sa karbonylácia uskutočňuje pri teplote 140 ± 2 °C počas 2 hodín. Potom sa autokláv ochladí na teplotu miestnosti, vypustí sa z neho plyn a produkt sa analyzuje. Konverzia nitrobenzénu dosahuje 82 % a anilínu 26,2 %. Selektivita na Ν,Ν'-diľenylmočovinu dosahuje 89,5 %.
Ďalším pokusom za rovnakých podmienok, ale s prídavkom 15 g trioktylamínu, konverzia nitrobenzénu dosahuje 97 % a selektivita na N,N'-difenylmočovinu 93 %.
V štvrtom pokuse sa namiesto 15 g trioktylamínu použije 15 g N-butylpyridínu. Konverzia nitrobenzénu dosahuje 96 % a selektivita na N,N'-difenylmočovinu 94 %.
Tabuľka 1
Konverzia
Čisb Komponenty príkladu katalytického systému
Selektivita e/<) na
| druh | množ. <0 | nitrobenzénu | anilínu | A | B | |
| 2 | HjS NH<VCh | I 0,1 | 6015 | 20 ±4 | 95 | 3Í |
| 3 | HjS NH4VO3 trietviamin | 1 oj 5 | 9614 | 29±4 | 94 | 5 |
| 4 | trietviamín | 5 | 24 | 10 | 89 | 8 |
| 5 | HsS NH4VO3 | 2 0.1 | 68 | 18,2 | 94 | 3 |
| 6 | HsS NH4VO5 triizobutylamín | 2 0,1 4 | 9911 | 3012 | 94 | 5 |
| 6a | HjS NH4VO3 CHjONa | 2 OJ 0,5 | 27 | 7 | 93 | 33 |
| 7 | HjS NH4VO3 3-metylpyridín N-dímetylcyklohexylanún | 2 OJ 2 2 | 9614 | 3013 | 95 | 3,5 |
| 8 | HiS VjO, trietylamín | 1 oj 5 | 97 | 26 | 93,2 | 3,9 |
| 9 | HaS | 1 | 98 | 30,2 | 95 | 4 |
0,1
VaO5 trietylamín
Tabuľka 1 - pokračovanie
| Číslo príkladu | Komponenty katalytického systému | Konverzia (%> | |
| druh | množ. ω | nitrobenzénu anilínu | |
| 10 | H3S V,o5 NHA’Oj V(OH)j VO(Clh trietylamín | 1 0,04 0,02 0,01 0,03 5 | 100 32 |
Selektivita (%) _______na______ A B
95í ŤK
A: selektivita na N,N'-difenylmočovinu
B: selektivita na fenylformamid
Tabuľka 2
| Násada do autoklávu | Komponenty | Kou- | Selektivita | ||||||
| č. | Teplo- | dmb | druh | katalytického | vera* | naArNHCONK | |||
| pri- | ta | ArNOa | niak | roz- | systému | \tNOj | (%) | ||
| kla- | (’C) | (8) | púi- | druh | mn. | (%) | druh | ||
| du | ťadla | W | |||||||
| U | 90 | nitrobenzén | 30 | dioxán | práäk. | 5 | 68,4 | fenylmočovma | |
| síra | + N,N'difenylmočovina | 89 | |||||||
| anilín | 9 | ||||||||
| 12 | 150 | nitrobenzén | 30 | dioxán | Síra | 5 | fenylmoíovina | 90 | |
| NH4VO3 | 0,5 | 99,5 | |||||||
| 13 | 150 | nitrobenzén | 50 | dioxán | HiS | 0,7 | 100 | fenylmočovina | 87 |
| NM4VO3 | 0,05 | anilín | 11 | ||||||
| 14 | 150 | 4-nitro- | 50 | dioxán | HjS | 0.7 | ±97 | 4-metylfenyl- | |
| toluén | NH4VO3 | 0,05 | 3 | močovina | 89 | ||||
| toluidín | 9 | ||||||||
| 15 | 150 | 1-nitro-3- | 30 | dioxán | HjS | 0,7 | ±93 | 3-izooktyl- | 86 |
| izookryl· benzén | NHiVOs | 0,05 | 4 | fenylmočovina | |||||
| 16 | 90 | nitrobenzén | 30 | tetra- | COS | 2 | 89 | fenylmočovina | 82 |
| hydro- | CHj.S. | 0,5 | |||||||
| fijrán | .CHj | ||||||||
| VjOj | 0.01 | ||||||||
| luhdin | 3 | ||||||||
| 17 | 90 | nitrobenzén | 30 | dime- | COS | 2 | 93 | fenylmočovina | 85 |
| tylgly- | CHj.S. | 0Λ | |||||||
| koiéter | .CHj | ||||||||
| ViOj | 0,05 | ||||||||
| ViSj | 0.04 | ||||||||
| IB | 120 | 1,3-dime- | 30 | dime- | COS | 2 | 98 | dimetylfenyí- | 83,7 |
| tyl-5-nitro- | tylgly- | CHj.S | 0,5 | močovina | |||||
| benzén | koléter | CHj | |||||||
| ViOj | 0,05 | ||||||||
| V3Sj | 0,04 | ||||||||
| 19 | 120 | 1-izobutyl- | 30 | dime- | COS | 2 | 91 | 1-izooktylfenyl- | 83 |
| 4-nitro- | tylgly- | CHj S. | 0.5 | močovina | |||||
| benzén | koléter | .CHj | 1-izooktyM- | 7,5 | |||||
| VjO> | 0,05 | -aminobenzén | |||||||
| VÄ | 0,04 |
Príklad 21
Do autoklávu s objemom 0,5 dm3, opísaného v príklade 1, sa naváži 50 g nitrobenzénu, 150 g anilínu a komponenty katalytického systému. Potom sa privedie pri teplote miestnosti oxid uhoľnatý do tlaku 14 MPa. Potom za stálej rotácie sa autokláv vyhreje na teplotu 150 °C a pri tejto teplote sa s presnosťou + 2 °C udržuje počas 4 hodín a zaznamenáva sa pokles tlaku. Porovnanie rýchlosti karbonylácie a jednotlivých pokusov 1 až 4, v závislosti od zloženia katalytického systému, je znázornené v tabuľke 3 a na obr. 1.
Tabuľka 3
Číslo Zloíenje katalytického systému Konvcraa Selcktivrta pokusu (% hmotn/idtrobcnzén) nitrobenzénu na produkt
NHjVOs H; S (CaH5hN CHjONa (%) A(%) B(%)
| 1 | 0,2 | 2 | 10 | 0,0 | 19,5 | 88 | 1.9 |
| 2 | 0,2 | 2 | 0,0 | 1.0 | 26,6 | 89 | 1.0 |
| 3 | 0,2 | 4 | 0,0 | 0,0 | 68,2 | 90,2 | 3,2 |
| 4 | 0,2 | 2 | 10 | 0,0 | 99 | 92,1 | 4,3 |
| 5 | 0,2 | 2 | 10 | 0,0 | 99 | 91.9 | 3,3 |
A: N,N'-difenylmočovina
B: fenylformamid
Príklad 22
Postupuje sa podobne ako v príklade 11, len namiesto 30 g suchého amoniaku sa použije 20 g, a pridá sa ešte 20 g vodného roztoku hydroxidu amónneho s koncentráciou 25 % hmotn. a 0,1 g zmesi sírnika vanadičného so sírnikom vanadičným s obsahom 79 % rel. hydroxidu vanadičného a 21 % rel. sírnika vanadičného. Konverzia nitrobenzénu dosahuje 99 %, selektivita na N,N'-difenylmočovinu 86 % a na anilín 13,1 %.
Príklad 23
Postupuje sa podobne ako v príklade 11, len namiesto 50 g nitrobenzénu sa naváži 50 g 1-nitrodecylnaftalénu a miesto 50 g dioxánu 100 g dimetylglykoléteru. Karbonylácia sa však uskutočňuje pri 140 °C počas 4 hodín. Konver zia nitrodecylnaftalénu dosahuje 67 % a selektivita na decylfenylmočovinu 68 % a decylnaftylamín 4,9 %.
Príklad 24
Postupuje sa podobne ako v príklade 2, len namiesto 50 g nitrobenzénu sa naváži 50 g oktylnitrobenzénu a namiesto 150 g anilínu 150 g 3-butylanilínu a najviac 0,1 g sírnika vanadičného a 50 g dimetylglykoléteru. Konverzia oktylnitrobenzénu dosahuje 54 + 5 % a selektivita na N-oktyfenyl-N’-butylfenylmočovinu 84 %.
Príklad 25
Postupuje sa podobne ako v príklade 4, len namiesto nitrobenzénu sa naváži 50 g 4-nitrotoluénu a namiesto anilínu 150 g N-dimetylcyklohexylamínu. Konverzia 4-nitrotoluénu dosahuje 47 % a selektivita na N,N'-ditolylmočovinu 86 %.
Priemyselná využiteľnosť
Spôsob je vhodný na výrobu arylmočovín a diarylmočovín ako medziproduktov v chemickom a farmaceutickom priemysle. Postup je vhodný hlavne na výrobu arylmočovín s rôznymi substituentmi, ktoré sa inými postupmi dajú vyrábať len mnohostupňovými syntézami.
Claims (7)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Spôsob výroby arylmočoviny všeobecného vzorcaR'-NHCONH-R2, kdeR1 je fenyl, alkylfenyl až dialkylfenyl, alkylnaftyl až dialkylnaftyl, kde alkyl má 1 až 12 atómov uhlíka aR2 je vodík alebo fenyl, alkylfenyl až dialkylfenyl, alkylnaftyl až dialkylnaftyl, kde alkyl má 1 až 12 atómov uhlíka, karbonyláciou pri teplote 60 až 220 °C a tlaku 0,2 až 30 MPa, pôsobením plynu obsahujúceho oxid uhoľnatý na aromatickú nitrozlúčeninu a vodu a/alebo látku obsahujúcu aminoskupinu, hlavne amoniak alebo aromatický amín pri mólovom pomere vody a/alebo látky obsahujúcej aminoskupinu k aromatickej nitrozlúčenine sa rovná 1 až 10 : 1 v prítomnosti katalytického systému, prípadne v rozpúšťadle, vyznačujúci sa tým, že ako katalytický systém sa použije elementárna síra a/alebo zlúčeniny síry s mólovou hmotnosťou 34 až 80 g.moľ1 v zásaditom prostredí v množstve 0,1 až 10 % hmotn., počítané na hmotnosť aromatickej nitrozlúčeniny, pričom produkty a ncskonvertované východiskové suroviny a zvyšky komponentov katalytického systému sa oddelia.
- 2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa t ý m , že sa ako katalytický systém použije systém, ktorého súčasťou je aprotický terciárny amín v množstve 0,5 až 20 % hmotn., počítané na hmotnosť aromatickej nitrozlúčeniny.
- 3. Spôsob podľa nárokov 1 až 2, vyznačujúci sa t ý m , že sa ako katalytický systém použije systém, ktorého súčasťou sú zlúčeniny dvojmocného až päťmocného vanádu v množstve 0,01 až 50 % hmotn., počítané na hmotnosť aromatickej nitrozlúčeniny.
- 4. Spôsob podľa nárokov 1 až 3, vyznačujúci sa t ý m , že sa ako aprotický terciárny amín použije alifatický amín tvorený hlavne trialkylamínmi s poč4SK 280359 Β6 tom uhlíkov 1 až 8 v alkylovej skupine, výhodne trietylamínom.
- 5. Spôsob podľa nárokov 1 až 4, vyznačujúci sa t ý m , že sa ako aprotický terciámy amín použije cyklický amín zo skupiny látok tvorených N-alkylcykloamínom, N-dialkylcyklohexylamínom, metylpyridínom, N-alkylpyridínom, kde počet uhlíkov v alkylovej skupine je 1 až 4.
- 6. Spôsob podľa nárokov laž 5, vyznačujúci sa t ý m , že ako najmenej jedna zlúčenina dvojmocného až päťmocného vanádu sa použije zlúčenina zo skupiny látok, tvorených hydroxidom vanadnatým, oxidom vanaditým, oxychloridom vanadičným, sulfidom vanaditým, sulfidom vanadičným, oxidom vanadičným a metavanadičnanom amónnym.
- 7. Spôsob podľa nárokov 1 až 6, vyznačujúci sa t ý m , že sa karbonylácia vykonáva v prítomnosti organického aprotického rozpúšťadla, výhodne dioxánu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS922006A CZ279469B6 (cs) | 1992-06-29 | 1992-06-29 | Způsob výroby arylmočoviny |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK200692A3 SK200692A3 (en) | 1995-02-08 |
| SK280359B6 true SK280359B6 (sk) | 1999-12-10 |
Family
ID=5355906
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK2006-92A SK280359B6 (sk) | 1992-06-29 | 1992-06-29 | Spôsob výroby arylmočoviny |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ279469B6 (sk) |
| SK (1) | SK280359B6 (sk) |
-
1992
- 1992-06-29 SK SK2006-92A patent/SK280359B6/sk unknown
- 1992-06-29 CZ CS922006A patent/CZ279469B6/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SK200692A3 (en) | 1995-02-08 |
| CZ279469B6 (cs) | 1995-05-17 |
| CZ9202006A3 (en) | 1994-03-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Ozaki | Recent advances in isocyanate chemistry | |
| CA1144564A (en) | Process for the preparation of n,o- disubstituted urethanes useful for the preparation of isocyanates | |
| US4258201A (en) | Process for the manufacture of carbamates | |
| US4260781A (en) | Process for the manufacture of carbamates | |
| KR101583742B1 (ko) | 아민과 이산화탄소 및 에폭시 화합물로부터 치환우레아 및 카바메이트류 화합물의 제조방법 | |
| US4236016A (en) | Process for the preparation of urethanes | |
| US3488376A (en) | Isocyanatophenols | |
| Malwitz et al. | Amine catalysis of polyurethane foams | |
| Iwakura et al. | Cyclopolymerization of α, ω‐polymethylene diisocyanates | |
| US4801744A (en) | Catalytic synthesis of urea from carbon monoxide and amine compound | |
| Kogon | Chemistry of aryl isocyanates. The influence of metal carboxylates on the aryl isocyanate-ethyl carbanilate reaction | |
| US4266070A (en) | Catalytic process for the manufacture of urethanes | |
| SK280359B6 (sk) | Spôsob výroby arylmočoviny | |
| US4242520A (en) | Promoted method for producing carbamates | |
| US4230876A (en) | Process for the preparation of urethanes | |
| EP0410168A2 (de) | Verfahren zur Herstellung unsymmetrisch substituierter Harnstoffe | |
| KR101726316B1 (ko) | 알칼리금속-아졸라이드 촉매 및 이를 이용한 치환 우레아의 제조방법 | |
| US4490551A (en) | Process for the production of urethanes | |
| US4267353A (en) | Preparation of aromatic urethanes | |
| JP3324191B2 (ja) | 置換尿素の製造方法 | |
| CA1193278A (en) | Process for the production of n- and o-substituted monourethanes | |
| KR100493375B1 (ko) | 이미다졸륨 알킬셀레나이트 촉매를 이용한 ｎ,ｎ´-치환된우레아의 제조방법 | |
| US3316297A (en) | Preparation of ureas by manganese-catalyzed carbonylation of amines | |
| US5179223A (en) | Process for producing carbamates from oximes | |
| JPH0245617B2 (sk) |