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BRPI0613681A2 - método e aparelho para conversão de material celulósico para etanol - Google Patents

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BRPI0613681A2
BRPI0613681A2 BRPI0613681-8A BRPI0613681A BRPI0613681A2 BR PI0613681 A2 BRPI0613681 A2 BR PI0613681A2 BR PI0613681 A BRPI0613681 A BR PI0613681A BR PI0613681 A2 BRPI0613681 A2 BR PI0613681A2
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BR
Brazil
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fraction
cellulosic material
reactor
pressure
fermentation
Prior art date
Application number
BRPI0613681-8A
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English (en)
Inventor
Borge Holm Christensen
Lena Holm Gerlach
Original Assignee
Holm Christensen Biosystemer A
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Holm Christensen Biosystemer A filed Critical Holm Christensen Biosystemer A
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Abstract

MéTODO E APARELHO PARA CONVERSãO DE MATERIAL CELULóSICO PARA ETANOL. A presente invenção fornece um aparelho e um método para conversão de material celulósico, tal como palha e forragem de milho talhadas, e despejo doméstico, para etanol e outros produtos. O material celulósico é submetido a pré-tratamento hidrotérmico contínuo sem adição de químicas, e uma fração de liquido e uma fração de fibra são produzidos. A fração de fibra é submetida à liquefaçào enzimática e sacarificação. O método da presente invenção compreende: executar o pré-tratamento hidrotérmico submetendo o material celulósico a pelo menos uma operação de encharcamento, e transportar o material celulósico através de pelo menos um reator pressurizado, e submeter o material celulósico a pelo menos uma operação de pressão, criar uma fração de fibra e uma fração de liquido; selecionar a temperatura e tempo de inerência para o pré-tratamento hidrotérmico, de modo que a estrutura fibrosa do estoque de abastecimento seja mantida e pelo menos 80% da lignina seja mantida na fração de fibra.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "MÉTODO EAPARELHO PARA CONVERSÃO DE MATERIAL CELULÓSICO PARA ETANOL".
Campo Técnico
A presente invenção refere-se a métodos sustentáveis para con-versão eficiente de custo e energia de biomassa de lignocelulose para etanole outros produtos baseados em pré-tratamento hidrotérmico contínuo segui-do por hidrólise enzimática, fermentação de etanol e recuperação.
Antecedentes da invenção
A biomassa de lignocelulose contém quantidades variáveis decelulose, hemicelulose, lignina e pequenas quantidades de proteína, pectina,cera, cloreto de potássio e outros compostos orgânicos. A biomassa de lig-nocelulose deve ser entendida no seu sentido mais amplo, de modo que àparte de madeira, resíduos de culturas agrícolas, safras de energia tambémcompreendem diferentes tipos de despejo tanto da indústria quanto domésti-cos. A biomassa celulósica é um vasto recurso pobremente explorado, e emalguns casos um problema de despejo. No entanto, as hexoses de celulosepodem ser convertidas através de leveduras a etanol combustível para oqual existe uma demanda em crescimento. As pentoses de hemicelulosenão podem ainda ser convertidas comercialmente para etanol mas diversosmicroorganismos etanologênicos estão prometendo com a capacidade deconverter pentoses e hexoses estão em desenvolvimento.
O custo de produção do etanol combustível dos estoques de a-bastecimento de lignocelulose é atualmente muito maior do que de ami-do/açúcar.
Até recentemente, o custo de enzimas de celulose para conver-são do estoque de abastecimento de celulose pré-tratada para açúcaresfermentáveis tem sido proibitivo.
Esse custo foi dramaticamente reduzido causado pelo trabalhode pesquisa bem-sucedido realizado por Novoenzymes e Genencor, respon-sabilizados pelo Departamento de Energia, USA.
Mais reduções de custo são, no entanto, necessárias para esta-belecer uma exploração comercialmente viável de quantidades muito gran-des de estoques de abastecimento de lignocelulose.
Técnica Anterior
A maioria dos métodos da técnica anterior tritura ou mói o esto-que de abastecimento em um pó, que mais tarde é misturado com água paraformar uma lama. Isso tem algumas desvantagens:
• Grande consumo de energia para triturar ou moer
• Grandes custos de capital e de operação para triturar ou moer
• Grandes quantidades de líquido são necessárias para suspen-der as partículas em uma lama bombeável que possa ser processada
• É difícil remover o líquido outra vez por desidratação mecânica
Adicionalmente, uma grande proporção da técnica anterior é tes-tada somente em escala de laboratório e falha em sugerir soluções subir aescala para escala industrial.
A conversão de material celulósico para etanol usualmente com-preende um pré-tratamento antes da real hidrólise da celulose nos açúcaresfermentaveis, de modo a fazer a celulose acessível tanto a enzimas quantoaos produtos químicos. O impacto total de temperaturas elevadas, tempo deretenção, e produtos químicos é referido como a severidade do processo.
Isso significa que os mesmos resultados podem ser alcançados com, porexemplo, um tempo de retenção mais curto, se a temperatura for maior. Demodo a produzir a celulose acessível para a celulases, a maioria dos méto-dos de pré-tratamentos da técnica anterior tentam dissolver e remover tantahemicelulose e lignina quanto possível, de modo a criar "poros" maiores epermitir maior contato entre a celulose e a celulase. Os problemas associadoscom os inibidores produzidos por esse tipo de pré-tratamento são solucionadosde diferentes maneiras, tais como por introdução de uma etapa de desintoxica-ção, ou por remoção dos componentes dissolvidos logo que possível.
No "The Alcohol Textbook" terceira edição, 1999, capítulo 9, J.S.Tolan oferece um esboço do processo de produção de etanol combustível debiomassa celulósica implementado na planta piloto de logen.
Tolan realça que um processo de pré-tratamento é necessáriode modo a tornar a celulose acessível a enzimas e compara 3 opções:
O pré-tratamento baseado em solvente, onde os solventes or-gânicos dissolvem a lignina. No entanto, a lignina não é considerada umabarreira significante para a celulose.
O pré-tratamento alcalino, que não formará furfural, mas a des-truição da hemicelulose foi relatada.
O pré-tratamento por diluição de ácido é preferido por logen,porque é suave para a hemicelulose e produz um material com uma alta á-rea de superfície. Através desse método, a lignina é despolimerizada, masnão dissolvida, e os baixos níveis de ácido impedem a necessidade por re-cuperação. Como resultado do pré-tratamento de logen, a estrutura fibrosado estoque de abastecimento é destruída, e alcança uma textura de lama euma cor marrom-escura.
As celulases são primariamente feitas do fungo Trichoderma emcultura líquida submersa em reservatórios de fermentação. A produção deenzimas na planta do etanol tem as vantagens que a purificação, a concen-tração e a armazenagem podem ser omitidas, e algum açúcar de hidrólisepode ser usado para a produção de enzima.
Seguindo o pré-tratamento de logen, o estoque de abastecimen-to é transportado para o tanque de hidrólise como uma lama com 15-20% desólidos, ou tanto quanto possa ser manuseado. A agitação no tanque é maisgentil do que normalmente usado em um tanque de fermentação, mas temque ser suficiente para manter os sólidos dispersos e mover o material. Ahidrólise dura de 5-7 dias. A viscosidade diminui, e as partículas de lignoce-lulose se tornam menores. Aproximadamente 80-95% da celulose será con-vertida, enquanto o resto é inacessível para as enzimas porque é cobertocom lignina.
Através de conversão enzimática de celulose para glicose, a ini-bição do produto de celobiose e glicose é um problema. Foi muitas vezessugerido conduzir um processo de sacarificação e fermentação simultâneas(SSF), de modo a superar a inibição do produto de glicose em (3-glucosidade. No entanto, o processo de sacarificação e fermentação simul-tâneas (SSF) tem condições de operação não-ótimas, porque as temperatu-ras ótimas para as enzimas (50°C) são muito distanciadas, e a temperaturamédia (37°C) tem um grande risco de contaminação microbial. Uma outrapossibilidade é produzir (3-glucosidade separadamente, o que confere custosadicionais para um processo de fermentação adicional, logen escolheu de-senvolver cepas de Trichoderma, que produzem mais (3-glucosidade.
Tolan descreve uma taxa de conversão que declina dramatica-mente. Depois de 24 horas é menos de 2% da taxa inicial. As razões paraesse declínio não são completamente entendidas.
Tolan lista diversas possibilidades para aperfeiçoar eficiência daenzima:
- Mais enzima, tempo mais curto, que, no entanto, pelos presen-tes inventores e Tolan é visto como sendo desvantajoso de uma perspectivaeconômica.
- Reciclagem de enzima, o que, no entanto, requer mais recurso.
- Sistemas de porção contínuos ou alimentados. Isso pode levarem conta a alta concentração de celulose em todos os momentos.
- Enzimas de celulase melhores. Muita investigação já foi feita,mas a abordagem pode ser desenvolvida adicionalmente com novas técni-cas em biologia molecular.
- Novos reatores. Muita investigação já foi feita, no entanto ummelhor entendimento da baixa função das enzimas poderia ser útil em avali-ar novos reatores.
- Melhor pré-tratamento. Essa abordagem tem sido amplamenteestudada, no entanto, pode ainda ser possível aperfeiçoá-la.
Depois da hidrólise, o material insolúvel, principalmente lignina ecelulose residual, é separado da fração líquida através de prata e filtro deestrutura, lavados 2-3 vezes com água para obter alta recuperação de açú-car. A fração líquida é bombeada para os tanques de fermentação, a fraçãosolida é secada por borrifação e comburida para gerar energia para a planta.
Tolan se refere ao trabalho contínuo de encontrar microorganis-mos, que podem fermentar açúcares C5 para etanol, que nesse momentoainda não foi bem-sucedido.
O relato de NREL 99-10600/18 "Reatores de hidrólise ácida, sis-tema por batelada" "Processo de desenho e custo estimado de equipamentocrítico na biomassa para processar etanol" descreve que a corrosão do e-quipamento é um problema severo, mediante condições ácidas e de altastemperaturas (alta severidade). Os processos por batelada são um problemaadicional para o equipamento, em que a temperatura está alternando entre atemperatura de processamento máxima e a temperatura de carregamento.
A patente US 5.503.996 (Torget) descreve uma pré-hidrólise delignocelulose, em que uma solução ácida é passada através de partículas delignocelulose com remoção de componentes solúveis conforme eles são for-mados usando um sistema de fluxo contínuo onde o fluido se move comrespeito à lignocelulose sólida. Durante a pré-hidrólise, a biomassa quente éseparada em uma fração sólida e uma hidrolisada, da qual a última contémmais do que 90% de açúcares de hemicelulose, até 25% dos açúcares decelulose e 20-50% de lignina Klason. O método da patente US 5.503.996alcança esse grau de hidrolisação com uma quantidade relativamente pe-quena de ácido adicionado.
A patente US 6.228.177 (Torget) descreve um processo de lava-gem quente depois do pré-tratamento, de modo a impedir a lignina de re-condensar/reprecipitar na celulose. A lavagem quente é realizada em tornode 140°C, que é uma temperatura significantemente menor do que a tempe-ratura do pré-tratamento. O ácido é adicionado ou durante o pré-tratamentoou durante a lavagem quente. A digestibilidade da celulase aperfeiçoada foimedida depois da lavagem quente. Através de combinação dos dois proces-sos descritos por Torget, uma parte substancial da lignina (20-50%) é solubi-lizada cuja maior parte é lavada junto com a hemicelulose através da lava-gem quente. A água de lavagem com a mistura de açúcares de hemicelulosee lignina solubilizada é, no entanto, muito difícil para converter economica-mente em produtos comercializáveis.
Enerkem Technologies, Canadá, desenvolveram o "PRIMEIRO"método de pré-tratamento, em que o estoque de abastecimento é impregna-do com ácido seguido por tratamento de vapor rápido. Esse método tem avantagem, que ele pode operar com alta razão de matéria seca para líquida.O uso de ácido leva a diferentes problemas tais como a formação de inibido-res e custo extra conectados à recuperação e manuseio do ácido.
A patente US 6.555.350 B2 (Birgitte Ahríng e Anne BelindaThomsen) descreve um método de pré-tratamento baseado em oxidaçãoúmida alcalina ou explosão de vapor onde o efluente da fermentação de eta-nol é tratado com microorganismos para gerar biogás e reduzir o conteúdode substâncias inibidoras no efluente da água a um nível que permita queuma parte maior dele seja reciclado no processo, do que por um processosem o biogás.
A patente US 2005/0069998 (Ballesteros) descreve um métodode pré-tratamento sem o uso de ácido ou outros produtos químicos. O méto-do é baseado em explosão de vapor seguida por separação em frações lí-quidas e sólidas. A fração sólida é sujeita a sacarificação e fermentação si-multâneas (SSF), usando uma cepa de levedura resistente ao calor de modoa superar o problema de temperaturas ótimas diferentes descrito por Tolan.
É descrito, que o método é descontínuo, e que o reator é aberto e fechadomanualmente. Não existe indicação de como o método para um método deprodução industrial.
O consumo de energia para produção de etanol de grão é relati-vamente alto por causa da grande demanda de vapor para destilação, eva-poração, aquecimento, etc. O consumo total por kg de etanol em operaçõesmodernas corresponde a cerca de 3,25 Meai de vapor e 0,33 Meai ou 0,38kWh de eletricidade correspondendo a cerca de 50% do valor de aquecimen-to volumoso de etanol (7 Mcal/kg). Para cobrir essa demanda, a maioria dasplantas de etanol têm instalações de geração de vapor mas obtêm eletrici-dade da grade. Algumas plantas de etanol têm uma planta de calor e de e-nergia combinadas (CHP) com a capacidade para produzir todo o vapor eeletricidade exigidos pelo processo de produção, mas são conectadas à grade,o que permite-as obter e distribuir quantidades moderadas de eletricidade.
O consumo de energia para produção de etanol dos estoques deabastecimento de lignocelulose tais como palha de cereal e forragem de mi-lho usando os métodos descritos na técnica anterior é muito maior em ter-mos tanto de vapor quanto de eletricidade do que a respeito de produçãobaseada em amido/açúcar. A integração com uma planta de calor e de ener-gia combinadas (CHP) é, por conseguinte, de grande interesse.
Uma revisão do estado da técnica nesse campo é oferecida nodocumento "Co-produção de bioetanol, eletricidade e calor de resíduos debiomassa" J.H. Reith et al, apresentada na 12a Conferência Européia e Exi-bição de Tecnologia em Biomassa para proteção de Energia, Indústria e Clima, 2002.
Esse documento compara a produção existente de etanol base-ada em safras de amido/açúcar com a produção de celulose-para-etanol sobdesenvolvimento.
O documento propõe uma conversão térmica da quantidadesubstancial de resíduos não-fermentáveis em um gaseificador integrado esistema de ciclo combinado para fornecer a exigência de vapor total e eletri-cidade para o processo de produção e um excesso de eletricidade para ex-portar para a grade, resultando em uma eficiência total do sistema de ener-gia de 56-68%.
O documento realça:
- que nenhum sistema de fermentação adequado é disponívelpara a fermentação de pentoses da fração de hemicelulose,
- que pelo menos um aumento de 10 vezes de custo útil da célu-la é exigido,
- que o consumo de água é 3-5 vezes maior do que por produ-ção de etanol de amido/açúcar, e que
- os custos de capital precisam ser reduzidos por 30%de modo a alcançar custos competitivos na produção de etanol com etanoldas safras de açúcar/amido.
O relato de NREL "Estudo de Co-localização de Bioetanol" con-clui que existem grandes vantagens pela co-localização de uma planta deetanol de material celulósico com uma planta de calor e de energia combi-nadas (CHP), e que as vantagens são até maiores por co-localização comuma CHP que é queimada com combustível fóssil. Algumas das vantagensprincipais são:
- custos reduzidos de capital,
- acesso fácil para baixo custo de vapor e eletricidade,
- equipamento para combustão do resíduo de lignina/celulose,
- custos de operação reduzidos
- suprimento de combustível seguro,
- acesso à transmissão estabelecida e rede de distribuição parabioeletricidade.
O relato realça que manusear e co-queimar a lignina é provávelde levar a problemas técnicos, porque a lignina é um material muito diferentedo carvão.
Um outro problema realçado no relato é a dificuldade para al-cançar economia de escala somente com resíduos de lignocelulose, já que otransporte longo é ambiental e economicamente proibitivo. O relato sugereque métodos são desenvolvidos, usar uma mistura de resíduos de lignocelu-lose e estoques de abastecimento de amido/açúcar ou safras de energia delignocelulose de modo a alcançar economia de escala.
Descrição da invenção
Em um primeiro aspecto, a presente invenção fornece um apare-lho e um método para conversão de material celulósico, tal como palha eforragem de milho talhadas, safras inteiras de cereal e milho talhadas, lascasde madeira, bagaço e despejo doméstico, para o etanol e outros produtos, omaterial celulósico que compreende primariamente celulose, lignina, hemice-lulose e cinza. No método do primeiro aspecto da presente invenção, o ma-terial celulósico (também referido como material bruto) é limpo e submetido apré-tratamentos hidrotérmicos contínuos sem adição de ácidos ou bases ououtros produtos químicos, que devem ser recuperados, e uma fração de lí-quido e de fibra são produzidas. Embora existam diferentes opções para autilização da fração de líquido, a fração de fibra é submetida à liqüefação esacarificação enzimática. O método adicionalmente inclui fermentação deetanol e recuperação do produto. O método do primeiro aspecto da presenteinvenção compreende:
- executar o pré-tratamento hidrotérmico submetendo o materialcelulosico a pelo menos uma operação de encharcamento, e transportar omaterial celulosico através de pelo menos um reator pressurizado definindouma zona de pressão do reator em uma pressão elevada; o material celulo-sico sendo aquecido a uma temperatura entre 170 e 230°C, e submeter omaterial celulosico a pelo menos uma operação de pressionamento, criaruma fração de fibra e uma fração de líquido;
- selecionar a temperatura e o tempo de residência para o pré-tratamento hidrotérmico, de modo que a estrutura fibrosa do estoque de a-bastecimento seja mantida e pelo menos 80% da lignina sejam mantidos nafração de fibra;
- descarregar a fração de fibra prensada da zona de pressão doreator para uma zona fechada a jusante, que está em uma pressão menordo que a zona de pressão do reator, enquanto está coletando o vapor libera-do sem acesso para ar;
- descarregar a fração de líquido do reator pressurizado parauma segunda zona fechada, que está em uma pressão menor do que a zonade pressão do reator, enquanto está coletando o vapor liberado sem acessopara ar.
O primeiro aspecto da invenção também fornece um aparelhopara conversão de material celulosico para etanol e outros produtos, o mate-rial celulosico compreendendo pelo menos celulose, lignina, hemicelulose ecinza, o aparelho compreendendo um dispositivo de limpeza para limpar omaterial celulosico, um dispositivo de pré-tratamento hidrotérmico para sub-meter o material celulosico a um pré-tratamento hidrotérmico contínuo semadição de ácidos ou bases ou outros produtos químicos, que deve ser recu-perado, o aparelho sendo adequado para produzir uma fração de líquido ede fibra, o aparelho adicionalmente incluindo estrutura para submeter a fra-ção de fibra a liqüefação e sacarificação enzimáticas, e estrutura para fer-mentação de etanol e recuperação do produto, em que o dispositivo de pré-tratamento hidrotérmico é disposto para executar o pré-tratamento hidrotér-mico submetendo o material celulósico a pelo menos uma operação de en-charcamento; o aparelho compreendendo:
- pelo menos um reator pressurizado, através do qual o materialcelulósico pode ser transportado, o pelo menos um reator pressurizado defi-nindo uma zona de pressão operável em uma pressão elevada; o reatorpressurizado sendo disposto para aquecer o material celulósico para umatemperatura entre 170 e 230°C, o reator pressurizado incluindo adicional-mente um dispositivo de pressionamento para pressionar o material celulósi-co para dessa maneira criar uma fração de fibra e uma fração de líquido, pormeio do que o dispositivo de pré-tratamento hidrotérmico é adaptado paramanter tais temperaturas e tempos de residência para o pré-tratamento hi-drotérmico e que a estrutura de fibra do estoque de abastecimento é mantidae pelo menos 80% da lignina são mantidos na fração de fibra;
- um mecanismo de descarregar fração de fibra para descarre-gar a fração de fibra prensada da zona de pressão do reator para uma zonafechada a jusante, que está em uma pressão menor do que a zona de pres-são do reator, enquanto está coletando o vapor liberado sem acesso para ar;
- um mecanismo de descarregar fração de líquido para descar-regar a fração de líquido do reator pressurizado para uma segunda zona fe-chada, que está em uma pressão menor do que a zona de pressão do rea-tor, enquanto está coletando o vapor liberado sem acesso para ar;
Em modalidades da invenção, o reator pressurizado pode consti-tuir ou ser compreendido do dispositivo de pré-tratamento hidrotérmico.
O método e o aparelho da presente invenção podem tambémproporcionar integração ótima com a produção de etanol de estoques deabastecimento de açúcar/amido e integração opcional com uma planta decalor e de energia combinadas (CHP).
É um objetivo de modalidades preferidas da invenção aperfeiço-ar a viabilidade econômica e ambiental de conversão de material celulósicopara etanol. De modo a obter isto é desejável que:
O método, além do etanol, fornece um produto orgânico resi-dual com um baixo conteúdo de KCI, o qual pode ser convertido para maisenergia do que a demanda do processo.
• O método pode utilizar vários tipos de estoque de abasteci-mento, de modo que os estoques de abastecimento mais lucráveis podemser usados.
• Todos os componentes do material celulósico são convertidospara produtos comercializáveis.
• O processo é contínuo.
• Todas as etapas do processo podem operar com alta concen-tração de matéria seca.
• Não existe água de despejo.
• O uso de água de constituição é muito baixo.
• Que a produção é segura e confiável.
• Não existe risco de poluição do ar.
• Que a produção de etanol é sustentável.
Em modalidades preferidas da invenção, algumas medidas paraalcançar essas metas são:
• Aplicar um encharcamento - processo de pressionamento ba-seado em pré-tratamento hidrotermico em baixa severidade, permitindo quepelo menos 80% do conteúdo de lignina do material celulósico seja mantidona fração de fibra em forma sólida.
• Coletar o vapor liberado do processo de pré-tratamento hidro-termico e reusá-lo em processos de evaporação.
• Utilização de condensado de processos de evaporação como água de constituição.
• Utilização de todos os não-fermentáveis líquidos como alimen-tação ou fertilização.
• Utilização de não-fermentáveis sólidos como um biocombustí-vel sólido para geração de mais energia do que usada no processo.
Em vez de confiar em um sistema de fluxo contínuo, onde umlíquido deve se mover em respeito aos sólidos, o método da invenção prefe-rivelmente utiliza um sistema de pressionar o encharcamento.Nesse contexto, o encharcamento significa que existe fluido sufi-ciente presente em de modo que uma substancial parte dele pode ser remo-vida pelo dispositivo de pressionamento escolhido. A pressão significa queuma parte substancial do líquido é removida outra vez por dispositivos me-cânicos.
As operações de pressionar o encharcamento requerem que aestrutura fibrosa do estoque de abastecimento seja mantida. Por conseguin-te, é preferido que o método seja realizado com um alto conteúdo de partícu-las um tanto largas.
Através do uso de operações de pressionar o encharcamento:
• A necessidade por demanda de energia e moagem e trituraçãodispendiosas pode ser eliminada ou pelo menos reduzidas.
• A razão de água para matéria seca de material celulósico podeser reduzida para 6:1 ou até menor.
• Um contato confiável entre sólidos e líquidos pode ser assegu-rado com uma maior concentração de matéria seca nos sólidos no reator, doque por um sistema de fluxo contínuo.
• O equipamento é capaz de manusear grandes objetos, taiscomo livros e grandes grumos de madeira de despejo, e torná-los prontospara o processo de liqüefação. Até objetos não-fermentáveis tais como pe-ças de plástico podem passar o pré-tratamento hidrotérmico e serem classi-ficados depois da liqüefação.
Oposto à maior parte da técnica anterior, não é um objetivo dométodo de acordo com a invenção remover tanta hemicelulose e lignina dafração de fibra quanto possível durante o pré-tratamento. Embora os reque-rentes não desejem estar atados por qualquer teoria particular, eles acredi-tam que quando a lignina é fundida na presença de água, a lignina hidrofóbi-ca formará microgotículas que irão solidificar em temperaturas mais baixas eformar micropartículas sem qualquer ou muito pouco efeito protetor da celu-lose. Quando a hemicelulose e a lignina não têm que ser removidas da fra-ção de fibra, o pré-tratamento pode ocorrer em uma severidade inferior.
Operar em condições de baixa severidade tem as seguintes van-tagens:
• Ácidos e bases, que têm que ser recuperados podem ser omi-tidos, isso economiza capital e custos de operação substanciais, já que oequipamento para recuperação pode ser economizado, e os problemas comcorrosão são substancialmente reduzidos.
• A estrutura fibrosa do estoque de abastecimento pode sermantida.
• A formação de inibidores é reduzida.
• Muito pouca lignina é dissolvida.
Certas etapas de modalidades preferidas da invenção serão a-gora descritas adicionalmente:
Limpeza do material bruto
Já que o material celulósico muitas vezes contém impurezascomo pedra, areia e outros objetos indesejados, é uma vantagem limpá-loem algum grau. Com respeito a alguns tipos de estoque de abastecimentosecos tais como palha, a poeira constitui um problema, já que ela leva a umambiente deficiente para funcionamento, risco de fogo e explosões de poei-ra. Uma válvula úmida de colher pedra, ao mesmo tempo limpa o materialcelulósico de pedras, areia e outros itens pesados, e umedece o materialcelulósico, o que irá solucionar os problemas de poeira. Se o material celuló-sico tem que ser talhado, é uma vantagem talhá-lo depois dele ter sido ume-decido na válvula de colher pedra, já que a maioria de materiais celulósicosé mais fácil de talhar quando está úmida. A válvula úmida de colher pedrapode ser combinada com a etapa de pré-encharcamento explicada mais tar-de, de modo que o reator de pré-encharcamento também funciona comouma válvula de colher pedra.
Pré-tratamento hidrotérmico de pressionar o encharcamento.O pré-tratamento hidrotérmico é executado como uma extraçãocom água quente, produzindo dessa maneira uma fração de fibra contendo amaior parte da celulose, mais do que 80% da dita lignina compreendida nomaterial celulósico, e uma fração de líquido contendo alguns açúcares C5 dahemicelulose, uma maioria dos ditos cloretos de álcali compreendida no ma-terial celulósico e uma maioria de inibidores de fermentação (principalmenteácido acético) produzida pelo pré-tratamento hidrotérmico.
- O material celulósico é transportado através de pelo menos umreator pressurizado, definindo uma zona de pressão do reator em uma pres-são elevada, o material celulósico sendo aquecido a uma temperatura entre170 e 230°C para efetuar o pré-tratamento hidrotérmico. A temperatura podeestar entre 180 e 210°C, tal como entre 180 e 200°C.
- Descarregar a fração de fibra da zona de pressão do reatorpara uma zona de pressão a jusante, que está em uma pressão menor doque a zona de pressão do reator, enquanto está coletando vapor liberadosem acesso para ar. Um conteúdo de matéria seca preferido é entre 20-60%e mais preferido entre 30-50% e o mais preferido 35-45%.
- Descarregar uma fração de líquido do reator pressurizado parauma zona de pressão a montante, que está em uma pressão menor do quea zona de pressão do reator, enquanto está coletando vapor liberado semacesso para ar.
Uma primeira etapa de pré-tratamento hidrotérmico pode com-preender pressão ambiente mediante encharcamento e em temperaturas até100°C, que pode ocorrer na fração de líquido contendo ácido acético de umaetapa subseqüente. O objetivo do encharcamento é dirigir para fora do esto-que de abastecimento e assegurar que todo o estoque de abastecimentoesteja saturado com o líquido. Um objetivo adicional é utilizar alguma ener-gia da fração de líquido para aumentar a temperatura do estoque de abaste-cimento. Objetivos adicionais da etapa de encharcamento são aumentar oconteúdo de matéria seca na fração de líquido e impregnar o estoque deabastecimento com ácidos orgânicos gerados por etapas subseqüentes.
Antes ou durante a transferência para a próxima etapa, o mate-rial celulósico pode ser submetido a uma operação de pressionamento. Osobjetivos da operação de pressionamento são para aumentar a concentra-ção de sólidos, evitar o aquecimento de líquido desnecessário, e transferirmaterial dissolvido para a fração de líquido.
A próxima etapa pode ser um tratamento de pressurização emtemperaturas entre 170°C e cerca de 230°C, realizado, por exemplo, comoum processo de plugue de fluxo de altos sólidos. A alta temperatura é obtidaadicionando água quente ou vapor. Se é adicionado vapor, uma parte delecondensará no material celulósico mais frio. A adição de água ou vapor levaessa etapa do processo a ter uma função de uma segunda operação de en-charcamento.
De modo a obter o benefício econômico desejado, pelo menos aparte pressurizada do pré-tratamento hidrotérmico deve ocorrer preferivel-mente com uma alta concentração de matéria de sólidos secos no reator.
Por conseguinte, o reator é preferivelmente preenchido 100%, e para com-pactação de estoques de abastecimento volumosos é uma opção idealizada.Reatores contínuos com conteúdo de matéria seca de altos sólidos, basea-dos em um dispositivo de parafusar, são muitas vezes uma solução paracusto útil, mas no caso de preenchimento de 100%, a função do transportedo dispositivo de parafuso pode ser insuficiente. Modalidades do reator po-dem, por conseguinte, incluir um dispositivo de parafuso duplo de interentre-laçamento ou um dispositivo de parafuso único com movimento axial de re-ciprocação. Através de uma produção em escala industrial, esses reatores, eos dispositivos de parafuso serão tão grandes, que eles podem facilmentemanipular grandes objetos.
O pré-tratamento é baseado em tratamento com água sem adi-ção de ácidos, bases ou outros produtos químicos que têm que ser recupe-rados. Isso significa que menos matéria seca é transferida do estoque deabastecimento para a fração de líquido (o extrato) do que através da maioriade outros processos de pré-tratamento.
A transferência de lignina será normalmente menos do que 20%do conteúdo original do estoque de abastecimento. Uma parte substancialda hemicelulose será normalmente hidrolisada, mas na maioria das vezespara oligômeros e polímeros solúveis, dos quais somente uma menor parteserá transferida para a fração de líquido.
Omitir a adição de ácidos leva o material celulósico a manter aestrutura fibrosa, que é desejável de modo a conduzir as ditas operações depressionamento, e significa baixa formação de inibidores de fermentação.
Além do mais, as pequenas quantidades de inibidores (principalmente ácidoacético) estarão concentradas na fração de líquido do pré-tratamento onde adesintoxificação, se necessário, pode ser conduzida em baixo custo. Se ne-cessário, a desintoxificação com NH3 é preferida para o método de acordocom a invenção.
A concentração de matéria seca nos sólidos durante o enchar-camento será tipicamente de 10-20%, e depois da pressão 30-40% de modoque aproximadamente 2,5 - 3,5 kg de líquido por kg de matéria seca nossólidos são adicionados durante o encharcamento e removidos outra vezdurante a pressão.
Cada etapa de encharcamento e de pressionamento irá transfe-rir a matéria seca dos sólidos da fração de líquido.
O objetivo principal do pré-tratamento hidrotérmico da invençãoé tornar a celulose acessível para hidrólise/ataque enzimático. Em oposiçãoa, por exemplo, método de Torget, não é um particular objetivo remover ahemicelulose e a lignina da fração de fibra, mas para neutralizar sua prote-ção da celulose. Embora os requerentes não desejem ser atados por qual-quer teoria particular, eles acreditam que quando a lignina é fundida na pre-sença de água, a lignina hidrofóbica formará microgotículas que irão solidifi-car em temperaturas inferiores e formará micropartículas sem qualquer oumuito pouco efeito protetor da celulose. As condições de fundição da ligninado pré-tratamento hidrotérmico irão hidrolisar a hemicelulose a um grau, on-de ela não mais protegerá a celulose contra ataque enzimático. Acredita-setambém que as condições de fusão da lignina irão eliminar a cristalinidadeda celulose o que é benéfico para obter hidrólise enzimática eficiente, noentanto, a estrutura fibrosa do material celulósico é mantida. De modo a a-perfeiçoar a liberação da lignina fundida das fibras de celulose, o estoque deabastecimento é submetido a forças de cisalhamento. Isso irá desgastar alignina da celulose e facilitar a formação de gotículas de lignina hidrofóbica.
As gotículas parecem ser revestidas por compostos hidrofílicos que derivamprincipalmente da hemicelulose parcialmente hidrolisada. As micropartículasde lignina resultantes têm surpreendentemente muito pouco ou nenhum efei-to de inibição na hidrólise enzimática e fermentação de etanol baseados emlevedura. As vantagens principais dessa abordagem são:
• O pré-tratamento hidrotérmico da invenção pode ser realizadoem condições menos severas, que como descrito mais cedo reduz custos decapital e de operação.
• A separação do material celulósico pré-tratado em uma fraçãode fibra e uma fração de líquido é facilitada.
As forças de cisalhamento podem ser aplicadas por diferentesdispositivos, por exemplo, pelo dispositivo de transporte no reator, por dispo-sitivos movidos pelo dispositivo de transporte ou por pressão durante carre-gamento e descarregamento do reator. As forças de cisalhamento podemtambém ser aplicadas por explosão de vapor, aplicadas durante descarre-gamento, que primariamente têm o efeito de explodir as células e capilares.
Os dispositivos para aplicar forças de cisalhamento podem ser aplicadossozinhos ou como uma combinação de mais de um dispositivo.
É um efeito interessante da presente invenção que a palha ta-lhada submetida ao pré-tratamento hidrotérmico tem um valor muito maiorde alimentação do que a palha não-tratada, por causa do acesso aperfeiço-ado para enzimas digestivas.
Um dos problemas de escala industrial contínua, pré-tratamentode estoques de abastecimento volumosos com alta concentração de partícu-las longas, tais como palha de cereal ou forragem de milho, é transferir oestoque de abastecimento no reator pressurizado de uma maneira segura,eficiente e confiável. É uma vantagem carregar estoques de abastecimentono reator em porções com um dispositivo de carregar do tipo eclusa tal comoa bomba de partículas descrita em WO 03/013714A1, em que em qualquermomento pelo menos uma trava de pressão retém a vedação estanque apressão entre o reator pressurizado e o reservatório de encharcamento. Es-sa bomba de partículas pode remover líquido do estoque de abastecimentoencharcado através do pressionamento durante o carregamento e descarre-gamento do reator, e o descarregamento pode ser combinado com explosãode vapor.
Também o despejo doméstico do qual os componentes grandese pesados foram removidos em um processo de separação a montante, masque ainda compreendem partículas grandes remanescentes tais como latas,garrafas de plástico, peças de plástico e madeira pode ser carregado e des-carregado pela dita bomba de partículas, processado nos reatores de pré-tratamento e de liqüefaçao. As partículas não-liquefeitas podem ser removidasantes e depois da fermentação. Isso é possível porque todo equipamento doprocesso preferido da invenção pode aceitar partículas relativamente grandes.
De acordo com uma modalidade da presente invenção, a partepressurizada do pré-tratamento hidrotérmico pode ser conduzida em um oumais ajustes de condições de temperatura/pressão. A transferência do esto-que de abastecimento de uma zona de pressão para uma outra será nor-malmente conduzida por um sistema de eclusa com um dispositivo de pres-sionamento tal como uma bomba de partículas descrito em WO03/013714A1. Operações adicionais de pressionamento/encharcamento po-dem ser conduzidas dentro de cada zona de pressão.
De acordo com uma modalidade da invenção, quando o pré-tratamento hidrotérmico é realizado em diversos ajustes de condições detemperatura/pressão, a temperatura/pressão aumentará para cada etapa. Jáque um processo corrente contra com pressionamento entre cada das con-dições de temperatura/pressão, a severidade química cairá conforme a se-veridade térmica se eleva, o que é importante para evitar problemas de cor-rosão do equipamento. Uma vez que os ácidos são formados durante pré-tratamento hidrotérmico, isto também tem a vantagem que o pH será relati-vamente próximo ao neutro na fração de fibra, porque o líquido adicionado àúltima etapa não é ácido. Isso significa que o pH será próximo ao ótimo paraa liqüefaçao enzimática, e somente um ajuste limitado é requerido. A remo-ção de ácido da fração de fibra é também uma vantagem quando o estoquede abastecimento é de silagem, porque o alto conteúdo de ácido láctico serálavado já durante o pré-encharcamento.
O estoque de abastecimento pode ou ser pressionado, enquantoainda está mediante condições de alta temperatura com a lignina na formade microgotículas, ou ele pode ser pressionado depois de ter sido descarre-gado do reator de pré-tratamento hidrotermico com a lignina na forma demicropartículas sólidas.
Uma vantagem de pressionamento antes do estoque de abaste-cimento ser descarregado é que um maior conteúdo de matéria seca na fra-ção de fibra pode ser obtido. Uma outra vantagem por pressionamento me-diante condições pressurizadas a quente é que as forças de cisalhamentogeradas durante o pressionamento fornecerão liberação de gotículas de lig-nina e desintegração de partículas de lignocelulose. A vantagem de pressio-namento em temperaturas abaixo de 100°C é que o custo é inferior e quemais lignina irá permanecer na fração de fibra.
A despressurização tanto da fração de sólido quanto da fraçãode líquido pode ser realizada em sistemas fechados sem acesso de ar, demodo a coletar o vapor liberado e usar a energia térmica do vapor para pro-pósitos de concentração e o condensado como água do processo.
O descarregamento da fração de fibra pode também ser realiza-do por um dispositivo de pressionamento, por exemplo, uma pressão de pa-rafuso, uma vez que a alta pressão preencherá os canais com material, demodo que é evitado vazamento. Esse tipo de descarregamento será preferi-velmente realizado com uma primeira etapa, onde a trava de pressão entre oreator pressurizado e um compartimento fechado a jusante com uma pres-são inferior é fornecida por uma pressão de parafuso, conduzindo a opera-ção de pressionamento na saída do reator pressurizado, o líquido resultanteé enviado a montante e os sólidos resultantes são a fração de fibra indo ajusante. A pressão do dito compartimento fechado é preferível de 2-6 bar.Através da segunda etapa, a fração de fibra é transportada a jusante paraum segundo compartimento fechado com uma pressão de um bar ou menoratravés de uma segunda pressão de parafuso fornecendo a trava de pressãoentre os dois compartimentos. A água do processo em uma temperaturamenor do que aquela da fração de fibra é injetada na segunda pressão deparafuso na primeira parte do parafuso, reduzindo a temperatura da fraçãode fibra para 100°C ou menor.
De modo a obter uma liqüefação enzimática eficiente, é desejá-vel que tantas enzimas quanto possível sejam colocadas nas superfícies dasfibras de celulose acessíveis contidas nas partículas da fração de fibra pré-tratada. Para alcançar isso, a fração de fibra pressionada relativamente mor-na é misturada com uma preparação de enzima relativamente fria que podeser sugada nas cavidades das partículas. O vapor capturado nas cavidadescondensa conforme ele é resfriado pela preparação de enzima e cria um vá-cuo empurrando a preparação de enzima nas cavidades. Ajustando a con-centração de enzimas na preparação, a quantidade desejada de enzimaspode ser colocada nas superfícies interna e externa das partículas, aderindoàs fibras de celulose. Em virtude dessa adesão, o conteúdo de matéria secada fração de fibra carregada de enzima pode ser aumentado por pressiona-mento, quanto impede remoção de enzimas a uma extensão inaceitável.
Ajustando a temperatura e pH da preparação de enzima antesde misturar com a SF pré-tratada mais morna, podem ser aperfeiçoadascondições de liqüefação.
Como descrito por Tolan, preparações enzimáticas para hidrólisede celulose conterão normalmente três tipos de enzimas: endogluconase,celobiohidrolase e beta-glucosidade. Os dois primeiros hidrolisam a celulosedo polímero para sua celobiose solúvel de dímero que é então hidrolisadapara glicose pelo terceiro tipo. A inibição do produto de celobiose e glicosepode ser impedida ou reduzida aumentando a concentração de beta-glucosidade e uso separado de hidrolisação e fermentação. Uma outra solu-ção é usar o processo de sacarificação e fermentação (SSF) simultâneas,em que a celobiose e a glicose são convertidas para etanol pelo organismode fermentação. Uma modalidade da presente invenção é baseada em umdesenvolvimento bem-sucedido de microorganismos etanologênicos termofí-licos com a capacidade para fermentar tanto com açúcar C5 quanto açúcarC6 e sistemas de enzima compatíveis com alta atividade hemi-celulase ecelulase em temperaturas em torno de 60°C e pH em torno de 6. De especialinteresse para a presente invenção é termófilos com a capacidade para fer-mentar não somente monômeros mas também pequenos oligômeros taiscomo celobiose, maltose e rafinase simultaneamente, que junto com um sis-tema de enzima compatível criará um processo de sacarificação e fermenta-ção simultâneas (SSF) para converter a biomassa pré-tratada da invençãopara etanol. Como uma alternativa, o método de acordo com a invenção po-de usar uma abordagem, em que uma etapa de liqüefação separada é intro-duzida, fornecendo condições ótimas para a atividade das enzimas seguidapor processo de sacarificação e fermentação simultâneas (SSF) com a fra-ção liqüefeita como substrato e com condições ótimas para o organismo defermentação, mas condições sub-ótimas para as enzimas.
Durante a etapa de liqüefação catalisada, por exemplo, por celu-lases de Tricoderma com pH em torno de 5 e temperatura em torno de 50°Cos endogluconases podem fornecer a maior parte de despolimerização por-que a atividade das celobiohidrolases é rapidamente inibida por celobioseacumulada e a beta-glucosidade é inibida por glicose acumulada.
A liqüefação pode ser conduzida por dois princípios, a liqüefaçãoem estado líquido ou estado sólido.
Através da liqüefação em estado sólido, a fração de fibra carre-gada de enzima é transferida em um misturador, que não contém líquidolivre na área de entrada.
Na liqüefação em estado sólido em escala industrial, o movimen-to microscópico das enzimas de ataque a ataque na celulose pode não sersempre fornecido por agitação convencional, por causa da grande entradade energia requerida para superar a fricção entre as partículas. Em vez dis-so, a tecnologia usada na indústria de compostação pode ser aplicada, talcomo tambores de compostação, onde a fração de fibra carregada com en-zimas é submetida a um número de elevações e quedas durante o transpor-te através do tambor cilíndrico, que é giratório ou estacionário e equipadocom um rotor com dispositivos de elevação. Depois de poucas horas, o lí-quido produzido tornará possível finalizar o processo como liqüefação emestado líquido.
Através da liqüefação em estado líquido, as partículas carrega-das de enzimas entrantes da fração de fibra são submersas no fluido viscosode material liqüefeito. Mesmo que a mistura possa ser altamente viscosa, amisturação pode ser realizada por uma variedade de dispositivos de misturarconhecidos.
Algumas vantagens de liqüefação em estado líquido são:
- o carregamento de matéria seca do reator pode ser alto,
- a transmissão de forças adequadas para assegurar que as en-zimas se movam de ataque para ataque nas fibras de celulose é facilitadapelo líquido,
- a reciclagem de fração liqüefeita com enzimas livres para a re-gião de entrada é possível, o que criará boas condições para as enzimasativas aderirem e atacarem fibras de celulose frescas.
O reator de liqüefação em estado líquido de acordo com a pre-sente invenção pode ser baseado em um recipiente cilíndrico horizontal a-longado com uma entrada para fração de fibra carregado de enzima em umaseção de topo de uma extremidade do recipiente e uma saída para a fraçãoliqüefeita em uma seção de fundo da outra extremidade do recipiente.
Na entrada, um dispositivo perfurado pode forçar as partículasda fração de fibra em direção à saída, completamente submergidas na fra-ção liqüefeita. Na saída, um dispositivo de seleção pode separar as macro-partículas residuais, consistindo principalmente em celulose e lignina, dafração liqüefeita consistindo principalmente em uma solução de polissacarí-deos liqüefeitos e micropartículas de lignina suspensas. Durante a passa-gem através do reator, a estrutura da maior parte das partículas de lignoce-lulose gradualmente desaparecerão, enquanto as macropartículas residuaispodem ser classificadas, desintegradas e recicladas para a entrada do rea-tor. Alternativamente, as macropartículas residuais podem ser adicionadas aum produto de biocombustível sólido.
Tanto a liqüefação em estado sólido quanto a liqüefação em es-tado líquido são insensíveis aos objetos grandes.
As micropartículas de lignina podem ser removidas tanto depoisdo processo de liqüefação separado quanto depois do processo de fermen-tação através de meios conhecidos tais como pressão ou filtração a vácuofornecendo uma massa de filtro com um alto conteúdo de matéria seca, pormeio do que baixos custos de secagem são obtidos. Esse produto usual-mente tem um baixo conteúdo de KCI e pode, por conseguinte, estar combu-rido em plantas de calor e energia combinadas com alta eficiência de eletri-cidade. A parte filtrada pode ser bombeada para um tanque de alimentação,onde a temperatura, pH e o conteúdo de nutrientes podem ser ajustadospara otimizar as condições do processo de sacarificação e fermentação si-multâneas (SSF). Se o processo de sacarificação e fermentação simultâneas(SSF) é baseado em levedura, a temperatura deve ser abaixada para cercade 35°C enquanto que o pH 5 pode ser mantido.
Se o processo de sacarificação e fermentação simultâneas(SSF) é baseado em um microorganismo termófilo de fermentação C6 e C5,tal como termófilos de TMO Biotec, a temperatura pode ter que ser aumen-tada para cerca de 60°C e o pH para cerca de 6.
O processo de sacarificação e fermentação simultâneas (SSF)descrito aqui pode ser realizado como uma porção alimentada ou um pro-cesso contínuo confiavelmente em equipamento conhecido por si, comodescrito em "The alcohol textbook" 3a Edição, 1999, da Nottingham Univer-sity Press.
A recuperação do etanol pode ser realizada por tecnologia dedestilação convencional.
Uma tecnologia de recuperação preferida para a presente inven-ção é usar uma tecnologia de desagregação, tal como desagregação porvácuo, desagregação por gás ou evaporação por borrifação, pelo que a tem-peratura do caldo pode ser mantida próxima da temperatura de fermentaçãodurante a remoção do etanol. Desse modo, a inativação térmica de enzimase organismos de fermentação é limitada, e as enzimas e os organismos defermentação podem, por conseguinte, ser reciclados e fornecer adicionaisreduções de custo.
As micropartículas de lignina podem ser mantidas na fração li-qüefeita durante fermentação porque nenhum ou muito pouco efeito inibidoré associado com as micropartículas de lignina macromolecular. A fermenta-ção e recuperação de etanol simultâneas é uma opção de redução de custointeressante para o método de acordo com a invenção em que o etanol seráremovido antes da inibição iniciar a diminuição da taxa de sacarificação efermentação.
O uso da fração de líquido do pré-tratamento hidrotérmico, de-pende de muitos fatores, por exemplo, se o processo é integrado com pro-dução de etanol do estoque de abastecimento de açúcar/amido, e se os or-ganismos competitivos para fermentação de C5 estão disponíveis. Uma op-ção preferida da invenção é neutralizar o conteúdo de ácido acético comNH3, e combiná-lo com a silagem delgada da conversão da fração de fibra, ea mistura concentrada e o uso de xarope em alimentação de ruminantes, jáque os ruminantes podem facilmente digerir açúcares C5. Essa opção tem avantagem que N, P, K e outros nutrientes de planta podem ser levados devolta aos campos. Se um microorganismo adequado para conversão de a-çúcares C5 para etanol é desenvolvido, a mistura pode ser usada como es-toque de abastecimento de fermentação. Ela pode ser usada como estoquede abastecimento para produção de proteína de célula única, ácido láctico eenzimas.
A integração de produção de etanol dos estoques de abasteci-mento de lignocelulose com produção de etanol dos estoques de abasteci-mento de amido/açúcar é uma opção vantajosa para o método da invençãoporque ela pode fornecer substanciais reduções tanto em custo de capitalquanto em custo de operação, especialmente em casos onde é difícil coletarestoque de abastecimento de lignocelulose para produzir cerca de 100 000t/a ou mais de etanol combustível que é necessário para obter vantagemtotal da economia em escala. Além do mais, podem ser obtidas reduções decusto usando pelo menos uma parte ou uma fração da fração de líquido dopré-tratamento para substituir a água ou parte dela exigida na misturação deestoques de abastecimento de amido/açúcar com alto conteúdo de matériaseca. Isso é possível se a fração de líquido produzido de acordo com o mé-todo inventado tem um conteúdo baixo ou não de inibidores, que é usual-mente o caso. Uma parte significante da hemicelulose dissolvida na fraçãode líquido será de oligômeros, e é, por conseguinte, possível separar a fra-ção de líquido em duas frações por ultra filtração. Uma fração contém princi-palmente oligômeros de pentose e tem um alto conteúdo de matéria seca, ea outra fração (o permeio) com baixo conteúdo de matéria seca contém prin-cipalmente cloretos de álcali e pequenas moléculas orgânicas. Essa fração éparticularmente adequada para substituir a água de constituição no processode misturação do grão. A fração de pentose oligomérica pode ser usada co-mo estoque de abastecimento de fermentação para produção de etanolquando relevantes microorganismos de fermentação de açúcar C5 estãodisponíveis. Enquanto isso ela pode ser ainda concentrada e vendida comoalimentação para ruminantes. Os microorganismos no ruminante podemconverter os oligômeros de pentose em ácidos graxos de cadeia curta.
Quando o estoque de abastecimento de açúcar/amido produzum resíduo de lignocelulose (por exemplo, partículas de destiladores degrão, na forma de bagaço de cana de açúcar), o resíduo pode ser usado di-retamente como um estoque de abastecimento lignocelulósico.
A integração com produção de etanol do estoque de abasteci-mento de açúcar/amido também abre a possibilidade para procurar materialbruto do mercado mundial, o que assegura um suprimento de material brutomais seguro. Ela também abre a possibilidade para o uso de safras inteirascomo estoques de abastecimento, que podem substancialmente reduzir oscustos relacionados à colheita, armazenagem e transporte.
Uma outra opção vantajosa o método inventado é integrar a pro-dução de etanol com plantas de energia central e obter vantagem de algumdo baixo valor de energia térmica de outro modo descartado (enviado a umsistema de condensação). Reduções adicionais de custo derivam de custosde investimento inferiores através de exploração da infra-estrutura da plantade energia. Se os resíduos (principalmente lignina) são comburidos na plan-ta de energia, um aperfeiçoamento econômico adicional pode ser alcançado.As modalidades preferidas do método de acordo com a invenção produzemum resíduo combustível de micròpartículas com um baixo conteúdo de KCI,que é bem-adequado para co-combustão com carvão pulverizado em plan-tas centrais CHP com alta eficiência de eletricidade, o que significa que ovalor dos resíduos será aumentado com cerca de 30% comparado com ovalor obtido quando os resíduos são comburidos em uma pequena CHP pro-jetada para a demanda de energia da planta de biomassa.Exemplo: Conversão de palha de trigo
O método de conversão da invenção foi testado em palha detrigo talhada em instalações de planta piloto compreendendo limpeza úmidae talhamento de palha, pré-encharcamento e pré-tratamento pressurizadoem um reator com duas seções, com uma primeira bomba de partículas paracarregar o estoque de abastecimento encharcado na primeira seção, e umasegunda bomba de partículas para transferir o estoque de abastecimento nasegunda seção, e uma terceira bomba de partículas para descarregar a fra-ção de fibra da segunda seção. As bombas de partículas usadas na plantapiloto são descritas em WO 03/013714A1. Isso significa que três operaçõesde pressionamento/encharcamento poderiam ser conduzidas, usando asbombas de partículas para o processo de pressionamento. Além disso, umaetapa de lavar em pressão ambiente foi testada, pelo que a fração de fibradepois do encharcamento foi pressionada para cerca de 40% dm com umapressão de parafuso.
A avaliação do efeito de diferentes condições de pré-tratamentofoi baseada em dados da liqüefação a jusante, fermentação do etanol e ex-periências de destilação em palha pré-tratada.
Os resultados típicos da conversão de palha pré-tratada sãocomo a seguir.
Composição 1000 kg de palha de trigo:
Umidade 140 kg
Celulose 350 kg
Hemicelulose 250 kg
Lignina
150 kg<table>table see original document page 28</column></row><table>
Condições do processo:
Pré-encharcamento: 80°C, 15 min
Reator pressurizado:
1. seção: 180°C, 10 min2. seção: 195°C, 3 min3 operações de pressionamento/encharcamento
Água:razão de palha: 5:1
Producoes:
<table>table see original document page 28</column></row><table>
Nessas condições do processo um máximo de 4% de lignina ouprodutos que derivam da lignina estavam contidos no melaço C5 (matériaseca), correspondendo a 12,6 kg ou 8,4% do conteúdo de lignina de palha.Isso significa que 91,6% do conteúdo de lignina da palha são mantidos nafração de fibra.
Resultados similares podem ser obtidos em condições do pro-cesso onde a primeira seção do reator pressurizado foi operada em 180°Cem 17 min. e a segunda seção foi desviada.
A experiência com palha de trigo demonstra que as modalidadesdo método da invenção podem fornecer alta conversão do conteúdo de celu-lose da palha para etanol deixando em torno de 90% de lignina como partí-culas sólidas suspensas que podem ser recuperadas por meios conhecidos.
As condições do processo (temperaturas e tempos de retenção) dainvenção podem ser ajustadas ao ótimo econômico para cada material bruto.
Final do Exemplo
Deve ser entendido que todas as características e realizaçõesdiscutidas acima em relação à invenção do primeiro aspecto da invenção esuas modalidades aplicam a invenção do segundo aspecto da invenção dis-cutido abaixo e/ou as suas modalidades.
Em um segundo aspecto, a presente invenção fornece um apa-relho e um método para conversão de material celulósico (CM) para etanol eoutros produtos, o material celulósico preferivelmente compreendendo celu-lose, bem como lignina, hemicelulose e cloretos de álcali, e opcionalmenteaçúcares. O método do segundo aspecto da presente invenção compreendepré-tratamento hidrotermico (HTP) sem adição de ácidos ou bases ou outrosprodutos químicos, que devem ser recuperados, e subseqüente hidróliseenzimática (EH), fermentação e recuperação de etanol. O método compre-ende as etapas de:
- Ajustar o tamanho da partícula de material celulósico de partí-cula longa (CM), tal como palha e talos, através do corte e/ou talhamentoantes do material celulósico (CM) ser submetido ao pré-tratamento hidrotér-mico (HTP). Em uma distribuição do tamanho da partícula preferido, menosque 5% das partículas são mais longas do que cerca de 20 cm, e menos que20% das partículas estão entre cerca de 10 e cerca de 20 cm. O materialcelulósico (CM) incluindo peças de madeira é preferivelmente feito em las-cas padrões.
- Manter o tamanho da partícula ajustada, isto é manter a estru-tura da partícula durante o pré-tratamento hidrotermico e uma parte inicial dahidrólise enzimática (EH).
- Executar o pré-tratamento hidrotermico como uma extraçãocom água quente, produzindo dessa maneira uma fração sólida (SF) con-tendo mais do que 80% da dita lignina compreendida no material celulósico(CM), e uma fração de líquido (LF) com um conteúdo preferido de açúcaresde hemicelulose menor do que 80% do conteúdo original no (CM), mais pre-ferido menos do que 70% do conteúdo original na (CM), até mais preferidomenos do que 60% do conteúdo original no CM contendo uma maioria dos di-tos cloretos de álcali compreendidos no material celulósico (CM) e uma maioriade inibidores de fermentação pelo pré-tratamento hidrotermico (HTP).
- Transportar o material celulósico (CM) através de pelo menosum reator pressurizado definindo uma zona de pressão do reator em umapressão elevada, o material celulósico sendo aquecido a uma temperaturaentre 170 e 230°C para efetuar o pré-tratamento hidrotérmico. A temperaturapode estar entre 180 e 210°C, tal como entre 190 e 200°C.
- Descarregar a fração de sólido (SF) da zona de pressão doreator para uma primeira zona de pressão a jusante, que está em uma pres-são menor do que a zona de pressão do reator, preferivelmente enquantocoleta o vapor liberado sem acesso para ar. Um conteúdo de matéria seca pre-ferido está entre 20-60% e mais preferido 30-50% e o mais preferido 35-45%.
- Descarregar a fração de líquido (LF) do reator pressurizadopara uma segunda zona de pressão, que está em uma pressão menor doque a zona de pressão do reator, preferivelmente enquanto coleta vapor libe-rado sem acesso para ar.
O segundo aspecto da invenção também fornece um aparelhopara conversão de material celulósico (CM) para etanol e outros produtos, omaterial celulósico preferivelmente compreendendo celulose, bem como lig-nina, hemicelulose e cloretos de álcali, e opcionalmente açúcares, o apare-lho conferindo pré-tratamento hidrotérmico contínuo (HTP) sem adição deácidos ou bases e hidrólise enzimática subseqüente (EH), fermentação erecuperação de etanol, o aparelho compreendendo:
- um dispositivo de corte ou talhamento para ajustar o tamanhoda partícula de material celulósico de partícula longa (CM), tal como palha etalos, antes do material celulósico (CM) ser submetido ao pré-tratamentohidrotérmico (HTP);
- um dispositivo de pré-tratamento hidrotérmico para efetuar pré-tratamento hidrotérmico como uma extração com água quente, o dispositivode pré-tratamento hidrotérmico sendo adaptado para manter o tamanho dapartícula ajustado durante o pré-tratamento hidrotérmico e produzir uma fra-ção sólida (SF) contendo mais do que 80% da dita lignina compreendida nomaterial celulósico (CM), e uma fração de líquido (LF) contendo uma maiorparte dos ditos cloretos de álcali compreendidos no material celulósico (CM),e uma maior parte de inibidores de fermentação produzida pelo pré-tratamento hidrotérmico (HTP);
- pelo menos um reator pressurizado definindo uma zona depressão em uma pressão elevada, o material celulosico sendo aquecido a umatemperatura entre 170 e 230°C para efetuar o pré-tratamento hidrotérmico;
- um mecanismo de descarregamento para descarregar a fraçãosólida (SF) da zona de pressão do reator para uma primeira zona de pressãoa jusante, que está em uma pressão menor do que a zona de pressão doreator, o mecanismo de descarregamento sendo preferivelmente dispostopara permitir descarregar enquanto o vapor liberado é coletado sem acessopara ar, e para descarregar a fração de líquido (LF) do reator pressurizadopara uma segunda zona de pressão, que está em uma pressão menor doque a zona de pressão do reator, preferivelmente enquanto está coletando ovapor liberado sem acesso para ar.
Em modalidades das invenções do primeiro e segundo aspectosda invenção, a segunda zona de pressão pode ser uma zona de pressão amontante, tal como uma zona a montante da zona de pressão do reator. Elapode estar a jusante em relação a outras zonas, por exemplo, a jusante deum dispositivo de corte ou de talhamento para ajustar o tamanho da partícu-la de material celulosico de partícula longa, e/ou a jusante do equipamentopara realizar o pré-tratamento hidrotérmico.
As modalidades preferidas do método e aparelho do segundoaspecto da presente invenção compreendem ajuste do tamanho da partícu-la, pré-tratamento hidrotérmico com separação em uma fração de líquido ede sólido, diferentes opções para utilização da fração de líquido, liqüefação esacarificação enzimáticas da fração de sólido, fermentação e recuperaçãode etanol, integração opcional com produção de etanol de estoques de abas-tecimento de açúcar/amido e integração opcional com uma planta de calor ede energia combinadas (CHP).
Um efeito das modalidades da presente invenção é a economiaaperfeiçoada da conversão de estoque de abastecimento para etanol. Porintrodução de um método, em que a estrutura da partícula do estoque deabastecimento é mantida, até a estrutura desaparecer durante a etapa deliqüefação enzimática (EL), e em que o pré-tratamento é conduzido sem adi-ção de produtos químicos que têm que ser recuperados, um número de ino-vações de redução de custos interdependente pode ser implementado, efornecer etanol combustível de lignocelulose a um preço similar a ou menordo que o preço para etanol de estoques de abastecimento de amido/açúcar.
A integração da produção de etanol de estoques de abasteci-mento de lignocelulose com a produção de etanol de estoques de abasteci-mento de amido/açúcar é uma opção vantajosa para o método da invençãoporque ela pode fornecer reduções substanciais tanto em custo de capitalquanto em custo de operação, especialmente em casos onde é difícil coletarestoque de abastecimento de lignocelulose suficiente para produzir cerca de100 000 t/a ou mais de etanol combustível que é necessário para obter van-tagem total da economia em escala. Além do mais, as reduções de custopodem ser obtidas usando pelo menos uma parte ou uma fração da fraçãode líquido (LF) do pré-tratamento para substituir a água ou parte dela reque-rida no misturação dos estoques de abastecimento de amido/açúcar comalto conteúdo de matéria seca. Isso é possível se a fração de líquido (LF)produzida de acordo com o método inventado tem ou não um baixo conteú-do de inibidores, que é usualmente o caso. Uma parte significante da hemi-celulose dissolvida na fração de líquido (LF) será de oligômeros, e é, porconseguinte, possível separar a fração de líquido (LF) em duas frações comultra filtração. Uma fração contém principalmente oligômeros de pentose etem um alto conteúdo de matéria seca, e a outra fração (o permeio) com bai-xo conteúdo de matéria seca contém principalmente cloretos de álcali e pe-quenas moléculas orgânicas. Essa fração é particularmente adequada parasubstituir a água de constituição no processo de misturação de grão (opcio-nalmente corte ou talhamento). Durante o pré-tratamento, o pH da fração delíquido (LF) normalmente cai para cerca de 3,5, que é preferivelmente ajus-tado ao ótimo para levedura por NH3. A fração de pentose pode ser usadacomo estoque de abastecimento de fermentação para a produção de etanolquando relevantes microorganismos de fermentação de açúcar C5 estãodisponíveis. Nesse ínterim ela pode ainda ser concentrada e vendida comoalimentação para ruminantes. Os microorganismos no ruminante podemconverter os oligômeros de pentose a ácidos graxos de cadeia curta.
Quando o estoque de abastecimento de açúcar/amido produzum resíduo de lignocelulose (por exemplo, partículas de destiladores degrão, na forma de bagaço de cana de açúcar), o resíduo pode ser usado di-retamente como estoque de abastecimento de lignocelulose.
A integração com a produção de etanol do estoque de abasteci-mento de açúcar/amido também abre a possibilidade para a procura de ma-terial bruto do mercado mundial, que retém um suprimento de material brutomais seguro. Ela também abre a possibilidade para o uso de safras inteirascomo estoques de abastecimento, o que pode reduzir substancialmente oscustos relacionados à colheita, armazenagem e transporte.
Uma outra opção vantajosa do método inventado é integrar aprodução de etanol com plantas de energia existentes e obter a vantagemde alguma energia térmica de baixo valor de outro modo disposta (enviadopara um sistema de condensação). As reduções adicionais de custo derivamde custos de investimento inferiores por exploração da infra-estrutura daplanta de energia. Se os resíduos (principalmente lignina) são comburidosna planta de energia, um aperfeiçoamento econômico adicional pode serobtido. Modalidades preferidas do método de acordo com o segundo aspec-to da invenção produzem um resíduo combustível de micropartículas comum baixo conteúdo de KCI, que é bem-adequado para a co-combustão comcarvão pulverizado nas plantas centrais CHP com alta eficiência de eletricidade,o que significa que o valor dos resíduos será aumentado com cerca de 30%comparado com o valor obtido quando os resíduos são comburidos em umapequena CHP projetada para a demanda de energia da planta de biomassa.
A trituração dos estoques de abastecimento de lignoceluloseantes do pré-tratamento é uma das etapas do processo que consome maiseletricidade envolvidas no material celulósico de conversão (CM) do etanol.
A maior parte dos métodos da técnica anterior usa britadores de martelo pa-ra produzir pequenas partículas com uma grande área de superfície, mas oefeito da lignina como uma cola termoplástica forte o torna necessário embaixas temperaturas para aplicar forças mecânicas muito fortes para obter otamanho desejado da partícula.
As modalidades preferidas do método de conversão da presenteinvenção não usam trituração antes do pré-tratamento sob qualquer condi-ção, mas mantêm a estrutura da partícula por todo o pré-tratamento de mo-do a obter vantagem da área de superfície muito grande fornecida pelas ca-vidades de células e capilares das partículas da planta para criar boas con-dições de reação para o pré-tratamento hidrotérmico (HTP) e para a seguin-te etapa de liqüefação. Na alta temperatura do pré-tratamento hidrotérmico(HTP), a lignina é transformada em um líquido, perdendo suas propriedadescomo uma cola, o que significa que somente forças mecânicas fracas sãorequeridas para abrir as cavidades das células para facilitar o acesso dasenzimas de celulose para as superfícies internas das partículas.
Por conseguinte, a trituração pode ser substituída por um pro-cesso de talhamento produzindo partículas, onde a maior parte tem umcomprimento de menos do que cerca de 10 cm e uma parte menor tem umcomprimento de até cerca de 20 cm ou cerca de 30 cm.
É um efeito interessante do aparelho e do método da presenteinvenção que a palha talhada submetida ao pré-tratamento hidrotérmico(HTP) possa ter um conteúdo de energia para ruminantes de mais de duasvezes o conteúdo de energia de uma palha não-tratada, por causa do aces-so aperfeiçoado para as enzimas digestivas.
A respeito de alguns tipos de estoque de abastecimento secostais como palha, poeira, eles constituem um problema, uma vez que levam aum ambiente de operação pobre, ao risco de fogo e explosões de poeira.
Esses problemas podem ser solucionados por umedecimento do estoque deabastecimento, que irá também facilitar o processo de talhamento e reduzir oconsumo de energia específico a um nível baixo, que para palha é somentecerca de 25% da demanda por britadores de martelo. Para estoques de a-bastecimento de palha e similares será com freqüência vantajosa removerpedras e outras impurezas e executar a umidificação em uma válvula de co-lher pedra.O talhamento do estoque de abastecimento volumoso, tal comopalha, pode ser facilitado por compactação do estoque de abastecimentoantes dele entrar na zona de talhamento.
Para estoques de abastecimento de área florestal, o dispositivo detalhamento pode compreender ou ser substituído com dispositivo de lascar.
Em estoques de abastecimento com pequenas partículas taiscomo cítricos, batata e açúcar de polpa de beterraba, partículas de destila-dores e poeira de serra, não são necessárias reduções do tamanho de partí-cula, em vez disso pode ser uma vantagem misturar com um estoque deabastecimento mais fibroso.
O ajuste do tamanho da partícula é seguido pelo pré-tratamentohidrotérmico (HTP). O objetivo do pré-tratamento hidrotérmico (HTP) é tornara celulose acessível para hidrólise/ataque enzimático.
O pré-tratamento é baseado em extração com água sem adiçãode ácidos, bases ou outros produtos químicos que têm que ser recuperados.
Isso significa que menos matéria seca é transferida do estoque de abasteci-mento para a fração de líquido (o extrato) do que pela maioria de outros pro-cessos de pré-tratamento.
A transferência de açúcares de hemicelulose será normalmentemenos que 60% e de lignina menos do que 20% do conteúdo original do es-toque de abastecimento. A hemicelulose será hidrolisada, mas a maior partepara oligômeros e polímeros solúveis, que podem ser ainda hidrolisados pa-ra açúcares fermentáveis por enzimas.
A omissão da adição de ácidos significa baixa formação de inibi-dores de fermentação. Além do mais, as pequenas quantidades de inibido-res serão concentradas na fração de líquido do pré-tratamento onde a desin-toxificação, se necessário, pode ser conduzida em baixo custo. Se necessá-rio, a desintoxificação com NH3 é preferida para o método de acordo com ainvenção.
A omissão da adição de ácidos, bases ou outros produtos quími-cos que têm que ser recuperados também implica na redução de custos o-peracionais.Uma primeira etapa do pré-tratamento hidrotérmico (HTP) podecompreender encharcamento, que pode ocorrer no ácido acético contendofração de líquido de uma etapa subseqüente mediante pressão ambiente eem temperaturas até 100°C. O objetivo do encharcamento é expulsar ar doestoque de abastecimento e assegurar que todo o estoque de abastecimen-to esteja saturado com o líquido. Um objetivo adicional é utilizar alguma e-nergia da fração de líquido para aumentar a temperatura do estoque de a-bastecimento. Objetivos adicionais da etapa de encharcamento são aumen-tar o conteúdo de matéria seca na fração de líquido e impregnar o estoquede abastecimento com ácidos orgânicos gerados por etapas subseqüentes.
A próxima etapa pode ser um tratamento pressurizado em tem-peraturas entre 100°C e cerca de 230°C, realizado, por exemplo, como umprocesso de plugue de fluxo de altos sólidos.
De modo a obter o benefício econômico desejado, pelo menos aparte pressurizada do pré-tratamento hidrotérmico (HTP) deve preferivel-mente ocorrer com uma alta concentração de matéria seca nos sólidos noreator. Por conseguinte, o reator é preferivelmente 100% preenchido, e paraa compactação de estoques de abastecimento volumosos é uma opção i-dealizada. Os reatores contínuos com alto conteúdo de matéria seca nossólidos, baseados em um dispositivo de parafuso, são muitas vezes umasolução para o custo útil, mas no caso de preenchimento de 100%, a funçãode transporte do dispositivo de parafuso pode ser insuficiente. As modalida-des do reator podem, por conseguinte, incluir um dispositivo duplo de inte-rentrelaçamento ou um dispositivo de parafuso único com movimento axialde reciprocação.
A alta concentração de matéria seca nos sólidos no reator pro-duz um sistema de fluxo contínuo como descrito na patente US 5.503.996(Torget) em que o fluido do sistema de fluxo contínuo se move com respeitoaos sólidos inadequáveis para a maior parte das modalidades do segundoaspecto da presente invenção. Em vez disso, as modalidades preferidas dosegundo aspecto da presente invenção utilizam um sistema de encharca-mento/pressão. Nesse contexto, o encharcamento implica que o volume va-zio do sólido esteja completamente preenchido com líquido, enquanto que opressionamento implica em que a maior parte do líquido seja removida outravez. A razão de matéria seca nos sólidos para o-líquido durante o enchar-camento deve ser tão alta quanto possível para produzir alta concentraçãode matéria seca no líquido.
Durante a transferência da biomassa da etapa de encharcamen-to para um tratamento pressurizado subseqüente, a biomassa é preferivel-mente desidratada de modo a reduzir a energia requerida para aumentar atemperatura da biomassa ao nível da parte pressurizada do pré-tratamentohidrotérmico (HTP). A temperatura pode ser alcançada por adição de águaquente e/ou vapor. O estoque de abastecimento pode ser submetido a for-ças de cisalhamento em condições de alta temperatura de modo a liberarlignina flexível da celulose. As forças de cisalhamento podem ser aplicadaspor diferentes meios, por exemplo, pelo dispositivo de transporte no reator,por dispositivos movidos pelo dispositivo de transporte ou por pressionamen-to durante o carregamento e descarregamento do reator. As forças de cisa-lhamento podem também ser aplicadas por explosão de vapor, que primari-amente tem o efeito de explodir as células e capilares. O meio para aplicaras forças de cisalhamento pode ser aplicado sozinho ou como uma combi-nação de mais de um meio.
A concentração de matéria seca nos sólidos durante o enchar-camento será tipicamente de 10-20%, e depois do pressionamento 30-40%,de modo que aproximadamente 2,5 - 3,5 kg de líquido por matéria seca nossólidos são adicionados durante o encharcamento e removidos outra vezdurante o pressionamento.
Cada etapa de encharcamento e de pressionamento pode trans-ferir matéria seca dos sólidos para a fração de líquido.
Um objetivo do pré-tratamento hidrotérmico (HTP) é tornar a ce-lulose acessível para hidrólise/ataque enzimático. Não é um objetivo particu-lar remover a hemicelulose e a lignina da fração de sólido, mas neutralizarsua proteção da celulose. Acredita-se atualmente que quando a lignina éfundida na presença de água, a lignina hidrofóbica formará microgotículasque irão solidificar em temperaturas inferiores e formar micropartículas semqualquer ou muito pouco efeito protetor da celulose. As condições da fundi-ção de lignina do pré-tratamento hidrotérmico (HTP) irão hidrolisar a hemice-lulose a um grau, onde ela não mais protegerá a celulose contra o ataqueenzimatico. Acredita-se também que as condições de fundição da ligninaeliminarão a cristalinidade da celulose o que é crucial para obter hidróliseenzimatica eficiente. De modo a aperfeiçoar a liberação da lignina fundidadas fibras de celulose, o estoque de abastecimento é submetido a forças decisalhamento. Isso irá desgastar a lignina da celulose e facilitar a formaçãode gotículas de lignina hidrofóbica livres. As gotículas parecem ser revesti-das por compostos hidrofílicos derivando principalmente da hemiceluloseparcialmente hidrolisada. As micropartículas de lignina resultantes não têmsurpreendentemente efeito inibidor na fermentação do etanol em levedura ounos termófilos de fermentação C5 e C6 mediante desenvolvimento por TMOBiotec Ltd, Guildford, UK.
Um dos problemas de escala industrial contínua, o pré-tratamen-to de estoque de abastecimento volumoso com alta concentração de partícu-las longas é transferir o estoque de abastecimento no reator pressurizado demaneira segura, eficiente e confiável. É uma vantagem carregar estoques deabastecimento no reator em porções com um dispositivo de carregar do tipoeclusa tal como a bomba de partícula descrita em WO 03/013714A1, em queem qualquer momento pelo menos uma trava de pressão retém a vedaçãoestanque a pressão entre o reator pressurizado e o reservatório de enchar-camento. Essa bomba de partículas pode remover líquido do estoque deabastecimento encharcado através do pressionamento durante o carrega-mento e descarregamento do reator, e o descarregamento pode ser combi-nado com explosão de vapor.
De acordo com uma modalidade do segundo aspecto da presen-te invenção, a parte pressurizada do pré-tratamento hidrotérmico pode serconduzida em um ou mais ajustes de condições de temperatura/pressão. Atransferência do estoque de abastecimento de uma zona de pressão parauma outra será normalmente conduzida por um sistema de eclusa com umdispositivo de pressionamento. Operações adicionais de pressionamen-to/encharcamento podem ser conduzidas dentro de cada zona de pressão.
O estoque de abastecimento pré-tratado pode ser pressionado,ou enquanto ele está ainda mediante condições de alta temperatura com alignina na forma de microgotículas, ou pode ser pressionado depois de tersido descarregado do reator de pré-tratamento hidrotérmico (HTP) com ligni-na na forma de micropartículas sólidas.
Uma vantagem do pressionamento antes do estoque de abaste-cimento estar descarregado é que um conteúdo de matéria seca maior nafração sólida (SF) pode ser obtido, possivelmente sem secagem extra. Umaoutra vantagem por pressionamento mediante condições pressurizadasquentes é que as forças de cisalhamento geradas durante o pressionamentofornecerão liberação aperfeiçoada de gotículas de lignina. Uma vantagem dopressionamento em temperaturas abaixo de 100°C é que o custo é menor eque mais lignina permanecerá na fração de sólido.
A despressurização tanto da fração de sólido quanto da fraçãode líquido pode ser realizada em sistemas fechados sem acesso de ar, demodo a coletar o vapor liberado e usar a energia térmica do vapor para pro-pósitos de concentração e a condensação como água de processo.
De modo a obter uma liqüefação enzimática eficiente, é desejá-vel que tantas enzimas quanto possível sejam colocadas nas superfícies dasfibras de celulose acessíveis contidas nas partículas da fração de sólido pré-tratada (SF). Para obter isso, a fração de sólido pressionada morna (SF) émisturada com uma preparação de enzima mais fria que pode ser sugadanas cavidades das partículas. O vapor capturado nas cavidades condensaconforme ele é resfriado pela preparação de enzima e cria um vácuo tensio-nando a preparação de enzima nas cavidades. Através do ajuste da concen-tração de enzimas na preparação, a quantidade desejada de enzimas podeser colocada nas superfícies interna e externa das partículas, aderindo àsfibras de celulose. Em virtude dessa adesão, o conteúdo de matéria seca dafração de sólido carregado de enzima (SF) pode ser aumentado por pressio-namento, embora impedindo a remoção de enzimas por uma extensão ina-ceitável.
Através do ajuste da temperatura e pH da preparação de enzimaantes de misturar com o pré-tratado SF podem ser obtidas as condições deliqüefação ótimas.
Como descrito por Tolan, as preparações de enzima por hidróli-se de celulose irão normalmente conter três tipos de enzimas: endoglucona-se, celobiohidrolase e betã-glucosidade. Os dois primeiros hidrolisam a celu-lose do polímero para sua celobiose solúvel de dímero que é então hidroli-sada para glicose pelo terceiro tipo. A inibição do produto de celobiose e gli-cose pode ser impedida ou reduzida aumentando a concentração de beta-glucosidade e uso separado de hidrolisação e fermentação. Uma outra solu-ção é usar o processo de sacarificação e fermentação (SSF) simultâneas,em que a celobiose e a glicose são convertidas para etanol pelo organismode fermentação. Uma modalidade da presente invenção é baseada em umdesenvolvimento bem-sucedido de microorganismos etanologênicos termofí-licos com a capacidade para fermentar tanto com açúcar C5 quanto açúcarC6 e sistemas de enzima compatíveis com alta atividade hemicelulose e ce-lulose em temperaturas em torno de 60°C e pH em torno de 6. De especialinteresse para a presente invenção são termófilos com a capacidade parafermentar não somente monomeros mas também pequenos oligomeros taiscomo celobiose, maltose e rafinase simultaneamente, que junto com um sis-tema de enzima compatível criará um processo de sacarificação e fermenta-ção simultâneas (SSF) para converter a biomassa pré-tratada da invençãopara etanol. Como uma alternativa, o método de acordo com a invenção po-de usar uma abordagem, em que uma etapa de liqüefação separada é intro-duzida, fornecendo condições ótimas para a atividade das enzimas seguidapor processo de sacarificação e fermentação simultâneas (SSF) com a fra-ção liqüefeita como substrato e com condições ótimas para o organismo defermentação, mas condições sub-ótimas para as enzimas.
Durante a etapa de liqüefação catalisada, por exemplo, por célu-las de Tricoderma com pH em torno de 5 e temperatura em torno de 50°C osendogluconases podem fornecer a maior parte de despolimerização porquea atividade das celobiohidrolases é rapidamente inibida por celobiose acu-mulada e a beta-glucosidade é inibida por glicose acumulada.
A liqüefação pode ser conduzida por dois princípios, a liqüefaçãoem estado líquido ou estado sólido.
Através da liqüefação em estado sólido, a fração de sólido car-regada de enzima (SF) é transferida em um misturador, que não contém lí-quido livre na área de entrada.
Na liqüefação em estado sólido em escala industrial, o movimen-to microscópico das enzimas de ataque a ataque na celulose pode não sersempre fornecido por agitação convencional, por causa da grande entradade energia requerida para superar a fricção entre as partículas. Em vez dis-so, a tecnologia usada na indústria de compostação pode ser aplicada, talcomo tambores de compostação, onde a fração de sólido (SF) carregadacom enzimas é submetida a um número de elevações e quedas durante otransporte através do tambor cilíndrico, que é giratório ou estacionário e e-quipado com um rotor com dispositivos de elevação.
Através da liqüefação em estado líquido, as partículas carrega-das de enzimas entrantes da fração de sólido (SF) são submersas no líquidoviscoso de material liqüefeito. Mesmo que a mistura possa ser altamenteviscosa, a misturação pode ser realizada por uma variedade de dispositivosde misturar conhecidos.
Algumas vantagens de liqüefação em estado líquido são:
- o carregamento de matéria seca do reator pode ser alto,
- a transmissão de forças adequadas para assegurar que as en-zimas se movam de ataque para ataque nas fibras de celulose é facilitadapelo líquido,
- a reciclagem de fração liqüefeita com enzimas para a região deentrada é possível.
O reator de liqüefação de acordo com a presente invenção podeser baseado em um recipiente cilíndrico alongado com uma entrada para afração de sólido carregada de enzima (SF) em uma porção de topo de umaextremidade do recipiente e uma saída para a fração liqüefeita (LfF) em umaporção de fundo de uma outra extremidade do recipiente.
Na entrada, um dispositivo de pistão perfurado pode forçar aspartículas da fração de sólido (SF) em direção à saída, completamente sub-mersas na fração liqüefeita. Na saída, um dispositivo de classificação podeseparar as partículas residuais (RP), que consistem principalmente em celu-lose e lignina, da fração liqüefeita (LfF) que consiste principalmente em po-lissacarídeos e micropartículas de lignina. Durante a passagem para o rea-tor, a estrutura pode ser classificada, desintegrada e reciclada para a entra-da do reator.
O reator pode ser agitado por dispositivos de agitação conven-cionais apropriados, e adicionalmente podem ser aplicadas vibrações usan-do oscilações de uns poucos milímetros abaixo para ondas ultra-sônicas.
Depois da remoção das partículas residuais (RP) da LfF, as micropartículasde lignina podem ser removidas em um filtro de chapa e de estrutura forne-cendo uma massa de filtro com um conteúdo de matéria seca tão alto quanto70%, por meio do que são obtidos custos de secagem. Esse produto usual-mente tem um conteúdo baixo de KCI e pode, por conseguinte, ser comburi-do em plantas de calor e energia combinados com alta eficiência de eletrici-dade. A filtragem pode ser bombeada para um tanque de alimentação, ondea temperatura, pH e o conteúdo de nutrientes pode ser ajustado para otimi-zar as condições do processo de sacarificaçao e fermentação simultâneas(SSF) subseqüente. Se o processo de sacarificaçao e fermentação simultâ-neas (SSF) é baseado em levedura, a temperatura deve ser abaixada paracerca de 35°C em que o pH 5 pode ser mantido.
Se o processo de sacarificaçao e fermentação simultâneas(SSF) é baseado em um microorganismo termófilo de fermentação C6 e C5,tal como termófilos de TMO Biotec, a temperatura pode ter que ser aumen-tada para cerca de 60°C e o pH para cerca de 6.
O processo de sacarificaçao e fermentação simultâneas (SSF),descrito aqui pode ser realizado como uma porção de alimentação ou umprocesso contínuo que conta com um equipamento conhecido por si.
A recuperação do etanol pode ser realizada através de tecnolo-gia de destilação convencional.
Uma tecnologia de recuperação preferida da presente invençãoé usar uma tecnologia de desagregação, tal como desagregação a vácuo,desagregação de gás ou evaporação por borrifaçao, pelo que a temperaturado caldo pode ser mantida próxima da temperatura da fermentação durantea remoção do etanol.
Desse modo, a inativação térmica de enzimas e organismos defermentação é limitada, e as enzimas e os organismos de fermentação po-dem, por conseguinte, ser reciclados e fornecer redução de custos adicional.
As micropartículas de lignina podem ser mantidas na fração li-qüefeita durante a fermentação porque nenhum efeito inibidor é associadocom micropartículas de lignina macromolecular. A fermentação e recupera-ção simultâneas do etanol é uma opção de redução de custos interessantepara o método de acordo com a invenção em que o etanol será removidoantes da inibição iniciar a diminuição da taxa de fermentação. A recuperaçãodo etanol durante a fermentação pode ser conduzida por desagregação degás usando o princípio de evaporação por borrifaçao pelo qual o etanol podeser removido do caldo sem inibição térmica de enzimas e microorganismosque podem ser reciclados ao fermentador.
Os diagramas de fluxo nas figuras 1 -3 ilustram diferentes exem-plos de modalidades preferidas do método de conversão presente.
A figura 1 mostra a conversão de palha e grão em fardos emuma situação onde a competitividade da fermentação dos açúcares termofí-licos C5 e C6 é muito baixa. Por conseguinte, os açúcares C5 e C6 liberadosda fração de sólido (SF) da palha são unidos com os açúcares C6 do grão esubmetidos à fermentação da levedura. Somente os açúcares C6 são con-vertidos a etanol. Os açúcares C5 aumentam os solúveis da matéria seca dasilagem, e são junto com os açúcares C5 da fração de líquido (LF) coletadosno DDGS.
A figura 2 ilustra uma modalidade, em que a fermentação termo-fílica pode competir com a levedura quando os açúcares C5 e C6 estão mis-turados, mas não através de fermentação pura de C6. Além do mais, os sis-temas compatíveis de termofílicos e enzimas não estão prontos para usoindustrial. Por conseguinte, duas fermentações separadas são empregadas.
O permeio de ultra filtração da fração de líquido (LF) é usado para substituirágua na misturação de grão, como na modalidade da figura 1.
A solução de etanol do processo de palha é concentrada e desi-dratada no processo do grão.
A figura 3 ilustra uma modalidade que envolve somente os ter-mófilos de fermentação do açúcar C5 e C6. Por causa dos diferentes siste-mas de enzimas necessários para palha e grão, são fornecidos dois proces-sos de sacarificação e fermentação simultâneas (SSF) separados. Os pro-cessos de sacarificação e fermentação simultâneas (SSF) com respeito àpalha são conduzidos em uma temperatura e pH menor do que os processosde sacarificação e fermentação simultâneas (SSF) com respeito ao grão demodo a corresponder à demanda do sistema de enzimas. A fração de líquidoé alimentada diretamente ao processo de misturação grão.
Deve ser entendido que todas as características e realizaçõesdiscutidas acima em relação à invenção do segundo aspecto da invenção esuas modalidades se aplicam à invenção do primeiro aspecto da invençãodiscutida acima e/ou suas modalidades.

Claims (84)

1. Método para conversão de material celulósico para etanol eoutros produtos, o material celulósico compreendendo pelo menos celulose,lignina, hemicelulose e cinza, em cujo método o material celulósico é limpo esubmetido a pré-tratamento hidrotérmico contínuo sem adição de ácidos oubases ou outras químicas, que devem ser recuperados, e em cujo métodoum líquido e uma fração de fibra são produzidos, a fração de fibra sendosubmetida à liqüefação enzimática e sacarificação, o método incluindo fer-mentação de etanol e recuperação do produto, o método compreendendo:- executar o pré-tratamento hidrotérmico submetendo o materialcelulósico a pelo menos uma operação de encharcamento, e transportar omaterial celulósico através de pelo menos um reator pressurizado definindouma zona de pressão do reator em uma pressão elevada; o material celuló-sico sendo aquecido a uma temperatura entre 170 e 230°C, e submeter omaterial celulósico a pelo menos uma operação de pressionamento, criaruma fração de fibra e uma fração de líquido;- selecionar a temperatura e tempo de inerência para o pré-tratamento hidrotérmico, de modo que a estrutura fibrosa do estoque de a-bastecimento seja mantida e pelo menos 80% da lignina seja mantida nafração de fibra;- descarregar a fração de fibra pressionada da zona de pressãodo reator para uma zona fechada a jusante, que está em uma pressão me-nor do que a zona de pressão do reator, enquanto coleta o vapor liberadosem acesso para o ar;- descarregar a fração de líquido do reator pressurizado parauma segunda zona fechada, que está em uma pressão menor do que a zonade pressão do reator, enquanto coleta vapor liberado sem acesso para o ar.
2. Método de acordo com a reivindicação 1, em que o materialcelulósico é limpo de areias, pedras e outros objetos pesados indesejáveisatravés de limpeza úmida usando a fração de líquido como água para lavar.
3. Método de acordo com a reivindicação 1 ou 2, em que objetosgrandes, que fluem juntos com o material celulósico no processo de limpeza,seguem o material celulósico e a jusante da fração de fibra, e são removidosantes da fermentação ou antes da recuperação do produto.
4. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações pre-cedentes, em que o material celulósico é carregado no dito reator pressuri-zado de uma zona de pressão a montante, que está em uma pressão menordo que a zona de pressão do reator, o material celulósico sendo carregadopor um sistema de eclusa que compreende pelo menos duas travas de pres-são, cuja pelo menos uma trava de pressão em qualquer momento forneceuma vedação estanque a pressão entre a dita zona de pressão a montante ea dita zona de pressão do reator.
5. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações pre-cedentes, em que a conversão de material celulósico é integrada com umprocesso de produção de etanol baseado em amido e/ou açúcar.
6. Método de acordo com a reivindicação 5, em que pelo menosuma parte ou uma fração da fração de líquido é usada para diminuir o conte-údo de matéria seca no estoque de abastecimento de açúcar e/ou amido.
7. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações pre-cedentes, em que pelo menos uma parte ou uma fração da fração de líquido eda fina silagem da recuperação do etanol é usada como alimentação animal.
8. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações pre-cedentes, em que pelo menos uma parte ou uma fração da fração de líquidoe da fina silagem da recuperação do etanol é usada para produção de mi-croorganismos capazes de converter açúcares C5 e C6.
9. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações pre-cedentes, em que pelo menos uma parte ou uma fração da fração de líquidoe da fina silagem da recuperação do etanol é usada como substrato paraprodução de proteína de célula única.
10. Método de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesprecedentes, em que pelo menos uma parte ou uma fração da fração de lí-quido e da fina silagem é usada para produção de ácido lático.
11. Método de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesprecedentes, em que pelo menos uma parte ou uma fração da fração de lí-quido e da fina silagem é usada como estoque de abastecimento para pro-dução de enzimas e microorganismos de fermentação C5.
12. Método de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesprecedentes, em que a conversão de material bruto celulósico é integradacom uma planta de energia com aquecimento combinado central conectadosà grade.
13. Método de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesprecedentes, em que a conversão de material celulósico é integrada com umprocesso de amido e/ou açúcar para etanol e uma planta de energia comaquecimento combinado (CHP) conectados à grade.
14. Método de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesprecedentes, em que o material celulósico não-fibroso é misturado com ma-terial celulósico fibroso.
15. Método de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesprecedentes, em que o material celulósico é encharcado na fração de líquidoem um reator de encharcamento em pressão ambiente antes de entrar nodito reator pressurizado.
16. Método de acordo com a reivindicação 15, em que a ditalimpeza úmida para tirar areia, pedras e outros objetos pesados indesejáveisé realizada durante a etapa de pré-encharcamento.
17. Método de acordo com a reivindicação 15, em que o materialcelulósico é desidratado durante a transferência do reator de encharcamentopara o reator pressurizado.
18. Método de acordo com as reivindicações 4 e 16 ou 17, emque o material celulósico encharcado é desidratado no dito sistema de eclusa.
19. Método de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesprecedentes, em que o material celulósico é submetido a forças de cisalha-mento no reator pressurizado.
20. Método de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesprecedentes, compreendendo adicionalmente pelo menos uma operação deencharcamento depois da dita operação de pressionamento seguida por pe-lo menos uma operação de pressionamento adicional no reator pressurizadopara intensificar a extração do material solubilizado.
21. Método de acordo com a reivindicação 16, em que o reatorpressurizado compreende pelo menos duas seções, cuja primeira é conec-tada ao reator de encharcamento e opera em temperaturas e pressões me-nores do que uma última seção do reator pressurizado, que opera em umatemperatura entre 170 e 230°C.
22. Método de acordo com as reivindicações 20 e 21, em quepelo menos uma operação de pressionamento ocorre entre a dita primeira euma segunda seção, o líquido resultante é enviado a montante, e os sólidosresultantes são enviados a jusante.
23. Método de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesprecedentes, em que a trava de pressão entre o reator pressurizado e umcompartimento fechado a jusante com uma pressão menor é fornecida poruma prensa de parafuso que conduz a operação de pressionamento na saí-da do reator pressurizado, o líquido resultante é enviado a montante e ossólidos resultantes são a fração de fibra indo para jusante.
24. Método de acordo com a reivindicação 23, em que a pressãodo dito compartimento fechado é de 2-6 bar e em que a fração de fibra étransportada a jusante para um segundo compartimento fechado com umapressão de 1 bar ou menor através de uma segunda prensa de parafuso quefornece a trava de pressão entre os dois compartimentos.
25. Método de acordo com a reivindicação 24, em que a água doprocesso em uma temperatura menor do que aquela da fração de fibra éinjetada na segunda prensa de parafuso na primeira parte do parafuso, re-duzindo a temperatura da fração de fibra para 100°C ou menor.
26. Método de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesprecedentes, em que o descarregamento e a despressurização da fração defibra são conduzidos conforme a explosão de vapor.
27. Método de acordo com as reivindicações 4 e 26, em que aseparação de material celulósico em frações de líquido e de fibra é efetuadapor um dispositivo de pressionamento, e em que o descarregamento por ex-plosão de vapor da fração de fibra é realizada pelo dito sistema de eclusa.
28. Método de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesprecedentes, em que a fração de fibra relativamente morna é misturada emuma solução de enzimas celulósicas, que estão em uma temperatura menordo que aquela da fração de fibra, e opcionalmente controlar as temperaturasda mistura para obter uma temperatura ótima para a atividade das enzimas.
29. Método de acordo com a reivindicação 28, em que as enzi-mas celulósicas são produzidas no local e misturadas com a fração de fibrajunto com o substrato.
30. Método de acordo com a reivindicação 28 ou 29, em que oconteúdo de matéria seca da fração de fibra carregada com enzima é au-mentado por pressão.
31. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 28-30, em que as partículas de fração de fibra carregadas com enzima são ali-mentadas para o e movidas através de um reator de liqüefação alongado,preenchido com um fluido de fração de fibra liqüefeita.
32. Método de acordo com a reivindicação 31, em que a fraçãode fibra liqüefeita é transportada para o fermentador depois de ter passadoatravés da fração de fibra entrante.
33. Método de acordo com a reivindicação 32, em que a fraçãode fibra liqüefeita é removida antes de todas as fibras serem liqüefeitas, e asfibras não-liquefeitas e os objetos que podem ser liqüefeitos são separadosda fração liqüefeita antes deles serem adicionados à fração de fibra entranteno topo do reator de liqüefação, e depois disso descarregados da seção defundo na extremidade de entrada do reator de liqüefação e transportadospara o fermentador.
34. Método de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesprecedentes, em que a temperatura, pH e conteúdo de nutrientes da malhade fibras são ajustados com respeito a um subseqüente processo de sacari-ficação e de fermentação simultâneas (SSF).
35. Método de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesprecedentes, em que as micropartículas são deixadas na malha de fibra du-rante fermentação.
36. Método de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesprecedentes, em que as micropartículas de lignina estão separadas da ma-lha de fibra antes da fermentação.
37. Método de acordo com a reivindicação 28, em que as partí-cuias carregadas com enzima da fração de fibra são alimentadas diretamen-te em um processo de sacarificação simultânea termofílica e de fermentação(SSF) dos açúcares C5 e C6 em etanol.
38. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 29--37, em que o processo de sacarificação e de fermentação simultâneas (SSF)é integrado com um processo de desagregação de etanol que opera comtemperaturas no caldo próximas à temperatura de fermentação, e em que acerveja de fibra desagregada com enzimas e microorganismos ativos é reci-clada para o reator de fermentação.
39. Método de acordo com a reivindicação 32, em que o proces-so de desagregação emprega evaporação por borrifação.
40. Método de acordo com a reivindicação 32, em que o proces-so de desagregação emprega desagregação de gás baseada em reciclagemdeC02.
41. Método de acordo com a reivindicação 32, em que o proces-so de desagregação emprega desagregação a vácuo.
42. Método de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesprecedentes, em que a lignina em partícula é removida da silagem de fibra.
43. Método de acordo com a reivindicação 36 e 42, em que alignina em partícula é co-queimada em uma planta de energia com aqueci-mento combinado (CHP).
44. Método de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesprecedentes, em que o condensado de processos de evaporação é usadocomo água de constituição para o pré-tratamento hidrotérmico.
45. Método de acordo com as reivindicações 6 e 44, em que ocondensado de processos de evaporação é usado para diminuir o conteúdode matéria seca no estoque de abastecimento de açúcar e amido.
46. Aparelho para conversão de material celulósico para etanol eoutros produtos, o material celulósico compreendendo pelo menos celulose,lignina, hemicelulose e cinza, o aparelho compreendendo um dispositivo delimpeza para limpar o material celulósico, um dispositivo de pré-tratamentohidrotérmico para submeter o material celulósico a pré-tratamento hidrotér-mico contínuo sem adição de ácidos ou bases ou outras químicas, que de-vem ser recuperados, o aparelho sendo adequado para produzir uma fraçãode líquido e de fibra, a aparelho adicionalmente incluindo estrutura parasubmeter a fração de fibra à liqüefação enzimática e sacarificação, e estrutu-ra para fermentação de etanol e recuperação do produto, em que o dispositi-vo de pré-tratamento hidrotérmico é disposto para executar pré-tratamentohidrotérmico submetendo o material celulósico a pelo menos uma operaçãode encharcamento; o aparelho compreendendo:- pelo menos um reator pressurizado, através do qual o materialcelulósico pode ser transportado, o pelo menos um reator pressurizado defi-nindo uma zona de pressão do reator operável em uma pressão elevada; oreator pressurizado sendo disposto para aquecer o material celulósico a umatemperatura entre 170 e 230°C, o reator pressurizado adicionalmente inclu-indo um dispositivo de pressão para pressionar o material celulósico paradessa maneira criar uma fração de fibra e uma fração de líquido, por meio doque o dispositivo de pré-tratamento hidrotérmico é adaptado para manter taistemperaturas e momentos de inerência para o pré-tratamento hidrotérmicoem que a estrutura fibrosa do estoque de abastecimento é mantida em pelomenos 80% da lignina é mantida na fração de fibra;- um mecanismo de descarregar fração de fibra para descarre-gar a fração de fibra pressionada da zona de pressão do reator para umazona fechada a jusante, que está em uma pressão menor do que a zona depressão do reator, enquanto coleta o vapor liberado sem acesso para o ar;- mecanismo de descarregar a fração de líquido do reator pres-surizado para uma segunda zona fechada, que está em uma pressão menordo que a zona de pressão do reator, enquanto coleta vapor liberado semacesso para o ar.
47. Método para conversão de material celulósico (CM) para e-tanol e outros produtos, o material celulosico compreendendo celulose, ligni-na, hemicelulose e cloretos alcalinos, o método compreendendo pré-tratamento hidrotérmico contínuo (HTP) sem adição de ácidos ou bases, esubseqüente hidrólise enzimática (EH), fermentação e recuperação de eta-nol, o método compreendendo:- ajustar o tamanho da partícula de material celulosico (CM) delonga partícula, tal como palha e talos, cortando e/ou talhando antes do ma-terial celulosico (CM) ser submetido ao pré-tratamento hidrotérmico (HTP);- manter ajustado o tamanho da partícula durante o pré-tratamento hidrotérmico e uma parte inicial da hidrólise enzimática (EH);- executar o pré-tratamento hidrotérmico como uma extraçãocom água quente, produzindo dessa maneira uma fração sólida (SF) con-tendo mais do que 80% da dita lignina compreendida no material celulosico(CM), e uma fração de líquido (LF) contendo uma maioria dos ditos cloretosalcalinos compreendidos no material celulosico (CM) e uma maioria de inibi-dores de fermentação produzida pelo pré-tratamento hidrotérmico (HTP);- transportar o material celulosico (CM) através de pelo menosum reator pressurizado que define uma zona de pressão do reator em umapressão elevada, o material celulosico sendo aquecido a uma temperaturaentre 170 e 230°C para efetuar o pré-tratamento hidrotérmico;- descarregar a fração sólida (SF) da zona de pressão do reatorpara uma primeira zona de pressão a jusante, que está em uma pressãomenor do que a zona de pressão do reator, enquanto coleta o vapor liberadosem acesso para o ar;- descarregar a fração de líquido (LF) do reator pressurizado pa-ra uma segunda zona de pressão, que está em uma pressão menor do quea zona de pressão do reator, enquanto coleta o vapor liberado sem acessopara o ar.
48. Método de acordo com a reivindicação 47, em que o materialcelulosico (CM) é carregado em porções no dito reator pressurizado de umazona de pressão a montante, que está em uma pressão menor do que a zo-na de pressão do reator, o material celulosico (CM) sendo carregado por umsistema de eclusa compreendendo pelo menos duas travas de pressão, cujapelo menos uma trava de pressão em qualquer momento fornece uma veda-ção estanque a pressão entre a dita zona de pressão a montante e a ditazona de pressão do reator.
49. Método de acordo com a reivindicação 47 ou 48, em que aconversão do material celulosico (CM) é integrada com um processo de pro-dução de etano baseado em estoques de abastecimento de amido e/ou deaçúcar com conteúdo de matéria seca relativamente seca.
50. Método de acordo com a reivindicação 49, em que a fraçãode líquido (LF) é usada para diminuir o conteúdo de matéria seca no estoquede abastecimento de açúcar e/ou de amido.
51. Método de acordo com a reivindicação 49 ou 50, em que afração de líquido (LF) é submetida à ultra-filtração, resultando em uma per-meação e uma solução de açúcares C5.
52. Método de acordo com a reivindicação 51, em que a ditapermeação é usada para diminuir o conteúdo de matéria seca no estoque deabastecimento de açúcar e ou de amido.
53. Método de acordo com a reivindicação 51 ou 52, em que osditos açúcares C5 são usados como alimentação animal.
54. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 47-53, em que a conversão de material celulosico (CM) é integrada com umaplanta de energia com aquecimento combinado (CHP).
55. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 47-54, em que a conversão de material celulosico (CM) é integrada com umamido e/ou açúcar para processar etanol e uma planta de energia com a-quecimento combinado (CHP) conectado à grade.
56. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 47-55, em que a etapa de cortar e/ou talhar é realizada depois do umedecimen-to do estoque de abastecimento que compreende material celulosico (CM).
57. Método de acordo com a reivindicação 56, em que o ditoumedecimento é combinado com uma cinta de pedras para pegar pedras noestoque de abastecimento.
58. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 47--57, em que o estoque de abastecimento que compreende o dito material ce-lulosico (CM) é compactado antes da etapa de cortar e/ou talhar.
59. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 47--58, em que o material celulosico (CM) não-fibroso é misturado com o materi-al celulosico (CM) fibroso.
60. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 47--59, em que o material celulosico (CM) é encharcado na fração de líquido(LF) em um reator de encharcamento em pressão ambiente antes de entrarno dito reator pressurizado.
61. Método de acordo com a reivindicação 60, em que o materialcelulosico (CM) é desidratado durante a transferência do reator de enchar-camento para o reator pressurizado.
62. Método de acordo com as reivindicações 48 e 60 ou 51, emque o material celulosico (CM) encharcado é desidratado no dito sistema deeclusa.
63. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 47--62, em que o material celulosico (CM) é submetido à forças de cisalhamentono reator pressurizado.
64. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 47--63, compreendendo adicionalmente pelo menos uma operação de pressio-nar e/ou de encharcar no reator pressurizado para intensificar a extração domaterial celulosico (CM).
65. Método de acordo com a reivindicação 60, em que o reatorpressurizado compreende duas seções, cuja primeira é conectada ao reatorde encharcamento e opera em temperaturas e pressões menores do queuma segunda seção do reator pressurizado, o qual opera em uma tempera-tura entre 170e230°C.
66. Método de acordo com a reivindicação 65, em que o materialcelulosico (CM) é separado por um dispositivo de pressionar entre a ditaprimeira e segunda seções, para obter uma fração de líquido (LF) e uma fra-ção de sólido (SF), do que a LF é enviada ao reator de encharcamento e aSF é enviada para a segunda seção.
67. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 47-66, em que a separação do material celulósico (CM) nas frações de líquido ede sólido (LF e SF) é conduzida por um dispositivo de pressão colocado nasaída do reator pressurizado antes das travas de pressão de um sistemapara efetuar as etapas de descarregar.
68. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 47-67, em que o descarregamento e a despressurização da fração de sólido(SF) são conduzidos como explosão de vapor.
69. Método de acordo com as reivindicações 48 e 68, em que aseparação de material celulósico (CM) nas frações de líquido e de sólido (LFe SF) é efetuada por um dispositivo de pressão, e em que o descarregamentode explosão da fração de sólido (SF) é efetuado no dito sistema de eclusa.
70. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 47-69, em que a fração de sólido relativamente morna (SF) é misturada em umasolução de enzimas celulósicas, que estão em uma temperatura menor do queaquela da fração de sólido (SF), e opcionalmente controlar as temperaturas damistura para obter uma temperatura ótima para a atividade das enzimas.
71. Método de acordo com a reivindicação 70, em que as enzi-mas celulósicas são produzidas no local e misturadas com a fração de sólido(SF) junto com o substrato.
72. Método de acordo com a reivindicação 70 ou 71, em que oconteúdo de matéria seca da fração de sólido (SF) carregada de enzima éaumentado por pressão.
73. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 70-72, em que as partículas carregadas de enzima de fração de sólido (SF) sãoalimentadas para o e movidas através de um reator de liqüefação alongadopreenchido com um fluido de celulose liqüefeita, enzimas e micropartículasde lignina de fração liqüefeita (LfF).
74. Método de acordo com a reivindicação 73, em que a fraçãoliqüefeita (LfF) é separada de partículas de celulose, residual e/ou de lignina(RP), em uma saída do dito reator de liqüefação, e em que a fração liqüefeita(LfF) é removida depois de ter passado através da fração de sólido (SF) en-trante.
75. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 47-74, em que, a separação seguinte da lignina em partículas da fração liqüefei-ta, a temperatura, pH e o conteúdo de nutrientes da fração de líquido sãoajustados com respeito a um subseqüente processo de sacarificação e defermentação simultâneas (SSF).
76. Método de acordo com a reivindicação 70, em que as partícu-las carregadas com enzima da fração de sólido (SF) são alimentadas direta-mente em um processo de sacarificação e de fermentação simultâneas (SSF).
77. Método de acordo com a reivindicação 75 ou 76, em que oprocesso de sacarificação e de fermentação simultâneas (SSF) é integradocom um processo de desagregação do etanol operando com temperaturasno caldo próximas à temperatura de fermentação, e em que o processo dedesagregar é alimentado com caldo de fermentação com a maior concentra-ção de etanol, e em que o caldo desagregado com enzimas e microorganis-mos ativos é reciclado para o reator de fermentação.
78. Método de acordo com a reivindicação 77, em que o pro-cesso de desagregação emprega evaporação por borrifação.
79. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 47-78, em que a lignina em partículas é removida da silagem.
80. Método de acordo com a reivindicação 79, em que a ligninaem partículas é co-queimada em uma planta de energia com aquecimentocombinado (CHP).
81. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 47-80, em que a fração de líquido (LF) é usada com substrato de produção demicroorganismos capazes de converter açúcares C5 e C6.
82. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 47-81, em que a LF é usada como substrato para produção de ácido lático.
83. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 47-82, em que a fração de líquido (LF) é usada como estoque de abastecimentopara produção de enzimas e microorganismos de fermentação C5.
84. Aparelho para conversão de material celulósico (CM) paraetanol e outros produtos, o material celulósico compreendendo celulose, lig-nina, hemicelulose e cloretos alcalinos, o aparelho conferindo pré-tratamentohidrotermico contínuo (HTP) sem adição de ácidos ou bases, e subseqüentehidrólise enzimática (EH), fermentação e recuperação de etanol, o métodocompreendendo:- um dispositivo de cortar ou de talhar para ajustar o tamanho dapartícula de material celulósico (CM) de longa partícula, tais como palha etalos, antes do material celulósico (CM) ser submetido ao pré-tratamentohidrotermico (HTP);- um dispositivo de pré-tratamento hidrotermico para efetuar opré-tratamento hidrotermico como uma extração com água quente, o disposi-tivo de pré-tratamento hidrotermico sendo adaptado para manter o tamanhoda partícula ajustada durante o pré-tratamento hidrotermico e produzir umafração de sólido (SF) contendo mais do que 80% da dita lignina compreendi-da no material celulósico (CM), e uma fração de líquido (LF) contendo umamaioria dos ditos cloretos alcalinos compreendidos no material celulósico(CM), e uma maioria de inibidores de fermentação produzida pelo pré-tratamento hidrotermico (HTP);- pelo menos um reator pressurizado definindo uma zona depressão do reator em uma pressão elevada, o material celulósico sendo a-quecido a uma temperatura entre 170 e 230°C para efetuar o pré-tratamentohidrotermico;- um mecanismo de descarregamento para descarregar a fraçãode sólido (SF) da zona de pressão do reator para uma primeira zona depressão a jusante, que está em uma pressão menor do que aquela da zonade pressão do reator, o mecanismo de descarregar sendo preferivelmentedisposto para permitir descarregamento enquanto o vapor liberado é coleta-do sem acesso para ar, e para descarregamento da fração de sólido (SF) doreator pressurizado para uma segunda zona de pressão, que está em umapressão menor do que a zona de pressão do reator, enquanto coleta o vaporliberado sem acesso para o ar.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10792588B2 (en) 2008-02-01 2020-10-06 Mitsubishi Hitachi Power Systems Environmental Solutions, Ltd. Organic material production system using biomass material and method

Families Citing this family (188)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7537826B2 (en) 1999-06-22 2009-05-26 Xyleco, Inc. Cellulosic and lignocellulosic materials and compositions and composites made therefrom
PT1828373E (pt) 2004-11-29 2011-10-17 Inbicon As Hidrólise enzimática de biomassas que têm um alto teor em matéria seca (ms)
US7708214B2 (en) 2005-08-24 2010-05-04 Xyleco, Inc. Fibrous materials and composites
US20150328347A1 (en) 2005-03-24 2015-11-19 Xyleco, Inc. Fibrous materials and composites
NZ592233A (en) 2005-07-19 2012-08-31 Inbicon As Method and apparatus for conversion of cellulosic material to ethanol
BRPI0710578B1 (pt) 2006-04-05 2016-11-29 Woodland Biofuels Inc método de produção de etanol a partir de gás de síntese
US20070254089A1 (en) * 2006-04-13 2007-11-01 Hickey Robert F Method and apparatus for the treatment of byproducts from ethanol and spirits production
WO2008036500A2 (en) * 2006-09-01 2008-03-27 Ra Energy Corporation Advanced biorefinery process
US9499635B2 (en) 2006-10-13 2016-11-22 Sweetwater Energy, Inc. Integrated wood processing and sugar production
US8323923B1 (en) 2006-10-13 2012-12-04 Sweetwater Energy, Inc. Method and system for producing ethanol
KR101171922B1 (ko) 2006-10-26 2012-08-07 질레코 인코포레이티드 바이오매스 처리방법
WO2008154468A1 (en) * 2007-06-08 2008-12-18 Novozymes North America, Inc. Methods for producing fermentation products
EP2185734B1 (en) 2007-07-25 2011-03-23 Haarslev A/S A method and a system for the pretreatment of lignocellulosic material
US11001776B2 (en) * 2007-07-31 2021-05-11 Richard B. Hoffman System and method of preparing pre-treated biorefinery feedstock from raw and recycled waste cellulosic biomass
WO2009142784A1 (en) * 2008-05-21 2009-11-26 Applied Cleantech Inc. Methods and systems for feedstock production from sewage and product manufacturing therefrom
US8617281B2 (en) * 2007-08-13 2013-12-31 Applied Cleantech, Inc Methods and systems for feedstock production from sewage and product manufacturing therefrom
US20110171709A1 (en) * 2007-11-01 2011-07-14 Mascoma Corporation Product Recovery From Fermentation of Lignocellulosic Biomass
US20090117634A1 (en) * 2007-11-05 2009-05-07 Energy Enzymes, Inc. Process of Producing Ethanol Using Cellulose with Enzymes Generated Through Solid State Culture
EP2060635A1 (en) 2007-11-16 2009-05-20 Syngenta Participations AG An improved process for providing ethanol from plant material
FR2923840B1 (fr) * 2007-11-21 2011-02-25 Inst Francais Du Petrole Procede de production d'alcool dans un contexte de bioraffinerie.
CA2708962C (en) * 2007-12-21 2015-02-24 Inbicon A/S Non-sterile fermentation of bioethanol
DE102008004971A1 (de) * 2008-01-17 2009-07-30 Desmet Ballestra Ethanol Gmbh Stofflich und energetisch optimierter Bioethanolherstellungsprozess
BRPI0905792A2 (pt) * 2008-02-01 2016-07-05 Inbicon As método de liquefação aprimorada e sacarificação de biomassa lignocelulósica
JP4427583B2 (ja) 2008-02-01 2010-03-10 三菱重工業株式会社 バイオマスの水熱分解装置及び方法、バイオマス原料を用いた有機原料の製造システム
SE532768C2 (sv) * 2008-02-11 2010-04-06 Sekab E Technology Ab Förfarande för framställning av etanol utifrån sockerartshaltig lösning/suspension medelst fermentering
US8057639B2 (en) 2008-02-28 2011-11-15 Andritz Inc. System and method for preextraction of hemicellulose through using a continuous prehydrolysis and steam explosion pretreatment process
CA2721304A1 (en) * 2008-04-10 2009-10-15 Inbicon A/S Processing lignocellulosic biomass to fixed, high levels of dry matter content
US8404006B2 (en) * 2008-06-19 2013-03-26 Claas Selbstfahrende Erntemaschinen Gmbh Self-propelled harvesting vehicle including a thermochemical reactor for carbonizing harvested crop material
FR2932815B1 (fr) * 2008-06-23 2015-10-30 Cie Ind De La Matiere Vegetale Cimv Procede de pretraitement de la matiere premiere vegetale pour la production, a partir de ressources sacchariferes et lignocellulosiques, de bioethanol et/ou de sucre, et installation.
CA2638159C (en) 2008-07-24 2012-09-11 Sunopta Bioprocess Inc. Method and apparatus for treating a cellulosic feedstock
CA2650919C (en) 2009-01-23 2014-04-22 Sunopta Bioprocess Inc. Method and apparatus for conveying a cellulosic feedstock
CA2638157C (en) 2008-07-24 2013-05-28 Sunopta Bioprocess Inc. Method and apparatus for conveying a cellulosic feedstock
CA2638160C (en) 2008-07-24 2015-02-17 Sunopta Bioprocess Inc. Method and apparatus for conveying a cellulosic feedstock
US9127325B2 (en) * 2008-07-24 2015-09-08 Abengoa Bioenergy New Technologies, Llc. Method and apparatus for treating a cellulosic feedstock
CA2650913C (en) 2009-01-23 2013-10-15 Sunopta Bioprocess Inc. Method and apparatus for conveying a cellulosic feedstock
CA2638152C (en) 2008-07-24 2013-07-16 Sunopta Bioprocess Inc. Method and apparatus for treating a cellulosic feedstock
CA2638150C (en) 2008-07-24 2012-03-27 Sunopta Bioprocess Inc. Method and apparatus for conveying a cellulosic feedstock
US8915644B2 (en) 2008-07-24 2014-12-23 Abengoa Bioenergy New Technologies, Llc. Method and apparatus for conveying a cellulosic feedstock
WO2010045576A2 (en) * 2008-10-17 2010-04-22 Mascoma Corporation Production of pure lignin from lignocellulosic biomass
CN105505999A (zh) * 2008-11-17 2016-04-20 希乐克公司 生物量加工
CN101736630B (zh) * 2008-11-21 2011-08-17 安琪酵母股份有限公司 一种木质纤维素生物炼制的预处理方法
WO2010068637A1 (en) * 2008-12-09 2010-06-17 Jerry Wayne Horton Ensiling biomass and multiple phase apparatus for hydrolyzation of ensiled biomass
WO2010075405A1 (en) * 2008-12-23 2010-07-01 Kior Inc. Modification of biomass for efficient conversion to fuels
WO2010093835A2 (en) * 2009-02-11 2010-08-19 Xyleco, Inc. Processing biomass
EA201891046A1 (ru) * 2009-02-11 2019-07-31 Ксилеко, Инк. Осахаривание биомассы
EP2896700B1 (en) * 2009-03-03 2017-08-02 POET Research, Inc. Fermentation system for producing ethanol from xylose
TW201100547A (en) * 2009-03-31 2011-01-01 Chemtex Italia S R L An improved process for the rapid hydrolysis of high solids biomass
TW201040279A (en) * 2009-03-31 2010-11-16 Chemtex Italia S R L Improved biomass pretreatment process
BRPI1007109A2 (pt) * 2009-04-20 2018-02-20 Greenfield Ethanol Inc "pré- tratamento de biomassa lignocelulósica através da remoção de compostos inibitórios"
BRPI1006593A2 (pt) * 2009-04-23 2020-06-30 Greenfield Ethanol Inc., fracionamento de biomassa para o etanol celulósico e produção química
US20130017589A1 (en) * 2009-04-23 2013-01-17 Greenfield Ethanol Inc. Fractionation of lignocellulosic biomass for cellulosic ethanol and chemical production
EP2246437A1 (en) * 2009-04-28 2010-11-03 Sekab E-Technology AB Fermentation
GB2483591A (en) 2009-06-25 2012-03-14 Shell Int Research Water injection systems and methods
WO2011028554A1 (en) 2009-08-24 2011-03-10 Abengoa Bioenergy New Technologies, Inc. Method for producing ethanol and co-products from cellulosic biomass
MX2012002407A (es) 2009-08-27 2012-06-28 Inbicon As Metodos y dispositivos para bombeo de particulas.
DE102009051884A1 (de) * 2009-11-04 2011-05-05 Blue Globe Energy Gmbh Bioraffinerie-Verfahren
CN102859066B (zh) 2010-01-19 2016-01-13 瑞恩麦特克斯股份有限公司 使用超临界流体从生物质产生可发酵的糖和木质素
KR101036853B1 (ko) * 2010-01-29 2011-05-25 전남대학교산학협력단 리그노셀룰로스계 바이오매스의 가수분해 전처리방법, 상기 방법으로 처리된 바이오매스로부터의 당화합물제조방법 및 바이오에탄올제조방법
JP4699566B1 (ja) 2010-03-10 2011-06-15 三菱重工業株式会社 バイオマスの水熱分解装置及びその温度制御方法、バイオマス原料を用いた有機原料の製造システム
US9102956B2 (en) 2010-03-10 2015-08-11 Mitsubishi Heavy Industries Mechatronics Systems, Ltd. Biomass hydrothermal decomposition apparatus, temperature control method thereof, and organic raw material production system using biomass material
WO2011116317A1 (en) 2010-03-19 2011-09-22 Poet Research, Inc. System for the treatment of biomass
US9034620B2 (en) 2010-03-19 2015-05-19 Poet Research, Inc. System for the treatment of biomass to facilitate the production of ethanol
US8906235B2 (en) * 2010-04-28 2014-12-09 E I Du Pont De Nemours And Company Process for liquid/solid separation of lignocellulosic biomass hydrolysate fermentation broth
KR101037708B1 (ko) * 2010-04-30 2011-05-30 전남대학교산학협력단 목본식물계 및 다년생초본 식물계 바이오매스 가수분해 전처리방법, 상기 전 처리된 바이오매스로부터의 당화합물 및 바이오에탄올제조방법
WO2011140222A1 (en) * 2010-05-07 2011-11-10 Abengoa Bioenergy New Technologies, Inc. Process for recovery of values from a fermentation mass obtained in producing ethanol and products thereof
JP5854586B2 (ja) 2010-07-06 2016-02-09 三菱重工メカトロシステムズ株式会社 糖液を用いた発酵システム及び方法
BRPI1009203B1 (pt) 2010-07-09 2020-10-06 Mitsubishi Hitachi Power Systems Environmental Solutions, Ltd. Sistema de decomposição hidrotérmica da biomassa e método de produção da solução de sacarídeo empregando material de biomassa
WO2012004895A1 (ja) 2010-07-09 2012-01-12 三菱重工業株式会社 バイオマスの処理システム及びバイオマス原料を用いた糖液生産方法
CN101899478B (zh) * 2010-07-26 2013-07-17 安徽丰原发酵技术工程研究有限公司 一种秸秆类木质纤维素高效糖化半酶解同步发酵产乙醇的方法
NL1038175C2 (en) 2010-08-19 2012-02-21 Danvos B V A process for the conversion of biomass of plant origen, and a combustion process.
CA2744522C (en) 2010-09-03 2014-07-29 Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Biomass decomposition apparatus and method thereof, and sugar-solution production system using biomass material
IT1402202B1 (it) * 2010-09-29 2013-08-28 Chemtex Italia S R L Ora Chemtex Italia S P A Procedimento migliorato per recuperare zuccheri da un flusso di pretrattamento di biomassa lignocellulosica
IT1402200B1 (it) * 2010-09-29 2013-08-28 Chemtex Italia S R L Ora Chemtex Italia S P A Procedimento migliorato per recuperare zuccheri da un flusso di pretrattamento di biomassa lignocellulosica
US9932707B2 (en) 2010-11-05 2018-04-03 Greenfield Specialty Alcohols Inc. Bagasse fractionation for cellulosic ethanol and chemical production
ES2484799T3 (es) 2010-11-05 2014-08-12 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Tratamiento de biomasa para producir materiales útiles para biocombustibles
CA2822423A1 (en) * 2010-12-21 2012-06-28 Inbicon A/S Steam delivery system for biomass processing
JP4875785B1 (ja) 2011-01-13 2012-02-15 三菱重工業株式会社 糖液製造装置、発酵システム、糖液製造方法及び発酵方法
CN103547677B (zh) 2011-01-18 2016-10-12 波特研究公司 用于生物质水解的体系和方法
FR2974115B1 (fr) * 2011-04-14 2015-12-11 IFP Energies Nouvelles Procede de production d'ethanol et de solvants a partir de biomasse lignocellulosique avec recyclage d'un vin ethylique issu de la fermentation des pentoses
FR2974116B1 (fr) * 2011-04-14 2015-08-21 IFP Energies Nouvelles Procede de production d'ethanol et de solvants a partir de biomasse lignocellulosique avec recyclage d'un vin butylique obtenu par fermentation des pentoses
FR2974114B1 (fr) * 2011-04-14 2014-11-21 IFP Energies Nouvelles Procede de production d'ethanol a partir de pates papetieres avec recyclage d'un vin ethylique issu de la fermentation des pentoses
WO2012151509A2 (en) * 2011-05-04 2012-11-08 Renmatix, Inc. Lignin production from lignocellulosic biomass
MY171010A (en) 2011-05-04 2019-09-23 Renmatix Inc Lignin production from lignocellulosic biomass
ES2861267T3 (es) 2011-06-10 2021-10-06 Steeper Energy Aps Proceso para producir hidrocarburos líquidos
CA2840995A1 (en) 2011-07-07 2013-01-10 Poet Research Incorporated Systems and methods for acid recycle
WO2013062382A1 (en) * 2011-10-27 2013-05-02 Biol Systems Co., Ltd. Apparatus and process for continuous saccharification of marine algae and cellulosic biomass
US9539538B2 (en) 2011-10-28 2017-01-10 Ada Carbon Solutions, Llc Multi-functional composition of matter for rapid removal of mercury from a flue gas
US10722865B2 (en) 2011-10-28 2020-07-28 Ada Carbon Solutions, Llc Multi-functional composition of matter for removal of mercury from high temperature flue gas streams
CN103958030B (zh) * 2011-11-28 2016-04-20 Ada碳解决方案有限责任公司 用于从烟道气中快速除汞的多官能组合物
WO2013089798A1 (en) * 2011-12-16 2013-06-20 Shell Oil Company Systems capable of adding cellulosic biomass to a digestion unit operating at high pressures and associated methods for cellulosic biomass processing
ITTO20111219A1 (it) 2011-12-28 2013-06-29 Beta Renewables Spa Procedimento migliorato di pre-impregnazione per la conversione di biomassa
US8759498B2 (en) 2011-12-30 2014-06-24 Renmatix, Inc. Compositions comprising lignin
CN102586342A (zh) * 2012-01-17 2012-07-18 中国科学院过程工程研究所 一种从源头上降低发酵抑制物的方法
JP5828913B2 (ja) * 2012-01-24 2015-12-09 株式会社日本触媒 バイオマスの糖化方法
NZ628790A (en) * 2012-02-10 2016-11-25 Sweetwater Energy Inc Enhancing fermentation of starch-and sugar-based feedstocks
US8765430B2 (en) 2012-02-10 2014-07-01 Sweetwater Energy, Inc. Enhancing fermentation of starch- and sugar-based feedstocks
DE112013001292T5 (de) 2012-03-05 2014-12-24 Iogen Energy Corporation Verfahren zur Herstellung einer Bodenverbesserungszusammensetzung aus einem Lignocellulose-Verarbeitungsverfahren
US20140106418A1 (en) * 2012-03-26 2014-04-17 Sweetwater Energy, Inc. Enhanced Fermentation From Pretreatment Products
US9315840B2 (en) * 2012-03-29 2016-04-19 Mitsubishi Heavy Industries Mechatronics Systems, Ltd. Biomass processing system, saccharide solution production method using biomass feedstock, alcohol production method
WO2013143547A1 (en) 2012-03-29 2013-10-03 Ibus Innovation A/S Method and apparatus for small scale simulation of large scale continuous processes for treatment of plant material
US8563277B1 (en) 2012-04-13 2013-10-22 Sweetwater Energy, Inc. Methods and systems for saccharification of biomass
EP2847344B1 (en) 2012-05-07 2019-07-24 Shell International Research Maatschappij B.V. Continuous or semi-continuous process for treating biomass
BR112014028019B1 (pt) 2012-05-17 2022-01-18 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Método para processar um material de biomassa.
CN102677503B (zh) * 2012-05-29 2016-04-27 中国科学院过程工程研究所 一种生物质连续水热预处理反应器
US9447326B2 (en) 2012-06-22 2016-09-20 Sundrop Fuels, Inc. Pretreatment of biomass using steam explosion methods before gasification
JP2015523088A (ja) * 2012-07-23 2015-08-13 ビュータマックス・アドバンスド・バイオフューエルズ・エルエルシー 発酵産物の生成のための方法およびシステム
US20140024064A1 (en) * 2012-07-23 2014-01-23 Butamax(Tm) Advanced Biofuels Llc Processes and systems for the production of fermentative alcohols
CN102873082B (zh) * 2012-09-23 2017-03-01 安徽国祯生物质发电有限责任公司 生物质资源综合利用产业园资源循环利用技术工艺
US20140096923A1 (en) * 2012-10-04 2014-04-10 Api Intellectual Property Holdings, Llc Processes for producing cellulose pulp, sugars, and co-products from lignocellulosic biomass
RU2532107C2 (ru) * 2012-11-22 2014-10-27 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский государственный университет нефти и газа имени И.М. Губкина" Способ переработки лигноцеллюлозного сырья
EP2945914A4 (en) 2013-01-16 2016-09-07 Cleanvantage Llc NASSOXIDATION OF BIOMASS
US9155247B1 (en) * 2013-02-26 2015-10-13 Jason Force Mobile platform based biomass powered harvester
NZ706072A (en) * 2013-03-08 2018-12-21 Xyleco Inc Equipment protecting enclosures
US20140315258A1 (en) * 2013-03-14 2014-10-23 Abengoa Bioenergy New Technologies, Llc Methods for converting cellulosic waste to bioproducts
ES2570278B1 (es) * 2013-03-14 2017-03-28 Abengoa Bioenergy New Technologies, Llc Procedimientos para convertir residuos celulósicos en bioproductos
US9809867B2 (en) 2013-03-15 2017-11-07 Sweetwater Energy, Inc. Carbon purification of concentrated sugar streams derived from pretreated biomass
US11618861B2 (en) 2013-03-15 2023-04-04 Icm, Inc. Cellulosic biofuel
EP2976431A4 (en) * 2013-03-19 2016-11-16 Univ California METHOD AND SYSTEM FOR LIQUIDATION, HYDROLYSIS AND FERMENTATION OF AGRICULTURAL MATERIAL
US10072228B2 (en) * 2013-04-23 2018-09-11 International Paper Company Clean sugar and lignin from non-chemically pretreated lignocellulosic biomass
US10017800B2 (en) 2013-04-23 2018-07-10 International Paper Company Clean sugar and lignin from non-chemically pretreated lignocellulosic biomass
WO2015027042A1 (en) * 2013-08-22 2015-02-26 Geophia Llc Natural mobile processing unit
RU2533921C1 (ru) * 2013-09-03 2014-11-27 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт проблем химико-энергетических технологий Сибирского отделения РАН Способ предварительной обработки целлюлозосодержащего сырья для ферментативного гидролиза
RU2558303C2 (ru) * 2013-10-07 2015-07-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Мордовский государственный университет им. Н.П. Огарёва" Способ получения спирта из лигноцеллюлозного сырья
CA2927127C (en) 2013-10-13 2023-08-22 Cornerstone Resources, Llc Methods and apparatus utilizing vacuum for breaking organic cell walls
ITTO20130882A1 (it) * 2013-10-31 2015-05-01 Beta Renewables Spa Idrolisi di biomassa lignocellulosica senza enzimi o catalizzatori acidi
CN104611963B (zh) * 2013-11-05 2017-03-29 中国石油化工股份有限公司 一种木质纤维素原料的预处理方法
AU2014371906B9 (en) * 2013-12-26 2017-06-29 Kawasaki Jukogyo Kabushiki Kaisha Method of and Apparatus for producing Saccharified Solution by using Biomass as Raw Material, and Continuous Reactor
CN103757073A (zh) * 2014-01-22 2014-04-30 北京林业大学 一种利用竹纤维素制备葡萄糖的方法
RU2542580C1 (ru) * 2014-02-05 2015-02-20 Владимир Георгиевич Андреев Способ комплексной переработки растительной биомассы
KR101633263B1 (ko) 2014-04-25 2016-06-27 고려대학교 산학협력단 산―염기 혼합촉매를 이용한 목질계 섬유소의 전처리법
WO2015172787A1 (en) * 2014-05-13 2015-11-19 Biofuel Technology A/S Methods and devices for hydrothermal pretreatment of lignocellulosic biomass
RU2557227C1 (ru) * 2014-05-23 2015-07-20 Владимир Георгиевич Андреев Способ переработки растительной биомассы
CN106536496A (zh) 2014-08-14 2017-03-22 国际壳牌研究有限公司 从生物质制备糠醛的方法
EP3180322A4 (en) 2014-08-14 2018-01-10 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. One-step production of furfural from biomass
CN106573852A (zh) 2014-08-14 2017-04-19 国际壳牌研究有限公司 用于制造糠醛和糠醛衍生物的方法
EP3180451A1 (en) 2014-08-14 2017-06-21 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Improved process for treating biomass to produce materials useful for biofuels
WO2016025679A1 (en) 2014-08-14 2016-02-18 Shell Oil Company Closed-loop production of furfural from biomass
EP3180320B1 (en) 2014-08-14 2021-01-13 Shell International Research Maatschappij B.V. Process for preparing furfural from biomass
FI125914B (en) 2014-09-17 2016-04-15 Petteri Salonen System and method for biomass treatment
BR112017005579A2 (pt) 2014-09-19 2018-04-17 Xyleco Inc sacarídeos e composições e misturas de sacarídeo
SG11201701742RA (en) 2014-09-26 2017-04-27 Renmatix Inc Adhesive compositions comprising type-ii cellulose
UA119796C2 (uk) 2014-10-29 2019-08-12 Кембі Текнолоджі Ас Спосіб обробки матеріалу біомаси й органічних відходів
AU2015360513B2 (en) 2014-12-09 2020-03-12 Apalta Patents OÜ Rapid pretreatment
CN104709731B (zh) * 2015-02-13 2017-02-01 河南天冠企业集团有限公司 一种木薯原料无尘卸运及预处理方法
US20160068870A1 (en) * 2015-03-03 2016-03-10 Edward Brian HAMRICK Methods for fermenting carbohydrate-rich crops
AU2016244742B2 (en) 2015-04-10 2020-07-16 Comet Biorefining Inc. Methods and compositions for the treatment of cellulosic biomass and products produced thereby
CA3206646A1 (en) 2015-11-24 2017-06-01 Inbicon A/S Bitumen compositions comprising lignin
CN105780565A (zh) * 2015-12-10 2016-07-20 辽宁石油化工大学 一种木质纤维素原料稀酸蒸汽爆破预处理方法
RU2615455C1 (ru) * 2016-02-01 2017-04-04 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Северный (Арктический) федеральный университет имени М.В. Ломоносова" (САФУ) Способ получения спирта из целлюлозы
CN109071478A (zh) 2016-05-03 2018-12-21 国际壳牌研究有限公司 木质素基溶剂和其制备方法
FI131491B1 (en) 2016-06-03 2025-05-19 Upm Kymmene Corp Enzymatic hydrolysis method
US10501430B2 (en) 2016-11-01 2019-12-10 Shell Oil Company Process for the recovery of furfural
US10584107B2 (en) 2016-11-01 2020-03-10 Shell Oil Company Process for the recovery of furfural
US10562874B2 (en) 2016-11-01 2020-02-18 Shell Oil Company Process for the recovery of furfural
RU2019113155A (ru) 2016-11-01 2020-12-03 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Способ выделения фурфурола
US12188070B2 (en) 2016-11-04 2025-01-07 New Energy Blue Llc Method for preparing fermentable sugars from lignocellulosic biomass
CN106479887A (zh) * 2016-11-30 2017-03-08 无锡甜丰食品有限公司 糖浆生产用喷射液化装置
EP3333311B1 (en) 2016-12-08 2019-09-25 Valmet AB Method for impregnating biomass and device for impregnating biomass
EP3333312B1 (en) * 2016-12-08 2019-09-18 Valmet AB Method and system for treating biomass
EP3333313B1 (en) 2016-12-08 2019-10-16 Valmet AB Method for treating biomass and device for treating biomass
EP3333310B1 (en) * 2016-12-08 2019-09-25 Valmet AB Method and system for treating biomass
CN106755130A (zh) * 2017-01-03 2017-05-31 北京化工大学 一种利用青鲜含糖生物质发酵生产乙醇的方法
EP3583223A4 (en) 2017-02-16 2020-12-23 Sweetwater Energy, Inc. HIGH PRESSURE ZONE TRAINING FOR PRETREATMENT
AU2018245016B2 (en) 2017-03-29 2023-06-08 Cellutech Ab Transparent wood and a method for its preparation
CN107981363A (zh) * 2017-11-17 2018-05-04 河南工业大学 一种膳食纤维气爆处理设备
FR3075201B1 (fr) * 2017-12-20 2021-05-21 Ifp Energies Now Procede de traitement de biomasse ligno-cellulosique
CN108148730B (zh) * 2018-03-08 2023-07-25 中国农业科学院麻类研究所 一种用于农作物秸秆预处理的系统
CN120092937A (zh) 2018-05-10 2025-06-06 彗星生物炼制公司 含有葡萄糖和半纤维素的组合物及其用途
WO2020033633A1 (en) * 2018-08-08 2020-02-13 Casad Robert C Jr Methods and devices for processing lignocellulosic biomass with recovery purified lignin and purified wax fractions
CN109266692A (zh) * 2018-10-15 2019-01-25 黑龙江八农垦大学 一种沼液预处理玉米秸秆制沼方法及其条件优化方法
WO2020086900A1 (en) 2018-10-24 2020-04-30 Wagler Timothy Processes, methods, and systems for chemo-mechanical cellular explosion and solid and liquid products made by the same
FR3090422B1 (fr) * 2018-12-21 2021-05-21 Ifp Energies Now Procede de nettoyage d’un reacteur de traitement d’une biomasse lignocellulosique
CA3137354A1 (en) 2019-01-22 2020-07-30 Jena Trading Aps Preparation of cellulose fibers
FR3095654B1 (fr) * 2019-05-03 2022-01-21 Europeenne De Biomasse Contrôle du vapocraquage en vue d’améliorer le PCI des granulés noirs
US12263184B2 (en) 2019-05-10 2025-04-01 Comet Biorefining Inc. Materials and methods for producing arabinoxylan compositions
CN113825746B (zh) 2019-05-22 2024-04-05 国际壳牌研究有限公司 用于生产糠醛的方法
CN110241142A (zh) * 2019-06-21 2019-09-17 中国科学院成都生物研究所 一种浓香型酒糟水热碳化耦合厌氧消化的全利用方法
BR112022005520A2 (pt) 2019-09-25 2022-06-21 Shell Int Research Pré-tratamento de alimentos lignocelulósicos para a produção de glicóis
EP4034517B1 (en) 2019-09-25 2023-08-30 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Pre-treatment of lignocellulosic feeds for the production of glycols
US11692000B2 (en) 2019-12-22 2023-07-04 Apalta Patents OÜ Methods of making specialized lignin and lignin products from biomass
US12006377B2 (en) * 2020-02-07 2024-06-11 LucasE3, L.C. System and method for starch separation and dry fracturing with fiber wash
FI129537B (en) * 2020-06-26 2022-04-14 Upm Kymmene Corp Multi-step procedure with hydrothermal liquefaction
US20240376272A1 (en) 2021-08-02 2024-11-14 Mushlabs Gmbh Process for continuous extraction of lignocellulosic material
LU102852B1 (en) 2021-08-02 2023-02-02 Technische Univ Hamburg Process for continuous extraction of lignocellulosic material
US20230138705A1 (en) * 2021-10-28 2023-05-04 LucasE3, L.C. Ethanol production system and method
GB2616246A (en) * 2021-12-21 2023-09-06 Thermo Pressure Tech Limited Thermal-pressure hydrolysis of sustainable biomass for the production of alternative proteins and bio-materials
WO2023147250A1 (en) * 2022-01-31 2023-08-03 Purdue Research Foundation Methanol explosion of cellulosic fibers
PL4337758T3 (pl) 2022-02-24 2025-08-04 Mushlabs Gmbh Wytwarzanie barwionej grzybni grzybowej

Family Cites Families (81)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US442758A (en) * 1890-12-16 Fastening for mailing-boxes
US1655618A (en) * 1928-01-10 Assighoe
US3479336A (en) * 1966-05-13 1969-11-18 Columbia Cellulose Co Ltd Production of cellulose esters from particulate lignocellulosic material
US3972775A (en) * 1974-06-28 1976-08-03 The United States Of America As Represented By The United States Energy Research And Development Administration Conversion of cellulosic materials to sugar
US3990945A (en) * 1975-04-28 1976-11-09 Bio Research Center Company Limited Enzymatic hydrolysis of cellulose
CH602963A5 (pt) * 1975-11-19 1978-08-15 Sulzer Ag
CA1096374A (en) * 1977-07-11 1981-02-24 Edward A. Delong Method of rendering lignin separable from cellulose and hemicellulose in lignocellulosic material and the product so produced
US5221357A (en) * 1979-03-23 1993-06-22 Univ California Method of treating biomass material
US5628830A (en) * 1979-03-23 1997-05-13 The Regents Of The University Of California Enzymatic hydrolysis of biomass material
US4242455A (en) 1979-06-25 1980-12-30 National Distillers And Chemical Corp. Process for the acid hydrolysis of carbohydrate polymers and the continuous fermentation of the sugars _obtained therefrom to provide ethanol
US4425433A (en) 1979-10-23 1984-01-10 Neves Alan M Alcohol manufacturing process
FI810523L (fi) 1980-02-23 1981-08-24 Franz Johann Reitter Foerfarande och anlaeggning foer kontinuerlig hydrolys av cellulosahaltig vaext-biosubstans foer utvinning av socker
CA1190923A (en) * 1980-03-18 1985-07-23 Barry Rugg Process and apparatus for chemical conversion of materials and particularly the conversion of cellulose waste to glucose
US4461648A (en) * 1980-07-11 1984-07-24 Patrick Foody Method for increasing the accessibility of cellulose in lignocellulosic materials, particularly hardwoods agricultural residues and the like
SU949002A1 (ru) * 1980-11-27 1982-08-07 Московский Орденов Ленина,Октябрьской Революции И Трудового Красного Знамени Государственный Университет Им.М.В.Ломоносова Способ получени сахара из целлюлозусодержащего растительного сырь
BR8102802A (pt) * 1981-04-30 1982-12-14 Villares Ind Processo e instalacao para obtencao de etanol por hidrolise acida continua de materiais celulosicos
AU8496382A (en) * 1981-07-16 1983-01-20 Unisearch Limited Enzymic process to hydrolyze celluloses
US4427584A (en) * 1981-08-24 1984-01-24 University Of Florida Conversion of cellulosic fibers to mono-sugars and lignin
DE3379063D1 (en) 1982-07-05 1989-03-02 Erne Fittings Gmbh & Co Process and apparatus for the preparation of cellulose, simple sugars and soluble lignine from vegetable biomasse
EP0187422A3 (en) * 1985-01-08 1988-07-13 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Process for the treatment of biomass with steam, product thereby obtained and its use and reactor
US4615742A (en) * 1985-01-10 1986-10-07 The United States Of America As Represented By The Department Of Energy Progressing batch hydrolysis process
DE3502217A1 (de) 1985-01-24 1986-07-24 Georg Westphal Ing. Kg, 6050 Offenbach Verfahren zur gewinnung von alkohol und proteinangereicherter schlempe aus zucker-, staerke- und/oder zellulosehaltigen rohstoffen
FR2608625B1 (fr) * 1986-12-19 1990-03-16 Inst Francais Du Petrole Procede d'hydrolyse enzymatique de substrats lignocellulosiques avec reutilisation des cellulases
US5135861A (en) 1987-07-28 1992-08-04 Pavilon Stanley J Method for producing ethanol from biomass
US4997488A (en) 1988-02-05 1991-03-05 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Combined physical and chemical treatment to improve lignocellulose digestibility
NZ229080A (en) * 1989-05-11 1991-10-25 Convertech Group Ltd Two stage process and equipment for the steam hydrolysis of woody material
US5171592A (en) * 1990-03-02 1992-12-15 Afex Corporation Biomass refining process
US5125977A (en) 1991-04-08 1992-06-30 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Two-stage dilute acid prehydrolysis of biomass
US5693296A (en) * 1992-08-06 1997-12-02 The Texas A&M University System Calcium hydroxide pretreatment of biomass
CA2615904C (en) 1992-08-06 2011-09-27 The Texas A&M University System Methods of biomass pretreatment
US5865898A (en) 1992-08-06 1999-02-02 The Texas A&M University System Methods of biomass pretreatment
US5370999A (en) 1992-12-17 1994-12-06 Colorado State University Research Foundation Treatment of fibrous lignocellulosic biomass by high shear forces in a turbulent couette flow to make the biomass more susceptible to hydrolysis
US5424417A (en) * 1993-09-24 1995-06-13 Midwest Research Institute Prehydrolysis of lignocellulose
US5571703A (en) 1993-12-23 1996-11-05 Controlled Environmental Systems Corporation Municipal solid waste processing facility and commercial ethanol production process
DE4402559C2 (de) 1994-01-28 1995-11-23 Peter Winkelkoetter Verfahren und Vorrichtung zur Konversion pflanzlich gebundener Sonnenenergie und von biologischem Material
ZA957645B (en) * 1994-09-13 1996-10-14 Innoval Management Ltd A method for production of ethyl alcohol
DE4440750C1 (de) 1994-11-15 1996-05-09 Schirmer Umwelttechnik Gmbh Vorrichtung zur Gewinnung von Rohstoffen und Energie aus Biomasse und Verfahren unter Verwendung der Vorrichtung
US5735916A (en) 1995-07-13 1998-04-07 Lucas; James Lewis Process for production of lignin fuel, ethyl alcohol, cellulose, silica/silicates, and cellulose derivatives from plant biomass
US5711817A (en) 1996-05-01 1998-01-27 Eau-Viron Incorporated Method for the continuous conversion of cellulosic material to sugar
US6022419A (en) 1996-09-30 2000-02-08 Midwest Research Institute Hydrolysis and fractionation of lignocellulosic biomass
US6228177B1 (en) 1996-09-30 2001-05-08 Midwest Research Institute Aqueous fractionation of biomass based on novel carbohydrate hydrolysis kinetics
PL335867A1 (en) * 1997-03-18 2000-05-22 2B Ag Method of and screw press for utilisation of a biomass
JP2002512517A (ja) 1997-03-25 2002-04-23 ジェネティックス・インスチチュート・インコーポレーテッド 分泌蛋白およびそれらをコードするポリヌクレオチド
US5916780A (en) * 1997-06-09 1999-06-29 Iogen Corporation Pretreatment process for conversion of cellulose to fuel ethanol
US5968362A (en) 1997-08-04 1999-10-19 Controlled Enviromental Systems Corporation Method for the separation of acid from sugars
DE19828889A1 (de) 1998-06-19 1999-12-23 Schulte Siering Eberhard Ko-Fermentation von Feldfrüchten und organischen Reststoffen zur Sekundärenergiegewinnung
CN1213197C (zh) * 1999-02-15 2005-08-03 柯兰姆有限公司 木素纤维素材料的氧法制浆及回收制浆化学药品的方法
US6509180B1 (en) * 1999-03-11 2003-01-21 Zeachem Inc. Process for producing ethanol
DE19916347C1 (de) 1999-04-12 2000-11-09 Rhodia Acetow Ag Verfahren zum Auftrennen lignocellulosehaltiger Biomasse
NO310717B1 (no) 1999-05-31 2001-08-20 Cambi As Fremgangsmate og anordning for kontinuerlig hydrolyse av avlopsvann
ATE411971T1 (de) 2000-02-17 2008-11-15 Univ Denmark Tech Dtu Methode zur behandlung von lignin- und zellulosehaltigen stoffen
ES2166316B1 (es) * 2000-02-24 2003-02-16 Ct Investig Energeticas Ciemat Procedimiento de produccion de etanol a partir de biomasa lignocelulosica utilizando una nueva levadura termotolerante.
SE517901C2 (sv) 2000-08-15 2002-07-30 Parker Hannifin Ab Styrsystem för pneumatiska drivanordningar
US6419788B1 (en) 2000-08-16 2002-07-16 Purevision Technology, Inc. Method of treating lignocellulosic biomass to produce cellulose
ATE327322T1 (de) 2000-09-25 2006-06-15 Iogen Energy Corp Verfahren zur herstellung von glucose mit ein ermodifizierten zellulase
US6821787B2 (en) 2000-11-17 2004-11-23 Thermogenic Imaging, Inc. Apparatus and methods for infrared calorimetric measurements
BR0007374A (pt) 2000-12-08 2002-08-20 Sistema de pré-hidrólise da matéria orgânica do lixo e processo de industrialização do lixo
US6692578B2 (en) * 2001-02-23 2004-02-17 Battelle Memorial Institute Hydrolysis of biomass material
AU2002234469B2 (en) 2001-02-28 2007-07-19 Iogen Energy Corporation Method of processing lignocellulosic feedstock for enhanced xylose and ethanol production
JP4683748B2 (ja) * 2001-03-07 2011-05-18 ヤンマー株式会社 超臨界水又は亜臨界水による被反応物質の反応装置
CA2456782C (en) 2001-08-11 2011-10-25 Sicco K/S Method for transfer of particulate solid products between zones of different pressure.
NZ515288A (en) 2001-11-06 2003-07-25 Lignotech Developments Ltd Processing of ligno-cellulose materials with steam in a pressure vessel
CN100564534C (zh) 2002-02-08 2009-12-02 金克克国际有限公司 以碳底物生产乙醇的方法
WO2003071025A2 (en) * 2002-02-22 2003-08-28 Gilles Gervais Process of treating lignocellulosic material to produce bio-ethanol
AU2003208215A1 (en) 2002-03-15 2003-09-29 Iogen Energy Corporation Method for glucose production using endoglucanase core protein for improved recovery and reuse of enzyme
CN1216150C (zh) * 2002-04-12 2005-08-24 中国农业大学 用秸秆固态发酵生产酒精的方法
US20040063184A1 (en) * 2002-09-26 2004-04-01 Novozymes North America, Inc. Fermentation processes and compositions
AT412787B (de) * 2003-03-10 2005-07-25 Andritz Ag Maschf Verfahren und vorrichtung zum austragen von lignozellulosem rohmaterial aus einem kocher und zur förderung des rohmaterials zu einem refiner
SE525773C2 (sv) * 2003-09-24 2005-04-26 Kvaerner Pulping Tech Metod och arrangemang för syrgasdelignifiering av cellulosamassa med pH-reglering i slutfasen
US7504245B2 (en) * 2003-10-03 2009-03-17 Fcstone Carbon, Llc Biomass conversion to alcohol using ultrasonic energy
US20050095183A1 (en) * 2003-11-05 2005-05-05 Biomass Energy Solutions, Inc. Process and apparatus for biomass gasification
US7354743B2 (en) * 2004-01-16 2008-04-08 Novozymes, Inc. Methods for degrading lignocellulosic materials
US20070175825A1 (en) * 2004-05-18 2007-08-02 Biomass Processing Technology, Inc. System for the treating biomaterial waste streams
WO2006028897A2 (en) * 2004-09-01 2006-03-16 Novozymes North America, Inc. Liquefaction and saccharifaction processes
JP2008514207A (ja) 2004-09-30 2008-05-08 アイオゲン エナジー コーポレイション 蒸気回収を伴う連続流通式前処理システム
US7198925B2 (en) * 2004-09-30 2007-04-03 Iogen Energy Corporation Pre-treatment of bales of feedstock
PT1828373E (pt) * 2004-11-29 2011-10-17 Inbicon As Hidrólise enzimática de biomassas que têm um alto teor em matéria seca (ms)
EP1824985A4 (en) * 2004-12-17 2011-09-28 Iogen Energy Corp CURRENT CURRENT DEPOSITION REACTOR FOR PERFORMING ENZYMATIC HYDROLYSIS OF CELLULOSE
NZ592233A (en) * 2005-07-19 2012-08-31 Inbicon As Method and apparatus for conversion of cellulosic material to ethanol
BRPI0905792A2 (pt) * 2008-02-01 2016-07-05 Inbicon As método de liquefação aprimorada e sacarificação de biomassa lignocelulósica
EP2414533A4 (en) 2009-04-03 2016-01-06 Greenfield Ethanol Inc FIELD PROCESS FOR THE BIOCHEMICAL TRANSFORMATION OF LIGNOCELLULOSE BIOMASS IN ETHANOL

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10792588B2 (en) 2008-02-01 2020-10-06 Mitsubishi Hitachi Power Systems Environmental Solutions, Ltd. Organic material production system using biomass material and method

Also Published As

Publication number Publication date
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WO2007009463A2 (en) 2007-01-25
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RU2432368C2 (ru) 2011-10-27
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CA2831082A1 (en) 2007-01-25
NZ601075A (en) 2014-01-31
CN101798584A (zh) 2010-08-11
US8123864B2 (en) 2012-02-28
BRPI0622271A2 (pt) 2011-08-09
US20160153010A1 (en) 2016-06-02
MX343301B (es) 2016-11-01
MX2008000882A (es) 2008-03-26
CA2959268A1 (en) 2007-01-25
NZ592233A (en) 2012-08-31

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