[go: up one dir, main page]

WO2025093463A1 - Herbizid/safener-kombinationen basierend auf herbiziden aus der klasse chiraler n-(1,3,4-oxadiazol-2- yl)phenylcarbonsäureamide sowie deren salze - Google Patents

Herbizid/safener-kombinationen basierend auf herbiziden aus der klasse chiraler n-(1,3,4-oxadiazol-2- yl)phenylcarbonsäureamide sowie deren salze Download PDF

Info

Publication number
WO2025093463A1
WO2025093463A1 PCT/EP2024/080375 EP2024080375W WO2025093463A1 WO 2025093463 A1 WO2025093463 A1 WO 2025093463A1 EP 2024080375 W EP2024080375 W EP 2024080375W WO 2025093463 A1 WO2025093463 A1 WO 2025093463A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
herbicide
safener
formula
methyl
safeners
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
PCT/EP2024/080375
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Jan Dittgen
Elmar Gatzweiler
Klaus Trabold
Christian Waldraff
Harald Jakobi
Andrea MAAS
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of WO2025093463A1 publication Critical patent/WO2025093463A1/de
Pending legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
    • A01P13/00—Herbicides; Algicides
    • A01P13/02—Herbicides; Algicides selective

Definitions

  • the invention lies in the technical field of plant protection products which can be used against undesired plant growth in cultivated land, for seed preparation or in plant cultures and which contain a combination of at least one safener (A) and at least one herbicide (B) from the class of chiral N-(l,3,4-oxadiazol-2-yl)phenylcarboxamides and salts thereof.
  • A safener
  • B herbicide
  • the effectiveness of known herbicides against weeds is at a high level, but generally depends on the application rate, the respective preparation form, the weed spectrum, the weeds to be controlled, the climatic and soil conditions, etc., but above all on the crop tolerance.
  • One way to improve the application profile of a herbicide may be to combine a safener with one or more herbicidal active ingredients that contribute the desired additional properties.
  • the combined use of several active ingredients often results in phenomena of physical and biological incompatibility, e.g., instability in a co-formulation, decomposition of an active ingredient, or antagonism between the active ingredients.
  • the safeners may also have a limited range of activity, protecting the crop only against one herbicide but not against all components in the case of combined applications of several herbicides.
  • Safeners also called antidotes, of various chemical structures have been known for approximately 70 years. It is also known that they differ significantly in their protective functions, meaning their application is limited to selected herbicides and/or the crop to be protected. Additionally, it is required that a selected herbicide/safener combination does not negatively affect the herbicidal efficacy with respect to the weeds to be controlled.
  • Herbicide/safener combinations containing certain racemic herbicides from the class of N-(l,3,4-oxadiazol-2-yl)phenylcarboxamides are known, for example, from WO 2015/049225.
  • Crops when applying one or more herbicides from the class of chiral N-(l,3,4- Oxadiazol-2-yl)phenylcarboxamides of formula (I) can be used.
  • Particularly suitable safeners for the purposes of this invention are mefenpyr diethyl, isoxadifen ethyl, cyprosulfamide, fenchlorazole ethyl ester, benoxacor, cloquintocet mexyl, fluxofenim, and furilazole. These are known from "The Pesticide Manual,” 12th edition 2000, or 13th edition 2003, or 14th edition 2006/2007.
  • the present invention thus relates to safener/herbicide combinations containing
  • R is hydrogen or methyl
  • X means CI or methyl
  • R' means methyl or c-Pr
  • Z represents CF3 or CHF2
  • the herbicide/safener combinations according to the invention may contain further components, e.g., other active ingredients against harmful organisms such as weeds, plant-harming animals, or plant-harming fungi, in particular active ingredients from the group of herbicides other than the herbicides mentioned under B, fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, and miticides and related substances, or also other types of crop protection active ingredients (e.g., resistance inducers), crop-harming active ingredients (safeners, antidotes, other than component (A)), plant growth regulators, and/or additives and/or formulation aids customary in crop protection.
  • the components can be formulated and applied together (ready-to-use formulation), or they can be formulated separately and applied together, e.g., in a tank mix or in sequential application.
  • the herbicides (B), as defined in connection with the present invention are the only herbicidally active ingredients in the herbicide/safener combinations according to the invention.
  • the safeners (A) and the herbicides (B), as defined in connection with the present invention are the only safeners and the only herbicidally active ingredients in the herbicide/safener combinations according to the invention.
  • the herbicide/safener combinations according to the invention contain at least one herbicidally active compound of the formula (I) as component (B), which has the above-specified absolute (S) configuration, wherein the corresponding (R)-enantiomer, if present in the herbicide/safener combination, makes up less than 20 wt. %, based on the total amount of the two enantiomers.
  • the proportion of the enantiomer of the above-specified absolute configuration of the formula (I) as component (B) in herbicide/safener combinations according to the invention is more than 85 wt. %, preferably more than 90 wt. %, and more preferably more than 95 wt.
  • the individual safeners contained as component (A) are also referred to below as compounds (A), active ingredients (A), components (A), or safeners (A). Accordingly, the individual herbicidal active ingredients contained as component (B) are also referred to below as compounds (B), active ingredients (B), components (B), herbicides (B), or compounds of formula (I).
  • safeners (A) and herbicides (B) are compatible with each other, i.e. they can be used together without significant chemical incompatibilities of the safener (A) and/or the herbicides (B) occurring, which lead to decomposition of the safener (A) or the herbicide(s) (B).
  • the compounds of formula (I) exhibit acidic properties and can form salts, optionally also internal salts or adducts, with inorganic or organic bases or with metal ions.
  • These salts are compounds in which the acidic hydrogen is replaced by an agriculturally suitable cation, for example metal salts, in particular alkali metal salts or alkaline earth metal salts, in particular sodium and potassium salts, or else ammonium salts, salts with organic amines or quaternary ammonium salts, for example with cations of the formula [NRR'R "R '] + , in which R to R ' each independently represent an organic radical, in particular alkyl, aryl, aralkyl or alkylaryl.
  • Alkylsulfonium and alkylsulfoxonium salts such as (C1-C4)-trialkylsulfonium and (C1-C4)-trialkylsulfoxonium salts, are also suitable.
  • the herbicide/safener combination according to the invention contains, in addition to at least one component (A) as defined above, preferably a compound [component B] of the general formula (I) or its agronomically acceptable salts according to Table 1:
  • the herbicide/safener combination according to the invention contains, in addition to at least one component (A) as defined above, preferably a compound [component B] of the general formula (I) or its agronomically acceptable salts according to Table 2: Table 2
  • the herbicide/safener combination according to the invention contains, in addition to at least one component (A) as defined above, preferably a compound [component B] of the general formula (I) or its agronomically acceptable salts according to Table 3:
  • herbicide/safener combinations according to the invention containing
  • the application rates of the herbicides (B) are in the range from 20 to 400 g of active substance per hectare (hereinafter g ai/ha), preferably 40 to 200 g ai/ha, in particular 40 to 100 g ai/ha), and those of the safeners (A) are in the range from 1 to 1000 g ai/ha, preferably from 10 to 500 g ai/ha, in particular from 20 to 200 g/ha of active substance.
  • the application rates of the herbicides (B) are preferably in the range of 50 to 200 g ai/ha, and those of the safeners (A) in the range of 20 to 200 g ai/ha.
  • the application rates of the herbicides (B) are further preferably in the range of 50 to 200 g a.i./ha, and those of the safeners (A) in the range of 50 to 150 g a.i./ha.
  • the application rates of the herbicides (B) are more preferably in the range from 50 to 200 g a.i./ha, and those of the safeners (A) are in the range from 75 to 125 g a.i./ha.
  • herbicide/safener combinations according to the invention can be used together with other active ingredients such as fungicides, insecticides, acaricides, etc. and/or plant growth regulators or auxiliary substances from the group of additives commonly used in crop protection, such as adjuvants and formulation aids.
  • active ingredients such as fungicides, insecticides, acaricides, etc.
  • plant growth regulators or auxiliary substances from the group of additives commonly used in crop protection, such as adjuvants and formulation aids.
  • Their application forms, such as formulations or tank mixes represent herbicidal compositions (compositions).
  • the invention therefore also relates to herbicide/safener combinations which contain additives commonly used in plant protection, such as adjuvants and formulation aids, and optionally other plant protection active ingredients.
  • the invention also relates to the use of or the application method using the herbicide/safener combinations according to the invention as herbicides and plant growth regulators, preferably as herbicides and plant growth regulators with a synergistically effective content of the herbicide combination contained in each case.
  • the ratios (A):(B) based on weight are, depending on the effective application rates, generally in the range from 1:400 to 500:1, preferably in the range from 1:100 to 100:1, particularly preferably in the range from 1:40 to 20:1.
  • the ratios (A):(B) based on weight are therefore preferably in the range from 1:10 to 4:1, more preferably in the range from 1:5 to 3:1, particularly preferably in the range from 1:4 to 2:1.
  • the proportions (A):(B) based on the weight are in the
  • the herbicide/safener combinations according to the invention are preferably suitable for controlling undesirable plant growth in economically important crops such as wheat (durum and soft wheat), maize, soybeans, sugar beet, sugar cane, cotton, rice, beans (such as, for example, bush beans and horse beans), flax, barley, oats, rye, triticale, potatoes and millet (sorghum), in particular maize and sugar cane.
  • the herbicide/safener combinations according to the invention can be applied jointly or separately to the plants (e.g. harmful plants such as monocotyledonous or dicotyledonous weeds or undesirable crop plants), the seed (e.g. grains, seeds or vegetative propagating organs such as tubers or shoot parts with buds) or the area on which the plants grow (e.g. the cultivated area).
  • harmful plants such as monocotyledonous or dicotyledonous weeds or undesirable crop plants
  • the seed e.g. grains, seeds or vegetative propagating organs such as tubers or shoot parts with buds
  • the area on which the plants grow e.g. the cultivated area.
  • the herbicide/safener combinations can be applied pre-sowing (possibly also by incorporation into the soil), pre-emergence, or post-emergence. Application is preferred using the early post-sowing pre-emergence or post-emergence method against weeds that have not yet emerged or have already emerged.
  • the application can also be integrated into weed management systems with divided multiple applications (sequential applications).
  • weed species for example, Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachicaria, Bromus, Cynodon, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Imperata, Ischaemum, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum, Sphenoclea and Cyperus species are included in the annual group.
  • the spectrum of activity extends to species such as Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Artemisia, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erodium, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Geranium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindemia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchu
  • the herbicide/safener combinations according to the invention are applied to the soil surface before germination, the emergence of weed seedlings is either completely prevented or the weeds grow to the cotyledon stage, but then stop growing and finally die completely after three to four weeks.
  • the herbicide/safener combinations according to the invention are characterized by a rapid onset and long-lasting herbicidal effect.
  • the rainfastness of the active ingredients in the combinations according to the invention is generally favorable.
  • a particular advantage is that the effective dosages of components (A) and (B) used in the herbicide/safener combinations can be adjusted to such low levels that their soil impact is optimally low. This not only makes their use in sensitive crops possible, but also virtually eliminates groundwater contamination.
  • Economically important crops for the application of the herbicide/safener combinations according to the invention are, for example, dicotyledonous crops of the genera Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia, or monocotyledonous crops of the genera Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum and Zea.
  • the herbicide/safener combinations according to the invention can also be used in transgenic
  • Crops that are resistant to growth factors or herbicides that inhibit essential plant enzymes e.g., acetolactate synthases (ALS), EPSP synthases, glutamine synthases (GS), Inhibit protoporphyrinogen IX oxidase (PPO) or hydroxyphenylpyruvate dioxygenases (HPPD), respectively, and are resistant to herbicides from the group of sulfonylureas, glyphosates, glufosinates or benzoylisoxazoles and analogous active ingredients.
  • essential plant enzymes e.g., acetolactate synthases (ALS), EPSP synthases, glutamine synthases (GS), Inhibit protoporphyrinogen IX oxidase (PPO) or hydroxyphenylpyruvate dioxygenases (HPPD)
  • herbicide/safener combinations according to the invention can be present either as mixed formulations of components (A) and (B), optionally with further active ingredients, additives and/or customary formulation auxiliaries, which are then applied diluted with water in the customary manner, or as so-called tank mixes by joint dilution of the separately formulated or partially separately formulated components with water.
  • the herbicide/safener combinations according to the invention can be formulated in various ways, depending on the biological and/or chemical-physical parameters specified.
  • general formulation options include: wettable powders (WP), water-soluble powders (SP), emulsifiable concentrates (EC), water-soluble concentrates, aqueous solutions (SL), emulsions (EW) such as oil-in-water and water-in-oil emulsions, sprayable solutions or emulsions, oil- or water-based dispersions, oil dispersions ( ⁇ D), suspoemulsions, suspension concentrates (SC), oil-miscible solutions, capsule suspensions (CS), dusts (DP), seed dressings, granules for soil or broadcast application, granules (GR) in the form of micro-, spray-, lift- and adsorption granules, water-dispersible granules (WG), water-soluble granules (SG), ULV formulations, microcapsules or waxes
  • the invention therefore also relates to herbicidal and plant growth regulating agents which contain the herbicide/safener combinations according to the invention.
  • combinations with other pesticidally active substances such as other herbicides, fungicides, insecticides or other pesticides (e.g. acaricides, nematicides, molluscicides, rodenticides, aphicides, avicides, larvicides, ovicides, bactericides, virucides, etc.), as well as other safeners, fertilizers and/or growth regulators, can also be produced, e.g. in the form of a ready-to-use formulation or as a tank mix.
  • other pesticidally active substances such as other herbicides, fungicides, insecticides or other pesticides (e.g. acaricides, nematicides, molluscicides, rodenticides, aphicides, avicides, larvicides, ovicides, bactericides, virucides, etc.)
  • other safeners e.g. in the form of a ready-to-use formulation or
  • Wettable powders are preparations that are evenly dispersible in water.
  • they contain a diluent or inert substance as well as ionic and/or non-ionic surfactants (wetting agents, dispersants), e.g., polyethoxylated alkylphenols, polyethoxylated fatty alcohols, polyethoxylated fatty amines, fatty alcohol polyglycol ether sulfates, alkanesulfonates, alkylbenzenesulfonates, sodium ligninsulfonate, sodium 2,2'-dinaphthylmethane-6,6'-disulfonate, sodium dibutylnaphthalenesulfonate, or sodium oleoylmethyltaurine.
  • the herbicidal active ingredients are finely ground in conventional equipment such as hammer mills, fan mills, and air jet mills and mixed simultaneously or subsequently with the formulation auxilia
  • Emulsifiable concentrates are produced by dissolving the active ingredient in an organic solvent, e.g., butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene, or higher-boiling aromatics or hydrocarbons, or mixtures of organic solvents, with the addition of one or more ionic and/or non-ionic surfactants (emulsifiers).
  • organic solvent e.g., butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene, or higher-boiling aromatics or hydrocarbons, or mixtures of organic solvents.
  • emulsifiers examples include: calcium alkylarylsulfonate salts such as calcium dodecylbenzenesulfonate or non-ionic emulsifiers such as fatty acid polyglycol esters, alkylaryl polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, propylene oxide-ethylene oxide condensation products, alkyl polyethers, and sorbitan esters such as sorbitan fatty acid esters or polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters.
  • calcium alkylarylsulfonate salts such as calcium dodecylbenzenesulfonate or non-ionic emulsifiers
  • fatty acid polyglycol esters alkylaryl polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, propylene oxide-ethylene oxide condensation products, alkyl polyethers, and sorbitan esters such as sorbitan fatty acid esters or polyoxyethylene sorbitan fatty acid est
  • Dusts are obtained by grinding the active ingredient with finely divided solid substances, e.g. talc, natural clays such as kaolin, bentonite and pyrophyllite, or diatomaceous earth.
  • finely divided solid substances e.g. talc, natural clays such as kaolin, bentonite and pyrophyllite, or diatomaceous earth.
  • Emulsions e.g. oil-in-water emulsions (EW)
  • EW oil-in-water emulsions
  • Granules can be produced either by spraying the active ingredient onto adsorbent, granulated inert material or by applying active ingredient concentrates to the surface of carrier materials such as sand, kaolinite, or granulated inert material using adhesives, e.g., polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, or mineral oils. Suitable active ingredients can also be granulated in the usual way for the production of fertilizer granules—if desired, in a mixture with fertilizers.
  • Water-dispersible granules are typically produced by processes such as spray drying, fluidized bed granulation, disc granulation, blending with high-speed mixers, and extrusion without solid inert material.
  • the agrochemical preparations generally contain 0.1 to 99 percent by weight (wt%), in particular 0.2 to 95% by weight, of active ingredients of components (A) and/or (B), the following concentrations being usual depending on the type of formulation:
  • the active ingredient concentration is approximately 10 to 95 wt.%, with the remainder (100 wt.%) consisting of conventional formulation ingredients.
  • the active ingredient concentration can be approximately 1 to 90 wt.%, preferably 5 to 80 wt.%.
  • Dust-like formulations usually contain 5 to 20 wt.% of active ingredient, sprayable solutions contain about 0.05 to 80 wt.%, preferably 2 to 50 wt.% of active ingredient.
  • the active ingredient content depends partly on whether the active compound is in liquid or solid form and which granulation aids and fillers are used.
  • the content for water-dispersible granules is between 1 and 95 wt.%, preferably between 10 and 80 wt.%.
  • the active ingredient formulations mentioned may contain the usual adhesives, wetting agents, dispersing agents, emulsifying agents, penetrating agents, preservatives, antifreeze agents and solvents, fillers, colorants and carriers, defoamers, evaporation inhibitors and agents that influence the pH value or viscosity.
  • the commercially available formulations are diluted in the usual way, e.g., with water for wettable powders, emulsifiable concentrates, dispersions, and water-dispersible granules. Dust-like preparations, soil or broadcast granules, and sprayable solutions are not usually diluted with other inert substances prior to application.
  • the herbicide/safener combinations according to the invention can be applied to the plants, plant parts, plant seeds or the cultivated area (arable soil), preferably to the green plants and plant parts and optionally additionally to the arable soil.
  • One possible application is the joint application of the herbicide/safener combinations in the form of tank mixtures, whereby the optimally formulated concentrated formulations of the individual active ingredients are mixed together with water in the tank and the resulting spray mixture is applied.
  • a joint formulation of the herbicide/safener combinations according to the invention has the advantage of easier application because the amounts of the components are already adjusted in the correct ratio. Furthermore, the adjuvants in the formulation can be optimally matched to one another, whereas a tank mix of different formulations can result in undesirable combinations of adjuvants.
  • a wettable powder which is easily dispersible in water is obtained by mixing 25 parts by weight of a component or of a component mixture, 64 parts by weight of kaolin-containing quartz as an inert substance, 10 parts by weight of potassium ligninsulfonate and 1 part by weight of sodium oleoylmethyltaurine as wetting and dispersing agent and grinding the mixture in a pin mill.
  • a dispersion concentrate that is easily dispersible in water is obtained by mixing 20 parts by weight of a component or a component mixture with 6 parts by weight of alkylphenol polyglycol ether (®Triton X 207), 3 parts by weight of isotridecanol polyglycol ether (8 EO), and 71 parts by weight of paraffinic mineral oil (boiling range, for example, approx. 255 to 277 °C) and grinding the mixture in a ball mill to a fineness of less than 5 microns.
  • An emulsifiable concentrate is obtained from 15 parts by weight of a component or a component mixture, 75 parts by weight of cyclohexanone as solvent, and 10 parts by weight of ethoxylated nonylphenol as emulsifier.
  • a water-dispersible granulate is obtained by
  • the seeds of the crops to be treated were placed in soil in plastic pots (approximately 8 cm in diameter), covered with soil, and grown in a greenhouse under favorable conditions for germination and growth.
  • the test plants were treated at the early leaf stage (BBCH11 - BBCH12; the first and second leaves had unfolded, respectively).
  • test compounds were formulated as wettable powders (WPs), which were then suspended in water.
  • WPs wettable powders
  • the indicated herbicide-safener mixtures were prepared from these suspensions.
  • Test dosages with a water application rate corresponding to 300 l/ha and with the addition of a commercially available wetting agent (Mero®, based on rapeseed oil methyl ester, Bayer) (1.5 l/ha) and ammonium sulfate (2 kg/ha) were sprayed onto the above-ground parts of the plants.
  • a commercially available wetting agent Moly®, based on rapeseed oil methyl ester, Bayer
  • ammonium sulfate 2 kg/ha
  • the plants were cultivated in a greenhouse under favorable growth conditions. Ten days after application, a visual assessment of herbicide damage was performed. The appearance of the treated plants was compared with that of the untreated controls, and the damage to the treated plants was rated on a scale of 0% to 100%.
  • Control population 20% damaged (e.g. growth height, leaf damage, etc.) 100% treated plants completely damaged or dead.
  • Absolute damage reduction damage value of herbicide control without safener - damage value of the combination of herbicide with safener
  • Tables B1-B4 below present the results of the trials with the maize variety DKC3450.
  • the herbicide damage was assessed 10 days after application of the respective herbicide alone or in combination with the safener cyprosulfamide.
  • Tables B5-B8 below present the results of trials with the maize variety Johaninio.
  • the herbicide damage was assessed 10 days after application of the respective herbicide alone or in combination with the safener isoxadifen-ethyl.
  • Table Bl Maize variety DKC3450 - Assessment of herbicide damage 10 days after application
  • Table B2 Maize variety DKC3450 - Assessment of herbicide damage 10 days after application
  • Table B3 Maize variety DKC3450 - Assessment of herbicide damage 10 days after application
  • Table B4 Maize variety DKC3450 - Assessment of herbicide damage 10 days after application
  • Table B5 Maize variety Johaninio - Assessment of herbicide damage 10 days after application
  • Table B6 Maize variety Johaninio - Assessment of herbicide damage 10 days after application
  • Table B7 Maize variety Johaninio - Assessment of herbicide damage 10 days after application
  • Table B8 Maize variety Johaninio - Assessment of herbicide damage 10 days after application
  • Embodiment 1 relates to a safener/herbicide combination containing
  • R is hydrogen or methyl
  • X means CI or methyl
  • R' means methyl or c-Pr
  • Z represents CF3 or CHF2 , and wherein the compounds of formula (I) have the absolute configuration indicated above.
  • Embodiment 2 relates to the safener/herbicide combination according to embodiment 1 containing
  • Embodiment 3 relates to the safener/herbicide combination according to embodiment 1 or 2 comprising (A) one or more components (A) active as safeners from the group consisting of mefenpyr-diethyl, isoxadifen-ethyl, cyprosulfamide, fenchlorazole ethyl ester, benoxacor, cloquintocet-mexyl, fluxofenim and furilazole, and (B) one or more herbicidally active compounds of formulas (1-1) to (1-16) as component (B),
  • Embodiment 3 relates to the safener/herbicide combination according to embodiment 1 or 2 comprising (A) one or more components (A) active as safeners from the group consisting of mefenpyr-diethyl, isoxadifen-ethyl, cyprosulfamide, fenchlorazole ethyl ester, benoxacor, cloquintocet-m
  • Embodiment 4 relates to the safener/herbicide combination according to one of embodiments 1 to 3 containing (A) one or more components (A) active as safeners from the group consisting of mefenpyr-diethyl, isoxadifen-ethyl, cyprosulfamide, fenchlorazole ethyl ester, benoxacor, cloquintocet-mexyl, fluxofenim and furilazole, and
  • Embodiment 5 relates to the safener/herbicide combination according to one of embodiments 1 to 3 containing
  • Embodiment 6 relates to the safener/herbicide combination according to one of embodiments 1 to 5, further comprising one or more additives customary in plant protection, preferably selected from the group of adjuvants and formulation aids.
  • Embodiment 7 relates to the safener/herbicide combination according to any one of embodiments 1 to 6, wherein the herbicides (B) are the only herbicidal active ingredients in the herbicide/safener combination.
  • Embodiment 8 relates to the safener/herbicide combination according to any one of embodiments 1 to 6, wherein the safeners (A) and the herbicides (B) are the only safeners and the only herbicidal active ingredients in the herbicide/safener combination.
  • Embodiment 9 relates to the safener/herbicide combination according to any one of embodiments 1 to 8, wherein the compound of formula (I) is present as component (B), which has the absolute configuration indicated in formula (I), in an amount of at least 80% by weight, based on the total amount of the two enantiomers.
  • Embodiment 10 relates to the safener/herbicide combination according to any one of embodiments 1 to 8, wherein the compound of formula (I) is present as component (B), which has the absolute configuration indicated in formula (I), in an amount of at least 85% by weight, based on the total amount of the two enantiomers.
  • Embodiment 11 relates to the safener/herbicide combination according to any one of embodiments 1 to 8, wherein the compound of formula (I) is present as component (B), which has the absolute configuration indicated in formula (I), in an amount of at least 90% by weight, based on the total amount of the two enantiomers.
  • Embodiment 12 relates to the safener/herbicide combination according to any one of embodiments 1 to 8, wherein the compound of formula (I) is present as component (B), which has the absolute configuration indicated in formula (I), in an amount of at least 95% by weight, based on the total amount of the two enantiomers.
  • Embodiment 13 relates to the safener/herbicide combination according to any one of embodiments 1 to 12, wherein the ratios (A):(B) by weight are in the range from 1:400 to 500:1.
  • Embodiment 14 relates to the safener/herbicide combination according to any one of embodiments 1 to 13, wherein the ratios (A):(B) by weight are in the range from 1:100 to 100:1.
  • Embodiment 15 relates to the safener/herbicide combination according to any one of embodiments 1 to 14, wherein the ratios (A):(B) by weight are in the range from 1:40 to 20:1.
  • Embodiment 16 relates to the safener/herbicide combination according to any one of embodiments 1 to 15, wherein the ratios (A):(B) by weight are in the range from 1:10 to 4:1.
  • Embodiment 17 relates to the safener/herbicide combination according to any one of embodiments 1 to 16, wherein the ratios (A):(B) by weight are in the range from 1:5 to 3:1.
  • Embodiment 18 relates to the safener/herbicide combination according to one of the embodiments 1 to 17, where the proportions (A):(B) by weight are in the range of 1:4 to 2:1.
  • Embodiment 19 relates to the safener/herbicide combination according to any one of embodiments 1 to 18, wherein the ratios (A):(B) by weight are in the range from 1:2 to 2:1.
  • Embodiment 20 relates to the safener/herbicide combination according to any one of embodiments 1 to 19, wherein the ratios (A) : (B) by weight are in the range from 1 : 2 to 1 : 1.
  • Embodiment 21 relates to a method for protecting crop plants from phytotoxic side effects of a herbicide (B), characterized in that an effective amount of a safener (A) is applied to the plants, plant parts, plant seeds or the cultivation area before, after or simultaneously with the herbicide (B), wherein the combination of herbicide (B) and safener (A) is defined according to one of embodiments 1 to 20.
  • Embodiment 22 relates to a method according to embodiment 21, characterized in that the crops are maize or sugar cane.
  • Embodiment 23 relates to a method according to embodiment 21, characterized in that the crops are maize.
  • Embodiment 24 relates to a method according to one of embodiments 21 to 23, characterized in that the herbicides (B) are applied at an application rate of 20 to 400 g a.i./ha.
  • Embodiment 25 relates to a method according to one of embodiments 21 to 23, characterized in that the herbicides (B) are applied at an application rate of 40 to 200 g a.i./ha.
  • Embodiment 26 relates to a method according to one of embodiments 21 to 23, characterized in that the herbicides (B) are applied at an application rate of 40 to 100 g a.i./ha.
  • Embodiment 27 relates to a method according to one of embodiments 21 to 26, characterized in that the safeners (A) are applied at an application rate of 1 to 1000 g a.i./ha.
  • Embodiment 28 relates to a method according to one of embodiments 21 to 26, characterized in that the safeners (A) are applied at an application rate of 10 to 500 g ai/ha.
  • 29 relates to a method according to one of embodiments 21 to 26, characterized in that the safeners (A) are applied at an application rate of 20 to 200 g ai/ha.
  • 32 relates to a method according to one of embodiments 21 to 29, characterized in that the application rates of the herbicides (B) are in the range from 50 to 200 g a.i./ha, and those of the safeners (A) are in the range from 75 to 125 g a.i./ha.
  • Forms 1 to 20 for controlling harmful plants or regulating plant growth are provided.

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Kombinationen enthaltend eine oder meherere als Safener wirksame Komponente (A) und eine oder mehrere herbizid wirksame Verbindungen (Komponente (B)), wobei Komponente (B) für eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren agrochemisch verträglichen Salze steht.

Description

Herbizid/Safener-Kombinationen basierend auf Herbiziden aus der Klasse chiraler N-(l,3,4-Oxadiazol-2- yl)phenylcarbonsäureamide sowie deren Salze
Beschreibung
Die Erfindung liegt auf dem technischen Gebiet der Pflanzenschutzmittel, die gegen unerwünschten Pflanzenwuchs in Kulturland, zur Saatvorbereitung oder in Pflanzenkulturen eingesetzt werden können und die eine Kombination von mindestens einem Safener (A) und mindestens einem Herbizid (B) aus der Klasse chiraler N-(l,3,4-Oxadiazol-2-yl)phenylcarbonsäureamide sowie deren Salze enthalten.
Die Wirksamkeit bekannter Herbizide gegen Schadpflanzen liegt auf einem hohen Niveau, hängt jedoch im Allgemeinen von der Aufwandmenge, der jeweiligen Zubereitungsform, dem Schadpflanzenspektrum, den jeweils zu bekämpfenden Schadpflanzen, den Klima- und Bodenverhältnissen, etc., vor allem aber auch von der Kulturpflanzenverträglichkeit ab.
Eine Möglichkeit zur Verbesserung des Anwendungsprofils eines Herbizids kann in der Kombination eines Safeners mit einem oder mehreren herbiziden Wirkstoffen bestehen, welche die gewünschten zusätzlichen Eigenschaften beisteuern. Allerdings treten bei der kombinierten Anwendung mehrerer Wirkstoffe nicht selten Phänomene der physikalischen und biologischen Unverträglichkeit auf, z. B. mangelnde Stabilität in einer Coformulierung, Zersetzung eines Wirkstoffes bzw. Antagonismus der Wirkstoffe, oder aber die Safener weisen einen eingeschränkten Wirkungsbereich auf, der die Kulturpflanze nur gegen ein Herbizid schützt nicht aber gegenüber allen Komponenten im Falle von Kombinationsanwendungen mehrerer Herbizide.
Safener, auch Antidote genannt, unterschiedlicher chemischer Strukturen sind seit ca. 70 Jahren bekannt. Gleichermaßen ist bekannt, dass sie sich hinsichtlich ihrer Schutzfunktionen signifikant unterscheiden, d.h. ihre Anwendung ist auf ausgewählte Herbizide und/oder die zu schützende Kulurpflanze beschränkt. Zusätzlich wird gefordert, dass eine gewählte Herbizid/Safener-Kombination die herbizide Wirksamkeit bezogen auf die zu kontrollierenden Schadpflanzen nicht negativ beeinflusst.
Herbizid/Safener-Kombinationen enthaltend bestimmte racemische Herbizide aus der Klasse der N-(l,3,4- Oxadiazol-2-yl)phenylcarbonsäureamide sind beispielsweise aus WO 2015/049225 bekannt.
Es wurde nun gefunden, dass bestimmte Safener überaus wirksam zum Schutz unterschiedlicher
Kulturpflanzen bei der Applikation eines oder mehrerer Herbizide aus der Klasse chiraler N-(l,3,4- Oxadiazol-2-yl)phenylcarbonsäureamide der Formel (I) verwendet werden können.
Figure imgf000003_0001
Verbindungen der Formel (I) sind bekannt aus WO 2022/189495.
Als besonders gut geeignete Safener im Rahmen dieser Erfindung haben sich Mefenpyr-diethyl, Isoxadifen-ethyl, Cyprosulfamide, Fenchlorazol-ethylester, Benoxacor, Cloquintocet-mexyl, Fluxofenim und Furilazol herausgestellt. Diese sind aus "The Pesticide Manual", 12. Auflage 2000, oder 13. Auflage 2003 oder 14. Auflage 2006/2007 bekannt.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit Safener/Herbizid-Kombination enthaltend
(A) eine oder meherere als Safener wirksame Komponente (A) aus der Gruppe bestehend aus Mefenpyr-diethyl, Isoxadifen-ethyl, Cyprosulfamide, Fenchlorazol-ethylester, Benoxacor, Cloquintocet-mexyl, Fluxofenim und Furilazol, und
(B) eine oder mehrere herbizid wirksame Verbindung(en) der Formel (I) als Komponente (B),
Figure imgf000003_0002
worin
R bedeutet Wasserstoff oder Methyl,
X bedeutet CI oder Methyl,
R' bedeutet Methyl oder c-Pr, Z bedeutet CF3 oder CHF2, und worin die Verbindungen der Formel (I) die oben angegebene absolute Konfiguration aufweisen.
Im Folgenden wird immer nur die Neutralverbindung genannt und umfasst damit sämtliche existieren Formen wie aufgelistet, es sei denn, eine spezifische Form des Wirkstoffs ist in einem bestimmten Zusammenhang relevant, wie z.B. in den nachstehenden Tabellenbeispielen für die biologische Wirksamkeit.
Die erfindungs gemäßen Herbizid/Safener-Kombinationen können weitere Komponenten enthalten, z. B. andere Wirkstoffe gegen Schadorganismen wie Schadpflanzen, pflanzenschädliche Tiere oder pflanzenschädliche Pilze, insbesondere dabei Wirkstoffe aus der Gruppe der Herbizide, ungleich zu den unter B genannten Herbiziden, Fungizide, Insektizide, Akarizide, Nematizide und Mitizide und verwandte Stoffe, oder auch Pflanzenschutzmittelwirkstoffe anderer Art (z. B. Resistenzinduktoren), kulturpflanzenschonende Wirkstoffe (Safener, Antidots, ungleich zur Komponente (A)), Pflanzenwachstumsregulatoren und/oder im Pflanzenschutz übliche Zusatzstoffe und/oder Formulierungshilfsmittel. Die Komponenten können dabei gemeinsam formuliert (Fertigformulierung) und angewendet werden oder sie können getrennt formuliert und gemeinsam angewendet werden, z. B. im Tank-Mix oder in sequentieller Applikation.
In bevorzugten Ausgestaltungen sind die Herbizide (B), wie im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung definiert, die einzigen herbiziden Wirkstoffe in den erfindungsgemäßen Herbizid/Safener- Kombinationen.
In anderen bevorzugten Ausgestaltungen sind die Safener (A) und die Herbizide (B), wie im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung definiert, die einzigen Safener und die einzigen herbiziden Wirkstoffe in den erfindungsgemäßen Herbizid/Safener-Kombinationen.
Die erfindungs gemäßen Herbizid/Safener-Kombinationen enthalten mindestens eine herbizid wirksame Verbindung der Formel (I) als Komponente (B), welche die oben angegebene absolute (S)- Konfiguration aufweist, wobei das entsprechende (R)-Enantiomere, sofern es in der Herbizid/Safener- Kombination vorhanden ist, weniger als 20 Gew.-% ausmacht, bezogen auf die Gesamtmenge der beiden Enantiomere. Vorzugsweise beträgt der Anteil des Enantiomers der oben angegebenen absoluten Konfiguration der Formel (I) als Komponente (B) in erfmdungsgemäßen Herbizid/Safener- Kombinationen mehr als 85 Gew.-%, bevorzugt mehr als 90 Gew.-%, und weiter bevorzugt mehr als 95 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge der beiden Enantiomere. Mit anderem Worten, sofern das entsprechende (R)-Enantiomere in der Herbizid/Safener-Kombinationen enthalten ist, liegt die Verbindung der Formel (I) als Komponente (B), welche die in Formel (I) angegebene absolute Konfiguration aufweist, in einem hohen bzw. vorzugsweise sehr hohen Enantionmerenüberschuss vor.
Die als Komponente (A) enthaltenen einzelnen Safener werden im Folgenden auch als Verbindungen (A), Wirkstoffe (A), Komponenten (A) oder Safener (A) bezeichnet. Entsprechend werden die als Komponente (B) enthaltenen einzelnen herbiziden Wirkstoffe im Folgenden auch als Verbindungen (B), Wirkstoffe (B), Komponenten (B), Herbizide (B) oder Verbindungen der Formel (I) bezeichnet.
Als vorteilhafte Eigenschaft der erfindungsgemäßen Kombination von Safenern (A) und Herbiziden (B) zeigt sich, dass Safener (A) und Herbizide (B) miteinander kompatibel sind, d. h. sie lassen sich gemeinsam anwenden, ohne dass wesentliche chemische Unverträglichkeiten des Safeners (A) und/oder der Herbizide (B) auftreten, die zu einer Zersetzung des Safeners (A) oder des/der Herbizide (B) führen.
Diese günstige Kompatibilität erstreckt sich auch auf die biologischen Eigenschaften der Wirkstoffe bei der kombinierten Anwendung. So werden antagonistische Effekte bei der Kontrolle von Schadpflanzen mit den erfindungsgemäßen Herbizid/Safener-Kombinationen in der Regel nicht beobachtet.
Die Ergebnisse der eigenen biologischen Versuche haben gezeigt, dass erfmdungsgemäße Herbizid/Safener-Kombinationen eine deutlich gesteigerte Kulturpflanzenverträglichkeit aufweisen.
In diesen Versuchen konnte die durch das jeweilige Herbizid (Komponente (B)) verursachte Schädigung der Kulturpflanze (= Herbizidschaden ohne Safener) durch Beifügung eines Safeners (Komponente (A)) signifikant reduziert werden.
Je nach Art der oben definierten Substituenten weisen die Verbindungen der Formel (I) saure Eigenschaften auf und können mit anorganischen oder organischen Basen oder mit Metallionen Salze, gegebenenfalls auch innere Salze oder Addukte bilden. Diese Salze sind Verbindungen, in denen der acide Wasserstoff durch ein für die Landwirtschaft geeignetes Kation ersetzt wird, beispielsweise Metallsalze, insbesondere Alkalimetallsalze oder Erdalkalimetallsalze, insbesondere Natrium- und Kaliumsalze, oder auch Ammoniumsalze, Salze mit organischen Aminen oder quartäre (quaternäre) Ammoniumsalze, zum Beispiel mit Kationen der Formel [NRR'R "R ']+, worin Rbis R ' jeweils unabhängig voneinander einen organischen Rest, insbesondere Alkyl, Aryl, Aralkyl oder Alkylaryl darstellen. Infrage kommen auch Alkylsulfonium- und Alkylsulfoxoniumsalze, wie (C1-C4)- Trialkylsulfonium- und (Ci-Czij-Trialkylsulfoxoniumsalze.
Im Folgenden werden, jeweils für die einzelnen Safener (A) und der Herbizide (B) bevorzugte, besonders bevorzugte und ganz besonders bevorzugte Bedeutungen beschrieben. In einer ersten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält die erfmdungsgemäße Herbizd/Safener-Kombination neben mindestens einer Komponente (A) wie oben definiert bevorzugt eine Verbindung [Komponente B] der allgemeinen Formel (I) oder deren agronomisch verträglichen Salze gemäß Tabelle 1:
Tabelle 1
Figure imgf000006_0001
In einer zweiten Ausluhrungsform der vorliegenden Erfindung enthält die erfmdungsgemäße Herbizd/Safener-Kombination neben mindestens einer Komponente (A) wie oben definiert bevorzugt eine Verbindung [Komponente B] der allgemeinen Formel (I) oder deren agronomisch verträglichen Salze gemäß Tabelle 2: Tabelle 2
Figure imgf000006_0002
In einer dritten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält die erfmdungsgemäße Herbizd/Safener-Kombination neben mindestens einer Komponente (A) wie oben definiert bevorzugt eine Verbindung [Komponente B] der allgemeinen Formel (I) oder deren agronomisch verträglichen Salze gemäß Tabelle 3:
Tabelle 3
Figure imgf000007_0001
Besonders bevorzugt sind die erfindungsgemäßen Herbizd/Safener-Kombinationen enthaltend
(1) Isoxadifen-ethyl und
2-Chlor-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-3-[(S)-cyclopropylsulfmyl]-4- (trifluormethyl)benzamid (Verbindung der Formel 1-4),
(2) Isoxadifen-ethyl und
2-Chlor-N-(5-methyl- 1, 3, 4-oxadiazol-2-yl)-3-[(S)-m ethylsulfinyl] -4-(trifluormethyl)benzamid (Verbindung der Formel 1-5),
(3) Cyprosulfamide und
2-Chlor-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-3-[(S)-cyclopropylsulfmyl]-4- (trifluormethyl)benzamid (Verbindung der Formel 1-4),
(4) Cyprosulfamide und
2-Chlor-N-(5-methyl- 1, 3, 4-oxadiazol-2-yl)-3-[(S)-m ethylsulfinyl] -4-(trifluormethyl)benzamid (Verbindung der Formel 1-5).
Die Aufwandmengen der Herbizide (B) liegen im Bereich von 20 bis 400 g Aktivsubstanz pro Hektar (im folgenden g a.i./ha), vorzugsweise 40 bis 200 g a.i./ha, insbesondere 40 bis 100 g a.i./ha), die der Safener (A) im Bereich von 1 bis 1000 g a.i./ha, bevorzugt von 10 bis 500 g a.i./ha, insbesondere von 20 bis 200 g/ha Aktivsubstanz. Die Aufwandmengen der Herbizide (B) liegen bevorzugt im Bereich von 50 bis 200 g a.i./ha, und die der Safener (A) im Bereich von 20 bis 200 g a.i./ha.
Die Aufwandmengen der Herbizide (B) liegen weiter bevorzugt im Bereich von 50 bis 200 g a.i./ha, und die der Safener (A) im Bereich von 50 bis 150 g a.i./ha.
In einer weiteren bevorzugten Ausgestaltung liegen die Aufwandmengen der Herbizide (B) weiter bevorzugt im Bereich von 50 bis 200 g a.i./ha, und die der Safener (A) im Bereich von 75 bis 125 g a.i./ha.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Herbizid/Safener-Kombinationen zusammen mit anderen Wirkstoffen wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden etc. und/oder Pflanzenwachstumsregulatoren oder Hilfstoffen aus der Gruppe der im Pflanzenschutz üblichen Zusatzstoffe, wie Adjuvantien und Formulierungshilfsmittel, eingesetzt werden. Deren Anwendungsformen wie Formulierungen oder Tankmischungen stellen herbizide Mittel (Zusammensetzungen) dar.
Gegenstand der Erfindung sind deshalb auch die Herbizid/Safener-Kombinationen, die mit im Pflanzenschutz übliche Zusatzstoffe, wie Adjuvantien und Formulierungshilfsmittel, und gegebenenfalls weiteren Pflanzenschutzmittelwirkstoffe enthalten.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung der bzw. das Anwendungsverfahren unter Verwendung der erfindungsgemäßen Herbizid/Safener-Kombinationen als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren, vorzugsweise als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren mit einem synergistisch wirksamen Gehalt an der jeweils enthaltenen Herbizidkombination.
Die Mengenverhältnisse (A):(B) bezogen auf das Gewicht liegen in Abhängigkeit von den wirksamen Aufwandmengen in der Regel im Bereich von 1:400 bis 500:1, vorzugsweise im Bereich von 1:100 bis 100:1, besonders bevorzugt im Bereich von 1:40 bis 20:1.
Die Mengenverhältnisse (A):(B) bezogen auf das Gewicht liegen daher bevorzugt im Bereich von 1: 10 bis 4: 1, weiter bevorzugt im Bereich von 1:5 bis 3:1, besonders bevorzugt im Bereich von 1:4 bis 2: 1.
In manchen Ausgestaltungen liegen die Mengenverhältnisse (A):(B) bezogen auf das Gewicht im
Bereich von 1 :2 bis 2: 1 oder im Bereich von 1 :2 bis 1:1. Die Mengenangaben sind Aufwandmengen (g a.i./ha = Gramm Aktivsubstanz pro Hektar) und definieren somit auch die Mengenverhältnisse in einer Koformulierung, einem Pre-mix, einem Tankmix oder einer sequentiellen Applikation der kombinierten Wirkstoffe.
Die erfindungsgemäßen Herbizid/Safener-Kombinationen eignen sich bevorzugt zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in wirtschaftlich bedeutenden Kulturpflanzen wie Weizen (Hart- und Weichweizen), Mais, Soja, Zuckerrübe, Zuckerrohr, Baumwolle, Reis, Bohnen (wie beispielsweise Buschbohne und Pferdebohne), Flachs, Gerste, Hafer, Roggen, Triticale, Kartoffel und Hirse (Sorghum), insbesondere Mais und Zuckerrohr.
Zur Anwendung können die erfindungsgemäßen Herbizid/Safener-Kombinationen gemeinsam oder getrennt auf die Pflanzen (z.B. Schadpflanzen wie mono- oder dikotyle Unkräuter oder unerwünschte Kulturpflanzen), das Saatgut (z.B. Körner, Samen oder vegetative Vermehrungsorgane wie Knollen oder Sprossteile mit Knospen) oder die Fläche, auf der die Pflanzen wachsen (z.B. die Anbaufläche), ausgebracht werden.
Dabei können die Herbizid/Safener-Kombinationen im Vorsaat- (ggf. auch durch Einarbeitung in den Boden), Vorauflauf- oder Nachauflaufverfahren ausgebracht werden. Bevorzugt ist die Anwendung im frühen Nachsaat-Vorauflaufverfahren oder im Nachauflaufverfahren gegen noch nicht aufgelaufene oder bereits aufgelaufene Schadpflanzen. Die Anwendung kann auch in Unkrautmanagment-Systemen (weed-management) mit geteilten mehrfachen Anwendungen (Sequenzanwendungen, "sequentials") integriert werden.
Im Einzelnen seien beispielhaft einige Vertreter der mono- und dikotylen Unkrautflora genannt, die durch die erfindungsgemäßen Herbizid/Safener-Kombinationen kontrolliert werden können, ohne dass durch die Nennung eine Beschränkung auf bestimmte Arten erfolgen soll.
Auf der Seite der monokotylen Unkrautarten werden z.B. Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachicaria, Bromus, Cynodon, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Imperata, Ischaemum, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum, Sphenoclea und Cyperus-arten von der annuellen Gruppe erfasst.
Bei dikotylen Unkrautarten erstreckt sich das Wirkungsspektrum auf Arten wie z.B. Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Artemisia, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erodium, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Geranium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindemia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
Werden die erfmdungsgemäßen Herbizid/Safener-Kombinationen vor dem Keimen auf die Erdoberfläche appliziert, so wird entweder das Auflaufen der Unkrautkeimlinge vollständig verhindert oder die Unkräuter wachsen bis zum Keimblattstadium heran, stellen jedoch dann ihr Wachstum ein und sterben schließlich nach Ablauf von drei bis vier Wochen vollkommen ab.
Bei Applikation der Herbizid/Safener-Kombinationen auf die grünen Pflanzenteile im Nachauflaufverfahren tritt nach der Behandlung ein Wachstumsstop ein und die Schadpflanzen bleiben in dem zum Applikationszeitpunkt vorhandenen Wachstums Stadium stehen oder sterben nach einer gewissen Zeit ganz ab, so dass auf diese Weise eine für die Kulturpflanzen schädliche Unkrautkonkurrenz sehr früh und nachhaltig beseitigt wird. Die Kulturpflanzen hingegen werden in ihrer Entwicklung durch die Anwendung der Herbizid/Safener-Kombination nicht oder nur geringfügig beeinflusst.
Die erfindungs gemäßen Herbizid/Safener-Kombinationen zeichnen sich durch eine schnell einsetzende und lang andauernde herbizide Wirkung aus. Die Regenfestigkeit der Wirkstoffe in den erfmdungsgemäßen Kombinationen ist in der Regel günstig. Als besonderer Vorteil fällt ins Gewicht, dass die in den Herbizid/Safener-Kombinationen verwendeten und wirksamen Dosierungen der Komponenten (A) und (B) so gering eingestellt werden können, dass ihre Bodenwirkung optimal niedrig ist. Somit wird deren Einsatz nicht nur in empfindlichen Kulturen erst möglich, sondern Grundwasser- Kontaminationen werden praktisch vermieden.
Wirtschaftlich bedeutende Kulturen für die Anwendunge der erfmdungsgemäßen Herbizid/Safener- Kombinationen sind dabei z.B. dikotyle Kulturen der Gattungen Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia, oder monokotyle Kulturen der Gattungen Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum und Zea.
Vorzugsweise können die erfmdungsgemäßen Herbizid/Safener-Kombinationen auch in transgenen
Kulturen eingesetzt werden, welche gegen Wuchsstoffe, oder gegen Herbizide, die essentielle Pflanzenenzyme, z. B. Acetolactatsynthasen (ALS), EPSP Synthasen, Glutaminsynthasen (GS), Protoporphyrinogen IX Oxidase (PPO), oder Hydoxyphenylpyruvat Dioxy genasen (HPPD) hemmen, respektive gegen Herbizide aus der Gruppe der Sulfonylharnstoffe, der Glyphosate, Glufosinate oder Benzoylisoxazole und analogen Wirkstoffe, resistent sind.
Die erfindungs gemäßen Herbizid/Safener-Kombinationen können sowohl als Mischformulierungen der Komponenten (A) und (B), gegebenenfalls mit weiteren Wirkstoffen, Zusatzstoffen und/oder üblichen Formulierungshilfsmitteln vorliegen, die dann in üblicher Weise mit Wasser verdünnt zur Anwendung gebracht werden, oder als sogenannte Tankmischungen durch gemeinsame Verdünnung der getrennt formulierten oder partiell getrennt formulierten Komponenten mit Wasser hergestellt werden.
Die erfindungs gemäßen Herbizid/Safener-Kombinationen können auf verschiedene Art formuliert werden, je nachdem welche biologischen und/oder chemisch-physikalischen Parameter vorgegeben sind. Als allgemeine Formulierungsmöglichkeiten kommen beispielsweise in Frage: Spritzpulver (WP), wasserlösliche Pulver (SP), emulgierbare Konzentrate (EC), wasserlösliche Konzentrate, wäßrige Lösungen (SL), Emulsionen (EW) wie Öl-in-Wasser- und Wasser-in-Öl-Emulsionen, versprühbare Lösungen oder Emulsionen, Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis, Öldispersionen (ÖD), Suspoemulsionen, Suspensionskonzentrate (SC), ölmischbare Lösungen, Kapselsuspensionen (CS), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate zur Boden- oder Streuapplikation, Granulate (GR) in Form von Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare Granulate (WG), wasserlösliche Granulate (SG), ULV-Formulierungen, Mikrokapseln oder Wachse.
Gegenstand der Erfindung sind deshalb auch herbizide und pflanzenwachstumsregulierende Mittel, welche die erfindungsgemäßen Herbizid/Safener-Kombinationen enthalten.
Die einzelnen Formulierungstypen sind im Prinzip bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hanser Verlag München, 4. Aufl. 1986; van Valkenburg, "Pesticides Formulations", Marcel Dekker N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.
Die notwendigen Formulierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside, Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind ebenfalls bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J.; H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y. Marsden, "Solvents Guide", 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's, "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridegewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Egents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976, Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hanser Verlag München, 4. Aull.
1986.
Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, wie anderen Herbiziden, Fungiziden, Insektiziden oder anderen Schädlingsbekämpfungsmitteln (z. B. Akarizide, Nematizide, Molluskizide, Rodentizide, Aphizide, Avizide, Larvizide, Ovizide, Bakterizide, Viruzide, etc.), sowie weiteren Safenern, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren herstellen, z.B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix.
Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Tenside ionischer und/oder nichtionischer Art (Netzmittel, Dispergiermittel), z.B. polyoxethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, polyoxethylierte Fettamine, Fettalkoholpolyglykolethersulfate, Alkansulfonate, Alkylbenzolsulfonate, ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalin-sulfonsaures Natrium oder auch oleoylmethyltaurinsaures Natrium enthalten. Zur Herstellung der Spritzpulver werden die herbiziden Wirkstoffe beispielsweise in üblichen Apparaturen wie Hammermühlen, Gebläsemühlen und Luftstrahlmühlen feingemahlen und gleichzeitig oder anschließend mit den Formulierungshilfsmitteln vermischt.
Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffs in einem organischen Lösungsmittel, z.B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffe oder Mischungen der organischen Lösungsmittel unter Zusatz von einem oder mehreren Tensiden ionischer und/oder nichtionischer Art (Emulgatoren) hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden: Alkylarylsulfonsaure Calcium-Salze wie Ca- Dodecylbenzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid-Kondensations- produkte, Alkylpolyether, Sorbitanester wie z.B. Sorbitanfettsäureester oder wie z. B. Polyoxyethylensorbitanfettsäureester.
Stäubemittel erhält man durch Vermahlen des Wirkstoffs mit fein verteilten festen Stoffen, z.B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit und Pyrophyllit, oder Diatomeenerde.
Suspensionskonzentrate können auf Wasser- oder Ölbasis sein. Sie können beispielsweise durch Naß-Vermahlung mittels handelsüblicher Perlmühlen und gegebenenfalls Zusatz von Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, hergestellt werden.
Emulsionen, z.B. Öl-in-Wasser-Emulsionen (EW), lassen sich beispielsweise mittels Rührern, Kolloidmühlen und/oder statischen Mischern unter Verwendung von wäßrigen organischen Lösungsmitteln und gegebenenfalls Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, herstellen.
Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z.B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden.
Wasserdispergierbare Granulate werden in der Regel nach Verfahren wie Sprühtrocknung, Wirbelbett- Granulierung, Teller-Granulierung, Mischung mit Hochgeschwindigkeitsmischem und Extrusion ohne festes Inertmaterial hergestellt.
Die agrochemischen Zubereitungen enthalten in der Regel 0,1 bis 99 Gewichtsprozent (Gew.-%), insbesondere 0,2 bis 95 Gew.-%, Wirkstoffe der Komponenten (A) und/oder (B), wobei je nach Formulierungsart folgende Konzentrationen üblich sind:
In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration z.B. etwa 10 bis 95 Gew.-%, der Rest zu 100 Gew.- % besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 1 bis 90 Gew.-%, betragen, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-%.
Staubförmige Formulierungen enthalten meistens 5 bis 20 Gew.-% an Wirkstoff, versprühbare Lösungen enthalten etwa 0.05 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 50 Gew.-% an Wirkstoff.
Bei Granulaten wie dispergierbaren Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilsmittel und Füllstoffe verwendet werden. In der Regel liegt der Gehalt bei den in Wasser dispergierbaren Granulaten zwischen 1 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und 80 Gew.-%.
Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Konservierungs-, Frostschutz- und Lösungsmittel, Füll-, Färb- und Trägerstoffe, Entschäumer, Verdunstungshemmer und Mittel, die den pH-Wert oder die Viskosität beeinflussen.
Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Formulierungen gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt, z.B. bei Spritzpulvem, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und wasserdispergierbaren Granulaten mittels Wasser. Staubförmige Zubereitungen, Boden- bzw. Streugranulate, sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt. Die erfindungs gemäßen Herbizid/Safener-Kombinationen können auf die Pflanzen, Pflanzenteile, Pflanzensamen oder die Anbaufläche (Ackerboden) ausgebracht werden, vorzugsweise auf die grünen Pflanzen und Pflanzenteile und gegebenenfalls zusätzlich auf den Ackerboden.
Eine Möglichkeit der Anwendung ist die gemeinsame Ausbringung der Herbizid/Safener- Kombinationen in Form von Tankmischungen, wobei die optimal formulierten konzentrierten Formulierungen der Einzelwirkstoffe gemeinsam im Tank mit Wasser gemischt und die erhaltene Spritzbrühe ausgebracht wird.
Eine gemeinsame Formulierung der erfindungsgemäßen Herbizid/Safener-Kombinationen hat den Vorteil der leichteren Anwendbarkeit, weil die Mengen der Komponenten bereits im richtigen Verhältnis zueinander eingestellt sind. Außerdem können die Hilfsmittel in der Formulierung aufeinander optimal abgestimmt werden, während ein Tank-mix von unterschiedlichen Formulierungen unerwünschte Kombinationen von Hilfstoffen ergeben kann.
A. Formulierungsbeispiele allgemeiner Art a) Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gewichtsteile (= Gew.-Teile) einer Komponente (A) oder (B) oder eines Komponentengemischs (A) + (B) (und gegebenenfalls weiterer Komponenten) und/oder deren Salze und 90 Gew.-Teile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert. b) Ein in Wasser leicht dispergierbares, benetzbares Pulver wird erhalten, indem man 25 Gew.-Teile einer Komponente bzw. eines Komponentgemischs, 64 Gew.-Teile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff, 10 Gew.-Teile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gew. -Teil oleoylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt. c) Ein in Wasser leicht dispergierbares Dispersionskonzentrat wird erhalten, indem man 20 Gew.- Teile einer Komponente bzw. eines Komponentengemischs mit 6 Gew. -Teilen Alkylphenolpolyglykolether (®Triton X 207), 3 Gew.-Teilen Isotridecanolpolyglykolether (8 EO) und 71 Gew.-Teilen paraffinischem Mineralöl (Siedebereich z.B. ca. 255 bis 277 °C) mischt und in einer Reibkugelmühle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermahlt. d) Ein emulgierbares Konzentrat wird erhalten aus 15 Gew.-Teilen einer Komponente bzw. eines Komponentengemischs, 75 Gew.-Teilen Cyclohexanon als Lösemittel und 10 Gew.-Teilen oxethyliertem Nonylphenol als Emulgator. e) Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird erhalten indem man
75 Gew. -Teile einer Komponente eines Komponentengemischs,
10 Gew.-Teile ligninsulfonsaures Calcium,
5 Gew.-Teile Natriumlaurylsulfat,
3 Gew.-Teile Polyvinylalkohol und
7 Gew.-Teile Kaolin mischt, auf einer Stiftmühle mahlt und das Pulver in einem Wirbelbett durch Aufsprühen von Wasser als Granulierflüssigkeit granuliert.
1) Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird auch erhalten, indem man
25 Gew.-Teile einer Komponente eines Komponentengemischs,
5 Gew.-Teile 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium,
2 Gew.-Teile oleoylmethyltaurinsaures Natrium,
1 Gew. -Teil Polyvinylalkohol,
17 Gew.-Teile Calciumcarbonat und
50 Gew.-Teile Wasser auf einer Kolloidmühle homogenisiert und vorzerkleinert, anschließend auf einer Perlmühle mahlt und die so erhaltene Suspension in einem Sprühturm mittels einer Einstoffdüse zerstäubt und trocknet.
BIOLOGISCHE BEISPIELE
Wirkung ausgewählter erfindungs gemäßer Herbizid/Safener-Kombinationen am Beispiel der Schadreduktion an Mais:
Die Samen der zu behandelnden Kulturpflanzen wurden in Plastiktöpfen (Durchmesser etwa 8 cm) in Erde ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus unter guten Bedingungen für Keimung und Wachstum angezogen. Die Behandlung der Versuchspflanzen erfolgte im frühen Laubblattstadium (BBCH11 - BBCH12; das erste bzw. das zweite Laubblatt hat sich entfaltet).
Die Testverbindungen wurden dazu als benetzbare Pulver (WP) formuliert, die wiederum in Wasser suspendiert wurden. Die angegebenen Herbizid-Safener-Mischungen wurden aus diesen Suspensionen hergestellt.
Die Sprühapplikation auf die oberirdischen Pflanzenteile erfolgte entsprechend der jeweils angegebenen
Testdosierungen, mit einer Wasseraufwandmenge entsprechend 300 1/ha sowie unter Zusatz eines kommerziell erhältlichen Netzmittels (Mero®, auf Basis von Rapsölmethylester, Bayer) (1.5 1/ha) und Ammoniumsulfat (2 kg/ha) auf die oberirdischen Pflanzenteile gesprüht.
Nach Applikation wurden die Pflanzen unter guten Wachstumsbedingungen in einem Gewächshaus kultiviert. 10 Tage nach Applikation erfolgte eine visuelle Bonitur der Herbizidschäden. Dazu wurde das Erscheinungsbild der behandelten Pflanzen mit dem der unbehandelten Kontrollen verglichen und der Schaden an den behandelten Pflanzen auf einer Skala von 0% bis 100 % bewertet.
Beispiele:
0% = keine erkennbare Wirkung im Vergleich zur unbehandelten Pflanze
20% = die behandelte Pflanzenpopulation ist im Vergleich zur unbehandelten
Kontrollpopulation zu 20% geschädigt (z.B. Wuchshöhe, Blattschädigungen, etc.) 100% = behandelte Pflanzen komplett geschädigt bzw. abgestorben.
Die Versuche wurden mit kommerziell erhältlichem Mais-Saatgut der Sorte DKC3450 und der Sorte Johaninio durchgeführt.
In nachstehender Tabelle Bl sind die erfassten Schadwerte jeweils als Mittelwerte aus 2 Replikaten (= 2 Töpfe pro Behandlung) dargestellt. Aus diesen wurden zudem folgende Werte berechnet:
Absolute Schadreduktion = Schadwert der Herbizidkontrolle ohne Safener - Schadwert der Kombination aus Herbizid mit Safener
Relative Schadreduktion im Verhältnis zum Schadwert der Herbizidkontrolle = (Absolute Schadreduktion * 100) / Schadwert der Herbizidkontrolle ohne Safener
Im direkten Vergleich der beiden herbiziden Verbindungen 2-Chlor-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)- 3-[(RS)-methylsulfinyl]-4-(trifluormethyl)benzamid (Verbindung Al-14 aus WO 2015/049225) und 2- Chlor-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-3-[(S)-methylsulfinyl]-4-(trifluormethyl)benzamid (Verbindung der Formel 1-5, bekannt aus WO 2022/189495) zeigen sich deutliche Unterschiede in der Kulturpflanzenverträglichkeit in Mais.
Bei den Herbizid/Safener-Kombinationen enthaltend 2-Chlor-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-3-[(S)- methylsulfinyl]-4-(trifluormethyl)benzamid (Verbindung der Formel 1-5, bekannt aus WO 2022/189495) konnte sowohl hinschtlich der absoluten Schadreduktion als auch hinsichtlich der relativen Schadreduktion eine deutlichere Wirksamkeit des verwendeten Safeners beobachtet werden, d.h. eine durch den Safener-Einsatz deutlich gesteigerte Kulturpflanzenverträglichkeit im Vergleich zu den analogen Versuchen mit dem entsprechenden racemischen 2-Chlor-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-3- [(RS)-methylsulfinyl]-4-(trifluormethyl)benzamid (Verbindung Al-14 aus WO 2015/049225).
In den nachfolgenden Tabellen B1-B4 werden Ergebnisse der Versuche mit der Mais-Sorte DKC3450 dargestellt. Die Bonitur der Herbizidschäden erfolgte jeweils 10 Tage nach Applikation des betreffenden Herbizids alleine bzw. der Kombination des betreffenden Herbizids und Safener Cyprosulfamide.
In den nachfolgenden Tabellen B5-B8 werden Ergebnisse der Versuche mit der Mais-Sorte Johaninio dargestellt. Die Bonitur der Herbizidschäden erfolgte jeweils 10 Tage nach Applikation des betreffenden Herbizids alleine bzw. der Kombination des betreffenden Herbizids und Safener Isoxadifen-ethyl.
Die durch die Safener Cyprosulfamide bzw. Isoxadifen-ethyl verursachten Schäden an den untersuchten Mais-Sorten war bei den verwendeten Aufwandmengen dieser Safener vemachlässigbar, d.h. die Safener alleine verursachten jeweilse einen Schaden von 0 % bzw. praktisch 0 %.
Tabelle Bl: Mais-Sorte DKC3450 - Bonitur der Herbizidschäden 10 Tage nach Applikation
Figure imgf000017_0001
Tabelle B2: Mais-Sorte DKC3450 - Bonitur der Herbizidschäden 10 Tage nach Applikation
Figure imgf000017_0002
Figure imgf000018_0001
Tabelle B3: Mais-Sorte DKC3450 - Bonitur der Herbizidschäden 10 Tage nach Applikation
Figure imgf000018_0002
Tabelle B4: Mais-Sorte DKC3450 - Bonitur der Herbizidschäden 10 Tage nach Applikation
Figure imgf000018_0003
Tabelle B5: Mais-Sorte Johaninio - Bonitur der Herbizidschäden 10 Tage nach Applikation
Figure imgf000018_0004
Figure imgf000019_0001
Tabelle B6: Mais-Sorte Johaninio - Bonitur der Herbizidschäden 10 Tage nach Applikation
Figure imgf000019_0002
Tabelle B7: Mais-Sorte Johaninio - Bonitur der Herbizidschäden 10 Tage nach Applikation
Figure imgf000019_0003
Tabelle B8: Mais-Sorte Johaninio - Bonitur der Herbizidschäden 10 Tage nach Applikation
Figure imgf000019_0004
Figure imgf000020_0002
Nachstehend sind Ausgestaltungen der vorliegenden Erfindung beschrieben.
Aus estaltung 1 betrifft eine Safener/Herbizid-Kombination enthaltend
(A) eine oder meherere als Safener wirksame Komponente (A) aus der Gruppe bestehend aus Mefenpyr-diethyl, Isoxadifen-ethyl, Cyprosulfamide, Fenchlorazol-ethylester, Benoxacor, Cloquintocet-mexyl, Fluxofenim und Furilazol, und
(B) eine oder mehrere herbizid wirksame Verbindung(en) der Formel (I) als Komponente (B),
Figure imgf000020_0001
worin
R bedeutet Wasserstoff oder Methyl,
X bedeutet CI oder Methyl,
R' bedeutet Methyl oder c-Pr,
Z bedeutet CF3 oder CHF2, und worin die Verbindungen der Formel (I) die oben angegebene absolute Konfiguration aufweisen.
Ausgestaltung 2 betrifft die Safener/Herbizid-Kombination nach Ausgestaltung 1 enthaltend
(A) eine oder meherere als Safener wirksame Komponente (A) aus der Gruppe bestehend aus Mefenpyr-diethyl, Isoxadifen-ethyl, Cyprosulfamide, Fenchlorazol-ethylester, Benoxacor, Cloquintocet-mexyl, Fluxofenim und Furilazol, und (B) eine oder mehrere herbizid wirksame Verbindung(en) der Formeln (1-1) bis (1-16) als Komponente (B),
Figure imgf000021_0001
Ausgestaltung 3 betrifft die Safener/Herbizid-Kombination nach Ausgestaltung 1 oder 2 enthaltend (A) eine oder meherere als Safener wirksame Komponente (A) aus der Gruppe bestehend aus Mefenpyr-diethyl, Isoxadifen-ethyl, Cyprosulfamide, Fenchlorazol-ethylester, Benoxacor, Cloquintocet-mexyl, Fluxofenim und Furilazol, und (B) eine oder mehrere herbizid wirksame Verbindung(en) der Formeln (1-1) bis (1-5) als
Komponente (B),
Figure imgf000021_0002
Ausgestaltung 4 betrifft die Safener/Herbizid-Kombination nach einer der Ausgestaltungen 1 bis 3 enthaltend (A) eine oder meherere als Safener wirksame Komponente (A) aus der Gruppe bestehend aus Mefenpyr-diethyl, Isoxadifen-ethyl, Cyprosulfamide, Fenchlorazol-ethylester, Benoxacor, Cloquintocet-mexyl, Fluxofenim und Furilazol, und
(B) eine oder mehrere herbizid wirksame Verbindung(en) der Formeln (1-4) oder (1-5) als Komponente (B),
Figure imgf000022_0001
Ausgestaltung 5 betrifft die Safener/Herbizid-Kombination nach einer der Ausgestaltungen 1 bis 3 enthaltend
(1) Isoxadifen-ethyl und
2-Chlor-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-3-[(S)-cyclopropylsulfmyl]-4- (trifluormethyl)benzamid (Verbindung der Formel 1-4), oder
(2) Isoxadifen-ethyl und
2-Chlor-N-(5-methyl- 1, 3, 4-oxadiazol-2-yl)-3-[(S)-m ethylsulfinyl] -4-(trifluormethyl)benzamid (Verbindung der Formel 1-5), oder
(3) Cyprosulfamide und
2-Chlor-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-3-[(S)-cyclopropylsulfmyl]-4- (trifluormethyl)benzamid (Verbindung der Formel 1-4), oder
(4) Cyprosulfamide und
2-Chlor-N-(5-methyl- 1, 3, 4-oxadiazol-2-yl)-3-[(S)-m ethylsulfinyl] -4-(trifluormethyl)benzamid (Verbindung der Formel 1-5).
Ausgestaltung 6 betrifft die Safener/Herbizid-Kombination nach einer der Ausgestaltungen 1 bis 5, weiter enthaltend ein oder mehrere im Pflanzenschutz übliche Zusatzstoffe, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Adjuvantien und Formulierungshilfsmittel.
Ausgestaltung 7 betrifft die Safener/Herbizid-Kombination nach einer der Ausgestaltungen 1 bis 6, wobei die Herbizide (B) die einzigen herbiziden Wirkstoffe in der Herbizid/Safener-Kombination sind.
Ausgestaltung 8 betrifft die Safener/Herbizid-Kombination nach einer der Ausgestaltungen 1 bis 6, wobei die Safener (A) und die Herbizide (B) die einzigen Safener und die einzigen herbiziden Wirkstoffe in der Herbizid/Safener-Kombination sind. Ausgestaltung 9 betrifft die Safener/Herbizid-Kombination nach einer der Ausgestaltungen 1 bis 8, wobei die Verbindung der Formel (I) als Komponente (B), welche die in Formel (I) angegebene absolute Konfiguration aufweist, in einer Menge von mindestens 80 Gew.-% enthalten ist, bezogen auf die Gesamtmenge der beiden Enantiomere.
Ausgestaltung 10 betrifft die Safener/Herbizid-Kombination nach einer der Ausgestaltungen 1 bis 8, wobei die Verbindung der Formel (I) als Komponente (B), welche die in Formel (I) angegebene absolute Konfiguration aufweist, in einer Menge von mindestens 85 Gew.-% enthalten ist, bezogen auf die Gesamtmenge der beiden Enantiomere.
Ausgestaltung 11 betrifft die Safener/Herbizid-Kombination nach einer der Ausgestaltungen 1 bis 8, wobei die Verbindung der Formel (I) als Komponente (B), welche die in Formel (I) angegebene absolute Konfiguration aufweist, in einer Menge von mindestens 90 Gew.-% enthalten ist, bezogen auf die Gesamtmenge der beiden Enantiomere.
Ausgestaltung 12 betrifft die Safener/Herbizid-Kombination nach einer der Ausgestaltungen 1 bis 8, wobei die Verbindung der Formel (I) als Komponente (B), welche die in Formel (I) angegebene absolute Konfiguration aufweist, in einer Menge von mindestens 95 Gew.-% enthalten ist, bezogen auf die Gesamtmenge der beiden Enantiomere.
Ausgestaltung 13 betrifft die Safener/Herbizid-Kombination nach einer der Ausgestaltungen 1 bis 12, wobei die Mengenverhältnisse (A):(B) bezogen auf das Gewicht im Bereich von 1:400 bis 500: 1 liegen.
Ausgestaltung 14 betrifft die Safener/Herbizid-Kombination nach einer der Ausgestaltungen 1 bis 13, wobei die Mengenverhältnisse (A):(B) bezogen auf das Gewicht im Bereich von 1:100 bis 100:1 liegen.
Ausgestaltung 15 betrifft die Safener/Herbizid-Kombination nach einer der Ausgestaltungen 1 bis 14, wobei die Mengenverhältnisse (A):(B) bezogen auf das Gewicht im Bereich von 1:40 bis 20:1 liegen.
Ausgestaltung 16 betrifft die Safener/Herbizid-Kombination nach einer der Ausgestaltungen 1 bis 15, wobei die Mengenverhältnisse (A):(B) bezogen auf das Gewicht im Bereich von 1:10 bis 4:1 liegen.
Ausgestaltung 17 betrifft die Safener/Herbizid-Kombination nach einer der Ausgestaltungen 1 bis 16, wobei die Mengenverhältnisse (A):(B) bezogen auf das Gewicht im Bereich von 1 :5 bis 3: 1 liegen.
Ausgestaltung 18 betrifft die Safener/Herbizid-Kombination nach einer der Ausgestaltungen 1 bis 17, wobei die Mengenverhältnisse (A):(B) bezogen auf das Gewicht im Bereich von 1:4 bis 2:1 liegen.
Ausgestaltung 19 betrifft die Safener/Herbizid-Kombination nach einer der Ausgestaltungen 1 bis 18, wobei die Mengenverhältnisse (A):(B) bezogen auf das Gewicht im Bereich von 1 :2 bis 2: 1 liegen.
Ausgestaltung 20 betrifft die Safener/Herbizid-Kombination nach einer der Ausgestaltungen 1 bis 19, wobei die Mengenverhältnisse (A) :(B) bezogen auf das Gewicht im Bereich von 1 :2 bis 1: 1 liegen.
Ausgestaltung 21 betrifft ein Verfahren zum Schutz von Kulturpflanzen vor phytotoxischen Nebenwirkungen eines Herbizids (B), dadurch gekennzeichnet, dass eine wirksame Menge eines Safeners (A) vor, nach oder gleichzeitig mit dem Herbizid (B) auf die Pflanzen, Pflanzenteile, Pflanzensamen oder die Anbaufläche appliziert wird, wobei die Kombination aus Herbizid (B) und Safener (A) nach einer der Ausgestaltungen 1 bis 20 definiert ist.
Ausgestaltung 22 betrifft ein Verfahren nach Ausgestaltung 21, dadurch gekennzeichnet, dass die Kulturpflanzen Mais oder Zuckerrohr sind.
Ausgestaltung 23 betrifft ein Verfahren nach Ausgestaltung 21, dadurch gekennzeichnet, dass die Kulturpflanzen Mais sind.
Ausgestaltung 24 betrifft ein Verfahren nach einer der Ausgestaltungen 21 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass die Herbizide (B) in einer Aufwandmenge von 20 bis 400 g a.i./ha appliziert werden.
Ausgestaltung 25 betrifft ein Verfahren nach einer der Ausgestaltungen 21 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass die Herbizide (B) in einer Aufwandmenge von 40 bis 200 g a.i./ha appliziert werden.
Ausgestaltung 26 betrifft ein Verfahren nach einer der Ausgestaltungen 21 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass die Herbizide (B) in einer Aufwandmenge von 40 bis 100 g a.i./ha appliziert werden.
Ausgestaltung 27 betrifft ein Verfahren nach einer der Ausgestaltungen 21 bis 26, dadurch gekennzeichnet, dass die Safener (A) in einer Aufwandmenge von 1 bis 1000 g a.i./ha appliziert werden.
Ausgestaltung 28 betrifft ein Verfahren nach einer der Ausgestaltungen 21 bis 26, dadurch gekennzeichnet, dass die Safener (A) in einer Aufwandmenge von 10 bis 500 g a.i./ha appliziert werden. 29 betrifft ein Verfahren nach einer der Ausgestaltungen 21 bis 26, dadurch gekennzeichnet, dass die Safener (A) in einer Aufwandmenge von 20 bis 200 g a.i./ha appliziert werden.
Figure imgf000025_0001
betrifft ein Verfahren nach einer der Ausgestaltungen 21 bis 29, dadurch gekennzeichnet, dass die Aufwandmengen der Herbizide (B) im Bereich von 50 bis 200 g a.i./ha, und die der Safener (A) im Bereich von 20 bis 200 g a.i./ha liegen.
Figure imgf000025_0002
betrifft ein Verfahren nach einer der Ausgestaltungen 21 bis 29, dadurch gekennzeichnet, dass die Aufwandmengen der Herbizide (B) im Bereich von 50 bis 200 g a.i./ha, und die der Safener (A) im Bereich von 50 bis 150 g a.i./ha liegen.
32 betrifft ein Verfahren nach einer der Ausgestaltungen 21 bis 29, dadurch gekennzeichnet, dass die Aufwandmengen der Herbizide (B) im Bereich von 50 bis 200 g a.i./ha, und die der Safener (A) im Bereich von 75 bis 125 g a.i./ha liegen.
33 betrifft die Verwendung der Safener/Herbizid- ■Kombination gemäß einer der
Ausgestaltungen 1 bis 20 zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder Wachstumsregulierung von Pflanzen.

Claims

Patentansprüche
1. Safener/Herbizid-Kombination enthaltend
(A) eine oder meherere als Safener wirksame Komponente (A) aus der Gruppe bestehend aus Mefenpyr-diethyl, Isoxadifen-ethyl, Cyprosulfamide, Fenchlorazol-ethylester, Benoxacor, Cloquintocet-mexyl, Fluxofenim und Furilazol, und
(B) eine oder mehrere herbizid wirksame Verbindung(en) der Formel (I) als Komponente (B),
Figure imgf000026_0001
worin
R bedeutet Wasserstoff oder Methyl,
X bedeutet CI oder Methyl,
R' bedeutet Methyl oder c-Pr,
Z bedeutet CF3 oder CHF2, und worin die Verbindungen der Formel (I) die oben angegebene absolute Konfiguration aufweisen.
2. Safener/Herbizid-Kombination nach Anspruch 1 enthaltend
(A) eine oder meherere als Safener wirksame Komponente (A) aus der Gruppe bestehend aus Mefenpyr-diethyl, Isoxadifen-ethyl, Cyprosulfamide, Fenchlorazol-ethylester, Benoxacor, Cloquintocet-mexyl, Fluxofenim und Furilazol, und
(B) eine oder mehrere herbizid wirksame Verbindung(en) der Formeln (1-1) bis (1-16) als Komponente (B),
Figure imgf000027_0001
3. Safener/Herbizid-Kombination gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2, enthaltend
(A) eine oder meherere als Safener wirksame Komponente (A) aus der Gruppe bestehend aus Mefenpyr-diethyl, Isoxadifen-ethyl, Cyprosulfamide, Fenchlorazol-ethylester, Benoxacor,
Cloquintocet-mexyl, Fluxofenim und Furilazol, und
(B) eine oder mehrere herbizid wirksame Verbindung(en) der Formeln (1-1) bis (1-5) als Komponente (B),
Figure imgf000027_0002
4. Safener/Herbizid-Kombination gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, enthaltend
(C) eine oder meherere als Safener wirksame Komponente (A) aus der Gruppe bestehend aus Mefenpyr-diethyl, Isoxadifen-ethyl, Cyprosulfamide, Fenchlorazol-ethylester, Benoxacor, Cloquintocet-mexyl, Fluxofenim und Furilazol, und
(D) eine oder mehrere herbizid wirksame Verbindung(en) der Formeln (1-4) oder (1-5) als Komponente (B),
Figure imgf000028_0001
5. Safener/Herbizid-Kombination gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, enthaltend
(5) Isoxadifen-ethyl und
2-Chlor-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-3-[(S)-cyclopropylsulfmyl]-4-
(trifluormethyl)benzamid (Verbindung der Formel 1-4), oder
(6) Isoxadifen-ethyl und
2-Chlor-N-(5-methyl- 1, 3, 4-oxadiazol-2-yl)-3-[(S)-m ethylsulfinyl] -4-(trifluormethyl)benzamid (Verbindung der Formel 1-5), oder
(7) Cyprosulfamide und
2-Chlor-N-(5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-3-[(S)-cyclopropylsulfmyl]-4-
(trifluormethyl)benzamid (Verbindung der Formel 1-4), oder
(8) Cyprosulfamide und
2-Chlor-N-(5-methyl- 1, 3, 4-oxadiazol-2-yl)-3-[(S)-m ethylsulfinyl] -4-(trifluormethyl)benzamid (Verbindung der Formel 1-5).
6. Safener/Herbizid-Kombination gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, weiter enthaltend ein oder mehrere im Pflanzenschutz übliche Zusatzstoffe.
7. Verfahren zum Schutz von Kulturpflanzen vor phytotoxischen Nebenwirkungen eines Herbizids (B), dadurch gekennzeichnet, dass eine wirksame Menge eines Safeners (A) vor, nach oder gleichzeitig mit dem Herbizid (B) auf die Pflanzen, Pflanzenteile, Pflanzensamen oder die Anbaufläche appliziert wird, wobei die Kombination aus Herbizid (B) und Safener (A) nach einem der Ansprüche 1 bis 5 definiert ist.
8. Verfahren nach Anpruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Kulturpflanzen Mais oder Zuckerrohr sind.
9. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8 dadurch gekennzeichnet, dass die Herbizide (B) in einer Aufwandmenge von 40 bis 200 g/ha Aktivsubstanz und in einem Gewichtsverhältnis Safener (A)/Herbizid (B) von 1:400 bis 500:1 appliziert werden.
10. Verwendung der Safener/Herbizid-Kombination gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder Wachstumsregulierung von Pflanzen.
PCT/EP2024/080375 2023-10-31 2024-10-28 Herbizid/safener-kombinationen basierend auf herbiziden aus der klasse chiraler n-(1,3,4-oxadiazol-2- yl)phenylcarbonsäureamide sowie deren salze Pending WO2025093463A1 (de)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP23206881 2023-10-31
EP23206881.7 2023-10-31
US202463690392P 2024-09-04 2024-09-04
US63/690,392 2024-09-04

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2025093463A1 true WO2025093463A1 (de) 2025-05-08

Family

ID=93214880

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2024/080375 Pending WO2025093463A1 (de) 2023-10-31 2024-10-28 Herbizid/safener-kombinationen basierend auf herbiziden aus der klasse chiraler n-(1,3,4-oxadiazol-2- yl)phenylcarbonsäureamide sowie deren salze

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2025093463A1 (de)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015049225A1 (de) 2013-10-04 2015-04-09 Bayer Cropscience Ag Herbizid-safener-zusammensetzungen enthaltend n-(1,3,4-oxadiazol-2-yl)arylcarbonsäureamide
WO2015135946A1 (en) * 2014-03-11 2015-09-17 Bayer Cropscience Ag Use of n-(1,3,4-oxadiazol-2-yl)arylcarboxamides or their salts for controlling unwanted plants in areas of transgenic crop plants being tolerant to hppd inhibitor herbicides
WO2022189495A1 (de) 2021-03-12 2022-09-15 Bayer Aktiengesellschaft Chirale n-(1,3,4-oxadiazol-2-yl)phenylcarbonsäureamide und ihre verwendung als herbizide
CN113367128B (zh) * 2020-03-09 2023-04-28 江苏清原农冠杂草防治有限公司 包含r型噁二唑基芳基甲酰胺类化合物和安全剂的组合物及其应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015049225A1 (de) 2013-10-04 2015-04-09 Bayer Cropscience Ag Herbizid-safener-zusammensetzungen enthaltend n-(1,3,4-oxadiazol-2-yl)arylcarbonsäureamide
WO2015135946A1 (en) * 2014-03-11 2015-09-17 Bayer Cropscience Ag Use of n-(1,3,4-oxadiazol-2-yl)arylcarboxamides or their salts for controlling unwanted plants in areas of transgenic crop plants being tolerant to hppd inhibitor herbicides
CN113367128B (zh) * 2020-03-09 2023-04-28 江苏清原农冠杂草防治有限公司 包含r型噁二唑基芳基甲酰胺类化合物和安全剂的组合物及其应用
WO2022189495A1 (de) 2021-03-12 2022-09-15 Bayer Aktiengesellschaft Chirale n-(1,3,4-oxadiazol-2-yl)phenylcarbonsäureamide und ihre verwendung als herbizide

Non-Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"The Pesticide Manual", 2000
H.V. OLPHEN: "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 1963, J. WILEY & SONS
K. MARTENS: "Spray Drying Handbook", 1979, G. GOODWIN LTD
SCHÖNFELDT: "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", 1976, WISS. VERLAGSGESELLSCHAFT
SISLEYWOOD: "Encyclopedia of Surface Active Egents", 1964, CHEM. PUBL. CO. INC.
VAN VALKENBURG: "Pesticides Formulations", 1973, MARCEL DEKKER
WINNACKER-KÜCHLER: "Chemische Technologie", vol. 7, 1986, C. HANSER VERLAG

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2434884B1 (de) Synergistische herbizid-kombinationen enthaltend tembotrione
EP1903863B1 (de) Kulturpflanzenverträgliche herbizide mittel enthaltend herbizide und acylsulfamoylbenzoesäureamide safener
EP2140763B1 (de) Synergische herbizide Mittel
EP1104232B2 (de) Herbizide mittel
EP2232991B1 (de) Synergistische kulturpflanzenverträgliche Kombinationen enthaltend Herbizide aus der Gruppe der Benzoylcyclohexandione in Kombination mit mindestens zwei weiteren herbiziden Wirkstoffen für den Einsatz in Reis-Kulturen
EP1453378B1 (de) Herbizide mittel enthaltend benzoylpyrazole und safener
WO2010136165A2 (de) Herbizid-kombinationen enthaltend tefuryltrione für den einsatz in reis-kulturen
EP2096913B1 (de) Synergetisch wirkende und kulturpflanzenverträgliche herbizide mittel enthaltend herbizide aus der gruppe der benzoylpyrazole
EP2934129B1 (de) Herbizide mittel enthaltend aclonifen
EP1903865B1 (de) Synergistische kulturpflanzenverträgliche herbizide mittel enthaltend herbizide aus der gruppe der benzoylcyclohexadione
WO2004021788A1 (de) Herbizide mittel enthaltend benzoylpyrazole und safener
EP1453379A1 (de) Synergistische herbizide mittel enthaltend herbizide aus der gruppe der benzoylpyrazole
DE10127328A1 (de) Herbizide Mittel enthaltend Benzoylpyrazole und Safener
WO2008064787A2 (de) Herbizide mittel enthaltend diflufenican
EP2361016A1 (de) Herbizid-kombinationen enthaltend diflufenican und als-inhibitoren
WO2006103002A1 (de) Synergistische kulturpflanzenverträgliche herbizide mittel enthaltend herbizide aus der gruppe der benzoylpyrazole
WO2025093463A1 (de) Herbizid/safener-kombinationen basierend auf herbiziden aus der klasse chiraler n-(1,3,4-oxadiazol-2- yl)phenylcarbonsäureamide sowie deren salze
WO2014095698A1 (de) Herbizide mittel enthaltend aclonifen
WO2014095681A1 (de) Herbizide mittel enthaltend aclonifen
DE4336953A1 (de) Herbizide Mittel zur Unkrautbekämpfung in Reiskulturen
WO2018104142A1 (de) Herbizid-kombination enthaltend triafamone und indaziflam

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 24794468

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1