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WO2022167567A1 - Composition sous forme d'émulsion macroscopique stable comprenant un pourcentage d'ingrédients d'origine naturelle supérieur ou égale à 95% selon la norme iso 16128 - Google Patents

Composition sous forme d'émulsion macroscopique stable comprenant un pourcentage d'ingrédients d'origine naturelle supérieur ou égale à 95% selon la norme iso 16128 Download PDF

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WO2022167567A1
WO2022167567A1 PCT/EP2022/052678 EP2022052678W WO2022167567A1 WO 2022167567 A1 WO2022167567 A1 WO 2022167567A1 EP 2022052678 W EP2022052678 W EP 2022052678W WO 2022167567 A1 WO2022167567 A1 WO 2022167567A1
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WO
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equal
composition
phase
drops
oil
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PCT/EP2022/052678
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English (en)
Inventor
Sébastien BARDON
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Original Assignee
Capsum SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Priority to KR1020237026624A priority patent/KR20230148815A/ko
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Priority to US18/264,210 priority patent/US20240041712A1/en
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Definitions

  • composition in the form of a stable macroscopic emulsion comprising a percentage of ingredients of natural origin greater than or equal to 95% according to ISO 16128 standard
  • compositions in the form of a stable macroscopic emulsion and provided with a percentage of ingredients of natural origin greater than or equal to 95% according to the ISO 16128 standard.
  • the present invention relates to a composition, in particular cosmetic, stable in the form of an emulsion comprising at least one fatty phase and at least an aqueous phase immiscible with one another at ambient temperature and atmospheric pressure and in which the dispersed phase is in the form of drops, characterized in that:
  • the drops of dispersed phase having a diameter greater than or equal to 250 ⁇ m represent a volume greater than or equal to 60%, or even greater than or equal to 70%, preferably greater than or equal to 80%, and better still greater than or equal to 90% of the total volume of the dispersed phase and/or at least 60%, or even at least 70%, preferably at least 80%, and better still at least 90%, drops have an average diameter greater than or equal to 250 ⁇ m,
  • the composition comprises from 1% to 60%, in particular from 5% to 50%, preferably from 10% to 40%, and better still from 15% to 30%, by weight of dispersed phase relative to the total weight of the composition,
  • the composition comprises a percentage of ingredients of natural origin greater than or equal to 95%, preferably greater than or equal to 96%, in particular greater than or equal to 97%, and better still greater than or equal to 98%, according to the ISO standard 16,128, and
  • composition is devoid of amodimethicone.
  • a composition according to the invention is devoid of or comprises less than 5%, preferably less than 4%, in particular less than 3%, better still less than 1%, and very particularly less than 0.5% by weight of ingredients of non-natural origin according to the ISO 16 128 standard.
  • the fatty phase of a composition according to the invention comprises a percentage of ingredients of natural origin greater than or equal to 95%, preferably greater than or equal to 96%, in particular greater than or equal to 97%, better still greater or equal to 98%, and most particularly greater than or equal to 99%.
  • This characteristic is completely new because it cannot be achieved with the fatty phases of the prior art, given the need to use lipophilic solvents capable of satisfactorily solubilizing amodimethicone.
  • lipophilic solvents are generally of mineral nature, and therefore endowed with low or even harmful indices of naturalness.
  • compositions according to the invention have succeeded in obtaining such compositions in the form of macroscopically stable emulsions endowed with satisfactory performance in terms of kinetic stability and therefore visual and aesthetic rendering, ease and comfort of application on the skin, while achieving percentages of naturalness greater than or equal to 95% (according to the ISO 16128 standard).
  • a composition according to the invention has satisfactory performance in terms of non-aggregation of the drops between them, non-adhesion of the drops to the packaging, and in terms of comfort and ease of application. on the skin.
  • stable or “kinetic stability” is meant, within the meaning of the present invention, at ambient temperature and atmospheric pressure, the absence of creaming or sedimentation of the drops of dispersed phase in the continuous phase, the absence of opacification of the aqueous phase, the absence of aggregation of the drops between them, and in particular the absence of coalescence or Oswald ripening of the drops between them, the absence of adhesion of the drops to the packaging and the absence leakage of materials from the dispersed phase to the continuous phase, or vice versa, for a composition according to the invention over a period of time greater than or equal to 1 month, preferably greater than or equal to 3 months, and better still greater than or equal to 6 months.
  • compositions can be designated by the term “emulsion” or “dispersion” without distinction.
  • the drops of dispersed phase can be designated interchangeably by the term “drops (G1)”.
  • composition according to the invention is meant, within the meaning of the present invention, drops of dispersed phase visible to the naked eye, as opposed to microscopic drops not visible to the naked eye.
  • microscopic or “macroscopic drop” is meant, within the meaning of the present invention, drops of dispersed phase visible to the naked eye, as opposed to microscopic drops not visible to the naked eye.
  • the drops have an average diameter greater than or equal to 250 ⁇ m, in particular greater than or equal to 500 ⁇ m, preferably greater than or equal to 750 ⁇ m, or even greater than or equal to 1,000 ⁇ m, or even between 250 ⁇ m and 3,000 ⁇ m, better still between 500 ⁇ m and 2,000 ⁇ m, and in particular between 750 ⁇ m and 1,000 ⁇ m.
  • volume of drops having a particular diameter in relation to the total volume of the dispersed phase is a matter of general knowledge. of a person skilled in the art, in particular with regard to the method for measuring the diameter described below.
  • the dispersed phase drops are preferably soft solids.
  • flexible solid is meant in particular the fact that the drops do not flow under their own weight, but can be deformed by pressure, for example with a finger.
  • their consistency is close to that of butter (without the fatty character), with a malleable and prehensible character.
  • the drops can be spread easily by hand, in particular on a keratin material, in particular the skin.
  • a composition according to the invention comprises less than 0.5%, preferably less than 0.25%, and in particular less than 0.05%, by weight of surfactant(s) relative to the total weight of the composition, and preferably does not include surfactant.
  • a composition according to the invention does not comprise a synthetic perfume; dye; synthetic pigment; of ethoxylated raw material, for example polyethylene glycol (PEG); silicon; mineral oil; nanometric raw material (or nanomaterials); Sodium Lauryl Sulfate (or SLS); of raw material having undergone irradiation; Butyl Hydroxy Toluene (BHT); Butyl Hydroxy Anisole (BHA); of GMO raw material (“Genetically Modified Organism”); benzophenone; EDTA (ethylenediaminetetraacetic acid); and a preservative chosen from parabens, phenoxyethanol; and their mixtures.
  • PEG polyethylene glycol
  • silicon silicon
  • mineral oil or nanometric raw material (or nanomaterials)
  • Sodium Lauryl Sulfate (or SLS) of raw material having undergone irradiation
  • the drops of dispersed phase of a composition according to the invention advantageously exhibit an apparent monodispersity (i.e. they are perceived by the eye as spheres identical in diameter).
  • the drops are advantageously substantially spherical.
  • the drops of a composition according to the invention are devoid of membrane (or bark), in particular of polymeric membrane or membrane formed by interfacial polymerization.
  • the drops of a composition according to the invention are not stabilized using a coacervate membrane (anionic polymer type (carbomer)/cationic polymer (amodimethicone)).
  • a coacervate membrane anionic polymer type (carbomer)/cationic polymer (amodimethicone)
  • the contact between the aqueous continuous phase and the dispersed fatty phase is direct.
  • a composition according to the invention does not comprise bark, in particular bark formed of a layer of coacervate interposed between the dispersed fatty phase and the continuous aqueous phase.
  • a composition according to the invention does not comprise (is devoid of) lipophilic cationic polymer corresponding to the following formula (I): in which :
  • R2 and R3 independently of each other, represent OH or CH 3 ;
  • R4 represents a group -CH 2 - or a group -X-NH- in which X is a divalent alkylene radical in C3 or C4;
  • - x is an integer between 10 and 5000, preferably between 30 and 1000, and better still between 80 and 300;
  • - y is an integer between 1 and 1000, in particular between 2 and 1000, preferably between 4 and 100, and better still between 5 and 20;
  • - z is an integer between 0 and 10, preferably between 0 and 1, and better still is equal to 1.
  • the drops of a composition according to the invention comprise a membrane (or bark), in particular a polymeric membrane or one formed by interfacial polymerization.
  • the drops of a composition according to the invention are stabilized using a coacervate membrane (anionic polymer (carbomer)/cationic polymer type, where the cationic polymer is different from a silicone polymer or one of its derivatives, and in particular different from amodimethicone).
  • a coacervate membrane anionic polymer (carbomer)/cationic polymer type, where the cationic polymer is different from a silicone polymer or one of its derivatives, and in particular different from amodimethicone.
  • a composition according to the invention comprises a shell, in particular a shell formed of a layer of coacervate interposed between the dispersed phase and the continuous phase.
  • a composition according to the invention comprises at least one lipophilic cationic polymer corresponding to formula (I) above.
  • the drops of a composition according to the invention differ from solid capsules, that is to say capsules provided with a solid shell (or “membrane”), such as for example those described in WO2010/063937 .
  • the pH of a composition is typically between 4.0 and 8.0, in particular between 5.0 and 7.0.
  • the viscosity of a composition according to the invention or of at least one of its phases can vary significantly, which makes it possible to obtain varied textures.
  • the viscosity is measured at ambient temperature and at ambient pressure according to the method described in WO2017046305.
  • a composition according to the invention has a viscosity of from 1 mPa.s to 500,000 mPa.s, preferably from 10 mPa.s to 300,000 mPa.s, better still from 400 mPa.s to 100 000 mPa.s, and more particularly from 1,000 mPa.s to 30,000 mPa.s, as measured at 25° C. according to the method described above.
  • the viscosity of a phase can increase thanks to the presence of at least one gelling agent.
  • gelling agent is meant, within the meaning of the present invention, an agent making it possible to increase the viscosity of the phase devoid of said gelling agent, and preferably to achieve a final viscosity of the phase thus gelled greater than or equal to to 2,000 mPa.s, preferably greater than or equal to 5,000 mPa.s, better still greater than or equal to 10,000 mPa.s, and very particularly greater than or equal to 20,000 mPa.s.
  • a phase comprising a gelling agent according to the invention has a viscosity of from 2,000 mPa.s to 50,000 mPa.s, preferably from 3,000 mPa.s to 30,000 mPa.s, better still 4,000 mPa.s to 20,000 mPa.s, and more particularly from 5,000 mPa.s to 10,000 mPa.s, as measured at 25° C. according to the method described above
  • the ISO 16128 standard provides guidelines for definitions applicable to natural and organic cosmetic ingredients at the international level. This standard is commonly used to define the naturalness of a product.
  • ISO 16128 consists of the following two parts: — Part 1: Ingredient definitions; and
  • This category refers to purely chemical ingredients that have been synthesized in the laboratory.
  • the naturalness index for ingredients in this category is therefore 0.
  • the ingredients are of natural origin but have undergone chemical transformations, i.e. their natural state has been modified in order to be able to use them in cosmetics.
  • An ingredient will be considered as a "natural derivative" if its naturalness index is greater than 0.5, i.e. if it contains more than 50% natural raw materials. If it presents a result of less than 0.5, i.e. less than 50% natural raw materials, the naturalness index considered is 0.
  • the calculation of the naturalness index is generally established and communicated by the supplier of the raw material. For the same ingredient, with a given chemical structure, it is therefore possible to obtain different indices of naturalness, depending on the method of preparation of said ingredient.
  • This standard provides a calculation model to establish the percentage of ingredients of natural origin, and therefore the percentage of naturalness, of a cosmetic product from the naturalness indices of the raw materials forming the composition.
  • This calculation model is detailed in example 1 below.
  • a composition according to the invention comprises a percentage of ingredients of natural origin greater than or equal to 95%, preferably greater than or equal to 96%, in particular greater than or equal to 97%, and better still greater than or equal to 98%.
  • This percentage is assessed in relation to the percentage of all the ingredients (or raw materials) of the composition.
  • a composition according to the invention may be in the form of a simple emulsion, in particular of the oil-in-water or water-in-oil type, or of a multiple emulsion, in particular of the oil-in-water-in -oil, water-in-oil-in-water or oil-in-oil-in-water.
  • a composition according to the invention is a simple emulsion, that is to say containing only an aqueous phase and a fatty phase.
  • a composition according to the invention can be an emulsion of the oil-in-water type (or direct emulsion) or an emulsion of the water-in-oil type (or inverse emulsion), the fatty phase and the aqueous phase being mutually immiscible at ambient temperature and atmospheric pressure.
  • the solubility of the fatty phase in the aqueous phase is advantageously less than 5% by weight, and vice versa.
  • a composition according to the invention is a multiple emulsion, in particular a double emulsion, for example of the water-in-oil-in-water, oil-in water-in-oil or oil-in -oil-in-water.
  • a composition according to the invention can be qualified as a macroscopically inhomogeneous mixture of two immiscible phases.
  • the continuous phase can be separated from the dispersed phase, and vice versa, in particular with the naked eye.
  • Dispersed phase G1 drops can be:
  • the drops G1 comprise an intermediate drop of an intermediate phase, the intermediate phase being placed in contact with the continuous phase (if necessary separated by a membrane when present), and at least one, preferably a single , internal drop of an internal phase disposed in the intermediate drop.
  • the intermediate phase is preferably made from a solution that is immiscible with the continuous phase and the intermediate phase is preferably made from a solution that is immiscible with the internal phase, at room temperature and atmospheric pressure.
  • solubility of the intermediate phase with the continuous phase and the internal phase is advantageously less than 5% by mass, and vice versa, in which case:
  • the intermediate phase is oily and the internal phase is oily.
  • the intermediate phase comprises at least one gelling agent, in particular as defined below.
  • the gelling agent contributes in particular to improving the suspension of the internal drop(s) placed in the intermediate drop and prevents/avoids the phenomena of creaming or sedimentation of the internal drop(s). (s) arranged in the intermediate drop.
  • Aqueous phase comprises at least one gelling agent, in particular as defined below.
  • a composition according to the invention comprises at least one aqueous phase.
  • the aqueous phase may represent the continuous phase or the dispersed phase of a composition according to the invention, preferably the aqueous phase represents the continuous phase of a composition according to the invention.
  • the continuous phase of a composition according to the invention is an aqueous phase
  • the latter is preferably in the form of a gel, in particular a gel having a viscosity suitable for suspending the drops of dispersed phase and thus contributing to the kinetic stability and to the attractive visual of a composition according to the invention.
  • the aqueous phase is not solid at ambient temperature and at ambient pressure, that is to say that it is capable of flowing under its own weight.
  • the aqueous phase has a viscosity of between 400 mPa.s and 100,000 mPa.s, preferably between 800 mPa.s and 30,000 mPa.s, as measured at 25° C. according to the method described above.
  • An aqueous phase comprises at least water.
  • water suitable for the invention can also be natural spring water or floral water.
  • the mass percentage of water in the aqueous phase is at least 30%, preferably at least 40%, in particular at least 50%, and better still at least 60% , in particular between 70% and 98%, and preferably between 75% and 95%, relative to the total mass of said aqueous phase.
  • the aqueous phase in particular when it is the continuous phase of a composition according to the invention, may also comprise at least one base. It may comprise a single base or a mixture of several different bases. The presence of at least one base in such an aqueous continuous phase contributes in particular to enhancing the viscosity of the latter. In the remainder of the description, this base may also be referred to as a “viscosity-increasing solution”. According to one embodiment, the base present in the aqueous phase is a mineral base.
  • the mineral base is chosen from the group consisting of alkali metal hydroxides and alkaline-earth metal hydroxides.
  • the mineral base is an alkali metal hydroxide, and in particular NaOH.
  • the base present in the aqueous phase is an organic base.
  • the organic bases mention may be made, for example, of aqueous ammonia, pyridine, triethanolamine, aminomethylpropanol, arginine, or even triethylamine.
  • a composition according to the invention may comprise from 0.01% to 10%, preferably from 0.01% to 5%, and preferentially from 0.02% to 1%, by weight of base(s), preferably of mineral base(s), and in particular NaOH, relative to the total weight of the composition, and better still relative to the total weight of the aqueous phase comprising it/them.
  • base(s) preferably of mineral base(s), and in particular NaOH
  • a composition according to the invention comprises at least one fatty phase, also referred to in the remainder of the description as “oily phase”.
  • the fatty phase may feature the continuous phase or the dispersed phase of a composition according to the invention.
  • the fatty phase is the dispersed phase of a composition according to the invention.
  • a fatty phase of a composition according to the invention has a melting point of between 50°C and 100°C, preferably between 60°C and 90°C.
  • the melting point of a fatty phase can be measured using a differential scanning calorimeter (DSC), for example the calorimeter sold under the name “DSC Q2000” by the company TA Instruments.
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the sample preparation and measurement protocols are as follows: a 5 mg sample of the sample to be tested, previously heated to 80°C and taken with magnetic stirring using a spatula, which is also heated, is placed in an airtight aluminum capsule, or crucible. Two tests are carried out to ensure the reproducibility of the results. The measurements are carried out on the calorimeter mentioned above. The furnace is subjected to a nitrogen sweep. Cooling is provided by the RCS 90 heat exchanger.
  • the sample is then subjected to the following protocol by first being brought to temperature at 20°C, then subjected to a first temperature rise ranging from 20°C to 130 °C, at a heating rate of 5°C/minute, then is cooled from 130°C to -80°C at a cooling rate of 5°C/minute and finally subjected to a second temperature rise ranging from - 80°C to 130°C at a heating rate of 5°C/minute.
  • the variation of the difference in power absorbed by the empty crucible and by the crucible containing the sample is measured as a function of the temperature.
  • the melting point of the compound is the value of the temperature corresponding to the apex of the peak of the curve representing the variation of the difference in power absorbed as a function of temperature.
  • the melting end temperature corresponds to the temperature at which 95% of the sample has melted.
  • a fatty phase of a composition according to the invention advantageously comprises at least one lipophilic gelling agent, preferably endowed with a naturalness index greater than 0.5, in particular greater than or equal to 0.75, better still greater than or equal to 0.85, and most particularly greater than or equal to 0.95 (according to standard ISO 16 128).
  • a lipophilic gelling agent is a heat-sensitive gelling agent, namely which reacts to heat, and in particular is a gelling agent which is solid at room temperature and liquid at a temperature above 50° C., preferably above 60° C., and better above 70°C.
  • a heat-sensitive lipophilic gelling agent according to the invention has a melting point of between 50°C and 130°C, and preferably between 60°C and 120°C.
  • the lipophilic gelling agent according to the invention can be chosen from organic or mineral, polymeric or molecular lipophilic gelling agents; fatty substances that are solid at ambient temperature and pressure; and their mixtures.
  • inorganic lipophilic gelling agent mention may be made of optionally modified clays such as hectorites modified with a C to C22 ammonium chloride, such as hectorite modified with di-stearyl di-methyl ammonium chloride such as, for example, that marketed under the name of Bentone 38V ⁇ by the company ELEMENTIS.
  • optionally modified clays such as hectorites modified with a C to C22 ammonium chloride, such as hectorite modified with di-stearyl di-methyl ammonium chloride such as, for example, that marketed under the name of Bentone 38V ⁇ by the company ELEMENTIS.
  • quaternium-18 bentonite such as the products marketed or manufactured under the names Bentone 34 by the company Rheox, Claytone XL, Claytone 34 and Claytone 40
  • the polymeric organic lipophilic gelling agents are, for example, ethylcellulose such as that sold under the name Ethocel ⁇ by the company DOW CHEMICAL; galactommanans comprising from one to six, and in particular from two to four, hydroxyl groups per ose, substituted by a saturated or unsaturated alkyl chain, such as guar gum alkylated by C1 to C6 alkyl chains, and in particular by C1 to C3 and mixtures thereof.
  • ethylcellulose such as that sold under the name Ethocel ⁇ by the company DOW CHEMICAL
  • galactommanans comprising from one to six, and in particular from two to four, hydroxyl groups per ose, substituted by a saturated or unsaturated alkyl chain, such as guar gum alkylated by C1 to C6 alkyl chains, and in particular by C1 to C3 and mixtures thereof.
  • the gelling agents which can be used according to the invention can be chosen from the group consisting of esters of sugar/polysaccharide and of fatty acid(s), in particular esters of dextrin and of fatty acid(s). , glycerol esters and fatty acid(s) or inulin esters and fatty acid(s); polyamides, and mixtures thereof.
  • lipophilic gelling agent mention may also be made of polymers with an average molecular mass by weight of less than 100,000, comprising a) a polymeric backbone having hydrocarbon repeating units provided with at least one heteroatom, and optionally b) at least one chain pendant fat and/or at least one optionally functionalized terminal fatty chain, having from 6 to 120 carbon atoms and being linked to these hydrocarbon units, as described in applications WO 02/056847, WO 02/47619, in particular resins polyamides (in particular comprising alkyl groups having from 12 to 22 carbon atoms) such as those described in US 5783657.
  • polymers with an average molecular mass by weight of less than 100,000 comprising a) a polymeric backbone having hydrocarbon repeating units provided with at least one heteroatom, and optionally b) at least one chain pendant fat and/or at least one optionally functionalized terminal fatty chain, having from 6 to 120 carbon atoms and being linked to these hydrocarbon units, as described in applications WO 02/056847,
  • polyamide resin that can be used according to the present invention
  • lipophilic gelling agents which can be used in the present invention, mention may also be made of dextrin and fatty acid esters, such as dextrin palmitates.
  • the ester of dextrin and fatty acid(s) according to the invention is a mono- or poly-ester of dextrin and of at least one fatty acid corresponding to the following formula (II): in which: n is an integer ranging from 2 to 200, preferably ranging from 20 to 150, and in particular ranging from 25 to 50, the radicals R4, R5 and R6, which are identical or different, are chosen from hydrogen or an acyl group -CORa in which the radical Ra represents a hydrocarbon radical, linear or branched, saturated or unsaturated, having from 5 to 50, preferably from 5 to 25 carbon atoms, provided that at least one of the said radicals R4, R5 or R6 is different from hydrogen.
  • formula (II) in which: n is an integer ranging from 2 to 200, preferably ranging from 20 to 150, and in particular ranging from 25 to 50, the radicals R4, R5 and R6, which are identical or different, are chosen from hydrogen or an acyl group -CORa in
  • esters of dextrin and of fatty acid(s) mention may be made, for example, of dextrin palmitates, dextrin myristates, dextrin palmitates/ethylhexanoates and mixtures thereof. Mention may in particular be made of esters of dextrin and fatty acid(s) marketed under the names Rheopearl® KL2 or D2 (INCI name: dextrin palmitate), Rheopearl® TT2 (INCI name: dextrin palmitate ethylhexanoate), and Rheopearl® MKL2 ( INCI name: dextrin myristate) by the company Miyoshi Europe.
  • lipophilic gelling agents which can be used in the present invention, mention may also be made of the esters of inulin and of fatty acid(s) marketed under the names Rheopearl® ISK2 or Rheopearl® ISL2 (INCI name: Stearoyl Inulin) by the company Miyoshi Europe.
  • esters of glycerol and of fatty acid(s) in particular a mono-, di- or triester of glycerol and of fatty acid(s).
  • said ester of glycerol and fatty acid(s) can be used alone or as a mixture.
  • it may be an ester of glycerol and a fatty acid or an ester of glycerol and a mixture of fatty acids.
  • the fatty acid is chosen from the group consisting of behenic acid, isooctadecanoic acid, stearic acid, eicosanoic acid, and mixtures thereof.
  • the ester of glycerol and fatty acid(s) has the following formula (III): in which: R1, R2 and R3 are, independently of one another, chosen from H and a saturated alkyl chain comprising from 4 to 30 carbon atoms, at least one of R1, R2 and R3 being different from H. According to one embodiment, R1, R2 and R3 are different.
  • esters of glycerol and of fatty acid(s) marketed under the names Nomcort HK-G (INCI name: Glyceryl behenate/eicosadioate) and Nomcort SG (INCI name: Glyceryl tribehenate, isostearate, eicosadioate), by the Nisshin Oillio company.
  • the fatty substance that is solid at ambient temperature and pressure is chosen in particular from the group consisting of waxes, pasty fatty substances, butters and mixtures thereof.
  • wax is meant within the meaning of the invention, a lipophilic compound, solid at room temperature (25 ° C), reversible solid / liquid state change, having a melting point greater than or equal to 50 ° C up to 120°C.
  • the waxes capable of being used in a dispersion according to the invention can be chosen from waxes which are solid, deformable or not at room temperature, of animal, vegetable, mineral or synthetic origin and mixtures thereof. It is in particular possible to use hydrocarbon waxes such as beeswax, lanolin wax, and China insect waxes; Rice Wax, Carnauba Wax, Candelilla Wax, Ouricurry Wax, Alfa Wax, Cork Fiber Wax, Sugar Cane Wax, Japan Wax and Sumac Wax ; montan wax, microcrystalline waxes, paraffins and ozokerite; polyethylene waxes, waxes obtained by the Fisher-Tropsch synthesis and waxy copolymers as well as their esters.
  • hydrocarbon waxes such as beeswax, lanolin wax, and China insect waxes
  • Kahlwax®2039 INCI name: Candelilla cera
  • Kahlwax®6607 INCI name: Helianthus Annuus Seed Wax
  • Kahl Wachsraffinerie Casid HSA
  • waxes obtained by catalytic hydrogenation of animal or vegetable oils having linear or branched C8-C32 fatty chains may also be made.
  • waxes obtained by transesterification and hydrogenation of vegetable oils such as castor oil or olive oil, such as the waxes sold under the names of Phytowax ricin 16L64® and 22L73® and Phytowax Olive 18L57 by the company SOPHIM.
  • vegetable oils such as castor oil or olive oil
  • SOPHIM Phytowax ricin 16L64® and 22L73® and Phytowax Olive 18L57
  • butter also called “pasty fatty substance” within the meaning of the present invention, is meant a lipophilic fatty compound with a reversible solid/liquid state change and comprising at a temperature of 25° C. a liquid fraction and a fraction solid, and at atmospheric pressure (760 mm Hg).
  • the starting melting temperature of the pasty compound can be lower than 25°C.
  • the liquid fraction of the pasty compound measured at 25° C. can represent from 9% to 97% by weight of the compound.
  • This liquid fraction at 25° C. preferably represents between 15% and 85%, more preferably between 40 and 85% by weight.
  • the butter(s) have an end-of-melting temperature of less than 60°C.
  • the butter(s) have a hardness less than or equal to 6 MPa.
  • the butters or pasty fatty substances present in the solid state an anisotropic crystalline organization, visible by X-ray observations.
  • the melting temperature corresponds to the temperature of the most endothermic peak observed in thermal analysis (DSC) as described in standard ISO 11357-3; 1999.
  • the melting point of a paste or a wax can be measured using a differential scanning calorimeter (DSC), for example the calorimeter sold under the name "DSC Q2000" by the company TA Instruments .
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the sample preparation and measurement protocols are as described in WO2017046305.
  • the liquid fraction by weight of butter (or pasty fatty substance) at 25°C is equal to the ratio of the melting enthalpy consumed at 25°C to the melting enthalpy of the butter.
  • the melting enthalpy of butter or pasty compound is the enthalpy consumed by the compound to pass from the solid state to the liquid state.
  • Butter is said to be in a solid state when all of its mass is in crystalline solid form. Butter is said to be in a liquid state when all of its mass is in liquid form.
  • the melting enthalpy of butter is equal to the integral of the entire melting curve obtained using the aforementioned calorimeter, with a temperature rise of 5°C or 10°C per minute, depending on the standard ISO 11357-3:1999. Butter's enthalpy of melting is the amount of energy required to change the compound from solid to liquid. It is expressed in J/g.
  • the enthalpy of fusion consumed at 25°C is the quantity of energy absorbed by the sample to pass from the solid state to the state it presents at 25°C consisting of a liquid fraction and a solid fraction.
  • the liquid fraction of the butter measured at 32° C. preferably represents from 30% to 100% by weight of the compound, preferably from 50% to 100%, more preferably from 60% to 100% by weight of the compound.
  • the temperature at the end of the melting range of the pasty compound is less than or equal to 32°C.
  • the liquid fraction of butter measured at 32°C is equal to the ratio of the enthalpy of melting consumed at 32°C to the enthalpy of melting of butter.
  • the enthalpy of fusion consumed at 32°C is calculated in the same way as the enthalpy of fusion consumed at 23°C.
  • sample preparation and measurement protocols are as described in WO2017046305.
  • the pasty fatty substance or butter can be chosen from synthetic compounds and compounds of vegetable origin.
  • a pasty fatty substance can be obtained by synthesis from starting products of vegetable origin.
  • lanolin and its derivatives such as lanolin alcohol, oxyethylenated lanolins, acetylated lanolin, lanolin esters such as isopropyl lanolate, oxypropylenated lanolins,
  • the particular butter or butters are of vegetable origin such as those described in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry ("Fats and Fatty Oils", A. Thomas, published on 06/15/2000, D01 :
  • C10-C18 triglycerides comprising, at a temperature of 25°C and at atmospheric pressure (760 mm Hg), a liquid fraction and a solid fraction, shea butter, Nilotica shea butter (Butyrospermum parkii), Galam butter, (Butyrospermum parkii), Borneo or tengkawang tallow butter or fat (Shorea stenoptera), Shorea butter, Illipé butter, Madhuca or Bassia Madhuca butter longifolia, mowrah butter (Madhuca Latifolia), Katiau butter (Madhuca mottleyana), Phulwara butter (M.
  • C10-C18 Triglycerides comprising, at a temperature of 25°C and at atmospheric pressure (760 mm Hg), a liquid fraction and a solid fraction, shea butter, Nilotica shea butter (Butyrospermum parkii), Galam butter, (Butyrospermum parkii), Borneo or ten
  • the lipophilic gelling agent is chosen from Castor Oil/IPDI Copolymer (and) Caprylic/Capric Triglyceride, in particular marketed under the name Estogel M by PolymerExpert, Caprylic/Capric Triglyceride (and) Polyurethane- 79, in particular marketed under the name OILKEMIATM 5S polymer by the company Lubrizol, Trihydroxystearin, in particular marketed under the name THIXCIN® R by the company Elementis Specialties, and mixtures thereof, and better still Castor Oil/IPDI Copolymer (and) Caprylic/ Capric Triglyceride.
  • a composition according to the invention in particular the fatty phase, does not comprise an elastomer gel comprising at least one dimethicone, in particular as marketed by NuSil T echnology under the name CareSilTM CXG-1104 (INCI: Dimethicone (and) Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer).
  • the viscosity of the fatty phase of a composition according to the invention is between 20,000 and 100,000,000 mPa.s, preferably between 50,000 and 1,000,000 mPa.s, and better still between 100,000 and 500 000 mPa.s, at 25°C.
  • a fatty phase of a composition according to the invention in particular when it represents the dispersed phase, satisfies at least the following two physicochemical criteria of hardness and stickiness:
  • the hardness (x) is an indicator of the sensory rendering on application to a keratin material, in particular the skin.
  • the hardness must not be too low to guarantee the drops of dispersed fatty phase sufficient mechanical strength, in particular to shearing and/or to mechanical stresses linked, for example, to the manufacture and packaging of the composition and/or or its transport, and thus guarantee satisfactory kinetic stability, in particular in the presence of non-airless packaging.
  • the hardness must not be too high so as not to degrade the sensoriality, in particular the comfort and the ease of application of the composition on application to the skin. The foregoing is exacerbated the larger the diameter of the drops of dispersed fatty phase of a composition.
  • the stickiness (y) is an indicator of the kinetic stability with regard to the phenomena of adhesion of the drops to the wall of the packaging.
  • the fatty phase has a melting point of between 50° C. and 100° C., preferably between 60° C. and 90° C., and, at room temperature and atmospheric pressure, meets the following physicochemical criteria:
  • x a hardness (x) of between 2 and 14 N, preferably between 2.5 and 12 N, better still between 3 and 9 N, and very particularly between 4 and 6 N;
  • tackiness greater than or equal to -2 N, better still greater than or equal to -1 N, and in particular greater than or equal to -0.6 N;
  • a fatty phase of a composition according to the invention in particular when it represents the dispersed phase, also has a cohesion (z) less than or equal to 40, preferably less than or equal to 35, and better still less than or equal to 30.
  • the dispersed fatty phase of a dispersion according to the invention advantageously has a cohesion (z) greater than or equal to 15, preferably greater than or equal to 20, and better still greater than or equal to 25.
  • the dispersed fatty phase of a composition according to the invention has a cohesion (z) of between 15 and 40, preferably between 20 and 35, and better still between 20 and 30.
  • the cohesion corresponds to the way in which the product tested resists the second deformation, relative to how it behaved during the first deformation.
  • the cohesion corresponds to the surface of the second curve (Area. 2) on the surface of the first curve (Area 1 ) (ie Area. 2/ Area. 1).
  • the cohesion represents the forces within the tested sample.
  • strong bonds within the gel will allow a completely reversible deformation during the first compression which will induce a force A2 identical to the force A1, and therefore 100% cohesion. Consequently, the stronger the cohesion, the more the gel is deformable.
  • the weaker the cohesion the more brittle the gel (bonds weak, no stress resistance).
  • the cohesion criterion (z) is an indicator of kinetic stability with regard to the phenomena of aggregation, or even coalescence, of the drops of phase dispersed between them. Cohesion corresponds to the property of drops sticking to themselves. Thus, a minimum of cohesion is needed to ensure the “gelled” character of the drops but not too much to prevent the gelled drops from sticking together.
  • This combination of physicochemical criteria constitutes a non-obvious compromise characterizing an anhydrous gel that is brittle but not very sticky and not very elastic.
  • this combination of physicochemical criteria makes it possible to access compositions in the form of macroscopic emulsions, in particular direct emulsions, endowed with particularly satisfactory or even improved performance, in terms of kinetic stability, and therefore of visual and aesthetic rendering, and of sensoriality, in particular of comfort and ease of application on the skin, despite the absence of amodimethicone and therefore of membrane.
  • lipophilic gelling agent(s) and/or their quantity so as to satisfy (i) a naturalness index greater than 0.5, preferably greater than 0.75, and better still greater than 0.95, and (ii) preferably in addition to the melting points and the physicochemical properties x and y, even z mentioned above.
  • the nature and/or the quantity of lipophilic gelling agent(s) must take into account the process implemented (in particular of the “non-microfluidic” or “microfluidic” type) for the manufacture of the dispersion according to the invention.
  • composition according to the invention may comprise from 0.5% to 30%, preferably from 1% to 25%, in particular from 1.5% to 20%, better still from 2% to 15%, most particularly from 0.5% to 15%, and in particular from 5% to 12%, by weight of lipophilic gelling agent(s) relative to the total weight of the fatty phase comprising it(s).
  • the content of lipophilic gelling agent(s) is greater than or equal to 2%, preferably greater than or equal to 5%, and better still greater than or equal to 8% by weight, relative to the total weight of the fatty phase comprising it(s).
  • a composition according to the invention comprises a content of lipophilic gelling agent(s) of less than 20%, and preferably of 0.5% to 15%, by weight relative to the weight total of the fatty phase comprising it(s).
  • a content of lipophilic gelling agent(s) of less than 20%, and preferably of 0.5% to 15%, by weight relative to the weight total of the fatty phase comprising it(s).
  • the Applicant has observed that such contents of lipophilic gelling agent(s) are advantageous in terms of sensoriality and comfort on application. This observation is notably illustrated through example 4 of WO2021234135.
  • This example 4 comprises 20% by weight of Rheopearl D2 relative to the total weight of the fatty phase and exhibits less satisfactory properties in terms of stickiness (or adhesion) and cohesion.
  • the fatty phase can comprise at least one oil, preferably endowed with a naturalness index greater than 0.5, and better still greater than or equal to 0.75, in particular greater than or equal to 0.85, and most particularly greater than or equal to 0.95 (according to ISO 16 128 standard).
  • oil is understood to mean a fatty substance which is liquid at ambient temperature and atmospheric pressure.
  • oils according to the invention mention may be made, for example:
  • hydrocarbon oils of animal origin such as perhydrosqualene and squalane
  • esters and ethers in particular of fatty acids, such as the oils of formulas R1COOR2 and R1OR2 in which R1 represents the residue of a Cs to C29 fatty acid, and R2 represents a hydrocarbon chain, branched or not, C3 to C30, such as Purcellin oil, isononyl isononanoate, isodecyl neopentanoate, isostearyl neopentanoate, isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, ethyl palmitate -2-hexyl, octyl-2-dodecyl stearate, octyl-2-dodecyl erucate, isostearyl isostearate; hydroxylated esters such as isostearyl lactate, octylhydroxystearate, octyldodecyl hydroxyste
  • hydrocarbons of mineral or synthetic origin, such as paraffin oils, volatile or not, and their derivatives, petroleum jelly, polydecenes, hydrogenated polyisobutene such as Parléam oil;
  • fatty alcohols with 8 to 26 carbon atoms such as cetyl alcohol, stearyl alcohol and their mixture (cetylstearyl alcohol), or even octyldodecanol;
  • the fatty phase of a dispersion according to the invention comprises at least one vegetable oil.
  • caprylic and capric acid triglycerides As hydrocarbon oil(s) of plant origin, mention may be made of caprylic and capric acid triglycerides, caprylic and capric acid triglycerides (also known as “MCT oil”), myristic and stearic (INCI name: Caprylic/capric/myristic/stearic Triglyceride), triethylhexanoin, meadowfoam seed oil Limnanthes Alba (INCI name: Limnanthes Alba (Meadowfoam) Seed Oil), macadamia nut oil ( INCI name: Macadamia Ternifolia Seed Oil), Rosa Canina Rosehip Oil (INCI name: Rosa Canina Fruit Oil), Soybean Oil (INCI name: Glycine Soja (Soybean) Oil), Sunflower Seed Oil (INCI name: Helianthus Annuus (Sunflower) Seed Oil), Tribehenin (INCI name: tribehenin), Triisost
  • the fatty phase comprises at least one oil having a refractive index close to that of the aqueous continuous phase, namely an oil having a refractive index, at room temperature and atmospheric pressure, preferably between 1.2 and 1 .6, preferably between 1.25 and 1.5, in particular between 1.3 and 1.4.
  • This embodiment is advantageous in that it makes it possible to improve the transparency of the fatty phase, and therefore the transparency of the dispersion according to the invention. Transparency can be qualified according to the method described in WO2018/167309.
  • the fatty phase of a composition according to the invention comprises at least one, or even at least two, oil(s), preferably chosen from one or more hydrocarbon-based oil(s) of plant origin , and preferably chosen from meadowfoam seed oil Limnanthes Alba (INCI name: Limnanthes Alba (Meadowfoam) Seed Oil, triglycerides of caprylic and capric acids, and mixtures thereof.
  • oil(s) preferably chosen from one or more hydrocarbon-based oil(s) of plant origin
  • meadowfoam seed oil Limnanthes Alba (INCI name: Limnanthes Alba (Meadowfoam) Seed Oil
  • triglycerides of caprylic and capric acids and mixtures thereof.
  • a composition according to the invention comprises a content of less than 1%, and better still less than 0.5%, or even does not comprise, of oil(s) endowed with a naturalness index according to the ISO standard. 16128 less than 0.5, preferably less than 0.75, and better still less than 0.95.
  • a composition according to the invention comprises a content of less than 1%, and better still less than 0.5%, or even does not comprise, of silicone oil or fluorinated oil.
  • oils with a naturalness index greater than 0.5 in particular greater than or equal to 0.75, better still greater than or equal to 0.85, and any particularly greater than or equal to 0.95 (according to standard ISO 16 128) falls within the general knowledge of those skilled in the art.
  • a composition according to the invention may comprise between 10% and 99.5%, preferably between 20% and 90%, better still between 30% and 85%, and in particular between 50% and 80%, by weight of oil ( s) relative to the total weight of the fatty phase comprising it/them.
  • a composition according to the invention may comprise from 1% to 50%, preferably from 5% to 40%, and better still from 10% to 25%, by weight of oil(s) relative to the total weight of said composition.
  • a composition according to the invention remains satisfactory in terms of kinetic stability even in the presence of high percentages of dispersed phase, in particular when the composition is a direct emulsion.
  • a composition according to the invention can advantageously comprise from 1% to 60%, in particular from 5% to 50%, preferably from 10% to 40%, and better still from 15% to 30%, by weight of dispersed phase , preferably of dispersed fatty phase or dispersed aqueous phase, relative to the total weight of the composition.
  • a composition according to the invention in particular the aqueous phase and/or the fatty phase, may/may also comprise at least one additional compound other than the lipophilic gelling agent and the oils mentioned above.
  • the additional compound(s) is/are chosen from the additional compounds endowed with a naturalness index greater than or equal to 0.5, in particular greater than or equal to 0.75, and better still greater than or equal to 0.95 (according to the ISO 16 128 standard). This selection is within the general knowledge of a person skilled in the art
  • a composition according to the invention in particular the aqueous phase and/or the fatty phase, can thus also comprise powders; charges ; Glitter ; coloring agents, in particular chosen from water-soluble or not, fat-soluble or not, organic or inorganic coloring agents, optical effect materials, liquid crystals, and mixtures thereof; particulate agents insoluble in the fatty phase; curators; humectants; perfuming agents, in particular as defined in WO2019002308; stabilizers; chelators; emollients; modifying agents chosen from gelling agents/of texture, of viscosity different from the base and the lipophilic gelling agents mentioned above, of pH, of osmotic strength and/or of refractive index modifiers etc... or any cosmetic additive usual; and their mixtures.
  • coloring agents in particular chosen from water-soluble or not, fat-soluble or not, organic or inorganic coloring agents, optical effect materials, liquid crystals, and mixtures thereof; particulate agents insoluble in the fatty phase; curators;
  • filler in the sense of the invention colorless or white particles, solids of any shape, which are in an insoluble form and dispersed in the middle of the composition.
  • mineral or organic nature they make it possible to confer body or rigidity and/or softness, and uniformity to the deposit, in particular in a make-up context, and improved stability with regard to exudation and the properties non-migration after application and/or dullness and/or coverage.
  • pill agents insoluble in the fatty phase is meant within the meaning of the invention the group consisting of pigments, ceramics, polymers, in particular acrylic polymers, and mixtures thereof.
  • a composition according to the invention in particular the aqueous phase and/or the fatty phase, may/may also comprise at least one biological/cosmetic active ingredient, chosen in particular from moisturizing agents, healing agents, depigmenting agents, UV filters, desquamating agents, antioxidant agents, active agents stimulating the synthesis of dermal and/or epidermal macromoleculars, dermo-contracting agents, antiperspirant agents, soothing agents and/or anti-aging agents , and mixtures thereof.
  • active agents are in particular described in FR1558849.
  • Hydrophilic gelling agent(s) Hydrophilic gelling agent(s)
  • the aqueous phase can also comprise at least one hydrophilic gelling agent, that is to say soluble or dispersible in water.
  • hydrophilic gelling agent may be designated interchangeably by the term “hydrophilic texture agent”.
  • the hydrophilic gelling agents make it possible to modulate the fluidity of the dispersion, and therefore the sensorial and/or galenic quality, which it is desired to obtain and/or contribute to further improving the kinetic stability of the dispersion.
  • hydrophilic gelling agents mention may be made of: - natural gelling agents, in particular chosen from algae extracts, plant exudates, seed extracts, exudates of microorganisms, such as alcasealan marketed by the company Hakuto (INCI: Alcaligenes Polysaccharides), and other agents natural, in particular hyaluronic acid,
  • gelling agents chosen in particular from clays, glycerin, and
  • association polymer within the meaning of the present invention, is meant any amphiphilic polymer comprising in its structure at least one fatty chain and at least one hydrophilic portion; the associative polymers in accordance with the present invention can be anionic, cationic, nonionic or amphoteric; these include those described in FR2999921. Preferably, they are amphiphilic and anionic associative polymers and amphiphilic and nonionic associative polymers as described below.
  • hydrophilic gelling agents are described in more detail in FR3041251.
  • a composition according to the invention comprises from 0.0001% to 20%, preferably from 0.001% to 15%, in particular from 0.01% to 10%, and better still from 0.1% to 5%, by weight of hydrophilic gelling agent(s) relative to the total weight of the aqueous phase comprising it(s).
  • the composition according to the invention comprises from 0.0001% to 30%, preferably from 0.001% to 20%, in particular from 0.01% to 10%, and better still from 0.1% to 5% by weight of hydrophilic gelling agent(s) relative to the total weight of the aqueous phase comprising it(s).
  • the composition according to the invention comprises from 0.0001% to 20%, preferably from 0.001% to 15%, and preferably from 0.01% to 10%, by weight of additional compound(s) (s) relative to the total weight of said composition.
  • a composition according to the invention may comprise oils, gelling agents and/or additional compound(s) endowed with a zero naturalness index (according to standard ISO 16 128), provided that the percentage of ingredients of natural origin in the final composition remains greater than or equal to 95% according to the ISO 16128 standard.
  • gelling agents with a zero naturalness index can be chosen from:
  • - polyacrylates for example resulting from the polymerization of C10-C30 alkyl acrylate(s), preferably of C14-C24 alkyl acrylate(s), and even more preferably of acrylate(s) C18-C22 alkyl;
  • silicone or fluorinated groups such as for example: siliconyl candelilla, siliconyl beeswax and Fluorobeeswax from Koster Keunen;
  • polymeric or non-polymeric silicone compounds such as polydimethylsiloxanes of high molecular masses, polydimethylsiloxanes with side chains of the alkyl or alkoxy type having from 8 to 24 carbon atoms, in particular stearyl dimethicones;
  • oils with a zero naturalness index can be chosen from:
  • silicone oils such as for example polymethylsiloxanes (PDMS) volatile or not with a linear or cyclic silicone chain, liquid or pasty at room temperature, in particular cyclopolydimethylsiloxanes (cyclomethicones) such as cyclohexasiloxane and cyclopentasiloxane; polydimethylsiloxanes (or dimethicones) comprising alkyl, alkoxy or phenyl groups, pendent or at the end of the silicone chain, groups having from 2 to 24 carbon atoms; phenyl silicones such as phenyltrimethicones, phenyldimethicones, phenyltrimethylsiloxydiphenyl-siloxanes, diphenyl-dimethicones, diphenylmethyldiphenyl trisiloxanes, 2-phenylethyltrimethyl-siloxysilicates, and polymethylphenylsiloxanes; - partially hydrocarbon
  • the nature and / or the amount of additional compound (s) depends (are) on the aqueous or fatty nature of the phase considered of the composition according to the invention and / or must take into account the process used. work (in particular of the “non-microfluidic” or “microfluidic” type) for the manufacture of the composition according to the invention. These choices and adjustments fall within the competence of a person skilled in the art.
  • a composition according to the invention can be prepared by various processes.
  • composition according to the invention has the advantage of being able to be prepared according to a simple "non-microfluidic" process, namely by simple emulsification, in particular using a Rayneri-type stirring device or paddle stirrer.
  • an aqueous solution and a fatty solution are prepared separately.
  • a direct emulsion it is the addition with stirring of the fatty phase to the aqueous phase with stirring which creates said direct emulsion.
  • the viscosity of the aqueous phase can be controlled, in particular, by varying the amount of hydrophilic gelling agent and/or the pH of the solution.
  • the pH of the aqueous phase is below 4.5, which may involve the addition of a third viscosity-increasing solution, in particular a solution of soda (or base, or (BF)) in a last time to reach a pH between 5.5 and 6.5.
  • the viscosity of the phases in particular that of the continuous phase, and the shear force applied to the mixture are the two main parameters which influence the size and the monodispersity of the drops of the emulsion.
  • a person skilled in the art will be able to adjust the parameters of the non-microfluidic process to achieve a composition according to the invention, and in particular satisfy the criterion of diameter of the drops of dispersed phase sought.
  • a composition according to the invention can also be prepared using a microfluidic process, in particular as described in applications WO2012/120043, WO2015055748 or WO2019/145424.
  • the microfluidic nozzle(s) implemented can have a configuration according to the T geometry, in co-flow (or co-currents), or flow-focusing.
  • the drops obtained by this microfluidic method advantageously have a uniform size distribution.
  • compositions of the invention consist of a population of monodisperse drops, in particular such that they have an average diameter D comprised from 100 ⁇ m to 3000 ⁇ m, in particular from 500 ⁇ m to 3000 ⁇ m and a coefficient of variation Cv of less than 10%, preferably less than or equal to 5%, or even less than or equal to 3%.
  • the term "monodispersed drops” means the fact that the population of drops of the composition according to the invention has a uniform size distribution. Monodisperse drops exhibit good monodispersity. Conversely, drops with poor monodispersity are said to be “polydispersed”.
  • the average diameter D q e s drops is for example measured by analysis of a photograph of a batch consisting of N drops, by image processing software (Image J).
  • Image J image processing software
  • the diameter is measured in pixels, then reported in pm, according to the size of the container containing the drops of the dispersion.
  • the value of N is chosen to be greater than or equal to 30, advantageously greater than or equal to 100, so that this analysis reflects in a statistically significant manner the distribution of diameters of the drops of said emulsion.
  • the standard deviation o of a dispersion reflects the distribution of the diameters Di of the drops in the dispersion around the mean diameter D .
  • the coefficient of variation can be calculated:
  • This parameter reflects the distribution of the diameters of the drops as a function of the average diameter of the latter.
  • the coefficient of variation Cv of the diameters of the drops according to this embodiment of the invention is less than 10%, preferably less than or equal to 5%, or even less than or equal to 3%.
  • the monodispersity can be demonstrated by placing a dispersion sample in a bottle with a constant circular section. Gentle agitation by rotation of a quarter turn over half a second around the axis of symmetry crossing the bottle, followed by a rest of half a second is carried out, before repeating the operation in the opposite direction, and this four times in a row.
  • the drops of the dispersed phase organize themselves in a crystalline form when they are monodispersed. Thus, they have a stack according to a following repeating pattern in three dimensions. It is then possible to observe a regular stacking which indicates good monodispersity, an irregular stacking reflecting the polydispersity of the composition.
  • the microfluidic technique can also be implemented (Utada et al. MRS Bulletin 32, 702-708 (2007); Cramer et al. Chem. Eng. Sci. 59, 15, 3045-3058 (2004)), and more particularly microfluidic devices of the co-flow type (the fluids go in the same direction) or flow-focusing (the fluids go in different directions, and typically in opposite directions).
  • the method for preparing a composition of the invention comprises at least the following steps: a) providing at least one oily fluid FH in liquid form and at least one aqueous fluid FA in liquid form which are immiscible with each other at ambient temperature and atmospheric pressure, b) injecting the aqueous fluid FA into the oily fluid FH with stirring, or vice versa to obtain an emulsion comprising drops of dispersed phase, consisting of the oily fluid FH or of the aqueous fluid FA, in a continuous phase consisting of the other fluid from among the aqueous fluid FA or the oily fluid FH, c) optionally, cooling to room temperature or to a temperature below room temperature the composition obtained in step (b), and d) recovering the composition in the form of emulsion.
  • the method for preparing a composition according to the invention is based on a microfluidic method and can then comprise at least the following steps: a) having at least one oily fluid FH in liquid form and at least one aqueous fluid FA in liquid form immiscible with each other at ambient temperature and atmospheric pressure, b) injecting the aqueous fluid FA and the oily fluid FH into a microfluidic device capable of forming drops of dispersed phase, consisting of the oily fluid FH or of the fluid aqueous fluid FA, in which the continuous phase, consisting of the other fluid among the aqueous fluid FA or the oily fluid FH, circulates continuously, c) optionally, cooling the composition obtained to room temperature or to a temperature below room temperature in step (b), and d) continuously recovering the composition in the form of an emulsion.
  • the oily fluid FH is initially prepared by mixing a fatty phase comprising at least one lipophilic gelling agent and optionally at least one oil and further, optionally, at least one additional compound as mentioned above.
  • the aqueous fluid FA is initially prepared by mixing an aqueous phase with, optionally, at least one base, at least one additional compound, preservatives and/or other water-soluble products such as glycerin, and most particularly at least one hydrophilic gelling agent.
  • the aqueous fluid FA is intended to represent the continuous phase and the oily fluid FH is intended to represent the dispersed phase.
  • the aqueous fluid FA is intended to represent the dispersed phase and the oily fluid FH is intended to represent the continuous phase.
  • steps (a) and (b) are advantageously carried out at a temperature greater than or equal to the melting point of the gelling agent(s) placed implemented (s), and preferably at a temperature greater than or equal to the highest melting point among the gelling agents implemented.
  • steps (a) and (b) are carried out with an oily fluid FH in a form capable of emulsifying with the aqueous fluid FA and therefore capable of ensuring the formation of drops, and therefore with a fluid aqueous fluid FA and an oily fluid FH in liquid form.
  • the process for preparing such a composition according to the invention comprises a step of heating (between 50° C. and 150° C., in particular between 60° C. and 90° C.) at least the fatty phase before mixing/ bringing said fatty phase into contact with the aqueous phase (or vice versa) and, where appropriate, maintaining this heating (i) during stirring in the case of a "non-microfluidic” process or (ii) at the level of the microfluidic device in the case of a “microfluidic” process, until the desired composition is obtained.
  • step (a) comprises: a1) optionally, the heating of an oily fluid FH, to a temperature comprised from 50° C. to 150° C., preferably from 60° C. C to 120°C, and more preferably from 70°C to 100°C; and or a2) optionally, the heating of an aqueous fluid FA, at a temperature comprised from 50°C to 150°C, preferably from 60°C to 120°C, and better still from 70°C to 100°C.
  • step (b) is carried out at a temperature of from 50° C. to 150° C., preferably from 60° C. to 120° C., and better still from 70° C. to 100°C.
  • a method of the invention comprises the aforementioned step (c) of cooling.
  • This step (c) advantageously makes it possible to accelerate the cooling kinetics of the composition formed, and thus prevent the risks of coalescence and fragmentation of the post-formation drops (between 10 and 30°C).
  • step (c) consists of a step of cooling the composition, carried out at a temperature below the melting point of the gelling agent(s) used, and preferably at a temperature below the lowest melting point among the gelling agents used.
  • step (c) consists of a cooling step carried out at a temperature below room temperature.
  • step (c) is carried out at a temperature comprised from 0°C to 25°C, preferably from 5°C to 20°C, and better still from 10°C to 15°C.
  • This step (c) can be based on passing the composition through a multitubular exchanger, preferably mounted in the immediate vicinity of the outlet(s) of the microfluidic device.
  • the oily fluid F1 in particular when intended to feature the dispersed fatty phase of a composition according to the invention, comprises at least one lipophilic gelling agent and optionally at least one oil and has a melting point of between 50° C. and 100° C. °C, preferably between 60°C and 90°C, and, at ambient temperature and atmospheric pressure, meets the following physicochemical criteria:
  • x a hardness (x) of between 2 and 14 N, preferably between 2.5 and 12 N, better still between 3 and 9 N, and very particularly between 4 and 6 N;
  • tackiness greater than or equal to -2 N, better still greater than or equal to -1 N, and in particular greater than or equal to -0.6 N;
  • oily fluid FH further being devoid of amodimethicone and, optionally, further comprising at least one additional compound as mentioned above;
  • the aqueous fluid FA comprises at least water and, optionally, at least one additional compound as mentioned above, and preferably at least one hydrophilic gelling agent.
  • step (b) is represented by stirring during which the heating can be maintained during this stirring allowing the desired composition to be obtained.
  • the microfluidic device as such can be adapted to be maintained at a temperature between 50° C. and 150° C., preferably from 80° C. to 90° C. vs.
  • step (b) of forming drops may comprise the formation of drops of a first fluid from among the oily fluid FH or the aqueous fluid FA at the outlet of a first conduit opening into the other fluid from the oily fluid FA or the aqueous fluid FA.
  • the fluid dedicated to forming the continuous phase is circulated in a second conduit, the outlet of the first conduit opening into the second conduit, advantageously coaxially with the local axis of the second conduit.
  • the method for manufacturing a dispersion according to the invention may further comprise, between steps (b) and (d), or even between the steps (b) and (c) when present, a step (e) of injecting a viscosity-increasing solution as defined previously, for example as described in WO2015/055748.
  • This viscosity-increasing solution is typically injected into the aqueous fluid FE after formation of the composition according to the invention, and therefore after formation of the drops.
  • the solution for increasing the viscosity comprises at least one base, in particular an alkali hydroxide, such as sodium hydroxide.
  • the present invention also relates to a composition capable of being obtained by a process such as those described above.
  • a composition according to the invention can be used directly, at the end of the aforementioned preparation processes, as a composition, in particular a cosmetic composition.
  • the dispersion according to the invention when prepared by means of a microfluidic process as described above, can also be used as a composition, in particular a cosmetic composition, after separation of the drops and redispersion thereof in an appropriate second phase.
  • the invention also relates to the use of a composition according to the invention for the preparation of a composition, in particular cosmetic, pharmaceutical, in nutrition or in the food industry.
  • the present invention relates to a cosmetic composition, in particular for care and/or makeup, for a keratin material, in particular for the skin and/or the hair, and more particularly for the skin.
  • a cosmetic composition in particular for care and/or makeup, for a keratin material, in particular for the skin and/or the hair, and more particularly for the skin.
  • the aqueous continuous phase may also comprise at least one physiologically acceptable medium.
  • the physiologically acceptable medium is generally adapted to the nature of the support on which the composition must be applied, as well as to the appearance in which the composition must be packaged.
  • physiologically acceptable medium means a medium suitable for cosmetic applications, and suitable in particular for the application of a composition of the invention to a keratin material, in particular the skin and/or the hair, and more particularly the skin.
  • the physiologically acceptable medium is represented directly by the aqueous continuous phase as described above.
  • the cosmetic compositions of the invention can be, for example, a cream, a lotion, a serum and a gel for the skin (hands, face, feet, etc.), a foundation (liquid, paste), a preparation for baths and showers (salts, mousses, oils, gels, etc.), a hair care product (hair dyes and bleaches), a cleaning product (lotions, powders, shampoos), a maintenance product for the hair (lotions, creams , oils), a styling product (lotions, lacquers, brilliantines), a shaving product (soaps, foams, lotions, etc.), a product intended to be applied to the lips, a sunscreen product, a tanning product without sun, a product allowing to whiten the skin, an anti-wrinkle product.
  • the cosmetic compositions of the invention can be an anti-aging serum, a youth serum, a moisturizing serum or a scented water.
  • composition according to the invention is oral or topical, preferably topical, and better still topical on a keratin material, in particular the skin, and better still the skin of the face.
  • the present invention also relates to a non-therapeutic process for the cosmetic treatment of a keratin material, in particular the skin and/or the hair, and more particularly the skin, comprising a step of applying to the said keratin material at least one cosmetic composition aforementioned.
  • the present invention also relates to the use of a composition according to the invention, for improving the surface appearance of the skin, in particular for moisturizing the skin and/or reducing wrinkles and fine lines.
  • Example 1 Calculation of a percentage of ingredients of natural origin according to the ISO 16128 standard
  • example 1 The purpose of example 1 is to shed light on the method for calculating the percentage of ingredients of natural origin according to the ISO 16128 standard from the theoretical formula described in table 1 below.
  • the percentage of ingredients of natural origin simply multiply the percentage of the ingredient in the formula with its naturalness index (value generally provided by the manufacturer or supplier of the ingredient). For example, for an argan oil shower gel described in table 1 above, the percentage of ingredients of natural origin is 95.5%. It will be possible here to indicate "NATURAL product" on the packaging.
  • Example 2 topical macroscopic direct emulsions for skin care
  • compositions in the form of a macroscopic direct emulsion are prepared by a microfluidic process as described in WO2015055748, namely a comparative composition 2A corresponding to example 2A of application WO2017046305 and a composition 2B according to the invention.
  • the formulas of the continuous aqueous phases and of the dispersed fatty phases respective to these two compositions 2A and 2B are described in tables 2A and 2B below.
  • composition 2B essentially differs from comparative composition 2A (i) by the absence of amodimethicone, (ii) by the presence of oily solvents, incompatible as such in composition 2A with regard to their inability to solubility of satisfactorily amodimethicone, and humectants, all endowed with high indices of naturalness, and (iii) by an increase in the content of lipophilic gelling agent.
  • OF and IF preparation protocol the preparation protocols for OF and IF fall within the general knowledge of those skilled in the art.
  • the solutions obtained are then kept stirring in a water bath heated to 80°C.
  • Protocol for preparing the BASE or BF viscosity increase solution soda and water are mixed using a magnetic bar for 5 min, so as to obtain a 10% soda solution.
  • the IF solution heated to 80°C is introduced into a first syringe (ie IF syringe) connected to a heater to keep the solution hot.
  • a first syringe ie IF syringe
  • the OF solution is also heated to 80°C and introduced into a second syringe (ie OF syringe) connected to a heater to keep the solution hot.
  • a second syringe ie OF syringe
  • the microfluidic device is installed directly at the outlet of the IF and OF syringes.
  • the base maintained at room temperature, is introduced into a third syringe (ie BF syringe), also connected to the microfluidic device but after the outlet of the microfluidic nozzles.
  • a third syringe ie BF syringe
  • the IF, OF and BF are then injected into a microfluidic device with suitable flow rates to ensure their presence in the final composition according to the flow rates and percentages described below.
  • the diameter of the drops of dispersed fatty phase was observed, thus providing information on the stability (or robustness) of this manufacturing process and in particular on the relevance in the choice of raw materials.
  • a modification of the size of the drops of a macroscopic emulsion, or even the non formation of drops can be symptomatic of problems of compatibility/miscibility between two raw materials, of surface tension between the two phases, of viscosity which can in particular result in an uncontrolled passage according to a hydrodynamic mode called "dripping" (drop- drip) to a so-called “jetting” mode (formation of a liquid jet at the outlet of the microfluidic device), and/or clogging of the microfluidic nozzle.
  • the coefficient of variation Cv of the mean diameters D (1,000 microns) of the dispersed phase drops measured over a manufacturing time of 5 hours (according to the method described in the description) for compositions 2A and 2B is less than 3% (value measured 2.04%). This difference in diameter of the drops is therefore negligible.
  • composition 2B Even authorizes claiming the designation of “natural product” within the meaning of standard ISO 16 128.
  • Example 3 macroscopic direct emulsion for skin care
  • composition 3 was prepared in the form of a macroscopic direct emulsion by a microfluidic process as described in WO2015055748.
  • the formulas of the continuous aqueous phase and of the dispersed fatty phase are described in the table
  • OF and IF preparation protocol the preparation protocols for OF and IF fall within the general knowledge of those skilled in the art.
  • the solutions obtained are then kept stirring in a water bath heated to 80°C.
  • Viscosity increase solution preparation protocol ie BASE or BF: soda and water are mixed using a magnetic bar for 5 min, so as to obtain a 10% soda solution.
  • Microfluidic process identical to that described in example 2.
  • IF, OF and BF are injected into the microfluidic device as described in WO2015055748 with flow rates adapted to ensure their presence in the final composition according to the flow rates and percentages below.
  • the coefficient of variation Cv of the mean diameters D (968 microns) of the dispersed phase drops measured over a production time of 5 hours (according to the method described in the description) is less than 3% (measured value 1.92%). This difference in diameter of the drops is therefore negligible.
  • composition 2B Even authorizes claiming the designation of “natural product” within the meaning of standard ISO 16 128.
  • Compositions 2A, 2B and 3 of the examples above are each packaged in three 30 ml polypropylene (PP) receptacles half-filled.
  • PP polypropylene
  • each test undergoes one of the three transport tests below (one receptacle per test), namely:
  • composition 4 differs from example 2B by a content of Rheopearl KL2 of
  • CETIOL C5 C Coco-Caprylate/Caprate
  • the criteria evaluated are (i) the aggregation of the dispersed phase drops together, (ii) the ease (or comfort) of application, and in particular the ease of crushing and spreading the dispersed phase drops and (iii) the hydration.
  • composition according to the invention that is to say in the form of a macroscopic emulsion devoid of amodimethicone (and therefore of membrane) provided with a percentage of ingredients of natural origin greater than or equal to 95% (according to the ISO 16128 standard), unexpectedly remains endowed with satisfactory or even improved properties in terms of kinetic stability, sensoriality (particularly in terms of comfort and ease of application) and hydration, despite the presence of drops of dispersed phase of macroscopic size and/or high contents of dispersed phase.
  • composition according to the invention has particularly satisfactory properties in terms of ease of application when the content of lipophilic gelling agent(s) is less than 20% by weight relative to the total weight of the fatty phase comprising it(s).

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Abstract

Composition, notamment cosmétique, stable sous forme d'émulsion comprenant au moins une phase grasse et au moins une phase aqueuse non miscibles entre elles à température ambiante et pression atmosphérique et dans laquelle la phase dispersée est sous forme de gouttes, caractérisée en ce que : - les gouttes de phase dispersée possédant un diamètre supérieur ou égal à 250 μm représentent un volume supérieur ou égal à 60% du volume total de la phase dispersée et/ou au moins 60% des gouttes possèdent un diamètre moyen supérieur ou égal à 250 μm, - la composition comprend de 1% à 60% en poids de phase dispersée par rapport au poids total de la composition, - la composition comprend un pourcentage d'ingrédients d'origine naturelle supérieur ou égal à 95% selon la norme ISO 16 128, et - la composition est dénuée d'amodiméthicone.

Description

Composition sous forme d’émulsion macroscopique stable comprenant un pourcentage d’ingrédients d’origine naturelle supérieur ou égale à 95% selon la norme ISO 16128
La présente invention a pour objet des compositions sous forme d’émulsion macroscopique stable et dotées d’un pourcentage d’ingrédients d’origine naturelle supérieur ou égale à 95% selon la norme ISO 16128.
Il existe à ce jour des dispersions macroscopiques stables de gouttes d’une phase grasse dispersée dans une phase continue aqueuse, notamment décrites dans la demande WO2017046305. Ces dispersions sont généralement obtenues à l’aide d’un procédé de fabrication microfluidique et leur stabilité cinétique est assurée grâce à la présence d’une membrane (ou écorce) dérivant d’une réaction de coacervation complexe interfaciale qui repose notamment sur un polymère cationique lipophile siliconé, l’amodiméthicone.
Cependant, on constate une demande de plus en plus forte des consommateurs en compositions cosmétiques dénuées de composés siliconés en raison de leur impact environnemental, car non biodégradables, et/ou de leur dangerosité suspectée pour la santé. Il apparait également souhaitable de s’affranchir de l’amodiméthicone dans la fabrication de telles dispersions macroscopiques compte-tenu de problèmes de compatibilité avec d’autres matières premières et/ou de phénomènes d’agrégation des gouttes entre elles, d’adhésion des gouttes au packaging et/ou de défauts de sphéricité des gouttes, ce qui pour des raisons évidentes n’est pas souhaitable. Qui plus est, la présence d’amodiméthicone impose le recours à des solvants adaptés, généralement de nature minérale, et donc dotés d’indices de naturalité faibles, voire nuis.
En parallèle, on constate une demande de plus en plus forte des consommateurs en compositions cosmétiques naturelles. A ce titre, est apparue la norme ISO 16128 visant à fournir des lignes directrices relatives aux définitions applicables aux ingrédients cosmétiques naturels et biologiques au niveau international. Cette norme, publiée en deux parties entre 2015 et 2017 précise les principes et les critères du naturel et du bio en cosmétique et fournit un modèle de calcul afin d’établir le pourcentage d’ingrédients d’origine naturelle, et donc le pourcentage de naturalité, d’un produit cosmétique. Ce modèle de calcul est détaillé en exemple 1 ci-après. L’Autorité de Régulation Professionnelle de la Publicité (ARPP) indique qu’un produit cosmétique ne peut être qualifié dans sa globalité de « naturel » I « d’origine naturelle » que si son contenu naturel / d’origine naturelle, au sens de la norme ISO 16128 est supérieur ou égal à 95 %.
Il existe donc un besoin pour de nouvelles compositions sous forme d’émulsion comprenant des gouttes de phase dispersée de taille macroscopique et dotée de propriétés satisfaisantes en termes de stabilité cinétique et de sensorialité à l’application qui :
(1) soient dénuées d’amodiméthicone ;
(2) autorisent le recours à des teneurs élevées, en particulier supérieure ou égale à 50 %, de préférence mieux supérieure ou égale à 75 %, et mieux supérieure ou égale à 90 % en poids par rapport au poids de la phase grasse, de solvants huileux dotés d’indices de naturalité supérieur à 0,5, et de préférence le recours à des phases grasses comprenant un pourcentage en ingrédients d’origine naturelle supérieur ou égal à 95%, de préférence supérieur ou égal à 96%, en particulier supérieur ou égal à 97%, mieux supérieur ou égal à 98%, et tout particulièrement supérieur ou égal à 99% ; et
(3) soient dotées dans sa totalité d’un pourcentage en ingrédients d’origine naturelle supérieur ou égale à 95% (selon la norme ISO 16128).
Or, on sait que la formulation d’une émulsion stable classique n’est pas aisée en soi, et que les phénomènes d’instabilités et/ou problèmes de comptabilités sont exacerbés avec l’augmentation de la taille des gouttes de phase dispersée. De tels inconvénients apparaissent encore plus exacerbés compte-tenu de l’absence d’amodiméthicone, et donc de membrane, dont le rôle est précisément d’assurer la résistance mécanique des gouttes et la stabilité cinétique de l’émulsion.
A noter que la volonté d’accéder à une émulsion naturelle, c’est-à-dire comprenant un pourcentage en ingrédients d’origine naturelle supérieur ou égal à 95% (selon la norme ISO 16128), complexifie la problématique puisque cela limite le choix des matières premières et peut nécessiter des adaptations et/ou substitutions au niveau de la formulation et/ou du procédé de fabrication. Or, ces adaptations et/ou substitutions peuvent impacter, notamment, la viscosité des phases, la conductivité des phases et/ou les tensions de surfaces, ce qui peut avoir des conséquences non négligeables sur la bonne formation de l’émulsion, qui plus est lorsque cette dernière est fabriquée à partir d’un procédé microfluidique. Ces inconvénients sont encore exacerbés quand on cherche à obtenir des émulsions macroscopiques, qui plus est dotées de hautes teneurs en phase grasse.
Ainsi, la présente invention concerne une composition, notamment cosmétique, stable sous forme d’émulsion comprenant au moins une phase grasse et au moins une phase aqueuse non miscibles entre elles à température ambiante et pression atmosphérique et dans laquelle la phase dispersée est sous forme de gouttes, caractérisée en ce que :
- les gouttes de phase dispersée possédant un diamètre supérieur ou égal à 250 pm représentent un volume supérieur ou égal à 60%, voire supérieur ou égal à 70%, de préférence supérieur ou égal à 80%, et mieux supérieur ou égal à 90 % du volume total de la phase dispersée et/ou au moins 60%, voire au moins 70%, de préférence au moins 80%, et mieux au moins 90%, des gouttes possèdent un diamètre moyen supérieur ou égal à 250 pm,
- la composition comprend de 1 % à 60%, en particulier de 5% à 50%, de préférence de 10% à 40%, et mieux de 15% à 30%, en poids de phase dispersée par rapport au poids total de la composition,
- la composition comprend un pourcentage en ingrédients d’origine naturelle supérieur ou égal à 95%, de préférence supérieur ou égal à 96%, en particulier supérieur ou égal à 97%, et mieux supérieur ou égal à 98%, selon la norme ISO 16 128, et
- la composition est dénuée d’amodiméthicone.
En d’autres termes, une composition selon l’invention est dénuée ou comprend moins de 5%, de préférence moins de 4%, en particulier moins de 3%, mieux moins de 1 %, et tout particulièrement moins de 0,5 % en poids d’ingrédients d’origine non naturelle selon la norme ISO 16 128.
De préférence, la phase grasse d’une composition selon l’invention comprend un pourcentage en ingrédients d’origine naturelle supérieur ou égal à 95%, de préférence supérieur ou égal à 96%, en particulier supérieur ou égal à 97%, mieux supérieur ou égal à 98%, et tout particulièrement supérieur ou égal à 99%. Cette caractéristique est tout à fait inédite car inatteignable avec les phases grasses de l’art antérieur compte-tenu du nécessaire recours à des solvants lipophiles aptes à solubiliser de manière satisfaisante l’amodiméthicone. Or, de tels solvants lipophiles sont généralement de nature minérale, et donc dotés d’indices de naturalité faibles, voire nuis.
Comme il ressort des exemples ci-dessous, et de manière inattendue, les inventeurs sont parvenus à accéder à des telles compositions sous forme d’émulsion stables macroscopiques dotées de performances satisfaisantes en termes de stabilité cinétique et donc de rendu visuel et esthétique, de facilité et de confort d’application sur la peau, et ce, tout en atteignant des pourcentages de naturalité supérieur ou égale à 95% (selon la norme ISO 16128). En particulier, les inventeurs ont observé qu’une composition selon l’invention présente des performances satisfaisantes en termes de non-agrégation des gouttes entre elles, de non-adhésion des gouttes au packaging, et en termes de confort et de facilité d’application sur la peau.
Par « stable » ou « stabilité cinétique », on entend désigner, au sens de la présente invention, à température ambiante et pression atmosphérique, l’absence de crémage ou de sédimentation des gouttes de phase dispersée dans la phase continue, l’absence d’opacification de la phase aqueuse, l’absence d’agrégation des gouttes entre elles, et notamment l’absence de coalescence ou de mûrissement d’Oswald des gouttes entre elles, l’absence d’adhésion des gouttes au packaging et l’absence de fuite de matières de la phase dispersée vers la phase continue, ou inversement, pour une composition selon l’invention sur une période de temps supérieure ou égale à 1 mois, de préférence supérieure ou égale à 3 mois, et mieux supérieure ou égale à 6 mois.
Dans le cadre de la présente invention, les compositions susmentionnées peuvent être désignées indifféremment par le terme « émulsion » ou « dispersion ».
Dans le cadre de la présente invention, les gouttes de phase dispersée peuvent être désignées indifféremment par le terme « gouttes (G1 ) ».
Par « macroscopique », ou « goutte macroscopique », on entend désigner, au sens de la présente invention, des gouttes de phase dispersée visibles à l’œil nu, par opposition à des gouttes microscopiques non visibles à l’œil nu. Ainsi, dans une composition selon l’invention :
- les gouttes possédant un diamètre supérieur ou égal à 250 pm, en particulier supérieur ou égal à 500 pm, de préférence supérieur ou égal à 750 pm, voire supérieur ou égal à 1 000 pm, voire entre 250 pm et 3 000 pm, mieux entre 500 pm et 2 000 pm, et en particulier entre 750 pm et 1 000 pm, représentent un volume supérieur ou égal à 60%, voire supérieur ou égal à 70%, de préférence supérieur ou égal à 80%, et mieux supérieur ou égal à 90 %, du volume total de la phase dispersée, et/ou
- au moins 60%, voire au moins 70%, de préférence au moins 80%, et mieux au moins 90%, des gouttes possèdent un diamètre moyen supérieur ou égal à 250 pm, en particulier supérieur ou égal à 500 pm, de préférence supérieur ou égal à 750 pm, voire supérieur ou égal à 1 000 pm, voire entre 250 pm et 3 000 pm, mieux entre 500 pm et 2 000 pm, et en particulier entre 750 pm et 1 000 pm.
La détermination du volume de gouttes possédant un diamètre particulier par rapport au volume total de la phase dispersée relève des connaissances générales de l’homme du métier, notamment eu égard à la méthode de mesure du diamètre décrite ci-dessous.
Les gouttes de phase dispersée sont de préférence des solides souples. Selon l’invention, par « solide souple », on entend notamment le fait que les gouttes ne s'écoulent pas sous leur propre poids, mais peuvent être déformées par pression, par exemple avec un doigt. Ainsi, leur consistance se rapproche de celle d'un beurre (sans le caractère gras), avec un caractère malléable et préhensible. Les gouttes peuvent être étalées facilement à la main, notamment sur une matière kératinique, en particulier la peau.
Selon un autre mode de réalisation, une composition selon l’invention comprend moins de 0,5%, de préférence moins de 0,25%, et en particulier moins de 0,05%, en poids de tensioactif(s) par rapport au poids total de la composition, et de préférence ne comprend pas de tensioactif.
Selon un mode de réalisation, une composition selon l’invention ne comprend pas de parfum synthétique ; de colorant ; de pigment synthétique ; de matière première éthoxylée, par exemple de polyéthylène glycol (PEG) ; de silicone ; d’huile minerale ; de matière première nanométrique (ou nanomatériaux) ; de Sodium Lauryl Sulfate (ou SLS) ; de matière première ayant subie une irradiation ; de Butyl Hydroxy Toluène (BHT) ; de Butyl Hydroxy Anisole (BHA) ; de matière première OGM (“Organisme Génétiquement Modifié ») ; de benzophenone ; d’EDTA (acide éthylènediaminetétraacétique) ; et de conservateur choisi parmi les parabènes, le phenoxyethanol ; et leurs mélanges.
De préférence, les gouttes de phase dispersée d’une composition selon l’invention présentent avantageusement une monodispersité apparente (i. e. qu’elles sont perçues à l’œil comme des sphères identiques en diamètre). Les gouttes sont avantageusement sensiblement sphériques.
Selon une première variante de réalisation, les gouttes d’une composition selon l’invention sont dénuées de membrane (ou d’écorce), en particulier de membrane polymérique ou formée par polymérisation interfaciale. En particulier, les gouttes d’une composition selon l’invention ne sont pas stabilisées à l’aide d’une membrane de coacervat (type polymère anionique (carbomère)/polymère cationique (amodiméthicone)). En d’autres termes, le contact entre la phase continue aqueuse et la phase grasse dispersée est direct.
Ainsi, selon cette première variante de réalisation, une composition selon l’invention ne comprend pas d’écorce, en particulier d’écorce formée d’une couche de coacervat interposée entre la phase grasse dispersée et la phase aqueuse continue. En particulier, une composition selon l’invention ne comprend pas (est dénuée) de polymère cationique lipophile répondant à la formule (I) suivante :
Figure imgf000007_0001
dans laquelle :
- Ri, R2 et R3, indépendamment les uns des autres, représentent OH ou CH3 ;
- R4 représente un groupe -CH2- ou un groupe -X-NH- dans lequel X est un radical alkylène divalent en C3 ou C4 ;
- x est un nombre entier compris entre 10 et 5 000, de préférence entre 30 et 1 000, et mieux entre 80 et 300 ;
- y est un nombre entier compris entre 1 et 1000, en particulier entre 2 et 1 000, de préférence entre 4 et 100, et mieux entre 5 et 20 ; et
- z est un nombre entier compris entre 0 et 10, de préférence entre 0 et 1 , et mieux est égal à 1 .
Selon une deuxième variante de réalisation, les gouttes d’une composition selon l’invention comprennent une membrane (ou écorce), en particulier une membrane polymérique ou formée par polymérisation interfaciale. En particulier, les gouttes d’une composition selon l’invention sont stabilisées à l’aide d’une membrane de coacervat (type polymère anionique (carbomère)/polymère cationique, où le polymère cationique est différent d’un polymère siliconé ou un de ses dérivés, et en particulier différent de l’amodiméthicone). En d’autres termes, le contact entre la phase continue aqueuse et la phase grasse dispersée n’est pas direct.
Ainsi, selon cette deuxième variante de réalisation, une composition selon l’invention comprend une écorce, en particulier une écorce formée d’une couche de coacervat interposée entre la phase dispersée et la phase continue. En particulier, une composition selon l’invention comprend au moins un polymère cationique lipophile répondant à la formule (I) ci-dessus.
De préférence, les gouttes d’une composition selon l’invention diffèrent de capsules solides, c’est-à-dire des capsules dotées d’une écorce (ou « membrane ») solide, tel que par exemple celles décrites dans WO2010/063937.
Selon l’invention, le pH d’une composition est typiquement compris entre 4,0 et 8,0, en particulier entre 5,0 et 7,0. Température et pression
Sauf indication contraire, dans tout ce qui suit, on considère qu’on se trouve à la température ambiante (par exemple T =25°C ± 2°C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1 ,013.105 Pa ou 1013 mbar).
Viscosité
La viscosité d’une composition selon l’invention ou d’au moins une de ses phases peut varier de façon importante ce qui permet d’obtenir des textures variées. La viscosité est mesurée à température ambiante et à pression ambiante selon la méthode décrite dans WO2017046305.
Selon un mode de réalisation, une composition selon l’invention a une viscosité comprise de 1 mPa.s à 500 000 mPa.s, de préférence de 10 mPa.s à 300 000 mPa.s, mieux de 400 mPa.s à 100 000 mPa.s, et plus particulièrement de 1 000 mPa.s à 30 000 mPa.s, telle que mesurée à 25°C selon la méthode décrite ci-dessus.
La viscosité d’une phase peut augmenter grâce à la présence d’au moins un agent gélifiant. Par « agent gélifiant », on entend désigner, au sens de la présente invention, un agent permettant d’augmenter la viscosité de la phase dépourvue dudit agent gélifiant, et de préférence d’atteindre une viscosité finale de la phase ainsi gélifiée supérieure ou égale à 2 000 mPa.s, de préférence supérieure ou égale à 5 000 mPa.s, mieux supérieure ou égale à 10 000 mPa.s, et tout particulièrement supérieure ou égale à 20 000 mPa.s. Selon un mode de réalisation, une phase comprenant un agent gélifiant selon l’invention a une viscosité comprise de 2 000 mPa.s à 50 000 mPa.s, de préférence de 3 000 mPa.s à 30 000 mPa.s, mieux de 4 000 mPa.s à 20 000 mPa.s, et plus particulièrement de 5 000 mPa.s à 10 000 mPa.s, telle que mesurée à 25°C selon la méthode décrite ci-dessus
Norme ISO 16128
La norme ISO 16128 fournit des lignes directrices relatives aux définitions applicables aux ingrédients cosmétiques naturels et biologiques au niveau international. Cette norme est utilisée de façon usuelle afin de définir la naturalité d’un produit.
L’ISO 16128 se compose des deux parties suivantes : — Partie 1 : Définitions des ingrédients ; et
— Partie 2 : Critères relatifs aux ingrédients et produits
Cette norme définit 3 catégories différentes d’ingrédients :
1 - Les ingrédients synthétiques
Cette catégorie désigne les ingrédients purement chimiques qui ont été synthétisés en laboratoire. L’indice de naturalité pour les ingrédients de cette catégorie est donc de 0. On retrouve ici de nombreux conservateurs, les parfums synthétiques ou encore certains ingrédients actifs.
2 - Les ingrédients naturels d’origine végétale, minérale ou animale
On retrouve dans cette catégorie, les ingrédients issus de la nature n’ayant subi aucune transformation chimique. Leur indice de naturalité est donc de 1. On trouve par exemple :
- les ingrédients naturels d’origine végétale tels que par exemple les huiles végétales vierges comme l’huile d’argan, d’amande ou de blé, etc ;
- les ingrédients naturel d’origine minérale tels que par exemple les minéraux comme le zinc ou le magnésium ; et
- les ingrédients naturels d’origine animale tels que par exemple le miel.
3 - Les ingrédients dits dérivés naturels
Dans cette catégorie, les ingrédients sont d’origine naturelle mais ont subi des transformations chimiques c’est-à-dire que l’on a modifié leur état naturel pour pouvoir les utiliser en cosmétique. Pour ces ingrédients, il faut calculer leur indice de naturalité, c’est à dire calculer quelle fraction de l’ingrédient provient de la nature. Ce calcul est établi par le fournisseur de la matière première.
Un ingrédient sera considéré comme « dérivé naturel » si son indice de naturalité est supérieur à 0,5 c’est à dire s’il contient plus de 50% de matières premières naturelles. S’il présente un résultat inférieur à 0,5 donc moins de 50% de matières premières naturelles, l’indice de naturalité considéré est 0.
Le calcul de l’indice de naturalité d’une matière première, le cas échéant en présence d’un solvant, relève des connaissances générales de l’homme du métier. A titre illustratif, est décrit ci-après le calcul d’indice de naturalité (IN) de la cocamidopropyle betaine, tensioactif issu de l’acide laurique naturel et d’une amine synthétique.
Figure imgf000010_0001
IN - 183g/mol ' 343 g /mol - 0,533
Le calcul d’indice de naturalité est généralement établi et communiqué par le fournisseur de la matière première. Pour un même ingrédient, d’une structure chimique donnée, il est donc possible d’obtenir des indices de naturalité différents, selon le procédé de préparation dudit ingrédient.
Cette norme fournit un modèle de calcul afin d’établir le pourcentage d’ingrédients d’origine naturelle, et donc le pourcentage de naturalité, d’un produit cosmétique à partir des indices de naturalité des matières premières formant la composition. Ce modèle de calcul est détaillé en exemple 1 ci-après.
Une composition selon l’invention comprend un pourcentage en ingrédients d’origine naturelle supérieur ou égal à 95%, de préférence supérieur ou égal à 96%, en particulier supérieur ou égal à 97%, et mieux supérieur ou égal à 98%.
Ce pourcentage s’apprécie par rapport au pourcentage de la totalité des ingrédients (ou matières premières) de la composition.
Composition
Une composition selon l’invention peut être sous forme d’une émulsion simple, en particulier de type huile-dans-eau ou eau-dans-huile, ou d’une émulsion multiple, en particulier de type huile-dans-eau-dans-huile, eau-dans-huile-dans-eau ou huile- dans-huile-dans-eau.
Selon un premier mode de réalisation, une composition selon l’invention est une émulsion simple c’est à dire contenant uniquement une phase aqueuse et une phase grasse. Au regard de la nature des phases, une composition selon l’invention peut être une émulsion de type huile-dans-eau (ou émulsion directe) ou une émulsion de type eau-dans-huile (ou émulsion inverse), la phase grasse et la phase aqueuse étant non miscibles entre elles à température ambiante et pression atmosphérique. Ainsi, la solubilité de la phase grasse dans la phase aqueuse est avantageusement inférieure à 5 % en masse, et inversement. Selon un autre mode de réalisation, une composition selon l’invention est une émulsion multiple, en particulier une émulsion double, par exemple de type eau-dans- huile-dans-eau, huile-dans eau-dans-huile ou huile-dans-huile-dans-eau.
Des couples d’huiles non miscibles entre elles sont notamment décrits dans la demande FR3063893.
Quel que soit le mode de réalisation, une composition selon l’invention peut être qualifiée de mélange macroscopiquement inhomogène de deux phases non miscibles. En d’autres termes, dans une composition selon l’invention, la phase continue peut être individualisée de la phase dispersée, et inversement, notamment à l’œil nu.
Les gouttes G1 de phase dispersée peuvent être :
- monophasiques ; ou
- multiphasiques, dans lesquelles les gouttes G1 comporte une goutte intermédiaire d’une phase intermédiaire, la phase intermédiaire étant placée au contact de la phase continue (le cas échéant séparées par une membrane lorsque présente), et au moins une, de préférence une unique, goutte interne d’une phase interne disposée dans la goutte intermédiaire.
La phase intermédiaire est de préférence réalisée à base d’une solution non miscible avec la phase continue et la phase intermédiaire est de préférence réalisée à base d’une solution non miscible avec la phase interne, à température ambiante et pression atmosphérique. Ainsi, la solubilité de la phase intermédiaire avec la phase continue et la phase interne est inférieure avantageusement à 5 % en masse, et inversement, auquel cas :
- lorsque la phase continue est aqueuse, la phase intermédiaire est huileuse et la phase interne est aqueuse ;
- lorsque la phase continue est huileuse, la phase intermédiaire est aqueuse et la phase interne est huileuse ; et
-lorsque la phase continue est aqueuse, la phase intermédiaire est huileuse et la phase interne est huileuse.
Avantageusement, la phase intermédiaire comprend au moins un agent gélifiant, notamment tel que défini ci-dessous. L’agent gélifiant contribue notamment à améliorer la suspension de la/les goutte(s) interne(s) disposée(s) dans la goutte intermédiaire et prévient/évite les phénomènes de crémage ou de sédimentation de la/les goutte(s) interne(s) disposée(s) dans la goutte intermédiaire. Phase aqueuse
Une composition selon l’invention comprend au moins une phase aqueuse.
La phase aqueuse peut figurer la phase continue ou la phase dispersée d’une composition selon l’invention, de préférence la phase aqueuse figure la phase continue d’une composition selon l’invention.
Lorsque la phase continue d’une composition selon l’invention est une phase aqueuse, cette dernière se présente de préférence sous forme d’un gel, en particulier d’un gel présentant une viscosité adaptée pour suspendre les gouttes de phase dispersée et contribuer ainsi à la stabilité cinétique et au visuel attractif d’une composition selon l’invention.
Avantageusement, notamment lorsqu’elle figure la phase continue, la phase aqueuse n'est pas solide à température ambiante et à pression ambiante, c’est-à-dire qu’elle est apte à s’écouler sous son propre poids.
Selon un mode de réalisation, la phase aqueuse a une viscosité comprise entre 400 mPa.s et 100 000 mPa.s, de préférence entre 800 mPa.s et 30 000 mPa.s, telle que mesurée à 25°C selon la méthode décrite ci-dessus.
Une phase aqueuse comprend au moins de l’eau. Outre l’eau distillée ou déionisée, une eau convenant à l’invention peut être aussi une eau de source naturelle ou une eau florale.
Selon un mode de réalisation, le pourcentage massique d’eau de la phase aqueuse est d’au moins 30%, de préférence d’au moins 40%, en particulier d’au moins 50%, et mieux d’au moins 60%, notamment compris entre 70% et 98%, et préférentiellement compris entre 75% et 95%, par rapport à la masse totale de ladite phase aqueuse.
La phase aqueuse, notamment lorsqu’elle figure la phase continue d’une composition selon l’invention, peut en outre comprendre au moins une base. Elle peut comprendre une base unique ou un mélange de plusieurs bases différentes. La présence d’au moins une base dans une telle phase continue aqueuse contribue notamment à rehausser la viscosité de cette dernière. Dans la suite de la description, cette base peut également être désignée « solution d’augmentation de la viscosité ». Selon un mode de réalisation, la base présente dans la phase aqueuse est une base minérale.
Selon un mode de réalisation, la base minérale est choisie dans le groupe constitué des hydroxydes des métaux alcalins et des hydroxydes des métaux alcalino-terreux. De préférence, la base minérale est un hydroxyde de métaux alcalins, et notamment NaOH. Selon un mode de réalisation, la base présente dans la phase aqueuse est une base organique. Parmi les bases organiques, on peut citer par exemple l’ammoniaque, la pyridine, la triéthanolamine, l’aminométhylpropanol, l’arginine, ou encore la triéthylamine.
Une composition selon l’invention peut comprendre de 0,01% à 10%, de préférence de 0,01 % à 5%, et préférentiellement de 0,02% à 1 %, en poids de base(s), de préférence de base(s) minérale(s), et notamment de NaOH, par rapport au poids total de la composition, et mieux par rapport au poids total de la phase aqueuse la/les comprenant.
Phase grasse
Une composition selon l’invention comprend au moins une phase grasse, également désignée dans la suite de la description « phase huileuse ».
La phase grasse peut figurer la phase continue ou la phase dispersée d’une composition selon l’invention. De préférence, la phase grasse figure la phase dispersée d’une composition selon l’invention.
De préférence, une phase grasse d’une composition selon l’invention a un point de fusion compris entre 50°C et 100°C, de préférence entre 60°C et 90°C.
Le point de fusion d’une phase grasse peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination "DSC Q2000" par la société TA Instruments. Les protocoles de préparation des échantillons et de mesure sont les suivants : un échantillon de 5 mg de l’échantillon à tester, préalablement chauffé à 80°C et prélevé sous agitation magnétique à l'aide d'une spatule également chauffée, est placé dans une capsule hermétique en aluminium, ou creuset. Deux essais sont réalisés pour s'assurer de la reproductibilité des résultats. Les mesures sont réalisées sur le calorimètre mentionné ci-dessus. Le four est soumis à un balayage d'azote. Le refroidissement est assuré par l'échangeur thermique RCS 90. L'échantillon est ensuite soumis au protocole suivant en étant tout d'abord mis en température à 20°C, puis soumis à une première montée en température allant de 20°C à 130°C, à la vitesse de chauffe de 5°C/minute, puis est refroidi de 130°C à -80°C à une vitesse de refroidissement de 5°C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -80°C à 130°C à une vitesse de chauffe de 5°C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température. La température de fin de fusion correspond à la température à laquelle 95% de l'échantillon a fondu.
Une phase grasse d’une composition selon l’invention comprend avantageusement au moins un agent gélifiant lipophile, de préférence doté d’un indice de naturalité supérieur à 0,5, en particulier supérieur ou égal à 0,75, mieux supérieur ou égal à 0,85, et tout particulièrement supérieur ou égal à 0,95 (selon la norme ISO 16 128).
Agent gélifiant lipophile
Avantageusement, un agent gélifiant lipophile est un agent gélifiant thermosensible, à savoir qui réagit à la chaleur, et notamment est un agent gélifiant solide à température ambiante et liquide à une température supérieure à 50°C, de préférence supérieure à 60°C, et mieux supérieure à 70°C. De préférence, un agent gélifiant lipophile thermosensible selon l’invention a un point de fusion compris entre 50°C et 130°C, et de préférence entre 60°C et 120 °C.
L’agent gélifiant lipophile selon l’invention peut être choisi parmi les agents gélifiants lipophiles organiques ou minéraux, polymériques ou moléculaires ; les corps gras solides à température et pression ambiante ; et leurs mélanges.
Agent(s) gélifiant(s) lipophile(s) organiques ou minéraux, polymériques ou moléculaires
Comme agent gélifiant lipophile minéral, on peut citer les argiles éventuellement modifiées comme les hectorites modifiées par un chlorure d’ammonium en C à C22, comme l’hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38VÔ par la société ELEMENTIS. On peut également citer l’hectorite modifiée par du chlorure de distéaryldiméthylammonium, connue également comme bentonite de quaternium- 18, telle que les produits commercialisés ou fabriqués sous les dénominations Bentone 34 par la société Rheox, Claytone XL, Claytone 34 et Claytone 40 commercialisés ou fabriqués par la société Southern Clay, les argiles modifiées connues sous la dénomination de bentonites de benzalkonium et de quaternium-18 et commercialisées ou fabriquées sous les dénominations Claytone HT, Claytone GR et Claytone PS par la société Southern Clay, les argiles modifiées par du chlorure de stéaryldiméthylbenzoylammonium, connues comme bentonites de stéralkonium, telles que les produits commercialisés ou fabriqués sous les dénominations Claytone APA et Claytone AF par la société Southern Clay, et Baragel 24 commercialisé ou fabriqué par la société Rheox.
Les agents gélifiants lipophiles organiques polymériques sont par exemple l’éthylcellulose comme celle vendue sous la dénomination EthocelÔ par la société DOW CHEMICAL ; les galactommananes comportant de un à six, et en particulier de deux à quatre, groupes hydroxyle par ose, substitués par une chaîne alkyle saturée ou non, comme la gomme de guar alkylée par des chaînes alkyle en C1 à C6, et en particulier en C1 à C3 et leurs mélanges. Les copolymères séquencés de type « dibloc », « tribloc » ou « radial » du type polystyrène/polyisoprène, polystyrène/polybutadiène tels que ceux commercialisés sous la dénomination Luvitol HSB® par la société BASF, du type polystyrène/copoly(éthylène-propylène) tels que ceux commercialisés sous la dénomination de Kraton® par la société SHELL CHEMICAL CO ou encore du type polystyrène/copoly(éthylène-butylène), les mélanges de copolymères tribloc et radial (en étoile) dans l'isododécane tels que ceux commercialisé par la société PENRECO sous la dénomination Versagel® comme par exemple le mélange de copolymère tribloc butylène/éthylène/styrène et de copolymère étoile éthylène/propylène/styrène dans l'isododécane (Versagel M 5960).
Selon un mode de réalisation, les agents gélifiants utilisables selon l’invention peuvent être choisi dans le groupe constitué des esters de sucre/ polysaccharide et d’acide(s) gras, en particulier des esters de dextrine et d'acide(s) gras, des esters de glycérol et d’acide(s) gras ou des esters d’inuline et d'acide(s) gras ; des polyamides, et de leurs mélanges.
Comme agent gélifiant lipophile, on peut encore citer les polymères de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000, comportant a) un squelette polymérique ayant des motifs de répétition hydrocarbonés pourvus d’au moins un hétéroatome, et éventuellement b) au moins une chaîne grasse pendante et/ou au moins une chaîne grasse terminale éventuellement fonctionnalisées, ayant de 6 à 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs hydrocarbonés, telles que décrites dans les demandes WO 02/056847, WO 02/47619, en particulier les résines de polyamides (notamment comprenant des groupes alkyles ayant de 12 à 22 atomes de carbone) telles que celles décrites dans US 5783657.
A titre d’exemple de résine de polyamide pouvant être mise en œuvre selon la présente invention, on peut citer UNICLEAR 100 VG® commercialisé par la société ARIZONA CHEMICAL. Parmi les gélifiants lipophiles pouvant être utilisés dans la présente invention, on peut encore citer les esters de dextrine et d’acide gras, tels que les palmitates de dextrine. Selon un mode de réalisation, l'ester de dextrine et d'acide(s) gras selon l'invention est un mono- ou poly-ester de dextrine et d'au moins un acide gras répondant à la formule (II) suivante :
Figure imgf000016_0001
dans laquelle : n est un nombre entier allant de 2 à 200, de préférence allant de 20 à 150, et en particulier allant de 25 à 50, les radicaux R4, R5 et R6, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène ou un groupement acyle -CORa dans lequel le radical Ra représente un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, possédant de 5 à 50, de préférence de 5 à 25 atomes de carbone, sous réserve qu’au moins un desdits radicaux R4, R5 ou R6 est différent de l'hydrogène.
Parmi les esters de dextrine et d’acide(s) gras, on peut par exemple citer les palmitates de dextrine, les myristates de dextrine, les palmitates/éthylhexanoates de dextrine et leurs mélanges. On peut notamment citer les esters de dextrine et d’acide(s) gras commercialisés sous les dénominations Rheopearl® KL2 ou D2 (nom INCI : dextrin palmitate), Rheopearl® TT2 (nom INCI : dextrin palmitate ethylhexanoate), et Rheopearl® MKL2 (nom INCI : dextrin myristate) par la société Miyoshi Europe. Parmi les gélifiants lipophiles pouvant être utilisés dans la présente invention, on peut encore citer les esters d’inuline et d’acide(s) gras commercialisés sous les dénominations Rheopearl® ISK2 ou Rheopearl® ISL2 (nom INCI : Stearoyl Inulin) par la société Miyoshi Europe.
Parmi les gélifiants lipophiles pouvant être utilisés dans la présente invention, on peut encore citer les esters de glycérol et d’acide(s) gras, en particulier un mono- , di- ou triester de glycérol et d’acide(s) gras. Typiquement, ledit ester de glycérol et d’acide(s) gras peut être utilisé seul ou en mélange. Selon l’invention, il peut s’agir d’un ester de glycérol et d’un acide gras ou d’un ester de glycérol et d’un mélange d’acides gras. Selon un mode de réalisation, l’acide gras est choisi dans le groupe constitué de l’acide béhénique, de l’acide isooctadécanoique, de l’acide stéarique, de l’acide eicosanoïque, et de leurs mélanges. Selon un mode de réalisation, l’ester de glycérol et d’acide(s) gras présente la formule (III) suivante :
Figure imgf000017_0001
dans laquelle : R1 , R2 et R3 sont, indépendamment l’un de l’autre, choisi parmi H et une chaîne alkyle saturée comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, au moins un de R1 , R2 et R3 étant différent de H. Selon un mode de réalisation, R1 , R2 et R3 sont différents. On peut notamment citer les esters de glycérol et d’acide(s) gras commercialisés sous les dénominations Nomcort HK-G (nom INCI : Glyceryl behenate/eicosadioate) et Nomcort SG (nom INCI : Glyceryl tribehenate, isostearate, eicosadioate), par la société Nisshin Oillio.
Corps gras solides
Le corps gras solide à température et pression ambiante est notamment choisi dans le groupe constitué des cires, des corps gras pâteux, des beurres et de leurs mélanges.
Cire(s)
Par « cire », on entend au sens de l’invention, un composé lipophile, solide à température ambiante (25°C), à changement d’état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 50 °C pouvant aller jusqu’à 120°C.
Le protocole de mesure de ce point de fusion est décrit précédemment.
Les cires susceptibles d’être utilisées dans une dispersion selon l’invention peuvent être choisies parmi les cires, solides, déformables ou non à température ambiante, d’origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges. On peut notamment utiliser les cires hydrocarbonées comme la cire d’abeilles, la cire de lanoline, et les cires d’insectes de Chine; la cire de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d’Ouricurry, la cire d’Alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires microcristallines, les paraffines et l’ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters. On peut notamment citer les cires commercialisées sous les dénominations Kahlwax®2039 (nom INCI : Candelilla cera) et Kahlwax®6607 (nom INCI : Helianthus Annuus Seed Wax) par la société Kahl Wachsraffinerie, Casid HSA (nom INCI : Hydroxystearic Acid) par la société SACI CFPA, Performa®260 (nom INCI : Synthetic wax) et Performa®103 (nom INCI : Synthetic wax) par la société New Phase, et AJK- CE2046 (nom INCI : Cetearyl alcohol, dibutyl lauroyl glutamide, dibutyl ethylhaxanoyl glutamide) par la société Kokyu Alcohol Kogyo. On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d’huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32. Parmi celles-ci, on peut notamment citer l’huile de jojoba hydrogénée, l’huile de tournesol hydrogénée, l’huile de ricin hydrogénée, l’huile de coprah hydrogénée et l’huile de lanoline hydrogénée, le tétrastéarate de di-(triméthylol-1 ,1 ,1 propane) vendu sous la dénomination « HEST 2T-4S » par la société HETERENE, le tétrabéhénate de di-(triméthylol-1 ,1 ,1 propane) vendue sous la dénomination HEST 2T-4B par la société HETERENE.
On peut également utiliser les cires obtenues par transestérification et hydrogénation d’huiles végétales, telles que l’huile de ricin ou d’olive, comme les cires vendues sous les dénominations de Phytowax ricin 16L64® et 22L73® et Phytowax Olive 18L57 par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR2792190.
Beurre(s) ou corps gras pâteux
Par « beurre » (également appelé « corps gras pâteux ») au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile à changement d'état solide/liquide réversible et comportant à la température de 25°C une fraction liquide et une fraction solide, et à pression atmosphérique (760 mm Hg). En d'autres termes, la température de fusion commençante du composé pâteux peut être inférieure à 25°C. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 25°C peut représenter de 9% à 97 % en poids du composé. Cette fraction liquide à 25°C représente de préférence entre 15% et 85 %, de préférence encore entre 40 et 85 % en poids. De préférence, le ou les beurres présentent une température de fin de fusion inférieure à 60°C. De préférence, le ou les beurres présentent une dureté inférieure ou égale à 6 MPa.
De préférence, les beurres ou corps gras pâteux présentent à l'état solide une organisation cristalline anisotrope, visible par observations aux rayons X.
Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion d'un pâteux ou d'une cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination "DSC Q2000" par la société TA Instruments. Concernant la mesure de la température de fusion et la détermination de la température de fin de fusion, les protocoles de préparation des échantillons et de mesure sont tels que décrits dans WO2017046305.
La fraction liquide en poids du beurre (ou corps gras pâteux) à 25°C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 25°C sur l'enthalpie de fusion du beurre. L'enthalpie de fusion du beurre ou composé pâteux est l’enthalpie consommée par le composé pour passer de l'état solide à l'état liquide.
Le beurre est dit à l’état solide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme solide cristalline. Le beurre est dit à l'état liquide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme liquide. L'enthalpie de fusion du beurre est égale à l'intégrale de l'ensemble de la courbe de fusion obtenue à l'aide du calorimètre suscité, avec une montée en température de 5°C ou 10°C par minute, selon la norme ISO 11357- 3:1999. L'enthalpie de fusion du beurre est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le composé de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée en J/g.
L'enthalpie de fusion consommée à 25°C est la quantité d'énergie absorbée par l'échantillon pour passer de l'état solide à l'état qu'il présente à 25°C constitué d'une fraction liquide et d'une fraction solide. La fraction liquide du beurre mesurée à 32°C représente de préférence de 30% à 100 % en poids du composé, de préférence de 50% à 100%, de préférence encore de 60% à 100 % en poids du composé. Lorsque la fraction liquide du beurre mesurée à 32°C est égale à 100%, la température de la fin de la plage de fusion du composé pâteux est inférieure ou égale à 32°C. La fraction liquide du beurre mesurée à 32°C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 32°C sur l’enthalpie de fusion du beurre. L'enthalpie de fusion consommée à 32 °C est calculée de la même façon que l'enthalpie de fusion consommée à 23 °C.
Concernant la mesure de la dureté, les protocoles de préparation des échantillons et de mesure sont tels que décrits dans WO2017046305.
Le corps gras pâteux ou beurre peut être choisi parmi les composés synthétiques et les composés d’origine végétale. Un corps gras pâteux peut être obtenu par synthèse à partir de produits de départ d’origine végétale.
Le corps gras pâteux est avantageusement choisi parmi :
- la lanoline et ses dérivés tels que l’alcool de lanoline, les lanolines oxyéthylénées, la lanoline acétylée, les esters de lanoline tels que le lanolate d’isopropyle, les lanolines oxypropylénées,
- les polymères vinyliques, notamment
- les homopolymères d’oléfines, - les copolymères d’oléfines,
- les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés,
- les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d’alkyle ayant de préférence un groupement alkyle en C8-C30,
- les oligomères homo et copolymères d’esters vinyliques ayant des groupements alkyles en C8-C30,
- les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en C8-C30,
- les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-C100, de préférence en C2-C50,
- les esters et les polyesters, et
- leurs mélanges.
Selon un mode préféré de l’invention, le ou les beurres particuliers sont d'origine végétale tels que ceux décrit dans Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (« Fats and Fatty Oils», A. Thomas, publié le 15/06/2000, D01 :
10.1002/14356007.a10_173, point 13.2.2.2. Shea Butter, Borneo Tallow, and Related Fats (Vegetable Butters)).
On peut citer plus particulièrement les triglycérides en C10-C18 (nom INCI : C10-18 Triglycerides) comportant à la température de 25°C et à pression atmosphérique (760 mm Hg) une fraction liquide et une fraction solide, le beurre de karité, le beurre de Karité Nilotica (Butyrospermum parkii), le beurre de Galam, (Butyrospermum parkii), le beurre ou graisse de Bornéo ou tengkawang tallow) (Shorea stenoptera), beurre de Shorea, beurre d'Illipé , beurre de Madhuca ou Bassia Madhuca longifolia, beurre de mowrah (Madhuca Latifolia), beurre de Katiau (Madhuca mottleyana), le beurre de Phulwara (M. butyracea), le beurre de mangue (Mangifera indica), le beurre de Murumuru (Astrocatyum murumuru), le beurre de Kokum (Garcinia Indica), le beurre d'Ucuuba (Virola sebifera), le beurre de Tucuma, le beurre de Painya (Kpangnan) (Pentadesma butyracea), le beurre de café (Coffea arabica), le beurre d'abricot (Prunus Armeniaca), le beurre de Macadamia (Macadamia Temifolia), le beurre de pépin de raisin (Vitis vinifera), le beurre d'avocat (Persea gratissima), le beurre d'olives (Olea europaea), le beurre d'amande douce (Prunus amygdalus dulcis), le beurre de cacao (Theobroma cacao) et le beurre de tournesol, le beurre sous le nom INCI Astrocaryum Murumuru Seed Butter, le beurre sous le nom INCI Theobroma Grandiflorum Seed Butter, et le beurre sous le nom INCI Irvingia Gabonensis Kernel Butter, les esters de jojoba (mélange de cire et d'huile de jojoba hydrogénée)(nom INCI : Jojoba esters) et les esters éthyliques de beurre de karité (nom INCI : Shea butter ethyl esters), et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, l’agent gélifiant lipophile est choisi parmi le Castor Oil/IPDI Copolymer (and) Caprylic/Capric Triglyceride, notamment commercialisé sous la dénomination Estogel M par PolymerExpert, le Caprylic/Capric Triglyceride (and) Polyurethane-79, notamment commercialisé sous la dénomination OILKEMIA™ 5S polymer par la société Lubrizol, le Trihydroxystearin, notamment commercialisé sous la dénomination THIXCIN® R par la société Elementis Specialties, et leurs mélanges, et mieux le Castor Oil/IPDI Copolymer (and) Caprylic/Capric Triglyceride.
Selon un mode de réalisation particulier, une composition selon l’invention, en particulier la phase grasse, ne comprend pas de gel d’élastomère comprenant au moins une diméthicone, notamment tel que commercialisé par NuSil T echnology sous la dénomination CareSil™ CXG-1104 (INCI : Dimethicone (and) Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer).
De préférence, la viscosité de la phase grasse d’une composition selon l’invention est comprise entre 20 000 et 100 000 000 mPa.s, de préférence entre 50 000 et 1 000 000 mPa.s, et mieux entre 100 000 à 500 000 mPa.s, à 25°C.
Avantageusement, une phase grasse d’une composition selon l’invention, notamment lorsqu’elle figure la phase dispersée, satisfait à au moins aux deux critères physicochimiques de dureté et de collant suivants :
- une dureté (x) comprise entre 2 N et 14 N, de préférence entre 2,5 N et 12 N, en particulier entre 3 et 9 N, et mieux entre 4 et 6 N. La dureté (ou fermeté (hardness, firmness)) correspond à la force de compression maximale mesurée en Newton divisée par la surface du cylindre du texturomètre exprimée en mm2 en contact avec l’échantillon testé. Rapporté à une composition selon l’invention, la dureté (x) est un indicateur du rendu sensoriel à l’application sur une matière kératinique, en particulier la peau. D’une part, la dureté ne doit pas être trop faible pour garantir aux gouttes de phase grasse dispersée une résistance mécanique suffisante, en particulier aux cisaillements et/ou aux contraintes mécaniques liés par exemple à la fabrication et au conditionnement de la composition et/ou à son transport, et ainsi garantir une stabilité cinétique satisfaisante, notamment en présence d’un packaging non-airless. D’autre part, la dureté ne doit pas être trop importante pour ne pas dégrader la sensorialité, en particulier le confort et la facilité d’application de la composition à l’application sur la peau. Ce qui précède est exacerbé plus le diamètre des gouttes de phase grasse dispersée d’une composition est important.
- un collant (y) supérieur ou égal à -2 N, mieux supérieur ou égal à -1 N et en particulier supérieur ou égal à -0,6 N. Le collant (ou adhérence (adhesiveness)) représente le travail nécessaire pour vaincre les forces attractives entre la surface du produit et le matériau avec lequel celui-ci est en contact (par exemple, la force totale nécessaire pour séparer l’outil de mesure de l’échantillon). Rapporté à une composition selon l’invention, le critère de collant (y) est un indicateur de la stabilité cinétique au regard des phénomènes d’adhésion des gouttes au paroi du packaging.
Selon un mode de réalisation, la phase grasse a un point de fusion compris entre 50°C et 100°C, de préférence entre 60°C et 90°C, et, à température ambiante et pression atmosphérique, répond aux critères physicochimiques suivants :
- une dureté (x) comprise entre 2 et 14 N, de préférence entre 2,5 et 12 N, mieux entre 3 et 9 N, et tout particulièrement entre 4 et 6 N ; et
- un collant (y) supérieur ou égal à -2 N, mieux supérieur ou égal à -1 N, et en particulier supérieur ou égal à -0,6 N ; et/ou
- optionnellement, une cohésion (z) inférieure ou égale à 40, de préférence inférieure ou égale à 35, et mieux inférieure ou égale à 30.
De préférence, une phase grasse d’une composition selon l’invention, notamment lorsqu’elle figure la phase dispersée, présente en outre une cohésion (z) inférieure ou égale à 40, de préférence inférieure ou égale à 35, et mieux inférieure ou égale à 30. De préférence, la phase grasse dispersée d’une dispersion selon l’invention présente avantageusement une cohésion (z) supérieure ou égale à 15, de préférence supérieure ou égale à 20, et mieux supérieure ou égale à 25. Avantageusement, la phase grasse dispersée d’une composition selon l’invention présente une cohésion (z) comprise entre 15 et 40, de préférence entre 20 et 35, et mieux entre 20 et 30. La cohésion (cohesiveness) correspond à la manière dont le produit testé résiste à la seconde déformation, relativement à la façon dont il s’est comporté lors de la première déformation. La cohésion correspond à la surface de la deuxième courbe (Area. 2) sur la surface de la première courbe (Area 1 ) (ie Area. 2/ Area. 1). En d’autres termes, la cohésion représente les forces au sein de l’échantillon testé. Ainsi, des liaisons fortes au sein du gel permettront une déformation totalement réversible lors de la première compression qui induira une force A2 identique à la force A1 , et donc une cohésion à 100%. En conséquence, plus la cohésion est forte, plus le gel est déformable. Plus la cohésion est faible, plus le gel est cassant (liaisons faibles, pas de résistance à la contrainte). Rapporté à une composition selon l’invention, le critère de cohésion (z) est un indicateur de stabilité cinétique au regard des phénomènes d’agrégation, voire de coalescence, des gouttes de phase dispersée entre elles. La cohésion correspond à la propriété des gouttes à coller sur elles-mêmes. Ainsi, on a besoin d’un minimum de cohésion pour assurer le caractère « gélifié » des gouttes mais pas trop pour éviter que les gouttes gélifiés ne collent entre elles.
Les outils et méthodes de mesure de dureté, d’adhérence et de cohésion sont décrits dans la demande déposée sous le n° FR2005408. De même, des données expérimentales relatives aux critères de dureté (x), collant (y) et cohésion (z) ci- dessus sont décrites dans la demande déposée sous le n° FR2005408.
Cette combinaison de critères physicochimiques constitue un compromis non évident caractérisant un gel anhydre cassant mais peu collant et peu élastique. Comme il ressort des exemples fournis dans la demande déposée sous le n° FR2005408, cette combinaison de critères physicochimiques permet d’accéder à des compositions sous forme d’émulsions macroscopiques, en particulier des émulsions directes, dotées de performances particulièrement satisfaisantes, voire améliorées, en termes de stabilité cinétique, et donc de rendu visuel et esthétique, et de sensorialité, en particulier de confort et de facilité d’application sur la peau et ce, malgré l’absence d’amodiméthicone et donc de membrane.
La sélection d’un agent gélifiant lipophile doté d’un indice de naturalité supérieur à 0,5, en particulier supérieur ou égal à 0,75, mieux supérieur ou égal à 0,85, et tout particulièrement supérieur ou égal à 0,95 (selon la norme ISO 16 128) relève des connaissances générales de l’homme du métier.
L’homme du métier veillera à choisir le(s) agent(s) gélif iant(s) lipophile(s) et/ou leur quantité de manière à satisfaire (i) à un indice de naturalité supérieur à 0,5, de préférence supérieur à 0,75, et mieux supérieur à 0,95, et (ii) de préférence en outre aux points de fusion et aux propriétés physicochimiques x et y, voire z susmentionnés. En particulier, la nature et/ou la quantité en agent(s) gélif iant(s) lipophile(s) doi(ven)t tenir compte du procédé mis en œuvre (notamment de type « non-microfluidique » ou « microfluidique ») pour la fabrication de la dispersion selon l’invention. Ces ajustements relèvent des compétences de l’homme du métier au regard de l’enseignement de la présente description.
En particulier, une composition selon l’invention peut comprendre de 0,5% à 30%, de préférence de 1% à 25%, en particulier de 1 ,5% à 20%, mieux de 2% à 15%, tout particulièrement de 0,5% à 15%, et en particulier de 5% à 12%, en poids d’agent(s) gélifiant(s) lipophile(s) par rapport au poids total de la phase grasse le(s) comprenant.
De préférence, la teneur en agent(s) gélif iant(s) lipophile(s) est supérieure ou égale à 2%, de préférence supérieure ou égale à 5%, et mieux supérieure ou égale à 8 % en poids, par rapport au poids total de la phase grasse le(s) comprenant.
De manière particulièrement avantageuse, une composition selon l’invention comprend une teneur en agent(s) gélifiant(s) lipophile(s) inférieure à 20%, et de préférence de 0,5% à 15%, en poids par rapport au poids total de la phase grasse le(s) comprenant. En effet, la Déposante a observé que de telles teneurs en agent(s) gélifiant(s) lipophile(s) sont avantageuses en termes de sensorialité et de confort à l’application. Cette observation est notamment illustrée au travers de l’exemple 4 de WO2021234135. Cet exemple 4 comprend 20% en poids de Rheopearl D2 par rapport au poids total de la phase grasse et manifeste des propriétés moins satisfaisantes en termes de collant (ou d’adhérence) et de cohésion.
Huile(s)
Avantageusement, la phase grasse peut comprendre au moins une huile, de préférence dotée d’un indice de naturalité supérieur à 0,5, et mieux supérieur ou égal à 0,75, en particulier supérieur ou égal à 0,85, et tout particulièrement supérieur ou égal à 0,95 (selon la norme ISO 16 128).
On entend par « huile » un corps gras liquide à la température ambiante et pression atmosphérique.
Comme huiles selon l’invention, on peut citer par exemple :
- les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que décrites ci-après ;
- les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualène et le squalane ;
- les esters et les éthers de synthèse, notamment d'acides gras, comme les huiles de formules R1COOR2 et R1OR2 dans laquelle Ri représente le reste d’un acide gras en Cs à C29, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, en C3 à C30, comme par exemple l’huile de Purcellin, l'isononanoate d'isononyle, le néopentanoate d’isodécyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le myristate d’isopropyle, le myristate d'octyldodécyle, le palmitate d’éthyl-2-hexyle, le stéarate d’octyl-2- dodécyle, l’érucate d’octyl-2-dodécyle, l’isostéarate d’isostéaryle ; les esters hydroxylés comme l’isostéaryl lactate, l’octylhydroxystéarate, l’hydroxystéarate d’octyldodécyle, le diisostéaryl-malate, le citrate de triisocétyle, les heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; les esters de polyol, comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol et le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétrabéhénate de pentaérythrityle (DUB PTB) ou le tétraisostéarate de pentaérythrityle (Prisorine 3631 ) ;
- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que l’huile de Parléam ;
- les alcools gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, comme l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), ou encore l’octyldodécanol ;
- et leurs mélanges.
De préférence, la phase grasse d’une dispersion selon l’invention comprend au moins une huile végétale.
A titre d’huile(s) hydrocarbonée(s) d'origine végétale, on peut citer les triglycérides d’acides caprylique et caprique, les triglycérides d’acides caprylique, caprique (également connue sous le nom de "huile MCT »), myristique et stéarique (nom INCI : Caprylic/capric/myristic/stearic Triglyceride), le triéthylhexanoine, l’huile de graine de limnanthe Limnanthes Alba (nom INCI : Limnanthes Alba (Meadowfoam) Seed Oil), l’huile de noix de macadamia (nom INCI : Macadamia Ternifolia Seed Oil), l’huile d’églantier Rosa Canina (nom INCI : Rosa Canina Fruit Oil), l’huile de soja (nom INCI : Glycine Soja (Soybean) Oil), l’huile de graines de tournesol (nom INCI : Helianthus Annuus (Sunflower) Seed Oil), le tribéhénine (nom INCI : tribehenin), le triisostéarine (nom INCI : triisostearin), l’huile de noyau d’abricot (nom INCI : Prunus Armeniaca (Apricot) Kernel Oil), l’huile de son de riz (nom INCI : Oryza Sativa (Rice) Bran Oil), l’huile d’argan (nom INCI : Argania Spinosa Kernel Oil), l’huile d’avocat (nom INCI : Persea Gratissima Oil), l’huile d’onagre (nom INCI : Oenothera Biennis Oil), l’huile de germe de riz (nom INCI : Oryza Sativa Germ Oil), l’huile de noix de coco hydrogénée (nom INCI : Hydrogenated Coconut Oil), l’huile d’amande douce (nom INCI : Prunus Amygdalus Dulcis Oil), l’huile de graine de sésame (nom INCI : Sesamum Indicum Seed Oil), l’huile de colza hydrogénée (nom INCI : Hydrogenated Rapeseed Oil), l’huile de graine de carthame (nom INCI : Carthamus Tinctorius Seed Oil), l’huile de noix du Queensland Macadamia integrifolia (nom INCI : Macadamia Integrifolia Seed Oil), le tricaprylin (ou triacylglycérol), l’huile de germe de blé (nom INCI : Triticum Vulgare Germ Oil), l’huile de graine de bourrache (nom INCI : Borago Officinalis Seed Oil), l’huile de karité (nom INCI : Butyrospermum Parkii Oil), l’huile de ricin hydrogénée (nom INCI : Hydrogenated Castor Oil), l’huile de graine de chou chinois (nom INCI : Brassica Campestris Seed Oil), I’huile de camélia, et notamment de graine de camélia du Japon (nom INCI : Camellia Japonica Seed Oil), l’huile de graine de thé vert (nom INCI : Camellia Sinensis Seed Oil), l’huile d’argousier (nom INCI : Hippophae Rhamnoides Oil), I’huile de graine de Camellia Kissi (nom INCI : Camellia Kissi Seed Oil), I’huile de graine de Moringa (nom INCI : Moringa Pterygosperma Seed Oil), I’huile de canola (nom INCI : Canola Oil), I’huile de graine de thé (nom INCI : Camellia Oleifera Seed Oil), I’huile de graine de carotte (nom INCI : Daucus Carota Sativa Seed Oil), le triheptanoine (nom INCI : Triheptanoin), I’huile de vanille (nom INCI : Vanilla Planifolia Fruit Oil), les glycérides d’huile de canola et de phytostérols (nom INCI : Phytosteryl Canola Glycerides), l’huile de graine de cassissier (nom INCI : Ribes Nigrum (Black Currant) Seed Oil), I’huile de graine de karanja (nom INCI : Pongamia Glabra Seed Oil), I’huile de roucou (nom INCI : Roucou (Bixa orellana) Oil), et leurs mélanges.
Avantageusement, la phase grasse comprend au moins une huile ayant un indice de réfraction proche de celui de la phase continue aqueuse, à savoir une huile ayant un indice de réfraction, à température ambiante et pression atmosphérique, compris de préférence entre 1 ,2 et 1 ,6, de préférence entre 1 ,25 et 1 ,5, en particulier entre 1 ,3 et 1 ,4. Ce mode de réalisation est avantageux en ce qu’il permet d’améliorer la transparence de la phase grasse, et donc la transparence de la dispersion selon l’invention. La transparence peut être qualifiée selon la méthode décrite dans WO2018/167309.
Avantageusement, la phase grasse d’une composition selon l’invention comprend au moins une, voire au moins deux, huile(s), de préférence choisie(s) parmi une/des huile(s) hydrocarbonée(s) d'origine végétale, et de préférence choisie(s) parmi l’huile de graine de limnanthe Limnanthes Alba (nom INCI : Limnanthes Alba (Meadowfoam) Seed Oil, les triglycérides d’acides caprylique, caprique, et leur mélange.
De préférence, une composition selon l’invention comprend une teneur inférieure à 1%, et mieux inférieure à 0,5 %, voire ne comprend pas, d’huile(s) dotée(s) d’un indice naturalité selon la norme ISO 16128 inférieur à 0,5, de préférence inférieur à 0,75, et mieux inférieur à 0,95.
De préférence, une composition selon l’invention comprend une teneur inférieure à 1 %, et mieux inférieure à 0,5 %, voire ne comprend pas, d’huile de silicone ou d’huile fluorée.
La sélection d’huiles dotées d’un indice de naturalité supérieur à 0,5, en particulier supérieur ou égal à 0,75, mieux supérieur ou égal à 0,85, et tout particulièrement supérieur ou égal à 0,95 (selon la norme ISO 16 128) relève des connaissances générales de l’homme du métier.
L’homme du métier veillera avantageusement à choisir l’huile/les huiles et/ou leur quantité de manière à satisfaire aux points de fusion et aux propriétés physicochimiques x et y, voire z, de la phase grasse susmentionnés. Ces ajustements relèvent des compétences de l’homme du métier au regard de l’enseignement de la présente description.
Une composition selon l’invention peut comprendre entre 10% et 99,5 %, de préférence entre 20% et 90%, mieux entre 30% et 85%, et en particulier entre 50% et 80%, en poids d’huile(s) par rapport au poids total de la phase grasse la/les comprenant.
Une composition selon l’invention peut comprendre de 1% à 50%, de préférence de 5% à 40%, et mieux de 10% à 25%, en poids d’huile(s) par rapport au poids total de ladite composition.
Contre toute attente, les inventeurs ont observé qu’une composition selon l’invention demeure satisfaisante en termes de stabilité cinétique même en présence de pourcentages élevés en phase dispersée, notamment lorsque la composition est une émulsion directe. Ainsi, une composition selon l’invention peut avantageusement comprendre de 1 % à 60%, en particulier de 5% à 50%, de préférence de 10% à 40%, et mieux de 15% à 30%, en poids de phase dispersée, de préférence de phase grasse dispersée ou de phase aqueuse dispersée, par rapport au poids total de la composition.
Composé(s) additionnel(s)
Une composition selon l’invention, en particulier la phase aqueuse et/ou la phase grasse, peut/peuvent en outre comprendre au moins un composé additionnel différent de l’agent gélifiant lipophile et des huiles susmentionnées.
De préférence, le(s) composé(s) additionnel(s) est/sont choisi(s) parmi les composés additionnels dotés d’un indice de naturalité supérieur ou égal à 0,5, en particulier supérieur ou égal 0,75, et mieux supérieur ou égal à 0,95 (selon la norme ISO 16 128). Cette sélection relève des connaissances générales de l’homme du métier
A titre de composé additionnel, une composition selon l’invention, en particulier la phase aqueuse et/ou la phase grasse, peut/peuvent ainsi en outre comprendre des poudres ; des charges ; des paillettes ; des agents colorants, notamment choisis parmi les agents colorants hydrosolubles ou non, liposolubles ou non, organiques ou inorganiques, les matériaux à effet optique, les cristaux liquides, et leurs mélanges ; des agents particulaires insolubles dans la phase grasse ; des conservateurs ; des humectants ; des agents parfumants, notamment tels que définis dans WO2019002308 ; des stabilisateurs ; des chélateurs ; des émollients ; des agents modificateurs choisis parmi des agents gélif iant/de texture, de viscosité différents de la base et des agents gélifiant lipophiles susmentionnés, de pH, de force osmotique et/ou des modificateurs d’indice de réfraction etc... ou tout additif cosmétique usuel ; et leurs mélanges.
Par « charge », on entend au sens de l’invention des particules incolores ou blanches, solides de toutes formes, qui se présentent sous une forme insoluble et dispersée dans le milieu de la composition. De nature minérale ou organique, elles permettent de conférer du corps ou de la rigidité et/ou de la douceur, et de l'uniformité au dépôt, notamment dans un contexte maquillage, et une stabilité améliorée au regard de l'exsudation et des propriétés de non-migration après application et/ou de matité et/ou de couvrance.
Par « agents particulaires insolubles dans la phase grasse », on entend au sens de l’invention le groupe constitué des pigments, des céramiques, des polymères, notamment des polymères acryliques, et de leurs mélanges.
A titre de composé additionnel, une composition selon l’invention, en particulier la phase aqueuse et/ou la phase grasse, peut/peuvent en outre comprendre au moins un actif biologique/cosmétique, notamment choisi parmi les agents hydratants, les agents cicatrisants, les agents dépigmentants, les filtres UV, les agents desquamants, les agents antioxydants, les actifs stimulant la synthèse des macromoléculaires dermiques et/ou épidermiques, les agents dermodécontractants, les agents anti-transpirants, les agents apaisants et/ou les agents anti-âge, et leurs mélanges. De tels actifs sont notamment décrits dans FR1558849.
Agent(s) gélifiants hydrophile(s)
Avantageusement, la phase aqueuse peut en outre comprendre au moins un agent gélifiant hydrophile, c'est-à-dire soluble ou dispersible dans l’eau. Dans le cadre de la présente invention, le terme « agent gélifiant hydrophile » peut être désigné indifféremment par le terme « agent de texture hydrophile ». Les agents gélifiant hydrophiles permettent de moduler la fluidité de la dispersion, et donc la sensorialité et/ou galénique, que l'on souhaite obtenir et/ou concourent à améliorer encore la stabilité cinétique de la dispersion.
Comme agents gélifiant hydrophiles, on peut citer : - les agents gélifiant naturels, notamment choisis parmi les extraits d'algues, les exsudats de plantes, les extraits de graines, les exsudats de microorganismes, tel que l’alcasealan commercialisé par la société Hakuto (INCI : Alcaligenes Polysaccharides), et autres agents naturels, en particulier l’acide hyaluronique,
- les agents gélifiant semi-synthétiques, notamment choisis parmi les dérivés de la cellulose et les amidons modifiés,
- les agents gélifiant synthétiques, notamment choisis parmi les homopolymères d'acide (méth)acrylique ou un de leurs esters, les copolymères d'acide (méth)acrylique ou un de leurs esters, les copolymères d’AMPS (2-acrylamido-2- méthylpropane sulfoniques acide), les polymères associatifs,
- les autres agents gélifiant, notamment choisis parmi les argiles, la glycérine, et
- leurs mélanges.
Par « polymère associatif » au sens de la présente invention, on entend tout polymère amphiphile comportant dans sa structure au moins une chaîne grasse et au moins une portion hydrophile ; les polymères associatifs conformes à la présente invention peuvent être anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères ; il s’agit notamment de ceux décrits dans FR2999921. De préférence, il s’agit des polymères associatifs amphiphiles et anioniques et des polymères associatifs amphiphiles et non-ioniques tels que décrits ci-après.
Ces agents gélifiant hydrophiles sont décrits plus en détails dans FR3041251.
Selon un mode de réalisation, une composition selon l’invention comprend de 0,0001% à 20%, de préférence de 0,001 % à 15%, en particulier de 0,01% à 10%, et mieux de 0,1% à 5%, en poids d’agent(s) gélifiant hydrophile(s) par rapport au poids total de la phase aqueuse le(s) comprenant. Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention comprend de 0,0001% à 30%, de préférence de 0,001% à 20%, en particulier de 0,01 % à 10%, et mieux de 0,1% à 5%, en poids d’agent(s) gélifiant(s) hydrophile(s) par rapport au poids total de la phase aqueuse le(s) comprenant.
Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention comprend de 0,0001% à 20%, de préférence de 0,001% à 15%, et préférentiellement de 0,01% à 10%, en poids de composé(s) additionnel(s) par rapport au poids total de ladite composition.
Une composition selon l’invention peut comprendre des huiles, des agents gélifiants et/ou des composé(s) additionnel(s) dotés d’un indice de naturalité nul (selon la norme ISO 16 128), sous réserve que le pourcentage en ingrédients d’origine naturelle dans la composition finale demeure supérieur ou égale à 95% selon la norme ISO 16128.
A titre illustratif, des agents gélifiants dotés d’un indice de naturalité nul (selon la norme ISO 16 128) peuvent être choisis parmi :
- les organopolysiloxanes élastomériques partiellement ou totalement réticulés, de structure tridimensionnelle ;
- les polyacrylates, par exemple résultant de la polymérisation d’acrylate(s) d’alkyle en C10-C30, de préférence d’acrylate(s) d’alkyle en C14-C24, et encore plus préférentiellement d’acrylate(s) d’alkyle en C18-C22 ;
- les polyamides siliconés du type polyorganosiloxane tels que ceux décrits dans US 5 874 069, US 5 919 441 , US 6 051 216 et US 5 981 680 ;
- les cires siliconées qui peuvent être avantageusement des polysiloxanes substitués, de préférence à bas point de fusion ;
- les cires hydrocarbonées modifiées par des groupements siliconés ou fluorés comme par exemple : siliconyl candelilla, siliconyl beeswax et Fluorobeeswax de Koster Keunen ;
- les cires fluorées ;
- les composés siliconés polymères ou non-polymères comme les polydiméthysiloxanes de masses moléculaires élevées, les polydiméthysiloxanes à chaînes latérales du type alkyle ou alcoxy ayant de 8 à 24 atomes de carbone, notamment les stéaryl diméthicones ;
- les composés fluorés polymères ou non-polymères ; et
- leurs mélanges.
A titre illustratif, des huiles dotées d’un indice de naturalité nul (selon la norme ISO 16 128) peuvent être choisies parmi :
- les huiles de silicone, comme par exemple les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaine siliconée linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante, notamment les cyclopolydiméthylsiloxanes (cyclométhicones) telles que la cyclohexasiloxane et la cyclopentasiloxane ; les polydiméthylsiloxanes (ou diméthicones) comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaine siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl-siloxanes, les diphényl-diméthicones, les diphénylméthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyltriméthyl-siloxysilicates, et les polyméthylphénylsiloxanes ; - les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme celles décrites dans le document JP-A-2-295912 ; et
- leurs mélanges.
L’homme du métier saura ajuster la teneur en composés dotés d’un indice de naturalité nul (selon la norme ISO 16 128) de telle manière que le pourcentage de la composition finale en ingrédients d’origine naturelle demeure supérieur ou égale à 95% selon la norme ISO 16128.
En particulier, la nature et/ou la quantité en composé(s) additionnel(s) dépend(ent) de la nature aqueuse ou grasse de la phase considérée de la composition selon l’invention et/ou doit tenir compte du procédé mis en œuvre (notamment de type « non-microfluidique » ou « microfluidique ») pour la fabrication de la composition selon l’invention. Ces choix et ajustements relèvent des compétences de l’homme du métier.
Avantageusement, l’homme du métier veillera à choisir les éventuels composé(s) additionnel(s) et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de la dispersion selon l’invention, en particulier sa stabilité cinétique et de préférence, eu égard à la phase grasse dispersée, son point de fusion et ses propriétés physicochimiques x et y, voire z, susmentionnées, ne soient pas ou substantiellement pas altérées par l’adjonction envisagée.
Procédé de préparation
Une composition selon l’invention peut être préparée par différents procédés.
Ainsi, une composition selon l’invention présente l’avantage de pouvoir être préparée selon un procédé simple « non-microfluidique », à savoir par simple émulsification, notamment à l’aide d’un dispositif d’agitation de type Rayneri ou d’un agitateur à pâle.
Comme dans une émulsion classique, une solution aqueuse et une solution grasse sont préparées séparément.
Par exemple, dans le cas d’une émulsion directe, c’est l’ajout sous agitation de la phase grasse dans la phase aqueuse sous agitation qui crée ladite émulsion directe. La viscosité de la phase aqueuse peut être maîtrisée, notamment, en jouant sur la quantité en agent gélifiant hydrophile et/ou le pH de la solution. De manière générale, le pH de la phase aqueuse est inférieur à 4,5, ce qui peut impliquer l’ajout d’une troisième solution d’augmentation de la viscosité, notamment une solution de soude (ou base, ou (BF)) dans un dernier temps pour atteindre un pH compris entre 5,5 et 6,5.
La viscosité des phases, en particulier celle de la phase continue, et la force de cisaillement appliquée au mélange sont les deux principaux paramètres qui influencent la taille et la monodispersité des gouttes de l’émulsion.
L’homme du métier saura ajuster les paramètres du procédé non-microfluidique pour parvenir à une composition selon l’invention, et notamment satisfaire au critère de diamètre des gouttes de phase dispersée recherché.
Une composition selon l’invention peut également être préparée selon un procédé microfluidique, notamment comme décrit dans les demandes WO2012/120043, WO2015055748 ou WO2019/145424. Selon ce mode de réalisation, la/les buse(s) microfluidique(s) mises en œuvre peuvent avoir une configuration selon la géométrie en T, en co-flow (ou co-courants), ou flow-focusing.
Selon ce mode de réalisation, les gouttes obtenues par ce procédé microfluidique présentent avantageusement une distribution de taille uniforme.
De préférence, les compositions de l’invention sont constituées d’une population de gouttes monodispersées, notamment telles qu’elles possèdent un diamètre moyen D compris de 100 pm à 3 000 pm, en particulier de 500 pm à 3 000 pm et un coefficient de variation Cv inférieur à 10%, de préférence inférieur ou égal à 5%, voire inférieur ou égal à 3%.
Dans le cadre de la présente description, on entend par "gouttes monodispersées" le fait que la population de gouttes de la composition selon l’invention possède une distribution de taille uniforme. Des gouttes monodispersées présentent une bonne monodispersité. A l’inverse, des gouttes présentant une mauvaise monodispersité sont dites "polydispersées".
Selon un mode, le diamètre moyen D qes gouttes est par exemple mesuré par analyse d’une photographie d’un lot constitué de N gouttes, par un logiciel de traitement d’image (Image J). Typiquement, selon cette méthode, le diamètre est mesuré en pixel, puis rapporté en pm, en fonction de la dimension du récipient contenant les gouttes de la dispersion.
De préférence, la valeur de N est choisie supérieure ou égale à 30, avantageusement supérieure ou égale à 100, de sorte que cette analyse reflète de manière statistiquement significative la distribution de diamètres des gouttes de ladite émulsion. On mesure le diamètre Di de chaque goutte, puis on obtient le diamètre moyen
D en calculant la moyenne arithmétique de ces valeurs :
> 1 N
D = - D
A partir de ces valeurs Di, on peut également obtenir l’écart-type o des diamètres des gouttes de la dispersion :
Figure imgf000033_0001
L'écart-type o d’une dispersion reflète la répartition des diamètres Di des gouttes de la dispersion autour du diamètre moyen D .
En connaissant le diamètre moyen D et l'écart-type o d’une dispersion, on peut déterminer que l’on trouve 95,4% de la population de gouttes dans l’intervalle de diamètres
Figure imgf000033_0002
2a,D + 2a] et que |.on trouve 68,2% de la population dans
. .. \D -CT.D + (7
I intervalle L ’ J.
Pour caractériser la monodispersité de la dispersion selon ce mode de l’invention, on peut calculer le coefficient de variation :
Figure imgf000033_0003
Ce paramètre reflète la répartition des diamètres des gouttes en fonction du diamètre moyen de celles-ci.
Le coefficient de variation Cv des diamètres des gouttes selon ce mode de l’invention est inférieur à 10%, de préférence inférieur ou égal à 5%, voire inférieur ou égal à 3%.
Alternativement, la monodispersité peut être mise en évidence en plaçant un échantillon de dispersion dans un flacon à section circulaire constante. Une agitation douce par rotation de un quart de tour sur une demi-seconde autour de l’axe de symétrie traversant le flacon, suivie d’un repos d’une demi-seconde est effectuée, avant de répéter l’opération en sens inverse, et ce quatre fois de suite.
Les gouttes de la phase dispersée s’organisent sous une forme cristalline lorsqu’elles sont monodispersées. Ainsi, elles présentent un empilement suivant un motif se répétant suivant dans les trois dimensions. Il est alors possible d’observer, un empilement régulier qui indique une bonne monodispersité, un empilement irrégulier traduisant la polydispersité de la composition. Pour obtenir des gouttes monodisperses, on peut également mettre en œuvre la technique de la microfluidique (Utada et al. MRS Bulletin 32, 702-708 (2007) ; Cramer et al. Chem. Eng. Sci. 59, 15, 3045-3058 (2004)), et plus particulièrement des dispositifs microfluidiques de type co-flow (les fluides vont dans la même direction) ou flow-focusing (les fluides vont dans des directions différentes, et typiquement dans des sens opposés).
Le procédé de préparation d’une composition de l’invention comprend au moins les étapes suivantes : a) disposer d’au moins un fluide huileux FH sous forme liquide et d’au moins un fluide aqueux FA sous forme liquide non miscibles entre eux à température ambiante et pression atmosphérique, b) injecter le fluide aqueux FA dans le fluide huileux FH sous agitation, ou inversement pour obtenir une émulsion comprenant des gouttes de phase dispersée, constituées du fluide huileux FH ou du fluide aqueux FA, dans une phase continue constituée de l’autre fluide parmi le fluide aqueux FA ou le fluide huileux FH, c) optionnellement, refroidir à température ambiante ou à une température inférieure à la température ambiante la composition obtenue en étape (b), et d) récupérer la composition sous forme d’émulsion.
De préférence, le procédé de préparation d’une composition selon l’invention repose sur un procédé microfluidique et peut alors comprendre au moins les étapes suivantes : a) disposer d’au moins un fluide huileux FH sous forme liquide et d’au moins un fluide aqueux FA sous forme liquide non miscibles entre eux à température ambiante et pression atmosphérique, b) injecter le fluide aqueux FA et le fluide huileux FH dans un dispositif microfluidique apte à former des gouttes de phase dispersée, constituées du fluide huileux FH ou du fluide aqueux FA, dans lequel la phase continue, constituée de l’autre fluide parmi le fluide aqueux FA ou le fluide huileux FH, circule en continue, c) optionnellement, refroidir à température ambiante ou à une température inférieure à la température ambiante la composition obtenue en étape (b), et d) récupérer en continue la composition sous forme d’émulsion.
Selon un mode de réalisation, le fluide huileux FH est initialement préparé en mélangeant une phase grasse comprenant au moins un agent gélifiant lipophile et optionnellement au moins une huile et en outre, de façon optionnelle, au moins un composé additionnel tels que susmentionnés.
Selon un mode de réalisation, le fluide aqueux FA est initialement préparé en mélangeant une phase aqueuse avec, de façon optionnelle, au moins une base, au moins un composé additionnel, des conservateurs et/ou autres produits solubles dans l’eau tels que la glycérine, et tout particulièrement au moins un agent gélifiant hydrophile.
Selon un premier mode de réalisation, le fluide aqueux FA est destiné à figurer la phase continue et le fluide huileux FH est destiné à figurer la phase dispersée.
Selon un autre mode de réalisation particulier, le fluide aqueux FA est destiné à figurer la phase dispersée et le fluide huileux FH est destiné à figurer la phase continue.
Lorsque le fluide aqueux FA et/ou le fluide huileux FH comprend au moins un agent gélifiant, les étapes (a) et (b) sont avantageusement réalisées à une température supérieure ou égale au point de fusion du/des agent(s) gélifiant mis en œuvre(s), et de préférence à une température supérieure ou égale au point de fusion le plus élevé parmi les agents gélifiants mis en œuvre. En d’autres termes, les étapes (a) et (b) sont réalisées avec un fluide huileux FH sous une forme apte à s’émulsifier avec le fluide aqueux FA et donc apte à assurer la formation des gouttes, et donc avec un fluide aqueux FA et un fluide huileux FH sous forme liquide.
La présence, dans la phase dispersée, voire dans la phase continue, d’agent(s) gélifiant(s), peut nécessiter des ajustements au niveau du procédé de préparation d’une composition selon l’invention. En particulier, le procédé de préparation d’une telle composition selon l’invention comprend une étape de chauffage (entre 50°C et 150°C, notamment entre 60°C et 90°C) au moins de la phase grasse avant mélange/mise en contact de ladite phase grasse avec la phase aqueuse (ou inversement) et, le cas échéant, le maintien de ce chauffage (i) lors de l’agitation dans le cas d’un procédé « non-microfluidique » ou (ii) au niveau du dispositif microfluidique dans le cas d’un procédé «microfluidique », jusqu’à l’obtention de la composition recherchée.
De préférence, dans un procédé selon l’invention, l’étape (a) comprend : a1) optionnellement, le chauffage d’un fluide huileux FH, à une température comprise de 50°C à 150°C, de préférence de 60°C à 120°C, et mieux de 70°C à 100°C; et/ou a2) optionnellement, le chauffage d’un fluide aqueux FA, à une température comprise de 50°C à 150°C, de préférence de 60°C à 120°C, et mieux de 70°C à 100°C.
De préférence, dans un procédé selon l’invention, l’étape (b) est réalisée à une température comprise de 50°C à 150°C, de préférence de 60°C à 120°C, et mieux de 70°C à 100°C.
Avantageusement, un procédé de l’invention comprend l’étape (c) de refroidissement susmentionnée. Cette étape (c) permet avantageusement d’accélérer la cinétique de refroidissement de la composition formée, et ainsi prévenir les risques de coalescence et de fragmentation des gouttes post-formation (entre 10 et 30°C).
En particulier, l’étape (c) consiste en une étape de refroidissement de la composition réalisée à une température inférieure au point de fusion du/des agent(s) gélifiant mis en œuvre(s), et de préférence à une température inférieure au point de fusion le plus bas parmi les agents gélifiants mis en œuvre. En particulier, l’étape (c) consiste en une étape de refroidissement réalisée à une température inférieure à la température ambiante. En particulier, l’étape (c) est réalisée à une température comprise de 0°C à 25°C, de préférence de 5°C à 20°C, et mieux de 10°C à 15°C. Cette étape (c) peut reposer sur le passage de la composition dans un échangeur multitubulaire, de préférence montée à proximité immédiate de la/des sortie(s) du dispositif microfluidique.
Avantageusement, le fluide huileux Fl, notamment lorsque destiné à figurer la phase grasse dispersée d’une composition selon l’invention comprend au moins un agent gélifiant lipophile et optionnellement au moins une huile et a un point de fusion compris entre 50°C et 100°C, de préférence entre 60°C et 90°C, et, à température ambiante et pression atmosphérique, répond aux critères physicochimiques suivants :
- une dureté (x) comprise entre 2 et 14 N, de préférence entre 2,5 et 12 N, mieux entre 3 et 9 N, et tout particulièrement entre 4 et 6 N ; et
- un collant (y) supérieur ou égal à -2 N, mieux supérieur ou égal à -1 N, et en particulier supérieur ou égal à -0,6 N; le fluide huileux FH étant en outre dénué d’amodiméthicone et, optionnellement, comprend en outre au moins un composé additionnel tel que susmentionné ; et
- le fluide aqueux FA comprend au moins de l’eau et, optionnellement, au moins un composé additionnel tel que susmentionné, et de préférence au moins un agent gélifiant hydrophile. Dans le cas d’un procédé « non-microfluidique » tel que susmentionné, l’étape (b) est figurée par une agitation durant laquelle le chauffage peut être maintenu lors de cette agitation permettant l’obtention de la composition recherchée.
Dans le cas d’un procédé « microfluidique » tel que susmentionné, le dispositif microfluidique en tant que tel peut être adapté pour être maintenu à une température entre comprise de 50°C et 150°C, de préférence de 80°C à 90°C.
Dans le cas d’un procédé « microfluidique », l’étape (b) de formation de gouttes peut comprendre la formation de gouttes d’un premier fluide parmi le fluide huileux FH ou le fluide aqueux FA à la sortie d’un premier conduit débouchant dans l’autre fluide parmi le fluide huileux FA ou le fluide aqueux FA. De préférence, le fluide dédié à former la phase continue est mis en circulation dans un deuxième conduit, la sortie du premier conduit débouchant dans le deuxième conduit, avantageusement coaxialement avec l’axe local du deuxième conduit.
Selon un mode de réalisation dans lequel le fluide aqueux FA est destiné à figurer la phase continue, le procédé de fabrication d’une dispersion selon l’invention peut en outre comprendre, entre les étapes (b) et (d), voire entre les étapes (b) et (c) lorsque présente, une étape (e) d’injection d’une solution d’augmentation de la viscosité telle que définie précédemment, par exemple comme décrit dans WO2015/055748. Cette solution d’augmentation de la viscosité est typiquement injectée dans le fluide aqueux FE après formation de la composition selon l’invention, et donc après formation des gouttes. Selon un mode de réalisation, la solution d’augmentation de la viscosité comprend au moins une base, notamment un hydroxyde d’alcalin, tel que l’hydroxyde de sodium.
La présence invention concerne également une composition susceptible d’être obtenue par un procédé tels que ceux décrits ci-dessus.
Utilisations
De manière préférée, une composition selon l'invention est directement utilisable, à l'issue des procédés de préparation précités, à titre de composition, notamment cosmétique. La dispersion selon l'invention, lorsque préparée au moyen d’un procédé microfluidique tel que décrit ci-dessus, est également utilisable à titre de composition, notamment cosmétique, après séparation des gouttes et redispersion de celles-ci dans une seconde phase appropriée. L'invention concerne également l’utilisation d’une composition selon l'invention pour la préparation d'une composition, notamment cosmétique, pharmaceutique, en nutrition ou en agroalimentaire.
De préférence, la présente invention concerne une composition cosmétique, en particulier de soin et/ou de maquillage, d’une matière kératinique, notamment de la peau et/ou des cheveux, et plus particulièrement de la peau. Lorsque la composition est sous forme d’une émulsion directe, la phase continue aqueuse peut en outre comprendre au moins un milieu physiologiquement acceptable.
Le milieu physiologiquement acceptable est généralement adapté à la nature du support sur lequel doit être appliquée la composition, ainsi qu’à l’aspect sous lequel la composition doit être conditionnée.
Dans le cadre de l’invention, et sauf mention contraire, on entend par "milieu physiologiquement acceptable", un milieu approprié aux applications cosmétiques, et convenant notamment à l’application d’une composition de l’invention sur une matière kératinique, notamment la peau et/ou les cheveux, et plus particulièrement la peau. Selon un mode de réalisation, le milieu physiologiquement acceptable est représenté directement par la phase continue aqueuse telle que décrite ci-dessus.
Les compositions cosmétiques de l’invention peuvent être par exemple une crème, une lotion, un sérum et un gel pour la peau (mains, visage, pieds, etc.), un fond de teint (liquide, pâte) une préparation pour bains et douches (sels, mousses, huiles, gels, etc.), un produit de soins capillaires (teintures capillaires et décolorants), un produit de nettoyage (lotions, poudres, shampoings), un produit d'entretien pour la chevelure (lotions, crèmes, huiles), un produit de coiffage (lotions, laques, brillantines), un produit pour le rasage (savons, mousses, lotions, etc.), un produit destiné à être appliqué sur les lèvres, un produit solaire, un produit de bronzage sans soleil, un produit permettant de blanchir la peau, un produit antirides. En particulier, les compositions cosmétiques de l’invention peuvent être un sérum anti-âge, un sérum jeunesse, un sérum hydratant ou une eau parfumée.
Ainsi, au vu de ce qui précède, une composition selon l’invention est orale ou topique, de préférence topique, et mieux topique sur une matière kératinique, en particulier la peau, et mieux la peau du visage.
La présente invention concerne également un procédé non thérapeutique de traitement cosmétique d’une matière kératinique, notamment la peau et/ou les cheveux, et plus particulièrement la peau, comprenant une étape d’application sur ladite matière kératinique d’au moins une composition cosmétique susmentionnée. La présente invention concerne également l’utilisation d’une composition selon l’invention, pour améliorer l’aspect de surface de la peau, en particulier pour hydrater la peau et/ou réduire les rides et ridules.
Dans toute la description, l’expression « comprenant un » doit être comprise comme étant synonyme de « comprenant au moins un », sauf si le contraire est spécifié. Les expressions « compris entre ... et ... », « compris de ... à ... » et « allant de ... à ... » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié. Les quantités des ingrédients figurant dans les exemples sont exprimées en pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition, sauf indication contraire.
Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans en limiter la portée.
EXEMPLES
Exemple 1 : Calcul d’un pourcentage d’ingrédients d’origine naturelle selon la norme ISO 16128
L’exemple 1 a pour objectif d’éclairer sur la méthode de calcul du pourcentage d’ingrédients d’origine naturelle selon la norme ISO 16128 à partir de la formule théorique décrite dans la tableau 1 ci-dessous.
Tableau 1 :
FORMULE THEORIQUE D'UN GEL DOUCHE A L'HUILE D'ARGAN
Figure imgf000039_0001
Pour calculer le pourcentage d’ingrédients d’origine naturelle, il suffit de multiplier le pourcentage de l’ingrédient dans la formule avec son indice de naturalité (valeur généralement fournie par le fabricant ou le fournisseur de l’ingrédient). Par exemple, pour un gel douche à l’huile d’argan décrit dans le tableau 1 ci-dessus, le pourcentage d’ingrédients d’origine naturelle est de 95,5%. Il sera possible ici d’indiquer « produit NATUREL » sur le packaging.
Exemple 2 : émulsions directes macroscopiques topiques pour le soin de la peau
On prépare deux compositions sous forme d’émulsion directe macroscopique par un procédé microfluidique tel que décrit dans WO2015055748, à savoir une composition comparative 2A correspondante à l’exemple 2A de la demande WO2017046305 et une composition 2B selon l’invention. Les formules des phases aqueuses continues et des phases grasses dispersées respectives à ces deux compositions 2A et 2B sont décrites en tableaux 2A et 2B ci-dessous.
Tableau 2A - composition comparative 2A selon l’exemple 2 de WO2017046305 :
Figure imgf000040_0001
selon la norme ISO 16128. Tableau 2B - composition 2B selon l’invention :
Figure imgf000041_0001
selon la norme ISO 16128. La composition 2B diffère pour l’essentiel de la composition comparative 2A (i) par l’absence d’amodiméthicone, (ii) par la présence de solvants huileux, incompatibles en tant que tels en composition 2A au regard de leur incapacité à solubilité de manière satisfaisante l’amodiméthicone, et d’humectants, tous dotés d’indices de naturalité élevés, et (iii) par une élévation de la teneur en agent gélifiant lipophile.
Protocole de préparation OF et IF : les protocoles de préparation pour l’OF et l’I F relèvent des connaissances générales de l’homme du métier. Les solutions obtenues sont ensuite maintenues sous agitation dans un bain marie chauffé à 80°C.
Protocole de préparation solution d'augmentation de la viscosité de BASE ou BF) : la soude et l’eau sont mélangées à l’aide d’un barreau magnétique pendant 5 min, de manière à obtenir une solution de soude à 10%.
Procédé microfluidigue :
La solution d’IF chauffée à 80°C est introduite dans une première seringue (ie seringue IF) reliée à un chauffage permettant de maintenir la solution à chaud.
La solution d’OF est également chauffée à 80°C et introduite dans une deuxième seringue (ie seringue OF) reliée à un chauffage permettant de maintenir la solution à chaud.
Pour réduire les pertes thermiques, le dispositif microfluidique est installé directement en sortie des seringues IF et OF.
La base, maintenue à température ambiante, est introduite dans une troisième seringue (ie seringue BF), elle aussi reliée au dispositif microfluidique mais postérieurement à la sortie des buses microfluidiques.
L’IF, l’OF et la BF sont ensuite injectées dans un dispositif microfluidique avec des débits adaptés pour assurer leurs présences dans la composition finale selon les débits et pourcentages décrits ci-dessous.
Figure imgf000042_0001
Au cours du procédé de fabrication, le diamètre des gouttes de phase grasse dispersée a été observé, renseignant ainsi sur la stabilité (ou robustesse) de ce procédé de fabrication et en particulier sur la pertinence dans le choix des matières premières. En effet, dans un procédé de fabrication microfluidique, on sait qu’une modification de la taille des gouttes d’une émulsion macroscopique, voire la non formation de gouttes, peut être symptomatique de problèmes de compatibilité/miscibilité entre deux matières premières, de tension de surface entre les deux phases, de viscosité pouvant notamment se traduire par un passage non contrôlé selon un mode hydrodynamique dit de « dripping » (goutte-à-goutte) à un mode dit de « jetting » (formation d’un jet liquide à la sortie du dispositif microfluidique), et/ou d’un encrassement de la buse microfluidique.
Le coefficient de variation Cv des diamètres moyens D (1 OOO microns) des gouttes de phase dispersée mesurés sur un temps de fabrication de 5 heures (selon la méthode décrite dans la description) pour les compositions 2A et 2B est inférieur à 3% (valeur mesurée 2,04%). Cette différence de diamètre des gouttes est donc négligeable.
De manière inattendue, il ressort de cet exemple que les modifications/substitutions opérées pour passer de la composition comparative 2A à la composition 2B selon l’invention, à savoir (i) s’affranchir de l’amodiméthicone, et donc d’une membrane (dont le rôle est d’assurer la résistance mécanique des gouttes, et donc la stabilité cinétique de l’émulsion), et (ii) satisfaire à un pourcentage d’ingrédients d’origine naturelle supérieur à 95%, ne sont pas préjudiciables à la mise en œuvre, voire même à la robustesse, du procédé de fabrication microfluidique.
Le pourcentage obtenu en ingrédients d’origine naturelle pour la composition 2B autorise même à revendiquer la désignation de “produit naturel” au sens de la norme ISO 16 128.
Des tests et résultats en termes de stabilité cinétique et sensorialité sont décrits en exemple 4 ci-dessous.
Exemple 3 : émulsion directe macroscopique pour le soin de la peau
On a prépare une composition 3 sous forme d’émulsion directe macroscopique par un procédé microfluidique tel que décrit dans WO2015055748. Les formules de la phase continue aqueuse et de la phase grasse dispersée sont décrites en tableau
3 ci-dessous.
Tableau 3 :
Figure imgf000044_0001
Figure imgf000045_0001
selon la norme ISO 16128.
** EMC30 : pré-mélange d’Estogel M (INCI : Castor Oil/IPDI Copolymer (and) Caprylic/Capric Triglyceride) dans l’huile Caprylic/Capric Triglyceride dans un ratio 30/70 ; ici, concentration en Estogel M = 10 % par rapport au poids de la phase le comprenant.
Protocole de préparation OF et IF : les protocoles de préparation pour l’OF et l’I F relèvent des connaissances générales de l’homme du métier. Les solutions obtenues sont ensuite maintenues sous agitation dans un bain marie chauffé à 80°C.
Protocole de préparation solution d'augmentation de la viscosité (ie BASE ou BF) : la soude et l’eau sont mélangées à l’aide d’un barreau magnétique pendant 5 min, de manière à obtenir une solution de soude à 10%.
Procédé microfluidigue : identique à celui décrit en exemple 2.
L’IF, l’OF et la BF sont injectées dans le dispositif microfluidique tel que décrit dans WO2015055748 avec des débits adaptés pour assurer leurs présences dans la composition finale selon les débits et pourcentages ci-dessous.
Figure imgf000045_0002
Le coefficient de variation Cv des diamètres moyens D (968 microns) des gouttes de phase dispersée mesurés sur un temps de fabrication de 5 heures (selon la méthode décrite dans la description) est inférieur à 3% (valeur mesurée 1 ,92%). Cette différence de diamètre des gouttes est donc négligeable.
De manière inattendue, il ressort de cet exemple que les choix de matières premières opérés pour atteindre un pourcentage en ingrédients d’origine naturelle supérieur à 95 % ne sont pas préjudiciables à la mise en œuvre, ni même à la robustesse, du procédé de fabrication microfluidique.
Le pourcentage obtenu en ingrédients d’origine naturelle pour la composition 2B autorise même à revendiquer la désignation de “produit naturel” au sens de la norme ISO 16 128.
Des tests et résultats en termes de stabilité cinétique et sensorialité sont décrits en exemple 4 ci-dessous.
Exemple 4 : stabilité et sensorialité
Tests de stabilité :
Les compositions 2A, 2B et 3 des exemples ci-dessus sont chacune conditionnées dans trois réceptacles en polypropylène (PP) de 30 ml rempli à la moitié.
Après 1 jour à température ambiante, chaque essai subit un des trois tests de transport ci-après (un réceptacle par test), à savoir :
- test rouleaux (i.e. mouvement circulaire horizontal) : référence Wheaton, pendant 1 heure ;
- table vibrante (i.e. mouvement circulaire vertical) : référence Heidolph Unimax 1010, pendant 1 heure ; et
- mélangeur 3D (i.e. mouvements aléatoires) : pendant 6 minutes.
A l’issue de ces tests de stabilité, on évalue (i) l’intégrité des gouttes, en particulier leur fragmentation et (ii) la turbidité de phase continue pour les émulsions directes, généralement liée à un transfert de phase grasse dans la phase aqueuse.
Critères de notation :
Figure imgf000046_0001
Des notes entre 0 et 1 seront retenues comme résultats satisfaisants.
Figure imgf000047_0001
Tests sensoriels
Des tests visuels et sensoriels sont réalisés sur une cohorte de 24 femmes entre 22 et 45 ans, chaque femme ayant testé en aveugle les compositions 2A, 2B, 3 et 4. La composition 4 diffère de l’exemple 2B par une teneur en Rheopearl KL2 de
20% en poids par rapport au poids total de la phase dispersée, moyennant un ajustement de la teneur en CETIOL C5 C (INCI : Coco-Caprylate/Caprate).
Les critères évalués sont (i) l’agrégation des gouttes de phase dispersée entre elles, (ii) la facilité (ou confort) d’application, et en particulier la facilité à écraser et étaler les gouttes de phase dispersée et (iii) l’hydratation.
Critères de notation :
Figure imgf000047_0002
Figure imgf000048_0001
Des notes entre 0 et 1 seront retenues comme un résultat très satisfaisant.
Une note de 2 est retenue comme un résultat satisfaisant.
Résultats :
Figure imgf000048_0002
*NR : Non Renseigné.
Conclusion
Il apparait qu’une composition selon l’invention, c’est-à-dire sous forme d’émulsion macroscopique dénuée d’amodiméthicone (et donc de membrane) dotée d’un pourcentage d’ingrédients d’origine naturelle supérieur ou égal à 95% (selon la norme ISO 16128), demeure de manière inattendue dotée de propriétés satisfaisantes, voire améliorées, en termes de stabilité cinétique, de sensorialité (notamment en termes de confort et de facilité d’application) et d’hydratation et ce, malgré la présence de gouttes de phase dispersée de taille macroscopique et/ou de teneurs élevées en phase dispersée. Enfin, par comparaison des exemples 2B et 4, il apparait qu’une composition selon l’invention est dotée de propriétés particulièrement satisfaisante en termes de facilité d’application lorsque la teneur en agent(s) gélifiant(s) lipophile(s) est inférieure à 20% en poids par rapport au poids total de la phase grasse le(s) comprenant.

Claims

48 REVENDICATIONS
1. Composition, notamment cosmétique, stable sous forme d’émulsion comprenant au moins une phase grasse et au moins une phase aqueuse non miscibles entre elles à température ambiante et pression atmosphérique et dans laquelle la phase dispersée est sous forme de gouttes, caractérisée en ce que :
- les gouttes de phase dispersée possédant un diamètre supérieur ou égal à 250 pm représentent un volume supérieur ou égal à 60%, voire supérieur ou égal à 70%, de préférence supérieur ou égal à 80%, et mieux supérieur ou égal à 90 % du volume total de la phase dispersée et/ou au moins 60%, voire au moins 70%, de préférence au moins 80%, et mieux au moins 90%, des gouttes possèdent un diamètre moyen supérieur ou égal à 250 pm,
- la composition comprend de 1 % à 60%, en particulier de 5% à 50%, de préférence de 10% à 40%, et mieux de 15% à 30%, en poids de phase dispersée par rapport au poids total de la composition,
- la composition comprend un pourcentage en ingrédients d’origine naturelle supérieur ou égal à 95%, de préférence supérieur ou égal à 96%, en particulier supérieur ou égal à 97%, et mieux supérieur ou égal à 98%, et
- la composition est dénuée d’amodiméthicone.
2. Composition selon la revendication 1 , dans laquelle l’émulsion est sous forme d’une émulsion simple, en particulier de type huile-dans-eau ou eau-dans-huile, ou d’une émulsion multiple, en particulier de type huile-dans-eau-dans-huile, eau- dans-huile-dans-eau ou huile-dans-huile-dans-eau.
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce les gouttes de phase dispersée ne comprennent pas d’écorce, en particulier d’écorce formée d’une couche de coacervat interposée entre la phase grasse dispersée et la phase continue aqueuse.
4. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce la phase grasse comprend un pourcentage en ingrédients d’origine naturelle supérieur ou égal à 95%, de préférence supérieur ou égal à 96%, en particulier supérieur ou égal à 97%, mieux supérieur ou égal à 98%, et tout particulièrement supérieur ou égal à 99%. 49
5. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que les gouttes de phase dispersée sont monodisperses, notamment telles qu’elles possèdent un coefficient de variation Cv inférieur à 10%, en particulier inférieur à 5%, voire inférieur à 3%.
6. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre au moins un agent gélifiant hydrophile, de préférence ladite composition comprenant de 0,0001% à 30%, de préférence de 0,001 % à 20%, en particulier de 0,01% à 10%, et mieux de 0,1% à 5%, en poids d’agent(s) gélifiant(s) hydrophile(s) par rapport au poids total de la phase aqueuse le(s) comprenant.
7. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre au moins un agent gélifiant lipophile, de préférence ladite composition comprenant de 0,5% à 30%, de préférence de 1 % à 25%, en particulier de 1 ,5% à 20%, mieux de 2% à 15%, tout particulièrement de 0,5% à 15%, et en particulier de 5% à 12%, en poids d’agent(s) gélifiant(s) lipophile(s) par rapport au poids total de la phase grasse le(s) comprenant.
8. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, dans laquelle la phase grasse a un point de fusion compris entre 50°C et 100°C, de préférence entre 60°C et 90°C, et, à température ambiante et pression atmosphérique, répond aux critères physicochimiques suivants :
- une dureté (x) comprise entre 2 et 14 N, de préférence entre 2,5 et 12 N, mieux entre 3 et 9 N, et tout particulièrement entre 4 et 6 N ; et
- un collant (y) supérieur ou égal à -2 N, mieux supérieur ou égal à -1 N, et en particulier supérieur ou égal à -0,6 N ; et/ou
- optionnellement, une cohésion (z) inférieure ou égale à 40, de préférence inférieure ou égale à 35, et mieux inférieure ou égale à 30.
9. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce la composition ne comprend pas de tensioactif.
10. Procédé de préparation d’une composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 9, comprenant au moins les étapes suivantes : 50 a) disposer d’au moins un fluide huileux FH sous forme liquide et d’au moins un fluide aqueux FA sous forme liquide non miscibles entre eux, b) injecter le fluide aqueux FA dans le fluide huileux FH sous agitation, ou inversement, pour former une émulsion comprenant des gouttes de phase dispersée, constituées du fluide huileux FH ou du fluide aqueux FA, dans une phase continue constituée de l’autre fluide parmi le fluide aqueux FA ou le fluide huileux FH, c) optionnellement, refroidir la composition obtenue en étape (b) à une température inférieure à la température ambiante, de préférence à une température comprise de 0°C à 25°C, de préférence de 5°C à 20°C, et mieux de 10°C à 15°C, et d) récupérer la composition sous forme d’émulsion.
11. Procédé de préparation d’une composition selon la revendication 10, comprenant au moins les étapes suivantes : a) disposer d’au moins un fluide huileux FH sous forme liquide et d’au moins un fluide aqueux FA sous forme liquide non miscibles entre eux ; b) injecter le fluide aqueux FA et le fluide huileux FH dans un dispositif microfluidique apte à former des gouttes de phase dispersée, constituées du fluide huileux FH ou du fluide aqueux FA, dans lequel la phase continue, constituée de l’autre fluide parmi le fluide aqueux FA ou le fluide huileux FH, circule en continue, c) optionnellement, refroidir la composition obtenue en étape (b) à une température inférieure à la température ambiante, de préférence à une température comprise de 0°C à 25°C, de préférence de 5°C à 20°C, et mieux de 10°C à 15°C, et d) récupérer en continue la composition sous forme d’émulsion.
12. Procédé non thérapeutique de traitement cosmétique d’une matière kératinique, notamment la peau et/ou les cheveux, et plus particulièrement la peau, comprenant une étape d’application sur ladite matière kératinique d’au moins une composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 9.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3148525A1 (fr) 2023-05-10 2024-11-15 Capsum Composition cosmétique parfumante sous forme d’une émulsion sans alcool
FR3153263A1 (fr) * 2023-09-21 2025-03-28 Capsum Procédé de fabrication amélioré de dispersions suspensives stables

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3139481A1 (fr) 2022-09-13 2024-03-15 Capsum Procédé de formation d’une dispersion comprenant des gouttes, et appareil associé
FR3145868A1 (fr) 2023-02-21 2024-08-23 Capsum Composition aqueuse gélifiée fluide sans carbomère et procédé de fabrication associé
FR3150948A1 (fr) 2023-07-13 2025-01-17 Capsum Composition aqueuse gélifiée fluide sans carbomère et procédé de fabrication associé

Citations (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1558849A (fr) 1967-09-19 1969-01-20
FR2005408A1 (fr) 1968-04-02 1969-12-12 Allied Chem Procede et appareil pour la dissolution semi-continue du combustible nucleaire epuise d'un reacteur de puissance
JPH02295912A (ja) 1989-05-10 1990-12-06 Shiseido Co Ltd 肌用化粧料
US5783657A (en) 1996-10-18 1998-07-21 Union Camp Corporation Ester-terminated polyamides of polymerized fatty acids useful in formulating transparent gels in low polarity liquids
US5874069A (en) 1997-01-24 1999-02-23 Colgate-Palmolive Company Cosmetic composition containing silicon-modified amides as thickening agents and method of forming same
US5919441A (en) 1996-04-01 1999-07-06 Colgate-Palmolive Company Cosmetic composition containing thickening agent of siloxane polymer with hydrogen-bonding groups
US5981680A (en) 1998-07-13 1999-11-09 Dow Corning Corporation Method of making siloxane-based polyamides
US6051216A (en) 1997-08-01 2000-04-18 Colgate-Palmolive Company Cosmetic composition containing siloxane based polyamides as thickening agents
FR2792190A1 (fr) 1999-04-16 2000-10-20 Sophim Procede de fabrication d'un emollient non gras a base de cires-esters
WO2002047619A2 (fr) 2000-12-12 2002-06-20 L'oreal S.A. Composition cosmetique comprenant un polymere et des fibres
WO2002056847A1 (fr) 2001-01-17 2002-07-25 L'oreal Composition cosmetique contenant un polymer et une huile fluoree
WO2010063937A1 (fr) 2008-12-01 2010-06-10 Capsum Procede de fabrication d'une serie de capsules, et serie de capsules associee
WO2012120043A2 (fr) 2011-03-08 2012-09-13 Capsum Procédé de formation de gouttes d'une première phase dispersées dans une deuxième phase sensiblement immiscible avec la première phase
FR2999921A1 (fr) 2012-12-20 2014-06-27 Oreal Composition cosmetique aqueuse comprenant de l'alkylcellulose.
WO2015055748A1 (fr) 2013-10-17 2015-04-23 Capsum Procédé de formation d'une dispersion comprenant des gouttes, et appareil associé
EP2787952B1 (fr) * 2011-12-06 2016-10-12 Avon Products, Inc. Compositions de soins capillaires
WO2017046305A1 (fr) 2015-09-18 2017-03-23 Capsum Dispersions stables de gouttes comprenant un agent gelifiant
FR3041251A1 (fr) 2015-09-18 2017-03-24 Capsum Compositions sous forme d'emulsions huile-dans-eau dont la phase grasse est sous forme de gouttes
WO2018167309A1 (fr) 2017-03-17 2018-09-20 Capsum Compositions comprenant une phase grasse et une phase aqueuse sous forme de sphères solides
FR3063893A1 (fr) 2017-03-17 2018-09-21 Capsum Emulsions doubles huile-dans-huile-dans-eau
WO2019002308A1 (fr) 2017-06-27 2019-01-03 Capsum Dispersions comprenant au moins une huile non volatile hydrocarbonée
FR3071730A1 (fr) * 2017-10-02 2019-04-05 Capsum Composition comprenant une phase aqueuse continue liquide et une phase dispersee sous forme de gouttes
WO2019145424A1 (fr) 2018-01-24 2019-08-01 Capsum Dispositif de production d'une dispersion, ensemble et procédé associés
US20210022970A1 (en) * 2017-09-14 2021-01-28 Capsum Dispersion with a dispersed fatty phase having a high pigment content
WO2021234135A1 (fr) 2020-05-21 2021-11-25 Capsum Dispersion stable sans écorce

Patent Citations (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1558849A (fr) 1967-09-19 1969-01-20
FR2005408A1 (fr) 1968-04-02 1969-12-12 Allied Chem Procede et appareil pour la dissolution semi-continue du combustible nucleaire epuise d'un reacteur de puissance
JPH02295912A (ja) 1989-05-10 1990-12-06 Shiseido Co Ltd 肌用化粧料
US5919441A (en) 1996-04-01 1999-07-06 Colgate-Palmolive Company Cosmetic composition containing thickening agent of siloxane polymer with hydrogen-bonding groups
US5783657A (en) 1996-10-18 1998-07-21 Union Camp Corporation Ester-terminated polyamides of polymerized fatty acids useful in formulating transparent gels in low polarity liquids
US5874069A (en) 1997-01-24 1999-02-23 Colgate-Palmolive Company Cosmetic composition containing silicon-modified amides as thickening agents and method of forming same
US6051216A (en) 1997-08-01 2000-04-18 Colgate-Palmolive Company Cosmetic composition containing siloxane based polyamides as thickening agents
US5981680A (en) 1998-07-13 1999-11-09 Dow Corning Corporation Method of making siloxane-based polyamides
FR2792190A1 (fr) 1999-04-16 2000-10-20 Sophim Procede de fabrication d'un emollient non gras a base de cires-esters
WO2002047619A2 (fr) 2000-12-12 2002-06-20 L'oreal S.A. Composition cosmetique comprenant un polymere et des fibres
WO2002056847A1 (fr) 2001-01-17 2002-07-25 L'oreal Composition cosmetique contenant un polymer et une huile fluoree
WO2010063937A1 (fr) 2008-12-01 2010-06-10 Capsum Procede de fabrication d'une serie de capsules, et serie de capsules associee
WO2012120043A2 (fr) 2011-03-08 2012-09-13 Capsum Procédé de formation de gouttes d'une première phase dispersées dans une deuxième phase sensiblement immiscible avec la première phase
EP2787952B1 (fr) * 2011-12-06 2016-10-12 Avon Products, Inc. Compositions de soins capillaires
FR2999921A1 (fr) 2012-12-20 2014-06-27 Oreal Composition cosmetique aqueuse comprenant de l'alkylcellulose.
WO2015055748A1 (fr) 2013-10-17 2015-04-23 Capsum Procédé de formation d'une dispersion comprenant des gouttes, et appareil associé
WO2017046305A1 (fr) 2015-09-18 2017-03-23 Capsum Dispersions stables de gouttes comprenant un agent gelifiant
FR3041251A1 (fr) 2015-09-18 2017-03-24 Capsum Compositions sous forme d'emulsions huile-dans-eau dont la phase grasse est sous forme de gouttes
FR3063893A1 (fr) 2017-03-17 2018-09-21 Capsum Emulsions doubles huile-dans-huile-dans-eau
WO2018167309A1 (fr) 2017-03-17 2018-09-20 Capsum Compositions comprenant une phase grasse et une phase aqueuse sous forme de sphères solides
WO2019002308A1 (fr) 2017-06-27 2019-01-03 Capsum Dispersions comprenant au moins une huile non volatile hydrocarbonée
US20200129413A1 (en) * 2017-06-27 2020-04-30 Capsum Dispersions comprising at least one non-volatile hydrocarbon oil
US20210022970A1 (en) * 2017-09-14 2021-01-28 Capsum Dispersion with a dispersed fatty phase having a high pigment content
FR3071730A1 (fr) * 2017-10-02 2019-04-05 Capsum Composition comprenant une phase aqueuse continue liquide et une phase dispersee sous forme de gouttes
WO2019145424A1 (fr) 2018-01-24 2019-08-01 Capsum Dispositif de production d'une dispersion, ensemble et procédé associés
WO2021234135A1 (fr) 2020-05-21 2021-11-25 Capsum Dispersion stable sans écorce

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A. THOMAS: "Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry", 15 June 2000, article "Fats and Fatty Oils"
CRAMER ET AL., CHEM. ENG. SCI., vol. 59, no. 15, 2004, pages 3045 - 3058
UTADA ET AL., MRS BULLETIN, vol. 32, 2007, pages 702 - 708

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3148525A1 (fr) 2023-05-10 2024-11-15 Capsum Composition cosmétique parfumante sous forme d’une émulsion sans alcool
FR3153263A1 (fr) * 2023-09-21 2025-03-28 Capsum Procédé de fabrication amélioré de dispersions suspensives stables

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Publication number Publication date
KR20230148815A (ko) 2023-10-25
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