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BE634436A - - Google Patents

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Publication number
BE634436A
BE634436A BE634436DA BE634436A BE 634436 A BE634436 A BE 634436A BE 634436D A BE634436D A BE 634436DA BE 634436 A BE634436 A BE 634436A
Authority
BE
Belgium
Prior art keywords
emi
general formula
acid
acid addition
radical
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French (fr)
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Publication of BE634436A publication Critical patent/BE634436A/fr

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

       

   <EMI ID=1.1> 

  
(Priorité d'une demande de brevet déposé" en Suisse

  
 <EMI ID=2.1>  

  
La présente invention a trait 1 un procédé pour la

  
 <EMI ID=3.1> 

  
générale 

  

 <EMI ID=4.1> 


  
dans laquelle R représente le radical d'un acide

  
 <EMI ID=5.1> 

  
réaction suivant le procédé en question la configuration  <EMI ID=6.1> 

  
Le procédé mentionné ci-dessus est caractérisé en ce qu'on fait réagir un composé de la formule générale

  

 <EMI ID=7.1> 


  
 <EMI ID=8.1> 

  
et du groupe carboxyle,et dont le troupe basique .et protégé,

  
on présence d'un solvant organique/Avec de 1' ammoniac, une

  
 <EMI ID=9.1> 

  
compo,. de la formule générale

  

 <EMI ID=10.1> 


  
 <EMI ID=11.1> 

  
que ci-dessus, qu'on soumet ensuite, dans un ordre quelconque, le produit obtenu & acylation avec un dérivé capable de réagir d'un solde de

  
la formule générale

  

 <EMI ID=12.1> 


  
 <EMI ID=13.1> 

  
d'addition d'acide.

  
On peut préparer les anhydrides 9-carboxyliques de la

  
 <EMI ID=14.1> 

  
alcoolique. Afin de préparer les "Ides, on fait agir avantageusement de l'ammoniac ou une amine en excès dans un solvant

  
 <EMI ID=15.1> 

  
forme, sur un composé de la formule générale XI. Cette réaction  <EMI ID=16.1> 

  
méthodes usuelles en les entera basiques correspondant*.

  
Le premier stade du procédé en question, à savoir la

  
 <EMI ID=17.1> 

  
de l'hydrazine ou un composé de la formule générale III, se fait avantageusement en présence d'un solvant organique,

  
 <EMI ID=18.1> 

  
Une autre possibilité d'élaboration consiste en la précipitation avec de l'acide chlorhydrique aqueux. Une partie des monomères

  
 <EMI ID=19.1> 

  
Selon l'usage en chimie des peptides, les groupes réactifs qui ne participent pas au premier stade du procédé sont protégés avant la réaction. En ce qui concerne le groupe carboxyle, cette

  
 <EMI ID=20.1>  correspondant ou de l'amide. Dans le* composée de départ

  
 <EMI ID=21.1> 

  
autre possibilité de protéger les amino-acides consiste en la transformation en dérivés de phthalyle, par exemple par

  
 <EMI ID=22.1> 

  
nifiés de matière usuelle, par exemple avec un alcali et température ambiante.

  
 <EMI ID=23.1>  

  
On a constaté qu'il est avantageux de convertir, par

  
 <EMI ID=24.1> 

  
par traitement area de l'acide chlorhydrique alcoolique, ou, oe qui est préférable, avec du chlorure de thionyle et de l'alcool

  
 <EMI ID=25.1> 

  
d'après le* méthodes connues, par traitement Avec des acides inorganique" ou organiques en un mélange de sels d'addition

  
 <EMI ID=26.1> 

  
sont utilisées 

  
1  <EMI ID=27.1> 

  

 <EMI ID=28.1> 


  
 <EMI ID=29.1> 

  
 <EMI ID=30.1> 

  
 <EMI ID=31.1> 

  
de thionyle et de 100 ml de méthanol, ce "élance ayant été

  
 <EMI ID=32.1> 

  
 <EMI ID=33.1> 

  
dont les groupements carboxyles terminaux sont estérifiés. 

  
 <EMI ID=34.1> 

  
de chlorure d'acide palmitique, On continue de remuer pendant 16 heure. 1 un pH de 8-9. On liquéfie l'huile épaisse obtenue, en chauffant brièvement, puis on la vers*

  
 <EMI ID=35.1> 

  
 <EMI ID=36.1> 

  
aveo du chlorure d'acide palmitique. on obtient de manière

  
 <EMI ID=37.1>  

  
 <EMI ID=38.1> 

V-

  
 <EMI ID=39.1> 

  
(obtenu suivant la méthode décrite au 4 lime paragraphe de cet 

  
 <EMI ID=40.1>  

  
 <EMI ID=41.1> 

  
 <EMI ID=42.1> 

  
 <EMI ID=43.1> 

  
0

  
 <EMI ID=44.1> 

  
 <EMI ID=45.1>   <EMI ID=46.1>  <EMI ID=47.1> 

  
 <EMI ID=48.1>   <EMI ID=49.1> 

  
avec succion, puis le résidu est lavé avec de l'éther et  <EMI ID=50.1> 

  
190-203[deg.]. 

  
 <EMI ID=51.1> 

  
125-140[deg.]. 

  
 <EMI ID=52.1> 

  
on décompose hydrogénolytiquement 20 g de ce composé, et  l'Isole sous forme du chlorhydrate. On obtient 11 g du chlor- 

  
 <EMI ID=53.1>  

  
 <EMI ID=54.1> 

  
1670.

  
 <EMI ID=55.1> 

  
décrite au parapgraphe précédent, on laisse reposer le "4 lange

  
 <EMI ID=56.1>   <EMI ID=57.1> 

  
de l'eau). 

  
Les produite obtenue suivant le procédé en question

  
 <EMI ID=58.1> 

  
 <EMI ID=59.1> 

  
 <EMI ID=60.1> 

  
 <EMI ID=61.1> 

  
Ces préparations peuvent se présenter sous forme de comprimés. dragées, suppositoires, capsules ou de solutions, suspensions

  
 <EMI ID=62.1> 

  
utiles. Ces préparations sont obtenues par les procédés usuels, Illustres ci-après. 

  
On peut utiliser les produite de l'invention à des

  
 <EMI ID=63.1> 

  

 <EMI ID=64.1> 




   <EMI ID = 1.1>

  
(Priority of a patent application filed "in Switzerland

  
 <EMI ID = 2.1>

  
The present invention relates to a method for the

  
 <EMI ID = 3.1>

  
general

  

 <EMI ID = 4.1>


  
in which R represents the radical of an acid

  
 <EMI ID = 5.1>

  
reaction according to the process in question the configuration <EMI ID = 6.1>

  
The above-mentioned process is characterized in that a compound of the general formula is reacted

  

 <EMI ID = 7.1>


  
 <EMI ID = 8.1>

  
and the carboxyl group, and whose basic and protected group,

  
an organic solvent is present / With ammonia, a

  
 <EMI ID = 9.1>

  
compo ,. of the general formula

  

 <EMI ID = 10.1>


  
 <EMI ID = 11.1>

  
than above, which is then subjected, in any order, the product obtained to acylation with a derivative capable of reacting with a balance of

  
the general formula

  

 <EMI ID = 12.1>


  
 <EMI ID = 13.1>

  
addition of acid.

  
The 9-carboxylic anhydrides can be prepared from

  
 <EMI ID = 14.1>

  
alcoholic. In order to prepare the "Ides, ammonia or an excess amine is advantageously reacted in a solvent.

  
 <EMI ID = 15.1>

  
form, on a compound of the general formula XI. This reaction <EMI ID = 16.1>

  
usual methods in the corresponding basic entry *.

  
The first stage of the process in question, namely the

  
 <EMI ID = 17.1>

  
hydrazine or a compound of general formula III, is advantageously carried out in the presence of an organic solvent,

  
 <EMI ID = 18.1>

  
Another possibility of preparation consists of precipitation with aqueous hydrochloric acid. Some of the monomers

  
 <EMI ID = 19.1>

  
According to the use in chemistry of peptides, the reactive groups which do not participate in the first stage of the process are protected before the reaction. With regard to the carboxyl group, this

  
 <EMI ID = 20.1> corresponding or amide. In the * starting compound

  
 <EMI ID = 21.1>

  
another possibility of protecting amino acids is the transformation into phthalyl derivatives, for example by

  
 <EMI ID = 22.1>

  
nified with the usual material, for example with an alkali and room temperature.

  
 <EMI ID = 23.1>

  
It has been found that it is advantageous to convert, for

  
 <EMI ID = 24.1>

  
by area treatment of alcoholic hydrochloric acid, or, which is preferable, with thionyl chloride and alcohol

  
 <EMI ID = 25.1>

  
according to known methods, by treatment With inorganic or organic acids to a mixture of addition salts

  
 <EMI ID = 26.1>

  
are used

  
1 <EMI ID = 27.1>

  

 <EMI ID = 28.1>


  
 <EMI ID = 29.1>

  
 <EMI ID = 30.1>

  
 <EMI ID = 31.1>

  
of thionyl and 100 ml of methanol, this "boost having been

  
 <EMI ID = 32.1>

  
 <EMI ID = 33.1>

  
in which the terminal carboxyl groups are esterified.

  
 <EMI ID = 34.1>

  
of palmitic acid chloride. Stirring is continued for 16 hours. 1 a pH of 8-9. The thick oil obtained is liquefied, heating briefly, then poured out *

  
 <EMI ID = 35.1>

  
 <EMI ID = 36.1>

  
with palmitic acid chloride. we get so

  
 <EMI ID = 37.1>

  
 <EMI ID = 38.1>

V-

  
 <EMI ID = 39.1>

  
(obtained according to the method described in the 4th paragraph of this

  
 <EMI ID = 40.1>

  
 <EMI ID = 41.1>

  
 <EMI ID = 42.1>

  
 <EMI ID = 43.1>

  
0

  
 <EMI ID = 44.1>

  
 <EMI ID = 45.1> <EMI ID = 46.1> <EMI ID = 47.1>

  
 <EMI ID = 48.1> <EMI ID = 49.1>

  
with suction, then the residue is washed with ether and <EMI ID = 50.1>

  
190-203 [deg.].

  
 <EMI ID = 51.1>

  
125-140 [deg.].

  
 <EMI ID = 52.1>

  
20 g of this compound are hydrogenolytically decomposed, and Isole in the form of the hydrochloride. 11 g of chlor-

  
 <EMI ID = 53.1>

  
 <EMI ID = 54.1>

  
1670.

  
 <EMI ID = 55.1>

  
described in the previous paragraph, the "4th

  
 <EMI ID = 56.1> <EMI ID = 57.1>

  
some water).

  
The products obtained according to the process in question

  
 <EMI ID = 58.1>

  
 <EMI ID = 59.1>

  
 <EMI ID = 60.1>

  
 <EMI ID = 61.1>

  
These preparations can be in the form of tablets. dragees, suppositories, capsules or solutions, suspensions

  
 <EMI ID = 62.1>

  
useful. These preparations are obtained by the usual methods, illustrated below.

  
The products of the invention can be used for

  
 <EMI ID = 63.1>

  

 <EMI ID = 64.1>



    

Claims (1)

<EMI ID=65.1> <EMI ID = 65.1> peptides de la formule générale peptides of the general formula <EMI ID=66.1> <EMI ID = 66.1> dans laquelle R représente le radical d'un acide in which R represents the radical of an acid <EMI ID=67.1> <EMI ID = 67.1> ou hydrazino,et le symbole x indique un degré de polymérisation bas, or hydrazino, and the symbol x indicates a low degree of polymerization, <EMI ID=68.1> <EMI ID = 68.1> térisé en ce qu'on fait réagir un composé de la formule générale terized in that a compound of the general formula is reacted <EMI ID=69.1> <EMI ID = 69.1> <EMI ID=70.1> <EMI ID = 70.1> <EMI ID=71.1> <EMI ID = 71.1> en présence d'un solvant organique, avec de 1' ammoniac une in the presence of an organic solvent, with ammonia a <EMI ID=72.1> <EMI ID = 72.1> de la formule générale <EMI ID=73.1> <EMI ID=74.1> of the general formula <EMI ID = 73.1> <EMI ID = 74.1> que ci-dessus, as above, qu'on soumet ensuite dans un ordre quelconque, le produit that we then submit in any order, the product <EMI ID=75.1> <EMI ID = 75.1> dessus, above, qu'on soumet, le cas échéant, le produit de réaction à that, where appropriate, the reaction product is subjected to <EMI ID=76.1> <EMI ID = 76.1> protecteurs, le peptide obtenu étant éventuellement transformé en un sel d'addition d'acide. protectors, the peptide obtained being optionally converted into an acid addition salt. <EMI ID=77.1> <EMI ID = 77.1> par le fait qu'on utilise des composés de départ des by the fact that starting compounds of the <EMI ID=78.1> <EMI ID = 78.1> <EMI ID=79.1> <EMI ID = 79.1> 3. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé 3. Method according to claim 1, characterized par le fait qu'on utilise des composés de départ des formules by the fact that the starting compounds of the formulas <EMI ID=80.1> <EMI ID=81.1> <EMI ID = 80.1> <EMI ID = 81.1> ainsi que de leurs sels d'addition d'acide, comme décrit ci-dessus, en particulier dans les exemples. <EMI ID=82.1> as well as their acid addition salts, as described above, in particular in the examples. <EMI ID = 82.1> <EMI ID=83.1> <EMI ID = 83.1> dans laquelle R représente le radical d'un acide a' in which R represents the radical of an acid a ' <EMI ID=84.1> <EMI ID = 84.1> un degré de polymérisation bas, ainsi que leurs sels d'addition d'acide. a low degree of polymerization, as well as their acid addition salts. <EMI ID=85.1> <EMI ID = 85.1> <EMI ID=86.1> 14. Mélanges d'oligopeptides de la revendication 10, <EMI ID = 86.1> 14. Mixtures of oligopeptides of claim 10, <EMI ID=87.1> <EMI ID = 87.1> onguents, etc. ointments, etc.
BE634436D 1963-07-03 BE634436A (en)

Applications Claiming Priority (1)

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FR940187A FR1367775A (en) 1963-07-03 1963-07-03 Process for the preparation of mixtures of oligopeptides

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4752601A (en) * 1983-08-12 1988-06-21 Immunetech Pharmaceuticals Method of blocking immune complex binding to immunoglobulin FC receptors
WO1986001211A1 (en) * 1984-08-10 1986-02-27 MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung Immunotherapeutic polypeptide agents

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FR1367775A (en) 1964-07-24

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