MX2007015600A - Productos laminados que contienen fluoropolimeros. - Google Patents
Productos laminados que contienen fluoropolimeros.Info
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Abstract
La pelicula de multiples capas sirve como un producto laminado. La pelicula es una estructura de multiples capas que, en su forma base, abarca una capa intermedia con una primera y una segunda capa exterior fijada a lados opuestos de la capa intermedia. La primera capa exterior es un fluoropolimero semi-cristalino. La capa intermedia incluye un poliester y la segunda capa exterior es un polimero olefinico. Las capas se unen conjuntamente en el orden senalado para proporcionar la pelicula de multiples capas.
Description
PRODUCTOS LAMINADOS QUE CONTIENEN FLUO OPOLIMEROS
Campo de la Invención La invención se refiere a películas o productos laminados de fluoropolímero de múltiples capas, y a métodos para su elaboración, que son útiles como una película de respaldo para celdas solares.
Antecedentes de la Invención Las películas o productos laminados de múltiples capas con construcciones, que intentan unir las propiedades de materiales diferentes a fin de proporcionar un desempeño mejorado. Estas propiedades incluyen resistencia de barrera a elementos tal como agua, resistencia de penetración, resistencia a la intemperie y aislamiento eléctrico. Los productos laminados anteriores han afrontado muchas de las necesidades para módulos solares, pero frecuentemente dan por resultado un desequilibrio de las propiedades, son más costosos, o difíciles de manejar o procesar. Además, las capas interiores frecuentemente no están completamente protegidas durante la vida del módulo. A fin de mejorar la durabilidad, longevidad y desempeño de módulos fotovoltaicos, se están desarrollando productos laminados posteriores con capas más gruesas de materiales de barrera tal como PET (polietilen-tereftalato) ,
RE o s 188382
o recurren al uso de hojas metálicas, revestimientos inorgánicos, o múltiples capas de fluorupolímeros . Estos esfuerzos dan típicamente por resultado construcciones, que frecuentemente son más costosas, y/o productos laminados que son más rígidos (es decir, de mayor módulo) , y que son más difíciles de aplicar a la parte posterior de los módulos solares. Adicionalmente, las construcciones convencionales requieren típicamente que la construcción terminada, típicamente de múltiples capas, se someta a un ciclo de calentamiento antes de la laminación de modo que se pueda laminar exitosamente la construcción completa.
Breve Descripción de la Invención De forma breve, la presente invención se refiere a una película de múltiples capas. La película de múltiples capas incluye una capa intermedia de poliéster que tiene una primera y una segunda capas exteriores unidas a lados opuestos de la capa intermedia. La primera capa es un fluoropolímero semicristalino con un módulo de tracción de menos de 7030 kg/cm2 (100,000 lbs/pulg2) . La capa intermedia tiene una proporción de encogimiento de menos de 1 % a 150°C cuando se mantiene durante aproximadamente 15 minutos y una segunda capa exterior es un polímero olefínico. La invención también proporciona un proceso para preparar un artículo estratificado que comprende proporcionar
una primera capa intermedia de un poliéster que tiene una primera y una segunda superficie, en donde la primera capa tiene un encogimiento de menos de aproximadamente 1 % a 150°C cuando se mantiene durante aproximadamente 15 minutos; aplicar una primera capa exterior de fluoropolímero semicristalino, con un módulo de tracción de menos de 7030 kg/cm2 (100,000 lbs/pulg2) , a la primera superficie; aplicar una segunda capa exterior de un polímero olefínico a la segunda superficie; y unir las capas para formar la película de múltiples capas a través dé la aplicación de energía, fuerzas mecánicas o ambas. Otras características y ventajas de la invención serán evidentes a partir de la siguiente descripción detallada de la invención y de las reivindicaciones. La breve descripción anterior de los principios de la descripción no se limita a describir cada modalidad ilustrada o cada implementación de la presente descripción. Los siguientes detalles se ejemplifican de manera más particular a ciertas modalidades preferidas utilizando los principios descritos en la presente.
Descripción Detallada de la Invención La presente invención es una película de múltiples capas que sirve como un producto laminado. En una modalidad preferida, la película de múltiples capas proporciona mejoras
de durabilidad, longevidad y desempeño de módulos fotovoltaicos cuando se utiliza como una película posterior en los módulos. La película es una estructura de múltiples capas que, en su forma base, abarca una capa intermedia con una primera y una segunda capa exterior fijada a lados opuestos de la capa intermedia. La primera capa exterior es un fluoropolímero semicristalino con un módulo de tracción de menos de 7030 kg/cm2 (100,000 lbs/pulg2) , como se define en ASTM D638. La capa intermedia incluye un poliéster que tiene una proporción de encogimiento de menos de 1 % medida a 150°C cuando se mantiene durante aproximadamente 15 minutos. La segunda capa exterior es un polímero olefínico. Las capas se unen conjuntamente en el orden señalado para proporcionar la película de múltiples capas. En sus varios aspectos, el componente de fluoropolímero de la primera capa exterior se puede seleccionar de una variedad de fluoropolímeros. Estos fluoropolímeros son típicamente copolímeros de TFE o VDF con otros monómeros fluorados o no fluorados . Los materiales representativos incluyen copolímeros de tetrafluoroetilen-etileno (ETFE) , tetrafluoroetileno-hexafluoropropileno (FEP) , tetrafluoroetileno-perfluoroalcoxivinileter (PFA) , copolímeros de fluoruro de vinilideno y clorotrifluoroetileno, tetrafluoroetileno-hexafluoropropileno-etileno (HTE) , copolímeros de fluoruro de
vinilideno y clorotrifluoroetileno, o un copolímero derivado de tetrafluoroetileno (TFE) , hexafluoropropileno (HFP) , y fluoruro de vinilideno (VDF) , tal como la serie THV disponible de Dyneon LLC, Oakdale, Minnesota. La primera capa exterior posee un módulo de tracción de menos de 7030 kg/cm2 (100,000 lbs/pulg2) . El módulo de tracción señalado se dirige a lograr características flexionales deseadas a fin de hacer a la estructura de película terminada plegable en su aplicación propuesta. Adicionalmente, la capa exterior de fluoropolímero es preferentemente capaz de proporcionar características de baja permeabilidad a la construcción a fin de proteger los compuestos internos del archivo o de la aplicación preferida de celda solar. Una clase preferida de copolímeros fluorados adecuados como la primera capa exterior son aquéllos que tienen unidades interpolimerizadas derivadas de tetrafluoroetileno, hexafluoropropileno, y fluoruro de vinilideno, y opcionalmente un perfluoro-alquil o alcoxi-vinil-éter. De manera preferente, estos polímeros tienen menos de aproximadamente 30 por ciento en peso (% en peso) de VDF, de manera más preferente entre aproximadamente 10 y aproximadamente 25 % en peso, de sus unidades interpoli erizadas derivadas de VDF. Un ejemplo no limitante incluye THV 500 disponible de Dyneon LLC, Oakdale, Minnesota.
Otra clase preferida de materiales adecuados para el uso como la primera capa exterior incluyen varias combinaciones de unidades interpolimerizadas de TFE y etileno junto con otros monómeros adicionales tal como HFP, perfluoro-alquil o alcoxi-vinil-éteres (PAVE o PAOVE) . Un ejemplo que es HTE 1510, disponible de Dyneon LLC, Oakdale, Minnesota. La presente invención contempla que cualquier polímero de poliéster capaz de ser procesado en forma de película puede ser adecuado como una capa intermedia. Estos pueden incluir, pero no se limitan a, homopolímeros y copolímeros de las siguientes familias: poliésteres, tal como polietilen-tereftalato (PET) , y poliésteres cristalinos líquidos . En una modalidad alternativa, el compuesto intermedio puede incluir otros polímeros tal como por ejemplo: poliarilatos; poliamidas, tal como poliamida 6, poliamida 11, poliamida 12, poliamida 46, poliamida 66, poliamida 69, poliamida 610, y poliamida 612; poliamidas aromáticas y poliftalamidas; poliimidas termoplásticos; polieter-imidas; policarbonatos, tal como el policarbonato de bisfenol A; polímeros acrílicos y metacrílicos tal como metacrilato de polimetilo; polímeros clorados, tal como cloruro de polivinilo y cloruro de polivinilideno; policetonas, tal como poli (aril-éter, éter-cetona) (PEEK) y
los copolímeros alternantes de etileno o propileno con monóxido de carbono; poliestirenos de cualquier tacticidad, y poliestirenos sustituidos en cadena o anillo; poliéteres, tal como óxido de polifenileno, poli (óxido de dimetilfenileño) , óxido de polietileno y polioximetileno; celulósicos, tal como los acetatos de celulosa; y polímeros que contienen azufre tal como sulfuro de polifenileno, polisulfonas, y polietersulfonas . Un material más preferido es polietilentereftalato (PET) . En un aspecto de la invención, la capa intermedia se pre-encoge antes de la formación de la película de múltiples capas. El encogimiento de la capa intermedia de poliéster da por resultado una capa intermedia que se encogerá menos de 1 % de su longitud total en cualquier dirección de la aplanadora cuando se exponga a una temperatura de 150°C durante un periodo de 15 minutos, de acuerdo con ASTM D 2305-02. Estas películas están comercialmente disponibles o se pueden preparar al exponer la película, bajo tensión mínima, a una temperatura por arriba de su temperatura de transición vitrea, de manera preferente por arriba de 150°C durante un periodo de tiempo suficiente para pre-encoger la película. Este tratamiento térmico puede presentarse ya sea como un post-tratamiento o durante el proceso inicial de fabricación para producir la película.
Los polímeros olefínicos útiles en la composición de la invención como una capa exterior incluyen polímeros y copolímeros derivados de uno o más monómeros olefínicos de la fórmula general CH2=CH' ' , en donde R' ' es hidrógeno o Ci-isalquilo. Los ejemplos de estos monómeros olefínicos incluyen propileno, etileno, y 1-buteno, con etileno que es en general preferido. Los ejemplos representativos de poliolefinas derivadas de estos monómeros olefínicos incluyen polietileno, polipropileno, polibuteno-1 , poli (3-metilbuteno) , poli (4-metilpenteno) y copolímeros de etileno con propileno, 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno, 1-deceno, 4-metil-1-penteno, y 1-octadeceno . Los polímeros olefínicos pueden comprender opcionalmente un copolímero derivado de un monómero olefínico y uno o más comonómeros adicionales que son copolimerizables con el monómero olefínico. Estos comonómeros pueden estar presentes en la poliolefina en una cantidad en el intervalote aproximadamente 1 a 10 % en peso en base al peso total de la poliolefina. Los comonómeros útiles incluyen, por ejemplo, monómeros de éster de vinilo tal como acetato de vinilo, propionato de vinilo, butirato de vinilo, cloroacetato de vinilo, cloropropionato de vinilo; monómeros de ácido acrílico y alfa-alquil-acrílico, y sus esteres de alquilo, amidas, y nitrilos tal como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico, metil-acrilato, etil-acrilato,
N,N-dimetil-acrilamida, metacrilamida, acrilonitrilo; monómeros de vinil-arilo tal como estireno, o-metoxiestireno, p-metoxiestireno, y vinil-naftaleno; monómeros de haluro de vinilo y de vinilideno tal como cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, y bromuro de vinilideno; monómeros de alquiléster de ácido maleico y fumárico tal como maleato de dimetilo, y maleato de dietilo; monómeros de vinil-alquil-éter tal como vinil-metil-éter, vinil-etil-éter, vinil-isobutil-éter, y 2-cloroetil-vinil-éter; monómeros de vinilpiridina; monómeros de N-vinil-carbazol , y monómeros de N-vinil-pirrolidina . Los polímeros olefínicos también pueden contener una forma de sal metálica de una poliolefina, o una mezcla de la misma, que contiene grupos de ácido carboxílico libres. Ilustrativo de los metales que se pueden usar para proporcionar las sales de los polímeros de ácido carboxílico son los metales de valencia uno, dos y tres tal como sodio, litio, potasio, calcio, magnesio, aluminio, bario, zinc, zirconio, berilio, hierro, níquel y cobalto. Los polímeros olefínicos también pueden incluir mezclas de estas poliolefinas con otras poliolefinas, o estructuras de múltiples capas de dos o más de las mismas o diferentes poliolefinas. Además, pueden contener adyuvantes convencionales tal como antioxidantes, estabilizadores de la luz, neutralizadores ácidos, agentes de relleno, agentes
antibloqueadores, pigmentos, imprimadores y otros agentes promotores de adhesión. Los polímeros olefínicos preferidos incluyen homopolímeros y copolímeros de etileno y alfa-olefinas así como copolímeros de etileno ya cegato de vinilo. Los materiales representativos de estos últimos incluyen Levas 150, 3170, 650 y 750, disponibles de E.l. du Pont de Nemours and Company. Opcionalmente, una o más capas en un artículo de múltiples capas de la invención también pueden incluir adyuvantes conocidos tal como antioxidantes, estabilizadores a la luz, materiales conductores, negro de carbón, grafito, agentes de relleno, lubricantes, pigmentos, plastificantes, ayudas de procesamiento, estabilizadores, y similares que incluyen combinaciones de estos materiales. Además, también se pueden usar en la invención revestimientos metalizados y materiales de refuerzo. Estos incluyen, por ejemplo, lienzo polimérico o de fibra de vidrio que se pueden unir, tejer o no tejer. Este material se puede usar opcionalmente como una capa separada o incluir dentro de una capa en una modalidad de múltiples capas de la presente invención. Para ser más útiles, los artículos de múltiples capas de la presente invención no deben deslaminarse durante el uso. Es decir, la resistencia de unión adhesiva entre las diferentes capas del artículo de múltiples capas debe ser
suficientemente fuerte y estable para impedir que las diferentes capas se separen en la exposición a, por ejemplo, humedad, calor, frío, viento, productos químicos u otra exposición ambiental. La adhesión se puede requerir entre capas no de fluoropolímero o adyacente a la capa de fluoropolímero. En general se conocen, por aquéllos expertos en la técnica, varios métodos para incrementar la adhesión inter-capa, en todos los casos. El artículo de la invención también puede incluir una entrecara o agente de unión entre las capas exterior e intermedia. Se ha empleado una variedad de métodos para unir los materiales poliméricos que comprenden un fluoropolímero a materiales poliméricos sustancialmente no fluorados. Por ejemplo, las capas se pueden unir de forma adhesiva conjuntamente por una capa de material adhesivo entre las dos capas. De manera alternativa, el tratamiento superficial de una o ambas de las capas, usado independientemente o en unión con materiales adhesivos, se ha usado para unir los dos tipos de materiales de forma conjunta. Por ejemplo, se han tratado capas que comprenden un fluoropolímero con una atmósfera gaseosa cargada seguida por laminación con una capa de un polímero no fluorado. Como otro planteamiento, se han usado "capas de unión" para unir un material de fluoropolímero a una capa de material que comprende un polímero sustancialmente no fluorado.
Un tratamiento específico de superficie de un fluoropolímero para mejorar la adhesión se describe en la patente de los Estados Unidos Número 6,630,047, incorporada en la presente como referencia en su totalidad. El tratamiento específico de superficie comprende el uso de radiación actínica, tal como radiación ultravioleta en combinación con un compuesto absorbedor de luz y un donador de electrones . En una modalidad preferida, este método de capa de unión para mejorar la adhesión inter-capa con el fluoropolímero comprende mezclar una base y un material aromático tal como una resina novolak de catecol, una resina novolak de catecol-cresol, una resina aromática de polihidroxi (opcionalmente con un catalizador de transferencia de fase) con el fluoropolímero y entonces aplicar a cualquier capa antes de la unión. De manera alternativa, esta composición se puede usar como la capa de fluoropolímero sin separar la capa de unión como se describe en la solicitud de patente de los Estados Unidos, publicada, número 2005/0080210 Al, incorporada en la presente como referencia en su totalidad. Otro método de capas de unión para unir fluoropolímeros es el uso de una combinación de una base, un éter corona y un no fluoropolímero. Este método se describe en la patente de los Estados Unidos número 6,767,948,
incorporada en la presente como referencia en su totalidad. Otro método que se puede usar como una capa de unión o como un imprimador para unir fluoropolímeros comprende el uso de un organosilano amino-sustituido. El método se describe completamente en la patente de los Estados Unidos número 6,753,087, incorporada en la presente como referencia en su totalidad. El organosilano se puede mezclar opcionalmente con un polímero funcionarizado . También se puede lograr adhesión entre capas no de fluoropolímero, en una variedad de maneras, incluyendo la aplicación de poliolefinas modificadas con anhídrido o ácido, la aplicación de imprimadores de silano, la utilización de radiación con haz de electrones, la utilización de luz ultravioleta y calor, o combinaciones de éstas. En una modalidad preferida, la capa intermedia y la segunda capa exterior se pueden combinar tal como aquéllas comercialmente disponibles como películas de poliéster termo-sellables 31^ Scotchpak^ que incluyen película de PET Combinadas con Polímeros Olefínicos tal como poliéster y etileno-acetato de vinilo. Aquéllos expertos en la técnica son capaces de hacer corresponder las apropiadas técnicas convencionales de unión a los materiales seleccionados de múltiples capas para lograr el nivel deseado de adhesión inter-capa. Los artículos de múltiples capas de la invención se
pueden preparar por varios métodos diferentes. Por ejemplo, un proceso para preparar un artículo de múltiples capas que incorpora una capa de fluoropolímero de la presente invención comprende extruir una capa a través de una boquilla para formar un tramo de película. Un segundo extrusor suministra una boquilla para revestir otra capa de polímero fundido sobre una superficie de la primera película. Se pueden adicionar capas adicionales a través de medios adicionales. De manera alternativa, las resinas poliméricas de dos o más capas sustituyentes se pueden co-extruir a través de una boquilla de múltiples colectores para producir un producto intermedio o final . Aquéllos expertos en la técnica en la tecnología de revestimiento son capaces de seleccionar equipo de proceso y condiciones de procesamiento para afrontar materiales seleccionados y producir de este modo la película deseada de múltiples capas. Después de las operaciones de extrusión, el artículo de múltiples capas se puede enfriar, por ejemplo, por inmersión en un baño de enfriamiento. Este proceso se puede usar para formar hojas de múltiples capas de la invención. Además, las capas se prensan preferentemente de forma conjunta, tal como a través de una separación de rodillos o platina u otro medio conocido. En general, incrementando el tiempo, temperatura y/o presión se puede
mejorar la adhesión inter-capa. Las condiciones para la unión de cualquiera de dos capas se pueden optimizar a través de experimentación de rutina. Aún otro método útil es pre-formar las capas de película individuales y luego ponerlas en contacto en un proceso tal como laminación térmica a fin de formar un artículo terminado de la invención. Los agentes promotores de la adhesión inter-capa, si se requiere, se pueden aplicar ya sea de manera secuencial, simultáneamente o in si tu con cualquiera de los procesos descritos anteriormente. La capa intermedia, antes de la aplicación de las capas exteriores, debe tener una proporción de encogimiento de menos de 1 % a 150°C cuando se mantiene durante aproximadamente 15 minutos, como se indica anteriormente. A este respecto, puede ser necesario pre-encoger la capa intermedia antes de la aplicación de las otras capas exteriores. Aún así, se debe tomar cuidado con la adición de las capas exteriores tal que la capa interior no se tense excesivamente o se esfuerce de forma excesiva, lo que puede reintroducir el encogimiento en la construcción completa. El pre-encogimiento de la película después de la adición de las otras capas puede llegar a ser excesivamente difícil, especialmente si una o más de las capas exteriores adicionales tiene un punto de ablandamiento de fusión que
está dentro del intervalo de temperatura requerido para pre-encoger la capa intermedia. El espesor de las capas individuales dentro de la película de múltiples capas se puede variar y adaptar para los requerimientos de aplicación de uso final. Sin embargo, en general, la capa exterior de fluoropolímero será de aproximadamente 0.0127 mm (0.5 milésimas de pulgada) a 0.127 mm (5 milésimas de pulgada), de manera preferente de 0.0254 a 0.0508 mm (1 a 2 milésimas de pulgada) de grueso; la capa intermedia será de aproximadamente 0.0254 a 0.254 mm (1 a 10 milésimas de pulgada), de manera preferente de 0.0508 a 0.1016 mm (de 2 a 4 milésimas de pulgada); y la capa exterior de poliolefina será de 0.0254 a 0.508 mm (de 1 a 20 milésimas de pulgada) o mayor, de manera preferente es de 0.254 mm (10 milésimas de pulgada, o mayor. El espesor de la construcción completa es típicamente de 0.381 mm (15 milésimas de pulgada) o mayor, y en una modalidad preferida, el espesor de la capa exterior de poliolefina es grueso, preferentemente dos veces tan grueso, o mayor que el espesor combinado de las capas intermedia y de fluoropolímero. La película de múltiples capas de la presente invención es adecuada para varias aplicaciones de uso final. Por ejemplo, la película se puede utilizar como una capa de respaldo en estructura de celdas solares. El uso de la película de múltiples capas de esta manera da por resultado
un respaldo fácilmente aplicado, conformable, de bajo costo. Llegarán a ser evidentes para aquéllos expertos en la técnica, varias modificaciones y alteraciones de esta invención, sin apartarse del alcance y principios de la invención, y se debe entender que esta invención no se limita indebidamente a las modalidades ilustrativas expuestas anteriormente en la presente. Todas las publicaciones y patentes se incorporan en la presente como referencia al mismo grado como si cada publicación o patente individual se indicara de forma específica e individual para que se incorpore como referencia. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la presente invención, es el que resulta claro a partir de la presente descripción de la invención.
Claims (10)
- Reivindicaciones Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Película de múltiples capas, caracterizada porque comprende: una primera capa exterior de un fluoropolímero semicristalino con un módulo de tracción de menos de 689 MPa (100,000 lbs/pulg2) ; una capa intermedia de un poliéster que tiene una proporción de encogimiento de menos de 1 % medida a 150°C cuando se mantiene durante 15 minutos, de acuerdo con ASTM 2305-02; y una segunda capa exterior de un polímero olefínico, en donde la primera capa exterior y la segunda capa exterior se unen a lados opuestos de la capa intermedia, en donde la capa intermedia está en contacto con la primera capa exterior y la segunda capa exterior u opcionalmente está en contacto con una o ambas de las capas exteriores mediante un agente de unión.
- 2. Película de múltiples capas, de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la primera capa exterior comprende unidades de interpolimerizadas de (i) tetrafluoroetileno, hexafluoropropileno y fluoruro de vinilideno o (ii) tetrafluoroetileno y etileno.
- 3. Película de múltiples capas, de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la capa intermedia es polietilen-tereftalato.
- 4. Película de múltiples capas, de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la segunda capa exterior comprende unidades interpolimerizadas de etileno-acetato de vinilo.
- 5. Película de múltiples capas, de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la proporción de encogimiento de la película de múltiples capas es menos de 1 % a 150°C cuando se mantiene durante 15 minutos medida de acuerdo con ASTM 2305-02.
- 6. Proceso para elaborar una película de múltiples capas, caracterizado porque comprende hacer: a) proporcionar una primera capa intermedia de un poliéster que tiene una primera y una segunda superficie, en donde la primera capa tiene un encogimiento de menos de aproximadamente 1 % a 150°C cuando se mantiene durante 15 minutos medido de acuerdo con ASTM 2305-02; b) aplicar una primera capa exterior de fluoropolímero semicristalino, la primera capa exterior es capaz de unirse a la primera superficie de la capa intermedia y tiene un módulo de tracción de menos de 689 MPa (100,000 lbs /pulg2) ; c) aplicar una segunda capa exterior de un polímero olefínico a la segunda superficie, el polímero olefínico que es capaz de unirse a la segunda superficie de la capa intermedia; y d) unir las capas para formar la película de múltiples capas a través de la aplicación de energía, fuerzas mecánicas o ambas .
- 7. Proceso, de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque la primera capa exterior comprende unidades interpolimerizadas de (i) tetrafluoroetileno, hexafluoropropileno y fluoruro de vinilideno o (ii) tetrafluoroetileno o etileno.
- 8. Método, de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque la capa intermedia es polietilentereftalato.
- 9. Método, de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque la segunda capa exterior comprende unidades interpolimerizadas de etileno-acetato de vinilo.
- 10. Artículo, caracterizado porque comprende la película de múltiples capas de la reivindicación 1 aplicada a una celda solar.
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