[go: up one dir, main page]

CN102666652A - 半芳香族聚酰胺、其制备方法、包括这样的聚酰胺的组合物及其用途 - Google Patents

半芳香族聚酰胺、其制备方法、包括这样的聚酰胺的组合物及其用途 Download PDF

Info

Publication number
CN102666652A
CN102666652A CN2010800584741A CN201080058474A CN102666652A CN 102666652 A CN102666652 A CN 102666652A CN 2010800584741 A CN2010800584741 A CN 2010800584741A CN 201080058474 A CN201080058474 A CN 201080058474A CN 102666652 A CN102666652 A CN 102666652A
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbon atoms
acid
semiaromatic polyamide
semiaromatic
mol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2010800584741A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102666652B (zh
Inventor
T.布里弗奥德
V.费里罗
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema France SA
Original Assignee
Arkema France SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Arkema France SA filed Critical Arkema France SA
Publication of CN102666652A publication Critical patent/CN102666652A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102666652B publication Critical patent/CN102666652B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/08Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
    • C08G69/14Lactams
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/36Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino acids, polyamines and polycarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K3/00Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
    • H05K3/30Assembling printed circuits with electric components, e.g. with resistor
    • H05K3/32Assembling printed circuits with electric components, e.g. with resistor electrically connecting electric components or wires to printed circuits
    • H05K3/34Assembling printed circuits with electric components, e.g. with resistor electrically connecting electric components or wires to printed circuits by soldering

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及半芳香族聚酰胺、其制备方法、包括这样的聚酰胺的组合物以及其用途。该聚酰胺由70-95摩尔%的从至少一种包括10-36个碳原子的第一直链或支链脂肪族二胺和至少一种芳香族二羧酸的缩聚获得的第一重复单元、和5-30摩尔%的从包括9-12个碳原子的至少一种内酰胺和/或至少一种氨基羧酸获得的第二重复单元组成。

Description

半芳香族聚酰胺、其制备方法、包括这样的聚酰胺的组合物及其用途
技术领域
本发明涉及半芳香族聚酰胺、其制备方法及其用途,特别是在各种制品例如用于在公路运输和公路或铁路交通领域中、在航空领域、声频/视频领域、或电视游戏领域中以及在工业部门中的电气或电子设备的电子元件的制造中。
本发明还涉及包括这样的半芳香族聚酰胺的组合物和该组合物的用途,特别是在可在上面刚刚列出的部门中使用的所有或一些电子元件的制造中。
背景技术
当前,在电子学领域中,电子电路的制造越来越多地使用表面组装技术(SMT)。该技术使得可将减小尺寸的电子元件直接置于预先用钎焊成分(钎焊组合物)覆盖的印刷电路板上。这些电子元件可特别是发光二极管(或LED)反射体、开关或连接器。
通过将组件送入熔炉中进行这样的电子元件到所述印刷电路板的焊接,所述焊接通过所述钎焊成分发生。
这些钎焊成分通常基于热塑性聚合物。当然,必须选择这样的聚合物以经受住熔炉的高温,而且不让所述电子电路变形。特别地,必须挑出使得可避免在这些电子电路的表面上的“起泡”(即形成起泡)的聚合物。
在能够用于实施该SMT技术的热塑性聚合物中,文献US 2004/0077769描述了基于聚酰胺的组合物,其包括:
-20-80重量%的具有高于280°C的熔点的聚酰胺或聚酰胺共混物;
-5-60重量%的至少一种填料或增强剂;
-5-35重量%的至少一种阻燃剂;和
-1-10重量%的至少一种阻燃增效剂。
根据文献US 2004/0077769的聚酰胺包括源自如下的重复单元:
(i)对苯二甲酸或其衍生物和任选地一种或多种其它芳香族或脂肪族二酸或其衍生物;
(ii)一种或多种具有10-20个碳原子的脂肪族二胺和任选地一种或多种另外的二胺;
(iii)和任选地一种或多种氨基羧酸和/或内酰胺,
其中对苯二甲酸占75-100摩尔%的(i),具有10-20个碳原子的脂肪族二胺占75-100摩尔%的(ii),且氨基羧酸或内酰胺占0-25摩尔%的(iii),相对于(i)+(ii)+(iii)的总量。
这样的聚酰胺(被称为半芳香族聚酰胺,因为至少一个芳香族环存在于所述聚酰胺的单元之一中)实际上使得可达到大于280°C的熔点。包括式10,12/10,T(摩尔比10/90)的半芳香族聚酰胺的组合物的实例甚至具有300°C的熔点。
这样的半芳香族聚酰胺不仅从可获得的熔点值(超过280°C)的观点,而且由于表征这些产品的低的吸湿性,证明是令人满意的。
此外,这些半芳香族聚酰胺特别地在文献WO 2006/135841中描述为能够引入组合物中,这使得可制造反射由发光二极管(LED)产生的光的元件。
但是,虽然表征在文献US 2004/0077769和WO 2006/135841中描述的所述半芳香族聚酰胺的熔点和吸湿性值与实施SMT技术(特别是用于LED反射体、开关或连接器的组件)相适合,但是申请人已经观察到在所有这些聚酰胺中,包括例示的那些的它们中的许多不满足另一基本标准,其为抗热氧化性。
因此,存在找到可用于制造在发光二极管(LED)反射体、开关和连接器领域中的精密部件的半芳香族聚酰胺的实际需求,这样的聚酰胺同时具有:
-良好的热机械(热力学)性能,熔点或热变形温度(或“HDT”,根据ISO 75标准测量)为至少220°C,有利地至少275°C且特别地在0.45MPa的负载下;
-非常低的吸水性,具有典型地小于3%或甚至2.5%的值,以避免“起泡”;和
-良好的抗热氧化性,因此使得可保持非常良好的机械性能且限制变黄两者。
发明内容
申请人已经发现使用由下列组成的半芳香族聚酰胺同时实现这些要求:
-70-95摩尔%的从至少一种包括9-36个碳原子、有利地10-36个碳原子的第一直链或支链脂肪族二胺和至少一种芳香族二羧酸的缩聚获得的第一重复单元(A);和
-5-30摩尔%的从至少一种包括9-12个碳原子的内酰胺和/或至少一种包括9-12个碳原子的氨基羧酸获得的第二重复单元(B)。
本发明因此涉及由至少两种不同的重复单元即第一重复单元(A)和第二重复单元(B)组成的半芳香族聚酰胺,这些单元各自从特定选择的共聚单体获得。
本发明的另一个主题是制备所述半芳香族聚酰胺的方法。
本发明的另一个主题是包括至少一种根据本发明的半芳香族聚酰胺的组合物。
本发明的最后的主题是根据本发明的半芳香族聚酰胺和组合物用于形成单层或多层结构体的用途。更优选地,所述用途设想用于制造注塑部件,例如LED反射体、开关或连接器或其它电气和/或电子元件支撑体(support),其特别地能够通过实施SMT技术而制造。
具体实施方式
本发明的其它特征、方面、主题和优点在阅读下面的说明书时将甚至更清晰地显现。
用于定义聚酰胺的命名法描述在ISO 1874-1:1992标准“Plasticspolyamide(PA)moulding and extrusion materials-Part 1:Designation”中,特别是在第3页(表1和2)上,且是本领域技术人员公知的。
此外,规定在该说明书的剩余部分中使用的表述“在...之间”应当理解为包括提到的端点。
根据本发明的第一方面,本发明涉及由下列组成的半芳香族聚酰胺:
-70-95摩尔%的从至少一种包括9-36个碳原子、有利地10-36个碳原子的直链或支链脂肪族二胺和至少一种芳香族二羧酸的缩聚获得的第一重复单元(A);和
-5-30摩尔%的从至少一种包括9-12个碳原子的内酰胺和/或至少一种包括9-12个碳原子的氨基羧酸获得的第二重复单元(B)。
所述第二重复单元(B)从如下获得:
-内酰胺;
-或者氨基羧酸;
-或者刚刚提到的化合物中2种或者更多种的混合物。
第二重复单元(B)的这种选择使得可获得具有比其中第二重复单元源自二胺与二羧酸的缩合的半芳香族聚酰胺更高结晶度的聚酰胺,而且对于这两种半结晶聚酰胺的第一重复单元(A)是相同的。
第二重复单元(B)的这种特定选择还使得可改善抗热氧化性,如下表1中出现的值所示的,其中:
.均聚酰胺或单元“6,10”对应于1,6-己二胺和癸二酸的缩合产物;该单元平均具有8个碳原子;
.均聚酰胺或单元“6,12”对应于1,6-己二胺和十二烷二酸的缩合产物;该单元平均具有9个碳原子;
.均聚酰胺或单元“6,14”对应于1,6-己二胺和十四烷二酸的缩合产物;该单元平均具有10个碳原子;
.均聚酰胺或单元“10,10”对应于1,10-癸二胺和癸二酸的缩合产物;该单元平均具有10个碳原子;
.均聚酰胺或单元“10,12”对应于1,10-癸二胺和十二烷二酸的缩合产物;该单元平均具有11个碳原子;
.均聚酰胺或单元“11”对应于从11-氨基十一酸获得的单元且平均具有11个碳原子。
为了评价该抗热氧化性,对由使得可获得上面列出的各种单元的组合物各自制成的管进行在热空气中的氧化老化测试。这些管都具有8mm的外径与6mm的内径,即它们具有1mm的厚度。
各种管在150°C下在空气中老化,随后用根据DIN 73378标准的冲击进行冲击,该冲击在环境温度(23°C)和-40°C下发生。下表1中列出了得到的半寿命(单位小时),其对应于这样的时间:在所述时间的结尾,测试的管的50%破裂。
  单元   23°C   -40°C
  6,10   100   0
  6,12   150   0
  6,14   200   65
  10,10   200   70
  10,12   250   100
  11   350   200
表1
因此,观察到源自二胺与二羧酸的缩聚的均聚酰胺的热氧化值比源自氨基羧酸(特别地具有相当碳原子数)的缩聚的均聚酰胺的热氧化值差得多(参见对于“10,12”和“11”单元显示的值,无论是在23°C还是在-40°C)。
这种观测可调换到包括至少两种不同重复单元的半芳香族聚酰胺(也称为“共聚酰胺”)的合成。
令人惊讶地,申请人已经观察到:除了它们优异的热机械性质、低的吸水性和良好的抗热氧化性,根据本发明的半芳香族聚酰胺还具有良好的抗UV辐射性。后面的性质赋予双重优点:使得可制造随着时间不展现出变黄或展现出非常少的变黄的制品,这样的物品还具有随着时间也不会不利地改变的反射率性质。
这样的性质对于制造例如发光二极管(或LED)反射体的部件是特别有利的。
支持该观察,表2陈述对由前面提到的组合物的一些制造且在150°C下在空气中老化的试样测量的黄色指数(或“YI”,根据ASTM E 313-05,D1925标准测量)的值。
  单元   YI
  6,10   60
  10,10   50
  11   35
表2
因此,使用“11”单元观察到非常轻微的变黄。
在一个有利的变形中,根据本发明的半芳香族聚酰胺由76-90摩尔%的第一重复单元(A)和10-24摩尔%的第二重复单元(B)组成。
在一个优选的变形中,根据本发明的半芳香族聚酰胺由80-89摩尔%的第一重复单元(A)和11-20摩尔%的第二重复单元(B)组成。
根据本发明的半芳香族聚酰胺的第一重复单元(A)从至少一种二胺和至少一种二羧酸的缩聚获得。
用于获得该第一重复单元(A)的二胺为包括9-36个碳原子、有利地10-36个碳原子的脂肪族二胺。该二胺可为直链的并于是对应于式H2N-(CH2)a-NH2;其也可为支链的且在主链上可包括一个或多个甲基或乙基取代基。
有利地,所述脂肪族二胺是直链的且选自壬二胺、癸二胺、十一烷二胺、十二烷二胺、十三烷二胺、十四烷二胺、十六烷二胺、十八烷二胺、十八烯二胺、二十烷二胺、二十二烷二胺和从脂肪酸获得的二胺。刚刚列举的直链脂肪族二胺都具有在ASTM D6866标准的意义内为生物基的优点。
优选地,所述脂肪族二胺是直链的且包括10-12个碳原子并选自癸二胺,十一烷二胺和十二烷二胺。
为了获得该第一重复单元(A),可设想使用包括9-36、有利地10-36个碳原子的单一脂肪族二胺或者两种或更多种脂肪族二胺的混合物,所有这些脂肪族二胺必须包括9-36、有利地10-36个碳原子且当然相互不同。
用于获得第一重复单元(A)的二羧酸为芳香族二羧酸。
该二羧酸有利地选自对苯二甲酸(用T表示)、间苯二甲酸(用I表示)、萘二酸和其混合物。在萘二酸中,可特别提及2,6-萘二羧酸(萘二甲酸)。
优选地,所述二羧酸是对苯二甲酸(用T表示)。
为了获得该第一重复单元(A),可设想使用单一芳香族二羧酸或两种或更多种二羧酸的混合物,所有这些二羧酸为芳香族的且当然相互不同。
根据本发明的半芳香族聚酰胺的第二重复单元(B)从至少一种内酰胺和/或至少一种氨基羧酸获得。
用于获得该第二重复单元(B)的内酰胺为包括9-12个碳原子的内酰胺。
有利地,内酰胺包括10-12个碳原子且因此选自癸内酰胺、十一碳内酰胺和十二碳内酰胺。
优选地,所述内酰胺是包括12个碳原子的十二碳内酰胺。
为了获得该第二重复单元(B),可设想使用包括9-12个碳原子的单一内酰胺或两种或更多种内酰胺的混合物,所有这些内酰胺必须包括9-12个碳原子且当然是相互不同的。
用于获得该第二重复单元(B)的氨基羧酸是包括9-12个碳原子的氨基羧酸,优选非支化、直链的氨基羧酸。因此,其可选自9-氨基壬酸、10-氨基癸酸、10-氨基十一酸、11-氨基十一酸和12-氨基十二烷酸。
有利地,该酸氨基羧酸包括10-12个碳原子。
优选地,所述氨基羧酸是11-氨基十一酸,其包括11个碳原子且其还具有在ASTM D6866标准意义内为生物基的优点。
为了获得该第二重复单元(B),可设想使用包括9-12个碳原子的单一氨基羧酸或两种或更多种氨基羧酸的混合物,所有这些氨基羧酸必须包括9-12个碳原子且当然是相互不同的。
为了获得该第二重复单元(B),此外可设想使用一种或多种内酰胺与一种或多种氨基羧酸的混合物,所有这些内酰胺和氨基羧酸各自包括9-12个碳原子且当然是相互不同的。
根据本发明的第二方面,本发明涉及由第一和第二重复单元(A)和(B)组成的半芳香族聚酰胺,具有下列特定特征:
-所述第一重复单元(A)从单一的包括9-36、有利地10-36个碳原子的直链或支链脂肪族二胺和单一的芳香族二羧酸的缩聚获得。
有利地,所述脂肪族二胺包括10-12个碳原子且所述芳香族二羧酸是对苯二甲酸。
-所述第二重复单元(B)从单一的包括9-12个碳原子的内酰胺或从单一的包括9-12个碳原子的氨基羧酸获得。
有利地,所述内酰胺是十二碳内酰胺且所述氨基羧酸是11-氨基十一酸。
在可设想的组合中,下列半芳香族聚酰胺是特别主要关心的:它们是对应于选自10/9,T、10/10,T、10/11,T、10/12,T、11/9,T、11/10,T、11/11,T、11/12,T、12/9,T、12/10,T、12/11,T和12/12,T的式之一的共聚酰胺。
根据本发明的第三方面,本发明涉及由第一和第二重复单元(A)和(B)组成的半芳香族聚酰胺,具有下列特定特征:
-所述第一重复单元(A)从单一的包括9-36、有利地10-36个碳原子的直链或支链脂肪族二胺和单一的芳香族二羧酸的缩聚获得。
有利地,所述脂肪族二胺包括10-12个碳原子且所述芳香族二羧酸是对苯二甲酸。
-所述第二重复单元(B)从选自包括9-12个碳原子的内酰胺和包括9-12个碳原子的氨基羧酸的至少两种产品获得。
有利地,所述内酰胺是十二碳内酰胺且所述氨基羧酸是11-氨基十一酸。
在可设想的组合中,下列半芳香族聚酰胺是特别主要关心的:它们是对应于选自11/12/10,T、11/12/11,T、11/12/12,T的式之一的共聚酰胺。
根据本发明的第四方面,本发明涉及由第一和第二重复单元(A)和(B)组成的半芳香族聚酰胺,具有下列特定特征:
-所述第一重复单元(A)从各自包括9-36、有利地10-36个碳原子的两种不同直链或支链脂肪族二胺的混合物与单一的芳香族二羧酸的缩聚获得。
有利地,所述两种脂肪族二胺各自包括10-12个碳原子且所述芳香族二羧酸是对苯二甲酸。
-所述第二重复单元(B)从单一的包括9-12个碳原子的内酰胺或单一的包括9-12个碳原子的氨基羧酸获得。
有利地,所述内酰胺是十二碳内酰胺且所述氨基羧酸是11-氨基十一酸。
在可设想的组合中,下列半芳香族聚酰胺是特别主要关心的:它们是对应于选自10/10,T/11,T、10/10,T/12,T、10/11,T/12,T、11/10,T/11,T、11/10,T/12,T、11/11,T/12,T、12/10,T/11,T、12/10,T/12,T和12/11,T/12,T的式之一的共聚酰胺。
根据本发明的第五方面,本发明涉及由第一和第二重复单元(A)和(B)组成的半芳香族聚酰胺,具有下列特定特征:
-所述第一重复单元(A)从单一的包括9-36、有利地10-36个碳原子的直链或支链脂肪族二胺和两种不同的芳香族二羧酸的缩聚获得。
有利地,所述脂肪族二胺包括10-12个碳原子且所述两种芳香族二羧酸是对苯二甲酸和间苯二甲酸。
-所述第二重复单元(B)从单一的包括9-12个碳原子的内酰胺或从单一的包括9-12个碳原子的氨基羧酸获得。
有利地,所述内酰胺是十二碳内酰胺且所述氨基羧酸是11-氨基十一酸。
在可设想的组合中,下列半芳香族聚酰胺是特别主要关心的:它们是对应于选自10/10,T/10,I、11/9,T/9,I、11/10,T/10,I、11/11,T/11,I、11/12,T/12,I、12/9,T/9,I、12/10,T/10,I、12/11,T/11,I和12/12,T/12,I的式之一的共聚酰胺。
不需要进一步地进入细节,本发明还包括由第一和第二重复单元(A)和(B)组成的半芳香族聚酰胺,其中以上对于第一重复单元(A)的所述脂肪族二胺和所述芳香族二羧酸和对于第二重复单元(B)的所述内酰胺和/或氨基羧酸详细说明的特征相互组合。
根据本发明的半芳香族聚酰胺的一个优点是,其可包括源自来自可再生原料的资源的单体,即包括来自生物质且根据ASTM D6866标准确定的有机碳。来自可再生原料的这些单体可特别为1,10-癸二胺或11-氨基十一酸。
本发明还涉及制备上面定义的半芳香族聚酰胺的方法。
该方法包括产生构成根据本发明的半芳香族聚酰胺的第一重复单元(A)和第二重复单元(B)的共聚单体的缩聚步骤。
该缩聚步骤可根据连续或间歇工艺进行。
产生第一重复单元(A)和第二重复单元(B)的共聚单体的该缩聚步骤可在链终止剂的存在下进行,这可以根据所需的具体半芳香族聚酰胺预先确定的量进行。
下面描述的是制备根据本发明的第二方面的半芳香族聚酰胺的方法的各种变形,所述聚酰胺从三种单体获得:单一的内酰胺、单一的脂肪族二胺(下文中称为“二胺”)和单一的芳香族二羧酸(下文中称为“二酸”)。
当然,将描述的可调换到根据本发明的第二方面的半芳香族聚酰胺的制备,其使用氨基羧酸代替内酰胺,而且可调换到根据上面设想的本发明的其它方面的半芳香族聚酰胺的制备。
根据依据本发明的方法的第一实施方式,所述制备方法包括在内酰胺与化学计量的二胺和二酸的组合之间的缩聚反应的单一步骤。该步骤可在次磷酸钠和至少一种链终止剂、水和任选的其它添加剂的存在下进行。
根据依据本发明的方法的第二实施方式,所述制备方法包括两个步骤。第一步骤产生获得的二酸低聚物,其将在第二步骤期间与二胺缩聚,按照下列顺序:
-在次磷酸盐的存在下二酸和内酰胺之间的反应的第一步骤;和
-由此在第一步骤中形成的二酸低聚物与二胺的反应的第二步骤。
任选的链终止剂在第一和/或第二步骤期间引入。
根据依据本发明的方法的第三实施方式,所述制备方法包括两个步骤:
-在次磷酸盐的存在下内酰胺与二酸和与10-90重量%的二胺的反应的第一步骤;和
-在第一步骤中产生的低聚物与剩余的二胺在一个或多个时机(场合)的反应的第二步骤。
链终止剂在第一和/或第二步骤期间引入。
根据依据本发明的方法的第四实施方式,所述制备方法包括两个步骤:
-在次磷酸盐的存在下内酰胺与二酸和所有的二胺的反应的第一步骤;通过在蒸汽压下清空反应器和低聚物的结晶化获得低聚物。
-在大气压力或真空下在第一步骤中产生的低聚物的后聚合的第二步骤。
链终止剂在第一和/或第二步骤期间引入。
可以固体形式(例如颗粒或粉末形式)直接地或采用中间存储器采取(takeup),以使缩聚完成。该操作称为“粘度上升”。该粘度上升可在大气压力或真空下在挤出机型反应器中产生。
根据本发明的方法可在常规用于聚合的任何反应器例如包括锚式搅拌器或螺条搅拌器的反应器中进行。但是,当所述方法包括如上限定的第二步骤时,其还可在水平反应器或后缩聚器(修整机)中进行,其被本领域技术人员更通常地称为“finisher”。
本发明还涉及包括至少一种如上限定的半芳香族聚酰胺的组合物。
根据本发明的组合物还可包括至少一种用于聚酰胺的通常添加剂。
在这些添加剂中,可特别提及填料、纤维、阻燃剂、阻燃增效剂、染料、稳定剂(例如UV稳定剂)、增塑剂、冲击改性剂、表面活性剂、颜料、荧光增白剂、抗氧化剂、天然蜡以及它们的混合物。
有利地,所述添加剂占相对于所述组合物总重量的最高达90重量%、有利地1-60重量%、优选10-40重量%,且更优选约30重量%。
在本发明的范围内设想的填料包括纳米填料例如碳纳米管,常规无机填料例如高岭土、氧化镁、滑石、钙硅石和火山渣(scorias)。
在本发明的范围内设想的纤维中,可提及玻璃纤维和碳纤维。更通常使用的玻璃纤维具有有利地在0.20和25mm之间的尺寸。其中可包括用于改善纤维对半芳香族聚酰胺的粘附的偶联剂例如硅烷或钛酸酯,其是本领域技术人员已知的。还可使用阴离子填料,例如石墨或芳族聚酰胺纤维(芳族聚酰胺是完全地芳香族聚酰胺)。
优选地,所述玻璃纤维以相对于所述组合物总重量的通常10-50重量%、优选约30重量%的含量存在于所述组合物中。
根据本发明的组合物可包括如下,重量百分比相对于所述组合物的总重量表示:
-至少40重量%的根据本发明的聚酰胺,
-10-60重量%的玻璃纤维,
-0-30重量%,优选0-8重量%的阻燃剂,任选地包括阻燃增效剂。
对于阻燃剂或阻燃增效剂的实例可参考[0026]-[0028]段。在也是已知的阻燃剂中,还可提及氰尿酸三聚氰胺以及磷和其衍生物,例如红磷(US 3778407)、亚磷酸盐/酯、磷酸盐/酯和亚膦酸盐/酯。还可提及描述在文献FR 2900409中的阻燃剂和阻燃增效剂,其特别适合于基于半芳香族聚酰胺的组合物。
详细说明的是通过加入磷添加剂(其一些此外可为阻燃剂),由根据本发明的组合物获得的部件的反射率进一步改善。
在能够引入到根据本发明的组合物中的颜料中,可提及白色颜料如二氧化钛。
实际上,白色颜料还可使得可改善由本发明的这样的组合物获得的部件的反射率。相应的组合物于是具有用于制造部件例如LED反射体的显著优势。
有利地,颜料特别是白色颜料的重量比例为相对于所述组合物的总重量的10-40%。
因此,根据本发明的组合物还可包括以下,重量百分比相对于所述组合物的总重量表示:
-至少40重量%的根据本发明的聚酰胺,
-10-40重量%的颜料,例如二氧化钛,
-0-60重量%的玻璃纤维,
-0-30重量%、优选0-8重量%的阻燃剂,任选地包括阻燃增效剂。
另外,根据本发明的组合物还可包括至少一种第二聚合物。
有利地,该第二聚合物可选自半结晶聚酰胺、无定形聚酰胺、半结晶共聚酰胺、无定形共聚酰胺、聚醚酰胺、聚酯酰胺、芳香族聚酯、芳基酰胺及它们的共混物。
该第二聚合物还可选自淀粉(其可为改性的和/或配制的)、纤维素或其衍生物例如醋酸纤维素或纤维素醚、聚乳酸、聚羟基乙酸和聚羟基链烷酸酯。
特别地,该第二聚合物可为一种或多种官能化或非官能化和交联或未交联的聚烯烃。
包括根据本发明的半芳香族聚酰胺的所述组合物可通过使得可获得均质混合物的任意方法例如在熔融状态下挤出、压缩或辊磨制备。
更具体地,根据本发明的组合物通过在称为直接方法的方法中熔融共混所有成分而制备。
有利地,所述组合物可通过在本领域技术人员已知的装置例如双螺杆挤出机、共捏合机或密炼机上配混以颗粒形式获得。
然后,通过上述制备方法获得的根据本发明的组合物可使用例如注塑压机或挤出机的装置转化用于本领域技术人员已知的后续转化或用途。
因此,本发明还涉及通过注塑、挤出、挤出吹塑、共挤出或多级注塑由如上限定的至少一种组合物获得的制品。
用于制备根据本发明的组合物的方法还可根据本领域技术人员已知的加工装置使用双螺杆挤出机对注塑压机或挤出机进料,而不用中间造粒。
本发明还涉及如上所述的半芳香族聚酰胺或如上所述的组合物用于形成粉末、颗粒、单层结构体或多层结构体的至少一层的用途。
如上所述的半芳香族聚酰胺或包括这样的聚酰胺的如上所述的组合物可用于获得部件。
在这些部件中,将非常特别提及注塑部件例如发光二极管(LED)反射体、开关和连接器以及电气和电子元件支撑体,这样的部件可通常用于工业领域、且特别地用于电气和电子工业。
这样的部件可非常特别地通过SMT技术由根据本发明的的半芳香族聚酰胺或组合物获得。该半芳香族聚酰胺或该组合物可特别地用作钎焊成分。
这样的部件,无论它们是否是电子部件,一般还可通常用在流体输送中,在汽车领域中和在工业领域中,特别地用于位于发动机中或机罩下的部件中。

Claims (15)

1.半芳香族聚酰胺,由以下组成:
-70-95摩尔%的从至少一种包括10-36个碳原子的第一直链或支链脂肪族二胺和至少一种芳香族二羧酸的缩聚获得的第一重复单元(A);和
-5-30摩尔%的从至少一种包括9-12个碳原子的内酰胺和/或至少一种包括9-12个碳原子的氨基羧酸获得的第二重复单元(B)。
2.权利要求1的半芳香族聚酰胺,特征在于其由76-90摩尔%的第一重复单元(A)和10-24摩尔%的第二重复单元(B)组成。
3.权利要求1或2的半芳香族聚酰胺,特征在于其由80-89摩尔%的第一重复单元(A)和11-20摩尔%的第二重复单元(B)组成。
4.权利要求1-3任一项的半芳香族聚酰胺,特征在于第一直链或支链脂肪族二胺包括10-12个碳原子。
5.权利要求1-4任一项的半芳香族聚酰胺,特征在于所述芳香族二羧酸选自对苯二甲酸(用T表示)、间苯二甲酸(用I表示)、萘酸和其混合物。
6.权利要求5的半芳香族聚酰胺,特征在于所述芳香族二羧酸是对苯二甲酸(用T表示)。
7.权利要求1-6任一项的半芳香族聚酰胺,特征在于所述内酰胺包括10-12个碳原子,优选12个碳原子。
8.权利要求1-7任一项的半芳香族聚酰胺,特征在于所述氨基羧酸包括10-12个碳原子,优选11个碳原子。
9.权利要求1-8任一项的半芳香族聚酰胺,特征在于其对应于下式之一:10/10,T、11/10,T、12/10,T、10/11,T、11/11,T、12/11,T、10/12,T、11/12,T、12/12,T、10/10,T/11,T、11/10,T/12,T、12/10,T/12,T、10/10,T/10,I、11/10,T/10,I和12/10,T/10,I。
10.制备权利要求1-9任一项的半芳香族聚酰胺的方法,特征在于其包括产生第一重复单元(A)和第二重复单元(B)的共聚单体的缩聚的步骤。
11.组合物,其包括至少一种权利要求1-9任一项的半芳香族聚酰胺。
12.权利要求11的组合物,特征在于其另外包括选自填料、纤维(碳和/或玻璃纤维)、阻燃剂、阻燃增效剂、染料、稳定剂、增塑剂、冲击改性剂、表面活性剂、颜料、增白剂、抗氧化剂、天然蜡以及它们的混合物的至少一种添加剂。
13.如权利要求1-9任一项中限定的半芳香族聚酰胺或如权利要求11或12中限定的组合物用于构成电子部件的全部或部分的用途,所述电子部件特别地用于电气或电子工业。
14.权利要求13的用途,特征在于所述电子部件为发光二极管(或LED)反射体、开关或连接器。
15.权利要求13或14的用途,用于实施SMT技术。
CN201080058474.1A 2009-12-24 2010-12-21 半芳香族聚酰胺、其制备方法、包括这样的聚酰胺的组合物及其用途 Active CN102666652B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR09.59598 2009-12-24
FR0959598A FR2954773B1 (fr) 2009-12-24 2009-12-24 Polyamide semi-aromatique, son procede de preparation, composition comprenant un tel polyamide et leurs utilisations
PCT/FR2010/052840 WO2011077032A1 (fr) 2009-12-24 2010-12-21 Polyamide semi-aromatique, son procede de preparation, composition comprenant un tel polyamide et leurs utilisations.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102666652A true CN102666652A (zh) 2012-09-12
CN102666652B CN102666652B (zh) 2015-03-25

Family

ID=42101540

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201080058474.1A Active CN102666652B (zh) 2009-12-24 2010-12-21 半芳香族聚酰胺、其制备方法、包括这样的聚酰胺的组合物及其用途

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20120329944A1 (zh)
EP (1) EP2516506B1 (zh)
JP (1) JP2013515125A (zh)
KR (1) KR101441215B1 (zh)
CN (1) CN102666652B (zh)
ES (1) ES2441349T3 (zh)
FR (1) FR2954773B1 (zh)
PL (1) PL2516506T3 (zh)
TW (1) TWI464194B (zh)
WO (1) WO2011077032A1 (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103254422A (zh) * 2013-05-20 2013-08-21 金发科技股份有限公司 一种聚酰胺树脂及由其组成的聚酰胺组合物
CN103965621A (zh) * 2013-02-01 2014-08-06 第一毛织株式会社 聚酰胺树脂组合物和由聚酰胺树脂组合物制备的模制品
CN105026153A (zh) * 2013-02-18 2015-11-04 阿科玛法国公司 半芳族共聚酰胺用于传输制冷剂流体的用途
CN105452337A (zh) * 2013-07-03 2016-03-30 米兰大学 具有阻燃性能的具有复杂大分子结构的聚合物
CN106046365A (zh) * 2016-07-15 2016-10-26 珠海万通特种工程塑料有限公司 一种半芳香族共聚酰胺树脂和由其组成的聚酰胺模塑组合物

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2610313B1 (en) * 2011-12-29 2017-05-31 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Polyamide resin composition having improved physical properties including thin-wall moldability
KR101583233B1 (ko) 2012-12-28 2016-01-07 제일모직 주식회사 폴리아미드 수지 조성물 및 이를 포함한 성형품
CN103087310B (zh) * 2013-01-14 2014-10-15 金发科技股份有限公司 一种聚酰胺树脂和其应用以及由其组成的聚酰胺组合物
FR3002233B1 (fr) 2013-02-18 2016-01-22 Arkema France Structure thermoplastique pour le transport de fluide frigorigene
JP6075691B2 (ja) * 2013-04-16 2017-02-08 東洋紡株式会社 吸水時の振動性に優れたポリアミド樹脂組成物
CA2975788C (en) * 2015-02-06 2024-02-20 Unisensor Sensorsysteme Gmbh Method and apparatus for identifying plastics and/or the additives therein
FR3053695B1 (fr) * 2016-07-11 2018-07-06 Arkema France Composition de polyamide semi-cristallin de haute temperature de transition vitreuse pour materiau thermoplastique, son procede de fabrication et ses utilisations

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2006797A (en) * 1978-10-27 1979-05-10 Ciba Geigy Ag Transparent polyamides
US4225701A (en) * 1977-10-28 1980-09-30 Ciba-Geigy Corporation Crystalline polyamides from branched chain diamine and terephthalic acid
CN1092087A (zh) * 1991-12-31 1994-09-14 埃勒夫阿托化学有限公司 高度耐化学试剂的透明聚酰胺组合物
US5418068A (en) * 1991-10-31 1995-05-23 Ems-Inventa Ag Multi-layer composite for reusable multi-layer packs
US5684120A (en) * 1995-02-01 1997-11-04 Ems-Inventa Ag Colorless, transparent copolyamides, their preparation, and molded articles made from these copolyamides, their blends or alloys
US20020128377A1 (en) * 1997-06-17 2002-09-12 Torre Hans Dalla Impact resistant transparent polyamide alloys
US20040077769A1 (en) * 2002-08-09 2004-04-22 Martens Marvin M. Polyamide molding compositions and electrical and electronic components molded therefrom having improved heat stability

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1931387B2 (de) 1969-06-20 1974-10-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Flammschutzausrüstung für glasfaserverstärktes Polyamid
US5079339A (en) * 1989-07-31 1992-01-07 Allied-Signal Inc. Copolymer of dodecane terephthalamide
CH689422A5 (de) * 1995-02-01 1999-04-15 Inventa Ag Transparente Copolyamide, ihre Herstellung sowie Formkoerper aus den transparenten Copolyamiden.
DE19725617A1 (de) * 1997-06-17 1998-12-24 Inventa Ag Schlagzähe transparente Polyamidlegierungen
WO2006112300A1 (ja) * 2005-04-15 2006-10-26 Mitsui Chemicals, Inc. 反射板用樹脂組成物および反射板
US20060293435A1 (en) * 2005-06-10 2006-12-28 Marens Marvin M Light-emitting diode assembly housing comprising high temperature polyamide compositions
WO2005121234A2 (en) 2005-08-22 2005-12-22 Solvay Advanced Polymers, L.L.C. Flame retarded polymer composition with improved thermal stability
WO2007055147A1 (ja) * 2005-11-10 2007-05-18 Asahi Kasei Chemicals Corporation 難燃性に優れた樹脂組成物
FR2926024B1 (fr) * 2008-01-07 2010-04-09 Teknimed Biomateriau pour osteosynthese
WO2011074536A1 (ja) * 2009-12-14 2011-06-23 東洋紡績株式会社 共重合ポリアミド

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4225701A (en) * 1977-10-28 1980-09-30 Ciba-Geigy Corporation Crystalline polyamides from branched chain diamine and terephthalic acid
GB2006797A (en) * 1978-10-27 1979-05-10 Ciba Geigy Ag Transparent polyamides
US5418068A (en) * 1991-10-31 1995-05-23 Ems-Inventa Ag Multi-layer composite for reusable multi-layer packs
CN1092087A (zh) * 1991-12-31 1994-09-14 埃勒夫阿托化学有限公司 高度耐化学试剂的透明聚酰胺组合物
US5684120A (en) * 1995-02-01 1997-11-04 Ems-Inventa Ag Colorless, transparent copolyamides, their preparation, and molded articles made from these copolyamides, their blends or alloys
US20020128377A1 (en) * 1997-06-17 2002-09-12 Torre Hans Dalla Impact resistant transparent polyamide alloys
US20040077769A1 (en) * 2002-08-09 2004-04-22 Martens Marvin M. Polyamide molding compositions and electrical and electronic components molded therefrom having improved heat stability

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
赵素合等: "《聚合物加工工程》", 31 March 2001, article "聚合物加工工程" *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103965621A (zh) * 2013-02-01 2014-08-06 第一毛织株式会社 聚酰胺树脂组合物和由聚酰胺树脂组合物制备的模制品
CN105026153A (zh) * 2013-02-18 2015-11-04 阿科玛法国公司 半芳族共聚酰胺用于传输制冷剂流体的用途
CN103254422A (zh) * 2013-05-20 2013-08-21 金发科技股份有限公司 一种聚酰胺树脂及由其组成的聚酰胺组合物
CN103254422B (zh) * 2013-05-20 2016-04-27 金发科技股份有限公司 一种聚酰胺树脂及由其组成的聚酰胺组合物
CN105452337A (zh) * 2013-07-03 2016-03-30 米兰大学 具有阻燃性能的具有复杂大分子结构的聚合物
CN106046365A (zh) * 2016-07-15 2016-10-26 珠海万通特种工程塑料有限公司 一种半芳香族共聚酰胺树脂和由其组成的聚酰胺模塑组合物

Also Published As

Publication number Publication date
TWI464194B (zh) 2014-12-11
WO2011077032A1 (fr) 2011-06-30
ES2441349T3 (es) 2014-02-04
JP2013515125A (ja) 2013-05-02
EP2516506A1 (fr) 2012-10-31
PL2516506T3 (pl) 2014-05-30
US20120329944A1 (en) 2012-12-27
EP2516506B1 (fr) 2013-12-11
FR2954773B1 (fr) 2013-01-04
FR2954773A1 (fr) 2011-07-01
CN102666652B (zh) 2015-03-25
TW201139516A (en) 2011-11-16
KR20120086344A (ko) 2012-08-02
KR101441215B1 (ko) 2014-09-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102666652B (zh) 半芳香族聚酰胺、其制备方法、包括这样的聚酰胺的组合物及其用途
CN103619934B (zh) 包含半芳族聚酰胺的组合物及其用途、特别是用于具有发光二极管的反射器
KR101932808B1 (ko) 난연성 폴리아미드 수지 조성물
CN103314034B (zh) 共聚聚酰胺
TWI513764B (zh) 聚醯胺組成物及成形品
JP5964964B2 (ja) ポリアミド、ポリアミド組成物及び成形品
JP6130400B2 (ja) ハロゲンフリーの難燃性ポリアミド組成物の調整方法
KR20100115796A (ko) 폴리아미드, 폴리아미드 조성물 및 폴리아미드의 제조 방법
KR20110105850A (ko) 내화 및 강화 폴리아미드 조성물
TW201510075A (zh) 聚醯胺樹脂組成物及由其所構成之成形品
JP5776368B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物およびその製造方法
JP7412337B2 (ja) 安定剤組成物、その使用方法及び当該安定剤組成物を含むプラスチック組成物。
EP3959254A1 (en) Copolyamides obtainable from 4-(aminomethyl)benzoic acid
JP2019011478A (ja) ハロゲンフリーの難燃性ポリアミド組成物およびその調製方法、並びにその応用
JP2024528079A (ja) 難燃性ポリアミド組成物
JP5461052B2 (ja) ポリアミド組成物
JP2022149781A (ja) ポリアミドエラストマー樹脂組成物
JP3525606B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物
WO2025100541A1 (ja) ポリアミド組成物および成形品
JP6408637B2 (ja) ハロゲンフリーの難燃性ポリアミド組成物の調製方法
JP2017078092A (ja) ポリアミド、ポリアミド組成物、ポリアミド組成物成形品、およびポリアミドの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant