RU2532107C2 - Способ переработки лигноцеллюлозного сырья - Google Patents
Способ переработки лигноцеллюлозного сырья Download PDFInfo
- Publication number
- RU2532107C2 RU2532107C2 RU2012149803/10A RU2012149803A RU2532107C2 RU 2532107 C2 RU2532107 C2 RU 2532107C2 RU 2012149803/10 A RU2012149803/10 A RU 2012149803/10A RU 2012149803 A RU2012149803 A RU 2012149803A RU 2532107 C2 RU2532107 C2 RU 2532107C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- precipitate
- ethanol
- filtrate
- distillation
- added
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 40
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 84
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 34
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 33
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 32
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 25
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 claims abstract description 22
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 22
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 claims abstract description 20
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 17
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 16
- 230000001461 cytolytic effect Effects 0.000 claims abstract description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 claims abstract description 6
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 23
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 23
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 21
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 claims description 19
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 16
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 claims description 10
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 claims description 10
- NOEGNKMFWQHSLB-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxymethylfurfural Chemical compound OCC1=CC=C(C=O)O1 NOEGNKMFWQHSLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- RJGBSYZFOCAGQY-UHFFFAOYSA-N hydroxymethylfurfural Natural products COC1=CC=C(C=O)O1 RJGBSYZFOCAGQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 9
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 8
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000004693 imidazolium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 abstract 2
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 abstract 2
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 abstract 2
- QYRHWHTUPKYDRQ-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-3-methylfuran-2-carbaldehyde Chemical compound CC=1C(O)=COC=1C=O QYRHWHTUPKYDRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 241001125929 Trisopterus luscus Species 0.000 abstract 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 abstract 1
- 150000002462 imidazolines Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000010327 methods by industry Methods 0.000 abstract 1
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 235000014680 Saccharomyces cerevisiae Nutrition 0.000 description 18
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 12
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 10
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 7
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 6
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 5
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- 239000008351 acetate buffer Substances 0.000 description 4
- -1 for example Substances 0.000 description 4
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 4
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 4
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 4
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 3
- 241000226677 Myceliophthora Species 0.000 description 3
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 3
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 3
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 3
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 3
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 3
- 239000010903 husk Substances 0.000 description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 3
- 235000020238 sunflower seed Nutrition 0.000 description 3
- JDIIGWSSTNUWGK-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazol-3-ium;chloride Chemical class [Cl-].[NH2+]1C=CN=C1 JDIIGWSSTNUWGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014663 Kluyveromyces fragilis Nutrition 0.000 description 2
- 244000253911 Saccharomyces fragilis Species 0.000 description 2
- 235000018368 Saccharomyces fragilis Nutrition 0.000 description 2
- 241001494489 Thielavia Species 0.000 description 2
- 241000223261 Trichoderma viride Species 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 239000007979 citrate buffer Substances 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 229940031154 kluyveromyces marxianus Drugs 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000008055 phosphate buffer solution Substances 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- IXXGDRVRGXFUAR-UHFFFAOYSA-M 1,3-diethylimidazol-1-ium;acetate Chemical compound CC([O-])=O.CCN1C=C[N+](CC)=C1 IXXGDRVRGXFUAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FCRZSGZCOGHOGF-UHFFFAOYSA-M 1-benzyl-3-methylimidazol-3-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=[N+](C)C=CN1CC1=CC=CC=C1 FCRZSGZCOGHOGF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FHDQNOXQSTVAIC-UHFFFAOYSA-M 1-butyl-3-methylimidazol-3-ium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCN1C=C[N+](C)=C1 FHDQNOXQSTVAIC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XIYUIMLQTKODPS-UHFFFAOYSA-M 1-ethyl-3-methylimidazol-3-ium;acetate Chemical compound CC([O-])=O.CC[N+]=1C=CN(C)C=1 XIYUIMLQTKODPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GWQYPLXGJIXMMV-UHFFFAOYSA-M 1-ethyl-3-methylimidazol-3-ium;bromide Chemical compound [Br-].CCN1C=C[N+](C)=C1 GWQYPLXGJIXMMV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 5,8-dihydroxy-2-methoxy-6-methyl-7-(2-oxopropyl)naphthalene-1,4-dione Chemical compound CC1=C(CC(C)=O)C(O)=C2C(=O)C(OC)=CC(=O)C2=C1O UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241001327415 Achaetomium Species 0.000 description 1
- 241001019659 Acremonium <Plectosphaerellaceae> Species 0.000 description 1
- 241000609240 Ambelania acida Species 0.000 description 1
- 241000589941 Azospirillum Species 0.000 description 1
- 241000193830 Bacillus <bacterium> Species 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 235000017166 Bambusa arundinacea Nutrition 0.000 description 1
- 235000017491 Bambusa tulda Nutrition 0.000 description 1
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 1
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000222120 Candida <Saccharomycetales> Species 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 241000221955 Chaetomium Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000123346 Chrysosporium Species 0.000 description 1
- 241000193403 Clostridium Species 0.000 description 1
- 241000123326 Fomes Species 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 241000223218 Fusarium Species 0.000 description 1
- 241000223198 Humicola Species 0.000 description 1
- 241000235649 Kluyveromyces Species 0.000 description 1
- 241000222418 Lentinus Species 0.000 description 1
- 241000183011 Melanocarpus Species 0.000 description 1
- 241000800402 Myriococcum Species 0.000 description 1
- 241000221960 Neurospora Species 0.000 description 1
- 240000007817 Olea europaea Species 0.000 description 1
- 241000228143 Penicillium Species 0.000 description 1
- 241000222385 Phanerochaete Species 0.000 description 1
- 241000222395 Phlebia Species 0.000 description 1
- 244000082204 Phyllostachys viridis Species 0.000 description 1
- 235000015334 Phyllostachys viridis Nutrition 0.000 description 1
- 241000222350 Pleurotus Species 0.000 description 1
- 241000221945 Podospora Species 0.000 description 1
- 241000222640 Polyporus Species 0.000 description 1
- 241000235070 Saccharomyces Species 0.000 description 1
- 241000235346 Schizosaccharomyces Species 0.000 description 1
- 241000187747 Streptomyces Species 0.000 description 1
- 241000228178 Thermoascus Species 0.000 description 1
- 241000223259 Trichoderma Species 0.000 description 1
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 description 1
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 description 1
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 1
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002154 agricultural waste Substances 0.000 description 1
- 239000010905 bagasse Substances 0.000 description 1
- 239000011425 bamboo Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L dipotassium hydrogen phosphate Chemical compound [K+].[K+].OP([O-])([O-])=O ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000396 dipotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019797 dipotassium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000007071 enzymatic hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006047 enzymatic hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000402 monopotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019796 monopotassium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;potassium Chemical compound [K].OP(O)(O)=O PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001508 potassium citrate Substances 0.000 description 1
- 229960002635 potassium citrate Drugs 0.000 description 1
- QEEAPRPFLLJWCF-UHFFFAOYSA-K potassium citrate (anhydrous) Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O QEEAPRPFLLJWCF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000011082 potassium citrates Nutrition 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel
Landscapes
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Abstract
Способ переработки лигноцеллюлозного сырья предусматривает смешивание лигноцеллюлозного сырья с ионной жидкостью - солью замещенного имидазолия, выдерживание под вакуумом при температуре 80-100оС и перемешивании, охлаждение, добавление к смеси этанола, перемешивание. Образовавшуюся в результате массу подвергают фильтрованию с получением первого фильтрата и первого осадка, включающего целлюлозу и гемицеллюлозы. Из первого фильтрата отгоняют этанол с последующей рециркуляцией образовавшейся после отгонки спирта жидкости на смешение с новой порцией сырья. Первый осадок, включающий целлюлозу и гемицеллюлозы, помещают в буферный раствор. Добавляют к полученной массе смесь целлюлолитических ферментов, а также культуру дрожжей. Выдерживают полученный продукт при 30-40оС, подвергают фильтрованию с получением второго фильтрата и второго осадка. Ко второму осадку добавляют водный раствор серной кислоты концентрацией 10-15% масс. и хлорид натрия из расчета 200-300 г/л раствора серной кислоты и подвергают экстракционной перегонке с выделением смеси фурфурола и гидроксиметилфурфурола. Из второго фильтрата отгоняют этанол. Изобретение обеспечивает сокращение времени процесса и количества отходов. 4 пр.
Description
Изобретение относится к способу переработки лигноцеллюлозного сырья, в частности к области получения жидких органических веществ из растительного сырья.
Известен способ переработки лигноцеллюлозного сырья, описанный в US 20110144359, 2011, заключающийся в обработке сырья водным раствором органической кислоты при температуре не менее 100°C и давлении не более 10 атм с отделением лигнина и целлюлозы в качестве отходов и с получением гидролизата гемицеллюлоз, который подвергается нагреванию до температуры не менее 130°C для образования фурфурола из пятичленных сахаров и отделения образовавшегося фурфурола. Недостатками способа являются использование органических кислот, а также образование отходов, включающих лигнин и целлюлозу и составляющих более половины исходного сырья по массе.
Наиболее близким к изобретению является способ переработки лигноцеллюлозного сырья, описанный в US 20100081798, 2010, заключающийся в ферментативном гидролизе лигноцеллюлозного сырья, обработанного ионной жидкостью для получения продуктов сбраживания получаемых при этом сахаров.
Способ проводят следующим образом. Лигноцеллюлозное сырье, представляющее собой, например, древесину, отходы деревообработки, солому, багассу, травянистые части растений, размалывают, подвергают растворению в ионной жидкости, например ацетате 1,3-диэтилимидазолия, путем перемешивания размолотого сырья и ионной жидкости при нагревании до 100°C в течение 46 часов, получая, таким образом, раствор целлюлозы, гемицеллюлоз и лигнина. Затем проводят осаждение целлюлозы из полученного раствора путем медленного добавления раствора к взятому в избытке спирту при 60°C и перемешивания в течение 30 минут при этой температуре и затем 30 минут при охлаждении смеси до комнатной температуры. Образовавшийся осадок, состоящий, главным образом, из целлюлозы и гемицеллюлоз, отделяют от маточного раствора фильтрованием, промывают от остатков ионной жидкости кипячением в избытке воды и отфильтровывают снова. Из маточного раствора осаждают лигнин добавлением горячей воды и перемешиванием раствора в течение 5 часов. Лигнин отфильтровывают, а из раствора регенерируют ионную жидкость испарением спирта и воды. Осадок, состоящий, главным образом, из целлюлозы и гемицеллюлоз, помещают в ацетатный буферный раствор концентрацией 0,05 моль/л и pH=4,8, добавляют к раствору смесь целлюлолитических ферментов и выдерживают раствор при 55°C в течение 48 часов. Полученный раствор сахаров сбраживают с помощью микроорганизмов. Продуктом сбраживания сахаров, в частности, может быть этанол.
Недостатками способа являются его сложная технология, обусловленная наличием стадий, связанных с использованием воды и, как следствие, приводящих к повышению энергозатрат и необходимости очистки образующихся в большом количестве сточных вод, необходимость разделения водно-спиртовой смеси для регенерации спирта, необходимость проведения нескольких последовательных стадий гидролиза и сбраживания осадка, состоящего, главным образом, из целлюлозы и гемицеллюлоз, а также длительное время проведения процесса. Кроме того, известному способу свойственно наличие значительных количеств отходов, поскольку проведение указанного способа не позволяет в полной мере использовать исходное сырье. Все вышеперечисленное приводит к низкой эффективности способа в целом.
Задачей описываемого изобретения заключается в повышении эффективности способа переработки лигноцеллюлозного сырья.
Поставленная задача достигается описываемым способом переработки лигноцеллюлозного сырья, заключающимся в том, что лигноцеллюлозное сырье смешивают с ионной жидкостью - солью замещенного имидазолия, выдерживают под вакуумом при температуре 80-100°C и перемешивании, охлаждают, добавляют к смеси этанол, перемешивают, образовавшуюся массу подвергают фильтрованию с получением первого фильтрата и первого осадка, включающего целлюлозу и гемицеллюлозы, из первого фильтрата отгоняют этанол с последующей рециркуляцией образовавшейся после отгонки спирта жидкости на смешение с новой порцией сырья, первый осадок, включающий целлюлозу и гемицеллюлозы, помещают в буферный раствор, добавляют к полученной массе смесь целлюлолитических ферментов, а также культуру дрожжей, выдерживают полученный продукт при 30-40°C для одновременного гидролиза и сбраживания целлюлоз и гемицеллюлоз, подвергают фильтрованию с получением второго фильтрата и второго осадка, ко второму осадку добавляют водный раствор серной кислоты концентрацией 10-15% масс. и хлорид натрия из расчета 200-300 г/л раствора серной кислоты и подвергают экстракционной перегонке с выделением смеси фурфурола и гидроксиметилфурфурола, из второго фильтрата отгоняют этанол.
Достигаемый технический результат заключается в проведении способа по более простой технологии за счет снижения количества стадий, отсутствия стадий, проведение которых требует большого количества воды, и, следовательно, снижения энергозатрат на ее отделение и исключения наличия большого количества сточных вод, в более полном использовании исходного лигноцеллюлозного сырья, в сокращении времени проведения процесса, в возможности использования, в том числе, таких ионных жидкостей, как, например, хлориды замещенных имидазолиев, которые являются более дешевыми, в отличие от дорогостоящих негигроскопичных ионных жидкостей, используемых в известном способе.
Способ проводят следующим образом: порцию лигноцеллюлозного сырья размалывают, помещают в вакуумируемый, термостатируемый сосуд, добавляют ионную жидкость, выдерживают под вакуумом при температуре 80-100°C и перемешивании в течение 2-36 часов, охлаждают, добавляют этанол под током осушенного воздуха, перемешивают в течение 10-30 минут. Образовавшуюся массу подвергают фильтрованию под вакуумом с получением первого фильтрата и первого осадка, включающего целлюлозу и гемицеллюлозы. Из первого фильтрата отгоняют этанол с помощью отгонки при пониженном давлении, а оставшуюся после отгонки спирта жидкость (ионная жидкость, содержащая примеси лигнина и других компонентов) используют для обработки новой порции сырья. Через каждые 4-5 циклов использования ионной жидкости осаждают растворенный в ней лигнин путем добавления воды в соотношении от 1:2 до 4:1 по объему и последующего перемешивания раствора в течение 15-30 минут, осадок лигнина отфильтровывают, из ионной жидкости отгоняют воду при пониженном давлении. Первый осадок, включающий целлюлозу и гемицеллюлозы, помещают в буферный раствор, добавляют к полученной массе одновременно смесь целлюлолитических ферментов и культуру дрожжей, выдерживают полученный продукт при 30-40°C в течение 12-36 часов для одновременного гидролиза и сбраживания целлюлоз и гемицеллюлоз и подвергают фильтрованию с получением второго фильтрата и второго осадка. Указанный осадок включает негидролизованные остатки целлюлозы и гемицеллюлоз, а также биомассу дрожжей. Из второго фильтрата выделяют этанол с помощью отгонки и ректификации, а к осадку добавляют раствор серной кислоты концентрацией 10-15% масс. и хлорид натрия из расчета 200-300 г на 1 литр раствора серной кислоты. Осуществляют выделение образующихся при кислотном гидролизе фурфурола и гидроксиметилфурфурола методом экстракционной перегонки в присутствии органического растворителя, например хлороформа, четыреххлористого углерода, помещая в сосуд-приемник порцию органического растворителя и осуществляя рециркуляцию водной фазы из приемника в перегонный куб. В результате получают этанол и смесь фурфурола и гидроксиметилфурфурола.
В описываемом способе в качестве лигноцеллюлозного сырья возможно использовать, в частности, древесные опилки хвойных и лиственных пород, кукурузную кочерыжку, шелуху семян подсолнечника, солому пшеничную, ботву культурных растений, бамбуковые опилки, виноградные косточки, оливковые косточки, скорлупу орехов и другие отходы сельского хозяйства.
В качестве смеси целлюлолитических ферментов и культуры дрожжей могут быть использованы такие биологические объекты, которые проявляют максимальную активность в интервале температур от 30 до 40°C для эффективного проведения процесса одновременного гидролиза и сбраживания. Это условие является необходимым в силу того, что указанный температурный интервал обеспечивает возможность совмещения гидролиза и сбраживания в одном реакционном сосуде, что позволяет избежать дополнительной стадии выделения полупродуктов, а также ингибирования процесса гидролиза глюкозой при максимальном выходе целевых продуктов.
В качестве смеси целлюлолитических ферментов могут быть использованы ферменты, вырабатываемые целлюлолитическими микроорганизмами, относящимися к бактериям или грибам, в частности к родам бактерий Bacillus, Azospirillum, Clostridium и Streptomyces или к родам грибов Thermoascus, Acremonium, Chaetomium, Achaetomium, Thielavia, Aspergillus, Botritis, Chrysosporium, Collibia, Fomes, Fusarium, Humicola, Hypocrea, Lentinus, Melanocarpus, Myceliophthora, Myriococcum, Neurospora, Penicillium, Phanerochaete, Phlebia, Pleurotus, Podospora, Polyporus, Rhizoctonia, Scytalidium, Pycnoporus, Trametes и Trichoderma.
Выбор конкретных ферментов осуществляют исходя из доступности промышленных штаммов, значения удельной целлюлолитической активности ферментов, оптимальной температуры проведения совмещенного процесса гидролиза и сбраживания. Активность целлюлолитических ферментов, в отличие от всех прочих ферментов, согласно ИЮПАК определяется в единицах FPU (filter paper unit) - одна единица FPU соответствует выделению 2,0 мг глюкозы из 50 мг фильтровальной бумаги в течение 1 часа [T.K. Ghose (1987) Measurement of cellulose activities // Pure&Appl. Chem., 59, 257-268]. Таким образом, использование вышеуказанных стандартных единиц активности дает возможность точного расчета необходимого количества целлюлолитического фермента вне зависимости от его природы, так как для получения одного и того же количества глюкозы в одинаковых условиях может потребоваться различное количество ферментов.
В качестве культуры дрожжей могут быть использованы дрожжи, относящиеся, в частности, к родам Saccharomyces, Schizosaccharomyces, Candida, Isaatchenkia, Kluyveromyces и к другим родам. Выбор конкретных штаммов дрожжей и их дозировки осуществляют исходя из доступности промышленных штаммов, способности дрожжей продуцировать этанол при брожении, оптимальной температуры проведения совмещенного процесса гидролиза и сбраживания.
В качестве ионных жидкостей используют соли замещенных имидазолиев, например, соли 1-замещенных-3-метилимидазолиев, где в качестве заместительного радикала могут быть аллил, метил, этил, бутил, бензил и другие углеводородные радикалы. К анионам в составе ионных жидкостей относятся хлорид, бромид, ацетат, формиат, гексафторофосфат, тетрафтороборат и другие анионы органических или неорганических кислот, предпочтительно используются хлориды замещенных имидазолиев, более предпочтительно используются хлориды 1-замещенных-3-метилимидазолиев.
В описываемом способе используют такие буферные растворы, как, например, фосфатный буферный раствор, содержащий гидрофосфат натрия или калия (Na2HPO4·2H2O или K2HPO4·2H2O) и дигидрофосфат натрия или калия (NaH2PO4 или KH2PO4) в концентрации от 0,01 до 0,1 моль/л и имеющий pH в диапазоне от 4,8 до 8,0; ацетатный буферный раствор, содержащий ацетат натрия или калия (CH3COONa·3H2O или CH3COOK·3H2O) и уксусную кислоту (CH3COOH) в концентрации от 0,01 до 0,1 моль/л и имеющий pH в диапазоне от 3,8 до 6,3; цитратный буферный раствор, содержащий цитрат натрия или калия (Na3C6H5O7·2H2O или K3C6H5O7·2H2O) и лимонную кислоту (C6H8O7) в концентрации от 0,01 до 0,1 моль/л и имеющий pH в диапазоне от 1,1 до 6,6. Буферный раствор выбирают исходя из pH среды, при котором наблюдается максимальная целлюлолитическая активность используемого ферментного препарата.
Ниже приведены примеры, иллюстрирующие описываемый способ, но не ограничивающие его.
Пример 1
Опилки березовые массой 400 г помещают в круглодонную колбу, добавляют 4000 г хлорида 1-бутил-3-метилимидазолия, помещают в колбу магнитный перемешивающий элемент, вакуумируют ее с помощью мембранного насоса, помещают в жидкостный термостат, оснащенный магнитной мешалкой и нагретый до температуры 90°C, выдерживают при заданной температуре и перемешивании в течение 12 часов, охлаждают, добавляют к образовавшемуся раствору 4 л этанола под током осушенного воздуха, перемешивают в течение 20 минут, отделяют осадок, включающий целлюлозу и гемицеллюлозы, фильтрованием под вакуумом. Полученный первый фильтрат подвергают перегонке в вакууме, создаваемом мембранным насосом, отбирая фракцию 78-80°C (значение температуры здесь и далее приведено для атмосферного давления), которая представляет собой этанол, пригодный для повторного использования. Образовавшаяся после отгонки спирта жидкость - кубовый остаток вакуумной перегонки представляет собой ионную жидкость, содержащую примеси лигнина и других компонентов. Указанная жидкость пригодна для повторного использования. Ее рециркулируют на смешение с новой порцией сырья. Отделенный первый осадок массой 299 г, включающий, преимущественно, целлюлозу и гемицеллюлозы, помещают в стерильную коническую колбу с 0,9 л ацетатного буферного раствора концентрацией 0,05 М и pH=5,5. К полученной массе добавляют ферментный препарат, представляющий собой смесь целлюлолитических ферментов, вырабатываемых микроорганизмами Trichoderma viride DSM-63065, из расчета 10 FPU/г субстрата и культуру дрожжей Saccharomyces cerevisiae DSM-70449 из расчета 0,1 г биомассы дрожжей на 1,0 г субстрата. Указанная дозировка ферментов, выраженная в единицах FPU/г субстрата, является минимальным количеством для эффективного сбраживания различных целлюлозосодержащих субстратов. Колбу закрывают стерильной резиновой пробкой с гидрозатвором, помещают в шейкер-инкубатор на 36 часов. Затем полученный продукт подвергают фильтрованию. Из полученного первого фильтрата путем перегонки с водяным паром получают образовавшийся этанол в виде первичного погона (концентрация этанола 30-50% об.). Первичный погон разделяют ректификацией на спирт-ректификат и воду. К полученному при фильтровании второму осадку добавляют 250 г хлорида натрия, 1 л 15,0% водного раствора серной кислоты и проводят экстракционную перегонку, помещая в приемник 100 мл хлороформа и рециркулируя водную фазу из приемника в перегонный куб. Отделяют органический слой из приемника и отгоняют смесь фурфурола и гидроксиметилфурфурола. В результате описываемого способа получают этанол и дополнительно смесь фурфуролов. Время проведения составляет примерно 48 часов. Таким образом, время проведения способа сокращается почти в два раза (примерно 96 часов в известном способе).
Пример 2
Размолотую кукурузную кочерыжку массой 400 г помещают в круглодонную колбу, добавляют 2700 г хлорида 1-бензил-3-метилимидазолия и магнитный перемешивающий элемент, вакуумируют колбу с помощью мембранного насоса при остаточном давлении 8 мбар, помещают в жидкостный термостат, оснащенный магнитной мешалкой и нагретый до температуры 90°C, выдерживают при заданной температуре и перемешивании в течение 8 часов, охлаждают, добавляют к смеси 2,7 л этанола под током осушенного воздуха, перемешивают в течение 20 минут. Образовавшуюся массу подвергают фильтрованию с получением первого фильтрата и первого осадка. Первый фильтрат подвергают перегонке в вакууме, создаваемом мембранным насосом, отбирая фракцию 78-80°C, которая представляет собой этанол, пригодный для повторного использования. Образовавшаяся после отгонки спирта жидкость - кубовый остаток вакуумной перегонки - представляет собой ионную жидкость, содержащую примеси лигнина и других компонентов. Указанная жидкость пригодна для повторного использования. Ее рециркулируют на смешение с новой порцией сырья. Отделенный первый осадок массой 312 г, включающий, преимущественно, целлюлозу и гемицеллюлозы, помещают в стерильную коническую колбу с 0,9 л фосфатного буферного раствора концентрацией 0,05 М и pH=6,5. К полученной массе добавляют ферментный препарат, представляющий собой смесь целлюлолитических ферментов, вырабатываемых микроорганизмами Myceliophthora thermophile DSM-1799, из расчета 10 FPU/г субстрата и культуру дрожжей Kluyveromyces marxianus DSM-5422 из расчета 0,1 г биомассы дрожжей на 1 г субстрата. Колбу закрывают стерильной резиновой пробкой с гидрозатвором, помещают в шейкер-инкубатор на 24 часа. Затем полученный продукт подвергают фильтрованию. Из полученного первого фильтрата путем перегонки с водяным паром получают образовавшийся этанол в виде первичного погона (концентрация этанола 30-50% об.). Первичный погон разделяют ректификацией на спирт-ректификат и воду. К полученному при фильтровании второму осадку добавляют 250 г хлорида натрия, 0,9 л 15,0% водного раствора серной кислоты и проводят экстракционную перегонку, помещая в приемник 100 мл четыреххлористого углерода, и рециркулируют водную фазу из приемника в перегонный куб. Отделяют органический слой из приемника и отгоняют смесь фурфурола и гидроксиметилфурфурола. В результате описываемого способа получают этанол и дополнительно смесь фурфуролов из кукурузной кочерыжки. Время проведения составляет примерно 48 часов. Таким образом, время проведения способа сокращается в два раза (примерно 96 часов в известном способе).
Пример 3
Измельченную солому пшеничную массой 300 г помещают в круглодонную колбу, добавляют 3000 г ацетата 1-этил-3-метилимидазолия, помещают в колбу магнитный перемешивающий элемент, вакуумируют ее с помощью водоструйного насоса при остаточном давлении 24 мбар, помещают в жидкостный термостат, оснащенный магнитной мешалкой и нагретый до температуры 90°С, выдерживают при заданной температуре и перемешивании в течение 12 часов, охлаждают, добавляют к образовавшемуся раствору 3 л этанола под током осушенного воздуха, перемешивают в течение 20 минут, отделяют осадок, включающий целлюлозу и гемицеллюлозы, фильтрованием под вакуумом мембранного насоса. Полученный первый фильтрат подвергают перегонке под вакуумом мембранного насоса, отбирая фракцию 78-80°С, которая представляет собой этанол, пригодный для повторного использования. Образовавшаяся после отгонки спирта жидкость - кубовый остаток вакуумной перегонки представляет собой ионную жидкость, содержащую примеси лигнина и других компонентов. Указанная жидкость пригодна для повторного использования. Ее рециркулируют на смешение с новой порцией сырья. Отделенный первый осадок массой 190 г, включающий, преимущественно, целлюлозу и гемицеллюлозы, помещают в стерильную коническую колбу с 0,9 л ацетатного буферного раствора концентрацией 0,05 М и pH=5,5. К полученной массе добавляют ферментный препарат, представляющий собой смесь целлюлолитических ферментов, вырабатываемых микроорганизмами Trichoderma viride DSM-63065, из расчета 12 FPU/г субстрата и культуру дрожжей Kluyveromyces marxianus DSM-5422 из расчета 0,1 г биомассы дрожжей на 1,0 г субстрата. Колбу закрывают стерильной резиновой пробкой с гидрозатвором, помещают в шейкер-инкубатор на 12 часов. Затем полученный продукт подвергают фильтрованию. Из полученного первого фильтрата путем перегонки с водяным паром получают образовавшийся этанол в виде первичного погона (концентрация этанола 30-50% об.). Первичный погон разделяют ректификацией на спирт-ректификат и воду. К полученному при фильтровании второму осадку добавляют 250 г хлорида натрия, 1,2 л 12,0% масс. водного раствора серной кислоты и проводят экстракционную перегонку, помещая в приемник 100 мл хлороформа и рециркулируя водную фазу из приемника в перегонный куб. Отделяют органический слой из приемника и отгоняют смесь фурфурола и гидроксиметилфурфурола. В результате описываемого способа получают этанол и дополнительно смесь фурфуролов из соломы пшеничной. Время проведения составляет примерно 36 часов. Таким образом, время проведения способа сокращается более чем в два раза (примерно 96 часов в известном способе).
Пример 4
Размолотую шелуху семян подсолнечника массой 500 г помещают в круглодонную колбу, добавляют 3900 г бромида 1-этил-3-метилимидазолия и магнитный перемешивающий элемент, вакуумируют колбу с помощью роторно-пластинчатого насоса при остаточном давлении 1,5 мбар, помещают в жидкостный термостат, оснащенный магнитной мешалкой и нагретый до температуры 90°C, выдерживают при заданной температуре и перемешивании в течение 8 часов, охлаждают, добавляют к смеси 3,9 л этанола под током осушенного воздуха, перемешивают в течение 20 минут. Образовавшуюся массу подвергают фильтрованию с получением первого фильтрата и первого осадка. Первый фильтрат подвергают перегонке в вакууме, создаваемом мембранным насосом, отбирая фракцию 78-80°C, которая представляет собой этанол, пригодный для повторного использования. Образовавшаяся после отгонки спирта жидкость - кубовый остаток вакуумной перегонки - представляет собой ионную жидкость, содержащую примеси лигнина и других компонентов. Указанная жидкость пригодна для повторного использования. Ее рециркулируют на смешение с новой порцией сырья. Отделенный первый осадок массой 215 г, включающий, преимущественно, целлюлозу и гемицеллюлозы, помещают в стерильную коническую колбу с 0,9 л цитратного буферного раствора концентрацией 0,05 М и pH=5,0. К полученной массе добавляют ферментный препарат, представляющий собой смесь целлюлолитических ферментов, вырабатываемых микроорганизмами Myceliophthora thermophile DSM-1799, из расчета 10 FPU/г субстрата и культуру дрожжей Saccharomyces cerevisiae DSM-70449 из расчета 0,1 г биомассы дрожжей на 1 г субстрата. Колбу закрывают стерильной резиновой пробкой с гидрозатвором, помещают в шейкер-инкубатор на 36 часов. Затем полученный продукт подвергают фильтрованию. Из полученного первого фильтрата путем перегонки с водяным паром получают образовавшийся этанол в виде первичного погона (концентрация этанола 30-50% об.). Первичный погон разделяют ректификацией на спирт-ректификат и воду. К полученному при фильтровании второму осадку добавляют 250 г хлорида натрия, 1,5 л 10,0% масс. водного раствора серной кислоты и проводят экстракционную перегонку, помещая в приемник 100 мл четыреххлористого углерода и рециркулируя водную фазу из приемника в перегонный куб. Отделяют органический слой из приемника и отгоняют смесь фурфурола и гидроксиметилфурфурола. В результате описываемого способа получают этанол и дополнительно смесь фурфуролов из шелухи семян подсолнечника. Время проведения составляет примерно 48 часов. Таким образом, время проведения способа сокращается в два раза (примерно 96 часов в известном способе).
Таким образом, описываемое изобретение позволяет упростить технологию способа, сократить время на его проведение, сократить количество отходов на 30-60% отн. за счет получения кроме спирта дополнительно смеси фурфурола и гидроксиметилфурфурола.
Claims (1)
- Способ переработки лигноцеллюлозного сырья, заключающийся в том, что лигноцеллюлозное сырье смешивают с ионной жидкостью - солью замещенного имидазолия, выдерживают под вакуумом при температуре 80-100оС и перемешивании, охлаждают, добавляют к смеси этанол, перемешивают, образовавшуюся массу подвергают фильтрованию с получением первого фильтрата и первого осадка, включающего целлюлозу и гемицеллюлозы, из первого фильтрата отгоняют этанол с последующей рециркуляцией образовавшейся после отгонки спирта жидкости на смешение с новой порцией сырья, первый осадок, включающий целлюлозу и гемицеллюлозы, помещают в буферный раствор, добавляют к полученной массе смесь целлюлолитических ферментов, а также культуру дрожжей, выдерживают полученный продукт при 30-40оС для одновременного гидролиза и сбраживания целлюлоз и гемицеллюлоз, подвергают фильтрованию с получением второго фильтрата и второго осадка, ко второму осадку добавляют водный раствор серной кислоты концентрацией 10-15% масс. и хлорид натрия из расчета 200-300 г/л раствора серной кислоты и подвергают экстракционной перегонке с выделением смеси фурфурола и гидроксиметилфурфурола, из второго фильтрата отгоняют этанол.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012149803/10A RU2532107C2 (ru) | 2012-11-22 | 2012-11-22 | Способ переработки лигноцеллюлозного сырья |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012149803/10A RU2532107C2 (ru) | 2012-11-22 | 2012-11-22 | Способ переработки лигноцеллюлозного сырья |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2012149803A RU2012149803A (ru) | 2014-05-27 |
| RU2532107C2 true RU2532107C2 (ru) | 2014-10-27 |
Family
ID=50775179
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012149803/10A RU2532107C2 (ru) | 2012-11-22 | 2012-11-22 | Способ переработки лигноцеллюлозного сырья |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2532107C2 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2800851C2 (ru) * | 2019-02-08 | 2023-07-31 | Лигниси Ой | Способ очищения лигнина |
| US12195492B2 (en) | 2019-02-08 | 2025-01-14 | Ligneasy Oy | Method for lignin purification |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20080185112A1 (en) * | 2007-02-06 | 2008-08-07 | North Carolina State University | Product preparation and recovery from thermolysis of lignocellulosics in ionic liquids |
| US20100081798A1 (en) * | 2007-01-23 | 2010-04-01 | Basf Se | Method for producing glucose by enzymatic hydrolysis of cellulose that is obtained from material containing ligno-cellulose using an ionic liquid that comprises a polyatomic anion |
| US20100163018A1 (en) * | 2008-12-29 | 2010-07-01 | Weyerhaeuser Company | Fractionation of lignocellulosic material using ionic liquids |
| US20100196967A1 (en) * | 2007-02-07 | 2010-08-05 | Leslie Alan Edye | Fractionation of a lignocellulosic material |
| RU2432368C2 (ru) * | 2005-07-19 | 2011-10-27 | Инбикон А/С | Способ превращения целлюлозного материала в этанол |
-
2012
- 2012-11-22 RU RU2012149803/10A patent/RU2532107C2/ru active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2432368C2 (ru) * | 2005-07-19 | 2011-10-27 | Инбикон А/С | Способ превращения целлюлозного материала в этанол |
| US20100081798A1 (en) * | 2007-01-23 | 2010-04-01 | Basf Se | Method for producing glucose by enzymatic hydrolysis of cellulose that is obtained from material containing ligno-cellulose using an ionic liquid that comprises a polyatomic anion |
| US20080185112A1 (en) * | 2007-02-06 | 2008-08-07 | North Carolina State University | Product preparation and recovery from thermolysis of lignocellulosics in ionic liquids |
| US20100196967A1 (en) * | 2007-02-07 | 2010-08-05 | Leslie Alan Edye | Fractionation of a lignocellulosic material |
| US20100163018A1 (en) * | 2008-12-29 | 2010-07-01 | Weyerhaeuser Company | Fractionation of lignocellulosic material using ionic liquids |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2800851C2 (ru) * | 2019-02-08 | 2023-07-31 | Лигниси Ой | Способ очищения лигнина |
| US12195492B2 (en) | 2019-02-08 | 2025-01-14 | Ligneasy Oy | Method for lignin purification |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2012149803A (ru) | 2014-05-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Guragain et al. | Comparison of some new pretreatment methods for second generation bioethanol production from wheat straw and water hyacinth | |
| US10927388B2 (en) | Method for preparing sugar, bioethanol or microbial metabolite from lignocellulosic biomass | |
| ES2738514T3 (es) | Procedimiento para la hidrólisis enzimática de material lignocelulósico | |
| US11008598B2 (en) | Process comprising acid pretreatment and enzymatic hydrolysis | |
| Ren et al. | Utilization of seawater for the biorefinery of lignocellulosic biomass: ionic liquid pretreatment, enzymatic hydrolysis, and microbial lipid production | |
| EP2582822B1 (en) | Method for producing ethanol from biomass | |
| Singh et al. | Assessment of different pretreatment technologies for efficient bioconversion of lignocellulose to ethanol | |
| CN103068998A (zh) | 木质纤维素原料的稀酸预处理方法 | |
| CN101815788A (zh) | 用于从预处理过的木质纤维素原料产生醇和葡萄糖的基于纤维素酶的方法 | |
| MX2015005630A (es) | Proceso para hidrolisis enzimatica de material lignocelulosico y fermentacion de azucares. | |
| US20150299739A1 (en) | Processes for producing fermentation products | |
| CN106574278A (zh) | 通过分开的糖化和发酵步骤从木质纤维素材料制备乳酸和/或乳酸盐 | |
| WO2014190294A1 (en) | Sugar separation and purification from biomass | |
| CA2874574C (fr) | Procede de production d'un cocktail enzymatique utilisant les residus liquides d'un procede de conversion biochimique de materiaux ligno-cellulosiques | |
| US10597688B2 (en) | Method for preparing fermentable sugar from wood-based biomass | |
| AU2012351396B2 (en) | Method for producing an enzyme cocktail using the solid residues from a process for biochemically converting of lignocellulosic materials | |
| RU2532107C2 (ru) | Способ переработки лигноцеллюлозного сырья | |
| CN103313999A (zh) | 混合超临界流体水解和醇解纤维素形成葡萄糖和葡萄糖衍生物 | |
| CN106573884B (zh) | 处理生物质以生产用于生物燃料的物质的改进方法 | |
| WO2012114610A1 (ja) | エタノール製造方法 | |
| KR101504197B1 (ko) | 목질계 바이오매스로부터 바이오에탄올을 제조하는 방법 | |
| RU2421521C2 (ru) | Способ получения этанола из морских водорослей | |
| RU2790725C1 (ru) | Способ получения биоэтанола из тростника обыкновенного | |
| JP6737986B2 (ja) | バイオマス資源からエタノールを製造する装置及びバイオマス資源からエタノールを生産する方法 | |
| JP2020145991A (ja) | 親水性リグニン誘導体を含む酵素安定化剤、酵素安定化剤の製造方法、酵素の安定化方法、リグノセルロース系バイオマスの糖化方法、及び酵素安定化剤の製造装置 |