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WO2023013767A1 - 香料の香質の変化を抑制する方法及び倒立型揮散装置 - Google Patents

香料の香質の変化を抑制する方法及び倒立型揮散装置 Download PDF

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WO2023013767A1
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liquid
perfume
mass
liquid composition
volatilization
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篤志 北村
健太 吉田
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Earth Corp
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    • A61L9/015Disinfection, sterilisation or deodorisation of air using gaseous or vaporous substances, e.g. ozone
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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11BPRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00Essential oils; Perfumes

Definitions

  • Patent Documents 1 and 2 disclose a bottle that contains a liquid formulation containing an active ingredient and is configured to supply the liquid formulation downward; and a volatilizer configured to volatilize into the air an active ingredient in a liquid formulation supplied from a volatilizer.
  • the object of the present invention is to provide a method for suppressing changes in fragrance qualities of fragrances, which can keep the composition of a liquid composition constant by suppressing changes in the concentration of the fragrance ingredients.
  • a more preferable content of the perfume component in the liquid composition is a perfume having a vapor pressure of 0.001 kPa or more at 25° C. from the viewpoint of reducing the difference in volatilization rate of the perfume component and making it easier to obtain the effects of the present invention.
  • the component is contained at 0.02% by mass or more and 10% by mass or less, and the fragrance component having a vapor pressure of 0.010 kPa or more at 25 ° C. is contained at 0.02% by mass or more and 10% by mass or less. More preferably, it contains 0.02% by mass or more and 10% by mass or less of a perfume component having a vapor pressure of 0.10 kPa or more at 25°C.
  • 02 to 4% by mass and 0.02 to 4% by mass of the top note fragrance component are more preferably combined, and 0.02 to 3% by mass of the middle note fragrance component and 0.02 to 3% by mass of the top note fragrance component are combined. It is particularly preferable to combine them at a ratio of 02 to 3% by mass, and it is particularly preferable to combine 0.02 to 2.5% by mass of the middle note fragrance component and 0.02 to 2.5% by mass of the top note fragrance component. is most preferred.
  • the content of the perfume in the liquid composition varies depending on the size of the space in which the inverted volatilization device is installed and the duration of the effect, but the total amount of perfume ingredients should be 0.02% by mass or more in the liquid composition. is preferred.
  • the content of the perfume in the liquid composition is more preferably 0.03% by mass or more, and 0.05% by mass or more, 0.07% by mass or more, 0.09% by mass or more, 0 0.1% by mass or more, 0.12% by mass or more, 0.15% by mass or more, 0.18% by mass or more, 0.2% by mass or more, 0.25% by mass or more, 0.5% by mass or more; 75% by mass or more is more preferable, and 1.0% by mass or more is most preferable.
  • pH adjusters examples include organic acids such as citric acid, succinic acid, fumaric acid, lactic acid, salicylic acid, tartaric acid, malic acid, benzoic acid, sodium citrate, sodium monohydrogen phosphate, and potassium dihydrogen phosphate; acids, salts thereof, and the like.
  • disinfecting/sterilizing components include phenoxyethanol, isopropylmethylphenol, thiabendazole, p-chloro-m-xylenol, triclosan, allyl isothiocyanate, methylisothiazolinone, dichloroisocyanurate, chlorine dioxide, acetic acid, and propionic acid. , lactic acid, citric acid, and malic acid.
  • deodorizing ingredients examples include lauryl methacrylate, geranyl crotonate, methylated cyclodextrin, and the like.
  • the absorbent material 19 is preferably formed containing fibers.
  • the fibers have a thin and long shape, and the cross-sectional shape in the direction orthogonal to the long axis thereof is substantially circular. Gas-liquid exchange is performed by this gap.
  • the liquid composition 13 in the bottle 11 is supplied to the outside of the bottle through the liquid absorbent material 19 by gravity, but the amount of liquid discharged may increase due to temperature changes in the surrounding environment, pressure difference between the inside and outside of the bottle 11, etc. A phenomenon occurs in which the liquid composition is sucked inside.
  • the liquid absorbent material 19 preferably has a porosity of 20 to 90%.
  • the porosity is preferably 20% or higher, more preferably 30% or higher, even more preferably 40% or higher, particularly preferably 50% or higher, particularly preferably 60% or higher, and most preferably 70% or higher.
  • the upper limit of the porosity is preferably 90% or less, more preferably 88% or less, and even more preferably 85% or less, from the viewpoint of moldability of the absorbent material.
  • the porosity of the absorbent material 19 can be measured by an Archimedes method, a mercury porosity method, a weight porosity method, or the like.
  • the volatilization body 22 is integrally formed with the base portion 24, the four volatilization portions 25, and the liquid absorption portion 26, that is, integrally formed of the same material. It is.
  • the volatilization body 22 is contained in the lower container 12 so as to be sandwiched between the lower end portion of the bottle 11 (that is, the liquid absorbent material 19 ) and the lower container 12 , and the liquid composition is discharged from the bottle 11 via the liquid absorbent material 19 .
  • Receive 13 supplies.
  • the liquid absorption part 26 is bent so as to protrude from the bottom surface of the base part 24 toward the liquid pool chamber 23 .
  • the liquid composition 13 stored in the liquid reservoir chamber 23 can be returned to the base 24 by the liquid absorption part 26 that constitutes a part of the volatilization body 22 .
  • any material can be used as long as it can hold the liquid composition 13 and volatilize the active ingredient of the liquid composition 13.
  • resin, pulp, or the like can be used.
  • a porous material made of an inorganic material such as an organic material, glass fiber, glass powder, or the like can be used.
  • Particularly preferable materials for the volatilization body 22 include pulp and non-woven fabric.
  • the volatilization body 22 may consist of several materials.
  • the volatilization body 22 is mainly made of pulp and bonded with a binder, and has a configuration in which tissue-like pulp materials, nonwoven fabrics, etc. are stretched on the front and back surfaces in order to improve the strength and shape retention of the surface. preferably. Further, by preliminarily holding a predetermined amount of the liquid composition 13 in the volatilization body 22, it is possible to obtain the effect of volatilizing the active ingredient of the held liquid composition 13 at the same time as opening at the start of use. good.
  • the inverted volatilization device of the present invention is not limited to the above-described embodiments, and can be modified and improved as appropriate.
  • the liquid absorbing material 19 is integrally formed, but the liquid absorbing portion 26 may be formed separately.
  • a liquid absorbing portion having a volume equivalent to that of the liquid pooling chamber may be provided so as to be in contact with the volatilization body 22 .
  • Example 1 Example 1, Comparative Example 1> 1.
  • Preparation of Liquid Composition Based on the formulation shown in Table 1, each component was mixed to prepare Liquid Composition 1A.
  • surfactant A in Table 1 contains 70% by mass of polyoxyethylene hydrogenated castor oil (E.O.40), 27% by mass of polyoxyethylene alkyl ether (10 carbon atoms, E.O.10), and 3% by weight of a dialkyl sulfosuccinate salt.
  • the composition of Surfactant A is the same in Test Examples 2 to 7 and 9 to 11 below.
  • Detector hydrogen flame ionization detector
  • Column DB-17 (manufactured by Agilent) inner diameter 0.25 mm, length 30 m, film thickness 0.25 ⁇ m
  • Column temperature After holding at 50°C for 5 minutes, the temperature was raised to 250°C at 8°C/min and held for 5 minutes
  • Carrier gas Helium Flow rate: Adjusted so that the retention time of ethyl butyrate was 7 minutes.
  • test specimens In the same manner as in Test Example 1, liquid composition 2A was used to prepare a test specimen using an inverted volatilization device (Example 2) and a test specimen using an upright volatilization device (Comparative Example 2). was made. Table 5 shows the details of the volatilization device.
  • Examples 3 and 4 and Comparative Examples 3 and 4 are examples of using liquid compositions 3A and 3B in which the same perfume component was used, but the blending amount of the perfume component was changed.
  • Table 7 when volatilization was performed using an upright volatilization device, the concentration of the perfume component decreased in all of Comparative Examples 3 and 4, and the concentration balance between the perfume components tended to collapse.
  • the inverted volatilization device was used, in all of Examples 3 and 4, the concentration of the perfume component was high even at the end of volatilization, and the concentration balance was maintained. Moreover, even when smelling the scent, when volatilizing using an inverted volatilization device, no change in the scent was observed.
  • test specimens In the same manner as in Test Example 1, liquid compositions 6A-6B were used to prepare test specimens using an inverted volatilization device (Examples 8-9) and test specimens using an upright volatilization device ( Comparative Examples 8-9) were produced. The details of the volatilization device are shown in Table 13.
  • the liquid composition 6A is a formulation containing 0.1% by mass of perfume
  • the liquid composition 6B is a formulation containing 0.5% by mass of perfume.
  • Table 13 both liquid composition 6A and liquid composition 6B were volatilized using an inverted volatilization device, and it was found that the change in fragrance quality of the perfume could be suppressed. Moreover, even when smelling the scent, when volatilizing using an inverted volatilization device, no change in the scent was observed.
  • ⁇ Test Example 7 Examples 10 to 15, Comparative Examples 10 to 11> 1.
  • Preparation of Liquid Composition Based on the formulation shown in Table 14, each component was mixed to prepare Liquid Compositions 7A to 7H.
  • the liquid composition 7A has the same formulation as the liquid composition 6B of Test Example 6.
  • Detector hydrogen flame ionization detector
  • Column DB-17 (manufactured by Agilent) inner diameter 0.25 mm, length 30 m, film thickness 0.25 ⁇ m
  • Column temperature After holding at 50°C for 5 minutes, the temperature was raised to 250°C at 8°C/min and held for 5 minutes
  • Carrier gas Helium Flow rate: For Examples 16-18, the retention time of limonene was adjusted to about 10 minutes, and for Examples 19-21, the retention time of ⁇ -hexylcinnamaldehyde was about 24 minutes. adjusted accordingly.
  • test specimens In the same manner as in Test Example 1, liquid compositions 9A to 9E were used to prepare test specimens (Examples 22 to 26) using an inverted volatilization device. The details of the volatilization device are shown in Table 19.
  • vapor phase analysis was also performed.
  • the content of isoamyl acetate, geraniol or vanillin was analyzed by gas chromatography (GC) in the same manner as the confirmation by gas phase analysis in Test Example 8.
  • GC gas chromatography
  • nitrogen was used as a carrier gas, and the retention time of isoamyl acetate was adjusted to about 10 minutes.

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Abstract

本発明は、据え置きタイプの揮散装置を用いて香料を含有する液体組成物を揮散させる際に、液体組成物中の香料成分の濃度変化を抑制して液体組成物の組成を一定に保つことのできる、香料の香質の変化を抑制する方法を提供する。本発明の香料の香質の変化を抑制する方法は、香料を含有する液体組成物から香料を揮散させる際の香料の香質の変化を抑制する方法であって、液体組成物中に、25℃における蒸気圧が0.00005kPa以上の香料成分を0.02質量%以上の割合で含有させ、液体組成物を倒立型揮散装置を用いて揮散させる。

Description

香料の香質の変化を抑制する方法及び倒立型揮散装置
 本発明は、香料の香質の変化を抑制する方法及び倒立型揮散装置に関し、更に詳しくは、香料を含有する液体組成物を揮散装置を用いて揮散させる際の香料の香りの質(香質)の変化を抑制する方法及び倒立型揮散装置に関する。
 有効成分を含む液体組成物から有効成分を揮散させる手段として、据え置きタイプの揮散装置が知られている。据え置きタイプの揮散装置は、液体組成物を収容する収容容器と、収容容器に収容された液体組成物を吸い上げる吸液材と、吸い上げた液体組成物中の有効成分を拡散させる揮散体を備えている。ここで、吸液材と揮散体は、一方が他方を兼ねることもある。
 このような揮散装置として、例えば、吸液材を収容容器上部に設け、吸液材の毛細管現象により液体製剤を吸い上げ有効成分を揮散させる正立型揮散装置や、吸液材を収容容器底部に設け、一部重力を利用して有効成分を揮散させる倒立型揮散装置が種々検討されている。
 正立型揮散装置は、吸液材の毛細管現象を利用するため吸液材の目詰まり等が発生してしまうと揮散の性能が初期と終期とで変わってしまうことがあり、例えば、芳香剤の場合、初期の香りが終期ではなくなる(あるいは、弱くなる)傾向がある。
 これに対し、倒立型揮散装置では、重力に逆らわずに有効成分を揮散させることが可能であるため、液体組成物を吸液材へ安定供給でき、有効成分の効果を揮散初期から終期まで維持できる。
 倒立型揮散装置として、例えば、特許文献1、2には、有効成分を含む液体製剤を収容し、該液体製剤を下方に供給するように構成されたボトルと、ボトルの下方に配置され、ボトルから供給された液体製剤中の有効成分を空気中へ揮散させるよう構成された揮散体とを備えた揮散装置が提案されている。
日本国特開2020-99609号公報 日本国特開2020-99610号公報
 芳香剤は有効成分として香料を含有するが、香料は複数の香料成分を組み合わせて、その種類と配合量を調節し、所望の香りを構成することがなされている。香料成分の中には、単品では嗜好性が低く、他の香料成分と組み合わせることで嗜好性の高い香質となるものがある。
 揮散装置を用いた香料の揮散では、経時的に香料成分の濃度バランスが変化しやすく、香料の香りの質(香質)が揮散初期と終期とでは異なってしまうことがあった。そして、香料成分を組み合わせて嗜好性の高い香質を形成していても、揮散初期では嗜好性の高い香りであったものが、揮散途中に香料成分の濃度バランスが崩れることで、嗜好性の低い香質となってしまう場合があった。
 液体組成物における香質の変化を抑制するような技術は知られておらず、本発明は、据え置きタイプの揮散装置を用いて香料を含有する液体組成物を揮散させる際に、液体組成物中の香料成分の濃度変化を抑制して液体組成物の組成を一定に保つことのできる、香料の香質の変化を抑制する方法を提供することを課題とする。
 本発明者らは鋭意検討を重ねた。その結果、特定蒸気圧の香料成分を特定量含有させた液体組成物を、倒立型揮散装置を用いて揮散させることで、香料の香質の変化を抑制できることを見出し、本発明を完成するに至った。
 すなわち本発明は以下を特徴とする。
(1)香料を含有する液体組成物から前記香料を揮散させる際の前記香料の香質の変化を抑制する方法であって、前記液体組成物中に、25℃における蒸気圧が0.00005kPa以上の香料成分を0.02質量%以上の割合で含有させ、前記液体組成物を倒立型揮散装置を用いて揮散させる、香料の香質の変化を抑制する方法。
(2)前記液体組成物中に、25℃における蒸気圧が0.00005kPa以上0.01kPa未満の香料成分を0.02質量%以上かつ25℃における蒸気圧が0.01kPa以上の香料成分を0.02質量%以上の割合で含有させる、前記(1)に記載の香料の香質の変化を抑制する方法。
(3)液体組成物を収容したボトルと、
 倒立状態の前記ボトルの底部開口部を塞ぐ中栓と、
 前記中栓を貫通し、先端が前記ボトルの内外に位置する吸液材と、
 倒立状態の前記ボトルの下部に組み付けられた下容器と、
 前記下容器に収容され、前記吸液材に接する揮散体
とを備え、
 前記液体組成物が、25℃における蒸気圧が0.00005kPa以上の香料成分を0.02質量%以上の割合で含有する、倒立型揮散装置。
(4)前記液体組成物が、25℃における蒸気圧が0.00005kPa以上0.01kPa未満の香料成分を0.02質量%以上かつ25℃における蒸気圧が0.01kPa以上の香料成分を0.02質量%以上の割合で含有する、前記(3)に記載の倒立型揮散装置。
 本発明によれば、液体組成物中の香料成分の濃度変化を抑制でき、揮散初期から終期まで変わらない香質を保つことができる。また、倒立型揮散装置を用いるので、香りの強度も一定に保つことができ、よって、揮散初期から終期まで変わらない性能を得ることができる。
 また、本発明の倒立型揮散装置によれば、揮散初期から終期まで香料の香質を変化させることなく香りを揮散させることができるので、特に芳香剤に適している。
図1は、本発明の倒立型揮散装置の一実施形態を示す外観斜視図である。 図2は、図1に示した倒立型揮散装置の縦断面図である。 図3は、図1に示した倒立型揮散装置に用いられる揮散体の単体平面図である。 図4は、実施例で使用した倒立型揮散装置と正立型揮散装置の構造を説明するための概略図であり、図4の(a)は倒立型揮散装置の断面図であり、図4の(b)は正立型揮散装置の断面図である。
 本発明の香料の香質の変化を抑制する方法は、香料を含有する液体組成物から前記香料を揮散させる際の香料の香質の変化を抑制するものである。本発明の方法では、液体組成物中に、25℃における蒸気圧が0.00005kPa以上の香料成分を0.02質量%以上の割合で含有させ、前記液体組成物を倒立型揮散装置を用いて揮散させる。
 正立型揮散装置では、液体組成物を収容する収容容器の外と中の圧力を一定にするために中栓に通気孔を設けており、そこからも香料成分が一部(蒸気圧の高いものほど早く)揮散してしまう。香料成分は揮散性(蒸気圧)に基づいてトップノート、ミドルノート及びベースノートに分類されるが、本発明では25℃における蒸気圧が0.00005kPa以上であるトップノート又はミドルノートの香料成分を0.02質量%以上含有させた液体組成物を用いることで、揮散装置における吸液材への液体組成物含有成分の目詰まりを抑制しつつ香料成分の揮散速度の差を小さくし、倒立型揮散装置を用いることにより揮散体以外から香料成分が揮散するのを抑制できる。これにより、香料中の香料成分の濃度バランスが大きく変化するのを抑制し、香質の変化を抑制できる。
(液体組成物)
 液体組成物に含有される香料は、1種の香料成分からなるものであってもよいし、2種以上の香料成分を組み合わせた混合物であってもよい。また、香料は、合成香料でもよいし、天然香料でもよいし、複数の合成香料や天然香料を混合した調合香料でもよい。
 本発明では、25℃における蒸気圧が0.00005kPa以上の香料成分を、液体組成物中に0.02質量%以上の割合で含有させる。25℃における蒸気圧が0.00005kPa以上の香料成分としては、例えば、α-ヘキシルシンナムアルデヒド(蒸気圧0.000064kPa)、ドデカナール(蒸気圧0.0001kPa)、吉草酸プロピル(蒸気圧0.001kPa)、(E)-alpha-damascone(蒸気圧0.0011kPa)、インドール(蒸気圧0.0016kPa)、シトロネロール(蒸気圧0.0027kPa)、オイゲノール(蒸気圧0.003kPa)、ゲラニオール(蒸気圧0.004kPa)、l-メントール(蒸気圧0.0085kPa)、シトラール(蒸気圧0.012kPa)、酢酸イソボルニル(蒸気圧0.013kPa)、デカナール(蒸気圧0.014kPa)、酢酸リナリル(蒸気圧0.015kPa)、リナロール(蒸気圧0.021kPa)、ノナナール(蒸気圧0.049kPa)、イソ吉草酸ゲラニル(蒸気圧0.051kPa)、メントン(蒸気圧0.067kPa)、フェネチルアルコール(蒸気圧0.087kPa)、カンファー(蒸気圧0.12kPa)、オクタナール(蒸気圧0.16kPa)、リモネン(蒸気圧0.19kPa)、1,8シネオール(蒸気圧0.22kPa)、ヘプタナール(蒸気圧0.47kPa)、酢酸イソアミル(蒸気圧0.53kPa)、ヘキサナール(蒸気圧1.51kPa)、酪酸エチル(蒸気圧2.0kPa)、ジヒドロミルセノール等が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせてもよい。
 液体組成物中、25℃における蒸気圧が0.00005kPa以上の香料成分の含有量が0.02質量%以上であると、経時的な香料成分の濃度バランスが崩れにくく、本発明の効果が得られやすい。25℃における蒸気圧が0.00005kPa以上の香料成分は、液体組成物中に0.03質量%以上含有させるのが好ましく、以下好ましい順に、0.05質量%以上、0.07質量%以上、0.09質量%以上、0.1質量%以上、0.12質量%以上、0.15質量%以上、0.18質量%以上、0.2質量%以上、0.25質量%以上、0.5質量%以上、0.75質量%以上がより好ましく、1質量%以上が最も好ましい。また、香料が多くなり過ぎると香りが強くなり過ぎて不快感を与えるため、香料成分は、液体組成物中に10質量%以下で含有させるのが好ましく、8質量%以下がより好ましく、6質量%以下がさらに好ましく、5質量%以下が特に好ましい。
 なお、25℃における蒸気圧が0.00005kPa以上の香料成分としては、25℃における蒸気圧が0.001kPa以上の香料成分を含むのが好ましく、0.010kPa以上の香料成分を含むのがより好ましく、0.10kPa以上の香料成分を含むのがさらに好ましい。また、香料成分の蒸気圧の上限は特に限定されないが、香料成分同士の蒸気圧の差を大きくし過ぎないために、25℃における蒸気圧が6.0kPa以下の香料成分であるのが好ましく、3.0kPa以下の香料成分がより好ましく、2.0kPa以下の香料成分がさらに好ましい。
 液体組成物中の香料成分のより好ましい含有量としては、香料成分の揮散速度の差を小さくし、本発明の効果を得やすくするという観点から、25℃における蒸気圧が0.001kPa以上の香料成分が0.02質量%以上10質量%以下で含有されるのが好ましく、25℃における蒸気圧が0.010kPa以上の香料成分が0.02質量%以上10質量%以下で含有されるのがより好ましく、25℃における蒸気圧が0.10kPa以上の香料成分が0.02質量%以上10質量%以下で含有されるのがさらに好ましい。
 本発明において、液体組成物には蒸気圧の異なる香料成分を2種以上組み合わせて含有させるのが好ましい。香料成分の蒸気圧が高すぎる場合は揮散速度が速くなるが、蒸気圧が低い香料成分と組み合わせることで蒸気圧の高すぎる香料成分の揮散が抑えられる。逆に、蒸気圧の低すぎる香料成分は、蒸気圧が高い香料成分と組み合わせることで揮散が促進される。つまり、蒸気圧が異なる香料成分を組み合わせることにより揮散性を調整しやすくなり、蒸気圧の異なる香料成分を複数含有させることで液体組成物中の各香料成分間の蒸気圧の差が小さくなるので香料の香質の変化を抑制しやすくなる。また、複数の香料成分を含有させることで多様な香質や嗜好性の高い香質を形成できる。
 蒸気圧の異なる香料成分を組み合わせる際には、具体的に、25℃における蒸気圧が0.00005kPa以上0.01kPa未満の香料成分(ミドルノート)を0.02質量%以上と、25℃における蒸気圧が0.01kPa以上の香料成分(トップノート)を0.02質量%以上の割合で組み合わせて含有させるのが好ましい。
 より好ましくは、上記ミドルノートの香料成分を0.02~5質量%と上記トップノートの香料成分を0.02~5質量%の割合で組み合わせるのがより好ましく、ミドルノートの香料成分を0.02~4質量%とトップノートの香料成分を0.02~4質量%の割合で組み合わせるのがさらに好ましく、ミドルノートの香料成分を0.02~3質量%とトップノートの香料成分を0.02~3質量%の割合で組み合わせるのが特に好ましく、ミドルノートの香料成分を0.02~2.5質量%とトップノートの香料成分を0.02~2.5質量%の割合で組み合わせるのが最も好ましい。
 なお、香料中での25℃における蒸気圧が0.00005kPa以上の香料成分の含有量は、50質量%以上であるのが好ましい。25℃における蒸気圧が0.00005kPa以上の香料成分の含有量が、香料(全香料成分)中に50質量%以上であると、香料成分間での揮散速度の差が小さくなるので、香料成分の濃度バランスが大きく変化するのを抑制できる。25℃における蒸気圧が0.00005kPa以上の香料成分は、香料中に65質量%以上で含有させるのがより好ましく、80質量%以上がさらに好ましい。また、香料成分の全てが25℃における蒸気圧が0.00005kPa以上の香料成分であってもよく(100質量%)、上限は特に限定されない。
 本発明において、香料には、25℃における蒸気圧が0.00005kPa未満の香料成分を含んでいてもよい。25℃における蒸気圧が0.00005kPa未満の香料成分としては、例えば、バニリン、エチルバニリン等が挙げられる。
 本発明者らの検討により、25℃における蒸気圧が0.00005kPa未満の香料成分は、揮散装置の正倒立の如何による揮散の影響を受けにくいことがわかった。よって、25℃における蒸気圧が0.00005kPa未満の香料成分の含有量が多くなると、倒立型揮散装置を用いることによる本発明特有の効果が得られ難くなる。また、25℃における蒸気圧が0.00005kPa以上の香料成分と組み合わせて使用する場合に、25℃における蒸気圧が0.00005kPa未満の香料成分の含有量が多くなると、香料成分の濃度バランスが崩れやすくなる。よって、25℃における蒸気圧が0.00005kPa未満の香料成分の含有量は、液体組成物中、0.5質量%以下で含有させるのが好ましく、0.2質量%以下がより好ましく、0.1質量%以下がさらに好ましく、0.01質量%以下が特に好ましく、0.001質量%以下が最も好ましく、25℃における蒸気圧が0.00005kPa未満の香料成分を含有しない場合(0質量%)であってもよい。
 香料中での25℃における蒸気圧が0.00005kPa未満の香料成分の含有量は、50質量%以下とするのが好ましい。25℃における蒸気圧が0.00005kPa未満の香料成分の含有量が香料(全香料成分)中に50質量%以下であると、香料中に25℃における蒸気圧が0.00005kPa以上の香料成分を多く含むので、経時的な香料成分の濃度バランスが崩れにくく、本発明の所望の効果を得られやすい。25℃における蒸気圧が0.00005kPa未満の香料成分は、香料中に35質量%以下で含有させるのがより好ましく、香料中に20質量%以下で含有させるのがさらに好ましく、香料中に10質量%以下で含有させるのが特に好ましく、香料中に5質量%以下で含有させるのがより特に好ましく、1質量%以下が最も好ましい。25℃における蒸気圧が0.00005kPa未満の香料成分の香料中の含有量の下限は特に限定されず、0質量%であってもよい。
 液体組成物中の香料の含有量は、倒立型揮散装置を設置する空間の大きさや効果を持続させる時間により異なるが、香料成分の総量で、液体組成物中0.02質量%以上とするのが好ましい。香料の含有量は、液体組成物中、0.03質量%以上であるのがより好ましく、以下好ましい順に、0.05質量%以上、0.07質量%以上、0.09質量%以上、0.1質量%以上、0.12質量%以上、0.15質量%以上、0.18質量%以上、0.2質量%以上、0.25質量%以上、0.5質量%以上、0.75質量%以上がさらに好ましく、1.0質量%以上が最も好ましい。また、香料が多くなり過ぎると香りが強くなり過ぎて不快感を与えるため、10質量%以下であるのが好ましく、8質量%以下がより好ましく、6質量%以下がさらに好ましく、5質量%以下が特に好ましい。
 なお、液体組成物中の各香料成分の含有量は、ガスクロマトグラフィー(GC)分析、高速液体クロマトグラフィー(HPLC)分析等により測定できる。また、香料中の各香料成分の含有量は、測定された液体組成物中の全香料成分の含有量からの割合を算出することにより求めることができる。
 本発明の液体組成物には、香料成分を可溶化させるために界面活性剤を含有させてもよい。界面活性剤としては、例えば、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤等の界面活性剤が挙げられる。
 非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン硬化ひまし油等のポリオキシアルキレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンデシルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンデシルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等のポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリルエーテル脂肪酸エステル等のポリオキシアルキレングリセリルエーテル脂肪酸エステル、アルキルアルカノールアミド、アルキルポリグルコシド、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール等が挙げられる。
 陰イオン性界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルグルコシド硫酸エステル塩、N-アシルアミノ酸塩、カルボン酸塩、スルホン酸塩、リン酸エステル塩等が挙げられる。
 陽イオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルアンモニウム塩等が挙げられる。
 両イオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルアミドベタイン、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルベタイン、コカミドアルキルヒドロキシスルタイン等が挙げられる。
 界面活性剤を含有させる場合、非イオン性界面活性剤を用いるのが好ましい。非イオン性界面活性剤は、香料成分の可溶化に適しており、少量でも香料成分を溶解させることができるため、可溶化剤の使用量を減らすことができる。そのため、可溶化剤による香料成分の補足や吸液材への目詰まりがし難い傾向にあり、香料成分の揮散を妨げ難いので、揮散時における液体組成物中の香料成分の濃度の変化が抑制されると推測される。
 非イオン性界面活性剤としては、エチレンオキシド(EO)の平均付加モル数が30~80のポリオキシエチレン硬化ひまし油、アルキル基の炭素数が9~22のポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸の炭素数が12~18のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられ、これらからなる群から選択される少なくとも1つを用いるのが好ましい。以下、エチレンオキシド(EO)の平均付加モル数が30~80のポリオキシエチレン硬化ひまし油、アルキル基の炭素数が9~22のポリオキシエチレンアルキルエーテル及び脂肪酸の炭素数が12~18のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを特定非イオン性界面活性剤ともいう。これらの特定非イオン性界面活性剤はHLB値が8~19と高く、香料成分の可溶化により適しているので、可溶化剤の使用量をより減らすことができる。そのため、可溶化剤による香料成分の補足や吸液材への目詰まりがし難く、本発明の効果をより有効に発揮させることができる。
 具体的に、エチレンオキシド(EO)の平均付加モル数が30~80のポリオキシエチレン硬化ひまし油としては、例えば、一般に入手できるものとして、日光ケミカルズ株式会社製の商品名「NIKKOL HCO-30」(E.O.30)、「NIKKOLHCO-40」(E.O.40)、「NIKKOL HCO-50」(E.O.50)、「NIKKOL HCO-60」(E.O.60)等が挙げられる。
 アルキル基の炭素数が9~22のポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、例えば、ポリオキシエチレンデシルエーテル(アルキル基の炭素数10、E.O.10)、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(アルキル基の炭素数12、E.O.10)等が挙げられる。
 脂肪酸の炭素数が12~18のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとしては、例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート(脂肪酸の炭素数12、E.O.20)ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート(脂肪酸の炭素数16、E.O.20))等が挙げられる。
 中でも、エチレンオキシド(EO)の平均付加モル数が30~60のポリオキシエチレン硬化ひまし油、アルキル基の炭素数が9~12のポリオキシエチレンアルキルエーテル及び脂肪酸の炭素数が12~18のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルからなる群から選択される少なくとも1つを含有するのがより好ましく、エチレンオキシド(EO)の平均付加モル数が30~50のポリオキシエチレン硬化ひまし油、アルキル基の炭素数が10~12のポリオキシエチレンアルキルエーテル及び脂肪酸の炭素数が12~18のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルからなる群から選択される少なくとも1つがさらに好ましい。
 液体組成物中の界面活性剤の含有量は6質量%未満であるのが好ましい。界面活性剤の含有量が多くなり過ぎると、香料成分を補足しやすくなり、また吸液材に目詰まりしやすくなり、香料成分の濃度変化を引き起こしやすくなるが、6質量%未満で含有させることによりそれを抑制できる。界面活性剤の含有量は、香料成分の溶解性や香料成分の効果の持続性の観点から、0.01質量%以上6質量%未満であるのが好ましく、0.05質量%以上6質量%未満がより好ましく、0.1質量%以上6質量%未満がさらに好ましく、0.5~5質量%が特に好ましい。ここで、界面活性剤の含有量は、0.01質量%以上であるのが好ましく、0.05質量%以上がより好ましく、0.1質量%以上がさらに好ましく、0.5質量%以上が特に好ましく、また、6質量%未満であるのが好ましく、5質量%未満がより好ましい。
 なお、上記特定非イオン性界面活性剤は、界面活性剤中に50質量%以上含有させるのが好ましく、90質量%以上がより好ましく、界面活性剤の全量が特定非イオン性界面活性剤であってもよい。
 本発明の液体組成物は、上記した香料を溶剤に溶解させてもよい。
 溶剤としては、例えば、水、アルコール系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、エステル系溶剤等が挙げられる。
 水としては、例えば、精製水、イオン交換水、蒸留水、濾過処理した水、滅菌処理した水等が挙げられる。
 アルコール系溶剤としては、例えば、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール等の低級アルコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール、3-メトキシ-3-メチル-1-ブタノール等が挙げられる。
 グリコールエーテル系溶剤としては、例えば、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ-n-プロピルエーテル、エチレングリコールモノ-iso-プロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル等が挙げられる。
 エステル系溶剤としては、例えば、ミリスチン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、パルミチン酸イソプロピル等が挙げられる。
 これらの中でも、香料成分の溶解性及び揮散性並びに汎用性の観点から、水、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、3-メトキシ-3-メチル-1-ブタノールを用いるのが好ましい。
 液体組成物における溶剤の含有量としては、45~99質量%であるのが好ましく、50~95質量%がより好ましく、50~90質量%がさらに好ましい。
 なお、溶剤としてエタノールを用いる場合、エタノールは、液体組成物中に20質量%未満とするのが好ましく、19質量%未満がより好ましく、18質量%以下がさらに好ましく、15質量%以下が殊更に好ましく、13質量%以下が特に好ましく、10質量%以下が最も好ましい。エタノールは、25℃における蒸気圧が非常に高いため、エタノールの含有量が多くなると、香料成分の揮散性に影響を与え、香料成分の濃度バランスが崩れやすくなる。そのため、エタノールの含有量は上記範囲内であることが好ましい。
 液体組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲において、上記した香料、界面活性剤及び溶剤以外の成分を含有してもよい。液体組成物に含有されるその他の成分としては、例えば、防腐剤、色素、pH調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、キレート剤、粘度調整剤、比重調整剤、防虫・殺虫成分、忌避成分、除菌・殺菌成分、消臭成分等が挙げられる。
 防腐剤としては、例えば、メチルパラベン、エチルパラベン、フェノキシエタノール、塩化ベンゼトニウム、有機窒素硫黄ハロゲン系化合物、PCMX、TBZが挙げられる。
 色素としては、例えば、タール色素、ベンガラ色素、天然色素が挙げられる。
 pH調整剤としては、例えば、クエン酸、コハク酸、フマル酸、乳酸、サリチル酸、酒石酸、リンゴ酸、安息香酸、クエン酸ナトリウム、リン酸一水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム等の有機酸、無機酸、その塩類などが挙げられる。
 紫外線吸収剤としては、例えば、BHT等のフェノール誘導体、ビスフェノール誘導体、フェニル-α-ナフチルアミン、フェネチジンとアセトンとの縮合物等のアリールアミン類、ベンゾフェノン系化合物等が挙げられる。
 酸化防止剤としては、例えば、2’-メチレンビス(6-tert-ブチル-4-エチルフェノール)2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール(BHT)、2,6-ジ-tert-ブチルフェノール2,2’-メチレンビス(6-tert-ブチル-4-メチルフェノール)、4,4’-メチレンビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、4,4’-ブチリデンビス(6-tert-ブチル-3-メチルフェノール)、4,4’-チオビス(6-tert-ブチル-3-メチルフェノール)、ジブチルヒドロキシノン(DBH)が挙げられる。
 キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、及びこれらの塩等が挙げられる。
 粘度調整剤としては、例えば、キサンタンガム、カラギーナン、ゼラチン、アラビアガム、ペクチン、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース等が挙げられる。
 比重調整剤としては、例えば、ショ糖脂肪酸エステル等が挙げられる。
 防虫・殺虫成分としては、例えば、ピレスロイド系殺虫剤、有機リン系殺虫剤、カーバメイト系殺虫剤や、天然成分由来の殺虫剤等が挙げられる。これらの中でも、自然揮散するものとして、2×10-4Pa(25℃)以上の蒸気圧を有するピレスロイド系殺虫剤が好ましい。
 忌避成分としては、例えば、N,N-ジエチル-m-トルアミド、ジメチルフタレート、ジブチルフタレート、p-メンタン-3,8-ジオール、2-エチル-1,3-ヘキサンジオール、ジ-n-プロピルイソシンコメロネート、p-ジクロロベンゼン、ジ-n-ブチルサクシネート、カラン-3,4-ジオール、1-メチルプロピル-2-(2-ヒドロキシエチル)-1-ピペリジンカルボキシレート、3‐[アセチル(プロピルアミノ)]プロピオン酸エチル、イソチオシアン酸アリル、酢酸メンチル、酢酸ブチルシクロヘキシル、酢酸ブチルシクロヘプチル等が挙げられる。
 除菌・殺菌成分としては、例えば、フェノキシエタノール、イソプロピルメチルフェノール、チアベンダゾール、p-クロロ-m-キシレノール、トリクロサン、イソチオシアン酸アリル、メチルイソチアゾリノン、ジクロロイソシアヌール酸塩、二酸化塩素、酢酸、プロピオン酸、乳酸、クエン酸、リンゴ酸等の有機酸が挙げられる。
 消臭成分としては、例えば、メタクリル酸ラウリル、ゲラニルクロトネート、メチル化サイクロデキストリン等が挙げられる。
 液体組成物におけるその他の成分の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲において適宜調整できる。
 液体組成物の処方としては、本発明の効果を損なわない範囲であれば特に限定されず、用途に応じて適宜調整できる。
 例えば、芳香剤である場合、処方は以下のとおりである。
  25℃における蒸気圧が0.00005kPa以上の香料成分
                      0.02~6質量%
  25℃における蒸気圧が0.00005kPa未満の香料成分
                         0~3質量%
  界面活性剤           0.05質量%以上6質量%未満
  溶剤                   85~99質量%
  合計                     100質量%
 液体組成物は、常法に従って調製できる。例えば、溶剤に25℃における蒸気圧が0.00005kPa以上の香料成分を、組成物中に0.02質量%以上となるような量で含有させて、可溶化させ、必要に応じて任意の他の成分を混合する。配合成分が固形の場合は、必要により加熱してもよい。
(倒立型揮散装置)
 本発明の倒立型揮散装置は、液体組成物を収容したボトルと、倒立状態のボトルの底部開口部を塞ぐ中栓と、当該中栓を貫通し、先端がボトルの内外に位置する吸液材と、倒立状態のボトルの下部に組み付けられた下容器と、当該下容器に収容され、吸液材に接する揮散体とを備え、液体組成物として、25℃における蒸気圧が0.00005kPa以上の香料成分を0.02質量%以上の割合で含有する液体組成物を収容するものである。
 以下、本発明の倒立型揮散装置の構成を図面を参照して説明する。
 図1及び図2に示すように、本発明の倒立型揮散装置10は、液体組成物13を内部に収容したボトル(収容容器)11と、液体組成物13を含浸し当該液体組成物13に含まれた有効成分を揮散させる揮散体22とを備える。ボトル11は、倒立状態で設置され、倒立状態のボトル11の底部開口部は中栓20により塞がれており、吸液材19が中栓20を貫通するとともにその一部をボトル11の外部に露呈した状態で設けられており、吸液材19の露呈部分が揮散体22と接触している。倒立型揮散装置10はさらに下容器12を備え、下容器12はボトル11の下部に組み付けられ、下容器12によりボトル11と揮散体22が支持されている。
 倒立型揮散装置10では、液体組成物13は、重力により吸液材19を介して揮散体22に供給され、揮散体22から有効成分が揮散される。
 ボトル11は、その壁面から液体が実質的に漏出することはない。ボトル11を形成する材料としては、液体組成物13が漏れないものであれば、プラスチック、紙、金属、セラミック、ガラス等の1種以上を用いることができる。また、ボトル11を形成する際には、上記材料と共に、色素、紫外線吸収剤(遮断材)を混ぜたり、模様を付したり、蓄光材、光散乱材、ラメ等を入れたりしてもよい。
 下容器12は、倒立型揮散装置10の本体の下半分を形成し、ボトル11と揮散体22を支えている。下容器12の側部には、全周に亘って複数の揮散用開口部15が形成されている。揮散用開口部15の開口面積は揮散量に影響を及ぼし、小さすぎると、揮散量が少なくなり、香りの強度や香りの持続性が悪化することがある。揮散用開口部15の開口面積は、所望の揮散量にあわせて適宜設定すればよいが、例えば、5~200cmが好ましく、10~100cmがさらに好ましく、15~80cmが特に好ましい。
 図2に示したように、ボトル11は、下端部寄りの外周部に、下容器12に形成された係止突起16に嵌め付けられる係合部17が形成されている。また、ボトル11の下端部には、開口部18が形成されており、この開口部18が、吸液材19を装着した中栓20によって閉塞されている。尚、ボトル11の下端部には、倒立型揮散装置10の使用前に吸液材19を密封するために、図2中に仮想線で示されるキャップ21が螺合される。
 中栓20には、例えば、金属、プラスチック等の各種の材質を用いることができる。金属を用いる場合はパッキン等を用いて、漏れを防ぐ必要がある。また、プラスチック製であれば、基本的にどのような樹脂であってもよく、基本的には経済性、使用性から考えて、ポリエチレンが好ましく、このポリエチレンは特に限定されるものではないが、直鎖状低密度ポリエチレンや分岐状低密度ポリエチレン等の単体またはこれらの混合物であってもよい。また、混合割合は任意である。また、必要に応じて可塑剤が添加される。これは生産性を高めるためである。
 吸液材19は液体組成物13を吸液する吸液部材である。吸液材19を形成する材料としては、無機材料及び有機材料のいずれでもよいが、好ましくは樹脂であり、具体的にはポリエチレンテレフタレート(以下、PETともいう。)、アクリル樹脂(以下、PAともいう。)、ポリプロピレン(以下、PPともいう。)、ポリエチレン(以下、PEともいう。)等が挙げられる。特に、吸液材19としては、気液の交換ができる特性を有するものがよい。ここで、気液の交換ができる特性を有する吸液材とは、ボトル11内の液体組成物13が吸液材内部に浸透してボトル11外部に排出されるとともに、ボトル11外部から空気等の気体が吸液材内部に浸透してボトル11内部で吸液材外部に排出される特性を有する吸液材のことを意味する。気液の交換ができる特性を有する吸液材は、多孔性材料であることが好ましく、例えば、PET、PA、PP及びPEからなる群から選択される少なくとも1種を用いた多孔性材料であることが好ましい。
 本発明では、吸液材19は繊維を含んで形成されるのが好ましい。繊維は細く長い形状を有し、その長軸と直交する方向の断面形状が略円形であるため、繊維同士が複数接すると繊維間に隙間が生じる。この隙間により気液の交換が行われる。
 ボトル11内の液体組成物13は重力により吸液材19を介してボトル外へ供給されるが、周囲環境の温度変化やボトル11内外の圧力差等により出液量が増えたり、逆にボトル内に液体組成物が吸い込まれるという現象が起きる。例えば、気温が高くなるとボトル11内の空気が膨張するので液体組成物13が押し出されやすくなり、気温が低くなると吸液材19に保持されている液体組成物13がボトル11内に吸い込まれる。また、液体組成物13が少なくなると、ボトル11内が陰圧になるため、排出された液体組成物13の体積分の空気を取り込もうとする作用が働く。
 吸液材19を構成する繊維の繊維径を大きくしたり、異なる繊維径を組み合わせたりすることで繊維間の隙間を調整でき、これにより液体組成物の流れやすさを調整でき、ボトルへの液戻り量を調整できるので、ボトル11から過剰に液体組成物が出液しても吸液材19を介して液戻りさせることができる。
 液戻り量は、ボトル11や下容器12の形状や大きさ、揮散体22が保持できる液体組成物13の量、液体組成物13の種類、粘度又は使用量、温度等の使用環境等、様々な要因に応じて変化するため、所望の液戻り量を設定し、上記様々な要因を考慮して吸液材19を構成する繊維の繊維径を調整し決定するのが好ましい。
 具体的に、少なくとも一部の繊維の繊維径を6デニール以上とすると、ボトルへの液戻り量を増加させやすくなる。6デニール以上の太い繊維径の繊維を含有することで、繊維間の隙間が広くなるため、液体組成物13が吸液材19を介してボトル11内へ戻りやすい。液戻りさせやすいという点から、吸液材19には、繊維径が8デニール以上の繊維を含有するのが好ましく、繊維径が10デニール以上の繊維を含有するのがより好ましい。繊維径の上限は特に制限されないが、例えば50デニール以下が好ましく、30デニール以下がより好ましく、20デニール以下がさらに好ましい。
 吸液材19は、1種類の繊維径の繊維で構成されてもよいし、2種以上の繊維径の繊維を組み合わせて含有してもよい。なお、繊維径が6デニール以上の繊維は、吸液材19中に10質量%以上含有するのが好ましい。繊維径が6デニール以上の繊維が10質量%含有されることで、ボトル11から出液した液体組成物13がボトル内へ戻りやすくなり、環境温度等に変動があっても液体組成物13の過剰出液を抑制できる。
 環境温度等の変動に影響を受けにくく、本発明の効果をより顕著に得られやすいという点から、繊維径が6デニール以上の繊維は、吸液材19中に、25質量%以上含有するのがより好ましく、30質量%以上含有するのがさらに好ましく、35質量%以上含有するのが特に好ましく、40質量%以上含有するのが殊更に好ましく、45質量%以上含有するのがとりわけ好ましく、50質量%以上含有するのが最も好ましい。
 なお、吸液材19に含まれる繊維の繊維径やその含有量は走査電子顕微鏡等を使用して測定可能である。
 吸液材19は公知の方法により作製できる。吸液材19の種類としては、たとえば、原糸を熱成形して作製する方法により得られる吸液材(いわゆる熱融着芯)や、原糸を熱成形した後、樹脂含浸し、乾燥、硬化させて作製する方法により得られる吸液材(いわゆる合繊芯)等が挙げられる。
 吸液材19を構成する繊維の構造は特に限定されず、1種の樹脂からなる単独系や、2種以上の樹脂からなる芯鞘型、海島型又はサイドバイサイド型の複合繊維が挙げられる。
 吸液材19は、その気孔率が20~90%であるのが好ましい。気孔率は、20%以上であるのが好ましく、30%以上がより好ましく、40%以上がさらに好ましく、50%以上が特に好ましく、60%以上が殊更に好ましく、70%以上が最も好ましい。また、気孔率の上限は、吸液材の成型性等の観点から、90%以下であるのが好ましく、88%以下がより好ましく、85%以下がさらに好ましい。
 なお、吸液材19の気孔率は、アルキメデス法、水銀気孔率法、重量気孔率法等により測定できる。
 吸液材19の大きさは、ボトル11の内部の液体組成物13の量、液体組成物13の粘度等の諸条件により適宜設定できる。
 例えば、吸液材19が円柱状である場合、吸液材19の直径(軸方向に垂直に切断した断面の直径)は、2~15mmであるのが好ましく、4~12mmがより好ましく、4~10mmが特に好ましい。
 また、吸液材19の長さ(軸方向の長さ)は、ボトル11の大きさや倒立型揮散装置の外観を考慮して適宜設定され、特に限定はされないが、例えば、10~160mmであるのが好ましく、10~50mmがより好ましく、10~40mmがさらに好ましく、18~36mmが特に好ましい。
 下容器12には、吸液材19に対向する位置に揮散体22が組み付けられており、ボトル11外に露呈した吸液材19の少なくとも一部が揮散体22に接触している。また、下容器12は、揮散体22の下方に液溜り室23を有していてもよく、下容器12が液溜り室23を有する場合には、揮散体22は、吸液部26を有する。
 図1及び図2に示した倒立型揮散装置10において、揮散体22は、基部24と、4つの揮散部25と、吸液部26とを一体成形、即ち、同一材料で一体的に形成したものである。揮散体22は、ボトル11の下端部(即ち、吸液材19)と下容器12との間に挟まれるように下容器12に収容され、吸液材19を介してボトル11から液体組成物13の供給を受ける。
 基部24は、その上面に吸液材19の下端面が面接触する。吸液材19が接触することにより、吸液材19を通じて液体組成物13が移行され、液体組成物13を4つの揮散部25から揮散させる。
 吸液部26は、基部24の下面から液溜り室23に向けて突出するように折り曲げられている。揮散体22の一部を構成する吸液部26により、液溜り室23に収容された液体組成物13を基部24に戻すことができる。
 揮散体22としては、液体組成物13を保持でき且つ液体組成物13の有効成分を揮散させることができるものであればいずれの材質のものでも使用でき、具体的には、樹脂、パルプ等といった有機材料、ガラス繊維、ガラス粉等といった無機材料等からなる多孔性材料を用いることができる。特に好ましい揮散体22の材料としては、パルプ、不織布等が挙げられる。また、揮散体22は、複数の材料からなっていてもよい。例えば、揮散体22は、パルプを主原料としバインダーで接着させたものであって、表面の強度及び保形性の向上のために表裏面にティッシュ状のパルプ材、不織布等を張った構成とすることが好ましい。また、揮散体22に予め所定量の液体組成物13を保持させておくことで、使用開始時に開封と同時に、保持された液体組成物13の有効成分が揮散する効果を得られるようにしてもよい。
 揮散体22の厚みは、2~12mmが好ましく、特に3~10mmがより好ましい。また、揮散体22には、緑茶粉や活性炭粉、コーヒー豆粉等の消臭機能や抗菌機能を有する成分を混合、付着させたものを使用してもよい。さらに、有効成分や添加剤を所望の担体に含有、保持させた受容体(可溶性や難溶性)を揮散体22に保持させ、供給された液体組成物13により受容体を徐々に溶解させるようにしてもよい。なお、揮散体22には、吸液能が大きな、親水性及び親油性の少なくとも一方を有するポリマー粉、ポリマー繊維等を使用してもよい。この場合、液溜り室23を最小化又は省略化することができる。
 このような倒立型揮散装置10では、ボトル11に蓄えられた液体組成物13が、吸液材19に含浸され、次いで揮散体22に含浸されることにより、ボトル11から定量的に出液される。そして、揮散体22の4つの揮散部25から、揮散用開口部15を通じて、液体組成物13の有効成分を含んだ空気が外部に拡散される。
 本発明の倒立型揮散装置は、上記した実施形態に限定されるものではなく、適宜変形改良が可能である。例えば、上記実施形態では、吸液材19を一体形成したが、吸液部26が別体に形成されたものを用いてもよい。また、液溜り室23に変えて、液溜り室と同等の体積を持つ吸液部を揮散体22と接するように設けてもよい。
 本発明の倒立型揮散装置は、液体組成物として上記した25℃における蒸気圧が0.00005kPa以上の香料成分を0.02質量%以上の割合で含有する液体組成物を収容するので、揮散された液体組成物中の香料成分の濃度変化が抑制され、これにより香料の香質の変化を抑制でき、揮散初期から終期まで変わらない香質を保つことができる。
 以下、本発明を下記例により更に具体的に説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。
<試験例1:実施例1、比較例1>
1.液体組成物の作製
 表1に示した処方に基づき、各成分を混合し、液体組成物1Aを作製した。
 なお、表1中の界面活性剤Aは、70質量%のポリオキシエチレン硬化ひまし油(E.O.40)、27質量%のポリオキシエチレンアルキルエーテル(炭素数10、E.O.10)、および3質量%のジアルキルスルホサクシネート塩からなる。界面活性剤Aの組成は以下の試験例2~7、9~11においても同様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
2.試験検体の作製
2-1.倒立型揮散装置を用いた試験検体
 倒立型揮散装置として、図4の(a)に示す構成の装置を用いた。倒立型揮散装置30は、液体組成物32を収容するボトル31と、ボトル31の底部開口部を塞ぐ中栓33と、中栓33を貫通し、先端がボトル31の内外に位置する吸液材35と、吸液材35に接する揮散体37と、ボトル31と揮散体37の下方に位置し、ボトル31を支持する下容器39とを備えている。装置における各部材の詳細は表2に示す。
 倒立型揮散装置30において、ボトル31に収容された液体組成物32は、重力により吸液材35を介して揮散体37に供給され、揮散体37から揮散した香料成分が、下容器39の揮散用開口部39aから放出される。
 上記で作製した液体組成物1Aをボトル31に400mL入れ、ボトル31の底部開口部に中栓33を取り付けた。中栓33に吸液材35を取り付け、最後にボトル31に下容器39を嵌合し、倒立型の試験検体を得た。
2-2.正立型揮散装置を用いた試験検体
 正立型揮散装置として、図4の(b)に示す構成の装置を用いた。正立型揮散装置40は、液体組成物42を収容するボトル41と、ボトル41の上部開口部を塞ぐ中栓43と、中栓43を貫通し、先端がボトル41の内外に位置する吸液材45と、吸液材45に接する揮散体47と、ボトル41と揮散体47の上方に位置し、揮散体47を覆う上容器49とを備えている。装置における各部材の詳細は表2に示す。
 正立型揮散装置40において、ボトル41に収容された液体組成物42は、吸液材45の毛細管現象により吸い上げられて揮散体47に供給され、揮散体47から揮散した香料成分が、上容器49の揮散用開口部49aから放出される。
 上記で作製した液体組成物1Aをボトル41に400mL入れ、ボトル41の上部開口部に中栓43を取り付けた。中栓43に吸液材45を取り付け、最後にボトル41に上容器49を嵌合し、正立型の試験検体を得た。
 なお、液体組成物1Aの残りは初期液体検体として以下の評価に用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
3.香料の香質変化の確認
 上記で作製した倒立型の試験検体(実施例1)及び正立型の試験検体(比較例1)を、25℃条件下で静置し、揮散を開始し、液体組成物1Aが100mL程度になるまで揮散させ、終期液体検体を得た。
 初期液体検体又は終期液体検体1mLと内標準溶液(フタル酸ジブチル1g/100mL)1mLとをメスフラスコに取り、それぞれアセトンで10mLにメスアップした。各検体についてガスクロマトグラフィー(GC)により酪酸エチルの含有量を分析し、初期液体検体と終期液体検体のピーク面積から下記式により対初期値(%)を求めた。
 対初期値(%)=(終期液体検体の香料成分ピーク面積/内標準物質ピーク面積)/(初期液体検体の香料成分ピーク面積/内標準物質ピーク面積)×100
 分析方法については下記に示す。
 <GC分析方法>
 検出器:水素炎イオン化検出器
 カラム:DB-17(agilent社製) 内径0.25mm、長さ30m、膜厚0.25μm
 カラム温度:50℃で5分保持後、8℃/分で250℃まで昇温して5分保持
 注入口温度:250℃
 検出器温度:280℃
 キャリアガス:ヘリウム
 流量:酪酸エチルの保持時間が7分になるよう調整した。
4.結果
 下記表3に結果を示す。表3において、香料成分の濃度変化における対初期値が90%以上である場合を「A(良好)」と判定し、90%未満である場合を「B(不良)」と判定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 表3からわかるとおり、液体組成物1Aを正立型揮散装置を用いて揮散させた場合、揮散終期には酪酸エチルの濃度が87%となったのに対し、倒立型揮散装置を用いて揮散させた場合は、酪酸エチルの濃度は96%であり、液体組成物の組成の変化が抑制されることがわかった。また、香りを嗅いだ場合でも、倒立型揮散装置を用いて揮散させた場合は、香りに変化は見られなかった。
 酪酸エチルのように蒸気圧が高い香料成分は、香りを嗅いだ際に最初に感じられ、香りを印象づける香料成分である。正立型揮散装置を用いて揮散させた場合には、この最初に感じられる香りの印象が低下すると考えられるが、倒立型揮散装置を用いて揮散させた場合は、揮散終期まで変わらぬフレッシュな香質を維持できると考えられる。
<試験例2:実施例2、比較例2>
1.液体組成物の作製
 表4に示した処方に基づき、各成分を混合し、液体組成物2Aを作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
2.試験検体の作製
 試験例1と同様にして、液体組成物2Aを用いて、倒立型揮散装置を用いた試験検体(実施例2)と正立型揮散装置を用いた試験検体(比較例2)を作製した。なお、揮散装置の詳細は表5に示す。
3.香料の香質変化の確認
 試験例1と同様にして、ガスクロマトグラフィー(GC)によりリモネンとバニリンの含有量を分析し、初期検体と終期検体のピーク面積から対初期値を求めた。なお、分析方法について、流量をリモネンの保持時間が約12分になるように調整した。
 結果を表5に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 表5からわかるとおり、液体組成物2Aを正立型揮散装置を用いて揮散させた場合、比較例2は揮散終期にバニリン(25℃における蒸気圧0.000016kPa)の濃度はほぼ変わらなかったのに対しリモネン(25℃における蒸気圧0.19kPa)の濃度は74%まで低下し、液体組成物におけるリモネンとバニリンの濃度バランスが崩れた。これに対し、液体組成物2Aを倒立型揮散装置を用いて揮散させた場合、実施例2はリモネンとバニリンの濃度バランスは揮散終期においてもほぼ変わらず、香質の変化が抑制されることがわかった。また、香りを嗅いだ場合でも、倒立型揮散装置を用いて揮散させた場合は、香りに変化は見られなかった。
 このことから、25℃における蒸気圧が0.00005kPa未満の香料成分のみを使用する場合は、正立型揮散装置を用いて揮散させても、香料の濃度変化は起こりにくいと考えられるが、25℃における蒸気圧が0.00005kPa以上の香料成分を使用する場合は、倒立型揮散装置を用いて揮散させることで、香料の香質の変化を抑制できることがわかった。
<試験例3:実施例3~4、比較例3~4>
1.液体組成物の作製
 表6に示した処方に基づき、各成分を混合し、液体組成物3A~3Bを作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
2.試験検体の作製
 試験例1と同様にして、液体組成物3A~3Bを用いて、倒立型揮散装置を用いた試験検体(実施例3~4)と正立型揮散装置を用いた試験検体(比較例3~4)を作製した。なお、揮散装置の詳細は表7に示す。
3.香料の香質変化の確認
 試験例1と同様にして、ガスクロマトグラフィー(GC)によりヘプタナール、オクタナール、ノナナール及びデカナールの含有量を分析し、初期液体検体と終期液体検体のピーク面積から対初期値を求めた。
 なお、GC分析には、初期液体検体又は終期液体検体1mLと内標準溶液(フタル酸ジブチル1g/100mL)1mLとをメスフラスコに取り、アセトンで10mLにメスアップしたものを用いた。
 また、分析方法について、流量を内標準溶液の保持時間が約28分になるように調整した。
 結果を表7に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 実施例3~4及び比較例3~4は、用いた香料成分は同じであるが香料成分の配合量を変化させた液体組成物3A~3Bを用いた例である。表7からわかるとおり、正立型揮散装置を用いて揮散させた場合、比較例3~4はいずれも香料成分の濃度が低下し、また香料成分間の濃度バランスも崩れる傾向にあったが、倒立型揮散装置を用いた場合、実施例3~4はいずれも揮散終期においても香料成分の濃度が高く、また濃度バランスも保たれていた。また、香りを嗅いだ場合でも、倒立型揮散装置を用いて揮散させた場合は、香りに変化は見られなかった。
 実施例4と比較例4より、25℃における蒸気圧が0.1kPa以上のような蒸気圧の高い香料成分の含有量が多いと、正立型揮散装置を用いて揮散させた場合に、該蒸気圧の高い香料成分の濃度低下が顕著であることが分かった。よって、25℃における蒸気圧が0.1kPa以上のような蒸気圧の高い香料成分の含有量が多い場合、倒立型揮散装置を用いて揮散させることが特に有効であることが分かった。
<試験例4:実施例5、比較例5>
1.液体組成物の作製
 表8に示した処方に基づき、各成分を混合し、液体組成物4Aを作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
2.試験検体の作製
 試験例1と同様にして、液体組成物4Aを用いて、倒立型揮散装置を用いた試験検体(実施例5)と正立型揮散装置を用いた試験検体(比較例5)を作製した。なお、揮散装置の詳細は表9に示す。
3.香料の香質変化の確認
 試験例1と同様にして、ガスクロマトグラフィー(GC)によりリモネン、酢酸リナリル、ドデカナール及びα-ヘキシルシンナムアルデヒドの含有量を分析し、初期液体検体と終期液体検体のピーク面積から対初期値を求めた。
 なお、GC分析には、初期液体検体又は終期液体検体1mLと内標準溶液(フタル酸ジブチル1g/100mL)1mLとをメスフラスコに取り、アセトンで10mLにメスアップしたものを用いた。
 また、分析方法について、流量を内標準溶液の保持時間が約28分になるように調整した。
 結果を表9に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
 実施例5と比較例5で使用した揮散装置は、各部材の仕様は同じであり、倒立揮散か正立揮散かの違いである。表9からわかるとおり、正立揮散の場合、比較例5は香料成分の濃度が低下したが、倒立揮散の場合、実施例5はいずれの香料成分も高濃度で残っており、また濃度バランスも維持されていた。また、香りを嗅いだ場合でも、倒立型揮散装置を用いて揮散させた場合は、香りに変化は見られなかった。
<試験例5:実施例6~7、比較例6~7>
1.液体組成物の作製
 表10に示した処方に基づき、各成分を混合し、液体組成物5Aを作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
2.試験検体の作製
 試験例1と同様にして、液体組成物5Aを用いて、倒立型揮散装置を用いた試験検体(実施例6~7)と正立型揮散装置を用いた試験検体(比較例6~7)を作製した。なお、揮散装置の詳細は表11に示す。
3.香料の香質変化の確認
 試験例1と同様にして、ガスクロマトグラフィー(GC)によりリモネンとフェネチルアルコールの含有量を分析し、初期液体検体と終期液体検体のピーク面積から対初期値を求めた。
 なお、GC分析には、初期液体検体又は終期液体検体1mLと内標準溶液(フタル酸ジブチル1g/100mL)1mLとをメスフラスコに取り、アセトンで10mLにメスアップした。
 また、分析方法について、流量を内標準溶液の保持時間が約28分になるように調整した。
 結果を表11に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
 実施例6~7は、倒立型揮散装置の吸液材の長さのみ仕様が互いに異なるものである。表11からわかるとおり、実施例6~7はいずれも香料成分も高濃度で残っており、また濃度バランスも維持されていた。比較例6~7は、正立型揮散装置の吸液材の径のみ仕様が互いに異なるものであるが、いずれも香料成分の濃度が低下した。これらから、倒立型揮散装置を用いて揮散させることの有意性が確認できた。また、香りを嗅いだ場合でも、倒立型揮散装置を用いて揮散させた場合は、香りに変化は見られなかった。
<試験例6:実施例8~9、比較例8~9>
1.液体組成物の作製
 表12に示した処方に基づき、各成分を混合し、液体組成物6A~6Bを作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
2.試験検体の作製
 試験例1と同様にして、液体組成物6A~6Bを用いて、倒立型揮散装置を用いた試験検体(実施例8~9)と正立型揮散装置を用いた試験検体(比較例8~9)を作製した。なお、揮散装置の詳細は表13に示す。
3.香料の香質変化の確認
 試験例1と同様にして、ガスクロマトグラフィー(GC)によりリモネンの含有量を分析し、初期液体検体と終期液体検体のピーク面積から対初期値を求めた。
 なお、GC分析には、初期液体検体又は終期液体検体1mLと内標準溶液(フタル酸ジブチル1g/100mL)1mLとをメスフラスコに取り、アセトンで10mLにメスアップした。
 また、分析方法について、流量を内標準溶液の保持時間が約28分になるように調整した。
 結果を表13に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
 液体組成物6Aは香料を0.1質量%、液体組成物6Bは香料を0.5質量%含有する処方である。表13からわかるとおり、液体組成物6A及び液体組成物6Bのいずれにおいても、倒立型揮散装置を用いて揮散させることで、香料の香質の変化を抑制できることがわかった。また、香りを嗅いだ場合でも、倒立型揮散装置を用いて揮散させた場合は、香りに変化は見られなかった。
<試験例7:実施例10~15、比較例10~11>
1.液体組成物の作製
 表14に示した処方に基づき、各成分を混合し、液体組成物7A~7Hを作製した。なお、液体組成物7Aは試験例6の液体組成物6Bと同一処方である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
2.試験検体の作製
 試験例1と同様にして、液体組成物7A~7Hを用いて、倒立型揮散装置を用いた試験検体(実施例10~15、比較例10~11)を作製した。なお、揮散装置の詳細は表15に示す。
3.香料の香質変化の確認
 試験例1と同様にして、ガスクロマトグラフィー(GC)によりリモネン又はα-ヘキシルシンナムアルデヒドの含有量を分析し、初期液体検体と終期液体検体のピーク面積から対初期値を求めた。
 なお、GC分析には、初期液体検体又は終期液体検体1mLと内標準溶液(フタル酸ジブチル1g/100mL)1mLとをメスフラスコに取り、アセトンで5mLにメスアップしたものを用いた。
 また、分析方法について、流量を内標準溶液の保持時間が約28分になるように調整した。
 結果を表15に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
 液体組成物7A、7Eは香料を0.5質量%、液体組成物7B、7Fは香料を0.1質量%、液体組成物7C、7Gは香料を0.05質量%、液体組成物7D、7Hは香料を0.01質量%含有する処方である。表15からわかるとおり、25℃における蒸気圧が0.00005kPa以上の香料成分を0.01質量%以下含有させた場合、香料の香質の変化抑制が難しくなることがわかった。
<試験例8:実施例16~21>
1.液体組成物の作製
 表16に示した処方に基づき、各成分を混合し、液体組成物8A~8Fを作製した。
 なお、界面活性剤は、エチレンオキシド(EO)の平均付加モル数が40のポリオキシエチレン硬化ひまし油、アルキル基の炭素数が10のポリオキシエチレンデシルエーテル(E.O.10)、脂肪酸の炭素数が12のポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート(E.O.20)を用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
2.試験検体の作製
 試験例1と同様にして、液体組成物8A~8Fを用いて、倒立型揮散装置を用いた試験検体(実施例16~21)を作製した。なお、揮散装置の詳細は表17に示す。
3.香料の香質変化の確認
3-1.液組成分析による確認
 試験例1と同様にして、ガスクロマトグラフィー(GC)によりリモネン又はα-ヘキシルシンナムアルデヒドの含有量を分析し、初期液体検体と終期液体検体のピーク面積から対初期値を求めた。
 なお、GC分析には、初期液体検体又は終期液体検体1mLと内標準溶液(フタル酸ジブチル1g/100mL)1mLとをメスフラスコに取り、アセトンで10mLにメスアップしたものを用いた。
 また、分析方法について、流量を内標準溶液の保持時間が約28分になるように調整した。
3-2.気相分析による確認
 上記で作製した試験検体を2個準備し、一方を25℃条件下で静置し、揮散を開始し、液体組成物が100mL程度になるまで揮散させ、終期検体を得た。揮散させなかった試験検体を初期検体とした。
 容量10Lのテドラーバッグに終期検体又は初期検体を入れ、密封して1時間静置した。1時間後、テドラーバッグ内に有機溶剤用注射針NeedlEx(信和化工株式会社製)を挿入し、内部の空気を100mL捕集した。捕集した空気について、ガスクロマトグラフィー(GC)により分析し、初期検体と終期検体のピーク面積から下記式により対初期値(%)を求めた。
 対初期値(%)=終期検体のピーク面積/初期検体のピーク面積×100
 気相分析における分析方法については下記に示す。
 <GC分析方法>
 検出器:水素炎イオン化検出器
 カラム:DB-17(agilent社製) 内径0.25mm、長さ30m、膜厚0.25μm
 カラム温度:50℃で5分保持後、8℃/分で250℃まで昇温して5分保持
 注入口温度:200℃
 検出器温度:280℃
 キャリアガス:ヘリウム
 流量:実施例16~18については、リモネンの保持時間が約10分になるよう調整し、実施例19~21については、α-ヘキシルシンナムアルデヒドの保持時間が約24分になるよう調整した。
4.結果
 下記表17に結果を示す。表17においての判定は、液組成分析において対初期値90%以上かつ気相分析において対初期値90%以上の場合を「A(良好)」と判定し、それ以外の場合を「B(不良)」と判定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
 液体組成物8A~8Fは、界面活性剤の種類を変更させた処方である。
 表17からわかるとおり、界面活性剤の種類に関わらず、液組成に大きな変化は見られなかった。また、実施例16~21は、液組成分析においても気相分析においても香料成分の濃度変化における対初期値が90%以上であり、香料成分の濃度変化が抑制されていることが確認できた。
<試験例9:実施例22~26>
1.液体組成物の作製
 表18に示した処方に基づき、各成分を混合し、液体組成物9A~9Eを作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
2.試験検体の作製
 試験例1と同様にして、液体組成物9A~9Eを用いて、倒立型揮散装置を用いた試験検体(実施例22~26)を作製した。なお、揮散装置の詳細は表19に示す。
3.香料の香質変化の確認
3-1.液組成分析による確認
 試験例1と同様にして、ガスクロマトグラフィー(GC)により酢酸イソアミル、ゲラニオール又はバニリンの含有量を分析し、初期液体検体と終期液体検体のピーク面積から対初期値を求めた。
 なお、GC分析には、初期液体検体又は終期液体検体1mLと内標準溶液(フタル酸ジブチル1g/100mL)1mLとをメスフラスコに取り、エタノールで10mLにメスアップしたものを用いた。
 また、分析方法について、キャリアガスとして窒素を用い、流量を内標準溶液の保持時間が約28分になるように調整した。
3-2.気相分析による確認
 実施例24、26については気相分析も行った。
 試験例8の気相分析による確認と同様にして、ガスクロマトグラフィー(GC)により酢酸イソアミル、ゲラニオール又はバニリンの含有量を分析した。
 なお、分析方法について、キャリアガスとして窒素を用い、酢酸イソアミルの保持時間が約10分になるように調整した。
4.結果
 下記表19に結果を示す。表19において、総合判定は、香料成分の濃度変化における対初期値が全て90%以上である場合を「A(良好)」と判定し、それ以外である場合を「B(不良)」と判定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
 液体組成物9A~9Eは、蒸気圧の異なる3つの香料成分(トップノート、ミドルノート、ベースノート)を用い、含有量を変更させた処方である。
 表19からわかるとおり、実施例22~26はいずれも香質変化を抑制でき、優れた香質変化の抑制効果が得られることがわかった。
<試験例10:実施例27~28>
1.液体組成物の作製
 表20に示した処方に基づき、各成分を混合し、液体組成物10A~10Bを作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
2.試験検体の作製
 試験例1と同様にして、液体組成物10A~10Bを用いて、倒立型揮散装置を用いた試験検体(実施例27~28)を作製した。なお、揮散装置の詳細は表21に示す。
3.香料の香質変化の確認
 試験例1と同様にして、ガスクロマトグラフィー(GC)により酢酸イソアミル、ゲラニオール又はバニリンの含有量を分析し、初期液体検体と終期液体検体のピーク面積から対初期値を求めた。
 なお、GC分析には、初期液体検体又は終期液体検体1mLと内標準溶液(フタル酸ジブチル1g/100mL)1mLとをメスフラスコに取り、エタノールで10mLにメスアップしたものを用いた。
 また、分析方法について、キャリアガスとして窒素を用い、流量を内標準溶液の保持時間が約28分になるように調整した。
 結果を表21に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
 液体組成物10A~10Bは、エタノールの含有量を変更させた処方である。
 表21からわかるとおり、実施例27~28のいずれにおいても優れた香質変化の抑制効果を確認することができた。
<試験例11:実施例29~35>
1.液体組成物の作製
 表22に示した処方に基づき、各成分を混合し、液体組成物11A~11Gを作製した。
 なお、表21中の界面活性剤Bは、50質量%のポリオキシエチレン硬化ひまし油(E.O.60)、49質量%のポリオキシエチレンセカンダリーアルキルエーテル、および1質量%のジオクチルスルホコハク酸ナトリウムからなる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
2.試験検体の作製
 試験例1と同様にして、液体組成物11A~11Gを用いて、倒立型揮散装置を用いた試験検体(実施例29~35)を作製した。なお、揮散装置の詳細は表23に示す。
3.香料の香質変化の確認
 試験例1と同様にして、ガスクロマトグラフィー(GC)により各香料成分の含有量を分析し、初期液体検体と終期液体検体のピーク面積から対初期値を求めた。
 なお、GC分析には、初期液体検体又は終期液体検体1mLと内標準溶液(フタル酸ジブチル1g/100mL)1mLとをメスフラスコに取り、エタノールで10mLにメスアップしたものを用いた。
 また、分析方法について、キャリアガスとしてヘリウムを用い、流量を内標準溶液の保持時間が約28分になるように調整した。
 結果を表23に示す。表23においても総合判定は、含有した全ての香料成分において対初期値90%以上の場合を「A(良好)」と判定し、それ以外の場合を「B(不良)」と判定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
 液体組成物11A~11Gは、蒸気圧の異なる香料成分を組み合わせて用いた処方である。
 表23からわかるとおり、実施例29~35はいずれも25℃における蒸気圧が0.00005kPa以上の香料成分を0.02質量%以上含有することで、優れた香質変化の抑制効果が得られることがわかった。
<試験例12:実施例36~37>
1.液体組成物の作製
 表24に示した処方に基づき、各成分を混合し、液体組成物12A~12Bを作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
2.試験検体の作製
 試験例1と同様にして、液体組成物12A~12Bを用いて、倒立型揮散装置を用いた試験検体(実施例36~37)を作製した。なお、揮散装置の詳細は表25に示す。
3.香料の香質変化の確認
3-1.液組成分析による確認
 試験例1と同様にして、ガスクロマトグラフィー(GC)によりリモネンの含有量を分析し、初期液体検体と終期液体検体のピーク面積から対初期値を求めた。
 なお、GC分析には、初期液体検体又は終期液体検体1mLと内標準溶液(フタル酸ジブチル1g/100mL)1mLとをメスフラスコに取り、アセトンで10mLにメスアップしたものを用いた。
 また、分析方法について、キャリアガスとしてヘリウムを用い、流量を内標準溶液の保持時間が約28分になるように調整した。
3-2.気相分析による確認
 試験例8の気相分析による確認と同様にして、ガスクロマトグラフィー(GC)によりリモネンの含有量を分析した。
 なお、分析方法について、キャリアガスとして窒素を用い、リモネンの保持時間が約10分になるように調整した。
4.結果
 下記表25に結果を示す。表25においての判定は、試験例8と同様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
 液体組成物12A~12Bは、界面活性剤の含有量を変更させた処方である。
 界面活性剤の含有量が増えると香料成分を補足しやすくなるので香質変化の抑制がし難くなる方向に向かうが、実施例36~37はいずれも香質変化の抑制効果が得られた。
 本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。本出願は、2021年8月6日出願の日本特許出願(特願2021-129918)に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
 10   倒立型揮散装置
 11   ボトル
 12   下容器
 13   液体組成物
 15   揮散用開口部
 16   係止突起
 17   係合部
 18   開口部
 19   吸液材
 20   中栓
 21   キャップ
 22   揮散体
 23   液溜り室
 24   基部
 25   揮散部
 26   吸液部
 27   底板
 30   倒立型揮散装置
 31   ボトル
 32   液体組成物
 33   中栓
 35   吸液材
 37   揮散体
 39   下容器
 39a  揮散用開口部
 40   正立型揮散装置
 41   ボトル
 42   液体組成物
 43   中栓
 45   吸液材
 47   揮散体
 49   上容器
 49a  揮散用開口部

Claims (4)

  1.  香料を含有する液体組成物から前記香料を揮散させる際の前記香料の香質の変化を抑制する方法であって、
     前記液体組成物中に、25℃における蒸気圧が0.00005kPa以上の香料成分を0.02質量%以上の割合で含有させ、前記液体組成物を倒立型揮散装置を用いて揮散させる、香料の香質の変化を抑制する方法。
  2.  前記液体組成物中に、25℃における蒸気圧が0.00005kPa以上0.01kPa未満の香料成分を0.02質量%以上かつ25℃における蒸気圧が0.01kPa以上の香料成分を0.02質量%以上の割合で含有させる、請求項1に記載の香料の香質の変化を抑制する方法。
  3.  液体組成物を収容したボトルと、
     倒立状態の前記ボトルの底部開口部を塞ぐ中栓と、
     前記中栓を貫通し、先端が前記ボトルの内外に位置する吸液材と、
     倒立状態の前記ボトルの下部に組み付けられた下容器と、
     前記下容器に収容され、前記吸液材に接する揮散体
    とを備え、
     前記液体組成物が、25℃における蒸気圧が0.00005kPa以上の香料成分を0.02質量%以上の割合で含有する、倒立型揮散装置。
  4.  前記液体組成物が、25℃における蒸気圧が0.00005kPa以上0.01kPa未満の香料成分を0.02質量%以上かつ25℃における蒸気圧が0.01kPa以上の香料成分を0.02質量%以上の割合で含有する、請求項3に記載の倒立型揮散装置。
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