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CN101006106A - 制备(甲基)丙烯酸酯浆料的方法 - Google Patents

制备(甲基)丙烯酸酯浆料的方法 Download PDF

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CN101006106A CNA200580027522XA CN200580027522A CN101006106A CN 101006106 A CN101006106 A CN 101006106A CN A200580027522X A CNA200580027522X A CN A200580027522XA CN 200580027522 A CN200580027522 A CN 200580027522A CN 101006106 A CN101006106 A CN 101006106A
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Abstract

本发明提供了一种通过本体聚合反应制备(甲基)丙烯酸酯浆料的方法，其特征在于：a)使用(甲基)丙烯酸酯单体；以及b)单独使用2，4－二苯基－4－甲基－1－戊烯醇或其与硫醇链转移剂一起使用作为链转移剂，c)通过加入在55～80℃的初始反应温度下具有最高至30分钟的半衰期的引发剂引发聚合反应，以保持最高反应器温度低于95℃和反应器转化率为5～50重量％。本发明的制备(甲基)丙烯酸酯浆料的方法具有以下优点：不会发生反应失控，即使在较低的放热温度下，也可以控制分子量和转化率而不发生搅拌失灵，并且还可以由该方法制备部分聚合的(甲基)丙烯酸酯浆料。

Description

制备(甲基)丙烯酸酯浆料的方法
技术领域
本发明涉及一种制备(甲基)丙烯酸酯浆料的方法。更确切地说，本发明涉及一种其中可以形成高分子量的(甲基)丙烯酸酯浆料、不会发生反应失控并且易于控制分子量的制备(甲基)丙烯酸酯浆料的方法。
背景技术
(甲基)丙烯酸酯浆料已被用作甲基丙烯酰基类树脂基质、包括光传输纤维或光波导管的光学材料、亚克力人造大理石、地板材料、粘合剂和医学用品的中间原料。
由于(甲基)丙烯酸酯单体具有优异的反应性，所以可以通过本体聚合、溶液聚合、乳液聚合、悬浮聚合和光致聚合制备(甲基)丙烯酸酯浆料。由于这些用于各自用途的材料变得具有高度功能性，所以使用溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合用于其制备需要大量能量以除去残留物。另外，在这些聚合方法的使用中，难于表现出高功能，并且对环境的负荷也较高。出于这些原因，倾向于通过在不存在溶剂的情况下进行的本体聚合反应或光致聚合反应制备(甲基)丙烯酸酯。
在进行本体聚合反应或光致聚合反应中，由于不存在溶剂，热传递较困难，且特别是在常规间歇式反应器中进行该过程中，难于控制反应器温度，这导致存在反应失控的较大可能性，并且由于由转化率增加引起的粘度的快速增加，减少了自由基产生的终止。因此，会产生如部分形成凝胶的现象，并且易于获得具有宽范围分子量的不均匀树脂。
为了解决反应失控的较高可能性和粘度增加的问题，使用半间歇式、连续式或活塞流反应器代替间歇式反应器已有报道。日本专利公开号昭40-003701、平11-255828和2000-159816披露了使用这种连续聚合方法的高温聚合反应。
但是，不仅因为该反应器本身较昂贵，而且因为应用成本相当大，所以这种反应器中的聚合反应具有经济负担较大的问题。另一个问题是，尽管其适用于少数类型的大量生产，但是其不宜用于多个不同类型的少量生产。
在解决这些问题的尝试中，已知在可能的最温和的条件下、于间歇式反应器中进行聚合反应的方法。这是一种当反应体系的转化率或粘度达到给定水平时强制终止聚合反应，同时反应体系的温度保持在恒定水平的方法。关于终止聚合反应的方法，日本专利公开号平1-11652披露了通过加入聚合抑制剂终止聚合反应，以及日本专利公开号平9-67495披露了通过如加入单体的淬灭终止聚合反应。
然而，因为所述聚合方法具有以下缺点：其引起粘度在反应的后半部分极大增加，根据反应的完成时间点表现出不同的物理性质，并且由于聚合引发剂残留在浆料中而导致聚合物浆料具有较差的储存稳定性，所以其不能成为基本的解决方法。
在解决这些问题的尝试中，已有许多解决方法，其中使用间歇式反应器但不发生反应失控且容易控制浆料的分子量。
首先，存在由于不使用聚合引发剂而在不引起反应失控情况下进行本体聚合反应的例子。
日本专利公开号2001-31709披露了进行具有硫醇基和仲羟基的化合物和具有仲羟基而不具有硫醇基的化合物作为其催化剂的本体聚合反应。同样，日本专利公开号2001-302705披露了在基本上不存在引发剂的情况下进行具有硫醇基和羧基的化合物的本体聚合反应。
然而，在使用大量硫醇基进行上述聚合反应中，浆料中残留的硫醇基降低了最终浆料产物的包括储存稳定性的性能。
日本专利公开号2000-313704披露了合成具有10～50％的转化率的丙烯酸酯浆料，其中使用0.0001～0.5重量份的在低于41℃的温度下具有10小时半衰期的聚合引发剂，使用在20～80℃的反应温度下的自动生热，并且反应物的最高放热温度达到100～140℃的范围。这种聚合方法基于以下想法：由在相对较高的反应温度下加入在低温下经常被分解的引发剂导致自由基的浓度在反应的初始阶段的快速增加，引起反应速度的快速增加，其结果，提高了反应器温度，引发剂的半衰期快速下降，并且最终出现引发剂的衰竭，导致反应的停止。
然而，通过彻底的考察，本发明人断定，这种方法需要适当量的引发剂以获得满意的结果，这产生高放热温度的问题。因此，在放大过程中需要高度灵敏的冷却系统，可是仍然存在反应失控的可能性。另外，反应物的最高放热温度在100～140℃的方法不适用于如丙烯酸乙酯(沸点＝99℃)和丙烯酸丁酯(沸点＝145℃)的低沸点单体；并且如果在这样的高温下不能快速冷却反应器，还存在由高温引起的快速自发热聚合反应的问题。同时，在具有高于一百万的分子量的高分子量丙烯酸酯浆料的制备中，由于粘度飞涨，所以转化率应该保持尽可能低，但是日本专利公开号2000-313704描述的方法在不降低转化率的情况下进行，这意味着由于制备高于一百万分子量的浆料的粘度的快速增加，引起不稳定搅拌和形成凝胶的问题。
发明内容
技术方案
为了解决上述问题，本发明的一个目的是提供一种在工业规模上制备(甲基)丙烯酸酯浆料的方法，其中不会发生反应失控，易于控制分子量，并且可以形成高分子量的(甲基)丙烯酸酯浆料。
一般而言，硫醇链转移剂在(甲基)丙烯酸酯浆料的制备中用于控制分子量。硫醇分子量调节剂的使用使易于控制分子量成为可能，但难于控制反应速度。
因此，本发明的另一个目的是提供一种更稳定的制备丙烯酸酯浆料的方法，其中通过单独使用2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯或其与硫醇链转移剂一起使用代替硫醇链转移剂控制分子量和反应速度，并且有效抑制高温下的自发热聚合反应。
为了实现上述目的，本发明提供了一种通过本体聚合反应制备(甲基)丙烯酸酯浆料的方法，其特征在于：
a)使用(甲基)丙烯酸酯单体；以及
b)单独使用2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯醇或其与硫醇链转移剂一起使用作为链转移剂，
c)通过加入在55～80℃的初始反应温度下具有最高至30分钟的半衰期的引发剂引发聚合反应，以保持最高反应器温度低于95℃和反应器转化率为5～50重量％。
下文对本发明进行详细的描述。
用于本发明方法的(甲基)丙烯酸酯单体没有特别限制，且可以为本领域通常使用的一种。
上述a)的(甲基)丙烯酸酯单体的示例为：如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷基酯的丙烯酸烷基酯；如丙烯酸苯酯和丙烯酸苄酯的丙烯酸芳基酯；如丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基甲酯、丙烯酸丙氧基乙酯、丙烯酸丁氧基乙酯、丙烯酸乙氧基丙酯的丙烯酸烷氧基烷基酯；丙烯酸和丙烯酸碱金属盐；甲基丙烯酸和甲基丙烯酸碱金属盐；如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十二烷基酯的甲基丙烯酸烷基酯；如甲基丙烯酸苯酯和甲基丙烯酸苄酯的甲基丙烯酸芳基酯；如甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基甲酯、甲基丙烯酸丙氧基乙酯、甲基丙烯酸丁氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基丙酯的甲基丙烯酸烷氧基烷基酯；如二丙烯酸乙二醇酯、二甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、聚苯基乙二醇二丙烯酸酯(polyestylene glycoldiacrylic acid ester)、二丙烯酸丙二醇酯的(聚)烷撑二醇二丙烯酸酯；如二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、聚苯基乙二醇二甲基丙烯酸酯(polyestylene glycol dimethacrylicacid ester)、二甲基丙烯酸丙二醇酯的(聚)烷撑二醇二甲基丙烯酸酯；如三甲基丙烷三丙烯酸酯的多价丙烯酸酯；如三甲基丙烷三甲基丙烯酸酯的多价甲基丙烯酸酯；丙烯腈；甲基丙烯腈；乙酸乙烯酯；1，1-二氯乙烯；如丙烯酸-2-氯乙基酯和甲基丙烯酸-2-氯乙基酯的乙烯基卤化物化合物；如丙烯酸环己酯的丙烯酸环醇酯；如甲基丙烯酸环己酯的甲基丙烯酸环醇酯；如2-乙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉和2-异丙烯基-2-噁唑啉的含噁唑啉基的聚合化合物；如丙烯酰基搅拌赖氨酸、甲基丙烯酰基搅拌赖氨酸、丙烯酸-2-吖丙啶基乙酯和甲基丙烯酸-2-吖丙啶基乙酯的含搅拌赖氨酸的聚合化合物；如芳基缩水甘油醚、丙烯酸缩水甘油醚、甲基丙烯酸缩水甘油醚、丙烯酸-2-乙基缩水甘油醚和甲基丙烯酸-2-乙基缩水甘油醚的含环氧的聚合化合物；如丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯、丙烯酸-2-羟丁酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸或甲基丙烯酸与聚丙二醇或聚苯基乙二醇(polyestylene glycol)的单酯以及内酯与(甲基)丙烯酸的反应产物的含羟基的乙烯基化合物；如氟取代的甲基丙烯酸烷基酯和氟取代的丙烯酸烷基酯的含氟的乙烯基单体；除(甲基)丙烯酸、巴豆酸、马来酸和富马酸之外的如衣康酸的不饱和碳酸或其盐；酯化合物和酸酐；如2-氯乙基乙烯醚和乙酸一氯乙烯酯的含活性卤素的乙烯基单体；如甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基乙基甲基丙烯酰胺和N-丁氧基甲基甲基丙烯酰胺的含酰胺基的乙烯基单体；如N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己内酰胺的含氨基的乙烯基单体；如乙烯基三甲氧基硅烷、y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、芳基三甲氧基硅烷、三甲氧基甲硅烷基丙基烯丙胺和2-甲氧基乙氧基三甲氧基硅烷的含硅氧烷的乙烯基单体；苯乙烯和通过其末端具有可自由基聚合的乙烯基的乙烯基聚合的大单体。
在本发明的本体聚合反应中，(甲基)丙烯酸酯单体中的丙烯酸烷基酯单体的含量没有特别的限制，但优选在100重量份的(甲基)丙烯酸酯中为0.1～100重量份，且更优选为1～100重量份。
对于上述b)的链转移剂，可以单独使用2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯(α-甲基苯乙烯二聚物，AMSD)或其与硫醇链转移剂一起使用。由于过大的活性，常规硫醇链转移剂在本发明指导的聚合反应中单独使用使最高反应温度快速升高。
用于本发明的硫醇链转移剂可以在具有硫醇基(-SH)的有机化合物中进行选择，但该选择不限于此。例如，可以使用包括乙硫醇、丁硫醇、己硫醇和十二烷基硫醇的烷基硫醇；包括苯基硫醇和苄基硫醇的苯硫酚；如巯基乙酸、3-巯基丙酸和硫代水杨酸的含羧基的硫醇；如2-巯基乙醇和3-巯基-1，2-丙二醇的含羟基的硫醇；和如季戊四醇四(3-巯基)丙酸酯的含两个或更多如上述的官能团的硫醇等中之一。
对于100重量份的a)的丙烯酸酯单体组合物，AMSD链转移剂的需要量为0.001～5.0重量份，且更优选的量为0.001～1.0重量份，而最优选的量为0.001～0.5重量份。AMSD的量少于0.001重量份使控制聚合反应中的热值变难；而相反，AMSD的含量多于5.0重量份会降低反应速度，从而导致较低的转化率。
还可以与AMSD分子量调节剂一起使用硫醇分子量调节剂。如果硫醇链转移剂的使用量少于0.00001重量份，则聚合反应将快速进行，同时，将无法在反应器中进行均匀的混合，并且制得的聚合物的分子量将过度增加。如果其多于5重量份，则聚合速率将变慢，并且分子量将会过度降低，导致最终产物的物理性质变坏。因此，对于100重量份的(甲基)丙烯酸酯单体，优选以0.00001～5.0重量份使用硫醇链转移剂。
如果c)的聚合引发剂为在5～80℃的反应温度下具有少于30分钟的半衰期的化合物，则对其没有特别的限制，并且其示例为：如2，2-偶氮二-4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈(Wako V-70)、2，2-偶氮二-2，4-二甲基戊腈(Wako V-65)、2，2-偶氮二-异丁腈(Wako V-60)和2，2-偶氮二-2-甲基-丁腈(Wako V-59)的偶氮引发剂；异丁酰过氧化物(NOF，Peroyl IB)、二新癸酰基过氧化二异丙基苯(NOF，Percumyl BF)、枯基过氧化新癸酸酯(NOF，Percumyl ND)、过氧化二碳酸二丙酯(NOF，Peroyl NPP)、过氧化二碳酸二异丙酯(NOF，Peroyl IPP)、四甲基丁基过氧化新癸酸酯(NOF，Perocta ND)、二-4-丁基环己基过氧化二碳酸酯(NOF，PeroylTCP)、二乙氧基乙基过氧化二碳酸酯(NOF，Peroyl EEP)、二乙氧基己基过氧化二碳酸酯(NOF，Peroyl OPP)、过氧化二碳酸己酯(NOF，Perhexyl ND)、二甲氧基丁基过氧化二碳酸酯(NOF，Peroyl MBP)、二(3-甲氧基-3甲氧基丁基)过氧化二碳酸酯(NOF，Peroyl SOP)、过氧化新癸酸丁酯(NOF，Perbutyl ND)、过氧化新戊酸己酯(NOF，PerhcxylPV)、过氧化新戊酸丁酯(NOF，Perbutyl)、三甲基己酰过氧化物(NOF，Peroyl 355)、二甲基羟基丁基过氧化新癸酸酯(Atofina，Luperox610M75)、过氧化新癸酸戊酯(Atofina，Luperox 546M75)、过氧化新癸酸丁酯(Atofina，Luperox 10M75)、过氧化新戊酸戊酯(Atofina，Luperox546M75)等。
对于100重量份的a)的丙烯酸酯单体组合物，上述c)的引发剂的需要量为0.0001～0.5重量份。特别地，更优选0.001～0.3重量份的量，且最优选0.001～0.1重量份的量。如果该引发剂的量少于0.0001重量份，则引发效率会下降且不会满意地完成该反应。如果该引发剂的量为0.5重量份或更多，则难于控制聚合温度。
如果本发明的聚合反应符合上述条件，则所述引发剂会分解，并且具有低于95℃的最高放热温度的反应在由聚合反应开始约1小时终止。
其中使5～50重量％的原料单体聚合的部分聚合的(甲基)丙烯酸酯浆料可以用少量任选的引发剂，其可以用额外的引发剂稀释几次，以控制各阶段的转化率直至最终的转化率达到约98％，通过一次聚合反应获得。
在本发明中，还可以使用聚合抑制剂。如果聚合抑制剂为一种能够吸收自由基以终止自由基反应的化合物，例如对苯二酚或4-甲氧基苯酚，则对其没有特别的限制。
在本发明的优选实施方式中，优选用搅拌进行聚合反应，并在反应开始之前需要用如氮气的惰性气体进行置换。
具体实施方式
为了更好地理解本发明，下文将给出优选的实施例。但是，应该理解的是，给出这些实施例仅用于示例性说明目的，而并不能认为限制本发明的范围。
按照下述方式评价通过本发明的方法合成的(甲基)丙烯酸酯浆料的物理性质。
1.固体浓度的测量
所述浆料中的固体粘度通过以下步骤测量：向先前称过重的铝盘上滴加约0.1～1.3g的浆料，称量获得的盘的重量，在130℃的烘箱中干燥该浆料1小时，然后称量干燥的盘的重量。
2.粘度的测量
用布鲁克费尔德粘度计测量所述浆料的粘度。
3.分子量的的测量
完成所述反应时，在高温下干燥所述丙烯酸酯浆料，并使用如下所述的凝胶渗透色谱法测量重均分子量。
(1)分析仪器
制造商：Waters Alliance System
柱：PL Mixed B型
分析器：折射率检测器
(2)分析条件
流速：1ml/min
流动相溶剂：四氢呋喃
柱温：40℃
样品浓度：1mg/ml
样品量：200μL
<实施例1>
向装有氮气入口管、搅拌器、温度传感器、冷凝器和外部冷却套的3升四颈玻璃反应器中加入1880g丙烯酸-2-乙基己酯、120g丙烯酸、1g 2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯和0.002g正十二烷基硫醇。加热该混合物至反应温度78℃，同时用氮气流除去溶解氧30分钟。然后，加入0.012g 2，2-偶氮二-4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈(Wako，V-70)从而引发反应。该反应中的温度仅在约2分钟内升高至最高放热温度83℃，然后在3分钟后降低至反应开始之前设置的反应温度。其后，没有出现反应溶液粘度的增加，且1小时后，将该反应溶液冷却至室温，导致该反应的终止。
这样获得的部分聚合的浆料中的固体浓度为6％，且该浆料具有200厘泊(cP)的粘度和220,000的分子量。
<实施例2>
向与上述实施例1中所用相同的反应器中加入1880g丙烯酸-2-乙基己酯、120g丙烯酸、0.4g 2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯和0.002g正十二烷基硫醇。加热该混合物至反应温度67℃，同时用氮气流除去溶解氧30分钟。然后，加入0.04g 2，2-偶氮二-4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈(Wako，V-70)从而引发反应。该反应中的温度在约15分钟内升高至最高放热温度72℃，然后在20分钟后降低至反应开始之前设置的反应温度。然后，加入0.04g与上述所用相同的引发剂从而重复该反应。该反应中的温度在约15分钟内升高至最高放热温度77℃，然后在20分钟后降低至反应开始之前设置的反应温度。该反应溶液在初始反应温度下放置30分钟，接着在室温下用冷却水进行冷却从而终止该反应。
这样获得的部分聚合的浆料中的固体浓度为24.2％，且该浆料具有6600厘泊(cP)的粘度和550,000的分子量。
<实施例3>
向与上述实施例1中所用相同的反应器中加入1880g丙烯酸-2-乙基己酯、120g丙烯酸、0.2g 2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯和0.001g正十二烷基硫醇。加热该混合物至反应温度57℃，同时用氮气流除去溶解氧30分钟。然后，加入0.02g 2，2-偶氮二-4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈(Wako，V-70)从而引发反应。该反应中的温度在约20分钟内升高至最高放热温度63℃，然后在25分钟后降低至反应开始之前设置的反应温度。然后，加入0.02g与上述所用相同的引发剂从而重复该反应。该反应中的温度在约20分钟内升高至最高放热温度66℃，然后在20分钟后降低至反应开始之前设置的反应温度。该反应溶液在初始反应温度下放置30分钟，接着在室温下用冷却水进行冷却从而终止该反应。
这样获得的部分聚合的浆料中的固体浓度为22.6％，且该浆料具有29000厘泊(cP)的粘度和1,200,000的分子量。
<实施例4>
向与上述实施例1中所用相同的反应器中加入1880g丙烯酸-2-乙基己酯、120g丙烯酸、0.34g 2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯和0.4 g正十二烷基硫醇。加热该混合物至反应温度57℃，同时用氮气流除去溶解氧30分钟。然后，加入0.18g 2，2-偶氮二-4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈(Wako，V-70)从而引发反应。该反应中的温度在约15分钟内升高至最高放热温度76℃，然后在20分钟后降低至反应开始之前设置的反应温度。该反应溶液在初始反应温度下放置30分钟，接着在室温下用冷却水进行冷却从而终止该反应。
这样获得的部分聚合的浆料中的固体浓度为32.1％，且该浆料具有2000厘泊(cP)的粘度和250,000的分子量。
<实施例5>
向与上述实施例1中所用相同的反应器中加入1880g丙烯酸-2-乙基己酯、120g丙烯酸、1.6g 2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯和0.001g正十二烷基硫醇。然后，加入0.06g过氧化二碳酸乙基己酯作为引发利以在82℃下引发反应。该反应中的温度在约12分钟内升高至最高放热温度89℃，然后在30分钟后降低至反应开始之前设置的反应温度。然后，加入0.06g与上述所用相同的引发剂从而重复该反应。该反应中的温度在约10分钟内升高至最高放热温度88℃，然后在28分钟后降低至反应开始之前设置的反应温度。该反应溶液在初始反应温度下放置30分钟，接着在室温下用冷却水进行冷却从而终止该反应。
这样获得的部分聚合的浆料中的固体浓度为38.0％，且该浆料具有4500厘泊(cP)的粘度和300,000的分子量。
<比较例1>
除了不使用2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯之外，按照与实施例4中所述相同的方式进行反应。反应器装有单独的不锈冷却旋管和反应器夹套以使冷却剂在与初始反应温度相同的温度下循环。加入引发剂之后，该反应中的温度在4分钟内升高至最高放热温度145℃，然后在50分钟后降低至反应开始之前设置的反应温度。
这样获得的部分聚合的浆料中的固体浓度为55.0％，且该浆料具有30,000厘泊(cP)的粘度和390,000的分子量。
<比较例2>
除了不使用2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯之外，按照与实施例4中所述相同的方式进行反应。同时，反应器装有独立的不锈冷却旋管。加入引发剂之后，该反应中的温度在4分钟内升高至最高放热温度155℃，并通过热聚合反应保持该温度。为了降低该温度，加入10％的初始使用的单体，从而使反应温度降到约100℃。保持反应体系的温度在约90℃。50分钟后，几乎不可能进行搅拌，因此反应被迫终止。
这样获得的部分聚合的浆料中的固体浓度为67.0％，且该浆料具有90,000厘泊(cP)的粘度和590,000的分子量。
<比较例3>
除了使用0.001g正十二烷基硫醇代替2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯之外，按照与实施例3中所述相同的方式进行反应。该反应中的温度在3分钟内升高至最高放热温度105℃，并保持20分钟。然后，搅拌变得不可能，因此反应被迫终止。
这样获得的部分聚合的浆料中的固体浓度为38.0％，且该浆料具有100,000厘泊(cP)的粘度和1,000,000的分子量。
工业实用性
本发明提供了一种制备(甲基)丙烯酸酯浆料的方法，其中在本体聚合反应中不发生反应失控，即使在较低的放热温度下也可以稳定地控制转化率和分子量而不出现搅拌失灵，并且还可以制备部分聚合的(甲基)丙烯酸酯浆料。
本领域的技术人员应该理解，上述描述中披露的概念和特定实施方式可以被容易地用作实现本发明相同目的的修改或设计其它实施方式的基础。本领域的技术人员还应该理解，这种等价的实施方式没有偏离如所附权利要求书中所提出的本发明的实质和范围。

Claims (6)

1、一种通过本体聚合反应制备(甲基)丙烯酸酯浆料的方法，其特征在于包括：
a)使用(甲基)丙烯酸酯单体；以及
b)单独使用2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯醇或其与硫醇链转移剂一起使用作为链转移剂，
c)通过加入在55～80℃的初始反应温度下具有最高至30分钟的半衰期的引发剂引发聚合反应，以保持最高反应器温度低于95℃和反应器转化率为5～50重量％。
2、如权利要求1所述的制备(甲基)丙烯酸酯浆料的方法，其中，对于100重量份的(甲基)丙烯酸酯单体，使用0.1～100重量份的丙烯酸烷基酯单体。
3、如权利要求1所述的制备(甲基)丙烯酸酯浆料的方法，其中，对于100重量份的(甲基)丙烯酸酯单体，使用0.0001～0.5重量份的引发剂。
4、如权利要求1所述的制备(甲基)丙烯酸酯浆料的方法，其中，对于100重量份的(甲基)丙烯酸酯单体，使用0.001～5.0重量份的2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯。
5、如权利要求1所述的制备(甲基)丙烯酸酯浆料的方法，其中，对于100重量份的(甲基)丙烯酸酯单体，使用0.00001～5.0重量份的硫醇链转移剂。
6、如权利要求1所述的制备(甲基)丙烯酸酯浆料的方法，其中，通过一次或多次加入引发剂制备具有5～98％转化率的部分聚合的(甲基)丙烯酸酯浆料。
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