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CN101557795A - 用于制备化妆品的组合物、化妆品和含水化妆品的制备方法 - Google Patents

用于制备化妆品的组合物、化妆品和含水化妆品的制备方法 Download PDF

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CN101557795A CNA2007800342647A CN200780034264A CN101557795A CN 101557795 A CN101557795 A CN 101557795A CN A2007800342647 A CNA2007800342647 A CN A2007800342647A CN 200780034264 A CN200780034264 A CN 200780034264A CN 101557795 A CN101557795 A CN 101557795A
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Abstract

用于制备化妆品的组合物,其包含以下组分的混合物:(a)下式的聚氧化烯改性的二有机聚硅氧烷:(A(R1)2SiO{(R1)2SiO}m {(R1)(R2)SiO}n Si(R1)2A{其中R1是一价烃基(除了R2以外);R2是下式:-R3-O-(C2H4O)a(C3H6O)bR4[其中R3是亚烷基;R4是氢、烷基或烷氧基,1≤a≤50;0≤b≤50;和10≤(a+b)≤100]的聚氧化烯基;“A”是OH、R1或R2;100≤m≤500;0≤n≤40;但当n=0时,至少一个“A”是R2};(b)表面活性剂,和(c)油;该组合物还包含(d)生物学上可允许的亲水性介质;该组合物还包含水;含有上述组合物的化妆品或O/W型乳液化妆品;和通过将所述组合物与水混合而制备含水化妆品的方法。

Description

用于制备化妆品的组合物、化妆品和含水化妆品的制备方法
技术领域
[0001]本发明涉及包含特定结构的聚氧化烯(polyoxyalkylene)改性的二有机聚硅氧烷、表面活性剂和油的用于制备化妆品的组合物,还包含生物学上允许的亲水性介质的用于制备化妆品的组合物和还包含水的用于制备化妆品的组合物。本发明还涉及化妆品,特别涉及油包水型乳液化妆品,其含有上述用于制备化妆品的组合物并且特征在于优异的时间稳定性、触感、保湿性、产品的外观等。本发明还涉及通过将上述用于制备化妆品的组合物与水混合来制备含水化妆品的简单方法,该含水化妆品的特征在于优异的时间稳定性、触感、保湿性、产品的外观等。
背景技术
[0002]由于这样的性能例如优异的覆盖性、赋予清爽感的能力、润滑性、防水性、安全等,硅油在化妆产品的制造中广泛应用。但是,硅油具有与其他油显著不同的性能,并且为了制备具有容易溶解或分散在水中或乙醇的水溶液中的硅油的化妆品,使组成最优化和通过使用特定的大型乳化设备使乳化条件最优化是必要的。但是,为最佳乳化条件制备的组合物并非常常提供具有最佳性能的化妆品,并且特别是对于具有硅油的化妆品,为了将用于得到特征在于优异的时间稳定性、触感、保湿性和产品的外观等的化妆品的配合和乳化条件最优化,必须花费大量的劳动和成本。
[0003]例如,日本未审专利申请公开(以下称为“公开”)2000-313808(JP 2000-313808 A)公开了可溶性组合物,其由硅油、高分子聚氧化烯改性的二有机聚硅氧烷、乙醇和水组成。上述可溶性组合物使得能够借助该高分子聚醚改性的有机硅在大量水中将油例如硅油和烃油乳化。但是,为了制备具有均匀外观和优异时间稳定性以及颗粒直径小于1μm(1,000nm)的透明乳液,在其制备中使乳化条件最优化是必要的,因此不能容易地得到这样的乳液。
[0004]类似地,公开H07-291825(JP H07-291825A)提出了水包油型化妆品,其由硅油、用于溶解该硅油的油剂、聚醚改性的有机硅、表面活性剂和水组成。但是,为了溶解该硅油,上述水包油型化妆品需要大量使用该用于溶解硅油的油剂。此外,难以确定制造工艺过程中最佳乳化条件。
[0005]公开H09-175933(JP H09-175933A)提出了透明乳液,其具有小于100nm的颗粒直径并且由聚醚改性的有机硅、硅油和离子型两亲性脂质组成。但是,其制备需要使用特殊的乳化设备例如以高压均化器为代表的高压乳化器,并且不能容易地制备这样的乳液。
发明内容
[0006]本发明的目的是提供用于制备化妆品的组合物,其在不使用任何特殊乳化器而是使用简单的搅拌器或混合器并且实际上不需要找到任何最佳乳化条件的情况下能够制备稳定的水包油型乳液。另一目的是提供用于制备化妆品的组合物,其在不使用任何特殊乳化器而是使用简单的搅拌器或混合器并且实际上不需要找到任何最佳乳化条件的情况下能够在水中进行乳化并且能够制备具有小直径乳液颗粒的稳定的水包油型乳液。
另一目的是提供用于制备化妆品的组合物,其在不使用任何特殊乳化器而是使用简单的搅拌器或混合器并且实际上不需要找到任何最佳乳化条件的情况下能够在水中进行乳化并且能够制备具有优异的时间稳定性和微小直径乳液颗粒的水包油型乳液。
[0007]本发明的另一目的是提供特征在于优异的时间稳定性、良好的触感、良好的保湿性、诱人的产品外观等的化妆品,特别是具有微小直径的乳液颗粒的稳定的水包油乳液化妆品。另一目的是提供含水化妆品的简单制造方法,该含水化妆品的特征在于优异的时间稳定性、触感、保湿性、产品的外观等。
[0008]基于深入研究的结果,本发明人在此已发现上述目的能够通过以下内容实现:
(1)用于制备化妆品的组合物,包含以下组分的混合物:
(a)由下述平均结构式(1)表示的聚氧化烯改性的二有机聚硅氧烷:
Figure A20078003426400091
{其中R1是一价烃基或取代的一价烃基(除了由R2表示的基团以外);R2是下述通式(2):-R3-O-(C2H4O)a(C3H6O)bR4[其中R3是具有2~30个碳原子的亚烷基;R4是选自氢原子、具有1~30个碳原子的烷基或下式:-(OC)-R5(其中R5是具有1~30个碳原子的烷基)的有机基的基团,“a”和“b”是满足以下条件:1≤a≤50;0≤b≤50;和10≤(a+b)≤100的数]的聚氧化烯基;并且“A”可以相同或不同且选自羟基、R1和R2;“m”和“n”满足以下条件:100≤m≤500;0≤n≤40;但当n=0时,至少一个“A”是R2)};
(b)一种或多种表面活性剂(除了对应于组分(a)的表面活性剂以外);和
(c)一种或多种油;
(2)用于制备化妆品的组合物,其是上述组分(a)、(b)和(c)与(d)至少一种生物学上允许的亲水性介质的混合物;和
(3)用于制备化妆品的组合物,其是上述组分(a)、(b)、(c)和(d)至少一种生物学上允许的亲水性介质与(e)水的混合物。
因此本发明人完成了本发明。
[0009]本发明人发现通过具有组分(a)、(b)和(c)的适当比例;组分(a)、(b)、(c)和(d)的适当比例以及组分(d)的适当量;或组分(a)、(b)、(c)和(d)的适当比例以及组分(d)和(e)的适当量的用于制备化妆品的组合物能够解决现有技术的问题,并且完成了本发明。
[0010]本发明人发现通过含有上述组合物且特征在于优异的时间稳定性、触感、保湿性、产品的外观等的化妆品能够解决现有技术的问题,并且完成了本发明。
[0011]最后,本发明人发现通过将上述用于制备化妆品的组合物与水混合能够简便地制备特征在于优异的时间稳定性、触感、保湿性、产品的外观等的含水化妆品,并且完成了本发明。
具体实施方式
[0012]更具体地说,本发明涉及以下内容:
[1]用于制备化妆品的组合物,其包含以下组分的混合物:
(a)由下述平均结构式(1)表示的聚氧化烯改性的二有机聚硅氧烷:
{其中R1是一价烃基或取代的一价烃基(除了对应于R2的基团以外);R2是下述通式(2):-R3-O-(C2H4O)a(C3H6O)bR4[其中R3是具有2~30个碳原子的亚烷基;R4是选自氢原子、具有1~30个碳原子的烷基或下式:-(OC)-R5(其中R5是具有1~30个碳原子的烷基)的有机基的基团,“a”和“b”是满足以下条件:1≤a≤50;0≤b≤50;和10≤(a+b)≤100的数]的聚氧化烯基;并且“A”可以相同或不同且选自羟基、R1和R2;“m”和“n”满足以下条件:100≤m≤500;0≤n≤40;但当n=0时,至少一个“A”是R2)};
(b)一种或多种表面活性剂(除了对应于组分(a)的表面活性剂以外);和
(c)一种或多种油;
[1-1]根据项[1]的用于制备化妆品的组合物,其中该用于制备化妆品的组合物是化妆原料,即化妆品、化妆产品或化妆组合物的原料,或在各种化妆品、化妆产品或化妆组合物中含有的成分。
[2]根据项[1]的用于制备化妆品的组合物,其中相对于100质量份的组分(c),组分(a)以0.85~680质量份的量存在并且组分(b)以1.4~1120质量份的量存在;
[3]根据项[2]的用于制备化妆品的组合物,其中相对于100质量份的组分(c),组分(a)以1.0~340质量份的量存在并且组分(b)以1.5~560质量份的量存在;
[0013]
[4]用于制备化妆品的组合物,其包含以下组分的混合物:项[1]中所述的组分(a)、项[1]中所述的组分(b)、项[1]中所述的组分(c)和(d)一种或多种生物学上允许的亲水性介质;
[5]根据项[4]的用于制备化妆品的组合物,其中组分(d)的存在量为该组合物总质量的20.0~98.4%;
[6]根据项[5]的用于制备化妆品的组合物,其中组分(d)的存在量为该组合物总质量的40.0~98.4%;
[7]根据项[5]或[6]的用于制备化妆品的组合物,其中相对于100质量份的组分(d),组分(a)以0.9~90质量份的量存在,组分(b)以0.6~120质量份的量存在,并且组分(c)以1.1~150质量份的量存在;
[8]根据项[7]的用于制备化妆品的组合物,其中相对于100质量份的组分(c),组分(a)以4.0~300质量份的量存在,并且组分(b)以5~480质量份的量存在;
[0014]
[9]用于制备化妆品的组合物,其包含以下组分的混合物:项[1]中所述的组分(a)、项[1]中所述的组分(b)、项[1]中所述的组分(c)、项[4]中所述的组分(d)和(e)水;
[10]根据项[9]的用于制备化妆品的组合物,其中相对于100质量份的组分(d),组分(a)以0.9~90质量份的量存在,组分(b)以0.6~120质量份的量存在,并且组分(c)以1.1~150质量份的量存在,和其中组分(d)以该组合物总质量的20.0~98.4%的量存在,并且组分(e)以不超过组分(d)的含量且不超过该用于制备化妆品的组合物总质量的40.0%的量存在;
[0015]
[11]根据项[1]~[10]任一项的用于制备化妆品的组合物,其中在组分(a)的平均结构式(1)中观察到以下条件:5≤(m/n)≤50;
[12]根据项[1]~[10]任一项的用于制备化妆品的组合物,其中25℃下组分(a)的50wt.%一缩二丙二醇溶液的粘度为1,000mPa·s~60,000mPa·s;
[12-1]根据项[11]的用于制备化妆品的组合物,其中25℃下组分(a)的50wt.%一缩二丙二醇溶液的粘度为1,000mPa·s~60,000mPa·s;
[0016]
[13]根据项[1]~[10]任一项的用于制备化妆品的组合物,其中组分(b)由至少一种(b1)离子型表面活性剂和至少一种(b2)非离子型表面活性剂组成;
[13-1]根据项[11]、[12]或[12-1]的用于制备化妆品的组合物,其中组分(b)由至少一种(b1)离子型表面活性剂和至少一种(b2)非离子型表面活性剂组成;
[14]根据项[13]或[13-1]的用于制备化妆品的组合物,其中组分(b1)是阴离子型表面活性剂或磷脂;
[15]根据项[14]的用于制备化妆品的组合物,其中该阴离子型表面活性剂选自由聚氧化烯烷基醚磷酸、其碱金属盐、N-脂肪酰基氨基酸、聚氧化烯磺基琥珀酸的碱金属盐和聚氧化烯改性的二甲基聚硅氧烷的磺基琥珀酸酯的碱金属盐组成的组;
[16]根据项[13]的用于制备化妆品的组合物,其中组分(b2)是选自由聚氧化烯改性的二有机聚硅氧烷(其中该二有机聚硅氧烷部分中的聚合度低于组分(a)的二有机聚硅氧烷部分的聚合度,并且HLB在3~10的范围内)、聚氧化烯烷基醚、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油和聚氧化烯脂肪酸酯组成的组中的至少一种非离子型表面活性剂;
[17]根据项[16]的用于制备化妆品的组合物,其中组分(b2)的聚氧化烯改性的二有机聚硅氧烷由以下平均结构式(3)表示:
Figure A20078003426400131
{其中R1是一价烃基或取代的一价烃基(除了与R6对应的基团以外);R6是下述通式(4)的聚氧化烯基:-R7-O-(C2H4O)d(C3H6O)eR8[其中R7是具有2~8个碳原子的亚烷基;R8是选自氢原子、具有1~12个碳原子的烷基和下式:-(OC)-R9(其中R9是具有1~12个碳原子的烷基)的有机基团的基团,“d”和“e”是满足以下条件的数:1≤d≤20;0≤e≤20;和5≤(d+e)≤40];“B”表示的基团可以相同或不同并且选自羟基、R1和R6;“p”和“q”满足以下条件:0≤p≤90;0≤q≤10;但当q=0,至少一个“B”是R6};
[0017]
[18]根据项[1]~[10]任一项的用于制备化妆品的组合物,其中组分(c)是高级脂肪酸烷基酯、烃油或25℃下粘度为0.65mPa·s~100,000mPa·s的疏水性硅油;
[18-1]根据项[11]、[12]或[12-1]的用于制备化妆品的组合物,其中组分(c)是高级脂肪酸烷基酯、烃油或25℃下粘度为0.65mPa·s~100,000mPa·s的疏水性硅油;
[19]根据项[4]~[10]任一项的用于制备化妆品的组合物,其中组分(d)是在一分子中具有至少一个羟基并且在室温下为液体的亲水性醇;
[19-1]根据项[11]、[12]或[12-1]的用于制备化妆品的组合物,其中组分(d)是在一分子中具有至少一个羟基并且在室温下为液体的亲水性醇;
[20]根据项[19]或[19-1]的用于制备化妆品的组合物,其中该亲水性醇是具有2~10个碳原子的一元或多元醇;
[21]根据项[20]的用于制备化妆品的组合物,其中该具有2~10个碳原子的一元或多元醇选自由乙醇、异丙醇和一缩二丙二醇组成的组;
[0018]
[22]根据项[1]~[21]任一项的用于制备化妆品的组合物,其中该用于制备化妆品的组合物是用于制备水包油型乳液化妆品的组合物;
[23]根据项[1]~[3]任一项的用于制备化妆品的组合物,其中该用于制备化妆品的组合物是用于制备水包油型乳液化妆品的组合物,该水包油型乳液化妆品具有小于10.0μm(10,000nm)的平均颗粒尺寸,该平均颗粒尺寸通过用于乳液颗粒的激光衍射/分散法测定;
[24]根据项[4]~[10]任一项的用于制备化妆品的组合物,其中该用于制备化妆品的组合物是用于制备水包油型乳液型化妆品的组合物,该水包油型乳液型化妆品具有小于0.20μm(200nm)的平均颗粒尺寸,该平均颗粒尺寸通过用于乳液颗粒的激光衍射/分散法测定;
[24-1]根据项[11]、[12]或[12-1]的用于制备化妆品的组合物,其中该用于制备化妆品的组合物是用于制备水包油型乳液化妆品的组合物,该水包油型乳液化妆品具有小于0.20μm(200nm)的平均颗粒尺寸,该平均颗粒尺寸通过用于乳液颗粒的激光衍射/分散法测定;
[0019]
[25]根据项[4]的用于制备化妆品的组合物,其中该用于制备化妆品的组合物是用于制备水包油型乳液化妆品的组合物,其特征在于以下事实:
组分(d)以该组合物总质量的55.0~98.4%的量存在,并且相对于100质量份的上述组分(d),组分(a)以0.9~30质量份的量存在,组分(b)以0.6~40质量份的量存在,并且组分(c)以1.1~50质量份的量存在;
组分(d)是单独的乙醇或乙醇与乙醇以外的生物学上允许的亲水性介质的混合物(但是,在该混合物中上述组分的质量比应不小于6/4);
组分(b)由(b1)一种或多种离子型表面活性剂和(b2)一种或多种非离子型表面活性剂组成;和
组分(c)是25℃下粘度为0.65mPa·s~100,000mPa·s的疏水性硅油,和
通过用于乳液颗粒的激光衍射/分散法测定的平均颗粒尺寸小于0.10μm(100nm);
[0020]
[26]根据项[1]~[25]任一项的用于制备化妆品的组合物,其中该用于制备化妆品的组合物是用于制备皮肤化妆品的组合物;
[0021]
[27]化妆品,其含有项[1]~[25]任一项中记载的用于制备化妆品的组合物;
[28]水包油型乳液化妆品,其含有项[22]、[23]、[24]和[25]任一项中记载的用于制备化妆品的组合物;
[29]根据项[27]或[28]的化妆品,其中该化妆品为皮肤化妆品;
[0022]
[30]含水化妆品的制备方法,其包括将项[1]~[25]任一项中记载的用于制备化妆品的组合物与水混合。
[0023]包含组分(a)、(b)和(c)的混合物的本发明的用于制备化妆品的组合物在不使用任何特殊乳化器而是使用简单的搅拌器或混合器的情况下能够用水进行乳化以形成具有微小颗粒的稳定的水包油型乳液,并且实际上不需要任何乳化条件的预备性最优化。通常,包含组分(a)、(b)、(c)和(d)的混合物的本发明的用于制备化妆品的组合物是透明的,在不使用任何特殊乳化器而是使用简单的搅拌器或混合器的情况下能够用水进行乳化以形成具有微小颗粒的稳定的水包油型乳液,并且实际上不需要任何乳化条件的预备性最优化。
包含组分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的混合物的本发明的用于制备化妆品的组合物在不使用任何特殊乳化器而是使用简单的搅拌器或混合器的情况下能够用水进行乳化以形成具有微小颗粒的稳定的水包油型乳液,并且实际上不需要任何乳化条件的预备性最优化。本发明的组合物在工业条件下具有低可燃性并且因此在处理方面安全。本发明的化妆品是化妆品,特别是具有微小尺寸颗粒的水包油型乳液化妆品,其特征在于优异的时间稳定性、触感、保湿性、产品的外观等。
本发明的含水化妆品的制备方法能够简单地制备特征在于优异的时间稳定性、触感、保湿性、产品的外观等的含水化妆品。
[0024]本发明的用于制备化妆品的组合物的特征在于包含以下组分的混合物:
(a)由下述平均结构式(1)表示的聚氧化烯改性的二有机聚硅氧烷:
Figure A20078003426400161
{其中R1是一价烃基或取代的一价烃基(除了对应于R2的基团以外);R2是下述通式(2):-R3-O-(C2H4O)a(C3H6O)bR4[其中R3是具有2~30个碳原子的亚烷基;R4是选自氢原子、具有1~30个碳原子的烷基或下式:-(OC)-R5(其中R5是具有1~30个碳原子的烷基)的有机基的基团,“a”和“b”是满足以下条件:1≤a≤50;0≤b≤50;和10≤(a+b)≤100的数]的聚氧化烯基;并且“A”可以相同或不同且选自羟基、R1和R2;“m”和“n”满足以下条件:100≤m≤500;0≤n≤40;但当n=0时,至少一个“A”是R2)};
(b)一种或多种表面活性剂(除了对应于组分(a)的表面活性剂以外);和
(c)一种或多种油。
[0025]由于作为组分(a)的聚氧化烯改性的二有机聚硅氧烷含有100~500个(R1)2SiO单元,其为具有疏水性和亲油性的二有机聚硅氧烷单元,并且含有作为亲水性基团的基团R2,因此该组分能够被分类为表面活性剂。尽管对于该组分的HLB并无特别限制,但建议HLB在5~13的范围内。
在上述用于制备化妆品的组合物中,作为组分(a)的聚氧化烯改性的二有机聚硅氧烷与作为组分(b)的一种或多种表面活性剂和作为组分(c)的一种或多种油良好地相容。此外,当通过将上述组合物与水混合并且由此将组分(c)在水中乳化来制备水包油型乳液化妆品时,组分(a)与组分(b)一起加速水中的乳化过程,在没有使用特殊设备的情况下促进组分(c)的乳化,并且赋予制备的乳液良好的时间稳定性。
[0026]作为组分(a)的聚氧化烯改性的二有机聚硅氧烷由以下平均结构式(1)表示:
其中R1是未取代或取代的一价烃基(除了对应于R2的基团以外)。该未取代的一价烃基可以例示甲基、乙基、丙基或类似的烷基;苯基、甲苯基、二甲苯基或类似的芳基;或芳烷基。该取代的一价烃基可以例示3,3,3-三氟丙基、3,3,4,4,4-五氟丁基或类似的全氟烷基;甲氧基羰基丙基、乙氧基羰基丙基或类似的烷氧基羰基烷基;乙酰氧基丙基、丙酰氧基丙基或类似的烷基羰氧基烷基;乙氧基乙基或类似的烷氧基烷基;3-氨基丙基、3-(氨基乙基)氨基丙基或类似的氨基烷基;烷基氨基羰基烷基或烷基羰基氨基烷基。将对应于R2的基团排除在上述烃基之外。与硅原子键合的由R1表示的基团的一部分,特别是分子末端上的由R1表示的基团的一部分可以被一个烷氧基或多个烷氧基,例如甲氧基、乙氧基或丙氧基替代。
上述中,R1优选是未取代的一价烃基,优选烷基,特别是甲基。
[0027]在由平均结构式(1)表示的结构中,从性能和合成容易的观点出发,优选以下所示的平均结构式(1-1)的二有机聚硅氧烷。
Figure A20078003426400181
最好上式中所有R1均为甲基。但是,除了甲基以外,一部分R1可以是未取代的一价烃基(例如,除了甲基以外的烷基或苯基)或取代的一价烃基(例如全氟烷基、烷氧基羰基烷基、烷基羰氧基烷基、烷氧基烷基或类似的疏水性有机基团)。
[0028]在上述平均结构式(1)和(1-1)中,R2是由下式(2)表示的聚氧化烯基:-R3-O-(C2H4O)a(C3H6O)bR4[其中R3是具有2~30个碳原子的亚烷基;R4是选自氢原子、具有1~30个碳原子的烷基或下式:-(OC)-R5(其中R5是具有1~30个碳原子的烷基)的有机基团的基团]。从所需性能的观点出发,建议R4是氢原子,表示上述亚烷基的R3应优选具有2~6个碳原子,并且最优选3或4个碳原子。由R4和R5表示的烷基优选具有1~8个碳原子。
在上式中,“a”和“b”应满足以下条件:1≤a≤50;0≤b≤50,和10≤(a+b)≤100,并且(a+b)优选应在30~50的范围内。“A”是选自羟基、R1和R2的相同或不同的基团。
在上式中,“m”和“n”满足以下条件:100≤m≤500;0≤n≤40;但当n=0,至少一个“A”是R2,但更优选两个“A”都是R2。优选“m”为100~400,并且“n”为0~20,并且比率m/n满足以下条件:5≤(m/n)≤50。
如果“m”和“n”的值超过推荐的上限,这将显著增加粘度并且降低处理性能。如果(a+b)的值低于推荐的下限,这将削弱乳化条件,并且如果上述值超过推荐的上限,这将使制备复杂。此外,如果“m”的值低于推荐的下限,这将不仅降低乳液的时间稳定性而且降低化妆品的时间稳定性。
[0029]对于上述平均结构式(1)和(1-1)中硅氧烷单元的顺序并无特别限制,并且这些单元的顺序可以是无规、嵌段或两者的结合。共聚物中硅氧烷单元的顺序通常是无规的。对于-(C2H4O)a(C3H6O)b-也是同样。
组分(a)应具有如下平均分子量:优选10,000~80,000并且更优选20,000~60,000。如果分子量低于推荐的下限,这将降低化妆品的时间稳定性,如果分子量超过推荐的上限,这将降低化妆品的触感。
对于组分(a)的粘度并无特别限制,但是,从制备具有改进的时间稳定性和触感光滑性的化妆品的观点出发,建议在一缩二丙二醇的50wt.%溶液中25℃下组分(a)的粘度优选为500~100,000mPa·s并且更优选1,000~60,000mPa·s。
[0030]由平均结构式(1)和(1-1)表示的聚氧化烯改性的二有机聚硅氧烷更具体地可以例示二有机聚硅氧烷的组,以下给出其平均结构式。在这些式中,“m”、“n”和“a”的值在以上给出的数值范围内。
Figure A20078003426400191
组分(a)可以由在硅氧烷单元、聚合度、与硅键合的取代基、聚氧化烯基、封端基等方面不同的两种或更多种分子组成。
[0031]对于制造平均结构式(1)的高分子聚氧化烯改性的二有机聚硅氧烷的方法并无特别限制。例如,该化合物能够通过在(A)具有与硅键合的氢原子并且由以下给出的平均结构式(5)表示的直链有机聚硅氧烷:
Figure A20078003426400202
(其中R1是一价烃基或取代的一价烃基(除了对应于R2的基团以外);分子末端上的Y是选自R1、羟基和烷氧基的相同或不同的基团;并且“m”和“n”满足以下条件:100≤m≤500;0≤n≤40;但是,当n=0时,至少一个分子末端上的Y应是氢原子)和(B)其分子末端上具有烯基并且由以下通式(6):R6-O-(C2H4O)a(C3H6O)bR4[其中R4是选自氢原子、具有1~30个碳原子的烷基和下式的有机基团:-(OC)-R5(其中R5是具有1~30个碳原子的烷基)的基团;和R6是具有2~30个碳原子的烯基]表示的聚氧化烯化合物之间引起氢化硅烷化反应而制备,该反应在(C)氢化硅烷化催化剂的存在下进行。
上述具有与硅键合的氢原子的直链有机聚硅氧烷能够常规地通过平衡聚合而制备。
[0032]R1,是二有机聚硅氧烷(A)中含有的与硅原子键合的氢原子以外的基团,其与平均结构式(1)中的R1相同,并且可以例示未取代的一价烃基例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、庚基、辛基或类似的烷基;苯基、甲苯基、二甲苯基或类似的芳基;苄基、苯乙基或类似的芳烷基;3-氯丙基、3,3,3-三氟丙基或类似的卤代烷基;烷氧基羰基烷基;烷基羰氧基烷基、烷氧基烷基或类似的不含有不饱和脂族键的取代烃基。甲氧基、乙氧基、丙氧基或类似的烷氧基或羟基可以键合到分子末端。未取代的一价烃基,特别是烷基,并且更特别是甲基优选作为R1
[0033]在(B)分子末端上具有烯基并且由下式(6):R6-O-(C2H4O)a(C3H6O)bR4表示的聚氧化烯中,R4是氢原子、具有1~30个碳原子的烷基或式-(OC)-R5(其中R5是具有1~30个碳原子的烷基)的有机基团;和R6是具有2~30个碳原子的烯基,可以例示乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基或癸烯基,其中优选乙烯基、烯丙基、丁烯基或己烯基。
[0034](C)氢化硅烷化催化剂是用于加速有机聚硅氧烷(A)的与硅键合的氢原子和聚氧化烯化合物(B)的烯基之间的氢化硅烷化反应的催化剂。该催化剂可以例示铂类催化剂、铑类催化剂或钯类催化剂,其中优选铂类催化剂。铂类催化剂又可以例示氯铂酸、烷氧基改性的氯铂酸、铂的烯烃络合物、铂的酮络合物、铂的二乙烯基硅氧烷四甲基二硅氧烷络合物、四氯化铂、铂细粉末、附载在氧化铝或二氧化硅载体上的固体铂、铂黑、铂的烯烃络合物、氯铂酸和二乙烯基硅氧烷四甲基二硅氧烷的络合物、铂的羰基络合物;或含有上述铂催化剂的甲基丙烯酸甲酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、有机硅树脂或类似的热塑性有机树脂粉末。最优选氯铂酸。对于氢化硅烷化催化剂的量并无特别限制,条件是其以有效量使用。但是,建议以这样的量使用上述催化剂以致组分(C)中金属铂的含量,相对于有机聚硅氧烷(A)和聚氧化烯化合物(B)的总重量,按重量单位计,在0.1~1,000ppm的范围内,并且优选在0.5~100ppm的范围内。
[0035]可以在有机溶剂中进行上述氢化硅烷化反应。优选的有机溶剂的实例是以下物质:异丙醇或类似的醇类溶剂;甲苯、二甲苯或类似的芳族烃类溶剂;二噁烷、THF或类似的醚类溶剂;脂族烃类溶剂;羧酸酯类溶剂、酮类溶剂或氯代烃类溶剂。当使用上述有机溶剂时,优选通过添加耐蒸发性稀释剂例如一缩二丙二醇并在减压下对产物进行汽提从而在反应完成后将其从产物中蒸馏掉。这对于防止化妆品,特别是皮肤化妆品含有醇类溶剂以外的有机溶剂的情况出现是必要的。
对于进行上述氢化硅烷化反应的温度并无特别限制,但通常优选在50~150℃的温度下进行该反应。
在完成氢化硅烷化反应时,通过使用酸性物质来除去烯丙醚基团或通过进行能够通过氢化来进行的烷基化,能够除去令人不愉快的气味。
能够将生育酚或BHT作为抗氧化剂加入得到的聚氧化烯改性的二有机聚硅氧烷。
[0036]用于制备化妆品的组合物中作为组分(b)的一种或多种表面活性剂与作为组分(a)的聚氧化烯改性的二有机聚硅氧烷相容。将上述组合物与水混合以在水中乳化组分(c)时,这些表面活性剂与组分(a)一起加速组分(c)在水中的乳化。与单独使用组分(b)的组合物相比,将该组分(b)与组分(a)组合使用改进化妆品,特别是水包油型乳液化妆品的时间稳定性。
[0037]对于上述一种或多种表面活性剂(b)并无特别限制,条件是其不同于组分(a)并且通常用于常规化妆品,特别是水包油型乳液化妆品。该表面活性剂的实例包括离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂或两者的组合。从通过将用于制备化妆品的组合物与水混合而制备的水包油型乳液化妆品的改进的时间稳定性的观点出发,优选使用(b1)一种或多种离子型表面活性剂和(b2)一种或多种非离子型表面活性剂。
[0038]更具体地,(b1)一种或多种离子型表面活性剂的实例包括阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂或两性表面活性剂。阴离子型表面活性剂的实例包括饱和或不饱和脂肪酸盐(例如,月桂酸钠、硬脂酸钠、油酸钠和亚油酸钠等),长链烷基硫酸盐,烷基苯磺酸(例如,己基苯磺酸、辛基苯磺酸和十二烷基苯磺酸等)及它们的盐,聚氧化烯烷基醚硫酸盐,聚氧化烯烯基醚硫酸盐,聚氧乙烯烷基硫酸酯盐,磺基琥珀酸烷基酯盐,聚氧化烯磺基琥珀酸盐,聚氧化烯磺基琥珀酸酯盐,聚氧化烯改性的二甲基聚硅氧烷的磺基琥珀酸酯的碱金属盐,聚氧化烯烷基苯基醚硫酸盐,长链链烷磺酸盐,长链烷基磺酸盐,聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐,聚氧化烯烷基醚乙酸盐,长链烷基磷酸盐,聚氧化烯烷基醚磷酸盐,酰基谷氨酸盐,α-酰基磺酸盐,长链烷基磺酸盐,烷基烯丙基磺酸盐,长链α-烯烃磺酸盐,烷基萘磺酸盐,长链链烷磺酸盐,长链烷基或烯基磺酸盐,长链烷基酰胺磺酸盐,长链烷基或烯基磷酸盐,烷基酰胺磷酸盐,烷酰基烷基牛磺酸盐,N-酰基氨基酸盐,磺基琥珀酸盐,烷基烷基醚羧酸盐,酰胺醚羧酸盐,α-磺基脂肪酸酯盐,丙氨酸衍生物,甘氨酸衍生物或精氨酸衍生物。上述的实例包括钠盐、钾盐或类似的碱金属盐;四乙醇胺盐或类似的链烷醇胺盐以及铵盐,但优选钠盐。
[0039]阳离子型表面活性剂的实例包括烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、牛脂烷基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵、辛基三甲基氢氧化铵、十二烷基三甲基氢氧化铵、硬脂基三甲基溴化铵、二十二烷基三甲基溴化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二椰油基二甲基氯化铵、二辛基二甲基氯化铵、二-(POE)油基甲基氯化铵(2EO)、苯扎氯铵、烷基苯扎氯铵、烷基二甲基苯扎氯铵、苄索氯铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、羊毛脂衍生的季铵盐、硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺、硬脂酸二甲基氨基丙基酰胺、二十二烷酸酰胺丙基二甲基羟基丙基氯化铵、硬脂酰基胆氨基甲酰基甲基氯化吡啶鎓、鲸蜡基氯化吡啶鎓、妥尔油烷基苄基羟基乙基氯化咪唑鎓或苄基铵盐。
[0040]两性表面活性剂的实例包括磷脂,例如卵磷脂、磷脂酰乙醇胺、磷脂酸、磷脂酰肌醇、磷脂酰丝氨酸、磷脂酰胆碱、磷脂酰甘油、鞘磷脂、心磷脂、或上述化合物的氢化物。最优选氢化大豆卵磷脂、蛋黄卵磷脂、油菜卵磷脂、或类似的氢化天然卵磷脂。
[0041]一种或多种非离子型表面活性剂(b2)(除了对应于组分(a)的那些以外)可以例示聚氧化烯醚类、聚氧化烯烷基醚类、聚氧化烯脂肪酸酯类、聚氧化烯脂肪酸二酯类、聚氧化烯树脂酸酯类、聚氧化烯(氢化)蓖麻油类、聚氧化烯烷基酚类、聚氧化烯烷基苯基醚类、聚氧化烯苯基苯基醚类、聚氧化烯烷基酯类、聚氧化烯烷基酯类、山梨糖醇酐脂肪酸酯类、聚氧化烯山梨糖醇酐烷基酯类、聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯类、聚氧化烯山梨糖醇脂肪酸酯类、聚氧化烯甘油脂肪酸酯类、聚甘油烷基醚类、聚甘油脂肪酸酯类、蔗糖脂肪酸酯类、脂肪酸烷醇酰胺类、烷基葡糖苷类、聚氧化烯脂肪酸双苯醚类、聚丙二醇类、聚醚改性的有机硅类、即聚氧化烯改性的二有机聚硅氧烷类(除了与组分(a)对应的那些以外)、聚甘油改性的有机硅类、甘油改性的有机硅类、糖类改性的有机硅类、全氟聚醚类表面活性剂、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物和烷基聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物醚类。
[0042]从改进的稳定性和化妆品的触感的观点出发,组分(b1)优选是阴离子型表面活性剂,例如聚氧化烯烷基醚磷酸、其碱金属盐(特别是钠盐或钾盐)、或聚氧化烯磺基琥珀酸盐。特别地,聚氧化烯磺基琥珀酸的碱金属盐(特别是钠盐或钾盐)和聚氧化烯改性的二甲基聚硅氧烷的磺基琥珀酸酯碱金属盐的使用使得能够得到用于制备令人不愉快的气味减少且皮肤的刺激减少的化妆品的组合物,并且这有助于改进化妆品的性能。此外,从改进的稳定性和触感的观点出发,该非离子型表面活性剂优选是聚氧化烯烷基醚类或聚氧化烯脂肪酸酯类。当有必要改进化妆品,特别是水包油型乳液型化妆品的时间稳定性时,建议使用聚醚改性的有机硅类,即聚氧化烯改性的二有机聚硅氧烷(除了与组分(a)对应的那些以外)、聚甘油改性的有机硅类、甘油改性的有机硅、或糖类改性的有机硅类。由于这些改性的有机硅类具有与组分(a)相同的二有机聚硅氧烷骨架,它们能够与组分(a)一起使用,这又改进了化妆品,特别是水包油型乳液化妆品的时间稳定性。
[0043]从化妆品,特别是水包油型乳液化妆品的时间稳定性的观点出发,作为组分(b2)的非离子型表面活性剂优选是以下给出的平均结构式(3)的聚氧化烯改性的二有机聚硅氧烷:
Figure A20078003426400251
{其中R1是一价烃基或取代的一价烃基(除了与R6对应的基团以外);R6是下述通式(4)的聚氧化烯基:-R7-O-(C2H4O)d(C3H6O)eR8[其中R7是具有2~8个碳原子的亚烷基;R8是选自氢原子、具有1~12个碳原子的烷基和下式:-(OC)-R9(其中R9是具有1~12个碳原子的烷基)的有机基团的基团;“d”和“e”是满足以下条件的数:1≤d≤20;0≤e≤20;5≤(d+e)≤40];“B”是可以相同或不同并且选自羟基、R1和R6的基团;“p”和“q”满足以下条件:0≤p≤90;0≤q≤10;但当q=0,至少一个“B”是R6}。
[0044]上式中,R1是未取代或取代的一价烃基(除了对应于R6的基团以外)。未取代的一价烃基可以例示甲基、乙基、丙基或类似的烷基;苯基、甲苯基、二甲苯基或类似的芳基;或芳烷基。取代的一价烃基可以例示3,3,3-三氟丙基、3,3,4,4,4-五氟丁基或类似的全氟烷基;甲氧基羰基丙基、乙氧基羰基丙基或类似的烷氧基羰基烷基;乙酰氧基丙基、丙酰氧基丙基或类似的烷基羰氧基烷基;乙氧基乙基或类似的烷氧基烷基;3-氨基丙基、3-(氨基乙基)氨基丙基或类似的氨基烷基;烷基氨基羰基烷基或烷基羰基氨基烷基(除了对应于R6的基团以外)。由R1表示的基团的一部分可以被一个烷氧基或多个烷氧基例如甲氧基、乙氧基或丙氧基替代。
上述中,R1优选是未取代的一价烃基,特别是烷基,更特别是甲基。
[0045]由平均结构式(3)表示的聚氧化烯改性的二有机聚硅氧烷中,优选以下平均结构式(3-1)的聚氧化烯改性的二有机聚硅氧烷:
其中R1与上述定义相同,和R6是下述通式(4)的聚氧化烯基:-R7-O-(C2H4O)d(C3H6O)eR8[其中R7是具有2~8个碳原子的亚烷基;R8是选自氢原子、具有1~12个碳原子的烷基和下式:-(OC)-R9(其中R9是具有1~12个碳原子的烷基)的有机基团的基团]。从表面活性的观点出发,R8优选是氢原子。还建议上述亚烷基具有2~6个碳原子,优选3或4个碳原子。优选由R9表示的烷基具有1~8个碳原子。
“d”和“e”是满足以下条件的数:1≤d≤20;0≤e≤20;5≤(d+e)≤40,优选8≤(d+e)≤20。“B”表示可以相同或不同并且选自羟基、R1和R6的基团;“p”和“q”满足以下条件:0≤p≤90,优选50≤p≤80;0≤q≤10,优选0≤q≤5;当q=0,至少一个“B”是R6。但是,也可以两个B均为R6
如果“d”、“e”、“p”和“q”的值超过推荐的上限,则会产生如下情况:不能将平均结构式(3-1)的聚氧化烯改性的二有机聚硅氧烷与组分(a)区别开。这导致将本发明的用于制备化妆品的组合物与水混合乳化时乳化能力的降低,并且导致制备的乳液化妆品的时间稳定性的降低。
对于上述平均结构式(3)和(3-1)中硅氧烷单元的顺序并无特别限制,并且这些单元的顺序可以是无规、嵌段或两者的结合,但共聚物中通常是无规的。对于-(C2H4O)a(C3H6O)b-也是同样。
[0046]平均结构式(3)和(3-1)的聚氧化烯改性的二有机聚硅氧烷中,二有机聚硅氧烷部分与组分(a)的二有机聚硅氧烷部分相比具有更低的聚合度,并且其聚氧化烯基的最大聚合度低于组分(a)中聚氧化烯基的最大聚合度。建议平均结构式(3)和(3-1)的聚氧化烯改性的二有机聚硅氧烷具有3~10范围内,和优选3~8范围内的HLB,HLB表示亲水和亲油平衡。通过将具有低聚合度且HLB为3~8的上述聚氧化烯改性的二有机聚硅氧烷与组分(a)组合使用,改进通过将本发明的用于制备化妆品的组合物与水混合而得到的水包油乳液型化妆品的时间稳定性变得可能。
[0047]组分(c),一种或多种油,是通常与化妆品的制备相关联使用的动物油、植物油、矿物油等。如果油是疏水性的,那么与其来源无关,它可以处于固态、半固态或液态以及可以是不挥发的、半挥发的或挥发的。该油的实例包括烃油、脂肪、蜡、硬化油、酯油、高级脂肪酸油、硅油、氟化油或羊毛脂衍生物类油。该油用于赋予皮肤和头发润滑性,使皮肤柔软,并且保持皮肤的潮湿感。
[0048]作为该油的上述硅油具有疏水性,并且可以具有环状、线型或支化的分子结构。在25℃下该油的粘度可以是0.65~100,000mm2/s,并且优选在0.65~10,000mm2/s的范围内。当然,该组分不应包括聚氧化烯改性的二有机聚硅氧烷例如组分(a)或(b2)。上述硅油的具体实例包括八甲基环四硅氧烷、四甲基环五硅氧烷或类似的环状二有机聚硅氧烷;六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、分子两端用三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷、分子两端用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基苯基聚硅氧烷、分子两端用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基烷基聚硅氧烷或类似的直链二有机聚硅氧烷;甲基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、乙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、四[四(三甲基甲硅烷氧基)]硅烷、苯基三(甲基甲硅烷氧基)硅烷或类似的支化有机聚硅氧烷。其中,优选挥发性直链二甲基聚硅氧烷、支化甲基聚硅氧烷和环状二甲基聚硅氧烷。
[0049]环状有机聚硅氧烷的具体实例包括六甲基环三硅氧烷(D3);八甲基环四硅氧烷(D4);十甲基环五硅氧烷(D5);十二甲基环六硅氧烷(D6);1,1-二乙基六甲基环四硅氧烷;苯基七甲基环四硅氧烷;1,1-二苯基六甲基环四硅氧烷;1,3,5,7-四乙烯基四甲基环四硅氧烷;1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷;1,3,5,7-四环己基四甲基环四硅氧烷;四(3,3,3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷;1,3,5,7-四(3-氨基丙基)四甲基环四硅氧烷;1,3,5,7-四-(N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基)四甲基环四硅氧烷;1,3,5,7-四-(3-巯基丙基)四甲基环四硅氧烷;1,3,5,7-四-(3-环氧丙氧基丙基)四甲基环四硅氧烷;1,3,5,7-四-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)四甲基环四硅氧烷;1,3,5,7-四-(3-丙烯酰氧基丙基)四甲基环四硅氧烷;1,3,5,7-四-(3-羧基丙基)四甲基环四硅氧烷;1,3,5,7-四-(3-乙烯氧基丙基)四甲基环四硅氧烷;1,3,5,7-四-(对乙烯基苯基)四甲基环四硅氧烷;1,3,5,7-四-[3-(对乙烯基苯基)丙基]四甲基环四硅氧烷;1,3,5,7-四-[3-(对异丙烯基苯甲酰氨基)丙基]四甲基环四硅氧烷;1,3,5,7-四-(N-甲基丙烯酰基-N-甲基-3-氨基丙基)四甲基环四硅氧烷;1,3,5,7-四-(N-月桂酰基-N-甲基-3-氨基丙基)四甲基环四硅氧烷;1,3,5,7-四-(N-丙烯酰基-N-甲基-3-氨基丙基)四甲基环四硅氧烷;1,3,5,7-四-(N,N-双(甲基丙烯酰基)-3-氨基丙基)四甲基环四硅氧烷;和1,3,5,7-四-(N,N-双(月桂酰基)-3-氨基丙基)四甲基环四硅氧烷。直链有机聚硅氧烷可以例示分子链两端用三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷、分子链两端用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基苯基聚硅氧烷、分子链两端用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基苯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物、分子链两端用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物、α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷、α,ω-二甲氧基聚二甲基硅氧烷、四甲基-1,3-二羟基二硅氧烷、八甲基-1,7-二羟基四硅氧烷、六甲基-1,5-二乙氧基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷和八甲基三硅氧烷。
[0050]组分(c)中硅油以外的油在5℃~100℃的温度下是液体。例如,烃油可以例示地蜡、角鲨烷、角鲨烯、提纯地蜡、链烷烃、石蜡、液体石蜡、鲨肝油烷、聚异丁烯、聚丁烯、微晶蜡、凡士林等。动物油和植物油可以例示鳄梨油、亚麻子油、杏仁油、Ericerus pelachabannes wax、紫苏子油、橄榄油、可可脂、爪喹木棉树蜡、椰子油、巴西棕榈蜡;鱼肝油、小烛树蜡、牛脂、牛蹄油、牛骨脂、硬化牛脂、桃仁油、鲸蜡;硬化油、小麦胚芽油、芝麻油、米胚芽油、米糠油、甘蔗蜡、山茶子油(camellia Kissi seed oil)、红花油、牛油树脂(shear butter)、泡桐油、肉桂油、霍霍巴蜡、虫胶蜡、海龟油、大豆油、茶子油、山茶油、月见草油、玉米油、豚脂、菜子油、日本桐油、米糠蜡、胚芽油、马脂、桃仁油、棕榈油、棕榈仁油、蓖麻油、硬化蓖麻油、蓖麻油脂肪酸甲酯、向日葵油、葡萄子油、月桂子蜡、霍霍巴油、澳洲坚果油、黄蜂蜡、貂油、棉子油、棉蜡、野漆树蜡、漆树核油、褐煤蜡、棕榈油、硬化棕榈油、甘油三椰子油脂肪酸酯(cocoglyceride)、羊脂、花生油、羊毛脂、液体羊毛脂、还原羊毛脂、羊毛脂醇、硬化羊毛脂、醋酸羊毛脂、羊毛脂脂肪酸异丙酯、月桂酸己酯、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE氢化羊毛脂醇醚、卵黄油等;高级醇类可以例示月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、二十二烷醇、十六烷醇、油醇、异硬脂醇、己基十二烷醇、辛基十二烷醇、鲸蜡/硬脂醇、2-癸基十四烷醇、胆甾醇、植物甾醇、POE胆甾醇醚、单硬脂基甘油醚(鲨肝醇)、单油基甘油醚(鲨油醇)等;酯油可以例示己二酸二异丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸二-2-庚基十一烷酯、单异硬脂酸N-烷基乙二醇酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、乙二醇二-2-乙基己酸酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、三羟甲基丙烷三-2-乙基己酸酯、季戊四醇四-2-乙基己酸酯、辛酸鲸蜡酯、辛基十二烷基树胶酯、油酸油酯、油酸辛基十二烷酯、油酸癸酯、异壬酸异壬酯、新戊二醇二癸酸酯、柠檬酸三乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、醋酸戊酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、硬脂酸异鲸蜡酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸2-乙基己酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、棕榈酸2-庚基十一烷酯、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸2-乙基己酯、肉豆蔻酸辛基十二烷酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、二甲基辛酸己基癸酯、月桂酸乙酯、月桂酸己酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸辛基十二烷酯、苹果酸二异硬脂酯等;甘油酯油,例如乙酰甘油、甘油三异辛酸酯、甘油三异硬脂酸酯、甘油三异棕榈酸酯、甘油三(辛酸·癸酸)酯、甘油单硬脂酸酯、甘油二-2-庚基十一酸酯、甘油三肉豆蔻酸酯、肉豆蔻酸异硬脂酸双甘油酯等。
[0051]组分(c)优选是硅油,其优选是挥发性直链二甲基聚硅氧烷、支化甲基聚硅氧烷或环状二甲基聚硅氧烷;并且更优选25℃下的粘度在0.65~10,000mm2/s的范围内的,分子两端用三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷、分子两端用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基苯基聚硅氧烷、α,ω-二甲氧基聚二甲基硅氧烷,或十甲基环五硅氧烷(D5)。将这些硅油添加到本发明的用于制备化妆品的组合物中改进由该组合物得到的水包油乳液型化妆品的时间稳定性并且赋予硅油固有的清爽感。
[0052]硅油以外的组分(c)优选是角鲨烷、链烷烃或类似的烃油、和异壬酸异壬酯或类似的脂肪酸酯油。这些油能够单独使用或者彼此组合使用,但优选与上述硅油组合使用。该烃油或脂肪酸酯油与硅油的组合赋予硅油固有的清爽感和有助于水分在皮肤上保持的保湿性并且赋予皮肤光滑感。上述组合的另一优点是其不会降低化妆品的时间稳定性。包含用于制备化妆品的组合物和上述烃油或脂肪酸酯油和硅油的化妆品提供将该保湿组分更稳定且均匀涂覆到皮肤或头发上的条件并且改进对皮肤的保湿效果。该具有组合的油组分的化妆品在其清爽感上优于只含有烃油或只含有脂肪酸酯油的化妆品。
作为组分(c)的烃油、脂肪、蜡、硬化油、酯油、高级脂肪酸、硅油、氟化油和羊毛脂衍生物能够以两种或更多种的量彼此组合。上述具体实例能够以两种或更多种的量彼此组合。
[0053]优选以促进形成水包油乳液并且能够得到平均直径(通过用于乳液颗粒的激光衍射/分散法测定)小于10.0μm(10000nm)的乳液颗粒的比例,将构成本发明的用于制备化妆品的组合物的组分(a)、(b)和(c)混合。为此,相对于100质量份的组分(c),组分(a)优选以0.85~680质量份的量存在,并且组分(b)优选以1.4~1120质量份的量存在。
如果组分(a)和(b)以接近上述下限的量存在,将本发明的用于制备化妆品的组合物与水混合时这将产生对于组分(c)的乳化不充分的条件。另一方面,如果组分(a)和(b)以接近上述上限的量存在,油的含量将变得太小,并且不可能赋予得到的化妆品所需的触感性。因此,当相对于100质量份的组分(c),组分(a)以1.0~340质量份、优选1.2~68质量份的量存在,并且组分(b)以1.5~560质量份、优选1.9~112质量份的量存在时,能够预期最好的结果。
[0054]由于通过与水混合而容易地将包含上述组分(a)~(c)的混合物的本发明的用于制备化妆品的组合物乳化,因此在不使用任何高压乳化器、胶体磨、胶体混合器或类似的施加高剪切力的乳化器而使用简单且公知的混合器或搅拌器例如桨式搅拌机、螺旋桨式搅拌机、亨舍尔混合机、TK Homomixer(Tokushu Kaka Kogyo Co.,Ltd.的产品)、TK Homodisper(Tokushu Kika Kogyo Co.,Ltd.的产品)或类似的公知的简单混合器的情况下通过将该组合物与适量的水混合能够得到具有平均直径小于10μm的乳液颗粒的稳定的水包油乳液。
在此术语“高压乳化器”是指用于将初级乳液中乳化的有机聚硅氧烷颗粒粉碎以在其中产生均匀且微小的乳化颗粒的高压设备。在该设备中,使初级乳液经受高压以变成高速流,使该高速流分支,并且使该分支的高速流彼此碰撞,或者使该高速流通过可调节的微小间隙并使它们与冲击环或旋转体撞击,从而通过在上述碰撞中产生的撞击力、剪切力、气蚀、湍流或超声波将该初级乳液中的有机聚硅氧烷颗粒粉碎以变成均匀的微小乳化颗粒。该设备的具体实例包括超高压Gaulin-型均化器(Gaulin Co.的产品)、高压均化器(Izumi FoodMachinery Co.,Ltd.的产品)、高压均化器(Rannie Co.的产品)、Microfluidizer(Microfluidics Co.的产品)和Nanomizer(NanomizerCo.的产品)。
[0055]包含上述组分(a)、(b)和(c)的混合物的本发明的用于制备化妆品的组合物可进一步包含组分(d),即一种或多种生物学上允许的亲水性介质。除了上述组分(d)以外,该组合物可进一步包含组分(e)水。将组分(a)~(c)溶解或分散到组分(d),即一种或多种生物学上允许的介质中,当将包含组分(a)、(b)、(c)和(d)的用于制备化妆品的组合物与水混合时,改进该乳液的透明程度并且促进形成具有时间稳定性和微小平均颗粒尺寸,即小于0.5μm(通过激光衍射/分散法测定)的平均颗粒尺寸的水包油乳液。简单地制备具有更高时间稳定性的水包油型乳液化妆品成为可能。
[0056]组分(d),即一种或多种生物学上允许的亲水性介质,是特征在于室温下与水具有优异的相容性的液体。当引入化妆品中时,典型的生物学上允许的亲水性介质在人的皮肤上并不产生刺激或产生最小刺激。具体地说,其不会削弱在皮肤或头发上的外观和/或触感,并且即使较大量地从口摄入也不会对健康造成威胁。优选组分(d)是含甲醇基(carbinol)的脂族烃化合物。该组分(d)的具体实例包括乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇或类似的一元低级醇;1,3-丁二醇、乙二醇、丙二醇或类似的二元醇;聚乙二醇、一缩二丙二醇、聚丙二醇或类似的聚亚烷基二醇;甘油、二甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇或类似的多元醇。可以以两种或更多种的组合来使用这些介质。
[0057]当本发明的用于制备化妆品的组合物用于制备水包油乳液化妆品,特别是用于制备具有平均直径小于0.2μm(200nm)(当通过激光衍射/分散法测定时)的乳液颗粒的水包油型乳液化妆品时,优选组分(d)是乙醇、异丙醇或1,3-丁二醇。引入上述亲水性介质使得液体混合物更透明,在使用常规搅拌机或混合机的情况下显著地促进该组合物在水中的分散,并且使其形成平均颗粒尺寸小于0.2μm的水包油乳液型化妆品。当生产规模小时,即使使用抹刀手工混合这些组分,也能制备平均颗粒尺寸小于0.2μm的水包油乳液型化妆品。包含组分(a)、(b)和(c)的混合物的组合物的优点在于其具有自乳化性能,并且因此由上述组合物制备稳定的水包油型乳液化妆品实际上不需要任何对于乳化条件的初步研究。
[0058]最优选的组分(d)是乙醇。从本发明的用于制备化妆品的组合物的自乳化性能的观点出发,建议以质量比5/5~9.9/0.1将乙醇与乙醇以外的上述生物学上允许的亲水性介质混合。从自乳化性能的观点出发,最优选乙醇与乙醇以外的生物学上允许的亲水性介质的质量比为6/4或更高。
[0059]形成本发明的用于制备化妆品的组合物的混合物中组分(a)、(b)、(c)和(d)的优选比例使得其混合物变为透明液体并且具有优异的乳化性能,即当将该混合物与水混合时形成具有微小乳液颗粒的水包油型乳液,其中上述颗粒具有小于5μm(500nm)、优选小于0.2μm(200nm)的平均直径(由激光衍射/分散法测定)。
从上述观点出发,建议以用于制备化妆品的组合物总质量的20.0~98.4质量%,和优选40.0~98.4质量%的量含有组分(d)。为了制备的水包油型乳液的更好的时间稳定性,建议在55.0~98.4质量%的范围内含有组分(d)。
即使组分(d)的含量小于推荐的下限,也能够如前所述容易地制备水包油乳液型化妆品。但是,在这种情况下,制备具有小颗粒尺寸例如小于0.5μm的平均直径的水包油乳液型化妆品可能需要使用发挥高剪切力的高压乳化器、胶体磨或这类混合器,并且可能需要用于找到最佳乳化条件的初步研究。
[0060]当在上述范围内含有组分(d)时,为了制备通过激光衍射/分散法测定时具有平均直径小于0.2μm(200nm)的乳液颗粒并且具有优异的时间稳定性的水包油型乳液化妆品,建议相对于100质量份的组分(d),组分(a)的含量为0.9~90质量份并且优选0.9~45质量份;组分(b)的含量为0.6~120质量份并且优选0.6~60质量份;和组分(c)的含量为1.1~150质量份,并且优选1.1~75质量份。
[0061]尽管相对于100质量份的组分(d),保持上述组分(a)、(b)和(c)的比例,但还建议相对于100质量份的组分(c),组分(a)的含量为4~300质量份,优选4~200质量份,和组分(b)的含量为5~480质量份,优选为5~320质量份。
如果组分(a)和(b)的含量小于上述下限,通过将用于制备化妆品的组合物与水混合而制备的水包油型乳液化妆品可能不具有足够的时间稳定性,另一方面,如果上述组分的含量超过上述上限,制备的水包油型乳液化妆品可能无法获得所需的触感。
[0062]关于包含组分(a)~(d)的混合物的本发明的用于制备化妆品的组合物中各组分的含量,建议权利要求1的组分(a)的含量为1~25质量%,权利要求1的组分(b)的含量为0.5~25质量%,权利要求1的组分(c)的含量为0.1~40.0质量%,权利要求2的组分(d)的含量为20.0~98.4质量%,和组分(c)的含量为不超过组分(d)。
[0063]为了获得由激光衍射/分散法测定的平均直径小于1.0μm(100nm)的乳液颗粒,优选组分(d)的含量为用于制备化妆品的组合物总质量的55.0~98.4质量%,相对于100质量份的组分(d),组分(a)的含量为0.9~30质量份,组分(b)的含量为0.6~40质量份,和组分(c)的含量为1.1~50质量份,和组分(d)是乙醇单独或乙醇与乙醇以外的上述生物学上允许的亲水性介质的混合物(乙醇与上述介质的质量比应不小于6/4),组分(b)由(b1)一种或多种离子型表面活性剂和(b2)一种或多种非离子型表面活性剂组成,和组分(c)是25℃下粘度为0.65mPa·s~100,000mPa·s的疏水性硅油。
[0064]此外,包含组分(a)、(b)、(c)和(d)的混合物的本发明的用于制备化妆品的组合物可以还包含(e)水。组分(e),水,不应含有对人体有害的组分并且应是干净的。水可以例示自来水、净化水和矿质水。含有作为组分(d)的一种或多种生物学上允许的亲水性介质,特别是乙醇或类似的低级醇的本发明的用于制备化妆品的组合物是高度易燃的。但是,与水配合降低了易燃性并且提供制造、存储和运输过程中更高的安全性。此外,可以将水溶性组分例如水溶性离子型表面活性剂预先分散在水中,然后与本发明的用于制备化妆品的组合物配合。
在本发明的化妆品是通过将含有(e)水的本发明的用于制备化妆品的组合物与另外的水混合而制备的化妆品,特别是水包油型乳液化妆品的情况下,用于制备化妆品的组合物中预先含有的水和制造过程中加入的水在化妆品中无法区分。
[0065]但是,组合物中含有的(e)水降低本发明的用于制备化妆品的组合物的自乳化性能,增加乳液颗粒的平均直径,并且降低水包油型乳液化妆品的时间稳定性。因此,组分(e)的含量应不超过组分(d)的含量。通常,组分(e)的含量优选小于整个用于制备化妆品的组合物的40.0质量%,更优选小于30质量%。如果组分(e)的含量超过上述上限,用于制备化妆品的组合物自身含有大量水,这会产生混合物中组分的共相容化和不完全乳化的状况,并且可能使作为本发明有利效果之一的自乳化性能降低。
[0066]包含组分(a)、(b)、(c)和(d)的混合物的用于制备化妆品的组合物中各组分的优选含量是以下含量:该含量使混合物变为透明液体,该组合物具有自乳化性能,并且与水混合时能够容易地成为具有微小乳液颗粒的水包油型乳液,通过激光衍射/分散法测定时该乳液颗粒的平均直径小于0.5μm(500nm),并且优选小于0.2μm(200nm)。
具体地说,优选相对于100质量份的组分(d),组分(a)的含量为0.9~90质量份,组分(b)的含量为0.6~120质量份,和组分(c)的含量为1.1~150质量份。另一方面,组分(d)的含量为整个用于制备化妆品的组合物的20.0~98.4质量%;组分(e)的含量小于组分(d)的含量并且不大于整个用于制备化妆品的组合物的
Figure A20078003426400351
质量%。相对于100质量份的组分(c)的组分(a)和(b)的优选含量,和相对于组分(a)、(b)、(c)和(d)的总和的组分(d)的优选含量应与前面所定义的相同。
[0067]因此,相对于包含组分(a)~(e)的混合物的用于制备化妆品的组合物的总重量,优选以下述量含有各组分:组分(a)的含量为1~25质量%;组分(b)的含量为0.5~25质量%;组分(c)的含量为0.1~40质量%;组分(d)的含量为20.0~98.4质量%;组分(e)的含量小于组分(d)并且不大于整个用于制备化妆品的组合物的40质量%;和组分(c)的含量不大于组分(d)的含量。
[0068]包含上述组分(a)~(c)的混合物的本发明的用于制备化妆品的组合物和包含组分(a)~(d)的混合物的用于制备化妆品的组合物,能够通过将上述组分装入容器中并使用搅拌器对它们进行搅拌而制备。如果需要,能够将特定的搅拌设备或混合设备用于该目的。
包含组分(a)~(d)的混合物的用于制备化妆品的组合物,能够通过首先将组分(a)~(c)混合,然后添加组分(d)并将其与预混合的组分混合而容易地制备。
包含组分(a)~(e)的混合物的用于制备化妆品的组合物,能够通过首先将组分(a)~(d)混合,然后添加组分(e)并将其与预混合的组分混合,或者通过首先将组分(a)~(c)混合,然后将预混合的组分(d)和(e)添加到第一混合物中而容易地制备。各种组分的添加顺序以及搅拌和混合设备的类型对于通过将本发明的用于制备化妆品的组合物与水混合而得到的水包油型乳液化妆品的时间稳定性和颗粒直径不产生显著影响。
[0069]包含组分(a)~(c)的混合物的用于制备化妆品的组合物、包含组分(a)~(d)的混合物的用于制备化妆品的组合物和包含组分(a)~(e)的混合物的用于制备化妆品的组合物,在不损害其性能的范围内,可进一步含有以下所述的(i)水溶性聚合物、(j)防腐剂、(k)抗菌剂或(n)抗氧剂,或多种这些试剂。添加(i)水溶性聚合物以增加粘度或改进组合物的稳定性;添加(j)防腐剂和(k)抗菌剂以防止细菌性腐败;以及添加(n)抗氧剂以防止非有机硅类油的氧化。
[0070]本发明的化妆品的特征在于含有:包含组分(a)~(c)的混合物的用于制备化妆品的组合物、包含组分(a)~(d)的混合物的用于制备化妆品的组合物或包含组分(a)~(e)的混合物的用于制备化妆品的组合物。特别地,该化妆品的特征在于是水包油型乳液化妆品和皮肤化妆品。
[0071]本发明的化妆品包含本发明的用于制备化妆品的组合物和通常添加到常规化妆品中的其他组分。通常添加到常规化妆品中的组分可以例示(f)保湿剂,(g)选自橡胶类(gum-type)有机硅、有机硅树脂或有机硅弹性体粉末的1~3种有机硅,(h)紫外线阻挡剂,(i)水溶胀性矿物粘土或水溶性聚合物,(j)防腐剂,(k)抗菌剂,(l)生物活性组分,(m)pH调节剂,(n)抗氧剂(抗氧化剂),(o)水,(p)溶剂,(q)螯合剂,(r)香料或(s)着色剂。根据化妆品的类型、使用或应用、性能和形式选择这些其他组分中的一种或几种,并且与本发明的用于制备化妆品的组合物混合。
对于本发明的化妆品中本发明的用于制备化妆品的组合物以及通常添加到化妆品中的组分的量并无特别限制,并且根据化妆品的类型、性能、使用或应用、和形式选择各种量。例如,在由本发明的用于制备化妆品的组合物、着色剂和香料构成的化妆品中,本发明的用于制备化妆品的组合物可以构成大于99质量%。由于在不使用任何特定乳化器的情况下能够容易地将上述本发明的用于制备化妆品的组合物乳化并将其转变为具有微小乳液颗粒的水包油型乳液,并且得到的水包油型乳液化妆品具有出众的时间稳定性,其最适合于制造水包油型乳液化妆品。在这种情况下,建议以本发明化妆品的5~50质量%的量含有本发明的用于制备化妆品的组合物。
[0072]本发明的化妆品,特别是水包油型乳液化妆品中,组分(a)、(b)和(c)以及组分(a)、(b)、(c)和(d),或组分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)的希望量,是通过将用于制备化妆品的组合物中各组分的希望量乘以化妆品,特别是水包油型乳液化妆品中本发明的用于制备化妆品的组合物的浓度而得到的量。
[0073]通常添加到化妆品中并且添加到本发明的用于制备化妆品的组合物中的组分(f),保湿剂,优选是通常添加到化妆品和医药产品中的化合物,例如二元醇、木糖醇、麦芽糖醇、透明质酸、硫酸软骨素、吡咯烷酮的羧酸盐、聚氧乙烯甲基葡糖苷和聚氧丙烯甲基葡糖苷等。以不损害本发明效果的量添加用于改进化妆品的触感的该保湿剂。在一些情况下组分(d)例如1,3-丁二醇、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、一缩二丙二醇、聚丙二醇、甘油、三甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇等有助于提高保湿性能。
[0074]作为通常添加到化妆品中的组分之一并且添加到本发明的用于制备化妆品的组合物中的组分(g),有机硅,是选自由橡胶状有机硅、有机硅树脂或有机硅弹性体粉末构成的组中的1~3种。
橡胶状有机硅是具有超高聚合度的直链二有机聚硅氧烷,其也被称为硅橡胶或有机聚硅氧烷橡胶。
上述橡胶状有机硅的典型实例由下式表示:
(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}a{(CH3)R3SiO}bSi(CH3)3
(其中R3优选选自乙烯基、苯基、具有6~20个碳原子的烷基、具有3~15个碳原子的氨基烷基、具有3~15个碳原子的全氟烷基和具有3~15个碳原子的含有季铵盐的烷基;下标“a”优选在3~6000的范围内,下标“b”在0~1,000的范围内,并且(a+b)在3000~6000的范围内)。
[0075]有机硅树脂是具有高度支化的分子结构、网状分子结构或笼形分子结构的有机聚硅氧烷。室温下其可以是液体或固体,并且在不与本发明的目的矛盾的范围内,其可以是通常添加到常规化妆品中的任何有机硅树脂。
固体有机硅树脂可以例示MQ树脂、MDQ树脂、MTQ树脂、MDTQ树脂、TD树脂、TQ树脂或TDQ树脂,它们包含三有机甲硅烷氧基单元(M单元)(其中该有机基为单独甲基,或甲基与乙烯基或甲基与苯基)、二有机甲硅烷氧基单元(D单元)(其中该有机基为单独甲基,或甲基与乙烯基的组合或甲基与苯基的组合)、单有机甲硅烷氧基单元(T单元)(其中该有机基是甲基、乙烯基或苯基)的任意组合。其他实例是三甲基甲硅烷氧基硅酸、聚烷基甲硅烷氧基硅酸、含有二甲基甲硅烷氧基单元的三甲基甲硅烷氧基硅酸、或烷基(全氟烷基)甲硅烷氧基硅酸。上述有机硅树脂优选是油溶性的,和最优选可溶于八甲基四硅氧烷(D4)或四甲基环五硅氧烷(D5)。
[0076]上述橡胶状有机硅或有机硅树脂能够直接添加到用于制备化妆品的组合物中,或者作为通过溶解于挥发性硅油、不挥发性硅油、挥发性烃油或不挥发性烃油中而形成的溶液添加。该橡胶状有机硅或有机硅树脂的量优选在0.1~20质量%的范围内,和甚至更优选地,在1~10wt%的范围内,基于化妆品的总量。此外,为了得到对皮肤具有高粘附性能的化妆品,橡胶状有机硅或有机硅树脂的量优选在50~500重量份的范围内,相对于100重量份的本发明的用于制备化妆品的组合物。
[0077]有机硅弹性体粉末包含直链二有机聚硅氧烷的交联产物,可以具有各种形状例如球状、扁粒状或不规则形状,或者可以包含无定形的油分散体。本发明中,优选使用具有初级球状颗粒的有机硅弹性体粉末,其中平均初级粒子尺寸在0.1~50μm的范围内,其通过激光衍射/散射法测定和/或通过在电子显微镜下观察而得到。此外,构成有机硅弹性体粉末的有机硅弹性体具有优选不超过80,和更优选不超过65的A型硬度计硬度,该硬度根据JIS K 6253“硫化橡胶或热塑性橡胶的硬度的确定方法”测定。
[0078]该有机硅弹性体粉末能够通过在乳化状态或喷雾状态下将组合物固化而制备,该组合物包含具有两个或更多个烯基的二有机聚硅氧烷、含有两个或更多个与硅键合的氢原子的烷基氢聚硅氧烷和盐酸。该含有烯基的二有机聚硅氧烷的典型实例是分子两端用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷。可以用一分子中具有两个或更多个乙烯基或烯丙基的有机化合物,例如α,ω-烯基二烯、甘油三烯丙醚、聚氧化烯基化(polyoxy alkenylated)甘油三烯丙醚、三羟甲基丙烷三烯丙醚、聚氧化炔基化(polyoxy alkynylated)三羟甲基丙烷三烯丙醚等来替代上述二有机聚硅氧烷。
[0079]该有机硅弹性体粉末记载于,例如,公开No.H02-243612、H08-12545、H08-12546、H08-12524、H09-241511、H10-36219、H11-193331、2000-281523等。有Dow Corning Toray Co.,Ltd.的商品,例如Trefil E-505、506、507、508等,属于Trefil E-系列。这些有机硅弹性体粉末对应于在“Standards for Various Types ofCosmetic Ingredients”中列出的交联的有机硅粉末。
此外,可以用处理剂对这些有机硅弹性体粉末的表面进行处理。该处理剂的实例包括甲基氢聚硅氧烷、有机硅树脂、金属皂、硅烷偶联剂、二氧化硅、氧化钛和其他无机氧化物、全氟烷基硅烷、全氟烷基磷酸酯盐和其他氟化合物。
[0080]有机硅弹性体粉末可以作为糊状物质或者以水分散体的形式添加到化妆品中,该糊状物质通过将有机硅弹性体粉末与油混合而得到。更具体地说,通过将有机硅弹性体粉末与室温下的液体组分例如油混合,能够制备该糊状物质,该油选自酯油、烃油、高级醇、植物油或动物脂肪;通过施以机械剪切力将有机硅弹性体粉末分散在含有乳化剂的水中能够制备该分散体。
[0081]尽管球状有机硅弹性体粉末常常具有超过10μm的颗粒尺寸并且一直难以稳定地掺混到含水组合物中,但通过将球状有机硅弹性体粉末掺混到本发明的用于制备化妆品的组合物中,能够形成稳定的乳液。
相对于本发明的皮肤化妆品的质量,球状有机聚硅氧烷弹性体粉末的量优选为0.1~30质量%。当其小于上述下限时,降低的水滑动成为问题,当其超过上述上限时,皮肤化妆品变得太粘。
[0082]尽管有机硅改性的有机聚合物并不是化妆品的常规组分,但也能够将它们添加到本发明的用于制备化妆品的组合物中。实例包括聚二甲基硅氧烷接枝型丙烯酸类共聚物,特别是公开2000-0632245中公开的羧基硅氧烷树枝状大分子(dendrimer)接枝型丙烯酸类共聚物和公开2003-226611中公开的具有羧基硅氧烷树枝状大分子结构并且含有氟代有机基团的丙烯酸类共聚物。
[0083]通常添加到化妆品中并且添加到用于制备化妆品的组合物中的组分(h),紫外线防护组分,可以是有机类或无机类。
无机紫外线防护组分可以例示无机粉末颜料、金属粉末颜料等,例如紫外光分散剂包括二氧化钛、氧化锌、氧化铈、氧化低价钛、铁掺杂的钛氧化物和其他金属氧化物;铁氢氧化物和其他金属氢氧化物、板状氧化铁、铝薄片和其他金属薄片;碳化硅和其他陶瓷。其中,特别优选选自平均颗粒尺寸在1~100nm范围内的金属氧化物颗粒或金属氢氧化物颗粒中的至少一种材料。优选使用常规的表面处理技术,包括例如氟化合物处理(优选全氟烷基磷酸酯处理、全氟烷基硅烷处理、全氟聚醚处理、氟化有机硅处理和氟化有机硅树脂处理)、有机硅处理(优选甲基氢聚硅氧烷处理、二甲基聚硅氧烷处理和气相四甲基四氢环四硅氧烷处理)、有机硅树脂处理(优选三甲基甲硅烷氧基硅酸处理)、侧链处理(气相有机硅处理后加成烷基链等的方法)、硅烷偶联剂处理、钛酸酯偶联剂处理、硅烷处理(优选烷基硅烷处理和烷基硅氮烷处理)、油溶液处理、N-酰基化赖氨酸处理、聚丙烯酸处理、金属皂处理(优选硬脂酸盐处理和肉豆蔻酸盐处理)、丙烯酸类树脂处理、金属氧化物处理等,以及使用这些处理的组合的处理对这些粉末进行表面处理。例如,用氧化硅、氧化铝或其他金属氧化物被覆氧化钛颗粒表面后,用烷基硅烷对处理后的粉末表面进行处理。用于表面处理的材料的总量,基于粉末的质量,优选在0.1~50质量%的范围内。
[0084]有机紫外线防护组分可以例示水杨酸三甲环己酯、水杨酸辛酯、水杨酸三乙醇胺和其他水杨酸类化合物;对氨基苯甲酸、乙基二羟基丙基对氨基苯甲酸酯、对氨基苯甲酸甘油酯、辛基二甲基对氨基苯甲酸酯、对二甲基氨基苯甲酸戊酯、对二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯和其他PABA类化合物;4-(2-β-glucopyranosyloxy)丙氧基-2-羟基二苯甲酮、二羟基二甲氧基二苯甲酮、二羟基二甲氧基二苯甲酮二磺酸钠、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、羟基甲氧基二苯甲酮磺酸及其三水合物、羟基甲氧基二苯甲酮磺酸钠、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-硫酸、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-N-辛氧基二苯甲酮和其他二苯甲酮类化合物;对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(也称为对甲氧基肉桂酸辛酯)、甘油二-对甲氧基肉桂酸酯、2,5-二异丙基肉桂酸单-2-乙基己酸酯甲酯、2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪、三甲氧基肉桂酸甲基双(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基异戊酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯/二异丙基肉桂酸酯混合物、对甲氧基氢化肉桂酸二乙醇胺盐和其他肉桂酸类化合物;2-苯基-苯并咪唑-5-硫酸、4-异丙基二苯甲酰基甲烷、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷和其他苯甲酰基甲烷类化合物;2-氰基-3,3-二苯基丙烷-2-烯酸2-乙基己酯(也称为octocrylene)、二甲氧基亚苄基氧代咪唑烷丙酸2-乙基己酯、1-(3,4-二甲氧基苯基)-4,4-二甲基-1,3-戊二酮、西诺沙酯、甲基-邻氨基苯甲酸酯、2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯、3-(4-甲基亚苄基)樟脑、辛基三嗪酮、4-(3,4-二甲氧基苯基亚甲基)-2,5-二氧代-1-咪唑烷丙酸2-乙基己酯、以及它们的聚合物衍生物和它们的硅烷衍生物等。
[0085]此外,能够使用其内部含有上述有机紫外线防护组分的聚合物粉末。聚合物粉末可以是中空或非中空的,其平均初级粒子尺寸在0.1~50μm的范围内,其颗粒尺寸分布宽或窄。推荐的聚合物种类包括丙烯酸类树脂、甲基丙烯酸类树脂、苯乙烯树脂类、聚氨酯树脂、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、有机硅树脂、尼龙、丙烯酰胺树脂等。相对于粉末的质量,优选在0.1~30质量%的范围内含有有机紫外线防护组分的聚合物粉末,和特别优选含有作为UV-A吸收剂的4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷的聚合物粉末。
[0086]由于通常使用,获得容易,并且具有优异的紫外光保护效果,因此优选使用选自氧化钛颗粒、氧化锌颗粒、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷和二苯甲酮类紫外线吸收剂中的至少1种紫外线防护组分。特别优选将无机和有机紫外线防护组分一起使用,甚至更优选将为UV-A设计的紫外线防护组分和为UV-B设计的紫外线防护组分组合使用。
[0087]本发明的化妆品中无机和/或有机紫外线防护组分的量,基于化妆品的总质量,优选在0.1~60质量%的范围内,特别优选在3~40质量%的范围内。此外,基于化妆品的质量,无机紫外线防护组分的量优选在0.1~30质量%的范围内,和基于化妆品的质量,有机紫外线防护组分的量优选在0.1~20质量%的范围内。
[0088]通常添加到化妆品中并添加到本发明的用于制备化妆品的组合物中的组分(i),水溶性高聚物和水溶胀性矿物粘土,用于增加粘度,改进时间稳定性,并且提高含水化妆品或水包油型乳液化妆品的使用感。
优选将水溶性聚合物和水溶胀性矿物粘土溶解或分散在水中以制备均匀的水溶液或分散体,然后将制备的溶液或分散液与化妆品原料组合物或与其他化妆品组分混合。
水溶性聚合物可以是两性型、阳离子型、阴离子型或非离子型。水溶性聚合物和水溶胀性矿物粘土可以一起使用,或者将两种或更多种水溶性聚合物组合使用。
[0089]两性水溶性聚合物可以例示两性淀粉、二甲基二烯丙基氯化铵衍生物(例如丙烯酰胺、丙烯酸、二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物,丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物)、甲基丙烯酸衍生物(例如甲基丙烯酸烷基酯和N-甲基丙烯酰氧基乙基-N,N-二甲基铵-α-甲基羧基甜菜碱的共聚物和聚甲基丙烯酰基乙基二甲基甜菜碱)。
[0090]阳离子型水溶性聚合物可以例示季氮改性的多糖(例如阳离子改性的纤维素、阳离子改性的羟乙基纤维素、阳离子改性的瓜耳胶、阳离子改性的刺槐豆胶、阳离子改性的淀粉等)、二甲基二烯丙基氯化铵衍生物(例如二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物、聚二甲基亚甲基氯化哌啶鎓等)、乙烯基吡咯烷酮衍生物(例如乙烯基吡咯烷酮和二甲基氨基乙基甲基丙烯酸共聚物的盐、乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和甲基乙烯基氯化咪唑鎓的共聚物等)、和甲基丙烯酸衍生物(例如甲基丙烯酰基乙基二甲基甜菜碱、甲基丙烯酰基乙基三甲基氯化铵和甲基丙烯酸2-羟基乙酯的共聚物、和甲基丙烯酰基乙基二甲基甜菜碱、甲基丙烯酰基乙基三甲基氯化铵和甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯的共聚物等)。
[0091]阴离子型水溶性聚合物可以例示聚丙烯酸或其碱金属盐、聚甲基丙烯酸或其碱金属盐、透明质酸或其碱金属盐、乙酰化透明质酸或其碱金属盐、脂族羧酸例如甲基乙烯基醚-马来酸酐共聚物的水解产物或它们的金属盐的水溶性聚合物、羧甲基纤维素或其碱金属盐、甲基乙烯基醚和马来酸半酯的共聚物、丙烯酸类树脂链烷醇胺溶液或羧乙烯基聚合物。
[0092]非离子型水溶性聚合物可以例示聚乙烯基吡咯烷酮、高聚合聚乙二醇、乙烯基吡咯烷酮和醋酸乙烯酯的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物、乙烯基己内酰胺和乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物、纤维素或其衍生物(例如甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和羧甲基纤维素)、角蛋白、骨胶原或它们的衍生物、海藻酸钙、支链淀粉、琼脂、明胶、罗望子种子多糖类、黄原胶、角叉菜胶、高甲氧基果胶、低甲氧基果胶、瓜耳胶、果胶、阿拉伯树胶、结晶纤维素、阿拉伯半乳聚糖、刺梧桐树胶、黄蓍胶、海藻酸、清蛋白、酪蛋白、凝胶多糖、胞外多糖胶、葡聚糖、榅桲子胶、tragranth gum、甲壳质-脱乙酰壳多糖衍生物、淀粉(稻米、玉米、马铃薯和小麦等)、和其他天然聚合物化合物。
[0093]该水溶胀性粘土矿物可以是一种具有三层结构的含有胶体的硅酸铝,可以由下式例示:
(X,Y)2-3(Si,Al)10(OH)2Z1/3·nH2O
(其中X为Al、Fe(III)、Mn(III)或Cr(III);Y为Mg、Fe(I)、Ni、Zn或Li;和Z为K、Na或Ca)。
该水溶胀性粘土矿物可具体例示膨润土、蒙脱石、贝得石、囊脱石、皂石、锂蒙脱石和硅酸铝镁,它们可以是天然或合成的粘土矿物。
[0094]该组分(i)的量优选为本发明化妆品的0.001~5.0质量%,更优选为0.01~3质量%。当该量低于上述下限0.001质量%时,增稠效果将不足,如果该量超过5质量%,化妆品将变得太粘并且将具有降低的使用感。
[0095]通常添加到常规化妆品中且能够添加到本发明的化妆品中的组分(j),防腐剂,可以例示对羟基苯甲酸烷基酯、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钾、苯氧基乙醇等。
此外,通常添加到常规化妆品中且能够添加到本发明的化妆品中的组分(k),抗菌剂,可以例示苯甲酸、水杨酸、石炭酸、山梨酸、对羟基苯甲酸烷基酯、对氯间甲酚(parachlormethacresol)、六氯酚、苯扎氯铵、chlorhexidine chloride、三氯对称二苯脲、trichlosan、光敏成分、苯氧基乙醇、甲基异噻唑啉酮等。应以足以防止化妆品腐败的量使用这些化合物。
[0096]通常添加到常规化妆品中并能够添加到本发明的化妆品中的组分(1),生物活性组分,是施用于皮肤时对皮肤赋予某种生理活性的物质。该组分可以例示抗炎症剂、防老剂、毛孔紧密剂、生发剂、保湿剂、血循环促进剂、干燥剂、清凉剂、温感剂、维生素类、氨基酸类、创伤治愈促进剂、刺激缓和剂、镇痛剂、细胞赋活剂、酶成分等。其中,特别优选以下成分,例如天然植物提取物、海藻提取物和草药。本发明中,优选加入1种、2种或更多种这些生理活性成分。
[0097]这些生物活性组分成分的实例如下:当归(Angelicakeiskei)提取物、鳄梨提取物、绣球花(Hydrangea serrata)提取物、药蜀葵(Althea)提取物、山金车花(Arnica)提取物、芦荟(aloe)提取物、杏(apricot)提取物、杏核(apricot kernel)提取物、银杏(Gingko biloba)提取物、茴香(Fennel fruit)提取物、郁金(Turmeric root)提取物、乌龙茶(Oolong tea)提取物、玫瑰果(Rosamultiflora)提取物、Echinacea angustifolia leaf提取物、黄芩(Scutellaria baicalensis root)提取物、黄柏(Phellodendronamurense)提取物、黄连(Coptis rhizome)提取物、大麦(Hordeumvulgare seed)提取物、藤黄(Hypericum perforatum)提取物、野芝麻(Lamium album)提取物、豆瓣菜(Nasturtium officinale)提取物、橙提取物、干海水溶液、海藻提取物、水解弹性蛋白、水解小麦粉、水解蚕丝、春黄菊(Chamomile)提取物、胡萝卜提取物、Artemisia capillaris flower提取物、甘草(Licorice)提取物、黄麻(Karkade)提取物、Pyracantha fortuneana提取物、醋栗(kiwi)提取物、金鸡纳(Cinchona)提取物、黄瓜提取物、鸟苷、栀子(Gardeniaflorida)提取物、箬竹(Sasa veitchii)提取物、苦参(Sophoraangustifolia)提取物、核桃提取物、葡萄柚提取物、Clematis vitalbaleaf提取物、小球藻(chlorella)提取物、桑树(Morus alba root)提取物、龙胆(Gentiana lutea)提取物、红茶提取物、酵母提取物、牛蒡提取物、发酵米糠提取物、米胚芽油、Comfrey提取物、骨胶原、越桔(Vaccinum vitis idaea)提取物、细辛(Asiasarum root)提取物、柴胡(Bupleurum falcatum)提取物、脐带(umbilical)提取液、鼠尾草(Salvia)提取物、肥皂草(Soapwort)提取物、竹子(Sasa bamboo grass)提取物、山楂(Crataegus cuneata fruit)提取物、山椒(Zanthoxylum piperitum)提取物、香菇(Shiitake)提取物、地黄(Rehmannia root)提取物、Lithospermumerythrorhizone root提取物、苏紫(Perilla ocymoides)提取物、椴树(Tilia cordata flower)提取物、绣线菊(Spiraea ulmaria)提取物、芍药(Paeonia albiflora)提取物、菖蒲根(Acorus calamusroot)提取物、白桦(Betula alba)提取物、木贼(Equisetum arvense)提取物、Hedera helix提取物、山楂果(Crataegus oxyacantha)提取物、接果木(Sambucus nigra)提取物、蓍草(Achillea millefolium)提取物、薄荷(Mentha piperita leaf)提取物、鼠尾草(Sage)提取物、锦葵(Malva sylvestris)提取物、川芎(Cnidium officinaleroot)提取物、当药(Swertia japonica)提取物、大豆提取物、大枣(Zizyphus jujuba fruit)提取物、百里香(thyme)提取物、茶提取物、丁香子(Eugeniaca ryophyllus flower)提取物、白茅(Imperata cylindrica)提取物、陈皮(Citrus unshiu Marc)提取物、当归(Angelica root)提取物、Calendula officinalis提取物、桃仁(Prunus persica stone)提取物、橙皮(Citrus aurantiumpeel)提取物、蕺菜(Houttuynia cordata)提取物、西红柿提取物、纳豆提取物、人参提取物、大蒜提取物、Rosa canina fruit提取物、Hibiscus提取物、麦冬(Ophiopogon)提取物、巴豆(Nelumbo nucifera)提取物、欧芹提取物、蜂蜜、Witch hazel提取物、Parietariaofficinalis提取物、香茶菜(Isodon trichocarpus)提取物、bisabolol、枇杷(Eriobotrya japonica)提取物、款冬(Coltsfootflower)提取物、Petasites japonicus提取物、茯苓(Poria cocos)提取物、Butcher′s broom提取物、葡萄提取物、propolis、丝瓜(Luffacylindrica fruit)提取物、红花(Safflower flower)提取物、薄荷提取物、椴树(Tillia miquellana)提取物、芍药(Paeoniasuffruticosa root)提取物、蛇麻(hops)提取物、松树(Pinussylvestris cone)提取物、七叶树(horse chestnut)提取物、观音莲(Japanese skunk-cabbage)提取物、无患子(Sapindus mukurossipeel)提取物、蜜蜂花(Melissa)提取物、桃子提取物、矢车菊(Centaurea cyanus flower)提取物、桉树(Euca lyptus)提取物、虎耳草(Saxifraga sarementosa)提取物、柚子(Citrus junos)提取物、薏苡仁(Coix seed)提取物、艾蒿(Artemisia princeps)提取物、熏衣草(lavender)提取物、苹果提取物、莴苣提取物、柠檬提取物、紫云英(Astragalus sinicus)提取物、玫瑰提取物、迷迭香提取物、罗马洋甘菊(Roman chamomile)提取物和蜂乳(royaljelly)提取物。
[0098]此外,该生物活性组分的实例如下:脱氧核糖核酸、粘多糖类、透明质酸钠、硫酸软骨素钠、骨胶原、弹性蛋白、甲壳质、脱乙酰壳多糖、水解卵壳膜和其他生物聚合物等;甘氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、丝氨酸、苏氨酸、苯基丙氨酸、精氨酸、赖氨酸、天冬氨酸、谷氨酸盐(酯)、胱氨酸、半胱氨酸、蛋氨酸、色氨酸和其他氨基酸;雌甾二醇、乙烯基雌甾二醇和其他荷尔蒙;鞘脂质、神经酰胺、胆甾醇、胆甾醇衍生物、磷脂质和其他油性成分;ε-氨基己酸、甘草酸、氯化溶菌酶、愈创木薁、氢化可的松、尿囊素、凝血酸、薁和其他抗炎症剂;维生素A、B2、B6、C、D和E、泛酸钙、维生素H、烟酰胺、维生素C酯和其他维生素类;尿囊素、二异丙基胺二氯乙酸盐、4-氨基甲基环己烷羧酸和其他活性成分;维生素E、类胡萝卜素、类黄酮、单宁、木酚素、皂草苷、丁基化羟基茴香醚、二丁基羟基甲苯、植酸和其他抗氧化剂;α-羟基酸、β-羟基酸和其他细胞赋活剂;γ-谷维素、维生素E衍生物和其他循环促进剂;视黄醇、视黄醇衍生物和其他创伤治愈剂,西法安生、辣椒酊、日柏醇、碘化大蒜提取物、盐酸吡哆素、d1-α-生育酚、醋酸d1-α-生育酚、烟酸、烟酸衍生物、泛酸钙、D-泛醇、乙酰泛酰乙醚、生物素、尿囊素、异丙基甲基苯酚、雌甾二醇、乙炔基雌甾二醇、氯化镱、苯扎氯铵、盐酸苯海拉明、Takanal(TM)、樟脑、水杨酸、壬酸香子兰酰胺、壬酸香子兰酰胺、吡罗克酮乙醇胺(Piroctone olamine)、甘油十五烷酸酯、1-薄荷醇、樟脑和其他清凉剂,单硝基愈创木酚、间苯二酚、γ-氨基丁酸、苄索氯铵、盐酸慢心利、茁长素、女性激素、班蝥酊、环孢菌素、吡硫翁锌、氢化可的松、米诺地尔、聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯、薄荷油、sasanishiki提取物或其他生发剂。这些试剂应以足以赋予化妆品某种生物活性的量添加。
[0099]通常添加到常规化妆品中且能够添加到本发明的化妆品中的组分(m),pH调节剂,可以例示乳酸、柠檬酸、乙醇酸、琥珀酸、酒石酸、d1-苹果酸、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢铵等。
[0100]通常添加到常规化妆品中且添加到本发明的化妆品中的组分(o),水,是与前面所述相同的种类。
通常添加到常规化妆品中且能够添加到本发明的化妆品中的组分(p),溶剂,可以例示醚类,除了作为组分(d)所例示的化合物以外;推进剂(propellant)的实例包括LPG、N-甲基吡咯烷酮、下一代氯氟碳等。
[0101]通常添加到常规化妆品中且能够添加到本发明的化妆品中的组分(n),抗氧剂,可以例示生育酚、丁基化羟基茴香醚、二丁基羟基甲苯、植酸、类胡萝卜素、类黄酮、单宁、木酚素或皂角苷。应以足以保护化妆品免受氧化的量添加该试剂。
[0102]通常添加到常规化妆品中且能够添加到本发明的化妆品中的组分(q),螯合剂,用于使矿物质的离子不溶于水。该螯合剂可以例示EDTA、丙氨酸、依地酸钠盐、多聚磷酸钠、偏磷酸钠或磷酸。
通常添加到常规化妆品中且能够添加到本发明的化妆品中的组分(r),香料,用于赋予化妆品某种香气、香味,或者用于将令人不快的气味掩蔽。只要是通常添加到化妆品中的常规香料,对香料的种类并无特别限定,该组分的实例可以包括以上如生物活性组分所示的各种提取物;来自各种植物的花、种子、叶和根的提取物;从海藻类提取的香料;从动物的各部位或分泌腺提取的香料(例如麝香和鲸油)、或人工合成的香料(例如薄荷醇、麝香、醋酸乙酯或香草)。
通常添加到常规化妆品中且能够添加到本发明的化妆品中的组分(s),着色剂,可以例示染料、颜料、荧光漂白剂;以水溶性染料、油溶性染料、天然染料、合成染料等为代表的染料;由体质颜料、无机颜料、有机颜料等为代表的颜料。
[0103]对包含组分(a)~(c)、或组分(a)~(d)、或组分(a)~(e)的混合物的本发明的化妆品,即化妆产品并无特别限定,条件是上述组合物改进该化妆品的性能。通常,本发明的化妆品可以例示皮肤化妆产品,例如皮肤清洁产品、护肤产品、美容化妆产品、制汗产品和紫外线防护产品等;头发化妆产品,例如头发清洁产品、头发定型产品、染发产品、头发养护产品、护发素产品等;浴用化妆产品;和香水或花露水。
优选的本发明的化妆品是皮肤化妆品,即皮肤化妆产品或皮肤化妆组合物,或头发化妆品,即头发化妆产品或头发化妆组合物,其中皮肤化妆品是最优选的。
[0104]上述皮肤化妆品,即皮肤化妆产品或皮肤化妆组合物,可以在任何部位使用例如头皮、脸面(包括唇、眉毛、颊)、手指、指甲和全身。具体地,该皮肤化妆品,即皮肤化妆产品可以例示清洁凝胶、清洁霜、清洁泡沫、清洁乳剂、清洁液、洗面霜、眼用美容品卸妆剂、清洁泡沫、液体全身用皂、洗手皂、凝胶状皂、条皂、洗面液、洗身液、剃须膏、指甲抛光剂除去剂、防治粉刺产品以及其他皮肤清洁产品;皮肤用霜、头皮用热油治疗剂、皮肤乳剂、奶液、乳液、化妆水、保湿液、美容液、面扑粉、爽身粉、精华、剃须液和其他护肤产品;粉底化妆品、美容粉底、白粉、搽脸粉、口红、唇膏、练红、透明高光亮唇膏、眼影、眼线膏、眼霜、画眉笔、睫毛化妆产品、画眉笔、眉刷、睫毛油、颊红、颊化妆产品(颊色料、颊胭脂)、指甲抛光剂、脚趾抛光剂、指甲色料、指甲油、指甲油除去剂和其他美容化妆产品;脱臭剂和其他止汗剂;防晒剂、晒黑药剂(晒黑剂)和其他紫外线防护产品。
[0105]上述头发用化妆品,即头发化妆产品可以例示头发清洁剂例如香波、润丝香波等;发油、发用卷曲保持剂、定型剂、发乳、喷发胶、美发液和其他头发定型产品;染发料、染发胶、染发润丝、染发条和其他头发用着色产品;生发油、发用治疗剂、发膜和其他头发养护产品;油性润丝、膏状润丝、治疗用润丝和其他护发素产品,此外,上述浴用化妆产品可以例示浴油、浴盐、泡沫浴产品。
[0106]关于本发明的化妆品的形式和性能并无特别限制,但优选当将本发明的含水化妆品制备为由组分(a)~(c)组成且与水混合的组合物时,其应为水包油型乳液式,特别是具有当通过激光衍射/分散法测定时不超过10.0μm的平均乳液颗粒的水包油型乳液。此外,当通过将由组分(a)~(d)或组分(a)~(e)组成的组合物混合并与水混合而制备本发明的含水化妆品时,其应为水包油型乳液式,特别是具有当通过激光衍射/分散法测定时小于0.5μm(500nm)、和特别是小于0.2μm(200nm)的平均乳液颗粒的水包油型乳液。
[0107]由于通过与水混合可容易地将包含相容的上述组分(a)~(c)的混合物、相容的上述组分(a)~(d)的混合物或相容的上述组分(a)~(e)的混合物的本发明的用于制备化妆品的组合物乳化,因此通过使用简单的混合机或搅拌机例如桨式搅拌机、螺旋桨式搅拌机、亨舍尔混合机、TK Homomixer(Tokushu Kaka Kogyo Co.,Ltd.的产品)、TK Homodisper(Tokushu Kika Kogyo Co.,Ltd.的产品)或类似公知的简单的混合机将该组合物与适量的水混合能够得到具有小或微小颗粒尺寸的稳定的水包油乳液。
换言之,通过在没有使用高压乳化器或高剪切力乳化器例如胶体磨或胶体混合器的情况下使用简单的搅拌、混合或乳化设备,能够制备颗粒尺寸从小到微小的稳定的水包油型乳液。
在此术语“高压乳化器”是指用于将初级乳液中乳化的有机聚硅氧烷颗粒压碎以在其中产生均匀且微小的乳化颗粒的高压设备。在该设备中,使初级乳液经受高压以变成高速流,使该高速流分支,并且使该分支的高速流彼此碰撞,或者使该高速流通过可调节的微小间隙并使它们与冲击环或旋转体撞击,从而通过在上述碰撞中产生的撞击力、剪切力、气蚀、湍流或超声波将该初级乳液中的有机聚硅氧烷颗粒粉碎以变成均匀的微小乳化颗粒。
该设备的具体实例包括超高压Gaulin-型均化器(Gaulin Co.的产品)、高压均化器(Izumi Food Machinery Co.,Ltd.的产品)、高压均化器(Rannie Co.的产品)、Microfluidizer(MicrofluidicsCo.的产品)和Nanomizer(Nanomizer Co.的产品)
[0108]为了通过使用用于制备化妆品的组合物来制备化妆品,特别是水包油型乳液化妆品,首先通过使用任意的搅拌器或混合器将组分(a)~(c)、或组分(a)~(d)、或组分(a)~(e)均匀混合来制造用于制备化妆品的组合物。然后在室温下将得到的组合物逐渐地装入任意的混合器或搅拌器中,同时以500~5000rpm的速度对其中单独的水或含有任意组分的水进行搅拌。装入该组合物后,应继续搅拌和混合。尽管用于制备化妆品的组合物与水的质量比可以是任意的,但为了改进得到的水包油型乳液化妆品的时间稳定性,有利地是上述比例在0.05/0.95~0.50/0.50的范围内。
[0109]当通过使用本发明的用于制备化妆品的组合物来制备化妆品,特别是平均颗粒尺寸小于0.5μm的水包油型乳液化妆品时,首先通过使用任意的搅拌器或混合器将上述组分(a)~(c)、或组分(a)~(d)、或组分(a)~(e)混合来制备用于制备化妆品的组合物,然后在室温下将得到的组合物逐渐地装入任意的混合器或搅拌器中的水相中,以100~5000rpm的速度用该任意的搅拌机或混合机进行搅拌。通过上述方法得到的化妆品,特别是平均颗粒尺寸小于0.5μm的水包油型乳液化妆品具有从半透明到白色浑浊的外观,并且特征在于优异的时间稳定性。尽管用于制备化妆品的组合物与水的质量比可以是任意的,但为了改进得到的水包油型乳液化妆品的时间稳定性,有利地是上述比例在0.01/0.99~0.50/0.50的范围内。
当生产规模小时,即使通过使用抹刀手工搅拌容器中的水并且逐渐地将上述用于制备化妆品的组合物加入到水中,也能够得到水包油型乳液化妆品,例如花露水或美容液。该化妆品具有高时间稳定性和优异的使用感,并且不需要通常为了得到稳定的水包油型乳液化妆品所需的乳化条件的详细研究。
[0110]通过使用本发明的用于制备化妆品的组合物来制备的本发明的化妆品和含水化妆品具有优异的时间稳定性、均匀的外观和优异的使用感。通过将本发明的用于制备化妆品的组合物与水(以不产生乳化的量使用)混合能够容易地制备本发明的含水化妆品。适合于该目的的搅拌和混合设备可以例示桨式搅拌机、螺旋桨式搅拌机、亨舍尔型混合机、和TK Homomixer(Tokushu Kogyo Co.,Ltd.的产品)、TK Homodisper(Tokushu Kogyo Co.,Ltd.的产品)。
[0111]关于用于化妆品,即本发明的化妆产品的容器并无限制。该容器的实例包括罐、手按泵型罐、管、瓶、压力喷雾容器、耐压气溶胶容器、遮光容器、小型容器、金属罐、唇膏容器、分配容器、气雾剂容器、具备混合流体排出口的带隔板的容器等,和用于水包油型乳液化妆品的罐、泵、瓶和压力喷雾容器。
通常,当组分(c)为疏水性硅油或者含有这样的油时,由该疏水性硅油组成的油相显露出分离的倾向。因此,当用该产品填充透明容器时,相的分离线变得清楚可见,并且这可能破坏产品的外观。但是,由于含有本发明的用于制备化妆品的组合物的水包油型乳液化妆品具有优异的时间稳定性,因此即使填充到该透明容器中也能稳定地存储本发明的水包油型乳液化妆品,并且这使具有优异外观的作为产品的化妆品在商店畅销。
实施例
[0112]参照实施例和比较例对本发明进一步更详细地说明,但应理解这些实施例不应被解释为限定本发明的范围。合成例中使用的二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物和甲基氢硅氧烷以及二甲基聚硅氧烷通过平衡聚合制备。在以下合成例、实施例和比较例中使用以下测定方法。
[0113]聚氧化烯改性的二甲基聚硅氧烷的粘度
通过Shibaura System Co.,Ltd.的旋转型粘度计(商品名:Vismetron VDA-L type,Rotor No.3)测定合成例1~7中得到的聚氧化烯改性的二甲基聚硅氧烷的50质量%一缩二丙二醇溶液的粘度;
测定温度:25℃。
[0114]用于制备化妆品的组合物的外观
通过目视观察对用于制备化妆品的组合物的外观进行评价。使用了以下标准。
[表1]
  ◎   完全透明
  ○   透明但有些浑浊
  △   稍微不均匀且稍微浑浊
[0115]O/W型乳液化妆品的时间稳定性测试
将水包油,即O/W型乳液化妆品以静态保持在室温和40℃的恒温箱中,然后在制备后立即和在恒温箱中存储1个月后观察该水包油型乳液化妆品的外观。评价标准如下所示。
[表2]
  ◎   没有观察到油相的分离
  ○   观察到轻微的油相分离
  △   清楚地观察到油相的分离
  ×   不能得到乳液
[0116]O/W型乳液化妆品中乳液颗粒的平均颗粒尺寸
通过用于利用激光衍射/分散法测定亚微米尺寸颗粒的亚微米粒子分析仪(Coulter Electronics Company的产品;Coulter Model N4)测定水包油型乳液化妆品中乳液颗粒的平均颗粒尺寸。此外,由通过激光衍射型颗粒分布分析仪(Horiba Company的产品;Model LA-500)测定的中位直径,确定通过亚微米粒子分析仪测定时平均颗粒尺寸超过1.0μm的含有大乳液颗粒的水包油型乳液化妆品中含有的乳液颗粒的平均直径。当不能制备任何均匀的水包油型乳液,整个乳液浑浊时,认为该水包油型乳液是浑浊的,因此不能测定任何颗粒尺寸。
[0117]化妆品的使用感
通过对化妆品在粘性、光滑性和触摸的柔软性等进行观察的20个女性的座谈小组评价该标准。
[0118]合成例1
将15.9重量份的由以下平均结构式(7)表示的二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物:
Figure A20078003426400541
和34.1重量份的以下结构式(8)的分子一端上烯丙基醚化的聚氧化烯(氧化乙烯和氧化丙烯无规共聚物):
CH2=CHCH2O(C2H4O)30(C3H6O)10H
(上述共聚物的与硅键合的氢原子与上述烯丙基醚化的聚氧化烯的烯丙基的比等于1∶1.3)装入配备有搅拌器和温度计的玻璃烧瓶中。将组分混合,然后加入15重量份的异丙醇作为溶剂。此外,加入氯铂酸(相对于反应起始材料的总重量,其量为15ppm),将内容物在86℃下搅拌2小时,并且对得到的产物进行确认对应于与硅键合的氢原子的峰不存在的红外光谱分析。接着,加入50重量份的一缩二丙二醇,并且在搅拌30分钟后,对产物进行真空中汽提,由此得到平均结构式(9)的聚氧化烯改性的二甲基聚硅氧烷的50wt.%溶液(粘度:4,780mPa·s):
Figure A20078003426400551
以下将该产物称为“有机硅溶液No.1”。
[0119]合成例2
将19重量份的由以下平均结构式(10)表示的二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物:
Figure A20078003426400552
和31重量份的合成例1中使用的分子一端上烯丙基醚化的相同的聚氧化烯(氧化乙烯和氧化丙烯无规共聚物)(上述共聚物的与硅键合的氢原子与上述烯丙基醚化的聚氧化烯的烯丙基的比等于1∶1.3)装入配备有搅拌器和温度计的玻璃烧瓶中。将组分混合,然后加入15重量份的异丙醇作为溶剂。此外,加入氯铂酸(相对于反应起始材料的总重量,其量为15ppm),将内容物在86℃下搅拌2小时,并且对得到的产物进行确认对应于与硅键合的氢原子的峰不存在的红外光谱分析。接着,加入50重量份的一缩二丙二醇,并且在搅拌30分钟后,对产物进行真空中汽提,由此得到平均结构式(11)的聚氧化烯改性的二甲基聚硅氧烷的50wt.%溶液(粘度:24,000mPa·s):
以下将该产物称为“有机硅溶液No.2”。
[0120]合成例3
将27.2重量份的由以下平均结构式(12)表示的二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物:
Figure A20078003426400562
和22.8重量份的下式(13)的用烯丙醚在分子一端上烯丙基醚化的聚氧化烯:
CH2C=CHCH2O(C2H4O)19(C3H6O)19H
(上述共聚物的与硅键合的氢原子与上述烯丙基醚化的聚氧化烯的烯丙基的比等于1∶1.3)装入配备有搅拌器和温度计的玻璃烧瓶中。将组分混合,然后加入15重量份的异丙醇作为溶剂。此外,加入氯铂酸(相对于反应起始材料的总重量,其量为15ppm),将内容物在86℃下搅拌2小时,并且对得到的产物进行确认对应于与硅键合的氢原子的峰不存在的红外光谱分析。接着,加入50重量份的一缩二丙二醇,并且在搅拌30分钟后,对产物进行真空中汽提,由此得到平均结构式(14)的聚氧化烯改性的二甲基聚硅氧烷的50wt.%溶液(粘度:30,000mPa·s):
Figure A20078003426400571
以下将该产物称为“有机硅溶液No.3”。
[0121]合成例4
将29.9重量份的由以下平均结构式(15)表示的二甲基聚硅氧烷:
Figure A20078003426400572
和20.1重量份的合成例1中使用的分子一端上烯丙基醚化的相同的聚氧化烯(上述共聚物的与硅键合的氢原子与上述烯丙基醚化的聚氧化烯的烯丙基的比等于1∶1.3)装入配备有搅拌器和温度计的玻璃烧瓶中。将组分混合,然后加入15重量份的异丙醇作为溶剂。此外,加入氯铂酸(相对于反应起始材料的总重量,其量为15ppm),将内容物在86℃下搅拌2小时,并且对得到的产物进行确认对应于与硅键合的氢原子的峰不存在的红外光谱分析。接着,加入50重量份的一缩二丙二醇,并且在搅拌30分钟后,对产物进行真空中汽提,由此得到平均结构式(16)的聚氧化烯改性的二甲基聚硅氧烷的50wt.%溶液(粘度:30,000mPa·s):
Figure A20078003426400573
以下将该产物称为“有机硅溶液No.4”。
[0122]合成例5
在合成例1中,没有将一缩二丙二醇加入得到的产物中,并且在真空中汽提后将50重量份的乙醇加入到汽提产物中,并且将汽提产物搅拌30分钟,由此得到平均结构式(17)的聚氧化烯改性的二甲基聚硅氧烷的50wt.%溶液(粘度:低于800mPa(s):
Figure A20078003426400581
以下将该产物称为“有机硅溶液No.5”。
[0123]合成例6
将35.1重量份的以下平均结构式(18)的二甲基聚硅氧烷:
Figure A20078003426400582
和14.9重量份的合成例3中使用的分子一端上烯丙基醚化的相同的聚氧化烯(上述共聚物的与硅键合的氢原子与上述烯丙基醚化的聚氧化烯的烯丙基的比等于1∶1.3)装入配备有搅拌器和温度计的玻璃烧瓶中。将组分混合,然后加入15重量份的异丙醇作为溶剂。此外,加入氯铂酸(相对于反应起始材料的总重量,其量为15ppm),将内容物在86℃下搅拌2小时,并且对得到的产物进行确认对应于与硅键合的氢原子的峰不存在的红外光谱分析。接着,加入50重量份的一缩二丙二醇,并且在搅拌30分钟后,对产物进行真空中汽提,由此得到平均结构式(19)的聚氧化烯改性的二甲基聚硅氧烷的50wt.%溶液(粘度:100,000mPa(s):
Figure A20078003426400583
以下将该产物称为“有机硅溶液No.6”。
[0124]合成例7
将10.4重量份的以下平均结构式(20)的二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物:
Figure A20078003426400591
和39.6重量份的合成例1中使用的分子一端上烯丙基醚化的相同的聚氧化烯(上述共聚物的与硅键合的氢原子与上述烯丙基醚化的聚氧化烯的烯丙基的比等于1∶1.3)装入配备有搅拌器和温度计的玻璃烧瓶中。将组分混合,然后加入30重量份的异丙醇作为溶剂。此外,加入氯铂酸(相对于反应起始材料的总重量,其量为15ppm),将内容物在86℃下搅拌2小时,并且对得到的产物进行确认对应于与硅键合的氢原子的峰不存在的红外光谱分析。接着,加入50重量份的一缩二丙二醇,并且在搅拌30分钟后,对产物进行真空中汽提,由此得到平均结构式(21)的聚氧化烯改性的二甲基聚硅氧烷的50wt.%溶液(粘度:500mPa·s):
Figure A20078003426400592
以下将该产物称为“有机硅溶液No.7”。
[0125]为了比较,制备以下给出的平均结构式(22)的二甲基聚硅氧烷(粘度:500mPa·s)(以下称为“有机硅No.8”)。
Figure A20078003426400593
[0126]上述有机硅溶液No.1~7和有机硅No.8的聚氧化烯改性的二甲基聚硅氧烷的各平均结构式中的“m”、“n”、“a”和“b”值在表3中给出。
表3
  有机硅No.   m   n   m+n   m/n   a   b   a+b
  1   150   10   160   15   30   10   40
  2   200   10   210   20   30   10   40
  3   400   10   410   40   19   19   38
  4   100   0   100   -   30   10   40
  5   150   10   160   15   30   10   40
  6   800   10   810   80   19   19   38
  7   55   7   62   8   30   10   40
  8   155   0   155   -   -   -   -
[0127]实施例1~20;比较例1~5
使用在300rpm下运转的Three-One Motor(由Yamato ScientificCo.,Ltd.制造的Model LR500B)将下表5和6中所示的组分在烧杯中均匀地混合,由此制备用于制备化妆品的组合物Nol~25。表5和6中与有机硅溶液的序号相关的栏中所示的序号对应于上述合成例中记载的有机硅溶液No.1~7和有机硅No.8。此外,上述表中的“份”是“重量份”。此外,表5和6中给出的组分(b)、聚氧化烯改性的二甲基聚硅氧烷1、二甲基聚硅氧烷2和甲基苯基聚硅氧烷3如下所示:
表4组分(b)的商品名和制造商
  组分的名称   商标或商品名   制造商
  二-POE(8)烷基(12-15)醚磷酸   Nikkol ChemicalsDDP-8   Nikko Chemicals Co.
  三-POE(4)月桂醚磷酸钠   Hostarhat KL 340D   Clariant in Japan
  N-椰子油脂肪酸酰基-L-谷氨酸   Amisoft CA   Kao Corporation
  聚氧乙烯烷基(12-14)磺基琥珀酸二钠   Kohakule L-400   Toho ChemicalIndustry,Ltd.
  聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯   Reodol TW-0120V   Kao Corporation
  聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯   Reodol SupperTW-S120   Kao Corporation
  POE-60硬化蓖麻油   Nikkol HCO-60   Nikko Chemicals Co.
  PEG-12二甲基聚硅氧烷磺基琥珀酸二钠4   MACKANATE DC-100   McIntyre
聚氧化烯改性的二甲基聚硅氧烷1:以下给出的平均结构式的聚氧化烯改性的二甲基聚硅氧烷(运动粘度:1,700mm2/s):
Figure A20078003426400611
二甲基聚硅氧烷2:SH 200C-6cs(Dow Corning Toray Co.,Ltd.的产品,其包括分子两端用三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷;运动粘度:6mm2/s),
甲基苯基聚硅氧烷3:SH 556(Dow Corning Toray Co.,Ltd.的产品,其包括苯基三甲基聚硅氧烷;运动粘度:20mm2/s),
PEG-12二甲基聚硅氧烷磺基琥珀酸二钠4:聚氧乙烯(12)改性的二甲基聚硅氧烷的磺基琥珀酸酯的二钠盐。
[0129]表5组分的内容和组合物的外观
Figure A20078003426400621
[0130]
表6组分的内容和组合物的外观
Figure A20078003426400631
[0131]实施例21~40;比较例6~10
基于使用用于制备化妆品的组合物No.1~20和用于制备化妆品的组合物No.21~25,通过以下所述的方法制备水包油型乳液。
[O/W乳液No.1的制备]
将90重量份的离子交换水倒入烧杯中,并且在使用以500rpm运转的Three-One Motor(由Yamato Scientific Co.,Ltd.制造的ModelLR500B)搅拌水的同时,逐渐地加入10重量份的用于制备化妆品的组合物,由此得到水包油型乳液。
通过采用与上述相同的方法对该产品的时间稳定性进行测试来评价每一得到的水包油型乳液的稳定性。还通过前面所述的方法对乳液颗粒的平均尺寸进行了测定。将测定和评价的结果示于表7和8中。
[0132]
表7O/W型乳液的制备
  实施例和比较例的No.   21   22   23   24   25   26   27   28   29   30   31   32   33
  用于制备化妆品的组合物的No.   1   2   3   4   5   6   7   8   9   10   11   12   13
  平均颗粒直径(nm)(制备后即刻)   4000   60   58   67   64   85   70   120   85   81   150   66   81
  乳化的状况制备后即刻   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎
  时间稳定性(40℃下1个月后)   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ○   ◎   ◎
表8O/W型乳液的性能
Figure A20078003426400641
[0133]实施例41~43;比较例11~13
基于使用用于制备化妆品的组合物No.2~4和用于制备化妆品的组合物No.21、24和25,通过以下所述的方法制备水包油型乳液化妆品。
[O/W型乳液化妆品No.2的制备]
将90重量份的离子交换水倒入烧杯中,并且在使用以500rpm运转的Three-One Motor(由Yama to Scientific Co.,Ltd.制造的ModelLR500B)搅拌水的同时,逐渐地加入9.9重量份的用于制备化妆品的组合物和0.1重量份的液体石蜡,由此得到水包油型乳液化妆品。
通过采用与上述相同的方法对该产品的时间稳定性进行测试来评价每一得到的水包油型乳液化妆品的稳定性。还通过前面所述的方法对乳液颗粒的平均尺寸进行了测定。将测定和评价的结果示于表9中。
[0134]
表9O/W型乳液化妆品的特性
Figure A20078003426400651
[0135]从表7、8和9可以看到,用于制备化妆品的组合物No.1~20的使用能够得到具有优异时间稳定性的水包油型乳液(实施例21~43)。特别是当对于用于制备化妆品的组合物,使用组分(d)例如乙醇等作为分散介质(实施例2~20)时,得到了平均颗粒尺寸等于或小于200nm且具有甚至更好的时间稳定性的水包油型乳液。
另一方面,用于制备化妆品的组合物No.21~25的使用产生了可以展现浑浊和非均匀性的水包油型乳液。即使其能够产生在制备后即刻展现均匀性的水包油型乳液,但该乳液在制备后经时地分离油相。换言之,即最后所述的乳液具有低稳定性(参见比较例6~13)。
[0136]由上述用于制备化妆品的组合物和化妆品原材料制备化妆品并且通过上述方法进行评价。还通过上述方法对水包油型乳液的平均颗粒尺寸进行了测定
[0137]实施例44
美容乳液的制备
  No.   组分   wt.%
  1   用于制备化妆品的组合物No.2   6.9
  2   乙醇   2.0
  3   磷酸氢钠   0.01
  4   磷酸二氢钠   0.02
  5   Paraben   0.2
  6   净化水   余量
(制备的方法)
A.将组分No.1、No.2和No.5混合。
B.将组分No.3和No.4溶解在No.6中。
C.在以500rpm搅拌项“B”的混合物的同时逐渐地加入项“A”的混合物,于是得到乳液颗粒的平均直径为58nm的美容乳液。
对所得到的美容乳液的使用感的评价给出积极的结果,确认具有优异的光滑感以及湿润感。
[0138]实施例45
保湿美容液的制备
  No.   组分   wt.%
  1   用于制备化妆品的组合物No.2   6.9
  2   甘油   10.0
  3   甲基异噻唑啉酮   0.05
  4   净化水   余量
  5   Tremella fuciformis Berkeley Polysaccharide   0.3
  6   净化水   29.7
(制备的方法)
A.将组分No.2、No.3和No.4混合。
B.加入组分No.5和No.6并且在加热的同时将组分溶解。
C.在以500rpm搅拌后者的同时逐渐地将组分No.1加入项“A”的混合物中。
D.将项“B”的混合物加入项“C”的混合物中,将两者的组分混合,于是得到乳液颗粒的平均直径为64nm的保湿美容液。
对所得到的保湿美容液的使用感的评价给出积极的结果,确认具有铺展容易性以及清爽使用感。
[0139]实施例46
擦拭美容液的制备
  No.   组分   wt.%
  1   用于制备化妆品的组合物No.2   20.7
  2   PEG3椰油酰胺   0.2
  3   PEG6椰油酰胺   0.5
  4   乙醇   5.0
  5   净化水   余量
  6   肌肽   0.1
  7   聚氧丙烯甲基糖苷   0.4
  8   羧乙烯基聚合物(0.2%水溶液)   1.8
  9   氢氧化钠(1%水溶液)   10
  10   柠檬酸   0.05
(制备的方法)
A.将组分No.1~4混合。
B.将组分No.6溶解在组分No.5中。
C.在以500rpm搅拌后者的同时逐渐地将项“A”的混合物加入项“B”的溶液中。
D.依次将组分No.7、8、9和10加入项“C”中并且将内容物混合,于是得到半透明的擦拭美容液(水包油型乳液)
为了评价使用感,每个小组成员通过洗她的脸来对得到的液体进行测试。该测试显示该液体将不能通过使用洗面泡沫除去的污染物除去并且产生了触摸的光滑感。
[0140]实施例47
含水凝胶状面膜(擦拭型)的制备
  No.   组分   wt.%
  1   用于制备化妆品的组合物No.2(实施例2)   6.9
  2   二甲基聚硅氧烷5   10
  3   羧乙烯基聚合物(0.2%水溶液)   22
  4   净化水   余量
  5   氢氧化钠(1%水溶液)   12
  6   聚氧丙烯甲基糖苷   5
  7   1,3-丁二醇   7
  8   乙醇   5
  9   甘油   8
  10   甲基异噻唑啉酮   0.05
二甲基聚硅氧烷5:SH200-100cs(Dow Corning Toray Co.,Ltd.的产品)
(制备的方法)
A.将组分No.1和2混合。
B.将组分No.3溶解于组分No.4中。
C.在以1000rpm搅拌后者的同时,逐渐地将项“A”的混合物加入项“B”的溶液中。
D.将组分No.5加入项“C”中并混合,然后加入组合物No.6~10并且将内容物混合,于是得到半透明的凝胶型面膜。
对所得到的凝胶型面膜的使用感的评价表明,其产生湿润感而无发粘感并且具有令人愉快的触感。
[0141]实施例48
凝胶状灭菌清洁剂的制备
  No.   组分   wt.%
  1   用于制备化妆品的组合物No.2   6.9
  2   苯扎氯铵   0.3
  3   乙醇   70
  4   羧乙烯基聚合物   0.5
  5   甘油   2.0
  6   净化水   余量
(制备的方法)
A.将组分No.1~3混合。
B.在加热的同时将组分No.4溶解在组分No.6中。
C.将项“A”的混合物加入项“B”的溶液中,然后加入组分No.5,由此得到半透明含水凝胶状灭菌清洁剂。
对所得到的含水凝胶状灭菌清洁剂的使用感的评价表明,该清洁剂的特征在于触膜的光滑性并且具有令人愉快的触感而无感。
工业应用性
[0142]本发明的用于制备化妆品的组合物是化妆品原材料,即化妆品、化妆产品或化妆组合物的原材料,或各种化妆品、化妆产品或化妆组合物中含有的成分。本发明的用于制备化妆品的组合物用于制备化妆品,特别是用于制备具有优异的时间稳定性的水包油型乳液化妆品和含水化妆品。
本发明的化妆品用于维护、保护和美化人的皮肤,并且保护和美化人的头发。
本发明的含水化妆品的制备方法用于简单地制备含水化妆品。

Claims (30)

1.用于制备化妆品的组合物,其包含以下组分的混合物:
(a)由下述平均结构式(1)表示的聚氧化烯改性的二有机聚硅氧烷:
Figure A2007800342640002C1
{其中R1是一价烃基或取代的一价烃基(除了对应于R2的基团以外);R2是下述通式(2):-R3-O-(C2H4O)a(C3H6O)bR4[其中R3是具有2~30个碳原子的亚烷基;R4是选自氢原子、具有1~30个碳原子的烷基或下式:-(OC)-R5(其中R5是具有1~30个碳原子的烷基)的有机基的基团,“a”和“b”是满足以下条件:1≤a≤50;0≤b≤50;和10≤(a+b)≤100的数]的聚氧化烯基;并且“A”可以相同或不同且选自羟基、R1和R2;“m”和“n”满足以下条件:100≤m≤500;0≤n≤40;但当n=0时,至少一个“A”是R2};
(b)一种或多种表面活性剂(除了对应于组分(a)的表面活性剂以外);和
(c)一种或多种油。
2.根据权利要求1所述的用于制备化妆品的组合物,其中相对于100质量份的组分(c),组分(a)以0.85~680质量份的量存在并且组分(b)以1.4~1120质量份的量存在。
3.根据权利要求2所述的用于制备化妆品的组合物,其中相对于100质量份的组分(c),组分(a)以1.0~340质量份的量存在并且组分(b)以1.5~560质量份的量存在。
4.用于制备化妆品的组合物,其包含以下组分的混合物:权利要求1中所述的组分(a)、权利要求1中所述的组分(b)、权利要求1中所述的组分(c)和(d)一种或多种生物学上可允许的亲水性介质。
5.根据权利要求4所述的用于制备化妆品的组合物,其中组分(d)的存在量为该组合物总质量的20.0~98.4%。
6.根据权利要求5所述的用于制备化妆品的组合物,其中组分(d)的存在量为该组合物总质量的40.0~98.4%。
7.根据权利要求5或6所述的用于制备化妆品的组合物,其中相对于100质量份的组分(d),组分(a)以0.9~90质量份的量存在,组分(b)以0.6~120质量份的量存在,并且组分(c)以1.1~150质量份的量存在。
8.根据权利要求7所述的用于制备化妆品的组合物,其中相对于100质量份的组分(c),组分(a)以4.0~300质量份的量存在,并且组分(b)以5~480质量份的量存在。
9.用于制备化妆品的组合物,其包含以下组分的混合物:权利要求1中所述的组分(a)、权利要求1中所述的组分(b)、权利要求1中所述的组分(c)、权利要求4中所述的组分(d)和(e)水。
10.根据权利要求9所述的用于制备化妆品的组合物,其中相对于100质量份的组分(d),组分(a)以0.9~90质量份的量存在,组分(b)以0.6~120质量份的量存在,并且组分(c)以1.1~150质量份的量存在,并且其中组分(d)以该组合物总质量的20.0~98.4%的量存在,并且组分(e)以不超过组分(d)的含量且不超过该组合物总质量的40.0%的量存在。
11.根据权利要求1、4和9任一项所述的用于制备化妆品的组合物,其中在组分(a)的平均结构式(1)中观察到以下条件:5≤(m/n)≤50。
12.根据权利要求1、4和9任一项所述的用于制备化妆品的组合物,其中25℃下组分(a)的50wt.%一缩二丙二醇溶液的粘度为1,000mPa·s~60,000mPa·s。
13.根据权利要求1、4和9任一项所述的用于制备化妆品的组合物,其中组分(b)由(b1)至少一种离子型表面活性剂和(b2)至少一种非离子型表面活性剂组成。
14.根据权利要求13所述的用于制备化妆品的组合物,其中组分(b1)是阴离子型表面活性剂或磷脂。
15.根据权利要求14所述的用于制备化妆品的组合物,其中该阴离子型表面活性剂选自由聚氧化烯烷基醚磷酸、其碱金属盐、N-脂肪酰基氨基酸、聚氧化烯磺基琥珀酸的碱金属盐和聚氧化烯改性的二甲基聚硅氧烷的磺基琥珀酸酯的碱金属盐组成的组。
16.根据权利要求13所述的用于制备化妆品的组合物,其中组分(b2)是选自由聚氧化烯改性的二有机聚硅氧烷(其中二有机聚硅氧烷部分中的聚合度低于组分(a)的二有机聚硅氧烷部分的聚合度,并且HLB在3~10的范围内)、聚氧化烯烷基醚、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油和聚氧化烯脂肪酸酯组成的组的至少一种非离子型表面活性剂。
17.根据权利要求16所述的用于制备化妆品的组合物,其中组分(b2)的聚氧化烯改性的二有机聚硅氧烷由以下平均结构式(3)表示:
Figure A2007800342640004C1
{其中R1是一价烃基或取代的一价烃基(除了对应于R6的基团以外);R6是下述通式(4)的聚氧化烯基:-R7-O-(C2H4O)d(C3H6O)eR8[其中R7是具有2~8个碳原子的亚烷基;R8是选自氢原子、具有1~12个碳原子的烷基和下式:-(OC)-R9(其中R9是具有1~12个碳原子的烷基)的有机基团的基团,“d”和“e”是满足以下条件的数:1≤d≤20;0≤e≤20;和5≤(d+e)≤40];“B”表示的基团可以相同或不同并且选自羟基、R1和R6;“p”和“q”满足以下条件:0≤p≤90;0≤q≤10;但当q=0时,至少一个“B”是R6}。
18.根据权利要求1、4和9任一项所述的用于制备化妆品的组合物,其中组分(c)是高级脂肪酸烷基酯、烃油或25℃下粘度为0.65mPa·s~100,000mPa·s的疏水性硅油。
19.根据权利要求4或9所述的用于制备化妆品的组合物,其中组分(d)是在一分子中具有至少一个羟基并且在室温下为液体的亲水性醇。
20.根据权利要求19所述的用于制备化妆品的组合物,其中该亲水性醇是具有2~10个碳原子的一元或多元醇。
21.根据权利要求20所述的用于制备化妆品的组合物,其中该具有2~10个碳原子的一元或多元醇选自由乙醇、异丙醇和一缩二丙二醇组成的组。
22.根据权利要求1、4、9、11、12和13任一项所述的用于制备化妆品的组合物,其中该用于制备化妆品的组合物是用于制备水包油型乳液化妆品的组合物。
23.根据权利要求1~3任一项所述的用于制备化妆品的组合物,其中该用于制备化妆品的组合物是用于制备水包油型乳液化妆品的组合物,该水包油型乳液化妆品具有小于10.0μm(10,000nm)的平均颗粒尺寸,其通过用于乳液颗粒的激光衍射/分散法测定。
24.根据权利要求4或9所述的用于制备化妆品的组合物,其中该用于制备化妆品的组合物是用于制备水包油型乳液化妆品的组合物,该水包油型乳液化妆品具有小于0.20μm(200nm)的平均颗粒尺寸,其通过用于乳液颗粒的激光衍射/分散法测定。
25.根据权利要求4所述的用于制备化妆品的组合物,其中该用于制备化妆品的组合物是用于制备水包油型乳液化妆品的组合物,其特征在于以下事实:
组分(d)以该组合物总质量的55.0~98.4%的量存在,并且相对于100质量份的上述组分(d),组分(a)以0.9~30质量份的量存在,组分(b)以0.6~40质量份的量存在,并且组分(c)以1.1~50质量份的量存在;
组分(d)是单独的乙醇或乙醇与乙醇以外的生物学上可允许的亲水性介质的混合物(但是,在该混合物中上述组分的质量比应不小于6/4);
组分(b)由(b1)一种或多种离子型表面活性剂和(b2)一种或多种非离子型表面活性剂组成;和
组分(c)是25℃下粘度为0.65mPa·s~100,000mPa·s的疏水性硅油,和
通过用于乳液颗粒的激光衍射/分散法测定的平均颗粒尺寸小于0.10μm(100nm)。
26.根据权利要求1、4、9、11、12、13、22、23、24和25任一项所述的用于制备化妆品的组合物,其中该用于制备化妆品的组合物是用于制备皮肤化妆品的组合物。
27.化妆品,其含有权利要求1、4和9任一项所述的用于制备化妆品的组合物。
28.水包油型乳液化妆品,其含有权利要求22、23、24和25任一项所述的用于制备化妆品的组合物。
29.根据权利要求27或28所述的化妆品,其中该化妆品为皮肤化妆品。
30.含水化妆品的制备方法,其包括将权利要求22、23、24和25任一项所述的用于制备化妆品的组合物与水混合。
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