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WO2025150225A1 - ハードコート材、ハードコート及び構造体 - Google Patents

ハードコート材、ハードコート及び構造体

Info

Publication number
WO2025150225A1
WO2025150225A1 PCT/JP2024/031635 JP2024031635W WO2025150225A1 WO 2025150225 A1 WO2025150225 A1 WO 2025150225A1 JP 2024031635 W JP2024031635 W JP 2024031635W WO 2025150225 A1 WO2025150225 A1 WO 2025150225A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
manufactured
mass
hard coat
coating material
less
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
PCT/JP2024/031635
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
知里 吉川
智彦 小竹
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Resonac Corp
Original Assignee
Resonac Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Resonac Corp filed Critical Resonac Corp
Publication of WO2025150225A1 publication Critical patent/WO2025150225A1/ja
Pending legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/44Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04Polysiloxanes

Definitions

  • the present invention therefore aims to provide a functional coating material capable of forming a coating (e.g., a hard coat) with suppressed clouding. It also aims to provide a hard coat with suppressed clouding, and a structure including the hard coat.
  • a functional coating material capable of forming a coating (e.g., a hard coat) with suppressed clouding. It also aims to provide a hard coat with suppressed clouding, and a structure including the hard coat.
  • the present invention provides the following functional coating material, hard coat, and structure.
  • a functional coating material comprising a curable component, a polysiloxane compound having an amino group, and a polymerization inhibitor.
  • the functional coating material according to [1], wherein the curable component is a photocurable resin composition.
  • the functional coating material according to [1], wherein the curable component is a thermosetting resin composition.
  • the functional coating material according to any one of [1] to [3], wherein the amine equivalent of the polysiloxane compound having an amino group is 500 to 5000 g/mol.
  • the polymerization inhibitor is a catechol compound.
  • a structure comprising a substrate and the hard coat according to [8] or [9] provided on the substrate.
  • the present invention can provide a functional coating material capable of forming a coating (e.g., a hard coat) with suppressed clouding.
  • a functional coating material capable of forming a coating (e.g., a hard coat) with suppressed clouding.
  • the present invention can also provide a hard coat with suppressed clouding, and a structure including the hard coat.
  • the functional coating material according to one embodiment of the present invention can form a coating (hard coat) in which clouding is suppressed. Furthermore, when the functional coating material according to one embodiment of the present invention is a hard coat material, a hard coat in which clouding is suppressed can be formed. The reason why such an effect is achieved is not entirely clear, but the inventor of the present invention speculates as follows.
  • the curable component when the curable component (photocurable resin composition or thermosetting resin composition) contains a bifunctional polymerizable compound, the curable component may contain at least one of 2-hexamethylene acrylate and 1,9-nonanediol diacrylate, from the viewpoint of easily forming a coating (hard coat) with less cloudiness.
  • the curable component when the curable component (photocurable resin composition or thermosetting resin composition) contains a trifunctional polymerizable compound, the curable component may contain at least one selected from the group consisting of trimethylolpropane EO-adduct triacrylate and ethoxylated glycerin triacrylate, from the viewpoint of easily forming a coating (hard coat) with less cloudiness.
  • the curable component may contain a bifunctional polymerizable compound as a polymerizable compound from the viewpoint of improving hardness, and the content of the bifunctional polymerizable compound may be 5 to 95 mass %, 15 to 85 mass %, 30 to 70 mass %, or 40 to 55 mass % based on the total amount of polymerizable compounds.
  • the polymerizable compound may contain multiple polymerizable compounds with different numbers of functional groups, from the viewpoint of improving hardness and flexibility in a well-balanced manner.
  • the polymerizable compound may contain a bifunctional polymerizable compound and a trifunctional or higher functional polymerizable compound (a polymerizable compound with three or more functional groups), a bifunctional polymerizable compound and a trifunctional polymerizable compound, a bifunctional polymerizable compound and a tetrafunctional polymerizable compound, or a trifunctional polymerizable compound and a tetrafunctional polymerizable compound.
  • the ratio of the mass-based content of trifunctional or more polymerizable compounds to the mass-based content of bifunctional polymerizable compounds may be 0.5 or more, 1 or more, 1.2 or more, or 1.4 or more from the viewpoint of improving hardness and flexibility in a balanced manner, and may be 5 or less, 4 or less, 3 or less, 2 or less, or 1.5 or less from the same viewpoint.
  • the ratio of the mass-based content of trifunctional polymerizable compounds to the mass-based content of bifunctional polymerizable compounds may be 0.5 or more, 1 or more, 1.2 or more, or 1.4 or more from the viewpoint of improving hardness and flexibility in a balanced manner, and may be 5 or less, 4 or less, 3 or less, 2 or less, or 1.5 or less from the same viewpoint.
  • the ratio of the mass-based content of the tetrafunctional polymerizable compound to the mass-based content of the trifunctional polymerizable compound may be 0.5 or more, 1 or more, 1.2 or more, or 1.4 or more from the viewpoint of improving hardness and flexibility in a well-balanced manner, and from the same viewpoint, it may be 5 or less, 4 or less, 3 or less, 2 or less, or 1.5 or less.
  • the curable component may contain a photopolymerization initiator from the viewpoint of improving hardness.
  • the photopolymerization initiator that can be used is one that decomposes and/or reacts with light (including active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams) to generate radicals.
  • the total content of the thermal polymerization initiator may be 0.1 to 30 parts by mass, or 0.5 to 20 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the total amount of the polymerizable compounds.
  • the curable component may contain an ultraviolet absorbing agent from the viewpoint of improving weather resistance.
  • an ultraviolet absorbing agent known ones can be used, and benzotriazole-based compounds, benzophenone-based compounds, triazine-based compounds, etc. can be used.
  • the ultraviolet absorbing agent for example, 2-[4-[(2-hydroxy-3-dodecyloxypropyl)oxy]-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine, 2-[4-[(2-hydroxy-3-tridecyloxypropyl)oxy]-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine, 2-[4-[(2-hydroxy-3- (2-ethylhexyloxy)propyl)oxy]-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(2-hydroxy-4-butyloxyphenyl)-6-(2,4-bisbutyloxyphenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-[1-octyloxycarbonylethoxy]phenyl)-4,6-bis(2-
  • the content of the ultraviolet absorber may be 0.1 to 20 parts by mass, or 0.5 to 10 parts by mass, based on 100 parts by mass of the total amount of the polymerizable compounds.
  • the curable component may contain silica particles from the viewpoint of improving scratch resistance.
  • the shape of the silica particles is not particularly limited. Examples of the shape of the silica particles include spherical, rosary, pearl necklace, chain, cocoon, association, and confetti.
  • the shape of the silica particles may be spherical.
  • the silica particles may be colloidal silica or fumed silica.
  • the silica particles may have crosslinkable functional groups on a portion of their surface.
  • crosslinkable functional groups include amino groups, sulfo groups, epoxy groups, oxetanyl groups, acryloyl groups, methacryloyl groups, vinyl groups, methylol groups, and maleimide groups.
  • Silica particles are available as a dispersion of silica particles.
  • the dispersion medium include water, isopropyl alcohol, 1-methoxy-2-propyl alcohol, ethyl alcohol, methyl alcohol, ethylene glycol, ethylene glycol-n-propyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, toluene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexane, and ethyl acetate.
  • the dispersion medium may be a mixture of the above dispersion media.
  • the dispersion medium for silica particles may be water from the viewpoint of versatility.
  • the pH of the silica particle dispersion may be 2 to 10, 4 to 9, 6 to 8, or 2 to 5.
  • the pH of the silica particle dispersion can be measured with a pH meter (e.g., model number PHL-40, manufactured by Denki Kagaku Keiki Co., Ltd.). The measured pH is calibrated at three points using standard buffer solutions (phthalate pH buffer, pH: 4.01 (25°C), neutral phosphate pH buffer, pH: 6.86 (25°C), borate pH buffer, pH: 9.18 (25°C)), and then the electrode is placed in the dispersion and the value is stabilized for at least two minutes.
  • standard buffer solutions phthalate pH buffer, pH: 4.01 (25°C), neutral phosphate pH buffer, pH: 6.86 (25°C), borate pH buffer, pH: 9.18 (25°C)
  • the zeta potential of the silica particles in the dispersion may be -50 to 40 mV, -50 to -11 mV, or 11 to 40 mV.
  • the silica particles will be more likely to repel each other in the dispersion, making it easier to suppress aggregation of the silica particles.
  • the zeta potential of silica particles can be measured with a zeta potential meter (e.g., Beckman Coulter, model number: Coulter Delsa 440).
  • the zeta potential is measured by adding a dispersion medium to a dispersion of silica particles so that the concentration of silica particles is 5 ppm based on the total amount of the test solution, and preparing a test solution in which the silica particles are dispersed by ultrasonic treatment.
  • the test solution is then placed in a measurement cell with platinum electrodes attached to both sides, and a voltage of 10 V is applied to both electrodes, causing the charged silica particles to move to the electrode with the opposite polarity to their charge.
  • the zeta potential can be calculated from the movement speed of the charged silica particles.
  • colloidal silica dispersion a commercially available product may be used, for example, ST-PS-SO (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.), ST-PS-MO (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.), ST-PS-M (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.), ST-PS-S (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.), ST-UP (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.), ST-OUP (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.), IPA-ST-UP (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.), MA-ST-UP (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.), PGM-ST-UP (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.), MEK-ST-UP (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.), IP A-ST (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.), IPA-ST-L (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.), IPA-
  • the average particle size (average secondary particle size) of the silica particles may be 1 to 1000 nm.
  • the average particle size of the silica particles may be 3 nm or more, 5 nm or more, or 10 nm or more, and may be 700 nm or less, 500 nm or less, 300 nm or less, 200 nm or less, or 100 nm or less.
  • the average particle size of silica particles can be measured, for example, by the following procedure. That is, about 100 ⁇ L (L stands for liters; the same applies below) of the dispersion liquid of silica particles is measured out and diluted with a dispersion medium so that the silica particle content is about 0.05% by mass (content at which the transmittance (H) during measurement is 60-70%) to obtain a diluted liquid. The diluted liquid is then placed in the sample tank of a laser diffraction particle size distribution meter (manufactured by Horiba, Ltd., product name: LA-920, refractive index: 1.93, light source: He-Ne laser, absorption 0) to measure the average particle size of the silica particles.
  • a laser diffraction particle size distribution meter manufactured by Horiba, Ltd., product name: LA-920, refractive index: 1.93, light source: He-Ne laser, absorption 0
  • Silica particles may be used alone or in combination of two or more different shapes depending on the filling rate and structural thickness of the molded product.
  • the total content of silica particles may be 10 to 100 parts by mass, or 25 to 60 parts by mass, per 100 parts by mass of the total amount of polymerizable compounds, from the viewpoint of improving hardness and flexibility in a well-balanced manner.
  • the curable component may further contain a silane coupling agent from the viewpoint of improving crosslink density.
  • a silane coupling agent include a silane coupling agent having an acryloyl group, a silane coupling agent having a methacryloyl group, a silane coupling agent having an alkyl group, a silane coupling agent having an alkenyl group, a silane coupling agent having an aryl group, a silane coupling agent having an epoxy group, and a silane coupling agent having an amino group.
  • silane coupling agents having an acryloyl group examples include 3-acryloxypropyltrimethoxysilane (KBM-5103 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., etc.), X-12-1048 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), X-12-1050 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and KR-513 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
  • KBM-5103 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., etc.
  • X-12-1048 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • X-12-1050 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • KR-513 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • silane coupling agents having a methacryloyl group examples include 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (KBM-503 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., etc.), 8-methacryloxyoctyltrimethoxysilane (KBM-5803 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., etc.), 3-methacryloxypropyltriethoxysilane (KBE-503 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., etc.), 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane (KBM-502 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., etc.), 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane (KBE-502 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., etc.), Z-6030 (manufactured by Toray Dow Co., Ltd.), Y9936 (manufactured by Momentive Performance Materials Co., Ltd.), and A
  • the content of the silane coupling agent may be 0.001 to 5.0 parts by mass, or 0.01 to 1.0 part by mass, relative to 100 parts by mass of the total amount of the polymerizable compounds, from the viewpoint of improving the crosslink density.
  • the functional coating material contains a polysiloxane compound having an amino group (hereinafter, also simply referred to as "polysiloxane compound").
  • the polysiloxane compound has a siloxane chain and an amino group.
  • the polysiloxane compound may have an amino group at the end of the siloxane chain, or may have an amino group at a side chain of the siloxane chain. From the viewpoint of compatibility with the curable component, the polysiloxane compound may have an amino group at the side chain or end of the siloxane compound.
  • the functional coating material may contain a reaction product of the curable component and the polysiloxane compound having an amino group.
  • R 1 may be an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a phenyl group, or may be a methyl group or an ethyl group, or may be a methyl group.
  • the terminal of the structural unit of the polysiloxane compound may be, for example, a structural unit represented by the following formula (1-X), (1-Y), or (1-Z).
  • Rx in formulas (1-X) and (1-Z) may be an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a phenyl group, or a methyl group, or an ethyl group, or may be a methyl group.
  • R 1 in formulas (1-X), (1-Y), and (1-Z) may be an alkyl group or a phenyl group, or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a phenyl group, or a methyl group, or an ethyl group, or may be a methyl group. Multiple R 1s may be the same or different.
  • the siloxane chain of the polysiloxane compound may have a structural unit represented by the following formula (2-1) as a structural unit having an amino group.
  • the polysiloxane compound may have an alkyl group having 12 to 50 carbon atoms (hereinafter, long-chain alkyl group) from the viewpoint of water repellency and viscosity.
  • the number of carbon atoms in the long-chain alkyl group may be 12 to 30, or 15 to 17.
  • the long-chain alkyl group may be linear or branched, with linear being more preferable.
  • the end of the siloxane chain of the polysiloxane compound may be, for example, a structural unit represented by the following formula (3-1) or a structural unit represented by the following formula (3-2). These structural units may be directly bonded to the oxygen atom end of the siloxane chain, and may be bonded to the silicon atom end via an oxygen atom.
  • the end of the siloxane chain of the polysiloxane compound may be a structural unit represented by formula (3-2) from the viewpoint of water repellency.
  • the weight average molecular weight of the polysiloxane compound may be, for example, 950 or more, 2500 or more, 8000 or more, or 20000 or more. If the weight average molecular weight of the polysiloxane compound is large, the water repellency of the coating (hard coat) formed tends to be improved.
  • the weight average molecular weight of the polysiloxane compound may be, for example, 40,000 or less, preferably 35,000 or less, and more preferably 25,000 or less. This tends to further improve dispersibility in the curable component.
  • the weight average molecular weight is calculated from a calibration curve using standard polystyrene by gel permeation chromatography (GPC).
  • the calibration curve is approximated by a third-order equation using a set of five standard polystyrene samples (PStQuick MP-H, PStQuick B [product name, Tosoh Corporation]).
  • PStQuick MP-H standard polystyrene samples
  • PStQuick B product name, Tosoh Corporation
  • HCV-8320GPC High-speed GPC apparatus
  • Detector Ultraviolet absorption detector
  • UV-8320 product name, Tosoh Corporation
  • Guard column TSKgel guardcolumn Super (HZ)-M+
  • column TSKgel SuperMultipore HZ-M (2 columns)
  • reference column TSKgel SuperH-RC (2 columns) (all product names of Tosoh Corporation)
  • Column size 4.6 x 20 mm (guard column), 4.6 x 150 mm (column), 6.0 x 150 mm (reference column)
  • Eluent tetrahydrofuran Sample concentration: 10 mg/1 mL Injection volume: 20 ⁇ L or 2 ⁇ L Flow rate: 0.35mL/min Measurement temperature: 40°C
  • the amine equivalent of the polysiloxane compound may be 500 to 5000 g/mol, or 1000 to 3000 g/mol, from the viewpoint of improving water repellency and stain resistance, and may be 1000 to 1500 g/mol from the viewpoint of further improving the transparency, scratch resistance, and stain resistance of the coating (hard coat).
  • the blending ratio of the curable component and the polysiloxane compound having an amino group in the functional coating material of this embodiment may be 0.01 to 10 parts by mass, 0.1 to 5 parts by mass, or 0.3 to 1.0 parts by mass of the polysiloxane compound having an amino group per 100 parts by mass of the curable component, from the viewpoint of scratch resistance and water repellency.
  • the functional coating material contains a polymerization inhibitor.
  • a coating film (hard coat) in which cloudiness is suppressed can be formed.
  • Polymerization inhibitors include catechol compounds such as catechol, resorcinol (resorcin), 1,4-hydroquinone, 2-methylcatechol, 3-methylcatechol, 4-methylcatechol, 2-ethylcatechol, 3-ethylcatechol, 4-ethylcatechol, 2-propylcatechol, 3-propylcatechol, 4-propylcatechol, 2-n-butylcatechol, 3-n-butylcatechol, 4-n-butylcatechol, 2-tert-butylcatechol, 3-tert-butylcatechol, 4-tert-butylcatechol, and 3,5-di-tert-butylcatechol; 2-methylresorcinol, 4-methylresorcinol, and 5-methylresorcinol.
  • catechol compounds such as catechol, resorcinol (resorcin), 1,4-hydroquinone, 2-methylcatechol, 3-methylcatechol, 4-methylcatechol, 2-ethylcatechol, 3-ethylcate
  • resorcinol compounds such as orcinol (orcin), 2-ethylresorcinol, 4-ethylresorcinol, 2-propylresorcinol, 4-propylresorcinol, 2-n-butylresorcinol, 4-n-butylresorcinol, 2-tert-butylresorcinol, and 4-tert-butylresorcinol; hydroquinone compounds such as methylhydroquinone, ethylhydroquinone, propylhydroquinone, tert-butylhydroquinone, and 2,5-di-tert-butylhydroquinone; and aminoxyl compounds such as 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl and 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl.
  • the polymerization inhibitor may be a catechol compound or an aminoxyl compound from the viewpoint of easily forming a coating (hard coat) in which opacity is further suppressed, or may be a catechol compound from the viewpoint of more easily forming a coating (hard coat) in which opacity is further suppressed, or may be an aminoxyl compound from the viewpoint of more easily forming a coating (hard coat) in which yellowing is suppressed.
  • the molecular weight of the polymerization inhibitor may be 100 or more, 120 or more, 140 or more, 150 or more, or 160 or more, and may be 300 or less, 250 or less, 200 or less, or 180 or less, from the viewpoint of easily forming a coating (hard coat) with less cloudiness.
  • the content of the polymerization inhibitor may be 0.001 parts by mass or more, 0.005 parts by mass or more, 0.01 parts by mass or more, 0.02 parts by mass or more, 0.03 parts by mass or more, or 0.04 parts by mass or more, relative to 100 parts by mass of the curable component, from the viewpoint of easily forming a coating (hard coat) with less cloudiness.
  • the content of the polymerization inhibitor may be 10 parts by mass or less, 1 part by mass or less, 0.5 parts by mass or less, 0.1 parts by mass or less, 0.08 parts by mass or less, 0.06 parts by mass or less, or 0.05 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the curable component, from the viewpoint of accelerating the curing speed of the functional coating material.
  • the functional coating material may contain a single polymerization inhibitor or multiple polymerization inhibitors.
  • the content of the polymerization inhibitor may be 0.001 parts by mass or more, 0.005 parts by mass or more, 0.01 parts by mass or more, 0.02 parts by mass or more, 0.03 parts by mass or more, or 0.04 parts by mass or more, relative to 100 parts by mass of the curable component and the polysiloxane compound having an amino group, in order to easily form a coating (hard coat) with less cloudiness.
  • the functional coating material of this embodiment may contain a liquid medium.
  • the liquid medium may be, for example, water, an organic solvent, or a mixture of these.
  • organic solvents include alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, 1-propanol, isopropyl alcohol, 1-butyl alcohol, 2-butyl alcohol, isobutyl alcohol, diacetone alcohol, 1-butoxy-2-propanol, 1-hexanol, 1-octanol, 2-octanol, and 3-methoxy-3-methyl-1-butanol; glycols such as polyethylene glycol; glycol ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol mono-tert-butyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol n-propyl ether, and propylene glycol monomethyl ether; ketones such as acetone and methyl eth
  • the content of the liquid medium may be 100 to 1000 parts by mass, or 250 to 750 parts by mass, per 100 parts by mass of the total of the curable component and the polysiloxane compound having an amino group.
  • the functional coating material of this embodiment may have a solids concentration of 50 to 100% by mass, 75 to 100% by mass, or 90 to 100% by mass.
  • the functional coating material of this embodiment may contain various additives such as sensitizers, silane coupling agents, antioxidants, light stabilizers, thickeners, anti-condensation agents, and anti-snow agents, as necessary, within the range in which the desired effects are obtained.
  • the sensitizers include anthracene compounds and benzophenone compounds.
  • the anthracene compounds include anthracene, 9,10-dibutoxyanthracene, 9,10-diethoxyanthracene, 3,7-dimethoxyanthracene, and 9,10-dipropyloxyanthracene.
  • the benzophenone compounds include benzophenone, methylbenzophenone, 4,4'-dichlorobenzophenone, 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone, Michler's ketone, and 4-benzoyl-4'-methyldiphenyl sulfide.
  • the concentration of the sensitizer added may be 0.1 to 5.0 parts by mass, 0.5 to 4.0 parts by mass, or 1.0 to 3.0 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the curable component.
  • the functional coating material may be for forming a hard coat. That is, the functional coating material may be a hard coat material.
  • the hard coat material may be a functional hard coat material.
  • the functional hard coat material means a hard coat material capable of forming a hard coat having functions such as antifouling properties, transparency, water repellency, fingerprint resistance, and antifogging properties.
  • the hard coat material may be capable of forming a hard coat having both water repellency and/or antifouling properties. That is, the hard coat material may be a water-repellent hard coat material, a stain-resistant hard coat material, or a water-repellent and stain-resistant hard coat material.
  • the hard coat of this embodiment is made of the cured product of the functional coating material of this embodiment described above.
  • the substrate may be a glass substrate, a plastic substrate such as a polycarbonate substrate or an acrylic substrate, or a metal substrate such as aluminum or stainless steel (SUS).
  • a plastic substrate such as a polycarbonate substrate or an acrylic substrate
  • a metal substrate such as aluminum or stainless steel (SUS).
  • SUS stainless steel
  • Examples include automobile components such as body exteriors, glass exteriors, headlamps, sensor lenses and window glass, image display devices such as liquid crystal display devices, CRT display devices, plasma display devices, EL (electroluminescence) display devices and touch panels, buildings such as exterior walls, roofs and window glass, building interiors such as kitchens, bathtubs, toilets and washrooms, solar panels for solar cells, electric wires for power grids, and textiles for clothing and tents.
  • the irradiation of ultraviolet rays may be performed using a halogen lamp or a high-pressure mercury lamp.
  • the amount of ultraviolet irradiation may be, for example, 1000 mJ/cm 2 or more, 3000 mJ/cm 2 or more, or 5000 mJ/cm 2 or more from the viewpoint of accelerating the curing speed of the functional coating material, and may be, for example, 5000 mJ/cm 2 or less, 3000 mJ/cm 2 or less , or 1000 mJ/cm 2 or less from the viewpoint of easily forming a coating (hard coat) with more suppressed cloudiness .
  • the hard coat may be one that has both water repellency and stain resistance.
  • the hard coat may be a water repellent and stain resistant hard coat.
  • the transmittance of the hard coat may be 80% or more, 82% or more, 84% or more, 86% or more, or 88% or more. The higher the transmittance of the hard coat, the more the cloudiness of the hard coat is suppressed.
  • the transmittance of the hard coat can be measured by the method described in the examples below.
  • the YI of the hard coat may be 2 or less, 1.8 or less, 1.6 or less, or 1.4 or less.
  • the YI of the hard coat can be measured by the method described in the examples below.
  • the difference in haze of the hard coat before and after the scratch resistance test may be 2.0 or less, 1.5 or less, or 1.0 or less.
  • the difference in haze can be measured by the method described in the examples below.
  • the substrate can be any of those mentioned above.
  • Curable Component A5 100 g of PGM-dispersed spherical nanosilica (Nissan Chemical Industries, Ltd., product name: PGM-AC-4130Y, average particle size 45 nm, solid content of spherical nanosilica 30 g), 120 g of trimethylolpropane EO adduct triacrylate (Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., product name: A-TMPT-9EO), and 100 g of 1,9-nonanediol diacrylate (Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., product name: A-NOD -N), 17 g of 2-hydroxy-4-(2-hydroxyethoxy)-2-methylpropiophenone (photopolymerization initiator, manufactured by FUJIFILM Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 4 g of 2,
  • R B represents an aralkyl group represented by (iii). H(CH 3 ) 2 -SiO-((CH 3 ) 2 SiO) 18 -Si(CH 3 ) 2 H...(i) R B (CH 3 ) 2 -SiO-((CH 3 ) 2 SiO) 18 -Si(CH 3 ) 2 R B ...(ii)
  • polysiloxane compound B a both-terminal aralkyl-side chain amino-modified organopolysiloxane (polysiloxane compound B).
  • the average amine equivalent of polysiloxane compound B was 1,400, the weight average molecular weight was 23,000, the average number of silicon atoms in one molecule was 305, and the average molar ratio (C 2 /C 1 ) of the content C 2 of the structural unit represented by formula (2-1) to the content C 1 of the structural unit represented by formula ( 1-1 ) in the siloxane chain was 0.06.
  • ⁇ Polymerization inhibitor> As the polymerization inhibitor, the following compound was used.
  • t-Butylcatechol manufactured by DIC Corporation, product name: DIC-TBC-5P
  • LA-7RD 2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine-1-oxyl
  • LA-7RD 2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine-1-oxyl
  • LA-7RD 2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine-1-oxyl
  • Kanto Chemical 2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine-1-oxyl
  • the transmittance at the center of the hard-coated substrate was measured using a spectroscopic haze meter SH7000 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).
  • the functional coating materials of Examples 1 to 6 can form a coating (hard coat) with sufficiently low haze and sufficiently suppressed cloudiness.

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Abstract

機能性コーティング材は、硬化性成分と、アミノ基を有するポリシロキサン化合物と、重合禁止剤と、を含む。当該機能性コーティング材は、ハードコート材であってもよい。ハードコートは、当該機能性コーティング材の硬化物からなる。構造体は、基材と、該基材上に設けられた当該ハードコートと、を備える。

Description

ハードコート材、ハードコート及び構造体
 本発明は、ハードコート材、ハードコート及び構造体に関する。また、本発明は、機能性コーティング材に関する。
 ガラス、プラスチックス等の基材に撥水性を付与する目的で、基材の表面をポリテトラフルオロエチレン(PTFE)樹脂などの含フッ素系樹脂を含むコーティング材によって被覆する方法が知られている。含フッ素系樹脂の被膜は、撥水性に優れるものの耐擦傷性に劣るため、ハードコートとして用いることは困難であった。そこで、撥水性を有するハードコート材として、多官能性アクリルを含有するアクリル系組成物等が提案されている(下記特許文献1を参照)。
特開2015-34832号公報
 ハードコート等の被膜を形成する対象としては、タッチパネル等の表示装置部品;台所、浴槽、トイレ、洗面所等の建物屋内にある物品;建築物、自動車、電車等の外装品;太陽電池のソーラーパネルなどが挙げられる。コーティング材は、コーティング材を適用するこれらの対象物の外観を損なわないように透明であることが望ましいが、コーティング材を高圧水銀ランプを用いて光を照射することにより硬化させる場合、コーティング材により形成される被膜が白濁することがあった。また、コーティング材を加熱により硬化させる場合、光照射により硬化させる場合よりも硬化速度が遅いため、被膜がより白濁しやすい傾向があった。
 そこで、本発明は、白濁が抑制された被膜(例えば、ハードコート)を形成することができる機能性コーティング材を提供することを目的とする。また、本発明は、白濁が抑制されたハードコート、及び、それを備える構造体を提供することを目的とする。
 上記課題を解決するために、本発明は、以下の機能性コーティング材、ハードコート、及び構造体を提供する。
[1] 硬化性成分と、アミノ基を有するポリシロキサン化合物と、重合禁止剤と、を含む、機能性コーティング材。
[2] 前記硬化性成分が光硬化性樹脂組成物である、[1]に記載の機能性コーティング材。
[3] 前記硬化性成分が熱硬化性樹脂組成物である、[1]に記載の機能性コーティング材。
[4] 前記アミノ基を有するポリシロキサン化合物のアミン当量が500~5000g/molである、[1]~[3]のいずれか一つに記載の機能性コーティング材。
[5] 前記重合禁止剤が、カテコール化合物である、[1]~[4]のいずれか一つに記載の機能性コーティング材。
[6] 前記重合禁止剤が、アミノキシル化合物である、[1]~[5]のいずれか一つに記載の機能性コーティング材。
[7] ハードコート材である、[1]~[6]のいずれか一つに記載の機能性コーティング材。
[8] [1]~[7]のいずれか一つに記載の機能性コーティング材の硬化物からなる、ハードコート。
[9] ヘイズが2以下である、[8]に記載のハードコート。
[10] 基材と、該基材上に設けられた[8]又は[9]に記載のハードコートと、を備える、構造体。
 本発明によれば、白濁が抑制された被膜(例えば、ハードコート)を形成することができる機能性コーティング材を提供することができる。また、本発明は、白濁が抑制されたハードコート、及び、それを備える構造体を提供することができる。
 以下、本発明の一実施形態に係る機能性コーティング材、ハードコート、及び構造体について説明する。
 本発明において「~」を用いて示された数値範囲には、「~」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。また、本発明に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本発明に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。「A又はB」とは、A及びBのどちらか一方を含んでいればよく、両方とも含んでいてもよい。本発明に例示する材料は、特に断らない限り、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。本発明において、組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する複数の物質の合計量を意味する。
<機能性コーティング材>
 本実施形態の機能性コーティング材は、硬化性成分と、アミノ基を有するポリシロキサン化合物と、重合禁止剤と、を含む。機能性コーティング材とは、防汚性、透明性、撥水性、耐指紋性、防曇性等の機能を有する被膜を形成することができるコーティング材を意味する。
 本発明の一実施形態に係る機能性コーティング材によれば、白濁が抑制された被膜(ハードコート)を形成することができる。また、本発明の一実施形態に係る機能性コーティング材がハードコート材である場合、白濁が抑制されたハードコートを形成することができる。このような効果が奏される理由は必ずしも明らかではないが、本発明の発明者は以下のように推察する。
 すなわち、機能性コーティング材の硬化が不十分であると、機能性コーティング材中には未反応物が存在するため、未反応物が凝集することにより被膜(ハードコート)が白濁化する。また、機能性コーティング材中の未反応物を低減するために、光の照射量を多くすると、機能性コーティング材中で反応にムラが生じやすくなるため、反応の進行が遅い箇所では未反応物が凝集することにより被膜(ハードコート)が白濁化する。
 一方で、機能性コーティング材が重合禁止剤を含有することにより、機能性コーティング材の硬化速度が遅くなる。これにより、機能性コーティング材全体における硬化反応が均一となりやすくなり、未反応物を低減することができ、被膜(ハードコート)が白濁化することを抑制できると考えられる。但し、本発明のメカニズムは、上記の理由に限定されない。
(硬化性成分)
 機能性コーティング材は、硬化性成分を含有する。硬化性成分は、光硬化性樹脂組成物であってもよく、熱硬化性樹脂組成物であってもよい。硬化性成分は、機能性コーティング材を適用する基材の自由度(換言すれば、機能性コーティング材の基材選択性)を高める観点から、光硬化性樹脂組成物であってよく、紫外線硬化型樹脂組成物であってよい。光硬化性樹脂組成物は、重合性化合物及び光重合開始剤を含有し、必要に応じて、紫外線吸収剤、シリカ粒子、シランカップリング剤、硬化剤、硬化促進剤、触媒等の添加剤を含有することができる。硬化性成分は、耐熱性向上の観点から、熱硬化性樹脂組成物であってよい。熱硬化性樹脂組成物は、重合性化合物及び熱重合開始剤を含有し、必要に応じて、紫外線吸収剤、シリカ粒子、シランカップリング剤、硬化剤、硬化促進剤、触媒等の添加剤を含有することができる。
 重合性化合物は、硬度向上の観点から、重合性二重結合を2以上有する多官能重合性化合物であってもよい。重合性二重結合を含む基としては、例えば、(メタ)アクリロイル基及びビニル基が挙げられる。重合性化合物は、白濁がより抑制された被膜(ハードコート)を形成しやすい観点から、(メタ)アクリル酸化合物であってもよい。
 多官能重合性化合物としては、2-アクリル酸ヘキサメチレン、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、1,9-ノナンジオールジアクリレート、(ポリ)テトラメチレングリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、エトキシ化ビスフェノールAジアクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングルコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、4,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、1,10-デカンジオールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、3-メチル-1,5-ペンタンジオールジアクリレート、2-ヒドロキシ-3-アクリロイロキシプロピルメタクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、ジシクロペンタニルジアクリレート等の2官能重合性化合物;トリメチロールプロパンEO付加トリアクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリス(2-アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ε-カプロラクトン変性トリス(2-アクリロキシエチル)イソシアヌレート、エトキシ化グリセリントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート等の3官能重合性化合物;トリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスルトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ポリペンタエリスリトールポリアクリレート等の重合性二重結合を4以上有する多官能重合性化合物などが挙げられる。硬化性成分(光硬化性樹脂組成物又は熱硬化性樹脂組成物)は、白濁がより抑制された被膜(ハードコート)を形成しやすい観点から、2官能重合性化合物及び3官能重合性化合物のうちの少なくとも一方を含有してもよい。硬化性成分(光硬化性樹脂組成物又は熱硬化性樹脂組成物)が2官能重合性化合物を含有する場合、硬化性成分は、白濁がより抑制された被膜(ハードコート)を形成しやすい観点から、2-アクリル酸ヘキサメチレン及び1,9-ノナンジオールジアクリレートからなる少なくとも一種を含んでもよい。硬化性成分(光硬化性樹脂組成物又は熱硬化性樹脂組成物)が3官能重合性化合物を含有する場合、硬化性成分は、白濁がより抑制された被膜(ハードコート)を形成しやすい観点から、トリメチロールプロパンEO付加トリアクリレート及びエトキシ化グリセリントリアクリレートからなる群より選ばれる少なくとも一種を含んでもよい。
 硬化性成分(光硬化性樹脂組成物又は熱硬化性樹脂組成物)は、硬度向上の観点から、重合性化合物として、2官能重合性化合物を含有してもよく、2官能重合性化合物の含有量は、重合性化合物全量を基準として5~95質量%であってもよく、15~85質量%であってもよく、30~70質量%であってもよく、40~55質量%であってもよい。
 硬化性成分(光硬化性樹脂組成物又は熱硬化性樹脂組成物)は、硬度向上の観点から、重合性化合物として、3官能重合性化合物を含有してもよく、3官能重合性化合物の含有量は、重合性化合物全量を基準として5~95質量%であってもよく、15~85質量%であってもよく、30~70質量%であってもよく、45~60質量%であってもよい。
 重合性化合物は、硬度と柔軟性とをバランスよく向上させる観点から、官能基数が異なる重合性化合物を複数含有してもよく、例えば、2官能重合性化合物と3官能以上の重合性化合物(官能基数が3以上の重合性化合物)とを含有してもよく、2官能重合性化合物と3官能重合性化合物とを含有してもよく、2官能重合性化合物と4官能重合性化合物とを含有してもよく、3官能重合性化合物と4官能重合性化合物とを含有してもよい。これらの含有量の合計は、硬度と柔軟性とをバランスよく向上させる観点から、重合性化合物全量を基準として5質量%以上、15質量%以上、30質量%以上、50質量%以上、70質量%以上、又は90質量%以上であってもよい。
 2官能重合性化合物の質量基準の含有量に対する3官能以上の重合性化合物の質量基準の含有量の比率(3官能以上の重合性化合物の質量基準の含有量/2官能重合性化合物の質量基準の含有量)は、硬度と柔軟性とをバランスよく向上させる観点から、0.5以上、1以上、1.2以上、又は1.4以上であってもよく、同様の観点から、5以下、4以下、3以下、2以下、又は1.5以下であってもよい。2官能重合性化合物の質量基準の含有量に対する3官能重合性化合物の質量基準の含有量の比率(3官能重合性化合物の質量基準の含有量/2官能重合性化合物の質量基準の含有量)は、硬度と柔軟性とをバランスよく向上させる観点から、0.5以上、1以上、1.2以上、又は1.4以上であってもよく、同様の観点から、5以下、4以下、3以下、2以下、又は1.5以下であってもよい。2官能重合性化合物の質量基準の含有量に対する4官能重合性化合物の質量基準の含有量の比率(4官能重合性化合物の質量基準の含有量/2官能重合性化合物の質量基準の含有量)は、硬度と柔軟性とをバランスよく向上させる観点から、0.5以上、1以上、1.2以上、又は1.4以上であってもよく、同様の観点から、5以下、4以下、3以下、2以下、又は1.5以下であってもよい。3官能重合性化合物の質量基準の含有量に対する4官能重合性化合物の質量基準の含有量の比率(4官能重合性化合物の質量基準の含有量/3官能重合性化合物の質量基準の含有量)は、硬度と柔軟性とをバランスよく向上させる観点から、0.5以上、1以上、1.2以上、又は1.4以上であってもよく、同様の観点から、5以下、4以下、3以下、2以下、又は1.5以下であってもよい。
 硬化性成分(光硬化性樹脂組成物又は熱硬化性樹脂組成物)は、硬度と柔軟性とをバランスよく向上させる観点から、重合性化合物として、単官能重合性化合物を含有してもよい。単官能重合性化合物としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、エトキシ化-o-フェニルフェノールアクリレート、2-アクリロイルオキシエチルコハク酸等が挙げられる。
(光重合開始剤)
 硬化性成分(光硬化性樹脂組成物又は熱硬化性樹脂組成物)は、硬度向上の観点から、光重合開始剤を含有してもよい。光重合開始剤は、光(紫外線、電子線等の活性エネルギー線を含む)により分解及び/又は反応し、ラジカルを発生させるものを用いることができる。光重合開始剤としては、例えば、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、2-ヒドロキシ-1-{4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチル-プロピオニル)-ベンジル]フェニル}-2-メチル-プロパン-1-オン、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オン、2-ヒドロキシ-4-(2-ヒドロキシエトキシ)-2-メチルプロピオフェノン、2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオフェノン、4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、エチル-4-(ジメチルアミノ)-ベンゾエート、[4-(メチルフェニルチオ)フェニル]-フェニルメタン、エチルヘキシル-4-ジメチルアミノベンゾエート、ベンゾフェノン、メチル-o-ベンゾイルベンゾエート、4-メチルベンゾフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、メチルベンゾイルフォルメイト、2,2-ジメソキシ-2-フェニルアセトフェノン、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチルプロパン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタノン-1、2-メチル-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノ-1-プロパン、2-メチル-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノ-1-プロパンが挙げられる。これらは最適な硬化条件に合わせて少なくとも1種類以上の組み合わせで使用することが出来る。
 光重合開始剤の合計含有量は、重合性化合物全量100質量部に対して、0.1~30質量部であってもよく、0.5~20質量部であってもよい。
(熱重合開始剤)
 硬化性成分(光硬化性樹脂組成物又は熱硬化性樹脂組成物)は、耐熱性向上の観点から、熱重合開始剤を含有してもよい。熱重合開始剤は、熱により分解及び/又は反応し、ラジカルを発生させるものを用いることができる。熱重合開始剤としては、例えば、ジ-2-エチルヘキシルペルオキシジカーボネート等のペルオキシジカーボネート類;t-ブチルペルオキシベンゾエート、t-ブチルペルオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、t-ヘキシルペルオキシイソプロピルカーボネート等のペルオキシエステル類;ジ(t-ブチルペルオキシ)-2-メチルシクロヘキサン、ジ(t-ブチルペルオキシ)3,3,5-トリメチルシクロヘキサン及びジ(t-ブチルペルオキシ)シクロヘキサン等のペルオキシケタール類、ナイパーBW(日油株式会社製)等のジアルキルパーオキサイド類、VR-110(日油株式会社)等のアゾ系重合開始剤などが挙げられる。これらは最適な硬化条件に合わせ少なくとも1種類以上の組み合わせで使用することが出来る。
 熱重合開始剤の合計含有量は、重合性化合物全量100質量部に対して、0.1~30質量部であってもよく、0.5~20質量部であってもよい。
(紫外線吸収剤)
 硬化性成分(光硬化性樹脂組成物又は熱硬化性樹脂組成物)は、耐候性向上の観点から、紫外線吸収剤を含有してもよい。紫外線吸収剤としては、公知のものを用いることができ、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物などを用いることができる。紫外線吸収剤としては、例えば、2-[4-[(2-ヒドロキシ-3-ドデシロキシプロピル)オキシ]-2-ヒドロキシフェニル]-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-[4-[(2-ヒドロキシ-3-トリデシロキシプロピル)オキシ]-2-ヒドロキシフェニル]-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-[4-[(2-ヒドロキシ-3-(2-エチルヘキシロキシ)プロピル)オキシ]-2-ヒドロキシフェニル]-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2,4-ビス(2-ヒドロキシ-4-ブチロキシフェニル)-6-(2,4-ビスブチロキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-[1-オクチロキシカルボニルエトキシ]フェニル)-4,6-ビス(4-フェニルフェニル)-1,3,5-トリアジン等のトリアジン系紫外線吸収剤;2-[2-ヒドロキシ-5-[2-(メタクリロイルオキシ)エチル]フェニル-2H-ベンゾトリアゾール、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ビス(1-メチル-1-フェニルエチル)フェノール、2-(2-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-[2-ヒドロキシ-5-(2-(メタ)アクリロイルオキシエチル)フェニル]-2H-ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤;2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤;エチル-2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリレート、オクチル-2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤;酸化チタン粒子、酸化亜鉛粒子、酸化錫粒子等の紫外線を吸収する無機粒子が挙げられる。
 紫外線吸収剤の含有量は、重合性化合物全量100質量部に対して、0.1~20質量部であってもよく、0.5~10質量部であってもよい。
(シリカ粒子)
 硬化性成分(光硬化性樹脂組成物又は熱硬化性樹脂組成物)は、耐傷付き性向上の観点から、シリカ粒子を含有してもよい。シリカ粒子の形状は、特に制限されない。シリカ粒子の形状としては、例えば、球状、数珠状、パールネックレス状、鎖状、繭型、会合型、金平糖型が挙げられる。シリカ粒子の形状は、球状であってもよい。シリカ粒子は、コロイダルシリカ、フュームドシリカであってもよい。
 シリカ粒子は、表面の一部に架橋性官能基を有しているシリカ粒子であってもよい。架橋性官能基としては、例えば、アミノ基、スルホ基、エポキシ基、オキセタニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、メチロール基、マレイミド基等が挙げられる。
 シリカ粒子は、シリカ粒子の分散液として入手可能である。分散媒としては、水、イソプロピルアルコール、1-メトキシ-2-プロピルアルコール、エチルアルコール、メチルアルコール、エチレングリコール、エチレングリコール-n-プロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサン、酢酸エチル等が挙げられる。分散媒は、上記の分散媒の混合液であってもよい。シリカ粒子の分散媒は、汎用性の観点から水であってもよい。
 シリカ粒子の分散液のpHは、2~10、4~9、6~8、又は2~5であってもよい。シリカ粒子の分散液のpHは、pHメーター(例えば、電気化学計器株式会社製、型番:PHL-40)で測定することができる。pHの測定値は、標準緩衝液(フタル酸塩pH緩衝液 pH:4.01(25℃)、中性りん酸塩pH緩衝液 pH:6.86(25℃)、ホウ酸塩pH緩衝液 pH:9.18(25℃))を用いて、3点校正した後、電極を分散液に入れて、2分以上経過して安定した後の値を採用する。
 分散液中のシリカ粒子のゼータ電位は、-50~40mVであってもよく、-50~-11mV、又は11~40mVであってもよい。シリカ粒子のゼータ電位が-50~-11mV、又は11~40mVであることにより、分散液中でシリカ粒子同士が反発し易くなり、シリカ粒子の凝集を抑制し易くなる。
 シリカ粒子のゼータ電位は、ゼータ電位測定器(例えば、ベックマン・コールター社製、型番:Coulter Delsa 440)で測定することができる。ゼータ電位の測定方法としては、シリカ粒子の濃度が試験液の全量基準で5ppmになるようにシリカ粒子の分散液に分散媒を加え、超音波処理によりシリカ粒子を分散させた試験液を準備する。次いで、両側に白金製電極を取り付けてある測定セルに試験液を入れ、両電極に10Vの電圧を印加すると、電荷を持ったシリカ粒子は、その電荷と反対の極を持つ電極側に移動する。電荷を持ったシリカ粒子の移動速度によりゼータ電位を算出することができる。
 コロイダルシリカ分散液としては市販品を用いてよく、例えば、ST-PS-SO(日産化学株式会社製)、ST-PS-MO(日産化学株式会社製)、ST-PS-M(日産化学株式会社製)、ST-PS-S(日産化学株式会社製)、ST-UP(日産化学株式会社製)、ST-OUP(日産化学株式会社製)、IPA-ST-UP(日産化学株式会社製)、MA-ST-UP(日産化学株式会社製)、PGM-ST-UP(日産化学株式会社製)、MEK-ST-UP(日産化学株式会社製)、IPA-ST(日産化学株式会社製)、IPA-ST-L(日産化学株式会社製)、IPA-ST-ZL(日産化学株式会社製)、MA-ST-M(日産化学株式会社製)、MA-ST-L(日産化学株式会社製)、MA-ST-ZL(日産化学株式会社製)、EG-ST(日産化学株式会社製)、EG-ST-XL-30(日産化学株式会社製)、NPC-ST-30(日産化学株式会社製)、PGM-ST(日産化学株式会社製)、DMAC-ST(日産化学株式会社製)、DMAC-ST-ZL(日産化学株式会社製)、NMP-ST(日産化学株式会社製)、TOL-ST(日産化学株式会社製)、MEK-ST-40(日産化学株式会社製)、MEK-ST-L(日産化学株式会社製)、MEK-ST-ZL(日産化学株式会社製)、MIBK-ST(日産化学株式会社製)、MIBK-ST-L(日産化学株式会社製)、CHO-ST-M(日産化学株式会社製)、EAC-ST(日産化学株式会社製)、PMA-ST(日産化学株式会社製)、MEK-EC-2130Y(日産化学株式会社製)、MEK-AC-2140Z(日産化学株式会社製)、MEK-AC-4130Y(日産化学株式会社製)、MEK-AC-5140Z(日産化学株式会社製)、PGM-AC-2140Y(日産化学株式会社製)、PGM-AC-4130Y(日産化学株式会社製)、MIBK-AC-2140Z(日産化学株式会社製)、MIBK-SD-L(日産化学株式会社製)、ST-XS(日産化学株式会社製)、ST-OXS(日産化学株式会社製)、ST-NXS(日産化学株式会社製)、ST-CXS(日産化学株式会社製)、ST-S(日産化学株式会社製)、ST-OS(日産化学株式会社製)、ST-NS(日産化学株式会社製)、ST-30(日産化学株式会社製)、ST-O(日産化学株式会社製)、ST-N(日産化学株式会社製)、ST-C(日産化学株式会社製)、ST-AK(日産化学株式会社製)、ST-50-T(日産化学株式会社製)、ST-O-40(日産化学株式会社製)、ST-N-40(日産化学株式会社製)、ST-CM(日産化学株式会社製)、ST-30L(日産化学株式会社製)、ST-OL(日産化学株式会社製)、ST-AK-L(日産化学株式会社製)、ST-YL(日産化学株式会社製)、ST-OYL(日産化学株式会社製)、ST-AK-YL(日産化学株式会社製)、ST-ZL(日産化学株式会社製)、MP-1040(日産化学株式会社製)、MP-2040(日産化学株式会社製)、MP-4540M(日産化学株式会社製)、PL-1-IPA(扶桑化学株式会社製)、PL-1-TOL(扶桑化学株式会社製)、PL-2L-PGME(扶桑化学株式会社製)、PL-2L-MEK(扶桑化学株式会社製)、PL-2L(扶桑化学株式会社製)、PL-3(扶桑化学株式会社製)、PL-4(扶桑化学株式会社製)、PL-5(扶桑化学株式会社製)、PL-1H(扶桑化学株式会社製)、PL-3H(扶桑化学株式会社製)、PL-5H(扶桑化学株式会社製)、BS-2L(扶桑化学株式会社製)、BS-3L(扶桑化学株式会社製)、BS-5L(扶桑化学株式会社製)、HL-2L(扶桑化学株式会社製)、HL-3L(扶桑化学株式会社製)、HL-4L(扶桑化学株式会社製)、PL-3-C(扶桑化学株式会社製)、PL-3-D(扶桑化学株式会社製)、TCSOL800(多摩化学工業株式会社製)、SI-40(日揮触媒化成株式会社製)、SI-50(日揮触媒化成株式会社製)、SI-45P(日揮触媒化成株式会社製)、SI-80P(日揮触媒化成株式会社製)、SIK-23(日揮触媒化成株式会社製)、S-30H(日揮触媒化成株式会社製)、SIK-15(日揮触媒化成株式会社製)、SI-550(日揮触媒化成株式会社製)等が挙げられる。
 シリカ粒子の平均粒子径(平均二次粒子径)は、1~1000nmであってもよい。シリカ粒子の平均粒子径は、3nm以上、5nm以上、又は10nm以上であってもよく、700nm以下、500nm以下、300nm以下、200nm以下、又は100nm以下であってもよい。
 シリカ粒子の平均粒子径は、例えば、下記の手順により測定することができる。すなわち、シリカ粒子の分散液を100μL(Lはリットルを表す。以下同じ。)程度量り取り、シリカ粒子の含有量が0.05質量%前後(測定時透過率(H)が60~70%である含有量)になるように分散媒で希釈して希釈液を得る。次いで、希釈液をレーザ回折式粒度分布計(株式会社堀場製作所製、商品名:LA-920、屈折率:1.93、光源:He-Neレーザ、吸収0)の試料槽に投入して、シリカ粒子の平均粒子径を測定することができる。
 シリカ粒子は単独でも充填率及び成形物の構造厚さに合わせて二種類以上の複数の形状のものを組み合わせてもよい。シリカ粒子の合計含有量は、硬度と柔軟性とをバランスよく向上させる観点から、重合性化合物全量100質量部に対して、10~100質量部であってもよく、25~60質量部であってもよい。
(シランカップリング剤)
 硬化性成分(光硬化性樹脂組成物又は熱硬化性樹脂組成物)は、架橋密度を向上させる観点から、シランカップリング剤を更に含有してもよい。シランカップリング剤としては、アクリロイル基を有するシランカップリング剤、メタクリロイル基を有するシランカップリング剤、アルキル基を有するシランカップリング剤、アルケニル基を有するシランカップリング剤、アリール基を有するシランカップリング剤、エポキシ基を有するシランカップリング剤、アミノ基を有するシランカップリング剤等が挙げられる。
 アクリロイル基を有するシランカップリング剤としては、3-アクリロキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業株式会社製KBM-5103等)、X-12-1048(信越化学株式会社製)、X-12-1050(信越化学工業株式会社製)、KR-513(信越化学株式会社製)などが挙げられる。メタクリロイル基を有するシランカップリング剤としては、3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業株式会社製KBM-503等)、8-メタクリロキシオクチルトリメトキシシラン(信越化学工業株式会社製KBM-5803等)、3-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン(信越化学工業株式会社製KBE-503等)、3-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン(信越化学工業株式会社製KBM-502等)、3-メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン(信越化学工業株式会社製KBE-502等)、Z-6030(東レダウ株式会社製)、Y9936(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ株式会社製)、A-174(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ株式会社製)などが挙げられる。
 シランカップリング剤の含有量は、架橋密度を向上させる観点から、重合性化合物全量100質量部に対して、0.001~5.0質量部であってもよく、0.01~1.0質量部であってもよい。
(アミノ基を有するポリシロキサン化合物)
 機能性コーティング材は、アミノ基を有するポリシロキサン化合物(以下、単に「ポリシロキサン化合物」ともいう)を含有する。ポリシロキサン化合物は、シロキサン鎖とアミノ基とを有している。ポリシロキサン化合物は、シロキサン鎖の末端にアミノ基を有していてもよく、シロキサン鎖の側鎖にアミノ基を有していてもよい。ポリシロキサン化合物は、硬化性成分との相溶性の観点から、シロキサン化合物の側鎖又は末端にアミノ基を有していてもよい。機能性コーティング材は、硬化性成分と、アミノ基を有するポリシロキサン化合物との反応物を含んでいてもよい。
 ポリシロキサン化合物は、シロキサン鎖を構成する構造単位の一部が、アミノ基を有する構成単位で置換された化合物、ということもできる。
 ポリシロキサン化合物が有するシロキサン鎖は、例えば、下記式(1-1)で表される構造単位から構成されていてよい。
 式中、Rは、アルキル基、又はフェニル基を示す。複数のRは同一でも異なっていてもよい。
 Rは、炭素数1~6のアルキル基、又はフェニル基であってもよく、メチル基又はエチル基であってもよく、メチル基であってもよい。
 ポリシロキサン化合物が有する構造単位の末端は、例えば、下記式(1-X)、(1-Y)、又は(1-Z)で表される構造単位であってもよい。
 式(1-X)、(1-Z)中のRxは、炭素数1~10のアルキル基、又はフェニル基であってもよく、メチル基、又はエチル基であってもよく、メチル基であってもよい。式(1-X)、(1-Y)、(1-Z)中のRは、アルキル基、又はフェニル基であってもよく、炭素数1~6のアルキル基、又はフェニル基であってもよく、メチル基、又はエチル基であってもよく、メチル基であってもよい。複数のRは同一でも異なっていてもよい。
 ポリシロキサン化合物が有するシロキサン鎖は、アミノ基を有する構造単位として、下記式(2-1)で表される構造単位を有していてもよい。
 式中、Rは、アルキル基を示し、Lは2価の基を示す。
 Rは、炭素数1~6のアルキル基であってもよく、メチル基又はエチル基であってもよく、メチル基であってもよい。
 Lとしては、例えば、アルカンジイル基、及び、当該アルカンジイル基中の-CH-の少なくとも一つが、-NH-又は-O-で置換された基が挙げられる。上記アルカンジイル基の炭素数は、例えば2~12であってよく、4~8であってもよい。
 Lとしては、例えば、-R21-NH-R22-で表される基が挙げられる。R21及びR22はそれぞれ独立にアルカンジイル基を示す。なお、当該基中、R21はSiに結合する基であり、R22はNHに結合する基である。
 R21及びR22のアルカンジイル基の炭素数は、例えば1~8であってよく、1~4であってもよい。
 ポリシロキサン化合物は、撥水性及び防汚性を向上させる観点から、側鎖に2-[(2-アミノエチル)アミノ]プロピル基を有していてもよい。
 ポリシロキサン化合物が1分子中に有するアミノ基の数の平均値は、例えば1~10であってよく、撥水性の観点からは、1~7であってよく、1~4であってよい。
 ポリシロキサン化合物のシロキサン鎖中、式(1-1)で表される構造単位の含有量Cに対する式(2-1)で表される構造単位の含有量Cのモル比(C/C)の平均値は、例えば0.01~100であってよく、0.01~10であってよく、0.01~1であってよい。
 ポリシロキサン化合物が1分子中に有するケイ素原子の数の平均値は、例えば10以上、50以上、100以上、200以上、又は300以上であってよい。ポリシロキサン化合物中のケイ素原子の数が多い、すなわちポリシロキサン化合物の重合度が大きいと、形成される被膜(ハードコート)の撥水性がより向上する傾向がある。
 また、ポリシロキサン化合物が1分子中に有するケイ素原子の数の平均値は、硬化性成分との相溶性の観点から、例えば500以下、400以下、又は360以下であってよい。
 ポリシロキサン化合物は、撥水性及び粘度の観点から、炭素数12~50のアルキル基(以下、長鎖アルキル基)を有していてもよい。長鎖アルキル基の炭素数は、12~30であってよく、15~17であってよい。長鎖アルキル基は、直鎖状でも分岐状でもよいが、直鎖状がより好ましい。
 ポリシロキサン化合物は、シロキサン鎖の末端に長鎖アルキル基を有していてもよく、シロキサン鎖の側鎖に長鎖アルキル基を有していてもよい。撥水性の観点から、ポリシロキサン化合物は、シロキサン鎖の末端に長鎖アルキル基を有していてもよい。
 ポリシロキサン化合物のシロキサン鎖の末端は、例えば、下記式(3-1)で表される構造単位、又は、下記式(3-2)で表される構造単位であってよい。これらの構造単位は、シロキサン鎖の酸素原子末端とは直接結合し、ケイ素原子末端とは酸素原子を介して結合していてよい。
 式中、R31、R32及びR33は、それぞれ独立にアルキル基又はアラルキル基を示す。複数のR31は同一でも異なっていてもよい。
 R31は、好ましくは炭素数1~6のアルキル基であり、より好ましくはメチル基又はエチル基であり、更に好ましくはメチル基である。
 R32は、好ましくは炭素数1~6のアルキル基であり、より好ましくはメチル基又はエチル基であり、更に好ましくはメチル基である。
 R33は、アラルキル基であってよく、炭素数12~50の長鎖アルキル基であってよく、炭素数15~17の長鎖アルキル基(例えば、セテアリル基[CH(CH15~17-])であってよい。R33がアラルキル基である場合、R33は、以下の(iii)であってよい。
 ポリシロキサン化合物のシロキサン鎖の末端は、撥水性の観点から、式(3-2)で表される構造単位であってもよい。
 ポリシロキサン化合物の重量平均分子量は、例えば950以上、2500以上、8000以上、又は20000以上であってもよい。ポリシロキサン化合物の重量平均分子量が大きいと、形成される被膜(ハードコート)の撥水性がより向上する傾向がある。
 また、ポリシロキサン化合物の重量平均分子量は、硬化性成分との相溶性の観点から、例えば40000以下であってよく、好ましくは35000以下、より好ましくは25000以下である。これにより、硬化性成分への分散性がより向上する傾向がある。
 重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により、標準ポリスチレンを用いた検量線から換算される。検量線は、標準ポリスチレンの5サンプルセット(PStQuick MP-H、PStQuick B[東ソー株式会社、商品名])を用いて3次式で近似する。GPCの条件は、例えば、以下のとおりである。なお、注入量は、ピーク高さ及びピークの分解能に応じて調整する。
 装置:高速GPC装置「HLC-8320GPC」(東ソー株式会社、商品名)
 検出器:紫外吸光検出器「UV-8320」(東ソー株式会社、商品名)
 カラム:ガードカラム;TSKgel guardcolumn Super(HZ)-M+、カラム;TSKgel SuperMultipore HZ-M(2本)、リファレンスカラム;TSKgel SuperH-RC(2本)(すべて東ソー株式会社、商品名)
 カラムサイズ:4.6×20mm(ガードカラム)、4.6×150mm(カラム)、6.0×150mm(リファレンスカラム)
 溶離液:テトラヒドロフラン
 試料濃度:10mg/1mL
 注入量:20μL又は2μL
 流量:0.35mL/分
 測定温度:40℃
 ポリシロキサン化合物のアミン当量は、撥水性及び防汚性を向上させる観点から、500~5000g/molであってよく、1000~3000g/molであってよく、被膜(ハードコート)の透明性、耐擦傷性及び防汚性を更に向上させる観点から、1000~1500g/molであってよい。
 本実施形態の機能性コーティング材における硬化性成分及びアミノ基を有するポリシロキサン化合物の配合割合としては、耐擦傷性及び撥水性の観点から、硬化性成分100質量部に対して、アミノ基を有するポリシロキサン化合物が0.01~10質量部であってよく、0.1~5質量部であってよく、0.3~1.0質量部であってよい。また、機能性コーティング材が硬化性成分として重合性化合物を含む場合、耐擦傷性及び撥水性の観点から、重合性化合物100質量部に対して、アミノ基を有するポリシロキサン化合物が0.01~10質量部であってよく、0.1~5質量部であってよく、0.1~1.0質量部であってよい。
(重合禁止剤)
 機能性コーティング材は、重合禁止剤を含有する。機能性コーティング材が重合禁止剤を含有することにより、白濁が抑制された被膜(ハードコート)を形成することができる。
 重合禁止剤としては、カテコール、レゾルシノール(レゾルシン)、1,4-ヒドロキノン、2-メチルカテコール、3-メチルカテコール、4-メチルカテコール、2-エチルカテコール、3-エチルカテコール、4-エチルカテコール、2-プロピルカテコール、3-プロピルカテコール、4-プロピルカテコール、2-n-ブチルカテコール、3-n-ブチルカテコール、4-n-ブチルカテコール、2-tert-ブチルカテコール、3-tert-ブチルカテコール、4-tert-ブチルカテコール、3,5-ジ-tert-ブチルカテコール等のカテコール化合物;2-メチルレゾルシノール、4-メチルレゾルシノール、5-メチルレゾルシノール(オルシン)、2-エチルレゾルシノール、4-エチルレゾルシノール、2-プロピルレゾルシノール、4-プロピルレゾルシノール、2-n-ブチルレゾルシノール、4-n-ブチルレゾルシノール、2-tert-ブチルレゾルシノール、4-tert-ブチルレゾルシノール等のレゾルシノール化合物;メチルヒドロキノン、エチルヒドロキノン、プロピルヒドロキノン、tert-ブチルヒドロキノン、2,5-ジ-tert-ブチルヒドロキノン等のヒドロキノン化合物;2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-1-オキシル、4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-1-オキシル等のアミノキシル化合物が挙げられる。重合禁止剤は、白濁がより抑制された被膜(ハードコート)を形成しやすい観点から、カテコール化合物又はアミノキシル化合物であってもよく、白濁が抑制された被膜(ハードコート)を更に形成しやすい観点から、カテコール化合物であってもよく、黄変が抑制された被膜(ハードコート)を形成しやすい観点から、アミノキシル化合物であってもよい。
 重合禁止剤の分子量は、白濁がより抑制された被膜(ハードコート)を形成しやすい観点から、100以上、120以上、140以上、150以上、又は160以上であってもよく、300以下、250以下、200以下、又は180以下であってもよい。
 重合禁止剤の含有量は、白濁がより抑制された被膜(ハードコート)を形成しやすい観点から、硬化性成分100質量部に対して、0.001質量部以上、0.005質量部以上、0.01質量部以上、0.02質量部以上、0.03質量部以上、又は0.04質量部以上であってよい。重合禁止剤の含有量は、機能性コーティング材の硬化速度を速める観点から、硬化性成分100質量部に対して、10質量部以下、1質量部以下、0.5質量部以下、0.1質量部以下、0.08質量部以下、0.06質量部以下、又は0.05質量部以下であってもよい。機能性コーティング材は、単独の重合禁止剤又は複数の重合禁止剤を含有していてもよい。
 重合禁止剤の含有量は、白濁がより抑制された被膜(ハードコート)を形成しやすい観点から、アミノ基を有するポリシロキサン化合物100質量部に対して、0.1質量部以上、0.5質量部以上、0.1質量部以上、0.5質量部以上、1質量部以上、5質量部以上、又は10質量部以上であってよい。重合禁止剤の含有量は、機能性コーティング材の硬化速度を速める観点から、アミノ基を有するポリシロキサン化合物100質量部に対して、100質量部以下、50質量部以下、30質量部以下、20質量部以下、15質量部以下、又は10質量部以下であってもよい。
 重合禁止剤の含有量は、白濁がより抑制された被膜(ハードコート)を形成しやすい観点から、硬化性成分及びアミノ基を有するポリシロキサン化合物の合計100質量部に対して、0.001質量部以上、0.005質量部以上、0.01質量部以上、0.02質量部以上、0.03質量部以上、又は0.04質量部以上であってよい。重合禁止剤の含有量は、機能性コーティング材の硬化速度を速める観点から、硬化性成分及びアミノ基を有するポリシロキサン化合物の合計100質量部に対して、10質量部以下、1質量部以下、0.5質量部以下、0.1質量部以下、0.08質量部以下、0.06質量部以下、又は0.05質量部以下であってもよい。
 本実施形態の機能性コーティング材は、液状媒体を含んでいてもよい。
 液状媒体としては、例えば、水、有機溶媒、又はこれらの混合溶媒を使用できる。有機溶媒としてはメチルアルコール、エチルアルコール、1-プロパノール、イソプロピルアルコール、1-ブチルアルコール、2-ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコール、1-ブトキシ-2-プロパノール、1-ヘキサノール、1-オクタノール、2-オクタノール、3-メトキシ-3-メチル-1-ブタノール等のアルコール類、ポリエチレングリコール等のグリコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノ-tert-ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールn-プロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、シクロヘキサン等の環状炭化水素類、アセトニトリルなどが挙げられる。これらは1種類で用いてもよく、2種類以上混合して用いてもよい。
 液状媒体の含有量は、硬化性成分及びアミノ基を有するポリシロキサン化合物の合計100質量部に対して、100~1000質量部であってよく、250~750質量部であってよい。
 本実施形態の機能性コーティング材は、固形分濃度が50~100質量%であってもよく、75~100質量%であってもよく、90~100質量%であってもよい。
 本実施形態の機能性コーティング材は、所期の効果が得られる範囲において、必要により、増感剤、シランカップリング剤、酸化防止剤、光安定剤、増粘剤、結露防止剤、着雪防止剤等の各種添加剤を含んでよい。
(増感剤)
 増感剤としては、アントラセン化合物及びベンゾフェノン化合物が挙げられる。アントラセン化合物としては、アントラセン、9,10-ジブトキシアントラセン、9,10-ジエトキシアントラセン,3,7-ジメトキシアントラセン、及び9,10-ジプロピルオキシアントラセンが挙げられる。ベンゾフェノン化合物としては、ベンゾフェノン、メチルベンゾフェノン、4,4’-ジクロロベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、及び4-ベンゾイル-4’-メチルジフェニルサルファイドが挙げられる。
 硬化性成分100質量部に対して、増感剤の添加濃度は、0.1質量部~5.0質量部であってもよく、0.5~4.0質量部であってもよく、1.0~3.0質量部であってもよい。
 機能性コーティング材は、ハードコート形成用であってもよい。すなわち、機能性コーティング材は、ハードコート材であってもよい。ハードコート材は、機能性ハードコート材であってもよい。機能性ハードコート材とは、防汚性、透明性、撥水性、耐指紋性、防曇性等の機能を有するハードコートを形成できるハードコート材を意味する。ハードコート材は、撥水性及び/又は防汚性を併せ持つハードコートを形成できるものであってもよい。すなわち、ハードコート材は、撥水ハードコート材であってもよく、防汚ハードコート材であってもよく、撥水防汚ハードコート材であってもよい。
<ハードコート>
 本実施形態のハードコートは、上述した本実施形態の機能性コーティング材の硬化物からなる。
 ハードコートは、所望の基材上に本実施形態の機能性コーティング材を塗布し、硬化することにより形成することができる。
 基材としては、ガラス基材、ポリカーボネート基材及びアクリル基材等のプラスチック基材、アルミニウム、ステンレス鋼(SUS)等の金属基材などであってよい。例えば、ボディ外装、ガラス外装、ヘッドランプ、センサーレンズ、窓ガラス等の自動車部材、液晶表示装置、CRT表示装置、プラズマ表示装置、EL(エレクトロルミネッセンス)表示装置、タッチパネル等の画像表示装置、外壁、屋根、窓ガラス等の建築物、台所、浴槽、トイレ、洗面所等の建物屋内、太陽電池のソーラーパネル、電力網の電線、衣料及びテント等の繊維などが挙げられる。
 塗布方法は、例えば、スピンコート法、ディップコート法、スプレーコート法、フローコート法、バーコート法及びグラビアコート、バーコート法、ワイピング法が挙げられる。これらの方法は、単独で、又は2種類以上を併用してもよい。
 塗膜を硬化する方法としては、硬化性成分に応じて適宜選択することができ、加熱、活性エネルギー線の照射、自然乾燥等の手段が挙げられる。これらは、複数組み合わせてもよい。機能性コーティング材が硬化性成分として重合性化合物及び光重合開始剤を含む場合、例えば、活性エネルギー線(紫外線など)を照射することにより硬化することができる。この場合、活性エネルギー線を照射した後に、更に加熱してもよい。
 紫外線の照射は、ハロゲンランプを用いて行ってもよく、高圧水銀ランプを用いて行ってもよい。紫外線の照射量は、機能性コーティング材の硬化速度を早くする観点から、例えば、1000mJ/cm以上、3000mJ/cm以上、又は5000mJ/cm以上であってもよく、白濁がより抑制された被膜(ハードコート)を形成しやすい観点から、例えば、5000mJ/cm以下、3000mJ/cm以下、又は1000mJ/cm以下であってもよい。
 ハードコートは、撥水性と防汚性とを併せ持つものであってもよい。すなわち、ハードコートは、撥水防汚ハードコートであってもよい。
 ハードコートのヘイズは、2以下、1.8以下、1.6以下、1.4以下、1.2以下、1以下、又は0.8以下であってもよい。ハードコートのヘイズが小さいほど、ハードコートの白濁が抑制されている。ハードコートのヘイズは、0.1以上であってもよい。ハードコートのヘイズは、後述の実施例に記載の方法により測定することができる。
 ハードコートの透過率は、80%以上、82%以上、84%以上、86%以上、又は88%以上であってもよい。ハードコートの透過率が大きいほど、ハードコートの白濁が抑制されている。ハードコートの透過率は、後述の実施例に記載の方法により測定することができる。
 ハードコートのYIは、2以下、1.8以下、1.6以下、又は1.4以下であってもよい。ハードコートのYIが小さいほど、ハードコートの黄変が抑制されており、外観が優れる。ハードコートのYIは、後述の実施例に記載の方法により測定することができる。
 ハードコートの耐擦傷試験前後におけるヘイズの差は、2.0以下、1.5以下、又は1.0以下であってよい。ヘイズの差の測定は、後述の実施例に記載の方法により測定することができる。
 ハードコートの鉛筆硬度は、例えば、3B以上である。ハードコートの鉛筆硬度は、2B以上、B以上、又はHB以上であってもよい。鉛筆硬度は、JIS-K5600-5-4に準拠して測定することができる。
 ハードコートの厚さは、耐擦傷性、撥水性及び防汚性の観点から、0.1μm以上、1μm以上、又は10μm以上であってよく、透明性の観点から、1000μm以下、500μm以下、又は100μm以下であってよい。
<構造体>
 本実施形態の構造体は、基材と、該基材上に設けられた上述した本実施形態のハードコートとを備える。ハードコートが撥水性と防汚性とを併せ持つ場合、構造体は、撥水防汚構造体であるといえる。
 基材は、上述したものが挙げられる。
 以下、実施例を挙げて本発明についてさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
<硬化性成分A1の調製>
 230gのIPA分散球状ナノシリカ(日産化学工業株式会社製、商品名:IPA-ST、平均粒子径12nm、球状ナノシリカの固形分量70g)と、70gのトリメチロールプロパンEO付加トリアクリレート(新中村化学工業株式会社製、商品名:AT-20E)と、50gの2-アクリル酸ヘキサメチレンと、14gの2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオフェノン(光重合開始剤、富士フイルム和光純薬製)と、4gの2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン(光重合開始剤、富士フイルム和光純薬製)と、4gの2-[2-ヒドロキシ-5-[2-(メタクリロイルオキシ)エチル]フェニル]-2H-ベンゾトリアゾール(紫外線吸収剤、富士フイルム和光純薬製)と、0.1gのX-12-1050(アクリル系シランカップリング剤、信越化学株式会社製)とを混合した。次いで、得られた混合物を80℃で2時間撹拌しながら蒸留を行い、IPAを除去し、硬化性成分A1を得た。
<硬化性成分A2の調製>
 200gのIPA分散球状ナノシリカ(日産化学工業株式会社製、商品名:IPA-ST、平均粒子径12nm、球状ナノシリカの固形分量60g)と、60gのエトキシ化グリセリントリアクリレート(新中村化学工業株式会社製、商品名:A-GLY-9E)と、50gの1,9-ノナンジオールジアクリレート(新中村化学株式会社製、商品名:A-NOD-N)と、17gの2-ヒドロキシ-4-(2-ヒドロキシエトキシ)-2-メチルプロピオフェノン(光重合開始剤、富士フイルム和光純薬製)と、4gの2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン(光重合開始剤、富士フイルム和光純薬製)と、8gの2-(2-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール(紫外線吸収剤、富士フイルム和光純薬製)と、0.1gのX-12-1050(アクリル系シランカップリング剤、信越化学株式会社製)とを混合した。次いで、得られた混合物を80℃で2時間撹拌しながら蒸留を行い、IPAを除去し、硬化性成分A2を得た。
<硬化性成分A3の調製>
 200gのMEK分散球状ナノシリカ(日産化学工業株式会社製、商品名:MEK-AC-2140Z、平均粒子径12nm、球状ナノシリカの固形分量80g)と、60gのエトキシ化グリセリントリアクリレート(新中村化学工業株式会社製、商品名:A-GLY-9E)と、50gの1,9-ノナンジオールジアクリレート(新中村化学株式会社製、商品名:A-NOD-N)と、17gの2-ヒドロキシ-4-(2-ヒドロキシエトキシ)-2-メチルプロピオフェノン(光重合開始剤、富士フイルム和光純薬製)と、4gの2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン(光重合開始剤、富士フイルム和光純薬製)と、8gの2-(2-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール(紫外線吸収剤、富士フイルム和光純薬製)とを混合した。次いで、得られた混合物を60℃で1時間撹拌しながら蒸留を行い、MEKを除去し、硬化性成分A3を得た。
<硬化性成分A4の調製>
 200gのMEK分散球状ナノシリカ(日産化学工業株式会社製、商品名:MEK-AC-2140Z、平均粒子径12nm、球状ナノシリカの固形分量80g)と、60gのエトキシ化グリセリントリアクリレート(新中村化学工業株式会社製、商品名:A-GLY-9E)と、50gの1,9-ノナンジオールジアクリレート(新中村化学株式会社製、商品名:A-NOD-N)と、7gのt-ブチルペルオキシ-2-エチルヘキサネート(日油株式会社製、商品名:パーオクタO)と、8gの2-(2-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール(紫外線吸収剤、富士フイルム和光純薬製)とを混合した。次いで、得られた混合物を60℃で1時間撹拌しながら蒸留を行い、MEKを除去し、硬化性成分A4を得た。
<硬化性成分A5の調製>
 100gのPGM分散球状ナノシリカ(日産化学工業株式会社製、商品名:PGM-AC-4130Y、平均粒子径45nm、球状ナノシリカの固形分量30g)と、120gのトリメチロールプロパンEO付加トリアクリレート(新中村化学工業株式会社製、商品名:A-TMPT-9EO)と、100gの1,9-ノナンジオールジアクリレート(新中村化学株式会社製、商品名:A-NOD-N)と、17gの2-ヒドロキシ-4-(2-ヒドロキシエトキシ)-2-メチルプロピオフェノン(光重合開始剤、富士フイルム和光純薬製)と、4gの2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン(光重合開始剤、富士フイルム和光純薬製)と、8gの2-(2-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール(紫外線吸収剤、富士フイルム和光純薬製)とを混合した。次いで、得られた混合物を60℃で1時間撹拌しながら蒸留を行い、PGMを除去し、硬化性成分A5を得た。
<ポリシロキサン化合物Bの調製>
 スチレン(東京化成工業(株)製)100質量部及び1%塩化白金酸イソプロパノール溶液0.2質量部を攪拌しながら70℃まで昇温した。次いで、下記式(i)で表されるポリオルガノシロキサン(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製、製品名「XF40-C2195」)74質量部を滴下した。滴下終了後、80℃に昇温し、1時間攪拌を行い、下記式(ii)のアルキル変性ポリオルガノシロキサンを得た。なお、式(ii)中、Rは(iii)に示すアラルキル基を示す。
 H(CH-SiO-((CHSiO)18-Si(CHH …(i)
 R(CH-SiO-((CHSiO)18-Si(CH …(ii)
 次に、得られたアルキル変性ポリオルガノシロキサン186部、オクタメチルシクロテトラシロキサン(東京化成工業(株)製)651部、及びN-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン(東京化成工業(株)製)25部を混合し、攪拌を行いながら90℃まで昇温した。次いで、10%の水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液(ナカライテスク(株)製)を有効成分で90ppm添加し、90℃で3時間撹拌した。次いで、低分子量のシロキサンを減圧化で留去して、両末端アラルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン(ポリシロキサン化合物B)を得た。ポリシロキサン化合物Bのアミン当量の平均値は1400であり、重量平均分子量は23000であり、1分子中のケイ素原子の数の平均値は305であり、シロキサン鎖中の式(1-1)で表される構造単位の含有量Cに対する式(2-1)で表される構造単位の含有量Cのモル比(C/C)の平均値は0.06であった。
<重合禁止剤>
 重合禁止剤として、以下の化合物を用いた。
・t-ブチルカテコール(DIC株式会社製、商品名:DIC-TBC-5P)
・2,2,6,6-テトラメチル-4-ヒドロキシピペリジン-1-オキシル(株式会社アデカ製、LA-7RD)
・4-メチルカテコール(東京化成工業)
・2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-1-オキシル(関東化学)
 シランカップリング剤として、以下の化合物を用いた。
<シランカップリング剤>
・3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン(信越化学工業、KBE-403)
<機能性コーティング材の調製>
(実施例1~6及び比較例1)
 表1に示す組成(質量部)で各成分を40℃で混合して機能性コーティング材をそれぞれ得た。
<ハードコートの評価(硬化性成分A1~A3、A5)>
 ポリカーボネート基板上に、バーコート(No.8、第一理化株式会社製)により機能性コーティング材を塗布して塗膜を形成した。次いで、塗膜に対して、高圧水銀ランプ(ウシオ電機製、商品名:UVC-8kW2-500HCC-1)を用いて紫外線による露光(露光量:表1に記載のとおり、大気中)を行った。続いて、ポリカーボネート基板上にハードコート(厚さ20~30μm)が形成されたハードコート付基板を得た。得られたハードコート付基板について以下の評価を実施した。結果を表1に示す。
<ハードコートの評価(硬化性成分A4)>
 ポリカーボネート基板上に、バーコート(No.11、第一理化株式会社製)により機能性コーティング材を塗布して塗膜を形成した。次いで、塗膜に対して、防爆乾燥機を用いて熱による硬化を行った。続いて、ポリカーボネート基板上にハードコート(厚さ20~30μm)が形成されたハードコート付基板を得た。得られたハードコート付基板について以下の評価を実施した。結果を表1に示す。
(外観)
 ハードコート付基板の中央の外観を目視で観察し、白濁の有無を確認した。
(ヘイズ)
 分光ヘイズメータSH7000(日本電色工業株式会社製)を用いてハードコート付基板の中央のヘイズを測定した。
(透過率)
 分光ヘイズメータSH7000(日本電色工業株式会社製)を用いてハードコート付基板の中央の透過率を測定した。
(YI)
 分光ヘイズメータSH7000(日本電色工業株式会社製)を用いてハードコート付基板のYIを測定した。
(耐傷付き性)
 ハードコート付基板に対して耐擦傷試験を実施した。表面測定器TYPE:14FW(新東科学株式会社製)の台にハードコート付基板を置き、直径2cmの円形のプローブにスチールウール(#0000)をセットし、500gの分銅を乗せて、摩耗距離:片道50mm、摩耗速度6000mm/min、往復回数10回の条件でハードコートに傷を付けた。傷を付ける前後のヘイズを分光ヘイズメータSH7000を用いて測定し、ヘイズの差を算出した。
 表1に示すように、実施例1~6の機能性コーティング材によれば、ヘイズを十分に低く、白濁が十分に抑制された被膜(ハードコート)を形成することができることが分かる。

Claims (10)

  1.  硬化性成分と、アミノ基を有するポリシロキサン化合物と、重合禁止剤と、を含む、機能性コーティング材。
  2.  前記硬化性成分が光硬化性樹脂組成物である、請求項1に記載の機能性コーティング材。
  3.  前記硬化性成分が熱硬化性樹脂組成物である、請求項1に記載の機能性コーティング材。
  4.  前記アミノ基を有するポリシロキサン化合物のアミン当量が500~5000g/molである、請求項1に記載の機能性コーティング材。
  5.  前記重合禁止剤が、カテコール化合物である、請求項1に記載の機能性コーティング材。
  6.  前記重合禁止剤が、アミノキシル化合物である、請求項1に記載の機能性コーティング材。
  7.  ハードコート材である、請求項1に記載の機能性コーティング材。
  8.  請求項1~7のいずれか一項に記載の機能性コーティング材の硬化物からなる、ハードコート。
  9.  ヘイズが2以下である、請求項8に記載のハードコート。
  10.  基材と、該基材上に設けられた請求項8に記載のハードコートと、を備える、構造体。
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Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07207190A (ja) * 1994-01-24 1995-08-08 Shin Etsu Chem Co Ltd 紫外線硬化性ハードコーティング剤及びプラスチック製光学物品
JP2003147686A (ja) * 2001-11-08 2003-05-21 Asahi Fiber Glass Co Ltd 無機繊維用の撥水処理バインダー及び撥水性無機繊維断熱吸音材
JP2004269589A (ja) * 2003-03-06 2004-09-30 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd 高エネルギー線硬化性アクリロキシ官能シリコーン組成物
WO2009028741A1 (ja) * 2007-08-31 2009-03-05 Dow Corning Toray Co., Ltd. 光硬化性樹脂組成物
WO2010098481A1 (ja) * 2009-02-25 2010-09-02 東レ・ダウコーニング株式会社 紫外線遮蔽性積層塗膜、該積層塗膜付き基材およびその製造方法
JP2017505250A (ja) * 2013-11-11 2017-02-16 東レ・ダウコーニング株式会社 誘電体セラミック形成材料用剥離フィルム用高エネルギー線硬化性アクリロキシ官能シリコーン組成物、及びそれを用いた誘電体セラミック形成材料用剥離フィルム
WO2023048062A1 (ja) * 2021-09-24 2023-03-30 東レ株式会社 硬化膜形成用シロキサン樹脂組成物、硬化膜およびポリシロキサンの製造方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07207190A (ja) * 1994-01-24 1995-08-08 Shin Etsu Chem Co Ltd 紫外線硬化性ハードコーティング剤及びプラスチック製光学物品
JP2003147686A (ja) * 2001-11-08 2003-05-21 Asahi Fiber Glass Co Ltd 無機繊維用の撥水処理バインダー及び撥水性無機繊維断熱吸音材
JP2004269589A (ja) * 2003-03-06 2004-09-30 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd 高エネルギー線硬化性アクリロキシ官能シリコーン組成物
WO2009028741A1 (ja) * 2007-08-31 2009-03-05 Dow Corning Toray Co., Ltd. 光硬化性樹脂組成物
WO2010098481A1 (ja) * 2009-02-25 2010-09-02 東レ・ダウコーニング株式会社 紫外線遮蔽性積層塗膜、該積層塗膜付き基材およびその製造方法
JP2017505250A (ja) * 2013-11-11 2017-02-16 東レ・ダウコーニング株式会社 誘電体セラミック形成材料用剥離フィルム用高エネルギー線硬化性アクリロキシ官能シリコーン組成物、及びそれを用いた誘電体セラミック形成材料用剥離フィルム
WO2023048062A1 (ja) * 2021-09-24 2023-03-30 東レ株式会社 硬化膜形成用シロキサン樹脂組成物、硬化膜およびポリシロキサンの製造方法

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