CN112716816A - 化妆产品和化妆方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及包括含有交联有机硅的O/W乳液的制剂的化妆产品,该交联有机硅的O/W乳液得自至少一种具有至少两个脂族不饱和碳‑碳键的聚有机硅氧烷与任选地含氢有机聚硅氧烷在聚醚改性的聚硅氧烷的存在下、在乳液聚合反应条件下的自由基聚合。本发明还涉及使用本发明的化妆产品进行化妆的方法。
Description
本申请要求2020年5月7日提交的PCT申请No.PCT/CN2020/088932优先权,该PCT申请的全部内容通过引用并入本文中。
技术领域
本发明涉及包含制剂的化妆产品和使用该化妆产品的化妆方法,所述制剂包含可容易地通过提高油相的体积分数而反转为W/O(油包水)乳液的O/W(水包油)乳液。本发明还涉及所述O/W乳液在改变由常规化妆品提供的外观尤其是光泽和/或颜色以及质地的用途。
背景技术
化妆产品或者个人护理产品通常是指用于接触人体外部(表皮、发毛系统、指甲、和嘴唇等)用于对其进行清洁、使其具有香气、改变其外观、对其起到保护作用、保持其处于良好状况或者调整身体气味的产品。一方面,多功能化妆产品例如具有护理和彩妆(making-up)功能的化妆产品已经吸引了极大的关注。另一方面,化妆产品正在变得越来越场景化。针对这些需求,化妆产品需要包含各种水性和油性组分。
在化妆产品中广泛采用包含水相和油相的乳液。乳液取决于内相(分散相)和外相(连续相)可分为油包水(W/O)乳液和水包油(O/W)乳液。然而,乳液通常仅能通过与其外相或连续相具有相同极性的溶剂稀释或分散。换言之,O/W乳液通常仅能用水性溶剂稀释,且在不借助加热或乳化剂的情况下在油中的分散差。这同样适用于W/O乳液。进一步地,迄今为止对W/O乳液的研究不像对O/W乳液那样深入,且难以制备出在室温下具有长期稳定性的W/O乳液。因此,如果能将O/W乳液容易地反转为W/O乳液使得O/W乳液的应用可扩展到乳化或未乳化的油基化妆品制剂将是高度令人期望的。
发明内容
在一个方面,本发明涉及化妆产品,其包含制剂i),其中制剂i)包含交联有机硅的O/W乳液,该交联有机硅的O/W乳液得自至少一种具有至少两个脂族不饱和碳-碳键的聚有机硅氧烷与任选的不同于所述聚有机硅氧烷的含氢有机聚硅氧烷(氢官能的有机聚硅氧烷,organohydrogenpolysiloxane)在聚醚改性的聚硅氧烷的存在下、在乳液聚合反应条件下的自由基聚合。
在另一方面,本发明涉及使用本发明的化妆产品进行化妆的方法。
在又一方面,本发明涉及所述交联有机硅的O/W乳液在改变由如下提供的质地和外观尤其是光泽和/或颜色的用途:口红、唇彩、唇膏、唇釉、指甲着色制品、指甲油制品、粉底、遮瑕膏、BB霜、防晒霜、晒黑制品、腮红、柔焦制品、眼线、眼影、睫毛膏、或者头发着色或染色制品。
令人惊讶的是,已经发现制剂i)中使用的交联有机硅的O/W乳液可通过提高油相的体积分数而反转为W/O乳液,这可例如通过与另外的油(一种或多种)、尤其是化妆品中常规使用的油(一种或多种)简单混合而进行。在相反转时,由乳液聚合形成的内部交联的有机硅与所述另外的油混合,且通过在油相中溶胀而处于连续相中,并且其可在配制化妆产品中充当流变改性剂。O/W乳液的相反转能力是非常有益的。所述O/W乳液由于其连续水相可用在水性化妆品制剂中,并且由于其相反转能力还可在不添加乳化剂的情况下用在油基化妆品制剂中。
而且,包含交联有机硅乳液的化妆产品可提供柔滑气垫般丝绒的感觉,并且可基本上不含在通过硅氢加成反应形成交联结构中通常用作催化剂的贵金属。如这里使用的“基本上不含……贵金属”是指贵金属仅以杂质量存在;优选地,贵金属的含量小于1ppm。
在一种实施方式中,所述化妆产品包含由所述O/W乳液在没有附加乳化剂的情况下相反转而形成的油基化妆品制剂,所述附加乳化剂对于将常规的O/W乳液分散在油中是必不可少的。由于所得的W/O乳液与原O/W乳液中已经包含的水性组分的相容性,所述化妆产品可包含比由常规的W/O乳液形成的相应化妆产品高含量的水和保湿剂。因此,所述化妆产品可提供改进的保湿能力,同时具有较小的粘性感觉。
在另一实施方式中,所述化妆产品至少包含由所述交联有机硅的O/W乳液形成的O/W乳液型制剂i)。令人惊讶地发现该制剂i)在与油基彩妆品混合后可相反转,并进而改变该彩妆品提供的质地和外观,所述彩妆品例如口红、唇彩、唇膏、唇釉、指甲着色制品、指甲油制品、粉底、遮瑕膏、BB霜、防晒霜、晒黑制品、腮红、柔焦制品、眼线、眼影、睫毛膏、或者头发着色或染色制品。
附图说明
图1显示了实施例1中制备的乳液在与作为油的半角鲨烷混合之前和之后所拍摄的照片。
图2a和2b显示了实施例4中制备的乳液在使用Silsoft 034作为油进行相反转之前(2a)和相反转之后(2b)的显微照片。
图3a和3b显示了用异丙醇(IPA)对实施例4(3a)和对比例1(3b)中制备的乳液进行破乳所拍摄的照片。
图4显示了对比例2中制备的乳液在与作为油的半角鲨烷(hemisqualane)以1∶1的比率混合后所拍摄的照片。
图5a和5b显示了对比例2中制备的乳液在与PEG-10聚二甲基硅氧烷混合后(5a)、且进一步与去离子水混合后(5b)拍摄的照片。
图6显示了实施例11中制备的唇彩的照片。
图7显示了说明实施例11中制备的唇彩的保湿能力的柱状图。
图8a、8b和8c显示了实施例12中制备的包含两种制剂的眼影产品在施用后的外观,其中图8a示出了单独的制剂ii)在施用后的外观,图8b和8c分别示出了制剂i)与制剂ii)以1∶10和1∶1的体积比混合后的外观。
图9a、9b和9c显示了实施例13中制备的包含两种制剂的粉底产品的外观,其中图9a示出了单独的制剂ii),图9b和9c分别示出了制剂i)和对比性制剂i)与制剂ii)混合后的外观。
图10a和图10b显示了本发明的一种实施方式中的示例性化妆产品。
图11a和11b显示了包含实施例14中制备的两种制剂的唇部产品的外观,其中图11a示出了单独的制剂ii)在施用后的外观,且图11b示出了制剂i)与制剂ii)混合后的外观。
图12a和12b显示了实施例15中制备的包含两种制剂的唇部产品的外观,其中图12a显示了单独的制剂ii)在施用后的外观,且图12b显示了制剂i)与制剂ii)混合后的外观。
具体实施方式
在本文的说明书和权利要求中,以下术语和表述应按所指出的方式进行理解。
单数形式“一个”、“一种”和“该”涵盖复数,并且对具体数值的提及至少包括该具体值,除非上下文清楚地另外规定。
本文中描述的所有方法可按任何适宜的次序实施,除非在本文中另外指明或与上下文明显相悖。本文中提供的任何和所有实例或示例性语言(如“例如”)的使用仅旨在更好地说明本发明并且不对本发明的范围施加限制,除非另外主张。
说明书中的任何语言均不应被解释成将任何未被要求的要素指定为对于本发明的实践是必要的。
术语“包含”、“包括”、“含有”、和其语法等同物是包含性的或开放性的术语,其不排除另外的未述及的要素或方法步骤,但是其还将被理解为包括更加限缩性的术语“由……组成(构成)”和“基本上由……组成(构成)”。
除了在工作实施例中或另外指明的地方,说明书和权利要求书中陈述的所有表示材料量、温度、持续时间、材料的量化性质等的数字应被理解为在所有情况下均由术语“约”修饰,无论是否在表述中使用了术语“约”。
将理解,本文中述及的任何数量范围包括在该范围内的所有子范围和这样的范围或子范围的不同端点的任意组合。
还将理解,在说明书中明确或隐含地公开和/或在权利要求中述及的作为属于在结构、组成和/或功能上相关的化合物、材料或物质的组的任何化合物、材料或物质包括该组的个体代表和它们的所有组合。
表述“烃基团”意指已经除去一个或多个氢原子的任何烃并且包括烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、芳基、芳烷基和烷芳基并且包括含有至少一个杂原子的烃基团。
术语“烷基”意指任何一价的、饱和的直链、支链或环状的烃基团;术语“烯基”意指含有一个或多个碳-碳双键的任何一价的直链、支链或环状的烃基团,其中该基团的连接位点可在碳-碳双键或其中的其它位置处;和,术语“炔基”意指含有一个或多个碳-碳三键和任选的一个或多个碳-碳双键的任何一价的直链、支链或环状的烃基团,其中该基团的连接位点可在碳-碳三键、碳-碳双键或其中的其它位置处。烷基的实例包括甲基、乙基、丙基和异丁基。烯基的实例包括乙烯基、丙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、亚乙基降冰片烷、亚乙基降冰片基、亚乙基降冰片烯和亚乙基降冰片烯基。炔基的实例包括乙炔基、丙炔基和甲基乙炔基。
表述“环烷基”、“环烯基”和“环炔基”包括双环、三环和更高级的环状结构以及进一步被烷基、烯基和/或炔基所取代的前述的环状结构。代表性实例包括降冰片基、降冰片烯基、乙基降冰片基、乙基降冰片烯基、环己基、乙基环己基、乙基环己烯基、环己基环己基和环十二碳三烯基。
术语“芳基”意指任何一价的芳族烃基团;术语“芳烷基”意指其中一个或多个氢原子已经被数量相同的相同和/或不同的芳基(如本文中所定义的)基团所取代的任何烷基(如本文中所定义的);和,术语“烷芳基”意指其中一个或多个氢原子已经被数量相同的相同和/或不同的烷基基团(如本文中所定义的)所取代的任何芳基基团(如本文中所定义的)。芳基的实例包括苯基和萘基。芳烷基的实例包括苄基和苯乙基。烷芳基的实例包括甲苯基和二甲苯基。
术语“杂原子”意指除碳以外的第13-17族元素的任一种并且包括例如氧、氮、硅、硫、磷、氟、氯、溴和碘。
在一个实施方式中,烃基团在存在的情况下包含至多60个碳原子、在另一实施方式中至多30个碳原子和在又一个实施方式中至多20个碳原子。
可用的烃基团包括:烷基,其实例为甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,异丁基,叔丁基,正戊基,异戊基,新戊基,和叔戊基,己基例如正己基,庚基例如正庚基,辛基例如正辛基、异辛基和2,2,4-三甲基戊基,壬基例如正壬基,癸基例如正癸基;以及环烷基,例如环戊基、环己基、环庚基和甲基环己基。烯基的实例包括乙烯基、丙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、环己烯基。炔基的实例包括乙炔基、丙炔基和甲基乙炔基。芳基的实例包括苯基,萘基;邻-、间-、和对-甲苯基,二甲苯基,乙基苯基和苄基。
术语和表述“氢甲硅烷基”、“氢化物”、“有机硅氢化物”、“SiH”在有机硅氧烷领域中被理解为可互换地使用并且指代包含直接键合到硅的一个或多个氢原子的聚有机硅氧烷。
如在本文中使用的术语“乳液”还应理解为包括“微乳液”。
如在本文中可互换使用的术语“水相”和“水性相”应理解为包括水和任选的水溶性或水相容性组分。水溶性或水相容性组分,也称为“水性组分”,其包括水溶性无机化合物,例如酸、碱和盐;水溶性有机化合物,例如醇如一元醇和含有至少两个羟基如2-6个羟基的醇化合物,包括甘油、二甘油、乙二醇和山梨醇,羧酸及其衍生物,胺等,聚合或低聚化合物如聚醇、聚胺或聚酰胺基胺,复合水溶性有机化合物如化妆品活性物质,和水溶性染料。任选地,水相可以进一步包含水可润湿的颗粒,例如颜料、填料或流变改性剂。
如在本文中使用的术语“油相”应理解为包括在室温(25℃)和大气压(760毫米汞柱)下为液体的任何亲脂性或疏水性非水介质。油相可由一种或多种油性组分组成。单个组分在室温和大气压下可为固体或液体,而单个组分的混合物作为整体在室温和大气压下是液体。如在本文中使用的“油性组分”包括油和/或蜡。如在本文中使用的“油”应理解为包括在室温(25℃)和大气压(760毫米汞柱)下为液体的任何亲脂性或疏水性物质。如在本文中使用的“蜡”应理解为包括亲脂性或疏水性化合物,其在室温下为固体,并表现出可逆的固态/液态变化。
如在本文中使用的术语“水性制剂”和“水性化妆品”应理解为是指由多种出于化妆(美容)目的而配制的物质形成的乳化或非乳化的组合物,其中水和/或水性组分是连续相。所述多种物质可形成没有相界面的均相,例如溶液,或者油相分散在水相中的露液(lotion)或乳液(包括多重乳液)。
如在本文中使用的术语“油基制剂”和“油基化妆品”应理解为是指由多种出于化妆目的而配制的物质形成的乳化或非乳化的组合物,其中油性组分是连续相。所述多种物质可形成没有相界面的均相例如溶液,或者形成乳膏或乳液(包括多重乳液),其中水相分散在油相中,或者油相分散在另一油相中,例如烃油是分散相且硅油是连续相,反之亦然。说明性的多重乳液包括,例如,油包水包油乳液和水包油包水乳液。
如在本文中使用的术语“彩妆品”应理解为是指包含能够通过施用于人类角蛋白材料而赋予该材料颜色和/或光泽的美化组分的任何化妆产品。人角蛋白材料包括例如嘴唇,皮肤如面部皮肤、颈部皮肤、身体皮肤和眼睛皮肤,或表皮衍生物如指甲和毛发如睫毛、眉毛和头发。彩妆品的说明性实例包括但不限于口红、唇彩、唇膏、唇釉、指甲着色制品、指甲油制品、粉底、遮瑕膏、BB霜、防晒霜、晒黑制剂、腮红、柔焦制品、眼线、眼影、睫毛膏或者头发着色或染发制品。
说明书和权利要求书中使用的术语或词语不应被限制性地解释为普通或字典意义,而是应基于以下原则被解释为符合本发明概念的意义和概念:发明人可适当地定义术语的概念以最佳方式解释其自己的发明。
在一个方面,本发明涉及化妆产品,其包含制剂i)并任选地包含与制剂i)分开的制剂ii)。制剂i)可为O/W乳液型制剂或油基制剂。在一种实施方式中,制剂i)为O/W乳液型制剂,且制剂ii)为乳化或未乳化的油基制剂。在一种实施方式中,所述化妆产品进一步包含容纳制剂i)的第一容器和容纳制剂ii)的第二容器。所述化妆产品包含源自乳液聚合反应的所述聚醚改性的聚硅氧烷。如果需要,所述化妆产品可进一步包含一种或多种另外的制剂。
制剂i)
制剂i)至少包含交联有机硅的O/W乳液,该交联有机硅的O/W乳液得自至少一种具有至少两个脂族不饱和碳-碳键的聚有机硅氧烷与任选地不同于该聚有机硅氧烷的含氢有机聚硅氧烷在聚醚改性的聚硅氧烷的存在下、在乳液聚合反应条件下的自由基聚合。所述制剂i)包含源自乳液聚合反应的所述聚醚改性的聚硅氧烷。
所述聚有机硅氧烷具有至少两个脂族不饱和碳-碳键,其可进行自由基加成聚合反应而在所述O/W乳液的内相中形成交联有机硅。所述脂族不饱和碳-碳键的数量可为例如2至约1000个,优选地2至约500个,更优选地2至约100个。
在一种优选实施方式中,聚有机硅氧烷包含至少两个选自烯基和炔基的不饱和基团。当存在含氢有机聚硅氧烷时,自由基加成聚合反应不仅包括聚有机硅氧烷中烯基/炔基的自由基聚合,还包括含氢有机聚硅氧烷中的Si-H和聚硅氧烷中的烯基/炔基之间的硅氢加成反应。聚有机硅氧烷也可含有硅氢官能团。
在一种实施方式中,所述具有至少两个脂族不饱和碳-碳键的聚有机硅氧烷具有通式(I):
MgMH hMV iMF jDkDH lDV mDF nToTH pTV qTF rQs 通式(I)
其中
M=R21R22R23SiO1/2;
MH=R24R25HSiO1/2;
MV=R26R27R28SiO1/2;
MF=R29R30RFSiO1/2;
D=R31R32SiO2/2;
DH=R33HSiO2/2;
DV=R34R35SiO2/2;
DF=R36RFSiO2/2;
T=R37SiO3/2;
TH=HSiO3/2;
TV=R38SiO3/2;
TF=RFSiO3/2;以及
Q=SiO4/2
其中R21、R22、R23、R24、R25、R27、R28、R31、R32、R33、R35和R37各自独立地为至多60个碳原子、特别地至多30个碳原子、和更特别地至多20个碳原子的一价烃基;R26、R34和R38各自独立地为至多30个碳原子、特别地至多20个碳原子、和更特别地至多10个碳原子的烯属不饱和基团;R29、R30和R36各自独立地为至多60个碳原子、更特别地至多30个碳原子、和更加特别地至多20个碳原子的一价烃基或者RF;各RF独立地为至多60个碳原子、更特别地至多30个碳原子、和更加特别地至多20个碳原子的一价烷氧基或醚基团;且下标g、h、i、j、k、l、m、n、o、p、q、r和s各自独立地为0至1000的整数,条件是i+m+q≥2,例如2至约500的整数。
在一种优选实施方式中,所述具有至少两个脂族不饱和碳-碳键的聚有机硅氧烷为选自如下的至少一者:
MV iDkDV mM2-i (I-1)
其中MV、D、DV和M为如前面定义的并且下标i、k和m为整数,条件是i为0至2;k为0至1000、特别地为10至600和更特别地为10至500;m为0至100,更特别地为0至50;且R26和R34各自独立地选自乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、丙烯酸酯或烷基丙烯酸酯基团,优选地为乙烯基或烯丙基;
MV iQs (I-2)
其中MV和Q为如前面定义的并且下标i和s为整数,条件是i≥2,特别地≥3,和更特别地≥4;s≥1,特别地≥2和更特别地≥3;且i+s为3至50,特别地为3至20,和更特别地为3至15;且各R26选自乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、丙烯酸酯或烷基丙烯酸酯基团,优选地为乙烯基或烯丙基。
在一种实施方式中,存在所述含氢有机聚硅氧烷且其具有通式(I):
MgMH hMV iMF jDkDH lDV mDF nToTH pTV qTF rQs 式(I)
其中M、MH、MV、MF、D、DH、DV、DF、T、TH、TV、TF和Q如前面定义的,并且下标g、h、i、j、k、l、m、n、o、p、q、r和s各自独立地为0至500、特别地0至200、和更特别地0至100的整数,条件是(1)h+l+p≥1,特别地≥2和更特别地≥8,且(2)当i+m+q≥2时,针对聚有机硅氧烷定义的式(I)与针对含氢有机聚硅氧烷定义的式(I)是不同的。
在一种优选实施方式中,所述含氢有机聚硅氧烷为选自如下的至少一者:
MH hDkDH lM2-h (I-3)
其中MH、D、DH和M为如前面定义的并且h、k和l为0或整数,条件是h为0至2;k为10至300,特别地10至200,和更特别地20至200;l为0至50,特别地为0至20,和更特别地为1至10;且h+l为1至100,更特别地为1至32,和更加特别地为2至12;
MH hQs (I-4)
其中MH和Q为如前面定义的并且下标h和s为整数,条件是h≥1,特别地≥2和更特别地≥3;s≥1,特别地≥2和更特别地≥3;且i+s为2至50,特别地2至20,和更特别地2至15。
总的烯属不饱和基团(包括聚有机硅氧烷和含氢有机聚硅氧烷(如果有的话)中存在的烯属不饱和基团)对总的Si-H官能团(包括聚有机硅氧烷和含氢有机聚硅氧烷(如果有的话)中存在的Si-H官能团)的摩尔比应为至少1和有利地为至少2。以重量计,总的聚有机硅氧烷对总的含氢有机聚硅氧烷的重量比可宽泛地变化,例如从100:0至1:99,或者从100:0至50:50,或者从100:0至80:20。
聚有机硅氧烷和含氢有机聚硅氧烷的粘度可宽泛地变化。例如,聚有机硅氧烷通过布氏旋转粘度法在25℃测得的粘度可为0.0002-1000Pa.s,特别地为0.001Pa.s-100Pa.s。含氢有机聚硅氧烷通过布氏旋转粘度法在25℃测得的粘度可为0.001-50Pa.s,特别地为0.002-10Pa.s。
在大多数情形中,所述具有至少两个脂族不饱和碳-碳键的聚有机硅氧烷和含氢有机聚硅氧烷在聚合起始时会存在于O/W乳液聚合反应混合物内。然而,如下落在本发明的范围内:一开始聚有机硅氧烷单独聚合,并且仅在这之后但在聚有机硅氧烷的聚合完成之前将任选的含氢有机聚硅氧烷引入到乳液反应介质中,于是聚有机硅氧烷中存在的尚未反应的MV、DV和/或TV单元将通过含氢有机聚硅氧烷中存在的MH、DH和/或TH单元进行硅氢加成反应。在制备互穿聚合物网络(IPN)或核-壳结构时,将含氢有机聚硅氧烷延迟加入至聚有机硅氧烷可为有利的。
本文中使用的“聚醚改性的聚硅氧烷”是指其中一个或多个聚醚部分直接或经由二价烃基团键合到聚硅氧烷主链中的硅原子的聚硅氧烷。聚醚部分由一个或多个氧化烯基团组成。氧化烯基团优选为选自氧化乙烯基团、氧化丙烯基团和氧化丁烯基团中的至少一种。键合到聚醚部分的硅原子可位于M单元(SiO1/2)、D单元(SiO2/2)或T单元(SiO3/2)单元中的任何单元中,优选M单元和/或D单元,更优选D单元。二价烃基团优选为具有1至约20个碳原子、更优选2至约10个碳原子、和还更优选3至6个碳原子的二价直链或支链亚烷基。
除了聚醚部分之外,聚醚改性的聚硅氧烷还可包含其它官能团,例如烷氧基、芳氧基、氨基、酯基、酰胺基或环氧基,它们可以直接地或经由二价烃基团(例如以上对于聚醚部分列出的二价烃基团)键合到聚硅氧烷主链中的硅原子上。
在一种优选实施方式中,所述聚醚改性的聚硅氧烷具有通式(II):
M1 aM2 bM3 cD1 dD2 eD3 f 式(II)
其中:
M1=R1R2R3SiO1/2
M2=R4R5R6SiO1/2
M3=R7R8R9SiO1/2
D1=R10R11SiO2/2
D2=R12R13SiO2/2
D3=R14R15SiO2/2
其中在式(II)中,
R1、R2、R3、R4、R5、R7、R8、R10、R11、R12和R14各自独立地为具有至多约60个碳原子的一价烃基,优选地为至多10个碳原子的烷基或芳基,更优选地为具有1-4个碳原子的烷基或苯基,和还更优选地为甲基;
R6和R13各自独立地为-R16-O-(C2H4O)x(C3H6O)y(C4H8O)z-R17,其中R16为具有1至约20个碳原子、优选地2至约10个碳原子、更优选地约3至6个碳原子的任选包含氧原子或氮原子的二价直链或支链亚烷基;R17选自氢,以及具有1至约20个碳原子、优选地1至约6个碳原子的烷基、酰基(-C(O)R,R为烷基)或酯基团(-C(O)OR,R为烷基),且下标x、y和z各自独立地为0至约200、优选地1至约100、和更优选地2至约20的整数,条件是1≤x+y+z≤200;
R9和R15各自独立地为4至约20个碳原子的任选包含F原子的直链或支链烷基;至多约20个碳原子的直链或支链烷氧基或芳氧基;或者用烷氧基、芳氧基、氨基、酯基、酰胺基或环氧基封端的具有1至约20个碳原子、优选地3至约10个碳原子的任选包含F原子的二价亚烷基;
下标a、b、c、d、e、f各自独立地为0至200的整数,条件是b+e≥1。
在一种优选实施方式中,所述聚醚改性的聚硅氧烷为选自如下的至少一者:
M1 2D1 dD2 e (II-1)
其中M1、D1和D2如前面针对式(II)定义的,d为1至约200,优选地10至约100;且e为1至约200,优选地1至约100;和
M2 bD1 dD2 eM1 2-b (II-2)
其中M1、M2、D1和D2如前面针对式(II)定义的,b为1或2,d为1至约200,优选地10至约100;且e为0至200,优选地1至约100。
在一个优选的实施方式中,在式(II-1)以及其中e不为0的式(II-2)中,d与e之比d:e在约3:1到约35:1的范围内,优选在约4:1到约30:1的范围内,更优选地在约5:1到约20:1的范围内。
所述聚醚改性的聚硅氧烷可通过Si-H官能化的聚硅氧烷与含乙烯基的聚醚在铂催化剂存在下的硅氢加成来制备,这在本领域中是熟知的。所述聚醚改性的聚硅氧烷也可商购得到,例如,PEG-3聚二甲基硅氧烷、PEG-6聚二甲基硅氧烷、PEG-7聚二甲基硅氧烷、PEG-8聚二甲基硅氧烷、PEG-9聚二甲基硅氧烷、PEG-10聚二甲基硅氧烷、PEG-12聚二甲基硅氧烷、PEG-14聚二甲基硅氧烷、PEG-17聚二甲基硅氧烷和PEG/PPG-20/15聚二甲基硅氧烷(均来自Momentive Performance Materials)。
基于所述具有至少两个脂族不饱和碳-碳键的聚有机硅氧烷和所述含氢有机聚硅氧烷(如果存在的话)的总量为100重量份计,所述聚醚改性的聚硅氧烷以约5至约50重量份、优选约8至约35重量份、和更优选约10至约30重量份的量使用。
聚有机硅氧烷的自由基-引发的聚合以及聚有机硅氧烷与含氢有机聚硅氧烷(如果存在的话)的硅氢加成可使用常规的或以其它方式已知的乳液聚合程序在O/W乳液聚合反应介质中实施。
在这样的乳液聚合程序中,乳液反应混合物的分散油相包括聚有机硅氧烷、聚醚改性的聚硅氧烷、任选的含氢有机聚硅氧烷和任选的有机溶剂和/或溶胀剂(增容剂)。所述乳液反应介质的连续水相包括水和水溶性或水混溶性组分,例如乳化剂、自由基引发剂和任选的组分例如稳定剂、助稳定剂、链转移剂等。通常,所述油相可构成乳液聚合反应介质的1-80重量%、和有利地30-70重量%,且水相补足余量。
在一种实施方式中,所述O/W乳液通过包括如下的方法制备:
(a)将聚有机硅氧烷与聚醚改性的聚硅氧烷、任选的含氢有机聚硅氧烷和任选的有机溶剂和/或溶胀剂(增容剂)组合以获得混合物;
(b)在搅拌下向所述混合物加入含有乳化剂、自由基引发剂和任选的稳定剂和/或共稳定剂的水性介质;和
(c)使混合物进行自由基聚合。
可在乳液聚合反应介质的油相中引入溶剂和/或溶胀剂(增容剂)。适宜的溶剂/溶胀剂包括在25℃下的粘度为0.002Pa.s至0.2Pa.s的非反应性硅油,例如聚甲基硅氧烷、烷基聚甲基硅氧烷例如辛基聚甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、烷基聚二甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、氨基聚二甲基硅氧烷、三甲基硅氧基硅酸酯和聚甲基硅倍半氧烷;烃油例如异癸烷、十六烷和角鲨烷;甘油三酯例如辛酸甘油三酯;酯例如棕榈酸鲸蜡酯和肉豆蔻酸异丙酯;以及醚例如一缩二丙二醇丁基醚。这样的溶剂/溶胀剂可占O/W乳液反应介质的油相的至多95重量%。
适宜的乳化剂包括非离子和阴离子类型的乳化剂以及它们的混合物。适宜的非离子乳化剂包括任何在乳液聚合过程中迄今使用的那些非离子乳化剂,例如醇乙氧基化物、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯单硬脂酸酯等。类似地,可用的阴离子乳化剂包括已知可用在乳液聚合程序中的那些,例如碱金属磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐和磺基琥珀酸盐表面活性剂。这些表面活性剂的具体实例包括碱金属磺基间苯二酚盐;脂肪酸的磺化甘油酯;磺化的一价醇酯的盐;磺化的芳族烃碱金属盐,例如α-萘单磺酸钠;硫酸盐,例如月桂基硫酸钠、鲸蜡硬脂基硫酸钠、月桂基硫酸三乙醇胺和月桂基醚硫酸钠;磷酸盐,例如鲸蜡基磷酸钾盐;和磺基琥珀酸盐,例如月桂基磺基琥珀酸二钠。在一种优选实施方式中,使用非离子乳化剂例如聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯单硬脂酸酯或其组合。
自由基引发剂可选自,例如,偶氮引发剂、无机过氧化物、有机过氧化物和氧化还原引发剂。偶氮引发剂包括(2,2-偶氮双(2-甲基丙脒)二盐酸盐。无机过氧化物包括过硫酸铵、过硫酸钠和过硫酸钾。有机过氧化物包括过氧化苯甲酰和过氧化二月桂酰。氧化还原引发剂包括过硫酸铵和2-羟基-2-亚磺酰乙酸二钠盐、过氧化氢和抗坏血酸以及过硫酸钾和四甲基乙二胺。还可依照常规的和其它已知的程序通过高能量源如超声和辐射来引发自由基反应。
合意的是:在本文的O/W乳液的全部实施方式中,乳液反应介质不含贵金属硅氢加成反应催化剂,例如含铂类型的催化剂。因此,得到的交联有机硅O/W乳液可基本上不含这样的基于贵金属的化合物,该化合物由于其毒性而不适于化妆品用途。
适宜的稳定剂包括聚合物空间稳定剂例如部分水解的聚(乙酸乙烯酯),增稠剂例如瓜尔胶、纤维素及其衍生物、聚丙烯酸酯和聚丙烯酸共聚物。适宜的助稳定剂包括聚醚例如环氧乙烷/环氧丙烷共聚物、二醇类、甘油、和电解质例如氯化钾和氯化钙。
本文的O/W乳液中的交联有机硅的粒度可通过在乳化之前选择和/或调节聚有机硅氧烷的粘度以及调节在制备乳液中使用的温度、混合速度和/或乳化剂而有效地控制。在一个实施方式中,交联有机硅乳液的粒度可为10nm-100μm,和特别地为100nm-30μm,如通过动态激光散射分析仪如激光粒度分析仪LS230所确定的。
组合步骤(a)和加入步骤(b)可在室温或在不高于例如100℃、优选地不高于80℃的升高的温度下进行。
取决于所选择的自由基引发剂的性质,自由基聚合步骤(c)可在40℃-100℃、优选地50℃至90℃的温度进行1-10小时、优选地2-5小时的时间以提供根据本发明的交联有机硅的O/W乳液。
除了目视观察之外,降低的电导率也可指示从O/W乳液成功相反转为W/O乳液。当发生这种相反转时,在25℃下的电导率将降低至约低于0.5μs/cm。这里可使用任何已知的测量电导率的方法。例如,电导率可使用SevenExcellence多参数测试仪(multiparameter)(Mettler Toledo)进行测量。
所述O/W乳液可以约1重量%至约100重量%、优选地约30重量%至约99重量%、更优选地约50重量%至约90重量%的量包含在制剂i)中,基于制剂i)的总重量。
在一种实施方式中,制剂i)是O/W型乳液制剂,其例如,由本发明的O/W乳液直接形成,或通过将本发明的O/W乳液与水性化妆品中常规使用的物质混合而形成。因此,制剂i)和包含制剂i)的化妆产品含有源自乳液聚合反应的所述聚醚改性的聚硅氧烷。
除了所述O/W乳液以外,制剂i)还可包含保湿剂。所述保湿剂可选自多元醇、氨基酸、糖类、乳酸及其盐、透明质酸及其盐、吡咯烷酮羧酸、神经酰胺及其组合。在一种优选的实施方式中,保湿剂包括至少一种多元醇。
所述多元醇可选自具有例如2至6个羟基的多羟基醇及其醚衍生物。多羟基醇可选自甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、戊二醇、己二醇、异戊二醇、辛二醇、乙基己基甘油、木糖醇、山梨醇及其组合。衍生自多羟基醇的醚的说明性实例包括但不限于具有例如3至16个碳原子的二醇醚,例如单-、二-或三甘醇(C1-C4)烷基醚,单-、二-或三丙二醇(C1-C4)烷基醚,二甘醇,一缩二丙二醇,二甘油,聚甘油和聚乙二醇及其组合。特别地,多元醇可选自甘油,乙基己基甘油,2-甲基-2,4-戊二醇,木糖醇,山梨醇,具有约2至约10个碳原子的二醇类例如丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、它们的醚衍生物,例如二甘醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇及其组合。更特别地,所述多元醇选自甘油、丙二醇、丁二醇、辛甘醇、2-甲基-2,4-戊二醇、木糖醇、聚乙二醇、聚丙二醇、山梨醇及其组合。
所述保湿剂的其它说明性实例包括但不限于三甲基甘氨酸、葡聚糖、右旋糖酐、多缩葡萄糖、乳酸和乳酸钠、透明质酸和透明质酸钠、吡咯烷酮羧酸、神经酰胺及其组合。
所述保湿剂可以制剂的约0至约50重量%,例如制剂的约0.2重量%至约40重量%、例如约1重量%至约30重量%的量存在于制剂i)中。
制剂i)还可任选地包含润肤剂。所述润肤剂可选自水溶性的油和脂,例如水溶性植物油,尤其是霍霍巴油类,包括但不限于水溶性霍霍巴油和聚乙二醇改性的油和蜡,如霍霍巴油PEG-150酯、霍霍巴蜡PEG-120酯、PEG-7橄榄油酸酯、PEG-7甘油椰油酸酯、PEG-75羊毛脂、PEG-30甘油椰油酸酯、PEG-80甘油椰油酸酯。
所述润肤剂可以制剂的约0至约40重量%,例如制剂的约0.2重量%至约30重量%、例如约1重量%至约20重量%的量存在于制剂i)中。
如果需要,制剂i)可任选地进一步包括,流变改性剂如水溶性聚合物,尤其是天然来源的水溶性聚合物,其说明性实例包括黄原胶和瓜尔胶;防腐剂,如辛基二醇(octylglycol)和苯氧基乙醇;本领域已知的化妆品活性剂,例如抗氧化剂,以及植物和动物提取物如芦荟提取物和水解蛋白质。
在其它实施方式中,制剂i)为通过使所述O/W乳液相反转而形成的乳化的油基制剂,其优选地通过向所述O/W乳液中加入选自如下的油而进行:非反应性硅油;烃油;甘油三酸酯;酯;醚;及其组合。在一种实施方式中,所述相反转是在没有附加乳化剂的情况下进行的,优选地甚至是在没有加热的情况下进行的,所述附加乳化剂对于将常规的O/W乳液分散在油中是必不可少的。由于所得的W/O乳液与原O/W乳液中已经包含的水性组分的相容性,所得的化妆产品可包含比由常规的W/O乳液形成的相应化妆产品高含量的水和保湿剂。因此,所述化妆产品可提供改进的保湿能力,同时具有较小的粘性感觉。
所述非反应性硅油的说明性实例包括在25℃下的粘度为约0.001Pa.s至约10Pa.s、优选地约0.002Pa.s至约5Pa.s的线型或环状硅油,例如任选地用具有约4至约20个碳原子的烷基改性的聚甲基硅氧烷,和具有至多16个硅原子的环状硅氧烷。说明性实例包括但不限于聚甲基硅氧烷、烷基聚甲基硅氧烷例如辛基聚甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、烷基聚二甲基硅氧烷例如辛基聚二甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、和八甲基环四硅氧烷。
术语“烃油”是指主要含有氢和碳原子的油。烃油的实例包括含有8至16个碳原子的直链或支链烃油。在一种示例性实施方式中,烃油选自C8-C16支链烷烃,也称为异链烷烃,例如异十二烷(也称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷和异十六烷。烃油也可选自直链C8-C14烷烃。可在本文中使用的油的进一步实例包括但不限于聚烯烃,特别是凡士林(矿脂)、石蜡油、角鲨烷、角鲨烯、氢化聚异丁烯、氢化聚癸烯、聚丁烯、矿物油、五氢角鲨烯及其混合物。
本文所用的甘油三酯包括具有高甘油三酯含量的植物油和动物油,其由甘油的脂肪酸酯组成,其脂肪酸可具有不同的链长,这些链可为直链或支链的、和饱和或不饱和的。甘油三酯下的具体油包括但不限于小麦胚芽油、玉米油、葵花油、牛油果油、蓖麻油、甜杏仁油、澳洲坚果油、杏子油、大豆油、菜籽油、棉籽油、苜蓿油、罂粟油、南瓜油、芝麻籽油、西葫芦油、鳄梨油、榛子油、葡萄籽油、黑加仑籽油、月见草油、小米油、大麦油、藜麦油、橄榄油、黑麦油、红花油、石栗油、西番莲油或麝香玫瑰油;或辛酸/癸酸甘油三酯。
说明性的酯包括由高级脂肪酸合成的酯,例如,但不限于由具有7至19个碳原子的直链或支链高级脂肪酸和具有3至20个碳原子的醇合成的油。具体实例包括辛酸鲸蜡硬脂基酯、异壬酸异壬基酯、新戊酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯;和醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯。其它实例包括羟基化酯,例如乳酸异硬脂基酯或苹果酸二异硬脂基酯;和季戊四醇酯。进一步的实例包括由酸和糖制备的酯,包括糖的C1-C30单酯和聚酯,例如但不限于:葡萄糖四油酸酯、大豆油脂肪酸的葡萄糖四酯、混合大豆油脂肪酸的甘露糖四酯、油酸的半乳糖四酯、亚油酸的阿拉伯糖四酯、木糖四亚油酸酯、半乳糖五油酸酯、山梨糖醇四油酸酯、不饱和大豆油脂肪酸的山梨糖醇六酯、木糖醇五油酸酯、蔗糖四油酸酯、蔗糖五油酸酯、蔗糖六油酸酯、蔗糖七油酸酯、蔗糖八油酸酯及其混合物。
说明性的醚包括含有10至40个碳原子的合成醚。
油可以约10∶90至约90∶10,优选地约20∶80至约80∶20或约30∶70至约70∶30的重量比与制剂i)混合。
制剂i)可进一步包含至少一种蜡。可在本文中使用的蜡的合适实例包括在化妆品领域中通常使用的那些。说明性的实例包括但不限于:天然来源的蜡,如植物蜡或动物蜡;合成蜡;有机硅蜡;长链醇蜡等。蜡为组合物提供了改善的保湿性、对皮肤更持久的感觉,增加了粘度并提供良好的贮存期稳定性。
植物蜡或动物蜡的说明性实例包括但不限于蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠椰子蜡、日本蜡、软木纤维蜡或甘蔗蜡、米蜡、蒙旦蜡、石蜡、褐煤蜡或微晶蜡、纯地蜡或地蜡,以及氢化蜡如氢化蓖麻蜡或霍霍巴蜡。
合成蜡的说明性实例包括但不限于石油蜡,例如由乙烯和费托蜡的聚合或共聚获得的聚乙烯蜡,或者脂肪酸酯,例如硬脂酸十八烷醇酯。
有机硅蜡的说明性实例包括但不限于硅氧烷蜡,例如具有约10至45个碳原子的烷基或烷氧基链的烷基或烷氧基聚二甲基硅氧烷,在30℃下为固体且其酯链包含至少10个碳原子的聚(二)甲基硅氧烷酯。
长链醇蜡可具有约20至约60个碳原子、最优选约30至约50个碳原子的平均碳链长度。长链醇蜡可具有约93℃至约105℃的熔化温度
在一个实施方式中,蜡可以制剂的约0至约25重量%,优选地以制剂的0.1重量%至约25重量%、例如约1重量%至约10重量%的量加入到制剂i)中。
制剂i)可任选地包含作为油性组分的润肤剂,例如各种烃、高级脂肪酸、油和脂肪、酯、蓖麻油、角鲨烷、液体石蜡、异链烷烃、矿脂、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、异硬脂酸、鲸蜡醇、硬脂醇、十六烷基醇、油醇、2-乙基己酸鲸蜡酯、棕榈酸2-乙基己酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯、2-辛基十二烷基胶酯、2-乙基己酸新戊二醇酯、异辛酸甘油三酯、油酸2-辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、异硬脂酸甘油三酯、椰子油脂肪酸甘油三酯、橄榄油、鳄梨油、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、貂油、羊毛脂、氨基酸化合物、吡咯烷酮羧酸钠、D-泛醇、乳酸、L-脯氨酸、胍、吡咯烷酮、水解蛋白和其它胶原衍生蛋白、芦荟凝胶、乙酰胺MEA和乳酰胺MEA以及乙酸乙酯树脂如丙烯酸类树脂。
润肤剂可以制剂的约0至约40重量%,优选以制剂的约0.2重量%至约30重量%,例如制剂的约1重量%至约20重量%或5重量%至约10重量%的量存在于制剂i)中。
制剂i)可进一步包含一种或多种化妆品可接受的成分。合适的化妆品成分包括,例如,增湿剂、颜料(包括珠光颜料如氯氧化铋和二氧化钛涂覆的云母)、着色剂、芳香剂、杀生物剂、防腐剂、抗氧化剂、抗真菌剂、止汗剂、去角质剂、激素、酶、药物化合物、维生素、盐、电解质、醇、多元醇、紫外线吸收剂、植物提取物、增稠剂如气相二氧化硅或水合二氧化硅、颗粒填料如滑石、高岭土、淀粉、改性淀粉、云母、尼龙、粘土如膨润土和有机改性粘土。
制剂ii)
制剂ii)为乳化的或未乳化的基于油的制剂。制剂ii)可包括油性组分例如油和蜡,如以上对于制剂i)例示的那些。制剂ii)可为非乳化的,其中油性组分形成均相。
制剂ii)也可乳化而形成乳膏或乳液,其中水相分散在油相中,或者油相分散在另一油相中。合适的乳化剂包括非离子型乳化剂、阴离子型乳化剂及其混合物。基于制剂的总重量,乳化剂可以约1重量%至约50重量%的量存在于制剂ii)中,例如为制剂的2重量%至约40重量%,例如3重量%至约20重量%。
说明性的非离子乳化剂包括但不限于烷基葡糖苷、烷基聚葡糖苷、多羟基脂肪酸酰胺、烷氧基化糖酯和聚酯、脂肪酸酰胺、氧化烯和脂肪酸的缩合产物例如脂肪酸的氧化烯酯和脂肪酸的氧化烯二酯、氧化烯和脂肪醇的缩合产物例如PEG40氢化蓖麻油、聚乙二醇硬脂酸酯、聚乙二醇月桂酯、聚乙二醇硬脂酸酯醚,氧化烯与脂肪酸和脂肪醇的缩合产物(其中聚氧化烯部分在一端用脂肪酸酯化,且在另一端用脂肪醇醚化)、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯和蔗糖脂肪酸酯和聚山梨醇酯、以及含硅的乳化剂如聚醚改性的硅氧烷。说明性的阴离子乳化剂包括但不限于碱金属磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐和磺基琥珀酸盐表面活性剂。乳化剂的具体实例包括但不限于碱金属磺基间苯二酚盐;脂肪酸的磺化甘油酯;磺化的一价醇酯的盐;磺化的芳族烃碱金属盐,例如α-萘单磺酸钠;硫酸盐,例如月桂基硫酸钠、鲸蜡硬脂基硫酸钠、月桂基硫酸三乙醇胺和月桂基醚硫酸钠;磷酸盐,例如鲸蜡基磷酸钾盐;和磺基琥珀酸盐,例如月桂基磺基琥珀酸二钠。优选地,所述乳化剂为非离子乳化剂,更优选地选自聚乙二醇硬脂酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚醚改性的硅氧烷及其组合。
在一种优选实施方式中,制剂ii)包含赋予颜色和/或光泽的美化组分;用于护理嘴唇,指甲,皮肤如面部皮肤、颈部皮肤和眼部皮肤,或者毛发如睫毛、眉毛和头发,或者其组合的护理组分;或者它们的组合。
所述美化组分可包括但不限于着色剂和光泽增强剂。
所述着色剂可选自染料、颜料(包括珠光颜料)及其组合。
染料的说明性实例包括但不限于喹啉黄、胭脂树橙和溴酸类染料例如溴酸红染料。具体的实例包括但不限于来自FD&C的Red 28AL。
本文使用的术语“颜料”应理解为包括白色或彩色的矿物和/或有机颗粒,其旨在提供着色和/或不透明效果。说明性颜料包括但不限于任选经表面处理的二氧化钛、氧化锆、氧化铈、氧化锌、氧化铁(黑色、黄色、棕色或红色)、氧化铬、氢氧化铝、锰紫、群青蓝、氢氧化铬、铁蓝、炭黑,诸如钡、锶、钙或铝有机色淀类型的颜料。
珠光颜料可选自白色珠光颜料例如用二氧化钛或用氯氧化铋涂覆的云母,彩色珠光颜料例如用氧化铁涂覆的云母如颜料蓝27。
着色剂在制剂ii)中的存在量可为制剂总重量的约0.001%-60%,优选0.01%-50%,且更优选0.1%-40%。
光泽增强剂选自具有高折射率的试剂。具有高折射率的试剂是指折射率范围为约1.45至约1.60的化合物。这种试剂的说明性实例包括但不限于苯基化有机硅,例如苯基三甲基聚硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷和三甲基五苯基三硅氧烷;酯例如聚丙二醇二苯甲酸酯、氨基丙基苯基三甲基聚硅氧烷、季戊四醇四油酸酯和PPG-3苄基醚肉豆蔻酸酯;以及聚环戊二烯。
光泽增强剂在制剂ii)中的存在量可为制剂总重量的约0.05重量%至约20重量%,优选0.1重量%至10重量%,且更优选1重量%至5重量%。
制剂ii)中的护理组合可选自以上针对制剂i)中列出的保湿剂和润肤剂,尤其是多元醇如山梨醇、甘油、丙二醇、乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、1,3-丁二醇、己二醇、异戊二醇、木糖醇、果糖、矿物油、矿脂、植物油(如大豆油或马来酸化大豆油)及其组合。
所述护理组分在制剂ii)中的存在量可为制剂的约0.01重量%至约45重量%,优选约0.1重量%至约30重量%,更优选约1重量%至约20重量%。
制剂ii)可进一步包含一种或多种化妆品可接受的成分。这种化妆品成分的说明性实例包括,例如,增湿剂、芳香剂、杀生物剂、防腐剂、抗氧化剂、抗真菌剂、止汗剂、去角质剂、激素、酶、药物化合物、电解质、醇、紫外线吸收剂、植物提取物、表面活性剂、成膜剂、增稠剂如气相二氧化硅或水合二氧化硅、颗粒填料如滑石、高岭土、淀粉、改性淀粉、云母、尼龙和粘土如膨润土和有机改性粘土、自由基清除剂、维生素和抗氧化剂;抗皱剂或紧肤剂;抗老化剂;皮肤增白剂或脱色素剂;抗炎剂;抗痤疮剂;妊娠纹/疤痕去除剂;黑眼圈减少剂。
在本发明的一种优选实施方式中,制剂i)为O/W乳液型制剂,且制剂ii)为乳化或未乳化的基于油的制剂。优选地,制剂i)包含选自如下的保湿剂:多元醇、氨基酸、糖类、乳酸及其盐、透明质酸及其盐、吡咯烷酮羧酸、神经酰胺、及其组合;且制剂ii)包含赋予颜色和/或光泽的美化组分。根据该实施方式,制剂i)可为人的施用部位提供足够的日常护理;且制剂ii)为人的施用部位提供闪亮或耀眼的外观。此外,将制剂i)与制剂ii)混合提供制剂iii),该制剂iii)为人的施用部位提供不同的外观或质地,尤其是哑光外观和增稠的质地。此外,哑光外观和增稠的质地可随着制剂i)与制剂ii)的混合比率而变化。因此,本发明化妆产品的终端用户可针对特定的场景选择特定的外观或质地,同时通过使用制剂i)还可使施用部位充分保湿。本文所述的施用部位包括但不限于嘴唇,指甲,皮肤如面部皮肤、颈部皮肤和眼部皮肤,或毛发如睫毛、眉毛和头发。
制剂ii)可选自口红、唇彩、唇膏、唇釉、指甲着色制品、指甲油制品、粉底、遮瑕膏、BB霜、防晒霜、晒黑制品、腮红、柔焦制品、眼线、眼影、睫毛膏、或者头发着色或染色制品。
在一种说明性实施方式中,所述化妆产品进一步包含容纳制剂i)的第一容器和容纳制剂ii)的第二容器,以及任选地空容器。在一种优选实施方式中,所述化妆产品进一步包含分配装置,该分配装置用于分别将制剂i)从第一容器取出和将制剂ii)从第二容器取出,并任选地将取出的制剂递送到所述空容器。
图10a和图10b显示了本发明实施方式中的一种示例性化妆产品。示例性化妆产品具有两个管状容器,其分别用于容纳制剂i)和作为唇彩类型的制剂ii)。制剂i)可为人的施用部位提供足够的日常护理,所述施用部位包括嘴唇或甚至面部和身体皮肤;且制剂ii)为嘴唇提供闪亮或耀眼的外观,如在例如聚会场景中所需的。当需要哑光效果时,可将制剂i)与制剂ii)混合后施用。
因此,在另一方面,本发明涉及使用本发明的化妆产品进行化妆的方法,其包括:
i)将制剂i)施用到嘴唇,指甲,皮肤如面部皮肤、颈部皮肤和眼部皮肤,或者毛发如睫毛、眉毛和头发以提供第一外观或质地;或者
ii)将制剂ii)施用到嘴唇,指甲,皮肤如面部皮肤、颈部皮肤和眼部皮肤,或者毛发如睫毛、眉毛和头发以提供第二外观或质地;或者
iii)将制剂i)与制剂ii)混合以形成制剂iii),并将制剂iii)施用到嘴唇,指甲,皮肤如面部皮肤、颈部皮肤和眼部皮肤,或者毛发如睫毛、眉毛和头发以提供第三外观或质地,所述第三外观或质地不同于所述第一外观或质地和所述第二外观或质地,优选地制剂i)与制剂ii)以约1:100至约100:1,优选地约1:50至约50:1,更优选地约1:20至约20:1,和甚至更优选地约1:15至约2:1的体积比混合。
在又一方面,本发明涉及所述交联有机硅的O/W乳液或者O/W乳液型制剂i)在改变由如下提供的外观尤其是光泽和/或颜色、或者质地方面的用途:口红、唇彩、唇膏、唇釉、指甲着色制品、指甲油制品、粉底、遮瑕膏、BB霜、防晒霜、晒黑制品、腮红、柔焦制品、眼线、眼影、睫毛膏、或者头发着色或染色制品。
实施例
将参考实施例更具体地说明本发明,但这些实施例不应解释为限制本发明的范围。而且,在以下描述中,“份”表示“重量份”,除非另有说明。粘度是通过LVDV-II+粘度计(Brookfield)测量的。
实施例1
通过混合如下物质而形成混合物:40重量份的在25℃的粘度为约5Pa.s的含乙烯基的二甲基聚硅氧烷(MVD560DV 36MV)、5重量份的在25℃的粘度为约0.02Pa.s的双氢聚二甲基硅氧烷(MHD20MH)、20重量份的半角鲨烷(APRINNOVA)、10重量份的PEG 9聚二甲基硅氧烷(Momentive Performance Materials,式(II-1),其中R1、R2、R3、R10、R11和R12为甲基,d平均为60,e平均为4,R13为-C3H6-O-(C2H4O)9-CH3)、和2重量份的硬脂醇聚醚-21(Croda)。然后,在剧烈搅拌下向该混合物加入10重量份的初始水和0.2重量份的枯草菌脂肽钠(KanekaCorporation),得到稳定的乳液。进一步加入去离子水得到50重量%的非挥发性内容物。然后将乳液加热至60℃,并调节至pH 4,随后加入0.05重量份的过硫酸铵,开始含乙烯基的二甲基聚硅氧烷的自由基聚合及其与双氢聚二甲基硅氧烷的硅氢加成。在4小时之后,在得到的稳定的O/W乳液中未发现SiH,其是通过记载于Luo等人的“Silicone resin and itsApplication”,Chemical Industry Press,Beijing,pp.227-228(2002)中的发酵管方法测量的。用三乙醇胺将所述乳液调节到pH 7并且向其中加入0.8重量份的防腐剂苯氧基乙醇。如此制备的O/W乳液是稳定的,且通过LVDV-II+粘度计(Brookfield)使用S64转子以60rpm测得的粘度为4600cps。
然后,将制备的O/W乳液与作为油的半角鲨烷在室温下以3:7的重量比混合。该乳液在与所述油混合之前和之后的状态如图1中所示。对于与半角鲨烷混合后的该乳液,在室温下通过SevenExcellence多参数测试仪(Mettler Toledo)测量电导率,并通过LVDV-II+粘度计(Brookfield)使用S4转子以60rpm测量粘度。电导率为0.1μs/cm,且粘度6,500cPs。结果表明,制备的O/W乳液在与油混合后已经反转为W/O乳液。
实施例2
通过在50℃混合如下物质而形成混合物:50重量份的在25℃的粘度为约2Pa.s的含乙烯基的二甲基聚硅氧烷(MVD200MV)、10重量份的具有氢基团的有机硅树脂(MH 8Q4)、5重量份的鲸蜡硬脂基聚甲基硅氧烷(Momentive Performance Materials)、3重量份的PEG 8聚二甲基硅氧烷(Momentive Performance Materials,式(II-2),其中R4、R5、R10和R11为甲基,d平均为40,b为2,e为0,R6为-C3H6-O-(C2H4O)8-CH3)、8重量份的所述PEG 9聚二甲基硅氧烷(Momentive Performance Materials)、2重量份的C30-45烷基聚二甲基硅氧烷(MomentivePerformance Materials)、和80重量份的在25℃的粘度为约0.01Pa.s的聚二甲基硅氧烷(Momentive Performance Materials)。然后,在剧烈搅拌下向该混合物加入如下物质的预混物而得到稳定的乳液:1.5重量份的鲸蜡硬脂基硫酸钠、6重量份的聚氧乙烯月桂基醚、8重量份的聚氧乙烯单硬脂酸酯和20重量份的去离子水。进一步加入去离子水得到50重量%的非挥发性内容物。将乳液调节至40℃温度和pH 4,随后向其加入0.1重量份的过氧化氢和0.1重量份的抗坏血酸,开始含乙烯基的二甲基聚硅氧烷的自由基聚合及其与MH 8Q4中的氢基团的硅氢加成。在4小时之后,通过发酵管方法确定在乳液中没有SiH。在用柠檬酸将pH调节到5.5之后,向所述乳液加入0.5重量份的防腐剂苯甲酸钠。如此制备的O/W乳液是稳定的,且通过LVDV-II+粘度计(Brookfield)使用S64转子以60rpm测得的粘度为4800cps。
实施例3
通过在80℃混合如下物质而形成混合物:100重量份的在25℃的粘度为约0.5Pa.s的具有乙烯基的有机硅树脂(MV 8Q4)、15重量份的所述PEG 9聚二甲基硅氧烷(MomentivePerformance Materials)、2重量份的PEG/PPG-20/15聚二甲基硅氧烷(MomentivePerformance Materials,式(II-1),其中R1、R2、R3、R10、R11、R12为甲基,d平均为80,e平均为15,R13为-C3H6-O-(C2H4O)20(C3H6O)15-CH3)、10重量份的在25℃的粘度为约0.2Pa.s的甲基氢聚硅氧烷、40重量份的肉豆蔻酸异丙酯和0.5重量份的过氧化月桂酰。然后,在剧烈搅拌下向该混合物加入如下物质的预混物而得到稳定的乳液:4重量份的硬脂醇聚醚2/21(Croda)、4重量份的聚氧乙烯单硬脂酸酯和20重量份的去离子水。进一步加入去离子水得到50重量%的非挥发性内容物。然后,将乳液调节至80℃温度,开始自由基聚合和自由基硅氢加成。在4小时之后,通过发酵管方法测量的乳液中的未反应SiH为小于0.1cc/g。在用三乙醇胺将pH调节到6.5之后,向所述乳液加入0.8重量份的防腐剂苯氧基乙醇。如此制备的O/W乳液是稳定的,且通过LVDV-II+粘度计(Brookfield)使用S64转子以60rpm测得的粘度为3200cps。
实施例4
通过混合如下物质而形成混合物:40重量份的在25℃的粘度为约5Pa.s的含乙烯基的二甲基聚硅氧烷(MVD560DV 36MV)、20重量份的半角鲨烷(APRINNOVA)、10重量份的所述PEG9聚二甲基硅氧烷(Momentive Performance Materials)、和2重量份的硬脂醇聚醚-21(Croda)。然后,在剧烈搅拌下向该混合物加入10重量份的初始水和0.2重量份的枯草菌脂肽钠(Kaneka Corporation),得到稳定的乳液。进一步加入去离子水得到50重量%的非挥发性内容物。然后将乳液加热至80℃温度,开始自由基聚合,其在4小时内完成。然后,向乳液加入0.8重量份的防腐剂苯氧基乙醇和0.2重量份的增稠剂瓜尔胶。如此制备的O/W乳液是稳定的,且通过LVDV-II+粘度计(Brookfield)使用S64转子以60rpm测得的粘度为4000cps。
然后,将制备的O/W乳液与作为油的Silsoft 034(Momentive PerformanceMaterials)在室温下以1:1.2的比率混合。该乳液在与油混合之前和之后的显微照片分别示于图2a和图2b中。对于在与油混合之前和之后的乳液,在室温下通过SevenExcellence多参数测试仪(Mettler Toledo)测量电导率,并通过LVDV-II+粘度计(Brookfield)使用S64(之前)或S4(之后)转子以60rpm测量粘度。电导率从36.8μs/cm下降到0.2μs/cm,粘度从4000cPs提高到112,000cPs。结果表明,制备的O/W乳液在与油混合后反转为W/O乳液。
通过常规气相色谱法(GC)测量实施例1-4的O/W乳液的D4(八甲基环四硅氧烷)、D5(十甲基环五硅氧烷)和D6(十二甲基环六硅氧烷)含量。测量结果如下表1中所示。通常,提供其中D4、D5和D6的总含量被控制到小于1,000ppm的O/W乳液是有利的,对于化妆产品而言尤其如此。
表1:乳液的性质
| 编号 | D4% | D5% | D6% |
| 实施例1 | 0.02 | 0.03 | 0.03 |
| 实施例2 | 0.02 | 0.03 | 0.03 |
| 实施例3 | 0.02 | 0.03 | 0.03 |
| 实施例4 | 0.02 | 0.02 | 0.02 |
对比例1
通过混合如下物质而形成混合物:40重量份的在25℃的粘度为约5Pa.s的含乙烯基的二甲基聚硅氧烷(MVD560DV 36MV)、20重量份的半角鲨烷(APRINNOVA)、10重量份的PEG 9聚二甲基硅氧烷(Momentive Performance Materials)、和2重量份的硬脂醇聚醚-21(Croda)。然后,在剧烈搅拌下向该混合物加入10重量份的初始水和0.2重量份的枯草菌脂肽钠(Kaneka Corporation),得到稳定的乳液。在加入0.1重量份的在乙醇中的0.33重量%H2PtCl6后,进一步加入去离子水得到50重量%的非挥发性内容物。然后将乳液加热至80℃温度,开始聚合。在4小时后,向乳液加入0.8重量份的防腐剂苯氧基乙醇和0.2重量份的增稠剂瓜尔胶。如此制备的O/W乳液通过LVDV-II+粘度计(Brookfield)使用S64转子以60rpm测得的粘度为4200cps。
将实施例4和对比例1的乳液分别用异丙醇破乳(IPA)。显示破乳结果的照片分别示于图3a(实施例4)和3b(对比例1)中。实施例4的经破乳的O/W乳液显示出小尺寸的凝胶,而对比例1的经破乳的乳液中不存在这样的凝胶,这意味着对比例1中的内相即使有交联的话也非常少。
对比例2
通过在80℃混合如下物质而形成混合物:100重量份的在25℃的粘度为约5Pa.s的含乙烯基的二甲基聚硅氧烷(MVD560DV 36MV)、10重量份的在25℃的粘度为约0.2Pa.s的甲基氢聚硅氧烷(MHD200MH)、40重量份的肉豆蔻酸异丙酯和0.5重量份的过氧化月桂酰。然后,在剧烈搅拌下向该混合物加入如下物质的预混物而得到稳定的乳液:4重量份的硬脂醇聚醚2/21(Croda)、4重量份的聚氧乙烯单硬脂酸酯和20重量份的去离子水。进一步加入去离子水得到50重量%的非挥发性内容物。然后,将乳液调节至80℃温度,开始自由基聚合和自由基硅氢加成。在4小时之后,通过发酵管方法测量的乳液中的未反应SiH为0.1cc/g。在调节pH到7之后,向所述乳液加入0.8重量份的防腐剂苯氧基乙醇。如此制备的O/W乳液通过LVDV-II+粘度计(Brookfield)使用S64转子以60rpm测得的粘度为4500cps。
测试A(相反转测试)
将对比例2中制备的乳液与作为油的半角鲨烷以1:1的比率混合。然而,所述乳液在与油混合后不能相反转。如图4中所示,白色的乳液在底部,而半角鲨烷油在表面上。
测试B(水相容性测试)
将对比例2中制备的乳液以30克的量与5克PEG-10聚二甲基硅氧烷混合,所得物变为稠膏。然后,在搅拌下向所得物中加入50g去离子水,且稠膏变稀,表面上有许多小碎片,如图5中所示,这表明水稀释性很差。
对比例2与实施例1-4的比较结果显示了聚醚改性的聚硅氧烷对相反转的作用。如果聚醚改性的聚硅氧烷不在乳液聚合过程中使用,则制备的O/W乳液不能通过与油混合而相反转为W/O乳液。如果聚醚改性的聚硅氧烷是在乳液聚合后才引入的,而不是存在于乳液聚合中,则所得乳液将变成稠膏,并且与水的相容性差。所述结果表明,本发明的O/W乳液不是聚醚改性的聚硅氧烷的简单物理混合物。
实施例5-15将说明用实施例1-4中制备的O/W乳液配制的各种化妆产品。实施例5至11说明了包含单制剂的化妆产品,实施例12至15说明了包含双制剂的化妆产品。
实施例5鳄梨霜
程序:
1.将A部分的各组分共混。
2.预混合B部分的各组分。
3.在搅拌下将B部分直接缓慢加入A部分中。
4.高速搅拌3~5分钟。
实施例6HD粉底液
程序:
1.将A部分的各组分共混。
2.预混合B部分的各组分。
3.预混合C部分的各组分。
4.在搅拌下将B部分直接缓慢加入A部分中,然后将混合物高速搅拌3~5分钟。
5.将A/B混合物与经预混合的C部分共混。
实施例7遮瑕膏
程序:
1.将A部分的全部组分混合并加热到80℃。
2.预混合B部分的各组分。
3.在冷却到65℃之后,在搅拌下将A部分加入到B部分中。
实施例8唇膏
程序:
1.将A部分的全部组分混合并加热到80℃。
2.预混合B部分的各组分。
3.在冷却到65℃之后,在搅拌下将A部分加入到B部分中。
实施例9丝滑乳霜
程序:
1.将A部分的全部组分混合并将A部分加热到约80℃。
2.将B部分的各组分溶解在水中,并将B部分加热到约80℃。
3.在搅拌下将A部分加入到B部分中,并均化几分钟。
4.在搅拌下将C部分加入到A/B部分中。
5.在搅拌下将D部分加入到A/B/C部分中。
实施例10双层头发喷雾
| 组分 | 供应商 | 份数 | |
| A部分 | |||
| 1 | 水 | 67.00 | |
| 2 | 甘油 | Collinslab | 2.00 |
| 3 | 丙二醇 | Collinslab | 1.00 |
| 4 | 苯氧基乙醇 | 0.5 | |
| 5 | 香精 | 0.1 | |
| B部分 | |||
| 7 | 实施例1 | 10.00 | |
| C部分 | |||
| 8 | Element14 PDMS 5A | Momentive | 20.00 |
程序:
1.在搅拌下将C部分加入到B部分中。
2.将A部分的各组分混合。
3.将A部分加入到B/C部分的混合物中。
实施例11唇彩
程序:
1.将A部分的各组分混合。
2.将B部分的各组分混合。
3.在搅拌下将B部分直接缓慢加入A部分中。
4.高速搅拌3~5分钟。
图6显示了实施例11中制备的唇彩的照片。唇彩呈现出均匀的红色和高光泽,这表明实施例3的O/W乳液已经相反转为W/O乳膏,并且与油性组分具有良好的相容性。
使用CM825皮肤水分测试仪(corneometer)(Courage+Khazaka)进一步测试唇彩的保湿能力。测试在26.8℃的温度和38.4%的空气湿度下进行。称取40mg样品,并以直径3厘米的圆圈施用在前臂上。然后,通过CM825皮肤水分测试仪测量皮肤水分值,测试面积为49mm2。
结果如图7中所示。在施用所述样品制剂后,皮肤水分从30增加到50,并保持至少一小时。臂测量值高于50一般被认为是足够保湿的。因此,该结果表明所述制剂能够改善皮肤屏障,并有效增加和保持皮肤水分。
实施例12包含两个制剂的眼影产品
制剂i)如下:
| 组分 | 份数 |
| 实施例2 | 80 |
| 水 | 20 |
制剂ii)如下:
程序:
1.将A部分的各组分混合。
2.将B部分的各组分预混合。
3.在搅拌下将B部分直接缓慢加入A部分中。
4.高速搅拌3~5分钟。
制剂i)和ii)可单独使用或可在将它们均匀混合后组合使用。当组合使用时,制剂i)可改变制剂ii)的外观和质地。图8a、8b和8c显示了包含实施例12中制备的两个制剂的眼影产品在施用后的外观,其中图8a显示了制剂ii)单独施用后的外观,且图8b和8c显示了制剂i)与制剂ii)分别以1:10和1:1的体积比混合后的外观。如图8a中所示,单独的制剂ii)呈现出高光泽的外观。然而,与图8a相比,图8b和8c呈现出哑光和增稠的外观,其中图8c中的哑光和增稠效果比图8b中的更明显。结果表明,制剂i)通过与制剂ii)混合已经被相反转,而不是简单地与后者混合,因为简单的物理混合不能实现这样的哑光和增稠效果。
实施例13包含两个制剂的粉底产品
将实施例1中制备的O/W乳液用作实施例13中的制剂i)。此外,重复US10512602B2的实施例1,制备有机硅凝胶乳液,将其用作本实施例中的对比制剂i)。
制剂ii)如下:
程序:
1.将A部分的各组分混合。
2.将B部分的各组分预混合。
3.在搅拌下将B部分直接缓慢加入A部分中。
4.高速搅拌3~5分钟。
将制剂i)和对比制剂i)分别以1:10的体积比与制剂ii)混合。图9a显示了制剂ii)在单独施用后的外观,且图9b和9c分别显示了制剂ii)在与制剂i)和对比制剂i)分别混合后的外观。结果,图9a和9c显示出相似的光泽和质地,肉眼看不出任何差异。然而,如图9b中所示,当制剂i)与制剂ii)以相同的1:10的混合比进行混合时,所得制剂显示出哑光外观和增稠的质地。该结果表明,对比制剂不能改变制剂ii)提供的外观和质地,而根据本发明制备的制剂可通过相反转改变外观和质地。
实施例14包含两个制剂的唇部产品
将实施例1中制备的O/W乳液用作制剂i)。
制剂ii)如下:
其中,颜料A如下:
| 组分 | 供应商 | 份数 |
| Yellow 6AL | FD&C | 11 |
| Red 28AL | FD&C | 22 |
| Silsoft 034流体 | Momentive | 67 |
颜料B如下:
| 组分 | 供应商 | 份数 |
| ALT-TSR-10 | MITOSHI | 50 |
| Silsoft 034流体 | Momentive | 50 |
程序:
1.将颜料A的所有组分混合。
2.将颜料B的所有组分混合。
3.将BENTONE GEL MIO V、Silshine 150流体、SS4230流体、Silsoft CDC流体和“辛酸/癸酸甘油三酯(和)PEG/PPG-20/15聚二甲基硅氧烷”混合均匀,然后加入SF1642蜡,加热至80℃。
4.在上述混合物中加入颜料A和颜料B,混合均匀,然后冷却至45℃,之后装入图10a和10b中所示的双管容器中。
将十滴制剂ii)从容器中压出到一块前臂皮肤上,然后用手指铺展。图11a显示了说明制剂ii)单独施用于皮肤上的外观的照片。
在另一块前臂皮肤上,在从容器中挤出十滴制剂ii)后立即接着挤出一滴制剂i),将它们用手指混合并在皮肤上铺展。图11b显示了说明混合后的制剂i)和ii)在施用后的外观的照片。
图11a呈现出具有高光泽的闪亮红色,而图11b呈现出明显的哑光效果和增稠质地,且红色显得相对浅。该结果再次表明,根据本发明的制剂i)可通过相反转改变制剂ii)的外观和质地。
实施例15包含两个制剂的唇部产品
制剂i)如下:
| 组分 | 份数 |
| 实施例2 | 60 |
| 甘油 | 40 |
制剂ii)如下:
其中,颜料A如下:
| 组分 | 供应商 | 份数 |
| Yellow 6AL | FD&C | 11 |
| Red 28AL | FD&C | 22 |
| Silsoft 034流体 | Momentive | 67 |
颜料B如下:
| 组分 | 供应商 | 份数 |
| ALT-TSR-10 | MITOSHI | 50 |
| Silsoft 034流体 | Momentive | 50 |
程序:
1.将颜料A的所有组分混合。
2.将颜料B的所有组分混合。
3.将BENTONE GELMIO V、Silsoft CDC fluid、SS4230流体、鳄梨油和“辛酸/癸酸甘油三酯(和)PEG/PPG-20/15聚二甲基硅氧烷”混合均匀。
4.在上述混合物中加入颜料A和颜料B,混合均匀,之后装入图10a和10b中所示的双管容器中。
将八滴制剂ii)从容器中压出到一块前臂皮肤上,然后用手指铺展。图12a显示了说明制剂ii)单独施用于皮肤上的外观的照片。
在另一块前臂皮肤上,在从容器中挤出一滴制剂i)后立即接着挤出八滴制剂ii),将它们用手指混合并在皮肤上铺展。图12b显示了说明混合后的制剂i)和ii)在施用后的外观的照片。
图12a呈现出具有高光泽的闪亮红色,而图12b呈现出明显的哑光效果和增稠质地,且红色显得相对浅。该结果再次表明,根据本发明的制剂i)可通过相反转改变制剂ii)的外观和质地。
将从实施例5-15获得的各制剂,包括实施例12-15中制备的各单独制剂i)和ii)在50℃烘箱中测试1周的稳定性。所有制剂保持不变。
尽管已经参考优选的实施方式对本公开进行描述,但是本领域技术人员将理解:可做出各种改变并且用等同物代替其元素而不偏离本公开的范围。另外,为了使特定场合或材料适应于本公开的教导可做出很多变更而不偏离其实质范围。因此,希望,本公开不限于作为用于实施本公开而想到的最佳模式而公开的特定实施方式,而是本公开将涵盖落在所附权利要求书中的所有实施方式。
Claims (13)
1.化妆产品,其包含制剂i),其中制剂i)包含交联有机硅的O/W乳液,该交联有机硅的O/W乳液得自至少一种具有至少两个脂族不饱和碳-碳键的聚有机硅氧烷与任选地含氢有机聚硅氧烷在聚醚改性的聚硅氧烷的存在下、在乳液聚合反应条件下的自由基聚合。
2.根据权利要求1所述的化妆产品,其中所述至少一种聚有机硅氧烷具有通式(I):
MgMH hMV iMF jDkDH lDV mDF nToTH pTV qTF rQs 通式(I)
其中
M=R21R22R23SiO1/2;
MH=R24R25HSiO1/2;
MV=R26R27R28SiO1/2;
MF=R29R30RFSiO1/2;
D=R31R32SiO2/2;
DH=R33HSiO2/2;
DV=R34R35SiO2/2;
DF=R36RFSiO2/2;
T=R37SiO3/2;
TH=HSiO3/2;
TV=R38SiO3/2;
TF=RFSiO3/2;以及
Q=SiO4/2
其中R21、R22、R23、R24、R25、R27、R28、R31、R32、R33、R35和R37各自独立地为至多60个碳原子的一价烃基;R26、R34和R38各自独立地为至多30个碳原子的烯属不饱和基团;R29、R30和R36各自独立地为至多60个碳原子的一价烃基或者RF;各RF独立地为至多60个碳原子的一价烷氧基或醚基团;且下标g、h、i、j、k、l、m、n、o、p、q、r和s各自独立地为0至1000的整数,条件是i+m+q≥2,
优选地,所述聚有机硅氧烷为选自如下的至少一者:
MV iDkDV mM2-i (I-1)
其中MV、D、DV和M为如前面定义的并且下标i、k和m为整数,条件是i为0至2,k为0至1000,m为0至100,且R26和R34各自独立地选自乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、丙烯酸酯或烷基丙烯酸酯基团;
MV iQs (I-2)
其中MV和Q为如前面定义的并且下标i和s为整数,条件是i≥2,s≥1且i+s为3至50,且各R26选自乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、丙烯酸酯或烷基丙烯酸酯基团。
3.根据权利要求1或2所述的化妆产品,其中所述含氢有机聚硅氧烷具有通式(I):
MgMH hMV iMF jDkDH lDV mDF nToTH pTV qTF rQs 式(I)
其中M、MH、MV、MF、D、DH、DV、DF、T、TH、TV、TF和Q如前面定义的,并且
下标g、h、i、j、k、l、m、n、o、p、q、r和s各自独立地为0至500的整数,条件是h+l+p≥1,且其中当i+m+q≥2时,针对聚有机硅氧烷定义的式(I)与针对含氢有机聚硅氧烷定义的式(I)是不同的;
优选地,所述含氢有机聚硅氧烷为选自如下的至少一者:
MH hDkDH lM2-h (I-3)
其中MH、D、DH和M为如前面定义的并且h、k和l为0或整数,条件是k为10至300,l为0至50,h为0至2且h+l为1至100;
MH hQs (I-4)
其中MH和Q为如前面定义的并且下标h和s为整数,条件是h≥1,s≥1且i+s为2至50。
4.根据权利要求1-3任一项所述的化妆产品,其中所述聚醚改性的聚硅氧烷具有通式(II):
M1 aM2 bM3 cD1 dD2 eD3 f 式(II)
其中:
M1=R1R2R3SiO1/2
M2=R4R5R6SiO1/2
M3=R7R8R9SiO1/2
D1=R10R11SiO2/2
D2=R12R13SiO2/2
D3=R14R15SiO2/2
其中在式(II)中,
R1、R2、R3、R4、R5、R7、R8、R10、R11、R12和R14各自独立地为具有至多约60个碳原子的烷基或芳基;
R6和R13各自独立地为-R16-O-(C2H4O)x(C3H6O)y(C4H8O)z-R17,其中R16为具有1至约20个碳原子的二价亚烷基,R17选自氢,以及具有1至约20个碳原子的烷基、酰基或酯基团,且下标x、y和z各自独立地为0至200的整数,条件是1≤x+y+z≤200;
R9和R15各自独立地为4至约20个碳原子的直链或支链烷基;至多约20个碳原子的一价烷氧基或芳氧基;或者用烷氧基、芳氧基、氨基、酯基、酰胺基或环氧基封端的1至约20个碳原子的二价亚烷基;
下标a、b、c、d、e、f各自独立地为0至200的整数,条件是b+e≥1;
优选地,所述聚醚改性的聚硅氧烷为选自如下的至少一者:
M1 2D1 dD2 e (II-1)
其中M1、D1和D2如前面定义的,d为1至200,且e为1至200;和
M2 bD1 dD2 eM1 2-b (II-2)
其中M1、M2、D1和D2如前面定义的,b为1或2,d为1至200,且e为0至200,
优选地,所述聚醚改性的聚硅氧烷以约5至约50重量份的量使用,基于所述具有至少两个脂族不饱和碳-碳键的聚有机硅氧烷和存在时的所述含氢有机聚硅氧烷的总量为100重量份计。
5.根据权利要求1-4任一项所述的化妆产品,其中制剂i)进一步包含选自如下的保湿剂:多元醇、氨基酸、糖类、乳酸及其盐、透明质酸及其盐、吡咯烷酮羧酸、神经酰胺、及其组合,
优选地,所述O/W乳液以约1重量%至约100重量%、优选地约30重量%至约99重量%、更优选地约50重量%至约90重量%的量包含在制剂i)中,基于制剂i)的总重量。
6.根据权利要求1-5任一项所述的化妆产品,其中制剂i)为通过使所述O/W乳液相反转而形成的乳化的油基制剂,其优选地通过向所述O/W乳液中加入选自如下的油而进行:非反应性硅油;烃油;甘油三酸酯;酯;醚;及其组合。
7.根据权利要求1-6任一项所述的化妆产品,其进一步包含制剂ii),该制剂ii)为乳化的或未乳化的基于油的制剂,制剂ii)是与制剂i)分开的。
8.根据权利要求7所述的化妆产品,其中制剂ii)包含赋予颜色和/或光泽的美化组分;用于护理嘴唇,指甲,皮肤如面部皮肤、颈部皮肤和眼部皮肤,或者毛发如睫毛、眉毛和头发,或者其组合的护理组分;优选地,制剂ii)包含单独的美化组分,或者美化组分和护理组分的组合。
9.根据权利要求7或8所述的化妆产品,其中制剂ii)为口红、唇彩、唇膏、唇釉、指甲着色制品、指甲油制品、粉底、遮瑕膏、BB霜、防晒霜、晒黑制品、腮红、柔焦制品、眼线、眼影、睫毛膏、或者头发着色或染色制品。
10.根据权利要求7-9任一项所述的化妆产品,其中制剂i)为O/W乳液型制剂,其优选地包含选自如下的保湿剂:多元醇、氨基酸、糖类、乳酸及其盐、透明质酸及其盐、吡咯烷酮羧酸、神经酰胺、及其组合;且制剂ii)包含美化组分,
优选地,所述产品进一步包含容纳制剂i)的第一容器和容纳制剂ii)的第二容器,以及任选地空容器;
优选地,所述化妆产品进一步包含分配装置,该分配装置用于分别将制剂i)从第一容器取出和将制剂ii)从第二容器取出,并任选地将取出的制剂递送到所述空容器。
11.根据权利要求1-10任一项所述的化妆产品,其中所述化妆产品包含源自乳液聚合反应的所述聚醚改性的聚硅氧烷。
12.使用根据权利要求1-10任一项所述的化妆产品的化妆方法,其包括:
i)将制剂i)施用到嘴唇,指甲,皮肤如面部皮肤、颈部皮肤和眼部皮肤,或者毛发如睫毛、眉毛和头发以提供第一外观或质地;或者
ii)将制剂ii)施用到嘴唇,指甲,皮肤如面部皮肤、颈部皮肤和眼部皮肤,或者毛发如睫毛、眉毛和头发以提供第二外观或质地;或者
iii)将制剂i)与制剂ii)混合以形成制剂iii),并将制剂iii)施用到嘴唇,指甲,皮肤如面部皮肤、颈部皮肤和眼部皮肤,或者毛发如睫毛、眉毛和头发以提供第三外观或质地,所述第三外观或质地不同于所述第一和第二外观或质地,优选地制剂i)与制剂ii)以约1:100至约100:1的体积比混合。
13.如权利要求1-10任一项中定义的交联有机硅的O/W乳液在改变由如下提供的外观尤其是光泽和/或颜色、或者质地的用途:口红、唇彩、唇膏、唇釉、指甲着色制品、指甲油制品、粉底、遮瑕膏、BB霜、防晒霜、晒黑制品、腮红、柔焦制品、眼线、眼影、睫毛膏、或者头发着色或染色制品。
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