WO2023013767A1 - 香料の香質の変化を抑制する方法及び倒立型揮散装置 - Google Patents
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Definitions
- Patent Documents 1 and 2 disclose a bottle that contains a liquid formulation containing an active ingredient and is configured to supply the liquid formulation downward; and a volatilizer configured to volatilize into the air an active ingredient in a liquid formulation supplied from a volatilizer.
- the object of the present invention is to provide a method for suppressing changes in fragrance qualities of fragrances, which can keep the composition of a liquid composition constant by suppressing changes in the concentration of the fragrance ingredients.
- a more preferable content of the perfume component in the liquid composition is a perfume having a vapor pressure of 0.001 kPa or more at 25° C. from the viewpoint of reducing the difference in volatilization rate of the perfume component and making it easier to obtain the effects of the present invention.
- the component is contained at 0.02% by mass or more and 10% by mass or less, and the fragrance component having a vapor pressure of 0.010 kPa or more at 25 ° C. is contained at 0.02% by mass or more and 10% by mass or less. More preferably, it contains 0.02% by mass or more and 10% by mass or less of a perfume component having a vapor pressure of 0.10 kPa or more at 25°C.
- 02 to 4% by mass and 0.02 to 4% by mass of the top note fragrance component are more preferably combined, and 0.02 to 3% by mass of the middle note fragrance component and 0.02 to 3% by mass of the top note fragrance component are combined. It is particularly preferable to combine them at a ratio of 02 to 3% by mass, and it is particularly preferable to combine 0.02 to 2.5% by mass of the middle note fragrance component and 0.02 to 2.5% by mass of the top note fragrance component. is most preferred.
- the content of the perfume in the liquid composition varies depending on the size of the space in which the inverted volatilization device is installed and the duration of the effect, but the total amount of perfume ingredients should be 0.02% by mass or more in the liquid composition. is preferred.
- the content of the perfume in the liquid composition is more preferably 0.03% by mass or more, and 0.05% by mass or more, 0.07% by mass or more, 0.09% by mass or more, 0 0.1% by mass or more, 0.12% by mass or more, 0.15% by mass or more, 0.18% by mass or more, 0.2% by mass or more, 0.25% by mass or more, 0.5% by mass or more; 75% by mass or more is more preferable, and 1.0% by mass or more is most preferable.
- pH adjusters examples include organic acids such as citric acid, succinic acid, fumaric acid, lactic acid, salicylic acid, tartaric acid, malic acid, benzoic acid, sodium citrate, sodium monohydrogen phosphate, and potassium dihydrogen phosphate; acids, salts thereof, and the like.
- disinfecting/sterilizing components include phenoxyethanol, isopropylmethylphenol, thiabendazole, p-chloro-m-xylenol, triclosan, allyl isothiocyanate, methylisothiazolinone, dichloroisocyanurate, chlorine dioxide, acetic acid, and propionic acid. , lactic acid, citric acid, and malic acid.
- deodorizing ingredients examples include lauryl methacrylate, geranyl crotonate, methylated cyclodextrin, and the like.
- the absorbent material 19 is preferably formed containing fibers.
- the fibers have a thin and long shape, and the cross-sectional shape in the direction orthogonal to the long axis thereof is substantially circular. Gas-liquid exchange is performed by this gap.
- the liquid composition 13 in the bottle 11 is supplied to the outside of the bottle through the liquid absorbent material 19 by gravity, but the amount of liquid discharged may increase due to temperature changes in the surrounding environment, pressure difference between the inside and outside of the bottle 11, etc. A phenomenon occurs in which the liquid composition is sucked inside.
- the liquid absorbent material 19 preferably has a porosity of 20 to 90%.
- the porosity is preferably 20% or higher, more preferably 30% or higher, even more preferably 40% or higher, particularly preferably 50% or higher, particularly preferably 60% or higher, and most preferably 70% or higher.
- the upper limit of the porosity is preferably 90% or less, more preferably 88% or less, and even more preferably 85% or less, from the viewpoint of moldability of the absorbent material.
- the porosity of the absorbent material 19 can be measured by an Archimedes method, a mercury porosity method, a weight porosity method, or the like.
- the volatilization body 22 is integrally formed with the base portion 24, the four volatilization portions 25, and the liquid absorption portion 26, that is, integrally formed of the same material. It is.
- the volatilization body 22 is contained in the lower container 12 so as to be sandwiched between the lower end portion of the bottle 11 (that is, the liquid absorbent material 19 ) and the lower container 12 , and the liquid composition is discharged from the bottle 11 via the liquid absorbent material 19 .
- Receive 13 supplies.
- the liquid absorption part 26 is bent so as to protrude from the bottom surface of the base part 24 toward the liquid pool chamber 23 .
- the liquid composition 13 stored in the liquid reservoir chamber 23 can be returned to the base 24 by the liquid absorption part 26 that constitutes a part of the volatilization body 22 .
- any material can be used as long as it can hold the liquid composition 13 and volatilize the active ingredient of the liquid composition 13.
- resin, pulp, or the like can be used.
- a porous material made of an inorganic material such as an organic material, glass fiber, glass powder, or the like can be used.
- Particularly preferable materials for the volatilization body 22 include pulp and non-woven fabric.
- the volatilization body 22 may consist of several materials.
- the volatilization body 22 is mainly made of pulp and bonded with a binder, and has a configuration in which tissue-like pulp materials, nonwoven fabrics, etc. are stretched on the front and back surfaces in order to improve the strength and shape retention of the surface. preferably. Further, by preliminarily holding a predetermined amount of the liquid composition 13 in the volatilization body 22, it is possible to obtain the effect of volatilizing the active ingredient of the held liquid composition 13 at the same time as opening at the start of use. good.
- the inverted volatilization device of the present invention is not limited to the above-described embodiments, and can be modified and improved as appropriate.
- the liquid absorbing material 19 is integrally formed, but the liquid absorbing portion 26 may be formed separately.
- a liquid absorbing portion having a volume equivalent to that of the liquid pooling chamber may be provided so as to be in contact with the volatilization body 22 .
- Example 1 Example 1, Comparative Example 1> 1.
- Preparation of Liquid Composition Based on the formulation shown in Table 1, each component was mixed to prepare Liquid Composition 1A.
- surfactant A in Table 1 contains 70% by mass of polyoxyethylene hydrogenated castor oil (E.O.40), 27% by mass of polyoxyethylene alkyl ether (10 carbon atoms, E.O.10), and 3% by weight of a dialkyl sulfosuccinate salt.
- the composition of Surfactant A is the same in Test Examples 2 to 7 and 9 to 11 below.
- Detector hydrogen flame ionization detector
- Column DB-17 (manufactured by Agilent) inner diameter 0.25 mm, length 30 m, film thickness 0.25 ⁇ m
- Column temperature After holding at 50°C for 5 minutes, the temperature was raised to 250°C at 8°C/min and held for 5 minutes
- Carrier gas Helium Flow rate: Adjusted so that the retention time of ethyl butyrate was 7 minutes.
- test specimens In the same manner as in Test Example 1, liquid composition 2A was used to prepare a test specimen using an inverted volatilization device (Example 2) and a test specimen using an upright volatilization device (Comparative Example 2). was made. Table 5 shows the details of the volatilization device.
- Examples 3 and 4 and Comparative Examples 3 and 4 are examples of using liquid compositions 3A and 3B in which the same perfume component was used, but the blending amount of the perfume component was changed.
- Table 7 when volatilization was performed using an upright volatilization device, the concentration of the perfume component decreased in all of Comparative Examples 3 and 4, and the concentration balance between the perfume components tended to collapse.
- the inverted volatilization device was used, in all of Examples 3 and 4, the concentration of the perfume component was high even at the end of volatilization, and the concentration balance was maintained. Moreover, even when smelling the scent, when volatilizing using an inverted volatilization device, no change in the scent was observed.
- test specimens In the same manner as in Test Example 1, liquid compositions 6A-6B were used to prepare test specimens using an inverted volatilization device (Examples 8-9) and test specimens using an upright volatilization device ( Comparative Examples 8-9) were produced. The details of the volatilization device are shown in Table 13.
- the liquid composition 6A is a formulation containing 0.1% by mass of perfume
- the liquid composition 6B is a formulation containing 0.5% by mass of perfume.
- Table 13 both liquid composition 6A and liquid composition 6B were volatilized using an inverted volatilization device, and it was found that the change in fragrance quality of the perfume could be suppressed. Moreover, even when smelling the scent, when volatilizing using an inverted volatilization device, no change in the scent was observed.
- ⁇ Test Example 7 Examples 10 to 15, Comparative Examples 10 to 11> 1.
- Preparation of Liquid Composition Based on the formulation shown in Table 14, each component was mixed to prepare Liquid Compositions 7A to 7H.
- the liquid composition 7A has the same formulation as the liquid composition 6B of Test Example 6.
- Detector hydrogen flame ionization detector
- Column DB-17 (manufactured by Agilent) inner diameter 0.25 mm, length 30 m, film thickness 0.25 ⁇ m
- Column temperature After holding at 50°C for 5 minutes, the temperature was raised to 250°C at 8°C/min and held for 5 minutes
- Carrier gas Helium Flow rate: For Examples 16-18, the retention time of limonene was adjusted to about 10 minutes, and for Examples 19-21, the retention time of ⁇ -hexylcinnamaldehyde was about 24 minutes. adjusted accordingly.
- test specimens In the same manner as in Test Example 1, liquid compositions 9A to 9E were used to prepare test specimens (Examples 22 to 26) using an inverted volatilization device. The details of the volatilization device are shown in Table 19.
- vapor phase analysis was also performed.
- the content of isoamyl acetate, geraniol or vanillin was analyzed by gas chromatography (GC) in the same manner as the confirmation by gas phase analysis in Test Example 8.
- GC gas chromatography
- nitrogen was used as a carrier gas, and the retention time of isoamyl acetate was adjusted to about 10 minutes.
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Abstract
Description
これに対し、倒立型揮散装置では、重力に逆らわずに有効成分を揮散させることが可能であるため、液体組成物を吸液材へ安定供給でき、有効成分の効果を揮散初期から終期まで維持できる。
揮散装置を用いた香料の揮散では、経時的に香料成分の濃度バランスが変化しやすく、香料の香りの質(香質)が揮散初期と終期とでは異なってしまうことがあった。そして、香料成分を組み合わせて嗜好性の高い香質を形成していても、揮散初期では嗜好性の高い香りであったものが、揮散途中に香料成分の濃度バランスが崩れることで、嗜好性の低い香質となってしまう場合があった。
(1)香料を含有する液体組成物から前記香料を揮散させる際の前記香料の香質の変化を抑制する方法であって、前記液体組成物中に、25℃における蒸気圧が0.00005kPa以上の香料成分を0.02質量%以上の割合で含有させ、前記液体組成物を倒立型揮散装置を用いて揮散させる、香料の香質の変化を抑制する方法。
(2)前記液体組成物中に、25℃における蒸気圧が0.00005kPa以上0.01kPa未満の香料成分を0.02質量%以上かつ25℃における蒸気圧が0.01kPa以上の香料成分を0.02質量%以上の割合で含有させる、前記(1)に記載の香料の香質の変化を抑制する方法。
(3)液体組成物を収容したボトルと、
倒立状態の前記ボトルの底部開口部を塞ぐ中栓と、
前記中栓を貫通し、先端が前記ボトルの内外に位置する吸液材と、
倒立状態の前記ボトルの下部に組み付けられた下容器と、
前記下容器に収容され、前記吸液材に接する揮散体
とを備え、
前記液体組成物が、25℃における蒸気圧が0.00005kPa以上の香料成分を0.02質量%以上の割合で含有する、倒立型揮散装置。
(4)前記液体組成物が、25℃における蒸気圧が0.00005kPa以上0.01kPa未満の香料成分を0.02質量%以上かつ25℃における蒸気圧が0.01kPa以上の香料成分を0.02質量%以上の割合で含有する、前記(3)に記載の倒立型揮散装置。
また、本発明の倒立型揮散装置によれば、揮散初期から終期まで香料の香質を変化させることなく香りを揮散させることができるので、特に芳香剤に適している。
液体組成物に含有される香料は、1種の香料成分からなるものであってもよいし、2種以上の香料成分を組み合わせた混合物であってもよい。また、香料は、合成香料でもよいし、天然香料でもよいし、複数の合成香料や天然香料を混合した調合香料でもよい。
より好ましくは、上記ミドルノートの香料成分を0.02~5質量%と上記トップノートの香料成分を0.02~5質量%の割合で組み合わせるのがより好ましく、ミドルノートの香料成分を0.02~4質量%とトップノートの香料成分を0.02~4質量%の割合で組み合わせるのがさらに好ましく、ミドルノートの香料成分を0.02~3質量%とトップノートの香料成分を0.02~3質量%の割合で組み合わせるのが特に好ましく、ミドルノートの香料成分を0.02~2.5質量%とトップノートの香料成分を0.02~2.5質量%の割合で組み合わせるのが最も好ましい。
アルキル基の炭素数が9~22のポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、例えば、ポリオキシエチレンデシルエーテル(アルキル基の炭素数10、E.O.10)、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(アルキル基の炭素数12、E.O.10)等が挙げられる。
脂肪酸の炭素数が12~18のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとしては、例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート(脂肪酸の炭素数12、E.O.20)ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート(脂肪酸の炭素数16、E.O.20))等が挙げられる。
中でも、エチレンオキシド(EO)の平均付加モル数が30~60のポリオキシエチレン硬化ひまし油、アルキル基の炭素数が9~12のポリオキシエチレンアルキルエーテル及び脂肪酸の炭素数が12~18のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルからなる群から選択される少なくとも1つを含有するのがより好ましく、エチレンオキシド(EO)の平均付加モル数が30~50のポリオキシエチレン硬化ひまし油、アルキル基の炭素数が10~12のポリオキシエチレンアルキルエーテル及び脂肪酸の炭素数が12~18のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルからなる群から選択される少なくとも1つがさらに好ましい。
溶剤としては、例えば、水、アルコール系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、エステル系溶剤等が挙げられる。
例えば、芳香剤である場合、処方は以下のとおりである。
25℃における蒸気圧が0.00005kPa以上の香料成分
0.02~6質量%
25℃における蒸気圧が0.00005kPa未満の香料成分
0~3質量%
界面活性剤 0.05質量%以上6質量%未満
溶剤 85~99質量%
合計 100質量%
本発明の倒立型揮散装置は、液体組成物を収容したボトルと、倒立状態のボトルの底部開口部を塞ぐ中栓と、当該中栓を貫通し、先端がボトルの内外に位置する吸液材と、倒立状態のボトルの下部に組み付けられた下容器と、当該下容器に収容され、吸液材に接する揮散体とを備え、液体組成物として、25℃における蒸気圧が0.00005kPa以上の香料成分を0.02質量%以上の割合で含有する液体組成物を収容するものである。
図1及び図2に示すように、本発明の倒立型揮散装置10は、液体組成物13を内部に収容したボトル(収容容器)11と、液体組成物13を含浸し当該液体組成物13に含まれた有効成分を揮散させる揮散体22とを備える。ボトル11は、倒立状態で設置され、倒立状態のボトル11の底部開口部は中栓20により塞がれており、吸液材19が中栓20を貫通するとともにその一部をボトル11の外部に露呈した状態で設けられており、吸液材19の露呈部分が揮散体22と接触している。倒立型揮散装置10はさらに下容器12を備え、下容器12はボトル11の下部に組み付けられ、下容器12によりボトル11と揮散体22が支持されている。
倒立型揮散装置10では、液体組成物13は、重力により吸液材19を介して揮散体22に供給され、揮散体22から有効成分が揮散される。
ボトル11内の液体組成物13は重力により吸液材19を介してボトル外へ供給されるが、周囲環境の温度変化やボトル11内外の圧力差等により出液量が増えたり、逆にボトル内に液体組成物が吸い込まれるという現象が起きる。例えば、気温が高くなるとボトル11内の空気が膨張するので液体組成物13が押し出されやすくなり、気温が低くなると吸液材19に保持されている液体組成物13がボトル11内に吸い込まれる。また、液体組成物13が少なくなると、ボトル11内が陰圧になるため、排出された液体組成物13の体積分の空気を取り込もうとする作用が働く。
具体的に、少なくとも一部の繊維の繊維径を6デニール以上とすると、ボトルへの液戻り量を増加させやすくなる。6デニール以上の太い繊維径の繊維を含有することで、繊維間の隙間が広くなるため、液体組成物13が吸液材19を介してボトル11内へ戻りやすい。液戻りさせやすいという点から、吸液材19には、繊維径が8デニール以上の繊維を含有するのが好ましく、繊維径が10デニール以上の繊維を含有するのがより好ましい。繊維径の上限は特に制限されないが、例えば50デニール以下が好ましく、30デニール以下がより好ましく、20デニール以下がさらに好ましい。
環境温度等の変動に影響を受けにくく、本発明の効果をより顕著に得られやすいという点から、繊維径が6デニール以上の繊維は、吸液材19中に、25質量%以上含有するのがより好ましく、30質量%以上含有するのがさらに好ましく、35質量%以上含有するのが特に好ましく、40質量%以上含有するのが殊更に好ましく、45質量%以上含有するのがとりわけ好ましく、50質量%以上含有するのが最も好ましい。
なお、吸液材19の気孔率は、アルキメデス法、水銀気孔率法、重量気孔率法等により測定できる。
例えば、吸液材19が円柱状である場合、吸液材19の直径(軸方向に垂直に切断した断面の直径)は、2~15mmであるのが好ましく、4~12mmがより好ましく、4~10mmが特に好ましい。
また、吸液材19の長さ(軸方向の長さ)は、ボトル11の大きさや倒立型揮散装置の外観を考慮して適宜設定され、特に限定はされないが、例えば、10~160mmであるのが好ましく、10~50mmがより好ましく、10~40mmがさらに好ましく、18~36mmが特に好ましい。
1.液体組成物の作製
表1に示した処方に基づき、各成分を混合し、液体組成物1Aを作製した。
なお、表1中の界面活性剤Aは、70質量%のポリオキシエチレン硬化ひまし油(E.O.40)、27質量%のポリオキシエチレンアルキルエーテル(炭素数10、E.O.10)、および3質量%のジアルキルスルホサクシネート塩からなる。界面活性剤Aの組成は以下の試験例2~7、9~11においても同様である。
2-1.倒立型揮散装置を用いた試験検体
倒立型揮散装置として、図4の(a)に示す構成の装置を用いた。倒立型揮散装置30は、液体組成物32を収容するボトル31と、ボトル31の底部開口部を塞ぐ中栓33と、中栓33を貫通し、先端がボトル31の内外に位置する吸液材35と、吸液材35に接する揮散体37と、ボトル31と揮散体37の下方に位置し、ボトル31を支持する下容器39とを備えている。装置における各部材の詳細は表2に示す。
倒立型揮散装置30において、ボトル31に収容された液体組成物32は、重力により吸液材35を介して揮散体37に供給され、揮散体37から揮散した香料成分が、下容器39の揮散用開口部39aから放出される。
上記で作製した液体組成物1Aをボトル31に400mL入れ、ボトル31の底部開口部に中栓33を取り付けた。中栓33に吸液材35を取り付け、最後にボトル31に下容器39を嵌合し、倒立型の試験検体を得た。
正立型揮散装置として、図4の(b)に示す構成の装置を用いた。正立型揮散装置40は、液体組成物42を収容するボトル41と、ボトル41の上部開口部を塞ぐ中栓43と、中栓43を貫通し、先端がボトル41の内外に位置する吸液材45と、吸液材45に接する揮散体47と、ボトル41と揮散体47の上方に位置し、揮散体47を覆う上容器49とを備えている。装置における各部材の詳細は表2に示す。
正立型揮散装置40において、ボトル41に収容された液体組成物42は、吸液材45の毛細管現象により吸い上げられて揮散体47に供給され、揮散体47から揮散した香料成分が、上容器49の揮散用開口部49aから放出される。
上記で作製した液体組成物1Aをボトル41に400mL入れ、ボトル41の上部開口部に中栓43を取り付けた。中栓43に吸液材45を取り付け、最後にボトル41に上容器49を嵌合し、正立型の試験検体を得た。
上記で作製した倒立型の試験検体(実施例1)及び正立型の試験検体(比較例1)を、25℃条件下で静置し、揮散を開始し、液体組成物1Aが100mL程度になるまで揮散させ、終期液体検体を得た。
初期液体検体又は終期液体検体1mLと内標準溶液(フタル酸ジブチル1g/100mL)1mLとをメスフラスコに取り、それぞれアセトンで10mLにメスアップした。各検体についてガスクロマトグラフィー(GC)により酪酸エチルの含有量を分析し、初期液体検体と終期液体検体のピーク面積から下記式により対初期値(%)を求めた。
対初期値(%)=(終期液体検体の香料成分ピーク面積/内標準物質ピーク面積)/(初期液体検体の香料成分ピーク面積/内標準物質ピーク面積)×100
<GC分析方法>
検出器:水素炎イオン化検出器
カラム:DB-17(agilent社製) 内径0.25mm、長さ30m、膜厚0.25μm
カラム温度:50℃で5分保持後、8℃/分で250℃まで昇温して5分保持
注入口温度:250℃
検出器温度:280℃
キャリアガス:ヘリウム
流量:酪酸エチルの保持時間が7分になるよう調整した。
下記表3に結果を示す。表3において、香料成分の濃度変化における対初期値が90%以上である場合を「A(良好)」と判定し、90%未満である場合を「B(不良)」と判定した。
酪酸エチルのように蒸気圧が高い香料成分は、香りを嗅いだ際に最初に感じられ、香りを印象づける香料成分である。正立型揮散装置を用いて揮散させた場合には、この最初に感じられる香りの印象が低下すると考えられるが、倒立型揮散装置を用いて揮散させた場合は、揮散終期まで変わらぬフレッシュな香質を維持できると考えられる。
1.液体組成物の作製
表4に示した処方に基づき、各成分を混合し、液体組成物2Aを作製した。
試験例1と同様にして、液体組成物2Aを用いて、倒立型揮散装置を用いた試験検体(実施例2)と正立型揮散装置を用いた試験検体(比較例2)を作製した。なお、揮散装置の詳細は表5に示す。
試験例1と同様にして、ガスクロマトグラフィー(GC)によりリモネンとバニリンの含有量を分析し、初期検体と終期検体のピーク面積から対初期値を求めた。なお、分析方法について、流量をリモネンの保持時間が約12分になるように調整した。
結果を表5に示す。
このことから、25℃における蒸気圧が0.00005kPa未満の香料成分のみを使用する場合は、正立型揮散装置を用いて揮散させても、香料の濃度変化は起こりにくいと考えられるが、25℃における蒸気圧が0.00005kPa以上の香料成分を使用する場合は、倒立型揮散装置を用いて揮散させることで、香料の香質の変化を抑制できることがわかった。
1.液体組成物の作製
表6に示した処方に基づき、各成分を混合し、液体組成物3A~3Bを作製した。
試験例1と同様にして、液体組成物3A~3Bを用いて、倒立型揮散装置を用いた試験検体(実施例3~4)と正立型揮散装置を用いた試験検体(比較例3~4)を作製した。なお、揮散装置の詳細は表7に示す。
試験例1と同様にして、ガスクロマトグラフィー(GC)によりヘプタナール、オクタナール、ノナナール及びデカナールの含有量を分析し、初期液体検体と終期液体検体のピーク面積から対初期値を求めた。
なお、GC分析には、初期液体検体又は終期液体検体1mLと内標準溶液(フタル酸ジブチル1g/100mL)1mLとをメスフラスコに取り、アセトンで10mLにメスアップしたものを用いた。
また、分析方法について、流量を内標準溶液の保持時間が約28分になるように調整した。
結果を表7に示す。
実施例4と比較例4より、25℃における蒸気圧が0.1kPa以上のような蒸気圧の高い香料成分の含有量が多いと、正立型揮散装置を用いて揮散させた場合に、該蒸気圧の高い香料成分の濃度低下が顕著であることが分かった。よって、25℃における蒸気圧が0.1kPa以上のような蒸気圧の高い香料成分の含有量が多い場合、倒立型揮散装置を用いて揮散させることが特に有効であることが分かった。
1.液体組成物の作製
表8に示した処方に基づき、各成分を混合し、液体組成物4Aを作製した。
試験例1と同様にして、液体組成物4Aを用いて、倒立型揮散装置を用いた試験検体(実施例5)と正立型揮散装置を用いた試験検体(比較例5)を作製した。なお、揮散装置の詳細は表9に示す。
試験例1と同様にして、ガスクロマトグラフィー(GC)によりリモネン、酢酸リナリル、ドデカナール及びα-ヘキシルシンナムアルデヒドの含有量を分析し、初期液体検体と終期液体検体のピーク面積から対初期値を求めた。
なお、GC分析には、初期液体検体又は終期液体検体1mLと内標準溶液(フタル酸ジブチル1g/100mL)1mLとをメスフラスコに取り、アセトンで10mLにメスアップしたものを用いた。
また、分析方法について、流量を内標準溶液の保持時間が約28分になるように調整した。
結果を表9に示す。
1.液体組成物の作製
表10に示した処方に基づき、各成分を混合し、液体組成物5Aを作製した。
試験例1と同様にして、液体組成物5Aを用いて、倒立型揮散装置を用いた試験検体(実施例6~7)と正立型揮散装置を用いた試験検体(比較例6~7)を作製した。なお、揮散装置の詳細は表11に示す。
試験例1と同様にして、ガスクロマトグラフィー(GC)によりリモネンとフェネチルアルコールの含有量を分析し、初期液体検体と終期液体検体のピーク面積から対初期値を求めた。
なお、GC分析には、初期液体検体又は終期液体検体1mLと内標準溶液(フタル酸ジブチル1g/100mL)1mLとをメスフラスコに取り、アセトンで10mLにメスアップした。
また、分析方法について、流量を内標準溶液の保持時間が約28分になるように調整した。
結果を表11に示す。
1.液体組成物の作製
表12に示した処方に基づき、各成分を混合し、液体組成物6A~6Bを作製した。
試験例1と同様にして、液体組成物6A~6Bを用いて、倒立型揮散装置を用いた試験検体(実施例8~9)と正立型揮散装置を用いた試験検体(比較例8~9)を作製した。なお、揮散装置の詳細は表13に示す。
試験例1と同様にして、ガスクロマトグラフィー(GC)によりリモネンの含有量を分析し、初期液体検体と終期液体検体のピーク面積から対初期値を求めた。
なお、GC分析には、初期液体検体又は終期液体検体1mLと内標準溶液(フタル酸ジブチル1g/100mL)1mLとをメスフラスコに取り、アセトンで10mLにメスアップした。
また、分析方法について、流量を内標準溶液の保持時間が約28分になるように調整した。
結果を表13に示す。
1.液体組成物の作製
表14に示した処方に基づき、各成分を混合し、液体組成物7A~7Hを作製した。なお、液体組成物7Aは試験例6の液体組成物6Bと同一処方である。
試験例1と同様にして、液体組成物7A~7Hを用いて、倒立型揮散装置を用いた試験検体(実施例10~15、比較例10~11)を作製した。なお、揮散装置の詳細は表15に示す。
試験例1と同様にして、ガスクロマトグラフィー(GC)によりリモネン又はα-ヘキシルシンナムアルデヒドの含有量を分析し、初期液体検体と終期液体検体のピーク面積から対初期値を求めた。
なお、GC分析には、初期液体検体又は終期液体検体1mLと内標準溶液(フタル酸ジブチル1g/100mL)1mLとをメスフラスコに取り、アセトンで5mLにメスアップしたものを用いた。
また、分析方法について、流量を内標準溶液の保持時間が約28分になるように調整した。
結果を表15に示す。
1.液体組成物の作製
表16に示した処方に基づき、各成分を混合し、液体組成物8A~8Fを作製した。
なお、界面活性剤は、エチレンオキシド(EO)の平均付加モル数が40のポリオキシエチレン硬化ひまし油、アルキル基の炭素数が10のポリオキシエチレンデシルエーテル(E.O.10)、脂肪酸の炭素数が12のポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート(E.O.20)を用いた。
試験例1と同様にして、液体組成物8A~8Fを用いて、倒立型揮散装置を用いた試験検体(実施例16~21)を作製した。なお、揮散装置の詳細は表17に示す。
3-1.液組成分析による確認
試験例1と同様にして、ガスクロマトグラフィー(GC)によりリモネン又はα-ヘキシルシンナムアルデヒドの含有量を分析し、初期液体検体と終期液体検体のピーク面積から対初期値を求めた。
なお、GC分析には、初期液体検体又は終期液体検体1mLと内標準溶液(フタル酸ジブチル1g/100mL)1mLとをメスフラスコに取り、アセトンで10mLにメスアップしたものを用いた。
また、分析方法について、流量を内標準溶液の保持時間が約28分になるように調整した。
上記で作製した試験検体を2個準備し、一方を25℃条件下で静置し、揮散を開始し、液体組成物が100mL程度になるまで揮散させ、終期検体を得た。揮散させなかった試験検体を初期検体とした。
容量10Lのテドラーバッグに終期検体又は初期検体を入れ、密封して1時間静置した。1時間後、テドラーバッグ内に有機溶剤用注射針NeedlEx(信和化工株式会社製)を挿入し、内部の空気を100mL捕集した。捕集した空気について、ガスクロマトグラフィー(GC)により分析し、初期検体と終期検体のピーク面積から下記式により対初期値(%)を求めた。
対初期値(%)=終期検体のピーク面積/初期検体のピーク面積×100
<GC分析方法>
検出器:水素炎イオン化検出器
カラム:DB-17(agilent社製) 内径0.25mm、長さ30m、膜厚0.25μm
カラム温度:50℃で5分保持後、8℃/分で250℃まで昇温して5分保持
注入口温度:200℃
検出器温度:280℃
キャリアガス:ヘリウム
流量:実施例16~18については、リモネンの保持時間が約10分になるよう調整し、実施例19~21については、α-ヘキシルシンナムアルデヒドの保持時間が約24分になるよう調整した。
下記表17に結果を示す。表17においての判定は、液組成分析において対初期値90%以上かつ気相分析において対初期値90%以上の場合を「A(良好)」と判定し、それ以外の場合を「B(不良)」と判定した。
表17からわかるとおり、界面活性剤の種類に関わらず、液組成に大きな変化は見られなかった。また、実施例16~21は、液組成分析においても気相分析においても香料成分の濃度変化における対初期値が90%以上であり、香料成分の濃度変化が抑制されていることが確認できた。
1.液体組成物の作製
表18に示した処方に基づき、各成分を混合し、液体組成物9A~9Eを作製した。
試験例1と同様にして、液体組成物9A~9Eを用いて、倒立型揮散装置を用いた試験検体(実施例22~26)を作製した。なお、揮散装置の詳細は表19に示す。
3-1.液組成分析による確認
試験例1と同様にして、ガスクロマトグラフィー(GC)により酢酸イソアミル、ゲラニオール又はバニリンの含有量を分析し、初期液体検体と終期液体検体のピーク面積から対初期値を求めた。
なお、GC分析には、初期液体検体又は終期液体検体1mLと内標準溶液(フタル酸ジブチル1g/100mL)1mLとをメスフラスコに取り、エタノールで10mLにメスアップしたものを用いた。
また、分析方法について、キャリアガスとして窒素を用い、流量を内標準溶液の保持時間が約28分になるように調整した。
実施例24、26については気相分析も行った。
試験例8の気相分析による確認と同様にして、ガスクロマトグラフィー(GC)により酢酸イソアミル、ゲラニオール又はバニリンの含有量を分析した。
なお、分析方法について、キャリアガスとして窒素を用い、酢酸イソアミルの保持時間が約10分になるように調整した。
下記表19に結果を示す。表19において、総合判定は、香料成分の濃度変化における対初期値が全て90%以上である場合を「A(良好)」と判定し、それ以外である場合を「B(不良)」と判定した。
表19からわかるとおり、実施例22~26はいずれも香質変化を抑制でき、優れた香質変化の抑制効果が得られることがわかった。
1.液体組成物の作製
表20に示した処方に基づき、各成分を混合し、液体組成物10A~10Bを作製した。
試験例1と同様にして、液体組成物10A~10Bを用いて、倒立型揮散装置を用いた試験検体(実施例27~28)を作製した。なお、揮散装置の詳細は表21に示す。
試験例1と同様にして、ガスクロマトグラフィー(GC)により酢酸イソアミル、ゲラニオール又はバニリンの含有量を分析し、初期液体検体と終期液体検体のピーク面積から対初期値を求めた。
なお、GC分析には、初期液体検体又は終期液体検体1mLと内標準溶液(フタル酸ジブチル1g/100mL)1mLとをメスフラスコに取り、エタノールで10mLにメスアップしたものを用いた。
また、分析方法について、キャリアガスとして窒素を用い、流量を内標準溶液の保持時間が約28分になるように調整した。
結果を表21に示す。
表21からわかるとおり、実施例27~28のいずれにおいても優れた香質変化の抑制効果を確認することができた。
1.液体組成物の作製
表22に示した処方に基づき、各成分を混合し、液体組成物11A~11Gを作製した。
なお、表21中の界面活性剤Bは、50質量%のポリオキシエチレン硬化ひまし油(E.O.60)、49質量%のポリオキシエチレンセカンダリーアルキルエーテル、および1質量%のジオクチルスルホコハク酸ナトリウムからなる。
試験例1と同様にして、液体組成物11A~11Gを用いて、倒立型揮散装置を用いた試験検体(実施例29~35)を作製した。なお、揮散装置の詳細は表23に示す。
試験例1と同様にして、ガスクロマトグラフィー(GC)により各香料成分の含有量を分析し、初期液体検体と終期液体検体のピーク面積から対初期値を求めた。
なお、GC分析には、初期液体検体又は終期液体検体1mLと内標準溶液(フタル酸ジブチル1g/100mL)1mLとをメスフラスコに取り、エタノールで10mLにメスアップしたものを用いた。
また、分析方法について、キャリアガスとしてヘリウムを用い、流量を内標準溶液の保持時間が約28分になるように調整した。
結果を表23に示す。表23においても総合判定は、含有した全ての香料成分において対初期値90%以上の場合を「A(良好)」と判定し、それ以外の場合を「B(不良)」と判定した。
表23からわかるとおり、実施例29~35はいずれも25℃における蒸気圧が0.00005kPa以上の香料成分を0.02質量%以上含有することで、優れた香質変化の抑制効果が得られることがわかった。
1.液体組成物の作製
表24に示した処方に基づき、各成分を混合し、液体組成物12A~12Bを作製した。
試験例1と同様にして、液体組成物12A~12Bを用いて、倒立型揮散装置を用いた試験検体(実施例36~37)を作製した。なお、揮散装置の詳細は表25に示す。
3-1.液組成分析による確認
試験例1と同様にして、ガスクロマトグラフィー(GC)によりリモネンの含有量を分析し、初期液体検体と終期液体検体のピーク面積から対初期値を求めた。
なお、GC分析には、初期液体検体又は終期液体検体1mLと内標準溶液(フタル酸ジブチル1g/100mL)1mLとをメスフラスコに取り、アセトンで10mLにメスアップしたものを用いた。
また、分析方法について、キャリアガスとしてヘリウムを用い、流量を内標準溶液の保持時間が約28分になるように調整した。
試験例8の気相分析による確認と同様にして、ガスクロマトグラフィー(GC)によりリモネンの含有量を分析した。
なお、分析方法について、キャリアガスとして窒素を用い、リモネンの保持時間が約10分になるように調整した。
下記表25に結果を示す。表25においての判定は、試験例8と同様である。
界面活性剤の含有量が増えると香料成分を補足しやすくなるので香質変化の抑制がし難くなる方向に向かうが、実施例36~37はいずれも香質変化の抑制効果が得られた。
11 ボトル
12 下容器
13 液体組成物
15 揮散用開口部
16 係止突起
17 係合部
18 開口部
19 吸液材
20 中栓
21 キャップ
22 揮散体
23 液溜り室
24 基部
25 揮散部
26 吸液部
27 底板
30 倒立型揮散装置
31 ボトル
32 液体組成物
33 中栓
35 吸液材
37 揮散体
39 下容器
39a 揮散用開口部
40 正立型揮散装置
41 ボトル
42 液体組成物
43 中栓
45 吸液材
47 揮散体
49 上容器
49a 揮散用開口部
Claims (4)
- 香料を含有する液体組成物から前記香料を揮散させる際の前記香料の香質の変化を抑制する方法であって、
前記液体組成物中に、25℃における蒸気圧が0.00005kPa以上の香料成分を0.02質量%以上の割合で含有させ、前記液体組成物を倒立型揮散装置を用いて揮散させる、香料の香質の変化を抑制する方法。 - 前記液体組成物中に、25℃における蒸気圧が0.00005kPa以上0.01kPa未満の香料成分を0.02質量%以上かつ25℃における蒸気圧が0.01kPa以上の香料成分を0.02質量%以上の割合で含有させる、請求項1に記載の香料の香質の変化を抑制する方法。
- 液体組成物を収容したボトルと、
倒立状態の前記ボトルの底部開口部を塞ぐ中栓と、
前記中栓を貫通し、先端が前記ボトルの内外に位置する吸液材と、
倒立状態の前記ボトルの下部に組み付けられた下容器と、
前記下容器に収容され、前記吸液材に接する揮散体
とを備え、
前記液体組成物が、25℃における蒸気圧が0.00005kPa以上の香料成分を0.02質量%以上の割合で含有する、倒立型揮散装置。 - 前記液体組成物が、25℃における蒸気圧が0.00005kPa以上0.01kPa未満の香料成分を0.02質量%以上かつ25℃における蒸気圧が0.01kPa以上の香料成分を0.02質量%以上の割合で含有する、請求項3に記載の倒立型揮散装置。
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