CS168292A3 - Agricultural chemicals encapsulated in microcapsules, process forpreparing so encapsulated chemicals and agricultural compositions containing soencapsulated chemicals - Google Patents
Agricultural chemicals encapsulated in microcapsules, process forpreparing so encapsulated chemicals and agricultural compositions containing soencapsulated chemicals Download PDFInfo
- Publication number
- CS168292A3 CS168292A3 CS921682A CS168292A CS168292A3 CS 168292 A3 CS168292 A3 CS 168292A3 CS 921682 A CS921682 A CS 921682A CS 168292 A CS168292 A CS 168292A CS 168292 A3 CS168292 A3 CS 168292A3
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- microcapsules
- encapsulated
- chemicals
- agricultural
- agricultural chemical
- Prior art date
Links
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 title claims description 56
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 42
- 239000000126 substance Substances 0.000 title description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 33
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000005504 Dicamba Substances 0.000 claims description 22
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 22
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 22
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 18
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 15
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 14
- -1 ketone peroxides Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 14
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 claims description 14
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 13
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 13
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 10
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 claims description 9
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 4
- 239000012633 leachable Substances 0.000 claims description 4
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Natural products OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005574 MCPA Substances 0.000 claims description 3
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 claims description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- QISOBCMNUJQOJU-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1h-pyrazole-5-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C=1NN=CC=1Br QISOBCMNUJQOJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 claims 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 claims 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 abstract description 9
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 abstract description 5
- 238000002386 leaching Methods 0.000 abstract description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 25
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 22
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 20
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 13
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 8
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 8
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 7
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 7
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 6
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 6
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 6
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 5
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 5
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 3
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- UPBDXRPQPOWRKR-UHFFFAOYSA-N furan-2,5-dione;methoxyethene Chemical compound COC=C.O=C1OC(=O)C=C1 UPBDXRPQPOWRKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- JGHZJRVDZXSNKQ-UHFFFAOYSA-N methyl octanoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OC JGHZJRVDZXSNKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 2
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 2
- IMYCVFRTNVMHAD-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(2-methylbutan-2-ylperoxy)cyclohexane Chemical compound CCC(C)(C)OOC1(OOC(C)(C)CC)CCCCC1 IMYCVFRTNVMHAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQIAZOCLNBBZQK-UHFFFAOYSA-N 1-(1,2-Diphosphanylethyl)pyrrolidin-2-one Chemical compound PCC(P)N1CCCC1=O LQIAZOCLNBBZQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGLQOIMEUPORRI-UHFFFAOYSA-N 2-(1-benzoyloxypropan-2-yloxy)propyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCC(C)OC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1 CGLQOIMEUPORRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIYMNUNPPYABMU-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-5-chloro-1h-indole Chemical compound C=1C2=CC(Cl)=CC=C2NC=1CC1=CC=CC=C1 FIYMNUNPPYABMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVQBLGZPHOPPFO-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-N-(2-ethyl-6-methylphenyl)-N-(1-methoxypropan-2-yl)acetamide Chemical compound CCC1=CC=CC(C)=C1N(C(C)COC)C(=O)CCl WVQBLGZPHOPPFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXKCZFDUOYMOOP-UHFFFAOYSA-N 3,5-dichlorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1 CXKCZFDUOYMOOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOGYNLXERPKEGN-UHFFFAOYSA-N 3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonic acid Chemical class COC1=CC=CC(CC(CS(O)(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS(O)(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O FOGYNLXERPKEGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTMUXJBJCMRWPG-UHFFFAOYSA-N 3-chloropyridine-2-carboxylic acid Chemical class OC(=O)C1=NC=CC=C1Cl XTMUXJBJCMRWPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZFGOTFRPZRKDS-UHFFFAOYSA-N 4-bromophenol Chemical compound OC1=CC=C(Br)C=C1 GZFGOTFRPZRKDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTNQPKFIQCLBDU-UHFFFAOYSA-N Acetochlor Chemical compound CCOCN(C(=O)CCl)C1=C(C)C=CC=C1CC VTNQPKFIQCLBDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005562 Glyphosate Substances 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005595 Picloram Substances 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000731004 Rattus norvegicus Membrane-associated progesterone receptor component 1 Proteins 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001627203 Vema Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUIBLDFFVYKUAC-UHFFFAOYSA-N [5-(2-ethylhexanoylperoxy)-2,5-dimethylhexan-2-yl] 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(=O)C(CC)CCCC JUIBLDFFVYKUAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N alachlor Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1N(COC)C(=O)CCl XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 1
- 239000012050 conventional carrier Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFFDVELHRCMPLY-UHFFFAOYSA-N dimethyldodecyl amine Natural products CC(C)CCCCCCCCCCCN VFFDVELHRCMPLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019329 dioctyl sodium sulphosuccinate Nutrition 0.000 description 1
- YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L disodium;2,2-dioctyl-3-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].CCCCCCCCC(C([O-])=O)(C(C([O-])=O)S(O)(=O)=O)CCCCCCCC YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- QYDYPVFESGNLHU-UHFFFAOYSA-N elaidic acid methyl ester Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OC QYDYPVFESGNLHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 229910001651 emery Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000029142 excretion Effects 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 1
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940097068 glyphosate Drugs 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000010903 husk Substances 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 235000014666 liquid concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002678 macrocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- QYDYPVFESGNLHU-KHPPLWFESA-N methyl oleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC QYDYPVFESGNLHU-KHPPLWFESA-N 0.000 description 1
- 229940073769 methyl oleate Drugs 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 230000000051 modifying effect Effects 0.000 description 1
- YWFWDNVOPHGWMX-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyldodecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN(C)C YWFWDNVOPHGWMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHLUVTZJQOJKCC-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylhexadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN(C)C NHLUVTZJQOJKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOHAUGDGCWURIT-UHFFFAOYSA-N n,n-dipentylpentan-1-amine Chemical compound CCCCCN(CCCCC)CCCCC OOHAUGDGCWURIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVCOCXZYACDTEO-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-carbaldehyde;sodium Chemical compound [Na].C1=CC=C2C(C=O)=CC=CC2=C1 VVCOCXZYACDTEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006199 nebulizer Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000000399 optical microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- FHHJDRFHHWUPDG-UHFFFAOYSA-L peroxysulfate(2-) Chemical class [O-]OS([O-])(=O)=O FHHJDRFHHWUPDG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- QIIPQYDSKRYMFG-UHFFFAOYSA-N phenyl hydrogen carbonate Chemical class OC(=O)OC1=CC=CC=C1 QIIPQYDSKRYMFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- NQQVFXUMIDALNH-UHFFFAOYSA-N picloram Chemical compound NC1=C(Cl)C(Cl)=NC(C(O)=O)=C1Cl NQQVFXUMIDALNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920013730 reactive polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009666 routine test Methods 0.000 description 1
- 102220053182 rs371140684 Human genes 0.000 description 1
- HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N schardinger α-dextrin Chemical compound O1C(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(O)C2O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC2C(O)C(O)C1OC2CO HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- RCIJACVHOIKRAP-UHFFFAOYSA-N sodium;1,4-dioctoxy-1,4-dioxobutane-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].CCCCCCCCOC(=O)CC(S(O)(=O)=O)C(=O)OCCCCCCCC RCIJACVHOIKRAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- ZCCKUOITFYNSQG-UHFFFAOYSA-N styrene;hydrate Chemical compound O.C=CC1=CC=CC=C1 ZCCKUOITFYNSQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- WCLDITPGPXSPGV-UHFFFAOYSA-N tricamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=C(Cl)C(Cl)=C1C(O)=O WCLDITPGPXSPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 1
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
- A01N25/28—Microcapsules or nanocapsules
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Description
170688/JT
Zemědělské chemikálie zapouzdřené do mikrokapslí, způsob pří-pravy takto zapouzdřených chemikálií a zemědělské kompoziceobsahující takto zapozdřené chemikálie
Oblast techniky
Vynález se tyká zemědělských chemikálií zapozdřenýchdo mikrokapslí, způsobu přípravy takto zapouzdřených chemikáliía zemědělských kompozic obsahujících takto zapouzdřené chemi-kálie.
Dosavadní stav techniky Při formulování zemědělských chemikálií do vhodných apli-kačních forem jsou žádoucí takové formulace, které optimalizujíúčinek účinné látky na cílený organismus, avšak které současněminimalizují účinek uvedené účinné látky na okolní prostředí,zejména na živočichy a rostliny, pro které účinná látka neníurčena. Jednou takovou formulační technikou, která byla v posled-ních letech rozsáhle zkoumána s ohledem na použití v oblasti ze-mědělských chemikálií, je technika zapouzdření do mikrokapslí.
Již určitou dobu jsou známé různé techniky zapouzdření do mikro-kapslí a to zejména v souvislosti s farmaceuticky účinnými lát-kami a barvivý. Příklady takových technik jsou popsané napří-klad v patentech EP 148169, US 4417916, US 3577515, US 4354783, US 4557755, US 4105823, US 3516941, EP 252896, US 4601863 aUS 4898696.
Jedním z problémů, který se vyskytuje u některých země-dělských chemikálií, zejména u herbicidů, je skutečnost, že ty-to zemědělské chemikálie mají po jejich aplikaci do půdy tenden-ci být rychle vyluhovány z cílené zóny v případě, že jsou vysta-veny deštovým srážkám nebo závlaze. K tomuto jevu dochází zejménav lehčích půdách, které mají hrubou až mírně hrubou půdní struk-turu a v půdách s nízkým obsahem organických látek, napříkladv půdách s obsahem organických látek nižším než 2,0 % hmotnosti.Tento nedostatek obvykle eliminuje nebo omezuje na některé 2 výjimky použití takových zemědělských chemikálií pro preemer-gentní aplikaci. V případě herbicidu trpícího uvedeným nedostat-kem může být takto dosaženo persistence v půdní zóně (pokud jeto vůbec možné), ve které dochází k ranému klíčení plevelů, pouzeopakovanou aplikací nebo aplikací vyšších dávek herbicidu, cožvšak zvyšuje riziko poškození mladých užitkových plodin, přičemžtakový způsob aplikace je současně neekonomický a nežádoucí zhlediska ekologie životního prostředí.
Vzdor tomu, že je již známo velké množství technik za-pozdření do mikrokapslí, z nichž některé jsou známé již několikdesítek let, není až dosud k dispozici komerčně úspěšná formarychle vyloužitelných zemědělských chemikálií zapouzdřených domikrokapslí, prostřednictvím které by bylo možné dosáhnout čtyřhlavních cílů úspěšné aplikace zemědělské chemikálie do půdy,a sice účinné kontroly plevelů, omezení vyluhování účinné látkyz cílené půdní zóny, zvýšení persistence účinné látky v půdě,zejména v půdní zóně, ve které dochází ke klíčení semen plevelů,a zamezení poškození užitkových plodin.
Podstata vynálezu
Nyní bylo s překvapením zjištěno, že může být dosaženoznamenitých výsledků zapozdřením zemědělské chemikáli do mikro-kapsií ze zesítěného (tj. opatřeného příčnými vazbami mezi ře-tězci) polyesterového polymeru. Předmětem vynálezu je způsob zapouzdření rychle vylouži-telné zemědělské chemikálie do mikrokapslí, jehož podstata spo-čívá v tom, že zahrnuje a) rozpuštění nebo suspendování zemědělské chemikálie v ne-vodné kapalné směsi obsahující nenasycenou polyesterovoupryskyřici a vinylový monomer, b) emulgování uvedeného roztoku nebo suspenze ve vodě na po-žadovanou velikost částic a c) provedení zesitování nenasycené polyesterové pryskyřice a vinylového monomeru za vzniku mikrokapslí. Předmětem vynálezu je rovněž zemědělská kompozice, jejížpodstata spočívá v tom, že obsahuje rychle vyloužitelnou země-dělskou chemikálii zapozdřenou do nenasyceného zesítovaného po-lyester/vinylového polymeru společně se zemědělsky přijatelnýmnosičem. Předmětem vynálezu je také způsob hubení nežádoucíchškůdců a nežádoucí vegetace, jehož podstata spočívá v tom, žese do lokality, ve které se vyskytují škůdci nebo nežádoucí ve-getace nebo ve které se předpokládá budoucí výskyt škůdců nebonežádoucí vegetace, aplikuje účinné množství rychle vyloužitelnézemědělské chemikálie zapozdřené do mikrokapslí z nenasycenéhozesítovaného polyester/vinylového polymeru.
Technika zapouzdření do mikrokapslí podle vynálezu jeobzvláště vhodná pro zemědělské chemikálie používané pro hubeníškůdců a nežádoucí vegetace, jejichž lokalita se nachází vevrchních vrstvách půdy. Mikrokapsle podle vynálezu mohou býtrovněž použity v močálovitých lokalitách, jakými jsou napříkladplochy, na kterých dochází k plození komárů, nebo rýžová pole.
Technika zapouzdření do mikrokapslí podle vynálezu jeobzvláště vhodná pro zemědělské chemikálie, jejichž rychlá vy-loužitelnost z cílené půdní oblasti by jinak vylučovala neboomezovala jejich preemergentní aplikaci s prolongovaným účinkem.Příklady takových chemikálií jsou zemědělské chemikálie obsahují-cí kyselou karboxylovou skupinu. Výhodnými příklady takových slou-čenin jsou herbicidy, zejména preemergentní herbicidy, napříkladderiváty kyseliny benzoové a kyseliny fenoxykarboxylové, napří-klad dicamba, MCPA, 2,4-D. Příklady dalších herbicidů, jejichžúčinek může být zlepšen zapouzdřením způsobem podle vynálezu,zahrnují glyphosate, alachlor, acetochlor, metolachlor, chlor-pyridinkarboxyláty, například picloram, a 2-chlor-N-/1-methyl-2-methoxy/-N-(2,4-dimethylthien-3-yl)acetamid, který je popsánv patentu US 4666502.
Zemědělská chemikálie může být buď v pevné krystalické 4 nebo amorfní formě anebo v kapalné formě, například ve forměoleje. Je výhodné, je-li zemědělská chemikálie rozpustná v ne-vodné kapalině obsahující nenasycenou polyesterovou pryskyřicia vinylový monomer a pouze omezeně rozpustná ve vodě. Nicméněpevné zemědělské chemikálie, které jsou nerozpustné v uvedenénevodné kapalině obsahující nenasycenou polyesterovou pryskyřicia vinylový monomer, mohou být zapouzdřeny rozemletím na přísluš-nou velikost částic a dispergováním v nevodné fázi. Kromě tohomohou být zapouzdřeny v nevodné kapalině obsahující nenasycenoupolyesterovou pryskyřici a vinylový monomer i kapalné nebo pevnézemědělské chemikálie s výraznou rozpustností ve vodě v případě,kdy je vodná fáze nasycená zemědělskou chemikálií tak, že je za-bráněno její extrakci z nevodné fáze. Zemědělská chemikálie byměla být inertní vůči polymeračním reakcím probíhajícím na bázivolných vinylových radikálů a zejména by neměla obsahovat vinylo-vé skupiny.
Vhodné formy výše zmíněných herbicidů zahrnují volné ky-seliny, anorganické soli a aminové soli. Tak například dicambave formě volné kyseliny nebo ve formě soli odvozené od železa,kobaltu, niklu, manganu, zinku, triamylaminu, dimethyldodecylami-nu a dimethylhexadecylaminu je rozpustná v nevodné kapalině obsa-hující nenasycenou polyesterovou pryskyřici a vinylový monomera pouze omezeně rozpustná ve vodě. Hliníková sůl produktu dicambakterá je omezeně rozpustná jak ve vodě, tak i v nevodné kapaliněobsahující nenasycenou polyesterovou pryskyřici a vinylový mono-mer, může být zapouzdřena do mikrokapslí dispergováním hlinitésoli v nevodné fází a následným dispergování této soli ve vodnéfázi. Ve vodě rozpustné soli produktu dicamba, zejména litná,sodná, draselná, hořečnatá a vápenatá sůl produktu dicamba, mo-hou být zapouzdřeny do mikrokapslí dispergováním této soli v ne-vodné kapalině obsahující nenasycenou polyesterovou pryskyřicia vinylový monomer a následným dispergováním této soli ve vodnéfázi, která je touto solí nasycena. Výhodnými formami jsou vol-ná kyselina a sůl odvozená od železa produktů dicamba, MCPA a 2,4-D. Uvedené soli mohou být připraveny konvenčním způsobem.
Nenasycené polyesterové pryskyřice a jejich zesítované 5 formy s vinylovými monomery, jakož i způsoby jejich přípravyjsou známé například z Xirk-Othmer E.ncyclopedia of ChemicalTechnology, 3rd ed.v.18 pp.575-594. Jedná se makromolekuly spolyesterovými základními řetězci odvozenými z interakce nena-sycených kyselin nebo anhydridů s polyfunkčními alkoholy. Tytonenasycené polyesterové pryskyřice se smísí s vinylovými mono-mery, načež mohou být vytvrzeny prostřednictvím iniciátorů vol-ných radikálů. Tvorba volných radikálů z uvedených iniciátorůmůže být podpořena použitím promotorů nebo urychlovačů, ozařo-váním, například ultrafialovými paprsky, nebo zahříváním. Speci-fické příklady každé z těchto složek a každého z těchto zpraco-vání jsou uvedeny ve výše zmíněné encyklopedii.
Volba kyseliny, alkoholu, vinylového monomeru, iniciáto-ru, atd. bude diktována charakterem produktu, který má být za-pouzdřen a požadovanými vlastnostmi a charakteristikami finál-ního produktu. V rámci vynálezu je výhodná nenasycená polyesterová pryskyřice obsahující kyselinu fumarovou a isoftalovou sglykolem, například s ethylenglykolem. Takové pryskyřice jsoučasto dostupné ve formě komerčních předsměsí s nespecifikovanýmdetailním složením, jakými jsou například pryskyřice Aropol(komerčně dostupné u firmy Ashland Chemicals), zejména pryskyři-ce Aropol 72427-15 a Aropol 7241. Tyto pryskyřice již mohouobsahovat vhodné promotory a urychlovače, výhodně karboxylátykovů, například karboxyláty kobaltnaté, nebo terciární aminy,například dimethylanilin, a mohou rovněž obsahovat kvartérníaminové soli, silné kyseliny nebo báze nebo hlinky.
Vhodné vinylové monomery zahrnují styren, divinylbenzen,vinyltoluen, alfa-methylstyren, diallylftalát a akryláty. Výhod-ným vinylovým monomerem pro použití v rámci vynálezu je styren.Tento vinylový monomer, například styren, je výhodně přítomen vkapalné pryskyřici v koncentraci 25 až 60 % hmotnosti.
Jak již bylo uvedeno, dosahuje se vytvrzení pryskyřic po- užitím iniciátoru, který produktuje volné radikály. Je výhodné, je-li takový iniciátor rozpustný v nevodné kapalině obsahující 6 nenasycenou polyesterovou pryskyřici a vinylový monomer a ome-zeně rozpustný ve vodné fázi. Příklady takových výhodných ini-ciátorů zahrnují peroxykyseliny, například benzoylperoxid, ke-tonperoxidy, například methylethylketonperoxid, peroxyketaly,například 1,1-di(terč.amylperoxy)cyklohexan (USP 90MD, Witco),peroxyestery, například 2,5-dimethyl-2,5-di(2-ethylhexanoylpero-xy)hexan (USP 245, Witco), terč.butylperoxybenzoát (Esperox 10,Witco), hydroperoxidy, například kumenhydroperoxid, peroxykarbo-náty, například terč.butylperoxy-2-ethylhexylkarbonát (EsperoxC-496, Witco), dialkylperoxidy, například di-terc.butylperoxidnebo azo-sloučeniny, například 2,2-azodiisobutyronitril (FičelAZDN, Sherex). Rovněž mohou být použity ve vodě rozpustné ini-ciátory volných radikálů, jakými jsou například hydrogenperoxidnebo peroxysulfátové soli, i když tyto iniciátory nejsou obec-ně výhodné pro suspenzní polymerace. K výše uvedenému účelu mo-hou být uvedené iniciátory použity samotné nebo ve formě jejichkombinací. Za účelem podpoření tvorby volných radikálů může býtpoužit jeden nebo několik z výše zmíněných promotorů anebo můžebýt reakční směs obsahující nebo neobsahující promototy jedno-duše zahřáta za účelem aktivace iniciátorů s cílem dosažení tvorby volných radikálů. Velké množství z výše uvedených iniciátorůje komerčně dostupné, přičemž tyto iniciátory jsou dodávány veformě formulací, ve kterých jsou rozpuštěné nebo zředěné vhodný-mi rozpouštědly, jakými jsou například dimethylftalát nebo ropnédestiláty. V některých případech může být vytvrzení rovněž provede-no použitím ultrafialového světla nebo jiného záření, jakým jenapříklad rentgenové záření. V závislosti na požadovaných vlastnostech zapouzdřenéhoproduktu může být žádoucí zředit soustavu nenasycené polyeste-rové pryskyřice a vinylového monomeru příslušným netěkavým roz-pouštědlem, olejem nebo plastifikátorem. Příklady takových ře-didel zahrnují ftalátové estery, například dimethylftalát nebodioktylftalát (Unocal Chemical Co.), glykoldibenzoáty, napříkladBenzoflex 9-88 (Velsicol Chemical Co.), alkylaromatické látky,například T500-100 (Tenneco) nebo Aromatic 200 (Exxon Co.), nebo 7 estery mastných kyselin, například methylkaprylát {Quantum)nebo methyloleát (Emery).
Emulgační fáze způsobu podle vynálezu se provádí za ta-kových podmínek, aby bylo dosaženo požadované velikosti částic,tj. výhodně částic, jejichž velikost se pohybuje v rozmezí od0,1 do 2000 mikrometrů, zejména v rozmezí od 2 do 100 mikro-metrů. Toho se dosáhne dispergováním olejové fáze ve vodě zapoužití vhodného mísícího nebo směšovacího zařízení, jakým jenapříklad Waringův mixér nebo dispergátor typu Ika. S výhodou může voda obsahovat povrchově aktivní činidlonebo výhodněji dispergační činidlo. Příklady vhodných disper-gačních činidel jsou polyvinylalkoholy (například Vinol, Airvol,Air Products), soli kyseliny lignosulfonové (např. Reax nebo Po-lyfon, Westvaco), kopolvmer methylvinyletheru a kyseliny maleino-vé (Gantrez nebo Agrimer VEMA, GAF), blokové kopolymery polyethy-lenoxidu a polypropylenoxidu (například Pluronic, BASF) nebonaftalensulfát-formaldehydový kopolymer (Daxad, Grace).
Množství účinné látky inkorporované v mikrokapslích sebude měnit v závislosti na požadovaném finálním produktu, při-čemž bylo zjištěno, že do mikrokapslí může být snadno zapozdře-no až 50 % hmotnosti účinné látky. Obsah účinné látky v mikro-kapslích může být stanoven extrakcí vhodným rozpouštědlem a ana-lýzou získaného roztoku vysokotiakou kapalinovou chromatografiíHPLC) za použití buS vnitřního nebo vnějšího standardu.
Mikrokapsle mohou být z reakční směsi izolovány konvenčnímitechnikami, například filtrací, odstředěním a/nebo vysušením(například vysušením v rozprašovací sušárně), anebo mohou býtponechány ve formě suspenze ve vodné fázi.
Za účelem usnadnění aplikace mikrokapslí podle vynálezumohou být tyto mikrokapsle formulovány konvenčním způsobem za použití pouhého vysušení rozprášením nebo například jako po-praše, granuláty, roztoky, emulze, smáčitelné prášky, suspenze,atd. za použití konvenčních nosičů a případně dalších přísad. 8 Výhodnými formulacemi jsou pevné formulace. Takto formulovanémikrokapsle mohou být připraveny konvenčním způsobem, napříkladsměšováním, vysušením rozprášením a podobně.
Použití mikrokapslí podle vynálezu se provádí konvenční-mi postupy, při kterých se na plevele nebo škůdce anebo do loka-lity, ve které se vyskytují, aplikuje účinné množství účinnélátky. V případě komerčně dostupných produktů bude jejich apli-kované množství založeno na jejich obsahu účinné látky a naprofilu uvolňování účinné látky z mikrokapslí tak, aby množstvíaplikované účinné látky odpovídalo známým účinným aplikačnímdávkám, které například v případě produktu dicamba činí přibliž-ně 0,055 až 2,2 kg/ha, zejména asi 0,11 až 1,1 kg/ua. Optimálnídávkování mikrokapslí podle vynálezu se snadno stanoví provedenímrutinních testů, například provedením skleníkového testu nebotestu provedeného na školním pozemku. kontrole plevedoba nezbytná k60 dnů, výhodně
Tak například při preemergentnící poločas uvolnění účinné látky (tj.50 % účinné látky z mikrokapsle) 7 až lů je žádou-uvolnění40 až 60 dnů.
Vhodné formulace obsahují 0,01 až 99 % hmotnosti účinnélátky, 0 až 20 % povrchově aktivní látky a 1 až 99,99 % pevnéhonebo kapalného ředidla nebo pevných nebo kapalných ředidel. Někdy jsou žádoucí i vyšší obsahy povrchově aktivní látky, při-čemž takového vyššího obsahu povrchově aktivní látky se dosáhnebuá přímým zabudováním požadovaného množství povrchově aktivnílátky do formulace nebo pozdějším přimíšením povrchově aktivnílátky k formulaci v tanku, ve kterém se provádí příprava apli-kační formy účinné látky před jejím použitím. Aplikační formykompozice podle vynálezu obecně obsahují 0,01 až 25 % hmotnostiúčinné látky. V závislosti na zamýšleném použití, fyzikálníchvlastnostech mikrokapslí a způsobu aplikace mohou být však samo-zřejmě přítomné nižší i vyšší obsahy účinné látky. Koncentráto-vé formy kompozic podle vynálezu, které jsou určeny ke zředěnípřed vlastním použitím, obecně obsahují 2 až 90 % hmotnosti, 9 výhodně 5 až 81 % hmotnosti účinné látky.
Mikrokapsle podle vynálezu mohou být rovněž použity k za-pouzdření cyklodextrinu nebo jiných makrocyklických komplexuzemědělských chemikálií.
Za účelem zlepšení účinnosti kompozice,omezení tvorbypěny a sedimentu (vylučování fází) a za účelem snížení koroziv-ního účinku a dalších nežádoucích účinků mohou být v kompozicipodle vynálezu použity zemědělsky přijaté přísady a pomocné látky.
Pod pojmem "povrchově aktivní látka" se zde rozumí země-dělsky přijatelný materiál, který kompozici podle vynálezu udě-luje emulgovatelnost, snadnou distribuovatelnost, smáčitelnost,dispergovatelnost a další vlastnosti modifikující kvalitu povrchu,na který je kompozice aplikována. Příklady takových povrchověaktivních látek jsou naftalensulfonáty, sulfosukcináty, alkyl-sulfonáty, sulfátové estery mastných kyselin, ethoxylovanéalkoholsulfátv a sulfonáty, mastné alkoholy, ethoxylované alkoho-ly, glyceridy a mastné kyseliny a fosfátované estery, ethery,alkoholy nebo kyseliny.
Pod pojmem "ředidlo" se zde rozumí kapalný nebo pevnýzemědělsky přijatelný materiál, který se používá pro zředěníkoncentrovaného materiálu na použitelnou nebo požadovanou kon-centraci. Pro popraše nebo granule může být tímto ředidlem na-příklad talek, hlinky, rozsivková zemina, celulóza, škrob nebojemný organický materiál, jakým jsou rozemleté kukuřičné pali-ce nebo slupky zrn. Pro kapalný koncentrát mohou být jako ředid-la použity například rostlinné oleje, minerální oleje, alifa-tické nebo aromatické alkoholy, ketony, ethery, estery nebo he-terocyklické sloučeniny, zatímco pro aplikační formy kompozicpodle vynálezu mohou být jako ředidla použity voda nebo minerál-ní nebo živočišné oleje.
Mikrokapslové formulace podle vynálezu mohou případněobsahovat další aktivní přísady, jakými jsou jiné herbicidy,insekticidy, akaricidy, fungicidy a podobně. Tak napříkladmůže být výhodné formulovat mikrokapsle podle vynálezu společně 10 se stejnou nebo jinou účinnou látkou v nezapouzdřené formě zaúčelem dosažení počáteční kontroly škůdců nebo nežádoucí vege-tace ještě před započetím regulovaného uvolňování zapouzdřenéúčinné látky z mikrokapslí nebo za účelem dosažení širšího neboodlišného spektra účinku, než je spektrum účinku zajištěnézapouzdřenou účinnou látkou. Takový nezapouzdřený materiál můžebýt za sucha smíšen s mikrokapslemi, může být zabudován do vevodě dispergovatelných nebe nedispergovatelných granulí společ-ně s mikrokapslemi nebo může být nanesen ve formě povlaku namikrokapsle, například použitím techniky sušení rozprašováním.Alternativně mohou být použity předsměsi nebo v tanku získanésměsi nezapouzdřeného a zapouzdřeného materiálu.
Kombinace nezapouzdřeného a zapouzdřeného materiálu byměly být formulovány v množstvích a aplikovány v dávkách, kteréjsou dostatečné k zajištění počáteční kontroly plevelů, aniž byvšak při těchto dávkách došlo k nežádoucímu poškození kulturníchplodin. V případě produktu dicamba se dosáhne uspokojivých vý-sledků v případě, kdy se nezapouzdřená forma aplikuje v dávceasi 0,138 až 0,28 kg/ha, zatímco zapouzdřená forma se aplikujev dávce až asi 1,1 kg účinné látky na hektar. Vhodný hmotnostnípoměr nezapouzdřené účinné látky k zapouzdřené účinné látce veformulacích obsahujících zapouzdřený a nezapouzdřený materiál,například produkt dicamba, se tedy pohybuje od 1:8 do 1:1, na-příklad od 1:8 do 1:4 nebo od 1:4 do 1:1. V rámci další alternativy může formulace podle vynálezusestávat ze směsi mikrokapslí majících různé hmotnostní poměrypředpolymeru k účinné látce. Výše zmíněné kombinace umožňují účinnou plynulou kontro-lu nežádoucích škůdců a vegetace po dobu 1 až 75 dní. V následující části popisu bude vynález blíže objasněnpomocí konkrétních příkladů jedo provedení, přičemž tyto pří-klady mají pouze ilustrační charakter a nikterak neomezují roz-sah vynálezu, který je jednoznačně definován formulací patento-vých nároků. Příklady provedení vynálezu i Příklad 1 Příprava mikrokapslí s obsahem produktu dicamba a) Příprava vodné fáze 2,7 g polyvinylalkoholu Airvol-523 (Air Products) serozpustí ve 226 g destilované vody přidáním uvedeného produktuAirvol-523 k míchané vodě při okolní teplotě a zahříváním zamíchání na teplotu 80 °C po dobu asi jedné hodiny, kdy se do-sáhne úplného rozpuštění pevného podílu. Získaný roztok se po-tom ochladí na okolní teplotu, načež se k němu přidá za míchání 1,3 g kopolymeru methylvinyletheru a kyseliny maleinovéve formě produktu Gantrez S-95. Získaná směs se potom za míchá-ní zahřívá na teplotu 80 °C po dobu asi 0,5 hodiny, kdy se opě-tovně dosáhne úplného rozpuštění pevného podílu. Roztok se po-tom ochladí na okolní teplotu a při této teplotě se skladuje. b) Příprava nevodné fáze 75,0 g 90% technické kyseliny dikamba se rozpustí ve195 g polyester-styrenové kapalné pryskyřice Aropol 7242T-15(Ashland Chemicals). Rozpuštění pevného podílu se podpoří míchá-ním a zahříváním na teplotu 40 až 50 °C. Získaný roztok se po-tom ochladí na teplotu okolí a při této teplotě se skladuje. c) Příprava mikrokapslí
Do 1000 ml nádoby z nerezavějící oceli nebo ze sklatvořící součást Waringova mixéru se zavede 270 g výše uvedenévodné fáze. V separátní nádobě se důkladně promísí 4,0 g pero-xyesteru USP-245 (Whitco) s 270 g výše uvedené nevodné fáze.Vodná fáze se začne mísit při asi 20 % maximální rychlostimíšení a přidá se k ní nevodná fáze. Rychlost míšení se zvýšína asi 50 % maximální rychlosti míšení a směs se mísí při té-to rychlosti po dobu asi 8 minut. Potom se míšení zastaví a 12 získaná suspenze se převede do reakční nádoby z nerezavějícíocele nebo ze skla. K suspenzi se přidá 5,4 g lignosulfonátuReax 88B (Westvaco) a směs se za míchání zahřívá na teplotu70 °C po dobu čtyř hodin. Potom se směs ochladí na okolní te-plotu . d) Měření velikosti částic
Průměrná velikost částic a distribuce velikosti částicvýše uvedeným způsobem získaného preparátu mohou být změřenystandardními technikami, jakými jsou například měření provede-ná optickým a elektronovým mikroskopem , měření na bázi rozpty-lu světla a konduktometrická měření. e) Regulace velikosti částic
Průměrná velikost částic a distribuce velikosti částicmůže být vhodně regulována známými technikami, zejména velikos-tí střihového napětí produkovaného mixérem a koncentrací a ty-pem použitého dispergačního činidla (o tom viz R. Arshady a A.Ledwith, Reactive Polymers, 1, str.159-174 (1983), Lj.M.Djako-vic, P.D.Dokic a I.B.Sefer, J.Dispersion Science and Technology10(1), str. 59-76 (1989) a J.M. Church, Chemical Engineering,str. 79, August 1 (1966)). f) Měření úplnosti zesítění
Množství nezreagovaného styrenového monomeru může býtvhodně měřeno azeotropní destilací styrenu z vzorku reakčnísuspenze. Pokud jde o výše uvedený příklad, zavede se do 250 mltříhrdlé baňky 50 g vzorku reakční směsi společně s 50 g desti-lované vody. Tato směs se potom zahřívá za míchání na teplotu100 °C. Azeotrop styren-voda se jímá při teplotě 93,9 °C vhlavě destilační kolony. V destilaci se pokračuje až do okamži-ku, kdy již destiluje pouze voda při teplotě 100 °C. Množstvízískaného styrenu může být změřeno použitím kalibrovanébaňky pro jímání destilátu. g) Koncentrace účinné látky v mikrokapslích
Ve výše uvedeném příkladu odpovídala koncentrace pro-duktu dicamba v mikrokapslích 25 % hmotnosti produktu Aropol7242T-15. Tato koncentrace může být podle potřeby zvýšena nebosnížena. Uvedená koncentrace může být zvýšena pouhým dispergo-váním jemně rozdruženého produktu dicamba v kapalné polyester-styrenové pryskyřici na požadovanou koncentraci tak, aby určitýpodíl uvedeného produktu byl rozpuštěn a určitý podíl byl disper-gován ve formě pevných částic. Je však výhodné, jestliže veške-rý produkt dikamba je rozpuštěn v kapalné polyester-styrenovépryskyřici před vytvořením a zesítováním mikrokapslí. Toho můžebýt dosaženo zahřátím směsi produktu dikamba a kapalné poly-ester-styrenové pryskyřice za účelem zvýšení rozpustnosti pro-duktu dicamba. Tuto metodiku ilustruje příklad 2. Příklad 2 Příprava mikrokapslí s obsahem produktu dicamba a) Příprava vodné fáze v 195,25 g destilované vody se rozpustí 2,50 g polyvinyl-alkoholu Airvol-523 (Air Products), 1,25 g kopolymeru methylvi-nyletheru a kyseliny maleinové Gantrez S-95 (GAF) a 1,00 g ligno-sulfonátu Reax 915 (Westvaco) přidáním uvedených pevných slo-žek k míchané vodě při okolní teplotě. Úplného rozpuštění pev-ného podílu se při míchání a zahřívání na teplotu 80 °C dosáhnepo asi 30 až 60 minutách. Roztok se potom udržuje na teplotě80 °C. b) Příprava nevodné fáze
Do 500 ml kádinky se zavede 100,0 g 90% kyseliny dicambaa 100,0 g polyester-styrenové kapalné pryskyřice Aropol 7241(Ashland Chemicals). Směs se potom zahřívá za míchání na teplo-tu 80 °C za účelem rozpuštění kyseliny dicamba. Roztok se po-tom udržuje na teplotě 80 °C. 14 c) Příprava mikrokapslí K nevodná fázi mající teplotu 80 °C se za míchání přidají4,0 g terč.butylperoxybenzoátu Esperox 10 (Witco). Získanásměs se míchá po dobu 3 minut za účelem dosažení úplného roz-puštění pevného podílu. Mixér se zastaví, načeš se přidá 200,0 gvodné fáze a nevodná fáze se disperguje ve vodné fázi za použitídispergačního zařízení Ika S25N Ultra-Turvax, provozovaného přiasi 45 % maximální rychlosti míšení po dobu dvou minut. Potomse odstraní dispergační rameno a v míchání reakční směsi se po-kračuje při teplotě 80 °C po dobu jedné hodiny. Směs se potomochladí na okolní teplotu, přičemž se výše popsanými způsoby pro-vedou regulace a měření velikosti částic a stanovení úplnéhoprůběhu polymerační reakce. Příklad 3
Stanovení obsahu účinné složky
Obsah účinné látky v mikrokapslích se stanoví extrakcívhodným rozpouštědlem a analýzou získaného roztoku vysokotlakoukapalinovou chromatografií (KPLC) za použití vnitřního nebovnějšího standardu. Tak například v případě kyseliny dicambazapouzdřené do produktu Aropol-15 se 0,1 až 0,4 g kapslí sus-penduje ve 100,0 ml methanolu, načež se získaná suspenze protře-pává po dobu 1 až 24 hodin. Extrahované kapsle se potom nechajíusadit, načež se odpipetuje 20,0 ml čirého supernatantu. K tomu-to supernatantu se přidá příslušný vnitřní standard, jakým jehalophenol nebo kyselina halogenbenzoová, výhodně para-bromfenola extrakt se analyzuje vysokotlakou kapalinovou chromatografií.Tato chromatografie se provádí na sloupci s reverzní fází C^g orozměrech 4,6 mm x 150 mm, přičemž se jako mobilní eluční fázepoužije směs 2% vodného roztoku kyseliny octové a methanoluobsahující na počátku 60 % kyseliny octové a 40 % methanolu,načež se obsah methanolu v eluční soustavě v průběhu 20 minutzvýší na 90 %. Průtok eluční soustavy sloupcem činí 1,0 ml zaminutu. Za použití detektorové lampy s ultrafialovým zářením 15 vlnové délky 280 nanometrů se dicamba detekuje po 9,6 minuty,zatímco para-bromfenol se detekuje po 12,5 minuty. V případě, že se kyselina dicamba alternativně zapouzdře-na do produktu Aropol 7241, potom se 0,1 až 0,4 g kapslí suspen-duje v asi 90 ml tetrahydrofuranu, načež se k získané suspenzipřidá příslušné množství kyseliny 3,5-dichlorbenzoové jakožtovnitřního standardu. Suspenze se potom protřepává při okolníteplotě po dobu 0,5 až 1,0 hodiny. Po usazení extrahovanýchkapslí se odpipetuje asi 5 ml supernatantu, který se zředí asi5 ml směsi methanolu a vody (1:1). Zředěný extrakt se potomanalyzuje vysokotlakou kapalinovou chromatografií, při kterése použije sloupec s reverzní fází o rozměrech 4,6 mm x 150 mm
Jako eluční mobilní fáze se použije směs 2% vodného roztokukyseliny octové a methanolu, která na počátku obsahuje 60 % ky-seliny octové a 40 % methanolu. V průběhu 10 minut se obsah metha-nolu v eluční mobilní fázi programově zvýší na 90 %. Rychlostprůtoku mobilní fáze sloupcem činí 1,0 ml za minutu. Za použitídetektorové lampy s ultrafialovým zářením vlnové délky 280 nano-metrů se dicamba detekuje po 5,6 minuty a kyselina 3,5-dic'nlor-benzoová se detekuje po 12,5 minuty. Příklad 4
Způsob měření rychlosti uvolňování účinné látky z mikrokapslí
Vhodná metoda stanovení rychlosti uvolňování účinné látkyz mikrokapslí se provádí například v případě produktu dicambatakto: do 75 ml baňky se odváží množství mikrokapslí obsahují-cích 0,005 g produktu dicamba, načež se k těmto mikrokapslím při-dá 50,0 destilované vody. Tento vzorek se potom umístí do lázněs konstantní teplotou 30 °C, načež se protřepává rychlostí 100kmitů za minutu. V různých časech se z vzorku odtahují 3 ml ali-kvoty, které se filtrují přes 0,2 mikrometrovou membránu z acetátucelulózy za účelem odstranění mikrokapslí. Zfiltrované vzorky sepotom analyzují vysokotlakou kapalinovou analýzou proti vnějšímunebo vnitřnímu standardu. 16 Příklad 5
Formulace mající formu smáčitelného prášku
Za účelem získání smáčitelného prášku se sloučídující složky: a) Mikrokapsle podle příkladu: 94 %, b) Aerosol OT-B (natriumdioktylsulfosukcinát, American3 % a c) Morwet D 425 (natriumnaftalenformaldehydový kondenz násle-
Cyanamid) t,Wh itco) 3 %.
Za účelem zabránění rozbití mikrokapslí se inertní slož-ky předmelou ještě před jejich smíšením s mikrokapslemi. Příklad 6
Ke 100 dílům suspenze mikrokapslí z0,075 dílu xanthanové gumy Kelzan S (Kelcoand Co.) a směs se mísí po dobu 0,25 až 1,0dispergování a rozpuštění produktu Kelzan.získá nesedimentující suspenzní koncentrátmůže být snadno zředěn vodou za vzniku rozs division of Merckhodiny za účelem Tímto způsobem semikrokapslí, kterýtřikovatelné suspen- Příklad 7
Vyhodnocení vyluhovacích charakteristik
Skleněné loužicí kolony, mající délku 5 cm a průměr 9 cm,se naplní půdou tak, že půda v kolonách má sypnou hustotu asi 1,4 g/cm^, což je podobná sypná hustota, jakou má půda na poli.Tato půda obsahuje 72,1 % písku, 16,9 % siltu (prach o velikostizrna mezi jílem a pískem) a 11,0 % jílu. Obsah organických látekv půdě činí 1,8 % a půda má pH 7,5. Kolony naplněné půdou senejdříve nasytí vodou tak, že skrze ně zavede 400ml deionizova-né vody. Přebytek nevsáknuté vody se nechá z kolony odtéci tak,že se tyto kolony ponechají v klidu přes noc. Povrch půdy v - 17 - kolonách se potom postříkají 5 ml roztoků formulací obsahují-cích 2,5 mg účinné látky (což odpovídá 4 kg účinné látky nahektar) za použití konvenčního rozprašovače (3 kolony pro kaž-dou formulaci a 3 kontrolní kolony). Takto ošetřené půdy v kolo-nách se potom louží. 85, 170 nebo 510 ml vody, což odpovídá asi12 mm, 25 mm nebo 75 mm srážkovému ekvivalentu. Rychlost průto-ku vody kolonou se nastaví na přibližně 1 ml/min. Výluh opouště-jící každou kolonu se jímá a analyzuje za použití vysokotlakékapalinové chromatografie (HPLC), přičemž výluhy opouštějícíkolony s neošetřenou kontrolní půdou jsou určeny pro kalibracinaměřených výsledků. Po této první závlaze se kolony zabalí dohliníkové fólie za účelem zabránění přílišné ztrátě vlhkosti apřístupu světla, načež se inkubují v kultivační komoře při te-plotě 24 °C po dobu dvou týdnů a potom se znovu zavlaží. Tentopostup se opakuje třikrát, načež následuje ještě 2 týdenní inkubace. Výsledky
Intenzita Forma Množství uvolněného produktu Uvolněné závlahy dicamba i (mg) množství z První závlaha druhá závlaha třetí závlaha celkového aplikované-ho množství (%) 1 2 mm A 0,7 1,3 0,6 104 B 0,2 0,9 0,9 80 25 mm A 2,7 0,0 0,0 108 B 0,4 1 , 1 0,1 64 75 mm A 2,6 0,1 0,0 108 B 0,6 0,7 0,1 5 6 A - Banvel (dicamba (jako DMA-sůl) v obvyklé komerční formě);B = formulace připravená postupem podle příkladu 1.
Claims (14)
- - 18 - PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob zapouzdření do mikrokapslí rychle vyluhovatelnézemědělské chemikálie, vyznačený tím, že zahrnuje a) rozpuštění nebe suspendování zemědělské chemikálie v nevodnékapalné směsi obsahující nenasycenou polyesterovou pryskyři-ci a vinylový monomer, b) emulgování získaného roztoku nebo získané suspenze ve voděna požadovanou velikost částic a c) provedení zesítování nenasycené polyesterové pryskyřice avinylového monomeru za vzniku mikrokapslí.
- 2. Způsob podle nároku 1, v y z n a č e n ý t í m , žezemědělská chemikálie určená k zapouzdření je rozpustná v uve-dené nevodné kapalné směsi a pouze omezeně rozpustná ve vodě.
- 3. Způsob podle nároku 2,vyznačeny tím, že ze-mědělská chemikálie je zvolena z množiny zahrnující produktydicamba, MCPA a 2,4-D.
- 4. Způsob podle nároku 1,vyznačený tím, viny-lovým monomerem je styren.
- 5. Způsob podle nároku 1,vyznačený tím, ženenasycená polyesterová pryskyřice zahrnuje produkt kyselinyfumarové a isoftalové s glykolem.
- 6. Způsob podle nároku 1,vyznačený tím, ževytvrzení pryskyřice se provádí použitím iniciátoru.
- 7. Způsob podle nároku 6,vyznačený tím, ževytvrzení se provádí za použití iniciátoru zvoleného z množiny 19 zahrnující peroxykyseliny, ketonperoxidy, peroxyketaly, peroxv-estery, hydroperoxidy, peroxykarbonáty, dialkylperoxidy neboazo-sloučeniny.
- 8. Způsob podle nároku 1,vyznačený tím, že seprovádí v přítomnosti promotoru zvoleného z množiny zahrnujícíkarboxylát kovu, terciární amin, kvartérní amoniovou sůl, silnoukyselinu nebo bázi nebo jíl.
- 9. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že promo-torem je karboxylát kobaltu.
- 10. Způsob podle nároku 10, vyznačený t í m , že velikost získaných mikrokapslí je rovna 0,1 až 2000 mikrometrům.
- 11. Způsob podle nároku 10, vyznačený tím, ževelikost získaných mikrokapslí je rovna 2 až 100 mikrometrům.
- 12. Mikrokapsle, vyznačené t í m, že obsahují rychlevyloužitelnou zemědělskou chemikálii zapouzdřenou do zesítovanéhopolymeru tvořeného nenasycenou polyesterovou pryskyřicí a vinylo-vým polymerem.
- 13. Zemědělská kompozice, vyznačená tím, žeobsahuje rychle vyloužitelnou zemědělskou chemikálii zapouzdře-nou do mikrokapslí z nenasyceného zesítovaného polyester-vinylo-vého polymeru společně se zemědělsky přijatelným nosičem.
- 14. Způsob hubení škůdců nebo nežádoucí vegetace, vyzna-čený t í m , že se do lokality s výskytem škůdců nebo nežá-doucí vegetace anebo do lokality, ve které se budoucnu předpoklá-dá výskyt škůdců nebo nežádoucí vegetace, aplikuje účinné množst-ví rychle vyloužitelné zemědělské chemikálie zapouzdřené domikrokapslí z nenasyceného zesítovaného polvester-vinvlovéhopolymeru. Zastupuje:
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US71440691A | 1991-06-05 | 1991-06-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS168292A3 true CS168292A3 (en) | 1992-12-16 |
Family
ID=24869914
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS921682A CS168292A3 (en) | 1991-06-05 | 1992-06-03 | Agricultural chemicals encapsulated in microcapsules, process forpreparing so encapsulated chemicals and agricultural compositions containing soencapsulated chemicals |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0517669B1 (cs) |
| JP (1) | JP3315431B2 (cs) |
| KR (1) | KR930000011A (cs) |
| AT (1) | ATE158472T1 (cs) |
| AU (1) | AU659156B2 (cs) |
| BR (1) | BR9202109A (cs) |
| CA (1) | CA2070319A1 (cs) |
| CS (1) | CS168292A3 (cs) |
| DE (1) | DE69222357T2 (cs) |
| DK (1) | DK0517669T3 (cs) |
| ES (1) | ES2109329T3 (cs) |
| GR (1) | GR3025148T3 (cs) |
| HR (1) | HRP920149A2 (cs) |
| HU (1) | HUT61648A (cs) |
| IE (1) | IE921808A1 (cs) |
| IL (1) | IL102084A0 (cs) |
| MX (1) | MX9202641A (cs) |
| PL (1) | PL294787A1 (cs) |
| TW (1) | TW199085B (cs) |
| ZA (1) | ZA924130B (cs) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69725855T2 (de) * | 1996-08-16 | 2004-08-19 | Monsanto Technology Llc | Reihenanordnungsmethode zur behandlung von pflanzen mit exogenen chemikalien |
| AUPO976797A0 (en) * | 1997-10-14 | 1997-11-06 | Orica Australia Pty Ltd | Method and composition (III) |
| CN100335160C (zh) | 1998-11-12 | 2007-09-05 | Fmc有限公司 | 制备微囊化制剂的方法 |
| DE19917562A1 (de) * | 1999-04-19 | 2000-10-26 | Bayer Ag | Perlpolymerisate |
| SK286783B6 (sk) * | 1999-08-09 | 2009-05-07 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Herbicídne prostriedky, ich použitie a spôsob ničenia nežiaducich rastlín |
| DE10200603A1 (de) * | 2002-01-10 | 2003-07-24 | Bayer Cropscience Ag | Pulver-Formulierungen |
| JP2008239561A (ja) * | 2007-03-28 | 2008-10-09 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 常温で固体の生理活性物質のマイクロカプセル組成物の製造方法 |
| JP5125168B2 (ja) * | 2007-03-28 | 2013-01-23 | 住友化学株式会社 | 常温で固体の生理活性物質のマイクロカプセル組成物の製造方法 |
| GB201115564D0 (en) | 2011-09-08 | 2011-10-26 | Syngenta Ltd | Herbicidal composition |
| AR090394A1 (es) | 2011-10-27 | 2014-11-12 | Syngenta Participations Ag | Formulacion |
| US9622470B2 (en) | 2013-03-26 | 2017-04-18 | Basf Se | Microcapsules comprising anionic pesticides |
| BR112018014103B1 (pt) * | 2016-01-22 | 2022-07-19 | Basf Se | Microcápsulas, processo para a fabricação de microcápsulas, método para o controle de ataques indesejados, sementes revestidas e uso das microcápsulas |
| CA3107207A1 (en) * | 2018-07-27 | 2020-01-30 | Bayer Aktiengesellschaft | Controlled release formulations for agrochemicals |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4670246A (en) * | 1984-11-05 | 1987-06-02 | Pennwalt Corporation | Microencapsulated pyrethroids |
| AU598369B2 (en) * | 1987-05-29 | 1990-06-21 | Ici Australia Operations Proprietary Limited | Polymer particles |
-
1992
- 1992-05-25 HU HU9201737A patent/HUT61648A/hu unknown
- 1992-06-02 AT AT92810419T patent/ATE158472T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-06-02 DE DE69222357T patent/DE69222357T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-02 EP EP92810419A patent/EP0517669B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-02 ES ES92810419T patent/ES2109329T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-02 DK DK92810419.9T patent/DK0517669T3/da active
- 1992-06-02 BR BR929202109A patent/BR9202109A/pt not_active Application Discontinuation
- 1992-06-03 MX MX9202641A patent/MX9202641A/es unknown
- 1992-06-03 AU AU17370/92A patent/AU659156B2/en not_active Ceased
- 1992-06-03 HR HR920149A patent/HRP920149A2/hr not_active Application Discontinuation
- 1992-06-03 CA CA002070319A patent/CA2070319A1/en not_active Abandoned
- 1992-06-03 IL IL102084A patent/IL102084A0/xx unknown
- 1992-06-03 CS CS921682A patent/CS168292A3/cs unknown
- 1992-06-04 PL PL29478792A patent/PL294787A1/xx unknown
- 1992-06-04 KR KR1019920009656A patent/KR930000011A/ko not_active Withdrawn
- 1992-06-04 JP JP14414692A patent/JP3315431B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-05 ZA ZA924130A patent/ZA924130B/xx unknown
- 1992-06-27 TW TW081105062A patent/TW199085B/zh active
- 1992-07-01 IE IE180892A patent/IE921808A1/en not_active Application Discontinuation
-
1997
- 1997-10-22 GR GR970402780T patent/GR3025148T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3315431B2 (ja) | 2002-08-19 |
| ATE158472T1 (de) | 1997-10-15 |
| IL102084A0 (en) | 1993-01-14 |
| PL294787A1 (en) | 1993-02-22 |
| ZA924130B (en) | 1993-12-06 |
| DK0517669T3 (da) | 1998-02-23 |
| BR9202109A (pt) | 1993-02-02 |
| AU659156B2 (en) | 1995-05-11 |
| HU9201737D0 (en) | 1992-08-28 |
| JPH05155714A (ja) | 1993-06-22 |
| GR3025148T3 (en) | 1998-02-27 |
| HRP920149A2 (en) | 1995-10-31 |
| HUT61648A (en) | 1993-03-01 |
| TW199085B (cs) | 1993-02-01 |
| AU1737092A (en) | 1992-12-10 |
| MX9202641A (es) | 1992-12-01 |
| KR930000011A (ko) | 1993-01-15 |
| ES2109329T3 (es) | 1998-01-16 |
| EP0517669B1 (en) | 1997-09-24 |
| DE69222357D1 (de) | 1997-10-30 |
| DE69222357T2 (de) | 1998-03-05 |
| IE921808A1 (en) | 1992-12-16 |
| EP0517669A1 (en) | 1992-12-09 |
| CA2070319A1 (en) | 1992-12-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS168292A3 (en) | Agricultural chemicals encapsulated in microcapsules, process forpreparing so encapsulated chemicals and agricultural compositions containing soencapsulated chemicals | |
| CN102821608B (zh) | 改进的制剂 | |
| US9986738B2 (en) | Controlled release of seed and soil treatments triggered by pH change of growing media | |
| CN102159070B (zh) | 包含硼和过硫酸根离子交联的聚乙烯醇微囊的农业活性物递送组合物及其使用方法 | |
| JP2001519360A (ja) | 不溶性物質を水性溶液中に分散させる方法および農業用製剤 | |
| JP6497817B2 (ja) | 水分散性粒状組成物 | |
| US5883046A (en) | Microencapsulated agricultural chemicals | |
| EP0653158B1 (en) | Method for microencapsulation of agriculturally active substances | |
| Kamble et al. | Microencapsulation of cypermethrin via interfacial polymerization for controlled release application | |
| CN101494975B (zh) | 可用于制备农化杀虫组合物的聚合物表面活性剂 | |
| US5733848A (en) | Process for making microparticulate agricultural chemicals | |
| CN100544596C (zh) | 改进的印度楝种子提取物的颗粒制剂及其产生方法 | |
| CN106255412A (zh) | 配制品 | |
| US7951390B2 (en) | Slow-release microcapsule composition for safe delivery of agriculturally active material | |
| KR20010041045A (ko) | 입상 중합체 제제 | |
| CN101686662B (zh) | 配制农业化学活性成分以控制它们的释放动力学、保护它们免受外部侵害并保证其使用者安全的方法 | |
| JP2001139870A (ja) | 被覆用組成物 | |
| JPH085763B2 (ja) | 農薬用水面施用粒剤 | |
| WO2003077651A1 (en) | Microparticle formulation with reduced aquatic toxicity | |
| JPH0723284B2 (ja) | 殺生用粒剤組成物 | |
| JP2004026705A (ja) | 徐放性シメトリン粒剤 | |
| JPS59164705A (ja) | 放出制御製剤 | |
| RU2801250C2 (ru) | Стабилизированная химическая композиция | |
| JPH04352701A (ja) | 農薬用粒剤 | |
| JPH02233601A (ja) | 薬害のない放油性殺虫粒剤 |