CN102949303B

CN102949303B - 乳化组合物

Info

Publication number: CN102949303B
Application number: CN201210281749.9A
Authority: CN
Inventors: 海津一宏
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2011-08-09
Filing date: 2012-08-09
Publication date: 2016-05-25
Anticipated expiration: 2032-08-09
Also published as: CN102949303A; JP5961071B2; TW201311281A; TWI543772B; JP2013053145A

Abstract

本发明涉及一种乳化组合物，其含有以下成分（A）、（B）、（C）、（D）、（E）以及（F）：（A）甘油单脂肪酸酯；（B）碳原子数为10~24的高级醇；（C）神经酰胺类；（D）阴离子表面活性剂；（E）选自（聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷）交联聚合物、（聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷）交联聚合物以及（乙烯基聚二甲基硅氧烷/月桂基聚二甲基硅氧烷）交联聚合物中的1种或者2种以上的交联型聚硅氧烷；（F）水，并且，成分（A）、（B）、（C）以及换算成酸的成分（D）的含量与成分（E）的含量的质量比例为（（A）+（B）+（C）+（D））/（E）=1~125。

Description

乳化组合物

技术领域

本发明涉及乳化组合物。

背景技术

α-凝胶是水合型结晶结构，具有片层结构。皮肤最外层的角质层中存在的角质层细胞间脂质其大部分也具有该α-凝胶结构。因此，对于皮肤而言，角质层细胞间脂质抑制从外部的物质入侵，以及从内部的水分蒸发，同时，通过其自身保持水分而具有保持皮肤柔软性或光滑外观的性能。已知在皮肤中，角质层以结合水的形式保持约33质量%的水分，角质层中角质层细胞间脂质保持约13质量%的结合水。

由此α-凝胶能够保持水分，因此，讨论其在化妆品等中的应用。

例如，在专利文献1中，记载了含有神经酰胺类、甘油单脂肪酸酯、高级醇等的乳化组合物形成α-凝胶结构。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：特开2007-22997号公报

发明内容

本发明提供一种乳化组合物，其含有以下的成分（A）、（B）、（C）、（D）、（E）以及（F）：

（A）甘油单脂肪酸酯；

（B）碳原子数为10~24的高级醇；

（C）神经酰胺类；

（D）阴离子表面活性剂；

（E）选自（聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷）交联聚合物、（聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷）交联聚合物以及（乙烯基聚二甲基硅氧烷/月桂基聚二甲基硅氧烷）交联聚合物中的1种或者2种以上的交联型聚硅氧烷；

（F）水，

并且，成分（A）、（B）、（C）以及换算成酸的成分（D）的含量与成分（E）的含量的质量比例（（A）+（B）+（C）+（D））/（E）为1~125。

附图说明

[图1]是表示对实施例2的乳化组合物，通过光学显微镜观察时的照片的图。通过光学显微镜用普通光观察得到的照片（b），施加偏光观察得到的照片（a），以及照片（a）中的球状片层部分的放大照片（a1）。

发明内容

本发明涉及稳定地含有神经酰胺，保湿效果高，并且抑制毛糙感，使用感优异的乳化组合物。

本发明者们发现，对于提高水分保持能力而设计的α-凝胶而言，通过以特定的比例使用特定的交联型聚硅氧烷，由于与涂布时在皮肤上形成的α-凝胶相独立，存在含有交联型聚硅氧烷的油滴，因此可以得到提高光滑感，抑制毛糙感，使用感优异的乳化组合物。

本发明的乳化组合物，其形成α-凝胶结构，防止神经酰胺结晶化而稳定地含有该神经酰胺，保湿效果高，并且提高光滑感，抑制毛糙感，使用感优异。

本发明中的“毛糙感”是指如果将手指在皮肤上滑动以涂布乳化组合物，虽然希望以皮膜来覆盖，但却难以滑动，像使手指的动作停止那样的触感；“抑制毛糙感”是指如果将组合物同样涂布于皮肤上，不仅具有通过组合物覆盖皮肤的保护功能，并且具有适度的光滑和润滑，没有感觉到阻塞感。

作为本发明所使用的成分（A）的甘油单脂肪酸酯，优选由碳原子数为10~24的直链脂肪酸得到的甘油单脂肪酸酯，例如，可以列举甘油单月桂酸酯、甘油单肉豆蔻酸酯、甘油单棕榈酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油单山嵛酸酯、甘油单油酸酯等。

其中，优选由碳原子数为18~22的直链脂肪酸得到的甘油单脂肪酸酯，更加优选甘油单棕榈酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油单山嵛酸酯。

成分（A）可以使用1种或者2种以上，从提高水分保持能力并且提高使用感的观点出发，其含量在全部组成中优选为0.001质量%以上，进一步优选为0.05质量%以上，更加优选为0.1质量%以上，并且优选为10质量%以下，进一步优选为3质量%以下，更加优选为2质量%以下。另外，成分（A）优选在本发明的乳化组合物中含有0.001~10质量%，进一步优选含有0.05~3质量%，更加优选含有0.1~2质量%。

本发明所使用的成分（B）的高级醇为碳原子数为10~24的高级醇，例如，可以列举月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇、油醇等。

其中，优选碳原子数为14~22的高级醇，进一步优选鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇。

成分（B）可以使用1种或者2种以上，从提高水分保持能力的观点出发，其含量在全部组成中优选为0.001质量%以上，进一步优选为0.1质量%以上，并且优选为10质量%以下，进一步优选为3质量%以下，更加优选为2.5质量%以下。另外，成分（B）在本发明的乳化组合物中优选含有0.001~10质量%，进一步优选含有0.1~3质量%，更加优选含有0.1~2.5质量%。

作为成分（C）的神经酰胺类，优选下列（I）天然来源的神经酰胺类、和/或（II）假型神经酰胺类。具体来说，（I）天然来源的神经酰胺类优选下列通式（1）所表示的神经酰胺类，（II）假型神经酰胺类优选下列通式（2）所表示的神经酰胺类。通过利用通式（1）或（2）的结构而和成分（A）、成分（B）、成分（D）混合在一起，由此可以形成层状片层的结构。

（I）通式（1）所表示的天然来源的神经酰胺类或者相同结构的合成物及其衍生物（以下，称为天然型神经酰胺）。

（式中，R¹¹表示可以被羟基取代的碳原子数为7~19的直链、支链或者环状的饱和或者不饱和的烃基；Z₁表示亚甲基或者次甲基；X⁵、X⁶、以及X⁷分别独立地表示氢原子、羟基或者乙酰氧基；X⁸表示氢原子，或者和邻接的氧原子一起形成桥氧基（但是，当Z₁为次甲基时，X⁵和X⁶中任意一个为氢原子，另一个不存在。当X⁸形成桥氧基时，X⁷不存在。）；R¹²表示羟甲基或者乙酰氧甲基；R¹³表示氢原子、或者表示碳原子数为1~4的烷基；R¹⁴为可以被羟基取代的碳原子数为5~30的直链、支链或者环状的饱和或者不饱和的烃基，或者表示在该烷基的ω末端上通过酯键结合有可以被羟基取代的碳原子数为8~22的直链或者支链的饱和或者不饱和的脂肪酸的基团；虚线部分表示可以是不饱和键。）

成分（C）为：R¹¹优选为碳原子数为7~19、更加优选碳原子数为13~15的直链烷基；R¹⁴优选为可以被羟基取代的碳原子数为9~27的直链烷基或者在碳原子数为9~27的直链烷基上通过酯键结合有亚油酸的基团。另外，X⁸优选表示氢原子，或者优选和氧原子一起形成桥氧基。进一步，作为R¹⁴，优选二十三烷基、1-羟基十五烷基、1-羟基二十三烷基、十七烷基、1-羟基十一烷基、ω位上通过酯键结合有亚油酸的二十九基。

作为天然型神经酰胺的具体例子，可以举出鞘氨醇、二氢鞘氨醇、植物鞘氨醇或者鞘氨二烯醇被酰胺化的神经酰胺1~7型（例如，J.LipidRes.,24：759(1983)的图2、以及J.Lipid.Res.,35：2069(1994)的图4中记载的猪以及人的神经酰胺类）。

进一步，也可以包含上述神经酰胺的N-烷基体（例如N-甲基体）。

这些神经酰胺可以使用天然型（D（-）体）的光学活性体，也可以使用非天然型（L（+）体）的光学活性体，也可以进一步使用天然型和非天然型的混合物。上述化合物的立体构型可以是天然型立体构型的物质，也可以是除此以外的非天然型立体构型的物质，另外，也可以是它们的混合物。其中，优选CERAMIDE1、CERAMIDE2、CERAMIDE3、CERAMIDE5、CERAMIDE6Ⅱ的化合物（以上根据INCI第八版）和用下式表示的物质。

这些可以是来自天然的提取物和/或合成物中的任意种，也可以使用市售品。

作为这样的天然型神经酰胺的市售品，可以举出CeramideI、CeramideIII、CeramideIIIA、CeramideIIIB、CeramideIIIC、CeramideVI（以上，Cosmofarm公司）、CeramideTIC-001（高砂香料公司）、CERAMIDEII（QuestInternational公司）、DS-CeramideVI、DS-CLA-Phytoceramide、C6-Phytoceramide、DS-ceramideY3S（DOOSAN公司）、CERAMIDE2(Sederma公司)。

（II）通式（2）表示的假型神经酰胺(pseudo-ceramide)。

（式中，R¹⁵表示可以被羟基取代的碳原子数为10~22的直链、支链或者环状的饱和或者不饱和的烃基，或表示氢原子；X⁹表示氢原子、乙酰基或者甘油基；R¹⁶为可以被羟基或者氨基取代的碳原子数为5~22的直链、支链或者环状的饱和或者不饱和的烃基，或者表示在该烃基的ω末端上通过酯键结合有可以被羟基取代的碳原子数为8~22的直链或者支链的饱和或者不饱和的脂肪酸的基团；R¹⁷表示氢原子，或者表示可以被羟基、羟基烷氧基、烷氧基或者乙酰氧基取代的总碳原子数为1~30的烷基。）

作为R¹⁶，优选壬基、十三烷基、十五烷基、在ω位上通过酯键结合有亚油酸的十一烷基、在ω位上通过酯键结合有亚油酸的十五烷基、在ω位上通过酯键结合有12-羟基硬脂酸的十五烷基、在ω位上通过酰胺键结合有甲基支链异硬脂酸的十一烷基。

在R¹⁵为氢原子的情况下，R¹⁷为可以被羟基、羟基烷氧基、烷氧基或者乙酰氧基取代的总碳原子数为10~30、优选总碳原子数为12~20的烷基；在R¹⁵为可以被羟基取代的碳原子数为10~22的直链、支链或者环状的饱和或者不饱和的烃基的情况下，R¹⁷优选表示氢原子，或者表示可以被羟基、羟基烷氧基、烷氧基或者乙酰氧基取代的总碳原子数为1~8的烷基。作为R¹⁷的羟基烷氧基或者烷氧基，优选碳原子数为1~7的基团。

作为通式（2），优选R¹⁵为十六烷基、X⁹为氢原子、R¹⁶为十五烷基、R¹⁷为羟乙基的化合物；R¹⁵为十六烷基、X⁹为氢原子、R¹⁶为壬基、R¹⁷为羟乙基的化合物的假型神经酰胺类（可以限定为下述化学式中的2种），更加优选通式（2）的R¹⁵为十六烷基、X⁹为氢原子、R¹⁶为十五烷基、R¹⁷为羟乙基的化合物（N-（十六烷氧基羟丙基）-N-羟乙基十六酰胺）。

成分（C）的神经酰胺类可以使用1种或者2种，从使成分（C）充分浸透于皮肤的观点出发，其含量在全部组成中优选为0.001质量%以上，进一步优选为0.1质量%以上，更加优选为0.2质量%以上，并且优选为10质量%以下，进一步优选为5质量%以下，更加优选为3质量%以下。另外，成分（C）在本发明的乳化组合物中优选含有0.001~10质量%，进一步优选含有0.1~5质量%，更加优选含有0.2~3质量%。

作为本发明所使用的成分（D）的阴离子表面活性剂，可以举出例如月桂酸钠、棕榈酸钾、硬脂酸精氨酸等由碳原子数为12~24的脂肪酸得到的脂肪酸盐；月桂基硫酸钠、月桂基硫酸钾等烷基硫酸酯盐；聚氧乙烯月桂基硫酸三乙醇胺等烷基醚硫酸酯盐；月桂酰基肌氨酸钠等N-酰基肌氨酸盐；N-硬脂酰基-N-甲基牛磺酸钠、N-肉豆蔻酰基-N-甲基牛磺酸钠等脂肪酸酰胺磺酸盐；单硬脂基磷酸钠等烷基磷酸盐；聚氧乙烯油烯基醚磷酸钠、聚氧乙烯硬脂基醚磷酸钠等聚氧乙烯烷基醚磷酸盐；二-2-乙基己基磺基琥珀酸钠等长链磺基琥珀酸盐；N-月桂酰基谷氨酸单钠、N-硬脂酰基-L-谷氨酸钠、N-硬脂酰基-L-谷氨酸精氨酸、N-硬脂酰谷氨酸钠、N-肉豆蔻酰基-L-谷氨酸钠等长链N-酰基谷氨酸盐等。

其中，优选由碳原子数为12~24的脂肪酸得到的脂肪酸盐、由碳原子数为14~22的脂肪酸得到的脂肪酸酰胺磺酸盐、具有碳原子数为14~22的烷基的聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、由碳原子数为12~22的脂肪酸得到的N-酰基谷氨酸盐，作为盐，优选钠盐、精氨酸盐。进一步优选由碳原子数为18~22的脂肪酸得到的酰胺磺酸盐、具有碳原子数为18~22的烷基的聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、由碳原子数为18~22的脂肪酸得到的N-酰基谷氨酸盐，更加优选选自N-硬脂酰基-N-甲基牛磺酸钠、N-硬脂酰基-L-谷氨酸精氨酸、聚氧乙烯硬脂基醚磷酸钠中的1种或者2种以上。

成分（D）可以使用1种或者2种以上，从抑制成分（C）的结晶化的观点出发，成分（D）的含量换算成酸在全部组成中优选为0.01质量%以上，进一步优选为0.05质量%以上，更加优选为0.1质量%以上，并且优选为3质量%以下，进一步优选为2质量%以下，更加优选为1.5质量%以下。另外，成分（D）的含量换算成酸在本发明的乳化组合物中优选为0.01~3质量%，进一步优选为0.05~2质量%，更加优选为0.1~1.5质量%。

另外，成分（D）是通过酸型化合物和碱中和得到的化合物，成分（D）的含量为作为酸型化合物的含量或者换算成酸的含量。

本发明中使用的成分（E）的交联型聚硅氧烷为选自（聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷）交联聚合物、（聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷）交联聚合物以及（乙烯基聚二甲硅氧烷/月桂基聚二甲基硅氧烷）交联聚合物中的1种或者2种以上的交联型聚硅氧烷。这些的联型聚硅氧烷优选将其分散于水性介质或者油性介质中作为配合材料使用。

交联型聚硅氧烷为含有三维结合的硅酮，例如，交联型甲基聚硅氧烷为具有将甲基聚硅氧烷三维交联而成的交联结构的聚合物，可以按照常用方法制造。例如，交联型甲基聚硅氧烷是在使二甲基二甲氧硅烷或二甲基二氯硅烷等聚合来构筑硅酮链时，使二甲基甲氧基乙烯基硅烷或氯代二甲基乙烯基硅烷等共存而进行共聚，此后使乙烯基之间聚合来构筑交联结构而制成。另外，在使二甲氧基二甲基硅氧烷聚合制造甲基聚硅氧烷时，通过加入少量甲基三甲氧基硅氧烷作为交联剂，可以导入三维交联结构。

作为成分（E）的交联型聚硅氧烷从应用于皮肤的观点出发，更加优选（聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷）交联聚合物。

另外，交联型聚硅氧烷优选将其分散于油性介质中使用。作为油性介质，可以列举环戊硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、角鲨烷、矿物油、异十二烷、二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷等在25℃下为液状的油性介质（烃油、极性油）。

作为这些的交联型聚硅氧烷的市售品，可以列举KSG-15、KSG-16、KSG-1610、KSG-18A、KSG-41、KSG-42、KSG-43、KSG-44（以上为信越化学工业公司制造），可以列举9546SiliconeElastomerBlend（DowCorningToray公司制造）、SFE839（MomentivePerformanceMaterialsInc.制造）等。

成分（E）在本发明的乳化组合物中，与涂布时在皮肤上存在的层状片层结构或少量存在的球状片层相独立，与油性介质等一起作为独立的油滴而存在，可以提高涂布时的光滑感，抑制毛糙感，得到优异的使用感。

成分（E）可以使用1种以上，从抑制发粘并且提高光滑感、抑制毛糙感的观点出发，在本发明的乳化组合物中优选含有0.0025~4质量%，进一步优选含有0.01~3质量%，更加优选含有0.03~2质量%。成分（E）的含量从抑制发粘的观点出发，优选为4质量%以下，进一步优选为3质量%以下，更加优选为2质量%以下，从抑制毛糙感的观点出发，优选为0.0025质量%以上，进一步优选为0.01质量%以上，更加优选为0.03质量%以上。

在本发明中，从防止神经酰胺的结晶化以提高稳定性，抑制毛糙感的观点出发，成分（A）、（B）、（C）以及换算成酸的成分（D）的含量和成分（E）的含量的质量比例为（（A）+（B）+（C）+（D））／（E）=1~125，优选为1.5~100，进一步优选为3~70，更加优选为3.5~70。从抑制发粘的观点出发，质量比例（（A）+（B）+（C）+（D））／（E）为1以上，优选为1.5以上，进一步优选为3以上，更加优选为3.5以上，从抑制毛糙感的观点出发，为125以下，优选为100以下，进一步优选为70以下。

进一步，从防止神经酰胺的结晶化以提高稳定性，抑制毛糙感的观点出发，成分（B）和（C）的含量的质量比例（（B）／（C））优选为0.2~5，进一步优选为0.25~4，更加优选为0.3~4。通过将上述质量比例设定为上述范围，可以得到由成分（A）~（D）构成的层状片层和少量球状片层、和含有成分（E）的个别油滴共存，并且片层结构被保持以防止神经酰胺的结晶化，在涂布于皮肤上时具有保湿性，抑制毛糙感的乳化组合物。

另外，从防止神经酰胺的结晶化以提高稳定性，抑制毛糙感的观点出发，换算成酸的成分（D）的含量和成分（E）的含量的质量比例（（D）/（E））优选为0.1~15，进一步优选为0.2~12，更加优选为0.4~10。

在本发明中，成分（F）的水在本发明的乳化组合物中优选含有20质量%以上且99质量%以下，更加优选含有40质量%以上且90质量%以下。

另外，还可以含有其它的水性基剂，例如乙醇、丙醇等碳原子数为1~4的低级醇等。另外，成分（F）的水的含量在分两次配合情况下，是最初的水（F1）和第2次配合的水（F2）和各成分中含有的水（F3）的含量的合计。

本发明的乳化组合物进一步从更抑制毛糙感的观点出发，更加优选含有（G）IOB为1.5~3.5的多元醇。

在此，IOB表示基于有机概念图（藤田穆，有机化合物的预测和有机概念图，化学的领域Vol.11,No.10(1957)719-725）求得的无机性值和有机性值的比（InorganicOrganicBalance），通过下式求得。

具体来说，可以列举直链或者支链型的二醇、单烷基单烷基二醇醚、单烷基二烷基二醇醚、或者单烷基三烷基二醇醚、聚乙二醇、聚丙二醇、聚氧乙烯二醇。更具体而言，可以列举1,3-丁二醇（IOB=2.50）、异戊二醇（IOB=2.0）、丙二醇（IOB=3.33）、1,3-丙二醇（IOB=3.33）、二丙二醇（IOB=1.83）等的碳原子数为2~10的二醇；二乙二醇单乙基醚（IOB=1.6）、分子量为100~1万的聚丙二醇、分子量为100~1万的聚乙二醇、环氧乙烷的平均加成摩尔数为4~20的聚氧乙烯二甘油醚。

成分（G）的多元醇可以使用1种或者2种以上，从进一步抑制毛糙感的观点出发，优选在本发明的乳化组合物中含有0.001~20质量%，进一步优选含有0.2~20质量%，更加优选含有2~20质量%，从抑制发粘感并且提高清爽湿润感的观点出发，优选为0.2~15质量%，进一步优选含有2~10质量%。

从进一步抑制毛糙感并抑制发粘的观点出发，成分（A）、（B）、（C）以及换算成酸的成分（D）的合计的含量和成分（G）的含量的质量比例（（（A）+（B）+（C）+（D））／（G））优选为0.1~20，进一步优选为0.2~16，更进一步优选为0.3~4。质量比例（（（A）+（B）+（C）+（D））／（G））从抑制发粘的观点出发优选为0.1以上，进一步优选为0.2以上，更加优选为0.3以上，从进一步抑制毛糙感的观点出发优选为20以下，进一步优选为16以下，更加优选为4以下。

本发明的乳化组合物中，进一步可以含有上述以外（成分（B）、（C）、（E）以外）的油剂。例如，可以列举液体石蜡、氢化聚异丁烯、氢化聚癸烯、角鲨烷、凡士林等烃油；硬脂酸、山嵛酸、异肉豆蔻酸等高级脂肪酸；橄榄油、霍霍巴油等植物油；二甲基聚硅氧烷（甲基聚硅氧烷）、环状二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、氨基改性硅酮、羧基改性硅酮、醇改性硅酮、烷基改性硅酮、聚醚改性硅酮、氟改性硅酮等硅油；全氟烷基乙基磷酸、全氟烷基聚氧乙烯磷酸、全氟聚醚、聚四氟乙烯等氟类油等。

这些油剂优选在全部组成中不含有或者含有20质量%以下。

另外，本发明的乳化组合物可以在不阻碍本发明效果的范围内，含有通常的化妆品中使用的有效成分或添加剂，例如，抗坏血酸、烟酸酰胺、烟酸等水溶性维生素类；黄柏提取物、甘草提取物、芦荟提取物、问荆提取物、茶提取物、黄瓜提取物、丁香提取物、人参提取物、金缕梅（Hamamelis）提取液、胎盘提取物、海藻提取物、七叶树提取物、洋甘菊提取物、柚子提取物、丁香提取物、药蜀葵提取物、褐藻提取物、罗汉柏提取物、蜂王浆提取物、桉树提取物等动·植物提取液；氢氧化钾、氢氧化钠、三乙醇胺、碳酸钠等碱；柠檬酸、酒石酸、乳酸、磷酸、琥珀酸、己二酸等酸；羧乙烯基聚合物、海藻酸钠、卡拉胶、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、瓜尔胶、黄原胶、羧甲基壳聚糖、透明质酸钠、噁唑啉改性硅酮、N,N-二甲基氨乙基甲基丙烯酸二乙酯硫酸盐·N,N-二甲基丙烯酰胺·二甲基丙烯酸聚乙二醇共聚物等增粘剂等。

本发明的乳化组合物例如可以通过以下的制造方法（1）~（3）中的任意种来制造，作为水包油型乳化组合物而得到。

（1）包括以下工序：将含有成分（A）、（B）和（C）的第1油相在80~90℃下加热混合并搅拌的工序；接着，添加加热至80~90℃的含有成分（D）的酸型化合物和碱、以及成分（F）的一部分（F1）的第1水相的工序；接着，添加加热至80~90℃的混合其它油性成分的第2油相并搅拌的工序；在搅拌下冷却至25℃的工序；然后，进一步边添加作为剩余的成分（F）的（F2）和其它的水溶性成分（第2水相）边混合的工序。成分（E）可以和第1油相混合，也可以和第2油相混合。

（2）包括以下工序：将在成分（A）、（B）以及（C）中含有成分（D）的酸型化合物的第1油相在80~90℃下加热混合并搅拌的工序；接着，添加加热至80~90℃的含有用于中和成分（D）的碱和成分（F）的一部分（F1）的第1水相并混合的工序；接着，混合加热至80~90℃的其它油性成分（第2油相）的工序；在搅拌下冷却至25℃的工序；然后，进一步边添加作为剩余的成分（F）的（F2）和其它的水溶性成分（第2水相）边混合的工序。成分（E）可以和第1油相混合，也可以和第2油相混合。

（3）包括以下工序：将在成分（A）、（B）以及（C）中含有成分（D）的酸型化合物的一部分的第1油相在80~90℃下加热混合并搅拌的工序；接着，添加加热至80~90℃的含有成分（D）的剩余的酸型化合物和碱以及成分（F）的一部分（F1）的第1水相并混合搅拌的工序；接着，混合搅拌加热至80~90℃的其它油性成分（第2油相）的工序；在搅拌下冷却至25℃的工序；然后，进一步边添加作为剩余的成分（F）的（F2）和其它的水溶性成分（第2水相）边混合的工序。成分（E）可以混合于第1油相中，也可以混合于第2油相中。

上述制造方法（1）~（3）中的冷却不限于冷却至25℃，可以冷却至40℃以下的室温，优选冷却至30℃以下，并且优选冷却至15℃以上，更优选冷却至20℃以上。

如以上所述，本发明的组合物从制造性以及稳定性的观点出发，优选具有加热混合成分（A）~（D）的工序。

在上述制造方法中，从生产性和经时稳定性的观点出发，优选制造方法（1）或者（2），进一步优选制造方法（1）。另外，在制造方法（1）或者（2）中，第1水相中成分（F）中的（F1）优选为制造后的乳化组合物总量的10~50质量%，进一步优选为15~45质量%，成分（F）中（F1）的量是使成分（D）的酸型化合物被碱中和，成为溶解状态的量即可。

得到的乳化组合物为α-凝胶（α型结晶），结晶（γ型结晶）的析出被抑制。α-凝胶可以通过广角X射线衍射（Bragg角21~23°）进行结构分析来确认。α型结构为六方晶系，亲油基相对于亲水基层的面呈直角取向，其特征为在Bragg角21~23°附近出现一个尖锐的衍射峰。

进一步，由成分（A）~（D）形成层状片层，通过小角X射线衍射（Bragg角0.3~5°）可以在Bragg角为1:2:3:4的比处确认有峰。将本发明的乳化组合物用离心分离机浓缩后再通过小角X射线衍射测定。如上面所述，本发明的乳化组合物，其连续相为水相，含有由成分（A）~（D）形成的层状片层和球状片层、以及含有成分（E）的交联型聚硅氧烷的油滴这三种油滴，这样的结构可以通过光学显微镜、广角X射线衍射、小角X射线衍射来确认。

另外，本发明的乳化组合物优选为水包油型乳化组合物，例如适合作为化妆水、乳液、乳霜、凝胶等化妆品或皮肤外用剂。

进一步，本发明的乳化组合物可以涂布于皮肤上使用，可以在用于制造皮肤涂布剂中使用。

关于上述的实施方式，本发明进一步公开以下的组合物、制造方法、用途。

[1]一种乳化组合物，其含有以下成分（A）、（B）、（C）、（D）、（E）以及（F）：

（A）甘油单脂肪酸酯；

（B）碳原子数为10~24的高级醇；

（C）神经酰胺类；

（D）阴离子表面活性剂；

（F）水，

并且，成分（A）、（B）、（C）以及换算成酸的成分（D）的含量和成分（E）的含量的质量比例（（A）+（B）+（C）+（D））／（E）为1~125。

[2]如上述[1]所述的乳化组合物，其中，成分（E）为（聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷）交联聚合物。

[3]如上述[1]或[2]所述的乳化组合物，其中，换算成酸的成分（D）的含量和成分（E）的含量的质量比例（D）/（E）为0.1~15，优选为0.2~12，进一步优选为0.4~10。

[4]如上述[1]~[3]中任一项所述的乳化组合物，其中，进一步含有（G）IOB为1.5~3.5的多元醇。

[5]如上述[1]~[4]中任一项所述的乳化组合物，其中，进一步含有上述（B）、（C）、（E）以外的油剂。

[6]如上述[1]~[5]中任一项所述的乳化组合物，其中，成分（A）、（B）、（C）以及换算成酸的成分（D）的含量和成分（E）的含量的质量比例（（A）+（B）+（C）+（D））／（E）为1.5~100，优选为3~70，进一步优选为3.5~70。

[7]如上述[1]~[6]中任一项所述的乳化组合物，其中，成分（B）和（C）的含量的质量比（B）／（C）为0.2~5，优选为0.25~4，更加优选为0.3~4。

[8]如上述[1]~[7]中任一项所述的乳化组合物，其中，成分（A）的含量为0.001~10质量%，优选为0.05~3质量%，进一步优选为0.1~2质量%。

[9]如上述[1]~[8]中任一项所述的乳化组合物，其中，成分（B）的含量为0.001~10质量%，优选为0.1~3质量%，进一步优选为0.1~2.5质量%。

[10]如上述[1]~[9]中任一项所述的乳化组合物，其中，成分（C）的含量为0.001~10质量%，优选为0.1~5质量%，进一步优选为0.2~3质量%。

[11]如上述[1]~[10]中任一项所述的乳化组合物，其中，成分（D）的换算成酸的含量为0.01~3质量%，优选为0.05~2质量%，进一步优选为0.1~1.5质量%。

[12]如上述[1]~[11]中任一项所述的乳化组合物，其中，成分（E）的含量为0.0025~4质量%，优选为0.01~3质量%，进一步优选为0.03~2质量%。

[13]如上述[1]~[12]中任一项所述的乳化组合物，其中，成分（A）的含量为0.001~10质量%，成分（B）的含量为0.001~10质量%，成分（C）的含量为0.001~10质量%，成分（D）的换算成酸的含量为0.01~3质量%，成分（E）的含量为0.0025~4质量%。

[14]如上述[1]～[12]中任一项所述的乳化组合物，其中，成分（A）的含量为0.05~3质量%，成分（B）的含量为0.1~3质量%，成分（C）的含量为0.1~5质量%，成分（D）的换算成酸的含量为0.05~2质量%，成分（E）的含量为0.0025~4质量%。

[15]如上述[1]~[14]中任一项所述的乳化组合物，其中，成分（F）的含量为20~99质量%，优选为40~90质量%。

[16]如上述[4]～[15]中任一项所述的乳化组合物，其中，成分（G）的含量为0.001~20质量%，优选为0.2~20质量%，进一步优选为2~20质量%，另外优选为0.2~15质量%，进一步优选为2~10质量%。

[17]如上述[1]～[16]中任一项所述的乳化组合物，其中，成分（A）为由碳原子数为10~24的直链脂肪酸得到的甘油单脂肪酸酯，优选为选自甘油单棕榈酸酯、甘油单硬脂酸酯以及甘油单山萮酸酯中的1种或者2种以上。

[18]如上述[1]～[17]中任一项所述的乳化组合物，其中，成分（B）为碳原子数为14~22的高级醇，优选为选自鲸蜡醇、硬脂醇、以及山嵛醇中的1种或者2种以上。

[19]如上述[1]～[18]中任一项所述的乳化组合物，其中，成分（C）为选自天然型神经酰胺以及假型神经酰胺的神经酰胺，

其中，天然型神经酰胺选自鞘氨醇、二氢鞘氨醇、植物鞘氨醇或者鞘氨二烯醇被酰胺化的神经酰胺1~7型以及它们的N-烷基体，

假型神经酰胺由通式（2）所表示，

[20]如上述[1]～[19]中任一项所述的乳化组合物，其中，成分（D）选自由碳原子数为12~24的脂肪酸得到的脂肪酸盐、由碳原子数为14~22的脂肪酸得到的脂肪酸酰胺磺酸盐、具有碳原子数为14~22的烷基的聚氧乙烯烷基醚磷酸盐以及由碳原子数为12~22的脂肪酸得到的N-酰基谷氨酸盐中的1种或者2种以上，优选选自由碳原子数为18~22的脂肪酸得到的脂肪酸酰胺磺酸盐、具有碳原子数为18~22的烷基的聚氧乙烯烷基醚磷酸盐以及由碳原子数为18~22的脂肪酸得到的N-酰基谷氨酸盐中的1种或者2种以上，进一步优选选自N-硬脂酰基-N-甲基牛磺酸钠、N-硬脂酰基-L-谷氨酸精氨酸、聚氧乙烯硬脂基醚磷酸钠中的1种或者2种以上。

[21]如上述[4]～[20]中任一项所述的乳化组合物，其中，成分（G）为选自1,3-丁二醇、异戊二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、二乙二醇单乙基醚、分子量为100~1万的聚丙二醇、分子量为100~1万的聚乙二醇以及环氧乙烷的平均加成摩尔数为4~20的聚氧乙烯二甘油醚中的多元醇。

[22]如上述[1]~[21]中任一项所述的乳化组合物，其中，成分（A）、（B）、（C）以及换算成酸的成分（D）的含量和成分（G）的含量的质量比例（（A）+（B）+（C）+（D））／（G）为0.1~20，优选为0.2~16，进一步优选为0.3~4。

[23]如上述[1]~[22]中任一项所述的乳化组合物，其中，所述乳化组合物为水包油型乳化组合物。

[24]如上述[1]~[23]中任一项所述的乳化组合物在用于涂布于皮肤上使用的用途。

[25]如上述[1]~[23]中任一项所述的乳化组合物在用于制造皮肤涂布剂中的用途。

[26]如上述[1]~[23]中任一项所述的乳化组合物的制造方法，其中，包括以下工序：将含有成分（A）、（B）和（C）的第1油相加热混合的工序；接着，添加含有成分（D）的酸型化合物和碱、以及成分（F）的一部分（F1）的第1水相的工序；接着，添加加热的混合其它油性成分的第2油相并搅拌的工序；冷却的工序；然后，进一步边添加作为剩余的成分（F）的（F2）和其它的水溶性成分的第2水相边混合的工序。

[27]如上述[1]~[23]中任一项所述的乳化组合物的制造方法，其中，包括以下工序：将在成分（A）、（B）以及（C）中含有成分（D）的酸型化合物的第1油相加热混合的工序；接着，添加加热的含有碱和成分（F）的一部分（F1）的第1水相并混合的工序；接着，添加加热的混合有其它油性成分的第2油相并搅拌的工序；冷却的工序；然后，进一步边添加含有作为剩余的成分（F）的（F2）和其它的水溶性成分的第2水相边混合的工序。

[28]如上述[1]～[23]中任一项所述的乳化组合物的制造方法，其中，包括以下工序：将在成分（A）、（B）以及（C）中含有成分（D）的酸型化合物的一部分的第1油相加热混合的工序；接着，添加加热的含有成分（D）的剩余的酸型化合物和碱以及成分（F）的一部分（F1）的第1水相并混合的工序；接着，混合加热的含有其它油性成分的第2油相的工序；冷却的工序；然后，进一步边添加含有作为剩余的成分（F）的（F2）和其它的水溶性成分的第2水相边混合的工序。

实施例

实施例1~4以及比较例1~2

制造表1所示组成的水包油型乳化组合物，评价稳定性以及使用感（无毛糙感、清爽湿润感、无发粘感）。结果一并示于表1。

（制造方法）

将第1油相的成分（含有成分（A）~（C）的混合成分）在80~90℃下加热混合，在螺旋桨的搅拌下（300rpm），向其中添加加热至80~90℃的第1水相（含有成分（D）和成分（F）中的一部分的水（F1）的水溶液，（F1）水的量是制造后的乳化组合物的45%），接下来，添加加热至80~90℃的第2油相（成分（E）及其它油性成分）。通过用均质机（7000rpm）搅拌之后，在螺旋桨搅拌下（300rpm）冷却至25℃，添加第2水相（作为第1水相的残留成分（F）的（F2）和其它的水溶性成分）。从而得到水包油型乳化组合物。

（评价方法）

（1）稳定性：

对实施例以及比较例的乳化组合物进行保存加速试验。保存加速试验是循环试验，是在一天中使保存温度在15℃~60℃中变化（15℃~60℃的循环/天），将其进行7天。对保存加速试验后的实施例以及比较例的乳化组合物，在偏光下、通过光学显微镜观察，确认结晶的有无。结晶的有无通过以下的标准进行评价。

AA：没有观察到结晶。

A：稍微观察到结晶。

B：观察到小的结晶。

C：观察到针状结晶。

（2）使用感（无毛糙感、清爽湿润感、无滑腻感）：

专门评价小组成员将0.5~0.6g各乳化组合物用手指一边在脸上滑动一边涂布，按照以下的4个等级的标准进行评价。评价的结果是用3位专门评价小组成员的评价的合计值表示。

“无毛糙感”：从涂布时至刚涂布后的评价。

4：没有感觉到毛糙感。

3：基本没有感觉到毛糙感。

2：稍微感觉到毛糙感。

1：毛糙。

“清爽湿润感”：刚涂布后3分钟内的评价。

4：好。

3：稍微良好。

2：不太好。

1：不好。

“无滑腻感”：刚涂布后3分钟内的评价。

4：无滑腻感。

3：基本无滑腻感。

2：稍微有滑腻感。

1：有滑腻感。

[表1]

*1：成分（D）为作为酸的含量

*2：KSG-16（信越化学工业公司制造）；（聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷）交联聚合物（25%）和聚二甲基硅氧烷的混合物

由表1所示的实施例所得到的组合物通过光学显微镜均没有观察到神经酰胺类的结晶，因此是稳定的，并且通过广角X射线衍射确认为α-凝胶，观察到与α-凝胶相独立的由交联型聚硅氧烷所产生的油滴，并且判断形成层状片层。

实施例5~11

与实施例1~4同样制造表2所示组成的水包油型乳化组合物，评价稳定性以及使用感（无毛糙感、清爽湿润感、无滑腻感）。结果一并示于表2。

另外，在实施例中得到的组合物通过光学显微镜均没有观察到或者基本没有观察到神经酰胺类的结晶，因而是稳定的，并且通过广角X射线衍射确认为α-凝胶。另外，观察到α-凝胶和由交联型聚硅氧烷所产生的油滴，判断为形成层状片层。

[表2]

*1：成分（D）为作为酸的含量

实施例12~25

与实施例1~4同样制造表3所示组成的水包油型乳化组合物，评价稳定性以及使用感（无毛糙感、清爽湿润感、无滑腻感）。结果一并示于表3。

并且，由实施例得到的组合物通过光学显微镜均基本没有观察到神经酰胺的结晶，因而是稳定的，并且通过广角X射线衍射确认为α-凝胶。另外，观察到α-凝胶和由交联型聚硅氧烷产生的油滴，判断为形成层状片层。

[表3]

*1：成分（D）为作为酸的含量

试验例1

关于实施例7的乳化组合物，显示通过光学显微镜用普通光观察得到的照片（图1（b））和施加偏光观察得到的照片（图1（a））。

如图1（b）所示，观察相对大的油滴，其为含有成分（E）的交联型聚硅氧烷的油滴。连续相为水相，相对小的油滴具有球状片层结构，在如图1（a）那样加偏光的照片中可见为白色。在看上去是白色的小油滴为球状片层的情况下，放大照片可以如图1（a1）那样确认。另外，可以通过广角X射线衍射（Bragg角21~23°）确认α-凝胶的结构。在层状片层形成的情况下，通过小角X射线衍射（Bragg角0.3~5°），可以在Bragg角为1:2:3:4的比处观察到峰。本发明的乳化组合物是使用离心分离机浓缩，再用小角X射线衍射测定。由以上可知，本发明的组合物的连续相为水相，通过含有（E）交联型聚硅氧烷的油滴和含有球状片层和层状片层的α-凝胶，可以使稳定性和使用感良好。

实施例7以及比较例3

和实施例1~4同样制造表4所示组成的水包油型乳化组合物，评价稳定性以及使用感（无毛糙感、清爽湿润感、无滑腻感）。另外，评价保湿的持续感。结果一并示于表4。另外，实施例7为与上述表2所记载的物质同样的物质。

（保湿的持续感的评价方法）

3位专门评价小组成员对将0.5~0.6g各乳化组合物涂布于脸上1小时之后的“清爽湿润感”按照以下的标准进行评价。结果用3位评价的合计来评价。

4：清爽湿润。

3：稍微清爽湿润。

2：有点不清爽湿润。

1：不清爽湿润。

[表4]

*1：成分（D）为作为酸的含量

实施例26、27

与实施例1~4同样制造表5所示组成的水包油型乳化组合物。得到的组合物均通过广角X射线衍射确认为α-凝胶。另外，观察到α-凝胶和由交联型聚硅氧烷形成的油滴。另外，抑制毛糙感，且清爽湿润感良好，也没有感觉到滑腻感。

[表5]

*1：成分（D）为作为酸的含量

实施例28、29、30

与实施例1~4同样制造如表6所示组成的水包油型乳化组合物。得到的组合物均通过广角X射线衍射确认为α-凝胶。另外，观察到α-凝胶和由交联型聚硅氧烷形成的油滴。另外，抑制毛糙感，且清爽湿润感良好，也没有感觉到滑腻感。

[表6]

*1：成分（D）为作为酸的含量

*3：KSG-18A（信越化学工业公司制造）；（聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷）交联聚合物（15%）和二苯基硅氧烷苯基三甲基聚硅氧烷的混合物

实施例31、32、33

与实施例1~4同样制造如表7所示组成的水包油型乳化组合物。得到的组合物均通过广角X射线衍射确认为α-凝胶。另外，观察到α-凝胶和由交联型聚硅氧烷形成的油滴。另外，抑制毛糙感，且清爽湿润感良好，也没有感觉到滑腻感。

[表7]

Claims

1.一种乳化组合物，其中，

含有以下成分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)以及(F)：

(A)由碳原子数为18～22的直链脂肪酸得到的甘油单脂肪酸酯，0.1～2质量％；

(B)碳原子数为14～22的高级醇，0.1～2.5质量％；

(C)N-(十六烷氧基羟丙基)-N-羟乙基十六酰胺，0.2～3质量％；

(D)选自由碳原子数为18～22的脂肪酸得到的酰胺磺酸盐、具有碳原子数为18～22的烷基的聚氧乙烯烷基醚磷酸盐以及由碳原子数为18～22的脂肪酸得到的N-酰基谷氨酸盐中的1种或者2种以上，0.1～1.5质量％；

(E)(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物，0.03～4质量％；

(F)水，

并且，成分(A)、(B)、(C)以及换算成酸的成分(D)的含量与成分(E)的含量的质量比例((A)+(B)+(C)+(D))/(E)＝1～125。

2.如权利要求1所述的乳化组合物，其中，

换算成酸的成分(D)的含量和成分(E)的含量的质量比例(D)/(E)为0.1～15。

3.如权利要求1或2所述的乳化组合物，其中，

进一步含有(G)IOB为1.5～3.5的多元醇。

4.如权利要求3所述的乳化组合物，其中，

成分(A)、(B)、(C)以及换算成酸的成分(D)的含量与成分(G)的含量的质量比例((A)+(B)+(C)+(D))/(G)为0.1～20。

5.如权利要求3所述的乳化组合物，其中，

成分(G)的含量为0.001～20质量％。

6.如权利要求1或2所述的乳化组合物，其中，

进一步含有成分(B)、(C)、(E)以外的油剂。

7.如权利要求1或2所述的乳化组合物，其中，

成分(B)以及(C)的含量的质量比例(B)/(C)为0.2～5。

8.如权利要求1或2所述的乳化组合物，其中，

所述乳化组合物为水包油型乳化组合物。

9.权利要求1～8中任一项所述的乳化组合物在用于涂布于皮肤上使用的非治疗目的的用途。

10.权利要求1～8中任一项所述的乳化组合物在用于制造皮肤涂布剂中的用途。