FR3098113A1

FR3098113A1 - Composition sous forme d’émulsion huile-dans-eau avec une phase grasse sous forme de gouttes et d’agrégats

Info

Publication number: FR3098113A1
Application number: FR1907467A
Authority: FR
Inventors: Mathieu Goutayer; Elodie Galandrin
Original assignee: Capsum SAS
Current assignee: Capsum SAS
Priority date: 2019-07-04
Filing date: 2019-07-04
Publication date: 2021-01-08
Anticipated expiration: 2039-07-04
Also published as: FR3098113B1

Abstract

L’invention concerne une composition, notamment cosmétique, sous la forme d’une émulsion huile-dans-eau, comprenant une phase aqueuse continue et une phase grasse dispersée, dans laquelle la phase grasse comprend au moins un corps gras solide et sous forme cristalline et est sous forme : - de gouttes indépendantes les unes des autres, et - d’agrégats dérivant de l’agglomération d’une partie desdites gouttes, et procédé de fabrication associé. Figure pour l’abrégé : Fig. 1

Description

Composition sous forme d’émulsion huile-dans-eau avec une phase grasse sous forme de gouttes et d’agrégats

La présente invention concerne une composition, notamment cosmétique, sous la forme d’une émulsion huile-dans-eau, comprenant une phase aqueuse continue et une phase grasse dispersée, dans laquelle la phase grasse comprend au moins un corps gras solide et sous forme cristalline, ladite la phase grasse étant sous forme de gouttes indépendantes les unes des autres, et d’agrégats dérivant de l’agglomération desdites gouttes.

La présente invention a également pour objet l’utilisation cosmétique de la composition susmentionnée.

Dans les produits cosmétiques ou dermatologiques solides, il est courant de trouver une phase grasse liquide structurée, à savoir gélifiée et/ou rigidifiée, par exemple à l'aide de cires ; ceci est notamment le cas dans les compositions solides comme les déodorants, les baumes et les rouges à lèvres, les fards à paupière et les fonds de teint coulés en pot ou en coupelle.

Il est en revanche plus rare de trouver des produits cosmétiques ou dermatologiques liquides comprenant une telle phase grasse liquide structurée, notamment en raison des difficultés au niveau du procédé de fabrication et/ou du visuel et/ou de la sensorialité pas ou peu satisfaisant(s) généralement associé(s) à ces produits.

La présente invention a pour but de fournir une composition, notamment cosmétique, sous forme liquide et comprenant au moins une phase grasse liquide structurée.

Qui plus est, le développement et la mise à disposition de produits cosmétiques toujours plus innovants et différenciant, notamment en termes de visuels, de propriétés cosmétiques et/ou de sensorialité, demeure un objectif constant.

Ainsi, la présente invention concerne une composition, notamment cosmétique, sous la forme d’une émulsion huile-dans-eau (également désignée « émulsion directe »), comprenant une phase aqueuse continue, de préférence sous forme de gel, et une phase grasse dispersée, dans laquelle la phase grasse comprend au moins un corps gras solide et sous forme cristalline à température ambiante et pression atmosphérique et ladite phase grasse se présente sous forme :
- de gouttes G1 indépendantes les unes des autres, et
- d’agrégats dérivant de l’agglomération d’une partie des gouttes G1.

Contre toute attente, les inventeurs ont observé que la mise en œuvre d’au moins un corps gras solides et sous forme cristalline à température ambiante et pression atmosphérique en phase grasse dispersée d’une émulsion huile-dans-eau, associée à un procédé de fabrication adapté, permet d’accéder à des compositions comprenant des structures cristallines conférant à ladite composition un visuel inédit et une sensorialité inattendue.

Ce résultat est surprenant dans la mesure où il est généralement observé que la présence d’une phase grasse liquide structurée, en particulier comprenant des cristaux, impacte la sensorialité d’une composition, et donc le ressenti à l’application sur une matière kératinique, en particulier la peau. Ce résultat est d’autant plus inattendu compte-tenu de la présence de la taille macroscopique des agrégats, donc de cristaux de grosse taille. En effet, plus la taille des cristaux est importante, plus l’impact sur le ressenti à l’application est généralement exacerbé.

En outre, les agrégats confèrent aux compositions selon l’invention avant application un effet (ou visuel) nacré, qui disparait à l’application. Cet effet nacré est tout à fait inattendu car présent en l’absence de nacres dans la composition.

En d’autres termes, une composition selon l’invention combine de manière avantageuse et inattendue des propriétés de prime abord contradictoires.

La figure 1 illustre une composition selon l’invention comprenant une phase continue aqueuse et une phase grasse dispersée sous forme de gouttes G1 d’un diamètre inférieur à 25 microns et d’agrégats de gouttes G1.

La figure 2 illustre la composition selon l’invention de la figure 1 avec un grossissement plus important. On visualise la présence de cristaux dans les gouttes G1 et les agrégats et que les agrégats dérivent de l’agglomération de plusieurs gouttes G1 entre elles.

Dans le cadre de la présente invention, une émulsion peut être désignée indifféremment par le terme "dispersion".

Selon l’invention, le pH d’une composition est typiquement compris entre 4,0 et 8,0, en particulier entre 5,0 et 7,0.

Selon un mode de réalisation, une composition selon l’invention ne comprend pas de tensioactif, en particulier de tensioactif capable de former des structures cristallines (ou des cristaux).

Une composition selon l’invention est une composition topique. Une composition selon l’invention n’est pas une composition orale ; elle n’est pas adaptée à une utilisation orale.

Avantageusement, une composition selon l’invention est dénuée (ou ne comprend pas) de lécithine ou un de ses dérivés, d’hydroxypropyl méthylcellulose et/ou de caséine.

Avantageusement, une composition selon l’invention est différente du lait ou de la margarine. Également, avantageusement, une composition selon l’invention ne comprend pas de composé ou matière d’origine animale.

Avantageusement, une composition selon l’invention, en particulier la phase grasse, est dénuée (ou ne comprend pas) d’esters de dextrine et d'acide(s) gras, tels que les palmitates de dextrine, et en particulier le Rheopearl® KL2 (nom INCI : dextrin palmitate) ; d’Estogel M de PolymerExpert (INCI: CASTOR OIL / IPDI COPOLYMER & CAPRYLIC / CAPRIC TRIGLYCERIDE), de gel élastomérique de type CXG-1104 commercialisé par NUSIL (INCI: Dimethicone (and) Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer) ; de bentone (ou hectorite) ; et leur mélange.

Une composition selon l’invention est différente d’une émulsion formée de globules huileux pourvus chacun d'un enrobage cristal liquide lamellaire et dispersés dans une phase aqueuse, telle que décrite dans FR2725369 ou EP0641557.

Une composition selon l’invention ne comprend pas de phase lipidique amphiphile organisée en phase cristal liquide lamellaire ou cubique, telle que décrite dans EP1743619.

Sauf indication contraire, dans tout ce qui suit, on considère qu’on se trouve à température ambiante (T=25°C ± 2°C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.10⁵Pa ou 10¹³mbar).

L’invention concerne également un procédé de préparation d’une composition, notamment tel que défini ci-après.

L’invention concerne encore une composition, notamment cosmétique, susceptible d’être obtenue par un procédé de préparation tel que défini ci-après.

L’invention concerne en outre un procédé non thérapeutique de traitement cosmétique, notamment de maquillage et/ou de soin, d’une matière kératinique, en particulier de la peau, des lèvres ou des cheveux, comprenant au moins une étape d’application sur ladite matière kératinique d’au moins une composition selon l’invention.

COMPOSITION

Une composition selon l’invention est une émulsion de type huile-dans-eau et comprend donc une phase grasse dispersée et une phase aqueuse continue, la phase dispersée et la phase continue étant non miscibles entre elles à température ambiante et pression atmosphérique. Ainsi, la solubilité de la phase grasse dans la phase aqueuse est inférieure avantageusement à 5 % en masse, et inversement.

Une composition selon l’invention présente l’avantage d’être stable (ou
« cinétiquement stable »), notamment au cours du temps et pendant le transport. Par « stable », on entend notamment désigner, au sens de la présente invention, l’absence de crémage ou de sédimentation des gouttes de phase dispersée dans la phase continue, l’absence d’opacification de la phase continue et l’absence de fuite de matières de la phase dispersée vers la phase continue, ou inversement.

Viscosité

La viscosité d’une composition, en particulier de la phase continue aqueuse, selon l’invention peut varier de façon importante ce qui permet d’obtenir des textures variées. Selon un mode de réalisation, une composition selon l’invention a une viscosité comprise de 1 mPa.s à 500 000 mPa.s, de préférence de 10 mPa.s à 300 000 mPa.s, mieux de 100 mPa.s à 100 000 mPa.s, plus particulièrement de 1 000 mPa.s à 60 000 mPa.s, et mieux de 2 000 mPa.s à 30 000 mPa.s telle que mesurée à 25°C. La viscosité est mesurée à température ambiante et à pression ambiante, par la méthode décrite dans WO2017046305.

De préférence, la phase continue d’une composition selon l’invention est liquide à température ambiante et pression atmosphérique, c’est-à-dire apte à s’écouler sous son propre poids. En d’autres termes, la phase continue n'est pas solide à température ambiante et à pression ambiante. En particulier, à température ambiante et pression atmosphérique, la phase continue liquide d’une dispersion selon l’invention a une viscosité telle que mesurée à 25°C comprise de 1 mPa.s à 250 000 mPa.s, de préférence de 10 mPa.s à 100 000 mPa.s, notamment de 100 mPa.s à 50 000 mPa.s, en particulier de 200 mPa.s à 25 000 mPa.s, et mieux de 500 mPa.s à 10 000 mPa.s.

Avantageusement, la composition selon l’invention, en particulier la phase continue aqueuse, est suspensive vis à vis des gouttes (G1) et des agrégats. Par « suspensive » au sens de la présente invention, on entend désigner une composition dans laquelle les gouttes (G1) et les agrégats demeurent suspendues dans la phase continue aqueuse sur une période de temps prolongée, par exemple supérieure à 1 mois, de préférence supérieure à 3 mois, en particulier supérieure à 6 mois, voire supérieure à 12 mois, et mieux supérieure ou égale à 30 mois, y compris en présence d’une phase continue liquide telle que définie ci-dessus.

Phase grasse

Une composition selon l’invention comprend au moins une phase grasse dispersée sous forme :
- de gouttes G1 indépendantes les unes des autres, et
- d’agrégats dérivant de l’agglomération d’une partie des gouttes G1.

Avantageusement, une composition selon l’invention peut comprend entre 0,5% et 60%, de préférence entre 1% et 50%, en particulier entre 5% et 40%, mieux entre 10% et 30%, voire entre 15% et 25%, en poids de phase grasse dispersée par rapport au poids total de la composition.

La phase grasse d’une composition selon l’invention comprend au moins un corps gras solides et cristallisable à température ambiante et pression atmosphérique, notamment tels que défini ci-après.

Avantageusement, la phase grasse d’une composition selon l’invention comprend en outre au moins une huile, notamment telle que définie ci-après.

Gouttes G1

La phase grasse d’une composition selon l’invention est formée, notamment, de gouttes G1 indépendantes les unes des autres.

Ainsi, dans une composition selon l’invention, une partie de la phase grasse est sous forme de gouttes G1 qui ne subissent pas de phénomène d’agrégation entre elles, ni de coalescence ou de mûrissement d’Oswald.

Dans une composition selon l’invention, les gouttes G1 sont macroscopiques, microscopiques, et leurs mélanges.

Par « macroscopique », au sens de la présente invention, on entend designer un élément visible à l’œil nu, par opposition à « microscopique » qui est non visibles à l’œil nu. Un élément macroscopique selon l’invention possède avantageusement un diamètre supérieur à 100 μm, de préférence supérieur à 200 μm, voire supérieur à 300 μm, et mieux supérieur à 500 μm.

De préférence, les gouttes G1 sont microscopiques et possèdent avantageusement un diamètre inférieur ou égal à 100 μm, de préférence inférieur ou égal à 75 μm, mieux inférieur ou égal à 50 μm, voire inférieur ou égal à 25 μm.

Dans une composition selon l’invention, les gouttes G1 sont polydisperses ou monodisperses, de préférence polydisperses. Le caractère “monodisperse” et une méthode de détermination s’y rapportant sont définis dans WO2017046305.

De préférence, les gouttes G1 d’une composition selon l’invention ne sont pas monodisperses.

Les gouttes G1 d’une composition selon l’invention peuvent être sous forme de particules pleines ou matricielles (ou « billes » ou « sphères »), de particules de type cœur/écorce (ou « core/shell » et également désignée par le terme « capsule »), et leur mélange.

Les gouttes G1 peuvent être monophasiques ou multiphasiques.

Selon une première variante de réalisation, une goutte selon l’invention est une particule pleine. Parmi ces particules pleines, on peut notamment citer des particules à base d’au moins un ester de sucre/ polysaccharide et d’acide(s) gras, en particulier un ester de dextrine et d'acide(s) gras, par exemple le RheoPearl KL2 (INCI : dextrin palmitate), un ester de glycérol et d’acide(s) gras, un ester d’inuline et d'acide(s) gras ; et leurs mélanges.

Selon cette première variante, les gouttes G1 sont :

monophasiques ;

ou

multiphasiques, dans lesquelles les gouttes G1 comporte une goutte intermédiaire d’une phase intermédiaire, la phase intermédiaire étant placée au contact de la phase aqueuse continue, et au moins une, de préférence une unique, goutte interne d’une phase interne disposée dans la goutte intermédiaire.

Selon une deuxième variante de réalisation, une goutte selon l’invention est une particule de type cœur/écorce. Selon cette deuxième variante, le cœur des gouttes G1 est:

monophasique ;

ou

multiphasique, dans lequel le cœur des gouttes G1 comporte une goutte intermédiaire d’une phase intermédiaire, la phase intermédiaire étant placée au contact de l’écorce, et au moins une, de préférence une unique, goutte interne d’une phase interne disposée dans la goutte intermédiaire.

La phase intermédiaire est de préférence réalisée à base d’une solution non miscible avec la phase continue. La phase intermédiaire est par exemple réalisée à base d’une solution non miscible avec la phase interne à température ambiante et pression atmosphérique. Ainsi, la solubilité de la phase intermédiaire dans la phase interne est inférieure avantageusement à 5 % en masse, et inversement. De préférence, la phase intermédiaire est huileuse et la phase interne est aqueuse.

Avantageusement, la phase intermédiaire comprend au moins un agent gélifiant, notamment tel que défini ci-dessous. L’agent gélifiant contribue notamment à améliorer la suspension de la/les goutte(s) interne(s) disposée(s) dans la goutte intermédiaire selon ce mode de réalisation et prévient/évite les phénomènes de crémage ou de sédimentation de la/les goutte(s) interne(s) disposée(s) dans la goutte intermédiaire.

La phase intermédiaire, voire en outre la phase interne, comprend au moins un corps gras solide et sous forme cristalline à température ambiante et pression atmosphérique.
Dans une composition selon l’invention :
- les gouttes G1 sont monophasiques ;
et/ou
- les gouttes G1 sont multiphasiques dans lesquelles le cœur des gouttes G1 comporte une goutte intermédiaire d’une phase intermédiaire, la phase intermédiaire étant placée au contact de la phase aqueuse continue ou, lorsque présente, de l’écorce, et au moins une, de préférence une unique, goutte interne d’une phase interne disposée dans la goutte intermédiaire.

Agrégats

La phase grasse d’une composition selon l’invention est formée, notamment, d’agrégats de gouttes G1, dont tout ou partie des agrégats sont macroscopiques.

De préférence, les agrégats ont une taille supérieure à 5 fois, de préférence supérieure à 10 fois, en particulier supérieure à 20 fois, et mieux supérieure à 50 fois, la taille d’une goutte G1, en particulier de la plus grosse des gouttes G1 en présence de gouttes G1 polydisperses.

De préférence, un agrégat dérive de l’agglomération d’au moins 2, de préférence d’au moins 5, en particulier d’au moins 10, mieux d’au moins 20, voire d’au moins 50, tout particulièrement d’au moins 100, voire d’au moins 200, gouttes G1.

Les agrégats ont une forme sphérique et/ou non sphérique, de préférence non sphérique.

De préférence, les agrégats représentent un volume supérieur ou égal à 3%, de préférence supérieur ou égal à 5%, en particulier supérieur ou égal à 10%, mieux supérieur ou égal à 15%, voire supérieur ou égal à 20%, de préférence supérieur ou égal à 25%, et mieux supérieur ou égal à 30 %, du volume total de la phase grasse dispersée. Avantageusement, les agrégats représentent un volume compris de 1% à 60%, de préférence de 5% à 50%, en particulier de 10% à 40%, voire de 15% à 30%, de préférence de 20% à 25%, du volume total de la phase grasse dispersée.

Corps gras solides

La phase grasse d’une composition selon l’invention comprend au moins un corps gras solide et sous forme cristalline à température ambiante et pression atmosphérique. Un corps gras selon l’invention peut également être désigné par le terme « corps gras solide et cristallisé à température et pression ambiante ». Un tel corps gras est donc soluble ou dispersible dans une phase grasse ou huileuse.

De préférence, un corps gras solide et sous forme cristalline à température et pression ambiante a (ou présente) un point de fusion inférieur ou égal à 60°C, de préférence inférieur ou égal à 50°C, et mieux inférieur ou égal à 40°C. Avantageusement, un corps gras solide et sous forme cristalline à température et pression ambiante a (ou présente) un point de fusion compris entre 25°C et 55°C, et mieux entre 30°C et 45°C, voire entre 35°C et 40°C.

Avantageusement, un corps gras solide et sous forme cristalline à température et pression ambiante est doté d’un caractère ductile, plastique et faiblement élastique.

En particulier, un corps gras solide et sous forme cristalline à température et pression ambiante est choisi parmi les cires, les corps gras pâteux, les beurres, et leurs mélanges. A titre de corps gras solides et sous forme cristalline à température et pression ambiante, on peut citer ceux décrits dans WO2017046305 et FR1855703, parmi lesquels l’homme du métier, au vu de ses connaissances générales, saura choisir celui/ceux satisfaisant au critère de point de fusion susmentionné et se présentant sous forme cristalline (ou apte à cristalliser) à température et pression ambiante.

Cire(s)

Par « cire », on entend au sens de l’invention, un composé lipophile, solide à température ambiante (25°C), à changement d’état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C. Le protocole de mesure de ce point de fusion est décrit plus loin.

Les cires susceptibles d’être utilisées dans une composition selon l’invention peuvent être choisies parmi les cires, solides, déformables ou non à température ambiante, d’origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges. De préférence, les cires susceptibles d’être utilisées dans une composition selon l’invention sont choisies parmi les cires solides, déformables ou non à température ambiante, d’origine végétale.

On peut notamment utiliser les cires hydrocarbonées comme la cire d’abeilles, la cire de lanoline, et les cires d’insectes de Chine; la cire de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d’Ouricurry, la cire d’Alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires microcristallines, les paraffines et l’ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch, les copolymères cireux ainsi que leurs esters, et leurs mélanges.

On peut notamment citer les cires commercialisées sous les dénominations Kahlwax®2039 (nom INCI : Candelilla cera) et Kahlwax®6607 (nom INCI : Helianthus Annuus Seed Wax) par la société Kahl Wachsraffinerie, Casid HSA (nom INCI : Hydroxystearic Acid) par la société SACI CFPA, Performa®260 (nom INCI : Synthetic wax) et Performa®103 (nom INCI : Synthetic wax) par la société New Phase, AJK-CE2046 (nom INCI : Cetearyl alcohol, dibutyl lauroyl glutamide, dibutyl ethylhaxanoyl glutamide) par la société Kokyu Alcohol Kogyo, et leurs mélanges.

On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d’huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C₈-C₃₂. Parmi celles-ci, on peut notamment citer l’huile de jojoba hydrogénée, l’huile de tournesol hydrogénée, l’huile de ricin hydrogénée, l’huile de coprah hydrogénée et l’huile de lanoline hydrogénée, le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination « HEST 2T-4S » par la société HETERENE, le tétrabéhénate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendue sous la dénomination HEST 2T-4B par la société HETERENE, et leurs mélanges.

On peut également utiliser les cires obtenues par transestérification et hydrogénation d’huiles végétales, telles que l’huile de ricin ou d’olive, comme les cires vendues sous les dénominations de Phytowax ricin 16L64^®et 22L73^®et Phytowax Olive 18L57 par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans FR2792190.

On peut aussi utiliser des cires siliconées qui peuvent être avantageusement des polysiloxanes substitués, de préférence à bas point de fusion. Parmi les cires de silicones commerciales de ce type, on peut citer notamment celles vendues sous les dénominations Abilwax 9800, 9801 ou 9810 (GOLDSCHMIDT), KF910 et KF7002 (SHIN ETSU), ou 176-1118-3 et 176-11481 (GENERAL ELECTRIC).

Les cires de silicone utilisables peuvent également être des alkyl ou alcoxydiméthicones tels que les produits commerciaux suivants : Abilwax 2428, 2434 et 2440 (GOLDSCHMIDT), ou VP 1622 et VP 1621 (WACKER), ainsi que les (C₂₀-C₆₀) alkyldiméthicones, en particulier les (C₃₀-C₄₅) alkyldiméthicones comme la cire siliconée vendue sous la dénomination SF-1642 par la société GE-Bayer Silicones.

On peut également utiliser des cires hydrocarbonées modifiées par des groupements siliconés ou fluorés comme par exemple : siliconyl candelilla, siliconyl beeswax et Fluorobeeswax de Koster Keunen.

Les cires peuvent également être choisies parmi les cires fluorées.

Beurre(s) ou corps gras pâteux

Par « beurre » (également appelé « corps gras pâteux ») au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile à changement d'état solide/liquide réversible et comportant à la température de 25°C une fraction liquide et une fraction solide, et à pression atmosphérique. En d'autres termes, la température de fusion commençante du composé pâteux peut être inférieure à 25°C. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 25°C peut représenter de 9% à 97 % en poids du composé. Cette fraction liquide à 25°C représente de préférence entre 15% et 85 %, de préférence encore entre 40 et 85 % en poids. De préférence, le ou les beurres présentent une température de fin de fusion inférieure à 60°C. De préférence, le ou les beurres présentent une dureté inférieure ou égale à 6 MPa.

De préférence, les beurres ou corps gras pâteux présentent à l'état solide une organisation cristalline anisotrope, visible par observations aux rayons X.

Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion d'un pâteux ou d'une cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination "DSC Q2000" par la société TA Instruments.

Concernant la mesure de la température de fusion et la détermination de la température de fin de fusion, les protocoles de préparation des échantillons et de mesure sont tels que décrits dans WO2017046305.

La fraction liquide en poids du beurre (ou corps gras pâteux) à 25°C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 25°C sur l'enthalpie de fusion du beurre. L'enthalpie de fusion du beurre ou composé pâteux est l’enthalpie consommée par le composé pour passer de l'état solide à l'état liquide.

Le beurre est dit à l’état solide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme solide cristalline. Le beurre est dit à l'état liquide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme liquide. L'enthalpie de fusion du beurre est égale à l'intégrale de l'ensemble de la courbe de fusion obtenue à l'aide du calorimètre suscité, avec une montée en température de 5°C ou 10°C par minute, selon la norme ISO 11357-3:1999. L'enthalpie de fusion du beurre est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le composé de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée en J/g.

L'enthalpie de fusion consommée à 25°C est la quantité d'énergie absorbée par l'échantillon pour passer de l'état solide à l'état qu'il présente à 25°C constitué d'une fraction liquide et d'une fraction solide. La fraction liquide du beurre mesurée à 32°C représente de préférence de 30% à 100 % en poids du composé, de préférence de 50% à 100%, de préférence encore de 60% à 100 % en poids du composé. Lorsque la fraction liquide du beurre mesurée à 32°C est égale à 100%, la température de la fin de la plage de fusion du composé pâteux est inférieure ou égale à 32°C. La fraction liquide du beurre mesurée à 32°C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 32°C sur l’enthalpie de fusion du beurre. L'enthalpie de fusion consommée à 32 °C est calculée de la même façon que l'enthalpie de fusion consommée à 25°C.

Concernant la mesure de la dureté, les protocoles de préparation des échantillons et de mesure sont tels que décrits dans WO2017046305.

Le corps gras pâteux ou beurre peut être choisi parmi les composés synthétiques et les composés d’origine végétale. Un corps gras pâteux peut être obtenu par synthèse à partir de produits de départ d’origine végétale.

Le corps gras pâteux est avantageusement choisi parmi :
- la lanoline et ses dérivés tels que l’alcool de lanoline, les lanolines oxyéthylénées, la lanoline acétylée, les esters de lanoline tels que le lanolate d’isopropyle, les lanolines oxypropylénées,
- les composés siliconés polymères ou non-polymères comme les polydiméthysiloxanes de masses moléculaires élevées, les polydiméthysiloxanes à chaînes latérales du type alkyle ou alcoxy ayant de 8 à 24 atomes de carbone, notamment les stéaryl diméthicones,
- les composés fluorés polymères ou non-polymères,
- les polymères vinyliques, notamment
- les homopolymères d’oléfines,
- les copolymères d’oléfines,
- les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés,
- les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d’alkyle ayant de préférence un groupement alkyle en C₈-C₃₀,
- les oligomères homo et copolymères d’esters vinyliques ayant des groupements alkyles en C₈-C₃₀,
- les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en C₈-C₃₀,
- les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C₂-C₁₀₀, de préférence en C₂-C₅₀,
- les esters et les polyesters, comme l’hydrogenated coco-glyceride, et
- leurs mélanges.

Selon un mode préféré de l’invention, le ou les beurres particuliers sont d'origine végétale tels que ceux décrit dans Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (« Fats and Fatty Oils », A. Thomas, publié le 15/06/2000, D01: 10.1002/14356007.a10_173, point 13.2.2.2. Shea Butter, Borneo Tallow, and Related Fats (Vegetable Butters)).

On peut citer plus particulièrement les triglycérides en C₁₀-C₁₈(nom INCI : C₁₀-₁₈Triglycerides) comportant à la température de 25°C et à pression atmosphérique (760 mm Hg) une fraction liquide et une fraction solide, le beurre de karité, le beurre de Karité Nilotica (Butyrospermum parkii), le beurre de Galam, le beurre ou graisse de Bornéo ou tengkawang tallow) (Shorea stenoptera), beurre de Shorea, beurre d'Illipé , beurre de Madhuca ou Bassia Madhuca longifolia, beurre de mowrah (Madhuca Latifolia), beurre de Katiau (Madhuca mottleyana), le beurre de Phulwara (M. butyracea), le beurre de mangue (Mangifera indica), le beurre de Murumuru (Astrocatyum murumuru), le beurre de Kokum (Garcinia Indica), le beurre d'Ucuuba (Virola sebifera), le beurre de Tucuma, le beurre de Painya (Kpangnan) (Pentadesma butyracea), le beurre de café (Coffea arabica), le beurre d'abricot (Prunus Armeniaca), le beurre de Macadamia (Macadamia Temifolia), le beurre de pépin de raisin (Vitis vinifera), le beurre d'avocat (Persea gratissima), le beurre d'olives (Olea europaea), le beurre d'amande douce (Prunus amygdalus dulcis), le beurre de cacao (Theobroma cacao) et le beurre de tournesol, le beurre sous le nom INCI Astrocaryum Murumuru Seed Butter, le beurre sous le nom INCI Theobroma Grandiflorum Seed Butter, et le beurre sous le nom INCI Irvingia Gabonensis Kernel Butter, les esters de jojoba (mélange de cire et d'huile de jojoba hydrogénée)(nom INCI : Jojoba esters) et les esters éthyliques de beurre de karité (nom INCI : Shea butter ethyl esters), et leurs mélanges.

En particulier, un corps gras solide et sous forme cristalline à température et pression ambiante est choisi parmi les esters de jojoba, le beurre de karité (Butyrospermum parkii), l’hydrogenated coco-glyceride, l’hydrogenated vegetable oil, par exemple le produit commercialisé par AAK AB sous la dénomination Lipex SMP, le C10-18 Triglycerides, par exemple le produit commercialisé par Stearinerie Dubois sous la dénomination DUB CIRE H1, et leurs mélanges.

Une composition selon l’invention comprend une quantité suffisante en corps gras solide(s) et sous forme cristalline à température et pression ambiante pour assurer la formation de cristaux au sein des gouttes G1 et la formation d’agrégats de gouttes G1.

De préférence, une composition selon l’invention comprend de 10% à 70%, en particulier de 15% à 60%, de préférence de 20% à 50%, en particulier de 25% à 45%, mieux de 30% à 40%, et tout particulièrement entre 35% et 45%, en poids de corps gras solide(s) et sous forme cristalline à température ambiante et pression atmosphérique par rapport au poids total de la phase grasse.

Huiles

La phase grasse peut comprendre au moins une huile. On entend par
« huile » un corps gras liquide à la température ambiante et pression atmosphérique.

Une phase huileuse convenant à la préparation des compositions cosmétiques selon l’invention peut comprendre des huiles hydrocarbonées, siliconées, fluorées ou non, ou leurs mélanges.

Les huiles pourront être volatiles ou non volatiles, de préférence non volatiles.

Elles peuvent être d’origine animale, végétale, minérale ou synthétique. Selon une variante de réalisation, les huiles d’origine végétale sont préférées. De préférence, les huiles convenant à la préparation des compositions cosmétiques selon l’invention ne sont pas d’origine animale.

Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O.

On entend par « huile fluorée », une huile comprenant au moins un atome de fluor.

On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d’hydrogène et de carbone.

Les huiles peuvent éventuellement comprendre des atomes d’oxygène, d’azote, de soufre et/ou de phosphore, par exemple, sous la forme de radicaux hydroxyles ou acides.

Au sens de la présente invention, on entend par « huile non volatile », une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa.

Par « huile volatile », on entend, au sens de l’invention, toute huile susceptible de s’évaporer au contact de la peau en moins d’une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. L’huile volatile est un composé cosmétique volatil, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, notamment ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10^- ³à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1 300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg).

Comme huiles utilisables dans la composition de l’invention, on peut citer par exemple :
- les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée, l’huile de Meadowfoam ;
- les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualène et le squalane ;
- les esters et les éthers de synthèse, notamment d'acides gras, comme les huiles de formules R₁COOR₂et R₁OR₂dans laquelle R₁représente le reste d’un acide gras, linéaire ou ramifié, en C₁à C₄₀, de préférence en C₈à C₂₉, et R₂représente une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, en C₁à C₄₀, de préférence en C₃à C₃₀, comme par exemple l’huile de Purcellin, l'isononanoate d'isononyle, le néopentanoate d’isodécyle, le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, le palmitate d’éthyle, le palmitate d’éthyl-2-hexyle, le stéarate d’isopropyle, le stéarate d’octyle, le stéarate d’octyl-2-dodécyle, l’érucate d’octyl-2-dodécyle, l’isostéarate d’isostéaryle ;
- les esters hydroxylés comme l’isostéaryl lactate, l’octylhydroxystéarate, l’hydroxystéarate d’octyldodécyle, le diisostéaryl-malate, le citrate de triisocétyle, les heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ;
- les esters de polyol, comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol et le diisononanoate de diéthylèneglycol ;
- les esters du pentaérythritol comme le tétrabéhénate de pentaérythrityle (DUB PTB) ou le tétraisostéarate de pentaérythrityle (Prisorine 3631) ;
- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que l’huile de Parléam ;
- les huiles de silicone, comme par exemple les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaine siliconée linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante, notamment les cyclopolydiméthylsiloxanes (cyclométhicones) telles que la cyclohexasiloxane et la cyclopentasiloxane ; les polydiméthylsiloxanes (ou diméthicones) comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaine siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl-siloxanes, les diphényl-diméthicones, les diphénylméthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyltriméthyl-siloxysilicates, et les polyméthylphénylsiloxanes ;
- les alcools gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, comme l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), ou encore l’octyldodécanol ;
- les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme celles décrites dans le document JP-A-2-295912 ;
- et leurs mélanges.

Avantageusement, une composition selon l’invention comprend entre 30% et 90%, en particulier entre 40% et 85%, de préférence entre 50% et 80%, en particulier entre 55% et 75%, et notamment entre 55% et 65%, en poids d’huile(s) par rapport au poids total de la phase grasse.

Selon un mode de réalisation particulier, la phase grasse dispersée d’une composition selon l’invention est une émulsion eau-dans-huile (ou « émulsion inverse »), ladite émulsion comprenant une phase grasse continue et une phase aqueuse dispersée sous forme de gouttes (G2), de préférence microscopiques. La taille des gouttes (G2) est nécessairement inférieure à la taille des gouttes (G1), et avantageusement inférieure à 100 µm, de préférence inférieure à 50 µm, en particulier inférieure à 25 µm, et mieux inférieure à 10 µm. Optionnellement, les gouttes (G2) comprennent une écorce formée d’au moins un polymère anionique, en particulier un carbomère, et d’au moins un polymère cationique, en particulier une amodiméthicone, lesdits polymères anionique et cationique étant tels que définis ci-dessous. Les gouttes (G2) sont donc différentes et indépendantes des gouttes (G1), et des gouttes (G3) décrites ci-après lorsque présentes.

Ces gouttes (G2) impactent également la texture d’une composition selon l’invention en améliorant encore ses qualités d’onctuosité et de sensorialité.

Phase aqueuse continue

La phase continue aqueuse d’une composition selon l’invention comprend de l’eau, de préférence sous forme d’un gel.

Outre l’eau distillée ou déionisée, une eau convenant à l’invention peut être aussi une eau de source naturelle ou une eau florale.

Selon un mode de réalisation, le pourcentage massique d’eau de la phase continue aqueuse d’une composition selon l’invention est d’au moins 40%, et mieux au moins 50%, notamment compris entre 70% et 98%, préférentiellement compris entre 75% et 95%, par rapport à la masse totale de ladite phase continue.

Les compositions selon l’invention peuvent comprendre au moins 20%, de préférence au moins 30%, en particulier au moins 40%, mieux au moins 50%, voire au moins 60%, et mieux au moins 70%, en poids d’eau par rapport au poids total de ladite composition.

De préférence, les compositions selon l’invention comprennent au moins 75% en poids de phase aqueuse.

De préférence, la phase aqueuse continue d’une composition selon l’invention n’est pas cristallisée ou ne comprend pas de cristaux.

La phase continue aqueuse d’une composition selon l’invention peut en outre comprendre au moins une base. Elle peut comprendre une base unique ou un mélange de plusieurs bases différentes. La présence d’au moins une base dans ladite phase continue aqueuse contribue notamment à rehausser la viscosité de cette dernière.

Selon un mode de réalisation, la base présente dans la phase aqueuse est une base minérale. Selon un mode de réalisation, la base minérale est choisie dans le groupe constitué des hydroxydes des métaux alcalins et des hydroxydes des métaux alcalino-terreux. De préférence, la base minérale est un hydroxyde de métaux alcalins, et notamment NaOH.

Selon un mode de réalisation, la base présente dans la phase aqueuse continue est une base organique. Parmi les bases organiques, on peut citer par exemple l’ammoniaque, la pyridine, la triéthanolamine, l’aminométhylpropanol, la triéthylamine, et leurs mélanges.

Une composition selon l’invention peut comprendre de 0,01% à 10% en poids, de préférence de 0,01% à 5% en poids, et préférentiellement de 0,02% à 1% en poids de base(s), de préférence de base(s) minérale(s), et notamment de NaOH, par rapport au poids total de la phase continue, voire de la composition.

Agent de texture hydrophile

De préférence, la phase continue aqueuse d’une composition selon l’invention peut en outre comprendre au moins un agent de texture hydrophile, c'est-à-dire solubles ou dispersibles dans l'eau.

Comme agents de texture hydrophiles (ou agent de texture de phase auqueuse), on peut citer :

les agents de texture naturels, notamment choisis parmi les extraits d'algues, les exsudats de plantes, les extraits de graines, les exsudats de microorganismes, tel que l’alcasealan (INCI : Alcaligenes Polysaccharides), la gomme de xanthane, la gomme de sclerotium rolfssii, et autres agents naturels,
les agents de texture semi-synthétiques, notamment choisis parmi les dérivés de la cellulose et les amidons modifiés,
les agents de texture synthétiques, notamment choisis parmi les homopolymères d'acide (méth)acrylique ou un de leurs esters, les copolymères d'acide (méth)acrylique ou un de leurs esters, les copolymères d'AMPS (2-acrylamido-2-méthylpropane sulfoniques acide), les polymères associatifs,
les autres agents de texture, notamment choisis parmi les polyéthylèneglycols (commercialisé sous la dénomination Carbowax), les argiles, les silices telles que celles commercialisées sous les dénominations Aérosil® 90/130/150/200/300/380), la glycérine, et
leurs mélanges.

Par « polymère associatif » au sens de la présente invention, on entend tout polymère amphiphile comportant dans sa structure au moins une chaîne grasse et au moins une portion hydrophile ; les polymères associatifs conformes à la présente invention peuvent être anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères ; il s’agit notamment de ceux décrits dans FR 2 999 92.

Parmi les agents de texture naturels, on peut plus particulièrement citer les extraits d'algues tels que l’agar-agar, les carraghénanes, les alginates ; les exsudats de plantes tels que la gomme adragante, la gomme de Karaya, la gomme de gatty, la gomme arabique ; les extraits de graines comme la gomme de caroube, la gomme de guar, la gomme de tara, la gomme de konjac, les pectines ; les exsudats de microorganismes tels que l’Alcasealan (INCI : ALCALIGENES POLYSACCHARIDES), la gomme de xanthane, la gomme de gellane, la pullulane ; d’autres agents naturels comme par exemple la gélatine, le collagène, la kératine, les protéines végétales en particulier de blé et/ou de soja, les polymères de chitine ou de chitosane anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères, l’acide hyaluronique ou un de ses sels, notamment le hyaluronate de sodium tel que celui commercialisé sous les dénominations HA Oligo, SC Hyaluronic Acid ou HyaCare ; et leurs mélanges.

Parmi les agents de texture semi-synthétiques, les dérivés de la cellulose sont notamment la carboxyméthylcellulose (CMC) telle que celle commercialisée sous les dénominations Aqualon series ou Walocel series ; l’hydroxypropylcellulose (HPC) telle que celle commercialisée sous la dénomination Klucel HPC ; l’hydroxyéthylcellulose (HEC) telle que celle commercialisée sous les dénominations Cellosize series ou Natrosol 250 series ; l’hydroxyéthyl méthylcellulose telle que celle commercialisée sous la dénomination Walocel series ; l’hydroxypropyl méthylcellulose telle que celle commercialisée sous les dénominations Methocel E/F/J/K series de Dow Chemicals, VIVAPHARM CS 152 HV, Benecel E4M, E10M, K100M; la méthylcellulose telle que celle commercialisée sous la dénomination Methocel A series ; l’éthylcellulose telle que celle commercialisée sous la dénomination Ethocel series ; la cellulose microcristalline telle que celle commercialisée sous la dénomination Avicel PH series ; l’alkylhydroxyéthylcellulose telle que la cétylhydroxyéthylcellulose commercialisée sous la dénomination Polysurf 67) ; et leurs mélanges.

Parmi les agents de texture semi-synthétiques, les amidons modifiés sont des dérivés de l'amidon résultant de la modification de l'amidon natif par éthérification, estérification ou réticulation, tels que notamment le carboxyméthylamidon sodique tel que celui commercialisé sous les dénominations COVAGEL, VIVASTAR® CS 352 SV ou VIVASTAR CS 302 SV ; l’hydroxypropylamidon tel que celui commercialisé sous les dénominations Zeina B860, Amaze NI, Amycol SQ, Penon PKW ; l’hydroxypropylamidon phosphate tel que celui commercialisé sous les dénominations Structure ZEA/style/XL ; et leurs mélanges.

Parmi les agents de texture synthétiques, les homopolymères d'acide (méth)acrylique ou un de leurs esters sont notamment les polyacrylates de sodium tels que ceux commercialisés sous les dénominations Cosmedia SP, Covacryl MV60/MV40, Cosmedia SPL ou Luvigel EM ; les polymères d’acide (méth)acryliques réticulés (ou carbomères), différents des carbomères définis comme polymère anionique ci-dessus, tels que ceux commercialisés sous les dénominations Carbopol 900 series, Carbopol 2984/ 5984, Carbopol Ultrez 10/30, en particulier le Carbopole Ultrez 21, Tego Carbomer 134 / 140 / 141, Aqupec HV-505, HV-505HC, HV-504, HV-501, HV-505E, HV-504E, HV-501E, HV-505ED, Ashland 941 carbomer, ou Ashland 981 carbomer ; et leurs mélanges.

Parmi les agents de texture synthétiques, les copolymères d'acide (méth)acrylique ou un de leurs esters sont notamment représentés par l’acrylate de glycéryle/copolymère d’acide acrylique tels que celui commercialisé sous les dénominations Lubrajel series, Lubrasil series ou Norgel ; les copolymères acrylates tels que ceux commercialisés sous les dénominations ou Carbopol Aqua SF-1 OS Polymer (nom INCI = Acrylates copolymer); les sodium acrylates crosspolymer-2 tel que celui commercialisé sous la dénomination Aquakeep 10 SH NF ; les acrylates/C10-C30 alkyl acrylate crosspolymers tels que ceux commercialisés sous les dénominations Carbopol 1342/1382, Carbopol ETD 2020, Pemulen TR-1/TR-2, Carbopol Ultrez 20/21,Tego Carbomer 341 ER, Tego Carbomer 750 HD, Tego Carbomer 841 SER, Aqupec HV-501ER, HV-701EDR, HV-501EM, SER W-150C ou SER W-300C ; les sodium acrylates/beheneth-25 méthacrylate crosspolymer tels que celui commercialisé sous la dénomination Novemer EC-2 ; les acrylates/acrylamide copolymers tel que celui commercialisé sous la dénomination Novemer EC-1 par Lubrizol ; les acrylamide/sodium acrylate copolymers tel que celui commercialisé sous la dénomination Aquagel 55 ; les acrylic Acid/VP crosspolymers tel que celui commercialisé sous la dénomination Ultrathix P-100; et leurs mélanges.

Parmi les agents de texture synthétiques, les copolymères d'AMPS sont notamment les copolymères AMPS NH4/Vinylpyrrolidone tel que celui commercialisé sous la dénomination Aristoflex AVC (INCI : Ammonium Acryloyldimethyltaurate/VP Copolymer) ; les copolymères AMPS NH4/Beheneth-25 méthacrylate tel que celui commercialisé sous la dénomination Aristoflex HMB (INCI: Ammonium Acryloyldimethyltaurate/Beheneth-25 methacrylate Crosspolymer) ; les copolymères AMPS Na/Vinylpyrrolidone tel que celui commercialisé sous la dénomination Aristoflex AVS (INCI : Sodium Acryloyldimethyl taurate/VP Copolymer) ; les copolymères AMPS NH4/2-Carboxyéthylacrylate tel que celui commercialisé sous la dénomination Aristoflex TAC (INCI : Ammonium Acryloyldimethyltaurate/carboxyethyl crosspolymer) ; les copolymères AMPS Na/Acrylic acid/Sodium Acrylate/Diméthyl acrylamide tel que celui commercialisé sous la dénomination Simulgel SMS88 (INCI : Sodium Acrylate/Acryloyldimethyltaurate/Dimethylacrylamide Crosspolymer & Isohexadecane & Polysorbate 60) ; les copolymères AMPS Na/Sodium Acrylate tels que ceux commercialisés sous les dénominations Simulgel EG (INCI: Sodium Acrylate/Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer & Isohexadecane & Polysorbate 80) ou Simulgel EPG (INCI: Sodium Acrylate/Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer & Polyisobutene & Caprylyl/Capryl Glucoside) ; les copolymères AMPS Na/ Acrylamide tels que ceux commercialisés sous les dénominations Simulgel 600 (INCI : Acrylamide/Sodium Acryloyldimethyltaurate/Isohexadecane/Polysorbate-80) ou Sepigel 305 (INCI : Polyacrylamide/C13-C14 Isoparaffin/Laureth-7) ; les copolymères AMPS Na/hydroxyéthyl acrylate tels que ceux commercialisés sous les dénominations Simulgel NS (INCI : hydroxyéthyl acrylate/sodium acryloyldimethyltaurate copolymer & squalane & polysorbate-60), Simulgel INS 100 (INCI : Hydroxyethyl Acrylate/Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer & Isohexadecane & Polysorbate 60), Simulgel FL (INCI : Hydroxyethyl Acrylate/Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer & Isohexadecane & Polysorbate 60), Sepinov WEO ou Sepinov EMT 10 (INCI : hydroxyéthyl acrylate/sodium acryloyldimethyltaurate copolymer) ; les acryloyl Dimethyltaurate/Sodium Acrylate/Dimethylacrylamide crosspolymers tel que celui commercialisé sous la dénomination Sepinov P88 (INCI : Sodium Acrylate/Acryloyldimethyltaurate/Dimethylacrylamide Crosspolymer) ; et leurs mélanges.

Parmi les agents de texture synthétiques, on peut en outre citer le PVP tel que celui commercialisé sous la dénomination FlexiThix polymer.

Parmi les agents de texture synthétiques, les polymères associatifs amphiphiles et anioniques sont notamment représentés par les acrylates/Steareth-20 Methacrylate Copolymer tel que celui commercialisé sous la dénomination Aculyn 22 ; les acrylates/Beheneth-25 Methacrylate Copolymer tel que celui commercialisé sous la dénomination Aculyn 28 ; les C30-38 Olefin/Isopropyl Maleate/MA Copolymer tel que celui commercialisé sous la dénomination Performa V 1608 ; les Acrylates/Steareth-20 Methacrylate Crosspolymer tel que celui commercialisé sous la dénomination Aculyn 88 ; le Polyacrylate Crosspolymer-6 tel que celui commercialisé sous la dénomination Sepimax Zen ; les Acrylates/C10-C30 Alkyl Acrylate Crosspolymers tels que ceux susmentionnés; et leurs mélanges.

Parmi les agents de texture synthétiques, les polymères associatifs amphiphiles et non-ioniques sont notamment figurés par le PEG-150 distearate tel que celui commercialisé sous la dénomination Emanon 3299V ; les PEG-150/Decyl Alcohol/SMDI Copolymer tel que celui commercialisé sous la dénomination Aculyn 44 ; les PEG-150/stearyl alcohol/SMDI copolymer tel que celui commercialisé sous la dénomination Aculyn 46 ; les acrylates/ceteth-20 itaconate copolymer tel que celui commercialisé sous la dénomination Structure 3001 par AkzoNobel Personal Care ; les polyurethane polyethers tels que ceux commercialisés sous les dénominations Rheolate FX 1100, Rheolate 205, Rheolate 208 / 204 / 212, Elfacos T1212, Acrysol RM 184 / RM 2020, Adeka Nol GT-700 / GT-730 ; le polyurethane-39 tel que celui commercialisé sous la dénomination Luvigel Star ; les cetyl hydroxyethylcellulose tels que ceux commercialisés sous les dénominations Natrosol™ Plus ou PolySurf™ 67 ; et leurs mélanges.

Comme agents de texture de la phase aqueuse, on peut encore citer les argiles, notamment la bentonite telle que celle commercialisée sous les dénominations Veegum, Veegum HS ou Vanatural ; la montmorillonite, l’hectorite telle que celle commercialisée sous les dénominations Bentone series ou Hectone series ; la kaolinite, et leurs mélanges.

De préférence, les agents de texture de la phase aqueuse sont choisis parmi ceux qui sont résistants aux électrolytes, et sont notamment choisis parmi les carraghénanes ; la gomme de xanthane ; la carboxyméthylcellulose ; l’hydroxyéthylcellulose ; l’hydroxypropylcellulose ; l’hydroxypropyl méthylcellulose ; la méthylcellulose ; l’éthylcellulose ; les alkylhydroxyéthylcelluloses ; l’hydroxypropylamidon phosphate ; les carbomères figurés par ceux commercialisés sous les dénominations Carbopol Ultrez 10/30, Tego Carbomer 134 / 140 / 141, Aqupec HV-505, HV-505HC, HV-504, HV-501, HV-505E, HV-504E, HV-501E, HV-505ED, Ashland 941 carbomer, ou Ashland 981 carbomer ; les copolymères acrylates, notamment ceux commercialisés sous les dénominations Carbopol Aqua SF-1 Polymer ou Carbopol Aqua SF-1 OS Polymer ; les acrylates/C10-C30 alkyl acrylate crosspolymers commercialisés sous les dénominations Carbopol Ultrez 20/21,Tego Carbomer 341 ER, Tego Carbomer 750 HD, Tego Carbomer 841 SER, Aqupec HV-501ER, HV-701EDR, HV-501EM, SER W-150C ou SER W-300C ; les sodium acrylates/beheneth-25 méthacrylate crosspolymer ; les acrylates/acrylamide copolymers ; les copolymères AMPS Na/hydroxyéthyl acrylate commercialisés sous les dénominations Sepinov WEO ou Sepinov EMT 10 ; les acryloyl Dimethyltaurate/Sodium Acrylate/Dimethylacrylamide crosspolymers ; le PVP ; les acrylates/Steareth-20 Methacrylate Copolymer ; le Polyacrylate Crosspolymer-6 ; les acrylates/ceteth-20 itaconate copolymer ; les polyurethane polyethers commercialisés sous les dénominations Adeka Nol GT-700 / GT-730 ; le polyurethane-39 ; la cétyl hydroxyethylcellulose ; les polyéthylèneglycols ; la bentonite ; la glycérine ; et leurs mélanges, de préférence la gomme de xanthane.

Ces agents de textures, outre leur(s) propriété(s) de résistance aux électrolytes confèrent à une composition selon l’invention les comprenant une stabilité et une transparence améliorée.

Avantageusement, une composition selon l’invention comprend de 0,001% à 10 %, de préférence de 0,01% à 5%, préférentiellement de 0,1% à 2,5%, mieux de 1% à 1,5%, et tout particulièrement de 0,3% à 1,5%, en poids d’agent(s) de texture hydrophile(s) par rapport au poids total de la phase aqueuse continue, voire de la composition.

Selon un mode de réalisation, une composition selon de l’invention, en particulier la phase aqueuse continue, peut en outre comprendre au moins un polyol. Le terme "polyol" désigne un composé ayant plus d'un groupe hydroxyle
(-OH). Tous les polyols qui sont utilisés de manière souhaitable dans des compositions cosmétiques ou dermatologiques peuvent être utilisés dans la présente invention. Des exemples de polyols peuvent comprendre, mais sans s'y limiter, la glycérine (ou glycérol), la diglycérine, l'éthylène glycol, le diéthylèneglycol, le propylène glycol, le butylène glycol, les polyéthylèneglycols, les polypropylène glycols, le propanediol, le méthylpropanediol, le sorbitol, le mannitol, le glucose, le saccharose, la glucamine, la dihydroxyacétone, et leurs mélanges, de préférence la glycérine.

De préférence, une composition selon l’invention peut comprendre au moins 1%, de préférence au moins 3% en poids de polyol(s), de préférence de glycérine, par rapport au poids total de ladite composition. Une composition selon l’invention peut en particulier comprendre une teneur supérieure ou égale à 10%, supérieure ou égale à 20%, supérieure ou égale à 30%, supérieure ou égale à 40%, voire jusqu’à 50%, en poids de polyol(s), de préférence de glycérine, par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation particulier, la phase aqueuse continue d’une composition selon l’invention est une émulsion huile-dans-eau (ou émulsion directe), de préférence transparente, ladite émulsion comprenant une phase aqueuse continue et une phase grasse dispersée sous forme de gouttes (G3), de préférence microscopiques, c’est-à-dire non visibles à l’œil nu. La taille des gouttes (G3) est de préférence inférieure à la taille des gouttes (G1), et avantageusement inférieure à 100 µm, de préférence inférieure à 50 µm, en particulier inférieure à 25 µm, et mieux inférieure à 10 µm. Optionnellement, les gouttes (G3) comprennent une écorce formée d’au moins un polymère anionique, en particulier un carbomère, et d’au moins un polymère cationique, en particulier une amodiméthicone, lesdits polymères anionique et cationique étant tels que définis ci-dessous. Les gouttes (G3) sont donc différentes et indépendantes des gouttes (G1), et des gouttes (G2) lorsque présentes.

Ces gouttes (G3) impactent la texture d’une composition selon l’invention en améliorant encore ses qualités d’onctuosité et de sensorialité.

Pour des raisons évidentes, la phase grasse des gouttes (G3) est différente de la phase dispersée des gouttes (G1), et en particulier est dénuée du corps gras solide et sous forme cristalline à température ambiante et pression atmosphérique décrit précédemment.

Ecorce

Comme mentionné précédemment, les gouttes (G1), voire les gouttes (G2) et/ou (G3), et les agrégats selon l’invention peuvent être entouré(e)s d’une écorce (également désignée par le terme « membrane »).

Cette écorce est avantageusement très fine, notamment d’épaisseur inférieure à 1% du diamètre des gouttes.

L’épaisseur de l’écorce est ainsi de préférence inférieure à 1 µm et est trop faible pour être mesurée par des méthodes optiques.

Selon un mode de réalisation, l’épaisseur de l’écorce des gouttes (G1) et (G2) est inférieure à 1 000 nm, notamment comprise de 1 à 500 nm, de préférence inférieure à 100 nm, avantageusement inférieure à 50 nm, préférentiellement inférieure à 10 nm.

La mesure de l’épaisseur de l’écorce des gouttes de l’invention peut être effectuée par la méthode de diffusion de neutrons aux petits angles (Small-Angle X-ray Scattering), telle que mise en œuvre dans Sato et al. J. Chem. Phys. 111, 1393-1401 (2007).

Pour cela, les gouttes sont produites en utilisant de l’eau deutérée, puis sont lavées trois fois avec une huile deutérée, comme par exemple une huile deutérée de type hydrocarboné (octane, dodécane, hexadécane).

Après lavage, les gouttes sont ensuite transférées dans la cellule de Neutrons afin de déterminer le spectre I(q) ; q étant le vecteur d’onde.

A partir de ce spectre, on applique les traitements analytiques classiques (REF) afin de déterminer l’épaisseur de l’écorce hydrogénée (non deutérée).

Selon un mode de réalisation, l’écorce est rigidifiée, ce qui confère notamment une bonne résistance aux gouttes et agrégats et diminue, voire empêche, leur coalescence.

L’écorce peut être réalisée à partir de toutes techniques connues de l’homme du métier.

De préférence, cette écorce est formée par coacervation, c’est-à-dire par précipitation de polymères chargés de charges opposées. Au sein d’un coacervat, les liaisons liant les polymères chargés entre eux sont de type ionique, voire de type hydrogène et hydrophobe, et sont généralement plus fortes que des liaisons présentes au sein d’une membrane de type tensioactif.

L’écorce est formée par coacervation d’au moins deux polymères chargés de polarité opposée (ou polyélectrolyte) et de préférence en présence d’un premier polymère, de type cationique, et d’un deuxième polymère, différent du premier polymère, de type anionique. Ces deux polymères jouent le rôle d’agents de stabilisation, voire de rigidification, de la membrane.

De préférence, l’un du premier ou deuxième polymère est un polymère lipophile et l’autre du premier ou deuxième polymère est un polymère hydrophile.

La formation du coacervat entre ces deux polymères peut être provoquée par une modification des conditions du milieu réactionnel (température, pH, concentration en réactifs, etc.).

La réaction de coacervation résulte de la neutralisation de ces deux polymères chargés de polarités opposées et permet la formation d’une structure membranaire par interactions électrostatiques entre le polymère anionique et le polymère cationique. La membrane ainsi formée autour de chaque goutte forme typiquement une écorce qui encapsule totalement le cœur de la goutte et isole ainsi le cœur de la goutte de la phase aqueuse continue.

Polymère anionique

Comme indiqué précédemment, les gouttes et agrégats peuvent comprendre une écorce formée d’au moins un polymère anionique.

Le polymère anionique sert à la formation de l’écorce des gouttes et des agrégats.

Dans le cadre de la présente description, on entend par "polymère anionique" (ou "polymère de type anionique") un polymère comportant des fonctions chimiques de type anionique. On peut aussi parler de polyélectrolyte anionique.

Par "fonction chimique de type anionique", on entend une fonction chimique AH capable de céder un proton pour donner une fonction A^-. Selon les conditions du milieu dans lequel il se trouve, le polymère de type anionique comporte donc des fonctions chimiques sous forme AH, ou bien sous forme de sa base conjuguée A^-.

Comme exemple de fonctions chimiques de type anionique, on peut citer les fonctions acides carboxyliques -COOH, éventuellement présentes sous forme d’anion carboxylate -COO^-.

Comme exemple de polymère de type anionique, on peut citer tout polymère formé par la polymérisation de monomères dont au moins une partie porte des fonctions chimiques de type anionique, tel que des fonctions acide carboxylique. De tels monomères sont par exemple l’acide acrylique, l’acide maléique, ou tout monomère éthyléniquement insaturé comportant au moins une fonction acide carboxylique.

De préférence, le polymère anionique est hydrophile, c'est-à-dire soluble ou dispersible dans l'eau. Dans le cadre de l’invention, et sauf mention contraire, on entend par « hydrophile », la propriété selon laquelle un corps donné est compatible avec de l'eau ou un solvant polaire, c'est-à-dire peut accepter de l'eau ou ledit solvant, pour former avec eux une phase homogène, par exemple une solution.

Lorsque le polymère anionique est un polymère hydrophile, il peut en outre contribuer à augmenter la viscosité de la phase continue aqueuse d’une composition selon l’invention. Selon ce mode de réalisation, le polymère anionique est un polymère comprenant des unités monomériques comportant au moins une fonction acide carboxylique.

Parmi les exemples de polymères anioniques appropriés à la mise en œuvre de l’invention, on peut citer les copolymères d’acide acrylique ou d’acide maléique et d’autres monomères, tels que l’acrylamide, les acrylates d’alkyle, les acrylates d’alkyle en C₅-C₈, les acrylates d’alkyle en C₁₀-C₃₀, les méthacrylates d’alkyle en C₁₂-C₂₂, les méthacrylates méthoxypolyéthylèneglycol, les acrylates d’hydroxyester, les acrylates crosspolymères, et leurs mélanges.

De préférence, le polymère anionique est choisi parmi les carbomères, les copolymères réticulés acrylates/C₁₀-₃₀alkyl acrylate, et leurs mélanges. De préférence, le polymère anionique est un carbomère.

Dans le cadre de l’invention, et sauf mention contraire, on entend par "carbomère", un homopolymère éventuellement réticulé, issu de la polymérisation de l’acide acrylique. Il s’agit donc d’un poly(acide acrylique) éventuellement réticulé.

Parmi les carbomères de l’invention, on peut citer ceux commercialisés sous les noms Tego^®Carbomer 340FD de Evonik, Carbopol^®981 de Lubrizol, Carbopol ETD 2050 de Lubrizol, Carbopol Ultrez 10 de Lubrizol, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation, on entend par "carbomère" ou "carbomer" ou "Carbopol^®" un polymère d'acide acrylique de haut poids moléculaire réticulé avec du sucrose allylique ou des éthers allyliques de pentaérythritol (handbook of Pharmaceutical Excipients, 5^emeEdition, plll). Par exemple, il s'agit du Carbopol^®10, du Carbopol^®934, du Carbopol^®934P, du Carbopol^®940, du Carbopol^®941, du Carbopol^®71G, du Carbopol^®980, du Carbopol^®971P, du Carbopol^®974P et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation, la viscosité dudit carbomère est comprise entre 4 000 et 60 000 cP à 0,5% w/w à un pH compris entre 4,5 et 7,0.

Les carbomères ont d'autres dénominations : acides polyacryliques, polymères carboxyvinyliques ou carboxy polyéthylènes.

Une composition selon l’invention peut comprendre de 0,01% à 10%, de préférence de 0,05% à 5%, en particulier de 0,1% à 3%, en poids de polymère(s) anionique(s), notamment de carbomère(s), par rapport au poids total de ladite composition.

Polymères cationiques

Comme indiqué précédemment, les gouttes et agrégats peuvent comprendre une écorce formée d’au moins un polymère cationique.

Dans le cadre de la présente demande, et sauf mention contraire, on entend par "polymère cationique" (ou "polymère de type cationique") un polymère comportant des fonctions chimiques de type cationique. On peut aussi parler de polyélectrolyte cationique.

De préférence, le(s) polymère(s) cationique(s) est/sont lipophile(s) ou liposoluble(s).

Dans le cadre de la présente demande, et sauf mention contraire, par "fonction chimique de type cationique", on entend une fonction chimique B capable de capter un proton pour donner une fonction BH⁺. Selon les conditions du milieu dans lequel il se trouve, le polymère de type cationique comporte donc des fonctions chimiques sous forme B, ou bien sous forme BH⁺, son acide conjugué.

Comme exemple de fonctions chimiques de type cationique, on peut citer les fonctions amine primaire, secondaire et tertiaire, éventuellement présentes sous forme de cations ammoniums.

Comme exemple de polymères cationiques, on peut citer tout polymère formé par la polymérisation de monomères dont au moins une partie porte des fonctions chimiques de type cationique, tel que des fonctions amine primaire, secondaire ou tertiaire.

De tels monomères sont par exemple l’aziridine, ou tout monomère éthyléniquement insaturé comportant au moins une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire.

Parmi les exemples de polymères cationiques appropriés à la mise en œuvre de l’invention, on peut citer l’amodiméthicone, dérivé d’un polymère silicone (polydiméthylsiloxane, aussi appelé diméthicone), modifié par des fonctions amine primaire et amine secondaire.

On peut également citer des dérivés de l’amodiméthicone, comme par exemple des copolymères de l’amodiméthicone, l’aminopropyl diméthicone, et plus généralement des polymères silicones linéaires ou ramifiés comportant des fonctions amines.

On peut citer le copolymère de bis-isobutyl PEG-14/amodiméthicone, le Bis (C13-15 Alkoxy) PG-Amodimethicone, le Bis-Cetearyl Amodimethicone et le bis-hydroxy/méthoxy amodiméthicone.

On peut également citer les polymères de type polysaccharide comprenant des fonctions amine, tel que le chitosan ou les dérivés de gomme guar (chlorure d’hydroxypropyltrimonium guar).

On peut également citer les polymères de type polypeptide comprenant des fonctions amine, tel que la polylysine.

On peut également citer les polymères de type polyéthylèneimine comprenant des fonctions amine, tel que la polyéthylèneimine linéaire ou branchée.

Selon un mode de réalisation, l’écorce comprend un polymère cationique qui est un polymère silicone modifié par une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, tel que l’amodiméthicone.

Selon un mode de réalisation, l’écorce comprend au moins une amodiméthicone.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le polymère cationique répond à la formule suivante :

dans laquelle :
- R₁, R₂et R₃, indépendamment les uns des autres, représentent OH ou CH₃;
- R₄représente un groupe -CH₂- ou un groupe -X-NH- dans lequel X est un radical alkylène divalent en C₃ou C₄;
- x est un nombre entier compris entre 10 et 5 000, de préférence entre 30 et 1 000, et mieux entre 80 et 300 ;
- y est un nombre compris entre 1 et 1 000, en particulier entre 2 et 1 000, de préférence entre 4 et 100, et mieux entre 5 et 20 ; et
- z est un nombre entier compris entre 0 et 10, de préférence entre 0 et 1, et mieux est égal à 1.

Dans la formule susmentionnée, lorsque R₄représente un groupe -X-NH-, X est relié à l’atome de silicium.

Dans la formule susmentionnée, R₁, R₂et R₃représentent de préférence CH₃.

Dans la formule susmentionnée, R₄est de préférence un groupe -(CH₂)₃-NH-.

Une composition selon l’invention peut comprendre de 0% à 5%, de préférence de 0,01% à 4%, en particulier de 0,02% à 3%, mieux de 0,05% à 2%, en particulier de 0,1% à 1%, voire de de 0,2% à 0,5%, en poids de polymère(s) cationique(s), notamment d’amodiméthicone(s), par rapport au poids total de ladite phase grasse.

Composé(s) additionnel(s)

Une composition selon l’invention, en particulier la phase continue et/ou la phase dispersée, peu(ven)t en outre comprendre au moins un composé additionnel différent des corps gras solide et sous forme cristalline à température ambiante et pression atmosphérique, des huiles, des agents de texture hydrophiles, et des polymères anionique et cationique susmentionné(e)s.

Les compositions selon l’invention peuvent ainsi en outre comprendre des poudres ; des agents colorants, notamment choisis parmi les agents colorants hydrosolubles ou non, liposolubles ou non, organiques ou inorganiques, les matériaux à effet optique, les cristaux liquides, et leurs mélanges ; des agents gélifiants hydrophiles, organiques ou minéraux ; des agents gélifiants lipophiles, organiques ou minéraux, polymériques ou moléculaires , notamment tels que définis dans WO2017046305 ; des agents particulaires insolubles dans la phase grasse, notamment choisis dans le groupe constitué des pigments, des céramiques, des polymères, notamment des polymères acryliques, et de leurs mélanges ; des charges, notamment telles que décrites dans FR1755907 ; des élastomères de silicone émulsionnants et/ou non émulsionnants, notamment tels que décrit dans EP2353577 ; des conservateurs ; des humectants ; des stabilisateurs ; des chélateurs ; des émollients ; des agents modificateurs de pH, de force osmotique et/ou des modificateurs d’indice de réfraction etc… ou tout additif cosmétique usuel ; et leurs mélanges.

Également, les compositions selon l’invention peuvent en outre comprendre au moins un actif biologique/cosmétique choisi parmi les agents hydratants, les agents cicatrisants, les agents dépigmentants, les filtres UV, les agents desquamants, les agents antioxydants, les actifs stimulant la synthèse des macromoléculaires dermiques et/ou épidermiques, les agents dermodécontractants, les agents anti-transpirants, les agents apaisants, les agents anti-âge, les agents parfumants, et leurs mélanges. De tels actifs sont notamment décrits dans FR 1 558 849.

Bien entendu, l’homme du métier veillera à choisir les éventuels composé(s) additionnel(s) et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses d’une composition selon l’invention ne soient pas ou substantiellement pas altérées par l’adjonction envisagée. Également, l’homme du métier veillera à choisir la nature et/ou la quantité en composé(s) additionnel(s) en fonction de la nature aqueuse ou grasse de la phase considérée et/ou au regard du procédé de fabrication de la composition selon l’invention. Ces ajustements relèvent des connaissances générales de l’homme du métier.

Procédé de préparation

La présente invention concerne également un procédé de préparation d’une composition telle que définie ci-dessus, ledit procédé comprenant au moins les étapes suivantes :
(a) disposer :
- d’au moins un fluide huileux FI comprenant au moins un corps gras solide et sous forme cristalline à température ambiante et pression atmosphérique et, optionnellement, au moins un polymère cationique, en particulier l’amodiméthicone,
- d’au moins un fluide aqueux FE comprenant au moins de l’eau et optionnellement au moins un polymère anionique, en particulier un carbomère ;
(b) mettre en contact le fluide aqueux FE et le fluide huileux FI ;
(c) agiter le mélange de l’étape (b) pour former une émulsion E1 comprenant les gouttes G1 de phase grasse, constituée du fluide huileux FI, dispersée dans une phase aqueuse continue, constituée du fluide aqueux FE, lesdites gouttes comprenant optionnellement une écorce isolant le cœur des gouttes de phase grasse de la phase aqueuse continue ; et
(d) agiter l’émulsion E1 pour former une émulsion E2 comprenant, en sus desdites gouttes G1, des agrégats dérivant de l’agglomération d’une partie desdites gouttes G1 de phase grasse, les agrégats comprenant optionnellement une écorce isolant lesdits agrégats de la phase aqueuse continue,
dans lequel :
- les étapes (b) et (c) sont réalisées à une température supérieure ou égale au point de fusion du/des corps gras solide(s) et sous forme cristalline, et
- l’étape (d) est réalisée à une température inférieure au point de fusion du/des corps gras solide(s) et sous forme cristalline.
De préférence, le fluide huileux FI comprend en outre au moins une huile.
Selon une variante de réalisation, le fluide aqueux FE est lui-même une émulsion directe et/ou le fluide huileux FI est lui-même une émulsion inverse.

Etape (a)

L’étape (a) consiste à disposer :
- d’au moins un fluide huileux FI comprenant au moins un corps gras solide et sous forme cristalline à température ambiante et pression atmosphérique et, optionnellement, au moins une huile et/ou au moins un polymère cationique, en particulier l’amodiméthicone, et
- d’au moins un fluide aqueux FE comprenant au moins de l’eau et optionnellement au moins un polymère anionique, en particulier un carbomère.

La préparation du fluide huileux FI et du fluide aqueux FE relève des connaissances générales de l’homme du métier.

Etape (b)

L’étape (b) consiste à mettre en contact le fluide aqueux FE et le fluide huileux FI. Cette étape (b) de mise en contact relève des connaissances générales de l’homme du métier.

Etape (c)

L’étape (c) consiste, à partir du mélange obtenu en étape (b), à former une émulsion E1 comprenant des gouttes G1 de phase grasse, constituée du fluide huileux FI, dispersée dans une phase aqueuse continue, constituée du fluide aqueux FE.

Les étapes (b) et (c) peuvent être simultanée, la mise en contact du fluide aqueux FE (dédié à former la phase continue aqueuse) avec le fluide huileux FI (dédié à former la phase grasse dispersée) étant alors réalisée sous agitation ou à l’aide d’un dispositif microfluidique tel que décrit dans WO2017103498. Par exemple, c’est l’ajout sous agitation de la phase grasse dans la phase aqueuse qui crée l’émulsion directe E1.

L’étape (c) peut être réalisée au moyen de tout procédé ou dispositif d’agitation connus de l’homme du métier. Ces choix relèvent des connaissances générales de l’homme du métier, notamment au regard de la taille souhaitée des gouttes (G1) et/ou de la viscosité des phases.

En particulier, l’étape (c) est réalisée par simple émulsification, notamment à l’aide d’un dispositif d’agitation de type Rayneri ou d’un agitateur à pâle. Optionnellement, notamment pour obtenir une émulsion directe dotée de gouttes G1 de taille réduite, voire en outre monodisperses, l’agitation selon l’étape (c) peut être complétée par une agitation à l’aide d’un mélangeur de type Couette, notamment tel que décrit dans WO2018172434.

La viscosité des phases, en particulier de la phase continue, et la force de cisaillement appliquée au mélange, sont les deux principaux paramètres qui influencent la taille et la monodispersité des gouttes de phase dispersée.

Les étapes (b) et (c) sont réalisées à une température supérieure ou égale au point de fusion du/des corps gras solide(s) et sous forme cristalline, de préférence à une température comprise de 40°C à 110°C, en particulier de 50°C à 100°C, et mieux de 60°C à 90°C, de manière obtenir un fluide huileux FI (ou phase grasse) dotée d’une viscosité apte à former une émulsion directe E1 lors de sa mise en contact et agitation avec le fluide aqueux FE (ou phase continue). En d’autres termes, l’étape (c) est réalisée avec un fluide huileux FI sous une forme apte à s’émulsifier avec le fluide aqueux FE, et notamment sous une forme liquide.

L’homme du métier saura ajuster le procédé d’agitation, les conditions et la durée d’agitation, en particulier la température, pour parvenir à une émulsion E1 et notamment satisfaire au critère de taille recherchée pour les gouttes G1.

Dans le cas d’une composition où la phase continue aqueuse comprend au moins un polymère anionique et/ou un polymère sensible au pH (notamment carbomère), la viscosité de la phase continue peut être maîtrisée, notamment, en jouant sur la quantité en polymère(s) anionique(s) et/ou le pH de la solution. De manière générale, le pH de la phase continue aqueuse est inférieur à 4,5, ce qui peut impliquer l’ajout ultérieur d’une solution d’augmentation de la viscosité ou base telle que décrite précédemment, notamment une solution de soude, pour atteindre un pH compris entre 5,5 et 6,5 et arriver à une composition finale dotée de la viscosité souhaitée.

Etape (d)

L’étape (d) consiste à agiter l’émulsion E1 obtenue à l’issue de l’étape (c) pour former une émulsion E2 comprenant des agrégats dérivant de l’agglomération d’une partie desdites gouttes G1 de phase grasse, les agrégats comprenant optionnellement une écorce isolant lesdits agrégats de la phase aqueuse continue,

L’étape (d) est réalisée par simple agitation. Avantageusement, l’étape (d) est réalisée à l’aide d’un dispositif d’agitation propice à la formation d’agrégats, et notamment à l’aide de d’un mobile d'agitation à écoulement axial (par exemple doté d’au moins une hélice classique, marine, à pale mince et/ou à double flux), radial (par exemple figuré par au moins une turbine à disque (de Rushton) et/ou turbine sans disque à pâles droites ou incurvées) ou tangentiel (par exemple figuré par au moins une ancre ou barrière). De préférence, l’étape (d) est réalisée à l’aide d’un dispositif d’agitation de type défloculeuse ou de mélangeur pale contre pale.

L’étape (d) est réalisée à une température inférieure au point de fusion du/des corps gras solide(s) et sous forme cristalline, de préférence à une température inférieure à 60°C, en particulier inférieure à 50°C, et mieux inférieure à 40°C, pour assurer l’agglomération d’une partie des gouttes G1 entre elles et ainsi former des agrégats.

Ainsi, l’étape (d) est réalisée en présence d’une émulsion E1 dans laquelle le fluide huileux FI (ou phase grasse) sous forme de gouttes G1 est en tout ou partie sous une forme solide.

Avantageusement, un procédé de l’invention peut comprendre, entre les étapes (c) et (d), une étape de refroidissement pour accélérer la cinétique de refroidissement de l’émulsion E1.

Etape (e)

Un procédé selon l’invention peut en outre comprendre une étape (e), entre les étapes (c) et (d) et/ou postérieure à l’étape (d), d’ajout d’au moins une solution d’augmentation de la viscosité de la phase aqueuse, de préférence comprenant une base, notamment un hydroxyde d’alcalin, tel que l’hydroxyde de sodium.

Cette étape (e) contribue donc à :
(i) diluer la phase continue aqueuse et ainsi optimiser le rendement de production d’une composition selon l’invention ;
(ii) rehausser la viscosité de la phase continue aqueuse et, à agitation équivalente, à diminuer la taille des gouttes G1, ce qui peut impacter la sensorialité d’une composition selon l’invention ; et
(iii) maitriser la quantité d’agrégats formés en étape (d).

De préférence, lorsque l’étape (e) est réalisée entre les étapes (c) et (d), la solution d’augmentation de la viscosité de la phase aqueuse a une température supérieure ou égale au point de fusion du/des corps gras solide(s) et sous forme cristalline, de préférence une température comprise de 40°C à 110°C, en particulier de 50°C à 100°C, et mieux de 60°C à 90°.

De préférence, lorsque l’étape (e) est réalisée postérieurement à l’étape (d), la solution d’augmentation de la viscosité de la phase aqueuse a une température inférieure au point de fusion du/des corps gras solide(s) et sous forme cristalline, de préférence une température inférieure à 60°C, en particulier inférieure à 50°C, et mieux inférieure à 40°C. De manière encore plus avantageuse, lorsque l’étape (e) est réalisée postérieurement à l’étape (d), la solution d’augmentation de la viscosité de la phase aqueuse a une température inférieure ou égale à la température ambiante, voire inférieure ou égale à 20°C, en particulier inférieure ou égale à 15°C, et mieux inférieure ou égale à 10°C.

Etape (f)

Un procédé selon l’invention peut en outre comprendre une étape (f), postérieure à l’étape (d), d’ajout d’au moins une solution comprenant au moins un agent de texture de phase aqueuse tel que défini précédemment.

De préférence, la solution selon l’étape (f) a une température inférieure au point de fusion du/des corps gras solide(s) et sous forme cristalline, de préférence inférieure ou égale à la température ambiante, voire inférieure ou égale à 20°C.

Cette étape (f) contribue :
(i) à diluer la phase continue aqueuse ; et/ou
(ii) à rehausser la viscosité de la phase continue aqueuse et, ce qui peut impacter la sensorialité et/ou la galénique d’une composition selon l’invention.

La présente invention vise également une composition, notamment cosmétique, susceptible d’être obtenue par un procédé de préparation tel que décrit ci-dessus.

Utilisations

De manière préférée, une composition selon l'invention est directement utilisable, à l'issue du procédé de préparation précité, notamment à titre de composition cosmétique.

En conséquence, la phase continue aqueuse est de préférence adaptée pour figurer directement un milieu physiologiquement acceptable.

Alternativement, une composition selon l’invention peut en outre comprendre au moins un milieu physiologiquement acceptable.

Par "milieu physiologiquement acceptable", on entend désigner un milieu convenant particulièrement à l’application d’une composition de l’invention sur une matière kératinique, notamment la peau, les lèvres, les cheveux, les ongles, les cils ou les sourcils, et de préférence la peau.

Le milieu physiologiquement acceptable est généralement adapté à la nature du support sur lequel doit être appliquée la composition, ainsi qu’à l’aspect sous lequel la composition doit être conditionnée.

Selon un mode de réalisation, les compositions cosmétiques sont utilisées pour le maquillage et/ou le soin des matières kératiniques, notamment de la peau.

Les compositions cosmétiques selon l’invention peuvent être des produits de soin, de protection solaire, de nettoyage (démaquillage), d’hygiène ou de maquillage de la peau.

Ces compositions sont donc destinées à être appliquées notamment sur la peau.

Ainsi, la présente invention concerne également l’utilisation cosmétique non thérapeutique d’une composition cosmétique susmentionnée, comme produit de maquillage, d’hygiène, de nettoyage et/ou de soin des matières kératiniques, notamment de la peau.

Selon un mode de réalisation, les compositions de l’invention sont sous la forme d’un fond de teint, d’un démaquillant, d’un soin du visage et/ou du corps et/ou du cheveu, d’un soin anti-âge, d’un protecteur solaire, d’un soin peau grasse, d’un soin whitening, d’un soin hydratant, d’une BB cream, d’une CC cream, crème teintée ou fond de teint, d’un nettoyant visage et/ou corps, d’un gel douche ou d’un shampoing.

Une composition de soin selon l’invention peut être en particulier une composition solaire, une crème de soin, un sérum ou un déodorant.

Les compositions selon l’invention peuvent être sous diverses formes, notamment sous forme de crème, de baume, de lotion, de sérum, de gel, de gel-crème ou encore de brume.

A l'application sur une matière kératinique, en particulier la peau, d'une composition selon l'invention, les gouttes et les agrégats se déstabilisent/fragmentent très rapidement, typiquement sous le cisaillement généré par les doigts sur la matière kératinique, sans opposer de résistance. Ce comportement à l'application présente l'avantage de contraster avec l'aspect visuel solide et granulaire des agrégats de la composition.

La présente invention concerne également un procédé non thérapeutique de traitement cosmétique d’une matière kératinique, comprenant une étape d’application sur la matière kératinique d’au moins une composition cosmétique telles que définie ci-dessus.

En particulier, la présente invention concerne un procédé non thérapeutique de traitement cosmétique de la peau, comprenant une étape d’application sur la peau d’au moins une composition cosmétique telles que définie ci-dessus.

Les expressions « compris entre … et … », « compris de … à … » et « allant de … à … » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié.

Les quantités des ingrédients figurant dans les exemples sont exprimées en pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition, sauf indication contraire.

Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans en limiter la portée.

EXEMPLES

Exemple 1

A ) Préparation du fluide aqueux FE (ou phase aqueuse (OF) )

Composition du fluide aqueux FE

			OF 1	OF 2
Nom	Fournisseur	Nom INCI	Quantité (en % w/w)	Quantité (en % w/w)
EAU OSMOSEE	-	AQUA	QSP*	QSP*
CARBOPOL ULTREZ 10 POLYMER	LUBRIZOL	CARBOMER	0,2	0,15
Keltrol	CP KELCO	Xanthan gum	0	0,2
MICROCARE PE	THOR	PHENOXYETHANOL, AQUA	0,8	0,8
MICROCARE EMOLLIENT PTG	THOR	PENTYLENE GLYCOL, AQUA	2	2
ZEMEA PROPANEDIOL	Dupont Tate & Lyle	PROPANEDIOL, AQUA	2,5	2,5
GLYCERINE CODEX	Interchimie	GLYCERIN, AQUA	10	10
TOTAL	100	100

* QSP : Quantité Suffisante Pour

Protocole de préparation
1) on dispose d’un bécher comprenant l’eau,
2) on ajoute le carbomer jusqu’à hydratation puis on agite jusqu’à homogénéisation totale du carbomer dans l’eau,
3) sous agitation, on ajoute le PHENOXYETHANOL, PENTYLENE GLYCOL, la glycérine, le PROPANEDIOL, voire la gomme de xanthane lorsque présente, jusqu’à obtenir un mélange homogène.

B ) Préparation du fluide huileux FI (ou phase grasse (IF ))

Composition du fluide huileux F I

Nom	Fournisseur	Nom INCI	IF1	IF2
Nom	Fournisseur	Nom INCI	Quantité (en % w/w)	Quantité (en % w/w)
DUB ININ	Stearinerie Dubois	Isononyl isononanoate	QSP*	QSP*
MYRITOL 318	BASF	Caprylic CApric Triglyceride	37,5	37,5
FLORAESTER 30	FLORATECH	Jojoba esters	18,75	18,75
Lipex Shea	AAK AB	Butyrospermum Parkii (Shea) Butter	18,75	18,75
CAS-3131	NUSIL	Amodimethicone	1,25	0
TOTAL	100	100

* QSP : Quantité Suffisante Pour

Protocole de préparation IF1
BECHER 1: on solubilise la CAS-3131 dans le DUB ININ sous agitation.
BECHER 2: à 80°C, on mélange toutes les autres matières premières sous agitation jusqu’à obtenir un mélange homogène,
A 80°C, on verse le contenu du BECHER 1 dans le BECHER 2 sous agitation, jusqu’à obtenir un mélange homogène.

Protocole de préparation IF21
Sous agitation et à 80°C, on mélange toutes les matières premières jusqu’à obtenir un mélange homogène.

C ) Préparation du mélange « fluide huileux FI dans fluide aqueux FE » (ou émulsion E1 )
1) dans une cuve dotée d’une pâle d’agitation, on met le fluide aqueux FE sous agitation à 80°C,
2) sous agitation, on ajoute le fluide huileux FI et on agite jusqu’à obtention d’une émulsion (au moins 5 minutes à 2000tr/min), dans un ratio « fluide huileux FI / fluide aqueux FE » 20/80,
3) optionnellement, on ajoute une solution de soude (20%) chauffée à une température supérieure ou égale à 50°C sous agitation jusqu’à obtenir un pH compris entre 4 et 5,
4) lorsque la température du mélange obtenu en étape 2) (ou 3) lorsque présente) est d’environ 30°C, on observe la formation d’agrégats,
5) optionnellement, on ajoute une solution de soude (20%) à température ambiante sous agitation jusqu’à obtenir un pH compris entre 5,5 et 6, et
6) optionnellement, on ajoute une solution aqueuse à température ambiante comprenant 0,5 % de Sepigel 305 (INCI : Polyacrylamide/C13-C14 Isoparaffin/Laureth-7) sous agitation 15 minutes ; cette étape 6) permet de donner plus de consistance et une sensorialité encore améliorée à la composition finale.

Observations :
Quel que soit le fluide aqueux FE parmi OF1 et OF2 et le fluide huileux FI parmi IF1 et IF2, on obtient des compositions selon l’invention sous forme d’émulsions huile-dans-eau, dans lesquelles la phase grasse dispersée est sous forme :
- de gouttes G1 indépendantes les unes des autres d’une taille inférieure à 100 microns, et
- d’agrégats de taille et volume variables (taille moyenne : 500 microns).
Comme il ressort des figures 1 et 2, les agrégats confèrent aux compositions selon l’invention un visuel inédit mais ne sont pas ressentis à l’application, ce qui est tout à fait surprenant, surtout compte-tenu du caractère macroscopique d’une partie des agrégats. En d’autres termes, une composition selon l’invention combine de manière avantageuse et inattendue des propriétés de prime abord contradictoires.
Également, les agrégats confèrent aux compositions selon l’invention un effet (ou visuel) nacré qui disparait à l’application. Cet effet nacré est tout à fait inattendu compte tenu de l’absence de nacres dans la composition.
Enfin, la composition comprenant l’IF2 diffère de la composition comprenant l’IF1 par la présence de gouttes G1 de taille plus faible et d’une sphéricité améliorée.

Claims

Composition, notamment cosmétique, sous la forme d’une émulsion huile-dans-eau, comprenant une phase aqueuse continue, de préférence sous forme de gel, et une phase grasse dispersée, dans laquelle la phase grasse comprend au moins un corps gras solide et sous forme cristalline à température ambiante et pression atmosphérique et ladite phase grasse se présente sous forme :
- de gouttes G1 indépendantes les unes des autres, et
- d’agrégats dérivant de l’agglomération d’une partie des gouttes G1.
Composition selon la revendication 1, dans laquelle les gouttes G1 possèdent un diamètre inférieur ou égal à 100 μm, de préférence inférieur ou égal à 75 μm, mieux inférieur ou égal à 50 μm, voire inférieur ou égal à 25 μm.
Composition selon la revendication 1 ou la revendication 2, dans laquelle les agrégats ont une taille supérieure à 5 fois, de préférence supérieure à 10 fois, en particulier supérieure à 20 fois, et mieux supérieure à 50 fois, la taille d’une goutte G1.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le corps gras solide et sous forme cristalline présente un point de fusion inférieur ou égal à 60°C, de préférence inférieur ou égal à 50°C, et mieux inférieur ou égal à 40°C.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le corps gras solide et sous forme cristalline est choisi parmi les cires, les corps gras pâteux, les beurres, et leurs mélanges, de préférence est choisi parmi les esters de jojoba, le beurre de karité, l’hydrogenated coco-glyceride, l’hydrogenated vegetable oil, le C10-18 Triglycerides, et leurs mélanges.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la phase grasse comprend de 10% à 70%, en particulier de 15% à 60%, de préférence de 20% à 50%, en particulier de 25% à 45%, et mieux de 30% à 40%, en poids de corps gras solide(s) et sous forme cristalline par rapport au poids total de ladite phase grasse.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la phase grasse comprend entre 30% et 90%, en particulier entre 40% et 85%, de préférence entre 50% et 80%, en particulier entre 55% et 75%, et notamment entre 55% et 65%, en poids d’huile(s), par rapport au poids total de ladite phase grasse.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les gouttes G1 et les agrégats comprennent une écorce, de préférence ladite écorce comprend au moins un polymère anionique et au moins un polymère cationique.
Composition selon la revendication 8, dans laquelle le polymère cationique est un polymère silicone modifié par une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, tel que l’amodiméthicone, et notamment répond à la formule suivante :

dans laquelle :
- R₁, R₂et R₃, indépendamment les uns des autres, représentent OH ou CH₃;
- R₄représente un groupe -CH₂- ou un groupe -X-NH- dans lequel X est un radical alkylène divalent en C₃ou C₄;
- x est un nombre entier compris entre 10 et 5 000 ;
- y est un nombre compris entre 1 et 1 000 ; et
- z est un nombre entier compris entre 0 et 10.
Composition selon l’une quelconque des revendications 8 à 9, dans laquelle la phase grasse comprend de 0% à 5%, de préférence de 0,01% à 4%, en particulier de 0,02% à 3%, mieux de 0,05% à 2%, en particulier de 0,1% à 1%, voire de de 0,2% à 0,5%, en poids de polymère(s) cationique(s), notamment d’amodiméthicone(s), par rapport au poids total de ladite phase grasse.
Composition selon la revendication 8, dans laquelle le polymère anionique est un polymère comprenant des unités monomères comportant au moins une fonction chimique acide carboxylique, de préférence choisi parmi les carbomères, les copolymères réticulés acrylates/C₁₀-₃₀alkyl acrylate, et leurs mélanges.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition ne comprend pas de tensioactif.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle :
les gouttes G1 sont monophasiques ;
et/ou
les gouttes G1 sont multiphasiques dans lesquelles le cœur des gouttes G1 comporte une goutte intermédiaire d’une phase intermédiaire, la phase intermédiaire étant placée au contact de la phase aqueuse continue ou, lorsque présente, de l’écorce, et au moins une, de préférence une unique, goutte interne d’une phase interne disposée dans la goutte intermédiaire.
Procédé de préparation d’une composition telle que définie selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins les étapes suivantes :
(a) disposer :
- d’au moins un fluide huileux FI comprenant au moins un corps gras solide et sous forme cristalline à température ambiante et pression atmosphérique et, optionnellement, au moins une huile et/ou au moins un polymère cationique, en particulier l’amodiméthicone,
- d’au moins un fluide aqueux FE comprenant au moins de l’eau et optionnellement au moins un polymère anionique, en particulier un carbomère ;
(b) mettre en contact le fluide aqueux FE et le fluide huileux FI ;
(c) agiter le mélange de l’étape (b) pour former une émulsion E1 comprenant des gouttes G1 de phase grasse, constituée du fluide huileux FI, dispersée dans une phase aqueuse continue, constituée du fluide aqueux FE, lesdites gouttes comprenant optionnellement une écorce isolant le cœur des gouttes de phase grasse de la phase aqueuse continue ; et
(d) agiter l’émulsion E1 pour former une émulsion E2 comprenant des agrégats dérivant de l’agglomération d’une partie desdites gouttes G1 de phase grasse, les agrégats comprenant optionnellement une écorce isolant lesdits agrégats de la phase aqueuse continue,
dans lequel les étapes (b) et (c) sont réalisées à une température supérieure ou égale au point de fusion du/des corps gras solide(s) et sous forme cristalline, et l’étape (d) est réalisée à une température inférieure au point de fusion du/des corps gras solide(s) et sous forme cristalline.
Procédé selon la revendication précédente, dans lequel le procédé comprend en outre une étape (e), entre les étapes (c) et (d) et/ou postérieurement à l’étape (d), d’ajout à l’émulsion E1 d’au moins une solution d’augmentation de la viscosité de la phase aqueuse, de préférence comprenant une base, notamment un hydroxyde d’alcalin, tel que l’hydroxyde de sodium.
Procédé selon la revendication 14 ou la revendication 15, dans lequel le procédé comprend en outre une étape (f), postérieure à l’étape (d), d’ajout d’au moins une solution comprenant au moins un agent de texture de phase aqueuse.
Composition, notamment cosmétique, susceptible d’être obtenue par un procédé selon l’une quelconque des revendications 14 à 16.
Procédé non thérapeutique de traitement cosmétique, notamment de maquillage et/ou de soin, d’une matière kératinique, en particulier de la peau, des lèvres ou des cheveux, comprenant au moins une étape d’application sur ladite matière kératinique d’au moins une composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 13 et 17.