CN117836019A - 抑制香料的香质变化的方法和倒立式挥散装置 - Google Patents

Abstract

本发明提供抑制香料的香质变化的方法，在使用固定式的挥散装置使含有香料的液体组合物进行挥散时，能够抑制液体组合物中的香料成分的浓度变化并保持液体组合物的组成固定。本发明的抑制香料的香质变化的方法是在使香料从含有香料的液体组合物中挥散时抑制香料的香质变化的方法，其中，在液体组合物中以0.02质量％以上的比例含有25℃的蒸气压为0.00005kPa以上的香料成分，使用倒立式挥散装置使液体组合物挥散。

Description

抑制香料的香质变化的方法和倒立式挥散装置

技术领域

本发明涉及抑制香料的香质变化的方法和倒立式挥散装置，更详细地说，涉及在使用挥散装置使含有香料的液体组合物挥散时抑制香料的香气品质(香质)变化的方法和倒立式挥散装置。

背景技术

作为使有效成分从包含有效成分的液体组合物中挥散的手段，已知有固定式的挥散装置。固定式的挥散装置具备：收容液体组合物的收容容器；将收容在收容容器中的液体组合物吸起的吸液材；以及使吸起的液体组合物中的有效成分扩散的挥散体。此处，吸液材和挥散体中的一者有时也兼作另一者。

作为这样的挥散装置，例如对下述挥散装置进行了各种研究：将吸液材设置在收容容器上部，利用吸液材的毛细管现象将液体制剂吸起，使有效成分挥散的正立式挥散装置；将吸液材设置在收容容器底部，利用部分重力使有效成分挥散的倒立式挥散装置。

正立式挥散装置中，由于利用吸液材的毛细管现象，因此若发生吸液材的堵塞等，则挥散的性能在初期和终期有时会发生变化，例如在芳香剂的情况下，具有初期的香气在终期会消失(或者减弱)的倾向。

与之相对，在倒立式挥散装置中，能够不与重力相反地使有效成分挥散，因此能够将液体组合物稳定地供给至吸液材，能够使有效成分的效果从挥散初期维持到终期为止。

作为倒立式挥散装置，例如专利文献1、2中提出了下述的挥散装置，其具备：收容包含有效成分的液体制剂，按照将该液体制剂供给至下方的方式构成的瓶；以及配置在瓶的下方，按照使从瓶中供给的液体制剂中的有效成分挥散到空气中的方式构成的挥散体。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2020-99609号公报

专利文献2：日本特开2020-99610号公报

发明内容

发明所要解决的课题

芳香剂含有香料作为有效成分，但对于香料，将多种香料成分进行组合，对其种类和混配量进行调节而构成所期望的香气。香料成分中，具有单品的嗜好性低、通过与其他香料成分组合而构成嗜好性高的香质的成分。

在使用挥散装置的香料的挥散中，香料成分的浓度平衡容易经时性地发生变化，香料的香气品质(香质)在挥散初期和终期有时不同。并且，即使将香料成分组合而形成嗜好性高的香质，也具有在挥散初期香气的嗜好性高，但在挥散途中香料成分的浓度平衡被破坏而变成嗜好性低的香质的情况。

抑制液体组合物中的香质变化的技术尚不为人所知，本发明的课题在于提供一种抑制香料的香质变化的方法，其中，在使用固定式的挥散装置使含有香料的液体组合物挥散时，能够抑制液体组合物中的香料成分的浓度变化，使液体组合物的组成保持固定。

用于解决课题的手段

本发明人反复进行了深入研究。其结果发现，通过使用倒立式挥散装置使含有特定量的特定蒸气压的香料成分的液体组合物进行挥散，能够抑制香料的香质变化，从而完成了本发明。

即本发明的特征如下。

(1)一种抑制香料的香质变化的方法，其是在使香料从含有上述香料的液体组合物中挥散时抑制上述香料的香质变化的方法，其中，在上述液体组合物中以0.02质量％以上的比例含有25℃的蒸气压为0.00005kPa以上的香料成分，使用倒立式挥散装置使上述液体组合物进行挥散。

(2)如上述(1)所述的抑制香料的香质变化的方法，其中，在上述液体组合物中以0.02质量％以上的比例含有25℃的蒸气压为0.00005kPa以上且小于0.01kPa的香料成分，并且以0.02质量％以上的比例含有25℃的蒸气压为0.01kPa以上的香料成分。

(3)一种倒立式挥散装置，其具备：

收容有液体组合物的瓶；

堵塞倒立状态的上述瓶的底部开口部的内塞；

贯穿上述内塞、顶端位于上述瓶的内外的吸液材；

装配在倒立状态的上述瓶的下部的下容器；以及

收容在上述下容器中、与上述吸液材相接的挥散体，

上述液体组合物以0.02质量％以上的比例含有25℃的蒸气压为0.00005kPa以上的香料成分。

(4)如上述(3)所述的倒立式挥散装置，其中，上述液体组合物以0.02质量％以上的比例含有25℃的蒸气压为0.00005kPa以上且小于0.01kPa的香料成分，并且以0.02质量％以上的比例含有25℃的蒸气压为0.01kPa以上的香料成分。

发明效果

根据本发明，能够抑制液体组合物中的香料成分的浓度变化，能够保持香质使其从挥散初期到终期不会发生变化。另外，由于使用倒立式挥散装置，因此香气的强度也能够保持固定，由此能够得到从挥散初期到终期不会发生变化的性能。

另外，根据本发明的倒立式挥散装置，能够以香料的香质从挥散初期到终期不会发生变化的方式使香气挥散，因此特别适合于芳香剂。

附图说明

图1是示出本发明的倒立式挥散装置的一个实施方式的外观立体图。

图2是图1所示的倒立式挥散装置的纵截面图。

图3是图1所示的倒立式挥散装置中使用的挥散体的单体俯视图。

图4是用于说明实施例中使用的倒立式挥散装置和正立式挥散装置的结构的示意图，图4的(a)是倒立式挥散装置的截面图，图4的(b)是正立式挥散装置的截面图。

具体实施方式

本发明的抑制香料的香质变化的方法是在使香料从含有上述香料的液体组合物中挥散时抑制香料的香质变化的方法。本发明的方法中，在液体组合物中以0.02质量％以上的比例含有25℃的蒸气压为0.00005kPa以上的香料成分，使用倒立式挥散装置使上述液体组合物进行挥散。

在正立式挥散装置中，为了使收容液体组合物的收容容器的外部和其中的压力固定，在内塞设置通气孔，香料成分也会从该处挥散一部分(蒸气压越高则越快)。香料成分基于挥散性(蒸气压)被分类成前调、中调和后调，本发明中，通过使用含有0.02质量％以上的25℃的蒸气压为0.00005kPa以上的前调或中调的香料成分的液体组合物，可抑制液体组合物中的含有成分对于挥散装置中的吸液材的堵塞、并且减小香料成分的挥散速度之差，通过使用倒立式挥散装置，能够抑制香料成分从挥散体以外进行挥散。由此能够抑制香料中的香料成分的浓度平衡发生显著变化的情况，能够抑制香质的变化。

(液体组合物)

液体组合物中含有的香料可以含有1种香料成分，也可以为2种以上的香料成分组合而成的混合物。另外，香料可以为合成香料，可以为天然香料，也可以为多种合成香料、天然香料混合而成的调合香料。

本发明中，在液体组合物中以0.02质量％以上的比例含有25℃的蒸气压为0.00005kPa以上的香料成分。作为25℃的蒸气压为0.00005kPa以上的香料成分，例如可以举出α-己基肉桂醛(蒸气压0.000064kPa)、十二醛(蒸气压0.0001kPa)、戊酸丙酯(蒸气压0.001kPa)、(E)-α-大马士酮(蒸气压0.0011kPa)、吲哚(蒸气压0.0016kPa)、香茅醇(蒸气压0.0027kPa)、丁香酚(蒸气压0.003kPa)、香叶醇(蒸气压0.004kPa)、l-薄荷醇(蒸气压0.0085kPa)、柠檬醛(蒸气压0.012kPa)、乙酸异冰片酯(蒸气压0.013kPa)、癸醛(蒸气压0.014kPa)、乙酸芳樟酯(蒸气压0.015kPa)、芳樟醇(蒸气压0.021kPa)、壬醛(蒸气压0.049kPa)、异戊酸香叶酯(蒸气压0.051kPa)、薄荷酮(蒸气压0.067kPa)、苯乙醇(蒸气压0.087kPa)、樟脑(蒸气压0.12kPa)、辛醛(蒸气压0.16kPa)、柠檬烯(蒸气压0.19kPa)、1,8-桉树脑(蒸气压0.22kPa)、庚醛(蒸气压0.47kPa)、乙酸异戊酯(蒸气压0.53kPa)、己醛(蒸气压1.51kPa)、丁酸乙酯(蒸气压2.0kPa)、二氢月桂烯醇等。这些成分可以单独使用1种，也可以组合2种以上。

液体组合物中，若25℃的蒸气压为0.00005kPa以上的香料成分的含量为0.02质量％以上，则香料成分的浓度平衡不容易被经时性地破坏，容易得到本发明的效果。25℃的蒸气压为0.00005kPa以上的香料成分在液体组合物中优选含有0.03质量％以上，按下述的优选顺序更优选为0.05质量％以上、0.07质量％以上、0.09质量％以上、0.1质量％以上、0.12质量％以上、0.15质量％以上、0.18质量％以上、0.2质量％以上、0.25质量％以上、0.5质量％以上、0.75质量％以上，最优选为1质量％以上。另外，若香料过多，则香气变得过强，会带来不快感，因此香料成分在液体组合物中优选含有10质量％以下，更优选为8质量％以下，进一步优选为6质量％以下，特别优选为5质量％以下。

需要说明的是，作为25℃的蒸气压为0.00005kPa以上的香料成分，优选包含25℃的蒸气压为0.001kPa以上的香料成分，更优选包含0.010kPa以上的香料成分，进一步优选包含0.10kPa以上的香料成分。另外，香料成分的蒸气压的上限没有特别限定，为了使香料成分之间的蒸气压之差不会变得过大，优选25℃的蒸气压为6.0kPa以下的香料成分，更优选该蒸气压为3.0kPa以下的香料成分，进一步优选该蒸气压为2.0kPa以下的香料成分。

作为液体组合物中的香料成分的更优选的含量，从减小香料成分的挥散速度之差、容易得到本发明的效果的方面出发，优选以0.02质量％以上10质量％以下含有25℃的蒸气压为0.001kPa以上的香料成分，更优选以0.02质量％以上10质量％以下含有25℃的蒸气压为0.010kPa以上的香料成分，进一步优选以0.02质量％以上10质量％以下含有25℃的蒸气压为0.10kPa以上的香料成分。

本发明中，在液体组合物中优选组合含有2种以上的蒸气压不同的香料成分。香料成分的蒸气压过高的情况下，挥散速度变快，但通过与蒸气压低的香料成分组合，可抑制蒸气压过高的香料成分的挥散。反之，对于蒸气压过低的香料成分，通过与蒸气压高的香料成分组合，可促进挥散。即，通过将蒸气压不同的香料成分组合，容易调整挥散性，通过含有多种蒸气压不同的香料成分，液体组合物中的各香料成分间的蒸气压之差减小，因此容易抑制香料的香质变化。另外，通过含有多种香料成分，能够形成各种各样的香质或嗜好性高的香质。

将蒸气压不同的香料成分进行组合时，具体地说，优选使25℃的蒸气压为0.00005kPa以上且小于0.01kPa的香料成分(中调)以0.02质量％以上的比例、使25℃的蒸气压为0.01kPa以上的香料成分(前调)以0.02质量％以上的比例组合含有各成分。

更优选的是，更优选使上述中调的香料成分以0.02～5质量％的比例、使上述前调的香料成分以0.02～5质量％的比例进行组合，进一步优选使中调的香料成分以0.02～4质量％的比例、使前调的香料成分以0.02～4质量％的比例进行组合，特别优选使中调的香料成分以0.02～3质量％的比例、使前调的香料成分以0.02～3质量％的比例进行组合，最优选使中调的香料成分以0.02～2.5质量％的比例、使前调的香料成分以0.02～2.5质量％的比例进行组合。

需要说明的是，香料中的25℃的蒸气压为0.00005kPa以上的香料成分的含量优选为50质量％以上。25℃的蒸气压为0.00005kPa以上的香料成分的含量在香料(总香料成分)中为50质量％以上时，香料成分间的挥散速度之差减小，因此能够抑制香料成分的浓度平衡发生显著变化。25℃的蒸气压为0.00005kPa以上的香料成分在香料中更优选含有65质量％以上、进一步优选含有80质量％以上。另外，香料成分也可以全部是25℃的蒸气压为0.00005kPa以上的香料成分(100质量％)，对上限没有特别限定。

本发明中，在香料中可以包含25℃的蒸气压小于0.00005kPa的香料成分。作为25℃的蒸气压小于0.00005kPa的香料成分，例如可以举出香草醛、乙基香草醛等。

根据本发明人的研究可知，对于25℃的蒸气压小于0.00005kPa的香料成分，不容易由于挥散装置的正倒立而使挥散受到影响。由此，若25℃的蒸气压小于0.00005kPa的香料成分的含量增多，则不容易得到通过使用倒立式挥散装置所带来的本发明的特有效果。另外，在与25℃的蒸气压为0.00005kPa以上的香料成分组合使用的情况下，若25℃的蒸气压小于0.00005kPa的香料成分的含量增多，则香料成分的浓度平衡容易被破坏。由此，25℃的蒸气压小于0.00005kPa的香料成分的含量在液体组合物中优选含有0.5质量％以下，更优选为0.2质量％以下，进一步优选为0.1质量％以下，特别优选为0.01质量％以下，最优选为0.001质量％以下，也可以为不含有25℃的蒸气压小于0.00005kPa的香料成分的情况(0质量％)。

香料中的25℃的蒸气压小于0.00005kPa的香料成分的含量优选为50质量％以下。若25℃的蒸气压小于0.00005kPa的香料成分的含量在香料(总香料成分)中为50质量％以下，则在香料中大量包含25℃的蒸气压为0.00005kPa以上的香料成分，因此香料成分的浓度平衡不容易经时性地被破坏，容易得到本发明所期望的效果。25℃的蒸气压小于0.00005kPa的香料成分更优选在香料中含有35质量％以下，进一步优选在香料中含有20质量％以下，特别优选在香料中含有10质量％以下，更加特别优选在香料中含有5质量％以下，最优选为1质量％以下。25℃的蒸气压小于0.00005kPa的香料成分在香料中的含量的下限没有特别限定，可以为0质量％。

液体组合物中的香料的含量根据设置倒立式挥散装置的空间大小、效果的持续时间而不同，以香料成分的总量计优选在液体组合物中为0.02质量％以上。香料的含量在液体组合物中更优选为0.03质量％以上，按下述的优选顺序进一步优选为0.05质量％以上、0.07质量％以上、0.09质量％以上、0.1质量％以上、0.12质量％以上、0.15质量％以上、0.18质量％以上、0.2质量％以上、0.25质量％以上、0.5质量％以上、0.75质量％以上，最优选为1.0质量％以上。另外，若香料过多，则香气变得过强，会带来不快感，因此优选为10质量％以下、更优选为8质量％以下、进一步优选为6质量％以下、特别优选为5质量％以下。

需要说明的是，液体组合物中的各香料成分的含量可以通过气相色谱(GC)分析、高效液相色谱(HPLC)分析等来进行测定。另外，香料中的各香料成分的含量可以通过计算出在所测定的液体组合物中的总香料成分的含量中的比例而求出。

在本发明的液体组合物中，为了使香料成分增溶，可以含有表面活性剂。作为表面活性剂，例如可以举出非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、两性离子型表面活性剂等表面活性剂。

作为非离子型表面活性剂，例如可以举出聚氧乙烯氢化蓖麻油等聚氧化烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯癸基醚等聚氧乙烯烷基醚、聚氧丙烯癸基醚等聚氧化烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯等聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油醚脂肪酸酯等聚氧化烯甘油醚脂肪酸酯、烷基烷醇酰胺、烷基聚葡糖苷、山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙二醇等。

作为阴离子型表面活性剂，例如可以举出烷基硫酸盐、聚氧乙烯月桂基醚硫酸盐等聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、磺化琥珀酸盐、二烷基磺化琥珀酸盐、烷基葡糖苷硫酸酯盐、N-酰基氨基酸盐、羧酸盐、磺酸盐、磷酸酯盐等。

作为阳离子型表面活性剂，例如可以举出烷基铵盐等。

作为两性离子型表面活性剂，例如可以举出烷基酰胺甜菜碱、烷基二甲基氧化胺、烷基甜菜碱、椰油酰胺烷基羟基磺基甜菜碱。

含有表面活性剂的情况下，优选使用非离子型表面活性剂。非离子型表面活性剂适合于香料成分的增溶，即使为少量也能够使香料成分溶解，因此能够减少增溶剂的用量。因此具有不容易由于增溶剂而引起香料成分的补充、对吸液材的堵塞的倾向，据推测，由于不容易妨碍香料成分的挥散，因此可抑制挥散时的液体组合物中的香料成分的浓度变化。

作为非离子型表面活性剂，可以举出氧化乙烯(EO)的平均加成摩尔数为30～80的聚氧乙烯氢化蓖麻油、烷基的碳原子数为9～22的聚氧乙烯烷基醚、脂肪酸的碳原子数为12～18的聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯等，优选使用从由它们组成的组中选择出的至少一者。下文中，也将氧化乙烯(EO)的平均加成摩尔数为30～80的聚氧乙烯氢化蓖麻油、烷基的碳原子数为9～22的聚氧乙烯烷基醚以及脂肪酸的碳原子数为12～18的聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯称为特定非离子型表面活性剂。这些特定非离子型表面活性剂的HLB值高达8～19、更适于香料成分的增溶，因此能够更加减少增溶剂的用量。因此不容易由于增溶剂而引起香料成分的补充、对吸液材的堵塞，能够更有效地发挥出本发明的效果。

具体地说，作为氧化乙烯(EO)的平均加成摩尔数为30～80的聚氧乙烯氢化蓖麻油，例如作为通常能够获得的物质，可以举出Nikkol Chemicals株式会社制造的商品名“NIKKOL HCO-30”(E.O.30)、“NIKKOLHCO-40”(E.O.40)、“NIKKOL HCO-50”(E.O.50)、“NIKKOL HCO-60”(E.O.60)等。

作为烷基的碳原子数为9～22的聚氧乙烯烷基醚，例如可以举出聚氧乙烯癸基醚(烷基的碳原子数10、E.O.10)、聚氧乙烯月桂基醚(烷基的碳原子数12、E.O.10)等。

作为脂肪酸的碳原子数为12～18的聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯，例如可以举出聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酸酯(脂肪酸的碳原子数12、E.O.20)、聚氧乙烯山梨糖醇酐单棕榈酸酯(脂肪酸的碳原子数16、E.O.20))等。

其中，更优选含有选自由氧化乙烯(EO)的平均加成摩尔数为30～60的聚氧乙烯氢化蓖麻油、烷基的碳原子数为9～12的聚氧乙烯烷基醚和脂肪酸的碳原子数为12～18的聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯组成的组中的至少一者，进一步优选为选自由氧化乙烯(EO)的平均加成摩尔数为30～50的聚氧乙烯氢化蓖麻油、烷基的碳原子数为10～12的聚氧乙烯烷基醚和脂肪酸的碳原子数为12～18的聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯组成的组中的至少一者。

液体组合物中的表面活性剂的含量优选小于6质量％。若表面活性剂的含量过多，则容易补充香料成分，并且容易堵塞吸液材，容易引起香料成分的浓度变化，但通过使其含量小于6质量％，能够抑制该情况。从香料成分的溶解性、香料成分的效果的持续性的方面出发，表面活性剂的含量优选为0.01质量％以上且小于6质量％、更优选为0.05质量％以上且小于6质量％、进一步优选为0.1质量％以上且小于6质量％、特别优选为0.5～5质量％。此处，表面活性剂的含量优选为0.01质量％以上、更优选为0.05质量％以上、进一步优选为0.1质量％以上、特别优选为0.5质量％以上，并且优选小于6质量％、更优选小于5质量％。

需要说明的是，上述特定非离子型表面活性剂在表面活性剂中优选含有50质量％以上、更优选为90质量％以上，也可以使表面活性剂的总量为特定非离子型表面活性剂。

本发明的液体组合物中，可以将上述香料溶解在溶剂中。

作为溶剂，例如可以举出水、醇系溶剂、二醇醚系溶剂、酯系溶剂等。

作为水，例如可以举出纯净水、离子交换水、蒸馏水、经过滤处理的水、经灭菌处理的水等。

作为醇系溶剂，例如可以举出乙醇、正丙醇、异丙醇等低级醇、甘油、乙二醇、丙二醇、二丙二醇等多元醇、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇等。

作为二醇醚系溶剂，例如可以举出丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单丁醚、二丙二醇二甲醚、乙二醇单异丁醚、二乙二醇单异丁醚、二乙二醇二丁醚、二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇甲醚乙酸酯、乙二醇单正丙醚、乙二醇单异丙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单丙醚等。

作为酯系溶剂，例如可以举出十四酸异丙酯、月桂酸己酯、棕榈酸异丙酯等。

这些之中，从香料成分的溶解性和挥散性以及通用性的方面出发，优选使用水、乙醇、异丙醇、丙二醇单甲醚、丙二醇、二丙二醇、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇。

作为液体组合物中的溶剂的含量，优选为45～99质量％、更优选为50～95质量％、进一步优选为50～90质量％。

需要说明的是，使用乙醇作为溶剂的情况下，乙醇在液体组合物中优选小于20质量％、更优选小于19质量％、进一步优选为18质量％以下、尤其进一步优选为15质量％以下、特别优选为13质量％以下、最优选为10质量％以下。乙醇在25℃的蒸气压非常高，因此若乙醇的含量增多，则会对香料成分的挥散性带来影响，香料成分的浓度平衡容易被破坏。因此，乙醇的含量优选为上述范围内。

在液体组合物中，可以在不妨碍本发明的效果的范围内含有除上述香料、表面活性剂以及溶剂以外的成分。作为液体组合物中含有的其他成分，例如可以举出防腐剂、色素、pH调节剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、螯合剂、粘度调整剂、比重调整剂、防虫/杀虫成分、驱避成分、除菌/杀菌成分、除臭成分等。

作为防腐剂，例如可以举出对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、苯氧基乙醇、苄索氯铵、有机氮硫卤系化合物、PCMX、TBZ。

作为色素，例如可以举出焦油色素、氧化铁红色素、天然色素。

作为pH调节剂，例如可以举出柠檬酸、琥珀酸、富马酸、乳酸、水杨酸、酒石酸、苹果酸、苯甲酸、柠檬酸钠、磷酸一氢钠、磷酸二氢钾等有机酸、无机酸、其盐类等。

作为紫外线吸收剂，例如可以举出BHT等酚衍生物、双酚衍生物、苯基-α-萘胺、氨基苯乙醚与丙酮的缩合物等芳基胺类、二苯甲酮系化合物等。

作为抗氧化剂，例如可以举出2’-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)、2,6-二叔丁基苯酚2,2’-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、4,4’-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、二丁基氢醌(DBH)。

作为螯合剂，例如可以举出乙二胺四乙酸(EDTA)、次氮基三乙酸、羟乙基亚氨基二乙酸、二羟乙基甘氨酸、羟基乙二胺三乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、三亚乙基四胺六乙酸以及它们的盐等。

作为粘度调整剂，例如可以举出黄原胶、卡拉胶、明胶、阿拉伯树胶、果胶、羧甲基纤维素、甲基纤维素等。

作为比重调整剂，例如可以举出蔗糖脂肪酸酯等。

作为防虫/杀虫成分，例如可以举出拟除虫菊酯系杀虫剂、有机磷系杀虫剂、氨基甲酸酯系杀虫剂、来源于天然成分的杀虫剂等。这些之中，作为可自然挥散的成分，优选具有2×10^-4Pa(25℃)以上的蒸气压的拟除虫菊酯系杀虫剂。

作为驱避成分，例如可以举出N,N-二乙基-间苯甲酰胺、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、萜烷-3,8-二醇、2-乙基-1,3-己二醇、异辛可部酸二正丙酯、对二氯苯、琥珀酸二正丁酯、蒈烷-3,4-二醇、1-甲基丙基-2-(2-羟基乙基)-1-哌啶羧酸酯、3-[乙酰基(丙基氨基)]丙酸乙酯、异硫氰酸烯丙酯、乙酸薄荷酯、乙酸丁基环己酯、乙酸丁基环庚酯等。

作为除菌/杀菌成分，例如可以举出苯氧基乙醇、异丙基甲基苯酚、噻苯达唑、对氯间二甲苯酚、三氯生、异硫氰酸烯丙酯、甲基异噻唑啉酮、二氯异氰脲酸盐、二氧化氯、乙酸、丙酸、乳酸、柠檬酸、苹果酸等有机酸。

作为除臭成分，例如可以举出甲基丙烯酸月桂酯、香叶基丁烯酸酯、甲基化环糊精等。

液体组合物中的其他成分的含量可以在无损于本发明的效果的范围内适宜地调整。

作为液体组合物的配方，只要为不损害本发明的效果的范围内就没有特别限定，可以根据用途适宜地调整。

例如，在为芳香剂的情况下，配方如下。

25℃的蒸气压为0.00005kPa以上的香料成分 0.02～6质量％

25℃的蒸气压小于0.00005kPa的香料成分 0～3质量％

表面活性剂 0.05质量％以上且小于6质量％

溶剂 85～99质量％

合计 100质量％

液体组合物可以按照常规方法制备。例如，使25℃的蒸气压为0.00005kPa以上的香料成分以在组合物中为0.02质量％以上的量包含在溶剂中，对其增溶，根据需要混合任选的其他成分。在混配成分为固态的情况下，可以根据需要进行加热。

(倒立式挥散装置)

本发明的倒立式挥散装置具备：收容有液体组合物的瓶；堵塞倒立状态的瓶的底部开口部的内塞；贯穿该内塞、顶端位于瓶的内外的吸液材；装配在倒立状态的瓶的下部的下容器；以及收容在该下容器中、与吸液材相接的挥散体，其收容有液体组合物，作为液体组合物，以0.02质量％以上的比例含有25℃的蒸气压为0.00005kPa以上的香料成分。

以下参照附图对本发明的倒立式挥散装置的构成进行说明。

如图1和图2所示，本发明的倒立式挥散装置10具备：在内部收容有液体组合物13的瓶(收容容器)11；以及浸渗液体组合物13并使该液体组合物13中包含的有效成分挥散的挥散体22。瓶11以倒立状态设置，倒立状态的瓶11的底部开口部利用内塞20堵塞，吸液材19以贯穿内塞20并使其一部分呈露在瓶11的外部的状态设置，吸液材19的呈露部分与挥散体22接触。倒立式挥散装置10进一步具备下容器12，下容器12装配在瓶11的下部，利用下容器12支承瓶11和挥散体22。

在倒立式挥散装置10中，液体组合物13由于重力的作用经由吸液材19被供给至挥散体22，使有效成分从挥散体22挥散。

液体实质上不会从瓶11的壁面漏出。作为形成瓶11的材料，只要液体组合物13不会漏出即可，可以使用塑料、纸、金属、陶瓷、玻璃等中的1种以上。另外，在形成瓶11时，可以与上述材料一起混合色素、紫外线吸收剂(屏蔽材料)；赋予图案；或者加入蓄光材料、光散射材料、金银线等。

下容器12形成倒立式挥散装置10的主体的下半部分，支承瓶11和挥散体22。在下容器12的侧部遍及整周形成有多个挥散用开口部15。挥散用开口部15的开口面积对挥散量带来影响，若其过小则挥散量减少，香气的强度、香气的持续性有时会变差。挥散用开口部15的开口面积只要根据所期望的挥散量适宜地设定即可，例如优选为5～200cm²、进一步优选为10～100cm²、特别优选为15～80cm²。

如图2所示，瓶11在靠近下端部的外周部形成有卡合部17，该卡合部17嵌装在形成于下容器12的卡定突起16处。另外，在瓶11的下端部形成有开口部18，该开口部18利用装配有吸液材19的内塞20闭塞。需要说明的是，为了在倒立式挥散装置10的使用前密封吸液材19，在瓶11的下端部螺合有在图2中以假想线表示的盖体21。

内塞20中可以使用例如金属、塑料等各种材质。在使用金属的情况下，需要使用密封垫等而防止泄漏。另外，若为塑料制，则基本上可以为任何树脂，基本上从经济性、使用性考虑，优选聚乙烯，该聚乙烯没有特别限定，可以为直链状低密度聚乙烯、支链状低密度聚乙烯等单体或它们的混合物。另外，混合比例为任意的。另外，根据需要可添加增塑剂。这是由于其可提高生产率。

吸液材19是吸收液体组合物13的吸液部件。作为形成吸液材19的材料，可以为无机材料和有机材料中的任一者，优选为树脂，具体地说，可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下也称为PET)、丙烯酸类树脂(以下也称为PA)、聚丙烯(以下也称为PP)、聚乙烯(以下也称为PE)等。特别地，作为吸液材19具有能够进行气液交换的特性为宜。此处，具有能够进行气液交换的特性的吸液材是指具有瓶11内的液体组合物13渗透到吸液材内部并被排出到瓶11外部、并且空气等气体从瓶11外部渗透到吸液材内部并在瓶11内部被排出到吸液材外部的特性的吸液材。具有能够进行气液交换的特性的吸液材优选为多孔性材料，例如优选为使用选自由PET、PA、PP和PE组成的组中的至少一种的多孔性材料。

本发明中，吸液材19优选以包含纤维的方式形成。纤维具有细长的形状，与其长轴正交的方向的截面形状为大致圆形，因此若纤维多根相互接触，则在纤维间产生间隙。通过该间隙进行气液交换。

瓶11内的液体组合物13通过重力的作用经由吸液材19被供给到瓶外，但由于周围环境的温度变化、瓶11的内外压力差等，会产生出液量增加或者液体组合物反而被吸入到瓶内的现象。例如，若气温升高，则瓶11内的空气发生膨胀，因而液体组合物13容易被挤出；若气温降低，则保持在吸液材19中的液体组合物13被吸入到瓶11内。另外，若液体组合物13减少，则瓶11内成为负压，因此会起到要吸入所排出的液体组合物13的体积量的空气的作用。

通过增大构成吸液材19的纤维的纤维径或将不同的纤维径进行组合，能够调整纤维间的间隙，由此能够调整液体组合物的流动容易性、能够调整向瓶中的回液量，因此即使液体组合物从瓶11中过量排出，也能够经由吸液材19使其回液。

回液量根据瓶11、下容器12的形状或大小、挥散体22所能够保持的液体组合物13的量、液体组合物13的种类、粘度或用量、温度等使用环境等各种因素而发生变化，因此优选设定所期望的回液量，考虑上述各种因素来调整确定构成吸液材19的纤维的纤维径。

具体地说，若使至少一部分纤维的纤维径为6旦尼尔以上，则容易增加瓶中的回液量。通过含有6旦尼尔以上的纤维径粗的纤维，纤维间的间隙扩大，因此液体组合物13容易经由吸液材19被送回到瓶11内。从容易回液的方面出发，优选在吸液材19中含有纤维径为8旦尼尔以上的纤维，更优选含有纤维径为10旦尼尔以上的纤维。纤维径的上限没有特别限制，例如优选为50旦尼尔以下、更优选为30旦尼尔以下、进一步优选为20旦尼尔以下。

吸液材19可以由一种纤维径的纤维构成，也可以组合含有2种以上的纤维径的纤维。需要说明的是，纤维径为6旦尼尔以上的纤维在吸液材19中优选含有10质量％以上。通过使纤维径为6旦尼尔以上的纤维含有10质量％，从瓶11中出液的液体组合物13容易被送回到瓶内，即使环境温度等具有变动，也能够抑制液体组合物13的过量出液。

从不容易受到环境温度等的变动的影响、容易更显著地得到本发明的效果的方面出发，纤维径为6旦尼尔以上的纤维在吸液材19中更优选含有25质量％以上、进一步优选含有30质量％以上、特别优选含有35质量％以上、尤为进一步优选含有40质量％以上、尤其优选含有45质量％以上、最优选含有50质量％以上。

需要说明的是，吸液材19中所包含的纤维的纤维径、其含量可使用扫描电子显微镜等进行测定。

吸液材19可通过公知的方法制作。作为吸液材19的种类，例如可以举出通过将原丝进行热成型而制作的方法所得到的吸液材(所谓的热熔接芯)；通过将原丝热成型后进行树脂浸渗、干燥、固化而制作的方法所得到的吸液材(所谓的合纤芯)；等等。

构成吸液材19的纤维的结构没有特别限定，可以举出由1种树脂构成的单一类型、由2种以上的树脂构成的芯鞘型、海岛型或并排型的复合纤维。

吸液材19的气孔率优选为20～90％。气孔率优选为20％以上、更优选为30％以上、进一步优选为40％以上、特别优选为50％以上、尤其进一步优选为60％以上、最优选为70％以上。另外，从吸液材的成型性等方面出发，气孔率的上限优选为90％以下、更优选为88％以下、进一步优选为85％以下。

需要说明的是，吸液材19的气孔率可通过阿基米德法、水银气孔率法、重量气孔率法等进行测定。

吸液材19的大小可通过瓶11内部的液体组合物13的量、液体组合物13的粘度等各种条件而适宜地设定。

例如，吸液材19为圆柱状的情况下，吸液材19的直径(沿轴向垂直切断的截面的直径)优选为2～15mm、更优选为4～12mm、特别优选为4～10mm。

另外，吸液材19的长度(轴向的长度)可考虑瓶11的大小、倒立式挥散装置的外观适宜地设定，没有特别限定，例如优选为10～160mm、更优选为10～50mm、进一步优选为10～40mm、特别优选为18～36mm。

在下容器12中，在与吸液材19对置的位置装配有挥散体22，呈露在瓶11外的吸液材19的至少一部分与挥散体22接触。另外，下容器12可以在挥散体22的下方具有储液室23，下容器12具有储液室23的情况下，挥散体22具有吸液部26。

图1和图2所示的倒立式挥散装置10中，挥散体22是将基部24、4个挥散部25以及吸液部26一体成型、即由相同材料一体地形成而成的。挥散体22按照夹设在瓶11的下端部(即吸液材19)与下容器12之间的方式被收容在下容器12中，经由吸液材19从瓶11接受液体组合物13的供给。

对于基部24，吸液材19的下端面与其上表面进行面接触。通过吸液材19的接触，液体组合物13通过吸液材19进行转移，使液体组合物13从4个挥散部25进行挥散。

吸液部26按照从基部24的下表面朝向储液室23突出的方式进行弯折。通过构成挥散体22的一部分的吸液部26，能够将收容在储液室23中的液体组合物13送回到基部24。

作为挥散体22，只要能够保持液体组合物13并且能够使液体组合物13的有效成分挥散，任何材质均可使用使用，具体地说，可以使用由树脂、纸浆等有机材料、玻璃纤维、玻璃粉等无机材料等构成的多孔性材料。作为特别优选的挥散体22的材料，可以举出纸浆、无纺布等。另外，挥散体22也可以由多种材料构成。例如，挥散体22优选成为下述的构成：其是以纸浆作为主原料并利用粘结剂进行粘接而成的，并且为了提高表面强度和保形性而在表背面贴附纸巾状的纸浆材料、无纺布等。另外，通过在挥散体22中预先保持规定量的液体组合物13，可以得到在使用开始时与开封同时地使所保持的液体组合物13的有效成分挥散的效果。

挥散体22的厚度优选为2～12mm、特别是更优选为3～10mm。另外，在挥散体22中可以使用混合、附着有绿茶粉、活性炭粉、咖啡豆粉等具有除臭功能、抗菌功能的成分的部件。进而，也可以使在所期望的载体中含有、保持了有效成分、添加剂而成的接受体(可溶性、难溶性)保持在挥散体22中，利用所供给的液体组合物13使接受体缓慢地溶解。另外，在挥散体22中可以使用吸液能力大、具有亲水性和亲油性中的至少一方的聚合物粉、聚合物纤维等。这种情况下，可以使储液室23最小或省略该储液室。

这样的倒立式挥散装置10中，积蓄在瓶11中的液体组合物13被浸渗在吸液材19中，接着被浸渗在挥散体22中，由此从瓶11中定量地出液。之后，包含液体组合物13的有效成分的空气从挥散体22的4个挥散部25通过挥散用开口部15向外部扩散。

本发明的倒立式挥散装置并不限定于上述的实施方式，可以适宜地进行变形改良。例如，上述实施方式中，将吸液材19一体地形成，但也可以使用分体地形成有吸液部26的部件。另外，也可以代替储液室23而使与储液室具有同等体积的吸液部与挥散体22接触来进行设置。

本发明的倒立式挥散装置中收容有液体组合物，作为液体组合物，以0.02质量％以上的比例含有上述的25℃的蒸气压为0.00005kPa以上的香料成分，因此可抑制挥散的液体组合物中的香料成分的浓度变化，由此能够抑制香料的香质变化，能够保持香质使其从挥散初期到终期不会发生变化。

实施例

以下通过下述示例更具体地说明本发明，但本发明并不限制于下述示例。

<试验例1：实施例1、比较例1>

1.液体组合物的制作

基于表1所示的配方将各成分混合，制作液体组合物1A。

需要说明的是，表1中的表面活性剂A由70质量％的聚氧乙烯氢化蓖麻油(E.O.40)、27质量％的聚氧乙烯烷基醚(碳原子数10、E.O.10)和3质量％的二烷基磺基琥珀酸酯盐构成。表面活性剂A的组成在下述试验例2～7、9～11中也是同样的。

[表1]

(混配量：质量％)

2.试验样本的制作

2-1.使用倒立式挥散装置的试验样本

作为倒立式挥散装置，使用图4的(a)所示构成的装置。倒立式挥散装置30具备：收容液体组合物32的瓶31；堵塞瓶31的底部开口部的内塞33；贯穿内塞33、顶端位于瓶31的内外的吸液材35；与吸液材35接触的挥散体37；以及位于瓶31和挥散体37的下方，支撑瓶31的下容器39。装置中的各部件的详细内容示于表2。

倒立式挥散装置30中，收容在瓶31中的液体组合物32由于重力的作用经由吸液材35而被供给至挥散体37中，从挥散体37挥散出的香料成分从下容器39的挥散用开口部39a放出。

将上述制作的液体组合物1A在瓶31中装入400mL，在瓶31的底部开口部装配内塞33。将吸液材35装配在内塞33中，最后使下容器39与瓶31嵌合，得到倒立式的试验样本。

2-2.使用正立式挥散装置的试验样本

作为正立式挥散装置，使用图4的(b)所示构成的装置。正立式挥散装置40具备：收容液体组合物42的瓶41；堵塞瓶41的上部开口部的内塞43；贯穿内塞43、顶端位于瓶41的内外的吸液材45；与吸液材45接触的挥散体47；以及位于瓶41和挥散体47的上方，覆盖挥散体47的上容器49。装置中的各部件的详细内容示于表2。

正立式挥散装置40中，收容在瓶41中的液体组合物42通过吸液材45的毛细管现象而被吸起并供给至挥散体47中，从挥散体47中挥散的香料成分从上容器49的挥散用开口部49a放出。

将上述制作的液体组合物1A在瓶41中装入400mL，在瓶41的上部开口部装配内塞43。将吸液材45装配在内塞43中，最后使上容器49与瓶41嵌合，得到正立式的试验样本。

另外，将液体组合物1A的残留物作为初期液体样本，用于以下的评价。

[表2]

3.香料的香质变化的确认

将上述制作的倒立式的试验样本(实施例1)和正立式的试验样本(比较例1)在25℃的条件下静置，开始挥散，使其挥散至液体组合物1A达到100mL左右为止，得到终期液体样本。

在量瓶中量取初期液体样本或终期液体样本1mL以及内标溶液(邻苯二甲酸二丁酯1g/100mL)1mL，分别用丙酮定容至10mL。对于各样本通过气相色谱(GC)对丁酸乙酯的含量进行分析，由初期液体样本和终期液体样本的峰面积通过下述式求出相对于初期的值(％)。

相对于初期的值(％)＝(终期液体样本的香料成分峰面积/内标物质峰面积)/(初期液体样本的香料成分峰面积/内标物质峰面积)×100

关于分析方法如下所示。

<GC分析方法>

检测器：氢火焰离子化检测器

柱：DB-17(agilent公司制造)内径0.25mm、长度30m、膜厚0.25μm

柱温度：在50℃保持5分钟后，以8℃/分钟升温至250℃并保持5分钟

注入口温度：250℃

检测器温度：280℃

载气：氦

流量：按照丁酸乙酯的保持时间成为7分钟的方式进行调整。

4.结果

将结果示于下述表3。表3中，将香料成分的浓度变化中的相对于初期的值为90％以上的情况判定为“A(良好)”、小于90％的情况判定为“B(不良)”。

[表3]

由表3可知，在使用正立式挥散装置使液体组合物1A进行挥散的情况下，在挥散终期丁酸乙酯的浓度成为87％；与之相对，在使用倒立式挥散装置进行挥散的情况下，丁酸乙酯的浓度为96％，液体组合物的组成变化受到抑制。另外，即使在嗅闻香气的情况下，在使用倒立式挥散装置进行挥散时，也未发现香气的变化。

如丁酸乙酯这样蒸气压高的香料成分是在嗅闻香气时最先感受到并对香气留有印象的香料成分。在使用正立式挥散装置进行挥散的情况下，可知该最先感受到的香气的印象降低，但在使用倒立式挥散装置进行挥散的情况下，可知能够维持清新的香质直至挥散终期也不会发生变化。

<试验例2：实施例2、比较例2>

1.液体组合物的制作

基于表4所示的配方，将各成分混合，制作液体组合物2A。

[表4]

(混配量：质量％)

2.试验样本的制作

与试验例1同样地使用液体组合物2A，制作使用倒立式挥散装置的试验样本(实施例2)和使用正立式挥散装置的试验样本(比较例2)。需要说明的是，将挥散装置的详细内容示于表5。

3.香料的香质变化的确认

与试验例1同样地通过气相色谱(GC)对柠檬烯和香草醛的含量进行分析，由初期样本和终期样本的峰面积求出相对于初期的值。需要说明的是，关于分析方法，对流量进行调整以使得柠檬烯的保持时间约为12分钟。

将结果示于表5。

[表5]

由表5可知，在使用正立式挥散装置使液体组合物2A进行挥散的情况下，比较例2中，在挥散终期香草醛(25℃的蒸气压0.000016kPa)的浓度几乎无变化，与之相对，柠檬烯(25℃的蒸气压0.19kPa)的浓度降低至74％，液体组合物中的柠檬烯与香草醛的浓度平衡被破坏。与之相对，在使用倒立式挥散装置使液体组合物2A进行挥散的情况下，在实施例2中，柠檬烯与香草醛的浓度平衡在挥散终期也几乎无变化，可知香质的变化受到抑制。另外，即使在嗅闻香气的情况下，在使用倒立式挥散装置进行挥散时，也未发现香气的变化。

由此可知，在仅使用25℃的蒸气压小于0.00005kPa的香料成分的情况下，认为即使使用正立式挥散装置进行挥散也不容易发生香料的浓度变化；但在使用25℃的蒸气压为0.00005kPa以上的香料成分的情况下，通过使用倒立式挥散装置进行挥散，能够抑制香料的香质变化。

<试验例3：实施例3～4、比较例3～4>

1.液体组合物的制作

基于表6所示的配方，将各成分混合，制作液体组合物3A～3B。

[表6]

(混配量：质量％)

2.试验样本的制作

与试验例1同样地使用液体组合物3A～3B制作使用倒立式挥散装置的试验样本(实施例3～4)和使用正立式挥散装置的试验样本(比较例3～4)。需要说明的是，挥散装置的详细内容如表7所示。

3.香料的香质变化的确认

与试验例1同样地通过气相色谱(GC)对庚醛、辛醛、壬醛以及癸醛的含量进行分析，由初期液体样本和终期液体样本的峰面积求出相对于初期的值。

需要说明的是，在GC分析中，在量瓶中量取初期液体样本或终期液体样本1mL以及内标溶液(邻苯二甲酸二丁酯1g/100mL)1mL，利用丙酮定容成10mL后进行使用。

另外，关于分析方法，对流量进行调整以使得内标溶液的保持时间约为28分钟。

将结果示于表7。

[表7]

实施例3～4和比较例3～4是使用了所使用的香料成分相同但改变了香料成分的混配量的液体组合物3A～3B的示例。由表7可知，在使用正立式挥散装置进行挥散的情况下，比较例3～4中，香料成分的浓度均降低，并且香料成分间的浓度平衡也趋于被破坏，但在使用倒立式挥散装置的情况下，在实施例3～4中，在挥散终期香料成分的浓度均为高浓度，并且也保持了浓度平衡。另外，即使在嗅闻香气的情况下，在使用倒立式挥散装置进行挥散时，也未发现香气的变化。

由实施例4和比较例4可知，若25℃的蒸气压为0.1kPa以上这样的蒸气压高的香料成分的含量多，则在使用正立式挥散装置进行挥散的情况下，该蒸气压高的香料成分的浓度降低显著。由此可知，在25℃的蒸气压为0.1kPa以上这样的蒸气压高的香料成分的含量多的情况下，使用倒立式挥散装置进行挥散是特别有效的。

<试验例4：实施例5、比较例5>

1.液体组合物的制作

基于表8所示的配方，将各成分混合，制作液体组合物4A。

[表8]

(混配量：质量％)

2.试验样本的制作

与试验例1同样地使用液体组合物4A，制作使用倒立式挥散装置的试验样本(实施例5)和使用正立式挥散装置的试验样本(比较例5)。需要说明的是，挥散装置的详细内容如表9所示。

3.香料的香质变化的确认

与试验例1同样地通过气相色谱(GC)对柠檬烯、乙酸芳樟酯、十二醛以及α-己基肉桂醛的含量进行分析，由初期液体样本和终期液体样本的峰面积求出相对于初期的值。

需要说明的是，在GC分析中，在量瓶中量取初期液体样本或终期液体样本1mL和内标溶液(邻苯二甲酸二丁酯1g/100mL)1mL，利用丙酮定容成10mL后进行使用。

另外，关于分析方法，对流量进行调整以使得内标溶液的保持时间约为28分钟。

将结果示于表9。

[表9]

实施例5和比较例5中使用的挥散装置中，各部件的规格相同，差异在于是倒立挥散还是正立挥散。由表9可知，在正立挥散的情况下，比较例5中，香料成分的浓度降低；在倒立挥散的情况下，实施例5中，所有香料成分均以高浓度残留，并且浓度平衡也得以维持。另外，即使在嗅闻香气的情况下，在使用倒立式挥散装置进行挥散时，也未发现香气的变化。

<试验例5：实施例6～7、比较例6～7>

1.液体组合物的制作

基于表10所示的配方，将各成分混合，制作液体组合物5A。

[表10]

(混配量：质量％)

2.试验样本的制作

与试验例1同样地使用液体组合物5A，制作使用倒立式挥散装置的试验样本(实施例6～7)和使用正立式挥散装置的试验样本(比较例6～7)。需要说明的是，挥散装置的详细内容如表11所示。

3.香料的香质变化的确认

与试验例1同样地通过气相色谱(GC)对柠檬烯和苯乙醇的含量进行分析，由初期液体样本和终期液体样本的峰面积求出相对于初期的值。

需要说明的是，在GC分析中，在量瓶中量取初期液体样本或终期液体样本1mL和内标溶液(邻苯二甲酸二丁酯1g/100mL)1mL，用丙酮定容成10mL。

另外，关于分析方法，对流量进行调整以使得内标溶液的保持时间约为28分钟。

将结果示于表11。

[表11]

实施例6～7中，仅倒立式挥散装置的吸液材的长度的规格相互不同。由表11可知，实施例6～7中，香料成分均以高浓度残留，并且浓度平衡也得以维持。比较例6～7中，仅正立式挥散装置的吸液材的直径的规格相互不同，但香料成分的浓度均降低。由这些结果确认了使用倒立式挥散装置进行挥散的重要性。另外，即使在嗅闻香气的情况下，在使用倒立式挥散装置进行挥散时，也未发现香气的变化。

<试验例6：实施例8～9、比较例8～9>

1.液体组合物的制作

基于表12所示的配方，将各成分混合，制作液体组合物6A～6B。

[表12]

(混配量：质量％)

2.试验样本的制作

与试验例1同样地使用液体组合物6A～6B，制作使用倒立式挥散装置的试验样本(实施例8～9)和使用正立式挥散装置的试验样本(比较例8～9)。需要说明的是，挥散装置的详细内容如表13所示。

3.香料的香质变化的确认

与试验例1同样地通过气相色谱(GC)对柠檬烯的含量进行分析，由初期液体样本和终期液体样本的峰面积求出相对于初期的值。

需要说明的是，在GC分析中，在量瓶中量取初期液体样本或终期液体样本1mL和内标溶液(邻苯二甲酸二丁酯1g/100mL)1mL，用丙酮定容成10mL。

另外，关于分析方法，对流量进行调整以使得内标溶液的保持时间约为28分钟。

将结果示于表13。

[表13]

液体组合物6A是含有香料0.1质量％的配方，液体组合物6B是含有香料0.5质量％的配方。由表13可知，在液体组合物6A和液体组合物6B中的任一者中，通过使用倒立式挥散装置进行挥散，能够抑制香料的香质变化。另外，即使在嗅闻香气的情况下，在使用倒立式挥散装置进行挥散时，也未发现香气的变化。

<试验例7：实施例10～15、比较例10～11>

1.液体组合物的制作

基于表14所示的配方，将各成分混合，制作液体组合物7A～7H。需要说明的是，液体组合物7A与试验例6的液体组合物6B为相同配方。

[表14]

(混配量：质量％)

2.试验样本的制作

与试验例1同样地使用液体组合物7A～7H，制作使用倒立式挥散装置的试验样本(实施例10～15、比较例10～11)。需要说明的是，挥散装置的详细内容如表15所示。

3.香料的香质变化的确认

与试验例1同样地通过气相色谱(GC)对柠檬烯或α-己基肉桂醛的含量进行分析，由初期液体样本和终期液体样本的峰面积求出相对于初期的值。

需要说明的是，在GC分析中，在量瓶中量取初期液体样本或终期液体样本1mL和内标溶液(邻苯二甲酸二丁酯1g/100mL)1mL，利用丙酮定容成5mL后进行使用。

另外，关于分析方法，对流量进行调整以使得内标溶液的保持时间约为28分钟。

将结果示于表15。

[表15]

液体组合物7A、7E是含有香料0.5质量％的配方，液体组合物7B、7F是含有香料0.1质量％的配方，液体组合物7C、7G是含有香料0.05质量％的配方，液体组合物7D、7H是含有香料0.01质量％的配方。由表15可知，在含有0.01质量％以下的25℃的蒸气压为0.00005kPa以上的香料成分的情况下，不容易抑制香料的香质变化。

<试验例8：实施例16～21>

1.液体组合物的制作

基于表16所示的配方，将各成分混合，制作液体组合物8A～8F。

需要说明的是，表面活性剂使用氧化乙烯(EO)的平均加成摩尔数为40的聚氧乙烯氢化蓖麻油、烷基的碳原子数为10的聚氧乙烯癸基醚(E.O.10)、脂肪酸的碳原子数为12的聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酸酯(E.O.20)。

[表16]

(混配量：质量％)

2.试验样本的制作

与试验例1同样地使用液体组合物8A～8F制作使用倒立式挥散装置的试验样本(实施例16～21)。需要说明的是，挥散装置的详细内容如表17所示。

3.香料的香质变化的确认

3-1.通过液体组成分析进行的确认

与试验例1同样地通过气相色谱(GC)对柠檬烯或α-己基肉桂醛的含量进行分析，由初期液体样本和终期液体样本的峰面积求出相对于初期的值。

需要说明的是，在GC分析中，在量瓶中量取初期液体样本或终期液体样本1mL和内标溶液(邻苯二甲酸二丁酯1g/100mL)1mL，利用丙酮定容成10mL后进行使用。

另外，关于分析方法，对流量进行调整以使得内标溶液的保持时间约为28分钟。

3-2.通过气相分析进行的确认

准备2个上述制作的试验样本，将一者在25℃条件下静置，开始挥散，挥散至液体组合物成为100mL左右为止，得到终期样本。将未挥散的试验样本作为初期样本。

在容量10L的TEDLAR袋中装入终期样本或初期样本，密封静置1小时。1小时后，在TEDLAR袋内插入有机溶剂用注射针NeedlEx(信和化工株式会社制造)，捕集100mL内部的空气。对于所捕集的空气，通过气相色谱(GC)进行分析，由初期样本和终期样本的峰面积通过下述式求出相对于初期的值(％)。

相对于初期的值(％)＝终期样本的峰面积/初期样本的峰面积×100

关于气相分析中的分析方法如下所示。

<GC分析方法>

检测器：氢火焰离子化检测器

柱：DB-17(agilent公司制造)内径0.25mm、长度30m、膜厚0.25μm

柱温度：在50℃保持5分钟后，以8℃/分钟升温至250℃并保持5分钟

注入口温度：200℃

检测器温度：280℃

载气：氦

流量：对于实施例16～18，按照柠檬烯的保持时间约为10分钟的方式进行调整，对于实施例19～21，按照α-己基肉桂醛的保持时间约为24分钟的方式进行调整。

4.结果

将结果示于下述表17。表17中的判定中，将液体组成分析中相对于初期的值为90％以上且气相分析中相对于初期的值为90％以上的情况判定为“A(良好)”，将除此以外的情况判定为“B(不良)”。

[表17]

液体组合物8A～8F是变更了表面活性剂的种类的配方。

由表17可知，无论表面活性剂的种类如何，在液体组成中均未发现显著变化。另外，实施例16～21中，在液体组成分析和气相分析中，香料成分的浓度变化中，相对于初期的值均为90％以上，确认到抑制了香料成分的浓度变化。

<试验例9：实施例22～26>

1.液体组合物的制作

基于表18所示的配方，将各成分混合，制作液体组合物9A～9E。

[表18]

(混配量：质量％)

2.试验样本的制作

与试验例1同样地使用液体组合物9A～9E，制作使用倒立式挥散装置的试验样本(实施例22～26)。需要说明的是，挥散装置的详细内容如表19所示。

3.香料的香质变化的确认

3-1.通过液体组成分析进行的确认

与试验例1同样地通过气相色谱(GC)对乙酸异戊酯、香叶醇或香草醛的含量进行分析，由初期液体样本和终期液体样本的峰面积求出相对于初期的值。

需要说明的是，在GC分析中，在量瓶中量取初期液体样本或终期液体样本1mL和内标溶液(邻苯二甲酸二丁酯1g/100mL)1mL，利用乙醇定容成10mL后进行使用。

另外，关于分析方法，使用氮作为载气，对流量进行调整以使得内标溶液的保持时间约为28分钟。

3-2.通过气相分析进行的确认

对于实施例24、26也进行气相分析。

与试验例8的通过气相分析进行的确认同样地利用气相色谱(GC)对乙酸异戊酯、香叶醇或香草醛的含量进行分析。

需要说明的是，关于分析方法，使用氮作为载气，按照乙酸异戊酯的保持时间约为10分钟的方式进行调整。

4.结果

下述表19中示出了结果。表19中，关于综合判定，将香料成分的浓度变化中的相对于初期的值全部为90％以上的情况判定为“A(良好)”，将除此以外的情况判定为“B(不良)”。

[表19]

液体组合物9A～9E是使用蒸气压不同的3种香料成分(前调、中调、后调)并变更了含量的配方。

由表19可知，实施例22～26中，均能够抑制香质变化，可知得到了优异的香质变化的抑制效果。

<试验例10：实施例27～28>

1.液体组合物的制作

基于表20所示的配方，将各成分混合，制作液体组合物10A～10B。

[表20]

(混配量：质量％)

2.试验样本的制作

与试验例1同样地使用液体组合物10A～10B，制作使用倒立式挥散装置的试验样本(实施例27～28)。需要说明的是，挥散装置的详细内容如表21所示。

3.香料的香质变化的确认

与试验例1同样地通过气相色谱(GC)对乙酸异戊酯、香叶醇或香草醛的含量进行分析，由初期液体样本和终期液体样本的峰面积求出相对于初期的值。

需要说明的是，在GC分析中，在量瓶中量取初期液体样本或终期液体样本1mL和内标溶液(邻苯二甲酸二丁酯1g/100mL)1mL，用乙醇定容成10mL后进行使用。

另外，关于分析方法，使用氮作为载气，对流量进行调整以使内标溶液的保持时间约为28分钟。

将结果示于表21。

[表21]

液体组合物10A～10B是变更了乙醇的含量的配方。

由表21可知，实施例27～28中，均确认到了优异的香质变化的抑制效果。

<试验例11：实施例29～35>

1.液体组合物的制作

基于表22所示的配方，将各成分混合，制作液体组合物11A～11G。

需要说明的是，表21中的表面活性剂B由50质量％的聚氧乙烯氢化蓖麻油(E.O.60)、49质量％的聚氧乙烯仲烷基醚和1质量％的二辛基磺化琥珀酸钠构成。

[表22]

(混配量：质量％)

2.试验样本的制作

与试验例1同样地使用液体组合物11A～11G，制作使用倒立式挥散装置的试验样本(实施例29～35)。需要说明的是，挥散装置的详细内容如表23所示。

3.香料的香质变化的确认

与试验例1同样地通过气相色谱(GC)对各香料成分的含量进行分析，由初期液体样本和终期液体样本的峰面积求出相对于初期的值。

需要说明的是，在GC分析中，在量瓶中量取初期液体样本或终期液体样本1mL和内标溶液(邻苯二甲酸二丁酯1g/100mL)1mL，用乙醇定容成10mL后进行使用。

另外，关于分析方法，使用氦作为载气，对流量进行调整以使内标溶液的保持时间约为28分钟。

将结果示于表23。表23的综合判定中，也将所含有的全部香料成分中的相对于初期的值为90％以上的情况判定为“A(良好)”，将除此以外的情况判定为“B(不良)”。

[表23]

液体组合物11A～11G是组合使用蒸气压不同的香料成分的配方。

由表23可知，实施例29～35中，均含有0.02质量％以上的25℃的蒸气压为0.00005kPa以上的香料成分，由此得到了优异的香质变化的抑制效果。

<试验例12：实施例36～37>

1.液体组合物的制作

基于表24所示的配方，将各成分混合，制作液体组合物12A～12B。

[表24]

(混配量：质量％)

2.试验样本的制作

与试验例1同样地使用液体组合物12A～12B，制作使用倒立式挥散装置的试验样本(实施例36～37)。需要说明的是，挥散装置的详细内容如表25所示。

3.香料的香质变化的确认

3-1.通过液体组成分析进行的确认

与试验例1同样地通过气相色谱(GC)对柠檬烯的含量进行分析，由初期液体样本和终期液体样本的峰面积求出相对于初期的值。

需要说明的是，在GC分析中，在量瓶中量取初期液体样本或终期液体样本1mL和内标溶液(邻苯二甲酸二丁酯1g/100mL)1mL，利用丙酮定容成10mL后进行使用。

另外，关于分析方法，使用氦作为载气，对流量进行调整以使内标溶液的保持时间约为28分钟。

3-2.通过气相分析进行的确认

与试验例8的通过气相分析进行的确认同样地通过气相色谱(GC)对柠檬烯的含量进行分析。

需要说明的是，关于分析方法，使用氮作为载气，按照柠檬烯的保持时间约为10分钟的方式进行调整。

4.结果

将结果示于下述表25。表25中的判定与试验例8相同。

[表25]

液体组合物12A～12B是变更了表面活性剂的含量的配方。

若表面活性剂的含量增加，则容易补充香料成分，因此趋向于难以进行香质变化的抑制的方向，但在实施例36～37中，均得到了香质变化的抑制效果。

尽管详细地并且参照特定的实施方式对本发明进行了说明，但对本领域技术人员来说，显然可在不脱离本发明的精神和范围的情况下施加各种变更、修正。本申请基于2021年8月6日提交的日本专利申请(日本特愿2021-129918)，以参考的形式将其内容引入本说明书。

符号说明

10 倒立式挥散装置

11 瓶

12 下容器

13 液体组合物

15 挥散用开口部

16 卡定突起

17 卡合部

18 开口部

19 吸液材

20 内塞

21 盖体

22 挥散体

23 储液室

24 基部

25 挥散部

26 吸液部

27 底板

30 倒立式挥散装置

31 瓶

32 液体组合物

33 内塞

35 吸液材

37 挥散体

39 下容器

39a 挥散用开口部

40 正立式挥散装置

41 瓶

42 液体组合物

43 内塞

45 吸液材

47 挥散体

49 上容器

49a 挥散用开口部

Claims (4)

1.一种抑制香料的香质变化的方法，其是在使香料从含有所述香料的液体组合物中挥散时抑制所述香料的香质变化的方法，其中，

在所述液体组合物中以0.02质量％以上的比例含有25℃的蒸气压为0.00005kPa以上的香料成分，使用倒立式挥散装置使所述液体组合物进行挥散。

2.如权利要求1所述的抑制香料的香质变化的方法，其中，在所述液体组合物中以0.02质量％以上的比例含有25℃的蒸气压为0.00005kPa以上且小于0.01kPa的香料成分、并且以0.02质量％以上的比例含有25℃的蒸气压为0.01kPa以上的香料成分。

3.一种倒立式挥散装置，其具备：

收容有液体组合物的瓶；

堵塞倒立状态的所述瓶的底部开口部的内塞；

贯穿所述内塞、顶端位于所述瓶的内外的吸液材；

装配在倒立状态的所述瓶的下部的下容器；以及

收容在所述下容器中、与所述吸液材相接的挥散体，

所述液体组合物以0.02质量％以上的比例含有25℃的蒸气压为0.00005kPa以上的香料成分。

4.如权利要求3所述的倒立式挥散装置，其中，所述液体组合物以0.02质量％以上的比例含有25℃的蒸气压为0.00005kPa以上且小于0.01kPa的香料成分、并且以0.02质量％以上的比例含有25℃的蒸气压为0.01kPa以上的香料成分。