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WO2022259783A1 - 硬化性組成物および硬化物 - Google Patents

硬化性組成物および硬化物 Download PDF

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WO2022259783A1
WO2022259783A1 PCT/JP2022/019242 JP2022019242W WO2022259783A1 WO 2022259783 A1 WO2022259783 A1 WO 2022259783A1 JP 2022019242 W JP2022019242 W JP 2022019242W WO 2022259783 A1 WO2022259783 A1 WO 2022259783A1
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WO
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group
polymer
meth
curable composition
acrylate
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PCT/JP2022/019242
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English (en)
French (fr)
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修一 後藤
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Soken Kagaku KK
Soken Chemical and Engineering Co Ltd
Original Assignee
Soken Kagaku KK
Soken Chemical and Engineering Co Ltd
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Definitions

  • One embodiment of the present invention relates to a curable composition and a cured product.
  • a curable composition containing a polymer having a reactive silicon-containing group such as an alkoxysilyl group is conventionally known as a composition that is cured by moisture present in the air or in an adherend. It is widely used as products such as adhesives, adhesives, sealants, paints, etc. for building materials and automobiles.
  • compositions that combine reactions of different mechanisms for example, dual-cure photocurable compositions that utilize moisture curing and photocuring (for example, Patent Documents 1 and 2) have been proposed.
  • the polymer (B) is a curable composition that does not have a group represented by formula (1).
  • n is an integer of 1 to 3; three R 1 are independently an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, or a hydroxyl group; At least one of R 1 is the above alkoxy group or hydroxyl group; X is -O-, -COO-, -S-, -N(R 2 )-, -CH(OH)-CH 2 -O- , —O—CO—NH— or —N(R 2 )—CO—N(R 3 )—; R 2 and R 3 are a hydrogen atom, a hydrocarbon group, or It is a halogenated hydrocarbon group, and R 2 and R 3 may be the same or different.
  • the (meth)acrylic polymer (A) has a glass transition temperature of ⁇ 80 to 100° C., a number average molecular weight of more than 1,000 and not more than 100,000, and contains 500 ppm or more of silicon element.
  • the number-average molecular weight of the (meth)acrylic polymer (A) is smaller than the number-average molecular weight of the polymer (B).
  • Curable composition [5] The curable composition according to any one of [1] to [4], wherein the polymer (B) is a polymer having a benzophenone group as a radiation-reactive group. [6] The curable composition according to any one of [1] to [5], wherein the polymer (B) is an acrylic polymer. [7] The curable composition according to any one of [1] to [6], wherein the xylene resin (C) has an acid value of 0.1 mgKOH/g or less.
  • the adhesiveness to the adherend and the photocuring efficiency are improved by curing with both moisture and light and creating a difference in adhesive strength between the light-irradiated surface and the non-irradiated surface of the composition. It is possible to provide a curable composition excellent in balance with.
  • a curable composition of one embodiment of the present invention contains a (meth)acrylic polymer (A) described below.
  • (meth)acrylic is used as a generic term for acrylic and methacrylic, and may be either acrylic or methacrylic
  • (meth)acrylate is used as a generic term for acrylate and methacrylate, and may be either acrylate or methacrylate.
  • the (meth)acrylic polymer (A) (hereinafter also referred to as “polymer (A)”) is a polymer having a group represented by the following formula (1).
  • n is an integer of 1 to 3; three R 1 are independently an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, or a hydroxyl group; at least one of 1 is the alkoxy group or hydroxyl group;
  • X is -O-, -COO-, -S-, -N(R 2 )-, -CH(OH)-CH 2 -O-, a divalent group represented by -O-CO-NH- or -N(R 2 )-CO-N(R 3 )-;
  • R 2 and R 3 are a hydrogen atom, a hydrocarbon group, or a halogen is a hydrocarbon group, and R 2 and R 3 may be the same or different.
  • alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group and n-hexyl group.
  • alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms include methoxy, ethoxy, n-propyloxy, isopropyloxy, n-butyloxy, isobutyloxy, n-pentyloxy, isopentyloxy, neo pentyloxy group, n-hexyloxy group, 1-methylpentyloxy group, 4-methyl-2-pentyloxy group, 3,3-dimethylbutyloxy group, 2-ethylbutyloxy group, n-heptyloxy group, 1 -methylhexyloxy group, n-octyloxy group, isooctyloxy group, 1-methylheptyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, 2-propylpentyloxy group, n-nonyloxy group, 2,2-dimethylheptyloxy group , 2,6-dimethyl-4-heptyloxy group, 3,5,5-trimethylhexyl
  • Hydrocarbon groups for R 2 and R 3 include, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, 2-ethylhexyl group, n- Alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms, such as octyl group and isooctyl group; Cycloalkyl groups having 3 to 18 carbon atoms, preferably 5 to 8 carbon atoms, such as cyclopentyl group and cyclohexyl group an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, preferably 2 to 5 carbon atoms, such as vinyl group, allyl group, 3-butenyl group, and 5-hexenyl group; 6 carbon atoms, such as phenyl group, naphthyl group and anthryl group; to 18, preferably 6 to 10 carbon atoms.
  • the halogenated hydrocarbon group for R 2 and R 3 is a group in which at least part of the hydrogen atoms constituting the aforementioned hydrocarbon group has been substituted with halogen atoms.
  • Halogen atoms include fluorine, chlorine, bromine and iodine atoms.
  • R 2 and R 3 are preferably hydrogen atoms or hydrocarbon groups, more preferably hydrocarbon groups.
  • groups represented by —SiR 13 include dimethylmethoxysilyl , dimethylethoxysilyl, methyldimethoxysilyl, methyldiethoxysilyl, trimethoxysilyl, triethoxysilyl, dimethyliso A propoxysilyl group, a methyldiisopropoxysilyl group, and a triisopropoxysilyl group can be mentioned.
  • the polymer (A) has a group represented by the formula (1) and has a silicon element content of 500 ppm or more, preferably 1,000 to 20,000 ppm, or more. It preferably contains 1,500 to 10,000 ppm.
  • ppm means wtppm.
  • the polymer (A) preferably has a group represented by the above formula (1) at the molecular chain end of the polymer.
  • the silicon element content derived from the group represented by the formula (1) in the polymer (A) can be calculated from the charge ratio, but can also be measured by inductively coupled plasma (ICP) emission spectrometry. Details are described in the Example column.
  • the polymer (A) is a polymer of polymerizable monomer components containing a (meth)acrylic acid alkyl ester (a1) (hereinafter also referred to as "monomer (a1)"). That is, the polymer (A) has structural units derived from the monomer (a1).
  • Examples of the monomer (a1) include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, sec -butyl (meth)acrylate, tert-butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, n-heptyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate , isooctyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, n-decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, n-tride
  • One or two or more monomers (a1) can be used.
  • the proportion of the monomer (a1) in the polymerizable monomer component constituting the polymer (A) is preferably 20% by mass or more, more preferably 30 to 99.9% by mass, and still more preferably 40% by mass. ⁇ 99.7% by mass, particularly preferably 50 to 99.5% by mass.
  • the total amount of each monomer (a1) should be within the above range.
  • the polymer (A) can have structural units derived from the monomer (a1) in the same range as above in all the structural units. When the monomer (a1) is used within the above range, a (meth)acrylic polymer having excellent mechanical properties can be obtained.
  • the polymer (A) is a hydrolyzable silyl group-containing (meth)acryloyl monomer (a2) (hereinafter " Also referred to as “monomer (a2)”), it preferably further has a structural unit derived from it.
  • monomer (a2) for example, compounds represented by the following formula (a2-1) are preferable.
  • R a is a hydrogen atom or a methyl group
  • n is an integer of 1 to 3
  • R 1 has the same definition as R 1 in formula (1) above.
  • Specific examples of the compound represented by formula (a2-1) include (meth)acryloxymethyldimethylmethoxysilane, (meth)acryloxymethyldimethylethoxysilane, ((meth)acryloxymethyl)methyldimethoxy Silane, ((meth)acryloxymethyl)methyldiethoxysilane, (meth)acryloxymethyltrimethoxysilane, (meth)acryloxymethyltriethoxysilane, 3-(meth)acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-( meth) acryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-(meth)acryloxypropyldimethylmethoxysilane, 3-(meth)acryloxypropyltriethoxysilane, 3-(meth)acryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-(meth) ) (meth)acryloxy group-containing silanes such as acryloxypropyldimethylethoxysilane.
  • a hydroxy group of a hydroxyalkyl (meth)acrylate such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, or an aminoalkyl (meth)acrylate such as 2-aminoethyl (meth)acrylate
  • a compound represented by OCN-(CH 2 ) n -SiR 1 3 (where n is an integer of 1 to 3 and R 1 is R 1 is synonymous.) can also be mentioned. Specific examples of the compound represented by OCN--(CH 2 ) n --SiR 13 will be described later.
  • One or two or more monomers (a2) can be used.
  • the proportion of the monomer (a2) in the polymerizable monomer component constituting the polymer (A) is preferably 0.001 to 20% by mass, more preferably 0.01 to 10% by mass, still more preferably It is 0.1 to 5% by mass.
  • the total amount of each monomer (a2) should be within the above range.
  • the polymer (A) can have structural units derived from the monomer (a2) in the same range as described above among all the structural units.
  • the group represented by the formula (1) can be introduced into the polymer (A). Therefore, the resulting polymer (A) has appropriate crosslinkability and is suitable for use in forming a crosslinked product.
  • the polymer (A) may further have a structural unit derived from a monomer (a3) other than the monomers (a1) and (a2) as long as the objects of the present invention are not impaired.
  • Other monomers (a3) include, for example, Alicyclic hydrocarbon group- or aromatic hydrocarbon group-containing (meth)acrylates such as cyclohexyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, and phenyl (meth)acrylate; Methoxymethyl (meth)acrylate, 2-methoxyethyl (meth)acrylate, 2-ethoxyethyl (meth)acrylate, 3-methoxypropyl (meth)acrylate, 3-ethoxypropyl (meth)acrylate, 4-methoxybutyl (meth)acrylate Alkoxyalkyl (meth)acrylates such as acrylates and 4-ethoxybutyl (meth)acrylate; Methoxy polyethylene glycol mono (meth) acrylate, ethoxy polyethylene glycol mono (meth) acrylate, octoxy polyethylene glycol mono (meth) acrylate, lauroxy polyethylene glycol
  • One or two or more other monomers (a3) can be used.
  • the proportion of the other monomer (a3) in the polymerizable monomer component constituting the polymer (A) is preferably 1 to 65% by mass, more preferably 5 ⁇ 60% by mass.
  • the total amount of each monomer (a3) should be within the above range.
  • the polymer (A) can have other structural units derived from the monomer (a3) in the same range as above in all the structural units.
  • a mercapto group-containing compound (d) (hereinafter also referred to as “compound (d)”) may be used as a chain transfer agent during the production of the polymer (A). Since the compound (d) has a functional group (—SH) with high chain transferability in radical polymerization, it acts as a chain transfer agent, and when polymerizing the polymerizable monomer component in the presence of the compound (d) In particular, when a mercapto group-containing compound having a group represented by the formula (1) is used, the group represented by the formula (1) can be introduced to the molecular chain end of the polymer.
  • a curable composition using the polymer (A) having the group represented by formula (1) at the molecular chain end tends to be excellent in curing speed and mechanical properties.
  • the group represented by the formula (1) in the monomer (a2) and the group represented by the formula (1) in the mercapto group-containing compound (d) are the same. may be different.
  • a compound represented by formula (d-1) is preferred.
  • n is an integer of 1 to 3
  • R 1 has the same definition as R 1 in formula (1).
  • Specific examples of the compound represented by the formula (d-1) include mercaptomethyldimethylmethoxysilane, mercaptomethyldimethylethoxysilane, mercaptomethyldimethylisopropoxysilane, mercaptomethylmethyldimethoxysilane, mercaptomethylmethyldimethoxysilane, ethoxysilane, mercaptomethylmethyldiisopropoxysilane, mercaptomethyltrimethoxysilane, mercaptomethyltriethoxysilane, mercaptomethyltriisopropoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3- Mercaptopropyldimethylmethoxysilane may be mentioned.
  • mercaptomethyldimethylmethoxysilane mercaptomethylmethylmethoxysilane
  • mercaptomethylmethyldimethoxysilane mercaptomethyltrimethoxysilane
  • mercaptomethyltriethoxysilane mercaptomethyltriethoxysilane
  • 3-mercaptopropyltrimethoxysilane 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane
  • 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane are preferred.
  • the group represented by the formula (1) can be introduced to the molecular chain end of the polymer (A).
  • Examples of the mercapto group-containing compound (d) other than the compound represented by the formula (d-1) include mercapto group-containing compounds such as n-octylmercaptan, n-dodecylmercaptan, tert-dodecylmercaptan, and laurylmercaptan. mentioned.
  • One or more compounds (d) can be used.
  • Compound (d) is preferably used in an amount of 0.01 to 10 parts by mass, more preferably 0.1 to 6 parts by mass, per 100 parts by mass of the total polymerizable monomer components. When two or more compounds (d) are used, the total amount of compounds (d) should be within the above range. By using the compound (d) within the above range, the number average molecular weight of the polymer (A) can be adjusted to an appropriate range.
  • Polymer (A) can be produced by various known polymerization methods, and the method is not particularly limited, but for example, it is preferably obtained by the following method.
  • the methods (i) to (iv) may be combined arbitrarily.
  • a compound having a polymerizable unsaturated group and a reactive functional group e.g., a hydroxy group, an isocyanate group, or an amino group
  • a reactive functional group e.g., a hydroxy group, an isocyanate group, or an amino group
  • a polymer having a group is reacted with a compound (e) having a group capable of undergoing an addition reaction with the reactive functional group and capable of introducing the group represented by the formula (1) into the polymer by an addition reaction.
  • Examples of the compound (e) include compounds represented by the following formulas (e-1) and (e-2) (hereinafter referred to as "compound (e-1)” and “compound (e- 2)”).
  • the compound (e-1) include 1-isocyanatomethyldimethylmethoxysilane, 1-isocyanatomethyldimethylethoxysilane, 1-isocyanatomethyldimethylisopropoxysilane, (1-isocyanatomethyl)methyldimethoxysilane, (1-isocyanatomethyl)methyldiethoxysilane, (1-isocyanatomethyl)methyldiisopropoxysilane, 1-isocyanatomethyltrimethoxysilane, 1-isocyanatomethyltriethoxysilane, 1-isocyanatomethyltriisopropoxysilane, 3- isocyanatopropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropylmethyldimethoxysilane, 3-isocyanatopropyldimethylmethoxysilane.
  • 1-isocyanatomethyldimethylmethoxysilane 1,3-isocyanatomethylmethyldimethoxysilane
  • 1-isocyanatomethyltrimethoxysilane 1,3-isocyanatomethyltrimethoxysilane
  • 1-isocyanatomethyltriethoxysilane 1,3-isocyanatomethyltriethoxysilane
  • 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane 3-isocyanatopropyl Methyldimethoxysilane is preferred.
  • n is an integer of 1 to 3
  • R 1 has the same definition as R 1 in formula (1) above
  • R 4 is a glycidyloxy group, an amino group, an alkylamino group, (aminoalkyl)amino group, (N,N-dialkylaminoalkyl)amino group or halogenated hydrocarbon group.
  • the compound (e-2) include aminomethyltrimethoxysilane, aminomethyltriethoxysilane, (aminoethylamino)methyltrimethoxysilane, (N,N-dimethylamino)ethylaminomethyltrimethoxy silane, glycidyloxymethyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N-(1,3-dimethyl-butylidene)propylamine, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane.
  • One or two or more compounds (e) can be used.
  • Compound (e) is preferably used in an amount of 0.1 to 5 parts by mass, more preferably 0.2 to 3 parts by mass, per 100 parts by mass of the total polymerizable monomer component. When two or more compounds (e) are used, the total amount of compounds (e) should be within the above range.
  • the monomer (a1) is polymerized by a living polymerization method to introduce a functional group such as an alkenyl group or a hydroxy group at the molecular chain end, and then the resulting polymer and the compound (d) or the compound (e); Etc. How to react.
  • the polymer (A) can be produced by using a known polymerization method such as cationic polymerization, anionic polymerization, radical polymerization, etc., as in the methods (i) to (iv) described above, and the method is not particularly limited. , the versatility of the monomer and the industrial productivity, the radical polymerization method is preferred.
  • the radical polymerization method a living radical polymerization method capable of introducing a specific functional group (for example, a group represented by the formula (1)) at a controlled position such as a terminal, or a polymerization initiator is used. free-radical polymerization methods in which predetermined monomer units are copolymerized using a specific functional group (for example, a group represented by the formula (1)) at a controlled position such as a terminal, or a polymerization initiator is used.
  • free-radical polymerization methods in which predetermined monomer units are copolymerized using
  • Living cationic polymerization, living anionic polymerization, and living radical polymerization can be applied as living polymerization, but living radical polymerization is preferable from the viewpoint of industrial productivity.
  • Living radical polymerization methods include atom transfer radical polymerization (ATRP), reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization, nitroxide-mediated polymerization (NMP), and organotellurium compound-mediated polymerization (TERP).
  • ATRP atom transfer radical polymerization
  • RAFT reversible addition-fragmentation chain transfer
  • NMP nitroxide-mediated polymerization
  • TERP organotellurium compound-mediated polymerization
  • IRP iodine compound-mediated polymerization method
  • a polymer having terminal functional groups can be obtained by appropriately selecting the reaction conditions.
  • a polymerizable monomer component and, if necessary, a mercapto group-containing compound (d) are charged in a reaction vessel, a polymerization initiator is added, and the reaction temperature is about 40 to 90° C. for 2 hours. Allow to react for ⁇ 20 hours.
  • a polymerization solvent may be charged.
  • polymerization is performed in an inert gas atmosphere such as nitrogen gas.
  • a polymerizable monomer component, a polymerization initiator, a chain transfer agent, and a polymerization solvent may be added as appropriate during the polymerization reaction.
  • polymerization initiators examples include azo compound polymerization initiators, peroxide polymerization initiators, and radical photopolymerization initiators.
  • a metal catalyst it is more preferable not to use a metal catalyst. Since the polymer (A) produced using such a polymerization initiator does not contain a metal component derived from the catalyst in the polymer (A), inhibition of the cross-linking reaction and coloration can be prevented. . Moreover, since the depolymerization reaction caused by the metal component can be suppressed, it is possible to provide a cured product having excellent durability in use in various applications.
  • azo compound polymerization initiators examples include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis ( 2-cyclopropylpropionitrile), 2,2′-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis(2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis(cyclohexane-1 -carbonitrile), 2-(carbamoylazo)isobutyronitrile, 2-phenylazo-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, 2,2′-azobis(2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2 '-azobis(N,N'-dimethyleneisobutyramidine), 2,2'-azobis[2-methyl-N-(2-hydroxyethyl)-propionamide], 2,2'-azobis(isobutyramide) dihydrate , 4,4′-azo
  • Peroxide-based polymerization initiators include, for example, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroxide, dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, caproyl peroxide, di-isopropyl peroxydicarbonate, di -2-ethylhexyl peroxydicarbonate, t-butyl peroxybivalate, 2,2-bis(4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl)propane, 2,2-bis(4,4-di- t-amylperoxycyclohexyl)propane, 2,2-bis(4,4-di-t-octylperoxycyclohexyl)propane, 2,2-bis(4,4-di- ⁇ -cumylperoxycyclohexyl)propane , 2,2-bis(4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl)butane and 2,
  • photoradical polymerization initiator compounds conventionally used as photoradical polymerization initiators are preferable.
  • a photoradical polymerization initiator may be used in combination with a sensitizer.
  • Preferred sensitizers are anthracene compounds such as 9,10-dibutoxyanthracene and 9,10-bis(acyloxy)anthracene.
  • 1 type(s) or 2 or more types can be used for a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator may be used by successive addition over multiple times.
  • the amount of polymerization initiator used is preferably 0.001 to 2 parts by mass, more preferably 0.002 to 1 part by mass, per 100 parts by mass of the polymerizable monomer component.
  • the total amount of the polymerization initiators should be within the above range.
  • the number average molecular weight of the polymer (A) can be adjusted within an appropriate range.
  • Organic solvents are preferred as polymerization solvents.
  • organic solvents include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; aliphatic hydrocarbons such as n-pentane, n-hexane, n-heptane and n-octane; cyclopentane, cyclohexane, cycloheptane, cyclo Alicyclic hydrocarbons such as octane; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, 1,2-dimethoxyethane, dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, anisole, phenylethyl ether, diphenyl ether; chloroform, carbon tetrachloride, 1,2- Halogenated hydrocarbons such as dichloroethane and chlorobenzene; esters such as ethyl acetate, propyl acetate, buty
  • the number average molecular weight (Mn) of the polymer (A) is preferably greater than 1,000, more preferably 5,000 or more, and still more preferably It is 10,000 or more, preferably 100,000 or less, more preferably 50,000 or less, still more preferably 40,000 or less from the viewpoint of the viscosity of the polymer.
  • the number average molecular weight (Mn) is measured by a gel permeation chromatography (GPC) method.
  • the glass transition temperature (Tg) of the polymer (A) is preferably -80 to 100°C, more preferably -75 to 80°C.
  • the Tg is determined by differential scanning calorimetry (DSC). Details of the measurement conditions for GPC and DSC are described in the Examples section below.
  • the composition of one embodiment of the invention can contain one or more polymers (A).
  • the composition of one embodiment of the present invention preferably contains 1 part by mass or more of the polymer (A) out of the total 100 parts by mass of the polymer (A) and the polymer (B). It is more preferably contained in parts by mass, more preferably 10 to 80 parts by mass.
  • the total content should be within the above range.
  • the polymer (A) is contained within the above range, a composition having excellent adhesion properties can be obtained.
  • a composition of one embodiment of the present invention contains a polymer (B) having a radiation-reactive group (hereinafter also referred to as "polymer (B)").
  • a polymer having a radiation-reactive group forms a crosslinked structure through a radical reaction, a photodimerization reaction, or the like. Radical reaction occurs when radiation-reactive groups attached as side chains (pendant groups) to the polymer that forms the main chain generate radicals when exposed to radiation. to form a crosslinked structure.
  • a radiation-reactive group photosensitive group
  • a radiation-reactive group is a functional group that crosslinks a polymer by irradiation with radiation.
  • radiation include microwaves, infrared rays, ultraviolet rays, electron beams, ⁇ rays, ⁇ rays, ⁇ rays, and neutron rays.
  • Examples of the radiation-reactive group that promotes the radical polymerization reaction as the main reaction include, for example, a functional group having a benzophenone skeleton, a functional group having a benzyl skeleton, a functional group having an o-benzoylbenzoic acid ester skeleton, a functional group having a thioxanthone skeleton, A functional group having a 3-ketocoumarin skeleton, a functional group having a 2-ethylanthraquinone skeleton, a functional group having a camphorquinone skeleton, and the like.
  • a functional group having a photodimerizable unsaturated bond can be used.
  • a functional group having a benzophenone skeleton such as a benzophenone group, is preferred.
  • acrylic polymers examples include acrylic polymers, vinyl alcohol polymers, and ether polymers, preferably acrylic polymers.
  • Acrylic polymers are polymers or copolymers of acrylic monomers.
  • acrylic monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, sec-butyl ( meth)acrylate, tert-butyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, n-nonyl (meth)acrylate, Alkyl (meth)acrylates such as isononyl (meth)acrylate, n-dec
  • the alkyl (meth)acrylates having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group are preferably 2-ethylhexyl (meth)acrylate, methyl (meth)acrylate and butyl (meth)acrylate.
  • the acrylic monomers may be used singly or in combination of two or more.
  • the polymer (B) may be produced by introducing a benzophenone group into the side chain of an acrylic polymer by a general-purpose method, or may be produced by introducing an acrylic monomer and a vinyl polymer copolymerizable therewith and having a benzophenone group. It may also be produced by polymerizing a monomer mixture containing system monomers.
  • the content of the benzophenone group introduced into the acrylic polymer is the total amount of the acrylic polymer having a radiation reactive group, from the viewpoint of obtaining a radiation-curable hot-melt adhesive having a long pot life and excellent adhesiveness. is preferably 0.1 to 5% by mass based on the mass of
  • the vinyl monomer copolymerizable with the acrylic monomer and having a radiation reactive group is not particularly limited, but an acrylic monomer having a benzophenone group is preferable.
  • acrylic monomers having a benzophenone group include 4-acryloyloxybenzophenone, 4-acryloyloxyethoxybenzophenone, 4-acryloyloxy-4'-methoxybenzophenone, 4-acryloyloxyethoxy-4'-methoxybenzophenone, 4- Acryloyloxy-4'-bromobenzophenone, 4-acryloyloxyethoxy-4'-bromobenzophenone, 4-methacryloyloxybenzophenone, 4-methacryloyloxyethoxybenzophenone, 4-methacryloyloxy-4'-methoxybenzophenone, 4-methacryloyloxyethoxy -4'-methoxybenzophenone, 4-methacryloyloxyethoxy -4'-methoxybenzophenone, 4-me
  • the main chain polymer is preferably an acrylic polymer as described above.
  • Commercially available products include, for example, BASF's trade name "acResin (registered trademark) UV". be done.
  • BASF has a product name "acResin (registered trademark) A203 UV”. and "acResin (registered trademark) A204 UV”.
  • acrylic polymers having an acrylic polymer containing a butyl acrylate component as a main chain and radiation-reactive groups bonded as side chains include the trade names "acResin (registered trademark) A258 UV” and " acResin (registered trademark) A260 UV”.
  • acResin registered trademark
  • A258 UV a commercially available acrylic polymer having an acrylic polymer containing a 2-ethylhexyl acrylate component and a methyl methacrylate component as a main chain and a benzophenone group as a side chain
  • BASF has a product name of "acResin (registered trademark). ) 3532 UV”.
  • Other commercial products of acrylic polymers having radiation-reactive groups include the product name "acResin (registered trademark) DS3552X UV" from BASF.
  • the number average molecular weight (Mn) of polymer (B) is 10,000 to 1,000,000, preferably 20,000 to 500,000, more preferably 25,000 to 300,000. When the number average molecular weight is within the above range, it is preferable from the viewpoint of excellent compatibility with the polymer (A), handling properties of the curable composition, and adhesive/adhesive physical properties. Number average molecular weight (Mn) is measured by the GPC method. From the viewpoint of compatibility and curability, the number average molecular weight of the (meth)acrylic polymer (A) is preferably smaller than that of the polymer (B).
  • the composition of one embodiment of the invention can contain one or more polymers (B).
  • the composition of one embodiment of the present invention preferably contains 99 parts by mass or less of the polymer (B) out of 100 parts by mass of the total amount of the polymer (A) and the polymer (B), more preferably 10 to 99 parts by mass, more preferably 20 to 90 parts by mass.
  • the total content should be within the above range.
  • the polymer (B) is contained within the above range, a composition having excellent viscosity and adhesive properties can be obtained.
  • the composition of one embodiment of the invention comprises a xylene resin (C).
  • the xylene resin (C) include Nikanol Y-50 (xylene resin, liquid), Nikanol L (xylene resin, liquid), Nikanol H (xylene resin, liquid), Nikanol G (xylene resin, liquid), Nikanol GHP-150 (alkylphenol-modified xylene resin, softening point: 150-160°C), Nikanol HP-120 (alkylphenol-modified xylene resin, softening point: 125-135°C), Nikanol HP-100 (alkylphenol-modified xylene resin, softening point: 105-125°C), Nikanol HP-210 (alkylphenol-modified xylene resin, softening point: 90-110°C), Nikanol HP-70 (alkylphenol-modified xylene resin, softening point: 70-90
  • a xylene resin having an acid value of 1 mgKOH/g or less is preferable, and a xylene resin having an acid value of 0.1 mgKOH/g or less is particularly preferable.
  • the acid value refers to the number of mg of potassium hydroxide required to neutralize 1 g of xylene resin, and can be measured based on JIS K0070. The details of the conditions for measuring the acid value of the xylene resin will be described in the Examples section to be described later.
  • the composition of one embodiment of the invention may contain one or more xylene resins (C).
  • the content of the xylene resin (C) in the composition of one embodiment of the present invention is preferably 10 to 1,000 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the polymer (A) and the polymer (B). , more preferably 50 to 800 parts by mass.
  • the total content thereof should be within the above range.
  • the pressure-sensitive adhesive layer has appropriate tackiness and excellent adhesion to various adherends.
  • the composition of one embodiment of the invention preferably further contains a curing catalyst (D).
  • a curing catalyst (D) various conventionally known condensation catalysts used for polymers having a crosslinkable silyl group can be used.
  • the curing catalyst (D) used in the present invention is preferably a non-tin curing catalyst.
  • Examples of the curing catalyst (D) include zinc carboxylate salts such as zinc naphthenate, zinc stearate, zinc-2-ethyloctoate, zinc-2-ethylhexoate, zinc acetylacetonate; Titanic acid esters such as tetrabutyl titanate, tetrapropyl titanate, tetra(2-ethylhexyl) titanate, isopropoxytitanium bis(ethylacetoacetate); organoaluminum compounds such as aluminum trisacetylacetonate, aluminum trisethylacetoacetate, di-isopropoxyaluminumethylacetoacetate; Bismuth carboxylate, iron carboxylate, titanium carboxylate, lead carboxylate, vanadium carboxylate, zirconium carboxylate, calcium carboxylate, potassium carboxylate, barium carboxylate, manganese carboxylate, cerium carboxylate, nickel carboxylate, carboxylic acid Carboxylic acid (2
  • One or two or more curing catalysts (D) can be used.
  • the content thereof is, from the viewpoint of the moisture curing rate of the curable composition, the total content of the polymer (A) and the polymer (B) is 100 It is preferably 0.1 to 30 parts by mass, more preferably 0.5 to 10 parts by mass.
  • the total content should be within the above range.
  • the composition of one embodiment of the present invention optionally contains a photosensitizer, a plasticizer, a filler, silica, a pigment, an antioxidant, a dehydrating agent, and an amino group.
  • silane coupling agents, tackifying resins other than xylene resins, dispersing agents, rheology control agents, antifoaming agents, adhesion-imparting agents, and other components may be contained in one or more.
  • the composition of one embodiment of the invention can further contain a photosensitizer.
  • a photosensitizer By using a photosensitizer, the radiation-reactive groups of polymer (B) are sensitized.
  • Photosensitizers include aromatic nitro compounds, coumarins (7-diethylamino-4-methylcoumarin, 7-hydroxy 4-methylcoumarin, ketocoumarin, carbonylbiscoumarin), aromatic 2-hydroxyketones, and amino-substituted Also, aromatic 2-hydroxyketones (2-hydroxybenzophenone, mono- or di-p-(dimethylamino)-2-hydroxybenzophenone), acetophenone, anthraquinone, xanthone, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone , 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, benzanthrone, thiazolines (2-benzoylm
  • the content of the photosensitizer is 0.00 per 100 parts by mass in total of the polymer (A) and the polymer (B). 1 to 20 parts by mass is preferable, and 0.5 to 10 parts by mass is more preferable. When two or more photosensitizers are used, the total content should be within the above range.
  • the composition of one embodiment of the invention may further contain a plasticizer.
  • a plasticizer By using a plasticizer, the flexibility and elongation of the cured product formed from the curable composition can be improved.
  • plasticizers include phthalates such as dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, diisobutyl phthalate, dioctyl phthalate, diisodecyl phthalate, benzyl butyl phthalate, and diisononyl phthalate; Non-phthalates such as diisononyl cyclohexanedicarboxylate and trioctyl trimellitate; aliphatic carboxylic acid esters such as dioctyl adipate, diisodecyl succinate, dibutyl sebacate and butyl oleate; diethylene glycol dibenzoate and triethylene glycol dibenzoate , alcohol esters such as pentaerythritol esters; phosphate esters such as trioctyl phosphate and tricresyl phosphate; epoxy plasticizers such as epoxidized soybean oil, dioctyl 4,5-e
  • the content of the plasticizer is 100 parts by mass in total for the polymer (A) and the polymer (B) from the viewpoint of the coatability of the curable composition and the weather resistance of the cured product. On the other hand, it is preferably 1 to 300 parts by mass, more preferably 5 to 100 parts by mass. When two or more plasticizers are used, the total content should be within the above range.
  • the composition of one embodiment of the invention may further contain fillers.
  • Fillers include, for example, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, colloidal calcium carbonate, semi-colloidal calcium carbonate, slight calcium carbonate, and those obtained by surface-treating the surface of these calcium carbonates with fatty acids or resin acid-based organic substances.
  • plastic balloons such as polystyrene balloons are preferable from the viewpoint of reducing specific gravity and providing heat insulation.
  • the content of the filler is preferably 0.1 to 1,000 parts by mass, more preferably 100 parts by mass in total of the polymer (A) and the polymer (B) 1 to 500 parts by mass.
  • the total content should be within the above range.
  • the filler is within the above range, a curable composition having excellent dispersibility of various components can be obtained.
  • composition of one embodiment of the invention may further contain silica.
  • silica By using silica, the coatability of the curable composition is improved, and a cured product having excellent weather resistance and elongation can be obtained.
  • Silica includes, for example, fumed silica.
  • Silica includes hydrophobic silica and hydrophilic silica, with hydrophobic silica being preferred. Silica can be used alone or in combination of two or more.
  • Silica can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of silica is preferably 1 to 100 parts by mass, more preferably 3 to 50 parts by mass, with respect to a total of 100 parts by mass of polymer (A) and polymer (B). is.
  • the total content should be within the above range.
  • the composition of one embodiment of the present invention can further contain pigments.
  • pigments are preferred from the viewpoint of improving toning and weather resistance.
  • examples of pigments include inorganic pigments such as iron oxide, chromium oxide, titanium oxide and cobalt aluminate; and organic pigments such as phthalocyanine blue and phthalocyanine green.
  • the content of the pigment is preferably 1 to 200 parts by mass, more preferably 3 to 100 parts by mass, with respect to the total 100 parts by mass of the polymer (A) and the polymer (B). is. When two or more pigments are used, the total content should be within the above range.
  • benzotriazole-based UV absorbers examples include 2-(2-hydroxy-5-tert-butylphenyl)-2H-benzotriazole, 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4,6-bis( 1-methyl-1-phenylethyl)phenol, 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-6-(1-methyl-1-phenylethyl)-4-(1,1,3,3-tetramethyl Butyl)phenol, reaction product of methyl 3-(3-(2H-benzotriazol-2-yl)-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate with polyethylene glycol, 2-(2H-benzotriazole- 2-yl)-p-cresol.
  • Examples of light stabilizers include hindered amine light stabilizers.
  • Examples of hindered amine light stabilizers include bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate and methyl (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) sebacate.
  • antioxidants examples include hindered phenol antioxidants, monophenol antioxidants, bisphenol antioxidants, polyphenol antioxidants, and phosphorus antioxidants.
  • the content of the anti-aging agent is preferably 0.01 to 10 parts by mass, more preferably 0 parts by mass, relative to a total of 100 parts by mass of the polymer (A) and the polymer (B). .1 to 5 parts by mass.
  • the total content thereof should be within the above range.
  • the composition of one embodiment of the present invention may contain a small amount of a dehydrating agent as long as the curability and flexibility are not adversely affected.
  • dehydrating agents include hydrolyzable organosilicon compounds such as methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, and vinyltrimethoxysilane.
  • alkyl orthoformate such as methyl orthoformate and ethyl orthoformate
  • alkyl orthoacetate such as methyl orthoacetate and ethyl orthoacetate
  • isocyanate compound such as p-toluenesulfonyl isocyanate.
  • the content of the dehydrating agent is It is preferably 0.1 to 25 parts by mass, more preferably 1 to 20 parts by mass. When two or more dehydrating agents are used, the total content should be within the above range.
  • composition of one embodiment of the present invention may further contain a silane coupling agent having an amino group (hereinafter also simply referred to as “aminosilane coupling agent”) from the viewpoint of curability.
  • silane coupling agent having an amino group
  • the aminosilane coupling agent means a compound having a silicon atom to which an alkoxy group is bonded and a functional group containing a nitrogen atom in one molecule.
  • the aminosilane coupling agent functions as a co-catalyst that accelerates moisture curing, and can improve the adhesion of the resulting cured product.
  • aminosilane coupling agents include 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-aminomethyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl)-aminomethyltriethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-butyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, bis(3-(trimethoxysilyl)propyl)amine.
  • aminosilane coupling agents it is particularly preferable to use an aminosilane coupling agent having a primary amino group from the viewpoint that the curing speed can be increased.
  • an aminosilane coupling agent having a primary amino group from the viewpoint that the curing speed can be increased.
  • One or two or more aminosilane coupling agents can be used.
  • the content of the aminosilane coupling agent is 100 mass in total for the polymer (A) and the polymer (B) from the viewpoint of adhesiveness, storage stability and handling properties of the curable composition. part by weight, preferably 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 0.5 to 10 parts by weight. When two or more aminosilane coupling agents are used, the total content should be within the above range.
  • the composition of one embodiment of the present invention may further contain a rheology control agent.
  • a rheology control agent can improve the smoothness of the film surface.
  • acrylic, urea, urethane, amide, polyester, and layered inorganic compound rheology control agents can be used.
  • polyester-based rheology control agents typified by "BYK R606 (polyhydroxycarboxylic acid ester)" manufactured by BYK-Chemie Japan are preferred.
  • the rheology control agent is preferably 0.1 to 10 parts by mass, more preferably 0.2 to 100 parts by mass, based on a total of 100 parts by mass of polymer (A) and polymer (B). It is contained in the range of 5 parts by mass. When two or more rheology control agents are used, the total content thereof should be within the above range. When the rheology control agent is contained within the above range, a curable composition having excellent thixotropy and pseudoplasticity tends to be obtained.
  • the composition of one embodiment of the present invention has excellent storage stability due to good compatibility of the polymer (A), the polymer (B) and the xylene resin (C), and high coatability due to high thixotropy. Also excellent. Moreover, the cured product obtained from the composition is excellent in mechanical properties such as elongation at break and strength at break.
  • the composition of one embodiment of the present invention has good crosslinkability, it can be suitably used for applications where the composition is cured by crosslinking, or where the elasticity of a cured product is utilized.
  • the group represented by the formula (1) of the polymer (A) is hydrolyzed to form a silanol. After forming the groups, it is believed that the silanol groups undergo dehydration condensation to form siloxane bonds, thereby curing.
  • the polymer (B) is cured by utilizing radiation such as ultraviolet rays to generate radicals in the case of benzophenone groups and the like to extract hydrogen from the polymer, and by photodimerization reaction in the case of maleimide groups and the like.
  • radiation such as ultraviolet rays to generate radicals in the case of benzophenone groups and the like to extract hydrogen from the polymer, and by photodimerization reaction in the case of maleimide groups and the like.
  • the composition of one embodiment of the present invention makes it possible to create a difference in the adhesive strength of the composition between the light-irradiated surface and the non-irradiated surface by utilizing the different curing mechanisms of moisture curing and photocuring.
  • the xylene resin (C) absorbs light in the long wavelength region from the ultraviolet region to the visible light region, which is not found in other tackifying resins, which promotes the reaction at a specific wavelength. , the photocuring of the composition is thought to proceed.
  • composition of one embodiment of the present invention can be used, for example, as a sheet produced in a solution system or as a hot melt (solventless system), and its shape is not particularly limited.
  • Tg Glass transition temperature
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the silicon element content of each polymer was determined by adding 7 mL of a mixed acid containing hydrogen fluoride to 0.2 g of the polymer, wet ashing with a microwave decomposition device (manufactured by Anton Pearl Japan), and adding ultrapure water to the ashed sample. After adjusting the volume to 50 mL, measurement was performed using an inductively coupled plasma atomic emission spectrometer (ICP-AES) under the following conditions.
  • ICP-AES inductively coupled plasma atomic emission spectrometer
  • the acid value was 0.08 mgKOH/g or less, it was defined as being below the lower limit of determination.
  • a solvent other than toluene having no acid may be used as the solvent for dissolving the xylene resin.
  • the (meth)acrylic polymer (A-1) had a silicon element content of 1,800 ppm, an Mn of 18,000, an Mw of 48,000 and a Tg of -62°C.
  • the temperature in the container is set to 110° C., and 1.3 parts of the photosensitizer “Anthracure UVS-1101” (manufactured by Kawasaki Kasei Kogyo) and 8 parts of the dehydrating agent “KBM-1003” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) are added. Add and mix for 30 minutes.
  • the resulting mixture was diluted with toluene so that the non-volatile content was 50%, and then mixed and diluted with 4 parts of a silane coupling agent having an amino group "KBM-603" (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), a curing catalyst (D) " 2 parts of K-KAT 670” (manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd.) was added, and the mixture was stirred and mixed for 1 minute to obtain a curable composition.
  • the resulting curable composition was applied onto a release-treated polyethylene terephthalate (PET) film so that the thickness after drying was 100 ⁇ m, and dried at 110° C. for 10 minutes to remove volatile components. did.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the release-treated PET film After curing for 30 minutes under the conditions of 23° C./50% RH, the release-treated PET film is attached to the opposite side of the cured product layer from the release-treated PET film to cure the cured product layer. Got a product sheet. Various evaluations were performed on the obtained cured sheet. Various evaluation results are shown in Table 2. The evaluation method will be described later.
  • Examples 2 to 9, Comparative Examples 1 to 4 A cured product sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the composition was changed as shown in Table 2, and various evaluations were performed. Various evaluation results are shown in Table 2.
  • the other PET film was peeled off, and a test piece made of stainless steel (thickness 1 mm) was attached to the exposed cured product layer, and a roller of 2 kg was reciprocated once to crimp it.
  • the resulting sample was subjected to a tensile test in accordance with JIS K6850: 1999 with a universal tensile tester AG-X manufactured by Shimadzu Corporation under the conditions of a tensile speed of 50 mm / min and 23 ° C. was performed and the shear adhesive strength (maximum point stress) was measured.
  • the cohesive failure rate (percentage of the cohesive failure area to the entire adhesion area) for each of the two stainless steel sheets was visually evaluated.
  • the stainless steel test piece to which the cured product sheet was first attached is called SUS(A)
  • the stainless steel test piece to which the second hardened sheet is attached is called SUS(B).
  • ⁇ Adhesive strength (180° Peel)> The PET film on one side of the cured product sheet obtained in Examples or Comparative Examples was peeled off, and a PET film with a thickness of 125 ⁇ m was attached to the exposed cured product layer, and then cut to a width of 20 mm.
  • a light source with a dominant wavelength of 365 nm was used, and the unpeeled PET surface side was irradiated with ultraviolet rays so that the integrated illuminance amount was 2000 mJ/cm 2 .

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Abstract

本発明の一実施形態は、下記式（１）で表される基を有する（メタ）アクリル重合体（Ａ）と、放射線反応性基を有し、かつ、数平均分子量が１０，０００～１，０００，０００である重合体（Ｂ）（但し、下記式（１）で表される基を有さない。）と、キシレン樹脂（Ｃ）とを含有する硬化性組成物である。式（１）：－Ｘ－（ＣＨ2）n－ＳｉＲ1 3［式（１）中、ｎは１～３の整数であり；３つあるＲ1は、独立して炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、または水酸基であり、Ｒ1のうち少なくとも一つは前記アルコキシ基または水酸基であり；Ｘは、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－Ｓ－、－Ｎ（Ｒ2）－、－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ2－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＨ－または－Ｎ（Ｒ2）－ＣＯ－Ｎ（Ｒ3）－で表される２価の基であり；Ｒ2およびＲ3は、水素原子、炭化水素基、またはハロゲン化炭化水素基であり、Ｒ2およびＲ3は、同一であっても異なっていてもよい。］

Description

硬化性組成物および硬化物
　本発明の一実施形態は、硬化性組成物および硬化物に関する。
　大気中または被着体などに存在する水分により硬化する組成物として、アルコキシシリル基等の反応性ケイ素含有基を有する重合体を含有する硬化性組成物が、従来から知られており、建築・建材関連用途、自動車関連用途等における接着剤、接着剤、シーリング材、塗料等の製品として広く用いられている。
　近年、上記のような製品に求められる要求性能は多岐にわたり、例えば、接着剤においては、同一接着面内で接着強度の差を発現させたいという要求や、同一接着面内の一部分は強固に接着させ、かつ、一部では再剥離性を発現させたいという要求などがある。これら要求を達成するためには、単一系の反応のみでは困難であり、異なる機構の反応を組み合わせる必要がある。
　異なる機構の反応を組み合わせた組成物として、例えば、湿気硬化と光硬化とを利用したデュアルキュア型光硬化性組成物（例えば、特許文献１および特許文献２）が提案されている。
国際公開第２０１６／１０４７８７号 特開２０１３－１８１１２１号公報
　本発明者らが検討したところ、上述した従来のデュアルキュア型光硬化性組成物では、用途によっては、被着体に対する接着性と、光硬化効率とのバランスが必ずしも十分とはいえない場合があった。
　本発明の課題は、上記事情に鑑みてされたものであり、湿気および光の双方で硬化し、被着体に対する接着性と、光硬化効率とのバランスに優れた硬化性組成物を提供することにある。
　本発明者は上記課題に鑑み、鋭意検討を行った。その結果、架橋性ケイ素含有基を有する（メタ）アクリル重合体と、放射線反応性基を有する重合体と、キシレン樹脂とを含む硬化性組成物を用いることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。本発明の一実施形態の例は、例えば以下の［１］～［１０］に関する。
　［１］　下記式（１）で表される基を有する（メタ）アクリル重合体（Ａ）と、
放射線反応性基を有し、かつ、数平均分子量が１０，０００～１，０００，０００である重合体（Ｂ）と、
キシレン樹脂（Ｃ）と
を含有する硬化性組成物であり、
前記重合体（Ｂ）は、式（１）で表される基を有さない硬化性組成物。
　　式（１）：－Ｘ－（ＣＨ2）n－ＳｉＲ1 3
［式（１）中、ｎは１～３の整数であり；３つあるＲ1は、独立して炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、または水酸基であり、Ｒ1のうち少なくとも一つは前記アルコキシ基または水酸基であり；Ｘは、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－Ｓ－、－Ｎ（Ｒ2）－、－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ2－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＨ－または－Ｎ（Ｒ2）－ＣＯ－Ｎ（Ｒ3）－で表される２価の基であり；Ｒ2およびＲ3は、水素原子、炭化水素基、またはハロゲン化炭化水素基であり、Ｒ2およびＲ3は、同一であっても異なっていてもよい。］
　［２］　前記（メタ）アクリル重合体（Ａ）を１～９０質量部、前記重合体（Ｂ）を１０～９９質量部含み、前記キシレン樹脂（Ｃ）を１０～１，０００質量部含む（ただし、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）との合計量を１００質量部とする。）、［１］に記載の硬化性組成物。
　［３］　前記（メタ）アクリル重合体（Ａ）は、ガラス転移温度が－８０～１００℃であり、数平均分子量が１，０００より大きく、１００，０００以下であり、ケイ素元素を５００ｐｐｍ以上含有する［１］または［２］に記載の硬化性組成物。
　［４］　前記（メタ）アクリル重合体（Ａ）の数平均分子量が、前記重合体（Ｂ）の数平均分子量よりも小さいことを特徴とする［１］～［３］のいずれかに記載の硬化性組成物。
　［５］　前記重合体（Ｂ）が、放射線反応性基としてベンゾフェノン基を有する重合体である［１］～［４］のいずれかに記載の硬化性組成物。
　［６］　前記重合体（Ｂ）が、アクリル系重合体である［１］～［５］のいずれかに記載の硬化性組成物。
　［７］　前記キシレン樹脂（Ｃ）の酸価が、０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である［１］～［６］のいずれかに記載の硬化性組成物。
　［８］　前記キシレン樹脂（Ｃ）が、アルキルフェノール変性キシレン樹脂である［１］～［７］のいずれかに記載の硬化性組成物。
　［９］　さらに、硬化触媒（Ｄ）を含有し、前記硬化触媒（Ｄ）は非錫系硬化触媒である［１］～［８］のいずれかに記載の硬化性組成物。
　［１０］　［１］～［９］のいずれかに記載の硬化性組成物から得られる硬化物。
　本発明の一実施形態によれば、湿気および光の双方で硬化し、光照射面と未照射面で組成物の接着強度に差を生み出すことで、被着体に対する接着性と、光硬化効率とのバランスに優れた硬化性組成物を提供することができる。
　以下、本発明の一実施形態について具体的に説明する。
　本発明一実施形態の硬化性組成物（以下「本発明の組成物」ともいう。）は、以下に説明する、（メタ）アクリル重合体（Ａ）を含有する。
　本明細書において（メタ）アクリルは、アクリルおよびメタクリルの総称で用い、アクリルでもメタクリルでもよく、（メタ）アクリレートは、アクリレートおよびメタクリレートの総称で用い、アクリレートでもメタクリレートでもよい。
　［（メタ）アクリル重合体（Ａ）］
　（メタ）アクリル重合体（Ａ）（以下「重合体（Ａ）」ともいう。）は、下記式（１）で表される基を有する重合体である。
　式（１）：－Ｘ－（ＣＨ2）n－ＳｉＲ1 3
　式（１）中、ｎは１～３の整数であり；３つあるＲ1は、独立して炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、または水酸基であり、Ｒ1のうち少なくとも一つは前記アルコキシ基または水酸基であり；Ｘは、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－Ｓ－、－Ｎ（Ｒ2）－、－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ2－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＨ－または－Ｎ（Ｒ2）－ＣＯ－Ｎ（Ｒ3）－で表される２価の基であり；Ｒ2およびＲ3は、水素原子、炭化水素基、またはハロゲン化炭化水素基であり、Ｒ2およびＲ3は、同一であっても異なっていてもよい。
　炭素数１～２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、１－メチルペンチル基、４－メチル－２－ペンチル基、３，３－ジメチルブチル基、２－エチルブチル基、ｎ－ヘプチル基、１－メチルヘキシル基、ｎ－オクチル基、イソオクチル基、１－メチルヘプチル基、２－エチルヘキシル基、２－プロピルペンチル基、ｎ－ノニル基、２，２－ジメチルヘプチル基、２，６－ジメチル－４－ヘプチル基、３，５，５－トリメチルヘキシル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、１－メチルデシル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－トリデシル基、１－ヘキシルヘプチル基、ｎ－テトラデシル基、ｎ－ペンタデシル基、ｎ－ヘキサデシル基、ｎ－ヘプタデシル基、ｎ－オクタデシル基、ｎ－エイコシル基等の直鎖または分岐アルキル基が挙げられ、炭素数１～１０のアルキル基が好ましく、炭素数１～３のアルキル基がより好ましい。前記アルキル基は直鎖でも分岐鎖でもよい。
　炭素数１～２０のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ－ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基、１－メチルペンチルオキシ基、４－メチル－２－ペンチルオキシ基、３，３－ジメチルブチルオキシ基、２－エチルブチルオキシ基、ｎ－ヘプチルオキシ基、１－メチルヘキシルオキシ基、ｎ－オクチルオキシ基、イソオクチルオキシ基、１－メチルヘプチルオキシ基、２－エチルヘキシルオキシ基、２－プロピルペンチルオキシ基、ｎ－ノニルオキシ基、２，２－ジメチルヘプチルオキシ基、２，６－ジメチル－４－ヘプチルオキシ基、３，５，５－トリメチルヘキシルオキシ基、ｎ－デシルオキシ基、ｎ－ウンデシルオキシ基、１－メチルデシルオキシ基、ｎ－ドデシルオキシ基、ｎ－トリデシルオキシ基、１－ヘキシルヘプチルオキシ基、ｎ－テトラデシルオキシ基、ｎ－ペンタデシルオキシ基、ｎ－ヘキサデシルオキシ基、ｎ－ヘプタデシルオキシ基、ｎ－オクタデシルオキシ基、ｎ－エイコシルオキシ基等の直鎖または分岐アルコキシ基が挙げられ、好ましくは炭素数１～１０、より好ましくは炭素数１～３のアルコキシ基である。前記アルコキシ基は直鎖でも分岐鎖でもよい。
　Ｒ2およびＲ3における炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、２－エチルヘキシル基、ｎ－オクチル基、イソオクチル基等の、炭素数１～１８、好ましくは炭素数１～３のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の、炭素数３～１８、好ましくは炭素数５～８のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基、３－ブテニル基、５－ヘキセニル基等の、炭素数２～１８、好ましくは炭素数２～５のアルケニル基；フェニル基、ナフチル基、アントリル基等の、炭素数６～１８、好ましくは炭素数６～１０のアリール基が挙げられる。
　Ｒ2およびＲ3におけるハロゲン化炭化水素基は、前述した炭化水素基を構成する水素原子の少なくとも一部がハロゲン原子によって置換された基である。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
　Ｒ2およびＲ3としては水素原子または炭化水素基が好ましく、炭化水素基がより好ましい。
　－ＳｉＲ1 3で表される基としては、具体的には、ジメチルメトキシシリル基、ジメチルエトキシシリル基、メチルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、ジメチルイソプロポキシシリル基、メチルジイソプロポキシシリル基、トリイソプロポキシシリル基が挙げられる。
　前記重合体（Ａ）は、硬化性と機械特性の観点から、前記式（１）で表される基を有し、かつ、ケイ素元素を５００ｐｐｍ以上、好ましくは１，０００～２０，０００ｐｐｍ、より好ましくは１，５００～１０，０００ｐｐｍ含有する。なお、「ｐｐｍ」とは、ｗｔｐｐｍを意味する。重合体（Ａ）は、一実施態様において、重合体の分子鎖末端に前記式（１）で表される基を有することが好ましい。なお、重合体（Ａ）における前記式（１）で表される基由来のケイ素元素含有量は、仕込み比から算出できるが、誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分光分析によっても測定することができる。詳細については実施例欄に記載する。
　＜（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）＞
　前記重合体（Ａ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）（以下「モノマー（ａ１）」ともいう。）を含む重合性単量体成分の重合体である。すなわち、重合体（Ａ）は、モノマー（ａ１）由来の構造単位を有する。
　モノマー（ａ１）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ－トリデシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ミリスチル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンタデシル（メタ）アクリレート、イソペンタデシル（メタ）アクリレート、ｎ－セチル（メタ）アクリレート、イソセチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘプタデシル（メタ）アクリレート、イソヘプタデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ｎ－ノナデシル（メタ）アクリレート、イソノナデシル（メタ）アクリレート、ｎ－エイコシル（メタ）アクリレート、イソエイコシル（メタ）アクリレートが挙げられる。また、モノマー（ａ１）のアルキル基の炭素数に特に制限はないが、好ましくは炭素数が４以上２２以下であり、前記アルキル基は直鎖でも分岐鎖でもよい。
　モノマー（ａ１）は１種または２種以上用いることができる。
　重合体（Ａ）を構成する重合性単量体成分中のモノマー（ａ１）の割合は、好ましくは２０質量％以上であり、より好ましくは３０～９９．９質量％であり、さらに好ましくは４０～９９．７質量％、特に好ましくは５０～９９．５質量％である。モノマー（ａ１）を２種以上用いる場合、各モノマー（ａ１）の合計が前記範囲にあればよい。重合体（Ａ）は、全構造単位中、モノマー（ａ１）由来の構造単位を前記同様の範囲で有することができる。モノマー（ａ１）を前記範囲で用いると、機械的物性に優れる（メタ）アクリル重合体を得ることができる。
　＜加水分解性シリル基含有（メタ）アクリロイル単量体（ａ２）＞
　重合体（Ａ）は、モノマー（ａ１）と共重合可能であって、前記式（１）で表される基を有する加水分解性シリル基含有（メタ）アクリロイル単量体（ａ２）（以下「モノマー（ａ２）」ともいう。）由来の構造単位をさらに有することが好ましい。
　モノマー（ａ２）としては、例えば、下記式（ａ２－１）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　式（ａ２－１）中、Ｒaは水素原子またはメチル基であり、ｎは１～３の整数であり、Ｒ1は前記式（１）中のＲ1と同義である。
　前記式（ａ２－１）で表される化合物としては、具体的には、（メタ）アクリロキシメチルジメチルメトキシシラン、（メタ）アクリロキシメチルジメチルエトキシシラン、（（メタ）アクリロキシメチル）メチルジメトキシシラン、（（メタ）アクリロキシメチル）メチルジエトキシシラン、（メタ）アクリロキシメチルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロキシメチルトリエトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルジメチルエトキシシラン等の（メタ）アクリロキシ基含有シランが挙げられる。
　モノマー（ａ２）としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのヒドロキシ基に、または２－アミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノアルキル（メタ）アクリレートのアミノ基に、ＯＣＮ－（ＣＨ2）n－ＳｉＲ1 3で表される化合物（ｎは１～３の整数であり、Ｒ1は前記式（１）中で説明したＲ1と同義である。）のイソシアネート基が付加してなる化合物も挙げることができる。ＯＣＮ－（ＣＨ2）n－ＳｉＲ1 3で表される化合物の具体例は後述する。
　モノマー（ａ２）は１種または２種以上用いることができる。
　重合体（Ａ）を構成する重合性単量体成分中のモノマー（ａ２）の割合は、好ましくは０．００１～２０質量％であり、より好ましくは０．０１～１０質量％、さらに好ましくは０．１～５質量％である。モノマー（ａ２）を２種以上用いる場合、各モノマー（ａ２）の合計が前記範囲にあればよい。重合体（Ａ）は、全構造単位中、モノマー（ａ２）由来の構造単位を前記と同様の範囲で有することができる。モノマー（ａ２）を前記範囲で用いると、重合体（Ａ）中に前記式（１）で表される基を導入することができる。したがって、得られる重合体（Ａ）は適度な架橋性を有し、架橋体を形成する用途に好適である。
　＜その他のモノマー（ａ３）＞
　重合体（Ａ）は、本発明の目的を損なわない範囲で、前記モノマー（ａ１）およびモノマー（ａ２）以外のその他のモノマー（ａ３）由来の構造単位をさらに有してもよい。
　その他のモノマー（ａ３）としては、例えば、
　シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート等の脂環式炭化水素基または芳香族炭化水素基含有（メタ）アクリレート；
　メトキシメチル（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、３－メトキシプロピル（メタ）アクリレート、３－エトキシプロピル（メタ）アクリレート、４－メトキシブチル（メタ）アクリレート、４－エトキシブチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；
　メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート；
　２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；
　（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸；（メタ）アクリル酸β－カルボキシエチル、（メタ）アクリル酸５－カルボキシペンチル、コハク酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル、ω－カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等のカルボキシ基含有（メタ）アクリレート等のカルボキシ基含有モノマー；
　無水フタル酸、無水マレイン酸等の酸無水物基含有モノマー；
　２－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；
　（メタ）アクリルアミド；Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヘキシル（メタ）アクリルアミド等のＮ－アルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有モノマー；
　（メタ）アクリロニトリル等のシアノ基含有モノマー；
　Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルモルフォリン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－ラウリルマレイミド、Ｎ－ベンジルマレイミド等の窒素系複素環含有モノマー；
　スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－クロロスチレン、ｐ－クロロメチルスチレン、ｐ－メトキシスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブトキシスチレン、ジビニルベンゼン、インデン等のスチレン誘導体；
　酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、安息香酸ビニル、珪皮酸ビニル等のビニルエステル化合物；が挙げられる。これらの中では、好ましくはポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートである。
　その他のモノマー（ａ３）は１種または２種以上用いることができる。
　その他のモノマー（ａ３）を用いる場合、重合体（Ａ）を構成する重合性単量体成分中のその他のモノマー（ａ３）の割合は、好ましくは１～６５質量％であり、より好ましくは５～６０質量％である。モノマー（ａ３）を２種以上用いる場合、各モノマー（ａ３）の合計が前記範囲にあればよい。重合体（Ａ）は、全構造単位中、その他のモノマー（ａ３）由来の構造単位を前記と同様の範囲で有することができる。
　＜メルカプト基含有化合物（ｄ）＞
　前記重合体（Ａ）の製造時に、連鎖移動剤としてメルカプト基含有化合物（ｄ）（以下「化合物（ｄ）」ともいう。）を用いてもよい。
　化合物（ｄ）は、ラジカル重合において連鎖移動性の高い官能基（－ＳＨ）を有することから連鎖移動剤として作用し、化合物（ｄ）の存在下で重合性単量体成分の重合を行う際に、特に前記式（１）で表される基を有するメルカプト基含有化合物を用いた場合は、前記式（１）で表される基を重合体の分子鎖末端に導入することができる。また、重合性不飽和基を有する重合体に、前記式（１）で表される基を有するメルカプト基含有化合物をエン－チオール反応により導入することで、前記式（１）で表される基を重合体に導入することもできる。分子鎖末端に前記式（１）で表される基を有する重合体（Ａ）が使用された硬化性組成物は、硬化速度と機械的物性に優れる傾向にある。
　なお、モノマー（ａ２）を用いる場合に、モノマー（ａ２）における前記式（１）で表される基と、メルカプト基含有化合物（ｄ）における前記式（１）で表される基とは、同一であっても異なっていてもよい。
　メルカプト基含有化合物（ｄ）としては、式（ｄ－１）で表される化合物が好ましい。
　式（ｄ－１）：ＨＳ－（ＣＨ2）n－ＳｉＲ1 3
　式（ｄ－１）中、ｎは１～３の整数であり、Ｒ1は式（１）中のＲ1と同義である。
　前記式（ｄ－１）で表される化合物としては、具体的には、メルカプトメチルジメチルメトキシシラン、メルカプトメチルジメチルエトキシシラン、メルカプトメチルジメチルイソプロポキシシシラン、メルカプトメチルメチルジメトキシシラン、メルカプトメチルメチルジエトキシシラン、メルカプトメチルメチルジイソプロポキシシシラン、メルカプトメチルトリメトキシシラン、メルカプトメチルトリエトキシシラン、メルカプトメチルトリイソプロポキシシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルジメチルメトキシシランが挙げられる。これらの中でも、メルカプトメチルジメチルメトキシシラン、メルカプトメチルメチルジメトキシシラン、メルカプトメチルトリメトキシシラン、メルカプトメチルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシランが好ましい。式（ｄ－１）で表される化合物を用いれば、重合体（Ａ）の分子鎖末端に前記式（１）で表される基を導入することができる。
　前記式（ｄ－１）で表される化合物以外のメルカプト基含有化合物（ｄ）としては、例えば、ｎ－オクチルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン、ラウリルメルカプタン等のメルカプト基含有化合物が挙げられる。
　化合物（ｄ）は１種または２種以上用いることができる。
　化合物（ｄ）は、重合性単量体成分の合計１００質量部に対して、好ましくは０．０１～１０質量部、より好ましくは０．１～６質量部用いられる。化合物（ｄ）を２種以上用いる場合、化合物（ｄ）の合計が前記範囲にあればよい。化合物（ｄ）を前記範囲で用いることで、重合体（Ａ）の数平均分子量を適切な範囲に調整することができる。
　＜重合体（Ａ）の製造＞
　重合体（Ａ）は、種々公知の重合法により製造することができ、その方法は特に限定されないが、例えば、以下の方法により得ることが好ましい。なお、（ｉ）～（ｉｖ）の方法は任意に組み合わせてもよい。
　（ｉ）重合性不飽和基と前記式（１）で表される基とを有するモノマー（ａ２）を、上述の（メタ）アクリル構造を有するモノマー（ａ１）と共重合する方法。
　（ｉｉ）連鎖移動剤として、前記式（１）で表される基を有するメルカプト基含有化合物（ｄ）の存在下、（メタ）アクリル構造を有するモノマー（ａ１）を重合する方法。
　（ｉｉｉ）重合性不飽和基と反応性官能基（例えば、ヒドロキシ基、イソシアネート基、またはアミノ基）とを有する化合物、およびモノマー（ａ１）を含むモノマー成分を共重合して得られる反応性官能基を有する重合体と、前記反応性官能基と付加反応する基を有し、かつ、付加反応により前記式（１）で表される基を重合体に導入できる化合物（ｅ）とを反応させる方法。
　前記化合物（ｅ）としては、例えば、下記式（ｅ－１）、および（ｅ－２）で表される化合物が挙げられる（以下、それぞれ「化合物（ｅ－１）」、「化合物（ｅ－２）」ともいう。）。
　式（ｅ－１）：ＯＣＮ－（ＣＨ2）n－ＳｉＲ1 3
　式（ｅ－１）中、ｎは１～３の整数であり、Ｒ1は前記式（１）中のＲ1と同義である。
　前記化合物（ｅ－１）としては、具体的には、１－イソシアネートメチルジメチルメトキシシラン、１－イソシアネートメチルジメチルエトキシシラン、１－イソシアネートメチルジメチルイソプロポキシシラン、（１－イソシアネートメチル）メチルジメトキシシラン、（１－イソシアネートメチル）メチルジエトキシシラン、（１－イソシアネートメチル）メチルジイソプロポキシシラン、１－イソシアネートメチルトリメトキシシラン、１－イソシアネートメチルトリエトキシシラン、１－イソシアネートメチルトリイソプロポキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルメチルジメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルジメチルメトキシシランが挙げられる。これらの中でも、１－イソシアネートメチルジメチルメトキシシラン、（１－イソシアネートメチル）メチルジメトキシシラン、１－イソシアネートメチルトリメトキシシラン、１－イソシアネートメチルトリエトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルメチルジメトキシシランが好ましい。
　式（ｅ－２）：Ｒ4－（ＣＨ2）n－ＳｉＲ1 3
　式（ｅ－２）中、ｎは１～３の整数であり、Ｒ1は前記式（１）中のＲ1と同義であり、Ｒ4は、グリシジルオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、（アミノアルキル）アミノ基、（Ｎ，Ｎ－ジアルキルアミノアルキル）アミノ基またはハロゲン化炭化水素基である。
　前記化合物（ｅ－２）としては、具体的には、アミノメチルトリメトキシシラン、アミノメチルトリエトキシシラン、（アミノエチルアミノ）メチルトリメトキシシラン、（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）エチルアミノメチルトリメトキシシラン、グリシジルオキシメチルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチル－ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシランが挙げられる。
　化合物（ｅ）は１種または２種以上用いることができる。
　化合物（ｅ）は、重合性単量体成分の合計１００質量部に対して、好ましくは０．１～５質量部、より好ましくは０．２～３質量部用いられる。化合物（ｅ）を２種以上用いる場合、化合物（ｅ）の合計が前記範囲にあればよい。
　（ｉｖ）モノマー（ａ１）をリビング重合法により重合し、分子鎖末端にアルケニル基やヒドロキシ基などの官能基を導入した後、得られた重合体と前記化合物（ｄ）または前記化合物（ｅ）などを反応させる方法。
　重合体（Ａ）は、上述した方法（ｉ）～（ｉｖ）のように、カチオン重合、アニオン重合、ラジカル重合などの公知の重合法を利用することで製造でき、その方法は特に限定されないが、モノマーの汎用性、工業生産性の点からラジカル重合法が好ましい。ラジカル重合法としては、末端等の制御された位置に特定の官能基（例えば、前記式（１）で表される基）を導入することが可能なリビングラジカル重合法や、重合開始剤を用いて所定の単量体単位を共重合させるフリーラジカル重合法が挙げられる。
　リビング重合としては、リビングカチオン重合法、リビングアニオン重合法、リビングラジカル重合法が適応できるが、工業生産性の観点からリビングラジカル重合法が好ましい。リビングラジカル重合法としては、原子移動ラジカル重合法（ＡＴＲＰ）、可逆的付加－開裂連鎖移動（ＲＡＦＴ）重合法、ニトロキシドを介した重合法（ＮＭＰ）、有機テルル化合物を介した重合法（ＴＥＲＰ）、ヨウ素化合物を介した重合法（ＩＲＰ）などを用いることができ、反応条件を適宜選択することで末端に官能基を有する重合体が得られる。
　フリーラジカル重合法としては、例えば、反応容器内に重合性単量体成分および必要に応じてメルカプト基含有化合物（ｄ）を仕込み、重合開始剤を添加し、反応温度４０～９０℃程度で２～２０時間反応させる。前記反応においては、必要に応じて重合溶媒が仕込まれていてもよい。例えば、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下で重合を行う。また、重合反応中に、重合性単量体成分、重合開始剤、連鎖移動剤、重合溶媒を適宜追加添加してもよい。
　重合開始剤としては、例えば、アゾ化合物系重合開始剤、過酸化物系重合開始剤、光ラジカル重合開始剤が挙げられる。なお、金属触媒を用いないことがより好ましい。このような重合開始剤を用いて製造された重合体（Ａ）は、重合体（Ａ）中に触媒に由来する金属成分が含まれないため、架橋反応の阻害や着色などを防ぐことができる。また、金属成分に起因する解重合反応を抑制できることから、各種用途での使用における耐久性に優れた硬化物を提供できる。
　アゾ化合物系重合開始剤としては、例えば、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル、２，２'－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２'－アゾビス（２－シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２'－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２'－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、１，１'－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、２－（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２－フェニルアゾ－４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル、２，２'－アゾビス（２－アミジノプロパン）ジヒドロクロリド、２，２'－アゾビス（Ｎ，Ｎ'－ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２'－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－プロピオンアミド］、２，２'－アゾビス（イソブチルアミド）ジヒドレート、４，４'－アゾビス（４－シアノペンタン酸）、２，２'－アゾビス（２－シアノプロパノール）、ジメチル－２，２'－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、２，２'－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］が挙げられる。
　過酸化物系重合開始剤としては、例えば、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、カプロイルパーオキシド、ジ－イソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ－２－エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシビバレート、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－アミルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－オクチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２－ビス（４，４－ジ－α－クミルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－ブチルパーオキシシクロヘキシル）ブタン、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－オクチルパーオキシシクロヘキシル）ブタンが挙げられる。
　光ラジカル重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤として従来用いられている化合物が好ましく、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル等のベンゾイン系開始剤；アセトフェノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、２，２－ジエトキシ－２－フェニルアセトフェノン、１，１－ジクロロアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノ－プロパン－１－オン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノアセトフェノン等のアセトフェノン系開始剤；２－メチルアントラキノン、１－クロロアントラキノン、２－アミルアントラキノン等のアントラキノン系開始剤；２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、２，４－ジクロロチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン系開始剤；アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルメチルケタール等のケタール系開始剤；ベンゾフェノン、メチルベンゾフェノン、４－フェニルベンゾフェノン、２，４，６－トリメチルベンゾフェノン、４，４'－ジクロロベンゾフェノン、４，４'－ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、４－ベンゾイル－４'－メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系開始剤；２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４'－トリメチルペンチルホソフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド系開始剤；１－［４－（フェニルチオ）フェニル］オクタン－１，２－ジオン＝２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）等のオキシム・エステル系開始剤；カンファーキノン、α－ヒドロキシケトンが挙げられる。
　光ラジカル重合開始剤は、増感剤と組み合わせて用いてもよい。増感剤としては、例えば、９，１０－ジブトキシアントラセン、９，１０－ビス（アシルオキシ）アントラセン等のアントラセン系化合物が好ましい。
　重合開始剤は１種または２種以上用いることができる。
　重合開始剤は、複数回にわたって逐次添加して用いてもよい。
　重合開始剤の使用量は、重合性単量体成分１００質量部に対して、好ましくは０．００１～２質量部、より好ましくは０．００２～１質量部である。重合開始剤を２種以上用いる場合、重合開始剤の合計が前記範囲にあればよい。重合開始剤を前記範囲内で使用することにより、重合体（Ａ）の数平均分子量を適切な範囲内に調整することができる。
　重合溶媒としては、有機溶媒が好ましい。有機溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、ｎ－オクタン等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等の脂環式炭化水素；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、１，２－ジメトキシエタン、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、フェニルエチルエーテル、ジフェニルエーテル等のエーテル；クロロホルム、四塩化炭素、１，２－ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル；アセトン、アセチルアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセタミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド；アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル；ジメチルスルホキシド、スルホラン等のスルホキシドが挙げられる。
　重合溶媒は１種または２種以上用いることができる。
　また、後述の可塑剤、または重合体（Ｂ）の存在下で重合することもできる。
　＜重合体（Ａ）の物性＞
　重合体（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、重合体の粘度と得られる硬化物の機械的物性の観点から、好ましくは１，０００より大きく、より好ましくは５，０００以上、さらに好ましくは１０，０００以上であり、重合体の粘度の観点から好ましくは１００，０００以下、より好ましくは５０，０００以下、さらに好ましくは４０，０００以下である。
　前記数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定される。
　重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは－８０～１００℃であり、より好ましくは－７５～８０℃である。前記Ｔｇは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により決定する。
　ＧＰＣおよびＤＳＣの測定条件の詳細は、後述する実施例欄に記載する。
　＜重合体（Ａ）の含有量＞
　本発明の一実施形態の組成物は、１種または２種以上の重合体（Ａ）を含有することができる。
　本発明の一実施形態の組成物は、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）の合計１００質量部のうち、重合体（Ａ）を、１質量部以上含有することが好ましく、１～９０質量部含有することがより好ましく、１０～８０質量部含有することがさらに好ましい。重合体（Ａ）を２種以上用いる場合、その合計の含有量が前記範囲にあればよい。重合体（Ａ）が前記範囲で含有されていると、粘着・接着物性に優れた組成物が得られる。
　［重合体（Ｂ）］
　本発明の一実施形態の組成物は、放射線反応性基を有する重合体（Ｂ）（以下「重合体（Ｂ）」ともいう。）を含む。
　放射線反応性基を有する重合体は、ラジカル反応や光二量化反応等により架橋構造が形成される。ラジカル反応は、主鎖となる重合体に側鎖（ペンダント基）として結合している放射線反応性基に、放射線の照射によってラジカルが発生し、別重合体にグラフト反応することによって、重合体間に架橋構造を形成する。光二量化反応は、放射線反応性基（感光基）が光によって二量化反応を起こし、炭素原子からなる複素環を形成して架橋する。
　放射線反応性基とは、放射線の照射によって重合体を架橋させる官能基をいう。放射線としては、マイクロ波、赤外線、紫外線、電子線、α線、β線、γ線、中性子線などが挙げられる。
　主反応としてラジカル重合反応を促す放射線反応性基としては、例えば、ベンゾフェノン骨格を有する官能基、ベンジル骨格を有する官能基、ｏ－ベンゾイル安息香酸エステル骨格を有する官能基、チオキサントン骨格を有する官能基、３－ケトクマリン骨格を有する官能基、２－エチルアントラキノン骨格を有する官能基、カンファーキノン骨格を有する官能基などが挙げられる。
　主反応として光二量化反応を促す放射線反応性基としては、光二量化可能な不飽和結合を有する官能基を用いることができ、例えば、シンナミル基、シンナモイル基、シンナミリデン基、シンナミリデンアセチル基、カルコン基、クマリン基、イソクマリン基、２，５－ジメトキシスチルベン基、マレイミド基、α－フェニルマレイミド基、２－ピロン基、アジド基、チミン基、キノン基、ウラシル基、ピリミジン基、スチルバゾリウム基、スチリルピリジニウム基、又はスチリルキノリウム基などが挙げられる。
　本発明の一実施形態における放射線反応性基としては、ベンゾフェノン骨格を有する官能基、例えばベンゾフェノン基が好ましい。
　主鎖となる重合体は、例えば、アクリル系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、エーテル系ポリマーが挙げられ、好ましくはアクリル系ポリマーである。アクリル系ポリマーは、アクリル系モノマーの重合体又は共重合体である。アクリル系モノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）メタクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレートが挙げられ、アルキル基の炭素数が１～８のアルキル（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。前記アルキル基の炭素数が１～８のアルキル（メタ）アクリレートは、２－エチルへキシル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート及びブチル（メタ）アクリレートが好ましい。アクリル系モノマーは、１種または２種以上が併用されてもよい。
　前記重合体（Ｂ）は、アクリル系ポリマーの側鎖にベンゾフェノン基を汎用の方法で導入して製造してもよいし、又は、アクリル系モノマーと、これと共重合可能かつベンゾフェノン基を有するビニル系モノマーとを含むモノマー混合物を重合させて製造してもよい。
　アクリル系ポリマーに導入されたベンゾフェノン基の含有量は、ポットライフが長くて優れた粘着性を有する放射線硬化型ホットメルト粘着剤を得ることができる観点から、放射線反応性基を有するアクリル系ポリマー全体の質量に対して、好ましくは０．１～５質量％である。
　アクリル系モノマーと共重合可能かつ放射線反応性基を有するビニルモノマーとしては、特に限定されないが、ベンゾフェノン基を有するアクリル系モノマーが好ましい。ベンゾフェノン基を有するアクリル系モノマーとしては、例えば、４－アクリロイルオキシベンゾフェノン、４－アクリロイルオキシエトキシベンゾフェノン、４－アクリロイルオキシ－４'－メトキシベンゾフェノン、４－アクリロイルオキシエトキシ－４'－メトキシベンゾフェノン、４－アクリロイルオキシ－４'－ブロモベンゾフェノン、４－アクリロイルオキシエトキシ－４'－ブロモベンゾフェノン、４－メタクリロイルオキシベンゾフェノン、４－メタクリロイルオキシエトキシベンゾフェノン、４－メタクリロイルオキシ－４'－メトキシベンゾフェノン、４－メタクリロイルオキシエトキシ－４'－メトキシベンゾフェノン、４－メタクリロイルオキシ－４'－ブロモベンゾフェノン、４－メタクリロイルオキシエトキシ－４'－ブロモベンゾフェノンが挙げられる。ベンゾフェノン基を有するアクリル系モノマーは、１種または２種以上が併用されてもよい。
　前記重合体（Ｂ）は、前述のように主鎖となる重合体がアクリル系ポリマーであることが好ましく、市販品としては、例えば、ＢＡＳＦ社から商品名「ａｃＲｅｓｉｎ（登録商標）ＵＶ」が挙げられる。２－エチルへキシルアクリレート成分を含むアクリル系ポリマーを主鎖とし且つ側鎖としてベンゾフェノン基が結合しているアクリル系ポリマーの市販品としては、ＢＡＳＦ社から商品名「ａｃＲｅｓｉｎ（登録商標）Ａ２０３　ＵＶ」及び「ａｃＲｅｓｉｎ（登録商標）Ａ２０４　ＵＶ」が挙げられる。ブチルアクリレート成分を含むアクリル系ポリマーを主鎖とし且つ側鎖として放射線反応性基が結合しているアクリル系ポリマーの市販品としては、ＢＡＳＦ社から商品名「ａｃＲｅｓｉｎ（登録商標）Ａ２５８　ＵＶ」及び「ａｃＲｅｓｉｎ（登録商標）Ａ２６０　ＵＶ」が挙げられる。２－エチルへキシルアクリレート成分及びメチルメタクリレート成分を含むアクリル系ポリマーを主鎖とし且つ側鎖としてベンゾフェノン基が結合しているアクリル系ポリマーの市販品としては、ＢＡＳＦ社から商品名「ａｃＲｅｓｉｎ（登録商標）３５３２　ＵＶ」が挙げられる。その他の放射線反応性基を有するアクリル系ポリマーの市販品としては、ＢＡＳＦ社から商品名「ａｃＲｅｓｉｎ（登録商標）ＤＳ３５５２Ｘ　ＵＶ」が挙げられる。
　重合体（Ｂ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、１０，０００～１，０００，０００であり、好ましくは２０，０００～５００，０００、より好ましくは２５，０００～３００,０００である。数平均分子量が前記範囲であると、重合体（Ａ）との相溶性や硬化性組成物のハンドリング性、粘着・接着物性に優れる点から好ましい。数平均分子量（Ｍｎ）は、ＧＰＣ法により測定される。
　また、前記（メタ）アクリル重合体（Ａ）の数平均分子量は、前記重合体（Ｂ）の数平均分子量よりも小さいことが、相溶性や硬化性の観点から好ましい。
　本発明の一実施形態の組成物は、１種または２種以上の重合体（Ｂ）を含有することができる。
　本発明の一実施形態の組成物は、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）の合計量１００質量部のうち、重合体（Ｂ）を、好ましくは９９質量部以下含有し、より好ましくは１０～９９質量部、より好ましくは２０～９０質量部含有する。重合体（Ｂ）を２種以上用いる場合、その合計の含有量が前記範囲にあればよい。重合体（Ｂ）が前記範囲で含有されていると、粘度および粘着・接着物性に優れた組成物が得られる。
　［キシレン樹脂（Ｃ）］
　本発明の一実施形態の組成物は、キシレン樹脂（Ｃ）を含む。
　前記キシレン樹脂（Ｃ）としては、具体的には、フドー製のニカノール　Ｙ－５０（キシレン樹脂、液状），ニカノール　Ｌ（キシレン樹脂、液状），ニカノール　Ｈ（キシレン樹脂、液状），ニカノール　Ｇ（キシレン樹脂、液状），ニカノール　ＧＨＰ－１５０（アルキルフェノール変性キシレン樹脂、軟化点：１５０～１６０℃），ニカノール　ＨＰ－１２０（アルキルフェノール変性キシレン樹脂、軟化点：１２５～１３５℃），ニカノール　ＨＰ－１００（アルキルフェノール変性キシレン樹脂、軟化点：１０５～１２５℃），ニカノール　ＨＰ－２１０（アルキルフェノール変性キシレン樹脂、軟化点：９０～１１０℃），ニカノール　ＨＰ－７０（アルキルフェノール変性キシレン樹脂、軟化点：７０～９０℃）、リグナイト製のリグノール　Ｒ－７０（ロジン変性キシレン樹脂、軟化点：７５～８５℃），リグノール　Ｒ－１４０（ロジン変性キシレン樹脂、軟化点：１２８～１３５℃）が挙げられる。これらの中でも、アルキルフェノール変性キシレン樹脂が好ましく、特に、ニカノール　ＨＰ－１００，またはニカノール　ＨＰ－２１０が好ましい。
　また、硬化性組成物の貯蔵安定性の観点から、酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のキシレン樹脂が好ましく、酸価が０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のキシレン樹脂であることが特に好ましい。
　なお、酸価とは、キシレン樹脂１ｇを中和するのに必要な水酸化カリウムのｍｇ数をいい、ＪＩＳ　Ｋ００７０に基づき測定することができる。キシレン樹脂の酸価測定条件の詳細は、後述する実施例欄に記載する。
　本発明の一実施形態の組成物は、１種または２種以上のキシレン樹脂（Ｃ）を含有することができる。
　本発明の一実施形態の組成物中におけるキシレン樹脂（Ｃ）の含有量は、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、好ましくは１０～１，０００質量部、より好ましくは５０～８００質量部である。キシレン樹脂（Ｃ）を２種以上用いる場合、その合計の含有量が前記範囲にあればよい。キシレン樹脂（Ｃ）の含有量が前記範囲にあれば、粘着剤層が適度なタック性を有し、各種被着体に対する接着力に優れる。
　［硬化触媒（Ｄ）］
　本発明の一実施形態の組成物は、好ましくはさらに硬化触媒（Ｄ）を含有する。前記硬化触媒（Ｄ）としては、架橋性シリル基を有する重合体に用いる従来公知の各種縮合触媒を用いることができる。但し、本発明に用いる硬化触媒（Ｄ）は、非錫系硬化触媒であることが好ましい。
　前記硬化触媒（Ｄ）としては、例えば、
　ナフテン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、亜鉛－２－エチルオクトエート、亜鉛－２－エチルヘキソエート、亜鉛アセチルアセトネート等のカルボン酸亜鉛塩類；
　テトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネート、テトラ（２－エチルヘキシル）チタネート、イソプロポキシチタンビス（エチルアセトアセテート）等のチタン酸エステル類；
　アルミニウムトリスアセチルアセトナート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、ジ－イソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテート等の有機アルミニウム化合物類；
　カルボン酸ビスマス、カルボン酸鉄、カルボン酸チタニウム、カルボン酸鉛、カルボン酸バナジウム、カルボン酸ジルコニウム、カルボン酸カルシウム、カルボン酸カリウム、カルボン酸バリウム、カルボン酸マンガン、カルボン酸セリウム、カルボン酸ニッケル、カルボン酸コバルト、カルボン酸亜鉛、カルボン酸アルミニウム等のカルボン酸（２－エチルヘキサン酸、ネオデカン酸、バーサチック酸、オレイン酸、ナフテン酸等）金属塩、あるいはこれらと後述のラウリルアミン等のアミン系化合物との反応物および混合物；
　ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、ジルコニウムトリブトキシアセチルアセトナート、ジブトキシジルコニウムジアセチルアセトナート、ジルコニウムアセチルアセトナートビス（エチルアセトアセテート）、チタンテトラアセチルアセトナート等のキレート化合物類；
　メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、アミルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、２－エチルヘキシルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ペンタデシルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、シクロヘキシルアミン等の脂肪族第一アミン類；ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ジアミルアミン、ジオクチルアミン、ジ（２－エチルヘキシル）アミン、ジデシルアミン、ジラウリルアミン、ジセチルアミン、ジステアリルアミン、メチルステアリルアミン、エチルステアリルアミン、ブチルステアリルアミン等の脂肪族第二アミン類；
　トリアミルアミン、トリヘキシルアミン、トリオクチルアミン等の脂肪族第三アミン類；
　トリアリルアミン、オレイルアミン、などの脂肪族不飽和アミン類；
　ラウリルアニリン、ステアリルアニリン、トリフェニルアミン等の芳香族アミン類；および、その他のアミン類として、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、オレイルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、キシリレンジアミン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリエチレンジアミン、グアニジン、ジフェニルグアニジン、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、モルホリン、Ｎ－メチルモルホリン、２－エチル－４－メチルイミダゾール、１，８－ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン－７（ＤＢＵ等のアミン系化合物、あるいはこれらのアミン系化合物のカルボン酸等との塩；
　過剰のポリアミンと多塩基酸とから得られる低分子量ポリアミド樹脂；
　過剰のポリアミンとエポキシ化合物との反応生成物；
　フェルザチック酸等の脂肪酸や有機酸性リン酸エステル化合物等他の酸性触媒、塩基性触媒等の公知のシラノール縮合触媒が例示される。
　硬化触媒（Ｄ）は、１種または２種以上用いることができる。
　本発明の一実施形態において、硬化触媒（Ｄ）を含有する場合、その含有量は、硬化性組成物の湿分硬化速度の観点から、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．１～３０質量部が好ましく、０．５～１０質量部がより好ましい。硬化触媒（Ｄ）を２種以上用いる場合、その合計の含有量が前記範囲にあればよい。
　［他の成分］
　本発明の一実施形態の組成物は、重合体（Ａ）の他に、必要に応じて、光増感剤、可塑剤、充填剤、シリカ、顔料、老化防止剤、脱水剤、アミノ基を有するシランカップリング剤、キシレン樹脂以外の粘着付与樹脂、分散剤、レオロジーコントロール剤、消泡剤、密着性付与剤等の他の成分を１種または２種以上含有することができる。
　＜光増感剤＞
　本発明の一実施形態の組成物は、光増感剤をさらに含有することができる。光増感剤を用いることにより、重合体（Ｂ）の放射線反応性基が増感される。
　光増感剤としては、芳香族ニトロ化合物、クマリン類（７－ジエチルアミノ－４－メチルクマリン、７－ヒドロキシ４－メチルクマリン、ケトクマリン、カルボニルビスクマリン）、芳香族２－ヒドロキシケトン、およびアミノ置換された、芳香族２－ヒドロキシケトン類（２－ヒドロキシベンゾフェノン、モノ－もしくはジ－ｐ－（ジメチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾフェノン）、アセトフェノン、アントラキノン、キサントン、チオキサントン、２－クロロチオキサントン、２－メチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン、ベンズアントロン、チアゾリン類（２－ベンゾイルメチレン－３－メチル－β－ナフトチアゾリン、２－（β－ナフトイルメチレン）－３－メチルベンゾチアゾリン、２－（α－ナフトイルメチレン）－３－メチルベンゾチアゾリン、２－（４－ビフェノイルメチレン）－３－メチルベンゾチアゾリン、２－（β－ナフトイルメチレン）－３－メチル－β－ナフトチアゾリン、２－（４－ビフェノイルメチレン）－３－メチル－β－ナフトチアゾリン、２－（ｐ－フルオロベンゾイルメチレン）－３－メチル－β－ナフトチアゾリン）、オキサゾリン（２－ベンゾイルメチレン－３－メチル－β－ナフトオキサゾリン、２－（β－ナフトイルメチレン）－３－メチルベンゾオキサゾリン、２－（α－ナフトイルメチレン）－３－メチルベンゾオキサゾリン、２－（４－ビフェノイルメチレン）－３－メチルベンゾオキサゾリン、２－（β－ナフトイルメチレン）－３－メチル－β－ナフトオキサゾリン、２－（４－ビフェノイルメチレン）－３－メチル－β－ナフトオキサゾリン、２－（ｐ－フルオロベンゾイルメチレン）－３－メチル－β－ナフトオキサゾリン）、ベンゾチアゾール、ニトロアニリン（ｍ－もしくはｐ－ニトロアニリン、２，４，６－トリニトロアニリン）またはニトロアセナフテン（５－ニトロアセナフテン）、（２－［（ｍ－ヒドロキシ－ｐ－メトキシ）スチリル］ベンゾチアゾール、ベンゾインアルキルエーテル、Ｎ－アルキル化フタロン、アセトフェノンケタール（２，２－ジメトキシフェニルエタノン）、ナフタレン、２－ナフタレンメタノール、２－ナフタレンカルボン酸、アントラセン、９－アントラセンメタノール、９－アントラセンカルボン酸、９，１０－ジフェニルアントラセン、９，１０－ビス（フェニルエチニル）アントラセン、２－メトキシアントラセン、１，５－ジメトキシアントラセン、１，８－ジメトキシアントラセン、９，１０－ジエトキシアントラセン、９，１０－ジブトキシアントラセン、６－クロロアントラセン、１，５－ジクロロアントラセン、５，１２－ビス（フェニルエチニル）ナフタセン、クリセン、ピレン、ベンゾピラン、アゾインドリジン、フロクマリン、フェノチアジン、ベンゾ［ｃ］フェノチアジン、７－Ｈ－ベンゾ［ｃ］フェノチアジン、トリフェニレン、１，３－ジシアノベンゼン、フェニル－３－シアノベンゾエート等が挙げられる。
　光増感剤は１種または２種以上用いることができる。
　本発明の一実施形態において、光増感剤の含有量は、硬化性組成物の硬化性の観点から、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．１～２０質量部が好ましく、０．５～１０質量部がより好ましい。光増感剤を２種以上用いる場合、その合計の含有量が前記範囲にあればよい。
　＜可塑剤＞
　本発明の一実施形態の組成物は、可塑剤をさらに含有することができる。可塑剤を用いることにより、硬化性組成物から形成された硬化物の柔軟性および伸び性を向上させることができる。
　可塑剤としては、例えば、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ジイソノニル等のフタル酸エステル類；１，２－シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル、トリメリット酸トリオクチル等の非フタル酸エステル類；アジピン酸ジオクチル、コハク酸ジイソデシル、セバシン酸ジブチル、オレイン酸ブチル等の脂肪族カルボン酸エステル；ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジベンゾエート、ペンタエリスリトールエステル等のアルコールエステル類；リン酸トリオクチル、リン酸トリクレジル等のリン酸エステル類；エポキシ化大豆油、４，５－エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシステアリン酸ベンジル等のエポキシ可塑剤；塩素化パラフィン；ノルマルパラフィン、イソパラフィン等の炭化水素；ポリエチレングリコールやその誘導体、ポリプロピレングリコールやその誘導体、例えばポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールの水酸基をアルキルエーテルで封止したようなポリエーテル類、ポリ－α－メチルスチレン、ポリスチレン等のポリスチレンのオリゴマー類、ポリブタジエン、ブタジエン－アクリロニトリル共重合体、ポリクロロプレン、ポリイソプレン、ポリブテン、水添ポリブテン、エポキシ化ポリブタジエン等のオリゴマー類、重合体（Ａ）以外の（メタ）アクリル重合体等の高分子可塑剤が挙げられる。
　可塑剤は１種または２種以上用いることができる。
　本発明の一実施形態において、可塑剤の含有量は、硬化性組成物の塗工性、硬化物の耐候性の観点から、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、好ましくは１～３００質量部、より好ましくは５～１００質量部である。可塑剤を２種以上用いる場合、その合計の含有量が前記範囲にあればよい。
　＜充填剤＞
　本発明の一実施形態の組成物は、充填剤をさらに含有することができる。
　充填剤としては、例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、膠質炭酸カルシウム、半膠質炭酸カルシウム、軽微性炭酸カルシウム、およびこれらの炭酸カルシウムの表面を脂肪酸や樹脂酸系有機物で表面処理したもの等の炭酸カルシウム；カーボンブラック；炭酸マグネシウム；ケイソウ土；焼成クレー；クレー；タルク；酸化チタン；ベントナイト；酸化第二鉄；酸化亜鉛；活性亜鉛華；水酸化アルミニウム;シラスバルーン、パーライト、ガラスバルーン、フライアッシュバルーン、アルミナバルーン、ジルコニアバルーン、カーボンバルーン等の無機中空体；フェノール樹脂バルーン、エポキシ樹脂バルーン、尿素樹脂バルーン、ポリ塩化ビニリデン樹脂バルーン、ポリ塩化ビニリデン－（メタ）アクリル樹脂バルーン、ポリスチレンバルーン、ポリメタクリレートバルーン、ポリビニルアルコールバルーン、スチレン－（メタ）アクリル系樹脂バルーン、ポリアクリロニトリルバルーン等の有機樹脂中空体（プラスチックバルーン）；樹脂ビーズ、木粉、パルプ、木綿チップ、マイカ、くるみ穀粉、もみ穀粉、グラファイト、アルミニウム微粉末、フリント粉末等の粉体状充填剤；ガラス繊維、ガラスフィラメント、炭素繊維、ケブラー繊維、ポリエチレンファイバー等の繊維状充填剤が挙げられる。これらの中でも、分散性の観点から脂肪酸などで表面処理された炭酸カルシウムが好ましく、比重低減や断熱性付与の観点からポリスチレンバルーン等のプラスチックバルーンが好ましい。
　充填剤は１種または２種以上用いることができる。
　本発明の一実施形態において、充填剤の含有量は、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、好ましくは０．１～１，０００質量部、より好ましくは１～５００質量部である。充填剤を２種以上用いる場合、その合計の含有量が前記範囲にあればよい。充填剤が前記範囲であると、各種成分の分散性に優れた硬化性組成物を得ることができる。
　＜シリカ＞
　本発明の一実施形態の組成物は、シリカをさらに含有することができる。シリカを用いることによって、硬化性組成物の塗工性が向上し、優れた耐候性および伸び性を有する硬化物を得ることができる。
　シリカとしては、例えば、フュームドシリカが挙げられる。また、シリカとしては、疎水性シリカおよび親水性シリカが挙げられ、疎水性シリカが好ましい。
　シリカは１種または２種以上用いることができる。
　シリカは１種または２種以上用いることができる。
　本発明の一実施形態において、シリカの含有量は、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、好ましくは１～１００質量部、より好ましくは３～５０質量部である。シリカを２種以上用いる場合、その合計の含有量が前記範囲にあればよい。
　＜顔料＞
　本発明の一実施形態の組成物は、顔料をさらに含有することができる。顔料の使用は、調色および耐候性の向上という観点から好ましい。
　顔料としては、例えば、酸化鉄、酸化クロム、酸化チタン、アルミン酸コバルト等の無機顔料；フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等の有機顔料が挙げられる。
　顔料は１種または２種以上用いることができる。
　本発明の一実施形態において、顔料の含有量は、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、好ましくは１～２００質量部、より好ましくは３～１００質量部である。顔料を２種以上用いる場合、その合計の含有量が前記範囲にあればよい。
　＜老化防止剤＞
　本発明の一実施形態の組成物は、紫外線吸収剤、光安定化剤、酸化防止剤等の老化防止剤をさらに含有することができる。
　紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤が挙げられ、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（１－メチル－１－フェニルエチル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール、メチル３－（３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートとポリエチレングリコールとの反応生成物、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－ｐ－クレゾールが挙げられる。
　光安定化剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定化剤が挙げられる。ヒンダードアミン系光安定化剤としては、例えば、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、メチル（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）セバケート、デカン二酸ビス（２，２，６，６－テトラメチル－１－（オクチルオキシ）－４－ピペリジニル）エステル、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）セバケート、２，４－ビス［Ｎ－ブチル－Ｎ－（１－シクロヘキシルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）アミノ］－６－（２－ヒドロキシエチルアミン）－１，３，５－トリアジン）が挙げられる。
　酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、モノフェノール系酸化防止剤、ビスフェノール系酸化防止剤、ポリフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。
　老化防止剤は１種または２種以上用いることができる。
　本発明の一実施形態において、老化防止剤の含有量は、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、好ましくは０．０１～１０質量部、より好ましくは０．１～５質量部である。老化防止剤を２種以上用いる場合、その合計の含有量が前記範囲にあればよい。
　＜脱水剤＞
　本発明の一実施形態の組成物は、貯蔵安定性をさらに改良するために、硬化性や柔軟性に悪影響を及ぼさない範囲で少量の脱水剤を含有することができる。
　脱水剤としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等の加水分解性有機ケイ素化合物；オルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル等のオルトギ酸アルキル；オルト酢酸メチル、オルト酢酸エチル等のオルト酢酸アルキル；イソシアン酸ｐ－トルエンスルホニル等のイソシアネート化合物が挙げられる。
　本発明の一実施形態において、脱水剤の含有量は、硬化性組成物の貯蔵安定性および硬化性の観点から、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、好ましくは０．１～２５質量部、より好ましくは１～２０質量部である。脱水剤を２種以上用いる場合、その合計の含有量が前記範囲にあればよい。
　＜アミノ基を有するシランカップリング剤＞
　本発明の一実施形態の組成物は、硬化性の観点からアミノ基を有するシランカップリング剤（以下、単に「アミノシランカップリング剤」ともいう。）をさらに含有することができる。
　本発明において前記アミノシランカップリング剤は、一分子中に、アルコキシ基が結合したケイ素原子と、窒素原子を含有する官能基とを有する化合物を意味する。アミノシランカップリング剤は、湿気硬化を促進させる助触媒として機能し、さらに得られる硬化物の接着力を向上させることができる。
　アミノシランカップリング剤としては、例えば、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－アミノメチルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－アミノメチルトリエトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－ブチル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス（３－（トリメトキシシリル）プロピル）アミンが挙げられる。
　前記アミノシランカップリング剤の中でも、硬化速度を速くすることが可能であるという観点から、１級アミノ基を有するアミノシランカップリング剤を用いることが特に好ましい。
　アミノシランカップリング剤は１種または２種以上用いることができる。
　本発明の一実施形態において、アミノシランカップリング剤の含有量は、硬化性組成物の接着性、貯蔵安定性およびハンドリング性の観点から、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、好ましくは０．１～２０質量部、より好ましくは０．５～１０質量部である。アミノシランカップリング剤を２種以上用いる場合、その合計の含有量が前記範囲にあればよい。
　＜レオロジーコントロール剤＞
　本発明の一実施形態の組成物は、レオロジーコントロール剤をさらに含有することができる。レオロジーコントロール剤は、膜面の平滑性を向上させることができる。
　レオロジーコントロール剤としては、アクリル系、ウレア系、ウレタン系、アマイド系、ポリエステル系、層状無機化合物系のレオロジーコントロール剤等を用いることができる。これらの中でも、好ましくはビックケミー・ジャパン製「ＢＹＫ　Ｒ６０６（ポリヒドロキシカルボン酸エステル）」に代表されるポリエステル系のレオロジーコントロール剤である。
　本発明の一実施形態において、レオロジーコントロール剤を、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、好ましくは０．１～１０質量部、より好ましくは０．２～５質量部の範囲で含有する。レオロジーコントロール剤を２種以上用いる場合、その合計の含有量が前記範囲にあればよい。レオロジーコントロール剤を前記範囲で含有すれば、チキソトロピー性や疑塑性に優れる硬化性組成物が得られる傾向にある。
　［硬化性組成物の用途、硬化物］
　本発明の一実施形態の組成物は、重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）およびキシレン樹脂（Ｃ）の相溶性が良いことから貯蔵安定性に優れ、かつチキソトロピー性が高いため塗工性にも優れる。また、前記組成物から得られる硬化物は、破断伸びや破断強度等の機械的物性に優れる。
　本発明の一実施形態の組成物は、良好な架橋性を有することから、架橋により硬化させて用いる用途、または、硬化体の弾性を利用した用途等に好適に使用することができる。前記組成物において、大気中または硬化性組成物が適用される被着体中に存在する水分により、例えば重合体（Ａ）が有する前記式（１）で表される基が加水分解してシラノール基を形成した後、シラノール基同士が脱水縮合してシロキサン結合を形成することによって硬化すると考えられる。重合体（Ｂ）は、紫外線などの放射線を利用することで、ベンゾフェノン基などではラジカルが発生して重合体が有する水素を引き抜くことで、マレイミド基などでは光二量化反応によって硬化すると考えられる。
　本発明の一実施形態の組成物は、湿気硬化と光硬化の異なる硬化機構を利用して、光照射面と未照射面で組成物の接着強度に差を生み出すことが可能となる。詳細な反応機構は明らかではないが、キシレン樹脂（Ｃ）は他粘着付与樹脂にはない、紫外線領域から可視光領域の長波長領域に光吸収があることにより、特定の波長による反応が促進され、組成物の光硬化が進行すると考えられる。
　本発明の一実施形態の組成物は、例えば、溶液系にて作製したシートでの使用、ホットメルト（無溶剤系）での使用も可能であり、その形状は特に制限されない。
　以下、実施例に基づいて本発明の一実施形態をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以下の実施例および比較例等の記載において、特に言及しない限り、「部」は「質量部」を示す。
　［重合体の評価方法］
　重合体の各物性の評価方法を以下に記載する。
　＜数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）＞
　各重合体の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による分析を行い、下記条件でポリスチレン換算により算出した。
・装置：ＧＰＣ－８２２０（東ソー製）
・カラム：Ｇ７０００ＨＸＬ／７．８ｍｍＩＤ×１本　＋
　　　　　ＧＭＨＸＬ／７．８ｍｍＩＤ×２本　＋
　　　　　Ｇ２５００ＨＸＬ／７．８ｍｍＩＤ×１本
・媒体：テトラヒドロフラン
・流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
・濃度：１．５ｍｇ／ｍｌ
・注入量：３００μＬ
・カラム温度：４０℃
　＜ガラス転移温度（Ｔｇ）＞
　各重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて下記条件で測定した。
・装置：ＤＳＣ７０００Ｘ（日立ハイテクサイエンス製）
・温度条件：－１００℃から３０℃まで１０℃／ｍｉｎで昇温
・試料容器：アルミ製オープンセル
・試料量：５ｍｇ
　＜ケイ素元素含有量＞
　各重合体のケイ素元素含有量は、重合体０．２ｇにフッ化水素を含む混酸７ｍＬを加え、マイクロウェーブ分解装置（アントンパールジャパン製）で湿式灰化し、灰化したサンプルに超純水を加え５０ｍＬに定容した後、誘導結合プラズマ発光分光分析装置（ＩＣＰ－ＡＥＳ）を用いて下記条件で測定した。
・装置：ＩＣＰＥ－９０００（島津製作所製）
・高周波パワー：１．２０ｋＷ
・プラズマガス：１０．００Ｌ／ｍｉｎ
・補助ガス：０．６０Ｌ／ｍｉｎ
・キャリアガス：０．７０Ｌ／ｍｉｎ
・観測方向：軸方向
　［キシレン樹脂の評価方法］
　＜酸価＞
　キシレン樹脂を不揮発分が２０％となるようトルエンに溶解させてキシレン樹脂溶解液を得た後、溶解液２０ｇ測りＪＩＳ　Ｋ００７０の電位差滴定法に準拠し、自動滴定装置ＡＵＴ－５０１（東亜ディーケーケー製）を用いて酸価を算出した。算出された酸価の値を、キシレン樹脂の不揮発分で除した値をキシレン樹脂の酸価とした。なお、前記酸価が０．０８ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となる場合は、定量下限値以下であるとした。また、キシレン樹脂を溶解する溶剤においては、酸を有さないトルエン以外の溶剤を用いてもよい。
　［製造例１］
　攪拌装置、窒素ガス導入管、温度計および還流冷却管を備えたステンレス製フラスコに、ｎ－ブチルアクリレート７４部、２－エチルヘキシルアクリレート２５部、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン１部を計量し、窒素置換を行った後に７０℃まで昇温した。次いで、フラスコ内の内容物を７５℃に維持しながら、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン０．９部を追加し、次いで２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５部を添加して反応を開始した。反応開始３時間後にＡＩＢＮ０．０５部を追加した。反応開始６時間後に１１０℃で３時間減圧留去し、（メタ）アクリル重合体（Ａ－１）を得た。（メタ）アクリル重合体（Ａ－１）のケイ素元素含有量は１，８００ｐｐｍ、Ｍｎは１８，０００、Ｍｗは４８，０００、Ｔｇは－６２℃であった。
　［製造例２、３］
　使用した原料成分を、表１に示した通りに変更したこと以外は製造例１と同様に行い、（メタ）アクリル重合体（Ａ－２）、（Ａ－３）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　［実施例１］
　（メタ）アクリル重合体（Ａ－１）５０部と、重合体（Ｂ）「ａｃＲｅｓｉｎ　Ａ２６０　ＵＶ」（ＢＡＳＦ製）５０部と、キシレン樹脂（Ｃ）「ニカノール　ＨＰ－１００」（フドー製）６０部と、酸化防止剤「アデカスタブ　ＡＯ－８０」（ＡＤＥＫＡ製）１部とをステンレス製容器に計量し、１４０℃で３０分間混合した。次いで、容器内の温度を１１０℃にし、光増感剤「アントラキュアー　ＵＶＳ－１１０１」（川崎化成工業製）１．３部と、脱水剤「ＫＢＭ－１００３」（信越化学工業製）８部を追加し、３０分間混合した。得られた混合物を、不揮発分が５０％となるようにトルエンで希釈混合した後、アミノ基を有するシランカップリング剤「ＫＢＭ－６０３」（信越化学工業製）４部、硬化触媒（Ｄ）「Ｋ－ＫＡＴ　６７０」（楠本化成製）２部を追加し、１分間攪拌混合することにより、硬化性組成物を得た。
　得られた硬化性組成物を、剥離処理されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、乾燥後の厚さが１００μｍになるように塗工し、１１０℃で１０分間乾燥することで揮発成分を除去した。２３℃／５０％ＲＨの条件下で３０分養生した後、硬化物層の剥離処理されたＰＥＴフィルムとは反対の面に、剥離処理されたＰＥＴフィルムを貼り合わせることで硬化物層を有する硬化物シートを得た。得られた硬化物シートについて、各種評価を行った。各種評価結果は表２に示す。評価方法については後述する。
　［実施例２～９、比較例１～４］
　配合組成を表２に記載したとおりに変更したこと以外は実施例１と同様にして、硬化物シートを得て、各種評価を行った。各種評価結果は表２に示す。
　［硬化性組成物および硬化物の評価方法］
　硬化性組成物および硬化物の各物性の評価方法を以下に記載する。
　＜外観＞
　実施例または比較例で得られた硬化物シートについて、外観を目視で評価した。
　＜離型性＞
　実施例または比較で得られた硬化物シートについて、ＰＥＴフィルムを剥離した際の、硬化物のＰＥＴフィルムへの転着の有無を目視で確認した。
　＜せん断接着力、凝集破壊率＞
　ＪＩＳ－Ｋ６８５０：１９９９（接着剤－剛性被着材の引張せん断接着強さ試験方法）に準拠し、被着面積が１２．５ｍｍ×２５ｍｍとなるよう、実施例または比較例で得られた硬化物シートの片面のＰＥＴフィルムを剥離して、露出させた硬化物層にステンレス（厚さ１ｍｍ）製の試験片を貼り付けた。紫外線照射する場合は、主波長３６５ｎｍの光源を用い、積算照度量２０００ｍＪ／ｃｍ2となるよう、未剥離のＰＥＴフィルム面側に紫外線を照射した。次に、もう一方のＰＥＴフィルムを剥離し、露出させた硬化物層にステンレス（厚さ１ｍｍ）製の試験片を貼り付け、２ｋｇのローラーを１往復させて圧着した。圧着から２０分静置した後、得られたサンプルについて、ＪＩＳ　Ｋ６８５０：１９９９に準拠し、引張り速度５０ｍｍ／分、２３℃の条件下で島津製作所製の万能型引張り試験機ＡＧ－Ｘで引張り試験を行い、せん断接着力（最大点応力）を測定した。また、２枚のステンレス毎の凝集破壊率（接着面積全体に占める凝集破壊面積の割合）を目視で評価した。便宜上、先に硬化物シートを貼り付けたステンレス製試験片をＳＵＳ（Ａ）、次に貼り付けたステンレス製試験片をＳＵＳ（Ｂ）と呼称する。
　＜粘着力（１８０°Ｐｅｅｌ）＞
　実施例または比較例で得られた硬化物シートの片面のＰＥＴフィルムを剥離し、露出させた硬化物層に厚さ１２５μｍのＰＥＴフィルムを貼り付けた後、２０ｍｍ幅に裁断した。紫外線照射する場合は、主波長３６５ｎｍの光源を用い、積算照度量２０００ｍＪ／ｃｍ2となるよう、未剥離のＰＥＴ面側に紫外線を照射した。２３℃／５０％ＲＨ条件下で、もう一方のＰＥＴフィルムを剥離し、露出させた硬化物層面にステンレス板を貼り付け、２ｋｇのローラーを１往復させて圧着した。圧着から２０分静置した後、ステンレス板から硬化物シートを、２３℃／５０％ＲＨ条件下、剥離角度１８０°の条件で、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで剥離し、硬化物シートの剥離力（粘着力）を、島津製作所製の万能型引張り試験機ＡＧ－Ｘで測定した。表中の記号ａｆは「界面剥離が生じた」ことを、ｃｆは「凝集破壊が生じた」こと、ｃｆ，ｚｉｐは「凝集破壊かつジッピング現象が生じた」ことを意味している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表２中、実施例および比較例で使用した各成分の詳細は以下の通りである。
・重合体（Ｂ）：
　ａｃＲｅｓｉｎ　Ａ２６０　ＵＶ（ＢＡＳＦ製）（ベンゾフェノン基が結合したブチルアクリレート系共重合体、Ｍｎ：４２，０００、Ｍｗ：１８２，０００、Ｔｇ：－３９℃）
　ａｃＲｅｓｉｎ　Ａ２０４　ＵＶ（ＢＡＳＦ製）（ベンゾフェノン基が結合した２－エチルヘキシルアクリレート系共重合体、Ｍｎ：３９，０００、Ｍｗ：１９１，０００、Ｔｇ：－３４℃）
・キシレン樹脂（Ｃ）：
　ニカノール　ＨＰ－１００（フドー製）（アルキルフェノール変性キシレン樹脂、酸価：０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下（定量下限値以下））
　ニカノール　ＨＰ－２１０（フドー製）（アルキルフェノール変性キシレン樹脂、酸価：０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下（定量下限値以下））
・粘着付与樹脂：
　ネオポリマー　Ｅ－１００（ＥＮＥＯＳ製）（芳香族系石油樹脂）
　ＹＳポリスター　ＴＨ１３０（ヤスハラケミカル製）（テルペンフェノール樹脂）
　マイティエース Ｋ１２５（ヤスハラケミカル製）（テルペンフェノール樹脂）
　ＦＴＲ－６１００（三井化学製）（芳香族系炭化水素樹脂）
・光増感剤：
　アントラキュアー　ＵＶＳ－１１０１（川崎化成工業製）（有機化合物系光増感剤）
・酸化防止剤：
　アデカスタブ　ＡＯ－８０（ＡＤＥＫＡ製）（ヒンダードフェノール系酸化防止剤）
・脱水剤：
　ＫＢＭ－１００３（信越化学工業製）（ビニルトリメトキシシラン）
・アミノシラン（シランカップリング剤）：
　ＫＢＭ－６０３（信越化学工業製）（Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン）
・硬化触媒（Ｄ）：
　Ｋ－ＫＡＴ　６７０（楠本化成製）（カルボン酸亜鉛塩系触媒）

Claims (10)

  1. 　下記式（１）で表される基を有する（メタ）アクリル重合体（Ａ）と、
    　放射線反応性基を有し、かつ、数平均分子量が１０，０００～１，０００，０００である重合体（Ｂ）と、
    　キシレン樹脂（Ｃ）と
    を含有する硬化性組成物であり、
    　前記重合体（Ｂ）は、下記式（１）で表される基を有さない硬化性組成物。
    　　式（１）：－Ｘ－（ＣＨ2）n－ＳｉＲ1 3
    ［式（１）中、ｎは１～３の整数であり；３つあるＲ1は、独立して炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、または水酸基であり、Ｒ1のうち少なくとも一つは前記アルコキシ基または水酸基であり；Ｘは、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－Ｓ－、－Ｎ（Ｒ2）－、－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ2－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＨ－または－Ｎ（Ｒ2）－ＣＯ－Ｎ（Ｒ3）－で表される２価の基であり；Ｒ2およびＲ3は、水素原子、炭化水素基、またはハロゲン化炭化水素基であり、Ｒ2およびＲ3は、同一であっても異なっていてもよい。］
  2. 　前記（メタ）アクリル重合体（Ａ）を１～９０質量部、前記重合体（Ｂ）を１０～９９質量部含み、前記キシレン樹脂（Ｃ）を１０～１，０００質量部含む（ただし、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）の合計量は１００質量部とする。）、請求項１に記載の硬化性組成物。
  3. 　前記（メタ）アクリル重合体（Ａ）は、ガラス転移温度が－８０～１００℃であり、数平均分子量が１，０００より大きく１００，０００以下であり、ケイ素元素を５００ｐｐｍ以上含有する請求項１に記載の硬化性組成物。
  4. 　前記（メタ）アクリル重合体（Ａ）の数平均分子量が、前記重合体（Ｂ）の数平均分子量よりも小さいことを特徴とする請求項３に記載の硬化性組成物。
  5. 　前記重合体（Ｂ）が、放射線反応性基としてベンゾフェノン基を有する重合体である請求項１に記載の硬化性組成物。
  6. 　前記重合体（Ｂ）が、アクリル系重合体である請求項５に記載の硬化性組成物。
  7. 　前記キシレン樹脂（Ｃ）の酸価が、０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である請求項１に記載の硬化性組成物。
  8. 　前記キシレン樹脂（Ｃ）が、アルキルフェノール変性キシレン樹脂である請求項１に記載の硬化性組成物。
  9. 　さらに、硬化触媒（Ｄ）を含有し、前記硬化触媒（Ｄ）は非錫系硬化触媒である請求項１に記載の硬化性組成物。
  10. 　請求項１～９のいずれか１項に記載の硬化性組成物から得られる硬化物。
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