WO2024209721A1 - 鋼板 - Google Patents
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
- C22C38/40—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
- C22C38/54—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with boron
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D8/00—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
- C21D8/02—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips
- C21D8/04—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips to produce plates or strips for deep-drawing
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D9/00—Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor
- C21D9/46—Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor for sheet metals
- C21D9/48—Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor for sheet metals deep-drawing sheets
Definitions
- This disclosure relates to steel sheets, and more specifically, to steel sheets that are used as materials for battery cans and are subject to press processing in the manufacturing process of battery cans.
- Steel sheets are used as the material for battery cans used in secondary batteries such as lithium-ion batteries.
- Steel sheets for battery can applications are usually formed with a Ni plating layer or Ni diffusion plating layer, and then pressed into the shape of a battery can.
- the steel sheet on which the above-mentioned plating layer is formed is subjected to multi-stage drawing and DI (Drawing and Ironing) processing to form it into the shape of a battery can.
- DI Drawing and Ironing
- Press formability refers to the property of being able to form the steel sheet while suppressing the occurrence of defects such as cracks during press processing, such as drawing or DI processing.
- Surface roughness resistance refers to the suppression of surface roughness of the steel sheet after press processing.
- the steel sheets used as the material for battery cans and subject to press processing have their microstructure, grain size, and mechanical properties at room temperature (yield strength, tensile strength, and total elongation) adjusted to improve the strength, press formability, and surface roughness resistance of the battery cans after can formation.
- Patent Document 1 the steel plate disclosed in Patent No. 3516813 (Patent Document 1) contains, by mass%, C: 0.0030% or less, Si: 0.05% or less, Mn: 0.5% or less, P: 0.03% or less, S: 0.020% or less, sol. Al: 0.01-0.100%, N: 0.0070% or less, Ti: 0.01-0.050%, Nb: 0.008-0.030%, B: 0.0002-0.0007%, with the balance being Fe and unavoidable elements.
- This steel plate further has a grain size number of 10.0 or more.
- Patent Document 2 contains, by mass%, C: 0.0035-0.0080%, Si: 0.35% or less, Mn: 1.0% or less, P: 0.030% or less, S: 0.025% or less, sol. Al: 0.003-0.100%, N: 0.0100% or less, Nb: 0.040% or less, and (3-6) x C%, with the balance being Fe and unavoidable impurities.
- the grain size number of the recrystallized grains in this steel sheet is set to 11.0-13.0.
- Patent Documents 1 and 2 have improved resistance to roughening by adjusting the grain size number.
- the steel sheet disclosed in WO 2016/080344 contains, in mass%, C: over 0.150 to 0.250%, Sol. Al: 0.005 to 0.100%, B: 0.0005 to 0.02%, Si: 0.50% or less, Mn: 0.70% or less, P: 0.070% or less, S: 0.05% or less, N: 0.0080% or less, Nb: 0.003% or less, Ti: 0.003% or less, with the balance being Fe and impurities.
- This steel sheet further has a yield strength of 310 to 370 MPa after aging treatment and a total elongation of 24 to 30%.
- the steel sheet disclosed in International Publication No. 2016/060248 contains, as chemical components, in mass%, C: over 0.150 to 0.260%, Sol. Al: 0.005 to 0.100%, B: 0.0005 to 0.02%, Si: 0.50% or less, Mn: 0.70% or less, P: 0.070% or less, S: 0.05% or less, N: 0.0080% or less, Nb: 0.003% or less, Ti: 0.003% or less, with the balance being Fe and impurities.
- This steel sheet contains ferrite and spheroidal cementite as a microstructure, has a yield strength after aging treatment of 360 to 430 MPa, and a total elongation of 25 to 32%.
- Patent Documents 3 and 4 improve the strength of the battery can after can manufacturing by adjusting the yield strength, and improve the press formability of the steel sheet by adjusting the microstructure and total elongation.
- abnormal heat generation may occur inside the battery due to an internal short circuit or overcharging. If abnormal heat generation occurs, the temperature of the battery can will reach a high temperature of about 200 to 300°C. In this specification, "high temperature” means 200 to 300°C. Even if such abnormal heat generation occurs in the battery can, it is preferable that the strength of the battery can be maintained. Therefore, high-temperature strength at 200 to 300°C is also required for the steel plate used as the material for the battery can and which is to be subjected to press processing.
- Patent Documents 1 to 4 do not consider the high-temperature strength of steel sheets for battery can applications.
- the objective of this disclosure is to provide a steel plate with excellent high-temperature strength.
- the steel plate of the present disclosure is The chemical composition, in mass%, is C: 0.040-0.070%, Si: more than 0 to 0.10%, Mn: 0.20-0.40%, P: more than 0 to 0.030%, S: more than 0 to 0.030%, sol.
- ferrite is a main phase, and the grain size number of the ferrite is 11.0 or more;
- the plate thickness is 0.15 to 1.00 mm,
- the yield strength at room temperature is 220 to 500 MPa, the tensile strength at room temperature is 330 to 550 MPa, and the total elongation at room temperature is 20.0% or more,
- the aging index AI is 50.0 MPa or more,
- the ratio of the tensile strength at 300° C. to the tensile strength at room temperature is 0.90 or more.
- the steel plate disclosed herein has excellent high-temperature strength.
- the inventors first investigated means for improving the strength, press formability, and surface roughness resistance of battery cans after can-making in steel sheets that are suitable as materials for battery cans and are subject to press processing.
- Patent Documents 1 to 4 the chemical composition, microstructure, crystal grain size, and mechanical properties at room temperature (yield strength, total elongation, etc.) of steel sheets affect the strength, press formability, and surface roughness resistance of battery cans after can-making. Therefore, the inventors investigated the chemical composition, microstructure, and crystal grain size of steel sheets.
- a battery can having a chemical composition of, in mass%, C: 0.040-0.070%, Si: more than 0-0.10%, Mn: 0.20-0.40%, P: more than 0-0.030%, S: more than 0-0.030%, sol.
- the alloy has an average particle size of 11.5 to 12.5mm, and a balance of 12.5mm.
- the alloy has an average particle size of 11.5mm.
- the alloy has an average particle size of 12.5mm.
- the alloy has an average particle size of 12.5mm.
- the alloy has an average particle size of 12.5mm.
- the alloy has an average particle size of 12.5mm.
- the alloy has an average particle size of 12.5mm.
- the alloy has an average particle size of 12.5mm.
- the alloy has an average particle size of 12.5mm.
- the alloy has an average particle size of 12.5mm.
- the steel sheet has a tensile strength of 0.0 or more, a plate thickness of 0.15 to 1.00 mm, a yield strength at room temperature of 220 to 500 MPa, a tensile strength at room temperature of 330 to 550 MPa, and a total elongation at room temperature of 20.0% or more, it is suitable as a material for battery cans, and the steel sheet to be subjected to press processing can provide sufficient strength, sufficient press formability, and sufficient resistance to surface roughening in the battery can after can formation.
- the inventors further investigated means for increasing the high-temperature strength of steel plates that satisfy the above-mentioned chemical composition, microstructure, grain size number, and plate thickness.
- the inventors focused on the amount of dissolved C and N in the steel sheet.
- the dissolved C and N in the steel sheet reduce press formability. Therefore, for steel sheets to be subjected to press working, the steel sheets are annealed before press working, and then overaging treatment is carried out, etc., to reduce the amount of dissolved C and N.
- the inventors decided to intentionally leave dissolved C and N in the steel sheet in order to increase high-temperature strength.
- the temperature range in which strength is required for battery cans is approximately 200 to 300°C. If dissolved C and N are present in the steel sheet in this high-temperature range, dynamic strain aging will occur. In other words, in the high-temperature range mentioned above, dissolved C and N will diffuse appropriately and become fixed to dislocations in the steel sheet. Therefore, dissolved C and N are thought to contribute to improving high-temperature strength at 200 to 300°C.
- the inventors therefore attempted to ensure high strength in the high temperature range of 200 to 300°C by intentionally ensuring a certain amount of dissolved C and N in the steel plate.
- AI aging index
- the amount of dissolved C and N in the steel plate correlates with the aging index AI. Specifically, the greater the amount of dissolved C and N in the steel plate, the higher the aging index AI. Therefore, it is possible to estimate the amount of dissolved C and N in the steel plate based on the aging index AI.
- the inventors therefore attempted to further adjust the aging index AI in steel plates that satisfy the above-mentioned chemical composition, microstructure, grain size number, plate thickness, and mechanical properties at room temperature. As a result, they found that if the aging index AI is 50.0 MPa or more, the above-mentioned mechanical properties at room temperature can be maintained in steel plates with the above-mentioned chemical composition, microstructure, grain size number, and plate thickness, and further, high-temperature strength at 200 to 300°C can be increased.
- the ratio of tensile strength at 300°C to tensile strength at room temperature can be made 0.90 or more.
- the steel plate of this embodiment was completed based on the above technical concept and has the following configuration.
- the steel plate of the first configuration is The chemical composition, in mass%, is C: 0.040-0.070%, Si: more than 0 to 0.10%, Mn: 0.20-0.40%, P: more than 0 to 0.030%, S: more than 0 to 0.030%, sol.
- ferrite is a main phase, and the grain size number of the ferrite is 11.0 or more;
- the plate thickness is 0.15 to 1.00 mm,
- the yield strength at room temperature is 220 to 500 MPa, the tensile strength at room temperature is 330 to 550 MPa, and the total elongation at room temperature is 20.0% or more,
- the aging index AI is 50.0 MPa or more,
- the ratio of the tensile strength at 300° C. to the tensile strength at room temperature is 0.90 or more.
- the steel plate of the second configuration is A steel sheet of a first configuration, further comprising: A plating layer is formed on the surface, The plating layer is The layer is made of at least one material selected from the group consisting of a Ni plating layer and a Ni diffusion plating layer.
- the steel plate of the third configuration is A steel plate having a first or second configuration,
- the above chemical composition is Ti: 0.001 to 0.010%, Nb: 0.001 to 0.010%, Cu: 0.1 to 0.5%, Ni: 0.1 to 0.5%, Cr: 0.1 to 0.3%; and Sn: 0.01 to 0.05%.
- the steel plate of the fourth configuration is A steel plate having any one of the first to third configurations,
- the remainder of the microstructure is
- the alloy comprises one or more selected from the group consisting of pearlite, cementite, bainite, and martensite.
- the steel plate of this embodiment will be described below. Note that the steel plate of this embodiment also includes steel strips. Furthermore, “%” for elements means mass % unless otherwise specified.
- the steel plate of this embodiment satisfies the following characteristics.
- the chemical composition is, in mass%, C: 0.040-0.070%, Si: more than 0-0.10%, Mn: 0.20-0.40%, P: more than 0-0.030%, S: more than 0-0.030%, Sol. Al: 0.005-0.100%, N: more than 0%-0.0150%, B: 0.0001-0.0030%, Ti: 0-0.010%, Nb: 0-0.010%, Cu: 0-0.5%, Ni: 0-0.5%, Cr: 0-0.3%, and Sn: 0-0.05%, with the balance being Fe and impurities.
- ferrite In the microstructure, ferrite is the main phase, and the grain size number is 11.0 or more.
- the plate thickness is 0.15 to 1.00 mm.
- the yield strength at room temperature is 220 to 500 MPa, the tensile strength at room temperature is 330 to 550 MPa, and the total elongation at room temperature is 20.0% or more.
- the aging index AI is 50.0 MPa or more, and the ratio of the tensile strength at 300° C. to the tensile strength at room temperature is 0.90 or more.
- C also combines with other alloying elements to form carbides, which refines the grain size of the steel. This refinement of the grain size improves the resistance of the steel sheet to surface roughening during press working such as drawing. If the C content is less than 0.040%, the above effects cannot be sufficiently obtained. On the other hand, if the C content exceeds 0.070%, the press formability decreases. Therefore, the C content is 0.040 to 0.070%.
- the lower limit of the C content is preferably 0.043%, more preferably 0.045%, and further preferably 0.050%.
- the upper limit of the C content is preferably 0.068%, more preferably 0.065%, and further preferably 0.060%.
- the preferred range of the C content is, for example, 0.043 to 0.060%, more preferably 0.045 to 0.065%, and even more preferably 0.050 to 0.060%.
- Si more than 0 to 0.10%
- Silicon (Si) deoxidizes steel during the steelmaking process in the manufacturing process of steel sheets.
- Si content exceeds 0.10%
- the adhesion of the coating to the steel sheet decreases.
- the adhesion of the paint to the steel plate decreases. Therefore, the Si content is more than 0 to 0.10%.
- the Si content is preferably as low as possible.
- the preferable lower limit of the Si content is 0.01%. More preferably, it is 0.02%, and further preferably, it is 0.03%.
- the upper limit of the Si content is preferably 0.09%, more preferably 0.08%, and further preferably 0.07%.
- the Si content is preferably in the range of, for example, 0.01 to 0.09%, more preferably 0.02 to 0.08%, and even more preferably 0.03 to 0.07%.
- Mn 0.20-0.40%
- Mn Manganese
- Mn increases the strength of steel sheets at room temperature through solid solution strengthening. Mn also combines with S in steel to form MnS. The formation of MnS fixes S, which improves the thermal stability of the steel sheet. If the Mn content is less than 0.20%, the above effects cannot be sufficiently obtained. On the other hand, if the Mn content exceeds 0.40%, the strength of the steel sheet at room temperature is excessively increased due to solid solution strengthening of Mn, resulting in a deterioration in press formability of the steel sheet. Therefore, the Mn content is 0.20 to 0.40%.
- the lower limit of the Mn content is preferably 0.21%, more preferably 0.23%, and further preferably 0.25%.
- the upper limit of the Mn content is preferably 0.38%, more preferably 0.36%, and further preferably 0.35%.
- the Mn content is preferably in the range of, for example, 0.21 to 0.38%, more preferably 0.23 to 0.36%, and further preferably 0.25 to 0.35%.
- Phosphorus (P) increases the strength of steel sheets at room temperature through solid solution strengthening. However, if the P content exceeds 0.030%, P will segregate excessively at grain boundaries. As a result, the toughness and Press formability is reduced. Therefore, the P content is more than 0 to 0.030%.
- the P content is preferably as low as possible. However, if the P content is reduced too much, the manufacturing cost increases. Therefore, in consideration of normal industrial production, the preferable lower limit of the P content is 0.001%. %, more preferably 0.002%, and even more preferably 0.003%.
- the upper limit of the P content is preferably 0.025%, more preferably 0.022%, and further preferably 0.020%.
- the P content is preferably in the range of 0.001 to 0.025%, more preferably 0.002 to 0.022%, and further preferably 0.003 to 0.020%, for example.
- S More than 0 to 0.030% Sulfur (S) reduces the hot workability, toughness and ductility of steel. If the S content exceeds 0.030%, the hot workability, toughness and ductility of steel are significantly reduced. Therefore, the S content is more than 0 to 0.030%.
- the S content is preferably as low as possible. However, if the S content is reduced too much, the manufacturing cost increases. Therefore, in consideration of normal industrial production, the preferable lower limit of the S content is 0.001%. %, more preferably 0.002%, and even more preferably 0.003%.
- the upper limit of the S content is preferably 0.025%, more preferably 0.022%, and further preferably 0.020%.
- the preferred range of the S content is, for example, 0.001 to 0.025%, more preferably 0.002 to 0.022%, and even more preferably 0.003 to 0.020%.
- sol. Al 0.005-0.100%
- Aluminum (Al) deoxidizes steel during the steelmaking process in the manufacturing process of steel plates. Furthermore, Al combines with N in the steel to form AlN. AlN refines the grains. The refinement of Al improves the resistance to surface roughening of the steel sheet during press working such as drawing. If the sol. Al content is less than 0.005%, the above effect cannot be sufficiently obtained. On the other hand, if the sol. Al content exceeds 0.100%, AlN is excessively generated, which reduces the toughness of the steel plate. Therefore, the Al content is 0.005 to 0.100%.
- the lower limit of the Al content is preferably 0.007%, more preferably 0.010%, and further preferably 0.012%.
- the upper limit of the Al content is preferably 0.070%, more preferably 0.050%, still more preferably 0.040%, still more preferably 0.035%, and still more preferably 0.030%. %, and more preferably 0.025%.
- the preferred range of the Al content is, for example, 0.007 to 0.070%, more preferably 0.007 to 0.050%, even more preferably 0.010 to 0.040%, and even more preferably
- the content is preferably 0.010 to 0.035%, more preferably 0.012 to 0.030%, and even more preferably 0.012 to 0.025%.
- the sol. Al content means the content of acid-soluble (sol. Al).
- the acid-insoluble Al (insol. Al) is, for example, alumina (Al 2 O 3 ).
- N More than 0% to 0.0150% Nitrogen (N), like C, exists in the steel as solid solution N and exhibits dynamic strain aging in the high temperature range of 200 to 300°C, which is the heat generation temperature when a battery can is short-circuited. Nitrogen also forms nitrides such as AlN to refine crystal grains, thereby improving the surface roughening resistance of the steel sheet during press working such as drawing. However, if the N content exceeds 0.0150%, excessive nitrides are formed, which reduces the toughness of the steel plate. Therefore, the N content is more than 0 to 0.0150%.
- the lower limit of the N content is preferably 0.0001%, more preferably 0.0010%, still more preferably 0.0015%, still more preferably 0.0020%, and still more preferably 0.0025%. %, more preferably 0.0035%, and even more preferably 0.0050%.
- the upper limit of the N content is preferably 0.0145%, more preferably 0.0140%, even more preferably 0.0130%, even more preferably 0.0120%, and even more preferably 0.0110%. %, more preferably 0.0100%, and even more preferably 0.0080%.
- the N content is preferably in the range of, for example, 0.0001 to 0.0145%, more preferably 0.0010 to 0.0140%, even more preferably 0.0015 to 0.0130%, and even more preferably 0.0020 to 0.0120%, more preferably 0.0025 to 0.0110%, more preferably 0.0035 to 0.0100%, and even more preferably 0.0050 to 0.0080%. It is.
- B 0.0001-0.0030% Boron (B) segregates at grain boundaries and inhibits the segregation of P and S at grain boundaries, thereby improving the press formability, hot workability and toughness of the steel sheet. If it is less than 0.001%, the above effects cannot be obtained sufficiently. On the other hand, if the B content exceeds 0.0030%, B will segregate excessively at grain boundaries or carbides of B will precipitate. In this case, the segregation or precipitation of B will cause the heat resistance of the steel sheet to deteriorate. The workability and toughness decrease. Therefore, the B content is 0.0001 to 0.0030%.
- the lower limit of the B content is preferably 0.0003%, more preferably 0.0005%, still more preferably 0.0007%, still more preferably 0.0010%, and still more preferably 0.0015%. %.
- the upper limit of the B content is preferably 0.0028%, more preferably 0.0026%, still more preferably 0.0024%, still more preferably 0.0022%, and still more preferably 0.0020%. %.
- the preferred range of the B content is, for example, 0.0003 to 0.0028%, more preferably 0.0005 to 0.0026%, even more preferably 0.0007 to 0.0024%, and even more preferably
- the content is 0.0010 to 0.0022%, and more preferably 0.0015 to 0.0020%.
- the remainder of the chemical composition of the steel plate of this embodiment is composed of Fe and impurities.
- impurities refer to substances that are mixed in from raw materials such as ore and scrap, or from the manufacturing environment, during industrial production of the steel plate, and are acceptable to the extent that they do not adversely affect the steel plate of this embodiment.
- the steel plate of this embodiment further contains, instead of a part of Fe, Ti: 0 to 0.010%, Nb: 0 to 0.010%, Cu: 0 to 0.5%, Ni: 0 to 0.5%, Cr: 0 to 0.3%; and Sn: 0 to 0.05%.
- Ti 0 to 0.010%
- Nb 0 to 0.010%
- Cu 0 to 0.5%
- Ni 0 to 0.5%
- Cr 0 to 0.3%
- Sn 0 to 0.05%
- the chemical composition of the steel sheet of this embodiment may contain one or more elements selected from the group consisting of Ti and Nb instead of a part of Fe. Both Ti and Nb form carbonitrides to refine crystal grains. As a result, the surface roughening resistance of the steel sheet during press working such as drawing is improved.
- carbonitride is a general term including carbide, nitride, and carbonitride.
- Titanium (Ti) is an optional element and may not be contained, that is, the Ti content may be 0%.
- Ti When contained, that is, when the Ti content is more than 0%, Ti combines with C and/or N in the steel to form Ti carbonitrides. Ti carbonitrides refine grains. As a result, the steel sheet is more resistant to surface roughening during press working such as drawing. Even if the steel sheet contains even a small amount of Ti, the above effect can be obtained to a certain extent. However, if the Ti content exceeds 0.010%, Ti carbonitrides are formed in excess.
- the Ti content is 0 to 0.010%.
- the lower limit of the Ti content is preferably 0.001%, and more preferably 0.002%.
- the upper limit of the Ti content is preferably 0.009%, and more preferably 0.008%.
- a preferred range of the Ti content is, for example, 0.001 to 0.009%, and more preferably, 0.002 to 0.008%.
- Niobium (Nb) is an optional element and may not be contained. In other words, the Nb content may be 0%.
- Nb is contained, that is, when the Nb content is more than 0%, Nb combines with C and/or N in the steel to form Nb carbonitrides. Nb carbonitrides refine grains. As a result, the resistance to surface roughening of the steel sheet during press working such as drawing is improved. Even if even a small amount of Nb is contained, the above effect can be obtained to a certain extent. However, if the Nb content exceeds 0.010%, Nb carbonitrides are excessively formed.
- the Nb content is 0 to 0.010%.
- the lower limit of the Nb content is preferably 0.001%, and more preferably 0.002%.
- the upper limit of the Nb content is preferably 0.009%, and more preferably 0.008%.
- the Nb content is preferably in the range of 0.001 to 0.009%, for example, and more preferably in the range of 0.002 to 0.008%.
- the chemical composition of the steel sheet of the present embodiment may contain at least one element selected from the group consisting of Cu, Ni, Cr, and Sn instead of a portion of Fe. Any of these elements may be contained in scrap when scrap is used as the raw material for the steel sheet. These elements are so-called tramp elements.
- Cu 0 to 0.5% Copper (Cu) is an optional element and may not be contained. That is, the Cu content may be 0%. In the steel sheet of the present embodiment, Cu is a tramp element. When Cu is contained, that is, when the Cu content exceeds 0%, if the Cu content exceeds 0.5%, the press formability of the steel sheet decreases. Therefore, the Cu content is 0 to 0.5%.
- the Cu content is preferably as low as possible. However, if the Cu content is excessively reduced, the manufacturing cost increases. Therefore, in consideration of normal industrial production, the preferable lower limit of the Cu content is 0.1%.
- the upper limit of the Cu content is preferably 0.4%, and more preferably 0.3%.
- the Cu content is preferably in the range of, for example, 0.1 to 0.4%, and more preferably, 0.1 to 0.3%.
- Nickel (Ni) is an optional element and may not be contained. That is, the Ni content may be 0%. In the steel sheet of the present embodiment, Ni is a tramp element. When Ni is contained, that is, when the Ni content exceeds 0%, if the Ni content exceeds 0.5%, the press formability of the steel sheet decreases. Therefore, the Ni content is 0 to 0.5%.
- the Ni content is preferably as low as possible. However, if the Ni content is excessively reduced, the manufacturing cost increases. Therefore, in consideration of normal industrial production, the preferable lower limit of the Ni content is 0.1%.
- the upper limit of the Ni content is preferably 0.4%, and more preferably 0.3%.
- the Ni content is preferably in the range of, for example, 0.1 to 0.4%, and more preferably, 0.1 to 0.3%.
- Chromium (Cr) is an optional element and may not be contained. That is, the Cr content may be 0%. In the steel sheet of the present embodiment, Cr is a tramp element. When Cr is contained, that is, when the Cr content exceeds 0%, if the Cr content exceeds 0.3%, the press formability of the steel sheet decreases. Therefore, the Cr content is 0 to 0.3%.
- the Cr content is preferably as low as possible. However, if the Cr content is excessively reduced, the manufacturing cost increases. Therefore, in consideration of normal industrial production, the preferred lower limit of the Cr content is 0.1%.
- the preferred upper limit of the Cr content is 0.2%.
- the Cr content is preferably in the range of, for example, 0.1 to 0.3%, and more preferably, 0.1 to 0.2%.
- Tin (Sn) is an optional element and may not be contained. That is, the Sn content may be 0%. In the steel sheet of the present embodiment, Sn is a tramp element.
- Sn is contained, that is, when the Sn content exceeds 0%, if the Sn content exceeds 0.05%, Sn is excessively segregated at the grain boundaries. In this case, the following problems occur due to the segregation of Sn: However, the hot workability and toughness of the steel plate are deteriorated. Therefore, the Sn content is 0 to 0.05%.
- the Sn content is preferably as low as possible. However, if the Sn content is excessively reduced, the manufacturing cost increases.
- the preferable lower limit of the Sn content is 0.01%. It is.
- the upper limit of the Sn content is preferably 0.04%, and more preferably 0.03%.
- the preferred range of the Sn content is, for example, 0.01 to 0.04%, and more preferably 0.01 to 0.03%.
- ferrite is the main phase, and the grain size number is 11.0 or more.
- ferrite is the main phase.
- ferrite being the main phase means that the area ratio of ferrite in the microstructure is 90% or more. If the main phase of the microstructure is ferrite, excellent press formability can be obtained.
- the remainder other than ferrite is made up of one or more selected from the group consisting of pearlite, cementite, bainite, and martensite.
- the remainder of the microstructure is made up of one or more selected from the group consisting of pearlite and cementite.
- the preferred lower limit of the area ratio of ferrite in the microstructure is 92%, more preferably 95%, even more preferably 97%, and most preferably 100%.
- the method for identifying each structure in the microstructure (ferrite, pearlite, cementite, bainite, and martensite) and the method for measuring the area ratio of ferrite are as follows.
- a test piece is taken from the center of the width of the steel plate, with the cross section parallel to the rolling direction and parallel to the plate thickness direction as the observation surface.
- the observation surface is mirror-polished. After mirror polishing, the observation field is a depth position of 4/th of the plate thickness from the surface of the steel plate in the plate thickness direction.
- the observation field is etched with a nital etching solution to reveal the microstructure.
- each structure can be distinguished by the structure morphology, carbide precipitation state, and dislocation density.
- a structure having a lamellar structure can be identified as pearlite.
- a phase without a substructure within the grains can be identified as ferrite.
- a granular, bright phase can be identified as cementite.
- a structure having a lath-like structure can be identified as bainite and martensite.
- the ferrite in the observation field is identified, and the total area of ferrite is calculated.
- the area ratio (%) of ferrite is calculated based on the total area of ferrite in the five observation fields and the total area of the five observation fields.
- the grain size number of ferrite is 11.0 or more. If the crystal grains of ferrite, which is the main phase in the microstructure, are coarse, the surface roughening resistance of the steel sheet during press working such as drawing is reduced. Furthermore, if the crystal grains of ferrite are coarse, the in-plane anisotropy ⁇ r increases, and earring properties may be reduced. In the steel sheet of this embodiment, the grain size number of ferrite is 11.0 or more, and the ferrite grains are sufficiently fine. Therefore, the steel sheet has excellent surface roughening resistance during press working such as drawing. Furthermore, the in-plane anisotropy ⁇ r of the steel sheet after press working is small, and excellent earring properties are obtained.
- the grain size number of ferrite in the steel plate of this embodiment is determined by the following method.
- a test piece is taken from the center of the width of the steel plate, with the cross section parallel to the rolling direction and parallel to the plate thickness direction as the observation surface.
- the observation surface is mirror-polished.
- the observation field is set to a depth of 4/thickness from the surface of the steel plate in the thickness direction of the plate on the observation surface after mirror polishing.
- the observation field is etched with a nital etching solution to reveal the microstructure.
- the observation field after etching is observed with an optical microscope at 400x magnification.
- the size of the observation field is set to 300 ⁇ m ⁇ 200 ⁇ m.
- the grain size number of ferrite is measured, focusing only on the ferrite in the observation field. At this time, the grain size number is measured using a comparison method in accordance with 7.2 of the same standard. The arithmetic average value of the grain size numbers obtained in the five observation fields is taken as the grain size number of ferrite.
- the thickness of the steel plate in this embodiment is 0.15 to 1.00 mm. If the plate thickness is less than 0.15 mm, it becomes necessary to reduce the plate thickness of the hot-rolled steel plate produced in the hot rolling process in the manufacturing process of the steel plate satisfying the feature 1. In this case, it becomes difficult to adjust the finish rolling temperature FT (°C) and the cooling rate in the hot rolling process. As a result, the steel plate cannot obtain a sufficient aging index AI. On the other hand, if the plate thickness exceeds 1.00 mm, in a steel plate satisfying characteristic 1, sufficient press formability cannot be obtained. Therefore, the thickness of the steel plate in this embodiment is 0.15 to 1.00 mm.
- the lower limit of the plate thickness is preferably 0.20 mm, more preferably 0.25 mm, and further preferably 0.30 mm.
- the upper limit of the plate thickness is preferably 0.90 mm, more preferably 0.80 mm, and further preferably 0.70 mm.
- the plate thickness is preferably in the range of, for example, 0.20 to 0.90 mm, more preferably 0.25 to 0.80 mm, and even more preferably 0.30 to 0.70 mm.
- Plate thickness can be measured using a laser thickness gauge (laser triangulation distance meter).
- the steel sheet has a yield strength of 220 to 500 MPa at room temperature, a tensile strength of 330 to 550 MPa at room temperature, and a total elongation of 20.0% or more at room temperature.
- room temperature means 25° C.
- yield strength and tensile strength at room temperature When a steel sheet is used as a material for, for example, a battery can, the battery can produced is required to have a certain degree of strength. If the steel sheet has a yield strength of 220 MPa or more at room temperature and a tensile strength of 330 MPa or more at room temperature, sufficient strength required for battery can applications can be obtained.
- the yield strength and tensile strength of the steel sheet at room temperature are too high, sufficient press formability cannot be obtained. If the yield strength of the steel sheet at room temperature is 500 MPa or less and the tensile strength is 550 MPa or less, excellent press formability can be obtained.
- the yield strength of the steel plate at room temperature is 220 to 500 MPa, and the tensile strength of the steel plate at room temperature is 330 to 550 MPa.
- the lower limit of the yield strength of the steel plate at room temperature is preferably 250 MPa, more preferably 270 MPa, and further preferably 300 MPa.
- the upper limit of the yield strength of the steel plate at room temperature is preferably 480 MPa, more preferably 460 MPa, still more preferably 440 MPa, and still more preferably 420 MPa.
- the yield strength of the steel plate at room temperature is preferably in the range of, for example, 250 to 480 MPa, more preferably 270 to 460 MPa, even more preferably 300 to 440 MPa, and still more preferably 300 to 420 MPa.
- the lower limit of the tensile strength of the steel sheet at room temperature is preferably 350 MPa, more preferably 360 MPa, and further preferably 370 MPa.
- the upper limit of the tensile strength of the steel sheet at room temperature is preferably 530 MPa, more preferably 510 MPa, and further preferably 490 MPa.
- the tensile strength of the steel plate at room temperature is preferably in the range of, for example, 350 to 530 MPa, more preferably 360 to 510 MPa, and even more preferably 370 to 490 MPa.
- the steel sheet of the present embodiment is used as a material for a battery can, excellent press formability is required. If the total elongation of the steel sheet at room temperature is less than 20.0%, sufficient press formability cannot be obtained. Therefore, the total elongation of the steel sheet at room temperature is 20.0% or more.
- the lower limit of the total elongation of the steel sheet at room temperature is preferably 21.0%, more preferably 24.0%, and even more preferably 28.0%.
- the upper limit of the total elongation of the steel sheet at room temperature is not particularly limited.
- the upper limit of the total elongation of the steel sheet at room temperature is, for example, 50.0%, for example, 45.0%, for example, 40.0%.
- the preferred range of the total elongation of the steel sheet at room temperature is, for example, 21.0 to 50.0%, more preferably 24.0 to 45.0%, and even more preferably 28.0 to 40.0%.
- the yield strength, tensile strength, and total elongation at room temperature are determined by the following method.
- a JIS No. 5 tensile test piece is taken from the steel plate in accordance with JIS Z 2241 (2011).
- the parallel part of the tensile test piece is parallel to the rolling direction of the steel plate.
- the collected tensile test specimen is used to carry out a tensile test at room temperature in air to obtain a stress-strain curve. From the obtained stress-strain curve, the yield strength (MPa) at room temperature, the tensile strength (MPa) at room temperature, and the total elongation (%) at room temperature are obtained.
- the 0.2% proof stress obtained from the stress-strain curve is defined as the yield strength.
- the steel plate of this embodiment further has an aging index AI of 50.0 MPa or more, and a ratio of the tensile strength at 300° C. to the tensile strength at room temperature of 0.90 or more.
- the aging index AI is 50.0 MPa or more, sufficient amounts of solute C and N are present in the steel sheet in a steel sheet that satisfies Features 1 to 4. Therefore, excellent high-temperature strength is obtained.
- the lower limit of the aging index AI is preferably 52.0 MPa, more preferably 55.0 MPa, still more preferably 60.0 MPa, and still more preferably 65.0 MPa.
- the upper limit of the aging index AI is not particularly limited.
- the upper limit of the aging index AI is, for example, 100.0 MPa, for example, 95.0 MPa, for example, 90.0 MPa.
- a preferred range of the aging index AI is, for example, 52.0 to 100.0 MPa, more preferably 55.0 to 95.0 MPa, still more preferably 60.0 to 90.0 MPa, and still more preferably 65.0 to 90.0 MPa.
- the aging index AI is determined by the following method.
- a JIS No. 5 tensile test piece is taken from the steel plate.
- the parallel part of the tensile test piece is parallel to the rolling direction of the steel plate.
- the original cross-sectional area A (mm) of the parallel part of the taken tensile test piece is obtained.
- a tensile test is carried out on the collected tensile test specimen using a tensile tester in accordance with JIS Z 2241 (2011), and a prestrain of 10% is applied to the tensile test specimen.
- the load F1 (kgf) at the time when a prestrain of 10% occurs in the tensile test is determined.
- the tensile test specimens to which a 10% prestrain was applied were subjected to accelerated aging treatment at 100° C. for 1 hour.
- a tensile test is performed on the tensile test piece after the accelerated aging treatment at room temperature (25° C.) in air in accordance with JIS Z 2241 (2011) to determine the yield load F2 (kgf).
- the aging index AI (MPa) is calculated using the obtained original parallel portion cross-sectional area A, the load F1, and the yield load F2 according to formula (1).
- AI (F2-F1)/A (1)
- the value obtained by rounding off the value obtained by formula (1) to one decimal place is defined as the aging index AI (MPa).
- the ratio of the tensile strength at 300°C to the tensile strength at room temperature is 0.90 or more.
- the tensile strength at room temperature is defined as TS RT
- the tensile strength at 300°C is defined as TS 300.
- the high temperature tensile strength ratio R TS which is the ratio of the tensile strength at 300°C TS 300 to the tensile strength at room temperature TS RT , can be defined by formula (2).
- R TS TS 300 / TS RT (2)
- the high temperature tensile strength ratio RTS is 0.90 or more, a sufficiently high tensile strength is obtained even at a high temperature of 300° C. Therefore, in a battery can manufactured using the steel sheet of this embodiment as a material, even if heat is generated due to a short circuit, the battery can maintain a sufficient strength.
- the steel sheet of this embodiment satisfies Features 1 to 4, and further, by setting the aging index AI to 50.0 MPa or more, the high temperature tensile strength ratio RTS can be made 0.90 or more.
- the lower limit of the high temperature tensile strength ratio RTS is preferably 0.93, more preferably 0.95, still more preferably 0.97, and still more preferably 1.00.
- the upper limit of the high temperature tensile strength ratio RTS is not particularly limited. When the steel plate satisfies Features 1 to 4, the upper limit of the high temperature tensile strength ratio RTS is, for example, 1.30, more preferably 1.25, and further preferably 1.15.
- the high temperature tensile strength ratio RTS is preferably in the range of, for example, 0.93 to 1.30, more preferably 0.95 to 1.25, still more preferably 0.97 to 1.15, and still more preferably 1.00 to 1.15.
- the high temperature tensile strength ratio RTS is determined by the following method.
- the tensile strength TS RT of the steel plate at room temperature is obtained by a method conforming to the above-mentioned (Method for measuring mechanical properties at room temperature).
- a JIS No. 5 tensile test specimen is taken from the steel plate whose tensile strength at room temperature (TS RT) has been determined in accordance with JIS G 0567 (2012).
- the parallel part of the tensile test specimen is parallel to the rolling direction of the steel plate.
- a tensile test is carried out on the collected tensile test specimens at 300°C in air to obtain a stress-strain curve. From the obtained stress-strain curve, the tensile strength TS 300 (MPa) at 300° C. is determined. Using the obtained tensile strengths TS RT and tensile strengths TS 300 , the high-temperature tensile strength ratio R TS is calculated based on the formula (2).
- the steel plate of this embodiment satisfies Features 1 to 4. Therefore, when press working such as drawing is performed in the manufacturing process of the battery can, the steel plate of this embodiment has excellent press formability and excellent resistance to roughening.
- the steel plate of this embodiment satisfies Features 1 to 4, and further satisfies Feature 5. Therefore, the steel plate of this embodiment has excellent high-temperature strength.
- the steel plate of this embodiment has excellent high-temperature strength.
- the steel sheet of the present embodiment may further include a plating layer formed on the surface thereof.
- the plating layer is one or more layers selected from the group consisting of a Ni plating layer and a Ni diffusion plating layer.
- the Ni plating layer is a plating layer with a Ni content of 90% or more by mass.
- the chemical composition of the Ni plating layer other than Ni is not particularly limited.
- the Ni plating layer may contain Co and/or W.
- the plating layer is a Ni plating layer.
- a test piece including a plating layer is taken from a steel sheet on which a plating layer is formed.
- An elemental analysis is performed on the plating layer using an X-ray fluorescence analyzer.
- a calibration curve is prepared in advance using a standard sample of the plating layer with a known Ni content. The Ni content (mass%) in the plating layer is determined based on this calibration curve. If the obtained Ni content is 90% or more by mass%, the plating layer is determined to be a Ni plating layer.
- the Ni diffusion plating layer is formed by carrying out a well-known alloying heat treatment on the steel sheet on which the Ni plating layer is formed.
- the Ni plating layer is formed by a well-known electroplating process or electroless plating process.
- the Ni diffusion plating layer includes an Fe—Ni alloy layer.
- the Ni diffusion plating layer may include a Ni plating layer and an Fe—Ni alloy layer formed between the Ni plating layer and the steel sheet surface.
- the Ni diffusion plating layer may also be a plating layer made of an Fe—Ni alloy layer.
- the Fe—Ni alloy layer is formed by diffusing Fe in the steel sheet into the Ni plating layer by alloying heat treatment, and diffusing Ni in the Ni plating layer into the steel sheet.
- the preferred Fe concentration at the outermost surface of the Ni diffusion plating layer is 3% or more by mass.
- the outermost surface of the Ni diffusion plating layer means, for example, a position at a depth of 0.006 ⁇ m from the surface of the Ni diffusion plating layer, obtained based on the Ar sputtering time by glow discharge spectroscopy (GDS) described below.
- GDS glow discharge spectroscopy
- the Fe concentration in the outermost surface is 3% or more, seizure between the steel sheet and a die is suppressed when the steel sheet having the Ni diffusion plating layer formed thereon is press-formed, resulting in improved press formability.
- a more preferable lower limit of the Fe concentration in the surface layer is 10%, and a more preferable lower limit is 15% or more.
- the upper limit of the Fe concentration in the surface layer is preferably 80%, more preferably 70%, and even more preferably 60%.
- the following method can be used to determine whether a plating layer is a Ni diffusion plating layer.
- a test piece including a plating layer is taken from a steel sheet on which a plating layer is formed.
- a depth direction element distribution is performed on the plating layer of the test piece by glow discharge spectroscopy (GDS) to measure the Ni concentration and Fe concentration in the depth direction from the surface of the plating layer.
- GDS glow discharge spectroscopy
- a high frequency glow discharge optical emission surface analyzer is used for the measurement.
- the GDS measurement conditions are as follows. H.V.: Fe 785V, Ni 630V Anode diameter: ⁇ 4 mm Gas: Ar Gas pressure: 600 Pa Output: 35W
- the high frequency glow discharge optical emission surface analysis device used is, for example, a model number GD-Profiler 2 manufactured by Horiba, Ltd.
- Measurement data where the depth converted from the Ar sputtering time is less than 0.006 ⁇ m (6 nm) may contain noise due to reasons such as an unstable signal.
- measurement data where the depth converted from the Ar sputtering time is less than 0.006 ⁇ m (6 nm) may not necessarily be an accurate measurement of the plating layer. Therefore, in this GDS measurement, only data where the depth converted from the Ar sputtering time is 0.006 ⁇ m or more is used.
- the position where the depth converted from the Ar sputtering time is 0.006 ⁇ m is considered to be the outermost surface of the plating layer (depth 0 ⁇ m).
- the plating layer is a Ni diffusion plating layer. For example, if the Fe concentration increases from the outermost surface in the depth direction and the Ni concentration decreases from the outermost surface in the depth direction, that is, if the Fe concentration shows a positive gradient and Ni shows a negative gradient in the plating layer in the depth direction from the outermost surface, the plating layer is determined to be a Ni diffusion plating layer.
- Step 1 Steelmaking process (Step 2) Hot rolling process (Step 3) Cold rolling process (Step 4) Annealing process (Step 5) Coating layer forming process
- Step 5 Coating layer forming process
- the coating layer forming process in step 5 is an optional process. In other words, the coating layer forming process may or may not be performed.
- molten steel satisfying Feature 1 is produced.
- the produced molten steel is used to produce a material (slab) by a casting method.
- the molten steel is used to produce a slab by a well-known continuous casting method.
- Step 2 Hot rolling step In the hot rolling process, the slab is hot rolled to produce a hot rolled steel sheet.
- the hot rolling process can be carried out using known equipment.
- the hot rolling process includes a rough rolling process in which the slab is rough rolled to produce a rough bar (intermediate steel plate), and a finish rolling process in which the rough bar is finish rolled to produce a hot rolled steel sheet.
- the slab is first heated.
- the heated slab is then rolled using a rough rolling mill to produce a rough bar.
- the slab heating temperature T0 is set to 1180-1250°C. If the slab heating temperature T0 is 1180°C or higher, the finish rolling temperature FT described below can be ensured. Furthermore, if the slab heating temperature T0 is 1250°C or lower, the occurrence of cracks such as edge cracks in the steel plate during the hot rolling process can be suppressed.
- the rough bar is further rolled (finish rolling) using a finishing rolling mill to produce hot-rolled steel plate.
- the finish rolling temperature FT is set to 890-930°C. If the finish rolling temperature FT is 890°C or higher, the recovery and recrystallization of austenite is promoted. Therefore, the recrystallized austenite transforms into ferrite. As a result, the in-plane anisotropy ⁇ r of the steel plate can be suppressed. If the finish rolling temperature FT is 930°C or lower, the coarsening of crystal grains can be suppressed.
- the hot-rolled steel sheet is cooled in a cooling zone (run-out table: ROT) and then wound into a coil at a coiling temperature CT of 560 to 600°C.
- a cooling zone run-out table: ROT
- the coiling temperature CT is 560°C or higher, the formation of bainite is suppressed in the microstructure of the steel sheet. In this case, ferrite is likely to be the main phase in the microstructure of the steel sheet after the annealing process described below. Furthermore, the in-plane anisotropy ⁇ r can be suppressed.
- the coiling temperature CT is 600°C or lower, the excessive formation of carbonitrides during coiling can be suppressed. Therefore, the amount of solute C and the amount of solute N in the steel sheet can be secured.
- the aging index AI of the manufactured steel sheet is 50.0 MPa or higher.
- Step 3 Cold rolling step
- the cold rolling process the hot rolled steel sheet is pickled and then cold rolled to produce a cold rolled steel sheet.
- the cold rolling process can be performed using known equipment.
- the temperature during cold rolling is, for example, room temperature to 200°C.
- the cold rolling ratio (cold rolling rate) RR in the cold rolling process is preferably 87 to 91%. If the cold rolling rate RR is 87 to 91%, the in-plane anisotropy ⁇ r can be suppressed in a steel sheet having a chemical composition that satisfies Feature 1, provided that other manufacturing conditions are also satisfied.
- annealing is performed on the cold-rolled steel sheet.
- continuous annealing is performed as the annealing.
- the annealing process can be performed using known equipment.
- the annealing temperature T1 is 720 to 820°C. If the annealing temperature T1 is 720°C or higher, the unrecrystallized structure can be sufficiently reduced. Therefore, in the microstructure of the steel sheet after production, ferrite becomes the main phase. On the other hand, if the annealing temperature T1 is 820°C or lower, the coarsening of recrystallized grains can be sufficiently suppressed. Therefore, in the microstructure of the steel sheet after production, the grain size number of ferrite becomes 11.0 or more.
- the holding time t1 at the annealing temperature T1 is, for example, 20 to 60 seconds.
- the steel sheet after the holding time t1 at the annealing temperature T1 is further cooled in two stages as follows.
- First stage cooling The average cooling rate CR T1-650 in the first temperature range in which the steel sheet temperature is from the annealing temperature T1 to 650° C. is set to 8° C./sec or less.
- Second stage cooling The average cooling rate CR 650-250 in the second temperature range in which the steel plate temperature is from 650° C. to 250° C. is set to 15 to 30° C./sec.
- the first and second stage cooling will be described below.
- the first temperature region (the temperature region in which the steel sheet temperature is from the annealing temperature T1 to 650°C) is a temperature region in which a phase transformation can occur in the microstructure of the steel sheet satisfying the characteristic 1.
- the average cooling rate CR T1-650 exceeds 8°C/sec, structures other than ferrite (e.g., hard structures such as bainite and martensite) tend to form. In this case, the area ratio of ferrite in the microstructure of the produced steel sheet becomes less than 90%, and ferrite does not become the main phase.
- ferrite e.g., hard structures such as bainite and martensite
- the average cooling rate CR T1-650 is 8° C./sec or less, the formation of structures other than ferrite can be sufficiently suppressed, and therefore, in the microstructure of the produced steel sheet, the ferrite area ratio becomes 90% or more, and ferrite becomes the main phase.
- the second temperature region (The steel sheet temperature region from 650° C. to 250° C.) is a temperature region in which phase transformation and precipitation of precipitates can occur.
- the average cooling rate CR 650-250 is less than 15° C./sec, carbonitrides are excessively generated. In this case, sufficient amounts of solute C and solute N cannot be secured in the steel sheet after production. As a result, the aging index AI of the steel sheet after production becomes less than 50.0 MPa.
- the cooling rate in the second temperature range is appropriate.
- the aging index AI of the manufactured steel sheet becomes 50.0 MPa or more.
- the average cooling rate CR T1-650 and the average cooling rate CR 650-250 are determined by the following method.
- a plurality of thermometers are arranged along the conveying path. These thermometers measure the temperature of the steel sheet at each point when it is passed through the continuous annealing furnace. Based on the temperature measurement results at each point and the passing time of the steel sheet between each point, the average cooling rate CR T1-650 (°C/sec) in the first temperature range and the average cooling rate CR 650-250 (°C/sec) in the second temperature range are determined.
- the plating layer forming step is an optional step and may not be performed. When a steel sheet having a Ni plating layer or a Ni diffusion plating layer is produced, the plating layer forming step is performed.
- the Ni plating layer formation process is carried out after the annealing process.
- the steel sheet after the annealing process is immersed in a Ni plating bath to carry out electrolytic plating or electroless plating.
- the Ni plating bath may be any well-known Ni plating bath.
- the Ni plating bath may be selected from the group consisting of a Watts bath, a sulfuric acid bath, a sulfamic acid bath, a Wood's bath, a boron fluoride bath, a chloride bath, and a citric acid bath.
- the thickness (or deposition amount) of the Ni plating layer formed on the surface of the steel sheet is not particularly limited.
- the thickness of the Ni plating layer is, for example, 0.3 to 5.0 ⁇ m.
- the Ni deposition amount of the Ni plating layer is, for example, 2.7 to 44.5 g/ m2 .
- the coating weight of the plating layer can be determined by elemental analysis using the above-mentioned X-ray fluorescence analyzer. Specifically, a test piece including the plating layer is taken from a steel sheet on which the plating layer is formed. Elemental analysis is performed on the surface of the plating layer using the X-ray fluorescence analyzer. A calibration curve is prepared in advance using a standard sample of the plating layer with a known Ni coating weight. The Ni coating weight (g/m 2 ) of the plating layer is determined based on this calibration curve. The thickness ( ⁇ m) of the plating layer can also be determined based on the Ni coating weight.
- a Ni diffusion plating layer is formed on the surface of a steel sheet
- a Ni plating layer formation process is carried out before the annealing process. Specifically, the steel sheet after the cold rolling process and before the annealing process is immersed in a Ni plating bath to carry out electrolytic plating or electroless plating. Through the above processes, a Ni plating layer is formed.
- the above-mentioned annealing process is carried out on the steel sheet on which the Ni plating layer has been formed. During the annealing process, Fe in the steel sheet diffuses into the Ni plating layer, and Ni from the Ni plating layer diffuses into the steel sheet. As a result, a Ni diffusion plating layer containing an Fe-Ni alloy layer is formed.
- a temper rolling (skin pass rolling) step may be performed after the annealing step.
- the temper rolling step is an optional step and may not be performed.
- temper rolling is performed on the steel sheet after the annealing process.
- the reduction ratio of temper rolling is, for example, 0.5 to 5.0%. If the reduction ratio is 0.5% or more, the yield point elongation can be sufficiently suppressed in the manufactured steel sheet. In this case, it is possible to suppress the occurrence of stretcher strain when press working (drawing) is performed. If the reduction ratio is 5.0% or less, sufficient total elongation is obtained. Therefore, sufficient press formability is obtained in the manufactured steel sheet.
- the steel plate of this embodiment can be manufactured using the above manufacturing method.
- slabs of each steel number were produced.
- the produced slabs were hot rolled (rough rolling and finish rolling) to produce hot-rolled steel sheets.
- the slab heating temperature T0 (°C), finish rolling temperature FT (°C), and coiling temperature CT (°C) in the hot rolling process were as shown in Table 2.
- the cold rolling rate RR (%) in the cold rolling process was as shown in Table 2.
- the cold rolled steel sheet of test number 11 had a thickness of 0.20 mm.
- the cold rolled steel sheet of test number 12 had a thickness of 0.80 mm.
- the cold rolled steel sheets of test numbers other than test numbers 11 and 12 had a thickness of 0.30 mm.
- a plating layer forming step was carried out on the cold-rolled steel sheet to form a Ni plating layer on the front and back surfaces of the cold-rolled steel sheet. Specifically, electric Ni plating was carried out under known conditions. In all test numbers, the Ni adhesion amount of the Ni plating layer was 13.0 g/ m2 per side. The adhesion amount of the Ni plating layer was determined by elemental analysis using an X-ray fluorescence analyzer as described above.
- the steel sheet having the Ni-plated layer formed thereon was subjected to an annealing process.
- the annealing temperature T1, annealing time t1, average cooling rate CR T1-650 (°C/sec), and average cooling rate CR 650-250 (°C/sec) in the annealing process were as shown in Table 2.
- the steel sheets after the annealing process were subjected to a temper rolling process.
- the reduction rate in temper rolling was 1.2% for all test numbers.
- Steel plates with each test number were manufactured using the above process. Each steel plate with each test number had a Ni diffusion plating layer on both sides.
- the thickness of the steel plate with test number 11 (thickness of the steel plate excluding the Ni diffusion plating layer) was 0.20 mm.
- the thickness of the steel plate with test number 12 was 0.80 mm.
- the thickness of the steel plates with test numbers other than test numbers 11 and 12 was 0.30 mm.
- Test 1 Microstructure observation test (Test 2) Ferrite grain size number measurement test (Test 3) Room temperature mechanical property evaluation test (Test 4) Aging index AI measurement test (Test 5) High temperature tensile strength ratio RTS measurement test Each test will be described below.
- F+B means that the total area ratio of ferrite and bainite was 90% or more, but both the area ratio of ferrite and the area ratio of bainite were less than 90%.
- the area ratio of ferrite was larger than the area ratio of bainite.
- test number 13 the C content was too low. Therefore, the grain size number of the ferrite was too low. Furthermore, the aging index AI was too low. Therefore, the tensile strength at room temperature TSRT and the high temperature tensile strength ratio RTS were low, and sufficient high temperature strength was not obtained.
- test number 14 the C content was too high. Therefore, the tensile strength at room temperature TSRT was too high. Therefore, the total elongation at room temperature ELRT was low, and sufficient press formability was not obtained.
- test number 15 the N content was too high, so the tensile strength at room temperature TSRT was too high, and the total elongation at room temperature ELRT was low, so sufficient press formability was not obtained.
- test number 16 the Ti content was too high. Therefore, the aging index AI was too low. Therefore, the high temperature tensile strength ratio RTS was low and sufficient high temperature strength was not obtained. Furthermore, due to the excessive formation of Ti carbonitrides, the total elongation at room temperature ELRT was low and sufficient press formability was not obtained.
- test number 17 the Nb content was too high. Therefore, the aging index AI was too low. Therefore, the high temperature tensile strength ratio RTS was low and sufficient high temperature strength was not obtained. Furthermore, due to the excessive generation of Nb carbonitrides, the total elongation at room temperature ELRT was low and sufficient press formability was not obtained.
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Abstract
Description
化学組成が、質量%で、
C:0.040~0.070%、
Si:0超~0.10%、
Mn:0.20~0.40%、
P:0超~0.030%、
S:0超~0.030%、
sol.Al:0.005~0.100%、
N:0%超~0.0150%、
B:0.0001~0.0030%、
Ti:0~0.010%、
Nb:0~0.010%、
Cu:0~0.5%、
Ni:0~0.5%、
Cr:0~0.3%、及び、
Sn:0~0.05%、
を含有し、残部はFe及び不純物からなり、
ミクロ組織において、フェライトが主相であり、上記フェライトの結晶粒度番号が11.0以上であり、
板厚が0.15~1.00mmであり、
室温での降伏強度が220~500MPaであり、上記室温での引張強さが330~550MPaであり、上記室温での全伸びが20.0%以上であり、
時効指数AIが50.0MPa以上であり、
前記室温での引張強さに対する、300℃での引張強さの比が0.90以上である。
化学組成が、質量%で、
C:0.040~0.070%、
Si:0超~0.10%、
Mn:0.20~0.40%、
P:0超~0.030%、
S:0超~0.030%、
sol.Al:0.005~0.100%、
N:0%超~0.0150%、
B:0.0001~0.0030%、
Ti:0~0.010%、
Nb:0~0.010%、
Cu:0~0.5%、
Ni:0~0.5%、
Cr:0~0.3%、及び、
Sn:0~0.05%、
を含有し、残部はFe及び不純物からなり、
ミクロ組織において、フェライトが主相であり、上記フェライトの結晶粒度番号が11.0以上であり、
板厚が0.15~1.00mmであり、
室温での降伏強度が220~500MPaであり、上記室温での引張強さが330~550MPaであり、上記室温での全伸びが20.0%以上であり、
時効指数AIが50.0MPa以上であり、
上記室温での引張強さに対する、300℃での引張強さの比が0.90以上である。
第1の構成の鋼板であってさらに、
表面に形成されためっき層を備え、
上記めっき層は、
Niめっき層、及び、Ni拡散めっき層からなる群から選択される1種以上からなる。
第1又は第2の構成の鋼板であって、
上記化学組成は、
Ti:0.001~0.010%、
Nb:0.001~0.010%、
Cu:0.1~0.5%、
Ni:0.1~0.5%、
Cr:0.1~0.3%、及び、
Sn:0.01~0.05%、からなる群から選択される1種以上を含有する。
第1~第3のいずれか1つの構成の鋼板であって、
上記ミクロ組織の残部は、
パーライト、セメンタイト、ベイナイト及びマルテンサイトからなる群から選択される1種以上からなる。
本実施形態の鋼板は、次の特徴を満たす。
(特徴1)
化学組成が、質量%で、C:0.040~0.070%、Si:0超~0.10%、Mn:0.20~0.40%、P:0超~0.030%、S:0超~0.030%、Sol.Al:0.005~0.100%、N:0%超~0.0150%、B:0.0001~0.0030%、Ti:0~0.010%、Nb:0~0.010%、Cu:0~0.5%、Ni:0~0.5%、Cr:0~0.3%、及び、Sn:0~0.05%、を含有し、残部はFe及び不純物からなる。
(特徴2)
ミクロ組織において、フェライトが主相であり、結晶粒度番号が11.0以上である。
(特徴3)
板厚が0.15~1.00mmである。
(特徴4)
室温での降伏強度が220~500MPaであり、室温での引張強さが330~550MPaであり、室温での全伸びが20.0%以上である。
(特徴5)
時効指数AIが50.0MPa以上であり、室温での引張強さに対する、300℃での引張強さの比が0.90以上である。
以下、特徴1~特徴5について説明する。
本実施形態の鋼板の化学組成は、次の元素を含有する。
炭素(C)は、鋼中に固溶Cとして存在することにより、電池缶が短絡した場合の発熱温度である200~300℃の高温域において、動的ひずみ時効を発現して鋼板の高温強度を高める。Cはさらに、他の合金元素と結合して炭化物を形成し、鋼の結晶粒を微細化する。結晶粒の微細化により、絞り加工等のプレス加工時における鋼板の耐肌荒れ性が高まる。C含有量が0.040%未満であれば、上記効果が十分に得られない。
一方、C含有量が0.070%を超えれば、プレス成形性が低下する。
したがって、C含有量は0.040~0.070%である。
C含有量の好ましい下限は0.043%であり、さらに好ましくは0.045%であり、さらに好ましくは0.050%である。
C含有量の好ましい上限は0.068%であり、さらに好ましくは0.065%であり、さらに好ましくは0.060%である。
C含有量の好ましい範囲は例えば0.043~0.060%であり、さらに好ましくは0.045~0.065%であり、さらに好ましくは0.050~0.060%である。
珪素(Si)は、鋼板の製造工程中の製鋼工程において、鋼を脱酸する。しかしながら、Si含有量が0.10%を超えれば、鋼板に対するめっき密着性が低下する。さらに、製缶後の鋼板に対する塗装密着性が低下する。
したがって、Si含有量は0超~0.10%である。
Si含有量はなるべく低い方が好ましい。しかしながら、Si含有量を過度に低減すれば、製造コストが高まる。したがって、通常の工業生産を考慮した場合、Si含有量の好ましい下限は0.01%であり、さらに好ましくは0.02%であり、さらに0.03%である。
Si含有量の好ましい上限は0.09%であり、さらに好ましくは0.08%であり、さらに好ましくは0.07%である。
Si含有量の好ましい範囲は例えば0.01~0.09%であり、さらに好ましくは0.02~0.08%であり、さらに好ましくは0.03~0.07%である。
マンガン(Mn)は、固溶強化により鋼板の室温での強度を高める。Mnはさらに、鋼中のSと結合してMnSを形成する。MnSの形成によりSが固定されるため、鋼板の熱間加工性が高まる。Mn含有量が0.20%未満であれば、上記効果が十分に得られない。
一方、Mn含有量が0.40%を超えれば、Mnの固溶強化により鋼板の室温での強度が過度に高まる。その結果、鋼板のプレス成形性が低下する。
したがって、Mn含有量は0.20~0.40%である。
Mn含有量の好ましい下限は0.21%であり、さらに好ましくは0.23%であり、さらに好ましくは0.25%である。
Mn含有量の好ましい上限は0.38%であり、さらに好ましくは0.36%であり、さらに好ましくは0.35%である。
Mn含有量の好ましい範囲は例えば0.21~0.38%であり、さらに好ましくは0.23~0.36%であり、さらに好ましくは0.25~0.35%である。
りん(P)は、固溶強化により鋼板の室温での強度を高める。しかしながら、P含有量が0.030%を超えれば、Pが粒界に過度に偏析する。その結果、鋼板の靭性及びプレス成形性が低下する。
したがって、P含有量は0超~0.030%である。
P含有量はなるべく低い方が好ましい。しかしながら、P含有量を過度に低減すれば、製造コストが高くなる。したがって、通常の工業生産を考慮した場合、P含有量の好ましい下限は0.001%であり、さらに好ましくは0.002%であり、さらに好ましくは0.003%である。
P含有量の好ましい上限は0.025%であり、さらに好ましくは0.022%であり、さらに好ましくは0.020%である。
P含有量の好ましい範囲は例えば、0.001~0.025%であり、さらに好ましくは0.002~0.022%であり、さらに好ましくは0.003~0.020%である。
硫黄(S)は、鋼の熱間加工性、靭性及び延性を低下させる。S含有量が0.030%を超えれば、鋼の熱間加工性、靭性及び延性が顕著に低下する。
したがって、S含有量は0超~0.030%である。
S含有量はなるべく低い方が好ましい。しかしながら、S含有量を過度に低減すれば、製造コストが高くなる。したがって、通常の工業生産を考慮した場合、S含有量の好ましい下限は0.001%であり、さらに好ましくは0.002%であり、さらに好ましくは0.003%である。
S含有量の好ましい上限は0.025%であり、さらに好ましくは0.022%であり、さらに好ましくは0.020%である。
S含有量の好ましい範囲は例えば0.001~0.025%であり、さらに好ましくは0.002~0.022%であり、さらに好ましくは0.003~0.020%である。
アルミニウム(Al)は、鋼板の製造工程中の製鋼工程において、鋼を脱酸する。Alはさらに、鋼中でNと結合してAlNを形成する。AlNは結晶粒を微細化する。結晶粒の微細化により、絞り加工等のプレス加工時における鋼板の耐肌荒れ性が高まる。sol.Al含有量が0.005%未満であれば、上記効果が十分に得られない。
一方、sol.Al含有量が0.100%を超えれば、AlNが過剰に生成する。この場合、鋼板の靭性が低下する。
したがって、Al含有量は0.005~0.100%である。
Al含有量の好ましい下限は0.007%であり、さらに好ましくは0.010%であり、さらに好ましくは0.012%である。
Al含有量の好ましい上限は0.070%であり、さらに好ましくは0.050%であり、さらに好ましくは0.040%であり、さらに好ましくは0.035%であり、さらに好ましくは0.030%であり、さらに好ましくは0.025%である。
Al含有量の好ましい範囲は例えば0.007~0.070%であり、さらに好ましくは0.007~0.050%であり、さらに好ましくは0.010~0.040%であり、さらに好ましくは0.010~0.035%であり、さらに好ましくは0.012~0.030%であり、さらに好ましくは0.012~0.025%である。
窒素(N)は、Cと同様に、鋼中に固溶Nとして存在することにより、電池缶が短絡した場合の発熱温度である200~300℃の高温域において、動的ひずみ時効を発現して鋼板の高温強度を高める。Nはさらに、AlNに代表される窒化物を形成して結晶粒を微細化する。その結果、絞り加工等のプレス加工時における鋼板の耐肌荒れ性を高める。
しかしながら、N含有量が0.0150%を超えれば、窒化物が過剰に生成する。この場合、鋼板の靭性が低下する。
したがって、N含有量は0超~0.0150%である。
N含有量の好ましい下限は0.0001%であり、さらに好ましくは0.0010%であり、さらに好ましくは0.0015%であり、さらに好ましくは0.0020%であり、さらに好ましくは0.0025%であり、さらに好ましくは0.0035%であり、さらに好ましくは0.0050%である。
N含有量の好ましい上限は0.0145%であり、さらに好ましくは0.0140%であり、さらに好ましくは0.0130%であり、さらに好ましくは0.0120%であり、さらに好ましくは0.0110%であり、さらに好ましくは0.0100%であり、さらに好ましくは0.0080%である。
N含有量の好ましい範囲は例えば0.0001~0.0145%であり、さらに好ましくは0.0010~0.0140%であり、さらに好ましくは0.0015~0.0130%であり、さらに好ましくは0.0020~0.0120%であり、さらに好ましくは0.0025~0.0110%であり、さらに好ましくは0.0035~0.0100%であり、さらに好ましくは0.0050~0.0080%である。
硼素(B)は、粒界に偏析して、P及びSが粒界に偏析するのを抑制する。そのため、鋼板のプレス成形性、熱間加工性及び靭性が高まる。B含有量が0.0001%未満であれば、上記効果が十分に得られない。
一方、B含有量が0.0030%を超えれば、Bが粒界に過剰に偏析したり、Bの炭化物が析出したりする。この場合、Bの偏析又は析出に起因して、鋼板の熱間加工性及び靭性が低下する。
したがって、B含有量は0.0001~0.0030%である。
B含有量の好ましい下限は0.0003%であり、さらに好ましくは0.0005%であり、さらに好ましくは0.0007%であり、さらに好ましくは0.0010%であり、さらに好ましくは0.0015%である。
B含有量の好ましい上限は0.0028%であり、さらに好ましくは0.0026%であり、さらに好ましくは0.0024%であり、さらに好ましくは0.0022%であり、さらに好ましくは0.0020%である。
B含有量の好ましい範囲は例えば0.0003~0.0028%であり、さらに好ましくは0.0005~0.0026%であり、さらに好ましくは0.0007~0.0024%であり、さらに好ましくは0.0010~0.0022%であり、さらに好ましくは0.0015~0.0020%である。
本実施形態の鋼板はさらに、Feの一部に代えて、
Ti:0~0.010%、
Nb:0~0.010%、
Cu:0~0.5%、
Ni:0~0.5%、
Cr:0~0.3%、及び、
Sn:0~0.05%、からなる群から選択される1種以上を含有してもよい。
以下、各任意元素について説明する。
本実施形態の鋼板の化学組成は、Feの一部に代えて、Ti及びNbからなる群から選択される1種以上を含有してもよい。Ti及びNbはいずれも、炭窒化物を形成して結晶粒を微細化する。その結果、絞り加工等のプレス加工時における鋼板の耐肌荒れ性が高まる。なお、本明細書において炭窒化物は、炭化物、窒化物及び炭窒化物を含む総称である。
チタン(Ti)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Ti含有量は0%であってもよい。
含有される場合、つまり、Ti含有量が0%超である場合、Tiは鋼中のC及び/又はNと結合してTi炭窒化物を形成する。Ti炭窒化物は、結晶粒を微細化する。その結果、絞り加工等のプレス加工時における鋼板の耐肌荒れ性が高まる。Tiが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。
しかしながら、Ti含有量は0.010%を超えれば、Ti炭窒化物が過剰に生成する。この場合、200~300℃の温度域において動的ひずみ時効に寄与する固溶C量及び固溶N量が過度に少なくなる。その結果、鋼板において高温強度が十分に得られない。
したがって、Ti含有量は0~0.010%である。
Ti含有量の好ましい下限は0.001%であり、さらに好ましくは0.002%である。
Ti含有量の好ましい上限は0.009%であり、さらに好ましくは0.008%である。
Ti含有量の好ましい範囲は例えば、0.001~0.009%であり、さらに好ましくは0.002~0.008%である。
ニオブ(Nb)任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Nb含有量は0%であってもよい。
含有される場合、つまり、Nb含有量が0%超である場合、Nbは鋼中のC及び/又はNと結合してNb炭窒化物を形成する。Nb炭窒化物は、結晶粒を微細化する。その結果、絞り加工等のプレス加工時における鋼板の耐肌荒れ性が高まる。Nbが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。
しかしながら、Nb含有量は0.010%を超えれば、Nb炭窒化物が過剰に生成する。この場合、200~300℃の温度域において動的ひずみ時効に寄与する固溶C量及び固溶N量が過度に少なくなる。その結果、鋼板において高温強度が十分に得られない。
したがって、Nb含有量は0~0.010%である。
Nb含有量の好ましい下限は0.001%であり、さらに好ましくは0.002%である。
Nb含有量の好ましい上限は0.009%であり、さらに好ましくは0.008%である。
Nb含有量の好ましい範囲は例えば、0.001~0.009%であり、さらに好ましくは0.002~0.008%である。
本実施形態の鋼板の化学組成は、Feの一部に代えて、Cu、Ni、Cr及びSnからなる群から選択される1種以上を含有してもよい。これらの元素はいずれも、鋼板の原料としてスクラップを用いる場合に、スクラップに含有され得る。これらの元素はいわゆるトランプエレメントである。
銅(Cu)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Cu含有量は0%であってもよい。本実施形態の鋼板において、Cuはトランプエレメントである。
含有される場合、つまり、Cu含有量が0%超である場合、Cu含有量が0.5%を超えれば、鋼板のプレス成形性が低下する。
したがって、Cu含有量は0~0.5%である。
Cu含有量はなるべく低い方が好ましい。しかしながら、Cu含有量を過度に低減すれば、製造コストが高くなる。したがって、通常の工業生産を考慮した場合、Cu含有量の好ましい下限は0.1%である。
Cu含有量の好ましい上限は0.4%であり、さらに好ましくは0.3%である。
Cu含有量の好ましい範囲は例えば0.1~0.4%であり、さらに好ましくは0.1~0.3%である。
ニッケル(Ni)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Ni含有量は0%であってもよい。本実施形態の鋼板において、Niはトランプエレメントである。
含有される場合、つまり、Ni含有量が0%超である場合、Ni含有量が0.5%を超えれば、鋼板のプレス成形性が低下する。
したがって、Ni含有量は0~0.5%である。
Ni含有量はなるべく低い方が好ましい。しかしながら、Ni含有量を過度に低減すれば、製造コストが高くなる。したがって、通常の工業生産を考慮した場合、Ni含有量の好ましい下限は0.1%である。
Ni含有量の好ましい上限は0.4%であり、さらに好ましくは0.3%である。
Ni含有量の好ましい範囲は例えば0.1~0.4%であり、さらに好ましくは0.1~0.3%である。
クロム(Cr)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Cr含有量は0%であってもよい。本実施形態の鋼板において、Crはトランプエレメントである。
含有される場合、つまり、Cr含有量が0%超である場合、Cr含有量が0.3%を超えれば、鋼板のプレス成形性が低下する。
したがって、Cr含有量は0~0.3%である。
Cr含有量はなるべく低い方が好ましい。しかしながら、Cr含有量を過度に低減すれば、製造コストが高くなる。したがって、通常の工業生産を考慮した場合、Cr含有量の好ましい下限は0.1%である。
Cr含有量の好ましい上限は0.2%である。
Cr含有量の好ましい範囲は例えば0.1~0.3%であり、さらに好ましくは0.1~0.2%である。
すず(Sn)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Sn含有量は0%であってもよい。本実施形態の鋼板において、Snはトランプエレメントである。
含有される場合、つまり、Sn含有量が0%超である場合、Sn含有量が0.05%を超えれば、Snが粒界に過剰に偏析する。この場合、Snの偏析に起因して、鋼板の熱間加工性及び靭性が低下する。
したがって、Sn含有量は0~0.05%である。
Sn含有量はなるべく低い方が好ましい。しかしながら、Sn含有量を過度に低減すれば、製造コストが高くなる。したがって、通常の工業生産を考慮した場合、Sn含有量の好ましい下限は0.01%である。
Sn含有量の好ましい上限は0.04%であり、さらに好ましくは0.03%である。
Sn含有量の好ましい範囲は例えば0.01~0.04%であり、さらに好ましくは0.01~0.03%である。
本実施形態の鋼板はさらに、ミクロ組織において、フェライトが主相であり、結晶粒度番号が11.0以上である。以下、これらの事項について説明する。
本実施形態の鋼板のミクロ組織では、フェライトが主相である。ここで、フェライトが主相であるとは、ミクロ組織中のフェライトの面積率が90%以上であることを意味する。ミクロ組織の主相がフェライトであれば、優れたプレス成形性が得られる。
ミクロ組織中の各組織(フェライト、パーライト、セメンタイト、ベイナイト及びマルテンサイト)の特定方法、及び、フェライトの面積率の測定方法は次のとおりである。
鋼板の板幅中央部から、圧延方向に平行であって、かつ、板厚方向に平行である断面を観察面とする試験片を採取する。
観察面を鏡面研磨する。鏡面研磨後の観察面のうち、鋼板の表面から板厚方向に板厚/4深さ位置を観察視野とする。当該観察視野をナイタール腐食液でエッチングして、ミクロ組織を現出させる。
エッチング後の観察視野を、1000倍の走査型電子顕微鏡(SEM)で観察する。観察視野のサイズは100μm×100μmとする。SEM観察において、各組織(フェライト、パーライト、セメンタイト、ベイナイト及びマルテンサイト)は組織形態、炭化物の析出状態、転位密度により判別できる。例えば、ラメラ構造を有する組織をパーライトと特定できる。粒内に下部組織がない相をフェライトと特定できる。粒状で輝度が高い相をセメンタイトと特定できる。ラス状組織を有する組織をベイナイト及びマルテンサイトと特定できる。観察視野中のフェライトを特定し、フェライトの総面積を求める。
本実施形態の鋼板では、フェライトの結晶粒度番号が、11.0以上である。
ミクロ組織で主相であるフェライトの結晶粒が粗大であれば、絞り加工等のプレス加工時における鋼板の耐肌荒れ性が低下する。フェライトの結晶粒が粗大であればさらに、面内異方性Δrが大きくなり、イヤリング性が低下し得る。
本実施形態の鋼板では、フェライトの結晶粒度番号が11.0以上であり、フェライトの結晶粒が十分に微細である。そのため、絞り加工等のプレス加工時における鋼板において、優れた耐肌荒れ性が得られる。さらに、プレス加工後の鋼板において、面内異方性Δrが小さくなり、優れたイヤリング性が得られる。
本実施形態の鋼板のフェライトの結晶粒度番号は、次の方法で求める。
鋼板の板幅中央部から、圧延方向に平行であって、かつ、板厚方向に平行である断面を観察面とする試験片を採取する。
観察面を鏡面研磨する。鏡面研磨後の観察面のうち、鋼板の表面から板厚方向に板厚/4深さ位置を観察視野とする。当該観察視野をナイタール腐食液でエッチングして、ミクロ組織を現出させる。エッチング後の観察視野を、400倍の光学顕微鏡で観察する。観察視野のサイズは300μm×200μmとする。
JIS G 0551(2020)に準拠して、観察視野中のフェライトのみに着目して、フェライトの結晶粒度番号を測定する。このとき、同規格の7.2に準拠した比較法を用いて、結晶粒度番号を測定する。5箇所の観察視野で得られた結晶粒度番号の算術平均値を、フェライトの結晶粒度番号とする。
本実施形態の鋼板の板厚は、0.15~1.00mmである。
板厚が0.15mm未満であれば、特徴1を満たす鋼板の製造工程中の熱間圧延工程において、製造される熱延鋼板の板厚を薄くする必要が生じる。この場合、熱間圧延工程での仕上げ圧延温度FT(℃)及び冷却速度の調整が困難となる。その結果、鋼板において、十分な時効指数AIが得られなくなる。
一方、板厚が1.00mmを超えれば、特徴1を満たす鋼板において、十分なプレス成形性が得られない。
したがって、本実施形態の鋼板の板厚は0.15~1.00mmである。
板厚の好ましい下限は0.20mmであり、さらに好ましくは0.25mmであり、さらに好ましくは0.30mmである。
板厚の好ましい上限は0.90mmであり、さらに好ましくは0.80mmであり、さらに好ましくは0.70mmである。
板厚の好ましい範囲は例えば0.20~0.90mmであり、さらに好ましくは0.25~0.80mmであり、さらに好ましくは0.30~0.70mmである。
本実施形態における鋼板では、室温での降伏強度が220~500MPaであり、室温での引張強さが330~550MPaであり、室温での全伸びが20.0%以上である。ここで、本明細書において室温とは、25℃を意味する。
鋼板が例えば電池缶の素材として用いられる場合、製缶された電池缶では、ある程度の強度が要求される。鋼板の室温での降伏強度が220MPa以上であり、かつ、鋼板の室温での引張強さが330MPa以上であれば、電池缶用途として要求される十分な強度が得られる。
鋼板の室温での降伏強度の好ましい上限は480MPaであり、さらに好ましくは460MPaであり、さらに好ましくは440MPaであり、さらに好ましくは420MPaである。
鋼板の室温での降伏強度の好ましい範囲は例えば250~480MPaであり、さらに好ましくは270~460MPaであり、さらに好ましくは300~440MPaであり、さらに好ましくは300~420MPaである。
鋼板の室温での引張強さの好ましい上限は530MPaであり、さらに好ましくは510MPaであり、さらに好ましくは490MPaである。
鋼板の室温での引張強さの好ましい範囲は例えば350~530MPaであり、さらに好ましくは360~510MPaであり、さらに好ましくは370~490MPaである。
本実施形態の鋼板が電池缶の素材として用いられる場合、優れたプレス成形性が求められる。鋼板の室温での全伸びが20.0%未満であれば、十分なプレス成形性が得られない。したがって、鋼板の室温での全伸びは20.0%以上である。
鋼板の室温での全伸びの好ましい下限は21.0%であり、さらに好ましくは24.0%であり、さらに好ましくは28.0%である。
鋼板の室温での全伸びの上限は特に限定されない。鋼板が特徴1~特徴4を満たす場合、鋼板の室温での全伸びの上限は例えば50.0%であり、例えば45.0%であり、例えば40.0%である。
鋼板の室温での全伸びの好ましい範囲は例えば21.0~50.0%であり、さらに好ましくは24.0~45.0%であり、さらに好ましくは28.0~40.0%である。
室温での降伏強度、引張強さ、及び、全伸びは、次の方法で求める。
JIS Z 2241(2011)に準拠して、鋼板からJIS5号引張試験片を採取する。引張試験片の平行部は、鋼板の圧延方向と平行とする。
採取した引張試験片を用いて、室温、大気中において引張試験を実施して、応力-ひずみ曲線を得る。
得られた応力-ひずみ曲線から、室温での降伏強度(MPa)、室温での引張強さ(MPa)、及び、室温での全伸び(%)を求める。ここで、応力-ひずみ曲線から得られる0.2%耐力を、降伏強度と定義する。
本実施形態の鋼板はさらに、時効指数AIが50.0MPa以上であり、室温での引張強さに対する、300℃での引張強さの比が0.90以上である。
上述のとおり、本実施形態の鋼板では、鋼板中に敢えて所定量の固溶C量及び固溶N量を残存させる。これにより、200~300℃の高温域で動的ひずみ時効が生じる。具体的には、300℃での引張試験で得られた応力-ひずみ曲線において、セレーションが発生する。そのため、200~300℃での高温強度が高まる。
時効指数AIの好ましい下限は52.0MPaであり、さらに好ましくは55.0MPaであり、さらに好ましくは60.0MPaであり、さらに好ましくは65.0MPaでる。
時効指数AIの上限は特に限定されない。時効指数AIの上限は例えば100.0MPaであり、例えば95.0MPaであり、例えば90.0MPaである。
時効指数AIの好ましい範囲は例えば、52.0~100.0MPaであり、さらに好ましくは55.0~95.0MPaであり、さらに好ましくは60.0~90.0MPaであり、さらに好ましくは65.0~90.0MPaである。
時効指数AIは次の方法により求める。
鋼板から、JIS5号引張試験片を採取する。引張試験片の平行部は、鋼板の圧延方向と平行とする。採取した引張試験片の平行部原断面積A(mm)を求める。
採取した引張試験片に対して、JIS Z 2241(2011)に準拠して、引張試験機を用いた引張試験を実施して、引張試験片に10%の予ひずみを与える。引張試験において10%の予ひずみが生じた時点の荷重F1(kgf)を求める。
10%の予ひずみを付与した引張試験片に対して、100℃で1時間保持する促進時効処理を実施する。
促進時効処理後の引張試験片に対して、JIS Z 2241(2011)に準拠して、室温(25℃)、大気中にて引張試験を実施して、降伏荷重F2(kgf)を求める。
得られた平行部原断面積A、荷重F1、及び、降伏荷重F2を用いて、式(1)により、時効指数AI(MPa)を求める。
AI=(F2-F1)/A (1)
式(1)で得られた数値の小数第2位を四捨五入した値を、時効指数AI(MPa)とする。
本実施形態の鋼板では、室温での引張強さに対する、300℃での引張強さの比が0.90以上である。ここで、室温での引張強さをTSRTと定義し、300℃での引張強さをTS300と定義する。この場合、室温での引張強さTSRTに対する、300℃での引張強さTS300の比である高温引張強さ比RTSは式(2)で定義できる。
RTS=TS300/TSRT (2)
高温引張強さ比RTSの上限は特に限定されない。鋼板が特徴1~特徴4を満たす場合、高温引張強さ比RTSの上限は例えば1.30であり、さらに好ましくは1.25であり、さらに好ましくは1.15である。
高温引張強さ比RTSの好ましい範囲は例えば0.93~1.30であり、さらに好ましくは0.95~1.25であり、さらに好ましくは0.97~1.15であり、さらに好ましくは1.00~1.15である。
高温引張強さ比RTSは次の方法で求める。
上述の(室温での機械的特性の測定方法)に準拠した方法で、鋼板の室温での引張強さTSRTを得る。
JIS G 0567(2012)に準拠して、室温での引張強さTSRTを求めた鋼板からJIS5号引張試験片を採取する。引張試験片の平行部は、鋼板の圧延方向と平行とする。
JIS G 0567(2012)に準拠して、採取した引張試験片に対して、300℃、大気中で引張試験を実施して、応力-ひずみ曲線を得る。
得られた応力-ひずみ曲線から、300℃での引張強さTS300(MPa)を求める。
得られた引張強さTSRT及び引張強さTS300を用いて、式(2)に基づいて高温引張強さ比RTSを求める。
以上のとおり、本実施形態の鋼板は、特徴1~特徴4を満たす。そのため、本実施形態の鋼板では、電池缶の製造工程において絞り加工等のプレス加工が実施された場合において、優れたプレス成形性及び優れた耐肌荒れ性が得られる。本実施形態の鋼板は、特徴1~特徴4を満たすことを前提としてさらに、特徴5を満たす。そのため、本実施形態の鋼板では、優れた高温強度が得られる。その結果、本実施形態の鋼板を素材として製造された電池缶において、仮に、短絡に起因した発熱が発生し、電池缶の温度が200~300℃程度に上昇しても、電池缶の温度上昇に伴う強度の低下を十分に抑制できる。
本実施形態の鋼板はさらに、表面に形成されためっき層を備えていてもよい。本実施形態においてめっき層とは、Niめっき層、及び、Ni拡散めっき層からなる群から選択される1種以上からなる。
めっき層が形成された鋼板から、めっき層を含む試験片を採取する。めっき層に対して、蛍光X線分析装置を用いて元素分析を実施する。Ni含有量が既知のめっき層の標準サンプルを用いて検量線を予め作成しておく。この検量線に基づいて、めっき層中のNi含有量(質量%)を求める。得られたNi含有量が質量%で90%以上であれば、当該めっき層はNiめっき層であると判断する。
Ni拡散めっき層は、Fe-Ni合金層を含む。Ni拡散めっき層は、Niめっき層と、Niめっき層と鋼板表面との間に形成されるFe-Ni合金層とを含んでもよい。また、Ni拡散めっき層は、Fe-Ni合金層からなるめっき層であってもよい。Fe-Ni合金層は、合金化熱処理により鋼板中のFeがNiめっき層に拡散し、Niめっき層中のNiが鋼板中に拡散することにより形成される。
表層のFe濃度のさらに好ましい下限は10%であり、さらに好ましくは15%以上である。
耐食性の観点から、表層のFe濃度の好ましい上限は80%であり、さらに好ましくは70%であり、さらに好ましくは60%である。
H.V.:Feが785V、Niが630V
アノード径:φ4mm
ガス:Ar
ガス圧力:600Pa
出力:35W
なお、高周波グロー放電発光表面分析装置は例えば、堀場製作所製の型番:GD-Profiler2を用いる。
本実施形態の鋼板の製造方法の一例について説明する。本実施形態の鋼板の製造方法の一例は、次の工程を含む。
(工程1)製鋼工程
(工程2)熱間圧延工程
(工程3)冷間圧延工程
(工程4)焼鈍工程
(工程5)めっき層形成工程
上記工程のうち、工程5のめっき層形成工程は任意の工程である。つまり、めっき層形成工程は実施してもよいし、実施しなくてもよい。以下、各工程を説明する。
製鋼工程では、特徴1を満たす溶鋼を製造する。製造した溶鋼を用いて、鋳造法により素材(スラブ)を製造する。例えば、上記溶鋼を用いて周知の連続鋳造法によりスラブを製造する。
熱間圧延工程では、スラブを熱間圧延して熱延鋼板を製造する。熱間圧延工程は、公知の設備を用いて実施することができる。熱間圧延工程は、スラブを粗圧延して粗バー(中間鋼板)を製造する粗圧延工程と、粗バーを仕上げ圧延して熱延鋼板を製造する仕上げ圧延工程とを含む。
巻取温度CTが560℃以上であれば、鋼板のミクロ組織において、ベイナイトの生成が抑制される。この場合、後述の焼鈍工程後の鋼板のミクロ組織において、フェライトが主相となりやすい。さらに、面内異方性Δrを抑えることができる。一方、巻取温度CTが600℃以下であれば、巻取時において、炭窒化物の過度の生成を抑制できる。そのため、鋼板中の固溶C量及び固溶N量を確保することができる。その結果、製造後の鋼板において、時効指数AIが50.0MPa以上になる。
冷間圧延工程では、熱延鋼板を酸洗した後、冷間圧延を実施して、冷延鋼板を製造する。冷間圧延工程は、公知の設備を用いて実施することができる。冷間圧延時の温度は例えば、室温~200℃である。
冷間圧延工程での冷間圧延率(冷延率)RRは好ましくは、87~91%である。冷延率RRが87~91%であれば、特徴1を満たす化学組成の鋼板において、他の製造条件も満たすことを前提として、面内異方性Δrを抑えることができる。
焼鈍工程では、冷延鋼板に対して焼鈍を実施する。焼鈍は例えば、連続焼鈍を実施する。焼鈍工程は、公知の設備を用いて実施することができる。焼鈍工程では、焼鈍温度T1は720~820℃である。焼鈍温度T1が720℃以上であれば、未再結晶組織を十分に低減できる。そのため、製造後の鋼板のミクロ組織において、フェライトが主相となる。一方、焼鈍温度T1が820℃以下であれば、再結晶粒の粗大化を十分に抑制できる。そのため、製造後の鋼板のミクロ組織において、フェライトの結晶粒度番号が11.0以上となる。焼鈍温度T1での保持時間t1は例えば、20~60秒である。
(第1段冷却)
鋼板温度が焼鈍温度T1から650℃までの第1温度域での平均冷却速度CRT1-650を8℃/秒以下とする。
(第2段冷却)
鋼板温度が650℃から250℃までの第2温度域での平均冷却速度CR650-250を15~30℃/秒とする。
以下、第1段冷却及び第2段冷却について説明する。
第1温度域(鋼板温度が焼鈍温度T1から650℃までの温度域)は、特徴1を満たす鋼板のミクロ組織において相変態が生じ得る温度域である。
第2温度域(鋼板温度が650℃から250℃までの温度域)は、相変態及び析出物の析出が生じ得る温度域である。
めっき層形成工程は任意の工程であり、実施しなくてもよい。Niめっき層又はNi拡散めっき層を有する鋼板を製造する場合、めっき層形成工程を実施する。
本実施形態の鋼板の製造方法は、焼鈍工程後において、調質圧延(スキンパス圧延)工程を実施してもよい。調質圧延工程は任意の工程であり、実施しなくてもよい。
調質圧延工程では、焼鈍工程後の鋼板に対して調質圧延を実施する。調質圧延の圧下率は例えば0.5~5.0%である。圧下率が0.5%以上であれば、製造後の鋼板において、降伏点伸びを十分に抑制できる。この場合、プレス加工(絞り加工)を実施したときにストレッチャーストレインが発生するのを抑制することができる。圧下率が5.0%以下であれば、十分な全伸びが得られる。そのため、製造後の鋼板において、十分なプレス成形性が得られる。
冷延鋼板に対してめっき層形成工程を実施して、冷延鋼板の表裏面にNiめっき層を形成した。具体的には、周知の条件で電気Niめっきを実施した。いずれの試験番号においても、Niめっき層のNi付着量は、片面当たり13.0g/m2であった。Niめっき層の付着量は、上述のとおり、蛍光X線分析装置を用いた元素分析により求めた。
各試験番号の鋼板に対して、次の評価試験を実施した。
(試験1)ミクロ組織観察試験
(試験2)フェライトの結晶粒度番号測定試験
(試験3)室温での機械的特性評価試験
(試験4)時効指数AI測定試験
(試験5)高温引張強さ比RTS測定試験
以下、各試験について説明する。
上述の(ミクロ組織中の組織の特定方法及びフェライトの面積率の測定方法)に記載の方法に基づいて、各試験番号の鋼板のミクロ組織中の主相を特定し、さらに、フェライトの面積率(%)を求めた。表3の「ミクロ組織」欄の「主相」欄に結果を示す。当該欄において、「F」は、ミクロ組織の主相がフェライトであり、フェライトの面積率が90%以上であったことを示す。当該欄において「B」は、ミクロ組織の主相がベイナイトであり、ベイナイトの面積率が90%以上(つまり、フェライトの面積率が10%以下)であったことを示す。当該欄で「F+B」は、フェライト及びベイナイトの総面積率が90%以上であったものの、フェライトの面積率及びベイナイトの面積率がいずれも90%未満であったことを意味する。なお、試験番号12では、フェライトの面積率の方が、ベイナイトの面積率よりも大きかった。
上述の(フェライトの結晶粒度番号の測定方法)に記載の方法に基づいて、各試験番号の鋼板のフェライトの結晶粒度番号を求めた。得られた結晶粒度番号を表3中の「ミクロ組織」欄の「結晶粒度番号」欄に示す。なお、試験番号18、23及び24の鋼板では、ミクロ組織においてフェライトが主相ではなかった。そのため、これらの試験番号の鋼板では、フェライトの結晶粒度番号を測定しなかった(表3中の「結晶粒度番号」欄を「-」で表示)。
上述の(室温での機械的特性の測定方法)に記載の方法に基づいて、各試験番号の鋼板の室温での降伏強度YSRT(MPa)、室温での引張強さTSRT(MPa)、及び、室温での全伸びELRT(%)を求めた。得られた降伏強度YSRT、引張強さTSRT及び全伸びELRTを表3の「室温降伏強度YSRT(MPa)」欄、「室温引張強さTSRT(MPa)」欄、及び、「室温全伸びELRT(%)」欄に示す。
上述の(時効指数AIの測定方法)に記載の方法に基づいて、各試験番号の鋼板の時効指数AI(MPa)を求めた。得られた時効指数AIを表3の「AI(MPa)」欄に示す。
上述の(高温引張強さ比RTSの測定方法)に記載の方法に基づいて、各試験番号の鋼板の高温引張強さ比RTSを求めた。得られた高温引張強さ比RTSを表3の「RTS(TS300/TSRT)」欄に示す。
評価結果を表3に示す。表3を参照して、試験番号1~12の鋼板では、特徴1~特徴5を満たした。そのため、これらの鋼板では、所定の強度が得られ、十分なプレス成形性及び耐肌荒れ性が得られた。これらの鋼板ではさらに、優れた高温強度が得られた。
Claims (4)
- 化学組成が、質量%で、
C:0.040~0.070%、
Si:0超~0.10%、
Mn:0.20~0.40%、
P:0超~0.030%、
S:0超~0.030%、
sol.Al:0.005~0.100%、
N:0%超~0.0150%、
B:0.0001~0.0030%、
Ti:0~0.010%、
Nb:0~0.010%、
Cu:0~0.5%、
Ni:0~0.5%、
Cr:0~0.3%、及び、
Sn:0~0.05%、
を含有し、残部はFe及び不純物からなり、
ミクロ組織において、フェライトが主相であり、前記フェライトの結晶粒度番号が11.0以上であり、
板厚が0.15~1.00mmであり、
室温での降伏強度が220~500MPaであり、前記室温での引張強さが330~550MPaであり、前記室温での全伸びが20.0%以上であり、
時効指数AIが50.0MPa以上であり、
前記室温での引張強さに対する、300℃での引張強さの比が0.90以上である、
鋼板。 - 請求項1に記載の鋼板であってさらに、
表面に形成されためっき層を備え、
前記めっき層は、
Niめっき層、及び、Ni拡散めっき層からなる群から選択される1種以上からなる、
鋼板。 - 請求項1に記載の鋼板であって、
前記化学組成は、
Ti:0.001~0.010%、
Nb:0.001~0.010%、
Cu:0.1~0.5%、
Ni:0.1~0.5%、
Cr:0.1~0.3%、及び、
Sn:0.01~0.05%、からなる群から選択される1種以上を含有する、
鋼板。 - 請求項1に記載の鋼板であって、
前記ミクロ組織の残部は、
パーライト、セメンタイト、ベイナイト及びマルテンサイトからなる群から選択される1種以上からなる、
鋼板。
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