CN101679619A - 制备基于2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和1,4-环己烷二甲醇的共聚聚酯的方法 - Google Patents
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Abstract
公开了制备高分子量热塑性共聚聚酯的方法，通过使包含对苯二甲酸的二烷基酯的二酯组合物，与包括含有2，2，4，4－四甲基－1，3－环丁二醇的第一二醇组分和含有1，4－环己烷二甲醇的第二二醇组分的二醇组合物反应。可以使二酯组合物与第一二醇组分反应以制得聚酯低聚物，其可以进一步与第二二醇组分反应以制得改性的聚酯低聚物。随后可以加热该改性的聚酯低聚物以形成共聚聚酯。该方法降低了聚(1，4－亚环己基二亚甲基)对苯二甲酸酯在反应混合物中的沉淀。
Description
相关申请的交叉参考
本申请要求2007年5月10日提交的美国临时申请No.60/917,316的权益。另外，本申请是如下申请的部分继续：2006年10月27日提交的美国专利申请No.11/588,524，其是2006年3月28日提交的美国专利申请No.11/390,752的部分继续，其要求2005年10月28日提交的美国临时申请No.60/731,389的权益；2006年10月27日提交的美国专利申请No.11/588,458，其是2006年3月28日提交的美国专利申请No.11/390,672的部分继续，其要求2005年10月28日提交的美国临时申请No.60/731,454的权益；2006年10月27日提交的美国专利申请No.11/588,907，其是2006年3月28日提交的美国专利申请No.11/390,794的部分继续，其要求2005年11月22日提交的美国临时申请No.60/739,058的权益；2006年10月27日提交的美国专利申请No.11/588,527，其是2006年3月28日提交的美国专利申请No.11/391,565的部分继续，其要求2005年11月22日提交的美国临时申请No.60/738,869的权益；2006年10月27日提交的美国专利申请No.11/588,554，其是2006年3月28日提交的美国专利申请No.11/391,659的部分继续；2006年10月27日提交的美国专利申请No.11/588,906，其要求2006年3月28日提交的美国临时申请No.60/786,572的权益；和2006年10月27日提交的美国专利申请No.11/588,883，其要求2006年3月28日提交的美国临时申请No.60/786,596的权益。
发明领域
本发明设计制备热塑性共聚聚酯的方法。更特别地，本发明涉及共聚聚酯工艺，其中使包含对苯二甲酸的二酯的二酯组合物与包含2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1，4-环己烷二甲醇的二醇组合物反应，其中使至少一部分2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇在全部1，4-环己烷二甲醇与二酯组合物的反应结束之前首先与二酯组合物进行反应。
发明背景
经常使用二烷基酯例如对苯二甲酸二甲酯(DMT)、间苯二甲酸二甲酯、和1，4-二甲基环己烷二羧酸酯作为二酸组分的来源来制备含有1，4-环己烷二甲醇(下文中缩写为“CHDM”)作为二醇组分的共聚聚酯。典型工艺中，例如，使二烷基酯与一种或多种二醇在酯交换反应中反应以制得低聚物。经常蒸馏从反应介质中除去烷基醇副产物，以有助于推动反应平衡向低聚物形成转移。对于这些共聚聚酯而言，在约45～约550kPa绝对压力下典型的酯交换工艺温度范围为180～约270℃。酯交换步骤之后是聚合步骤，其中除去过量二醇并使低聚物在缩聚反应中进一步转化以获得高分子量共聚聚酯。公知在间歇或是连续工艺中由对苯二甲酸二甲酯(本文中缩写为“DMT”)、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇(本文中缩写为“TMCD”)、和1，4-环己烷二甲醇(本文中缩写为“CHDM”)制得的共聚聚酯易于过早形成聚(1，4-亚环己基二亚甲基)对苯二甲酸酯(本文中缩写为“PCT”)，导致低分子量PCT物质的形成。PCT沉淀可以使聚酯制备在获得目标分子量或期望组成之前终止。另外，PCT可以污染工艺设备。已知PCT的熔点(Tm)为约290℃，由此，290℃和更高的工艺温度通常将使低分子量PCT沉淀物熔融并使其返回到反应混合物中。但是，大于约270℃的工艺温度可以促进原材料和中间物质的热分解，制得着色的、且低分子量的聚合物。在共聚聚酯反应混合物中存在热敏性二醇例如TMCD时，热降解特别麻烦。由此，为了避免过早的PCT沉淀，采取更高工艺温度是不期望的。这些问题形成了对于共聚聚酯替代工艺的需求，其避免了在与包含CHDM和TMCD的二醇组分一起使用对苯二甲酸酯作为原材料时PCT沉淀。
发明概述
我们已发现，通过使全部或一部分TMCD与二酯反应以形成聚酯低聚物，并随后使该聚酯低聚物与全部或一部分CHDM反应以形成改性的聚酯低聚物，可以进一步使其聚合成热塑性共聚聚酯，可以有效地制得基于对苯二甲酸的二烷基酯、1，4-环己烷二甲醇(本文中缩写为“CHDM”)、和2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇(本文中缩写为“TMCD”)的共聚聚酯。由此，本发明提供了制备共聚聚酯的方法，其包括：
使包含至少一种二烷基对苯二甲酸酯的二酯组合物与二醇组合物反应，该二醇组合物包括含有2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的第一二醇组分和含有1，4-环己烷二甲醇的第二二醇组分，该反应包括
(i)使第一二醇组分与二酯组合物反应以形成聚酯低聚物；
(ii)使第二二醇组分与步骤(i)的聚酯低聚物反应以形成改性的聚酯低聚物；和
(iii)加热改性的聚酯低聚物以形成热塑性、无规共聚聚酯，其本征粘度为约0.4～约1.0dL/g；
其中二醇组合物中所有二醇与二酯组合物中所有二酯的摩尔比为约1.2～约1.5。
一种实施方式中，我们的新方法采用了约1.2～约1.5的总二醇∶二酯摩尔比例。本发明的一些实施方式中，该共聚聚酯可以具有优异净度且可以用于包装应用、织物、片材、和膜。该第一和第二二醇组分各自可以与二酯组合物以渐进方式进行反应，例如在2个或多个阶段中或者连续地将一种或多种二醇组分加到反应混合物中。
如果在使所有CHDM反应之前使至少50mol％的TMCD转化为聚酯低聚物，可以使用更宽范围的二醇∶二酯摩尔比例。由此，本发明的另一方面是制备共聚聚酯的方法，其包括
使包含至少一种二烷基对苯二甲酸酯的二酯组合物与二醇组合物反应，该二醇组合物包括含有2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的第一二醇组分和含有1，4-环己烷二甲醇的第二二醇组分，该反应包括
(i)使第一二醇组分与二酯组合物，以基于该二醇组合物中2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的总摩尔数2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的转化率为至少50mol％进行反应以形成聚酯低聚物；
(ii)使第二二醇组分与步骤(i)的聚酯低聚物反应以形成改性的聚酯低聚物；和
(iii)加热改性的聚酯低聚物以形成热塑性、无规共聚聚酯，其本征粘度为约0.4～约1.0dL/g；
其中二醇组合物中所有二醇与二酯组合物中所有二酯的摩尔比为约1.1～约1.5。
虽然本发明方法可以用于制备任意共聚聚酯，但是其特别适用于含有高沸点二醇如CHDM和TMCD(其与二酯的反应性存在实质性区别，且其中由于从反应混合物中蒸馏出二醇所需的高温而难以除去过量二醇)的残基的共聚聚酯。本文中使用的术语“高沸点二醇”表示在大气压(大约101kPa绝对压力)下现实的沸点高于230℃的二醇。由此，我们的方法可以有利地用于制备含有1，4-环己烷二甲醇和2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基的多种共聚聚酯。例如，通过本发明方法制得的共聚聚酯可以包含基于二酸残基的总摩尔数为约60～约100mol％的对苯二甲酸、间苯二甲酸、或其组合的残基；和基于二醇残基的总摩尔数为约10～约90mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基，约10～约90mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基，和0～约80mol％的新戊二醇、二乙二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、1，3-环己烷二甲醇、双酚A、聚亚烷基二醇、或其组合的残基。通过本发明方法制得的共聚聚酯是本征粘度(本文中缩写为“IV”)为约0.4～约1.0dL/g的热塑性共聚聚酯。该共聚聚酯可以显示的IV范围的其它实例为0.55～0.75dL/g和0.65～0.75dL/g。
本发明的仍另一实施方式是制备共聚聚酯的方法，其包括：
使包含对苯二甲酸二甲酯的二酯组合物与二醇组合物反应，该二醇组合物包括含有2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的第一二醇组分和含有1，4-环己烷二甲醇的第二二醇组分，该反应包括
(i)使包含基于二醇组合物中2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇总摩尔数为约100mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和基于二醇组合物中1，4-环己烷二甲醇总摩尔数为30～约80mol％的1，4-环己烷二甲醇的第一二醇组分与二酯组合物，以基于该二醇组合物中2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的总摩尔数2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的转化率为至少50mol％进行反应以形成聚酯低聚物；
(ii)使包含基于二醇组合物中1，4-环己烷二甲醇总摩尔数为约20～约70mol％的1，4-环己烷二甲醇的第二二醇组分与步骤(i)的聚酯低聚物反应以形成改性的聚酯低聚物；和
(iii)加热改性的聚酯低聚物以形成热塑性、无规共聚聚酯，其本征粘度为约0.4～约1.0dL/g；
其中二醇组合物中所有二醇与二酯组合物中所有二酯的摩尔比为约1.1～约1.5。
本发明方法可以以间歇、半连续、或连续工艺来进行，且可以采用2个或更多个反应器。除了二酯和二醇组分之后，该方法可以包括含有各种有机磷酸酯的热稳定剂和各种催化剂(例如单独的锡化合物或者其与钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝、其化合物的组合，或者铝化合物与氢氧化锂或氢氧化钠的组合)。
发明详述
本发明提供了由包含对苯二甲酸的二烷基酯的二酯组合物以及包含2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇(“TMCD”)和1，4-环己烷二甲醇(“CHDM”)的二醇组合物来制备高分子量热塑性共聚聚酯的方法。我们的方法通过使全部或一部分TMCD与二酯反应以形成聚酯低聚物并随后使该聚酯低聚物与全部或一部分CHDM反应以形成改性的聚酯低聚物，降低了麻烦的PCT聚合物原位沉淀，且避免了有时用来防止PCT沉淀的更高加工温度。该改性的聚酯低聚物可以进一步聚合以形成热塑性共聚聚酯。由此，总的实施方式中，本发明提供了制备共聚聚酯的方法，其包括：
使包含至少一种二烷基对苯二甲酸酯的二酯组合物与二醇组合物反应，该二醇组合物包括含有2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的第一二醇组分和含有1，4-环己烷二甲醇的第二二醇组分，该反应包括
(i)使第一二醇组分与二酯组合物反应以形成聚酯低聚物；
(ii)使第二二醇组分与步骤(i)的聚酯低聚物反应以形成改性的聚酯低聚物；和
(iii)加热改性的聚酯低聚物以形成热塑性、无规共聚聚酯，其本征粘度为约0.4～约1.0dL/g；
其中二醇组合物中所有二醇与二酯组合物中所有二酯的摩尔比为约1.2～约1.5。
我们的方法适用于制备含有宽范围的对苯二甲酸、TMCD、和CHDM含量以及本征粘度(本文中缩写为“IV”)的共聚聚酯。
除非相反地指出，否则所有表示成分数量、性能如分子量、反应条件、以及说明书和权利要求书中给出的那些的数字均应理解为在所有情形下由术语“大约”来修饰。除非相反地指出，否则下面说明书和所附权利要求书中给出的数字参数均是可以依据设法通过本发明获得的期望性能而变化的近似值。至少，每个数字参数应当以所报道的有效数字并应用常规舍入技术来构成。另外，该公开内容和权利要求书中给出的范围旨在包括具体地整个范围而并非仅是端点。例如，描述为0～10的范围旨在公开了0到10之间的所有整数，诸如1、2、3、4等，0到10之间的所有分数，诸如1.5、2.3、4.57、6.113等，以及端点0和10。另外，与化学取代基相关的范围诸如“C1-C5烃”，旨在具体地包括且公开了C1和C5烃，以及C2、C3和C4烃。
尽管描述本发明宽范围的数字范围和参数是近似值，但是具体实施例中给出的数值都是尽可能精确地报道的。但是，任意数值本身包含在其各自试验测量中发现的标准偏差而必然产生的一些误差。
如说明书和所附权利要求书中使用的那样，单数形式“一个(a)”、“一个(an)”和“这个(the)”均包括它们的复数指示物，除非上下文清楚地相反指出。例如提及一种“共聚聚酯”、或一种“二羧酸酯”旨在包括多种聚合物、或二羧酸酯的加工或制备。例如，提及含有或包含“一种”成分或“一种”共聚聚酯的组合物旨在除了所提出的之外还分别包含其它成分或其它共聚聚酯。术语“含有”或“包括”旨在是与术语“包含”相同，且表示在组合物或制品或方法中至少存在所提出的化合物、元素、颗粒、或方法步骤等，但是并非排除其它化合物、催化剂、材料、颗粒、方法步骤等的存在，即使这些其它化合物、材料、颗粒、方法步骤等与所提出的那些功能相同，除非在权利要求书中清楚地排除。
另外，应当理解，提及一个或多个工艺步骤，并非排除在混合描述的步骤之前或之后额外工艺步骤的存在，或者在这些清楚确定的步骤之间插入工艺步骤。另外，工艺步骤或成分的编码是用于识别离散行为和成分的便利方式，且所述编码可以任意顺序排列，除非相反地指出。
本发明的方法是制备包含二羧酸单体残基、二醇单体残基、和重复单元的热塑性共聚聚酯。由此，本文中使用的术语“单体残基”表示二羧酸、二醇、或羟基羧酸的残基。本文中使用的“重复单元”表示具有2个通过羰基氧基键合的单体残基的有机结构。本发明的共聚聚酯含有实质上等摩尔比例的酸残基(100mol％)和二醇残基(100mol％)，其以实质上相等比例进行反应，使得重复单元的总摩尔数等于100mol％。由此，本公开内容中提供的摩尔百分比可以基于酸残基的总摩尔数、二醇残基的总摩尔数、或者重复单元的总摩尔数。例如，含有30mol％单体(其可以是二羧酸、二醇、或羟基羧酸)(基于全部重复单元)的共聚聚酯，表示该共聚聚酯在全部100mol％重复单元之中含有30mol％的单体。由此，在每100mol重复单元之中存在30mol的单体残基。类似地，基于全部酸残基含有30mol％二羧酸单体的共聚聚酯，表示该共聚聚酯在全部100mol％酸残基之中含有30mol％的二羧酸单体。由此，在后一种情形下，每100mol酸残基之中存在30mol的二羧酸单体残基。
本文中使用的术语“共聚聚酯”旨在与“聚合”同义，且表示通过包含一种或多种双官能羧酸或者二酯的二酸组分与包含一种或多种双官能羟基化合物的二醇组分的缩聚而制得的合成聚合物。术语“共聚聚酯”典型地用于描述由至少3种不同单体组分制得的聚酯。例如，均聚聚酯通常由单一二酸组分和单一二醇组分来制备。相反地，共聚聚酯，例如可以由2种或多种二酸组分和单一二醇组分，或者另一实例中由单一二酸组分和2种或多种二醇组分来制备。典型地，双官能羧酸是二羧酸或二酯，且双官能羟基化合物是二羟基醇例如甘醇和二醇。替换地，双官能羧酸可以是羟基羧酸或酯，例如p-羟基苯甲酸，且双官能羟基化合物可以是带有2个羟基取代基的芳核，例如对苯二酚。本文中使用的术语“热塑性共聚聚酯”旨在具有本领域普通技术人员理解的一般含义，也就是，在暴露于热量时软化且在冷却到室温时恢复到其原始状态的共聚聚酯。本说明书和权利要求书中使用的术语“实质上线性”表示，该共聚聚酯含有2mol％或更少的(基于二醇或二酸残基的总摩尔数)支化剂残基。本文中使用的术语“残基”，表示通过涉及相应单体的缩聚反应结合到聚合物中的任意有机结构。虽然二羧酸残基可以衍生自二羧酸单体或者其相关的酰卤、酯、盐、酸酐、或其混合物，本发明的方法涉及由二羧酸二酯代替相应二羧酸来制备共聚聚酯。本发明的一种实施方式中，例如，二酯组分基本上由一种或多种二羧酸酯组成。另一实施方式中，二酯组分由一种或多种二羧酸二酯组成。本文中使用的术语“二烷基对苯二甲酸酯”与术语“对苯二甲酸的二烷基酯”同意，且理解为表示通过对苯二甲酸的两个羧酸基团与烷基醇的酯化而形成的对苯二甲酸的二酯。
本发明的方法包括，使包含至少一种二烷基对苯二甲酸酯的二酯组合物，与包括含有2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的第一二醇组分和含有1，4-环己烷二甲醇的第二二醇组分的二醇组合物进行反应。除了对苯二甲酸的二酯之外，二酯组分，例如，可以包括选自萘二甲酸、1，4-环己烷二羧酸、间苯二甲酸、或其组合的一种或多种二羧酸二酯。可以使用萘二甲酸二酯的各种异构体中的任一种或异构体的混合物，但是优选1，4-、1，5-、2，6-、和2，7-异构体。另外，1，4-环己烷二羧酸二酯可以以纯的顺式或反式异构体或者以顺式和反式异构体的混合物存在。除了上列二羧酸二酯，二酯组分可以进一步包括约一种或多种改性二羧酸二酯。改性二羧酸二酯的实例包括、但并非限定于，富马酸、琥珀酸、己二酸、戊二酸、壬二酸、癸二酸、间苯二酚二乙酸、二甘醇酸、4，4’-氧基双(苯甲酸)、联苯二甲酸、4，4’-亚甲基二苯甲酸、反式-4，4’-茋二甲酸和磺基间苯二甲酸。一种实例中，该二酯组合物除了对苯二甲酸的二酯之外，可以进一步包括至少一种间苯二甲酸的二烷基酯。
该二烷基酯可以包括具有1～8个碳原子的伯醇的残基。伯醇实例包括、但并非限定于甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、戊醇、己醇、和2-乙基己醇。例如，该二酯组合物可以包括约100ml％的对苯二甲酸二甲酯，基于该二酯组合物中二酯的总摩尔数。
二醇组合物可以包括含有2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的第一二醇组分和含有1，4-环己烷二甲醇的第二二醇组分。CHDM和TMCD可以以纯的顺式或反式异构体或者顺式和反式异构体的混合物来使用。除了CHDM和TMCD之外，本发明的方法可以进一步包括，使选自新戊二醇、二乙二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、1，3-环己烷二甲醇、双酚A、聚亚烷基二醇、或其组合的一种或多种二醇与聚酯低聚物或改性的聚酯低聚物进行反应。
典型地，本发明的共聚聚酯工艺将包括酯交换反应(其可以至少部分地在本方法的步骤(i)和(ii)期间进行)，和聚合反应(其可以至少部分地在本方法的步骤(iii)期间进行)。酯交换和聚合反应通常在不同范围的温度和压力下进行。酯交换反应中，使二醇和二酯组合物进行酯交换以形成低分子量聚合物或低聚物以及作为副产物对应于二酯的醇。酯交换阶段期间从反应区中除去大部分醇副产物。本文中使用的术语“低聚物”，应理解为表示含有较少重复单元的低分子量聚合物或预聚物。典型地，该低聚物的IV小于0.4dL/g。本发明的方法中，经常在酯交换步骤期间完成二醇组合物到二酯组合物的添加。由于二酯和二酯组合物在反应区中在高温下接触，酯交换通常快速地进行。通常，在反应进行时通过蒸馏从反应区中连续地除去醇副产物。具体的酯交换条件可以随添加的二酯和二醇组分的数量和类型以及添加每种组分时的反应点而变化。例如，对于由DMT、DMI、TMCD、和CHDM制备的共聚聚酯，酯交换可以在约45～约550kPa的绝对压力下180～270℃的温度下进行。典型地在该方法的酯交换步骤期间添加二醇组合物。酯交换步骤可以通过在将全部二酯和二醇组分加到反应区之后加热二醇和二酯组分而继续进行。例如，可以通过在完成添加二酯或二醇组分之后在约45～约550kPa的绝对压力下约210～约290℃的温度下加热二醇和二酯组分来进行该方法的酯交换阶段，同时除去醇副产物。另一实例中，可以在约210～约280℃的温度下加热二酯和二醇组分。仍另一实例中，可以在约220～约270℃的温度下加热二酯和二醇组分。
通过使包含至少一种二烷基对苯二甲酸酯的二酯组合物，与包括含有2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇(“TMCD”)的第一二醇组分和含有1，4-环己烷二甲醇(“CHDM”)的第二二醇组分的二醇组合物反应，进行我们的共聚聚酯工艺。为了减少源于CHDM与对苯二甲酸酯的反应的PCT聚合物的过度形成和沉淀，通过在反应初始阶段期间保留全部CHDM进料的全部或一部分，使TMCD优先地与二酯组合物反应，典型地在酯交换条件下。由此，该反应包括：(i)使二酯组合物与第一二醇组分反应以形成聚酯低聚物；(ii)使聚酯低聚物与第二二醇组分反应以形成改性的聚酯低聚物；和(iii)加热改性的聚酯低聚物以形成无规的、热塑性共聚聚酯。步骤(i)中与二酯组分的反应可以包括二酯组合物的全部或一部分。典型地，本发明制得的共聚聚酯的IV范围为约0.4～约1.0dL/g。
如上所述，步骤(i)和(ii)典型地在酯交换条件下在约45～约550kPa的绝对压力下和在约180～约270℃的温度下进行。步骤(iii)典型地在第一和第二二醇组分的添加完成之后，在缩聚或聚合条件下在约0.001～约55kPa的绝对压力下和约220～约290℃的温度下进行。
第一和第二二醇组分之中TMCD和CHDM的比例可以相当大地变化，前提是第一二醇组分包含TMCD且第二二醇组分包含CHDM。例如，第一二醇组分可以包含约50～约100mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇，基于该二醇组合物中2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的总摩尔数；和约0～约80mol％的1，4-环己烷二甲醇，基于该二醇组合物中1，4-环己烷二甲醇的总摩尔数。本文中关于TMCD或CHDM使用的术语“总摩尔数”，旨在表示在整个共聚聚酯工艺期间加到共聚聚酯反应混合物中的TMCD或CHDM的总摩尔数。例如，如果使用包含总计10mol％TMCD的二醇组合物来制备共聚聚酯，且第一二醇组分包含50mol％的该TMCD(基于该二醇组合物中TMCD的总摩尔数)，那么第一二醇组分包含5mol％的TMCD。第一二醇组分中TMCD的摩尔百分比的其它实例是55、60、65、70、75、80、85、90、和95mol％，基于该二醇组合物中TMCD的总摩尔数。该第一二醇组分中CHDM的摩尔百分比的其它实例是5、10、15、20、25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、和75mol％，基于该二醇组合物中CHDM的总摩尔数。一种实施方式中，例如，第一二醇组分可以包含约100mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇，基于该二醇组合物中TMCD的总摩尔数；和约30～约80mol％的1，4-环己烷二甲醇，基于该二醇组合物中CHDM的总摩尔数。
第二二醇组分可以包含约20～约100mol％的1，4-环己烷二甲醇，基于该二醇组合物中1，4-环己烷二甲醇的总摩尔数；和0～约50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇，基于该二醇组合物中2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的总摩尔数。第二二醇组分中CHDM摩尔百分比(基于二醇组合物中CHDM的总摩尔数)的其它实例是25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、80、85、90、和95mol％。第二二醇组分中TMCD摩尔百分比(基于二醇组合物中TMCD的总摩尔数)的其它实例是5、10、15、20、25、30、35、40、和45mol％。另外的实例中，第二二醇组分可以包含约20～约70mol％的1，4-环己烷二甲醇，基于该二醇组合物中CHDM的总摩尔数。
一种实施方式中，二醇组合物中所有二醇与二酯组合物中所有二酯的摩尔比为约1.2～约1.5。在反应步骤(i)中TMCD到聚酯低聚物的转化率为至少50mol％(基于二醇组合物中TMCD的总摩尔数)时，可以使用更宽范围的二醇∶二酯摩尔比例，例如约1.1～约1.5。例如，如果在该方法中使用总计10mol的TMCD且在添加第二二醇组分之前在步骤(i)期间6mol的TMCD转化为聚酯低聚物，那么TMCD到聚酯低聚物的转化率将为60mol％。TMCD到聚酯低聚物的转化程度可以通过本领域技术人员众所周知的方法来确定。例如，可以采用本领域普通技术人员众所周知的峰积分方法，通过核磁共振测量在步骤(i)期间已反应的TMCD数量，确定TMCD转化率。替换地，还是可以采用本领域中众所周知的方法，通过气相色谱测量未反应的TMCD的数量，确定TMCD的转化率。总的二醇∶二酯摩尔比例的其它非限定性实例是约1.15～约1.45，约1.15～约1.40，约1.15～约1.35，约1.15～约1.3，约1.15～约1.25，约1.15～约1.2，约1.2～约1.45，约1.2～约1.4，约1.2～约1.35，约1.2～约1.3，和约1.2～约1.25。本发明方法中可以采用的总的二醇∶二酯摩尔比例的一些额外的具体实例是1.1、1.12、1.13、1.15、1.17、1.20、1.22、1.25、1.27、1.30、1.32、1.35、1.37、1.40、1.43、1.45、和1.50。
二酯组合物与第一和第二二醇组分的反应可以渐进地进行。例如，本发明方法的一种实施方式中，该方法可以进一步包括，在步骤(i)中将第一二醇组分渐进地加到二酯组合物中，在步骤(ii)中将第二二醇组分渐进地加到聚酯低聚物中，或其组合。本文中使用的术语“渐进地”，旨在具有在反应条件下以一个或多个增量或部分接触二酯组合物、第一二醇组分、第二二醇组分、或其任意组合的一般含义。例如，可以将二酯组合物与第一二醇组分同时渐进地加到反应区中。另一实例中，可以将第一二醇组分渐进地加到含有二酯组合物的反应区中。增量大小并不必须是相同的。例如，一个增量可以含有第一或第二二醇组分总量的90％，且另一增量可以含有剩余10％。该增量可以以离散份数、连续地、或其组合，逐步加入。由此，说明书和权利要求书中使用的术语“渐进地(incrementally)”，旨在包括连续和逐步添加第一或第二二醇组分二者。由此，“渐进地”表示，在整个工艺的持续期间，可以连续地、以2个或多个阶段或离散步骤逐步地、或者以连续和逐步添加的组合，将二醇组分加到反应区中。由此，本发明的一种实施方式中，步骤(i)和(ii)中第一和第二二醇组分的添加各自以2个或多个阶段来进行。另一实施方式中，步骤(i)和(ii)中第一和第二二醇组分的添加各自连续地进行。
例如，可以将含有全部或一部分TMCD以及任选地一部分CHDM的第一二醇组分，连续地添加到处于酯交换条件下(即典型地在约180～约270℃的温度下)含有二酯组分的反应区中，由此形成聚酯低聚物。随后，可以连续地或是以一个或多个离散步骤，添加含有全部或剩余部分的CHDM(其并不存在于第一二醇组分中)和任意剩余部分的TMCD(其并不存在于第一二醇组分中)的第二二醇组分。另一实例中，在涉及总二醇∶二酯摩尔比为1.20的对苯二甲酸二甲酯(DMT)、间苯二甲酸二甲酯(DMI)、以及1，4-环己烷二甲醇和2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的反应中，最初以约1或更小的总二醇∶二酯摩尔比将全部DMT、DMI、以及TMCD和一半的CHDM注入反应器中。可以使该混合物反应一段时间以形成含有聚酯低聚物的共聚聚酯反应混合物。随后可以以2个或多个阶段将剩余CHDM进料到反应器中，使得在添加结束时，加到反应器中二醇和二酯组分的总量的摩尔比为约1.2。另一实施方式中，该方法可以在一组间歇或连续反应器中进行，其中可以将一种或多种DMT、DMI、TMCD、和CHDM的一部分加到第一反应器中，并将剩余部分加到该方法中下游的随后反应器中。可以分开地或者以淤浆混合物添加二酯和二醇组分，前提是该淤浆组分对该方法不存在有害影响，或者可以容易地清除。例如，二酯组分可以以在水、醇(如甲醇、丙醇、丁醇、和异丙醇)、烃(如甲苯和二甲苯)、或者一种或多种二醇中的混合物来添加。
如上所述，步骤(i)和(ii)期间的反应压力可以为约45kPa绝对压力(约7psia)～约550kPa绝对压力(约80psia)。采用的实际压力将取决于采用的酯化温度以及二醇和二酯组合物。用于酯化步骤的时间将取决于温度、压力、加到酯化阶段中的二醇和二酯组分的性质和数量以及添加每种组分的时间。例如，用于本方法的酯化部分(即步骤(i)和(ii))的总停留时间可以在120分钟到600分钟之间变化。停留时间的一些其它实例包括但并非限定于150、180、210、240、270、300、330、360、390、420、450、480、510、540、和570分钟。
本发明的方法可以通过连续、半连续、和间歇操作模式来进行，且可以利用包含多个反应器类型的反应器。适宜反应器类型的实例包括、但并非限定于，搅拌槽、连续搅拌槽、淤浆、环管、擦膜、降膜、或挤出反应器。反应区例如可以包括2个或多个反应器，其典型地以串联方式排列。另一实例中，反应区可以包括串联或并联的2、3、4、5、或6个反应器。本文中使用的术语“连续的”表示其中以不间断的方式引入反应物且同时排出产物的工艺。“连续的”表示，该工艺实质上或者完全连续操作且与“间歇”工艺相对。“连续的”无论如何并不是表示禁止该工艺持续中正常的中断，例如由于启动、反应器维护、或定期停车阶段。本文中使用的术语“间歇的”工艺表示其中将全部或一部分反应物加到反应器中并随后依据预定的反应进程来处理的工艺，期间可以进料其它反应物，但是并不从反应器中排出聚合物。术语“半连续的”表示其中在工艺开始时注入反应物且在反应进行时连续地进料剩余反应物的工艺。替换地，半连续工艺也可以包括类似于间歇工艺的工艺，其中在工艺开始时添加全部或一部分反应物，除了在反应进行时连续地排出一种或多种产物。典型地，在商业规模上，出于经济原因可以以连续工艺来操作该方法，且由此降低了色彩形成和聚合物的热降解，因为如果使其在高温下在反应器中停留过长时间该共聚聚酯的外观可能恶化。
依据本发明，本方法的步骤(ii)产生低分子量、改性的聚酯低聚物，其可以进一步在步骤(iii)中第二聚合阶段中反应(通常在真空下和高温下)，由此制得具有期望的聚合度的热塑性、无规共聚聚酯(通过本征粘度测量)。对于本发明的方法，聚合阶段获得的共聚聚酯的IV为至少0.4dL/g。聚合阶段的条件可以依据添加的酸和二醇组分的数目和类型以及采用的二醇/二酯摩尔比而变化。例如，步骤(iii)可以在约0.001～约55kPa绝对压力的典型反应压力下约220～约290℃下进行。用于聚合阶段的其它温度范围可以为约240～约290℃和约250～约280℃。在酯交换和聚合步骤二者中可以采用搅拌或适当条件，以确保反应混合物的充分热交换和表面更新。聚合阶段期间，可以通过蒸馏将来自低聚物继续酯化的额外的水与少量二醇一起除去。典型地，进行聚合步骤，直到聚酯达到至少0.4～约1.0dL/g的IV，但是也可以获得约1.05、约1.1、约1.15、和约1.2的更高IV。
两个步骤的反应可以通过适当催化剂来催化，例如各种钛、锡、锑、锗化合物及其混合物。典型催化剂的实例包括、但并非限定于烷氧基钛化合物、碱金属氢氧化物和醇盐、有机羧酸的盐、烷基锡化合物、金属氧化物等。一方面，本发明的任意方法可以包括至少一种锡化合物和，任选地，至少一种选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物以及铝化合物与氢氧化锂或氢氧化钠的催化剂。典型地，催化剂的存在范围为1～500ppm。适用于本发明的催化剂的实例包括、但并非限定于下列中的一种或多种：丁基三-2-乙基己酸锡、二丁基二乙酸锡、二丁基氧化锡、和二甲基氧化锡。可以任选地使用磷化合物抑制剂。例如，催化剂可以包括至少一种锡化合物。另一实施方式中，可以采用包含至少一种锡化合物和至少一种钛化合物的催化剂，制备适用于本发明的任意制备共聚聚酯的方法。
一些情形下，本发明的方法可以受益于存在包含磷化合物的热稳定剂。例如，适用作为热稳定剂的磷化合物可以包括磷酸、亚磷酸、膦酸、次膦酸、亚膦酸、及其各种酯和盐。酯可以是烷基、支化烷基、取代烷基、双官能烷基、烷基醚、芳基、和取代芳基酯。一方面，例如，该热稳定剂可以包括选自至少一种取代的或未取代的烷基磷酸酯、取代或未取代的芳基磷酸酯、取代或未取代的混合烷基芳基磷酸酯、二亚磷酸酯、磷酸盐、氧化膦、和混合烷基芳基亚磷酸酯、其反应产物的至少一种化合物，及其混合物。磷酸酯包括其中磷酸完全酯化或者仅部分酯化的酯。仍另一方面，该热稳定剂可以包括使用三苯基磷酸酯和/或Merpol A。仍另一方面，本发明的热稳定剂可以包括三苯基磷酸酯。
通过我们方法制得的共聚聚酯典型地可以包括基于二酸残基的总摩尔数为约60～约100mol％的对苯二甲酸、间苯二甲酸、或其组合的残基；和基于二醇残基的总摩尔数为约10～约90mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基以及约10～约90mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基。CHDM和TMCD可以以纯的顺式或反式异构体或者以顺式和反式异构体的混合物来使用。除了CHDM和TMCD之外，该共聚聚酯可以包含约0～约80mol％的选自新戊二醇、二乙二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、1，3-环己烷二甲醇、双酚A、聚亚烷基二醇、或其组合的一种或多种二醇的残基。
例如，该热塑性共聚聚酯可以包括基于全部二酸残基为约80～约100mol％的对苯二甲酸的残基，以及基于全部二醇残基为约85到大于50mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基和约15到小于50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基。另一实例中，该共聚聚酯包括，(a)包含约70～约100mol％的对苯二甲酸的残基、0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基、和0～约10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基的二酸残基；和(b)包含约20～约40mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基、和约60～约80mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基的二醇残基。另一实例中，该共聚聚酯可以包括约95mol％的对苯二甲酸残基和约5mol％的间苯二甲酸残基。仍另一实例中，该共聚聚酯可以包括约100mol％的对苯二甲酸残基。可以通过本发明方法制得的共聚聚酯组合物的一些其它实例是这样的共聚聚酯，其包括含有约70～约100mol％的对苯二甲酸残基、0～约30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基、和0～约10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基的二酸残基；以及含有(a)约20～约35mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基、和约65～约80mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基，(b)约30～约40mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基、和约60～约70mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基，(c)约20～约25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基、和约75～约80mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基，(d)约30～约35mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基、和65～70mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基的二醇残基。
通过本发明方法制得的共聚聚酯还可以含有不会有害地影响它们的最终用途的其它常规添加剂和成分。例如，可以使用添加剂如填料、表面摩擦改性剂、光和热稳定剂、挤出助剂、抗静电剂、着色剂、染料、颜料、荧光增白剂、抗菌剂、防伪标记、疏水性和亲水性增强剂、粘度改性剂、滑爽剂、增韧剂、增粘剂等。可以加入着色剂(有时称作调色剂)以赋予共聚聚酯期望的中性色调和/或亮度。期望着色的共聚聚酯时，在二醇和二酯组分的反应期间在共聚聚酯反应混合物之中可以包含颜料或着色剂，或者它们可以在该工艺结束之后与共聚聚酯进行熔融共混。包含着色剂的优选方法是，采用具有反应性基团的热稳定有机着色化合物的着色剂，使得将该着色剂共聚和引入共聚聚酯中以改进其色调。例如，可以将着色剂诸如具有活性羟基和/或羧基的染料(包括、但并非限定于蓝色和红色取代的蒽醌)共聚到聚合物链中。采用染料作为着色剂时，可以在直接酯化反应之后将它们加到共聚聚酯反应工艺中。
适用于本发明聚酯组合物的聚酯和/或聚碳酸酯可以包含至少一种具有3个或多个羧基取代基、羟基取代基、或其组合的支化单体(本文中也称作支化剂)的残基。常规支化剂包括、但并非限定于多官能酸、酸酐、醇及其混合物。少量的支化剂适用于提高聚合物的熔体强度和熔体粘度。
一种实施方式中，支化剂可以包含例如0～10mol％、0.01～5mol％、0.01～1mol％、0.05～5mol％、0.05～1mol％、0.1～0.7mol％、或0.1～0.5mol％的一种或多种支化单体的残基，分别基于二醇或二酸残基的总摩尔百分比。
支化单体的实例包括、但并非限定于，多官能酸或多官能醇如偏苯三酸、偏苯三酸酐、均苯四酸二酐、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、柠檬酸、酒石酸、3-羟基戊二酸等。一种实施方式中，支化单体残基可以包含0.1～0.7mol％的选自下列中至少一种的一种或多种残基：偏苯三酸酐、均苯四酸二酐、甘油、山梨糖醇、1，2，6-己烷三醇、季戊四醇、三羟甲基乙烷、和/或苯均三酸。支化单体可以以浓缩物形式加到共聚聚酯反应混合物中或者与共聚聚酯共混，例如如US5,654,347和5,696,176中所述。
本发明的共聚聚酯可以包含至少一种扩链剂。适宜的扩链剂包括、但并非限定于多官能(包括、但并非限定于双官能)异氰酸酯、多官能环氧化物(包括例如乙氧基化的酚醛清漆)、和苯氧基树脂。一些实施方式中，可以在聚合过程结束时或者聚合过程之后添加扩链剂。如果在聚合过程之后添加，可以通过配料或者通过在转化过程如注塑或挤出期间添加，引入扩链剂。所用扩链剂的数量可以依据采用的具体单体组成和期望的物理性能而变化，但是通常为约0.1～约10wt％，如约0.1～约5wt％，基于共聚聚酯的总重。
本发明的方法可以用于由DMT、CHDM和TMCD的反应制备共聚聚酯。一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)1～99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)1～99mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.4～1.0dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量；且其中该共聚聚酯的Tg为85～200℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)5到小于50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)大于50到95mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.50～1.0dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量；且其中该共聚聚酯的Tg为85～120℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)10～30mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)70～90mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.50～1.0dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量；且其中该共聚聚酯的Tg为85～120℃。一种实施方式中，该共聚聚酯的Tg为100～120℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)15～25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)75～85mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.50～1.0dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量；且其中该共聚聚酯的Tg为85～120℃。一种实施方式中，该共聚聚酯的Tg为100～120℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)15～25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)75～85mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.50～0.75dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量；且其中该共聚聚酯的Tg为85～120℃。一种实施方式中，该共聚聚酯的Tg为100～120℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)5到小于50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)大约50到95mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.50～0.75dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量；且其中该共聚聚酯的Tg为85～120℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)5到小于50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)大于50到95mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.60～0.75dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量；且其中该共聚聚酯的Tg为85～120℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)10～30mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)70～90mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.5～0.8dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量；且其中该共聚聚酯的Tg为85～120℃。一种实施方式中，该共聚聚酯的Tg为100～120℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)10～30mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)70～90mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.50～0.75dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量；且其中该共聚聚酯的Tg为85～120℃。一种实施方式中，该共聚聚酯的Tg为100～120℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)17～28mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)72～83mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.65～0.75dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量；且其中该共聚聚酯的Tg为85～120℃。一种实施方式中，该共聚聚酯的Tg为100～120℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)25～35mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)65～75mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.40～1.0dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量；且其中该共聚聚酯的Tg为110～123℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)25～35mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)65～75mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.40～1.0dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量；且其中该共聚聚酯的Tg为110～120℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)25～35mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)65～75mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.6～0.72dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量；且其中该共聚聚酯的Tg为110～123℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)25～35mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)65～75mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.6～0.68dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量；且其中该共聚聚酯的Tg为110～130℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)28～38mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)62～72mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.5～1.0dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量；且其中该共聚聚酯的Tg为110～130℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)28～38mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)62～72mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.6～0.72dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量；且其中该共聚聚酯的Tg为110～130℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)28～38mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)62～72mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.6～0.68dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量；且其中该共聚聚酯的Tg为110～130℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)28～38mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)62～72mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.6～0.68dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量；且其中该共聚聚酯的Tg为110～120℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)30～35mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)65～70mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.6～0.72dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量；且其中该共聚聚酯的Tg为110～130℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)30～35mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)65～70mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.6～0.72dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量；且其中该共聚聚酯的Tg为110～120℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)30～35mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)65～70mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.6～0.68dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量；且其中该共聚聚酯的Tg为110～130℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)30～35mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)65～70mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.6～0.68dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量；且其中该共聚聚酯的Tg为110～120℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)30～35mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)65～70mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.6～0.68dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量；且其中该共聚聚酯的Tg为114～120℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)31～35mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)65～69mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.6～0.68dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量；且其中该共聚聚酯的Tg为110～120℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)31～35mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)65～69mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.6～0.68dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量；且其中该共聚聚酯的Tg为114～120℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)30～40mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)60～70mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.6～0.72dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量；且其中该共聚聚酯的Tg为110～130℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)30～40mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)60～70mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.6～0.72dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量；且其中该共聚聚酯的Tg为110～120℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)30～40mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)60～70mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.6～0.68dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量；且其中该共聚聚酯的Tg为110～120℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)20～35mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)65～80mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.55～0.80dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)20～35mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)65～80mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.55～0.75dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)20～35mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)65～80mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；且其中该共聚聚酯的Tg为100～125℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)20～35mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)65～80mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.55～0.75dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量；且其中该共聚聚酯的Tg为100～125℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)20～35mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)65～80mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.55～0.80dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量；且其中该共聚聚酯的Tg为95～150℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)20～25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)75～80mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.69～0.75dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)20～25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)75～80mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；且其中该共聚聚酯的Tg为105～112℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)20～25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)75～80mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.69～0.75dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量；且其中该共聚聚酯的Tg为105～112℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)30～35mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)65～70mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.61～0.68dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)30～35mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)65～70mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；且其中该共聚聚酯的Tg为114～120℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)30～35mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)65～70mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.61～0.68dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量；且其中该共聚聚酯的Tg为114～120℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)20～35mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)65～80mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.55～0.67dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量；且其中该共聚聚酯的Tg为105～120℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)20～35mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)65～80mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；且其中该共聚聚酯的Tg为108～116℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)21～25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)75～79mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.6～0.75dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量；且其中该共聚聚酯的Tg为100～120℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)20～25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)75～80mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.65～0.75dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量；且其中该共聚聚酯的Tg为100～120℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)21～25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)75～79mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.65～0.75dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量；且其中该共聚聚酯的Tg为100～120℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)21～25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)75～79mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.7～0.75dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量；且其中该共聚聚酯的Tg为100～120℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)15～25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)75～85mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.6～0.75dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量；且其中该共聚聚酯的Tg为100～120℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)20～25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)75～80mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.6～0.75dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量；且其中该共聚聚酯的Tg为100～120℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)21～25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)75～79mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.6～0.75dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量；且其中该共聚聚酯的Tg为100～120℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)15～25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)75～85mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.69～0.75dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量；且其中该共聚聚酯的Tg为100～120℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)20～25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)75～80mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总moL％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.69～0.75dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量；且其中该共聚聚酯的Tg为100～120℃。
一方面，本发明的方法可以用于制备共聚聚酯组合物，该组合物包括：
(I)至少一种共聚聚酯，其包括：
(a)二羧酸组分，其包括：
(i)70～100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基；和
(iii)0～10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇组分，其包括：
(i)21～25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)75～79mol％的环己烷二甲醇残基；和
(II)至少一种热稳定剂，其选自烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合烷基芳基磷酸酯、其反应产物、及其混合物中的至少一种；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，且二醇组分的总mol％为100mol％；和其中该共聚聚酯的本征粘度为0.69～0.75dL/g，25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量；且其中该共聚聚酯的Tg为100～120℃。
一方面，通过本发明方法制得的共聚聚酯可以包含锡原子。另一方面，通过本发明方法制得的共聚聚酯和/或共聚聚酯组合物可以包含至少一种聚碳酸酯。
一方面，通过本发明方法制得的共聚聚酯可以包含乙二醇残基。另一方面，通过本发明方法制得的共聚聚酯不含乙二醇残基，另一方面，通过本发明方法制得的共聚聚酯可以含有至少一种支化剂，不考虑其添加方法或顺序。
一方面，通过本发明方法制得的共聚聚酯可以与1，3-丙二醇或1，4-丁二醇(单独地或组合地)一起来制备。其它方面，1，3-丙二醇或1，4-丁二醇(单独地或组合地)可以用于制备适用于本发明的共聚聚酯的方法中。
本发明的一方面中，适用于本发明一些方法的顺式-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的mol％大于50mol％，或者大于55mol％的顺式-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇，或者大于70mol％的顺式-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇；其中顺式-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和反式-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的总摩尔百分比等于总计100mol％。
本发明的一方面中，适用于本发明一些方法的-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇异构体的mol％为30～70mol％的顺式-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇或30～70mol％的反式-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇，或者40～60mol％的顺式-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇或40～60mol％的反式-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇，其中顺式-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和反式-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的总摩尔百分比等于总计100mol％。
一方面，通过本发明方法制得的共聚聚酯和/或共聚聚酯组合物可以包含磷原子。另一方面，通过本发明方法制得的共聚聚酯可以包含至少一种磷酸酯。
一方面，通过本发明方法制得的共聚聚酯可以包含磷原子和锡原子。另一方面，通过本发明方法制得的共聚聚酯可以包含至少一种锡化合物和至少一种钛化合物。
一方面，通过本发明方法制得的任意共聚聚酯组合物可以包含至少一种芳基磷酸酯。另一方面，通过本发明方法制得的任意共聚聚酯组合物可以包含至少一种未取代的芳基磷酸酯。仍另一方面，通过本发明方法制得的任意共聚聚酯组合物可以包含至少一种未被苄基取代的芳基磷酸酯。仍另一方面，通过本发明方法制得的任意共聚聚酯组合物可以包含至少一种三芳基磷酸酯。仍另一方面，通过本发明方法制得的任意共聚聚酯组合物可以包含至少一种未被苄基取代的三芳基磷酸酯。仍另一方面，通过本发明方法制得的任意共聚聚酯组合物可以包含至少一种烷基磷酸酯。另一方面，本发明的任意方法可以包括至少一种本文中所述的锡化合物。
一种实施方式中，本发明方法中磷化合物的存在可以导致最终共聚聚酯中全部锡原子与全部硫原子的重量比为2-10∶1。一种实施方式中，本发明方法中磷化合物的存在可以导致最终共聚聚酯中全部锡原子与全部硫原子的重量比为5-9∶1。一种实施方式中，本发明方法中磷化合物的存在可以导致最终共聚聚酯中全部锡原子与全部硫原子的重量比为6-8∶1。一种实施方式中，本发明方法中磷化合物的存在可以导致最终共聚聚酯中全部锡原子与全部硫原子的重量比为7∶1。例如，最终共聚聚酯中存在的锡和磷(以元素锡或磷计)的重量可以以ppm计测量，且可以导致最终共聚聚酯中全部锡与全部磷的重量比为任意前述重量比。
一种实施方式中，通过本发明方法制得的最终共聚聚酯中锡的数量可以为15～400ppm锡，基于最终共聚聚酯的重量。另一实施方式中，通过本发明方法制得的最终共聚聚酯中锡的数量可以为25～400ppm锡，基于最终共聚聚酯的重量。仍另一实施方式中，通过本发明方法制得的最终共聚聚酯中锡的数量可以为40～200ppm锡，基于最终共聚聚酯的重量。仍另一实施方式中，通过本发明方法制得的最终共聚聚酯中锡的数量可以为50～125ppm锡，基于最终共聚聚酯的重量。
一种实施方式中，通过本发明方法制得的最终共聚聚酯中磷的数量可以为1～100ppm磷，基于最终共聚聚酯的重量。另一实施方式中，通过本发明方法制得的最终共聚聚酯中磷的数量可以为4～60ppm磷，基于最终共聚聚酯的重量。仍另一实施方式中，通过本发明方法制得的最终共聚聚酯中磷的数量可以为6～20ppm磷，基于最终共聚聚酯的重量。
一种实施方式中，通过本发明方法制得的最终共聚聚酯中磷的数量可以为1～100ppm磷(基于最终共聚聚酯的重量)，且最终共聚聚酯中锡的数量可以为15～400ppm锡(基于最终共聚聚酯的重量)。另一实施方式中，通过本发明方法制得的最终共聚聚酯中磷的数量可以为1～100ppm磷(基于最终共聚聚酯的重量)，且最终共聚聚酯中锡的数量可以为25～400ppm锡(基于最终共聚聚酯的重量)。仍另一实施方式中，通过本发明方法制得的最终共聚聚酯中磷的数量可以为4～60ppm磷(基于最终共聚聚酯的重量)，且最终共聚聚酯中锡的数量可以为40～200ppm锡(基于最终共聚聚酯的重量)。仍另一实施方式中，通过本发明方法制得的最终共聚聚酯中磷的数量可以为6～20ppm磷(基于最终共聚聚酯的重量)，且最终共聚聚酯中锡的数量可以为50～125ppm锡(基于最终共聚聚酯的重量)。
通过本发明方法制得的共聚聚酯的玻璃化转变温度可以为约85～约200℃。玻璃化转变温度的其它实例包括约100～约120℃、约105～约115℃、和约110～约120℃。共聚聚酯的玻璃化转变温度(Tg)可以采用Thermal Analyst Instrument的TA DSC 2920扫描量热计以20℃/min的扫描速率来测量。
通过本发明方法制得的热塑性共聚聚酯的本征粘度(本文中缩写为“IV”)为至少0.1dL/g。IV范围的其它实例包括约0.4～1.2dL/g和约0.4～约1dL/g。对于本发明的实施方式，通过本发明方法制得的共聚聚酯可以显示下列本征粘度(25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量)中的至少一种：0.10～1.2dL/g，0.10～1.1dL/g，0.10～1dL/g，0.10到小于1dL/g，0.10～0.98dL/g，0.10～0.95dL/g，0.10～0.90dL/g，0.10～0.85dL/g，0.10～0.80dL/g，0.10～0.75dL/g，0.10到小于0.75dL/g，0.10～0.72dL/g，0.10～0.70dL/g，0.10到小于0.70dL/g，0.10～0.68dL/g，0.10到小于0.68dL/g，0.10～0.65dL/g，0.10～0.6dL/g，0.10～0.55dL/g，0.10～0.5dL/g，0.10～0.4dL/g，0.10～0.35dL/g，0.20～1.2dL/g，0.20～1.1dL/g，0.20～1dL/g，0.20到小于1dL/g，0.20～0.98dL/g，0.20～0.95dL/g，0.20～0.90dL/g，0.20～0.85dL/g，0.20～0.80dL/g，0.20～0.75dL/g，0.20到小于0.75dL/g，0.20～0.72dL/g，0.20～0.70dL/g，0.20到小于0.70dL/g，0.20～0.68dL/g，0.20到小于0.68dL/g，0.20～0.65dL/g，0.20～0.6dL/g，0.20～0.55dL/g，0.20～0.5dL/g，0.20～0.4dL/g，0.20～0.35dL/g，0.35～1.2dL/g，0.35～1.1dL/g，0.35～1dL/g，0.35到小于1dL/g，0.35～0.98dL/g，0.35～0.95dL/g，0.35～0.90dL/g，0.35～0.85dL/g，0.35～0.80dL/g，0.35～0.75dL/g，0.35到小于0.75dL/g，0.35～0.72dL/g，0.35～0.70dL/g，0.35到小于0.70dL/g，0.35～0.68dL/g，0.35到小于0.68dL/g，0.35～0.65dL/g，0.40～1.2dL/g，0.40～1.1dL/g，0.40～1dL/g，0.40到小于1dL/g，0.40～0.98dL/g，0.40～0.95dL/g，0.40～0.90dL/g，0.40～0.85dL/g，0.40～0.80dL/g，0.40～0.75dL/g，0.40到小于0.75dL/g，0.40～0.72dL/g，0.40～0.70dL/g，0.40到小于0.70dL/g，0.40～0.68dL/g，0.40到小于0.68dL/g，0.40～0.65dL/g，大于0.42到1.2dL/g，大于0.42到1.1dL/g，大于0.42到1dL/g，大于0.42到小于1dL/g，大于0.42到0.98dL/g，大于0.42到0.95dL/g，大于0.42到0.90dL/g，大于0.42到0.85dL/g，大于0.42到0.80dL/g，大于0.42到0.75dL/g，大于0.42到小于0.75dL/g，大于0.42到0.72dL/g，大于0.42到0.70dL/g，大于0.42到小于0.70dL/g，大于0.42到0.68dL/g，大于0.42到小于0.68dL/g，和大于0.42到0.65dL/g。
对于本发明的实施方式，适用于本发明的共聚聚酯可以显示下列本征粘度(25℃下以0.25g/50ml浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量)中的至少一种：0.45～1.2dL/g，0.45～1.1dL/g，0.45～1dL/g，0.45～0.98dL/g，0.45～0.95dL/g，0.45～0.90dL/g，0.45～0.85dL/g，0.45～0.80dL/g，0.45～0.75dL/g，0.45到小于0.75dL/g，0.45～0.72dL/g，0.45～0.70dL/g，0.45到小于0.70dL/g，0.45～0.68dL/g，0.45到小于0.68dL/g，0.45～0.65dL/g，0.50～1.2dL/g，0.50～1.1dL/g，0.50～1dL/g，0.50到小于1dL/g，0.50～0.98dL/g，0.50～0.95dL/g，0.50～0.90dL/g，0.50～0.85dL/g，0.50～0.80dL/g，0.50～0.75dL/g，0.50到小于0.75dL/g，0.50～0.72dL/g，0.50～0.70dL/g，0.50到小于0.70dL/g，0.50～0.68dL/g，0.50到小于0.68dL/g，0.50～0.65dL/g，0.55～1.2dL/g，0.55～1.1dL/g，0.55～1dL/g，0.55到小于1dL/g，0.55～0.98dL/g，0.55～0.95dL/g，0.55～0.90dL/g，0.55～0.85dL/g，0.55～0.80dL/g，0.55～0.75dL/g，0.55到小于0.75dL/g，0.55～0.72dL/g，0.55～0.70dL/g，0.55到小于0.70dL/g，0.55～0.68dL/g，0.55到小于0.68dL/g，0.55～0.67dL/g，0.55～0.65dL/g，0.58～1.2dL/g，0.58～1.1dL/g，0.58～1dL/g，0.58到小于1dL/g，0.58～0.98dL/g，0.58～0.95dL/g，0.58～0.90dL/g，0.58～0.85dL/g，0.58～0.80dL/g，0.58～0.75dL/g，0.58到小于0.75dL/g，0.58～0.72dL/g，0.58～0.70dL/g，0.58到小于0.70dL/g，0.58～0.68dL/g，0.58到小于0.68dL/g，0.58～0.65dL/g，0.60～1.2dL/g，0.60～1.1dL/g，0.60～1dL/g，0.60到小于1dL/g，0.60～0.98dL/g，0.60～0.95dL/g，0.60～0.90dL/g，0.60～0.85dL/g，0.60～0.80dL/g，0.60～0.75dL/g，0.60到小于0.75dL/g，0.60～0.72dL/g，0.60～0.70dL/g，0.60到小于0.70dL/g，0.60～0.68dL/g，0.60到小于0.68dL/g，0.60～0.65dL/g，0.60～0.64dL/g，0.61～0.68dL/g，0.64～0.65dL/g，0.65～1.2dL/g，0.65～1.1dL/g，0.65～1dL/g，0.65到小于1dL/g，0.65～0.98dL/g，0.65～0.95dL/g，0.65～0.90dL/g，0.65～0.85dL/g，0.65～0.80dL/g，0.65～0.75dL/g，0.65到小于0.75dL/g，0.65～0.72dL/g，0.65～0.70dL/g，0.65到小于0.70dL/g。
一种实施方式中，通过适用于本发明的方法制得的聚酯和/或本发明的制品可以显示下列密度中的至少一种：23℃下密度小于1.3g/ml，23℃下密度小于1.2g/ml，23℃下密度小于1.18g/ml，23℃下密度为0.70～1.2g/ml，23℃下密度为0.70～1.3g/ml，23℃下密度为0.70到小于1.2g/ml，23℃下密度为0.75～1.2g/ml，23℃下密度为0.75g/ml到小于1.2，23℃下密度为0.80g/ml～1.2，23℃下密度为0.80到小于1.2g/ml，23℃下密度为0.90～1.2g/ml，23℃下密度为1.0～1.2g/ml，23℃下密度为1.0～1.3g/ml，23℃下密度为1.1～1.2g/ml，23℃下密度为1.1到小于1.2g/ml，23℃下密度为1.13～1.3g/ml，23℃下密度为1.13～1.2g/ml，23℃下密度为0.80～1.18g/ml，23℃下密度为0.80到小于1.18g/ml，23℃下密度为1.0到小于1.18g/ml，23℃下密度为1.1到小于1.18g/ml。
本发明的一种实施方式中，该热塑性共聚聚酯的本征粘度为约0.5～约0.8dL/g，Tg为约100～约120℃，且包括(a)含有100mol％对苯二甲酸残基的二酸残基，及(b)含有约20～约40mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基、和约60～约80mol％1，4-环己烷二甲醇残基的二醇残基，(c)1～100ppm磷(基于最终共聚聚酯)，以及(d)15～400ppm锡(基于最终共聚聚酯)。
仍另一实施方式中，本发明还提供了制备共聚聚酯的方法，其包括：使包含至少一种二烷基对苯二甲酸酯的二酯组合物与二醇组合物反应，该二醇组合物包括含有2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的第一二醇组分和含有1，4-环己烷二甲醇的第二二醇组分，该反应包括
(i)使第一二醇组分与二酯组合物，以基于二醇组合物中2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的总摩尔数2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的转化率为至少50mol％进行反应以形成聚酯低聚物；
(ii)使第二二醇组分与步骤(i)的聚酯低聚物反应以形成改性的聚酯低聚物；和
(iii)加热改性的聚酯低聚物以形成热塑性、无规共聚聚酯，其本征粘度为约0.4～约1.0dL/g；
其中二醇组合物中所有二醇与二酯组合物中所有二酯的摩尔比为约1.1～约1.5。应当理解上述方法包括本文中上述的二醇和二酯组分、工艺条件、共聚聚酯、热稳定剂、催化剂、玻璃化转变温度、IV等的各种实施方式。该反应的步骤(i)中TMCD到聚酯低聚物的转化率为至少50mol％，基于二醇组合物中TMCD的总摩尔数。
二醇组合物中所有二醇与二酯组合物中所有二酯的摩尔比为约1.1～约1.5。总的二醇∶二酯摩尔比的其它实例为约1.1～约1.4，约1.1～约1.3，约1.1～约1.2，1.15～约1.45，约1.15～约1.40，约1.15～约1.35，约1.15～约1.3，约1.15～约1.25，约1.15～约1.2，约1.2～约1.45，约1.2～约1.4，约1.2～约1.35，约1.2～约1.3，以及约1.2～约1.25。本发明方法中可以采用的总的二醇∶二酯摩尔比的其它具体实例为1.1、1.12、1.13、1.15、1.17、1.20、1.22、1.25、1.27、1.30、1.32、1.35、1.37、1.40、1.43、1.45、和1.50。该方法可以制得IV为约0.4～约1dL/g的无规、热塑性共聚聚酯。例如，一种实施方式中，该热塑性共聚聚酯的IV可以为至少0.4。由我们方法制得的共聚聚酯的其它IV范围的实例为约0.5～约0.80dL/g和约0.50～约0.75dL/g。上文中描述了IV值和范围的其它实例。
如前所述，二酯组合物包含对苯二甲酸的二烷基酯。该二烷基酯可以包含具有1～8个碳原子的伯醇的残基。伯醇的实例包括、但并非限定于甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、戊醇、己醇、和2-乙基己醇。例如，该二酯组合物可以包括约100ml％的对苯二甲酸二甲酯，基于该二酯组合物中二酯的总摩尔数。该二酯组合物可以额外地包含选自萘二甲酸、1，4-环己烷二羧酸、间苯二甲酸、或其组合的一种或多种二羧酸二酯。除了上列二羧酸二酯，二酯组分可以进一步包括约一种或多种改性二羧酸二酯。改性二羧酸二酯的实例包括、但并非限定于，富马酸、琥珀酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、甲苯二酚二乙酸、二甘醇酸、4，4’-氧基双(苯甲酸)、联苯二甲酸、4，4’-亚甲基二苯甲酸、反式-4，4’-茋二甲酸和磺基间苯二甲酸。例如，该二酯组合物除了对苯二甲酸的二酯之外，可以进一步包括至少一种间苯二甲酸的二烷基酯。
二醇组合物包括含有2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的第一二醇组分和含有1，4-环己烷二甲醇的第二二醇组分。CHDM和TMCD可以以纯的顺式或反式异构体或者顺式和反式异构体的混合物来使用。除了CHDM和TMCD之外，本发明的方法可以进一步包括，使选自新戊二醇、二乙二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、1，3-环己烷二甲醇、双酚A、聚亚烷基二醇、或其组合的一种或多种二醇，与聚酯低聚物或改性的聚酯低聚物进行反应。
第一二醇组分可以包含约70～约100mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇，基于该二醇组合物中2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的总摩尔数；和0～约80mol％的1，4-环己烷二甲醇，基于该二醇组合物中1，4-环己烷二甲醇的总摩尔数。第一二醇组分中TMCD的摩尔百分比的其它实例是75、80、85、90、和95mol％，基于该二醇组合物中TMCD的总摩尔数。该第一二醇组分中CHDM的摩尔百分比的其它实例是5、10、15、20、25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、和75mol％，基于该二醇组合物中CHDM的总摩尔数。一种实施方式中，例如，第一二醇组分可以包含约100mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇，基于该二醇组合物中TMCD的总摩尔数；和约60～约80mol％的1，4-环己烷二甲醇，基于该二醇组合物中CHDM的总摩尔数。
第二二醇组分可以包含约20～约100mol％的1，4-环己烷二甲醇，基于该二醇组合物中1，4-环己烷二甲醇的总摩尔数；和0～约30mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇，基于该二醇组合物中2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的总摩尔数。第二二醇组分中CHDM摩尔百分比(基于二醇组合物中CHDM的总摩尔数)的其它实例是25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、80、85、90、和95mol％。第二二醇组分中TMCD摩尔百分比(基于二醇组合物中TMCD的总摩尔数)的其它实例是5、10、15、20、和25mol％。另外的实例中，第二二醇组分可以包含约20～约40mol％的1，4-环己烷二甲醇，基于该二醇组合物中1，4-环己烷二甲醇的总摩尔数。
如前所述，二酯组合物与第一和第二二醇组分的反应可以渐进地进行。该方法可以进一步包括，在步骤(i)中将第一二醇组分渐进地加到二酯组合物中，在步骤(ii)中将第二二醇组分渐进地加到聚酯低聚物中，或其组合。例如，本发明的一种实施方式中，步骤(i)和(ii)中第一和第二二醇组分的添加各自以2个或多个阶段来进行。如上所述，也可以渐进地将二酯组合物加到反应区中或者使其与一种或多种二醇组分进行反应。另一实施方式中，步骤(i)和(ii)中第一和第二二醇组分的添加各自连续地进行。反应温度、压力、和停留时间如前所述。
如上所述，两个步骤的反应可以通过适当催化剂来催化，例如各种钛、锡、锑、锗化合物及其混合物。一方面，本发明的任意方法可以包括至少一种锡化合物和，任选地，至少一种选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物以及铝化合物与氢氧化锂或氢氧化钠的催化剂。典型地，催化剂的存在范围可以为1～500ppm。适用于本发明的催化剂的实例包括、但并非限定于下列中的一种或多种：丁基三-2-乙基己酸锡、二丁基二乙酸锡、二丁基氧化锡、和二甲基氧化锡。可以任选地使用磷化合物抑制剂。例如，催化剂可以包括至少一种锡化合物。另一实施方式中，可以采用包含至少一种锡化合物和至少一种钛化合物的催化剂，制备适用于本发明的任意制备共聚聚酯的方法。
一些情形下，本发明的方法可以包括包含磷化合物的热稳定剂。例如，适用于本发明的磷化合物可以包括磷酸、亚磷酸、膦酸、次膦酸、亚膦酸、及其各种酯和盐。酯可以是烷基、支化烷基、取代烷基、双官能烷基、烷基醚、芳基、和取代芳基酯。例如，该热稳定剂可以包括选自至少一种取代的或未取代的烷基磷酸酯、取代或未取代的芳基磷酸酯、取代或未取代的混合烷基芳基磷酸酯、二亚磷酸酯、磷酸盐、氧化膦、和混合烷基芳基亚磷酸酯、其反应产物的至少一种化合物，及其混合物。磷酸酯包括其中磷酸完全酯化或者仅部分酯化的酯。另一实施方式中，该热稳定剂可以包括三芳基磷酸酯和/或混合烷基芳基磷酸酯。仍另一实施方式中，该热稳定剂可以包括使用三苯基磷酸酯和/或Merpol A。仍另一方面，本发明的热稳定剂可以包括三苯基磷酸酯。
通过我们方法制得的共聚聚酯典型地可以包括基于二酸残基的总摩尔数为约60～约100mol％的对苯二甲酸、间苯二甲酸、或其组合的残基；和基于二醇残基的总摩尔数为约10～约90mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基以及约10～约90mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基。除了CHDM和TMCD之外，该共聚聚酯可以包含约0～约80mol％的选自新戊二醇、二乙二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、1，3-环己烷二甲醇、双酚A、聚亚烷基二醇、或其组合的一种或多种二醇的残基。
例如，该热塑性共聚聚酯可以包括基于全部二酸残基为约80～约100mol％的对苯二甲酸的残基，以及基于全部二醇残基为约85到大于50mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基和约15到小于50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基。另一实例中，该共聚聚酯包括，(a)包含约70～约100mol％的对苯二甲酸的残基、0～30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基、和0～约10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基的二酸残基；和(b)包含约20～约40mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基、和约60～约80mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基的二醇残基。另一实例中，该共聚聚酯可以包括约95mol％的对苯二甲酸残基和约5mol％的间苯二甲酸残基。仍另一实例中，该共聚聚酯可以包括约100mol％的对苯二甲酸残基。可以通过本发明方法制得的共聚聚酯组合物的一些其它实例是这样的共聚聚酯，其包括含有约70～约100mol％的对苯二甲酸残基、0～约30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基、和0～约10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基的二酸残基；以及含有(a)约20～约35mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基、和约65～约80mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基，(b)约30～约40mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基、和约60～约70mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基，(c)约20～约25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基、和约75～约80mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基，(d)约30～约35mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基、和65～70mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基的二醇残基。
本发明的一种实施方式中，该热塑性共聚聚酯的本征粘度为约0.5～约0.8dL/g，Tg为约100～约120℃，且包括(a)含有100mol％对苯二甲酸残基的二酸残基，及(b)含有约20～约40mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基、和约60～约80mol％1，4-环己烷二甲醇残基的二醇残基，(c)1～100ppm磷(基于最终共聚聚酯)，以及(d)15～400ppm锡(基于最终共聚聚酯)。
仍另一实施方式中，本发明提供了制备共聚聚酯的方法，其包括：一种制备共聚聚酯的方法，其包括使包含对苯二甲酸二甲酯的二酯组合物与二醇组合物反应，该二醇组合物包括含有2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的第一二醇组分和含有1，4-环己烷二甲醇的第二二醇组分，该反应包括
(i)使包含基于二醇组合物中2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇总摩尔数为约100mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和基于二醇组合物中1，4-环己烷二甲醇总摩尔数为30～约80mol％的1，4-环己烷二甲醇的第一二醇组分与二酯组合物，以基于该二醇组合物中2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的总摩尔数2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的转化率为至少50mol％进行反应以形成聚酯低聚物；
(ii)使包含基于二醇组合物中1，4-环己烷二甲醇总摩尔数为约20～约70mol％的1，4-环己烷二甲醇的第二二醇组分与步骤(i)的聚酯低聚物反应以形成改性的聚酯低聚物；和
(iii)加热改性的聚酯低聚物以形成热塑性、无规共聚聚酯，其本征粘度为约0.4～约1.0dL/g；
其中二醇组合物中所有二醇与二酯组合物中所有二酯的摩尔比为约1.1～约1.5。二醇和二酯组分、工艺条件、催化剂、热稳定剂、IV、玻璃化转变温度、摩尔比、共聚聚酯等的各种实施方式如上所述。
实施例
本发明进一步通过如下实施例来阐述。依据ASTM方法D4603中所述的标准方法，在25℃下以浓度0.25g/50ml在60/50(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量本征粘度(IV)。采用本领域中公知的标准方法，通过X射线荧光光谱测量本发明最终共聚聚酯中的催化剂和磷浓度，且基于元素以每百万份的份数计(ppm)来报道，基于最终聚合物的总重。采用本领域技术人员众所周知的峰积分技术，在氯仿-三氯乙酸(70/30vol/vol)中通过1H NMR(JEOL Eclipse Plus 600MHz分光仪)测量聚合物组成。也通过1H NMR测量TMCD到低聚物的转化率，使用60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷溶剂，除了删除氯仿-d。通过样本TMCD的单和二苯甲酸酯的对比，进行TMCD二醇共振(对于紧邻酯羰基的质子)的峰指定。这些样本化合物非常接近于聚合物和低聚物样品的实际共振位置。通过样品中未反应DMT的峰积分，或者替换地通过反应的TMCD二醇的峰积分，测量转化率。所有实施例中，除非相反地指出，都是依据表1中所示的概况使反应进行到阶段19，直到达到规定时间或者直到聚合物熔体达到阻止进一步搅拌的高粘度。下表中所示的二醇/二酯摩尔比是基于反应中所用二醇和二酯的总摩尔数。
实施例1-10和对比实施例1-9：通过将97.90g对苯二甲酸二甲酯(DMT)、28.90g 1，1，2，2-四甲基-1，3-环丁二醇(TMCD)、18.25g 1，4-环己烷二甲醇(CHDM)、大于200份/百万份(ppm)锡(以丁基三(2-乙基己酸)锡加到反应混合物中)和大约30ppm磷稳定剂(以三苯基磷酸酯加到反应混合物中)(基于最终聚合物)加到0.5L反应容器中，在室温下制备对苯二甲酸二甲酯的共聚聚酯。该反应容器装有机械搅拌器、用于缩合物去除的侧臂、氮气入口、和热源(通常是油或金属浴)。随后将反应容器浸入热源中并快速地达到表1中所示的初始温度。通过下表1中阶段5进行酯交换。在阶段6中加入40.10g CHDM的二次进料。这种情形下总的二醇/二酯进料摩尔比为1.20∶1。在表1中所示的反应概况下在阶段6到19中进行余下的酯交换和聚合。对于实施例1，所获聚合物的IV为0.656dl/g，测量的Sn水平为230ppm，和测量的磷水平为30ppm，并且显示良好净度(透明度)。
表1
| 阶段 | 时间(mln) | 初始温度(℃) | 末端温度(℃) | 初始压力(kPa) | 末端压力(KPa) | 初始搅拌速度(RPM) | 末q搅拌速度(RPM) |
| 1 | 10 | 25 | 180 | 97 | 97 | 0 | 150 |
| 2 | 0.1 | 180 | 190 | 97 | 97 | 150 | 150 |
| 3 | 27 | 190 | 190 | 97 | 97 | 150 | 150 |
| 4 | 0.1 | 190 | 200 | 97 | 97 | 150 | 150 |
| 5 | 27 | 200 | 200 | 97 | 97 | 150 | 150 |
| 6 | 0.1 | 200 | 213 | 97 | 97 | 150 | 150 |
| 7 | 27 | 213 | 213 | 97 | 97 | 150 | 150 |
| 8 | 0.1 | 213 | 226 | 97 | 97 | 150 | 150 |
| 9 | 27 | 226 | 226 | 97 | 97 | 150 | 150 |
| 10 | 0.1 | 226 | 238 | 97 | 97 | 150 | 150 |
| 11 | 27 | 238 | 238 | 97 | 97 | 150 | 150 |
| 12 | 1 | 238 | 245 | 97 | 375 | 150 | 150 |
| 13 | 55 | 245 | 245 | 50 | 50 | 150 | 150 |
| 14 | 5 | 245 | 253 | 50 | 27 | 150 | 100 |
| 15 | 40 | 253 | 253 | 27 | 27 | 100 | 100 |
| 16 | 5 | 253 | 265 | 27 | 0.8 | 100 | 50 |
| 17 | 115 | 265 | 265 | 0.8 | 0.8 | 50 | 50 |
| 18 | 5 | 265 | 275 | 0.8 | 0.1 | 50 | 25 |
| 19 | 100 | 275 | 275 | 0.1 | 0.1 | 25 | 25 |
以相同方式，采用表1中关于实施例1的概况来进行实施例2-10和对比实施例1-9，但是改变加到阶段6中的CHDM数量和最初添加的TMCD的总量。CHDM的总添加量保持不变，为大约57.7g。改变TMCD的添加，使得总的二醇/二酯摩尔比从大约1.00～1.40变化。表2中显示了结果的概述。对比实施例1-9未能形成足够的IV且由于阶段9导致不透明的、部分固化的熔体。这些实验早早地结束且所获产品并不适用于IV、Sn、或P分析。对比实施例5在阶段9结束之前还形成部分固化的熔体，但是制得具有足够IV的最终聚合物。该最终聚合物由于过早的低聚物结晶而是不透明的。实施例3、7、9和10由于出现结晶而在阶段13之前显示为浑浊熔体，且制得具有可接受IV的模糊聚合物(雾度对于需要透明聚合物的应用而言可能是不期望的)实施例2、4、5、6和8，与实施例1一样，获得IV大于0.50dl/g的聚合物，其显示良好净度。重复实施例11作为实施例13，但是使用不同的二甲基氧化锡代替丁基三(2-乙基己酸)锡作为催化剂。
表2
| 实施例 | 添加的DMT(g) | 添加的TMCD(g) | 预先添加的CHDM(g) | 阶段6中添加的CHDM(g) | IV(dL/g) | Sn水平(ppm) | P水平(ppm) | 二醇/二酯摩尔比 |
| C1 | 97.20 | 14.44 | 57.62 | 0.00 | n/a | n/a | n/a | 1.00 |
| C2 | 97.20 | 14.50 | 18.55 | 40.50 | n/a | n/a | n/a | 1.02 |
| C3 | 97.20 | 14.70 | 23.07 | 34.65 | n/a | n/a | n/a | 1.00 |
| C4 | 97.30 | 14.82 | 28.88 | 28.90 | n/a | n/a | n/a | 1.00 |
| C5 | 97.10 | 28.85 | 57.50 | 0.00 | 0.547 | 218 | 33 | 1.20 |
| 2 | 97.12 | 28.85 | 23.20 | 34.60 | 0.575 | 205 | 26 | 1.20 |
| 3 | 97.90 | 28.90 | 28.85 | 29.10 | 0.672 | 195 | 25 | 1.19 |
| 4 | 97.30 | 43.28 | 57.80 | 0.00 | 0.667 | 193 | 25 | 1.40 |
| 5 | 97.10 | 44.20 | 17.31 | 40.40 | 0.571 | 212 | 45 | 1.41 |
| 6 | 97.20 | 43.30 | 22.90 | 34.60 | 0.621 | 215 | 39 | 1.40 |
| 7 | 97.10 | 43.50 | 28.80 | 28.90 | 0.416 | 201 | 28 | 1.40 |
| 8 | 97.10 | 43.30 | 23.02 | 34.60 | 0.683 | 264 | 32 | 1.40 |
| C6 | 97.20 | 21.80 | 18.15 | 40.50 | n/a | n/a | n/a | 1.11 |
| 9 | 97.11 | 21.73 | 23.16 | 34.80 | 0.660 | 222 | 30 | 1.10 |
| C7 | 97.16 | 21.77 | 28.74 | 28.80 | n/a | n/a | n/a | 1.10 |
| C8 | 97.20 | 25.61 | 17.62 | 41.00 | n/a | n/a | n/a | 1.17 |
| 10 | 97.11 | 25.74 | 22.91 | 34.80 | 0.714 | 222 | 27 | 1.16 |
| C9 | 98.70 | 25.25 | 28.69 | 28.80 | n/a | n/a | n/a | 1.13 |
实施例11-20和对比实施例10-14：以如上所述相同的方式制备对苯二甲酸二甲酯的共聚聚酯，除了将表1中反应顺序的阶段3和5中的停留时间从27分钟提高到55分钟。总的二醇/二酯进料摩尔比从1.00到1.40变化。表3中显示了结果的概述。对比实施例10到14由于阶段9而获得不透明的、部分固化的熔体且早早地结束。所获材料并不适用于IV、Sn、或P分析。实施例11到20获得IV大于0.50dl/g的聚合物，其显示良好净度。
表3
| 实施例 | 添加的DMT(g) | 添加的TMCD(g) | 预先添加的CHDM(g) | 阶段6中添的CCHHDDMM(g) | IV(dL/g) | Sn水平(ppm) | P水平(ppm) | 二醇/摩尔比 |
| C10 | 97.10 | 14.55 | 17.23 | 40.60 | n/a | n/a | n/a | 1.00 |
| C11 | 97.10 | 14.17 | 23.48 | 34.30 | n/a | n/a | n/a | 1.00 |
| C12 | 97.10 | 14.95 | 29.00 | 28.02 | n/a | n/a | n/a | 1.00 |
| 11 | 97.10 | 28.87 | 17.24 | 40.30 | 0.540 | 215 | 28 | 1.20 |
| 12 | 97.12 | 28.85 | 23.19 | 34.50 | 0.732 | 218 | 27 | 1.20 |
| 13 | 97.20 | 28.88 | 28.82 | 28.80 | 0.635 | 212 | 31 | 1.20 |
| 14 | 97.20 | 43.39 | 17.41 | 40.20 | 0.566 | 209 | 30 | 1.40 |
| 15 | 97.08 | 43.27 | 23.33 | 34.50 | 0.518 | 195 | 29 | 1.40 |
| 16 | 97.20 | 43.50 | 28.52 | 28.62 | 0.575 | 202 | 27 | 1.39 |
| C13 | 97.11 | 21.65 | 17.15 | 40.49 | n/a | n/a | n/a | 1.10 |
| 17 | 97.10 | 21.64 | 23.85 | 34.20 | 0.651 | 210 | 32 | 1.11 |
| 18 | 97.10 | 21.65 | 27.67 | 28.80 | 0.652 | 202 | 30 | 1.08 |
| 19 | 97.30 | 25.82 | 17.31 | 41.00 | 0.622 | 212 | 34 | 1.16 |
| C14 | 97.10 | 25.29 | 23.17 | 34.30 | n/a | n/a | n/a | 1.15 |
| 20 | 97.10 | 25.26 | 28.76 | 28.96 | 0.691 | 217 | 32 | 1.15 |
实施例21-38和对比实施例15-20：以与实施例11-20和对比实施例10-14相同的方式制备对苯二甲酸二甲酯，除了将阶段3和5中的反应温度升高到210℃。总的二醇/二酯进料摩尔比从1.00到1.20变化。表4中显示了结果的概述。对比实施例15-20由于阶段9的结束而获得不透明的、部分固化的熔体，且早早地结束。对比实施例18、19和20采用所有单体预先添加(并非分阶段的二醇添加)来进行，且由于阶段3的结束而部分固化。对于这些实施例，所获材料并不适用于IV、Sn、或P分析。实施例21和22由于结晶的出现而在阶段9结束之前显示模糊熔体，且在最终聚合物中显示一些雾度。实施例23-29获得IV大于0.50dl/g的聚合物，且显示良好净度(透明度)。
重复实施例23的实验，进行实施例30、32、33、34和35。实施例30和32获得IV大于0.50dl/g的聚合物，但是在阶段9中显示为模糊熔体。实施例33-35在阶段中也显示为模糊熔体，且由于真空控制的丧失而在阶段17中早早地结束，且由此，未获得分析数据。实施例31是实施例24的重复。实施例31获得IV大于0.50dl/g的聚合物，但是在阶段9中显示为模糊熔体。
表4
| 实施例 | 添加的DMT(g) | 添加的TMCD(g) | 预先添加的CHDM(g) | 阶段6中添加的CHDM(g) | IV(dL/g) | 5n水平(ppm) | P水平(ppm) | 二醇/二酯摩尔比 |
| C15 | 97.12 | 16.41 | 17.50 | 40.50 | n/a | n/a | n/a | 1.03 |
| C16 | 97.18 | 14.88 | 22.74 | 34.48 | n/a | n/a | n/a | 1.00 |
| C17 | 97.60 | 14.60 | 28.76 | 28.74 | n/a | n/a | n/a | 0.99 |
| C18 | 97.20 | 21.65 | 57.41 | 0.00 | n/a | n/a | n/a | 1.10 |
| 21 | 97.10 | 21.65 | 17.50 | 40.30 | 0.642 | 215 | 25 | 1.10 |
| 22 | 97.12 | 21.71 | 22.56 | 34.45 | 0.617 | 198 | 29 | 1.09 |
| 23 | 97.16 | 21.75 | 28.72 | 28.76 | 0.756 | 208 | 28 | 1.10 |
| C19 | 97.50 | 25.60 | 57.57 | 0.00 | n/a | n/a | n/a | 1.15 |
| 24 | 97.16 | 25.24 | 17.22 | 40.40 | 0.659 | 206 | 31 | 1.15 |
| 25 | 97.13 | 25.26 | 23.39 | 34.59 | 0.714 | 217 | 31 | 1.15 |
| 26 | 97.17 | 25.28 | 28.68 | 28.67 | 0.721 | 222 | 28 | 1.14 |
| C20 | 97.66 | 28.85 | 57.42 | 0.00 | n/a | n/a | n/a | 1.19 |
| 27 | 97.10 | 28.90 | 17.31 | 40.23 | 0.655 | 213 | 37 | 1.20 |
| 28 | 98.00 | 29.80 | 23.22 | 34.55 | 0.509 | 196 | 31 | 1.20 |
| 29 | 97.10 | 28.89 | 28.67 | 28.84 | 0.583 | 215 | 28 | 1.20 |
| 30 | 97.50 | 21.64 | 28.78 | 28.42 | 0.791 | 204 | 26 | 1.09 |
| 31 | 97.10 | 25.24 | 17.11 | 40.24 | 0.683 | 200 | 30 | 1.15 |
| 32 | 97.10 | 21.62 | 28.62 | 28.76 | 0.744 | 212 | 28 | 1.10 |
| 33 | 97.18 | 21.74 | 28.85 | 28.80 | n/a | n/a | n/a | 1.10 |
| 34 | 97.29 | 21.95 | 28.58 | 28.83 | n/a | n/a | n/a | 1.10 |
| 35 | 97.16 | 21.76 | 28.74 | 29.32 | n/a | n/a | n/a | 1.11 |
分别重复实施例29、23、和26的实验，进行实施例36、37和38，通过阶段11进行，为了获得用于转化率分析的低聚物样品。在阶段5结束和阶段11结束时获得样品，并采用1H NMR进行分析。下表5中概括了结果。总的二醇/二酯比例在阶段6中最后添加CHDM之前小于1.0∶1，且在阶段6中添加CHDM之后大于1.0∶1。DMT转化率(与TMCD和CHDM的酯交换)(通过1H NMR测量)范围在最后添加CHDM之前阶段5结束时为大约52～60％，且在最后添加CHDM之后阶段11结束时为大约89～91％。类似地，对于实施例36、37和38而言，阶段5之后相对于该方法中所用TMCD的总量TMCD的转化率分别为63％、63％和71％。阶段11之后，TMCD转化率分别为71％、71％和73％。
表5
| 实施例 | 添加的DMT(g) | 添加的TMCD(g) | 预先添加的CHDM(g) | 阶段6中添加的CHDM(g) | 阶段5之后DMT(TMCD)转化率(mol％) | 阶段11之后DMT (TMCD)转化率(mol％) | 阶段6之前二醇/二酯摩尔比 | 阶段6之后二醇/二酯摩尔比 |
| 36 | 97.10 | 28.85 | 28.86 | 28.76 | 57(63) | 91(71) | 0.80 | 1.20 |
| 37 | 98.40 | 21.65 | 29.14 | 28.80 | 52(63) | 89(71) | 0.69 | 1.09 |
| 38 | 97.15 | 25.29 | 28.80 | 28.85 | 60(71) | 91(73) | 0.75 | 1.15 |
实施例39-43和对比实施例21-23：采用实施例设置1、表1中的相同概况进行这些实施例。这些实施例代表了本发明的初始实验室实验，其中开发实验方案并在下面进行描述以提供实验数据的完整设置。下表6中概括了这些实验的结果。对比实施例21和22、以及实施例43中使用磷稳定剂(以三苯基磷酸酯加入30ppm P)。对比实施例23中、以及实施例39-42中不添加磷。对比实施例21、22和23，以及实施例39和40并未形成足够的IV。对比实施例21以及实施例39和40显示真空控制问题。由此实施例39和40早早地结束。对比实施例21-23和实施例39-42中，在锡催化剂添加方面存在偏差；采用的目标添加为0.015g(相对地，期望0.15g)。实施例41证实了这一点，其中相对于200ppm目标值测量的锡水平为25ppm。实施例41显示IV大于0.50dl/g，但是并未使用磷稳定剂。实施例42使用了期望添加量的锡催化剂(0.15g)，但是在阶段13中显示为模糊熔体，阶段17将其清除。实施例42在阶段17之中也显示出真空控制问题，且并不显示IV大于0.50dl/g。实施例43在阶段13中也显示为模糊熔体，阶段17将其清除。
表6
| 实施例 | 添加的DMT(g) | 添加的TMCD(g) | 预先添加的CHDM(g) | 阶段6中添加的CHDM(g) | IV(dL/g) | Sn水平(ppm) | P水平(ppm) | 二醇/二酯摩尔比 |
| C21 | 97.09 | 28.87 | 28.80 | 28.90 | n/a | n/a | n/a | 1.03 |
| C22 | 97.10 | 28.81 | 17.25 | 40.30 | n/a | n/a | n/a | 1.00 |
| C23 | 97.09 | 28.84 | 28.81 | 28.90 | n/a | n/a | n/a | 0.99 |
| 39 | 97.30 | 28.90 | 18.58 | 40.40 | n/a | n/a | n/a | 1.10 |
| 40 | 97.10 | 28.90 | 28.72 | 28.90 | n/a | n/a | n/a | 1.10 |
| 41 | 97.10 | 28.90 | 17.30 | 40.38 | 0.651 | 25 | 0 | 1.09 |
| 42 | 97.10 | 14.47 | 17.20 | 40.40 | n/a | n/a | n/a | 1.10 |
| 43 | 97.50 | 28.90 | 24.80 | 34.80 | 0.486 | 229 | 30 | 1.15 |
Claims (30)
1、一种制备共聚聚酯的方法，其包括：
使包含至少一种二烷基对苯二甲酸酯的二酯组合物与二醇组合物反应，所述二醇组合物包括含有2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的第一二醇组分和含有1，4-环己烷二甲醇的第二二醇组分，所述反应包括
(i)所述第一二醇组分与所述二酯组合物反应以形成聚酯低聚物；
(ii)所述第二二醇组分与步骤(i)的所述聚酯低聚物反应以形成改性的聚酯低聚物；和
(iii)加热所述改性的聚酯低聚物以形成热塑性、无规的共聚聚酯，其本征粘度为约0.4～约1.0dL/g；
其中所述二醇组合物中所有二醇与所述二酯组合物中所有二酯的摩尔比为约1.2～约1.5。
2、权利要求1的方法，其中所述方法进一步包括，使新戊二醇、二乙二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、1，3-环己烷二甲醇、双酚A、聚亚烷基二醇、或其组合，与所述二酯组合物或所述聚酯低聚物反应。
3、权利要求1的方法，其中所述二酯组合物进一步包括选自萘二甲酸、1，4-环己烷二甲酸、间苯二甲酸、富马酸、琥珀酸、己二酸、戊二酸、壬二酸、癸二酸、甲苯二酚二乙酸、二甘醇酸、4，4’-氧基双(苯甲酸)、联苯二甲酸、4，4’-亚甲基二苯甲酸、反式-4，4’-茋二甲酸和磺基间苯二甲酸的一种或多种二羧酸的至少一种二烷基酯。
4、权利要求1的方法，其中所述二酯组合物进一步包括至少一种间苯二甲酸的二烷基酯。
5、权利要求1的方法，其中所述二醇：二酯比例为约1.2～约1.40。
6、权利要求1的方法，其中所述热塑性聚酯包括基于二酸残基的总摩尔数为约60～约100mol％的对苯二甲酸、间苯二甲酸、或其组合的残基；和基于二醇残基的总摩尔数为约10～约90mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基，约10～约90mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基，和0～约80mol％的新戊二醇、二乙二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、1，3-环己烷二甲醇、双酚A、聚亚烷基二醇、或其组合的残基。
7、权利要求1的方法，其中所述二烷基对苯二甲酸酯包括具有1～8个碳原子的伯醇的残基。
8、权利要求1的方法，其中所述二酯组合物包括约100mol％的对苯二甲酸二甲酯，基于所述二酯组合物中二酯的总摩尔数。
9、权利要求6的方法，其中所述热塑性共聚聚酯包括基于全部二酸残基为约80～约100mol％的对苯二甲酸的残基，以及基于全部二醇残基为约85到大于50mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基和约15到小于50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基。
10、权利要求6的方法，其中所述热塑性共聚聚酯包括，(a)二酸残基，其包含约70～约100mol％的对苯二甲酸的残基、0～约30mol％的至少一种具有至多20个碳原子的芳族二羧酸的残基、和0～约10mol％的至少一种具有至多16个碳原子的脂肪族二羧酸的残基；和(b)二醇残基，包含约20～约40mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基、和约60～约80mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基。
11、权利要求10的方法，其中所述二醇残基包括20～35mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基，和60～70mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基。
12、权利要求10的方法，其中所述二醇残基包括30～40mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基，和60～70mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基。
13、权利要求10的方法，其中所述二醇残基包括20～25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基，和75～80mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基。
14、权利要求10的方法，其中所述二醇残基包括30～35mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基，和65～70mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基。
15、权利要求9的方法，其中所述热塑性共聚聚酯的所述本征粘度为约0.5～约0.80dL/g。
16、权利要求11的方法，其中所述热塑性共聚聚酯的所述本征粘度为约0.55～约0.68dL/g。
17、权利要求12的方法，其中所述热塑性共聚聚酯的所述本征粘度为约0.60～约0.68dL/g。
18、权利要求13的方法，其中所述热塑性共聚聚酯的所述本征粘度为约0.65～约0.75dL/g。
19、权利要求14的方法，其中所述热塑性共聚聚酯的所述本征粘度为约0.55～约0.75dL/g。
20、权利要求19的方法，其中所述热塑性共聚聚酯的玻璃化转变温度为约100～约120℃。
21、权利要求1的方法，其中步骤(i)和(ii)在约180～约270℃的温度下约45～约550kPa的绝对压力下进行。
22、权利要求1的方法，其中步骤(iii)在完成添加第一和第二二醇组分之后在约220～约290℃的温度下约0.001～约55kPa的绝对压力下进行。
23、权利要求1的方法，其进一步包括，在步骤(i)中将所述第一二醇组分渐进地加到所述二酯组合物中，在步骤(ii)将所述第二二醇组分渐进地加到所述聚酯低聚物中，或其组合。
24、权利要求23的方法，其中步骤(i)和(ii)中所述第一和第二二醇组分的所述添加各自在2个或更多阶段中进行。
25、权利要求23的方法，其中步骤(i)和(ii)中所述第一和第二二醇组分的所述添加各自连续地进行。
26、权利要求1的方法，其在包含至少一种烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、混合型烷基芳基磷酸酯、其反应产物、或混合物的热稳定剂的存在下进行。
27、权利要求26的方法，其中所述热稳定剂包括三苯基磷酸酯。
28、权利要求1的方法，其在包含至少一种锡化合物的至少一种催化剂的存在下进行。
29、权利要求9的方法，其中所述热塑性共聚聚酯的本征粘度为约0.5～约0.8dL/g，Tg为约100～约120℃；且包括(a)含有100mol％的对苯二甲酸的残基的二酸残基，以及(b)二醇残基，其含有约20～约40mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基、和约60～约80mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基，(c)基于最终共聚聚酯的总重为1～100ppm的磷，以及(d)基于最终共聚聚酯的总重为15～400ppm的锡。
30、一种制备共聚聚酯的方法，其包括：
使包含至少一种二烷基对苯二甲酸酯的二酯组合物与二醇组合物反应，所述二醇组合物包括含有2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的第一二醇组分和含有1，4-环己烷二甲醇的第二二醇组分，所述反应包括
(i)所述第一二醇组分与所述二酯组合物进行反应以形成聚酯低聚物，基于所述二醇组合物中所述2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的总摩尔数，所述2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的转化率为至少50mol％；
(ii)所述第二二醇组分与步骤(i)的所述聚酯低聚物反应以形成改性的聚酯低聚物；和
(iii)加热所述改性的聚酯低聚物以形成热塑性、无规的共聚聚酯，其本征粘度为约0.4～约1.0dL/g；
其中所述二醇组合物中所有二醇与所述二酯组合物中所有二酯的摩尔比为约1.1～约1.5。
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