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WO2025205035A1 - 化合物の製造方法及び化合物 - Google Patents

化合物の製造方法及び化合物

Info

Publication number
WO2025205035A1
WO2025205035A1 PCT/JP2025/009745 JP2025009745W WO2025205035A1 WO 2025205035 A1 WO2025205035 A1 WO 2025205035A1 JP 2025009745 W JP2025009745 W JP 2025009745W WO 2025205035 A1 WO2025205035 A1 WO 2025205035A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
compound
formula
group
represented
pfpe
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
PCT/JP2025/009745
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
徳英 杉山
隆 岡添
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Glass Co Ltd filed Critical Asahi Glass Co Ltd
Publication of WO2025205035A1 publication Critical patent/WO2025205035A1/ja
Pending legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
    • C08F291/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00 on to halogen-containing macromolecules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
    • C08F291/18—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00 on to irradiated or oxidised macromolecules

Definitions

  • This disclosure relates to a method for producing a compound and the compound.
  • PFPE compound When a compound having a PFPE chain (hereinafter also referred to as "PFPE compound”) is used in applications such as polymer electrolytes, the PFPE compound may be required to have the type and amount of functional groups appropriate for the application. However, with a PFPE compound having functional groups at both ends, it is difficult to freely control the amount of functional groups. Furthermore, when a PFPE compound is used in an elastomer, properties that cannot be achieved by linking end groups as in conventional technology may be required, and with a PFPE compound having functional groups only at the ends, it is difficult to freely control the amount of functional groups as crosslinking groups.
  • T 11 and T 12 are each independently —R 11 —COOH or —R 11 —COOR 12 , where R 11 is each independently a perfluoroalkylene group, and R 12 is each independently an alkyl group; Rf1 is ( R13O ) n1 , each R13 is independently a perfluoroalkylene group, and n1 is an integer of 1 or more;
  • L1 is a divalent linking group;
  • Z 1 is a functional group represented by —SO 2 F, —CN, —CH 2 OH, or —COOR 22 , and R 22 is an al
  • a raw material composition containing a compound (1) having a perfluoroalkyleneoxy unit and a terminal carboxy group or alkyloxycarbonyl group, and a compound (2) having a perfluorovinyl group and a specific functional group is used, and this raw material composition is irradiated with ultraviolet light under a flow of inert gas. Therefore, a PFPE compound having a specific functional group in the side chain, not at the terminal, can be obtained, and the amount of the specific functional group introduced into the PFPE compound can be easily controlled by adjusting the amount of compound (2) contained in the raw material composition. Furthermore, since the molecular weight can be freely controlled, it is possible to adjust the flowability, solubility, mechanical properties, etc. as needed.
  • T 11 -O-Rf 1 -T 12 ...Formula (1)
  • T 11 and T 12 are each independently —R 11 —COOH or —R 11 —COOR 12 , where R 11 is each independently a perfluoroalkylene group, and R 12 is each independently an alkyl group; Rf 1 is (R 13 O) n1 , each R 13 is independently a perfluoroalkylene group, and n1 is an integer of 1 or greater.
  • the number of carbon atoms in R 13 is preferably 1 to 6, more preferably 1 to 4, and even more preferably 1 or 2, from the viewpoints of excellent flowability and solubility, and, depending on the application of the PFPE compound, excellent transparency.
  • R 13 may be a linear perfluoroalkylene group, a branched perfluoroalkylene group, or a perfluoroalkylene group having a ring structure. From the viewpoint of excellent fluidity, R 13 is preferably a linear perfluoroalkylene group or a branched perfluoroalkylene group, and more preferably a linear perfluoroalkylene group.
  • n1 R 13 When n1 is 2 or more, the n1 R 13 may be the same as or different from each other. That is, Rf 1 may contain two or more types of (R 13 O). "Containing two or more types of (R 13 O)” means that there are two or more types of (R 13 O) with different carbon numbers, and there are two or more types of (R 13 O) with the same carbon number but different in the presence or absence of side chains or the type of side chain (for example, the number of side chains, the number of carbon atoms of the side chain , etc.).
  • R 13 examples include -CF 2 -, -CF 2 CF 2 -, -CF (CF 3 ) -, -CF 2 CF 2 CF 2 -, -CF (CF 3 ) CF 2 -, -CF 2 CF 2 CF 2 -, -CF (CF 3 ) CF 2 -, -CF 2 CF 2 CF 2 -, -CF (CF 3 )CF 2 -, -CF 2 CF 2 CF 2 -, -CF (CF 3 )CF 2 -, -CF 2 CF 2 CF 2 -, -CF (CF 3 )CF 2 CF 2 CF 2 -, -CF 2 CF (CF 3 )CF 2 CF 2 -, -CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 Examples include CF 2 CF 2 -, -CF(CF 3 )CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 -, -CF 2 CF(CF 3 )CF 2
  • -cycloC 4 F 6 - means a perfluorocyclobutanediyl group.
  • perfluorocyclobutanediyl groups include perfluorocyclobutane-1,2-diyl and perfluorocyclobutane-1,3-diyl groups.
  • -cycloC 5 F 8 - means a perfluorocyclopentanediyl group.
  • Examples of perfluorocyclopentanediyl groups include perfluorocyclopentane-1,2-diyl and perfluorocyclopentane-1,3-diyl groups.
  • -cycloC 6 F 10 - means a perfluorocyclohexanediyl group.
  • perfluorocyclohexanediyl groups include perfluorocyclohexane-1,2-diyl, perfluorocyclohexane-1,3-diyl and perfluorocyclohexane-1,4-diyl groups.
  • n1 is an integer of 1 or more representing the number of repeating units of (R 13 O), and is preferably 1 to 1,000, more preferably 10 to 500, and even more preferably 30 to 300, from the viewpoint of controlling the molecular weight of the resulting PFPE compound and the content of unit (2) derived from compound (2).
  • Rf1 is preferably represented by the following formula (3-1). - [(R f11 O) n11 (R f12 O) n12 (R f13 O) n13 (R f14 O) n14 (R f15 O) n15 (R f16 O) n16 ] -...(3-1) wherein Rf11 is a perfluoroalkylene group having 1 carbon atom, Rf12 is a perfluoroalkylene group having 2 carbon atoms, Rf13 is a perfluoroalkylene group having 3 carbon atoms, Rf14 is a perfluoroalkylene group having 4 carbon atoms, Rf15 is a perfluoroalkylene group having 5 carbon atoms, and Rf16 is a perfluoroalkylene group having 6 carbon atoms.
  • the bonding order of (R f11 O) to (R f16 O) in formula (3-1) is arbitrary.
  • n11 to n16 in formula (3-1) represent the number of (R f11 O) to (R f16 O), respectively, and do not represent the arrangement.
  • (R f15 O) n15 represents that the number of (R f15 O)s is n15, and does not represent a block arrangement structure of (R f15 O) n15 .
  • the order of (R f11 O) to (R f16 O) does not represent the bonding order of the respective units.
  • the bonding order of (R f11 O), (R f12 O), (R f13 O), and (R f14 O) is arbitrary.
  • a structure in which (R f11 O) and (R f12 O) are alternately arranged may be provided, or (R f11 O) and (R f12 O) may be arranged in blocks, or (R f11 O), (R f12 O), (R f13 O), and (R f14 O) may be arranged randomly.
  • formulas (3-12) to (3-15) may be arranged randomly.
  • R 11 examples include the same perfluoroalkylene group represented by R 13 described above.
  • R 11 may be the same as at least one of the n1 R 13s , or may be different from any of the n1 R 13s , and is preferably the same as at least one of the n1 R 13s .
  • Two R 11 present in one molecule may be the same as or different from each other.
  • the number of carbon atoms in R 11 is preferably 1 to 3, more preferably 1 or 2, and even more preferably 1, from the viewpoint of availability.
  • Two R 11 groups present in one molecule may be the same or different.
  • the alkyl group represented by R 12 is preferably a methyl group or an ethyl group, more preferably a methyl group, from the viewpoint of suppressing inhibition of the reaction by decomposition products.
  • T 11 and T 12 are —R 11 —COOR 12
  • the two R 12 present in one molecule may be the same or different.
  • T 11 and T 12 are each independently —R 11 —COOH or —R 11 —COOR 12 , with —R 11 —COOH being preferred from the viewpoint of easiness of reaction and less influence of side reactions.
  • the number average molecular weight of compound (1) used in the production method of this embodiment is preferably 100 to 100,000, more preferably 500 to 50,000, and even more preferably 1,000 to 10,000, from the viewpoint of controlling the molecular weight of the resulting PFPE compound and the content of unit (2) derived from compound (2).
  • the number average molecular weight of a compound is a value determined by the following method. p-Bistrifluoromethylbenzene is added as an internal standard substance to the compound to be measured, and the number average molecular weight is determined by carrying out 19 F-NMR measurement and 1 H-NMR measurement.
  • the number average molecular weight of compound (1) is calculated from the total amount of terminal groups (carboxy groups, alkyloxycarbonyl groups) determined by 1 H-NMR measurement and the total number of F's determined by 19 F-NMR measurement.
  • the amount of peaks derived from specific functional groups is measured from the 19F -NMR spectrum to determine the content of the specific functional groups relative to the total number of Fs in the PFPE compound, and then the number-average molecular weight of the PFPE compound is calculated from the total amount of terminal groups (carboxy groups, alkyloxycarbonyl groups) determined by 1H -NMR measurement and the total number of Fs and the content of the specific functional groups determined by 19F -NMR measurement.
  • the raw material composition used in the manufacturing method of this embodiment may contain only one type of compound (1), or may contain two or more types.
  • Compound (1) used in the production method of this embodiment may be a compound obtained by pre-polymerizing compound (4).
  • the polymerization is carried out by photopolymerizing compound (4) under an inert gas flow (for example, by irradiating it with ultraviolet light having a wavelength of 150 to 300 nm).
  • T 41 -O-Rf 4 -T 42 ...Formula (4)
  • T 41 and T 42 are each independently —R 41 —COOH or —R 41 —COOR 42 , each R 41 is independently a perfluoroalkylene group, and each R 42 is independently an alkyl group; Rf 4 is (R 43 O) n4 , where each R 43 is independently a perfluoroalkylene group, and n4 is an integer of 1 to 115.
  • the number of carbon atoms in R 43 is preferably 1 to 6, more preferably 1 to 4, and even more preferably 1 or 2, from the viewpoint of excellent solubility.
  • R 43 may be a linear perfluoroalkylene group, a branched perfluoroalkylene group, or a perfluoroalkylene group having a ring structure.
  • R 43 is preferably a linear perfluoroalkylene group or a branched perfluoroalkylene group, and more preferably a linear perfluoroalkylene group.
  • n4 is 2 or more, the n4 R 43 may be the same as or different from each other.
  • the structure represented by formula (4) may contain two or more types of (R 43 O).
  • "Containing two or more types of (R 43 O)” means that there are two or more types of (R 43 O) with different carbon numbers, and there are two or more types of (R 43 O) with the same carbon number but different in the presence or absence of side chains or the type of side chain (for example, the number of side chains, the number of carbon atoms of the side chain, etc.).
  • Specific examples of R 43 include the same as the specific examples of R 13 described above.
  • the compound (2) used in the production method of this embodiment is a compound represented by the following formula (2).
  • F 2 C CF-O-L 1 -Z 1 ...Formula (2)
  • L1 is a divalent linking group
  • Z 1 is a functional group represented by —SO 2 F, —CN, —CH 2 OH, or —COOR 22
  • R 22 is an alkyl group.
  • the wavelength of the ultraviolet light irradiated onto the raw material composition is 150 to 300 nm, and from the viewpoint of obtaining a high molecular weight PFPE compound, the wavelength is preferably 180 to 280 nm, and more preferably 200 to 260 nm.
  • the light source of ultraviolet light is not particularly limited, and examples thereof include high-pressure mercury lamps, low-pressure mercury lamps, metal halide lamps, excimer lamps (Ar 2 , Kr 2 , Xe 2 , KrCl, KrF, ArF, F 2 , etc.), flash lamps, electrodeless lamps, LED lamps, etc.
  • the light source of ultraviolet light can be appropriately selected depending on the wavelength of the ultraviolet light to be irradiated.
  • examples include a metal halide lamp when the ultraviolet light wavelength is 250 to 300 nm, a low-pressure mercury lamp when the wavelength is 185 nm or 254 nm, an F 2 excimer laser when the wavelength is 157 nm, a Xe 2 excimer lamp when the wavelength is 172 nm, an ArF excimer laser when the wavelength is 193 nm, a KrCl excimer lamp when the wavelength is 222 nm, and a KrF excimer laser when the wavelength is 248 nm.
  • the inert gas is passed through the reactor by introducing the inert gas into the reactor.
  • the inert gas may be introduced (for example, by bubbling) into the raw material composition (i.e., the liquid phase) in the reactor, or may be introduced into the gas phase in contact with the raw material composition.
  • inert gases include nitrogen gas, helium gas, neon gas, and argon gas. Nitrogen gas or helium gas is preferred, and nitrogen gas is preferred from the viewpoint of keeping costs low.
  • the flow rate of the inert gas is preferably 0.1 L/min or more, more preferably 0.5 L/min or more, and even more preferably 1 L/min or more.
  • the upper limit of the flow rate of the inert gas is not particularly limited, and may be, for example, 10 L/min.
  • the flow rate of the inert gas is preferably 0.1 to 10 L/min, more preferably 0.5 to 10 L/min, and even more preferably 1 to 10 L/min.
  • the stirring means is not particularly limited, and examples include a stirrer, stirring blades, and mixer.
  • the raw material composition may be irradiated with ultraviolet rays by irradiating a raw material composition that does not contain a solvent with ultraviolet rays, or by irradiating a mixture of the raw material composition and a fluorine-containing solvent with ultraviolet rays.
  • a fluorine-containing solvent it is preferable to add a fluorine-containing solvent to lower the viscosity and then irradiate with ultraviolet rays, in order to suppress the generation of carbonyl fluoride groups.
  • ultraviolet irradiation may be initiated without adding a fluorine-containing solvent to the raw material composition, and once the viscosity of the raw material composition has increased, a fluorine-containing solvent may be added to lower the viscosity and further ultraviolet irradiation may be performed.
  • the fluorine-containing solvent is preferably one that dissolves a high-molecular-weight PFPE compound and has low activity against the generated —R 11 radical.
  • the boiling point of the fluorine-containing solvent is preferably higher than the temperature of the raw material composition during ultraviolet irradiation (i.e., the reaction temperature).
  • fluorine-containing solvents include perfluorodecalin, perfluorotributylamine, Fomblin Y series (manufactured by Solvay), Galden (manufactured by Solvay), fluoroalkanes such as 1H-perfluorodecane, and the like.
  • the temperature of the raw material composition during irradiation with ultraviolet rays is preferably 0 to 100° C., more preferably 50 to 100° C., and even more preferably 50 to 70° C.
  • the temperature of the raw material composition during irradiation with ultraviolet rays may also be referred to as the "reaction temperature.”
  • the reaction temperature is equal to or higher than the lower limit, the photopolymerization of compound (1) and compound (2) proceeds easily.
  • the reaction temperature is equal to or lower than the upper limit, the -R 11 radical is added to the perfluorovinyl group of compound (2) and -L 1 -Z 1 of compound (2) is eliminated, which reduces the likelihood of the generation of a carbonyl fluoride group.
  • a compound according to one embodiment of the present disclosure is a PFPE compound including a unit (1) derived from a compound (1) represented by the following formula (1) and a unit (2) derived from a compound (2) represented by the following formula (2): T 11 -O-Rf 1 -T 12 ...Formula (1)
  • F 2 C CF-O-L 1 -Z 1 ...Formula (2)
  • T 11 and T 12 are each independently —R 11 —COOH or —R 11 —COOR 12 , where R 11 is each independently a perfluoroalkylene group, and R 12 is each independently an alkyl group;
  • Rf1 is ( R13O ) n1 , each R13 is independently a perfluoroalkylene group, and n1 is an integer of 1 or more;
  • L1 is a divalent linking group;
  • Z 1 is a functional group represented by —SO 2 F, —CN, —CH 2 OH, or —COOR 22 , and R 22 is an alkyl
  • the PFPE compound according to this embodiment can be obtained, for example, by the aforementioned manufacturing method.
  • a PFPE compound can be obtained that has a PFPE chain in the main chain, specific functional groups in the side chains, and a controlled content of the specific functional groups.
  • the unit (1) is a unit having a structure in which the functional groups --COOH or --COOR 12 at both ends of the compound (1) have been eliminated, and is represented by, for example, the following formula (1-1):
  • the unit (2) is a unit having a structure in which the carbon-carbon double bond of the perfluorovinyl group of the compound (2) is cleaved, and is represented, for example, by the following formula (2-1).
  • the PFPE compound according to this embodiment contains, for example, a unit represented by the following formula (1-1) and a unit represented by the following formula (1-2).
  • R 11 has the same meaning as R 11 of —R 11 —COOH or —R 11 —COOR 12 represented by T 11 and T 12 in formula (1)
  • Rf 1 has the same meaning as Rf 1 in formula (1 )
  • * represents a bonding site between adjacent units.
  • L 1 has the same meaning as L 1 in formula (2)
  • Z 1 has the same meaning as Z 1 in formula (2)
  • * represents a bond between adjacent units.
  • the PFPE compound according to this embodiment may contain at least the unit (1) and the unit (2), and the terminal group of the PFPE compound is not particularly limited.
  • the PFPE compound obtained by polymerization of a raw material composition consisting of compound (1) and compound (2) contains, for example, at least unit (1) and unit (2) and contains, as an end group, at least one selected from the group consisting of T11 and T12 in formula (1).
  • the PFPE compound obtained by polymerization of a raw material composition consisting of compound (1), compound (2), and compound (1A) contains, for example, at least unit (1) and unit (2), and contains, as an end group, at least one selected from the group consisting of T 11 and T 12 in formula (1) and —R 11 —F.
  • the PFPE compound according to this embodiment preferably contains, as an end group, at least one selected from the group consisting of —R 11 —COOH, —R 11 —COOR 12 , and —R 11 —F, and more preferably contains at least one selected from the group consisting of —R 11 —COOH and —R 11 —F.
  • the PFPE compound according to this embodiment contains, as a specific functional group, at least one selected from the group consisting of -SO 2 F, -CN, -CH 2 OH, and -COOR 22 , preferably at least one selected from the group consisting of -SO 2 F, -CN , and -CH 2 OH, and more preferably at least one selected from the group consisting of SO 2 F and -CN.
  • the number average molecular weight of the PFPE compound according to this embodiment is, for example, 3,000 to 300,000. From the viewpoint of excellent thermal stability, the number average molecular weight of the PFPE compound according to this embodiment is preferably 5,000 or more, more preferably 10,000 or more, and when mechanical properties are important, it is even more preferably 30,000 or more, particularly preferably 50,000 or more, and extremely preferably 100,000 or more.
  • the method for measuring the number average molecular weight is as described above.
  • the content (mass %) of the unit (2) in one molecule of the PFPE compound according to this embodiment is preferably 0.1 to 90 mass %, more preferably 1 to 90 mass %, based on the total mass of the PFPE compound, depending on the intended use.
  • the content (mass %) of the unit (2) in one molecule of the PFPE compound is preferably 0.1 to 10 mass %.
  • the content of unit (2) contained in one molecule of the compound can be determined by 19 F-NMR analysis.
  • the content of the specific functional group is preferably 0.001 to 3 mmol/g relative to the entire PFPE compound depending on the intended use, more preferably 0.5 to 3 mmol/g, and even more preferably 1 to 2.5 mmol/g for polymer electrolyte applications.
  • the content of a specific functional group relative to the entire compound can be determined by 19 F-NMR analysis.
  • the unit (1) contained in the PFPE compound is a unit derived from a compound (1) in which at least one of T 11 and T 12 in formula (1) is —R 11 —COOR 12
  • the content of the specific functional group is a value that does not include the content of —COOR 12 that may be contained at the terminal of the main chain of the PFPE compound.
  • Example 1 A raw material composition, which was a mixture of 7 g of compound (11) and 7 g of compound (21), was irradiated with ultraviolet light having a wavelength of 254 nm at an irradiation intensity of 15 mW/ cm2 for 38 hours (using a low-pressure mercury lamp (manufactured by Sen Special Light Sources Co., Ltd.)) while stirring under a nitrogen gas flow of 2.0 L/min at 60°C, to obtain PFPE compound (A1).
  • Compound (11) Fomblin ZDIAC4000 manufactured by Solvay. The average value of n11 is 20, and the average value of n12 is 20. The number average molecular weight is 3,800.
  • Examples 2-3 PFPE compounds (A2) to (A3) were obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of compound (11) added, the amount of compound (21) added, and the ultraviolet irradiation time were changed as shown in Table 1.
  • Example 4 While stirring 10 g of compound (11) at 90°C under a nitrogen gas flow rate of 2.0 L/min, the compound was irradiated with ultraviolet light having a wavelength of 254 nm at an irradiation intensity of 15 mW/cm for 12 hours (using a low-pressure mercury lamp (manufactured by Sen Special Light Sources Co., Ltd.)), to obtain compound (12) having a number average molecular weight of 18,000.
  • PFPE compound (A4) was obtained in the same manner as in Example 1, except that 7 g of compound (12) and 4.5 g of compound (22) were used as the raw material composition and the ultraviolet irradiation time was changed as shown in Table 1.
  • Compound (22): CF2 CF-O- CF2CF ( CF3 ) OCF2CF2 - CN...(22)

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Abstract

ペルフルオロポリエーテル鎖を有する化合物の製造方法であって、式（１）で表される化合物と式（２）で表される化合物とを含有する原料組成物に対し、不活性ガスの流通下で波長１５０～３００ｎｍの紫外線の照射を行う、化合物の製造方法。式（１）中Ｔ１１及びＴ１２は－Ｒ１１－ＣＯＯＨ又は－Ｒ１１－ＣＯＯＲ１２、Ｒ１１はペルフルオロアルキレン基、Ｒ１２はアルキル基、Ｒｆ１は（Ｒ１３Ｏ）ｎ１、Ｒ１３はペルフルオロアルキレン基、ｎ１は１以上の整数、式（２）中、Ｌ１は２価の連結基、Ｚ１は－ＳＯ２Ｆ、－ＣＮ、－ＣＨ２ＯＨ、又は－ＣＯＯＲ２２で表される官能基、Ｒ２２はアルキル基。　Ｔ１１－Ｏ－Ｒｆ１－Ｔ１２　…式（１）　Ｆ２Ｃ＝ＣＦ－Ｏ－Ｌ１－Ｚ１　…式（２）

Description

化合物の製造方法及び化合物
　本開示は、化合物の製造方法及び化合物に関する。
　ペルフルオロポリエーテル鎖（以下、「ＰＦＰＥ鎖」とも記す。）を有する化合物は、優れた耐熱性、電気絶縁性、及び耐酸化性を有し、ガラス転移温度が低いため、工業的に様々な用途に用いられる。
　ＰＦＰＥ鎖を有する化合物は、例えば、ポリマー電解質、架橋ゴム、ガス・液分離膜、光素子封止材、弾性接着剤、マイクロ流路デバイス等への適用が望まれている。
　ＰＦＰＥ鎖を有する化合物としては、例えば特許文献１に、両末端に官能基を有するＰＦＰＥ鎖を有する化合物が開示されている。
特開平７－１８０８３号公報
　ＰＦＰＥ鎖を有する化合物（以下、「ＰＦＰＥ化合物」とも記す。）をポリマー電解質等の用途に適用する場合、ＰＦＰＥ化合物は、用途に応じた種類及び量の官能基を有することが求められる場合がある。しかしながら、両末端に官能基を有するＰＦＰＥ化合物では、官能基量を自在に制御することは困難である。また、ＰＦＰＥ化合物をエラストマーに適用する場合も従来技術のような末端基の連結では達成できない特性を求められる場合があり、末端のみに官能基を有するＰＦＰＥ化合物では架橋基としての官能基量を自在に制御することは困難である。
　本開示は、このような事情に鑑みてなされたものであり、本開示の一実施形態は、官能基量を自在に制御可能なペルフルオロポリエーテル鎖を有する化合物の製造方法及び前記製造方法により得られる化合物の提供を目的とする。
　本開示は、以下の態様を含む。
＜１＞
　ペルフルオロポリエーテル鎖を有する化合物の製造方法であって、
　下記式（１）で表される化合物（１）と、下記式（２）で表される化合物（２）と、を含有する原料組成物に対し、不活性ガスの流通下で波長１５０～３００ｎｍの紫外線の照射を行うことで、前記化合物（１）と前記化合物（２）とを共重合させる、化合物の製造方法。
　Ｔ１１－Ｏ－Ｒｆ１－Ｔ１２　　　…式（１）
　Ｆ２Ｃ＝ＣＦ－Ｏ－Ｌ１－Ｚ１　…式（２）
　式（１）中、
　Ｔ１１及びＴ１２は、それぞれ独立に、－Ｒ１１－ＣＯＯＨ又は－Ｒ１１－ＣＯＯＲ１２であり、Ｒ１１は、それぞれ独立に、ペルフルオロアルキレン基であり、Ｒ１２は、それぞれ独立に、アルキル基であり、
　Ｒｆ１は、（Ｒ１３Ｏ）ｎ１であり、Ｒ１３は、それぞれ独立に、ペルフルオロアルキレン基であり、ｎ１は、１以上の整数であり、
　式（２）中、
　Ｌ１は、２価の連結基であり、
　Ｚ１は、－ＳＯ２Ｆ、－ＣＮ、－ＣＨ２ＯＨ、又は－ＣＯＯＲ２２で表される官能基であり、Ｒ２２は、アルキル基である。
＜２＞
　前記化合物（２）の含有量は、前記原料組成物全体に対し、１～９０質量％である、＜１＞に記載の化合物の製造方法。
＜３＞
　前記紫外線の照射時における前記原料組成物の温度は、０～１００℃である、＜１＞又は＜２＞に記載の化合物の製造方法。
＜４＞
　ペルフルオロポリエーテル鎖を有する化合物であって、
　下記式（１）で表される化合物（１）に由来する単位（１）と、下記式（２）で表される化合物（２）に由来する単位（２）と、含む化合物。
　Ｔ１１－Ｏ－Ｒｆ１－Ｔ１２　　　…式（１）
　Ｆ２Ｃ＝ＣＦ－Ｏ－Ｌ１－Ｚ１　…式（２）
　式（１）中、
　Ｔ１１及びＴ１２は、それぞれ独立に、－Ｒ１１－ＣＯＯＨ又は－Ｒ１１－ＣＯＯＲ１２であり、Ｒ１１は、それぞれ独立に、ペルフルオロアルキレン基であり、Ｒ１２は、それぞれ独立に、アルキル基であり、
　Ｒｆ１は、（Ｒ１３Ｏ）ｎ１であり、Ｒ１３は、それぞれ独立に、ペルフルオロアルキレン基であり、ｎ１は、１以上の整数であり、
　式（２）中、
　Ｌ１は、２価の連結基であり、
　Ｚ１は、－ＳＯ２Ｆ、－ＣＮ、－ＣＨ２ＯＨ、又は－ＣＯＯＲ２２で表される官能基であり、Ｒ２２は、アルキル基である。
＜５＞
　１分子中に含まれる前記単位（２）の含有量は、１～９０質量％である、＜４＞に記載の化合物。
＜６＞
　数平均分子量が５，０００以上である、＜４＞又は＜５＞に記載の化合物。
＜７＞
　前記式（２）中のＺ１で表される官能基の含有量は、前記化合物全体に対し、０．００１～３ｍｍｏｌ／ｇである、＜４＞～＜６＞のいずれか１つに記載の化合物。
　本開示の一実施形態によれば、官能基量を自在に制御可能なペルフルオロポリエーテル鎖を有する化合物の製造方法及び前記製造方法により得られる化合物が提供される。
　本開示において「～」を用いて示された数値範囲には、「～」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
　本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
　本開示において、式（Ｘ）で表される化合物を化合物（Ｘ）又は化合物Ｘと記載することがある。
　本開示における用語の意味は以下の通りである。
　ペルフルオロアルキル基とは、アルキル基の水素原子が全てフッ素原子で置換された基を意味する。
　ペルフルオロアルキレン基とは、アルキレン基の水素原子が全てフッ素原子で置換された基を意味する。
　ペルフルオロポリエーテル鎖（ＰＦＰＥ鎖）とは、ペルフルオロアルキレンオキシ単位が２以上である構造を意味する。
　原料組成物とは、共重合により得られる化合物（共重合体）を構成する単位となる成分からなり、前記化合物を構成しない成分（溶媒等）は含まない。
［化合物の製造方法］
　本開示の一実施形態に係る化合物の製造方法は、下記式（１）で表される化合物（１）と、下記式（２）で表される化合物（２）と、を含有する原料組成物に対し、不活性ガスの流通下で波長１５０～３００ｎｍの紫外線の照射を行うことで、前記化合物（１）と前記化合物（２）とを共重合させる、ＰＦＰＥ化合物の製造方法である。
　Ｔ１１－Ｏ－Ｒｆ１－Ｔ１２　　　…式（１）
　Ｆ２Ｃ＝ＣＦ－Ｏ－Ｌ１－Ｚ１　…式（２）
　式（１）中、
　Ｔ１１及びＴ１２は、それぞれ独立に、－Ｒ１１－ＣＯＯＨ又は－Ｒ１１－ＣＯＯＲ１２であり、Ｒ１１は、それぞれ独立に、ペルフルオロアルキレン基であり、Ｒ１２は、それぞれ独立に、アルキル基であり、
　Ｒｆ１は、（Ｒ１３Ｏ）ｎ１であり、Ｒ１３は、それぞれ独立に、ペルフルオロアルキレン基であり、ｎ１は、１以上の整数であり、
　式（２）中、
　Ｌ１は、２価の連結基であり、
　Ｚ１は、－ＳＯ２Ｆ、－ＣＮ、－ＣＨ２ＯＨ、又は－ＣＯＯＲ２２で表される官能基であり、Ｒ２２は、アルキル基である。
　以下、－ＳＯ２Ｆ、－ＣＮ、－ＣＨ２ＯＨ、及び－ＣＯＯＲ２２からなる群より選択される少なくとも一種を「特定官能基」ともいう。
　前記の通り、ＰＦＰＥ化合物は、用途に応じた種類及び量の官能基を有することが求められる場合がある。例えばＰＦＰＥ化合物をポリマー電解質の材料として用いる場合、得られるポリマー電解質の伝導度を高くする目的で、－ＳＯ２Ｆ等の官能基量が多いＰＦＰＥ化合物が望まれることがある。また、ＰＦＰＥ化合物を架橋ゴムの材料として用いる場合、得られる架橋ゴムの架橋密度を高く（又は低く）する目的で、－ＣＮ等の官能基量が多い（又は少ない）ＰＦＰＥ化合物が望まれることがある。
　一方で、両末端に官能基を有する従来のＰＴＦＥ化合物では、官能基量を自在に制御することは困難であった。
　これに対し、本実施形態では、ペルフルオロアルキレンオキシ単位を有し、末端がカルボキシ基又はアルキルオキシカルボニル基である化合物（１）と、ペルフルオロビニル基と特定官能基とを有する化合物（２）と、を含有する原料組成物を用いる。そして、この原料組成物に対し、不活性ガスの流通下で紫外線の照射を行う。
　そのため、末端ではなく側鎖に特定官能基を有するＰＦＰＥ化合物が得られ、原料組成物に含有される化合物（２）の量を調整することでＰＦＰＥ化合物に導入する特定官能基の量を容易に制御できる。更に分子量も自由に制御可能なため、必要に応じて流動性、溶解性、機械的特性等を調節可能である。
　ここで、前記原料組成物の光重合では、まず、化合物（１）の末端における－ＣＯＯＨ又は－ＣＯＯＲ１２の脱離によって－Ｒ１１ラジカルが生成する。そして、生成した－Ｒ１１ラジカルが、他の－Ｒ１１ラジカル又は化合物（２）のペルフルオロビニル基に結合することで重合が進むと考えられる。
　本実施形態における化合物（１）のうち、式（１）のＴ１１及びＴ１２の少なくとも一方が－Ｒ１１－ＣＯＯＨである化合物を用いた場合、不活性ガスを流通せずに紫外線を照射すると、脱離したＣＯＯＨラジカルから生成したヒドロキシラジカルの作用により、化合物（１）の末端がフッ化カルボニル基に変換されやすくなる。末端の官能基がフッ化カルボニル基に変換されるとＣＯＯＨ基に比べて紫外線による分解速度が極端に遅くなるため目的の反応が進行しなくなる。
　一方、本実施形態では、化合物（１）及び化合物（２）を用いて不活性ガスの流通下で紫外線の照射を行っているため、ヒドロキシラジカルが生成しても反応系から除去されてフッ化カルボニル基が生成されにくく、化合物（１）末端にラジカルが発生し－Ｒ１１ラジカルを生成しやすくなる。そのため、原料組成物に含有される化合物（２）の量の調整によりＰＦＰＥ化合物に導入する特定官能基の量を容易に制御できると推測される。
　また、本実施形態における化合物（１）のうち、式（１）のＴ１１及びＴ１２の少なくとも一方が－Ｒ１１－ＣＯＯＲ１２である化合物を用いた場合においても、不活性ガスを流通せずに紫外線を照射すると重合が進みにくくなる。重合が進みにくくなる理由は定かではないが、脱離したアルキルオキシカルボニル基が更に分解することで生成したアルキルラジカルが、前述の－Ｒ１１ラジカルに付加することで重合が停止するためと推測される。
　一方、本実施形態では、不活性ガスの流通下で紫外線の照射を行っているため、アルキルラジカルが生成しても反応系から除去されて重合の停止が起こりにくくなる。そのため、原料組成物に含有される化合物（２）の量の調整によりＰＦＰＥ化合物に導入する特定官能基の量が制御されたＰＦＰＥ化合物が得られると推測される。
＜原料組成物＞
（化合物（１））
　本実施形態の製造方法において用いる化合物（１）は、下記式（１）で表される化合物である。
　Ｔ１１－Ｏ－Ｒｆ１－Ｔ１２　　　…式（１）
　式（１）中、
　Ｔ１１及びＴ１２は、それぞれ独立に、－Ｒ１１－ＣＯＯＨ又は－Ｒ１１－ＣＯＯＲ１２であり、Ｒ１１は、それぞれ独立に、ペルフルオロアルキレン基であり、Ｒ１２は、それぞれ独立に、アルキル基であり、
　Ｒｆ１は、（Ｒ１３Ｏ）ｎ１であり、Ｒ１３は、それぞれ独立に、ペルフルオロアルキレン基であり、ｎ１は、１以上の整数である。
　Ｒ１３の炭素数は、流動性及び溶解性、並びにＰＦＰＥ化合物の用途によっては透明性に優れる観点から、１～６が好ましく、１～４がより好ましく、１～２が更に好ましい。
　Ｒ１３は、炭素数が３以上である場合、直鎖状ペルフルオロアルキレン基であってもよく、分岐鎖状ペルフルオロアルキレン基であってもよく、環構造を有するペルフルオロアルキレン基であってもよい。Ｒ１３は、流動性に優れる観点から、直鎖状ペルフルオロアルキレン基又は分岐鎖状ペルフルオロアルキレン基が好ましく、直鎖状ペルフルオロアルキレン基がより好ましい。
　ｎ１が２以上である場合、ｎ１個のＲ１３は、互いに同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。つまり、Ｒｆ１は、２種以上の（Ｒ１３Ｏ）を含んでいてもよい。２種以上の（Ｒ１３Ｏ）を含むとは、炭素数の異なる２種以上の（Ｒ１３Ｏ）が存在すること、及び、炭素数が同一であっても側鎖の有無や側鎖の種類（例えば、側鎖の数、側鎖の炭素数等）が異なる２種以上の（Ｒ１３Ｏ）が存在することをいう。
　Ｒ１３の具体例としては、－ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ（ＣＦ３）－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２－、－ｃｙｃｌｏＣ４Ｆ６－、－ｃｙｃｌｏＣ５Ｆ８－、及び－ｃｙｃｌｏＣ６Ｆ１０－、これらの組み合わせが挙げられる。
　ここで、－ｃｙｃｌｏＣ４Ｆ６－は、ペルフルオロシクロブタンジイル基を意味する。ペルフルオロシクロブタンジイル基としては、ペルフルオロシクロブタン－１，２－ジイル基、及びペルフルオロシクロブタン－１，３－ジイル基が挙げられる。－ｃｙｃｌｏＣ５Ｆ８－は、ペルフルオロシクロペンタンジイル基を意味する。ペルフルオロシクロペンタンジイル基としては、ペルフルオロシクロペンタン－１，２－ジイル基、及びペルフルオロシクロペンタン－１，３－ジイル基が挙げられる。－ｃｙｃｌｏＣ６Ｆ１０－は、ペルフルオロシクロヘキサンジイル基を意味する。ペルフルオロシクロヘキサンジイル基としては、ペルフルオロシクロヘキサン－１，２－ジイル基、ペルフルオロシクロヘキサン－１，３－ジイル基、及びペルフルオロシクロヘキサン－１，４－ジイル基が挙げられる。
　ｎ１は、（Ｒ１３Ｏ）の繰り返し数を表す１以上の整数であり、得られるＰＦＰＥ化合物における分子量と化合物（２）に由来する単位（２）の含有量とを制御する観点から、１～１，０００が好ましく、１０～５００がより好ましく、３０～３００が更に好ましい。
　Ｒｆ１は、下記式（３－１）で表されることが好ましい。
　－［（Ｒｆ１１Ｏ）ｎ１１（Ｒｆ１２Ｏ）ｎ１２（Ｒｆ１３Ｏ）ｎ１３（Ｒｆ１４Ｏ）ｎ１４（Ｒｆ１５Ｏ）ｎ１５（Ｒｆ１６Ｏ）ｎ１６］－　…（３－１）
　ただし、Ｒｆ１１は、炭素数１のペルフルオロアルキレン基であり、Ｒｆ１２は、炭素数２のペルフルオロアルキレン基であり、Ｒｆ１３は、炭素数３のペルフルオロアルキレン基であり、Ｒｆ１４は、炭素数４のペルフルオロアルキレン基であり、Ｒｆ１５は、炭素数５のペルフルオロアルキレン基であり、Ｒｆ１６は、炭素数６のペルフルオロアルキレン基である。
　ｎ１１、ｎ１２、ｎ１３、ｎ１４、ｎ１５、及びｎ１６は、それぞれ独立に０又は１以上の整数を表し、ｎ１１＋ｎ１２＋ｎ１３＋ｎ１４＋ｎ１５＋ｎ１６＝ｎ１である。
　なお、式（３－１）における（Ｒｆ１１Ｏ）～（Ｒｆ１６Ｏ）の結合順序は任意である。式（３－１）のｎ１１～ｎ１６は、それぞれ、（Ｒｆ１１Ｏ）～（Ｒｆ１６Ｏ）の個数を表すものであり、配置を表すものではない。例えば、（Ｒｆ１５Ｏ）ｎ１５は、（Ｒｆ１５Ｏ）の数がｎ１５個であることを表し、（Ｒｆ１５Ｏ）ｎ１５のブロック配置構造を表すものではない。同様に、（Ｒｆ１１Ｏ）～（Ｒｆ１６Ｏ）の記載順は、それぞれの単位の結合順序を表すものではない。
　中でも、－（Ｒ１３Ｏ）ｎ１－は、下記式（３－１１）～（３－１５）で表される構造からなる群より選択される少なくとも１つを含むことが好ましく、式（３－１１）で表される構造を含むことがより好ましい。
　　－（Ｒｆ１１Ｏ）ｎ１１－（Ｒｆ１２Ｏ）ｎ１２－　…（３－１１）
　　－（Ｒｆ１２Ｏ）ｎ１２－（Ｒｆ１４Ｏ）ｎ１４－　…（３－１２）
　　－（Ｒｆ１３Ｏ）ｎ１３－（Ｒｆ１５Ｏ）ｎ１５－　…（３－１３）
　　－（Ｒｆ１１Ｏ）ｎ１１－（Ｒｆ１２Ｏ）ｎ１２－（Ｒｆ１３Ｏ）ｎ１３－　…（３－１４）
　　－（Ｒｆ１２Ｏ）ｎ１２－（Ｒｆ１３Ｏ）ｎ１３－　…（３－１５）
　ただし、式（３－１１）～式（３－１５）の各符号は、前記式（３－１）と同様である。
　式（３－１１）において、（Ｒｆ１１Ｏ）と（Ｒｆ１２Ｏ）と（Ｒｆ１３Ｏ）と（Ｒｆ１４Ｏ）との結合順序は各々任意である。例えば（Ｒｆ１１Ｏ）と（Ｒｆ１２Ｏ）が交互に配置される構造を有してもよく、（Ｒｆ１１Ｏ）と（Ｒｆ１２Ｏ）とが各々ブロックに配置されてもよく、また（Ｒｆ１１Ｏ）と（Ｒｆ１２Ｏ）と（Ｒｆ１３Ｏ）と（Ｒｆ１４Ｏ）とがランダムに配置されてもよい。式（３－１２）～式（３－１５）においても同様である。
　Ｒ１１で表されるペルフルオロアルキレン基としては、前述のＲ１３で表されるペルフルオロアルキレン基と同様のものが挙げられる。Ｒ１１は、ｎ１個のＲ１３のうち少なくとも１つと同じであってもよく、ｎ１個のＲ１３のいずれとも異なっていてもよく、ｎ１個のＲ１３のうち少なくとも１つと同じであることが好ましい。１分子中に存在する２つのＲ１１は、互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。
　Ｒ１１の炭素数は、入手性の観点から、１～３が好ましく、１～２がより好ましく、１が更に好ましい。
　１分子中に存在する２つのＲ１１は、互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。
　Ｒ１２で表されるアルキル基は、分解生成物による反応の阻害を抑制する観点から、メチル基又はエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
　Ｔ１１及びＴ１２のいずれもが－Ｒ１１－ＣＯＯＲ１２である場合、１分子中に存在する２つのＲ１２は、互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。
　式（１）中のＴ１１及びＴ１２は、それぞれ独立に、－Ｒ１１－ＣＯＯＨ又は－Ｒ１１－ＣＯＯＲ１２であり、反応の進みやすさおよび副反応の影響が少ない観点から－Ｒ１１－ＣＯＯＨが好ましい。
　本実施形態の製造方法において用いる化合物（１）における数平均分子量は、得られるＰＦＰＥ化合物における分子量と化合物（２）に由来する単位（２）の含有量とを制御する観点から、１００～１００，０００が好ましく、５００～５０，０００がより好ましく、１，０００～１０，０００が更に好ましい。
　本開示において、化合物の数平均分子量は、以下の方法により求められる値である。
　測定対象の化合物に、内部標準物質としてｐ－ビストリフルオロメチルベンゼンを添加し、１９Ｆ－ＮＭＲ測定及び１Ｈ－ＮＭＲ測定を行うことにより、数平均分子量を求める。
　例えば、測定対象の化合物が化合物（１）である場合、１Ｈ－ＮＭＲ測定により求めた末端基（カルボキシ基、アルキルオキシカルボニル基）の合計量と１９Ｆ－ＮＭＲ測定により求めた全Ｆ数とから、化合物（１）の数平均分子量を算出する。
　また、測定対象の化合物が後述するＰＦＰＥ化合物である場合、１９Ｆ－ＮＭＲスペクトルから特定官能基に由来するピークの量を測定して、ＰＦＰＥ化合物中の全Ｆ数に対する特定官能基の含有量を測定した後、１Ｈ－ＮＭＲ測定により求めた末端基（カルボキシ基、アルキルオキシカルボニル基）の合計量と１９Ｆ－ＮＭＲ測定により求めた全Ｆ数及び特定官能基の含有量とから、ＰＦＰＥ化合物の数平均分子量を算出する。
　本実施形態の製造方法において用いる原料組成物は、化合物（１）を、１種のみ含有してもよく、２種以上含有してもよい。
　本実施形態の製造方法において用いる化合物（１）は、「化合物（４）を予め重合して得られた化合物」であってもよい。重合は、化合物（４）を不活性ガス流通下で光重合（例えば波長１５０～３００ｎｍの紫外線を照射）させて行う。
　Ｔ４１－Ｏ－Ｒｆ４－Ｔ４２　…式（４）
　式（４）中、
　Ｔ４１及びＴ４２は、それぞれ独立に、－Ｒ４１－ＣＯＯＨ又は－Ｒ４１－ＣＯＯＲ４２であり、Ｒ４１は、それぞれ独立に、ペルフルオロアルキレン基であり、Ｒ４２は、それぞれ独立に、アルキル基であり、
　Ｒｆ４は、（Ｒ４３Ｏ）ｎ４であり、Ｒ４３は、それぞれ独立に、ペルフルオロアルキレン基であり、ｎ４は、１～１１５の整数である。
　Ｒ４３の炭素数は、溶解性に優れる観点から、１～６が好ましく、１～４がより好ましく、１～２が更に好ましい。
　Ｒ４３は、炭素数が３以上である場合、直鎖状ペルフルオロアルキレン基であってもよく、分岐鎖状ペルフルオロアルキレン基であってもよく、環構造を有するペルフルオロアルキレン基であってもよい。Ｒ４３は、入手性の観点から、直鎖状ペルフルオロアルキレン基又は分岐鎖状ペルフルオロアルキレン基が好ましく、直鎖状ペルフルオロアルキレン基がより好ましい。
　ｎ４が２以上である場合、ｎ４個のＲ４３は、互いに同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。つまり、ｎ４が２以上である場合、式（４）で表される構造は、２種以上の（Ｒ４３Ｏ）を含んでいてもよい。２種以上の（Ｒ４３Ｏ）を含むとは、炭素数の異なる２種以上の（Ｒ４３Ｏ）が存在すること、及び、炭素数が同一であっても側鎖の有無や側鎖の種類（例えば、側鎖の数、側鎖の炭素数等）が異なる２種以上の（Ｒ４３Ｏ）が存在することをいう。
　Ｒ４３の具体例としては、前述のＲ１３の具体例と同様のものが挙げられる。
　ｎ４は、１～１１５の整数であり、溶解性に優れる観点及び化合物（１）の合成しやすさの観点から、１０～１００が好ましく、２０～９０がより好ましく、３０～７０が更に好ましい。
　Ｒ４１で表されるペルフルオロアルキレン基としては、前述のＲ１３で表されるペルフルオロアルキレン基と同様のものが挙げられる。１分子中に存在する２つのＲ４１は、互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。
　Ｒ４２で表されるアルキル基はメチル基又はエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。Ｔ４１及びＴ４２のいずれもが－Ｒ４１－ＣＯＯＲ４２である場合、１分子中に存在する２つのＲ４２は、互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。
　化合物（４）の数平均分子量としては、例えば３００～５，０００が挙げられる。
　「化合物（４）を不活性ガス流通下で光重合させて得られた化合物」の数平均分子量としては、例えば５，０００～１００，０００が挙げられる。
　化合物（４）の光重合における操作及び条件（紫外線の波長、紫外線の光源、紫外線の照射強度、不活性ガスの種類、不活性ガスの流通量、温度、圧力等）は、後述する原料組成物の光重合における操作及び条件と同様である。
　「化合物（４）を不活性ガス流通下で光重合させて得られた化合物」を原料組成物に含有される化合物（１）として用いることで、化合物（４）をそのまま化合物（１）として用いた場合に比べて、例えば、高分子量体が必要なエラストマー製造を目的とした場合に、高分子量のＰＦＰＥ化合物が得られやすくなる。
（化合物（２））
　本実施形態の製造方法において用いる化合物（２）は、下記式（２）で表される化合物である。
　Ｆ２Ｃ＝ＣＦ－Ｏ－Ｌ１－Ｚ１　…式（２）
　式（２）中、
　Ｌ１は、２価の連結基であり、
　Ｚ１は、－ＳＯ２Ｆ、－ＣＮ、－ＣＨ２ＯＨ、又は－ＣＯＯＲ２２で表される官能基であり、Ｒ２２は、アルキル基である。
　Ｒ２２で表されるアルキル基としては、前述のＲ１２で表されるアルキル基と同様のものが挙げられる。
　原料組成物に含有される化合物（１）のＴ１１及びＴ１２の少なくとも一方が－Ｒ１１－ＣＯＯＲ１２であり、かつ、化合物（２）のＺ１が－ＣＯＯＲ２２である場合、反応を制御しやすくする観点から、Ｒ２２で表されるアルキル基の炭素数がＲ１２で表されるアルキル基の炭素数よりも大きいことが好ましく、Ｒ１２がメチル基でありＲ１２がエチル基であることがより好ましい。
　式（２）中のＺ１で表される官能基は、－ＳＯ２Ｆ、－ＣＮ、－ＣＨ２ＯＨ、又は－ＣＯＯＲ２２であり、入手性及び更に別の官能基への転換可能性の観点から、－ＳＯ２Ｆ、－ＣＮ、又は－ＣＨ２ＯＨが好ましく、ＳＯ２Ｆ又は－ＣＮがより好ましい。
　Ｌ１で表される２価の連結基としては、例えば、アルキレン基、ペルフルオロアルキレン基、－Ｏ－、及びこれらを２種以上組み合わせた基が挙げられる。
　Ｌ１で表される２価の連結基は、ペルフルオロアルキレン基を含むことが好ましく、ペルフルオロアルキレン基、又は、炭素－炭素原子間に－Ｏ－を有するペルフルオロアルキレン基がより好ましい。
　Ｌ１で表される２価の連結基の合計炭素数としては、例えば１～１０が挙げられ、揮発しにくく、かつ、反応性が高い観点から、３～８が好ましく、３～５がより好ましい。
　本実施形態の製造方法において用いる化合物（２）における分子量は、揮発しにくく、かつ、反応性が高い観点から、２５０～１，０００が好ましく、３００～５００がより好ましい。
　本実施形態の製造方法において用いる原料組成物は、化合物（２）を、１種のみ含有してもよく、２種以上含有してもよい。
　化合物（２）の含有量（質量％）は、目的の用途に応じた機能が発揮できる必要量の観点から、原料組成物全体に対し、１～９０質量％が好ましく、５～８０質量％がより好ましく１０～７０質量％が更に好ましい。
（その他の化合物）
　本実施形態の製造方法において用いる原料組成物は、少なくとも化合物（１）と化合物（２）とを含有し、必要に応じて又は不可避的に、化合物（１）及び化合物（２）と共重合するその他の化合物を含んでもよい。
　その他の化合物としては、式（１）において、Ｔ１１又はＴ１２を－Ｒ１１－Ｆに置き換えた構造を有する化合物（１Ａ）が挙げられる。－Ｒ１１－ＦにおけるＲ１１は、式（１）中のＴ１１及びＴ１２に含まれるＲ１１と同義である。
　つまり、本実施形態の製造方法において用いる原料組成物は、化合物（１）と化合物（２）と化合物（１Ａ）とを含有してもよい。原料組成物全体に対する化合物（１）と化合物（２）と化合物（１Ａ）との合計含有率は、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、９５質量％以上が更に好ましい。
＜紫外線の照射＞
　原料組成物に照射する紫外線の波長は、１５０～３００ｎｍであり、高分子量のＰＦＰＥ化合物を得る観点から、１８０～２８０ｎｍが好ましく、２００～２６０ｎｍがより好ましい。
　紫外線の光源は、特に限定されず、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、エキシマランプ（Ａｒ２、Ｋｒ２、Ｘｅ２、ＫｒＣｌ、ＫｒＦ、ＡｒＦ、Ｆ２等）、フラッシュランプ、無電極ランプ、ＬＥＤランプ等が挙げられる。紫外線の光源は、照射する紫外線の波長に応じて適宜選定できる。具体的には、紫外線の波長が２５０～３００ｎｍの場合にはメタルハライドランプ、１８５ｎｍ及び２５４ｎｍの場合には低圧水銀ランプ、１５７ｎｍの場合にはＦ２エキシマレーザー、１７２ｎｍの場合にはＸｅ２エキシマランプ、１９３ｎｍの場合にはＡｒＦエキシマレーザー、２２２ｎｍの場合にはＫｒＣｌエキシマランプ、２４８ｎｍの場合にはＫｒＦエキシマレーザーが挙げられる。
　紫外線の照射強度は、例えば１～１００ｍＷ／ｃｍ２が挙げられ、高分子量のＰＦＰＥ化合物を得る観点から、５～３０ｍＷ／ｃｍ２が好ましく、１０～２０ｍＷ／ｃｍ２がより好ましい。紫外線の照射強度は、紫外線積算光量計により測定される。
　紫外線の照射時間は、目的とするＰＦＰＥ化合物の分子量等によって異なり、例えば１～１００時間が挙げられ、エネルギーコストとＰＦＰＥ化合物の高分子量とを両立する観点から、５～５０時間が好ましく、１０～２０時間がより好ましい。
　紫外線の照射量は、目的とするＰＦＰＥ化合物の分子量等によって異なり、例えば１～２，０００Ｊ／ｃｍ２が挙げられ、エネルギーコストとＰＦＰＥ化合物の高分子量とを両立する観点から、１０～１，０００Ｊ／ｃｍ２が好ましく、２０～５００Ｊ／ｃｍ２がより好ましい。
　紫外線の照射は、不活性ガスの流通下で行う。
　例えば架橋ゴム用途等、用途によっては高分子量でありかつ官能基量が多いＰＦＰＥ化合物が望まれることがある。本実施形態では、化合物（１）及び化合物（２）を用いて不活性ガスの流通下で紫外線の照射を行っているため、前述の通りフッ化カルボニル基が生成されにくい。そのため、光重合が進みやすく高分子量が得られやすいとともに、化合物（２）の量の調整によりＰＦＰＥ化合物に導入する特定官能基の量を容易に制御できることで、高分子量でありかつ官能基量が多いＰＦＰＥ化合物を得ることも可能となる。
　不活性ガスの流通は、反応器に不活性ガスを導入することで行う。原料組成物が液体である場合は、不活性ガスを、反応器内の原料組成物中（つまり液相）に導入（例えばバブリング）してもよく、原料組成物に接する気相中に導入してもよい。
　不活性ガスとしては、窒素ガス、ヘリウムガス、ネオンガス、アルゴンガス等が挙げられ、窒素ガス又はヘリウムガスが好ましく、コストを低く抑える観点から窒素ガスが好ましい。
　不活性ガスの流通量は、フッ化カルボニル基の生成を抑制する観点から、０．１Ｌ／分以上が好ましく、０．５Ｌ／分以上がより好ましく、１Ｌ／分以上が更に好ましい。不活性ガスの流通量の上限は、特に限定されず、例えば１０Ｌ／分が挙げられる。
　不活性ガスの流通量は、０．１～１０Ｌ／分が好ましく、０．５～１０Ｌ／分がより好ましく、１～１０Ｌ／分が更に好ましい。
　紫外線の照射は、フッ化カルボニル基の生成を抑制する観点から、原料組成物を撹拌しながら行うことが好ましい。撹拌手段は、特に限定されず、撹拌子、撹拌翼、ミキサー等が挙げられる。
　原料組成物に対する紫外線の照射は、溶媒を含まない原料組成物に紫外線を照射することで行ってもよく、原料組成物と含フッ素溶媒との混合物に紫外線を照射することで行ってもよい。特に、原料組成物の粘度が高い場合は、フッ化カルボニル基の生成を抑制する観点から、含フッ素溶媒の添加により粘度を下げて紫外線の照射を行うことが好ましい。また、原料組成物に含フッ素溶媒を添加せずに紫外線の照射を開始したのちに、原料組成物の粘度が上昇した時点で含フッ素溶媒を添加し、粘度を下げて更に紫外線の照射を行ってもよい。
　含フッ素溶媒は、高分子量のＰＦＰＥ化合物を溶解し、生成した－Ｒ１１ラジカルに対する活性が低いものが好ましい。また、不活性ガスを流通させるため、含フッ素溶媒の沸点は、紫外線の照射時における原料組成物の温度（つまり反応温度）よりも高いことが好ましい。
　含フッ素溶媒の具体例としては、ペルフルオロデカリン、ペルフルオロトリブチルアミン、Ｆｏｍｂｌｉｎ　Ｙシリーズ（Ｓｏｌｖａｙ社製）、ガルデン（Ｓｏｌｖａｙ社製）１Ｈ－ペルフルオロデカンなどのフルオロアルカン等が挙げられる。
　紫外線の照射時における原料組成物の温度は、０～１００℃が好ましく、５０～１００℃がより好ましく、５０～７０℃が更に好ましい。以下、紫外線の照射時における原料組成物の温度を「反応温度」ともいう。
　反応温度が前記下限値以上であることにより、化合物（１）と化合物（２）との光重合が進みやすくなる。また、反応温度が前記上限値以下であることにより、－Ｒ１１ラジカルが化合物（２）のペルフルオロビニル基に付加し化合物（２）の－Ｌ１－Ｚ１が脱離することによるフッ化カルボニル基の生成が起こりにくくなる。そのため、副反応を抑えることで官能基量の制御もしやすくなる。
　紫外線の照射時における反応器内の圧力としては、例えば、通常はイナートガス流通下で行うため微加圧となるが、溶媒使用時にはその揮発を抑制するためにゲージ圧で０．１ＭＰａ以下の加圧でもよい。また、減圧状態でもカルボニルフロリドの発生を抑制する点で好ましい。
　紫外線の照射による原料組成物の光重合は、バッチ方式であってもよく、連続方式であってもよい。
［化合物］
　本開示の一実施形態に係る化合物は、下記式（１）で表される化合物（１）に由来する単位（１）と、下記式（２）で表される化合物（２）に由来する単位（２）と、含む、ＰＦＰＥ化合物である。
　Ｔ１１－Ｏ－Ｒｆ１－Ｔ１２　　　…式（１）
　Ｆ２Ｃ＝ＣＦ－Ｏ－Ｌ１－Ｚ１　…式（２）
　式（１）中、
　Ｔ１１及びＴ１２は、それぞれ独立に、－Ｒ１１－ＣＯＯＨ又は－Ｒ１１－ＣＯＯＲ１２であり、Ｒ１１は、それぞれ独立に、ペルフルオロアルキレン基であり、Ｒ１２は、それぞれ独立に、アルキル基であり、
　Ｒｆ１は、（Ｒ１３Ｏ）ｎ１であり、Ｒ１３は、それぞれ独立に、ペルフルオロアルキレン基であり、ｎ１は、１以上の整数であり、
　式（２）中、
　Ｌ１は、２価の連結基であり、
　Ｚ１は、－ＳＯ２Ｆ、－ＣＮ、－ＣＨ２ＯＨ、又は－ＣＯＯＲ２２で表される官能基であり、Ｒ２２は、アルキル基である。
　本実施形態に係るＰＦＰＥ化合物は、例えば、前述の製造方法により得られる。前述の製造方法を適用することで、主鎖にＰＦＰＥ鎖を有し、側鎖に特定官能基を有し、かつ、特定官能基の含有量が制御されたＰＦＰＥ化合物が得られる。
　単位（１）は、化合物（１）の両末端の官能基である－ＣＯＯＨ又は－ＣＯＯＲ１２が脱離した構造の単位であり、例えば下記式（１－１）で表される。
　単位（２）は、化合物（２）のペルフルオロビニル基の炭素－炭素二重結合が開裂した構造の単位であり、例えば下記式（２－１）で表される。
　本実施形態に係るＰＦＰＥ化合物は、例えば、下記式（１－１）で表される単位と下記式（１－２）で表される単位とを含む。
　＊－Ｒ１１－Ｏ－Ｒｆ１－Ｒ１１－＊　　　…式（１－１）
　式（１－１）中、Ｒ１１は、式（１）中のＴ１１及びＴ１２で表される－Ｒ１１－ＣＯＯＨ又は－Ｒ１１－ＣＯＯＲ１２のＲ１１と同義であり、Ｒｆ１は、式（１）中のＲｆ１と同義であり、＊は、隣り合う単位との結合部である。

 
　式（２－１）中、Ｌ１は、式（２）中のＬ１と同義であり、Ｚ１は、式（２）中のＺ１と同義であり、＊は、隣り合う単位との結合部である。
　本実施形態に係るＰＦＰＥ化合物は、少なくとも単位（１）と単位（２）とを含むものであればよく、ＰＦＰＥ化合物の末端基は特に限定されるものではない。
　化合物（１）と化合物（２）とからなる原料組成物の重合により得られるＰＦＰＥ化合物は、例えば、少なくとも単位（１）と単位（２）とを含み、末端基として式（１）中のＴ１１及びＴ１２からなる群より選択される少なくとも一種を含む。
　化合物（１）と化合物（２）と化合物（１Ａ）とからなる原料組成物の重合により得られるＰＦＰＥ化合物は、例えば、少なくとも単位（１）と単位（２）とを含み、末端基として式（１）中のＴ１１及びＴ１２並びに－Ｒ１１－Ｆからなる群より選択される少なくとも一種を含む。
　本実施形態に係るＰＦＰＥ化合物は、末端基として、－Ｒ１１－ＣＯＯＨ、－Ｒ１１－ＣＯＯＲ１２、及び－Ｒ１１－Ｆからなる群より選択される少なくとも一種を含むことが好ましく、－Ｒ１１－ＣＯＯＨ及び－Ｒ１１－Ｆからなる群より選択される少なくとも一種を含むことがより好ましい。
　本実施形態に係るＰＦＰＥ化合物は、特定官能基として、－ＳＯ２Ｆ、－ＣＮ、－ＣＨ２ＯＨ、及び－ＣＯＯＲ２２からなる群より選択される少なくとも一種を含み、－ＳＯ２Ｆ、－ＣＮ、及び－ＣＨ２ＯＨからなる群より選択される少なくとも一種を含むことが好ましく、ＳＯ２Ｆ及び－ＣＮからなる群より選択される少なくとも一種を含むことがより好ましい。
　本実施形態に係るＰＦＰＥ化合物の数平均分子量は、例えば３，０００～３００，０００が挙げられる。
　本実施形態に係るＰＦＰＥ化合物の数平均分子量は、熱安定性に優れる観点から、５，０００以上が好ましく、１０，０００以上がより好ましく、更に機械的特性が重要な場合には３０，０００以上が更に好ましく５０，０００以上が特に好ましく、１００，０００以上が極めて好ましい。
　数平均分子量の測定方法は、前述の通りである。
　本実施形態に係るＰＦＰＥ化合物の１分子中に含まれる前記単位（２）の含有量（質量％）は、用途目的に応じて、ＰＦＰＥ化合物全体に対し、０．１～９０質量％が好ましく、１～９０質量％がより好ましく、ポリマー電解質用途においては１０～９０質量％がより好ましく、３０～７０質量％が更に好ましい。エラストマーの架橋部位として適用する場合には、ＰＦＰＥ化合物の１分子中に含まれる前記単位（２）の含有量（質量％）は０．１～１０質量％が良い。
　化合物の１分子中に含まれる単位（２）の含有量は、１９Ｆ－ＮＭＲでの分析により求められる。
　特定官能基の含有量は、用途目的に応じて、ＰＦＰＥ化合物全体に対し、０．００１～３ｍｍｏｌ／ｇが好ましく、ポリマー電解質用途においては０．５～３ｍｍｏｌ／ｇがより好ましく、１～２．５ｍｍｏｌ／ｇが更に好ましい。
　化合物全体に対する特定官能基の含有量は、１９Ｆ－ＮＭＲでの分析により求められる。
　なお、ＰＦＰＥ化合物に含まれる単位（１）が、式（１）中のＴ１１及びＴ１２の少なくとも一方が－Ｒ１１－ＣＯＯＲ１２である化合物（１）に由来する単位である場合、前記特定官能基の含有量は、ＰＦＰＥ化合物の主鎖の末端に含まれうる－ＣＯＯＲ１２の含有量を含まない値である。
　以下、例を挙げて本開示を詳細に説明する。ただし、本開示はこれらの例に限定されない。なお、例１～７は実施例である。
［例１］
　窒素ガスの２．０Ｌ／分流通下、６０℃で、化合物（１１）の７ｇと化合物（２１）の７ｇとの混合物である原料組成物を撹拌しながら、波長２５４ｎｍの紫外線を照射強度１５ｍＷ／ｃｍ２で３８時間照射し（低圧水銀ランプ（セン特殊光源社製）を使用）、ＰＦＰＥ化合物（Ａ１）を得た。
化合物（１１）：Ｓｏｌｖａｙ社製　Ｆｏｍｂｌｉｎ　ＺＤＩＡＣ４０００。ｎ１１の平均値は２０、ｎ１２の平均値は２０。数平均分子量は３，８００。
　ＨＯＣＯＣＦ２－Ｏ－（ＣＦ２Ｏ）ｎ１１（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ１２－ＣＦ２ＣＯＯＨ
　…（１１）
化合物（２１）：
　ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２－ＳＯ２Ｆ　…（２１）
（参考例１）
　非特許文献（Journal of Fluorine Chemistry, 125 (2004) 243）に開示されている方法に従って、例１で得たＰＦＰＥ化合物（Ａ１）の特定官能基である－ＳＯ２Ｆを、－ＳＯ２Ｎ－（Ｌｉ＋）ＳＯ２ＣＦ３に変換した。
　官能基の変換により得た化合物の導電性が良好であることから、ＰＦＰＥ化合物（Ａ１）がポリマー電解質の材料として有用であることが確認された。
［例２～３］
　化合物（１１）の添加量、化合物（２１）の添加量、及び紫外線の照射時間を表１に示すように変更した以外は、例１と同様にして、ＰＦＰＥ化合物（Ａ２）～（Ａ３）を得た。
［例４］
　窒素ガスの２．０Ｌ／分流通下、９０℃で、化合物（１１）の１０ｇを撹拌しながら、波長２５４ｎｍの紫外線を照射強度１５ｍＷ／ｃｍ２で１２時間照射し（低圧水銀ランプ（セン特殊光源社製）を使用）、数平均分子量が１８，０００である化合物（１２）を得た。
　原料組成物として化合物（１２）の７ｇ及び化合物（２２）の４．５ｇを用い、紫外線の照射時間を表１に示すように変更した以外は、例１と同様にして、ＰＦＰＥ化合物（Ａ４）を得た。
化合物（２２）：
　ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２－ＣＮ　…（２２）
（参考例２）
　例４で得たＰＦＰＥ化合物（Ａ４）と２，２－Ｂｉｓ（３－ａｍｉｎｏ－４－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｒｏｐａｎｅ（ＢＡＯＰ）とを混練して１５０℃、１時間加熱して架橋膜を作製した。
　強度及び伸縮性のある架橋膜が得られたことから、ＰＦＰＥ化合物（Ａ４）が架橋ゴムの材料として有用であることが確認された。
［例５］
　紫外線の照射時間を１２時間から１７時間に変更した以外は、例４における化合物（１２）の調製と同様にして、数平均分子量が５４，０００である化合物（１３）を得た。
　原料組成物として化合物（１３）の１０ｇ及び化合物（２２）の１ｇを用い、紫外線の照射時間を表１に示すように変更した以外は、例１と同様にして、ＰＦＰＥ化合物（Ａ５）を得た。
［例６］
　紫外線の照射時間を１２時間から７時間に変更した以外は、例４における化合物（１２）の調製と同様にして、数平均分子量が１１，０００である化合物（１４）を得た。
　原料組成物として化合物（１４）の１０ｇ及び化合物（２３）の０．１５ｇを用い、紫外線の照射時間を表１に示すように変更した以外は、例１と同様にして、ＰＦＰＥ化合物（Ａ６）を得た。
化合物（２３）：
　ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－ＣＯＯＣＨ３　…（２３）
（参考例３）
　例６で得たＰＦＰＥ化合物（Ａ６）をガラス板に載せて９０℃、３０分加熱してフィルム状に展開したのち、５時間紫外線を照射して架橋フィルムを作製した。
　強度及び伸縮性のある架橋膜が得られたことから、ＰＦＰＥ化合物（Ａ６）が架橋ゴムの材料として有用であることが確認された。
［例７］
　原料組成物として化合物（１１）の６ｇ及び化合物（２４）の４ｇを用い、紫外線の照射時間及び反応温度を表１に示すように変更した以外は、例１と同様にして、ＰＦＰＥ化合物（Ａ７）を得た。
化合物（２４）： 
　ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－ＣＨ２ＯＨ　…（２４）
　Ｌｉ塩を溶解可能であることから、ＰＦＰＥ化合物（Ａ７）がポリマー電解質用材料として有用であることが確認された。
＜測定＞
　測定対象の化合物に、内部標準物質としてｐ－ビストリフルオロメチルベンゼンを添加し、１９Ｆ－ＮＭＲ測定及び１Ｈ－ＮＭＲ測定を行うことにより、数平均分子量を求めた。
　具体的には、１９Ｆ－ＮＭＲスペクトルから特定官能基に由来するピークの量を測定して、測定対象の化合物であるＰＦＰＥ化合物中の全Ｆ数に対する特定官能基の含有量を測定した後、１Ｈ－ＮＭＲ測定により求めた末端基（カルボキシ基）の合計量と１９Ｆ－ＮＭＲ測定により求めた全Ｆ数及び特定官能基の含有量とから、得られたＰＦＰＥ化合物の数平均分子量を算出した。結果を表１に示す。
　原料組成物全体に対する化合物（２）の含有量（表中の「化合物（２）含有量」）を表１に示す。
　１９Ｆ－ＮＭＲでの分析により、ＰＦＰＥ化合物全体に対する特定官能基の含有量（表中の「特定量」）を求めた。結果を表１に示す。
　収量を併せて表１に示す。
 

 
　表１に示すように、化合物（１）及び化合物（２）を用いて不活性ガスの流通下で紫外線の照射を行うことで、官能基量が自在に制御されたＰＦＰＥ化合物が得られることがわかる。
　本開示の化合物の製造方法により得られる化合物は、ポリマー電解質、架橋ゴム、ガス・液分離膜、光素子封止材、コンタクトレンズ、弾性接着剤、マイクロ流路デバイス等の材料として有用である。
　２０２４年３月２６日に出願された日本国特許出願第２０２４－０５０２０１号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。また、本明細書に記載された全ての文献、特許出願及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (8)

  1. 　ペルフルオロポリエーテル鎖を有する化合物の製造方法であって、
    　下記式（１）で表される化合物（１）と、下記式（２）で表される化合物（２）と、を含有する原料組成物に対し、不活性ガスの流通下で波長１５０～３００ｎｍの紫外線の照射を行うことで、前記化合物（１）と前記化合物（２）とを共重合させる、化合物の製造方法。
    　Ｔ１１－Ｏ－Ｒｆ１－Ｔ１２　　　…式（１）
    　Ｆ２Ｃ＝ＣＦ－Ｏ－Ｌ１－Ｚ１　…式（２）
    　式（１）中、
    　Ｔ１１及びＴ１２は、それぞれ独立に、－Ｒ１１－ＣＯＯＨ又は－Ｒ１１－ＣＯＯＲ１２であり、Ｒ１１は、それぞれ独立に、ペルフルオロアルキレン基であり、Ｒ１２は、それぞれ独立に、アルキル基であり、
    　Ｒｆ１は、（Ｒ１３Ｏ）ｎ１であり、Ｒ１３は、それぞれ独立に、ペルフルオロアルキレン基であり、ｎ１は、１以上の整数であり、
    　式（２）中、
    　Ｌ１は、２価の連結基であり、
    　Ｚ１は、－ＳＯ２Ｆ、－ＣＮ、－ＣＨ２ＯＨ、又は－ＣＯＯＲ２２で表される官能基であり、Ｒ２２は、アルキル基である。
  2. 　前記化合物（２）の含有量は、前記原料組成物全体に対し、１～９０質量％である、請求項１に記載の化合物の製造方法。
  3. 　前記紫外線の照射時における前記原料組成物の温度は、０～１００℃である、請求項１又は２に記載の化合物の製造方法。
  4. 　ペルフルオロポリエーテル鎖を有する化合物であって、
    　下記式（１）で表される化合物（１）に由来する単位（１）と、下記式（２）で表される化合物（２）に由来する単位（２）と、含む化合物。
    　Ｔ１１－Ｏ－Ｒｆ１－Ｔ１２　　　…式（１）
    　Ｆ２Ｃ＝ＣＦ－Ｏ－Ｌ１－Ｚ１　…式（２）
    　式（１）中、
    　Ｔ１１及びＴ１２は、それぞれ独立に、－Ｒ１１－ＣＯＯＨ又は－Ｒ１１－ＣＯＯＲ１２であり、Ｒ１１は、それぞれ独立に、ペルフルオロアルキレン基であり、Ｒ１２は、それぞれ独立に、アルキル基であり、
    　Ｒｆ１は、（Ｒ１３Ｏ）ｎ１であり、Ｒ１３は、それぞれ独立に、ペルフルオロアルキレン基であり、ｎ１は、１以上の整数であり、
    　式（２）中、
    　Ｌ１は、２価の連結基であり、
    　Ｚ１は、－ＳＯ２Ｆ、－ＣＮ、－ＣＨ２ＯＨ、又は－ＣＯＯＲ２２で表される官能基であり、Ｒ２２は、アルキル基である。
  5. 　１分子中に含まれる前記単位（２）の含有量は、１～９０質量％である、請求項４に記載の化合物。
  6. 　数平均分子量が５，０００以上である、請求項４に記載の化合物。
  7. 数平均分子量が５，０００以上である、請求項５に記載の化合物。
  8. 　前記式（２）中のＺ１で表される官能基の含有量は、前記化合物全体に対し、０．００１～３ｍｍｏｌ／ｇである、請求項４～７のいずれか一項に記載の化合物。
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS52156788A (en) * 1976-06-23 1977-12-27 Tokuyama Soda Co Ltd Production of cation exchanger
JPS6210135A (ja) * 1985-07-05 1987-01-19 Shin Etsu Chem Co Ltd パ−フルオロポリエ−テルの製造方法
JPS6485218A (en) * 1987-06-02 1989-03-30 Daikin Ind Ltd Fluorinated polyether and its production
JPH11295506A (ja) * 1998-04-06 1999-10-29 Nof Corp 近赤外線遮蔽性減反射材、製造方法および用途
JP2017203059A (ja) * 2016-05-09 2017-11-16 ダイキン工業株式会社 フッ素含有ブロック共重合体
JP2021073336A (ja) * 2017-01-27 2021-05-13 国立大学法人大阪大学 成形用材料およびそれを用いた樹脂成形体の製造方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS52156788A (en) * 1976-06-23 1977-12-27 Tokuyama Soda Co Ltd Production of cation exchanger
JPS6210135A (ja) * 1985-07-05 1987-01-19 Shin Etsu Chem Co Ltd パ−フルオロポリエ−テルの製造方法
JPS6485218A (en) * 1987-06-02 1989-03-30 Daikin Ind Ltd Fluorinated polyether and its production
JPH11295506A (ja) * 1998-04-06 1999-10-29 Nof Corp 近赤外線遮蔽性減反射材、製造方法および用途
JP2017203059A (ja) * 2016-05-09 2017-11-16 ダイキン工業株式会社 フッ素含有ブロック共重合体
JP2021073336A (ja) * 2017-01-27 2021-05-13 国立大学法人大阪大学 成形用材料およびそれを用いた樹脂成形体の製造方法

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