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CN100336868C - 固化性树脂组合物、固化膜以及防反射膜 - Google Patents

固化性树脂组合物、固化膜以及防反射膜 Download PDF

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CN100336868C CNB2003801032423A CN200380103242A CN100336868C CN 100336868 C CN100336868 C CN 100336868C CN B2003801032423 A CNB2003801032423 A CN B2003801032423A CN 200380103242 A CN200380103242 A CN 200380103242A CN 100336868 C CN100336868 C CN 100336868C
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Abstract

本发明提供一种能够形成具有良好的耐擦伤性的固化性树脂组合物，另外，提供一种由该固化性树脂组合物获得的固化膜。本发明的固化性树脂组合物含有：基于乙二醇换算的平均分子量为500～10000的硅氧烷低聚物(A)、以及基于聚苯乙烯换算的数均分子量为5000以上的具有氟代烷基结构以及聚硅氧烷结构的氟化合物(B)。

Description

固化性树脂组合物、固化膜以及防反射膜
技术领域
本发明涉及固化性树脂组合物以及固化膜。本发明的固化性树脂组合物作为防反射层形成剂是有效的，该固化膜形成防反射薄膜的防反射层。具有该防反射层的防反射薄膜能够与光学元件组合使用，是为了抑制在液晶显示器(LCD)、有机EL显示装置、PDP等显示装置中画面的辨识性的降低而使用的。例如，能够用于文字处理器、计算机、电视、车辆导航用监视器、摄影机、便携式电话、PHS等。
背景技术
各种显示器之一有液晶显示器。近年来，对液晶显示器的所谓宽视角化、高清晰化的显示器件的辨识性改善的要求进一步提高。如果追求液晶显示器的辨识性改善，则不能忽视由液晶显示器表面、即偏振片表面的表面反射造成对比度的降低。特别是例如车辆导航用监视器、摄影机用监视器、便携式电话、PHS等在户外使用频率高的各种便携式信息终端，其由于表面反射造成的辨识性降低显著。为此，通常在偏振片上实施防反射处理。特别是对于安装在上述便携式信息终端机器上的偏振片，防反射处理是必要而不可缺少的。
防反射处理一般通过真空蒸镀法、喷溅法、CVD法等干式处理法，制作由折射率不同的材料构成的多个薄膜的多层层叠体，进行是可见光区域的反射尽可能减少的设计。但是，在上述的干式处理中的薄膜形成中需要真空设备，处理费用变得非常高。为此，近来制作的防反射薄膜，是通过湿式涂敷的防反射膜形成而进行防反射处理。防反射薄膜的构成通常是由成为基材的透明基板、用于赋予硬涂性的树脂层、折射率低的防反射层构成。对于这种防反射薄膜，从反射率的观点来看，要求硬涂层具有高折射率，要求防反射层具有更低的折射率。
作为形成防反射层的低折射率材料，从折射率或防污染性的观点来看，可以使用含氟聚合物等(例如，参照特开昭61-40845号公报)。例如，在特开昭61-40845号公报等中，可以使用将折射率低且可溶性的氟类树脂溶解于有机溶剂中而成的涂敷溶液，通过将其涂敷在基板表面并干燥而形成防反射层。但是，由氟类树脂形成的防反射层与基材的粘附性不够充分，因此耐擦伤性差，当反复摩擦时，防反射层容易剥离。其结果是存在防反射功能降低，且画面的显示质量降低的问题。
另外，提出在防反射层上使用具有聚硅氧烷结构的含氟化合物(例如，参照特开平9-208898号公报)。但是，即使是这种含氟化合物，仍无法获得充分的耐擦伤性。
发明内容
本发明的目的在于，提供一种能够形成具有良好的耐擦伤性的防反射层的固化性树脂组合物，另外还提供一种从该固化性树脂组合物获得的固化膜。
另外，本发明的目的还在于，提供一种使用了上述固化膜的防反射薄膜。另外，其目的还在于，提供一种设置有该防反射薄膜的光学元件。另外，其目的还在于，安装有该防反射薄膜或光学元件的显示装置。
本发明者等为了解决上述课题进行了潜心研究，结果发现，通过使用如下所示的固化性树脂组合物能够达到上述目的，从而完成了本发明。即，本发明涉及一种固化性树脂组合物，其特征在于，含有：基于乙二醇换算的平均分子量为500～10000的硅氧烷低聚物(A)、以及基于聚苯乙烯换算的数均分子量为5000以上的具有氟代烷基结构以及聚硅氧烷结构的氟化合物(B)，并且硅氧烷低聚物(A)的含量为硅氧烷低聚物(A)和氟化合物(B)总量的5-90％。
根据上述本发明的固化性树脂组合物，通过硅氧烷低聚物(A)和氟化合物(B)的聚硅氧烷结构发生反应而固化，能够改善得到的固化膜的耐擦伤性。对于硅氧烷低聚物(A)，如果基于乙二醇换算的平均分子量为500～10000，则没有特别限制。当硅氧烷低聚物的平均分子量不到500时，固化性树脂组合物的涂敷以及保存稳定性降低，涂敷液凝胶化，所以不优选。另一方面，当硅氧烷低聚物(A)的平均分子量超过10000时，无法充分确保固化膜的耐擦伤性，所以不优选。硅氧烷低聚物(A)的平均分子量优选800～9000。固化膜与形成固化膜的基材的粘附性好，在它们的界面上不出现剥离。上述平均分子量都是由GPC测定的数值。
上述固化性树脂组合物的氟原子含量优选为20重量％以上。通过使氟原子含量在上述范围内，能够形成具有良好的防污染性的固化膜。氟原子含量优选20～40重量％。
上述固化性树脂组合物优选进一步含有交联性化合物。通过赋予由交联性化合物形成的交联结构，能够使固化膜的被膜强度增强，进一步改善耐擦伤性。
上述固化性树脂组合物优选进一步含有产酸剂。通过产酸剂，能够使固化膜的被膜强度增强，进一步改善耐擦伤性。另外，通过产酸剂，可以促进硅氧烷低聚物(A)和氟化合物(B)的聚硅氧烷结构的固化反应，使固化膜的制造工序变得简单，所以优选。
另外，本发明涉及使上述固化性树脂组合物固化而得到的固化膜。该固化膜例如作为防反射层等比较有用。
对于上述固化膜，优选由X线光电子分光法测定的、固化膜表面的硅原子(Si)和氟原子(F)的峰强度比(Si/F)为0.4～2。对于在固化膜中含有的硅原子(Si)和氟原子(F)的比率，优选通过X线光电子分光法测定的固化膜表面的峰强度比(Si/F)＝0.4～2。进一步优选0.5～1.5。如果峰强度比(Si/F)过大，则有可能固化膜的防污染性降低，且折射率上升，所以不优选。另一方面，如果峰强度比(Si/F)过低，则有可能固化膜的强度降低，且薄膜容易带电，所以不优选。
另外，本发明涉及一种防反射薄膜，是在透明基板的一面上直接或者借助其他层设置硬涂层的、进而在该硬涂层的表面上层叠了防反射层的防反射薄膜，其特征在于，上述防反射层是由上述固化膜形成。
对于上述防反射薄膜，优选硬涂层的表面成为凹凸形状并具有光防眩性。
另外，本发明涉及一种光学元件，其特征在于，在光学元件的一面或者两面上设置有上述防反射薄膜。本发明的防反射薄膜能够用于各种用途，例如可以用于光学元件。层叠了本发明的防反射薄膜的偏振片，不仅具有防反射功能，还具有出色的硬涂性、耐擦伤性、耐久性等。
进而，本发明涉及安装有上述防反射薄膜或上述光学元件的显示装置。本发明的防反射薄膜、光学元件能够用于各种用途，例如设置在图像显示装置的最表面等。
附图说明
图1是表示在透明基板上的硬涂层的表面上层叠了防反射层的防反射薄膜。
图2是表示在硬涂层中分散微粒而使硬涂层的表面成为凹凸形状的防反射薄膜。
具体实施方式
本发明的固化性树脂组合物含有：基于乙二醇换算的平均分子量为500～10000以下的硅氧烷低聚物(A)、以及基于聚苯乙烯换算的数均分子量为5000以上的具有氟代烷基结构以及聚硅氧烷结构的氟化合物(B)。
硅氧烷低聚物(A)能够没有限制地使用在上述平均分子量的范围内的硅氧烷低聚物。硅氧烷低聚物(A)能够通过聚合水解性烷氧基硅烷而调制，能够直接使用市售的硅氧烷低聚物。硅氧烷低聚物(A)通过下述而获得，即将水解性烷氧基硅烷放入到大量的醇溶剂(例如，甲醇、乙醇等)中，在水和酸催化剂(盐酸、硝酸等)的存在下，室温下反应数小时，使其在水解后发生部分缩聚反应而得到。硅氧烷低聚物(A)的聚合度是由水解性烷氧基硅烷和水的添加量来控制。
作为水解性硅氧烷低聚物，可以举出四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷等四烷氧基硅烷，甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、丁基三乙氧基硅烷、戊基三甲氧基硅烷、戊基三乙氧基硅烷、庚基三甲氧基硅烷、庚基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十二烷基三乙氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、十六烷基三乙氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷、十八烷基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯氧基三乙氧基硅烷等三烷氧基硅烷，二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷等二烷氧基硅烷等。其中，从改善固化膜的耐擦伤性的观点出发，优选四烷氧基硅烷、四乙氧基硅烷。
具有氟代烷基结构和聚硅氧烷结构的氟化合物(B)，能够没有特别限制地使用基于聚苯乙烯换算的数均分子量为5000以上的化合物。氟化合物(B)例如通过下述而获得，即在醇溶剂(例如，甲醇、乙醇等)中，在有机酸(例如草酸)或酯类的存在下，对具有可通过溶胶-凝胶反应而缩合的烷氧基甲硅烷基的全氟代烷基烷氧基硅烷、和将用通式(1)：Si(OR1)4(式中，R1表示碳原子数为1～5的烷基)表示的四烷氧基硅烷作为主成分的水解性烷氧基硅烷进行加热并使其发生缩聚反应而获得。在得到的化合物(B)中可以导入聚硅氧烷结构。
其中，对这些反应成分的比率没有特别限制，通常相对于全氟代烷基烷氧基硅烷1摩尔，水解性烷氧基硅烷优选1～100摩尔左右，进一步优选2～10摩尔。
作为全氟代烷基烷氧基硅烷，可以举例为用通式(2)：CF3(CF3)nCH2CH2Si(OR2)3(式中，R2表示碳原子数为1～5个的烷基，n表示整数0～12)表示的化合物。可以具体举例为三氟丙基三甲氧基硅烷、三氟丙基三乙氧基硅烷、十三氟辛基三甲氧基硅烷、十三氟辛基三乙氧基硅烷、十七氟癸基三甲氧基硅烷、十七氟癸基三乙氧基硅烷等。其中，优选上述n为2～6的化合物。
作为通式(1)：Si(OR1)4(式中，R1表示碳原子数为1～5的烷基)表示的四烷氧基硅烷，可以举出四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷等。其中，优选四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷。其中，当调制氟化合物(B)时，使用上述通式(1)例示的四烷氧基硅烷通常为水解性烷氧基硅烷的80摩尔％以上，并能够在其中使用通式(1)不包括的上述水解性烷氧基硅烷。
氟化合物(B)优选具有羟基和/或环氧基。氟化合物(B)的羟基和/或环氧基与硅氧烷低聚物(A)或氟化合物(B)的聚硅氧烷结构发生反应，能够增强固化膜的被膜强度，进一步改善耐擦伤性。羟基和/或环氧基可以被导入到氟代烷基结构中，也可以被导入到聚硅氧烷结构中。羟基和/或环氧基能够通过共聚具有这些官能团的化合物而导入。
本发明的固化性树脂组合物中的上述硅氧烷低聚物(A)和氟化合物(B)的混合比例，可以按照由该组合物得到的固化膜的用途进行适宜调制。当硅氧烷低聚物(A)的比例增多时，氟化合物(B)的比例减少、有固化膜的折射率上升、或防污染性降低的趋势。另一方面，当硅氧烷低聚物(A)的比例减少时，有固化膜的被膜强度减弱、耐擦伤性降低的趋势。从这些观点出发，在固化性树脂组合物中，硅氧烷低聚物(A)的比例，相对于硅氧烷低聚物(A)和氟化合物(B)的总计，通常优选固体成分为5～90重量％。更优选为30～75重量％。
能够在固化性树脂组合物中配合交联性化合物。作为交联性化合物，可以举例为三聚氰胺树脂、二醇类、丙烯酸类树脂、叠氮化合物类、异氰酸酯类等。其中，从固化性树脂组合物的保存稳定性的观点来看，优选羟甲基化三聚氰胺、烷氧基甲基化三聚氰胺或者它们的衍生物等三聚氰胺树脂。相对于氟化合物(B)100重量份，交联性化合物的使用比例优选70重量份以下。更优选30重量份以下，进一步优选5～30重量份。
能够在固化性树脂组合物中配合产酸剂。产酸剂优选在固化性树脂组合物中均匀溶解、分解固化性树脂组合物而不降低固化膜的被膜透明性的产酸剂。作为产酸剂，可以举出对甲苯磺酸、苯甲酸等有机酸，三嗪类化合物等光产酸剂等。相对于氟化合物(B)100重量份，产酸剂的使用比例优选10重量份以下，更优选5重量份以下，进一步优选0.1～5重量份。
固化性树脂组合物能够作为混合了上述各成分的溶液而进行调制，其中优选混合成上述比例。在固化性树脂组合物中，可以添加在醇溶剂中分散了二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锆、氟化镁、二氧化铈等的溶胶等。另外，能够适当配合金属盐、金属化合物等添加剂。
对于在固化性树脂组合物的调制中使用的溶剂，能够没有特别限制地使用可以不分离各成分等而溶解的溶剂。可以举例为甲基乙基甲酮、甲基异丁基甲酮、环己酮等酮类，醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯类。进而，为了改善涂敷性和溶液的稳定性，也能够在不析出各成分的范围内使用醇类等贫溶剂。
溶液浓度如果在不损坏溶液稳定性的范围内，则没有特别限制。当在防反射层形成剂中使用固化性树脂组合物时，有必要形成厚度更精确的薄膜，所以当通常为0.1～20重量％、优选0.5～10重量％左右时，容易操作，所以优选。
将固化性树脂组合物(溶液)涂敷在基材上，然后通过干燥、固化形成固化膜。对涂敷方法没有特别限制，可以举出通常的方法，例如刮胶刀法、凹版轧辊涂敷法、浸渍法、旋涂法、刷涂法、苯胺印刷法等。
固化条件能够按照固化性树脂组合物而通过加热或活性光线照射进行。干燥条件、固化条件能够通过使用的溶剂的沸点或饱和蒸汽压、基材的种类等进行适宜确定，但当将固化性树脂组合物用作防反射层时，为了抑制基材的着色和分解，在加热时通常优选为160℃以下，在UV照射时通常优选2J/cm2。
下面，参照附图，说明本发明的优选实施方式，即形成作为固化膜的防反射层的情况。图1是表示在透明基板1的硬涂层2的表面上层叠了防反射层3的防反射薄膜。图2是表示在硬涂层2中分散了微粒4而使硬涂层2的表面成为凹凸形状的防反射薄膜。其中，在图1、图2中，在透明基板1上直接层叠硬涂层2，也能够设置多层硬涂层2，在其之间也能够另外形成易胶粘层、导电层等其他层。
透明基板1如果是可见光的光线透过率出色(光线透过率90％以上)、透明性出色的基板(浊度值为1％以下)，则没有特别限制。作为透明基板1，可以举例为由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯类聚合物，二乙酸纤维素、三乙酸纤维素等纤维素类聚合物，聚碳酸酯类聚合物，聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸类聚合物等透明聚合物构成的薄膜。另外，还可以举出由聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物等苯乙烯类聚合物，聚乙烯、聚丙烯、具有环状或降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃类聚合物，氯乙烯类聚合物，尼龙或芳香族聚酰胺等酰胺类聚合物透明聚合物构成的薄膜。进而还可以举出由酰亚胺类聚合物，砜类聚合物，聚醚砜类聚合物，聚醚醚酮类聚合物，聚苯硫醚类聚合物，乙烯基醇类聚合物，偏氯乙烯类聚合物，聚乙烯醇缩丁醛类聚合物，芳酯类聚合物，聚甲醛类聚合物，环氧类聚合物，或者上述聚合物的混合物等透明聚合物构成的薄膜。特别优选使用光学双折射少的薄膜。从偏振片的保护薄膜的观点来看，优选三乙酸纤维素、聚碳酸酯、丙烯酸类聚合物、环烯烃类树脂、具有降冰片烯结构的聚烯烃等。本发明优选类似三乙酸纤维素的在高温下难以烧制的透明基材。其中，对于三乙酸纤维素，当在130℃以上时，薄膜中的增塑剂挥发而特性显著降低。
另外，可以举出特开2001-343529号公报(WO01/37007)中所述的聚合物薄膜，如含有(A)侧链上具有取代和/或未取代亚胺基的热塑性树脂、和(B)侧链上具有取代和/或未取代苯基以及腈基的热塑性树脂的树脂组合物。作为具体的例子，可以举出含有由异丁烯与N-甲基马来酰亚胺构成的交替共聚物和丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物的薄膜。作为薄膜可以使用由树脂组合物的混合挤压品等构成的薄膜。
从偏光特性和耐久性等观点来看，能够特别优选使用的透明基板是用碱等对表面实施皂化处理的三乙酸纤维素薄膜。可以适当确定透明基板1的厚度，但一般从强度或操作性等作业性、薄层性等观点来看，其厚度为10～500μm左右。特别优选20～300μm，更优选30～200μm。
另外，基材薄膜最好尽量不着色。因此，优选使用的保护薄膜是用Rth＝[(nx+ny)/2-nz]·d(其中，nx、ny是薄膜平面内的主折射率，nz是薄膜厚度方向的折射率，d是薄膜厚度)表示的薄膜厚度方向的相位差值为-90nm～+75nm的薄膜。通过使用厚度方向的相位差值(Rth)为-90nm～+75nm的薄膜，可以几乎完全消除由保护薄膜引起的偏振片的着色(光学着色)。厚度方向相位差值(Rth)进一步优选为-80nm～+60nm，特别优选-70nm～+45nm。
硬涂层2如果硬涂性出色，在被膜层形成之后具有足够的强度且光线透过率出色，则没有特别限制。作为形成该硬涂层2的树脂，可以举出热固化性树脂、热塑性树脂、紫外线固化性树脂、电子射线固化性树脂、双液混合型树脂等，其中，优选采用通过紫外线照射的固化处理和简单的加工操作而能够有效形成硬涂层的紫外线固化性树脂。作为紫外线固化性树脂，可以举出聚酯类、丙烯酸类、聚氨酯类、酰胺类、硅酮类、环氧类等各种树脂，含有紫外线固化性树脂的单体、低聚物、聚合物等。优选使用的紫外线固化性树脂，可以举例为具有紫外线聚合性的官能团的树脂，其中含有具有2个以上、特别是3～6个该官能团的丙烯酸类单体或低聚物作为成分的树脂。另外，在紫外线固化性树脂中配合有紫外线聚合引发剂。
硬涂层2的表面做成微细凹凸结构而能够赋予防眩性。对在表面上形成微细凹凸结构的方法没有特别限制，能够采用适宜的方式。可以举例为如下所述的方法，即对于在上述硬涂层2的形成中使用的薄膜表面，通过采用喷砂或压纹轧辊、化学蚀刻等适当的方式进行粗面化处理而赋予薄膜表面微细凹凸结构的方法等，使形成硬涂层2的材料本身的表面形成微细凹凸结构。另外，还可以举出在硬涂层2上另外涂敷附加硬涂层2并通过由金属模的转印方式等给该树脂被膜层表面赋予微细凹凸结构的方法。另外，如图2所示，还可以举出在硬涂层2中分散由微粒4而赋予微细凹凸结构的方法等。对于这些微细凹凸结构的形成方法，还可以形成通过组合2种以上的方法复合不同状态的微细凹凸结构表面的层。在上述硬涂层2的形成方法当中，从微细凹凸结构表面的形成性等观点出发，优选设置分散含有微粒4的硬涂层2的方法。
下面，对分散含有微粒4以设置硬涂层2的方法进行说明。作为微粒4，能够没有特别限制地使用各种金属氧化物、玻璃、塑料等具有透明性的微粒。可以举例为二氧化硅、氧化锆、氧化钛、氧化钙等金属氧化物，或具有导电性的氧化铝、氧化锡、氧化铟、氧化镉、氧化锑等无机类导电性微粒，由聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚氨酯、丙烯酸-苯乙烯共聚物、苯代三聚氰二胺、三聚氰胺、聚碳酸酯等各种聚合物构成的交联或者未交联的有机类微粒，或硅酮类微粒等。其中，对它们的形状没有特别限制，可以珠状的球形，也可以是粉末等不定型的形状、这些微粒4能够适宜选择1种或2种以上使用。微粒的平均粒径为1～10μm，优选2～5μm。另外，为了控制折射率、赋予导电性，可以在微粒中分散、浸渗有金属氧化物的超微粒等。对于微粒4的比例，可以考虑微粒4的平均粒径、硬涂层的厚度等而适宜确定，通常相对树脂100重量份为1～20重量份左右，进一步优选5～15重量份。
在上述紫外线固化性树脂(硬涂层2的形成)中能够使用流平剂、触变剂、防静电剂等添加剂。当使用触变剂时，有利于在微细凹凸结构表面上的突出微粒的形成。作为触变剂，可以举出0.1μm以下的二氧化硅、云母、蒙脱石等。
对硬涂层2的形成方法没有特别限制，可以采用适宜的方式。例如，在上述透明基板1上涂敷树脂(适当含有微粒4)，干燥后进行固化处理。当含有微粒4时，形成表面上呈现凹凸形状那样的硬涂层2。对于上述树脂的涂敷，可以采用喷洒(fountain)、口模式涂敷、浇铸、旋涂、喷洒计量、照相凹版等适宜的方式进行涂敷。其中，当涂敷时，上述树脂可以用甲苯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲基乙基甲酮、甲基异丁基甲酮、异丙醇、乙醇等一般的溶剂进行稀释，还可以不经稀释直接涂敷。另外，对硬涂层2的厚度没有特别限制，但优选0.5～20μm左右，特别优选1～10μm。
当硬涂层2的折射率降低时，反射率增加，有可能损坏防反射功能。另一方面，当折射率过高时，给反射光赋予颜色，所以不优选。硬涂层的折射率为nd 20(20℃的折射率)＝1.50～1.75。硬涂层的折射率能够按照作为目标的反射率的光学性进行适宜调整。
防反射层3是由本发明的固化膜形成。为了获得优选的防反射效果，如果是防反射层(低折射率层)/硬涂层的构成，防反射层的折射率越低越优选。另一方面，当折射率过低时，给反射光赋予颜色，所以不优选。防反射层的折射率为nd 20(20℃的折射率)＝1.35～1.45，优选1.37～1.42。
对防反射层的厚度没有特别限制，优选0.05～0.3μm左右，特别优选0.1～0.3μm。防反射层的厚度优选根据形成防反射薄膜的材料的折射率以及入射光的设计波长进行确定。例如，当硬涂层的折射率为1.51，防反射层的折射率为1.38，向防反射层的入射光的设计波长为550nm时，计算防反射层的厚度约为0.1μm。
另外，在上述图1或图2的防反射薄膜的透明基板1上，能够粘接光学元件(未图示)。
作为光学元件，可以举出偏振镜。作为偏振镜可以没有特别限制地使用各种偏振镜。作为偏振镜，可以举例为在聚乙烯醇类薄膜、部分缩甲醛化的聚乙烯醇类薄膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物类部分皂化薄膜等亲水性高分子薄膜上，吸附碘或二色性染料等二色性物质并单向拉伸的薄膜；聚乙烯醇的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等聚烯类取向薄膜等。在这些偏振镜中，优选由聚乙烯醇类薄膜和碘等二色性物质构成的偏振镜。对这些偏振镜的厚度没有特别限制，但通常为5～80μmm左右。
将聚乙烯醇类薄膜用碘染色后经单向拉伸而成的偏振镜，例如，可以通过将聚乙烯醇浸渍于碘的水溶液进行染色后拉伸至原长度的3至7倍来制作。根据需要，也可以浸渍于硼酸或碘化钾等的水溶液中。此外，根据需要，也可以在染色前将聚乙烯醇类薄膜浸渍于水中水洗。通过水洗聚乙烯醇类薄膜，可以洗去聚乙烯醇类薄膜表面上的污物和防粘连剂，除此之外，还可通过使聚乙烯醇类薄膜溶胀，防止染色斑等不均匀现象。拉伸既可以在用碘染色之后进行，也可以一边染色一边进行拉伸，或者也可以在拉伸之后用碘进行染色。也可以在硼酸或碘化钾等的水溶液中或水浴中进行拉伸。
上述偏振镜通常在一面或两面上设置透明保护薄膜而被用作偏振片。作为透明保护薄膜，优选具有优良的透明性、机械强度、热稳定性、水分屏蔽性能、各向同性等的材料。作为透明保护薄膜，可以使用与上述例示的透明基板相同的材料。上述透明保护薄膜可以使用内外侧由相同聚合物材料构成的透明保护薄膜，也可以使用由不同聚合物材料等构成的透明保护薄膜。当偏振镜(偏振片)的一面或两面设置上述防反射薄膜时，光防反射薄膜的透明基板能够兼当偏振镜的透明保护薄膜。
另外，在透明保护薄膜的没有粘接偏振镜的一面可以进行硬涂层和防粘连或有目的的处理。进行硬涂层处理的目的是防止偏振片表面受损伤等，例如可以通过在透明保护薄膜的表面上附加由丙烯酸类及硅酮类等适宜的紫外线固化性树脂构成的硬度、滑动特性等良好的固化被膜的方法等形成。另外，实施防粘连处理的目的在于防止邻接层之间的粘附。此外，所述硬涂层、防粘连层等，除了可以设置为透明保护薄膜本身，也可以作为不同于透明保护薄膜的其它的光学层设置。
另外，可以在偏振片的层间插入如硬涂层、底漆层、胶粘剂层、粘合剂层、防静电层、导电层、气体阻挡层、水蒸气屏蔽层、水分屏蔽层等，也可以层叠到偏振片表面上。而且，在制作偏振片各层阶段，例如，根据需要，可通过向各层的形成材料中添加并混合导电性微粒或防静电剂、各种微粒、增塑剂等进行改良。
作为光学元件，实际应用时可以使用上述偏振片上层叠了其他光学元件(光学层)的光学薄膜。对光学层不作特别限定，如可以使用1层或2层以上的反射板、半透过板、相位差板(含1/2、1/4等波长板)、视角补偿薄膜等可用于形成液晶显示装置等的光学层。特别优选在偏振片上进一步层叠反射板或半透过半反射板而构成的反射型偏振片或半透过型偏振片、在偏振片上进一步层叠相位差板而构成的椭圆偏振片或圆偏振片、在偏振片上进一步层叠视角补偿薄膜而构成的宽视角偏振片、或者在偏振片上进一步层叠亮度改善薄膜而构成的偏振片。
反射型偏振片是在偏振片上设置反射层的偏振片，用于形成使来自辨识侧(显示侧)的入射光反射并显示的类型的液晶显示装置等，具有可以省略背光灯等光源的内置而容易使液晶显示装置薄型化等优点。反射型偏振片的形成，根据需要可以通过借助上述透明保护薄膜等在偏振片的一面上设置由金属等构成的反射层的方式等适宜方式进行。
作为反射型偏振片的具体例子，可以举例为根据需要通过在经消光处理的透明保护薄膜的一面上，附设由铝等反射性金属组成的箔或蒸镀膜而形成了反射层的偏振片等。
作为代替将反射板直接附设在上述偏振片的透明保护薄膜上的方法，还可以在以该透明薄膜为基准的适当的薄膜上设置反射层形成反射片等使用。还有，由于反射层通常由金属组成，所以从防止由于氧化而造成的反射率的下降，进而长期保持初始反射率的观点和避免另设保护层的观点等来看，优选用透明保护薄膜或偏振片等覆盖其反射面的使用形式。
还有，在上述中，半透过型偏振片可以通过作成用反射层来反射光的同时使光透过的半透半反镜等半透过型的反射层而获得。半透过型偏振片通常被设于液晶单元的背面侧，可以形成如下类型的液晶显示装置等，即，在比较明亮的环境中使用液晶显示装置等的情况下，反射来自于辨识侧(显示侧)的入射光而显示图像，在比较暗的环境中，使用内置于半透过型偏振片的背面的背光灯等内置光源来显示图像。也就是说，半透过型偏振片在如下类型的液晶显示装置等的形成中十分有用，即，在明亮的环境下可以节约使用背光灯等光源的能量，在比较暗的环境下也可以利用内置光源使用的类型的液晶显示装置等的形成中非常有用。
下面对偏振片上进一步层叠相位差板而构成的椭圆偏振片或圆偏振片进行说明。在将直线偏振光改变为椭圆偏振光或圆偏振光、将椭圆偏振光或圆偏振光改变为直线偏振光、或者改变直线偏振光的偏振方向的情况下，可以使用相位差板等。特别是，作为将直线偏振光改变为圆偏振光、将圆偏振光改变为直线偏振光的相位差板，可使用所谓的1/4波长板(也称为λ/4板)。1/2波长板(也称为λ/2板)通常用于改变直线偏振光的偏振方向的情形。
椭圆偏振片可以有效地用于以下情形等，即补偿(防止)超扭曲向列相(STN)型液晶显示装置因液晶层的双折射而产生的着色(蓝或黄)，从而进行上述没有着色的白黑显示的情形。另外，控制三维折射率的偏振片还可以补偿(防止)从斜向观察液晶显示装置的画面时产生的着色，因而优选。圆偏振光片可以有效地用于例如对以彩色显示图像的反射型液晶显示装置的图像的色调进行调整的情形等，而且还具有防止反射的功能。作为上述的相位差板的具体例子，可以举出由聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯或其它聚烯烃、聚芳酯、聚酰胺等的适宜聚合物构成的膜经拉伸处理而形成的双折射性薄膜，液晶聚合物的取向薄膜，或用薄膜支撑液晶取向层的构件等。相位差板可以是根据使用目的而具有适宜的相位差的板，例如各种波长板或用于补偿由液晶层的双折射而引起的着色或视角等的板，也可以是层叠两种以上的相位差板从而控制相位差等光学特性的板等。
另外上述椭圆偏振片或反射型椭圆偏振片是通过适当地组合并层叠偏振片或反射型偏振片和相位差板而成的。这类椭圆偏振片等也可以通过在液晶显示装置的制造过程中依次分别层叠(反射型)偏振片及相位差板来形成，以构成(反射型)偏振片及相位差板的组合，而如上所述，预先形成为椭圆偏振片等光学薄膜时，由于在质量的稳定性和层叠操作性等方面出色，具有可以提高液晶显示装置等的制造效率的优点。
补偿视角薄膜是从不垂直于画面的稍微倾斜的方向观察液晶显示画面的情况下也可使图像看起来比较清晰的、用于扩大视角的薄膜。作为这种视角补偿相位差板，例如可以由相位差膜、液晶聚合物等的取向薄膜或在透明基材上支撑液晶聚合物等的取向层的构件等构成。通常的相位差板使用在其面方向上被单向拉伸的具有双折射的聚合物薄膜，与此相对，作为被用作视角补偿膜的相位差板，可以使用沿其面方向被实施了双向拉伸的具有双折射的聚合物薄膜、沿其面方向被单向拉伸并且沿其厚度方向也被拉伸了的可控制厚度方向的折射率的具有双折射的聚合物或像倾斜取向薄膜等双向拉伸薄膜等。作为倾斜取向薄膜，例如可以举出在聚合物薄膜上粘接热收缩薄膜后在因加热形成的收缩力的作用下对聚合物薄膜进行了拉伸处理或/和收缩处理的材料、使液晶聚合物倾斜取向而成的材料等。作为相位差板的原材料聚合物，可使用与上述的相位差板中说明的聚合物相同的聚合物，可以使用以防止基于由液晶单元造成的相位差而形成的辨识角的变化所带来的着色等或扩大辨识性良好的视角等为目的的适宜的聚合物。
另外，从达到辨识性良好的宽视角的观点等来看，可以优选使用用三乙酸纤维素薄膜支撑由液晶聚合物的取向层、特别是圆盘状液晶聚合物的倾斜取向层构成的光学各向异性层的光学补偿相位差板。
将偏振片和亮度改善薄膜贴合在一起而成的偏振片通常被设于液晶单元的背面一侧。亮度改善薄膜是显示如下特性的薄膜，即，当因液晶显示装置等的背光灯或来自背面侧的反射等，有自然光入射时，反射规定偏光轴的直线偏振光或规定方向的圆偏振光，而使其他光透过。因此将亮度改善薄膜与偏振片层叠而成的偏振片，可使来自背光灯等光源的光入射，而获得规定偏振光状态的透过光，同时，所述规定偏振光状态以外的光不能透过，被予以反射。借助设于其后侧的反射层等再次反转在该亮度改善薄膜面上反射的光，使之再次入射到亮度改善薄膜上，使其一部分或全部作为规定偏振光状态的光透过，从而增加透过亮度改善薄膜的光，同时向偏振镜提供难以吸收的偏振光，从而增加能够在液晶显示图像的显示等中利用的光量，并由此可以提高亮度。即，在不使用亮度改善薄膜而用背光灯等从液晶单元的背面侧穿过偏振镜而使光入射的情况下，具有与偏振镜的偏光轴不一致的偏振方向的光基本上被偏振镜所吸收，因而无法透过偏振镜。即，虽然会因所使用的偏振镜的特性而不同，但是大约50％的光会被偏振镜吸收掉，因此在液晶显示装置等中可以利用的光量将减少，导致图像变暗。由于亮度改善薄膜反复进行如下操作，即，使具有能够被偏振镜吸收的偏光方向的光不入射到偏振镜上，而是使该类光在亮度改善薄膜上发生反射，进而借助设于其后侧的反射层等完成反转，使光再次入射到亮度改善薄膜上，这样，亮度改善薄膜只使在这两者间反射并反转的光中的、其偏光方向变为能够通过偏振镜的偏光方向的偏振光透过，同时将其提供给偏振镜，因此可以在液晶显示装置的图像的显示中有效地使用背光灯的光，从而可以使画面明亮。
在亮度改善薄膜和所述反射层等之间也可以设置扩散板。由亮度改善薄膜反射的偏振光状态的光朝向所述反射层等，所设置的扩散板可将通过的光均匀地扩散，同时消除偏振光状态而成为非偏振光状态。即，扩散板使偏振光恢复到原来的自然光状态。将该非偏振光状态即自然光状态的光射向反射层等，经过反射层等反射后，再次通过扩散板而又入射到亮度改善薄膜上，如此反复进行。如此，通过在亮度改善薄膜和所述反射层等之间设置使偏振光恢复到原来的自然光状态的扩散板，可以在维持显示画面的亮度的同时，减少显示画面的亮度的不均，从而可以提供均匀并且明亮的画面。通过设置该扩散板，可适当增加初次入射光的重复反射次数，并利用扩散板的扩散功能，可以提供均匀的明亮的显示画面。
作为所述亮度改善薄膜，例如可以使用：电介质的多层薄膜或折射率各向异性不同的薄膜的多层层叠体之类的显示出使规定偏光轴的直线偏振光透过而反射其他光的特性的薄膜、胆甾醇型液晶聚合物的取向薄膜或在薄膜基材上支撑了该取向液晶层的薄膜之类的显示出将左旋或右旋中的任一种圆偏振光反射而使其他光透过的特性的薄膜等适宜的薄膜。
因此，通过利用使所述的规定偏光轴的直线偏振光透过的类型的亮度改善薄膜，使该透过光直接沿着与偏光轴一致的方向入射到偏振片上，可以在抑制由偏振片造成的吸收损失的同时，使光有效地透过。另一方面，利用胆甾醇型液晶层之类的使圆偏振光透过的类型的亮度改善薄膜，虽然也可以直接使光入射到偏振镜上，但是，从抑制吸收损失这一点考虑，最好借助相位差板对该圆偏振光进行直线偏振光化，之后再入射到偏振片上。而且，通过使用1/4波长板作为该相位差板，可以将圆偏振光变换为直线偏振光。
在可见光区域等较宽波长范围中能起到1/4波长板作用的相位差板，例如可以利用以下方式获得，即，将相对于波长550nm的浅色光能起到1/4波长板作用的相位差层和显示其他的相位差特性的相位差层例如能起到1/2波长板作用的相位差层重叠的方式等。所以，配置于偏振片和亮度改善薄膜之间的相位差板可以由1层或2层以上的相位差层构成。
还有，就胆甾醇型液晶层而言，也可以组合不同反射波长的材料，构成重叠2层或3层以上的配置构造，由此获得在可见光区域等较宽的波长范围内反射圆偏振光的构件，从而可以基于此而获得较宽波长范围的透过圆偏振光。
另外，偏振片如同所述偏振光分离型偏振片，可以由层叠了偏振片和2层或3层以上的光学层的构件构成。因此，也可以是组合所述反射型偏振片或半透过型偏振片和相位差板而成的反射型椭圆偏振片或半透过型椭圆偏振片等。在所述光学元件上层叠防反射薄膜、进而在偏振片上层叠各种光学层的工艺，可以利用在液晶显示装置等的制造过程中依次独立层叠的方式来进行，但是预先经层叠而成的偏振片在质量的稳定性或组装操作等方面优良，因此具有可改善液晶显示装置等的制造工序的优点。在层叠中可以使用粘合层等适宜的胶粘手段。在粘接所述偏振片和其他光学薄膜时，它们的光学轴可以根据目标相位差特性等而采用适宜的配置角度。
在所述的偏振片或至少层叠有一层偏振片的光学薄膜等光学元件的至少一面上，设置有所述防反射薄膜，在没有设置防反射薄膜的面上也可以设置用于与液晶单元等其它构件胶粘的粘合层。对形成粘合层的粘合剂没有特别限定，例如可以适宜地选择使用以丙烯酸类聚合物、硅酮类聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、氟类或橡胶类等聚合物为基体聚合物的粘合剂。特别优选使用丙烯酸类粘合剂等光学透明性优良并显示出适度的润湿性、凝聚性以及胶粘性等粘合特性并且耐气候性或耐热性等优良的粘合剂。
除了上述之外，从防止因吸湿造成的发泡现象或剥离现象、因热膨胀差等引起的光学特性的下降或液晶单元的翘曲、并且以高品质形成耐久性优良的液晶显示装置等观点来看，优选吸湿率低且耐热性优良的粘合层。
粘合层中可以含有例如天然或合成树脂类、特别是增粘性树脂或由玻璃纤维、玻璃珠、金属粉、其它的无机粉末等构成的填充剂、颜料、着色剂、抗氧化剂等可添加于粘合层中的添加剂。另外也可以是含有微粒并显示光扩散性的粘合层等。
在偏振片、光学薄膜等光学元件上附设粘合层时可以利用适宜的方式进行。作为该例，例如可以举出以下方式，即调制在由甲苯或醋酸乙酯等适宜溶剂的纯物质或混合物构成的溶剂中溶解或分散基体聚合物或其组合物而成的10～40质量％的粘合剂溶液，然后通过流延方式或涂敷方式等适宜铺展方式直接将其附设在光学元件上的方式；或者基于上述在隔离片上形成粘合层后将其移送并粘贴在光学元件上的方式等。粘合层也可以设置成不同组成或种类的各层的重叠层。粘合层的厚度可以根据使用目的或胶粘力等而适当确定，一般为1～500μm，优选5～200μm，特别优选10～100μm。
对于粘合层的露出面，在供于使用前为了防止其污染等，可以临时粘贴隔离件覆盖。由此可以防止在通常的操作状态下与粘合层接触的现象。作为隔离片，在满足上述的厚度条件的基础上，例如可以使用根据需要用硅酮类或长链烷基类、氟类或硫化钼等适宜剥离剂对塑料薄膜、橡胶片、纸、布、无纺布、网状物、发泡片材或金属箔、它们的层叠体等适宜的薄片体进行涂敷处理后的材料等以往常用的隔离片。
在本发明中，也可以在形成上述的光学元件的偏振片、透明保护薄膜、光学层等以及粘合层等各层上，利用例如用水杨酸酯类化合物或苯并苯酚(benzophenol)类化合物、苯并三唑类化合物或氰基丙烯酸酯类化合物、镍络合盐类化合物等紫外线吸收剂进行处理的方式等方式，使之具有紫外线吸收能力。
设置有本发明的防反射薄膜的光学元件可以适用于液晶显示装置等各种装置的形成等。液晶显示装置可以根据以往的方法形成。即，一般来说，液晶显示装置可通过适宜地组合液晶单元和光学元件以及根据需要而加入的照明系统等构成部件并装入驱动电路等而形成，在本发明中，除了使用本发明的光学元件外，没有特别限定，可以依据以往的方法形成。对于液晶单元而言，也可以使用例如TN型或STN型、π型等任意类型的液晶单元。
可以形成在液晶单元的一侧或两侧配置了所述光学元件的液晶显示装置、在照明系统中使用了背光灯或反射板的装置等适宜的液晶显示装置。此时，本发明的光学元件可以设置在液晶单元的一侧或两侧上。当将光学薄膜设置在两侧时，它们既可以是相同的材料，也可以是不同的材料。另外，在形成液晶显示装置时，可以在适宜的位置上配置1层或2层以上的例如扩散板、防眩层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列薄片、光扩散板、背光灯等适宜的部件。
下面对有机电致发光装置(有机EL显示装置)进行说明。一般，有机EL显示装置是在透明基板上依次层叠透明电极、有机发光层以及金属电极而形成发光体(有机电致发光体)。这里，有机发光层是各种有机薄膜的层叠体，已知有：例如由三苯基胺衍生物等构成的空穴注入层和由蒽等荧光性的有机固体构成的发光层的层叠体、或此种发光层和由二萘嵌苯衍生物等构成的电子注入层的层叠体、或者这些空穴注入层、发光层及电子注入层的层叠体等各种组合。
有机EL显示装置根据如下的原理进行发光，即，通过在透明电极和金属电极上加上电压，向有机发光层中注入空穴和电子，由这些空穴和电子的复合而产生的能量激发荧光物质，被激发的荧光物质回到基态时，就会放射出光。中间的复合机理与一般的二极管相同，由此也可以推测出，电流和发光强度相对于外加电压显示出伴随整流性的较强的非线性。
在有机EL显示装置中，为了取出有机发光层中产生的光，至少一方的电极必须是透明的，通常将由氧化铟锡(ITO)等透明导电体制成的透明电极作为阳极使用。另一方面，为了容易进行电子的注入而提高发光效率，在阴极上使用功函数较小的物质是十分重要的，通常使用Mg-Ag、Al-Li等金属电极。
在具有这种构成的有机EL显示装置中，有机发光层由厚度为10nm左右的极薄的膜构成。因此，有机发光层也与透明电极一样，使光基本上完全地透过。其结果是，在不发光时从透明基板的表面入射并透过透明电极和有机发光层而在金属电极反射的光会再次向透明基板的表面侧射出，因此，当从外部进行辨识时，有机EL装置的显示面如同镜面。
在包括如下所述的有机电致发光体的有机EL显示装置中，可以在透明电极的表面侧设置偏振片，同时在这些透明电极和偏振片之间设置相位差板，上述有机电致发光体中，在通过施加电压而进行发光的有机发光层的表面侧设有透明电极，同时在有机发光层的背面侧设有金属电极。
由于相位差板及偏振片具有使从外部入射并在金属电极反射的光成为偏振光的作用，因此由该偏振光作用具有使得从外部无法辨识出金属电极的镜面的效果。特别是，采用1/4波长板构成相位差板并且将偏振片和相位差板的偏振光方向的夹角调整为π/4时，可以完全遮蔽金属电极的镜面。
即，入射于该有机EL显示装置的外部光因偏振片的存在而只有直线偏振光成分透过。该直线偏振光一般会被相位差板转换成椭圆偏振光，而当相位差板为1/4波长片并且偏振片和相位差板的偏光方向的夹角为π/4时，就会成为圆偏振光。
该圆偏振光透过透明基板、透明电极、有机薄膜，在金属电极上反射，之后再次透过有机薄膜、透明电极、透明基板，由相位差板再次转换成直线偏振光。由于该直线偏振光与偏振片的偏振光方向正交，因此无法透过偏振片。其结果可以完全遮蔽金属电极的镜面。
实施例
下面，通过实施例具体说明本发明。本发明并不限于这些实施例。
实施例1
(固化性树脂组合物的调制)
作为含有氟化合物(B)、聚乙二醇、六羟甲基三聚氰胺、产酸剂的组合物，使用オプスタ一JTA105(JSR制，固体成分5重量％)。作为固化剂，使用JTA105A(JSR制，固体成分5重量％)。氟化合物(B)的基于聚苯乙烯换算的数均分子量为8000。作为硅氧烷聚合物(A)，使用コルコ一トN103(コルコ一ト制，固体成分2重量％)。是平均分子量为950的二甲基硅氧烷低聚物。
混合100重量份的オプスタ一JTA105、1重量份的JTA105A、590重量份的コルコ一トN103、151.5重量份的醋酸丁酯，调制固化性树脂组合物。固化性树脂组合物中的氟原子含量为24重量％。其中，对于氟原子(F)含量，将通过X线光电子分光法(XPS)测得的存在于表面的C、N、O、F、Si的总计作为100，是由它们计算出F的存在比率的数值。
(硬涂树脂组合物的调制)
配合作为氨基甲酸酯丙烯酸酯类单体的コニデイツク17-806(大日本油墨化学工业制)100重量份、作为交联聚苯乙烯微粒的SX350-H(综研化学制)14重量份、作为触变剂的ル一センタイトSAN(コ一プ化学制)0.1重量份、作为光聚合引发剂的Irgacure 907(Chiba Specialty chemicals制)5重量份、作为流平剂的megafac F470(大日本油墨化学工业制)0.5重量份、以及甲苯187.4重量份，从而调制硬涂树脂组合物。
(带防反射薄膜的偏振片的制作)
准备借助聚乙烯醇类胶粘剂在厚26μm的碘-聚乙烯醇类偏振镜的两面上粘接厚80μm的三乙酸纤维素薄膜的偏振片。使用拉丝锭在该偏振片的一面上涂敷上述硬涂树脂组合物，在溶剂干燥之后通过低压UV灯进行紫外线照射，形成厚5μm的硬涂层。形成了硬涂层的树脂的折射率为1.52。接着，使用拉丝锭在硬涂层上涂敷上述已调制的固化性树脂组合物并使其固化后的厚度约为100nm，在135℃下加热固化3分钟，形成防反射层，制作带防反射薄膜的偏振片。防反射层的折射率为1.43。
实施例2
对于实施例1的硬涂树脂组合物的调制，除了不配和交联聚苯乙烯微粒之外，与实施例1一样，调制硬涂树脂组合物。接着，除了使用该硬涂树脂组合物之外，与实施例1一样，制作带防反射薄膜的偏振片。
实施例3
对于实施例1的固化性树脂组合物的调制，混合100重量份的オプスタ一JTA105、1重量份的JTA105A、252.5重量份的コルコ一トN103、151.5重量份的醋酸丁酯，除此之外，与实施例1一样，调制固化性树脂组合物。接着，除了使用该固化性树脂组合物之外，与实施例1一样，制作带防反射薄膜的偏振片。防反射层的折射率为1.42。
实施例4
在实施例1的固化性树脂组合物的调制中，混合100重量份的オプスタ一JTA105、1重量份的JTA105A、2272.5重量份的コルコ一トN103、151.5重量份的醋酸丁酯，除此之外，与实施例1一样，调制固化性树脂组合物。接着，除了使用该固化性树脂组合物之外，与实施例1一样，制作带防反射薄膜的偏振片。防反射层的折射率为1.44。
实施例5
对于实施例1的固化性树脂组合物的调制，作为硅氧烷低聚物(A)，使用コルコ一トP(コルコ一ト制，平均分子量为8000的二乙基硅氧烷低聚物)代替コルコ一トN103(コルコ一ト制)，除此之外，与实施例1一样，调制固化性树脂组合物。固化性树脂组合物中的氟原子含量为23重量％。接着，除了使用该固化性树脂组合物之外，与实施例1一样，制作带防反射薄膜的偏振片。防反射层的折射率为1.43。
比较例1
对于实施例1的固化性树脂组合物的调制，除了不使用コルコ一トN103(コルコ一ト制)之外，与实施例1一样，调制固化性树脂组合物。接着，除了使用该固化性树脂组合物之外，与实施例1一样，制作带防反射薄膜的偏振片。防反射层的折射率为1.39。
参考例1
在实施例1的固化性树脂组合物的调制中，混合100重量份的オプスタ一JTA105、1重量份的JTA105A、108.2重量份的コルコ一トN103、151.5重量份的醋酸丁酯，除此之外，与实施例1一样，调制固化性树脂组合物。接着，除了使用该固化性树脂组合物之外，与实施例1一样，制作带防反射薄膜的偏振片。防反射层的折射率为1.41。
比较例2
在实施例1的固化性树脂组合物的调制中，使用四乙氧基硅烷(部分缩合物，平均分子量约为200)代替コルコ一トN103(コルコ一ト制)，除此之外，与实施例1一样，调制固化性树脂组合物。在调制固化性树脂组合物之后不久进行皂化，所以无法涂敷。
对于在实施例合比较例中得到的带防反射薄膜的偏振片，进行下述评价。结果如表1所示。
(反射率的测量)
在偏振片的没有形成防反射层的面上，使用粘合剂贴合黑色丙烯酸板(厚2mm)以消除背面的反射。使用岛津制作所的带倾斜积分球的分光光度计(UV-2400/8°)测定该样品的分光反射率(镜面反射率+扩散反射率)，计算求出C光源/2°视野的全反射率(％，Y值)。
(防反射层的表面的Si/F)
通过X线光电子分光法(XPS)分析防反射层的表面的Si和F的存在比率，求出峰强度比(Si/F)。在测定装置中使用(株)岛津制作所制的AXIS-HS1。
(耐擦伤性)
将带防反射薄膜的偏振片切成宽25mm、长100mm的尺寸，将偏振片的没有形成防反射薄膜的面贴附在玻璃板上。在直径为25mm的圆柱的平滑的截面上，用钢丝棉#0000并加重400g，以每秒约100mm的速度在防反射层表面上往返10次。在试验后采用与上述相同的方法测定反射率。与耐擦伤性的试验前反射率相比的变化量如表1所示。如果有较多损伤，可以观测到伴随表面形状的凹凸化的漫反射以及伴随防反射层的光学厚度的混乱的反射率上升。
                         表1
  全反射率(％)   Si/F比   耐擦伤性(％)
  实施例1   2.4   0.55   +0.05
  实施例2   2.2   0.55   +0.06
  实施例3   2.2   0.41   +0.1
  实施例4   2.5   0.83   +0.04
  实施例5   2.4   0.54   +0.06
  比较例1   2.1   0.28   +1.9
  比较例2   2.1   0.36   +1.0
如上所述，由结果可知，在实施例中形成耐擦伤性良好的防反射层，具有出色的防反射特性。
工业上的可利用性
本发明的固化性树脂组合物作为防反射层形成剂是有效的，该固化膜形成防反射薄膜的防反射层。具有该防反射层的防反射薄膜能够和光学元件组合使用，可以在液晶显示器(LCD)、有机EL显示装置、PDP灯显示装置使用以抑制画面的辨识性的降低。例如，能够在文字处理器、计算机、电视、车辆导航用监视器、摄影机用监视器、便携式电话、PHS等。
需要说明的是本说明书中的“以上、以下”均包括端点。

Claims (11)

1、一种固化性树脂组合物，其特征在于，含有：基于乙二醇换算的平均分子量为500～10000的硅氧烷低聚物(A)、以及基于聚苯乙烯换算的数均分子量为5000以上的具有氟代烷基结构和聚硅氧烷结构的氟化合物(B)，并且硅氧烷低聚物(A)的含量为硅氧烷低聚物(A)和氟化合物(B)总量的5～90％。
2、如权利要求1所述的固化性树脂组合物，其特征在于，固化性树脂组合物中的氟原子含量为20重量％以上。
3、如权利要求1或者2所述的固化性树脂组合物，其特征在于，还含有交联性化合物。
4、如权利要求1或者2所述的固化性树脂组合物，其特征在于，还含有产酸剂。
5、如权利要求3所述的固化性树脂组合物，其特征在于，还含有产酸剂。
6、一种固化膜，其特征在于，是使权利要求1～5中任意一项所述的固化性树脂组合物固化而得到的固化膜。
7、如权利要求6所述的固化膜，其特征在于，由X线光电子分光法测定的、固化膜表面的硅原子(Si)和氟原子(F)的峰强度比(Si/F)为0.4～2。
8、一种防反射薄膜，在透明基板的一面上直接设有硬涂层或者借助其他层设置有硬涂层，进而在该硬涂层的表面上层叠有防反射层，其特征在于，上述防反射层是由权利要求6或者7所述的固化膜形成。
9、如权利要求8所述的防反射薄膜，其特征在于，硬涂层的表面呈凹凸形状且具有光防眩性。
10、一种光学元件，其特征在于，在光学元件的一面或两面上设置有权利要求8或者9所述的防反射薄膜。
11、一种图像显示装置，其特征在于，安装有权利要求8或者9所述的防反射薄膜或权利要求10所述的光学元件。
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