WO2025169738A1 - 積層鋼板の製造方法および接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

本発明は、積層鋼板をより効率的に製造できる手法とその手法に使用できる接着剤の保存安定性が高い接着剤組成物を提供する。　以下の工程１～４を含む、帯状薄鋼板から所定の形状に打ち抜き形成された鋼板薄板を所定枚数で積層してなる積層鋼板の製造方法：　工程１：前記鋼板薄板を所定の形状に打ち抜き加工する；　工程２：工程１の鋼板薄板の所定部位に接着剤組成物を塗布する；　工程３：工程２の鋼板薄板を積層する；および　工程４：所定枚数の積層体にエネルギー線を照射する、　ここで、前記接着剤組成物が以下の（Ａ）～（Ｃ）成分を含む：　（Ａ）成分：一分子中に（メタ）アクリロイル基を１以上有する化合物；　（Ｂ）成分：熱ラジカル開始剤；　（Ｃ）成分：光開始剤；および　（Ｄ）成分：嫌気硬化性触媒。

Description

積層鋼板の製造方法および接着剤組成物

　本発明は、積層鋼板の製造方法および接着剤組成物に関する。

　積層鋼板の製造方法として、積層鋼板の間に接着剤を塗布して積層体を形成する接着工法が知られている（特開２００１－３２１８５０号公報）。接着工法にはエポキシ樹脂、アクリル樹脂などが用いられ、加熱硬化または嫌気硬化が一般的に行われている。しかしながら、加熱硬化および嫌気硬化は硬化に時間がかかるため、積層鋼板の生産効率が低く、製造後に鋼板薄板同士が剥離するリスクがある。

　上記問題を解決するために、接着剤とプライマーを用いて硬化性を改善する手法があるが、積層圧着時に接着剤が広がる前に硬化して、接着層の厚みが不安定になり、接着強度が低下する問題がある。さらに接着剤自体の硬化を速くすると、保存安定性が低下し、積層鋼板への塗布前に塗布装置内でゲル化が発生してしまい、装置稼働率が大幅に低下してしまう。

　本発明者らは、上記目的を達成するべく鋭意検討した結果、積層鋼板をより効率的に製造できる手法とその手法に使用でき、高い保存安定性を有する接着剤組成物とを見出した。

　本発明の要旨を次に説明する。
［１］以下の工程１～４を含む、帯状薄鋼板から所定の形状に打ち抜き形成された鋼板薄板を所定枚数で積層してなる積層鋼板の製造方法：
　工程１：鋼板薄板を所定の形状に打ち抜き加工する；
　工程２：前記工程１の鋼板薄板の所定部位に接着剤組成物を塗布する；
　工程３：前記工程２の鋼板薄板を積層し積層体を製造する；および
　工程４：前記工程３の積層体にエネルギー線を照射する、
　ここで、前記接着剤組成物が（Ａ）～（Ｃ）成分を含む：
　（Ａ）成分：一分子中に（メタ）アクリロイル基を１以上有する化合物；
　（Ｂ）成分：熱ラジカル開始剤；
　（Ｃ）成分：光開始剤；および
　（Ｄ）成分：嫌気硬化性触媒。
［２］前記（Ｃ）成分が、（Ｃ－１）最大吸収波長が３５０ｎｍ未満である光開始剤および（Ｃ－２）最大吸収波長が３５０ｎｍ以上である光開始剤を含む、［１］に記載の積層鋼板の製造方法。
［３］前記接着剤組成物が、更に（Ｅ）成分として安定剤を含む、［１］または［２］に記載の積層鋼板の製造方法。
［４］前記（Ｅ）成分が、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、ヒドロキノンおよび４－メトキシフェノールからなる群から選択される少なくとも１つの化合物である、［３］に記載の積層鋼板の製造方法。
［５］前記（Ｃ）成分の配合量が、前記（Ａ）成分１００質量部に対して、０．１～１０質量部である、［１］～［４］のいずれかに記載の積層鋼板の製造方法。
［６］前記（Ｂ）成分と前記（Ｃ）成分との質量比が、１０：９０～９０：１０である、［１］～［５］のいずれかに記載の積層鋼板の製造方法。
［７］前記（Ｄ）成分が、アゾール化合物および／またはメルカプタン化合物を含む、［１］～［６］のいずれかに記載の積層鋼板の製造方法。
［８］前記工程１と前記工程２との間、および／または前記工程２と前記工程３との間に、硬化促進剤を塗布する工程を含む［１］～［７］のいずれかに記載の積層鋼板の製造方法。
［９］［１］～［８］のいずれかに記載の積層鋼板の製造方法で製造された積層鋼板。
［１０］［１］～［８］のいずれかに記載の積層鋼板の製造方法を実施するための製造装置。
［１１］以下の工程１～４を含む帯状薄鋼板から所定の形状に打ち抜き形成された鋼板薄板を所定枚数で積層してなる積層鋼板の製造方法に使用される、以下の（Ａ）～（Ｄ）成分を含む接着剤組成物：
　工程１：前記鋼板薄板を所定の形状に打ち抜き加工する；
　工程２：前記工程１の鋼板薄板の所定部位に前記接着剤組成物を塗布する；
　工程３：前記工程２の鋼板薄板を積層し積層体を製造する；および
　工程４：前記工程３の積層体にエネルギー線を照射する、
　（Ａ）成分：一分子中に（メタ）アクリロイル基を１以上有する化合物；
　（Ｂ）成分：熱ラジカル開始剤；
　（Ｃ）成分：光開始剤；および
　（Ｄ）成分：嫌気硬化性触媒。

　本発明は、積層鋼板をより効率的に製造できる手法とその手法に使用できる保存安定性の高い接着剤組成物を提供するものである。

本発明の実施形態に係る積層鋼板の製造装置の概略図である。

　本発明の詳細を次に説明する。本発明の一態様は、帯状薄鋼板から所定の形状に打抜き形成された鋼板薄板を所定枚数で積層してなる積層鋼板の製造方法であって、以下の工程１～４を含む、製造方法である。以下、積層鋼板の製造装置とこれを用いた積層鋼板の製造方法を製造過程に沿って説明する；
　工程１：前記鋼板薄板を所定の形状に打抜き加工する；
　工程２：工程１の鋼板薄板の所定部位に接着剤組成物を塗布する；
　工程３：工程２の鋼板薄板を積層し積層体を得る；および
　工程４：工程３の積層体にエネルギー線を照射する。

　本発明では、鋼板薄板を積層後にエネルギー線を照射し、硬化し、エネルギー線の当たらない内部は嫌気硬化させることで、短時間で安定した硬化状態になるため、積層鋼板を安定して製造することができる。本発明でいうエネルギー線は、α線やβ線等の放射線、γ線やＸ線等の電磁波、電子線、波長が１００～４００ｎｍ程度の紫外線、波長が４００～８００ｎｍ程度の可視光線等の広義の光全てを含むものであり、好ましくは紫外線である。

　本発明は図１に示すような積層鋼板製造装置に用いることができるが、これに限定されない。図１の積層鋼板製造装置１００は、工程１においてロール装置１から帯状薄鋼板２を金型装置４方向へ送り出す。次に、帯状薄鋼板２に加工油塗布装置３で加工油を塗布する工程を行い、次いで、金型装置４において、加工油が塗布された帯状薄鋼板２に対しパンチ部５で所定の形状に順次打ち抜き加工される。その後、工程２において打ち抜き加工された鋼板薄板に接着剤組成物を塗布し、工程３において鋼板薄板を積層することで積層鋼板９を得る。次に、工程４において積層鋼板９に対して任意の条件でエネルギー線を照射し、接着剤組成物を硬化させる。

　図１に示す積層鋼板製造装置１００では、パンチ部５は、金型装置４の上部側であって、帯状薄鋼板２の搬送経路の直上に取り付けられており、パンチングにより帯状薄鋼板２を打ち抜くことができるように配置されている。本発明で用いることができるパンチ部５とは、帯状薄鋼板２を所定の形状に金型で順次打抜き加工するための金型である。パンチ部５は、その目的に応じて、１種類でも、２種類以上組み合わせてもよい。パンチ部５は、打ち抜き精度を上げられることから複数に分けることが好ましい。帯状薄鋼板２は、金型装置４内を間欠搬送されながら、例えば、鋼板薄板に対して、パイロット穴の打抜き加工、内径下穴および外形溝用小穴の打抜き加工、スロット部の打抜き加工、内径の打抜き加工、内径ティースの打抜き加工などが順次施される。帯状薄鋼板２の厚さは、打ち抜き加工性の観点から０．０５～５．０ｍｍの範囲であることが好ましく、０．１～３．０ｍｍであることがより好ましい。最終的に、外形打抜きパンチ部８に打ち抜かれるに連れて抜き孔１０内で徐々に鋼板薄板の積層体を形成すると共に前記積層体自体が抜き孔１０内を下降して行き、ついには落下して積層鋼板９を製造する。

　図１に示す積層鋼板製造装置１００では、加工油塗布装置３が、金型装置４の上流側の帯状薄鋼板２の送り出し経路（搬送経路）の途中に設けられており、帯状薄鋼板２の上面側（打ち抜く際にパンチ部５が当たる表面側）に加工油を塗布できるように配置されている。但し、加工油塗布装置３は、パンチ部５よりも上流側に設けられていればよく、金型装置４内に設けられていてもよい。本発明で用いることができる加工油塗布装置３は、帯状薄鋼板２の上面側に加工油を塗布することができればよい。塗布方法としては、特に限定されないが、例えば、ローラー、ディスペンシング、スプレー、インクジェット、ディッピングなどが挙げられる。

　本発明で用いることができる加工油は、かじり、焼き付きなどを防止する目的で使用されるものであり、パンチングオイルとして使用される。オイルの成分は、特に限定されないが、鉱物油および／または合成油を主成分とするものが挙げられる。具体的には、鉱物油（軽油等）および／または合成油からなる基油と、極圧添加剤、防錆剤、防腐剤等の添加剤とからなる。例えば、極圧添加剤は、硫黄やリン等を含む化合物であり、極圧状況下での発熱により金属と反応して摩擦界面に柔らかい金属化合物の皮膜を生成し、この皮膜がパンチ部５と鋼板薄板（帯状薄鋼板２）との間に介在することにより、かじり、焼き付きなどを防止する。

　図１に示す積層鋼板製造装置１００では、接着剤塗布装置６は、金型装置４の下部側であって、パンチ部５の下流側に取り付けられている。また硬化性組成物塗布装置６の塗布部（先端部）は、帯状薄鋼板２の搬送経路の直下であって、帯状薄鋼板２の下面側（打ち抜く際にパンチ部５が当たらない裏面側）の所定の部位に接着剤組成物を塗布できるように設置されている。本発明で用いることができる接着剤塗布装置６は、接着剤供給装置７から接着剤組成物を供給し、帯状薄鋼板２の所定の部位に接着剤組成物を塗布することができればよい。ここで、所定の部位とは、鋼板薄板の特定の領域でも、帯状薄鋼板２の通過領域全体でもよい。未硬化状態での接着剤組成物の塗布厚は、例えば０．０１～１００μｍである。塗布方法としては特に限定されないが、例えば、ローラー、ディスペンシング、スプレー、インクジェット、ディッピングなどが挙げられる。加工油との関係で、前記帯状薄鋼板２に対して金型（パンチ部５）側の反対側（打ち抜く際にパンチ部５が当たらない裏面側）から接着剤組成物を塗布することが好ましい。積層後の接着剤組成物のはみ出し部は硬化前の未硬化部をウエスなどを用いて拭き取り除去することも可能であり、硬化後の硬化部をやすりなどを用いて研磨し除去することも可能である。

　本発明において、工程１と工程２との間、および／または工程２と工程３との間に、硬化促進剤を塗布する工程を含むことができる。本発明の製造方法において、硬化促進剤を塗布する工程を含むことで、接着剤組成物の硬化性を更に向上させることができる。硬化促進剤は、嫌気硬化性を向上させる目的で用いられる。硬化促進剤の成分は、金属錯体を含む。金属錯体の金属種としては、Ｍｇ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ａｇなどが挙げられる。金属錯体の金属種は、本発明に係る接着剤組成物の硬化速度をより促進させる観点から、Ｃｕを含むことが好ましい。金属錯体の具体例としては、ナフテン酸コバルト、オクチル酸コバルト、ナフテン酸銅、ネオデカン酸銅、２－エチルヘキサン酸銅、バナジルアセチルアセトナート等が挙げられる。金属錯体は、本発明に係る接着剤組成物の硬化速度をより促進させる観点から、ナフテン酸銅、ネオデカン酸銅、および２－エチルヘキサン酸銅からなる群から選択されることが好ましい。

　工程３の積層体において、接着剤組成物にエネルギー線を照射する前に、固定治具１１で積層鋼板を固定することが好ましい。固定治具を使用することで、生産性を向上することができる。

　工程３の積層体にエネルギー線を照射する工程（工程４）について、図１に示す積層鋼板製造装置１００では、照射器１２は、金型装置４の外側に設置されている。本発明で用いることができる照射器１２は、紫外線や可視光などのエネルギー線を照射出来ればよい。当該エネルギー線により後記の接着剤組成物を活性化して硬化させる効果がある。エネルギー線を照射する照射器１２の光源としては、高圧水銀灯、ＬＥＤなどを使用することができる。本発明に係る接着剤組成物はエネルギー線硬化性に優れるため、ＬＥＤを使用しての硬化が可能である。エネルギー線照射時の好ましい積算光量は１～１００ｋＪ／ｍ^２である。ＬＥＤを光源とするＬＥＤ照射装置の照度は、一般的に３０～９００ｍＷ／ｃｍ^２であり、場合によっては２０～３００ｍＷ／ｃｍ^２である。照射時間は、０．１～６０秒である。照度と照射時間とにより積算光量を調整し、積算光量を変えることで硬化までの時間を調整することができる。

　本発明においては、前記工程４のエネルギー線照射工程に適した接着剤組成物を用いることが必要である。本発明における接着剤組成物は、以下（Ａ）～（Ｄ）成分を含有する：（Ａ）成分：一分子中に（メタ）アクリロイル基を１以上有する化合物；
（Ｂ）成分：熱ラジカル開始剤；
（Ｃ）成分：光開始剤；および
（Ｄ）成分：嫌気硬化性触媒。

　本明細書において、「Ｘ～Ｙ」は、その前後に記載される数値（ＸおよびＹ）を下限値および上限値として含む意味で使用し、「Ｘ以上Ｙ以下」を意味する。本発明において、（メタ）アクリロイル基を有する化合物は（メタ）アクリレートのことを指す。（メタ）アクリロイル基は、（メタ）アクリロイル基を（メタ）アクリロイルオキシ基の形態として含まれていてもよい。「（メタ）アクリロイル」との語は、アクリロイルおよびメタクリロイルの双方を包含する。例えば、「（メタ）アクリロイル基」との語は、アクリロイル基（Ｈ_２Ｃ＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）－）およびメタクリロイル基（Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）－Ｃ（＝Ｏ）－）の双方を包含する。「（メタ）アクリレート」との語は、アクリレートおよびメタクリレートの双方を包含し、「（メタ）アクリル」との語は、アクリルおよびメタクリルの双方を包含し、「（メタ）アクリルアミド」との語は、アクリルアミドおよびメタクリルアミドの双方を包含する。

　本発明に係る（Ａ）成分は一分子中に（メタ）アクリロイル基を１以上有する化合物である。（Ａ）成分は、本発明に係る接着剤組成物を構成する主要な成分である。（Ａ）成分としては、一分子中に（メタ）アクリロイル基を１つ以上有するオリゴマーおよびモノマーが挙げられる（ただし、後述のリン酸エステル骨格を有する（メタ）アクリロイルモノマーおよび（メタ）アクリル含有シランカップリング剤を除く）。ここでオリゴマーとは、モノマー単位（（メタ）アクリレートモノマー以外のモノマー単位を含む）が２～数十程度繰り返された重合体をいう。本発明における一分子中に（メタ）アクリロイル基を１以上有するオリゴマーの種類としては、ウレタン変性（メタ）アクリレート、エポキシ変性（メタ）アクリレート等が挙げられる。硬化性と積層鋼板への接着強度との観点から、（Ａ）成分は、（メタ）アクリロイル基を２以上有する化合物を含むことが好ましく、（メタ）アクリロイル基を２以上有する、ウレタン変性（メタ）アクリレート、エポキシ変性（メタ）アクリレート、および芳香環を有する（メタ）アクリレートからなる群から選択される１以上の化合物を含むことがより好ましい。

　ウレタン変性（メタ）アクリレートとは、イソシアネート基とヒドロキシル基とを反応させることにより形成される、ウレタン結合を主鎖に有し、（メタ）アクリロイル基を有する化合物である。硬化性の観点から、（メタ）アクリロイル基は、分子鎖末端にあることが好ましい。ウレタン変性（メタ）アクリレートの製造方法としては、水酸基を有するポリオール化合物とイソシアネート基を有する（メタ）アクリレートとを反応させる方法、水酸基を有するポリオール化合物、ポリイソシアネート化合物および水酸基を有する（メタ）アクリレートを反応させる方法などが挙げられる。

　水酸基を有するポリオール化合物としては、特に制限されないが、例えば、ポリエステルポリオール；ポリカーボネートポリオール；ポリエーテルポリオールなどが挙げられる。

　イソシアネート基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、２－イソシアナトエチルメタクリレート、２－イソシアナトエチルアクリラートなどが挙げられるが、これらに限定されない。

　ポリイソシアネート化合物としては、例えば、例えば、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、１，３－キシリレンジイソシアネート、１，４－キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレン－１，５－ジソシアナート、トリフェニルメタントリイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、ビス（４－イソシアナトシクロヘキシル）メタン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ノルボルナンジイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネートなどの脂環式ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、１，３，６－ヘキサメチレントリイソシアネート、１，６，１１－ウンデカトリイソシアネートなどの直鎖または分岐の脂肪族ポリイソシアネートなどが挙げられる。

　水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、特に制限されないが、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。水酸基を有する（メタ）アクリレートは、単独で使用してもよく、または２種以上併用されてもよい。

　エポキシ変性（メタ）アクリレートとは、グリシジルエーテル化合物のグリシジル基にアクリル酸等を開環重合させて合成できる化合物である。エポキシ変性（メタ）アクリレートの合成は、この方法に限定されない。グリシジルエーテルの主鎖としては、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、フェノールノボラック型、水添ビスフェノールＡ型、水添ビスフェノールＦ型など様々な骨格のものが使用できる。これらは単独で用いられてもよく、または２種以上併用されてもよい。エポキシ変性（メタ）アクリレートの具体例としては、ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート、脂肪酸変性エポキシアクリレート、アミン変性ビスフェノールエポキシアクリレート、ノボラックエポキシアクリレート、エポキシ化大豆油アクリレートなどが挙げられる。

　（メタ）アクリロイル基を有するモノマーとしては、一分子中に１つ（メタ）アクリロイル基を有する単官能（メタ）アクリレートモノマー、一分子中に２以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートモノマーなどが挙げられる。

　単官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、メトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシテトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシペンタエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシヘキサエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシヘプタエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシヘクタエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシオクタエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシノナエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシデカエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシトリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシテトラプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシペンタプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシヘキサプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシヘプタプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシヘクタプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシオクタプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシノナプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシデカプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシトリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシテトラブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシペンタブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシヘキサブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシヘプタブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシヘクタブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシオクタブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシノナブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシデカブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシトリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシテトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシペンタエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシヘキサエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシヘプタエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシヘクタエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシオクタエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシノナエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシデカエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシトリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシテトラプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシペンタプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシヘキサプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシヘプタプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシヘクタプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシオクタプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシノナプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシデカプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシトリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシテトラブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシペンタブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシヘキサブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシヘプタブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシヘクタブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシオクタブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシノナブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシデカブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸－２－ヒドロキシエチルなどが挙げられる。単官能（メタ）アクリレートモノマーは、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

　多官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカノールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－メタクリルプロピルアクリレート等の２官能（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の３官能（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の４官能（メタ）アクリレートモノマー；ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等の５官能（メタ）アクリレートモノマー；ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の６官能（メタ）アクリレートモノマー等が挙げられる。

　一実施形態では、（Ａ）成分は、ウレタン変性（メタ）アクリレート、エポキシ変性（メタ）アクリレートおよび単官能（メタ）アクリレートモノマーを含み、好ましくは（メタ）アクリロイル基を２以上有するウレタン変性（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイル基を２以上有するエポキシ変性（メタ）アクリレートおよび２種類以上の単官能（メタ）アクリレートモノマーを含み、より好ましくはアクリロイル基を両末端に有するウレタン変性（メタ）アクリレートオリゴマー、アクリロイル基を両末端に有するエポキシ変性（メタ）アクリレートオリゴマーおよび２種類の単官能（メタ）アクリレートモノマー（好ましくはヒドロキシ基を有する）を含む。

　本発明に係る（Ｂ）成分は、熱ラジカル開始剤である。（Ｂ）成分は、後述する（Ｄ）成分と併せて用いることにより接着剤組成物を嫌気硬化させるための主要な成分である。（Ｂ）成分としては、有機過酸化物が挙げられる。有機過酸化物としては、例えば、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ－メタンハイドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類、ケトンパーオキサイド類、ジアリルパーオキサイド類、パーオキシエステル類等が挙げられる。中でも、嫌気硬化性に優れ、接着剤の保存安定性の観点から、（Ｂ）成分は、ハイドロパーオキサイド類であることが好ましく、クメンハイドロパーオキサイドであることがより好ましい。

　嫌気硬化性の観点から、（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．１～２０質量部であることが好ましく、０．３～１０質量部であることがより好ましく、０．５～５質量部であることが最も好ましい。（Ｂ）成分の含有量が０．１質量部以上であれば、エネルギー線の当たらない内部まで十分に硬化させることができ、（Ｂ）成分の含有量が、２０質量部以下であれば、接着剤組成物の保存安定性を低下させる虞がない。

　本発明に係る（Ｃ）成分は、光開始剤である。（Ｃ）成分は、接着剤組成物をエネルギー線で硬化させるための主要な成分である。接着剤組成物が（Ｃ）成分を含むことで硬化促進を行うことができ、積層鋼板の製造においてラインタクトの短縮が実現できる。（Ｃ）成分としては、光ラジカル開始剤が挙げられる。光ラジカル開始剤は、エネルギー線を照射することにより、分解してラジカル種を発生する化合物である。（Ｃ）成分としては、アセトフェノン系光開始剤、ベンゾイン系光開始剤、ベンゾフェノン系光開始剤、チオキサントン系光開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光開始剤などが挙げられる。（Ｃ）成分は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

　アセトフェノン系光開始剤としては、特に限定されないが、例えばジエトキシアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、ベンジルジメチルケタール、４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル－（２－ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－２－モルホリノ（４－チオメチルフェニル）プロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）ブタノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－［４－（１－メチルビニル）フェニル］プロパノンオリゴマーなどが挙げられる。

　ベンゾイン系光開始剤としては、特に限定されないが、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。

　ベンゾフェノン系光開始剤としては、特に限定されないが、例えばベンゾフェノン、ｏ－ベンゾイル安息香酸メチル、４－フェニルベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４’－メチル－ジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’－テトラ（ｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６－トリメチルベンゾフェノン、４－ベンゾイル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－［２－（１－オキソ－２－プロペニルオキシ）エチル］ベンゼンメタナミニウムブロミド、（４－ベンゾイルベンジル）トリメチルアンモニウムクロリドが挙げられる。

　チオキサントン系光開始剤としては、特に限定されないが、例えば２－イソプロピルチオキサントン、４－イソプロピルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２，４－ジクロロチオキサントン、１－クロロ－４－プロポキシチオキサントン、２－（３－ジメチルアミノ－２－ヒドロキシ）－３，４－ジメチル－９Ｈ－チオキサントン－９－オンメソクロリドなどが挙げられる。

　アシルホスフィンオキサイド系光開始剤としては、特に限定されないが、例えばビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイドなどが挙げられる。

　本発明に係る製造方法おいて、より優れたエネルギー線硬化性を実現する観点から、接着剤組成物は、（Ｃ）成分として、（Ｃ－１）３５０ｎｍ未満に最大吸収波長を有する光開始剤および（Ｃ－２）３５０ｎｍ以上に最大吸収波長を有する光開始剤を含むことが好ましい。

　（Ｃ－１）成分としては、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンジルジメチルケタールなどが挙げられる。（Ｄ）成分と併用して、より硬化性を向上できる観点から、（Ｃ－１）成分は、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オンおよび／または１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンであることが好ましく、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンであることが最も好ましい。

　（Ｃ－２）成分としては、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイドなどが挙げられる。

　（Ｃ）成分の配合量（含有量）は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．１～１０質量部であることが好ましく、０．３～５質量部であることがより好ましく、０．５～３質量部であることが最も好ましい。（Ｃ）成分の配合量（含有量）が０．１質量部以上であることで、優れたエネルギー線硬化性を付与することができ、（Ｃ）成分の配合量（含有量）が１０質量部以下であることで、接着剤組成物の保存安定性を維持することができる。（Ｃ－１）成分と（Ｃ－２）成分との質量比（（Ｃ－１）成分：（Ｃ－２）成分）は、８０：２０～２０：８０であることが好ましく、３０：７０～７０：３０であることがより好ましく、４０：６０～６０：４０であることが最も好ましい。

　エネルギー線硬化性と嫌気硬化性を併用する観点から、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との質量比（（Ｂ）成分：（Ｃ）成分）は、１０：９０～９０：１０であることが好ましく、１５：８５～８５：１５であることがより好ましく、２０：８０～５０：５０であることが最も好ましい。

　本発明に係る（Ｄ）成分は、嫌気硬化性触媒である。本発明に係る接着剤組成物が（Ｄ）成分を含むことで、嫌気硬化性によりエネルギー線が当たらない内部まで硬化させることができると共に、エネルギー線による硬化を促進することができる。（Ｄ）成分は、酸素と触れていない嫌気状態において、分解してフリーラジカルを発生させ硬化を促進させる。（Ｄ）成分としては、例えば、アミン化合物、アゾール化合物、メルカプタン化合物、ヒドラジン化合物、およびこれらの誘導体などが挙げられる。（Ｄ）成分は、単独で用いられてもよく、または２種以上併用されてもよい。

　アミン化合物としては、例えば、１，２，３，４－テトラヒドロキノリン、１，２，３，４－テトラヒドロキナルジン等の複素環第２級アミン、キノリン、メチルキノリン、キナルジン、キノキサリンフェナジン等の複素環第３級アミン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－アニシジン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン等の芳香族第３級アミンなどが挙げられるがこれらに限定されない。

　アゾール化合物としては、例えば、チアゾール、イソチアゾール、チアジアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、オキサジアゾール、ジアゾール、トリアゾール等が挙げられる。より具体的には、サッカリン、ベンゾチアゾール、ｏ－スルホベンズイミドナトリウム、１，２，４－トリアゾール、ベンゾトリアゾール、ヒドロキシベンゾトリアゾール、ベンゾキサゾール、１，２，３－ベンゾチアジアゾール、３－メルカプトベンゾトリゾール等が挙げられるがこれらに限定されない。

　メルカプタン化合物としては、例えば、ｎ－ドデシルメルカプタン、エチルメルカプタン、ブチルメルカプタン、１－ドデカンチオール等の直鎖型メルカプタン等が挙げられるがこれらに限定されない。

　ヒドラジン化合物としては、例えば、１－アセチル－２－フェニルヒドラジン、１－アセチル－２（ｐ－トリル）ヒドラジン、１－ベンゾイル－２－フェニルヒドラジン、１－（１’，１’，１’－トリフルオロ）アセチル－２－フェニルヒドラジン、１，５－ジフェニル－カルボヒドラジン、１－フォーミル－２－フェニルヒドラジン、１－アセチル－２－（ｐ－ブロモフェニル）ヒドラジン、１－アセチル－２－（ｐ－ニトロフェニル）ヒドラジン、１－アセチル－２－（２’－フェニルエチルヒドラジン）、エチルカルバゼート、ｐ－ニトロフェニルヒドラジン、ｐ－トリスルホニルヒドラジド等が挙げられるがこれらに限定されない。

　（Ｄ）成分は、（Ｃ）成分と併用することで嫌気硬化性およびエネルギー線硬化性を向上させる観点から、アゾール化合物および／またはメルカプタン化合物を含むことが好ましく、サッカリン、ベンゾチアゾール、ｏ－スルホベンズイミドナトリウム、１－ドデカンチオールからなる群から選択される１つ以上の化合物を含むことがより好ましく、サッカリン、ベンゾチアゾール、ｏ－スルホベンズイミドナトリウム、および１－ドデカンチオールを含むことが最も好ましい。

　（Ｄ）成分の含有量は、嫌気硬化性およびエネルギー線硬化性を向上させる観点から、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．０１～４０質量部であることが好ましく、０．５～３０質量部であることがより好ましく、１～２５質量部であることが最も好ましい。（Ｄ）成分がアゾール化合物を含む場合は、（Ｄ）成分全体に対して、アゾール化合物を５０質量％以上含むことが好ましく、６０質量％以上含むことがより好ましく、７０質量％以上含むことが最も好ましい。アゾ－ル化合物とメルカプタン化合物とを含む場合は、アゾ－ル化合物とメルカプタン化合物との質量比（アゾ－ル化合物：メルカプタン化合物）は、５０：５０～９０：１０であることが好ましい。

　本発明に係る接着剤組成物は、（Ｅ）成分として安定剤をさらに含むことが好ましい。安定剤としては、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、４－ｔ－ブチルカテコール、４－メトキシフェノールなどが挙げられる。（Ｅ）成分は、単独で用いられてもよく、または２種以上併用されてもよい。接着剤組成物の保存安定性の観点から、（Ｅ）成分は、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、ヒドロキノン、および４－メトキシフェノールからなる群から選択される１つ以上の化合物であることが好ましく、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾールおよび／またはヒドロキノンであることがより好ましく、ヒドロキノンであることが最も好ましい。硬化性を阻害せず、保存安定性を向上させる観点から、（Ｅ）成分の含有量は、接着剤組成物全体に対して、０．００１～０．５質量％であることが好ましく、０．０１～０．３質量％であることがより好ましく、０．０５～０．１５質量％であることが最も好ましい。

　本発明に係る接着剤組成物は、その特性を損なわない範囲で、密着付与剤、着色剤、無機充填剤、有機充填剤、光増感剤、重合禁止剤、キレート剤等の添加剤をさらに適量含んでいてもよい。

　密着付与剤としては、リン酸エステル骨格を有する（メタ）アクリロイルモノマー、シランカップリング剤などが挙げられる。本発明において、リン酸エステル骨格を有する（メタ）アクリロイルモノマーは、（メタ）アクリロイル基を有するものの、リン酸エステルの影響が強くでるため、（Ａ）成分ではなく、密着付与剤として扱う。リン酸エステル骨格を有する（メタ）アクリロイルモノマーの具体例としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートアシッドホスフェートなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

　シランカップリング剤としては、例えば、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジプロピルオキシシラン、３－グリシドキシプロピルジメチルモノメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルジメチルモノエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルジメチルモノプロピルオキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等のグリシジル基含有シランカップリング剤、ビニルトリス（β－メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル基含有シランカップリング剤、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルジメチルモノメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルジメチルモノエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルメチルジプロピルオキシシラン、３－アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルメチルジプロピルオキシシラン、３－アクリロキシプロピルジメチルモノプロピルオキシシラン、３－アクリロキシプロピルジメチルモノメトキシシラン、３－アクリロキシプロピルジメチルモノエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルジメチルモノプロピルオキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリル基含有シランカップリング剤、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。なお、（メタ）アクリル含有シランカップリング剤は、本発明の（Ａ）成分には含まれない。

　着色剤としては、例えば、カーボンブラック、硫酸バリウム、アルミナホワイト、クレー、酸化チタン等の無機顔料、インダントロンブルー、キナクリドンレッド、ジオキサジンバイオレット、フタロシアニンブルー等の有機顔料、ＺｎＳ：Ａｇ、ＺｎＳ：Ｃｕ、ＺｎＳ：Ｍｎ、ＳｒＡｌ_２Ｏ_４：Ｅｕ、Ｓｒ_４Ａｌ_１４Ｏ_２５：Ｅｕ、Ｙ_２Ｏ_２Ｓ：Ｅｕ、Ｙ_２Ｏ_３：Ｅｕ等の蛍光無機顔料、蛍光有機顔料、染料（例えば、アミノケトン系蛍光染料などの樹脂着色用染料）などが挙げられる。着色剤は、単独で用いられてもよく、または２種以上併用されてもよい。

　無機充填剤としては、ガラス、シリカ、タルク、アルミナ、マイカ、セラミックス、シリコーン粒子、炭酸カルシウム、窒化アルミ、カーボン粉、カオリンクレー、乾燥粘土鉱物、乾燥珪藻土等が挙げられる。無機充填剤は、単独で用いられてもよく、または２種以上併用されてもよい。

　有機充填剤としては、ゴム、エラストマー、プラスチック、重合体（または共重合体）などから構成される有機物の粉体であればよい。有機充填剤は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。また、有機充填剤は、コアシェル型などの多層構造を有する有機フィラーでもよい。有機フィラーの平均粒径は、０．０５～５０μｍの範囲であることが好ましい。

　キレート剤としては、エチレンジアミン－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－四酢酸二ナトリウム塩二水和物、エチレンジアミン－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－四酢酸四ナトリウム塩四水和物などが挙げられる。

　本発明に係る製造方法において、接着剤組成物の保存安定性の観点から、接着剤組成物は、成分として嫌気硬化を促進させるＭｇ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ａｇなどの金属種を含む金属錯体を含有しないことがより好ましい。

　本発明の一態様は、以下の工程１～４を含む帯状薄鋼板から所定の形状に打ち抜き形成された鋼板薄板を所定枚数で積層してなる積層鋼板の製造方法に使用される、以下の（Ａ）～（Ｄ）成分を含む接着剤組成物である：
　工程１：前記鋼板薄板を所定の形状に打ち抜き加工する；
　工程２：前記工程１の鋼板薄板の所定部位に前記接着剤組成物を塗布する；
　工程３：前記工程２の鋼板薄板を積層し積層体を製造する；および
　工程４：前記工程３の積層体にエネルギー線を照射する、
　（Ａ）成分：一分子中に（メタ）アクリロイル基を１以上有する化合物；
　（Ｂ）成分：熱ラジカル開始剤；
　（Ｃ）成分：光開始剤；および
　（Ｄ）成分：嫌気硬化性触媒。

　工程１～４および（Ａ）～（Ｄ）成分については、上記で説明したとおりであるため、ここでは説明を省略する。

　＜用途＞
　本発明に係る接着剤組成物は、被着体（例えば、電磁鋼板、ウェルチプラグ）が金属（例えば、ＳＰＣＣ（Ｓｔｅｅｌ　Ｐｌａｔｅ　Ｃｏｌｄ　Ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌ）（冷間圧延鋼板）、銅）であって嵌合や貼り合わせに使用することができる。また、金属の種類によっては嫌気硬化性に適さない場合があるが、エネルギー線硬化と併用することで硬化を促進し、接着強度を向上させることができる。本発明を使用する用途としては、点火プラグの螺合や回転電機用回転子（ロータ）やソレノイドの積層鋼板や積層金型等の組み立てにも使用することができるが、積層鋼板の組み立てに好適に使用される。

　＜硬化方法＞
　本発明に係る接着剤組成物の硬化方法としては、エネルギー線硬化および常温嫌気硬化である。エネルギー線硬化と嫌気硬化とを併用することで硬化速度を顕著に向上させることができるため、ごく短時間での硬化が可能である。エネルギー線は、α線、β線等の放射線、γ線、Ｘ線等の電磁波、電子線（ＥＢ）、および波長１５０～７５０ｎｍの照射光を含む広義の光を意味する。なかでも、エネルギー線の硬化条件として照射光は、１５０～７５０ｎｍの波長域が好ましく、波長１５０～４００ｎｍ程度の紫外線、波長４００～７５０ｎｍ程度の可視光線であると好ましく用いられる。エネルギー線照射をする際の光源としては特に限定されないが、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプまたはＬＥＤランプ等が挙げられる。エネルギー線照射をする際の積算光量は、１～１００ｋＪ／ｍ^２の積算光量で硬化することが好ましく、より好ましくは５～７０ｋＪ／ｍ^２であり、特に好ましくは１０～５０ｋＪ／ｍ^２である。常温嫌気硬化の硬化条件は特に限定されないが、剪断接着強度を安定化させるためには１時間以上の硬化時間が有効である。

　＜塗布方法＞
　本発明に係る接着剤組成物を鋼板薄板へ塗布する方法としては、公知のシール剤および接着剤の方法が用いられる。例えば、自動塗布機を用いたディスペンシング、スプレー、インクジェット、スクリーン印刷、グラビア印刷、ディッピング、スピンコートなどの方法を用いることができる。塗布性の観点から、本発明に係る接着剤組成物の粘度（２５℃）は、１０Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、７Ｐａ・ｓ以下であることがより好ましく、５Ｐａ・ｓ以下であることが最も好ましい。

　次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。

　［実施例１～３、比較例１］
接着剤組成物を調製するために下記成分を準備した。
（Ａ）成分
（Ａ－１）成分：アクリロイル基を両末端に有するポリエーテル系ウレタンアクリレートオリゴマー（官能基数２）
（Ａ－２）成分：アクリロイル基を両末端に有し、ビスフェノール骨格を含むエポキシアクリレートオリゴマー（官能基数２）
（Ａ－３）成分：２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート　商品名：エポキシエステルＭ－６００Ａ（共栄社化学株式会社）
（Ａ－４）成分：メタクリル酸－２－ヒドロキシエチル　商品名：アクリエステルＨＯ（三菱ケミカル株式会社）
（Ｂ）成分
（Ｂ）クメンハイドロパーオキサイド　商品名：パークミルＨ－８０（日油株式会社）
（Ｃ）成分
（Ｃ－１）成分：１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン　商品名：ＤＯＵＢＬＥＣＵＲＥ１８４（ＤｏｕｂｌｅｂｏｎｄＣｈｅｍｉｃａｌ）　最大吸収波長２４３ｎｍ
（Ｃ－２）成分：２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルフォスフィンオキシド　商品名：ＤＯＵＢＬＥＣＵＲＥＴＰＯ（ＤｏｕｂｌｅｂｏｎｄＣｈｅｍｉｃａｌ）　最大吸収波長３８０ｎｍ
（Ｄ）成分
（Ｄ－１）成分：ｏ－スルホベンズイミドナトリウム２水和物（試薬）
（Ｄ－２）成分：サッカリン（試薬）
（Ｄ－３）成分：ベンゾチアゾール（試薬）
（Ｄ－４）成分：１－ドデカンチオール（試薬）
（Ｅ）成分
（Ｅ－１）成分：２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール（ＢＨＴ）（試薬）
（Ｅ－２）成分：ヒドロキノン（試薬）
（Ｅ－３）成分：４－メトキシフェノール（試薬）
その他の成分
・２－ヒドロキシエチルメタクリレートアシッドホスフェート　商品名：ＪＰＡ－５１４（城北化学工業株式会社）
・エチレンジアミンＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－四酢酸二ナトリウム塩二水和物（試薬）
・エチレンジアミンＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－四酢酸四ナトリウム塩四水和物（試薬）
・アミノケトン系蛍光染料（ＫＡＹＡＳＥＴ　ＦＬＡＶＩＮＥ　ＦＧ（日本化薬株式会社））
・３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン　商品名：ＫＢＭ－５１０３（信越化学工業株式会社）。

　（Ａ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分およびその他の成分を攪拌容器に秤量して、３０分攪拌した。その後、遮光下で（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を投入し、１時間撹拌して、接着剤組成物を調製した。詳細な調製量は表１に従い、数値は全て質量部で表記する。

　［引張剪断接着強度］
　（紫外線照射なし）
　幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍ×厚さ１ｍｍの鋼板（ＳＰＣＣ－ＳＤ）製テストピースに、実施例１～３、または比較例１の接着剤組成物を塗布した。その後、別の鋼板（ＳＰＣＣ－ＳＤ）製テストピースをオ－バーラップ面が２５ｍｍ×１０ｍｍになるように貼り合わせて固定した。そして、貼り合わせ面からはみ出した余剰な接着剤組成物を拭き取り、２５℃環境下で２４時間養生し、試験片とした。作製した試験片を２５℃にて万能引張試験機（引っ張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎ）にて剪断接着強度（単位はＭＰａ）をＪＩＳ　Ｋ　６８５０：１９９９に従い測定した。剪断接着強度は最大強度時の値とする。

　（紫外線照射あり）
　幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍ×厚さ１ｍｍの鋼板（ＳＰＣＣ－ＳＤ）製テストピースに、実施例１～３、または比較例１の接着剤組成物を塗布した。その後、別の鋼板（ＳＰＣＣ－ＳＤ）製テストピースをオ－バーラップ面が２５ｍｍ×１０ｍｍになるように貼り合わせて固定した。そして、貼り合わせ面からはみ出した余剰な接着剤組成物を拭き取り、ＬＥＤ－ＵＶ照射器を用いて積算光量３０ｋＪ／ｍ^２で紫外線照射し、２５℃環境下で２４時間養生し、試験片とした。作製した試験片を２５℃にて万能引張試験機（引っ張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎ）にて剪断接着強度（単位はＭＰａ）をＪＩＳ　Ｋ　６８５０：１９９９に従い測定した。剪断接着強度は最大強度時の値とする。

　［ゲルタイム］
　ガラスの試験管に実施例１～３、または比較例１の接着剤組成物を４ｇ測り取り、８０℃の恒温槽内で静置した。１時間毎に目視で確認を行い、接着剤組成物が流動しなくなるまでの時間を計測した。合格基準：２時間以上。

　実施例１～３の接着剤組成物は、ＵＶ照射することで接着強度の向上が見られた。また、実施例１～３の接着剤組成物は、ゲルタイムによる保存安定性結果についても良好な結果を有していた。一方で、（Ｃ）成分を含まない比較例１の接着剤組成物は、ＵＶありおよびＵＶなしの両方で接着強度の変化は見られなかった。以上のことから、接着剤組成物が（Ａ）～（Ｄ）成分を含むことで、ＵＶ照射工程に適した接着剤組成物を得られることがわかる。

　本発明に係る製造方法は、エネルギー線照射工程を有することで、接着剤組成物を短時間で硬化することができ、さらに嫌気硬化性と併用することによりエネルギー線の当たらない内部まで硬化することができ、接着強度が向上するため、より効率的に積層鋼板を製造できる。また、本発明に係る接着剤組成物は、嫌気硬化性に加えてエネルギー線硬化性を有しているにも関わらず、接着剤組成物としての保存安定性も維持することができるため、生産工程の歩留まりを増加させることができ、非常に有用である。

　本出願は、２０２４年２月６日に出願された日本国特許出願第２０２４－０１６４０３号に基づいており、その開示内容は、参照により全体として引用されている。

１：ロール装置
２：帯状薄鋼板
３：加工油塗布装置
４：金型装置
５：パンチ部
６：接着剤塗布装置
７：接着剤供給装置
８：外形打ち抜きパンチ部
９：積層鋼板
１０：抜き孔
１１：固定治具
１２：照射器。

Claims (11)

1. 　以下の工程１～４を含む、帯状薄鋼板から所定の形状に打ち抜き形成された鋼板薄板を所定枚数で積層してなる積層鋼板の製造方法：
   　工程１：前記鋼板薄板を所定の形状に打ち抜き加工する；
   　工程２：前記工程１の鋼板薄板の所定部位に接着剤組成物を塗布する；
   　工程３：前記工程２の鋼板薄板を積層し積層体を製造する；および
   　工程４：前記工程３の積層体にエネルギー線を照射する、
   　ここで、前記接着剤組成物が以下の（Ａ）～（Ｄ）成分を含む：
   　（Ａ）成分：一分子中に（メタ）アクリロイル基を１以上有する化合物；
   　（Ｂ）成分：熱ラジカル開始剤：
   　（Ｃ）成分：光開始剤；および
   　（Ｄ）成分：嫌気硬化性触媒。
2. 　前記（Ｃ）成分が、（Ｃ－１）最大吸収波長が３５０ｎｍ未満である光開始剤および（Ｃ－２）最大吸収波長が３５０ｎｍ以上である光開始剤を含む、請求項１に記載の積層鋼板の製造方法。
3. 　前記接着剤組成物が、更に（Ｅ）成分として安定剤を含む、請求項１または２に記載の積層鋼板の製造方法。
4. 　前記（Ｅ）成分が、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、ヒドロキノンおよび４－メトキシフェノールからなる群から選択される少なくとも１つの化合物である、請求項３に記載の積層鋼板の製造方法。
5. 　前記（Ｃ）成分の配合量が、前記（Ａ）成分１００質量部に対して、０．１～１０質量部である、請求項１または２に記載の積層鋼板の製造方法。
6. 　前記（Ｂ）成分と前記（Ｃ）成分との質量比が、１０：９０～９０：１０である、請求項１または２に記載の積層鋼板の製造方法。
7. 　前記（Ｄ）成分が、アゾール化合物および／またはメルカプタン化合物を含む、請求項１または２に記載の積層鋼板の製造方法。
8. 　前記工程１と前記工程２との間、および／または前記工程２と前記工程３との間に、硬化促進剤を塗布する工程を含む、請求項１または２に記載の積層鋼板の製造方法。
9. 　請求項１に記載の積層鋼板の製造方法で製造された積層鋼板。
10. 　請求項１に記載の積層鋼板の製造方法を実施するための製造装置。
11. 　以下の工程１～４を含む帯状薄鋼板から所定の形状に打ち抜き形成された鋼板薄板を所定枚数で積層してなる積層鋼板の製造方法に使用される、以下の（Ａ）～（Ｄ）成分を含む接着剤組成物：
    　工程１：前記鋼板薄板を所定の形状に打ち抜き加工する；
    　工程２：前記工程１の鋼板薄板の所定部位に前記接着剤組成物を塗布する；
    　工程３：前記工程２の鋼板薄板を積層し積層体を製造する；および
    　工程４：前記工程３の積層体にエネルギー線を照射する、
    　（Ａ）成分：一分子中に（メタ）アクリロイル基を１以上有する化合物；
    　（Ｂ）成分：熱ラジカル開始剤；
    　（Ｃ）成分：光開始剤；および
    　（Ｄ）成分：嫌気硬化性触媒。