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WO2024147238A1 - サワー環境での使用に適した鋼材 - Google Patents

サワー環境での使用に適した鋼材 Download PDF

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Publication number
WO2024147238A1
WO2024147238A1 PCT/JP2023/042139 JP2023042139W WO2024147238A1 WO 2024147238 A1 WO2024147238 A1 WO 2024147238A1 JP 2023042139 W JP2023042139 W JP 2023042139W WO 2024147238 A1 WO2024147238 A1 WO 2024147238A1
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WO
WIPO (PCT)
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steel
precipitates
steel material
test
content
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2023/042139
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
晋士 吉田
勇次 荒井
邦明 伊藤
拓哉 岡村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Steel Corp
Original Assignee
Nippon Steel Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Nippon Steel Corp filed Critical Nippon Steel Corp
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Priority to JP2024510516A priority patent/JP7486012B1/ja
Priority to CN202380089876.5A priority patent/CN120435579A/zh
Publication of WO2024147238A1 publication Critical patent/WO2024147238A1/ja
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Ceased legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/02Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/10Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of tubular bodies
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    • C21D9/00Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor
    • C21D9/08Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor for tubular bodies or pipes
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    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
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    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C22C38/54Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with boron

Definitions

  • This disclosure relates to steel materials, and more particularly to steel materials suitable for use in sour environments.
  • oil wells As oil and gas wells (hereinafter, oil and gas wells will be collectively referred to simply as "oil wells") become deeper, there is a demand for higher strength steel materials for oil wells, such as oil well steel pipes.
  • 80 ksi grade yield strength 80 to less than 95 ksi, i.e., 552 to less than 655 MPa
  • 95 ksi grade yield strength 95 to less than 110 ksi, i.e., 655 to less than 758 MPa
  • oil well steel materials are widely used, and recently, there has been a demand for 110 ksi grade (yield strength 110 to less than 125 ksi, i.e., 758 to less than 862 MPa), 125 ksi grade (yield strength 125 to less than 140 ksi, i.e., 862 to less than 965 MPa), and 140 ksi or more (yield strength 140 ksi or more, i.e.
  • a sour environment means an acidic environment that contains hydrogen sulfide.
  • a sour environment may also contain carbon dioxide.
  • Oil well steel pipes used in such sour environments are required to have not only high strength but also resistance to sulfide stress cracking (hereinafter referred to as SSC resistance).
  • SSC resistance resistance to sulfide stress cracking
  • the oil well steel disclosed in Patent Document 1 contains, by mass%, C: 0.15-0.3%, Cr: 0.2-1.5%, Mo: 0.1-1%, V: 0.05-0.3%, and Nb: 0.003-0.1%.
  • This oil well steel has a total amount of precipitated carbides of 1.5-4 mass%, a ratio of MC type carbides to the total amount of carbides of 5-45 mass%, and a ratio of M23C6 type carbides of ( 200 /t) mass% or less when the wall thickness of the product is t (mm).
  • Patent Document 1 states that this oil well steel has excellent toughness and SSC resistance.
  • the objective of this disclosure is to provide a steel material that has high yield strength, excellent low-temperature toughness, and excellent SSC resistance.
  • the steel material according to the present disclosure is In mass percent, C: more than 0.20 to 0.35%, Si: 0.05 to 1.50%, Mn: 0.02 to 1.00%, P: 0.025% or less, S: 0.0100% or less, Al: 0.005 to 0.100%, Ni: more than 0.10 to 2.50%, Cr: 0.40 to 1.50%, Mo: 0.30 to 1.50%, Ti: 0.002 to 0.050%, B: 0.0001 to 0.0050%, N: 0.0100% or less, O: 0.0100% or less, V: 0 to 0.60%, Nb: 0 to 0.030%, Ca: 0 to 0.0100%, Mg: 0 to 0.0100%, Zr: 0 to 0.0100%, Rare earth elements: 0 to 0.0100%, Co: 0 to 0.50%, W: 0 to 0.50%, Cu: 0 to 0.50%, and The balance is Fe and impurities, The yield strength is 862 MPa or more, When the Cr concentration in precipitates with
  • the steel material disclosed herein has high yield strength, excellent low-temperature toughness, and excellent SSC resistance.
  • the inventors have investigated and examined methods for obtaining high yield strength, excellent low-temperature toughness, and excellent SSC resistance for steel materials intended for use in sour environments, and have obtained the following findings.
  • the inventors have determined that the composition is, in mass%, C: over 0.20 to 0.35%, Si: 0.05 to 1.50%, Mn: 0.02 to 1.00%, P: 0.025% or less, S: 0.0100% or less, Al: 0.005 to 0.100%, Ni: over 0.10 to 2.50%, Cr: 0.40 to 1.50%, Mo: 0.30 to 1.50%, Ti: 0.002 to 0.050%, B: 0.0001 to 0.0050%, N: 0.0100% or less, O: 0.01 00%, V: 0-0.60%, Nb: 0-0.030%, Ca: 0-0.0100%, Mg: 0-0.0100%, Zr: 0-0.0100%, rare earth elements: 0-0.0100%, Co: 0-0.50%, W: 0-0.50%, Cu: 0-0.50%, and the balance being Fe and impurities, it is believed that there is a possibility of obtaining a steel material with a yield strength of 125 ksi or more, excellent low-temperature toughness
  • the inventors of the present invention have conducted various investigations, focusing on the precipitates of steel materials having the above-mentioned chemical composition. As a result, the inventors of the present invention have found that if the number density of coarse precipitates is reduced and the number density of fine precipitates is increased, it is possible to increase the low-temperature toughness and SSC resistance while maintaining a yield strength of 125 ksi or more.
  • the present inventors found that in a steel material having the above-mentioned chemical composition and a yield strength of 125 ksi or more, the number density NDF of fine precipitates can be made 0.650 particles/ ⁇ m2 or more and the number density NDC of coarse precipitates can be made 0.290 particles/ ⁇ m2 or less if the chemical composition of the steel material and the chromium (Cr) concentration in the precipitates satisfy formula (1). (0.157 ⁇ C ⁇ 0.0006 ⁇ Cr ⁇ 0.0098 ⁇ Mo ⁇ 0.0482 ⁇ V+0.0006)/ ⁇ Cr ⁇ 0.300 (1)
  • the element symbols in formula (1) are substituted with the content of the corresponding element in units of mass %. When the corresponding element is not contained, "0" is substituted for the element symbol.
  • ⁇ Cr in formula (1) is substituted with the Cr concentration in precipitates with a circle equivalent diameter of 20 nm or more in units of mass fraction.
  • Fn1 (0.157 x C - 0.0006 x Cr - 0.0098 x Mo - 0.0482 x V + 0.0006) / ⁇ Cr .
  • the numerator of Fn1 is an index of the total amount of cementite precipitates.
  • the denominator ⁇ Cr of Fn1 is the Cr concentration (unit: mass fraction) in precipitates with a circle equivalent diameter of 20 nm or more.
  • the Cr concentration ⁇ Cr in precipitates with a circle equivalent diameter of 20 nm or more, which is the denominator of Fn1 is an index showing the difficulty of Ostwald ripening of cementite.
  • the numerator of Fn1 is an index of the total precipitation amount of cementite.
  • the numerator of Fn1 is reduced, the number density NDC of coarse precipitates may be reduced.
  • Fn1 is an index relating to the number density NDF of fine precipitates and the number density NDC of coarse precipitates in a steel material having the above-mentioned chemical composition. If the other conditions of this embodiment are satisfied and Fn1 is 0.300 or less, the number density NDF of fine precipitates in the steel material can be set to 0.650 pieces/ ⁇ m2 or more and the number density NDC of coarse precipitates can be set to 0.290 pieces/ ⁇ m2 or less. Therefore, in this embodiment, Fn1 is 0.300 or less.
  • Fn2 is defined as (1 + 263 x C - Cr - 16 x Mo - 80 x V) / (98 - 358 x C + 159 x Cr + 15 x Mo + 96 x V).
  • Fn2 is an index showing how difficult it is for Cr to concentrate in the precipitates. If Fn2 is 0.355 or less, Cr will be sufficiently concentrated in the precipitates, making it easier to suppress Ostwald ripening of cementite. Therefore, in the steel material according to this embodiment, Fn2 is 0.355 or less.
  • Fn3 and Fn4 are indicators of SSC resistance of steel having the above-mentioned chemical composition. If Fn3 satisfies -9.0 or more and Fn4 satisfies -51.0 or more, local corrosion of the steel is suppressed and the SSC resistance of the steel can be stably improved. Therefore, the steel according to the present embodiment has the above-mentioned chemical composition, Fn1 is 0.300 or less, Fn2 is 0.355 or less, and further, Fn3 is -9.0 or more and Fn4 is -51.0 or more.
  • the steel material according to this embodiment has the above-mentioned chemical composition, Fn1 is 0.300 or less, Fn2 is 0.355 or less, Fn3 is -9.0 or more, Fn4 is -51.0 or more, has a yield strength of 862 MPa or more, and further has a number density NDF of fine precipitates in the steel material of 0.650 precipitates/ ⁇ m 2 or more, and a number density NDC of coarse precipitates of 0.290 precipitates/ ⁇ m 2 or less.
  • the steel material according to this embodiment has a high yield strength of 125 ksi or more (862 MPa or more), excellent low-temperature toughness, and excellent SSC resistance.
  • the gist of the steel material according to this embodiment which was completed based on the above findings, is as follows:
  • a steel material In mass percent, C: more than 0.20 to 0.35%, Si: 0.05 to 1.50%, Mn: 0.02 to 1.00%, P: 0.025% or less, S: 0.0100% or less, Al: 0.005 to 0.100%, Ni: more than 0.10 to 2.50%, Cr: 0.40 to 1.50%, Mo: 0.30 to 1.50%, Ti: 0.002 to 0.050%, B: 0.0001 to 0.0050%, N: 0.0100% or less, O: 0.0100% or less, V: 0 to 0.60%, Nb: 0 to 0.030%, Ca: 0 to 0.0100%, Mg: 0 to 0.0100%, Zr: 0 to 0.0100%, Rare earth elements: 0 to 0.0100%, Co: 0 to 0.50%, W: 0 to 0.50%, Cu: 0 to 0.50%, and The balance is Fe and impurities, The yield strength is 862 MPa or more, When the Cr concentration in precipitates with a circle equivalent
  • the number density of precipitates having an equivalent circle diameter of 250 nm or more is substituted for NDC in formula (5) in units of particles/ ⁇ m2 , and when the number density of precipitates having an equivalent circle diameter of 20 to 150 nm is less than 0.001 particles/ ⁇ m2 , 0.001 is substituted for NDC.
  • the number density of precipitates having an equivalent circle diameter of 250 nm or more is substituted for NDC in formula (5) in units of particles/ ⁇ m2 , and when the number density of precipitates having an equivalent circle diameter of 20 to 150 nm is less than 0.001 particles/ ⁇ m2 , 0.001 is substituted for NDC.
  • the steel material according to any one of [1] to [4],
  • the steel material is a steel pipe for oil wells.
  • the shape of the steel material according to this embodiment is not particularly limited.
  • the steel material according to this embodiment may be a steel pipe, a round bar (solid material), or a steel plate.
  • the round bar refers to a steel bar having a circular cross section perpendicular to the axial direction.
  • the steel pipe may be a seamless steel pipe or a welded steel pipe.
  • Carbon (C) improves the hardenability of steel and increases the strength of the steel. C also promotes the spheroidization of carbides during tempering in the manufacturing process, and increases the SSC resistance of the steel. If the carbides are dispersed, the strength of the steel is further increased. If the C content is too low, the above effect cannot be sufficiently obtained even if the contents of other elements are within the range of this embodiment. On the other hand, if the C content is too high, even if the contents of other elements are within the range of this embodiment, the amount of carbides becomes too large, and the low-temperature toughness of the steel is reduced. If the C content is too high, quench cracks may be more likely to occur during quenching in the manufacturing process. Therefore, the C content is more than 0.20 to 0.35%.
  • the preferred lower limit of the C content is 0.22%, more preferably 0.24%, and even more preferably 0.26%.
  • the preferred upper limit of the C content is 0.32%.
  • Si 0.05 to 1.50% Silicon (Si) deoxidizes steel. If the Si content is too low, the above effect cannot be sufficiently obtained even if the contents of other elements are within the range of this embodiment. On the other hand, if the Si content is too high, the SSC resistance of the steel material decreases even if the contents of other elements are within the range of this embodiment. Therefore, the Si content is 0.05 to 1.50%.
  • the preferred lower limit of the Si content is 0.15%, and more preferably 0.20%.
  • the preferred upper limit of the Si content is 1.40%, and more preferably 1.38%, and even more preferably 1.30%.
  • Mn 0.02 to 1.00%
  • Manganese (Mn) deoxidizes steel. Mn also improves the hardenability of steel and increases its strength. If the Mn content is too low, the above effects cannot be sufficiently obtained even if the contents of other elements are within the range of this embodiment. On the other hand, if the Mn content is too high, Mn segregates to the grain boundaries together with impurities such as P and S, even if the contents of other elements are within the range of this embodiment, and the SSC resistance of the steel decreases. Therefore, the Mn content is 0.02 to 1.00%.
  • the preferred lower limit of the Mn content is 0.03%, and more preferably 0.05%.
  • the preferred upper limit of the Mn content is 0.90%, and more preferably 0.80%.
  • S 0.0100% or less Sulfur (S) is an impurity. That is, the lower limit of the S content is more than 0%. If the S content is too high, even if the contents of other elements are within the range of this embodiment, S will segregate at the grain boundaries, and the low-temperature toughness and SSC resistance of the steel material will decrease. Therefore, the S content is 0.0100% or less.
  • the preferred upper limit of the S content is 0.0075%, more preferably 0.0050%, and even more preferably 0.0030%.
  • the S content is preferably as low as possible. However, an extreme reduction in the S content significantly increases the manufacturing cost. Therefore, in consideration of industrial production, the preferred lower limit of the S content is 0.0001%, more preferably 0.0002%, and even more preferably 0.0003%.
  • Al 0.005 to 0.100%
  • Aluminum (Al) deoxidizes steel. If the Al content is too low, the above effect cannot be sufficiently obtained even if the contents of other elements are within the range of this embodiment. As a result, the SSC resistance of the steel material is reduced. On the other hand, if the Al content is too high, coarse oxide-based inclusions are generated, and the SSC resistance of the steel material is reduced even if the contents of other elements are within the range of this embodiment. Therefore, the Al content is 0.005 to 0.100%.
  • the preferred lower limit of the Al content is 0.015%, and more preferably 0.020%.
  • the preferred upper limit of the Al content is 0.080%, and more preferably 0.060%.
  • the "Al" content in this specification means the content of "acid-soluble Al", that is, "sol. Al".
  • Ni more than 0.10 to 2.50%
  • Nickel (Ni) improves the hardenability of steel and increases the strength of the steel. Ni also dissolves in steel to increase the low-temperature toughness of the steel. If the Ni content is too low, the above effects cannot be sufficiently obtained even if the contents of other elements are within the range of this embodiment. On the other hand, if the Ni content is too high, localized corrosion is promoted and the SSC resistance of the steel decreases even if the contents of other elements are within the range of this embodiment. Therefore, the Ni content is more than 0.10 to 2.50%.
  • the preferred lower limit of the Ni content is 0.11%, more preferably 0.12%, and more preferably 0.15%.
  • the preferred upper limit of the Ni content is 2.30%, more preferably 2.00%, more preferably 1.95%, and more preferably 1.80%.
  • Chromium (Cr) improves the hardenability of steel and increases the strength of the steel. Cr further concentrates in the cementite in the steel and suppresses the Ostwald ripening of cementite. As a result, the number density NDF of fine precipitates in the steel increases and the number density NDC of coarse precipitates decreases. In this way, the low-temperature toughness and SSC resistance of the steel are improved. Cr further increases the tempering softening resistance of the steel and enables high-temperature tempering. As a result, the low-temperature toughness and SSC resistance of the steel are improved. If the Cr content is too low, the above effects cannot be sufficiently obtained even if the contents of other elements are within the range of this embodiment.
  • the Cr content is 0.40 to 1.50%.
  • the preferable lower limit of the Cr content is 0.45%, and more preferably 0.50%.
  • the upper limit of the Cr content is preferably 1.30%, and more preferably 1.25%.
  • Mo 0.30 to 1.50% Molybdenum (Mo) improves the hardenability of steel and increases its strength. Mo also improves the temper softening resistance of steel and enables high-temperature tempering. As a result, the low-temperature toughness and SSC resistance of the steel are improved. If the Mo content is too low, the above effects cannot be obtained sufficiently even if the contents of other elements are within the range of this embodiment. On the other hand, if the Mo content is too high, the above effects are saturated. Therefore, the Mo content is 0.30 to 1.50%. The preferred lower limit of the Mo content is 0.40%, more preferably 0.50%, and even more preferably 0.55%. The preferred upper limit of the Mo content is 1.40%, more preferably 1.30%, and even more preferably 1.25%.
  • Titanium (Ti) combines with N to form nitrides, and the pinning effect refines the crystal grains of the steel material. As a result, the strength of the steel material is increased, and the low-temperature toughness and SSC resistance of the steel material are also increased. If the Ti content is too low, the above effects cannot be sufficiently obtained even if the contents of other elements are within the range of this embodiment. On the other hand, if the Ti content is too high, even if the contents of other elements are within the range of this embodiment, the Ti nitrides become coarse, and the SSC resistance of the steel material decreases. Therefore, the Ti content is 0.002 to 0.050%. The preferred lower limit of the Ti content is 0.003%, and more preferably 0.005%. The preferred upper limit of the Ti content is 0.030%, and more preferably 0.020%, and even more preferably 0.018%.
  • B Boron (B) dissolves in steel to improve the hardenability of the steel material and increase the strength of the steel material. If the B content is too low, the above effect cannot be sufficiently obtained even if the contents of other elements are within the range of this embodiment. On the other hand, if the B content is too high, coarse nitrides are generated and the SSC resistance of the steel material decreases even if the contents of other elements are within the range of this embodiment. Therefore, the B content is 0.0001 to 0.0050%.
  • the preferred lower limit of the B content is 0.0003%, and more preferably 0.0007%.
  • the preferred upper limit of the B content is 0.0030%, and more preferably 0.0025%, and even more preferably 0.0020%, and even more preferably 0.0015%.
  • N Nitrogen (N) is inevitably contained. That is, the lower limit of the N content is more than 0%. N combines with Ti to form nitrides, and the grains of the steel are refined by the pinning effect. As a result, the strength of the steel is increased. However, if the N content is too high, even if the contents of other elements are within the range of this embodiment, coarse nitrides are formed, and the low-temperature toughness and SSC resistance of the steel are reduced. Therefore, the N content is 0.0100% or less. The preferred upper limit of the N content is 0.0060%, more preferably 0.0050%, and even more preferably 0.0045%. The preferred lower limit of the N content to more effectively obtain the above effects is 0.0005%, more preferably 0.0010%, more preferably 0.0015%, and even more preferably 0.0020%.
  • the remainder of the chemical composition of the steel material according to this embodiment is composed of Fe and impurities.
  • impurities refer to substances that are mixed in from raw materials such as ore and scrap, or from the manufacturing environment, during the industrial production of steel material, and are acceptable to the extent that they do not adversely affect the steel material according to this embodiment.
  • the chemical composition of the steel material described above may further contain one or more elements selected from the group consisting of V and Nb in place of a portion of Fe. All of these elements are optional elements, and enhance the low-temperature toughness and SSC resistance of the steel material.
  • the V content is 0 to 0.60%.
  • the preferable lower limit of the V content is more than 0%, more preferably 0.01%, more preferably 0.02%, more preferably 0.04%, and even more preferably 0.06%.
  • the upper limit of the V content is preferably 0.40%, more preferably 0.30%, and further preferably 0.20%.
  • Niobium (Nb) is an optional element and may not be contained. That is, the Nb content may be 0%.
  • Nb forms carbonitrides and the like. Carbonitrides and the like have a pinning effect to refine the grains of the steel material, thereby improving the low-temperature toughness and SSC resistance of the steel material.
  • Nb further forms fine carbides during tempering to improve the tempering softening resistance of the steel material and increase the strength of the steel material. If even a small amount of Nb is contained, the above effects can be obtained to a certain extent.
  • the Nb content is 0 to 0.030%.
  • the preferable lower limit of the Nb content is more than 0%, more preferably 0.002%, more preferably 0.003%, and even more preferably 0.007%.
  • the upper limit of the Nb content is preferably 0.025%, more preferably 0.020%, and further preferably 0.015%.
  • Ca 0 to 0.0100%
  • Ca is an optional element and may not be contained. That is, the Ca content may be 0%.
  • Ca renders S in the steel harmless as sulfides, and improves the low-temperature toughness and SSC resistance of the steel. If even a small amount of Ca is contained, the above effect can be obtained to a certain extent. However, if the Ca content is too high, even if the contents of other elements are within the range of this embodiment, the oxides in the steel will coarsen, and the low-temperature toughness and SSC resistance of the steel will decrease. Therefore, the Ca content is 0 to 0.0100%.
  • the preferred lower limit of the Ca content is more than 0%, more preferably 0.0001%, more preferably 0.0003%, more preferably 0.0006%, and more preferably 0.0010%.
  • the preferred upper limit of the Ca content is 0.0040%, more preferably 0.0025%, more preferably 0.0020%, and more preferably 0.0015%.
  • Mg 0 to 0.0100%
  • Magnesium (Mg) is an optional element and may not be contained. That is, the Mg content may be 0%. When contained, Mg renders S in the steel harmless as sulfides, and improves the low-temperature toughness and SSC resistance of the steel. If even a small amount of Mg is contained, the above effect can be obtained to a certain extent. However, if the Mg content is too high, even if the contents of other elements are within the range of this embodiment, the oxides in the steel will coarsen, and the low-temperature toughness and SSC resistance of the steel will decrease. Therefore, the Mg content is 0 to 0.0100%.
  • the preferred lower limit of the Mg content is more than 0%, more preferably 0.0001%, more preferably 0.0003%, more preferably 0.0006%, and more preferably 0.0010%.
  • the preferred upper limit of the Mg content is 0.0040%, more preferably 0.0025%, more preferably 0.0020%, and more preferably 0.0015%.
  • the preferred lower limit of the Zr content is more than 0%, more preferably 0.0001%, more preferably 0.0003%, more preferably 0.0006%, and more preferably 0.0010%.
  • the preferred upper limit of the Zr content is 0.0040%, more preferably 0.0025%, and more preferably 0.0020%.
  • Rare earth elements are optional elements and may not be contained. That is, the REM content may be 0%. When contained, REM renders S in the steel harmless as sulfides, and enhances the SSC resistance of the steel. REM further binds to P in the steel to suppress the segregation of P at the grain boundaries. Therefore, the deterioration of the low-temperature toughness and SSC resistance of the steel caused by the segregation of P is suppressed. If even a small amount of REM is contained, the above effect can be obtained to some extent even if the contents of other elements are within the range of this embodiment.
  • the REM content is 0 to 0.0100%.
  • the preferable lower limit of the REM content is more than 0%, more preferably 0.0001%, more preferably 0.0003%, and even more preferably 0.0006%.
  • the upper limit of the REM content is preferably 0.0040%, more preferably 0.0025%, and further preferably 0.0020%.
  • REM refers to one or more elements selected from the group consisting of scandium (Sc), atomic number 21; yttrium (Y), atomic number 39; and the lanthanides lanthanum (La), atomic number 57, to lutetium (Lu), atomic number 71.
  • the REM content in this specification refers to the total content of these elements.
  • the chemical composition of the above-mentioned steel may further contain, in place of a portion of Fe, one or more elements selected from the group consisting of Co and W. All of these elements are optional, and form a protective corrosion film in sour environments and inhibit the penetration of hydrogen into the steel. As a result, these elements increase the SSC resistance of the steel.
  • Co is an optional element and may not be contained. That is, the Co content may be 0%. When contained, Co forms a protective corrosion film in a sour environment and suppresses the penetration of hydrogen into the steel material. As a result, the SSC resistance of the steel material is increased. If even a small amount of Co is contained, the above effect can be obtained to a certain extent. However, if the Co content is too high, the hardenability of the steel material decreases and the strength of the steel material decreases even if the contents of other elements are within the range of this embodiment. Therefore, the Co content is 0 to 0.50%.
  • the preferred lower limit of the Co content is more than 0%, more preferably 0.02%, more preferably 0.03%, and even more preferably 0.05%.
  • the preferred upper limit of the Co content is 0.45%, and even more preferably 0.40%.
  • W 0 to 0.50%
  • Tungsten (W) is an optional element and may not be contained. That is, the W content may be 0%.
  • W forms a protective corrosion film in a sour environment and suppresses the penetration of hydrogen into the steel material. As a result, the SSC resistance of the steel material is improved. If even a small amount of W is contained, the above effect can be obtained to a certain extent. However, if the W content is too high, even if the contents of other elements are within the range of this embodiment, coarse carbides are generated in the steel material, and the low-temperature toughness and SSC resistance of the steel material are reduced. Therefore, the W content is 0 to 0.50%.
  • the preferred lower limit of the W content is more than 0%, more preferably 0.02%, more preferably 0.03%, and even more preferably 0.05%.
  • the preferred upper limit of the W content is 0.45%, and even more preferably 0.40%.
  • the chemical composition of the above-mentioned steel may further contain Cu instead of part of the Fe.
  • Cu 0 to 0.50% Copper (Cu) is an optional element and may not be contained. That is, the Cu content may be 0%. When contained, Cu increases the hardenability of the steel material and increases the strength of the steel material. If even a small amount of Cu is contained, the above effect can be obtained to a certain extent. However, if the Cu content is too high, even if the contents of other elements are within the range of this embodiment, the hardenability of the steel material becomes too high, and the SSC resistance of the steel material decreases. Therefore, the Cu content is 0 to 0.50%.
  • the preferred lower limit of the Cu content is more than 0%, more preferably 0.01%, more preferably 0.02%, and even more preferably 0.05%.
  • the preferred upper limit of the Cu content is 0.35%, and even more preferably 0.25%.
  • the content of elements in the steel material and the Cr concentration ⁇ Cr in precipitates having an equivalent circle diameter of 20 nm or more satisfy the following formula (1). (0.157 ⁇ C ⁇ 0.0006 ⁇ Cr ⁇ 0.0098 ⁇ Mo ⁇ 0.0482 ⁇ V+0.0006)/ ⁇ Cr ⁇ 0.300 (1)
  • the element symbols in formula (1) are substituted with the content of the corresponding element in units of mass %. When the corresponding element is not contained, "0" is substituted for the element symbol.
  • ⁇ Cr in formula (1) is substituted with the Cr concentration in precipitates with a circle equivalent diameter of 20 nm or more in units of mass fraction.
  • Cr concentrates in cementite and can suppress the Ostwald ripening of cementite. Specifically, by concentrating Cr in cementite, it is possible to suppress the dissolution of fine cementite into the matrix during the tempering process in the manufacturing process described below. As a result, it is possible to suppress the coarsening of cementite due to Ostwald ripening.
  • the precipitates having an equivalent circle diameter of 20 nm or more are cementite.
  • the precipitates having an equivalent circle diameter of less than 20 nm may contain MC type carbides and M2C type carbides. Therefore, in the formula (1) of the steel material according to the present embodiment, the Cr concentration ⁇ Cr in the precipitates having an equivalent circle diameter of 20 nm or more is specified. As a result, in the formula (1) of the steel material according to the present embodiment, the Cr concentration in the cementite can be substantially specified.
  • the Cr concentration ⁇ Cr in precipitates with a circle equivalent diameter of 20 nm or more, which is the denominator of Fn1 is an index showing the difficulty of Ostwald ripening of cementite.
  • ⁇ Cr which is the denominator of Fn1
  • the numerator of Fn1 is an index of the total precipitation amount of cementite. In steel materials having the above-mentioned chemical composition, the greater the total precipitation amount of cementite, the more likely it is that coarse cementite will be formed. In other words, by reducing the numerator of Fn1, the number density NDC of coarse precipitates may be reduced.
  • Fn1 is 0.300 or less
  • the number density NDF of fine precipitates in the steel material can be set to 0.650 pieces/ ⁇ m 2 or more, and the number density NDC of coarse precipitates can be set to 0.290 pieces/ ⁇ m 2 or less, provided that the other configurations of this embodiment are satisfied. Therefore, in the steel material according to this embodiment, Fn1 is 0.300 or less.
  • a preferred upper limit of Fn1 is 0.295, more preferably 0.290, more preferably 0.285, more preferably 0.280, more preferably 0.260, and more preferably 0.240.
  • the lower limit of Fn1 is not particularly limited.
  • the lower limit of Fn1 is, for example, 0. Note that Fn1 is obtained by rounding off the fourth decimal place of the obtained numerical value.
  • the Cr concentration ⁇ Cr in precipitates with a circle equivalent diameter of 20 nm or more can be determined by the following method.
  • a micro test piece for making an extraction replica is prepared from the steel material according to this embodiment. If the steel material is a steel plate, a micro test piece is prepared from the center of the plate thickness. If the steel material is a steel pipe, a micro test piece is prepared from the center of the wall thickness. If the steel material is a round bar, a micro test piece is prepared from the R/2 position. In this specification, the R/2 position means the center position of the radius R in a cross section perpendicular to the axial direction of the round bar.
  • the micro-test specimen After mirror-polishing the surface of the micro-test specimen, the micro-test specimen is immersed in a 3% Nital etching solution for 10 minutes to etch the surface. The etched surface is covered with a carbon vapor deposition film. The micro-test specimen with its surface covered with the vapor deposition film is immersed in a 5% Nital etching solution for 20 minutes. The vapor deposition film is peeled off from the immersed micro-test specimen. The vapor deposition film peeled off from the micro-test specimen is washed with ethanol, scooped up with a sheet mesh, and dried.
  • This deposition film (replica film) is observed with a transmission electron microscope (TEM). Specifically, an arbitrary position is identified from the deposition film, and the observation is performed at a magnification of 10,000 times and an acceleration voltage of 200 kV. The number of positions identified is not particularly limited, as long as it is at least three or more.
  • the observation field is, for example, 8 ⁇ m x 8 ⁇ m.
  • 20 precipitates with a circle equivalent diameter of 20 nm or more are identified in total across the entire field, and defined as "specific precipitates.”
  • the precipitates can be identified from the contrast.
  • the circle equivalent diameter of the precipitates can be determined by image analysis of the observation image in the TEM observation.
  • a point analysis is performed on the specific precipitates (precipitates having a circle equivalent diameter of 20 nm or more) by energy dispersive X-ray spectrometry (EDS).
  • the Cr concentration is quantified in mass% when the total of alloy elements excluding carbon contained in each precipitate is taken as 100% by the EDS point analysis.
  • the Cr concentration is quantified for 20 specific precipitates, and the arithmetic average value is defined as the Cr concentration ⁇ Cr (unit: mass fraction) in the specific precipitates.
  • the Cr concentration ⁇ Cr in the specific precipitates is obtained by rounding off the obtained value to the fifth decimal place.
  • the content of elements in the steel material satisfies the following formula (2) within the range of the content of elements in the steel material described above. (1 + 263 ⁇ C - Cr - 16 ⁇ Mo - 80 ⁇ V) / (98 - 358 ⁇ C + 159 ⁇ Cr + 15 ⁇ Mo + 96 ⁇ V) ⁇ 0.355 (2)
  • the element symbols in formula (2) are substituted with the content of the corresponding element in mass %. When the corresponding element is not contained, "0" is substituted for the element symbol.
  • the preferred upper limit of Fn2 is 0.350, more preferably 0.340, more preferably 0.330, more preferably 0.320, more preferably 0.310, and more preferably 0.300.
  • the lower limit of Fn2 is 0. Note that Fn2 is calculated by rounding the obtained numerical value to the fourth decimal place.
  • the content of elements in the steel material satisfies the following formula (3) within the range of the content of elements in the steel material described above. ⁇ 9.7 ⁇ Mn ⁇ 104 ⁇ S+0.8 ⁇ Mo+0.08 ⁇ Ni2 ⁇ 4.1 ⁇ Ni ⁇ 5.1 ⁇ Ti ⁇ 9.0 (3)
  • the element symbols in formula (3) are substituted with the contents of the corresponding elements in mass %.
  • the preferred lower limit of Fn3 is -8.7, and more preferably -8.5.
  • the upper limit of Fn3 is not particularly limited.
  • the upper limit of Fn3 is 0.5. Note that Fn3 is calculated by rounding the obtained numerical value to one decimal place.
  • the yield strength of the steel material according to this embodiment is 862 MPa or more (125 ksi or more).
  • the yield strength in this specification means the 0.2% offset proof stress obtained in a tensile test according to ASTM E8/E8M (2021).
  • the upper limit of the yield strength of the steel material according to this embodiment is not particularly limited. However, it has been proven by the examples described later that the steel material according to this embodiment has excellent low-temperature toughness and excellent SSC resistance at least in the range of yield strength of 862 to 1069 MPa. Therefore, the yield strength of the steel material according to this embodiment includes at least 862 to 1069 MPa (125 to 155 ksi). That is, the yield strength of the steel material according to this embodiment includes at least 862 to less than 965 MPa (125 ksi class) and 965 to 1069 MPa (140 ksi class).
  • the yield strength of the steel material according to this embodiment can be determined by the following method. Specifically, a tensile test is performed according to a method in accordance with ASTM E8/E8M (2021).
  • a round bar test piece is prepared from the steel material according to this embodiment.
  • the round bar test piece is prepared from the center of the plate thickness. In this case, the axial direction of the round bar test piece is parallel to the rolling direction of the steel plate.
  • the round bar test piece is prepared from the center of the wall thickness. In this case, the axial direction of the round bar test piece is parallel to the axial direction of the steel pipe.
  • the round bar test piece is prepared from the R/2 position.
  • the axial direction of the round bar test piece is parallel to the axial direction of the round steel bar.
  • the size of the round bar test piece is, for example, 4 mm in parallel part diameter and 16 mm in gauge length.
  • a tensile test is performed on a round bar test piece at room temperature (25°C) in the air, and the obtained 0.2% offset yield strength is defined as the yield strength (MPa).
  • the yield strength (MPa) is calculated by rounding the obtained value to the nearest tenth.
  • the steel material according to this embodiment within the ranges of the element contents of the steel material described above, the element contents of the steel material and the Cr concentration ⁇ Cr in precipitates having an equivalent circle diameter of 20 nm or more satisfy the formulas (1) to (4), and the steel material has a yield strength of 862 MPa or more, and further, the number density NDF of precipitates having an equivalent circle diameter of 20 to 150 nm is 0.650 pieces/ ⁇ m 2 or more and the number density NDC of precipitates having an equivalent circle diameter of 250 nm or more is 0.290 pieces/ ⁇ m 2 or less. As a result, the steel material according to this embodiment has a yield strength of 125 ksi or more (862 MPa or more), excellent low temperature toughness, and excellent SSC resistance.
  • precipitates with an equivalent circle diameter of 20 to 150 nm are defined as “fine precipitates,” and precipitates with an equivalent circle diameter of 250 nm or more are defined as “coarse precipitates.”
  • most of the precipitates with an equivalent circle diameter of 20 nm or more are cementite.
  • a large amount of fine cementite is precipitated, while the precipitation of coarse cementite is suppressed.
  • a steel material having a yield strength of 125 ksi or more, excellent low-temperature toughness, and excellent SSC resistance is obtained.
  • the preferred lower limit of the number density NDF of fine precipitates is 0.700 pieces/ ⁇ m 2 , and more preferably 0.750 pieces/ ⁇ m 2.
  • the upper limit of the number density NDF of fine precipitates is not particularly limited.
  • the upper limit of the number density NDF of fine precipitates may be, for example, 20.000 pieces/ ⁇ m 2 , 15.000 pieces/ ⁇ m 2 , or 10.000 pieces/ ⁇ m 2.
  • the preferred upper limit of the number density NDC of coarse precipitates is 0.285 pieces/ ⁇ m 2 , and more preferably 0.280 pieces/ ⁇ m 2 , and even more preferably 0.275 pieces/ ⁇ m 2.
  • the lower limit of the number density NDC of coarse precipitates is not particularly limited.
  • the lower limit of the number density NDC of coarse precipitates may be, for example, 0 particles/ ⁇ m 2 , 0.001 particles/ ⁇ m 2 , or 0.010 particles/ ⁇ m 2 .
  • the number density NDF of fine precipitates and the number density NDC of coarse precipitates can be determined by the following method.
  • a test piece is prepared from the steel material according to this embodiment. Specifically, if the steel material is a steel plate, a test piece is prepared having an observation surface 10 mm in the rolling direction and 10 mm in the plate thickness direction from the center of the plate thickness. If the steel material is a steel pipe, a test piece is prepared having an observation surface 10 mm in the pipe axial direction and 8 mm in the wall thickness (pipe diameter) direction from the center of the wall thickness. If the steel material is a round bar, a test piece is prepared having an observation surface that includes the R/2 position in the center and is 10 mm in the axial direction and 8 mm in the radial direction.
  • the observation surface of the test piece is polished to a mirror finish, it is immersed in a picral etching solution (a 2.0 mass% picric acid-ethanol solution) for 60 seconds to reveal the structure by etching.
  • the etched observation surface is subjected to three-dimensional roughness measurement using a scanning electron microscope (SEM) to obtain a three-dimensional roughness profile of each field of view. If the number of observation fields is three or more and the total area of the observation fields is 300 ⁇ m 2 or more, the reproducibility of the measurement of the number density of fine precipitates and coarse precipitates is improved. Therefore, in this embodiment, the number of observation fields is three or more.
  • the field area is, for example, 12 ⁇ m ⁇ 9 ⁇ m, 108 ⁇ m 2 (magnification 10,000 times).
  • the number of pixels into which the field of view is divided is not particularly limited, but in order to obtain stable measurement accuracy, it is preferable that one pixel be 0.020 ⁇ m x 0.020 ⁇ m or less.
  • one pixel is 0.020 ⁇ m x 0.020 ⁇ m, i.e., 20 nm x 20 nm, it becomes possible to detect precipitates of 20 nm or more by three-dimensional roughness measurement. Note that when one pixel is 0.020 ⁇ m x 0.020 ⁇ m in the above field of view area, the field of view area is divided into 270,000 pixels (600 x 450).
  • the method of performing the three-dimensional roughness measurement is not particularly limited, and may be a well-known method.
  • the SEM four secondary electron detectors may be installed, and the detection results may be combined to obtain a three-dimensional roughness profile.
  • the direction of the focal depth of the SEM observation is defined as the "height direction”.
  • a plane perpendicular to the height direction is further defined as the "observation surface”.
  • the direction from the observation surface toward the electron beam source is defined as the positive direction (the direction in which the height increases).
  • the area ratio Z h (%) of the steel material to the field area of the observation surface at the position h ( ⁇ m) in the height direction is obtained.
  • the resolution in the height direction is, for example, 1 nm.
  • the volume fraction of cementite having an equivalent circle diameter of 20 nm or more are cementite. Furthermore, the volume fraction of cementite having an equivalent circle diameter of less than 20 nm is negligibly small. Therefore, the area fraction S (%) of precipitates in each observation field can be approximated to the volume fraction V ⁇ (%) of cementite in the steel material according to this embodiment. From the above, in this embodiment, the volume fraction V ⁇ (%) of cementite is calculated as the area fraction S (%) of precipitates in each observation field.
  • the two-dimensional information of the distribution of steel in the observation field includes the area occupied by steel and voids.
  • the area occupied by steel is the area occupied by precipitates. Therefore, by analyzing the acquired two-dimensional information, the circular equivalent diameter of each precipitate in the observation field can be obtained. In this way, the circular equivalent diameter of all precipitates in the observation field is obtained. From the obtained circular equivalent diameter of each precipitate, the number of precipitates with a circular equivalent diameter of 20 to 150 nm (fine precipitates) and the number of precipitates with a circular equivalent diameter of 250 nm or more (coarse precipitates) are counted.
  • Fn5 is preferably 4.0 or more.
  • a more preferable lower limit of Fn5 is 4.2, and even more preferable is 4.3.
  • the upper limit of Fn5 is not particularly limited, but is, for example, 90000.0.
  • the upper limit of Fn5 may be 30000.0, 3000.0, 300.0, 200.0, or 150.0.
  • the steel material according to the present embodiment within the range of the content of the elements of the steel material described above, the content of the elements of the steel material and the Cr concentration ⁇ Cr in precipitates having a circle equivalent diameter of 20 nm or more satisfy the formulas (1) to (4), and the steel material has a yield strength of 862 MPa or more, and further, the number density NDF of fine precipitates is 0.650 pieces/ ⁇ m 2 or more, and the number density NDC of coarse precipitates is 0.290 pieces/ ⁇ m 2 or less.
  • the steel material according to the present embodiment has a yield strength of 125 ksi or more (862 MPa or more), excellent low-temperature toughness, and excellent SSC resistance.
  • the low-temperature toughness of the steel material is evaluated by a Charpy impact test in accordance with JIS Z 2242 (2016). Specifically, in this embodiment, the fact that the steel material has excellent low-temperature toughness is defined as follows.
  • the yield strength of the steel is 965 MPa or more, if no cracks are found after 720 hours in the SSC resistance test carried out under the above conditions, the steel is judged to have excellent SSC resistance.
  • the microstructure is determined to have a total volume fraction of tempered martensite and tempered bainite of 90% or more.
  • a method for manufacturing a steel material according to this embodiment will be described.
  • a method for manufacturing a seamless steel pipe will be described as an example of a steel material according to this embodiment.
  • the method for manufacturing a seamless steel pipe includes a step of preparing a mother pipe (preparation step), and a step of quenching and tempering the mother pipe to produce a seamless steel pipe (quenching step and tempering step).
  • the manufacturing method according to this embodiment is not limited to the manufacturing method described below. Each step will be described in detail below.
  • tempering is performed at high temperature for a short period of time, followed by cold working to form a large number of cementite nuclei. Then, tempering is performed at a temperature slightly lower than that of the high-temperature tempering (hereinafter also referred to as "medium-temperature tempering") to grow the large number of cementite nuclei that have formed.
  • the steel material according to this embodiment is capable of forming a large number of fine cementite.
  • two-stage tempering is performed in the order of high-temperature tempering, cold working, and medium-temperature tempering, with cold working in between. Each step is described in detail below.
  • the tempering temperature in the high-temperature tempering process is too low, the nuclei of cementite do not precipitate sufficiently during the tempering, and the cementite may become coarse by the intermediate-temperature tempering process described later.
  • the number density NDC of the coarse precipitates in the steel material after the intermediate-temperature tempering process becomes too high, and the number density NDF of the fine precipitates decreases.
  • the low-temperature toughness and SSC resistance of the steel material decrease.
  • the tempering temperature in the high-temperature tempering process is too high, the tempering temperature may exceed the A C1 point. In this case, austenite is mixed into the microstructure of the intermediate steel material.
  • the microstructure of the steel material after the intermediate-temperature tempering process described later is not mainly composed of tempered martensite and tempered bainite, and the mechanical properties specified in this embodiment cannot be obtained.
  • the preferred tempering temperature is 695 to 720°C.
  • a more preferred lower limit for the tempering temperature in the high-temperature tempering process is 700°C.
  • a more preferred upper limit for the tempering temperature in the high-temperature tempering process is 715°C.
  • the above manufacturing method makes it possible to manufacture the steel material according to this embodiment.
  • a method for manufacturing a seamless steel pipe has been described as one example.
  • the steel material according to this embodiment may be a steel plate or other shape.
  • a manufacturing method for a steel plate or other shape also includes, for example, a preparation step, a quenching step, and a tempering step.
  • the above manufacturing method is one example, and the steel material may be manufactured by other manufacturing methods. Below, the present disclosure will be explained in more detail using examples.
  • the steel plates of test numbers 1-1 to 1-44 were tempered.
  • tempering the steel plates of test numbers 1-1 to 1-28, 1-31 to 1-38, and 1-41 to 1-44 were subjected to a first tempering, cold working, and a second tempering.
  • the steel plates of test numbers 1-29 and 1-30 were subjected to a first tempering and cold working.
  • the steel plates of test numbers 1-39 and 1-40 were subjected to a first tempering and a second tempering. In this example, cold rolling was performed as the cold working.
  • the tempering temperature was defined as the temperature of the heat treatment furnace in which tempering was performed.
  • the tempering time was defined as the time from when the temperature of the steel plate of each test number reached a specified tempering temperature until it was extracted from the heat treatment furnace.
  • the area ratio S (%) of the precipitates in the observation field was calculated as the volume ratio V ⁇ (%) of cementite obtained by thermodynamic calculation using the chemical composition of the steel plate of each test number and the first and second tempering temperatures.
  • the thermodynamic calculation software Thermo-Calc Thermo-Calc Software, Inc., version: 2017a
  • the database used was TCFE8.
  • the number density NDF (pieces/ ⁇ m 2 ) of fine precipitates was calculated from the total number of fine precipitates obtained in the three visual fields and the total area ( ⁇ m 2 ) of the three visual fields.
  • the number density NDC (pieces/ ⁇ m 2 ) of coarse precipitates was calculated from the total number of coarse precipitates obtained in the three visual fields and the total area ( ⁇ m 2 ) of the three visual fields.
  • the number density NDF (pieces/ ⁇ m 2 ) of fine precipitates and the number density NDC (pieces/ ⁇ m 2 ) of coarse precipitates obtained for the steel plates of test numbers 1-1 to 1-44 are shown in Table 3.
  • test solution used was a mixed aqueous solution of 5.0 mass% sodium chloride and 0.5 mass% acetic acid (NACE solution A).
  • the test solution at 24°C was poured into three test vessels to form test baths.
  • the three round bar test pieces to which stress was applied were immersed one by one in the test baths of different test vessels.
  • a mixed gas of 0.15 atm H2S gas and 0.85 atm N2 gas was blown into the test baths to saturate them.
  • the test baths saturated with the mixed gas were held at 24°C for 720 hours.
  • Steel plates with test numbers 1-1 to 1-17 also had an Fn5 of 4.0 or more. As a result, these steel plates had an absorbed energy vE (-80°C) of 115 J or more, demonstrating even better low-temperature toughness.
  • the steel plates of test numbers 1-20, 1-21, and 1-23 to 1-25 had Fn3 less than -9.0. As a result, these steel plates did not exhibit excellent SSC resistance in the SSC resistance test.
  • the steel plate of test number 1-28 had Fn2 exceeding 0.355 and Fn1 exceeding 0.300.
  • the number density NDF of fine precipitates was less than 0.650 pieces/ ⁇ m2
  • the number density NDC of coarse precipitates exceeded 0.290 pieces/ ⁇ m2 .
  • the absorbed energy vE (-80°C) of this steel plate was less than 105 J, and the steel plate did not exhibit excellent low-temperature toughness.
  • this steel plate did not exhibit excellent SSC resistance in the SSC resistance test.
  • the steel plate of test number 1-30 had too low Ni content. Furthermore, the second tempering was not performed. As a result, the number density NDF of fine precipitates was less than 0.650 pieces/ ⁇ m2 , and the number density NDC of coarse precipitates was more than 0.290 pieces/ ⁇ m2 . As a result, the absorbed energy vE (-80°C) of this steel plate was less than 105 J, and it did not show excellent low-temperature toughness.
  • the steel plate of test number 1-34 had too low a Cr content. Furthermore, Fn2 exceeded 0.355, and Fn1 exceeded 0.300. As a result, the number density NDF of fine precipitates was less than 0.650 pieces/ ⁇ m 2 , and the number density NDC of coarse precipitates exceeded 0.290 pieces/ ⁇ m 2. As a result, the absorbed energy vE (-80°C) of this steel plate was less than 105 J, and it did not show excellent low-temperature toughness. Furthermore, this steel plate did not show excellent SSC resistance in the SSC resistance test.
  • the steel plate of test number 1-35 had too low Mo content. Furthermore, Fn2 exceeded 0.355, and Fn1 exceeded 0.300. As a result, the number density NDF of fine precipitates was less than 0.650 pieces/ ⁇ m 2 , and the number density NDC of coarse precipitates exceeded 0.290 pieces/ ⁇ m 2. As a result, the absorbed energy vE (-80°C) of this steel plate was less than 105 J, and it did not show excellent low-temperature toughness. Furthermore, this steel plate did not show excellent SSC resistance in the SSC resistance test.
  • the steel plate with test number 1-36 had too high a Mn content. Furthermore, Fn3 was less than -9.0 and Fn4 was less than -51.0. As a result, this steel plate did not exhibit excellent SSC resistance in the SSC resistance test.
  • the steel plate with test number 1-37 had too high a N content.
  • the absorbed energy vE (-80°C) of this steel plate was less than 105 J, and it did not exhibit good low-temperature toughness.
  • this steel plate did not exhibit good SSC resistance in the SSC resistance test.
  • the steel plates of test numbers 1-39 and 1-40 were not subjected to cold working between the first and second tempering.
  • the number density NDF of fine precipitates was less than 0.650 pieces/ ⁇ m2
  • the number density NDC of coarse precipitates was more than 0.290 pieces/ ⁇ m2 .
  • these steel plates had absorbed energy vE (-80°C) of less than 105 J, and did not exhibit excellent low-temperature toughness.
  • these steel plates did not exhibit excellent SSC resistance in the SSC resistance test.
  • the steel plates of test numbers 1-43 and 1-44 had too high a reduction in area in the cold working between the first and second tempering.
  • the number density NDF of fine precipitates was less than 0.650 pieces/ ⁇ m2
  • the number density NDC of coarse precipitates was more than 0.290 pieces/ ⁇ m2 .
  • these steel plates had an absorbed energy vE (-80°C) of less than 105 J, and did not exhibit excellent low-temperature toughness.
  • these steel plates did not exhibit excellent SSC resistance in the SSC resistance test.
  • Example 2 steel materials having a yield strength of 965 MPa or more were investigated. Specifically, 180 kg of molten steel was produced having the chemical composition shown in Tables 4-1, 4-2, and 4-3. Table 4-3 shows Fn2 calculated from the obtained chemical composition (mass%) and formula (2), Fn3 calculated from the obtained chemical composition (mass%) and formula (3), and Fn4 calculated from the obtained chemical composition (mass%) and formula (4). Note that "-" in Tables 4-2 and 4-3 means that the content of each element is at the impurity level. Specifically, the V content, Co content, W content, and Cu content of Test No. 2-3 were rounded off to the third decimal place and were 0%. Furthermore, the Nb content of Test No. 2-1 was rounded off to the fourth decimal place and was 0%. The Ca content, Mg content, Zr content, and REM content of test number 2-1 were rounded to the nearest 5 decimal places and were 0%.
  • Ingots were produced using the molten steel of test numbers 2-1 to 2-44.
  • the produced ingots were hot-rolled to produce steel plates with a thickness of 15 mm.
  • the steel plates of test numbers 2-1 to 2-44 after hot rolling were allowed to cool to room temperature (25°C).
  • the steel plates of test numbers 2-1 to 2-44 after cooling were held at the quenching temperature (920°C) for 20 minutes, and then quenched by immersing the steel plates in a water tank.
  • the cooling rate during quenching (CR 800-500 ) was 600°C/min in all cases.
  • the quenching temperature and the cooling rate during quenching CR 800-500 were measured using a sheath-type K thermocouple that was previously inserted in the center of the thickness of the steel plate.
  • Table 5 shows the tempering temperature (°C) and tempering time (min) for the first tempering for the steel plates of each test number. Similarly, Table 5 shows the area reduction rate (%) of cold working for the steel plates of each test number. Table 5 shows the tempering temperature (°C) and tempering time (min) for the second tempering for the steel plates of each test number.
  • a "-" in the "Cold working” column means that cold working was not performed.
  • a "-" in the "Second tempering” column means that a second tempering was not performed.
  • the number density NDF (pieces/ ⁇ m 2 ) of fine precipitates was calculated from the total number of fine precipitates obtained in the three visual fields and the total area ( ⁇ m 2 ) of the three visual fields.
  • the number density NDC (pieces/ ⁇ m 2 ) of coarse precipitates was calculated from the total number of coarse precipitates obtained in the three visual fields and the total area ( ⁇ m 2 ) of the three visual fields.
  • the number density NDF (pieces/ ⁇ m 2 ) of fine precipitates and the number density NDC (pieces/ ⁇ m 2 ) of coarse precipitates obtained are shown in Table 6.
  • the arithmetic average value of the obtained absorbed energy was defined as the absorbed energy vE (-65 ° C) (J).
  • the obtained absorbed energy vE (-65 ° C) (J) for the steel plates of test numbers 2-1 to 2-44 is shown in Table 6.
  • SSC resistance test The SSC resistance of the steel plates of test numbers 2-1 to 2-44 was evaluated by a method conforming to NACE TM0177-2016 Method A. Specifically, round bar test pieces with a diameter of 6.35 mm and a parallel part length of 25.4 mm were prepared from the center of the plate thickness of the steel plates of test numbers 2-1 to 2-44. The round bar test pieces were prepared so that the axial direction was parallel to the rolling direction of the steel plate. A tensile stress was applied in the axial direction of the round bar test pieces of each test number. At this time, the applied stress was adjusted to be 85% (85% AYS) of the actual yield stress of the steel plate of the corresponding test number.
  • test solution used was a mixed aqueous solution of 5.0 mass% sodium chloride and 0.5 mass% acetic acid (NACE solution A).
  • the test solution at 24°C was poured into three test vessels to form test baths.
  • the three round bar test pieces to which stress was applied were immersed one by one in the test baths of different test vessels.
  • a mixed gas of 0.01 atm H2S gas and 0.99 atm N2 gas was blown into the test baths to saturate them.
  • the test baths saturated with the mixed gas were held at 24°C for 720 hours.
  • the round bar test pieces of each test number were observed for the occurrence of sulfide stress cracking (SSC). Specifically, the round bar test pieces after 720 hours of immersion were observed with the naked eye and with a 10x magnification projector. As a result of the observation, test pieces in which no cracks were found in any of the three test pieces were judged to be "E” (Excellent). On the other hand, test pieces in which cracks were found in at least one test piece were judged to be "NA" (Not Acceptable).
  • SSC sulfide stress cracking
  • the steel plates with test numbers 2-20 to 2-24 had Fn3 of less than -9.0. As a result, these steel plates did not exhibit excellent SSC resistance in the SSC resistance test.
  • the steel plate of test number 2-28 had Fn2 exceeding 0.355 and Fn1 exceeding 0.300.
  • the number density NDF of fine precipitates was less than 0.650 pieces/ ⁇ m2
  • the number density NDC of coarse precipitates exceeded 0.290 pieces/ ⁇ m2 .
  • the absorbed energy vE (-65°C) of this steel plate was less than 75 J, and the steel plate did not exhibit excellent low-temperature toughness. Furthermore, this steel plate did not exhibit excellent SSC resistance in the SSC resistance test.
  • the steel plate of test number 2-30 had too low Ni content. Furthermore, the second tempering was not performed. As a result, the number density of fine precipitates NDF was less than 0.650 pieces/ ⁇ m2 , and the number density of coarse precipitates NDC exceeded 0.290 pieces/ ⁇ m2 . As a result, the absorbed energy vE (-65°C) of this steel plate was less than 75 J, and it did not show excellent low-temperature toughness.
  • the steel plates of test numbers 2-43 and 2-44 had too high a reduction in area in the cold working between the first and second tempering.
  • the number density NDF of fine precipitates was less than 0.650 pieces/ ⁇ m2
  • the number density NDC of coarse precipitates was more than 0.290 pieces/ ⁇ m2 .
  • these steel plates had an absorbed energy vE (-65°C) of less than 75 J, and did not exhibit excellent low-temperature toughness.
  • these steel plates did not exhibit excellent SSC resistance in the SSC resistance test.

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Abstract

高い降伏強度と、優れた低温靭性と、優れた耐SSC性とを有する鋼材を提供する。 本開示による鋼材は、明細書に記載の化学組成を有し、降伏強度が862MPa以上であり、式(1)~(4)を満たす。鋼材中において、円相当径20~150nmの析出物の個数密度NDFが0.650個/μm2以上であり、円相当径250nm以上の析出物の個数密度NDCが0.290個/μm2以下である。 (0.157×C-0.0006×Cr-0.0098×Mo-0.0482×V+0.0006)/θCr≦0.300 (1) (1+263×C-Cr-16×Mo-80×V)/(98-358×C+159×Cr+15×Mo+96×V)≦0.355 (2) -9.7×Mn-104×S+0.8×Mo+0.08×Ni2-4.1×Ni-5.1×Ti≧-9.0 (3) 15.8×Si-33.8×Mn-28.8×Ni≧-51.0 (4)

Description

サワー環境での使用に適した鋼材
 本開示は、鋼材に関し、さらに詳しくは、サワー環境での使用に適した鋼材に関する。
 油井及びガス井(以下、油井及びガス井を総称して、単に「油井」という)の深井戸化により、油井用鋼管に代表される油井用鋼材の高強度化が求められている。具体的には、80ksi級(降伏強度が80~95ksi未満、つまり、552~655MPa未満)や、95ksi級(降伏強度が95~110ksi未満、つまり、655~758MPa未満)の油井用鋼材が広く利用されており、最近ではさらに、110ksi級(降伏強度が110~125ksi未満、つまり、758~862MPa未満)、125ksi級(降伏強度が125~140ksi未満、つまり、862~965MPa未満)、及び、140ksi以上(降伏強度が140ksi以上、つまり、965MPa以上)の油井用鋼管が求められ始めている。
 一方、近年、海面下の深井戸についても開発が活発になってきている。たとえば、水深2000m以上のいわゆる深海の海底油田では、水温が低い。このような過酷な環境で使用される油井用鋼材は、高強度だけでなく、優れた低温靭性も求められる。しかしながら、鋼材の降伏強度を過度に高めれば、鋼材の低温靭性の低下が懸念される。
 さらに、深井戸の多くは、腐食性を有する硫化水素を含有するサワー環境である。本明細書において、サワー環境とは、硫化水素を含み、酸性化した環境を意味する。なお、サワー環境では、二酸化炭素を含む場合もある。このようなサワー環境で使用される油井用鋼管は、高強度だけでなく、耐硫化物応力割れ性(耐Sulfide Stress Cracking性:以下、耐SSC性という)も要求される。このように、高強度であり、優れた低温靭性を有し、優れた耐SSC性を有する、鋼材が求められ始めている。
 油井用鋼管に代表される鋼材の低温靭性と耐SSC性とを高める技術が、特開2000-297344号公報(特許文献1)、特開2001-271134号公報(特許文献2)、及び、国際公開第2008/123422号(特許文献3)に提案されている。
 特許文献1に開示されている油井用鋼は、質量%で、C:0.15~0.3%、Cr:0.2~1.5%、Mo:0.1~1%、V:0.05~0.3%、Nb:0.003~0.1%を含有する。この油井用鋼は、析出している炭化物の総量が1.5~4質量%、炭化物の総量に占めるMC型炭化物の割合が5~45質量%、M236型炭化物の割合が製品の肉厚をt(mm)とした時(200/t)質量%以下である。この油井用鋼は、靭性及び耐SSC性に優れる、と特許文献1には記載されている。
 特許文献2に開示されている低合金鋼材は、質量%で、C:0.2~0.35%、Si:0.05~0.5%、Mn:0.1~1%、P:0.025%以下、S:0.01%以下、Cr:0.1~1.2%、Mo:0.1~1%、B:0.0001~0.005%、Al:0.005~0.1%、N:0.01%以下、V:0.05~0.5%、Ni:0.1%以下、W:1.0%以下、O:0.01%以下を含有し、残部Fe及び不純物からなり、式(0.03≦Mo×V≦0.3)、及び、式(0.5×Mo-V+GS/10≧1)を満たし、降伏強度が1060MPa以上である。なお、式中のGSとは、旧オーステナイト粒のASTM粒度番号を意味する。この低合金鋼材は、耐SSC性及び靭性に優れる、と特許文献2には記載されている。
 特許文献3に開示されている低合金鋼は、質量%で、C:0.10~0.20%、Si:0.05~1.0%、Mn:0.05~1.5%、Cr:1.0~2.0%、Mo:0.05~2.0%、Al:0.10%以下、及び、Ti:0.002~0.05%を含有し、かつ、Ceq(=C+(Mn/6)+(Cr+Mo+V)/5)が0.65以上であり、残部がFe及び不純物からなり、不純物中、P:0.025%以下、S:0.010%以下、N:0.007%以下、B:0.0003%未満である。この低合金鋼は、粒径が1μm以上のM236型析出物が0.1個/mm2以下である。この低合金鋼は、靭性が確保され、耐SSC性が向上されている、と特許文献3には記載されている。
特開2000-297344号公報 特開2001-271134号公報 国際公開第2008/123422号
 上記特許文献1~3では、優れた靭性と優れた耐SSC性とを有する鋼材を提案する。しかしながら、上記特許文献1~3に開示された技術以外の他の技術によって、高い降伏強度と、優れた低温靭性と、優れた耐SSC性とを有する鋼材(たとえば油井用鋼材)が得られてもよい。
 本開示の目的は、高い降伏強度と、優れた低温靭性と、優れた耐SSC性とを有する鋼材を提供することである。
 本開示による鋼材は、
 質量%で、
 C:0.20超~0.35%、
 Si:0.05~1.50%、
 Mn:0.02~1.00%、
 P:0.025%以下、
 S:0.0100%以下、
 Al:0.005~0.100%、
 Ni:0.10超~2.50%、
 Cr:0.40~1.50%、
 Mo:0.30~1.50%、
 Ti:0.002~0.050%、
 B:0.0001~0.0050%、
 N:0.0100%以下、
 O:0.0100%以下、
 V:0~0.60%、
 Nb:0~0.030%、
 Ca:0~0.0100%、
 Mg:0~0.0100%、
 Zr:0~0.0100%、
 希土類元素:0~0.0100%、
 Co:0~0.50%、
 W:0~0.50%、
 Cu:0~0.50%、及び、
 残部がFe及び不純物からなり、
 降伏強度が862MPa以上であり、
 円相当径20nm以上の析出物中のCr濃度をθCrと定義したとき、
 前記鋼材の元素の含有量の範囲内において、前記鋼材の前記元素の含有量と、円相当径20nm以上の析出物中のCr濃度θCrとが、式(1)~(4)を満たし、
 前記鋼材中において、
 円相当径20~150nmの析出物の個数密度NDFが0.650個/μm2以上であり、
 円相当径250nm以上の析出物の個数密度NDCが0.290個/μm2以下である。
 (0.157×C-0.0006×Cr-0.0098×Mo-0.0482×V+0.0006)/θCr≦0.300 (1)
 (1+263×C-Cr-16×Mo-80×V)/(98-358×C+159×Cr+15×Mo+96×V)≦0.355 (2)
 -9.7×Mn-104×S+0.8×Mo+0.08×Ni2-4.1×Ni-5.1×Ti≧-9.0 (3)
 15.8×Si-33.8×Mn-28.8×Ni≧-51.0 (4)
 ここで、式(1)~(4)中の元素記号には、対応する元素の含有量が、単位:質量%で代入される。対応する元素が含有されていない場合、その元素記号には「0」が代入される。また、式(1)中のθCrには、円相当径20nm以上の析出物中のCr濃度が、単位:質量分率で代入される。
 本開示による鋼材は、高い降伏強度と、優れた低温靭性と、優れた耐SSC性とを有する。
 本発明者らは、サワー環境での使用が想定された鋼材について、高い降伏強度と、優れた低温靭性と、優れた耐SSC性とを得る方法について調査及び検討を行い、次の知見を得た。
 本発明者らは具体的に、高い降伏強度として862MPa以上(125ksi以上)の降伏強度を有する鋼材を得ようとした。そこで本発明者らは、まず、125ksi以上の降伏強度と、優れた低温靭性と、優れた耐SSC性とを有する鋼材を、化学組成の観点から検討した。その結果、本発明者らは、Ni含有量を0.10超~2.50%にまで高めれば、鋼材の低温靭性を高められる可能性があることを知見した。
 すなわち、本発明者らは、質量%で、C:0.20超~0.35%、Si:0.05~1.50%、Mn:0.02~1.00%、P:0.025%以下、S:0.0100%以下、Al:0.005~0.100%、Ni:0.10超~2.50%、Cr:0.40~1.50%、Mo:0.30~1.50%、Ti:0.002~0.050%、B:0.0001~0.0050%、N:0.0100%以下、O:0.0100%以下、V:0~0.60%、Nb:0~0.030%、Ca:0~0.0100%、Mg:0~0.0100%、Zr:0~0.0100%、希土類元素:0~0.0100%、Co:0~0.50%、W:0~0.50%、Cu:0~0.50%、及び、残部がFe及び不純物からなる鋼材であれば、125ksi以上の降伏強度と、優れた低温靭性と、優れた耐SSC性とを有する鋼材を得られる可能性があると考えた。
 一方、Ni含有量を0.10超~2.50%にまで高めた、上述の化学組成を有する鋼材では、サワー環境において局所的な腐食が促進され、鋼材の耐SSC性が低下する懸念がある。また、Ni含有量を0.10超~2.50%にまで高め、鋼材の低温靭性を高めた上述の化学組成を有する鋼材について、さらに低温靭性を高められると好ましい。そこで本発明者らは、上述の化学組成を有する鋼材について、125ksi以上の降伏強度を維持したまま、低温靭性と耐SSC性とを高める手法を種々検討した。具体的に本発明者らは、上述の化学組成を有する鋼材の析出物に着目して、種々検討を行った。その結果、本発明者らは、粗大な析出物の個数密度を減らした上で、微細な析出物の個数密度を高めれば、125ksi以上の降伏強度を維持したまま、低温靭性と耐SSC性とを高められる可能性があることを見出した。
 上述の化学組成を有する鋼材では、微細な析出物を多くすれば、鋼材の強度を維持したまま、鋼材の低温靭性を高められる可能性がある。上述の化学組成を有する鋼材ではさらに、粗大な析出物を少なくすれば、鋼材の耐SSC性の低下を抑制できる可能性がある。要するに、粗大な析出物の代わりに微細な析出物を多く析出させられれば、上述の化学組成を有する鋼材では、125ksi以上の降伏強度を維持したまま、鋼材の低温靭性及び耐SSC性を高められる可能性がある。
 以上の知見を考慮した、本発明者らによるさらなる詳細な検討の結果、上述の化学組成と、125ksi以上の降伏強度とを有する鋼材では、具体的に、円相当径20~150nmの析出物の個数密度NDFが0.650個/μm2以上であり、かつ、円相当径250nm以上の析出物の個数密度NDCが0.290個/μm2以下であれば、優れた低温靭性と、優れた耐SSC性とを両立できることが明らかになった。以下、本明細書において、円相当径20~150nmの析出物を「微細析出物」と定義し、円相当径250nm以上の析出物を「粗大析出物」と定義する。
 本発明者らはさらに、上述の化学組成と、125ksi以上の降伏強度とを有する鋼材において、微細析出物の個数密度NDFを0.650個/μm2以上とし、粗大析出物の個数密度NDCを0.290個/μm2以下とする手法について、種々検討した。その結果、本発明者らは、上述の化学組成と、125ksi以上の降伏強度とを有する鋼材では、鋼材の化学組成と析出物中のクロム(Cr)濃度とが式(1)を満たせば、微細析出物の個数密度NDFを0.650個/μm2以上とし、さらに、粗大析出物の個数密度NDCを0.290個/μm2以下とできることを見出した。
 (0.157×C-0.0006×Cr-0.0098×Mo-0.0482×V+0.0006)/θCr≦0.300 (1)
 ここで、式(1)中の元素記号には、対応する元素の含有量が、単位:質量%で代入される。対応する元素が含有されていない場合、その元素記号には「0」が代入される。また、式(1)中のθCrには、円相当径20nm以上の析出物中のCr濃度が、単位:質量分率(mass fraction)で代入される。
 Fn1=(0.157×C-0.0006×Cr-0.0098×Mo-0.0482×V+0.0006)/θCrと定義する。Fn1の分子は、セメンタイトの総析出量の指標である。Fn1の分母θCrは、円相当径20nm以上の析出物中のCr濃度(単位は質量分率)である。
 ここで、上述の化学組成を有する鋼材では、円相当径が20nm以上の析出物は、そのほとんどがセメンタイトである。そのため、上述の化学組成を有する鋼材では、後述する焼戻し工程において、セメンタイトがオストワルド成長によって粗大化しやすい。オストワルド成長では、鋼材中の複数の微細なセメンタイトから、1つの粗大なセメンタイトが形成される。すなわち、セメンタイトのオストワルド成長を抑制できれば、微細析出物の個数密度NDFを高め、かつ、粗大析出物の個数密度NDCを低減できる可能性がある。
 また、オストワルド成長では、セメンタイトの析出が完了した後、微細なセメンタイトが母相に溶解し、比較的大きなセメンタイトがさらに成長する。すなわち、微細なセメンタイトの母相への溶解を抑制できれば、セメンタイトの粗大化を抑制できる可能性がある。一方、Crはセメンタイトに濃化して、セメンタイトを安定化させる。すなわち、Cr濃度が高まったセメンタイトは、鋼材中に溶解しにくくなる。その結果、セメンタイトのオストワルド成長が抑制されると考えられる。
 すなわち、Fn1の分母である円相当径20nm以上の析出物中のCr濃度θCrとは、セメンタイトのオストワルド成長のしにくさを示す指標である。Fn1の分母(θCr)が大きいほど、鋼材中の微細析出物の個数密度NDFが高まり、粗大析出物の個数密度NDCが低下する可能性がある。また、上述のとおり、Fn1の分子は、セメンタイトの総析出量の指標である。また、上述の化学組成を有する鋼材では、セメンタイトの総析出量が多いほど、粗大なセメンタイトが形成されやすくなる。すなわち、Fn1の分子を低減すれば、粗大析出物の個数密度NDCを低減できる可能性がある。
 要するに、Fn1は、上述の化学組成を有する鋼材中における、微細析出物の個数密度NDFと粗大析出物の個数密度NDCとに関する指標である。本実施形態のその他の条件を満たし、さらにFn1が0.300以下であれば、鋼材中の微細析出物の個数密度NDFを0.650個/μm2以上にし、かつ、粗大析出物の個数密度NDCを0.290個/μm2以下にすることができる。したがって、本実施形態において、Fn1は0.300以下である。
 さらに本発明者らは、円相当径20nm以上の析出物中のCr濃度θCrを高める方法を検討した。その結果、本実施形態の他の条件を満たすことを前提に、上述の化学組成がさらに次の式(2)を満たせば、円相当径20nm以上の析出物中のCr濃度θCrを高められることを、本発明者らは見出した。
 (1+263×C-Cr-16×Mo-80×V)/(98-358×C+159×Cr+15×Mo+96×V)≦0.355 (2)
 ここで、式(2)中の元素記号には、対応する元素の含有量が、単位:質量%で代入される。対応する元素が含有されていない場合、その元素記号には「0」が代入される。
 Fn2=(1+263×C-Cr-16×Mo-80×V)/(98-358×C+159×Cr+15×Mo+96×V)と定義する。Fn2は析出物中へのCrの濃化のしにくさを示す指標である。Fn2が0.355以下であれば、析出物中にCrが十分に濃化して、セメンタイトのオストワルド成長が抑制されやすくなる。したがって、本実施形態による鋼材において、Fn2は0.355以下である。
 ところで、上述のとおり、Ni含有量を0.10超~2.50%にまで高めた、上述の化学組成を有する鋼材では、サワー環境において局所的な腐食が促進され、鋼材の耐SSC性が低下する懸念がある。そこで本発明者らは、Ni含有量を高めた上述の化学組成を有する鋼材について、耐SSC性を安定して高める手法を検討した。その結果、上述の化学組成がさらに次の式(3)及び式(4)を満たせば、鋼材の耐SSC性が安定して高められることを、本発明者らは見出した。
 -9.7×Mn-104×S+0.8×Mo+0.08×Ni2-4.1×Ni-5.1×Ti≧-9.0 (3)
 15.8×Si-33.8×Mn-28.8×Ni≧-51.0 (4)
 ここで、式(3)及び式(4)中の元素記号には、対応する元素の含有量が、単位:質量%で代入される。
 Fn3=-9.7×Mn-104×S+0.8×Mo+0.08×Ni2-4.1×Ni-5.1×Tiと定義する。Fn4=15.8×Si-33.8×Mn-28.8×Niと定義する。Fn3及びFn4は、上述の化学組成を有する鋼材の耐SSC性の指標である。Fn3が-9.0以上を満たし、かつ、Fn4が-51.0以上を満たせば、鋼材の局所的な腐食が抑制され、鋼材の耐SSC性を安定して高めることができる。したがって、本実施形態による鋼材は、上述の化学組成を有し、Fn1が0.300以下であり、Fn2が0.355以下であり、さらに、Fn3が-9.0以上かつFn4が-51.0以上である。
 したがって、本実施形態による鋼材は、上述の化学組成を有し、Fn1が0.300以下であり、Fn2が0.355以下であり、Fn3が-9.0以上であり、Fn4が-51.0以上であり、862MPa以上の降伏強度を有し、さらに、鋼材中の微細析出物の個数密度NDFが0.650個/μm2以上であり、粗大析出物の個数密度NDCが0.290個/μm2以下である。その結果、本実施形態による鋼材は、125ksi以上(862MPa以上)の高い降伏強度と、優れた低温靭性と、優れた耐SSC性とを有する。
 以上の知見に基づいて完成した本実施形態による鋼材の要旨は、次のとおりである。
 [1]
 鋼材であって、
 質量%で、
 C:0.20超~0.35%、
 Si:0.05~1.50%、
 Mn:0.02~1.00%、
 P:0.025%以下、
 S:0.0100%以下、
 Al:0.005~0.100%、
 Ni:0.10超~2.50%、
 Cr:0.40~1.50%、
 Mo:0.30~1.50%、
 Ti:0.002~0.050%、
 B:0.0001~0.0050%、
 N:0.0100%以下、
 O:0.0100%以下、
 V:0~0.60%、
 Nb:0~0.030%、
 Ca:0~0.0100%、
 Mg:0~0.0100%、
 Zr:0~0.0100%、
 希土類元素:0~0.0100%、
 Co:0~0.50%、
 W:0~0.50%、
 Cu:0~0.50%、及び、
 残部がFe及び不純物からなり、
 降伏強度が862MPa以上であり、
 円相当径20nm以上の析出物中のCr濃度をθCrと定義したとき、
 前記鋼材の元素の含有量の範囲内において、前記鋼材の前記元素の含有量と、円相当径20nm以上の析出物中のCr濃度θCrとが、式(1)~(4)を満たし、
 前記鋼材中において、
 円相当径20~150nmの析出物の個数密度NDFが0.650個/μm2以上であり、
 円相当径250nm以上の析出物の個数密度NDCが0.290個/μm2以下である、
 鋼材。
 (0.157×C-0.0006×Cr-0.0098×Mo-0.0482×V+0.0006)/θCr≦0.300 (1)
 (1+263×C-Cr-16×Mo-80×V)/(98-358×C+159×Cr+15×Mo+96×V)≦0.355 (2)
 -9.7×Mn-104×S+0.8×Mo+0.08×Ni2-4.1×Ni-5.1×Ti≧-9.0 (3)
 15.8×Si-33.8×Mn-28.8×Ni≧-51.0 (4)
 ここで、式(1)~(4)中の元素記号には、対応する元素の含有量が、単位:質量%で代入される。対応する元素が含有されていない場合、その元素記号には「0」が代入される。また、式(1)中のθCrには、円相当径20nm以上の析出物中のCr濃度が、単位:質量分率で代入される。
 [2]
 [1]に記載の鋼材であって、
 V:0.01~0.60%、
 Nb:0.001~0.030%、
 Ca:0.0001~0.0100%、
 Mg:0.0001~0.0100%、
 Zr:0.0001~0.0100%、
 希土類元素:0.0001~0.0100%、
 Co:0.01~0.50%、
 W:0.01~0.50%、及び、
 Cu:0.01~0.50%、からなる群から選択される1元素以上を含有する、
 鋼材。
 [3]
 [1]に記載の鋼材であって、
 前記鋼材の元素の含有量の範囲内において、前記鋼材の前記元素の含有量と、前記円相当径20~150nmの析出物の個数密度NDFと、前記円相当径250nm以上の析出物の個数密度NDCとが、式(5)を満たす、
 鋼材。
 (-Mn-20×P+11×Ni+Mo)×(NDF2/NDC1/2)≧4.0 (5)
 ここで、式(5)中の元素記号には、対応する元素の含有量が、単位:質量%で代入される。また、式(5)中のNDFには、円相当径20~150nmの析出物の個数密度が、単位:個/μm2で代入される。さらに、式(5)中のNDCには、円相当径250nm以上の析出物の個数密度が、単位:個/μm2で代入され、円相当径20~150nmの析出物の個数密度が0.001個/μm2未満の場合、NDCには0.001が代入される。
 [4]
 [2]に記載の鋼材であって、
 前記鋼材の元素の含有量の範囲内において、前記鋼材の前記元素の含有量と、前記円相当径20~150nmの析出物の個数密度NDFと、前記円相当径250nm以上の析出物の個数密度NDCとが、式(5)を満たす、
 鋼材。
 (-Mn-20×P+11×Ni+Mo)×(NDF2/NDC1/2)≧4.0 (5)
 ここで、式(5)中の元素記号には、対応する元素の含有量が、単位:質量%で代入される。また、式(5)中のNDFには、円相当径20~150nmの析出物の個数密度が、単位:個/μm2で代入される。さらに、式(5)中のNDCには、円相当径250nm以上の析出物の個数密度が、単位:個/μm2で代入され、円相当径20~150nmの析出物の個数密度が0.001個/μm2未満の場合、NDCには0.001が代入される。
 [5]
 [1]~[4]のいずれか1項に記載の鋼材であって、
 前記鋼材は、油井用鋼管である、鋼材。
 なお、本実施形態による鋼材の形状は、特に限定されない。本実施形態による鋼材は、鋼管であってもよく、丸鋼(中実材)であってもよく、鋼板であってもよい。なお、丸鋼とは、軸方向に垂直な断面が円形状の棒鋼を意味する。また、鋼管とは、継目無鋼管であってもよく、溶接鋼管であってもよい。
 以下、本実施形態による鋼材について詳述する。
 [化学組成]
 本実施形態による鋼材の化学組成は、次の元素を含有する。元素に関する「%」は、特に断りがない限り、質量%を意味する。
 C:0.20超~0.35%
 炭素(C)は、鋼材の焼入れ性を高め、鋼材の強度を高める。Cはさらに、製造工程中の焼戻しにおいて炭化物の球状化を促進し、鋼材の耐SSC性を高める。炭化物が分散されればさらに、鋼材の強度が高まる。C含有量が低すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、C含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、炭化物が多くなりすぎ、鋼材の低温靭性が低下する。C含有量が高すぎればさらに、製造工程中の焼入れにおいて、焼割れが発生しやすくなる場合がある。したがって、C含有量は0.20超~0.35%である。C含有量の好ましい下限は0.22%であり、さらに好ましくは0.24%であり、さらに好ましくは0.26%である。C含有量の好ましい上限は0.32%である。
 Si:0.05~1.50%
 ケイ素(Si)は鋼を脱酸する。Si含有量が低すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、Si含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、Si含有量は0.05~1.50%である。Si含有量の好ましい下限は0.15%であり、さらに好ましくは0.20%である。Si含有量の好ましい上限は1.40%であり、さらに好ましくは1.38%であり、さらに好ましくは1.30%である。
 Mn:0.02~1.00%
 マンガン(Mn)は鋼を脱酸する。Mnはさらに、鋼材の焼入れ性を高め、鋼材の強度を高める。Mn含有量が低すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、Mn含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、MnがP及びS等の不純物とともに結晶粒界に偏析して、鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、Mn含有量は0.02~1.00%である。Mn含有量の好ましい下限は0.03%であり、さらに好ましくは0.05%である。Mn含有量の好ましい上限は0.90%であり、さらに好ましくは0.80%である。
 P:0.025%以下
 リン(P)は不純物である。すなわち、P含有量の下限は0%超である。P含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、Pが結晶粒界に偏析して、鋼材の低温靭性及び耐SSC性が低下する。したがって、P含有量は0.025%以下である。P含有量の好ましい上限は0.020%であり、さらに好ましくは0.015%である。P含有量はなるべく低い方が好ましい。ただし、P含有量の極端な低減は、製造コストを大幅に高める。したがって、工業生産を考慮した場合、P含有量の好ましい下限は0.001%であり、さらに好ましくは0.002%であり、さらに好ましくは0.003%である。
 S:0.0100%以下
 硫黄(S)は不純物である。すなわち、S含有量の下限は0%超である。S含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、Sが結晶粒界に偏析して、鋼材の低温靭性及び耐SSC性が低下する。したがって、S含有量は0.0100%以下である。S含有量の好ましい上限は0.0075%であり、さらに好ましくは0.0050%であり、さらに好ましくは0.0030%である。S含有量はなるべく低い方が好ましい。ただし、S含有量の極端な低減は、製造コストを大幅に高める。したがって、工業生産を考慮した場合、S含有量の好ましい下限は0.0001%であり、さらに好ましくは0.0002%であり、さらに好ましくは0.0003%である。
 Al:0.005~0.100%
 アルミニウム(Al)は鋼を脱酸する。Al含有量が低すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。その結果、鋼材の耐SSC性が低下する。一方、Al含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、粗大な酸化物系介在物が生成して、鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、Al含有量は0.005~0.100%である。Al含有量の好ましい下限は0.015%であり、さらに好ましくは0.020%である。Al含有量の好ましい上限は0.080%であり、さらに好ましくは0.060%である。本明細書にいう「Al」含有量は「酸可溶Al」、つまり、「sol.Al」の含有量を意味する。
 Ni:0.10超~2.50%
 ニッケル(Ni)は鋼材の焼入れ性を高め、鋼材の強度を高める。Niはさらに、鋼に固溶して、鋼材の低温靭性を高める。Ni含有量が低すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、Ni含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、局部的な腐食が促進され、鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、Ni含有量は0.10超~2.50%である。Ni含有量の好ましい下限は0.11%であり、さらに好ましくは0.12%であり、さらに好ましくは0.15%である。Ni含有量の好ましい上限は2.30%であり、さらに好ましくは2.00%であり、さらに好ましくは1.95%であり、さらに好ましくは1.80%である。
 Cr:0.40~1.50%
 クロム(Cr)は鋼材の焼入れ性を高め、鋼材の強度を高める。Crはさらに、鋼材中のセメンタイトに濃化して、セメンタイトのオストワルド成長を抑制する。その結果、鋼材中の微細析出物の個数密度NDFが高まり、粗大析出物の個数密度NDCが低下する。このようにして、鋼材の低温靭性及び耐SSC性が高まる。Crはさらに、鋼材の焼戻し軟化抵抗を高め、高温焼戻しを可能にする。その結果、鋼材の低温靭性及び耐SSC性が高まる。Cr含有量が低すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、Cr含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の低温靭性及び耐SSC性が低下する。したがって、Cr含有量は0.40~1.50%である。Cr含有量の好ましい下限は0.45%であり、さらに好ましくは0.50%である。Cr含有量の好ましい上限は1.30%であり、さらに好ましくは1.25%である。
 Mo:0.30~1.50%
 モリブデン(Mo)は鋼材の焼入れ性を高め、鋼材の強度を高める。Moはさらに、鋼材の焼戻し軟化抵抗を高め、高温焼戻しを可能にする。その結果、鋼材の低温靭性及び耐SSC性が高まる。Mo含有量が低すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、Mo含有量が高すぎれば、上記効果が飽和する。したがって、Mo含有量は0.30~1.50%である。Mo含有量の好ましい下限は0.40%であり、さらに好ましくは0.50%であり、さらに好ましくは0.55%である。Mo含有量の好ましい上限は1.40%であり、さらに好ましくは1.30%であり、さらに好ましくは1.25%である。
 Ti:0.002~0.050%
 チタン(Ti)はNと結合して窒化物を形成し、ピンニング効果により、鋼材の結晶粒を微細化する。その結果、鋼材の強度が高まり、さらに鋼材の低温靭性及び耐SSC性が高まる。Ti含有量が低すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、Ti含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、Ti窒化物が粗大化して、鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、Ti含有量は0.002~0.050%である。Ti含有量の好ましい下限は0.003%であり、さらに好ましくは0.005%である。Ti含有量の好ましい上限は0.030%であり、さらに好ましくは0.020%であり、さらに好ましくは0.018%である。
 B:0.0001~0.0050%
 ホウ素(B)は鋼に固溶して鋼材の焼入れ性を高め、鋼材の強度を高める。B含有量が低すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、B含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、粗大な窒化物が生成して、鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、B含有量は0.0001~0.0050%である。B含有量の好ましい下限は0.0003%であり、さらに好ましくは0.0007%である。B含有量の好ましい上限は0.0030%であり、さらに好ましくは0.0025%であり、さらに好ましくは0.0020%であり、さらに好ましくは0.0015%である。
 N:0.0100%以下
 窒素(N)は不可避に含有される。すなわち、N含有量の下限は0%超である。NはTiと結合して窒化物を形成し、ピンニング効果により、鋼材の結晶粒を微細化する。その結果、鋼材の強度が高まる。しかしながら、N含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、粗大な窒化物が形成され、鋼材の低温靭性及び耐SSC性が低下する。したがって、N含有量は0.0100%以下である。N含有量の好ましい上限は0.0060%であり、さらに好ましくは0.0050%であり、さらに好ましくは0.0045%である。上記効果をより有効に得るためのN含有量の好ましい下限は0.0005%であり、さらに好ましくは0.0010%であり、さらに好ましくは0.0015%であり、さらに好ましくは0.0020%である。
 O:0.0100%以下
 酸素(O)は不純物である。すなわち、O含有量の下限は0%超である。O含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、粗大な酸化物が形成し、鋼材の低温靭性及び耐SSC性が低下する。したがって、O含有量は0.0100%以下である。O含有量の好ましい上限は0.0050%であり、さらに好ましくは0.0030%であり、さらに好ましくは0.0020%である。O含有量はなるべく低い方が好ましい。ただし、O含有量の極端な低減は、製造コストを大幅に高める。したがって、工業生産を考慮した場合、O含有量の好ましい下限は0.0001%であり、さらに好ましくは0.0002%であり、さらに好ましくは0.0003%である。
 本実施形態による鋼材の化学組成の残部は、Fe及び不純物からなる。ここで、不純物とは、鋼材を工業的に製造する際に、原料としての鉱石、スクラップ、又は、製造環境などから混入されるものであって、本実施形態による鋼材に悪影響を与えない範囲で許容されるものを意味する。
 [任意元素]
 上述の鋼材の化学組成はさらに、Feの一部に代えて、V、及び、Nbからなる群から選択される1元素以上を含有してもよい。これらの元素はいずれも任意元素であり、鋼材の低温靭性及び耐SSC性を高める。
 V:0~0.60%
 バナジウム(V)は任意元素であり、含有されなくてもよい。すなわち、V含有量は0%であってもよい。含有される場合、VはC又はNと結合して、炭化物、窒化物、又は、炭窒化物(以下、「炭窒化物等」という)を形成する。炭窒化物等は、ピンニング効果により、鋼材の結晶粒を微細化し、鋼材の低温靭性及び耐SSC性を高める。Vはさらに、焼戻し時に微細な炭化物を形成して鋼材の焼戻し軟化抵抗を高め、鋼材の強度を高める。Vが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、V含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の低温靭性が低下する。したがって、V含有量は0~0.60%である。V含有量の好ましい下限は0%超であり、さらに好ましくは0.01%であり、さらに好ましくは0.02%であり、さらに好ましくは0.04%であり、さらに好ましくは0.06%である。V含有量の好ましい上限は0.40%であり、さらに好ましくは0.30%であり、さらに好ましくは0.20%である。
 Nb:0~0.030%
 ニオブ(Nb)は任意元素であり、含有されなくてもよい。すなわち、Nb含有量は0%であってもよい。含有される場合、Nbは炭窒化物等を形成する。炭窒化物等はピンニング効果により、鋼材の結晶粒を微細化し、鋼材の低温靭性及び耐SSC性を高める。Nbはさらに、焼戻し時に微細な炭化物を形成して鋼材の焼戻し軟化抵抗を高め、鋼材の強度を高める。Nbが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、Nb含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、炭窒化物等が過剰に生成して、鋼材の低温靭性及び耐SSC性が低下する。したがって、Nb含有量は0~0.030%である。Nb含有量の好ましい下限は0%超であり、さらに好ましくは0.002%であり、さらに好ましくは0.003%であり、さらに好ましくは0.007%である。Nb含有量の好ましい上限は0.025%であり、さらに好ましくは0.020%であり、さらに好ましくは0.015%である。
 上述の鋼材の化学組成はさらに、Feの一部に代えて、Ca、Mg、Zr、及び、希土類元素からなる群から選択される1元素以上を含有してもよい。これらの元素はいずれも任意元素であり、鋼材中のSを硫化物として無害化する。その結果、これらの元素は鋼材の低温靭性及び耐SSC性を高める。
 Ca:0~0.0100%
 カルシウム(Ca)は任意元素であり、含有されなくてもよい。すなわち、Ca含有量は0%であってもよい。含有される場合、Caは鋼材中のSを硫化物として無害化し、鋼材の低温靭性及び耐SSC性を高める。Caが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、Ca含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材中の酸化物が粗大化して、鋼材の低温靭性及び耐SSC性が低下する。したがって、Ca含有量は0~0.0100%である。Ca含有量の好ましい下限は0%超であり、さらに好ましくは0.0001%であり、さらに好ましくは0.0003%であり、さらに好ましくは0.0006%であり、さらに好ましくは0.0010%である。Ca含有量の好ましい上限は0.0040%であり、さらに好ましくは0.0025%であり、さらに好ましくは0.0020%であり、さらに好ましくは0.0015%である。
 Mg:0~0.0100%
 マグネシウム(Mg)は任意元素であり、含有されなくてもよい。すなわち、Mg含有量は0%であってもよい。含有される場合、Mgは鋼材中のSを硫化物として無害化し、鋼材の低温靭性及び耐SSC性を高める。Mgが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、Mg含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材中の酸化物が粗大化して、鋼材の低温靭性及び耐SSC性が低下する。したがって、Mg含有量は0~0.0100%である。Mg含有量の好ましい下限は0%超であり、さらに好ましくは0.0001%であり、さらに好ましくは0.0003%であり、さらに好ましくは0.0006%であり、さらに好ましくは0.0010%である。Mg含有量の好ましい上限は0.0040%であり、さらに好ましくは0.0025%であり、さらに好ましくは0.0020%であり、さらに好ましくは0.0015%である。
 Zr:0~0.0100%
 ジルコニウム(Zr)は任意元素であり、含有されなくてもよい。すなわち、Zr含有量は0%であってもよい。含有される場合、Zrは鋼材中のSを硫化物として無害化し、鋼材の低温靭性及び耐SSC性を高める。Zrが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、Zr含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材中の酸化物が粗大化して、鋼材の低温靭性及び耐SSC性が低下する。したがって、Zr含有量は0~0.0100%である。Zr含有量の好ましい下限は0%超であり、さらに好ましくは0.0001%であり、さらに好ましくは0.0003%であり、さらに好ましくは0.0006%であり、さらに好ましくは0.0010%である。Zr含有量の好ましい上限は0.0040%であり、さらに好ましくは0.0025%であり、さらに好ましくは0.0020%である。
 希土類元素(REM):0~0.0100%
 希土類元素(REM)は任意元素であり、含有されなくてもよい。すなわち、REM含有量は0%であってもよい。含有される場合、REMは鋼材中のSを硫化物として無害化し、鋼材の耐SSC性を高める。REMはさらに、鋼材中のPと結合して、結晶粒界におけるPの偏析を抑制する。そのため、Pの偏析に起因した鋼材の低温靭性及び耐SSC性の低下が抑制される。REMが少しでも含有されれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果がある程度得られる。しかしながら、REM含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材中の酸化物が粗大化して、鋼材の低温靭性及び耐SSC性が低下する。したがって、REM含有量は0~0.0100%である。REM含有量の好ましい下限は0%超であり、さらに好ましくは0.0001%であり、さらに好ましくは0.0003%であり、さらに好ましくは0.0006%である。REM含有量の好ましい上限は0.0040%であり、さらに好ましくは0.0025%であり、さらに好ましくは0.0020%である。
 なお、本明細書におけるREMとは、原子番号21番のスカンジウム(Sc)、原子番号39番のイットリウム(Y)、及び、ランタノイドである原子番号57番のランタン(La)~原子番号71番のルテチウム(Lu)からなる群から選択される1種以上の元素を意味する。また、本明細書におけるREM含有量とは、これら元素の合計含有量を意味する。
 上述の鋼材の化学組成はさらに、Feの一部に代えて、Co、及び、Wからなる群から選択される1元素以上を含有してもよい。これらの元素はいずれも任意元素であり、サワー環境において保護性の腐食被膜を形成し、鋼材への水素の侵入を抑制する。その結果、これらの元素は鋼材の耐SSC性を高める。
 Co:0~0.50%
 コバルト(Co)は任意元素であり、含有されなくてもよい。すなわち、Co含有量は0%であってもよい。含有される場合、Coはサワー環境において、保護性の腐食被膜を形成し、鋼材への水素の侵入を抑制する。その結果、鋼材の耐SSC性が高まる。Coが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、Co含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の焼入れ性が低下して、鋼材の強度が低下する。したがって、Co含有量は0~0.50%である。Co含有量の好ましい下限は0%超であり、さらに好ましくは0.02%であり、さらに好ましくは0.03%であり、さらに好ましくは0.05%である。Co含有量の好ましい上限は0.45%であり、さらに好ましくは0.40%である。
 W:0~0.50%
 タングステン(W)は任意元素であり、含有されなくてもよい。すなわち、W含有量は0%であってもよい。含有される場合、Wはサワー環境において、保護性の腐食被膜を形成し、鋼材への水素の侵入を抑制する。その結果、鋼材の耐SSC性が高まる。Wが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、W含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材中に粗大な炭化物が生成して、鋼材の低温靭性及び耐SSC性が低下する。したがって、W含有量は0~0.50%である。W含有量の好ましい下限は0%超であり、さらに好ましくは0.02%であり、さらに好ましくは0.03%であり、さらに好ましくは0.05%である。W含有量の好ましい上限は0.45%であり、さらに好ましくは0.40%である。
 上述の鋼材の化学組成はさらに、Feの一部に代えて、Cuを含有してもよい。
 Cu:0~0.50%
 銅(Cu)は任意元素であり、含有されなくてもよい。すなわち、Cu含有量は0%であってもよい。含有される場合、Cuは鋼材の焼入れ性を高め、鋼材の強度を高める。Cuが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、Cu含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の焼入れ性が高くなりすぎ、鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、Cu含有量は0~0.50%である。Cu含有量の好ましい下限は0%超であり、さらに好ましくは0.01%であり、さらに好ましくは0.02%であり、さらに好ましくは0.05%である。Cu含有量の好ましい上限は0.35%であり、さらに好ましくは0.25%である。
 [Fn1]
 本実施形態による鋼材は、上述の鋼材の元素の含有量の範囲内において、鋼材の元素の含有量と、円相当径20nm以上の析出物中のCr濃度θCrとが、次の式(1)を満たす。
 (0.157×C-0.0006×Cr-0.0098×Mo-0.0482×V+0.0006)/θCr≦0.300 (1)
 ここで、式(1)中の元素記号には、対応する元素の含有量が、単位:質量%で代入される。対応する元素が含有されていない場合、その元素記号には「0」が代入される。また、式(1)中のθCrには、円相当径20nm以上の析出物中のCr濃度が、単位:質量分率で代入される。
 Fn1(=(0.157×C-0.0006×Cr-0.0098×Mo-0.0482×V+0.0006)/θCr)は、上述の化学組成を有する鋼材中における、微細析出物の個数密度NDFと粗大析出物の個数密度NDCとに関する指標である。本実施形態のその他の条件を満たし、さらにFn1が0.300以下であれば、鋼材中の微細析出物の個数密度NDFを0.650個/μm2以上にし、かつ、粗大析出物の個数密度NDCを0.290個/μm2以下にすることができる。
 Crはセメンタイトに濃化して、セメンタイトのオストワルド成長を抑制することができる。具体的には、Crがセメンタイトに濃化することにより、後述する製造工程中の焼戻し工程において、微細なセメンタイトの母相への溶解を抑制することができる。その結果、オストワルド成長によるセメンタイトの粗大化を抑制することができる。
 ここで、上述の化学組成を有する鋼材では、円相当径が20nm以上の析出物は、そのほとんどがセメンタイトである。一方、上述の化学組成を有する鋼材においては、円相当径が20nm未満の析出物には、MC型炭化物及びM2C型炭化物を含む可能性がある。そのため、本実施形態による鋼材の式(1)においては、円相当径が20nm以上の析出物中のCr濃度θCrを規定する。その結果、本実施形態による鋼材の式(1)では、実質的にセメンタイト中のCr濃度を規定することができる。
 以上のとおり、Fn1の分母である円相当径20nm以上の析出物中のCr濃度θCrとは、セメンタイトのオストワルド成長のしにくさを示す指標である。Fn1の分母であるθCrを高めれば、セメンタイトの粗大化が抑制され、微細析出物の個数密度NDFを高め、かつ粗大析出物の個数密度NDCを低減できる可能性がある。また、上述のとおり、Fn1の分子は、セメンタイトの総析出量の指標である。上述の化学組成を有する鋼材においては、セメンタイトの総析出量が多いほど、粗大なセメンタイトが形成されやすくなる。すなわち、Fn1の分子を低減すれば、粗大析出物の個数密度NDCを低減できる可能性がある。
 要するに、Fn1が0.300以下であれば、本実施形態のその他の構成を満たすことを条件に、鋼材中の微細析出物の個数密度NDFを0.650個/μm2以上にし、かつ、粗大析出物の個数密度NDCを0.290個/μm2以下にすることができる。したがって、本実施形態による鋼材において、Fn1は0.300以下である。Fn1の好ましい上限は0.295であり、さらに好ましくは0.290であり、さらに好ましくは0.285であり、さらに好ましくは0.280であり、さらに好ましくは0.260であり、さらに好ましくは0.240である。Fn1の下限は特に限定されない。Fn1の下限は、たとえば、0である。なお、Fn1は、得られた数値の小数第四位を四捨五入して求める。
 円相当径20nm以上の析出物中のCr濃度θCrは、次の方法で求めることができる。本実施形態による鋼材から、抽出レプリカ作製用のミクロ試験片を作製する。鋼材が鋼板である場合、板厚中央部からミクロ試験片を作製する。鋼材が鋼管である場合、肉厚中央部からミクロ試験片を作製する。鋼材が丸鋼である場合、R/2位置からミクロ試験片を作製する。なお、本明細書において、R/2位置とは、丸鋼の軸方向に垂直な断面における半径Rの中心位置を意味する。
 ミクロ試験片の表面を鏡面研磨した後、ミクロ試験片を3%ナイタール腐食液に10分浸漬し、表面を腐食する。腐食させた表面を、カーボン蒸着膜で覆う。蒸着膜で表面を覆ったミクロ試験片を、5%ナイタール腐食液に20分浸漬する。浸漬したミクロ試験片から、蒸着膜を剥離する。ミクロ試験片から剥離した蒸着膜を、エタノールで洗浄した後、シートメッシュですくい取り、乾燥する。
 この蒸着膜(レプリカ膜)を、透過電子顕微鏡(TEM:Transmission Electron Microscope)で観察する。具体的には、蒸着膜から任意の位置を特定し、観察倍率を1万倍、加速電圧を200kVとして観察する。なお、特定する位置の数は少なくとも3以上であればよく、特に限定されない。また、観察視野は、たとえば、8μm×8μmである。各観察視野において、円相当径が20nm以上の析出物を、全視野の合計で20個特定し、「特定析出物」と定義する。なお、析出物であることは、コントラストから特定可能である。また、析出物の円相当径は、TEM観察における観察画像を画像解析することによって求めることができる。
 特定析出物(円相当径が20nm以上の析出物)に対して、エネルギー分散型X線分析法(EDS:Energy Dispersive X-ray Spectrometry)による点分析を行う。EDSの点分析により、各析出物中に含まれる炭素を除く合金元素の合計を100%とした場合の、Cr濃度を質量%単位で定量する。20個の特定析出物についてCr濃度を定量し、その算術平均値を特定析出物中のCr濃度θCr(単位は質量分率)と定義する。なお、本実施形態では、特定析出物中のCr濃度θCrは、得られた数値の小数第五位を四捨五入して求める。
 [Fn2]
 本実施形態による鋼材は、上述の鋼材の元素の含有量の範囲内において、鋼材の元素の含有量が、次の式(2)を満たす。
 (1+263×C-Cr-16×Mo-80×V)/(98-358×C+159×Cr+15×Mo+96×V)≦0.355 (2)
 ここで、式(2)中の元素記号には、対応する元素の含有量が質量%で代入される。対応する元素が含有されていない場合、その元素記号には「0」が代入される。
 Fn2(=(1+263×C-Cr-16×Mo-80×V)/(98-358×C+159×Cr+15×Mo+96×V))は析出物中へのCrの濃化のしにくさを示す指標である。Fn2が0.355以下であれば、析出物中にCrが十分に濃化して、セメンタイトのオストワルド成長を抑制させやすくなる。したがって、本実施形態による鋼材において、Fn2は0.355以下である。
 Fn2の好ましい上限は0.350であり、さらに好ましくは0.340であり、さらに好ましくは0.330であり、さらに好ましくは0.320であり、さらに好ましくは0.310であり、さらに好ましくは0.300である。Fn2の下限は特に限定されない。Fn2の下限は、たとえば、0である。なお、Fn2は、得られた数値の小数第四位を四捨五入して求める。
 [Fn3]
 本実施形態による鋼材は、上述の鋼材の元素の含有量の範囲内において、鋼材の元素の含有量が、次の式(3)を満たす。
 -9.7×Mn-104×S+0.8×Mo+0.08×Ni2-4.1×Ni-5.1×Ti≧-9.0 (3)
 ここで、式(3)中の元素記号には、対応する元素の含有量が質量%で代入される。
 Fn3(=-9.7×Mn-104×S+0.8×Mo+0.08×Ni2-4.1×Ni-5.1×Ti)は、耐SSC性の指標である。Fn3が-9.0以上を満たせば、本実施形態のその他の構成を満たすことを条件に、鋼材の局所的な腐食が抑制され、鋼材の耐SSC性を安定して高めることができる。したがって、本実施形態による鋼材において、Fn3は-9.0以上である。
 Fn3の好ましい下限は-8.7であり、さらに好ましくは-8.5である。Fn3の上限は特に限定されない。Fn3の上限は、たとえば、0.5である。なお、Fn3は、得られた数値の小数第二位を四捨五入して求める。
 [Fn4]
 本実施形態による鋼材は、上述の鋼材の元素の含有量の範囲内において、鋼材の元素の含有量が、次の式(4)を満たす。
 15.8×Si-33.8×Mn-28.8×Ni≧-51.0 (4)
 ここで、式(4)中の元素記号には、対応する元素の含有量が質量%で代入される。
 Fn4(=15.8×Si-33.8×Mn-28.8×Ni)は、Fn3と同様に、耐SSC性の指標である。Fn3が-9.0以上を満たすことを前提に、Fn4が-51.0以上を満たせば、本実施形態のその他の構成を満たすことを条件に、鋼材の局所的な腐食が抑制され、鋼材の耐SSC性を安定して高めることができる。したがって、本実施形態による鋼材において、Fn4は-51.0以上である。
 Fn4の好ましい下限は-50.9であり、さらに好ましくは-50.7であり、さらに好ましくは-50.5である。Fn4の上限は特に限定されない。Fn4の上限は、たとえば、20.1である。なお、Fn4は、得られた数値の小数第二位を四捨五入して求める。
 [降伏強度]
 本実施形態による鋼材の降伏強度は862MPa以上(125ksi以上)である。本明細書でいう降伏強度は、ASTM E8/E8M(2021)に準拠した引張試験で得られた0.2%オフセット耐力を意味する。なお、本実施形態による鋼材の降伏強度の上限は、特に限定されない。しかしながら、少なくとも降伏強度が862~1069MPaの範囲において、本実施形態による鋼材が優れた低温靭性と優れた耐SSC性とを有することは、後述する実施例によって証明されている。したがって、本実施形態による鋼材の降伏強度は、少なくとも862~1069MPa(125~155ksi)を含む。すなわち、本実施形態による鋼材の降伏強度は、少なくとも、862~965MPa未満(125ksi級)と、965~1069MPa(140ksi級)とを含む。
 本実施形態による鋼材の降伏強度は、次の方法で求めることができる。具体的に、ASTM E8/E8M(2021)に準拠した方法で、引張試験を行う。本実施形態による鋼材から、丸棒試験片を作製する。鋼材が鋼板の場合、板厚中央部から丸棒試験片を作製する。この場合、丸棒試験片の軸方向は、鋼板の圧延方向に平行な方向とする。鋼材が鋼管の場合、肉厚中央部から丸棒試験片を作製する。この場合、丸棒試験片の軸方向は、鋼管の管軸方向に平行な方向とする。鋼材が丸鋼である場合、R/2位置から丸棒試験片を作製する。この場合、丸棒試験片の軸方向は、丸鋼の軸方向に平行な方向とする。丸棒試験片の大きさは、たとえば、平行部直径4mm、標点距離16mmである。丸棒試験片を用いて、常温(25℃)、大気中で引張試験を実施して、得られた0.2%オフセット耐力を、降伏強度(MPa)と定義する。なお、本実施形態において降伏強度(MPa)は、得られた数値の小数第一位を四捨五入して求める。
 [析出物の個数密度]
 本実施形態による鋼材は、上述の鋼材の元素の含有量の範囲内において、鋼材の元素の含有量と、円相当径20nm以上の析出物中のCr濃度θCrとが式(1)~(4)を満たし、862MPa以上の降伏強度を有し、さらに、円相当径20~150nmの析出物の個数密度NDFが0.650個/μm2以上であり、かつ、円相当径250nm以上の析出物の個数密度NDCが0.290個/μm2以下である。その結果、本実施形態による鋼材は、125ksi以上(862MPa以上)の降伏強度と、優れた低温靭性と、優れた耐SSC性とを有する。
 上述のとおり、本明細書において、円相当径20~150nmの析出物を「微細析出物」と定義し、円相当径250nm以上の析出物を「粗大析出物」と定義する。また、上述のとおり、上述の化学組成を有する鋼材では、円相当径が20nm以上の析出物は、そのほとんどがセメンタイトである。つまり、本実施形態による鋼材では、微細なセメンタイトを多数析出させると同時に、粗大なセメンタイトの析出を抑制する。その結果、125ksi以上の降伏強度と、優れた低温靭性と、優れた耐SSC性とを有する鋼材が得られる。
 微細析出物の個数密度NDFの好ましい下限は0.700個/μm2であり、さらに好ましくは0.750個/μm2である。微細析出物の個数密度NDFの上限は特に限定されない。微細析出物の個数密度NDFの上限は、たとえば、20.000個/μm2であってもよく、15.000個/μm2であってもよく、10.000個/μm2であってもよい。粗大析出物の個数密度NDCの好ましい上限は0.285個/μm2であり、さらに好ましくは0.280個/μm2であり、さらに好ましくは0.275個/μm2である。粗大析出物の個数密度NDCの下限は特に限定されない。粗大析出物の個数密度NDCの下限は、たとえば、0個/μm2であってもよく、0.001個/μm2であってもよく、0.010個/μm2であってもよい。
 本実施形態による鋼材において、微細析出物の個数密度NDF、及び、粗大析出物の個数密度NDCは、次の方法で求めることができる。本実施形態による鋼材から、試験片を作製する。具体的に、鋼材が鋼板である場合、板厚中央部から圧延方向10mm、板厚方向10mmの観察面を有する試験片を作製する。鋼材が鋼管である場合、肉厚中央部から管軸方向10mm、肉厚(管径)方向8mmの観察面を有する試験片を作製する。鋼材が丸鋼である場合、R/2位置を中央に含み、軸方向10mm、径方向8mmの観察面を有する試験片を作製する。
 試験片の観察面を鏡面に研磨した後、ピクラール腐食液(2.0質量%ピクリン酸-エタノール溶液)に60秒間浸漬して、エッチングによる組織現出を行う。エッチングした観察面を、走査電子顕微鏡(SEM:Scanning Electron Microscope)を用いて、三次元粗さ測定を行い、各視野の三次元粗さプロファイルを得る。観察視野が3視野以上であり、かつ、観察視野の面積の合計が300μm2以上であれば、微細析出物及び粗大析出物の個数密度の測定における再現性が高まる。したがって、本実施形態では、観察視野は3視野以上とする。さらに、視野面積は、たとえば、12μm×9μmの108μm2(倍率10000倍)とする。
 視野面積を分割するピクセル(画素)数は特に限定されないが、安定した測定精度を得るためには、1ピクセルを0.020μm×0.020μm以下とするのが好ましい。1ピクセルが0.020μm×0.020μm、すなわち、20nm×20nmである場合、三次元粗さ測定によって、20nm以上の析出物を検出することが可能となる。なお、上述の視野面積において1ピクセルを0.020μm×0.020μmとした場合、視野面積は、600×450の27万ピクセルに分割される。
 三次元粗さ測定を実施する方法は、特に限定されず、周知の方法でよい。たとえば、SEMにおいて、二次電子検出器を4個設置して、その検出結果を組み合わせることにより、三次元粗さプロファイルを得てもよい。各観察視野において、SEM観察の焦点深度の方向を「高さ方向」と定義する。各観察視野においてさらに、高さ方向に垂直な平面を「観察面」と定義する。さらに、上記高さ方向において、観察面から電子線源に向かう方向を正の方向(高さが増す方向)と定義する。上述の方法で求めた三次元粗さプロファイルから、高さ方向の位置h(μm)における、観察面の視野面積のうち、鋼材が占める面積率Zh(%)を求める。このとき、高さ方向の分解能は、たとえば、1nmである。
 ここで、各観察視野における、最低高さh0と最高高さh1とを特定する。h0は、対応する面積率Zh0=100.0%であり、かつ、Zh=100.0%となる高さhのうち、最大値を意味する。h1は、対応する面積率Zh1=0.0%であり、かつ、Zh=0.0%となる高さhのうち、最小値を意味する。
 各観察視野において、高さ方向の位置h(μm)を横軸とし、鋼材が占める面積率Zh(%)を縦軸としたプロットを作成する。なお、このとき、高さ方向の位置hの範囲は、h0~h1とする。
 次に、各観察視野における析出物の面積率S(%)を求める。本実施形態では、鋼材中の析出物の体積率(%)を求め、各観察視野における析出物の面積率S(%)とする。さらに、本実施形態においては、上述のとおり、円相当径が20nm以上の析出物を検出する。したがって、本実施形態において、各観察視野における析出物の面積率S(%)とは、円相当径が20nm以上の析出物の体積率(%)を意味する。
 また、上述のとおり、円相当径が20nm以上の析出物は、そのほとんどがセメンタイトである。さらに、セメンタイトの体積率のうち、円相当径が20nm未満のセメンタイトの体積率は、無視できるほど小さい。そのため、各観察視野における析出物の面積率S(%)とは、本実施形態による鋼材のうち、セメンタイトの体積率Vθ(%)に近似できる。以上より、本実施形態においては、各観察視野における析出物の面積率S(%)として、セメンタイトの体積率Vθ(%)を求める。
 セメンタイトの体積率Vθを求める方法は、特に限定されず、周知の方法でよい。Vθは、たとえば、熱力学計算によって求めてもよい。この場合、化学組成と後述する製造工程における焼戻し温度とを用いて熱力学計算を実施することにより、セメンタイトが系全体(母相、セメンタイト、及び、その他の析出物、介在物等を含めた全体)の体積に占める割合を求めることができる。なお、熱力学計算を実施する場合、周知の熱力学計算ソフトウエアを用いて実施してもよい。このようにして、熱力学計算によってセメンタイトの体積率Vθ(%)を求めることは、当業者であれば十分に可能である。
 セメンタイトの体積率Vθはさらに、抽出残渣を捕捉することによって求めてもよい。この場合、次の方法で求めることができる。本実施形態による鋼材から、円柱試験片を作製する。鋼材が鋼板である場合、板厚中央部から円柱試験片を作製する。鋼材が鋼管である場合、肉厚中央部から円柱試験片を作製する。鋼材が丸鋼である場合、R/2位置から円柱試験片を作製する。円柱試験片の大きさは、たとえば、直径6mm、長さ50mmである。作製した円柱試験片の表面を、予備の電解研磨によって50μm程度研磨して、新生面を得る。新生面が得られた試験片に対して、電解液(10%アセチルアセトン+1%テトラアンモニウム+メタノール)を用いて電解する。電解後の電解液を0.2μmのフィルターに通して、残渣を捕捉する。
 得られた残渣を酸分解し、ICP(誘導結合プラズマ)発光分析を行い、セメンタイト中の炭素を除く合金元素の濃度を単位:質量%で定量する。得られたセメンタイト中の炭素を除く合金元素の濃度と、次の式(A)とから、セメンタイトの体積率Vθ(%)を求める。
 Vθ=(セメンタイト中の各合金元素のモル分率の和)×(1/3)×(V/Vm) (A)
 なお、式(A)における「セメンタイト中の各合金元素のモル分率」は、次の方法で求めることができる。抽出残渣の分析によって、セメンタイト中に溶けていた各合金元素の量を取得できる。取得した各合金元素の量を、電解した全体量で割ることにより、セメンタイト中の各合金元素のモル分率を求めることができる。
 また、式(A)中のVは、セメンタイトのモル体積(m3/mol)である。式(A)中のVmは、系全体(母相、セメンタイト、及び、その他の析出物、介在物等を含めた全体)のモル体積(m3/mol)である。なお、V及びVmはいずれも、周知の熱力学計算ソフトによって、得ることができる。
 以上のとおり、本実施形態において、セメンタイトの体積率Vθを求める方法は、特に限定されず、上述の熱力学計算による方法を用いてもよく、上述の抽出残渣を捕捉する方法を用いてもよい。また、上述の化学組成を有する本実施形態による鋼材においては、熱力学計算による方法と、抽出残渣を捕捉する方法とで、得られる析出物の面積率S(すなわち、セメンタイトの体積率Vθ)は、ほとんど差がない。そのため、どちらの方法を用いても、各視野面積における析出物の面積率S(%)を求めることができる。
 求めた析出物の面積率S(%)と、上述の方法で求めた高さh(μm)及び面積率Zh(%)のプロットと、上述の方法で得られた三次元粗さプロファイルとから、各析出物の円相当径及び個数密度を求める。具体的には、次のように求めることができる。上記プロットから、面積率Zh(%)が面積率S(%)と最も近くなる高さを特定し、ht(μm)と定義する。得られた高さhtと、三次元粗さプロファイルとから、高さhtにおける観察視野中の鋼材の分布を二次元情報として取得する。
 観察視野中の鋼材の分布の二次元情報には、鋼材が占める領域と、空隙とが含まれる。このとき、鋼材が占める領域とは、すなわち、析出物が占める領域である。したがって、取得した二次元情報を解析することにより、観察視野中の析出物の円相当径を、それぞれ求めることができる。このようにして観察視野中の全ての析出物の円相当径を求める。得られた各析出物の円相当径から、円相当径20~150nmの析出物(微細析出物)の個数と、円相当径250nm以上の析出物(粗大析出物)の個数とを計数する。
 上述の方法を、各観察視野において実施して、各観察視野における微細析出物の個数と、粗大析出物の個数とを計数する。全ての観察視野における、微細析出物の個数の合計と、観察視野の総面積(μm2)とを用いて、微細析出物の個数密度NDF(個/μm2)を求める。同様に、全ての観察視野における、粗大析出物の個数の合計と、観察視野の総面積(μm2)とを用いて、粗大析出物の個数密度NDC(個/μm2)を求める。なお、本実施形態において、微細析出物の個数密度NDF(個/μm2)及び粗大析出物の個数密度NDC(個/μm2)は、得られた数値の小数第四位を四捨五入して求める。
 [Fn5]
 本実施形態による鋼材は、上述の鋼材の元素の含有量の範囲内において、鋼材の元素の含有量と、円相当径20~150nmの析出物(微細析出物)の個数密度NDFと、円相当径250nm以上の析出物(粗大析出物)の個数密度NDCとが、式(5)を満たしてもよい。この場合、本実施形態による鋼材は、125ksi以上(862MPa以上)の降伏強度と、優れた耐SSC性とに加えて、さらに優れた低温靭性も有する。
 (-Mn-20×P+11×Ni+Mo)×(NDF2/NDC1/2)≧4.0 (5)
 ここで、式(5)中の元素記号には、対応する元素の含有量が、単位:質量%で代入される。また、式(5)中のNDFには、円相当径20~150nmの析出物の個数密度が、単位:個/μm2で代入される。さらに、式(5)中のNDCには、円相当径250nm以上の析出物の個数密度が、単位:個/μm2で代入され、円相当径20~150nmの析出物の個数密度が0.001個/μm2未満の場合、NDCには0.001が代入される。
 Fn5=(-Mn-20×P+11×Ni+Mo)×(NDF2/NDC1/2)と定義する。Fn5は、上述の化学組成を有し、式(1)~(4)を満たし、微細析出物の個数密度NDFが0.650個/μm2以上かつ粗大析出物の個数密度NDCが0.290個/μm2以下を満たす鋼材における低温靭性の指標である。具体的に、本実施形態の他の構成を満たすことを前提に、Fn5が4.0以上を満たせば、鋼材はさらに優れた低温靭性を有する。
 したがって、本実施形態において、Fn5は4.0以上であるのが好ましい。Fn5のさらに好ましい下限は4.2であり、さらに好ましくは4.3である。Fn5の上限は特に限定されないが、たとえば、90000.0である。Fn5の上限は30000.0であってもよく、3000.0であってもよく、300.0であってもよく、200.0であってもよく、150.0であってもよい。
 なお、本実施形態による鋼材では、粗大析出物の個数密度NDCが0個/μm2であり、Fn5が定義できない場合もあり得る。そこで、本実施形態では、粗大析出物の個数密度NDCが0.001個/μm2未満の場合、式(5)中のNDCには0.001を代入する。なお、Fn5は、得られた数値の小数第二位を四捨五入して求める。
 [低温靭性]
 本実施形態による鋼材は、上述の鋼材の元素の含有量の範囲内において、鋼材の元素の含有量と、円相当径20nm以上の析出物中のCr濃度θCrとが式(1)~(4)を満たし、862MPa以上の降伏強度を有し、さらに、微細析出物の個数密度NDFが0.650個/μm2以上であり、かつ、粗大析出物の個数密度NDCが0.290個/μm2以下である。その結果、本実施形態による鋼材は、125ksi以上(862MPa以上)の降伏強度と、優れた低温靭性と、優れた耐SSC性とを有する。本実施形態において、鋼材の低温靭性は、JIS Z 2242(2018)に準拠したシャルピー衝撃試験によって評価される。具体的に、本実施形態において、鋼材が優れた低温靭性を有するとは、以下のとおりに定義される。
 まず、本実施形態による鋼材から、API 5CT(2019)に準拠して、フルサイズ又はサブサイズのVノッチ試験片を作製する。ここで、鋼材が鋼板の場合、鋼板の圧延方向を「L方向」(Longitudinal)と定義し、鋼板の板幅方向を「T方向」(Transverse)と定義する。鋼材が鋼管の場合、鋼管の管径方向を「C方向」と定義し、鋼管の管軸方向を「L方向」と定義し、C方向とL方向とに垂直な方向を「T方向」と定義する。鋼材が丸鋼の場合、丸鋼の断面径方向を「C方向」と定義し、丸鋼の軸方向を「L方向」と定義し、C方向とL方向とに垂直な方向を「T方向」と定義する。鋼材が作製されたVノッチ試験片に対して、以下に記載のとおり、降伏強度ごとに、優れた低温靭性を定義する。
 [降伏強度が965MPa未満の場合の低温靭性]
 作製されたVノッチ試験片に対して、JIS Z 2242(2018)に準拠したシャルピー衝撃試験を実施して、-80℃での吸収エネルギーvE(-80℃)(J)を求める。なお、サブサイズのVノッチ試験片を用いた場合、得られた吸収エネルギーをAPI 5CT(2019)に記載された低減率(Reduction factor)で除して、フルサイズのVノッチ試験片での吸収エネルギーに換算する。また、-80℃での吸収エネルギーvE(-80℃)(J)は、得られた数値の小数第一位を四捨五入する。本実施形態では、鋼材の降伏強度が965MPa未満の場合、以上の方法で求めた-80℃での吸収エネルギーvE(-80℃)が105J以上であれば、鋼材が優れた低温靭性を有すると判断する。
 [降伏強度が965MPa以上の場合の低温靭性]
 作製されたVノッチ試験片に対して、JIS Z 2242(2018)に準拠したシャルピー衝撃試験を実施して、-65℃での吸収エネルギーvE(-65℃)(J)を求める。なお、サブサイズのVノッチ試験片を用いた場合、得られた吸収エネルギーをAPI 5CT(2019)に記載された低減率(Reduction factor)で除して、フルサイズのVノッチ試験片での吸収エネルギーに換算する。また、-65℃での吸収エネルギーvE(-65℃)(J)は、得られた数値の小数第一位を四捨五入する。本実施形態では、鋼材の降伏強度が965MPa以上の場合、以上の方法で求めた-65℃での吸収エネルギーvE(-65℃)が75J以上であれば、鋼材が優れた低温靭性を有すると判断する。
 本実施形態ではさらに、上述の鋼材の元素の含有量の範囲内において、鋼材の元素の含有量と、微細析出物の個数密度NDFと、粗大析出物の個数密度NDCとが、式(5)を満たす場合、鋼材はさらに優れた低温靭性を有する。本実施形態において、鋼材がさらに優れた低温靭性を有するとは、以下のとおりに定義される。降伏強度が965MPa未満の場合、上述の方法で求めた-80℃での吸収エネルギーvE(-80℃)が115J以上であれば、鋼材がさらに優れた低温靭性を有すると判断する。降伏強度が965MPa以上の場合、上述の方法で求めた-65℃での吸収エネルギーvE(-65℃)が78J以上であれば、鋼材がさらに優れた低温靭性を有すると判断する。
 [耐SSC性]
 本実施形態による鋼材は、上述の鋼材の元素の含有量の範囲内において、鋼材の元素の含有量と、円相当径20nm以上の析出物中のCr濃度θCrとが式(1)~(4)を満たし、862MPa以上の降伏強度を有し、さらに、微細析出物の個数密度NDFが0.650個/μm2以上であり、かつ、粗大析出物の個数密度NDCが0.290個/μm2以下である。その結果、本実施形態による鋼材は、125ksi以上の降伏強度と、優れた低温靭性と、優れた耐SSC性とを有する。本実施形態において、鋼材の耐SSC性は、NACE TM0177-2016 Method Aに準拠した方法によって評価される。具体的に、本実施形態において、鋼材が優れた耐SSC性を有するとは、以下のとおりに定義される。
 本実施形態による鋼材から、丸棒試験片を作製する。鋼材が鋼板の場合、板厚中央部から丸棒試験片を作製する。この場合、丸棒試験片の軸方向は、鋼板の圧延方向に平行な方向とする。鋼材が鋼管の場合、肉厚中央部から丸棒試験片を作製する。この場合、丸棒試験片の軸方向は、鋼管の管軸方向に平行な方向とする。鋼材が丸鋼である場合、R/2位置から丸棒試験片を作製する。この場合、丸棒試験片の軸方向は、丸鋼の軸方向に平行な方向とする。丸棒試験片の大きさは、たとえば、径6.35mm、平行部の長さ25.4mmである。
 [降伏強度が965MPa未満の場合の耐SSC性]
 試験溶液は、5.0質量%塩化ナトリウムと0.5質量%酢酸との混合水溶液(NACE solution A)とする。試験溶液の温度は24℃とする。丸棒試験片に対し、実降伏応力の80%(80%AYS)に相当する応力を負荷する。試験容器に24℃の試験溶液を、応力を付加した丸棒試験片が浸漬するように注入し、試験浴とする。試験浴を脱気した後、0.15atmのH2Sガスと0.85atmのN2ガスとの混合ガスを試験浴に吹き込み、試験浴に飽和させる。試験浴を、24℃で720時間保持する。
 本実施形態では、鋼材の降伏強度が965MPa未満の場合、上記条件で実施した耐SSC性試験において、720時間経過後に割れが確認されなければ、優れた耐SSC性を有すると判断する。なお、本明細書において、「割れが確認されない」とは、試験後の試験片を肉眼及び倍率10倍の投影機によって観察した場合、試験片に割れが確認されないことを意味する。
 [降伏強度が965MPa以上の場合の耐SSC性]
 試験溶液は、5.0質量%塩化ナトリウムと0.5質量%酢酸との混合水溶液(NACE solution A)とする。試験溶液の温度は24℃とする。丸棒試験片に対し、実降伏応力の85%(85%AYS)に相当する応力を負荷する。試験容器に24℃の試験溶液を、応力を付加した丸棒試験片が浸漬するように注入し、試験浴とする。試験浴を脱気した後、0.01atmのH2Sガスと0.99atmのN2ガスとの混合ガスを試験浴に吹き込み、試験浴に飽和させる。試験浴を、24℃で720時間保持する。
 本実施形態では、鋼材の降伏強度が965MPa以上の場合、上記条件で実施した耐SSC性試験において、720時間経過後に割れが確認されなければ、鋼材は優れた耐SSC性を有すると判断する。
 [ミクロ組織]
 本実施形態による鋼材のミクロ組織は、焼戻しマルテンサイト及び焼戻しベイナイトの体積率の合計が90%以上である。ミクロ組織の残部はたとえば、フェライト、又は、パーライトである。上述の化学組成を有する鋼材のミクロ組織が、焼戻しマルテンサイト及び焼戻しベイナイトの体積率の合計が90%以上を含有すれば、本実施形態の他の構成を満たすことを条件に、降伏強度が862MPa(125ksi)以上となり、優れた低温靭性を示し、サワー環境において優れた耐SSC性を示す。すなわち、本実施形態では、鋼材が862MPa(125ksi)以上の降伏強度と優れた低温靭性と優れた耐SSC性とを有していれば、ミクロ組織は焼戻しマルテンサイト及び焼戻しベイナイトの体積率の合計が90%以上であると判断する。
 なお、焼戻しマルテンサイト及び焼戻しベイナイトの体積率を観察により求める場合、以下の方法で求めることができる。まず、本実施形態による鋼材から、観察面を有する試験片を作製する。鋼材が鋼板の場合、板厚中央部から、圧延方向と板厚方向とを含む面を観察面とする試験片を作製する。鋼材が鋼管の場合、肉厚中央部から、管軸方向と管径方向とを含む面を観察面とする試験片を作製する。鋼材が丸鋼である場合、R/2位置を中央に含み、軸方向と径方向とを含む面を観察面とする試験片を作製する。
 試験片の観察面を鏡面に研磨した後、ナイタール腐食液に10秒程度浸漬して、エッチングによる組織現出を行う。エッチングした観察面を、SEMを用いて、二次電子像にて10視野観察する。視野面積は、たとえば、0.01mm2(倍率1000倍)である。各視野において、コントラストから焼戻しマルテンサイト及び焼戻しベイナイトを特定する。特定した焼戻しマルテンサイト及び焼戻しベイナイトの面積率を求める。面積率を求める方法は特に限定されず、周知の方法でよい。たとえば、画像解析によって、焼戻しマルテンサイト及び焼戻しベイナイトの面積率を求めることができる。本実施形態では、全ての視野で求めた、焼戻しマルテンサイト及び焼戻しベイナイトの面積率の算術平均値を、焼戻しマルテンサイト及び焼戻しベイナイトの体積率と定義する。
 [鋼材の形状]
 上述のとおり、本実施形態による鋼材の形状は特に限定されない。鋼材は、たとえば、鋼管、鋼板、及び、丸鋼である。鋼材が油井用鋼管である場合、好ましい肉厚は9~60mmである。より好ましくは、本実施形態による鋼材は、継目無鋼管である。本実施形態による鋼材が継目無鋼管である場合、肉厚が15mm以上の厚肉の継目無鋼管であっても、125ksi以上の降伏強度と、優れた低温靭性と、サワー環境における優れた耐SSC性を有する。
 [製造方法]
 本実施形態による鋼材の製造方法を説明する。以下、本実施形態による鋼材の一例として、継目無鋼管の製造方法を説明する。継目無鋼管の製造方法は、素管を準備する工程(準備工程)と、素管に対して焼入れ及び焼戻しを実施して、継目無鋼管とする工程(焼入れ工程及び焼戻し工程)とを備える。なお、本実施形態による製造方法は、以下に説明する製造方法に限定されない。以下、各工程について詳述する。
 [準備工程]
 準備工程では、上述の化学組成を有する中間鋼材を準備する。中間鋼材が上記化学組成を有していれば、中間鋼材の製造方法は特に限定されない。ここでいう中間鋼材は、最終製品が鋼板の場合は、板状の鋼材であり、最終製品が鋼管の場合は素管であり、最終製品が丸鋼の場合は軸方向に垂直な断面が円形の鋼材である。
 準備工程は、素材を準備する工程(素材準備工程)と、素材を熱間加工して中間鋼材を製造する工程(熱間加工工程)とを含んでもよい。以下、素材準備工程と、熱間加工工程を含む場合について、詳述する。
 [素材準備工程]
 素材準備工程では、上述の化学組成を有する溶鋼を用いて素材を製造する。素材の製造方法は特に限定されず、周知の方法でよい。具体的には、溶鋼を用いて連続鋳造法により鋳片(スラブ、ブルーム、又は、ビレット)を製造してもよい。溶鋼を用いて造塊法によりインゴットを製造してもよい。必要に応じて、スラブ、ブルーム又はインゴットを分塊圧延して、ビレットを製造してもよい。以上の工程により素材(スラブ、ブルーム、又は、ビレット)を製造する。
 [熱間加工工程]
 熱間加工工程では、準備された素材を熱間加工して中間鋼材を製造する。鋼材が継目無鋼管である場合、中間鋼材は素管に相当する。始めに、ビレットを加熱炉で加熱する。加熱温度は特に限定されないが、たとえば、1100~1300℃である。加熱炉から抽出されたビレットに対して熱間加工を実施して、素管(継目無鋼管)を製造する。熱間加工の方法は、特に限定されず、周知の方法でよい。
 たとえば、熱間加工としてマンネスマン法を実施して、素管を製造してもよい。この場合、穿孔機により丸ビレットを穿孔圧延する。穿孔圧延する場合、穿孔比は特に限定されないが、たとえば、1.0~4.0である。穿孔圧延された丸ビレットをさらに、マンドレルミル、レデューサー、サイジングミル等により熱間圧延して素管にする。熱間加工工程での累積の減面率はたとえば、20~70%である。
 他の熱間加工方法を実施して、ビレットから素管を製造してもよい。たとえば、カップリングのように短尺の厚肉鋼材である場合、エルハルト法等の鍛造により素管を製造してもよい。以上の工程により素管が製造される。素管の肉厚は特に限定されないが、たとえば、9~60mmである。
 鋼材が丸鋼の場合、初めに、素材を加熱炉で加熱する。加熱温度は特に限定されないが、たとえば、1100~1300℃である。加熱炉から抽出された素材に対して熱間加工を実施して、軸方向に垂直な断面が円形の中間鋼材を製造する。熱間加工はたとえば、分塊圧延機による分塊圧延、又は、連続圧延機による熱間圧延である。連続圧延機は、上下方向に並んで配置された一対の孔型ロールを有する水平スタンドと、水平方向に並んで配置された一対の孔型ロールを有する垂直スタンドとが交互に配列されている。
 鋼材が鋼板の場合、初めに、素材を加熱炉で加熱する。加熱温度は特に限定されないが、たとえば、1100~1300℃である。加熱炉から抽出された素材に対して、分塊圧延機、及び、連続圧延機を用いて熱間圧延を実施して、鋼板形状の中間鋼材を製造する。
 熱間加工により製造された素管は空冷されてもよい(As-Rolled)。熱間加工により製造された素管は、常温まで冷却せずに、熱間加工後に直接焼入れを実施してもよく、熱間加工後に補熱(再加熱)した後、焼入れを実施してもよい。熱間加工後に直接焼入れ、又は、補熱した後焼入れを実施する場合、焼入れ途中に冷却の停止、又は、緩冷却を実施してもよい。この場合、素管に焼割れが発生するのを抑制できる。熱間加工後に直接焼入れ、又は、補熱した後焼入れを実施する場合さらに、焼入れ後であって次工程の熱処理前に、応力除去焼鈍(SR)を実施してもよい。この場合、素管の残留応力が除去される。
 以上のとおり、準備工程では中間鋼材を準備する。中間鋼材は、上述の好ましい工程により製造されてもよく、第三者により製造された中間鋼材、又は、後述の焼入れ工程及び焼戻し工程が実施される工場以外の他の工場、他の事業所にて製造された中間鋼材を準備してもよい。以下、焼入れ工程について詳述する。
 [焼入れ工程]
 焼入れ工程では、準備された中間鋼材(素管)に対して、焼入れを実施する。本明細書において、「焼入れ」とは、A3点以上の中間鋼材を急冷することを意味する。好ましい焼入れ温度は800~1000℃である。焼入れ温度が高すぎれば、旧γ粒の結晶粒が粗大になり、鋼材の耐SSC性が低下する場合がある。したがって、焼入れ温度は800~1000℃であるのが好ましい。
 本明細書において、焼入れ温度とは、熱間加工後に直接焼入れを実施する場合、最終の熱間加工を実施する装置の出側に設置された温度計で測定された、中間鋼材の表面温度に相当する。焼入れ温度とはさらに、熱間加工後に補熱又は再加熱した後、焼入れを実施する場合、補熱又は再加熱を実施する炉の温度に相当する。
 焼入れ方法はたとえば、焼入れ開始温度から中間鋼材(素管)を連続的に冷却し、素管の表面温度を連続的に低下させる。連続冷却処理の方法は特に限定されず、周知の方法でよい。連続冷却処理の方法はたとえば、水槽に素管を浸漬して冷却する方法や、シャワー水冷又はミスト冷却により素管を加速冷却する方法である。
 焼入れ時の冷却速度が遅すぎれば、マルテンサイト及びベイナイト主体のミクロ組織とならない場合がある。この場合、本実施形態で規定する機械的特性(125ksi以上の降伏強度)が得られない。この場合さらに、優れた低温靭性及び優れた耐SSC性が得られない。
 したがって、上述のとおり、本実施形態による鋼材の製造方法では、焼入れ時に中間鋼材を急冷する。具体的には、焼入れ工程において、焼入れ時の中間鋼材(素管)の表面温度が800~500℃の範囲における平均冷却速度を、焼入れ時冷却速度CR800-500と定義する。より具体的には、焼入れ時冷却速度CR800-500は、焼入れされる中間鋼材の断面内で最も遅く冷却される部位(たとえば、両表面を強制冷却する場合、中間鋼材厚さの中心部)において測定された温度から決定される。
 好ましい焼入れ時冷却速度CR800-500は300℃/分以上である。より好ましい焼入れ時冷却速度CR800-500の下限は450℃/分であり、さらに好ましくは600℃/分である。焼入れ時冷却速度CR800-500の上限は特に規定しないが、たとえば、60000℃/分である。
 好ましくは、素管に対してオーステナイト域での加熱を複数回実施した後、焼入れを実施する。この場合、焼入れ前のオーステナイト粒が微細化されるため、鋼材の耐SSC性が高まる。複数回焼入れを実施することにより、オーステナイト域での加熱を複数回繰り返してもよいし、焼準及び焼入れを実施することにより、オーステナイト域での加熱を複数回繰り返してもよい。また、焼入れと後述する焼戻しとを組合せて、複数回実施してもよい。すなわち、複数回の焼入れ焼戻しを実施してもよい。この場合、鋼材の耐SSC性がさらに高まる。以下、焼戻し工程について詳述する。
 [焼戻し工程]
 焼戻し工程では、上述の焼入れを実施した後、焼戻しを実施する。本明細書において、「焼戻し」とは、焼入れ後の中間鋼材をAc1点未満の温度で再加熱して、保持することを意味する。ここで、焼戻し温度とは、焼入れ後の中間鋼材を加熱して、保持する際の炉の温度に相当する。焼戻し時間とは、中間鋼材の温度が所定の焼戻し温度に到達してから、熱処理炉から抽出されるまでの時間を意味する。
 上述のとおり、本実施形態による鋼材では、円相当径20nm以上の析出物は、そのほとんどがセメンタイトである。さらに、セメンタイトは焼戻しの保持において、オストワルド成長によって粗大化しやすい。特に、油井用途に用いられる鋼材を製造する場合、低温靭性及び耐SSC性を高める目的で、焼戻し温度を600~730℃とする。このような高温での焼戻しでは、セメンタイトはよりオストワルド成長によって粗大化しやすい傾向がある。
 そこで本実施形態による焼戻し工程では、高温での焼戻しを短時間行い、その後、冷間加工を実施して、セメンタイトの核を多数形成する。その後、高温焼戻しよりも少し温度を下げた焼戻し(以下、「中温焼戻し」ともいう)を行い、上記多数形成されたセメンタイトの核を成長させる。その結果、本実施形態による鋼材は、微細なセメンタイトを多数形成することができる。すなわち、本実施形態による焼戻し工程では、高温焼戻し、冷間加工、中温焼戻しの順に、二段階の焼戻しと、その間の冷間加工とを実施する。以下、各工程について詳述する。
 [高温焼戻し工程]
 高温焼戻し工程では、焼入れされた中間鋼材(素管)を室温から焼戻し温度まで加熱した後、焼戻し温度で焼戻し時間だけ保持する。高温焼戻し工程では、高温での保持中に、セメンタイトの核が析出する。そのため、後述する中温焼戻し工程によって、セメンタイトの粗大化を抑制することができる。
 高温焼戻し工程における焼戻し温度が低すぎれば、焼戻しの保持中にセメンタイトの核が十分に析出せず、後述する中温焼戻し工程によって、セメンタイトが粗大化する場合がある。この場合、中温焼戻し工程後の鋼材中における、粗大析出物の個数密度NDCが高くなりすぎ、かつ、微細析出物の個数密度NDFが低下する。その結果、鋼材の低温靭性及び耐SSC性が低下する。一方、高温焼戻し工程における焼戻し温度が高すぎれば、焼戻し温度がAC1点を超える場合がある。この場合、中間鋼材のミクロ組織にオーステナイトが混入する。その結果、後述する中温焼戻し工程後の鋼材のミクロ組織が焼戻しマルテンサイト及び焼戻しベイナイト主体とならず、本実施形態で規定する機械的特性が得られない。
 したがって、本実施形態による高温焼戻し工程では、好ましい焼戻し温度は695~720℃である。高温焼戻し工程における焼戻し温度のより好ましい下限は700℃である。高温焼戻し工程における焼戻し温度のより好ましい上限は715℃である。
 焼戻し時間が短すぎれば、焼戻しの保持中にセメンタイトの核が十分に析出せず、後述する中温焼戻し工程によって、セメンタイトが粗大化する場合がある。この場合、中温焼戻し工程後の鋼材中における、粗大析出物の個数密度NDCが高くなりすぎ、かつ、微細析出物の個数密度NDFが低下する。その結果、鋼材の低温靭性及び耐SSC性が低下する。一方、高温焼戻し工程における焼戻し時間が長すぎれば、焼戻しの保持中にセメンタイトが粗大化する場合がある。この場合、中温焼戻し工程後の鋼材中において、粗大析出物の個数密度NDCが高くなりすぎ、かつ、微細析出物の個数密度NDFが低下する。その結果、鋼材の低温靭性及び耐SSC性が低下する。焼戻し時間が長すぎればさらに、降伏強度が低下する場合がある。
 したがって、本実施形態による高温焼戻し工程では、好ましい焼戻し時間は2~20分未満である。高温焼戻し工程における焼戻し時間のより好ましい上限は15分である。高温焼戻し工程における焼戻し時間のより好ましい下限は3分であり、さらに好ましくは5分である。以下、冷間加工工程について詳述する。
 [冷間加工工程]
 冷間加工工程では、高温焼戻し工程で高温に保持された中間鋼材(素管)に対して、冷間加工を実施する。冷間加工工程では、中間鋼材に冷間加工を実施することによって、中間鋼材にひずみが導入される。その結果、高温焼戻し工程で析出したセメンタイトの核に加えて、さらに多数の核生成サイトが導入される。そのため、後述する中温焼戻し工程によって、セメンタイトの粗大化をさらに抑制することができる。なお、冷間加工は、周知の方法で実施することができる。つまり、冷間加工とは、冷間圧延であってもよく、冷間引抜であってもよく、拡管であってもよい。また、冷間加工における中間鋼材の温度は、たとえば、0~250℃である。
 冷間圧延を実施する場合において、好ましい断面減少率は5~20%である。断面減少率が低すぎれば、中間鋼材にひずみが十分に入らず、セメンタイトの核生成サイトが十分に導入されない場合がある。この場合、中温焼戻し工程後の鋼材中における、粗大析出物の個数密度NDCが高くなりすぎ、かつ、微細析出物の個数密度NDFが低下する。その結果、鋼材の低温靭性及び耐SSC性が低下する。一方、断面減少率が高すぎれば、中間鋼材にひずみが入りすぎ、中温焼戻し工程で再結晶が生じやすくなる場合がある。ここで、中温焼戻し工程で再結晶が生じると、鋼材の強度が低くなりすぎる可能性がある。また、必要強度が確保できるような条件で中温焼戻しを実施すれば、転位が十分に低減されない可能性がある。この場合さらに、中温焼戻し工程において、再結晶が部分的に生じやすくなる。その結果、粗大析出物の個数密度NDCが高くなりすぎ、かつ、微細析出物の個数密度NDFが低下する。その結果、鋼材の低温靭性及び耐SSC性が低下する。
 したがって、本実施形態において、冷間加工工程で冷間圧延を実施する場合、断面減少率は5~20%とするのが好ましい。なお、本実施形態において、冷間圧延を実施する場合の断面減少率とは、次の式(B)で定義される。
 断面減少率(%)={1-(冷間加工工程後の中間鋼材の加工方向に垂直な断面積/冷間加工前の中間鋼材の加工方向に垂直な断面積)}×100 (B)
 [中温焼戻し工程]
 中温焼戻し工程では、高温焼戻し工程が実施された中間鋼材(素管)を、高温焼戻し工程よりも少し低い温度域の焼戻し温度で焼戻し時間だけ保持する。中温焼戻し工程では、鋼材の降伏強度を862MPa以上(125ksi以上)に調整する。
 中温焼戻し工程における焼戻し温度が低すぎれば、焼戻し後の鋼材の降伏強度が高くなりすぎる場合がある。その結果、強度が高くなりすぎ、鋼材の低温靭性及び耐SSC性が低下する。一方、中温焼戻し工程における焼戻し温度が高すぎれば、焼戻し後の鋼材の降伏強度が低くなりすぎる場合がある。その結果、862MPa以上の降伏強度が得られない。したがって、本実施形態による中温焼戻し工程では、好ましい焼戻し温度は600~690℃である。中温焼戻し工程における焼戻し温度のより好ましい上限は690℃未満であり、さらに好ましくは685℃である。中温焼戻し工程における焼戻し温度のより好ましい下限は620℃であり、さらに好ましくは640℃である。
 中温焼戻し工程における焼戻し時間が短すぎれば、焼戻し後の鋼材の降伏強度が高くなりすぎる場合がある。その結果、強度が高くなりすぎ、鋼材の低温靭性及び耐SSC性が低下する。一方、焼戻し時間が長すぎても、上記効果は飽和する。したがって、本実施形態において、中温焼戻し工程における好ましい焼戻し時間は10~180分である。焼戻し時間のより好ましい上限は120分であり、さらに好ましくは90分である。焼戻し時間のより好ましい下限は15分であり、さらに好ましくは20分である。なお、鋼材が鋼管である場合、他の形状と比較して、焼戻しの保持中に鋼管の温度ばらつきが発生しやすい。したがって、鋼材が鋼管である場合、焼戻し時間は15~180分とするのが好ましい。
 上述のとおり、中温焼戻し工程では、焼戻し温度と焼戻し時間とを調整して、862MPa以上の降伏強度を有する鋼材を得る。ここで、本実施形態の化学組成の中間鋼材(素管)に対して、上記焼戻し温度と上記焼戻し時間とを適宜調整した中温焼戻しを実施することにより、降伏強度を862MPa以上にすることは、当業者であれば十分に可能である。
 以上の製造方法によれば、本実施形態による鋼材を製造することができる。上述の製造方法では、一例として継目無鋼管の製造方法を説明した。しかしながら、本実施形態による鋼材は、鋼板や他の形状であってもよい。鋼板や他の形状の製造方法も、上述の製造方法と同様に、たとえば、準備工程と、焼入れ工程と、焼戻し工程とを備える。しかしながら、上述の製造方法は一例であり、他の製造方法によって製造されてもよい。以下、実施例によって本開示をより具体的に説明する。
 実施例1では、965MPa未満の降伏強度を有する鋼材について調査した。具体的に、表1-1、表1-2及び表1-3に示す化学組成を有する180kgの溶鋼を製造した。得られた化学組成(質量%)と式(2)とから求めたFn2、得られた化学組成(質量%)と式(3)とから求めたFn3、及び、得られた化学組成(質量%)と式(4)とから求めたFn4を、表1-3に示す。なお、表1-2及び表1-3中の「-」は、各元素の含有量が不純物レベルであることを意味する。具体的に、試験番号1-3のV含有量、Co含有量、W含有量、及び、Cu含有量は、小数第三位を四捨五入して、0%であったことを意味する。さらに、試験番号1-1のNb含有量は、小数第四位を四捨五入して、0%であったことを意味する。試験番号1-1のCa含有量、Mg含有量、Zr含有量、及び、REM含有量は、小数第五位を四捨五入して、0%であったことを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 試験番号1-1~1-44の溶鋼を用いて、インゴットを製造した。製造されたインゴットを熱間圧延して、板厚15mmの鋼板を製造した。熱間圧延後の試験番号1-1~1-44の鋼板を放冷して、鋼板の温度を常温(25℃)とした。放冷後の試験番号1-1~1-44の鋼板を焼入れ温度(920℃)で20分保持した後、鋼板を水槽に浸漬する焼入れを実施した。このとき、焼入れ時冷却速度(CR800-500)は、いずれも600℃/分であった。なお、あらかじめ鋼板の板厚中央部に装入したシース型のK熱電対により、焼入れ温度及び焼入れ時冷却速度CR800-500を測定した。
 焼入れ後、試験番号1-1~1-44の鋼板に対して、焼戻しを実施した。焼戻しでは、試験番号1-1~1-28、1-31~1-38、及び、1-41~1-44の鋼板に対して、1回目の焼戻しと、冷間加工と、2回目の焼戻しとを実施した。一方、試験番号1-29及び1-30の鋼板に対して、1回の焼戻しと、冷間加工とを実施した。試験番号1-39及び1-40の鋼板に対して、1回目の焼戻しと、2回目の焼戻しとを実施した。なお、本実施例では、冷間加工として冷間圧延を実施した。
 各試験番号の鋼板について、1回目の焼戻しにおける焼戻し温度(℃)と焼戻し時間(分)とを、表2に示す。同様に、各試験番号の鋼板について、冷間加工の断面減少率(%)を、表2に示す。各試験番号の鋼板について、2回目の焼戻しにおける焼戻し温度(℃)と焼戻し時間(分)とを、表2に示す。なお、表2中、「冷間加工」欄の「-」は、冷間加工を実施しなかったことを意味する。同様に、表2中、「2回目の焼戻し」欄の「-」は、2回目の焼戻しを実施しなかったことを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 ここで、本実施例において焼戻し温度とは、焼戻しを実施する熱処理炉の温度とした。さらに、本実施例において焼戻し時間とは、各試験番号の鋼板の温度が所定の焼戻し温度に到達してから、熱処理炉から抽出されるまでとした。
 [評価試験]
 焼戻しが実施された試験番号1-1~1-44の鋼板に対して、以下に説明する引張試験、円相当径が20nm以上の析出物中のCr濃度測定試験、析出物の個数密度測定試験、シャルピー衝撃試験、及び、耐SSC性試験を実施した。
 [引張試験]
 試験番号1-1~1-44の鋼板について、上述の方法により、引張試験を実施した。具体的に、試験番号1-1~1-44の鋼板の板厚中央から、平行部直径4mm、標点距離16mmの丸棒引張試験片を作製した。丸棒引張試験片の軸方向は、鋼板の圧延方向と平行であった。試験番号1-1~1-44の丸棒試験片を用いて、常温(25℃)、大気中にて、ASTM E8/E8M(2021)に準拠した引張試験を実施して、試験番号1-1~1-44の鋼板の降伏強度(MPa)を得た。得られた降伏強度を「YS(MPa)」として表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 [円相当径が20nm以上の析出物中のCr濃度測定試験]
 試験番号1-1~1-44の鋼板について、上述の測定方法により、円相当径が20nm以上の析出物中のCr濃度を測定及び算出した。なお、TEMは日本電子(株)製JEM-2010で、加速電圧は200kVとした。試験番号1-1~1-44の鋼板における、円相当径が20nm以上の析出物中のCr濃度を「θCr(質量分率)」として表3に示す。さらに、試験番号1-1~1-44の化学組成(質量%)と、θCr(質量分率)と、式(1)から求めたFn1を、表3に示す。
 [析出物の個数密度測定試験]
 試験番号1-1~1-44の鋼板について、上述の測定方法により、円相当径20~150nmの析出物(微細析出物)の個数密度NDF(個/μm2)と、円相当径250nm以上の析出物(粗大析出物)の個数密度NDC(個/μm2)とを算出した。なお、SEMはELIONIX社製ERA-8900FEを用いて、加速電圧は5kV、ワーキングディスタンスは15mmとした。観察視野は12μm×9μm(倍率10000倍)とし、3視野観察した。観察視野中の析出物の面積率S(%)は、各試験番号の鋼板の化学組成と、1回目及び2回目の焼戻し温度とを用いた熱力学計算によって得られたセメンタイトの体積率Vθ(%)として求めた。なお、熱力学計算には熱力学計算ソフトウエアThermo-Calc(Thermo-Calc Software社製、バージョン:2017a)を用い、データベースはTCFE8を使用した。
 3視野で得られた微細析出物の個数の合計と、3視野の総面積(μm2)とから、微細析出物の個数密度NDF(個/μm2)を求めた。同様に、3視野で得られた粗大析出物の個数の合計と、3視野の総面積(μm2)とから、粗大析出物の個数密度NDC(個/μm2)を求めた。試験番号1-1~1-44の鋼板について、得られた微細析出物の個数密度NDF(個/μm2)及び粗大析出物の個数密度NDC(個/μm2)を表3に示す。さらに、試験番号1-1~1-44の化学組成(質量%)と、得られた微細析出物の個数密度NDF(個/μm2)と、粗大析出物の個数密度NDC(個/μm2)と、式(5)とから求めたFn5を、表3に示す。
 [シャルピー衝撃試験]
 試験番号1-1~1-44の鋼板について、JIS Z 2242(2018)に準拠したシャルピー衝撃試験を実施して、低温靭性を評価した。具体的には、試験番号1-1~1-44の鋼板の板厚中央部から、フルサイズのVノッチ試験片を作製した。試験片の長手方向は、板幅方向に平行であった。試験片のノッチ面は、鋼板の圧延方向と垂直であった。作製した5本の試験片を、-80℃に冷却した。冷却された試験片に対して、JIS Z 2242(2018)に準拠したシャルピー衝撃試験を実施して、吸収エネルギー(J)を求めた。求めた吸収エネルギーの算術平均値を、吸収エネルギーvE(-80℃)(J)と定義した。試験番号1-1~1-44の鋼板について、得られた吸収エネルギーvE(-80℃)(J)を表3に示す。
 [耐SSC性試験]
 試験番号1-1~1-44の鋼板について、NACE TM0177-2016 Method Aに準拠した方法によって、耐SSC性を評価した。具体的には、試験番号1-1~1-44の鋼板の板厚中央部から、径6.35mm、平行部の長さ25.4mmの丸棒試験片を作製した。丸棒試験片は、軸方向が鋼板の圧延方向と平行になるように作製した。各試験番号の丸棒試験片の軸方向に引張応力を負荷した。このとき、与えられる応力が、対応する試験番号の鋼板の実降伏応力の80%(80%AYS)になるように調整した。
 試験溶液は、5.0質量%塩化ナトリウムと0.5質量%酢酸との混合水溶液(NACE solution A)を用いた。3つの試験容器に24℃の試験溶液を注入し、試験浴とした。応力が付加された3本の丸棒試験片を、1本ずつ異なる試験容器の試験浴に浸漬した。各試験浴を脱気した後、0.15atmのH2Sガスと0.85atmのN2ガスとの混合ガスを試験浴に吹き込み、飽和させた。混合ガスが飽和した試験浴を、24℃で720時間保持した。
 720時間保持後の各試験番号の丸棒試験片に対して、硫化物応力割れ(SSC)の発生の有無を観察した。具体的には、720時間浸漬後の丸棒試験片を肉眼及び倍率10倍の投影機を用いて観察した。観察の結果、3本全ての試験片に割れが確認されなかったものを、「E」(Excellent)と判断した。一方、少なくとも1本の試験片に割れが確認されたものを、「NA」(Not Acceptable)と判断した。
 [試験結果]
 表3に試験結果を示す。
 表1-1、表1-2、表1-3、表2、及び、表3を参照して、試験番号1-1~1-19の鋼板の化学組成は適切であり、降伏強度が862MPa以上(125ksi以上)であった。さらに、Fn1が0.300以下であり、Fn2が0.355以下であり、Fn3が-9.0以上であり、Fn4が-51.0以上であった。さらに、微細析出物の個数密度NDFが0.650個/μm2以上であり、粗大析出物の個数密度NDCが0.290個/μm2以下であった。その結果、これらの鋼板は、吸収エネルギーvE(-80℃)が105J以上となり、優れた低温靭性を示した。さらに、これらの鋼板は、耐SSC性試験において、優れた耐SSC性を示した。なお、862MPa以上の降伏強度と、優れた低温靭性と、優れた耐SSC性とを有していたことから、これらの鋼板のミクロ組織は焼戻しマルテンサイト及び焼戻しベイナイトの体積率の合計が90%以上であると判断した。
 試験番号1-1~1-17の鋼板はさらに、Fn5が4.0以上であった。その結果、これらの鋼板は、吸収エネルギーvE(-80℃)が115J以上となり、さらに優れた低温靭性を示した。
 一方、試験番号1-20、1-21、及び、1-23~1-25の鋼板は、Fn3が-9.0未満であった。その結果、これらの鋼板は、耐SSC性試験において、優れた耐SSC性を示さなかった。
 試験番号1-22の鋼板は、Fn3が-9.0未満であり、Fn4が-51.0未満であった。その結果、この鋼板は、耐SSC性試験において、優れた耐SSC性を示さなかった。
 試験番号1-26及び1-27の鋼板は、Fn4が-51.0未満であった。その結果、これらの鋼板は、耐SSC性試験において、優れた耐SSC性を示さなかった。
 試験番号1-28の鋼板は、Fn2が0.355を超え、Fn1が0.300を超えた。その結果、微細析出物の個数密度NDFが0.650個/μm2未満となり、粗大析出物の個数密度NDCが0.290個/μm2を超えた。その結果、この鋼板は、吸収エネルギーvE(-80℃)が105J未満となり、優れた低温靭性を示さなかった。さらに、この鋼板は、耐SSC性試験において、優れた耐SSC性を示さなかった。
 試験番号1-29の鋼板は、2回目の焼戻しを実施しなかった。その結果、微細析出物の個数密度NDFが0.650個/μm2未満となり、粗大析出物の個数密度NDCが0.290個/μm2を超えた。その結果、この鋼板は、吸収エネルギーvE(-80℃)が105J未満となり、優れた低温靭性を示さなかった。さらに、この鋼板は、耐SSC性試験において、優れた耐SSC性を示さなかった。
 試験番号1-30の鋼板は、Ni含有量が低すぎた。さらに、2回目の焼戻しを実施しなかった。その結果、微細析出物の個数密度NDFが0.650個/μm2未満となり、粗大析出物の個数密度NDCが0.290個/μm2を超えた。その結果、この鋼板は、吸収エネルギーvE(-80℃)が105J未満となり、優れた低温靭性を示さなかった。
 試験番号1-31の鋼板は、高温焼戻しの焼戻し時間が長すぎた。その結果、微細析出物の個数密度NDFが0.650個/μm2未満となり、粗大析出物の個数密度NDCが0.290個/μm2を超えた。その結果、この鋼板は、吸収エネルギーvE(-80℃)が105J未満となり、優れた低温靭性を示さなかった。さらに、この鋼板は、耐SSC性試験において、優れた耐SSC性を示さなかった。
 試験番号1-32及び1-33の鋼板は、Ni含有量が低すぎた。さらに、Fn2が0.355を超え、Fn1が0.300を超えた。その結果、微細析出物の個数密度NDFが0.650個/μm2未満となり、粗大析出物の個数密度NDCが0.290個/μm2を超えた。その結果、これらの鋼板は、吸収エネルギーvE(-80℃)が105J未満となり、優れた低温靭性を示さなかった。
 試験番号1-34の鋼板は、Cr含有量が低すぎた。さらに、Fn2が0.355を超え、Fn1が0.300を超えた。その結果、微細析出物の個数密度NDFが0.650個/μm2未満となり、粗大析出物の個数密度NDCが0.290個/μm2を超えた。その結果、この鋼板は、吸収エネルギーvE(-80℃)が105J未満となり、優れた低温靭性を示さなかった。さらに、この鋼板は、耐SSC性試験において、優れた耐SSC性を示さなかった。
 試験番号1-35の鋼板は、Mo含有量が低すぎた。さらに、Fn2が0.355を超え、Fn1が0.300を超えた。その結果、微細析出物の個数密度NDFが0.650個/μm2未満となり、粗大析出物の個数密度NDCが0.290個/μm2を超えた。その結果、この鋼板は、吸収エネルギーvE(-80℃)が105J未満となり、優れた低温靭性を示さなかった。さらに、この鋼板は、耐SSC性試験において、優れた耐SSC性を示さなかった。
 試験番号1-36の鋼板は、Mn含有量が高すぎた。さらに、Fn3が-9.0未満であり、Fn4が-51.0未満であった。その結果、この鋼板は、耐SSC性試験において、優れた耐SSC性を示さなかった。
 試験番号1-37の鋼板は、N含有量が高すぎた。その結果、この鋼板は、吸収エネルギーvE(-80℃)が105J未満となり、優れた低温靭性を示さなかった。さらに、この鋼板は、耐SSC性試験において、優れた耐SSC性を示さなかった。
 試験番号1-38の鋼板は、P含有量が高すぎた。その結果、この鋼板は、吸収エネルギーvE(-80℃)が105J未満となり、優れた低温靭性を示さなかった。さらに、この鋼板は、耐SSC性試験において、優れた耐SSC性を示さなかった。
 試験番号1-39及び1-40の鋼板は、1回目の焼戻しと2回目の焼戻しとの間に、冷間加工を実施しなかった。その結果、微細析出物の個数密度NDFが0.650個/μm2未満となり、粗大析出物の個数密度NDCが0.290個/μm2を超えた。その結果、これらの鋼板は、吸収エネルギーvE(-80℃)が105J未満となり、優れた低温靭性を示さなかった。さらに、この鋼板は、耐SSC性試験において、優れた耐SSC性を示さなかった。
 試験番号1-41及び1-42の鋼板は、1回目の焼戻しと2回目の焼戻しとの間の冷間加工の断面減少率が低すぎた。その結果、微細析出物の個数密度NDFが0.650個/μm2未満となり、粗大析出物の個数密度NDCが0.290個/μm2を超えた。その結果、これらの鋼板は、吸収エネルギーvE(-80℃)が105J未満となり、優れた低温靭性を示さなかった。さらに、この鋼板は、耐SSC性試験において、優れた耐SSC性を示さなかった。
 試験番号1-43及び1-44の鋼板は、1回目の焼戻しと2回目の焼戻しとの間の冷間加工の断面減少率が高すぎた。その結果、微細析出物の個数密度NDFが0.650個/μm2未満となり、粗大析出物の個数密度NDCが0.290個/μm2を超えた。その結果、これらの鋼板は、吸収エネルギーvE(-80℃)が105J未満となり、優れた低温靭性を示さなかった。さらに、この鋼板は、耐SSC性試験において、優れた耐SSC性を示さなかった。
 実施例2では、965MPa以上の降伏強度を有する鋼材について調査した。具体的に、表4-1、表4-2及び表4-3に示す化学組成を有する180kgの溶鋼を製造した。得られた化学組成(質量%)と式(2)とから求めたFn2、得られた化学組成(質量%)と式(3)とから求めたFn3、及び、得られた化学組成(質量%)と式(4)とから求めたFn4を、表4-3に示す。なお、表4-2及び表4-3中の「-」は、各元素の含有量が不純物レベルであることを意味する。具体的に、試験番号2-3のV含有量、Co含有量、W含有量、及び、Cu含有量は、小数第三位を四捨五入して、0%であったことを意味する。さらに、試験番号2-1のNb含有量は、小数第四位を四捨五入して、0%であったことを意味する。試験番号2-1のCa含有量、Mg含有量、Zr含有量、及び、REM含有量は、小数第五位を四捨五入して、0%であったことを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 試験番号2-1~2-44の溶鋼を用いて、インゴットを製造した。製造されたインゴットを熱間圧延して、板厚15mmの鋼板を製造した。熱間圧延後の試験番号2-1~2-44の鋼板を放冷して、鋼板の温度を常温(25℃)とした。放冷後の試験番号2-1~2-44の鋼板を焼入れ温度(920℃)で20分保持した後、鋼板を水槽に浸漬する焼入れを実施した。このとき、焼入れ時冷却速度(CR800-500)は、いずれも600℃/分であった。なお、あらかじめ鋼板の板厚中央部に装入したシース型のK熱電対により、焼入れ温度及び焼入れ時冷却速度CR800-500を測定した。
 焼入れ後、試験番号2-1~2-44の鋼板に対して、焼戻しを実施した。焼戻しでは、試験番号2-1~2-28、2-31~2-38、及び、2-41~2-44の鋼板に対して、1回目の焼戻しと、冷間加工と、2回目の焼戻しとを実施した。一方、試験番号2-29及び2-30の鋼板に対して、1回の焼戻しと、冷間加工とを実施した。試験番号2-39及び2-40の鋼板に対して、1回目の焼戻しと、2回目の焼戻しとを実施した。なお、本実施例では、冷間加工として冷間圧延を実施した。
 各試験番号の鋼板について、1回目の焼戻しにおける焼戻し温度(℃)と焼戻し時間(分)とを、表5に示す。同様に、各試験番号の鋼板について、冷間加工の断面減少率(%)を、表5に示す。各試験番号の鋼板について、2回目の焼戻しにおける焼戻し温度(℃)と焼戻し時間(分)とを、表5に示す。なお、表5中、「冷間加工」欄の「-」は、冷間加工を実施しなかったことを意味する。同様に、表5中、「2回目の焼戻し」欄の「-」は、2回目の焼戻しを実施しなかったことを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
 ここで、本実施例において焼戻し温度とは、焼戻しを実施する熱処理炉の温度とした。さらに、本実施例において焼戻し時間とは、各試験番号の鋼板の温度が所定の焼戻し温度に到達してから、熱処理炉から抽出されるまでとした。
 [評価試験]
 焼戻しが実施された試験番号2-1~2-44の鋼板に対して、以下に説明する引張試験、円相当径が20nm以上の析出物中のCr濃度測定試験、析出物の個数密度測定試験、シャルピー衝撃試験、及び、耐SSC性試験を実施した。
 [引張試験]
 試験番号2-1~2-44の鋼板について、上述の方法により、引張試験を実施した。具体的に、試験番号2-1~2-44の鋼板の板厚中央から、平行部直径4mm、標点距離16mmの丸棒引張試験片を作製した。丸棒引張試験片の軸方向は、鋼板の圧延方向と平行であった。試験番号2-1~2-44の丸棒試験片を用いて、常温(25℃)、大気中にて、ASTM E8/E8M(2021)に準拠した引張試験を実施して、試験番号2-1~2-44の鋼板の降伏強度(MPa)を得た。得られた降伏強度を「YS(MPa)」として表6に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
 [円相当径が20nm以上の析出物中のCr濃度測定試験]
 試験番号2-1~2-44の鋼板について、上述の測定方法により、円相当径が20nm以上の析出物中のCr濃度を測定及び算出した。なお、TEMは日本電子(株)製JEM-2010で、加速電圧は200kVとした。試験番号2-1~2-44の鋼板における、円相当径が20nm以上の析出物中のCr濃度を「θCr(質量分率)」として表6に示す。さらに、試験番号2-1~2-44の化学組成(質量%)と、θCr(質量分率)と、式(1)から求めたFn1を、表6に示す。
 [析出物の個数密度測定試験]
 試験番号2-1~2-44の鋼板について、上述の測定方法により、円相当径20~150nmの析出物(微細析出物)の個数密度NDF(個/μm2)と、円相当径250nm以上の析出物(粗大析出物)の個数密度NDC(個/μm2)とを算出した。なお、SEMはELIONIX社製ERA-8900FEを用いて、加速電圧は5kV、ワーキングディスタンスは15mmとした。観察視野は12μm×9μm(倍率10000倍)とし、3視野観察した。観察視野中の析出物の面積率S(%)は、各試験番号の鋼板の化学組成と、1回目及び2回目の焼戻し温度とを用いた熱力学計算によって得られたセメンタイトの体積率Vθ(%)として求めた。なお、熱力学計算には熱力学計算ソフトウエアThermo-Calc(Thermo-Calc Software社製、バージョン:2017a)を用い、データベースはTCFE8を使用した。
 3視野で得られた微細析出物の個数の合計と、3視野の総面積(μm2)とから、微細析出物の個数密度NDF(個/μm2)を求めた。同様に、3視野で得られた粗大析出物の個数の合計と、3視野の総面積(μm2)とから、粗大析出物の個数密度NDC(個/μm2)を求めた。試験番号2-1~2-44の鋼板について、得られた微細析出物の個数密度NDF(個/μm2)及び粗大析出物の個数密度NDC(個/μm2)を表6に示す。さらに、試験番号2-1~2-44の化学組成(質量%)と、得られた微細析出物の個数密度NDF(個/μm2)と、粗大析出物の個数密度NDC(個/μm2)と、式(5)とから求めたFn5を、表6に示す。
 [シャルピー衝撃試験]
 試験番号2-1~2-44の鋼板について、JIS Z 2242(2018)に準拠したシャルピー衝撃試験を実施して、低温靭性を評価した。具体的には、試験番号2-1~2-44の鋼板の板厚中央部から、フルサイズのVノッチ試験片を作製した。試験片の長手方向は、板幅方向に平行であった。試験片のノッチ面は、鋼板の圧延方向と垂直であった。作製した5本の試験片を、-65℃に冷却した。冷却された試験片に対して、JIS Z 2242(2018)に準拠したシャルピー衝撃試験を実施して、吸収エネルギー(J)を求めた。求めた吸収エネルギーの算術平均値を、吸収エネルギーvE(-65℃)(J)と定義した。試験番号2-1~2-44の鋼板について、得られた吸収エネルギーvE(-65℃)(J)を表6に示す。
 [耐SSC性試験]
 試験番号2-1~2-44の鋼板について、NACE TM0177-2016 Method Aに準拠した方法によって、耐SSC性を評価した。具体的には、試験番号2-1~2-44の鋼板の板厚中央部から、径6.35mm、平行部の長さ25.4mmの丸棒試験片を作製した。丸棒試験片は、軸方向が鋼板の圧延方向と平行になるように作製した。各試験番号の丸棒試験片の軸方向に引張応力を負荷した。このとき、与えられる応力が、対応する試験番号の鋼板の実降伏応力の85%(85%AYS)になるように調整した。
 試験溶液は、5.0質量%塩化ナトリウムと0.5質量%酢酸との混合水溶液(NACE solution A)を用いた。3つの試験容器に24℃の試験溶液を注入し、試験浴とした。応力が付加された3本の丸棒試験片を、1本ずつ異なる試験容器の試験浴に浸漬した。各試験浴を脱気した後、0.01atmのH2Sガスと0.99atmのN2ガスとの混合ガスを試験浴に吹き込み、飽和させた。混合ガスが飽和した試験浴を、24℃で720時間保持した。
 720時間保持後の各試験番号の丸棒試験片に対して、硫化物応力割れ(SSC)の発生の有無を観察した。具体的には、720時間浸漬後の丸棒試験片を肉眼及び倍率10倍の投影機を用いて観察した。観察の結果、3本全ての試験片に割れが確認されなかったものを、「E」(Excellent)と判断した。一方、少なくとも1本の試験片に割れが確認されたものを、「NA」(Not Acceptable)と判断した。
 [試験結果]
 表6に試験結果を示す。
 表4-1、表4-2、表4-3、表5、及び、表6を参照して、試験番号2-1~2-19の鋼板の化学組成は適切であり、降伏強度が965MPa以上(140ksi以上)であった。さらに、Fn1が0.300以下であり、Fn2が0.355以下であり、Fn3が-9.0以上であり、Fn4が-51.0以上であった。さらに、微細析出物の個数密度NDFが0.650個/μm2以上であり、粗大析出物の個数密度NDCが0.290個/μm2以下であった。その結果、これらの鋼板は、吸収エネルギーvE(-65℃)が75J以上となり、優れた低温靭性を示した。さらに、これらの鋼板は、耐SSC性試験において、優れた耐SSC性を示した。なお、862MPa以上の降伏強度と、優れた低温靭性と、優れた耐SSC性とを有していたことから、これらの鋼板のミクロ組織は焼戻しマルテンサイト及び焼戻しベイナイトの体積率の合計が90%以上であると判断した。
 試験番号2-1~2-17の鋼板はさらに、Fn5が4.0以上であった。その結果、これらの鋼板は、吸収エネルギーvE(-65℃)が78J以上となり、さらに優れた低温靭性を示した。
 一方、試験番号2-20~2-24の鋼板は、Fn3が-9.0未満であった。その結果、これらの鋼板は、耐SSC性試験において、優れた耐SSC性を示さなかった。
 試験番号2-25の鋼板は、Fn3が-9.0未満であり、Fn4が-51.0未満であった。その結果、この鋼板は、耐SSC性試験において、優れた耐SSC性を示さなかった。
 試験番号2-26及び2-27の鋼板は、Fn4が-51.0未満であった。その結果、これらの鋼板は、耐SSC性試験において、優れた耐SSC性を示さなかった。
 試験番号2-28の鋼板は、Fn2が0.355を超え、Fn1が0.300を超えた。微細析出物の個数密度NDFが0.650個/μm2未満となり、粗大析出物の個数密度NDCが0.290個/μm2を超えた。その結果、この鋼板は、吸収エネルギーvE(-65℃)が75J未満となり、優れた低温靭性を示さなかった。さらに、この鋼板は、耐SSC性試験において、優れた耐SSC性を示さなかった。
 試験番号2-29の鋼板は、2回目の焼戻しを実施しなかった。その結果、微細析出物の個数密度NDFが0.650個/μm2未満となり、粗大析出物の個数密度NDCが0.290個/μm2を超えた。その結果、この鋼板は、吸収エネルギーvE(-65℃)が75J未満となり、優れた低温靭性を示さなかった。さらに、この鋼板は、耐SSC性試験において、優れた耐SSC性を示さなかった。
 試験番号2-30の鋼板は、Ni含有量が低すぎた。さらに、2回目の焼戻しを実施しなかった。その結果、微細析出物の個数密度NDFが0.650個/μm2未満となり、粗大析出物の個数密度NDCが0.290個/μm2を超えた。その結果、この鋼板は、吸収エネルギーvE(-65℃)が75J未満となり、優れた低温靭性を示さなかった。
 試験番号2-31の鋼板は、高温焼戻しの焼戻し時間が長すぎた。その結果、降伏強度が965MPa未満となった。さらに、微細析出物の個数密度NDFが0.650個/μm2未満となり、粗大析出物の個数密度NDCが0.290個/μm2を超えた。その結果、この鋼板は、吸収エネルギーvE(-65℃)が75J未満となり、優れた低温靭性を示さなかった。
 試験番号2-32及び2-33の鋼板は、Ni含有量が低すぎた。さらに、Fn2が0.355を超え、Fn1が0.300を超えた。その結果、微細析出物の個数密度NDFが0.650個/μm2未満となり、粗大析出物の個数密度NDCが0.290個/μm2を超えた。その結果、これらの鋼板は、吸収エネルギーvE(-65℃)が75J未満となり、優れた低温靭性を示さなかった。
 試験番号2-34の鋼板は、Cr含有量が低すぎた。さらに、Fn2が0.355を超え、Fn1が0.300を超えた。その結果、微細析出物の個数密度NDFが0.650個/μm2未満となり、粗大析出物の個数密度NDCが0.290個/μm2を超えた。その結果、この鋼板は、吸収エネルギーvE(-65℃)が75J未満となり、優れた低温靭性を示さなかった。さらに、この鋼板は、耐SSC性試験において、優れた耐SSC性を示さなかった。
 試験番号2-35の鋼板は、Mo含有量が低すぎた。さらに、Fn2が0.355を超え、Fn1が0.300を超えた。その結果、微細析出物の個数密度NDFが0.650個/μm2未満となり、粗大析出物の個数密度NDCが0.290個/μm2を超えた。その結果、この鋼板は、吸収エネルギーvE(-65℃)が75J未満となり、優れた低温靭性を示さなかった。さらに、この鋼板は、耐SSC性試験において、優れた耐SSC性を示さなかった。
 試験番号2-36の鋼板は、Mn含有量が高すぎた。さらに、Fn3が-9.0未満であり、Fn4が-51.0未満であった。その結果、この鋼板は、耐SSC性試験において、優れた耐SSC性を示さなかった。
 試験番号2-37の鋼板は、N含有量が高すぎた。その結果、この鋼板は、吸収エネルギーvE(-65℃)が75J未満となり、優れた低温靭性を示さなかった。さらに、この鋼板は、耐SSC性試験において、優れた耐SSC性を示さなかった。
 試験番号2-38の鋼板は、P含有量が高すぎた。その結果、この鋼板は、吸収エネルギーvE(-65℃)が75J未満となり、優れた低温靭性を示さなかった。さらに、この鋼板は、耐SSC性試験において、優れた耐SSC性を示さなかった。
 試験番号2-39及び2-40の鋼板は、1回目の焼戻しと2回目の焼戻しとの間に、冷間加工を実施しなかった。その結果、微細析出物の個数密度NDFが0.650個/μm2未満となり、粗大析出物の個数密度NDCが0.290個/μm2を超えた。その結果、これらの鋼板は、吸収エネルギーvE(-65℃)が75J未満となり、優れた低温靭性を示さなかった。さらに、この鋼板は、耐SSC性試験において、優れた耐SSC性を示さなかった。
 試験番号2-41及び2-42の鋼板は、1回目の焼戻しと2回目の焼戻しとの間の冷間加工の断面減少率が低すぎた。その結果、微細析出物の個数密度NDFが0.650個/μm2未満となり、粗大析出物の個数密度NDCが0.290個/μm2を超えた。その結果、これらの鋼板は、吸収エネルギーvE(-65℃)が75J未満となり、優れた低温靭性を示さなかった。さらに、この鋼板は、耐SSC性試験において、優れた耐SSC性を示さなかった。
 試験番号2-43及び2-44の鋼板は、1回目の焼戻しと2回目の焼戻しとの間の冷間加工の断面減少率が高すぎた。その結果、微細析出物の個数密度NDFが0.650個/μm2未満となり、粗大析出物の個数密度NDCが0.290個/μm2を超えた。その結果、これらの鋼板は、吸収エネルギーvE(-65℃)が75J未満となり、優れた低温靭性を示さなかった。さらに、この鋼板は、耐SSC性試験において、優れた耐SSC性を示さなかった。
 以上、本開示の実施の形態を説明した。しかしながら、上述した実施の形態は本開示を実施するための例示に過ぎない。したがって、本開示は上述した実施の形態に限定されることなく、その趣旨を逸脱しない範囲内で上述した実施の形態を適宜変更して実施することができる。

Claims (5)

  1.  鋼材であって、
     質量%で、
     C:0.20超~0.35%、
     Si:0.05~1.50%、
     Mn:0.02~1.00%、
     P:0.025%以下、
     S:0.0100%以下、
     Al:0.005~0.100%、
     Ni:0.10超~2.50%、
     Cr:0.40~1.50%、
     Mo:0.30~1.50%、
     Ti:0.002~0.050%、
     B:0.0001~0.0050%、
     N:0.0100%以下、
     O:0.0100%以下、
     V:0~0.60%、
     Nb:0~0.030%、
     Ca:0~0.0100%、
     Mg:0~0.0100%、
     Zr:0~0.0100%、
     希土類元素:0~0.0100%、
     Co:0~0.50%、
     W:0~0.50%、
     Cu:0~0.50%、及び、
     残部がFe及び不純物からなり、
     降伏強度が862MPa以上であり、
     円相当径20nm以上の析出物中のCr濃度をθCrと定義したとき、
     前記鋼材の元素の含有量の範囲内において、前記鋼材の前記元素の含有量と、円相当径20nm以上の析出物中のCr濃度θCrとが、式(1)~(4)を満たし、
     前記鋼材中において、
     円相当径20~150nmの析出物の個数密度NDFが0.650個/μm2以上であり、
     円相当径250nm以上の析出物の個数密度NDCが0.290個/μm2以下である、
     鋼材。
     (0.157×C-0.0006×Cr-0.0098×Mo-0.0482×V+0.0006)/θCr≦0.300 (1)
     (1+263×C-Cr-16×Mo-80×V)/(98-358×C+159×Cr+15×Mo+96×V)≦0.355 (2)
     -9.7×Mn-104×S+0.8×Mo+0.08×Ni2-4.1×Ni-5.1×Ti≧-9.0 (3)
     15.8×Si-33.8×Mn-28.8×Ni≧-51.0 (4)
     ここで、式(1)~(4)中の元素記号には、対応する元素の含有量が、単位:質量%で代入される。対応する元素が含有されていない場合、その元素記号には「0」が代入される。また、式(1)中のθCrには、円相当径20nm以上の析出物中のCr濃度が、単位:質量分率で代入される。
  2.  請求項1に記載の鋼材であって、
     V:0.01~0.60%、
     Nb:0.001~0.030%、
     Ca:0.0001~0.0100%、
     Mg:0.0001~0.0100%、
     Zr:0.0001~0.0100%、
     希土類元素:0.0001~0.0100%、
     Co:0.01~0.50%、
     W:0.01~0.50%、及び、
     Cu:0.01~0.50%、からなる群から選択される1元素以上を含有する、
     鋼材。
  3.  請求項1に記載の鋼材であって、
     前記鋼材の元素の含有量の範囲内において、前記鋼材の前記元素の含有量と、前記円相当径20~150nmの析出物の個数密度NDFと、前記円相当径250nm以上の析出物の個数密度NDCとが、式(5)を満たす、
     鋼材。
     (-Mn-20×P+11×Ni+Mo)×(NDF2/NDC1/2)≧4.0 (5)
     ここで、式(5)中の元素記号には、対応する元素の含有量が、単位:質量%で代入される。また、式(5)中のNDFには、円相当径20~150nmの析出物の個数密度が、単位:個/μm2で代入される。さらに、式(5)中のNDCには、円相当径250nm以上の析出物の個数密度が、単位:個/μm2で代入され、円相当径20~150nmの析出物の個数密度が0.001個/μm2未満の場合、NDCには0.001が代入される。
  4.  請求項2に記載の鋼材であって、
     前記鋼材の元素の含有量の範囲内において、前記鋼材の前記元素の含有量と、前記円相当径20~150nmの析出物の個数密度NDFと、前記円相当径250nm以上の析出物の個数密度NDCとが、式(5)を満たす、
     鋼材。
     (-Mn-20×P+11×Ni+Mo)×(NDF2/NDC1/2)≧4.0 (5)
     ここで、式(5)中の元素記号には、対応する元素の含有量が、単位:質量%で代入される。また、式(5)中のNDFには、円相当径20~150nmの析出物の個数密度が、単位:個/μm2で代入される。さらに、式(5)中のNDCには、円相当径250nm以上の析出物の個数密度が、単位:個/μm2で代入され、円相当径20~150nmの析出物の個数密度が0.001個/μm2未満の場合、NDCには0.001が代入される。
  5.  請求項1~4のいずれか1項に記載の鋼材であって、
     前記鋼材は、油井用鋼管である、鋼材。
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