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WO2021210502A1 - 含フッ素共重合体組成物および架橋ゴム物品 - Google Patents

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WO2021210502A1
WO2021210502A1 PCT/JP2021/014996 JP2021014996W WO2021210502A1 WO 2021210502 A1 WO2021210502 A1 WO 2021210502A1 JP 2021014996 W JP2021014996 W JP 2021014996W WO 2021210502 A1 WO2021210502 A1 WO 2021210502A1
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WO
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fluorine
containing copolymer
group
copolymer
mass
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PCT/JP2021/014996
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English (en)
French (fr)
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剛 河合
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AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
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Publication date
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    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure

Definitions

  • the present invention relates to a fluorine-containing copolymer composition and a crosslinked rubber article.
  • Crosslinked rubber articles obtained by cross-linking a fluorine-containing copolymer are excellent in heat resistance, chemical resistance, oil resistance, weather resistance, etc., and thus are sealing materials (for example, O-rings, packings, oil seals, gaskets) and cushioning materials. It is widely used in the fields of vehicles, ships, aircraft, general machinery, construction, etc.
  • Patent Document 1 describes vinylidene fluoride and at least one other ethylenically unsaturated monomer copolymerizable therewith.
  • An object of the present invention is to provide a fluorine-containing copolymer composition capable of forming a crosslinked rubber article which has a small compression set at a high temperature and does not crack after compression, and a crosslinked rubber article.
  • a fluorine-containing copolymer (A) having a unit having a nitrile group, a unit based on tetrafluoroethylene, and a unit having a specific functional group It has been found that a desired effect can be obtained by using a fluorine-containing copolymer composition containing a fluorine-containing copolymer (B) having a unit based on tetrafluoroethylene and a cross-linking agent, and the present invention has been made. I arrived.
  • a fluorine-containing copolymer composition comprising a fluorine-containing copolymer (B) having a unit having a functional group of a species and a unit based on tetrafluoroethylene, and a cross-linking agent.
  • a fluorine-containing copolymer composition having a small compression set at a high temperature and capable of forming a crosslinked rubber article that does not crack after compression, and a crosslinked rubber article.
  • the meanings of the terms in the present invention are as follows.
  • the "unit” is a general term for an atomic group derived from one molecule of the monomer, which is directly formed by polymerizing a monomer, and an atomic group obtained by chemically converting a part of the atomic group. be.
  • the "monomer-based unit” is also simply referred to as “unit” below.
  • Rubber means rubber exhibiting properties as defined by JIS K 6200: 2008 and is distinguished from “resin”.
  • “Melting point” means the temperature corresponding to the maximum value of the melting peak measured by the differential scanning calorimetry (DSC) method.
  • the "boiling point” is a value measured according to the equilibrium reflux boiling point test method, specifically, 8.1 of JIS K2233: 2017. If the pressure is listed after the boiling point, the listed boiling point is the value measured under that pressure. Unless otherwise specified, it is a value obtained by converting the value measured by the method of 8.1 of JIS K2233: 2017 described above into the boiling point at 760 mmHg.
  • (Meta) acrylate is a general term for acrylate and methacrylate
  • (meth) acryloyl is a general term for acryloyl and methacryloyl.
  • the fluorine-containing copolymer composition of the present invention (hereinafter, also referred to as “the present composition”) is a fluorine-containing copolymer (A) having a unit having a nitrile group and a unit based on tetrafluoroethylene (hereinafter, “the composition”). (Also referred to as "copolymer (A)”), a unit having at least one functional group selected from the group consisting of a group having a carbonyl group, a hydroxy group, an epoxy group and an isocyanate group, and a unit based on tetrafluoroethylene.
  • Fluorine-containing copolymer (B) having the above hereinafter, also referred to as “copolymer (B)” and a cross-linking agent.
  • the crosslinked rubber article obtained by using this composition has a compression set at a high temperature (for example, the compression set when the crosslinked rubber article is stored at 300 ° C. for 70 hours and then subjected to a compression set). Is small and cracks do not occur after compression. The details of this reason have not been clarified, but it is presumed to be due to the following reasons. Cracking after compression is considered to occur at the interface between the two fluorinated copolymers in the composition.
  • a polymer having a unit having at least one functional group selected from the group consisting of a group having a carbonyl group, a hydroxy group, an epoxy group and an isocyanate group It is considered that by using B), a chemical bond is formed at the interface between the copolymer (B) and the copolymer (A), and the crosslinked rubber article is less likely to be cracked. Further, it is considered that the compression set at high temperature could be reduced by the action of the chemical bond between the copolymer (A) and the copolymer (B).
  • the copolymer (A) is a polymer having a unit having a nitrile group and a unit based on tetrafluoroethylene (hereinafter, also referred to as “TFE”).
  • TFE tetrafluoroethylene
  • the copolymer (A) preferably has a unit based on perfluoro (alkyl vinyl ether) (hereinafter, also referred to as "PAVE”) from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent.
  • the unit having a nitrile group is a unit based on a monomer having a nitrile group (hereinafter, also referred to as " RCN").
  • the R CN preferably has a fluorine atom, and is particularly preferably a monomer represented by the formula (1), from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent.
  • CR 11 R 12 CR 13- R 14- CN (1)
  • R 11 , R 12 and R 13 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom or a methyl group
  • R 14 is a divalent perfluorohydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or a divalent carbon hydrocarbon group.
  • a group having an ethereal oxygen atom at the terminal of the perfluorohydrocarbon group or between carbon-carbon bonds is shown.
  • R 11 , R 12 , and R 13 are fluorine atoms or hydrogen atoms, and all of R 11 , R 12 , and R 13 are fluorine atoms or all of them. Is more preferably a hydrogen atom, and all of R 11 , R 12 , and R 13 are particularly preferably fluorine atoms from the viewpoint that the releasability and heat resistance of the crosslinked rubber article are more excellent.
  • R 14 may be linear, branched or cyclic, and is preferably linear or branched.
  • the carbon number of R 14 is preferably 2 to 8, more preferably 3 to 7, further preferably 3 to 6, and particularly preferably 3 to 5.
  • R 14 may or may not have an ethereal oxygen atom, but it preferably has an ethereal oxygen atom from the viewpoint of having more excellent rubber physical characteristics.
  • the number of etheric oxygen atoms in R 14 is preferably 1 to 3, and particularly preferably 1 or 2.
  • the PAVE unit is a unit based on perfluoro (alkyl vinyl ether).
  • PAVE is preferably a monomer represented by the formula (2) from the viewpoint of excellent polymerization reactivity and rubber physical characteristics.
  • CF 2 CF- OR f2 (2)
  • R f2 represents a perfluoroalkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the carbon number of R f2 is preferably 1 to 8, more preferably 1 to 6, further preferably 1 to 5, and particularly preferably 1 to 3 from the viewpoint of more excellent polymerization reactivity.
  • the perfluoroalkyl group may be linear or branched.
  • PAVE perfluoro (methyl vinyl ether) (hereinafter, also referred to as “PMVE”), perfluoro (ethyl vinyl ether) (hereinafter, also referred to as “PEVE”), and perfluoro (propyl vinyl ether) (hereinafter, also referred to as “PVE”).
  • PMVE perfluoro (methyl vinyl ether)
  • PEVE perfluoro (ethyl vinyl ether)
  • PVE perfluoro (propyl vinyl ether)
  • PPVE perfluoro (propyl vinyl ether)
  • the copolymer (A) may have a unit based on a monomer other than the above (hereinafter, also referred to as “other monomer”).
  • other monomers include vinylidene fluoride (hereinafter, also referred to as “VdF”), hexafluoropropylene (hereinafter, also referred to as “HFP”), chlorotrifluoroethylene, and a polymerizable unsaturated bond.
  • VdF vinylidene fluoride
  • HFP hexafluoropropylene
  • DV monomer having two or more
  • DV monomer represented by the following formula (6)
  • ethylene and propylene.
  • a monomer other than the above and having a halogen atom (hereinafter, also referred to as “a monomer having another halogen atom”) (for example, bromotrifluoroethylene, iodotrifluoroethylene). Can also be mentioned.
  • the DV unit is a unit based on a monomer having two or more polymerizable unsaturated bonds.
  • the number of polymerizable unsaturated bonds in DV is preferably 2 to 6 which is more excellent in polymerization reactivity, more preferably 2 or 3, and particularly preferably 2.
  • DV preferably has more fluorine atoms from the viewpoint that the compression set of the crosslinked rubber article at high temperature becomes smaller.
  • R 31 , R 32 and R 33 independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, a methyl group or a trifluoromethyl group, a3 represents an integer of 2 to 6, and R 34 represents a3. It indicates a perfluorohydrocarbon group having a valence of 1 to 10 carbon atoms, or a group having an ethereal oxygen atom at the terminal of the perfluorohydrocarbon group or between carbon-carbon bonds.
  • the plurality of R 31 , the plurality of R 32, and the plurality of R 33 may be the same or different from each other, and it is particularly preferable that the plurality of R 31s, the plurality of R 32s, and the plurality of R 33s are the same as each other. 2 or 3 is preferable for a3, and 2 is particularly preferable.
  • R 31, R 32, R 33 is a fluorine atom or a hydrogen atom, in all the R 31, R 32, R 33 is either hydrogen atom is a fluorine atom
  • R 34 may be linear, branched or cyclic, preferably linear or branched, and particularly preferably linear.
  • the carbon number of R 34 is preferably 2 to 10, more preferably 3 to 8, further preferably 3 to 6, and particularly preferably 3 to 5.
  • R 34 may or may not have an ether oxygen atom, but it preferably has an ether oxygen atom from the viewpoint of being more excellent in cross-linking reactivity and rubber physical characteristics.
  • the number of etheric oxygen atoms in R 34 is preferably 1 to 6, more preferably 1 to 3, and particularly preferably 1 or 2.
  • Etheric oxygen atom in R 34 is preferably present at the terminal of R 34.
  • suitable monomers include the monomer represented by the formula (4) and the monomer represented by the formula (5). Be done.
  • R 41 represents a divalent perfluorohydrocarbon group having 2 to 10 carbon atoms, or a group having an ethereal oxygen atom at the terminal of the perfluorohydrocarbon group or between carbon-carbon bonds. ..
  • R 51 represents a divalent perfluorohydrocarbon group having 2 to 10 carbon atoms, or a group having an ethereal oxygen atom at the terminal of the perfluorohydrocarbon group or between carbon-carbon bonds. ..
  • the polymerizable double bond at the end of the DV reacts during the polymerization to obtain a copolymer (A) having a branched chain.
  • Equation (6) is as follows.
  • CF 2 CF- OR f6 (6)
  • R f6 represents a perfluoroalkyl group containing 1 to 5 etheric oxygen atoms having 1 to 8 carbon atoms.
  • the carbon number of R f6 is preferably 1 to 6, and particularly preferably 1 to 5.
  • monomer represented by the formula (6) examples include perfluoro (3,6-dioxa-1-heptene), perfluoro (3,6-dioxa-1-octene), and perfluoro (5-). Methyl-3,6-dioxa-1-none).
  • the content of R CN units is preferably 0.05 to 5 mol%, more preferably 0.1 to 3 mol%, based on all the units of the copolymer (A), from the viewpoint of more excellent effect of the present invention. It is preferable, and 0.2 to 1.5 mol% is particularly preferable.
  • the content of TFE units is preferably 60 to 80 mol%, more preferably 63 to 75 mol%, and 66 to 72, based on all the units of the copolymer (A), from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent. Mol% is particularly preferred.
  • the content is preferably 20 to 40 mol% with respect to all the units of the copolymer (A) from the viewpoint of more excellent elasticity of the crosslinked rubber article, 24. ⁇ 36 mol% is more preferable, and 27 to 33 mol% is particularly preferable.
  • the fluorine-containing copolymer contains other monomer units, the content is 0.01 to 20 mol% with respect to all the units of the fluorine-containing copolymer from the viewpoint of excellent rubber properties of the crosslinked rubber article. Is preferable, 0.5 to 10 mol% is more preferable, and 1 to 5 mol% is particularly preferable.
  • the copolymer (A) is preferably a perfluoropolymer from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent.
  • the "perfluoropolymer” refers to a polymer that does not substantially contain a hydrogen atom bonded to a carbon atom, has a fluorine atom instead of the hydrogen atom, and has a main chain consisting of a chain of carbon atoms.
  • the side chain of the perfluoropolymer may have a polyvalent atom other than a carbon atom, and the polyvalent atom is preferably an oxygen atom.
  • substantially free of hydrogen atoms means that the content of hydrogen atoms in the perfluoropolymer is 0.5% by mass or less, preferably 0.1% by mass or less, and 0.07. It is more preferably mass% or less, and particularly preferably 0.05 mass% or less. When the content of hydrogen atoms is in the above range, good heat resistance or chemical resistance can be easily obtained.
  • the copolymer (A) may have an iodine atom.
  • the iodine atom is a unit based on an iodine atom derived from an iodine compound that functions as a chain transfer agent described later, or a monomer having an iodine atom among the above-mentioned monomers having an iodine atom such as iodotrifluoroethylene.
  • the iodine atom in the above is mentioned, and it is preferable that the iodine atom is derived from an iodine compound that functions as a chain transfer agent.
  • the content is preferably 0.01 to 5.0% by mass, preferably 0.05 to 2.0% by mass, based on the total mass of the copolymer (A). % Is more preferable, and 0.05 to 1.0% by mass is particularly preferable.
  • the iodine atom content is in the above range, the cross-linking reactivity of the copolymer (A) is improved, and the mechanical properties of the cross-linked rubber article are excellent.
  • the content of the copolymer (A) is preferably 60 to 99% by mass, more preferably 70 to 99% by mass, and particularly preferably 80 to 99% by mass with respect to the total mass of the present composition.
  • Method for producing copolymer (A) As an example of the method for producing the copolymer (A), there is a method of copolymerizing the above-mentioned monomers in the presence of a radical polymerization initiator.
  • a water-soluble polymerization initiator and a redox polymerization initiator are preferable.
  • the water-soluble polymerization initiator include persulfates such as ammonium persulfate, sodium persulfate and potassium persulfate, and organic polymerization initiators such as disuccinic acid peroxide and azobisisobutylamidine dihydrochloride. Of these, persulfates are preferable, and ammonium persulfate is more preferable.
  • the redox polymerization initiator include a polymerization initiator that is a combination of a persulfate and a reducing agent.
  • a polymerization initiator capable of polymerizing each monomer in a polymerization temperature range of 0 to 85 ° C. is preferable.
  • the persulfates constituting the redox polymerization initiator include alkali metal salts of persulfates such as ammonium persulfate, sodium persulfate, and potassium persulfate, and ammonium persulfate is preferable.
  • the reducing agent to be combined with persulfates include thiosulfate, sulfite, hydrogen sulfite, pyrosulfate, and hydroxymethanesulfinate, preferably hydroxymethanesulfinate, and sodium hydroxymethanesulfinate. Salt is particularly preferred.
  • the above-mentioned monomer may be copolymerized in the presence of a chain transfer agent together with a radical polymerization initiator.
  • a chain transfer agent an iodine compound is preferable, and an iodine compound represented by the formula RI 2 is particularly preferable.
  • R represents an alkylene group or a perfluoroalkylene group having 3 or more carbon atoms (preferably 3 to 8 carbon atoms).
  • iodine compound represented by the formula RI 2 examples include 1,3-diiodopropane, 1,4-diiodobutane, 1,6-diiodohexane, 1,8-diiodooctane, and 1,3-di. Examples thereof include iodoperfluoropropane, 1,4-diiodoperfluorobutane, 1,6-diiodoperfluorohexane, and 1,8-diiodoperfluorooctane.
  • an iodine compound having a perfluoroalkylene group is preferable, and 1,4-diiodoperfluorobutane is particularly preferable.
  • an iodine atom can be introduced into the copolymer (A).
  • the copolymer (B) is a unit having at least one functional group (hereinafter, also referred to as "specific functional group") selected from the group consisting of a group having a carbonyl group, a hydroxy group, an epoxy group and an isocyanate group. And has TFE units.
  • specific functional group selected from the group consisting of a group having a carbonyl group, a hydroxy group, an epoxy group and an isocyanate group.
  • TFE units TFE units.
  • the copolymer (B) preferably has a unit having a specific functional group, a TFE unit, and a PAVE unit from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent.
  • the group having a carbonyl group is not particularly limited as long as it is a group having a carbonyl group in the structure, and for example, a group having a carbonyl group between carbon atoms of a hydrocarbon group, a carbonate group and a carboxy group. , Haloformyl group, alkoxycarbonyl group, acid anhydride residue, polyfluoroalkoxycarbonyl group, ester group.
  • the group having a carbonyl group is a group having a carbonyl group between carbon atoms of the hydrocarbon group, a carbonate group, a carboxy group, a haloformyl group, and an alkoxy from the viewpoint of reactivity with the nitrile group of the copolymer (A). It is preferably at least one selected from the group consisting of a carbonyl group and an acid anhydride residue, and particularly preferably has one or both of a carboxy group and an acid anhydride residue.
  • the hydrocarbon group in the group having a carbonyl group between carbon atoms of the hydrocarbon group is preferably a linear or branched alkylene group having 2 to 8 carbon atoms.
  • the carbon number of the alkylene group does not include the carbon number of the carbonyl group.
  • Specific examples of the halogen atom in the haloformyl group include a fluorine atom and a chlorine atom, and a fluorine atom is preferable. That is, as the haloformyl group, a fluoroformyl group (also referred to as a carbonylfluoride group) is preferable.
  • the alkoxy group in the alkoxycarbonyl group may be linear or branched, and an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms is preferable, and a methoxy group or an ethoxy group is particularly
  • the unit having a specific functional group is preferably a unit based on a monomer having a specific functional group (hereinafter, also referred to as “ RX”).
  • R X may have a plurality of specific functional groups. If R X has a plurality of specific functional groups, the type of a plurality of specific functional groups may be be the same or different from each other. Since RX is used as a monomer, it has a polymerizable unsaturated bond. Specific examples of the polymerizable unsaturated bond are as described above.
  • R X has one specific functional group is preferably a compound having one polymerizable unsaturated bond.
  • R X1 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • R X1 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • R X1 is (referred to hereinafter as "IAH”.)
  • IAH is aconic anhydride, citraconic anhydride (hereinafter, also referred to as "CAH”.), 5-norbornene-2,3-dicarboxylic anhydride (also known as : Hymic anhydride.
  • NAH acid anhydrides of unsaturated dicarboxylic acids such as maleic anhydride can be mentioned.
  • R fx is a perfluoroalkylene group having 1 to 10 carbon atoms which may have an etheric oxygen atom
  • the vinyl ester include vinyl acetate, chloroacetic acid vinyl, vinyl butanoate, vinyl pivalate, vinyl benzoate, and vinyl crotonic acid.
  • Specific examples of the (meth) acrylate include (polyfluoroalkyl) acrylate and (polyfluoroalkyl) methacrylate.
  • R X Specific examples of the monomer having a hydroxy group, vinyl esters, vinyl ethers, allyl ethers, a (meth) acrylate compound or compounds of the crotonic acid-modified, such as crotonic acid hydroxyethyl , Compounds having one or more hydroxy groups at the end or side chain, allyl alcohols.
  • R X Specific examples of the monomer having an epoxy group, allyl glycidyl ether, 2-methylallyl glycidyl ether, unsaturated glycidyl ethers such as vinyl glycidyl ether, glycidyl acrylate, unsaturated glycidyl such as glycidyl methacrylate Examples include esters.
  • R X Specific examples of the monomer having an isocyanate group, 2- (meth) acryloyloxyethyl isocyanate, 2- (2- (meth) acryloyloxy) ethyl isocyanate, 1,1-bis (( Examples thereof include unsaturated monomers having an isocyanate group such as meta) acryloyloxymethyl) ethyl isocyanate.
  • R X from the viewpoint of reactivity with the nitrile group of the copolymer (A), is preferably a monomer having a group having a carbonyl group, preferably containing R X1. Among them, it is more preferable to contain at least one selected from the group consisting of IAH, CAH and NAH from the viewpoint of facilitating the production of the copolymer (B), and it is particularly preferable to contain NAH.
  • R X is may be used singly or in combination of two or more thereof.
  • copolymer (B) has PAVE units
  • specific examples and preferred embodiments of PAVE are the same as those of PAVE in the copolymer (A).
  • the copolymer (B) may have a unit based on a monomer other than the above (hereinafter, also referred to as "other monomer”). Specific examples and preferred embodiments of the other monomers are the same as those of the other monomers in the copolymer (A).
  • the copolymer (B) may have a specific functional group as a main chain terminal group.
  • a specific functional group as the main chain terminal group an alkoxycarbonyl group, a carbonate group, a carboxy group, a fluoroformyl group, an acid anhydride residue, and a hydroxy group are preferable.
  • These functional groups can be introduced by appropriately selecting a radical polymerization initiator, a chain transfer agent, or the like used in the production of the copolymer (B).
  • the copolymer (B) preferably has a unit having a specific functional group, a TFE unit, and a PAVE unit.
  • the content of the unit having a specific functional group is preferably 0.01 to 3 mol% with respect to all the units of the copolymer-containing polymer (B) from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent.
  • 03 to 2 mol% is more preferable, and 0.05 to 1 mol% is particularly preferable.
  • the content of TFE units is preferably 90 to 99.89 mol%, preferably 95 to 99.47 mol%, based on all the units of the copolymer (B), from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent.
  • the content of PAVE units is preferably 0.1 to 9.99 mol%, preferably 0.5 to 4.99 mol%, based on all the units of the copolymer (B), from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent.
  • 97 mol% is more preferable, and 1 to 3.95 mol% is particularly preferable.
  • the copolymer (B) may be a fluorine-containing copolymer having a unit having a specific functional group, a TFE unit and an HFP unit.
  • the content of the unit having a specific functional group is preferably 0.01 to 3 mol%, more preferably 0.03 to 2 mol%, and 0. 05 to 1 mol% is particularly preferable.
  • the content of TFE units is preferably 90 to 99.89 mol%, more preferably 91 to 98 mol%, based on all the units of the copolymer (B), from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent. , 92-97 mol% is particularly preferred.
  • the content of the HFP unit is preferably 0.1 to 9.99 mol% with respect to all the units of the copolymer (B) from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent, and 1 to 9.0 mol. % Is more preferred, and 2-8 mol% is particularly preferred.
  • the content of the copolymer (B) is preferably 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the copolymer (A) from the viewpoint that a crosslinked rubber article having a smaller compression set at high temperature can be obtained. , 30 parts by mass or less is more preferable, 20 parts by mass or less is further preferable, and 15 parts by mass or less is particularly preferable.
  • the content of the copolymer (B) is preferably 2 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the copolymer (A) from the viewpoint that the occurrence of cracking of the crosslinked rubber article after compression can be further suppressed. More than 7 parts by mass is more preferable, and 7 parts by mass or more is particularly preferable.
  • the melting point of the copolymer (B) is preferably 260 to 320 ° C., more preferably 280 ° C. to 315 ° C., and even more preferably 295 to 310 ° C.
  • the melting point of the copolymer (B) is at least the lower limit of the above range
  • the crosslinked rubber article made from the present composition containing the copolymer (B) has excellent heat resistance, and is below the upper limit of the above range. If there is, the processability is excellent, and the crosslinked rubber article made from the present composition containing the copolymer (B) is excellent in surface smoothness. Excellent for.
  • the melting point of the copolymer (B) can be adjusted by the type and content ratio of the units constituting the copolymer (B), the molecular weight and the like. For example, as the proportion of TFE units increases, the melting point of the copolymer (B) tends to increase.
  • the melt flow rate (also referred to as Melt Flow Rate, MFR) of the copolymer (B) is preferably 1 to 1000 g / 10 minutes, more preferably 5 to 20 g / 10 minutes.
  • MFR Melt Flow Rate
  • the above MFR is a value measured at a temperature (usually 372 ° C.) higher than the melting point of the copolymer (B) by 20 ° C. or more.
  • MFR Melt Flow Rate
  • MFR is a measure of the molecular weight of the copolymer (B).
  • MFR is a measure of the molecular weight of the copolymer (B).
  • MFR is a measure of the molecular weight of the copolymer (B).
  • MFR is large, the molecular weight is small, and when the MFR is small, the molecular weight of the copolymer (B) is large. It can be adjusted according to the manufacturing conditions of (B). For example, if the polymerization time is shortened during the polymerization of the monomer, the MFR tends to increase.
  • Method for producing copolymer (B) As an example of the method for producing the copolymer (B), a method of copolymerizing the above-mentioned monomers in the presence of a radical polymerization initiator can be mentioned, and the details thereof are as described in International Publication No. 2016/017801. Is.
  • the copolymer (B) is preferably contained in the composition in the form of particles. That is, the copolymer (B) is preferably contained in the present composition in the form of resin particles containing the copolymer (B).
  • the resin particles may contain a resin other than the copolymer (A) and the copolymer (B) (hereinafter, also referred to as “other resin”). Examples of other resins include fluorine-containing copolymers other than the copolymer (A) and the copolymer (B) described later (for example, tetrafluoroethylene-fluoroalkyl vinyl ether copolymer and tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene).
  • the content of the copolymer (B) in the resin particles is preferably 80 to 100% by mass, more preferably 85 to 100% by mass, still more preferably 90 to 100% by mass, based on the total mass of the resin particles. 100% by mass is particularly preferable.
  • the average particle size of the resin particles is preferably 0.02 to 50 ⁇ m, preferably 0.02 to 35 ⁇ m, and particularly preferably 0.02 to 10 ⁇ m, because the effect of the present invention is more excellent. preferable.
  • the average particle size of the resin particles is a volume-based cumulative 50% diameter (D50) determined by the laser diffraction / scattering method. That is, the particle size distribution is measured by a laser diffraction / scattering method, the cumulative curve is obtained with the total volume of the particle population as 100%, and the particle size is the point at which the cumulative volume is 50% on the cumulative curve.
  • D50 volume-based cumulative 50% diameter
  • the resin particles can be produced, for example, by the method for producing resin particles and resin powder described in International Publication No. 2016/017801.
  • cross-linking agent examples include organic peroxides and compounds having two or more amino groups (hereinafter, also referred to as “polyamine compounds”), which have excellent cross-linking properties of the copolymer (A) and have a high temperature.
  • polyamine compounds organic peroxides and compounds having two or more amino groups
  • a polyamine compound is preferable because a crosslinked rubber article having a smaller compression set underneath can be obtained.
  • the polyamine compound may be a compound in which the hydrogen atom of the aliphatic hydrocarbon is substituted with an amino group, or a compound in which the hydrogen atom of the aromatic hydrocarbon is substituted with an amino group, but the effect of the present invention may be used.
  • a compound in which the hydrogen atom of the aromatic hydrocarbon is replaced with an amino group is preferable.
  • the polyamine compound preferably contains a fluorine atom.
  • polyamine compound examples include hexamethylenediamine, hexamethylenediamine carbamate, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane, and 2,2-bis (3-amino-4-hydroxyphenyl).
  • BOAP 2,2-bis (3-amino-4-hydroxyphenyl) hexafluoropropane
  • BOAP also known as bisaminophenol AF
  • Examples thereof include dianiline, m-phenylenediamine, dihydrazide adipate, and a compound represented by the formula (XII) of Patent No. 5833657.
  • BOAP is preferable because the effect of the present invention is more excellent.
  • the content of the cross-linking agent is preferably 0.3 to 10 parts by mass, more preferably 0.3 to 5 parts by mass, and 0.5 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the copolymer (A). Especially preferable. When the content of the cross-linking agent is within the above range, the effect of the present invention is more excellent.
  • the present composition preferably contains a phosphorus compound having a melting point of 60 ° C. or lower (hereinafter, also referred to as “specific phosphorus compound”) from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent.
  • the melting point of the specific phosphorus compound is 60 ° C. or lower, and from the viewpoint that the dispersibility of the specific phosphorus compound is further improved and the effect of the present invention is more excellent, 35 ° C. or lower is preferable, and 20 ° C. or lower is particularly preferable.
  • the above-mentioned compounds having a melting point of a specific temperature or lower include compounds that are liquid at 20 ° C.
  • the boiling point of the specific phosphorus compound is preferably 50 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher, from the viewpoint of ease of handling.
  • the specific phosphorus compound is preferably phosphine or phosphine oxide having an alkyl group from the viewpoint that the dispersibility of the specific phosphorus compound is further improved and the compression set of the crosslinked rubber article at high temperature is smaller. It is more preferably an alkylphosphine or a trialkylphosphine oxide, further preferably a compound represented by the following formula (7) or the following formula (8), and a compound represented by the following formula (7). Is particularly preferable.
  • P (R 71 ) 3 formula (7) In formula (7), R 71 represents a linear or branched alkyl group having 2 to 9 carbon atoms.
  • the three R 71s may be the same or different from each other, but are preferably the same from each other in that the compression set at high temperature of the crosslinked rubber article is smaller.
  • PO (R 81 ) 3 formulas (8) In formula (8), R 81 represents a linear or branched alkyl group having 2 to 9 carbon atoms. The three R 81s may be the same or different from each other, but are preferably the same from each other in that the compression set at high temperature of the crosslinked rubber article is smaller.
  • the carbon number of R 71 is 2 to 9, and 4 to 9 is preferable, and 6 to 8 is particularly preferable, from the viewpoint that the compression set of the crosslinked rubber article at a high temperature becomes smaller. It is preferable that each of the three R 71s is independently a linear alkyl group having 2 to 9 carbon atoms from the viewpoint that the compression set of the crosslinked rubber article at a high temperature becomes smaller.
  • the carbon number of R 81 is 2 to 9, and is preferably 4 to 9, particularly preferably 6 to 8, from the viewpoint that the compression set of the crosslinked rubber article at a high temperature becomes smaller. It is preferable that each of the three R 81s is independently a linear alkyl group having 2 to 9 carbon atoms from the viewpoint that the compression set is smaller at a high temperature of the crosslinked rubber article.
  • Specific examples of the compound represented by the formula (7) include triethylphosphine (melting point -86 ° C., liquid at 20 ° C., boiling point 127-128 ° C.) and tri-n-propylphosphine (melting point unknown, liquid at 20 ° C.).
  • Boiling point 72-74 ° C / 12 mmHg tri-n-butylphosphine (melting point -65 ° C, liquid at 20 ° C, boiling point 150 ° C / 50 mmHg), tri-tert-butylphosphine (melting point 30-35 ° C, 20 ° C) Liquid or solid, boiling point 102 ° C / 13 mmHg), tri-n-pentylphosphine (melting point unknown, liquid at 20 ° C, boiling point unknown), tri-n-hexylphosphine (melting point unknown, liquid at 20 ° C, boiling point 227) ° C./50 mmHg), tri-n-octylphosphine (melting point unknown, liquid at 20 ° C., boiling point 175 ° C./0.3 mmHg).
  • the compound represented by the formula (8) include triethylphosphine oxide (solid at melting point 52 ° C. and 20 ° C.), tri-n-propylphosphine oxide (solid at melting point 39 ° C. and 20 ° C.), and tri-n.
  • examples thereof include -hexylphosphine oxide (solid at melting point 34 ° C. and 20 ° C.) and tri-n-octylphosphine oxide (solid at melting point 52 ° C. and 20 ° C.).
  • tri-n-octylphosphine is preferable because the compression set of the crosslinked rubber article at high temperature becomes smaller.
  • the content of the specific phosphorus compound is preferably 0.01 part by mass or more, preferably 0.10 part by mass with respect to 100 parts by mass of the copolymer (A), from the viewpoint that the occurrence of cracking of the crosslinked rubber article can be further suppressed.
  • the above is more preferable, and 0.20 parts by mass or more is further preferable, and 0.30 parts by mass or more is particularly preferable, from the viewpoint of excellent releasability of the crosslinked rubber article.
  • the content of the specific phosphorus compound is preferably 5 parts by mass or less, preferably 2 parts by mass, based on 100 parts by mass of the copolymer (A), from the viewpoint that the compression set of the crosslinked rubber article at high temperature can be made smaller. The following is more preferable, and 1.0 part by mass or less is particularly preferable.
  • the present composition may contain components other than the above as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Other components include acid receivers (eg fatty acid esters, fatty acid metal salts, divalent metal oxides (magnesium oxide, calcium oxide, zinc oxide, lead oxide, etc.)), fillers and reinforcing materials (eg carbon).
  • the total content of the other components is preferably more than 0.1 part by mass and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the copolymer (A). Up to 15 parts by mass is more preferable, and 3 to 5 parts by mass is particularly preferable.
  • Examples of the method for preparing the present composition include a method of mixing the above components. Mixing of each component can be carried out using a rubber mixing device such as a roll, a kneader, a Banbury mixer or an extruder. Further, after obtaining a mixture in which each of the above components is mixed, the mixture may be molded. Specific examples of the method for molding the mixture include compression molding, injection molding, extrusion molding, calendar molding, or a method of dissolving the mixture in a solvent and dipping or coating it on a substrate or the like.
  • the crosslinked rubber article of the present invention is a rubber article obtained by cross-linking the copolymer (A) in the above-mentioned composition.
  • a method for cross-linking the copolymer (A) in the present composition a method for cross-linking the copolymer (A) by heating is preferable.
  • Specific examples of the crosslinking method by heating include heating press crosslinking, steam crosslinking, and hot air crosslinking. From these methods, it may be appropriately selected in consideration of the shape and use of the present composition.
  • the heating conditions are preferably 100 to 400 ° C. for 1 second to 24 hours.
  • the crosslinked rubber obtained by heating (primarily cross-linking) the present composition may be further heated for secondary cross-linking.
  • the heating conditions for the secondary cross-linking are preferably 80 to 350 ° C. for 30 minutes to 48 hours.
  • Examples of the cross-linking method other than cross-linking the copolymer (A) by heating include a method of irradiating the composition with radiation to cross-link the copolymer (A).
  • Specific examples of the radiation to be irradiated include electron beams and ultraviolet rays.
  • the compression set of the crosslinked rubber article at 300 ° C. for 70 hours is preferably 70% or less, the copolymer (A) is crosslinked well, and the shape recovery of the crosslinked rubber article after pressurization is more excellent. , 50% or less is more preferable, 40% or less is further preferable, and 30% or less is further preferable.
  • the compression set of the crosslinked rubber article at 300 ° C. for 70 hours is measured by the method described in the Example column described later.
  • the tensile strength (tensile breaking strength) of the crosslinked rubber article is preferably 10 to 50 MPa, particularly preferably 15 to 40 MPa from the viewpoint of excellent rubber properties.
  • the tensile elongation (elongation rate at the time of cutting) of the crosslinked rubber article is preferably 100 to 500%, particularly preferably 150 to 400% from the viewpoint of excellent rubber properties.
  • the tensile strength and tensile elongation of the crosslinked rubber article are values measured by a method conforming to JIS K 6251: 2010 (corresponding international standard ISO 37: 2005).
  • the hardness (Shore-A) of the crosslinked rubber article is preferably 55 to 90, more preferably 60 to 85, and particularly preferably 70 to 80, from the viewpoint of excellent rubber properties.
  • the hardness (Shore-A) of the crosslinked rubber article is a value measured using a plate-shaped molded product (thickness 1 mm) of the crosslinked rubber article using a type A durometer in accordance with JIS K6253-1: 2012. Is.
  • Crosslinked rubber articles are suitable for materials such as O-rings, sheets, gaskets, oil seals, diaphragms, V-rings and the like.
  • materials such as O-rings, sheets, gaskets, oil seals, diaphragms, V-rings and the like.
  • heat-resistant and chemical-resistant sealing materials heat-resistant and oil-resistant sealing materials, electric wire coating materials, sealing materials for semiconductor manufacturing equipment, sealing materials for liquid crystal display panel manufacturing equipment, sealing materials for light-emitting diode manufacturing equipment, corrosion-resistant rubber paints, etc.
  • Examples 1 to 5 and 8 to 10 are examples, and examples 6 to 7 are comparative examples. However, the present invention is not limited to these examples.
  • the blending amount of each component in the table described later indicates a mass standard.
  • the copolymer (B-1) described later was press-molded to obtain a 200 ⁇ m film.
  • the absorption peaks in the NAH-based unit in the copolymer (B-1) all appear at 1778 cm -1.
  • the absorbance of the absorption peak was measured, and the molar extinction coefficient of NAH 20810 mol -1 ⁇ l ⁇ cm -1 was used to determine the proportion of units based on NAH in the copolymer (B-1).
  • ⁇ hardness ⁇ Hardness was measured using a type A durometer according to JIS K6253-3: 2012 using a test piece of a crosslinked rubber article.
  • An automatic rubber hardness tester (Digitest Shore A, manufactured by H. Burleys Testing Machine Co., Ltd.) was used as the measuring device.
  • the test was carried out using three test pieces, and the value obtained by arithmetically averaging the measured values of the three test pieces was recorded.
  • Tensile strength and tensile elongation were measured in accordance with JIS K6251: 2010 (corresponding international standard ISO 37: 2005) using a test piece obtained by punching a plate-shaped crosslinked rubber article (thickness 1 mm) with a No. 4 dumbbell. .. A tensile tester with data processing (Quick Reader TS-2530, manufactured by Ueshima Seisakusho Co., Ltd.) was used as the measuring device. In addition, each test was carried out using three test pieces, and the measured values of the three test pieces were recorded as arithmetic mean values.
  • the reactor internal pressure was 0.90 MPa [gauge]. 28 mL of a 3 mass% aqueous solution of ammonium persulfate (APS) was added to initiate polymerization.
  • APS ammonium persulfate
  • the monomers were press-fitted as follows.
  • press-fitting the monomer after the start of polymerization is also referred to as “post-addition”
  • the monomer press-fitted after the start of polymerization is also referred to as “post-added monomer”.
  • TFE was press-fitted to increase the reactor internal pressure to 0.90 MPa [gauge]. This was repeated, and each time 119.3 g of TFE was press-fitted, 3.7 g of 8CNVE, 74 g of PMVE, and 3.7 g of 8CNVE were press-fitted in this order.
  • the copolymer (H-2) is a resin particle having an average particle size (D50) of 10 to 20 ⁇ m.
  • Example 1 The components and blending amounts shown in Table 1 were mixed, and the mixture was kneaded with two rolls at room temperature for 10 minutes to obtain a mixed fluorine-containing copolymer composition.
  • the obtained fluorine-containing copolymer composition was hot-pressed under the following conditions to obtain a crosslinked rubber sheet having a thickness of 1 mm (primary crosslink).
  • the primary cross-linking of Examples 1 to 6 and 8 to 10 was carried out by a hot press at 180 ° C. for 20 minutes.
  • the primary cross-linking of Example 7 was carried out by a hot press at 170 ° C. for 10 minutes.
  • the crosslinked rubber sheet was heated using an oven under the following conditions (secondary crosslinking).
  • the secondary cross-linking of Examples 1 to 6 and 8 to 10 was carried out by heating at 90 ° C. for 3 hours, then raising the temperature to 305 ° C. over 5 hours, and further heating at 305 ° C. for 13 hours.
  • the secondary cross-linking of Example 7 was carried out by heating at 230 ° C. for 24 hours.
  • the crosslinked rubber sheet was cooled to room temperature to obtain the crosslinked rubber sheets of Examples 1 to 10.
  • the above-mentioned physical properties were measured using the obtained crosslinked rubber sheet. The measurement results are shown in Table 1.
  • BOAP 2,2-bis (3-amino-4-hydroxyphenyl) hexafluoropropane, polyamine compound (crosslinking agent) Perhexa 25B: Trade name, manufactured by NOF CORPORATION, 2,5-dimethyl-2,5-bis (tert-butylperoxy) hexane, organic peroxide (crosslinking agent) Parkadox 14: Trade name, Kayaku Akzo Corporation, ⁇ , ⁇ '-bis (tert-butylperoxy) -p-diisopropylbenzene, organic peroxide (crosslinking agent) TOCP: Tri-n-octylphosphine (liquid at 20 ° C), specified phosphorus compound manufactured by Hokuko Chemical Industry Co., Ltd.

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Abstract

高温下での圧縮永久歪が小さく、かつ、圧縮後に割れない架橋ゴム物品を形成できる含フッ素共重合体組成物、および、架橋ゴム物品の提供。　本発明の含フッ素共重合体組成物は、ニトリル基を有する単位およびテトラフルオロエチレンに基づく単位を有する含フッ素共重合体（Ａ）と、カルボニル基を有する基、ヒドロキシ基、エポキシ基およびイソシアネート基からなる群より選択される少なくとも１種の官能基を有する単位およびテトラフルオロエチレンに基づく単位とを有する含フッ素共重合体（Ｂ）と、架橋剤と、を含む。

Description

含フッ素共重合体組成物および架橋ゴム物品
　本発明は、含フッ素共重合体組成物および架橋ゴム物品に関する。
　含フッ素共重合体を架橋させた架橋ゴム物品は、耐熱性、耐薬品性、耐油性および耐候性等に優れる点から、シール材（例えば、Ｏリング、パッキン、オイルシール、ガスケット）およびクッション材として、車両、船舶、航空機、一般機械、建築等の分野で広く使用されている。
　このような架橋ゴム物品を得るために使用する含フッ素共重合体組成物として、特許文献１には、フッ化ビニリデンおよびこれと共重合可能な少なくとも１種の他のエチレン性不飽和単量体とを共重合して得られるフッ素ゴムと、有機過酸化物と、２価の金属水酸化物および２価の金属酸化物から選ばれる少なくとも１種と、有機リン化合物とを含むフッ素ゴム組成物が開示されている。
特開平０６－３０６２３６号公報
　近年、各分野において架橋ゴム物品に対する性能向上が求められており、具体的には高温下での圧縮永久歪が小さい架橋ゴム物品が求められている。このような要求に対して、本発明者らが特許文献１に記載されているような架橋ゴム物品を評価したところ、高温下で圧縮永久歪試験を実施した際の圧縮永久歪率（以下、「高温下での圧縮永久歪」ともいう。）について、改善の余地があることを見出した。
　また、架橋ゴム物品に求められる他の性能としては、圧縮後に割れないことが挙げられる。
　本発明は、高温下での圧縮永久歪が小さく、かつ、圧縮後に割れない架橋ゴム物品を形成できる含フッ素共重合体組成物、および、架橋ゴム物品の提供を課題とする。
　本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、ニトリル基を有する単位と、テトラフルオロエチレンに基づく単位と、を有する含フッ素共重合体（Ａ）と、特定の官能基を有する単位と、テトラフルオロエチレンに基づく単位と、を有する含フッ素共重合体（Ｂ）と、架橋剤と、を含む含フッ素共重合体組成物を用いれば、所望の効果が得られることを見出し、本発明に至った。
　すなわち、発明者らは、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。
［１］　ニトリル基を有する単位およびテトラフルオロエチレンに基づく単位を有する含フッ素共重合体（Ａ）と、カルボニル基を有する基、ヒドロキシ基、エポキシ基およびイソシアネート基からなる群より選択される少なくとも１種の官能基を有する単位およびテトラフルオロエチレンに基づく単位を有する含フッ素共重合体（Ｂ）と、架橋剤と、を含む、含フッ素共重合体組成物。
［２］　前記含フッ素共重合体（Ａ）が、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）に基づく単位をさらに有する、［１］の含フッ素共重合体組成物。
［３］　前記含フッ素共重合体（Ａ）が、パーフルオロポリマーである、［１］または［２］の含フッ素共重合体組成物。
［４］　前記含フッ素共重合体（Ｂ）が、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）に基づく単位をさらに有する、［１］～［３］のいずれかの含フッ素共重合体組成物。
［５］　前記含フッ素共重合体（Ｂ）の含有量が、前記含フッ素共重合体（Ａ）の１００質量部に対して、５０質量部以下である、［１］～［４］のいずれかの含フッ素共重合体組成物。
［６］　前記含フッ素共重合体（Ｂ）の含有量が、前記含フッ素共重合体（Ａ）の１００質量部に対して、３０質量部以下である、［１］～［５］のいずれかの含フッ素共重合体組成物。
［７］　前記含フッ素共重合体（Ｂ）の含有量が、前記含フッ素共重合体（Ａ）の１００質量部に対して、２質量部以上である、［１］～［６］のいずれかの含フッ素共重合体組成物。
［８］　前記架橋剤が、２個以上のアミノ基を有する化合物である、［１］～［７］のいずれかの含フッ素共重合体組成物。
［９］　前記架橋剤の含有量が、含フッ素共重合体（Ａ）の１００質量部に対して、０．３～１０質量部である、［１］～［８］のいずれかの含フッ素共重合体組成物。
［１０］　さらに、融点が６０℃以下のリン化合物を含む、［１］～［９］のいずれかの含フッ素共重合体組成物。
［１１］　前記リン化合物の融点が３５℃以下である、［１０］の含フッ素共重合体組成物。
［１２］　前記リン化合物がトリアルキルホスフィンまたはトリアルキルホスフィンオキシドである、［１０］または［１１］の含フッ素共重合体組成物。
［１３］　前記リン化合物の含有量が、前記含フッ素共重合体（Ａ）の１００質量部に対して、０．２０質量部以上である、［１０］～［１２］のいずれかの含フッ素共重合体組成物。
［１４］　前記リン化合物の含有量が、前記含フッ素共重合体（Ａ）の１００質量部に対して、５質量部以下である、［１０］～［１３］のいずれかの含フッ素共重合体組成物。
［１５］　前記［１０］～［１４］のいずれかの含フッ素共重合体組成物中の含フッ素共重合体（Ａ）を架橋してなる、架橋ゴム物品。
　本発明によれば、高温下での圧縮永久歪が小さく、かつ、圧縮後に割れない架橋ゴム物品を形成できる含フッ素共重合体組成物、および、架橋ゴム物品を提供できる。
　本発明における用語の意味は以下の通りである。
　「単位」とは、単量体が重合して直接形成された、上記単量体１分子に由来する原子団と、上記原子団の一部を化学変換して得られる原子団との総称である。「単量体に基づく単位」は、以下、単に「単位」ともいう。
　「ゴム」とは、ＪＩＳ　Ｋ　６２００：２００８により定義される性質を示すゴムを意味し、「樹脂」とは区別される。
　「融点」とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法で測定した融解ピークの最大値に対応する温度を意味する。
　「沸点」とは、平衡還流沸点試験方法、具体的には、ＪＩＳ  Ｋ２２３３：２０１７の８．１に従って測定された値である。沸点の後に圧力が記載されている場合、記載された沸点はその圧力下で測定された値である。特記のない場合は、上述のＪＩＳ  Ｋ２２３３：２０１７の８．１の方法により測定された値を、７６０ｍｍＨｇにおける沸点に換算した値である。
　（メタ）アクリレートとは、アクリレートおよびメタクリレートの総称であり、（メタ）アクリロイルとは、アクリロイルおよびメタクリロイルの総称である。
〔含フッ素共重合体組成物〕
　本発明の含フッ素共重合体組成物（以下、「本組成物」ともいう。）は、ニトリル基を有する単位およびテトラフルオロエチレンに基づく単位を有する含フッ素共重合体（Ａ）（以下、「共重合体（Ａ）」ともいう。）と、カルボニル基を有する基、ヒドロキシ基、エポキシ基およびイソシアネート基からなる群より選択される少なくとも１種の官能基を有する単位およびテトラフルオロエチレンに基づく単位を有する含フッ素共重合体（Ｂ）（以下、「共重合体（Ｂ）」ともいう。）と、架橋剤と、を含む。
　本組成物を用いて得られた架橋ゴム物品は、高温下での圧縮永久歪（例えば、架橋ゴム物品を３００℃で７０時間保存した後に圧縮永久歪試験を実施した際の圧縮永久歪率）が小さく、かつ、圧縮後に割れが生じない。
　この理由の詳細は明らかになっていないが、以下の理由によると推測される。圧縮後の割れは、組成物中の２つの含フッ素共重合体における界面で発生すると考えられる。本組成物を用いて得られた架橋ゴム物品において、カルボニル基を有する基、ヒドロキシ基、エポキシ基およびイソシアネート基からなる群より選択される少なくとも１種の官能基を有する単位を有する共重合体（Ｂ）を使用することにより、共重合体（Ｂ）と共重合体（Ａ）との界面に化学結合が形成され、架橋ゴム物品の割れが生じにくくなると考えられる。また、共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）との化学結合の作用によって、高温下での圧縮永久歪を小さくできたと考えられる。
＜共重合体（Ａ）＞
　共重合体（Ａ）は、ニトリル基を有する単位およびテトラフルオロエチレン（以下、「ＴＦＥ」ともいう。）に基づく単位を有するポリマーである。共重合体（Ａ）そのものは伸ばすと完全には元に戻らなくなるが、架橋によって元に戻る性質が強くなる、すなわち、ゴムの性質を示す。
　共重合体（Ａ）は、本発明の効果がより優れる点から、さらにパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（以下、「ＰＡＶＥ」ともいう。）に基づく単位を有することが好ましい。
　ニトリル基を有する単位はニトリル基を有する単量体（以下、「ＲＣＮ」ともいう。）に基づく単位である。ＲＣＮは、本発明の効果がより優れる点から、フッ素原子を有することが好ましく、式（１）で表される単量体であるのが特に好ましい。
　ＣＲ１１Ｒ１２＝ＣＲ１３－Ｒ１４－ＣＮ　　　（１）
　式（１）中、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子またはメチル基を示し、Ｒ１４は、２価の炭素数１～１０のパーフルオロ炭化水素基、または該パーフルオロ炭化水素基の末端もしくは炭素－炭素結合間にエーテル性酸素原子を有する基を示す。
　ＲＣＮの重合反応性が優れる点から、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３がフッ素原子または水素原子であるのが好ましく、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３の全てがフッ素原子であるかまたはそれら全てが水素原子であるのがより好ましく、架橋ゴム物品の離型性および耐熱性がより優れる点から、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３の全てがフッ素原子であるのが特に好ましい。
　Ｒ１４は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよく、直鎖状または分岐鎖状であるのが好ましい。Ｒ１４の炭素数は、２～８が好ましく、３～７がより好ましく、３～６がさらに好ましく、３～５が特に好ましい。
　Ｒ１４は、エーテル性酸素原子を有していても、有していなくてもよいが、ゴム物性がより優れる点から、エーテル性酸素原子を有しているのが好ましい。
　Ｒ１４におけるエーテル性酸素原子の数は１～３が好ましく、１または２が特に好ましい。
　式（１）で表される単量体の具体例としては、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＮ（以下、「８ＣＮＶＥ」ともいう。）、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）５ＣＮ（以下、「ＭＶ５ＣＮ」ともいう。）、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＮ、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）３ＣＮ、が挙げられ、架橋ゴム物品の離型性および耐熱性がより優れる点から、８ＣＮＶＥおよびＭＶ５ＣＮが好ましい。
　ＰＡＶＥ単位は、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）に基づく単位である。
　ＰＡＶＥは、重合反応性およびゴム物性に優れる点から、式（２）で表される単量体が好ましい。
　ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－Ｒｆ２　　　（２）
　式（２）中、Ｒｆ２は、炭素数１～１０のパーフルオロアルキル基を示す。Ｒｆ２の炭素数は、重合反応性がより優れる点から、１～８が好ましく、１～６がより好ましく、１～５がさらに好ましく、１～３が特に好ましい。
　パーフルオロアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
　ＰＡＶＥの具体例としては、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）（以下、「ＰＭＶＥ」ともいう。）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）（以下、「ＰＥＶＥ」ともいう。）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）（以下、「ＰＰＶＥ」ともいう。）が挙げられ、これらの中でも、ＰＭＶＥおよびＰＰＶＥが好ましい。
　共重合体（Ａ）は、上記以外の単量体（以下、「他の単量体」ともいう。）に基づく単位を有していてもよい。他の単量体の具体例としては、フッ化ビニリデン（以下、「ＶｄＦ」ともいう。）、ヘキサフルオロプロピレン（以下、「ＨＦＰ」ともいう。）、クロロトリフルオロエチレン、重合性不飽和結合を２個以上有する単量体（以下、「ＤＶ」ともいう。）、下式（６）で表される単量体、エチレン、プロピレンが挙げられる。また、上記以外の単量体であって、ハロゲン原子を有する単量体（以下、「他のハロゲン原子を有する単量体」ともいう。）（例えば、ブロモトリフルオロエチレン、ヨードトリフルオロエチレン）も挙げられる。
　ＤＶ単位は、重合性不飽和結合を２個以上有する単量体に基づく単位である。
　重合性不飽和結合の具体例としては、炭素原子－炭素原子の二重結合（Ｃ＝Ｃ）、炭素原子－炭素原子の三重結合（Ｃ≡Ｃ）が挙げられる。
　ＤＶにおける重合性不飽和結合の数は、重合反応性がより優れる、２～６個が好ましく、２または３個がより好ましく、２個が特に好ましい。
　ＤＶは、架橋ゴム物品の高温下での圧縮永久歪がより小さくなる点から、さらにフッ素原子を有するのが好ましい。
　ＤＶは、架橋ゴム物品の高温下での圧縮永久歪がより小さくなる点から、式（３）で表される単量体であることが好ましい。
　（ＣＲ３１Ｒ３２＝ＣＲ３３）ａ３Ｒ３４　　　（３）
　式（３）中、Ｒ３１、Ｒ３２およびＲ３３はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、メチル基またはトリフルオロメチル基を示し、ａ３は２～６の整数を示し、Ｒ３４は、ａ３価の炭素数１～１０のパーフルオロ炭化水素基、または該パーフルオロ炭化水素基の末端もしくは炭素－炭素結合間にエーテル性酸素原子を有する基を示す。複数のＲ３１、複数のＲ３２および複数のＲ３３はそれぞれ、互いに同一であっても異なっていてもよく、互いに同一であるのが特に好ましい。
　ａ３は２または３が好ましく、２が特に好ましい。
　ＤＶの重合反応性がより優れる点から、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３がフッ素原子または水素原子であるのが好ましく、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３の全てがフッ素原子であるか水素原子であるのがより好ましく、架橋ゴム物品の耐熱性および耐薬品性の点から、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３の全てがフッ素原子であるのが特に好ましい。
　Ｒ３４は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよく、直鎖状または分岐鎖状であるのが好ましく、直鎖状であるのが特に好ましい。Ｒ３４の炭素数は、２～１０が好ましく、３～８がより好ましく、３～６がさらに好ましく、３～５が特に好ましい。
　Ｒ３４は、エーテル性酸素原子を有していても、有していなくてもよいが、架橋反応性やゴム物性がより優れる点から、エーテル性酸素原子を有しているのが好ましい。
　Ｒ３４におけるエーテル性酸素原子の数は１～６が好ましく、１～３がより好ましく、１または２が特に好ましい。Ｒ３４におけるエーテル性酸素原子は、Ｒ３４の末端に存在していることが好ましい。
　式（３）で表される単量体のうち、好適な単量体の具体例としては、式（４）で表される単量体、式（５）で表される単量体が挙げられる。
　（ＣＦ２＝ＣＦ）２Ｒ４１　　　（４）
　式（４）中、Ｒ４１は、２価の炭素数２～１０のパーフルオロ炭化水素基、または該パーフルオロ炭化水素基の末端もしくは炭素－炭素結合間にエーテル性酸素原子を有する基を示す。
　式（４）で表される単量体の具体例としては、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）２ＯＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）３ＯＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）４ＯＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）６ＯＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）８ＯＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）２Ｏ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）２ＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）２ＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２Ｏ）３Ｏ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）２ＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ（ＣＦ２）２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２Ｏ）２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ＝ＣＦ２が挙げられる。
　式（４）で表される単量体のうち、より好適な単量体の具体例としては、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）３ＯＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）４ＯＣＦ＝ＣＦ２が挙げられる。
　（ＣＨ２＝ＣＨ）２Ｒ５１　　　（５）
　式（５）中、Ｒ５１は、２価の炭素数２～１０のパーフルオロ炭化水素基、または該パーフルオロ炭化水素基の末端もしくは炭素－炭素結合間にエーテル性酸素原子を有する基を示す。
　式（５）で表される単量体の具体例としては、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）２ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）４ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）６ＣＨ＝ＣＨ２が挙げられる。
　式（５）で表される単量体のうち、より好適な単量体の具体例としては、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）６ＣＨ＝ＣＨ２が挙げられる。
　ＤＶを共重合させると、重合中にＤＶの末端にある重合性二重結合が反応して、分岐鎖を有する共重合体（Ａ）が得られる。
　式（６）は下記の通りである。
　ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－Ｒｆ６　　　（６）
　式（６）中、Ｒｆ６は、炭素数１～８のエーテル性酸素原子を１～５個含むパーフルオロアルキル基を示す。Ｒｆ６の炭素数は、１～６が好ましく、１～５が特に好ましい。
　式（６）で表される単量体の具体例としては、パーフルオロ（３，６－ジオキサ－１－ヘプテン）、パーフルオロ（３，６－ジオキサ－１－オクテン）、パーフルオロ（５－メチル－３，６－ジオキサ－１－ノネン）が挙げられる。
　ＲＣＮ単位の含有量は、本発明の効果がより優れる点から、共重合体（Ａ）の全単位に対して、０．０５～５モル％が好ましく、０．１～３モル％がより好ましく、０．２～１．５モル％が特に好ましい。
　ＴＦＥ単位の含有量は、本発明の効果がより優れる点から、共重合体（Ａ）の全単位に対して、６０～８０モル％が好ましく、６３～７５モル％がより好ましく、６６～７２モル％が特に好ましい。
　共重合体（Ａ）がＰＡＶＥ単位を含む場合の含有量は、架橋ゴム物品の弾性がより優れる点から、共重合体（Ａ）の全単位に対して、２０～４０モル％が好ましく、２４～３６モル％がより好ましく、２７～３３モル％が特に好ましい。
　含フッ素共重合体が他の単量体単位を含む場合の含有量は、架橋ゴム物品のゴム物性に優れる点から、含フッ素共重合体の全単位に対して、０．０１～２０モル％が好ましく、０．５～１０モル％がより好ましく、１～５モル％が特に好ましい。
　共重合体（Ａ）は、本発明の効果がより優れる点から、パーフルオロポリマーであるのが好ましい。
　ここで「パーフルオロポリマー」とは、炭素原子に結合した水素原子を実質的に含有せず、その水素原子の代わりにフッ素原子を有し、主鎖が炭素原子の連鎖からなるポリマーをいう。パーフルオロポリマーの側鎖には炭素原子以外の多価原子を有していてもよく、その多価原子としては酸素原子が好ましい。
　ここで「水素原子を実質的に含有しない」とは、パーフルオロポリマー中の水素原子の含有量が０．５質量％以下であることを示し、０．１質量％以下が好ましく、０．０７質量％以下がより好ましく、０．０５質量％以下が特に好ましい。水素原子の含有量が上記の範囲であると良好な耐熱性または耐薬品性が得られやすい。
　共重合体（Ａ）は、ヨウ素原子を有していてもよい。この場合、共重合体（Ａ）の高分子鎖の末端にヨウ素原子を有するのが好ましい。
　ヨウ素原子としては、後述の連鎖移動剤として機能するヨード化合物に由来するヨウ素原子、上述のヨードトリフルオロエチレン等の他のハロゲン原子を有する単量体のうちヨウ素原子を有する単量体に基づく単位中のヨウ素原子が挙げられ、連鎖移動剤として機能するヨード化合物に由来するヨウ素原子であるのが好ましい。
　共重合体（Ａ）がヨウ素原子を有する場合の含有量は、共重合体（Ａ）の全質量に対して、０．０１～５．０質量％が好ましく、０．０５～２．０質量％がより好ましく、０．０５～１．０質量％が特に好ましい。ヨウ素原子の含有量が上記範囲にあると、共重合体（Ａ）の架橋反応性が向上して、架橋ゴム物品の機械特性が優れる。
　共重合体（Ａ）の含有量は、本組成物の全質量に対して、６０～９９質量％が好ましく、７０～９９質量％がより好ましく、８０～９９質量％が特に好ましい。
（共重合体（Ａ）の製造方法）
　共重合体（Ａ）の製造方法の一例としては、ラジカル重合開始剤の存在下、上記単量体を共重合する方法が挙げられる。
　ラジカル重合開始剤としては、水溶性重合開始剤、レドックス重合開始剤が好ましい。
　水溶性重合開始剤の具体例としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過硫酸類、ジコハク酸過酸化物、アゾビスイソブチルアミジン二塩酸塩等の有機系重合開始剤類が挙げられ、これらの中でも、過硫酸類が好ましく、過硫酸アンモニウムがより好ましい。
　レドックス重合開始剤としては、過硫酸類と還元剤を組み合せた重合開始剤が挙げられる。このうち、重合温度が０～８５℃の範囲で各単量体を重合可能な重合開始剤が好ましい。レドックス重合開始剤を構成する過硫酸類の具体例としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過硫酸のアルカリ金属塩が挙げられ、過硫酸アンモニウムが好ましい。過硫酸類と組み合わせる還元剤の具体例としては、チオ硫酸塩、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、ピロ亜硫酸塩、ヒドロキシメタンスルフィン酸塩が挙げられ、ヒドロキシメタンスルフィン酸塩が好ましく、ヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウム塩が特に好ましい。
　共重合体（Ａ）の製造方法において、ラジカル重合開始剤とともに、連鎖移動剤の存在下で上記単量体を共重合してもよい。
　連鎖移動剤は、ヨード化合物が好ましく、式ＲＩ２で表されるヨード化合物が特に好ましい。上記式中、Ｒは炭素数３以上（好ましくは、炭素数３～８）のアルキレン基またはパーフルオロアルキレン基を示す。
　式ＲＩ２で表されるヨード化合物の具体例としては、１，３－ジヨードプロパン、１，４－ジヨードブタン、１，６－ジヨードヘキサン、１，８－ジヨードオクタン、１，３－ジヨードパーフルオロプロパン、１，４－ジヨードパーフルオロブタン、１，６－ジヨードパーフルオロヘキサン、１，８－ジヨードパーフルオロオクタンが挙げられる。
　ヨード化合物としては、パーフルオロアルキレン基を有するヨード化合物が好ましく、１，４－ジヨードパーフルオロブタンが特に好ましい。
　これらのヨード化合物の存在下に上記単量体を共重合させると、共重合体（Ａ）にヨウ素原子を導入できる。
　共重合体（Ａ）の製造時に使用する上記以外の成分、製造方法の詳細については、国際公開第２０１０／０８２６３３号の段落００１９～００３４に記載の方法を参照できる。
＜共重合体（Ｂ）＞
　共重合体（Ｂ）は、カルボニル基を有する基、ヒドロキシ基、エポキシ基およびイソシアネート基からなる群より選択される少なくとも１種の官能基（以下、「特定官能基」ともいう。）を有する単位およびＴＦＥ単位を有する。
　本組成物が共重合体（Ｂ）を含むことで、本発明の効果を発揮できるとともに、架橋ゴム物品のフッ素系ガスを用いたプラズマの照射耐性が向上する。
　共重合体（Ｂ）は、本発明の効果がより優れる点から、特定官能基を有する単位とＴＦＥ単位とＰＡＶＥ単位とを有することが好ましい。
　特定官能基において、カルボニル基を有する基としては、構造中にカルボニル基を有する基であれば特に限定されず、例えば、炭化水素基の炭素原子間にカルボニル基を有する基、カーボネート基、カルボキシ基、ハロホルミル基、アルコキシカルボニル基、酸無水物残基、ポリフルオロアルコキシカルボニル基、エステル基が挙げられる。
　中でも、カルボニル基を有する基は、共重合体（Ａ）のニトリル基との反応性の点から、炭化水素基の炭素原子間にカルボニル基を有する基、カーボネート基、カルボキシ基、ハロホルミル基、アルコキシカルボニル基および酸無水物残基からなる群より選択される少なくとも１種であるのが好ましく、カルボキシ基および酸無水物残基のいずれか一方または両方を有するのが特に好ましい。
　炭化水素基の炭素原子間にカルボニル基を有する基における炭化水素基は、炭素数２～８の直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基が好ましい。なお、アルキレン基における炭素数には、カルボニル基の炭素数を含めない。
　ハロホルミル基は、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ（ただしＸはハロゲン原子である。）で表される。ハロホルミル基におけるハロゲン原子の具体例としては、フッ素原子、塩素原子が挙げられ、フッ素原子が好ましい。すなわち、ハロホルミル基としては、フルオロホルミル基（カルボニルフルオリド基ともいう。）が好ましい。
　アルコキシカルボニル基におけるアルコキシ基は、直鎖状でも分岐状でもよく、炭素数１～８のアルコキシ基が好ましく、メトキシ基またはエトキシ基であるのが特に好ましい。
　特定官能基を有する単位は、特定官能基を有する単量体（以下、「ＲＸ」ともいう。）に基づく単位であるのが好ましい。
　ＲＸは、特定官能基を複数有していてもよい。ＲＸが特定官能基を複数有する場合、複数の特定官能基の種類は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
　ＲＸは、単量体として用いるので、重合性不飽和結合を有する。重合性不飽和結合の具体例は、上述の通りである。
　ＲＸは、特定官能基を１個有し、重合性不飽和結合を１個有する化合物であるのが好ましい。
　ＲＸのうち、カルボニル基を有する基を有する単量体の具体例としては、酸無水物残基を有する単量体（以下、「ＲＸ１」ともいう。）、カルボキシ基を有する単量体（以下、「ＲＸ２」ともいう。）、ビニルエステル、（メタ）アクリレート、ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆｘＣＯ２Ｘ１（ただし、Ｒｆｘは、エーテル性酸素原子を有していてもよい炭素数１～１０のペルフルオロアルキレン基であり、Ｘ１は、炭素数１～３のアルキル基である。）が挙げられる。
　ＲＸ１の具体例としては、無水イタコン酸（以下、「ＩＡＨ」ともいう。）、無水シトラコン酸（以下、「ＣＡＨ」ともいう。）、５－ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸無水物（別称：無水ハイミック酸。以下、「ＮＡＨ」ともいう。）、無水マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸の酸無水物が挙げられる。
　ＲＸ２の具体例としては、イタコン酸、シトラコン酸、５－ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸、マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和モノカルボン酸、ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆｘＣＯ２Ｈ（ただし、Ｒｆｘは、エーテル性酸素原子を有していてもよい炭素数１～１０のペルフルオロアルキレン基である。）が挙げられる。
　ビニルエステルの具体例としては、酢酸ビニル、クロロ酢酸ビニル、ブタン酸ビニル、ピバル酸ビニル、安息香酸ビニル、クロトン酸ビニルが挙げられる。
　（メタ）アクリレートの具体例としては、（ポリフルオロアルキル）アクリレート、（ポリフルオロアルキル）メタクリレートが挙げられる。
　ＲＸのうち、ヒドロキシ基を有する単量体の具体例としては、ビニルエステル類、ビニルエーテル類、アリルエーテル類、（メタ）アクリレート系化合物またはクロトン酸ヒドロキシエチル等のクロトン酸変性の化合物であって、末端または側鎖に１個または複数のヒドロキシ基を有する化合物、アリルアルコールが挙げられる。
　ＲＸのうち、エポキシ基を有する単量体の具体例としては、アリルグリシジルエーテル、２－メチルアリルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエーテル等の不飽和グリシジルエーテル類、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等の不飽和グリシジルエステル類が挙げられる。
　ＲＸのうち、イソシアネート基を有する単量体の具体例としては、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２－（２－（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）エチルイソシアネート、１，１－ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート等のイソシアネート基を有する不飽和単量体が挙げられる。
　ＲＸは、共重合体（Ａ）のニトリル基との反応性の点から、カルボニル基を有する基を有する単量体であるのが好ましく、ＲＸ１を含むのが好ましい。中でも、共重合体（Ｂ）の製造が容易になる点から、ＩＡＨ、ＣＡＨおよびＮＡＨからなる群より選択される少なくとも１種を含むのがより好ましく、ＮＡＨを含むのが特に好ましい。
　ＲＸは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
　共重合体（Ｂ）がＰＡＶＥ単位を有する場合、ＰＡＶＥの具体例および好適態様は、共重合体（Ａ）におけるＰＡＶＥと同様である。
　共重合体（Ｂ）は、上記以外の単量体（以下、「他の単量体」ともいう。）に基づく単位を有していてもよい。他の単量体の具体例および好適態様は、共重合体（Ａ）における他の単量体と同様である。
　共重合体（Ｂ）は、主鎖末端基として特定官能基を有していてもよい。主鎖末端基としての特定官能基としては、アルコキシカルボニル基、カーボネート基、カルボキシ基、フルオロホルミル基、酸無水物残基、ヒドロキシ基が好ましい。これらの官能基は、共重合体（Ｂ）の製造時に用いられる、ラジカル重合開始剤、連鎖移動剤等を適宜選定することにより導入できる。
　共重合体（Ｂ）は、特定官能基を有する単位とＴＦＥ単位とＰＡＶＥ単位と有するのが好ましい。
　この場合、特定官能基を有する単位の含有量は、本発明の効果がより優れる点から、含共重合体（Ｂ）の全単位に対して、０．０１～３モル％が好ましく、０．０３～２モル％がより好ましく、０．０５～１モル％が特に好ましい。
　また、ＴＦＥ単位の含有量は、本発明の効果がより優れる点から、共重合体（Ｂ）の全単位に対して、９０～９９．８９モル％が好ましく、９５～９９．４７モル％がより好ましく、９６～９８．９５モル％が特に好ましい。
　また、ＰＡＶＥ単位の含有量は、本発明の効果がより優れる点から、共重合体（Ｂ）の全単位に対して、０．１～９．９９モル％が好ましく、０．５～４．９７モル％がより好ましく、１～３．９５モル％が特に好ましい。
　共重合体（Ｂ）は、特定官能基を有する単位とＴＦＥ単位とＨＦＰ単位とを有する含フッ素共重合体であってもよい。
　この場合、特定官能基を有する単位の含有量は、共重合体（Ｂ）の全単位に対して、０．０１～３モル％が好ましく、０．０３～２モル％がより好ましく、０．０５～１モル％が特に好ましい。
　また、ＴＦＥ単位の含有量は、本発明の効果がより優れる点から、共重合体（Ｂ）の全単位に対して、９０～９９．８９モル％が好ましく、９１～９８モル％がより好ましく、９２～９７モル％が特に好ましい。
　また、ＨＦＰ単位の含有量は、本発明の効果がより優れる点から、共重合体（Ｂ）の全単位に対して、０．１～９．９９モル％が好ましく、１～９．０モル％がより好ましく、２～８モル％が特に好ましい。
　共重合体（Ｂ）の含有量は、高温下での圧縮永久歪がより小さい架橋ゴム物品が得られる点から、共重合体（Ａ）の１００質量部に対して、５０質量部以下が好ましく、３０質量部以下がより好ましく、２０質量部以下がさらに好ましく、１５質量部以下が特に好ましい。
　共重合体（Ｂ）の含有量は、圧縮後の架橋ゴム物品の割れの発生をより抑制できる点から、共重合体（Ａ）の１００質量部に対して、２質量部以上が好ましく、５質量部以上がより好ましく、７質量部以上が特に好ましい。
　共重合体（Ｂ）の融点は２６０～３２０℃が好ましく、２８０℃～３１５℃がより好ましく、２９５～３１０℃がさらに好ましい。共重合体（Ｂ）の融点が上記範囲の下限値以上であると、共重合体（Ｂ）を含む本組成物から作られた架橋ゴム物品が耐熱性に優れ、上記範囲の上限値以下であると、加工性に優れ、共重合体（Ｂ）を含む本組成物から作られた架橋ゴム物品が表面平滑性に優れる。に優れる。
　共重合体（Ｂ）の融点は、共重合体（Ｂ）を構成する単位の種類や含有割合、分子量等によって調整できる。例えば、ＴＦＥ単位の割合が多くなるほど、共重合体（Ｂ）の融点は上がる傾向にある。
　共重合体（Ｂ）の溶融流れ速度（Ｍｅｌｔ　Ｆｌｏｗ　Ｒａｔｅ、ＭＦＲともいう。）は、１～１０００ｇ／１０分が好ましく、５～２０ｇ／１０分がより好ましい。ただし、上記ＭＦＲは共重合体（Ｂ）の融点よりも２０℃以上高い温度（通常、３７２℃）で測定したときの値である。
　ＭＦＲが上記範囲の下限値以上であると、共重合体（Ｂ）が加工性に優れ、共重合体（Ｂ）を含む本組成物から作られた架橋ゴム物品が表面平滑性に優れる。
　ＭＦＲが上記範囲の上限値以下であると、共重合体（Ｂ）が機械強度に優れ、共重合体（Ｂ）を含む本組成物から作られた架橋ゴム物品が機械強度に優れる。
　ＭＦＲは、共重合体（Ｂ）の分子量の目安であり、ＭＦＲが大きいと分子量が小さく、ＭＦＲが小さいと分子量が大きいことを示す共重合体（Ｂ）の分子量、ひいてはＭＦＲは、共重合体（Ｂ）の製造条件によって調整できる。例えば、単量体の重合時に重合時間を短縮すると、ＭＦＲが大きくなる傾向がある。
（共重合体（Ｂ）の製造方法）
　共重合体（Ｂ）の製造方法の一例としては、ラジカル重合開始剤の存在下、上記単量体を共重合する方法が挙げられ、その詳細は、国際公開第２０１６／０１７８０１号に記載の通りである。
（形態）
　共重合体（Ｂ）は、粒子の形態で本組成物に含まれることが好ましい。すなわち、共重合体（Ｂ）は、共重合体（Ｂ）を含む樹脂粒子の形態で本組成物に含まれることが好ましい。
　樹脂粒子は、共重合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）以外の樹脂（以下、「他の樹脂」ともいう。）を含んでいてもよい。他の樹脂としては、後述の共重合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）以外の含フッ素共重合体（例えば、テトラフルオロエチレン－フルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体、エチレン－テトラフルオロエチレン共重合体等）、ポリテトラフルオロエチレン、芳香族ポリエステル、ポリアミドイミドならびに熱可塑性ポリイミドが挙げられる。
　樹脂粒子中の共重合体（Ｂ）の含有量は、樹脂粒子の全質量に対して、８０～１００質量％が好ましく、８５～１００質量％がより好ましく、９０～１００質量％がさらに好ましく、１００質量％が特に好ましい。
　樹脂粒子の平均粒子径は、本発明の効果がより優れる点から、０．０２～５０μｍであるのが好ましく、０．０２～３５μｍであるのが好ましく、０．０２～１０μｍであるのが特に好ましい。
　樹脂粒子の平均粒子径は、レーザー回折・散乱法により求められる体積基準累積５０％径（Ｄ５０）である。すなわち、レーザー回折・散乱法により粒度分布を測定し、粒子の集団の全体積を１００％として累積カーブを求め、その累積カーブ上で累積体積が５０％となる点の粒子径である。
　樹脂粒子は、例えば、国際公開第２０１６／０１７８０１号に記載の樹脂粒子および樹脂パウダーの製造方法によって製造できる。
＜架橋剤＞
　架橋剤の具体例としては、有機過酸化物、２個以上のアミノ基を有する化合物（以下、「ポリアミン化合物」ともいう。）が挙げられ、共重合体（Ａ）の架橋性に優れ、高温下での圧縮永久歪がより小さい架橋ゴム物品が得られる点から、ポリアミン化合物が好ましい。
　ポリアミン化合物は、脂肪族炭化水素の水素原子をアミノ基で置換した化合物であってもよいし、芳香族炭化水素の水素原子をアミノ基で置換した化合物であってもよいが、本発明の効果がより優れる点から、芳香族炭化水素の水素原子をアミノ基で置換した化合物が好ましい。
　ポリアミン化合物は、フッ素原子を含むことが好ましい。これにより、共重合体（Ａ）との相溶性が良好になるので、高温下での圧縮永久歪がより小さい架橋ゴム物品が得られる。
　ポリアミン化合物の具体例としては、ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカルバメート、２，２－ビス［４－（４－アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２－ビス（３－アミノ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－アミノ－４－ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン（以下、「ＢＯＡＰ」ともいう。別名、ビスアミノフェノールＡＦ。）、２，２－ビス（３，４－ジアミノフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，４－ジアミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２－ビス（３－アミノ－４－（Ｎ－フェニルアミノ）フェニル）ヘキサフルオロプロパン、４，４’－メチレンジアニリン、ｍ－フェニレンジアミン、アジピン酸ジヒドラジド、特許第５８３３６５７号の式（ＸＩＩ）で表される化合物が挙げられる。中でも、本発明の効果がより優れる点から、ＢＯＡＰが好ましい。
　架橋剤の含有量は、共重合体（Ａ）の１００質量部に対して、０．３～１０質量部が好ましく、０．３～５質量部がより好ましく、０．５～３質量部が特に好ましい。架橋剤の含有量が上記範囲内にあれば、本発明の効果がより優れる。
＜特定リン化合物＞
　本組成物は、本発明の効果がより優れる点から、融点が６０℃以下のリン化合物（以下、「特定リン化合物」ともいう。）を含むことが好ましい。
　特定リン化合物の融点は、６０℃以下であり、特定リン化合物の分散性がより向上して、本発明の効果がより優れる点から、３５℃以下が好ましく、２０℃以下が特に好ましい。
　なお、融点が特定の温度以下である上記の化合物の中には、２０℃で液体である化合物も含まれる。
　特定リン化合物の沸点は、取り扱い易さの点から、５０℃以上が好ましく、１００℃以上がより好ましい。
　特定リン化合物は、特定リン化合物の分散性がより向上して、架橋ゴム物品の高温下での圧縮永久歪がより小さくなる点から、アルキル基を有するホスフィンまたはホスフィンオキシドであるのが好ましく、トリアルキルホスフィンまたはトリアルキルホスフィンオキシドであるのがより好ましく、下式（７）または下記式（８）で表される化合物であるのがさらに好ましく、下記式（７）で表される化合物であるのが特に好ましい。
　Ｐ（Ｒ７１）３　　　式（７）
　式（７）中、Ｒ７１は、炭素数２～９の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を示す。３つのＲ７１は、互いに同一であっても異なっていてもよいが、架橋ゴム物品の高温下での圧縮永久歪がより小さくなる点から、互いに同一であるのが好ましい。
　ＰＯ（Ｒ８１）３　　　式（８）
　式（８）中、Ｒ８１は、炭素数２～９の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を示す。３つのＲ８１は、互いに同一であっても異なっていてもよいが、架橋ゴム物品の高温下での圧縮永久歪がより小さくなる点から、互いに同一であるのが好ましい。
　Ｒ７１の炭素数は、２～９であり、架橋ゴム物品の高温下での圧縮永久歪がより小さくなる点から、４～９が好ましく、６～８が特に好ましい。
　架橋ゴム物品の高温下での圧縮永久歪がより小さくなる点から、３つのＲ７１はそれぞれ独立に、炭素数２～９の直鎖状のアルキル基であるのが好ましい。
　Ｒ８１の炭素数は、２～９であり、架橋ゴム物品の高温下での圧縮永久歪がより小さくなる点から、４～９であるのが好ましく、６～８であるのが特に好ましい。
　架橋ゴム物品の高温下での圧縮永久歪がより小さくなる点から、３つのＲ８１はそれぞれ独立に、炭素数２～９の直鎖状のアルキル基であるのが好ましい。
　式（７）で表される化合物の具体例としては、トリエチルホスフィン（融点－８６℃、２０℃で液体、沸点１２７～１２８℃）、トリ－ｎ－プロピルホスフィン（融点は不明、２０℃で液体、沸点７２～７４℃／１２ｍｍＨｇ）、トリ－ｎ－ブチルホスフィン（融点－６５℃、２０℃で液体、沸点１５０℃／５０ｍｍＨｇ）、トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン（融点３０～３５℃、２０℃で液体または固体、沸点１０２℃／１３ｍｍＨｇ）、トリ－ｎ－ペンチルホスフィン（融点は不明、２０℃で液体、沸点は不明）、トリ－ｎ－ヘキシルホスフィン（融点は不明、２０℃で液体、沸点２２７℃／５０ｍｍＨｇ）、トリ－ｎ－オクチルホスフィン（融点は不明、２０℃で液体、沸点１７５℃／０．３ｍｍＨｇ）が挙げられる。
　式（８）で表される化合物の具体例としては、トリエチルホスフィンオキシド（融点５２℃、２０℃で固体）、トリ－ｎ－プロピルホスフィンオキシド（融点３９℃、２０℃で固体）、トリ－ｎ－ヘキシルホスフィンオキシド（融点３４℃、２０℃で固体）、トリ－ｎ－オクチルホスフィンオキシド（融点５２℃、２０℃で固体）が挙げられる。
　特定リン化合物の中でも、架橋ゴム物品の高温下での圧縮永久歪がより小さくなる点から、トリ－ｎ－オクチルホスフィンが好ましい。
　特定リン化合物の含有量は、架橋ゴム物品の割れの発生をより抑制できる点から、共重合体（Ａ）の１００質量部に対して、０．０１質量部以上が好ましく、０．１０質量部以上がより好ましく、架橋ゴム物品の離型性が優れる点から、０．２０質量部以上がさらに好ましく、０．３０質量部以上が特に好ましい。
　特定リン化合物の含有量は、架橋ゴム物品の高温下での圧縮永久歪がより小さくできる点から、共重合体（Ａ）の１００質量部に対して、５質量部以下が好ましく、２質量部以下がより好ましく、１．０質量部以下が特に好ましい。
＜他の成分＞
　本組成物は、本発明の効果が損なわれない範囲で、上記以外の他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、受酸剤（例えば、脂肪酸エステル、脂肪酸金属塩、２価金属の酸化物（酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化鉛等））、充填剤および補強材（例えば、カーボンブラック、硫酸バリウム、メタケイ酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、二酸化ケイ素、共重合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）以外の含フッ素共重合体（例えば、テトラフルオロエチレン－フルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体、エチレン－テトラフルオロエチレン共重合体等）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、芳香族ポリエステル、ポリアミドイミドならびに熱可塑性ポリイミド、クレー、タルク）、スコーチ遅延剤（例えば、ビスフェノールＡ等のフェノール性水酸基含有化合物類、ハイドロキノン等のキノン類、２，４－ジ（３－イソプロピルフェニル）－４－メチル－１－ペンテン等のα－メチルスチレンダイマー類）、クラウンエーテル（例えば、１８－クラウン－６）、離型剤（例えば、ステアリン酸ナトリウム）が挙げられる。
　本組成物が他の成分を含有する場合、他の成分の含有量の合計は、共重合体（Ａ）の１００質量部に対して、０．１質量部超３０質量部以下が好ましく、１～１５質量部がより好ましく、３～５質量部が特に好ましい。
　本組成物の調製方法としては、上記各成分を混合する方法が挙げられる。各成分の混合は、ロール、ニーダー、バンバリーミキサーまたは押し出し機等のゴム用混合装置を用いて実施できる。
　また、上記各成分を混合した混合物を得た後、混合物を成形してもよい。混合物の成形方法の具体例としては、圧縮成形、射出成形、押し出し成形、カレンダー成形、または、溶剤に溶かして基板等にディッピングもしくはコーティングして成形する方法が挙げられる。
〔架橋ゴム物品〕
　本発明の架橋ゴム物品は、上述の本組成物中の共重合体（Ａ）を架橋したゴム物品である。
　本組成物中の共重合体（Ａ）の架橋方法としては、本組成物を加熱することによって架橋する方法が好ましい。
　加熱による架橋方法の具体例としては、加熱プレス架橋、スチーム架橋、熱風架橋が挙げられる。これらの方法から、本組成物の形状や用途を考慮して適宜選択すればよい。
　加熱条件は、１００～４００℃で１秒～２４時間が好ましい。
　本組成物を加熱して（１次架橋して）なる架橋ゴムを、さらに加熱して２次架橋してもよい。２次架橋を行うことにより、架橋ゴムの機械特性、圧縮永久歪、その他の特性を安定化または向上できる。
　２次架橋を行う際の加熱条件は、８０～３５０℃で３０分間～４８時間が好ましい。
　共重合体（Ａ）を加熱によって架橋する以外の架橋方法としては、本組成物に放射線を照射して共重合体（Ａ）を架橋する方法が挙げられる。照射する放射線の具体例としては、電子線、紫外線が挙げられる。
＜物性＞
　架橋ゴム物品の３００℃７０時間における圧縮永久歪率は、７０％以下が好ましく、共重合体（Ａ）が良好に架橋しており、架橋ゴム物品の加圧後の形状回復がより優れる点から、５０％以下がより好ましく、４０％以下がさらに好ましく、３０％以下がさらに好ましい。
　架橋ゴム物品の３００℃７０時間における圧縮永久歪率は、後述する実施例欄に記載の方法によって測定される。
　架橋ゴム物品の引張強度（引張破断強度）は、ゴム特性に優れる点から、１０～５０ＭＰａが好ましく、１５～４０ＭＰａが特に好ましい。
　架橋ゴム物品の引張伸度（切断時伸び率）は、ゴム特性に優れる点から、１００～５００％が好ましく、１５０～４００％が特に好ましい。
　架橋ゴム物品の引張強度および引張伸度は、ＪＩＳ　Ｋ　６２５１：２０１０（対応国際規格ＩＳＯ　３７：２００５）に準拠する方法にて測定される値である。
　架橋ゴム物品の硬度（Ｓｈｏｒｅ－Ａ）は、ゴム特性に優れる点から、５５～９０が好ましく、６０～８５がより好ましく、７０～８０が特に好ましい。
　架橋ゴム物品の硬度（Ｓｈｏｒｅ－Ａ）は、架橋ゴム物品の板状の成形物（厚み１ｍｍ）を用いて、ＪＩＳ　Ｋ６２５３－１：２０１２に準拠して、タイプＡデュロメータを用いて測定される値である。
＜用途＞
　架橋ゴム物品は、Ｏ－リング、シート、ガスケット、オイルシール、ダイヤフラム、Ｖ－リング等の材料に好適である。また、耐熱性耐薬品性シール材、耐熱性耐油性シール材、電線被覆材、半導体製造装置用シール材、液晶ディスプレイパネル製造装置用シール材、発光ダイオード製造装置用シール材、耐蝕性ゴム塗料、耐ウレア系グリース用シール材等、ゴム塗料、接着ゴム、ホース、チューブ、カレンダーシート（ロール）、スポンジ、ゴムロール、石油掘削用部材、放熱シート、溶液架橋体、ゴムスポンジ、ベアリングシール（耐ウレアグリース等）、ライニング（耐薬品）、自動車用絶縁シート、電子機器向け絶縁シート、時計向けゴムバンド、内視鏡用パッキン（耐アミン）、蛇腹ホース（カレンダーシートからの加工）、給湯器パッキン／弁、防舷材（海洋土木、船舶）、繊維・不織布（防護服等）、基盤シール材、ゴム手袋、一軸偏心ねじポンプのステータ、尿素ＳＣＲシステム用部品、防振剤、制振剤、シーリング剤、他材料への添加剤、玩具の用途にも適用できる。
　以下、例を挙げて本発明を詳細に説明する。例１～例５、例８～例１０は実施例であり、例６～例７は比較例である。ただし本発明はこれらの例に限定されない。なお、後述する表中における各成分の配合量は、質量基準を示す。
〔含フッ素共重合体の組成の測定〕
　後述の共重合体（Ａ－１）および共重合体（Ｈ－１）中の各単位の含有量（モル％）について、１９Ｆ－核磁気共鳴（ＮＭＲ）分析によって算出した。ただし、プロピレン単位の含有量については、１Ｈおよび１３Ｃ－核磁気共鳴（ＮＭＲ）分析から算出した。
　後述の共重合体（Ｂ－１）および共重合体（Ｈ－２）中の各単位の含有量（モル％）について、溶融ＮＭＲ分析およびフッ素含有量分析によって算出した。ただし、ＮＡＨ単位の含有量は、以下の赤外吸収スペクトル分析によって算出した。
（赤外吸収スペクトル分析）
　後述の共重合体（Ｂ－１）をプレス成形して２００μｍのフィルムを得た。赤外吸収スペクトルにおいて、共重合体（Ｂ－１）中のＮＡＨに基づく単位における吸収ピークは、いずれも１７７８ｃｍ－１に現れる。該吸収ピークの吸光度を測定し、ＮＡＨのモル吸光係数２０８１０ｍｏｌ－１・ｌ・ｃｍ－１を用いて、共重合体（Ｂ－１）におけるＮＡＨに基づく単位の割合を求めた。
〔硬度〕
　架橋ゴム物品の試験片を用いて、ＪＩＳ　Ｋ６２５３－３：２０１２に準拠して、タイプＡデュロメータを用いて硬度（Ｓｈｏｒｅ－Ａ）を測定した。
　なお、測定装置には、ゴム用自動硬度計（デジテスト　ショアーＡ、Ｈ・バーレイス試験機社製）を用いた。
　また、試験は３枚の試験片を用いて実施して、３枚の試験片の測定値を算術平均した値を記録した。
〔引張強度、引張伸度〕
　板状の架橋ゴム物品（厚み１ｍｍ）を４号ダンベルで打ち抜いた試験片を用いて、ＪＩＳ　Ｋ６２５１：２０１０（対応国際規格ＩＳＯ　３７：２００５）に準拠して、引張強度および引張伸度を測定した。
　なお、測定装置には、データ処理付引張試験機（クイックリーダー　ＴＳ－２５３０、上島製作所社製）を用いた。
　また、各試験はそれぞれ３枚の試験片を用いて実施して、３枚の試験片の測定値を算術平均した値を記録した。
〔高温下での圧縮永久歪〕
　ＪＩＳ　Ｋ　６２６２：２０１３に準じ、架橋ゴム物品の試験片を３００℃で７０時間保持した際の圧縮永久歪率（％）を測定した。なお、試験片としては、ＪＩＳ　Ｂ　２４０１－１：２０１２に準拠したＰ２６のＯリング試験片を使用した。試験は２枚の試験片を用いて実施して、２枚の試験片の測定値を算術平均した値を用いた。
　圧縮永久歪率は次の計算式で算出した。なお、圧縮永久歪率が０％に近いほど優れている。
　圧縮永久歪率（％）＝（試験片の元の厚さ－試験片を圧縮装置から取り外し３０分後の厚さ）÷（試験片の元の厚さ－スペーサーの厚さ）×１００
〔圧縮後の割れ〕
　上述の「高温下での圧縮永久歪」の試験後の２枚の試験片について、割れの発生状態を目視にて確認した。
　各例における２枚の試験片について、２枚とも割れが確認できなかった場合を「無」、１枚だけに割れが確認された場合を「１／２破壊」、２枚とも割れが確認された場合を「２／２破壊」として、後述の表１に示した。
〔ロール粘着性〕
　表１に示す成分および配合量に調合し、２本ロールにより、室温下にて１０分間混練し、混合された含フッ素共重合体組成物を、最後にロールから取り出す際のロールへの粘着性を評価した。
＜評価基準＞
　○：含フッ素共重合体組成物のロールへの粘着が見られなかった。
　△：含フッ素共重合体組成物のロールへの粘着とロール面の汚れが見られた。
　×：含フッ素共重合体組成物のロールへの粘着とロール面の汚れが顕著に見られた。
〔離型性試験〕
　シート状の金型に、含フッ素共重合体組成物を導入して、含フッ素共重合体組成物を１８０℃で２０分間架橋して、金型に付着した状態の架橋ゴム物品（縦１００ｍｍ×横６０ｍｍ×厚み１ｍｍ）を得た。架橋反応終了後、直ちに、エアーガン（製品名サイクロンダスター、中央空機株式会社製）を用いて、架橋ゴム物品と金型との界面に空気を噴射して、以下の評価基準にて、離型性の評価を行った。
　なお、架橋反応終了後、直ちに空気を噴射しているため、空気噴射時の架橋物品の温度は１８０℃に近い温度であると考えられる。
＜エアーガンによる空気の噴射条件＞
圧力：０．５ＭＰａ
空気の噴射時間：３秒
＜評価基準＞
　○：架橋ゴム物品が金型から脱離した。
　△：架橋ゴム物品の一部が金型から離脱しなかった。
　×：架橋ゴム物品の大半が金型から脱離しなかった。
〔共重合体（Ａ－１）の製造〕
　アンカー翼を備えた内容積２０Ｌのステンレス製耐圧反応器を脱気した後、超純水の７．２Ｌ、乳化剤であるＣ２Ｆ５ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＯＯＮＨ４の３０質量％溶液の８８０ｇ、８ＣＮＶＥの７．３ｇ、リン酸水素二ナトリウム・１２水和物の５質量％水溶液の１５．９ｇを仕込み、気相を窒素置換した。アンカー翼を用いて３７５ｒｐｍの速度で撹拌しながら、ＴＦＥの１３７ｇ、ＰＭＶＥの６３５ｇを容器内に圧入した後、内温を８０℃まで昇温した。反応器内圧は０．９０ＭＰａ［ｇａｕｇｅ］であった。過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）の３質量％水溶液の２８ｍＬを添加し、重合を開始した。重合開始前に圧入する単量体（以下、「初期添加単量体」ともいう。）の添加比をモル比で表すと、ＴＦＥ：ＰＭＶＥ：８ＣＮＶＥ＝２６．３：７３．３：０．４であった。
　重合開始後、重合の進行に伴い、以下の通り単量体を圧入した。以下、重合開始後に単量体を圧入することを「後添加」、重合開始後に圧入する単量体を「後添加単量体」ともいう。
　反応器内圧が０．８９ＭＰａ［ｇａｕｇｅ］に低下した時点でＴＦＥを圧入し、反応器内圧を０．９０ＭＰａ［ｇａｕｇｅ］に昇圧させた。これを繰り返し、ＴＦＥの１１９．３ｇを圧入するたびに、８ＣＮＶＥの３．７ｇ、ＰＭＶＥの７４ｇ、および、８ＣＮＶＥの３．７ｇをこの順に圧入した。
　重合速度が低下してきたところで、ＡＰＳの３質量％水溶液を適宜加えた。重合開始後に加えたＡＰＳの３質量％水溶液の合計は、３５ｍＬであった。
　ＴＦＥの総添加質量が１０７３．７ｇとなるサイクルが終了したところで、ＴＦＥの１１９．３ｇを圧入した。後添加されたＴＦＥの総添加質量が１１９３ｇとなった時点で、後添加単量体の添加を停止し、反応器内温を１０℃に冷却させ、重合反応を停止させ、含フッ素共重合体を含むラテックスを得た。重合時間は３７５分間であった。また、各後添加単量体の総添加質量は、ＴＦＥが１１９３ｇ、ＰＭＶＥが６６６ｇ、８ＣＮＶＥが６６．６ｇであり、これをモル比に換算すると、ＴＦＥ：ＰＭＶＥ：８ＣＮＶＥ＝７４．０：２５．０：１．０であった。
　ラテックスを硫酸アルミニウムカリウムの５質量％水溶液に添加して、含フッ素共重合体を凝集、分離した。含フッ素共重合体を濾過し、超純水によって洗浄し、５０℃で真空乾燥させ、白色の含フッ素共重合体（以下、「共重合体（Ａ－１）」という。）を得た。得られた共重合体（Ａ－１）における各単位の含有量（モル比）はＴＦＥ単位：ＰＭＶＥ単位：８ＣＮＶＥ単位＝６９．１：３０．３：０．６であった。
〔共重合体（Ｈ－１）〕
　特開平０６－３０６２３６の実施例欄における「フッ素ゴム－１」を、共重合体（Ｈ－１）として用いた。共重合体（Ｈ－１）における各単位のモル比は、ＶｄＦ単位：ＴＦＥ単位：プロピレン単位＝３５：４０：２５であった。
〔共重合体（Ｂ－１）〕
　国際公開第２０１６／０１７８０１号の実施例欄における「含フッ素共重合体（Ｘ１－１）」を共重合体（Ｂ－１）として用いた。共重合体（Ｂ－１）における各単位のモル比は、ＮＡＨ単位：ＴＦＥ単位：ＰＰＶＥ単位＝０．１：９７．９：２．０であった。
　共重合体（Ｂ－１）は、平均粒子径（Ｄ５０）２～３μｍの樹脂粒子である。
〔共重合体（Ｈ－２）〕
　ケマーズ社製のＭＰ－１０２（商品名）を、共重合体（Ｈ－２）として用いた。共重合体（Ｈ－２）における各単位のモル比は、ＴＦＥ単位：ＰＰＶＥ単位＝９８．７：１．３であった。
　共重合体（Ｈ－２）は、平均粒子径（Ｄ５０）１０～２０μｍの樹脂粒子である。
〔例１～例１０〕
　表１に示す成分および配合量に調合し、２本ロールにより、室温下にて１０分間混練し、混合された含フッ素共重合体組成物を得た。
　得られた含フッ素共重合体組成物を、次に示す条件で熱プレスして、厚み１ｍｍの架橋ゴムシートを得た（１次架橋）。例１～６、８～１０の１次架橋はいずれも、１８０℃２０分の熱プレスによって行った。例７の１次架橋は、１７０℃１０分の熱プレスにより行った。
　そして、窒素雰囲気下において、架橋ゴムシートを次に示す条件でオーブンを用いて加熱した（２次架橋）。例１～６、８～１０の２次架橋はいずれも、９０℃で３時間加熱した後、５時間かけて３０５℃に昇温し、さらに３０５℃で１３時間加熱することにより行った。例７の２次架橋は、２３０℃で２４時間加熱することにより行った。
　その後、架橋ゴムシートを室温まで冷却して、例１～例１０の架橋ゴムシートを得た。
　得られた架橋ゴムシートを用いて、上述の物性を測定した。測定結果を表１に示す。
　含フッ素共重合体を除く表１に記載の各成分の概要を以下に示す。
　ＢＯＡＰ：２，２－ビス（３－アミノ－４－ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、ポリアミン化合物（架橋剤）
　パーヘキサ２５Ｂ：商品名、日本油脂社製、２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、有機過酸化物（架橋剤）
　パーカドックス１４：商品名、化薬アクゾ社製、α，α’－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）－ｐ－ジイソプロピルベンゼン、有機過酸化物（架橋剤）
　ＴＯＣＰ：北興化学工業社製、トリ－ｎ－オクチルホスフィン（２０℃で液体）、特定リン化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１中、高温下での圧縮永久歪の欄における「＞１００」とは、１００％よりも大きい値を意味する。
　表１に示す通り、共重合体（Ａ）（共重合体（Ａ－１））と、共重合体（Ｂ）（共重合体（Ｂ－１））と、架橋剤とを含む本組成物を用いれば（例１～例５、例８～例１０）、高温下での圧縮永久歪が小さく、かつ、圧縮後に割れない架橋ゴム物品を形成できることが確認された。
　なお、２０２０年０４月１３日に出願された日本特許出願２０２０－０７１４５５号の明細書、特許請求の範囲および要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。

Claims (15)

  1. 　ニトリル基を有する単位およびテトラフルオロエチレンに基づく単位を有する含フッ素共重合体（Ａ）と、
    　カルボニル基を有する基、ヒドロキシ基、エポキシ基およびイソシアネート基からなる群より選択される少なくとも１種の官能基を有する単位およびテトラフルオロエチレンに基づく単位を有する含フッ素共重合体（Ｂ）と、
    　架橋剤と、
    を含む、含フッ素共重合体組成物。
  2. 　前記含フッ素共重合体（Ａ）が、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）に基づく単位をさらに有する、請求項１に記載の含フッ素共重合体組成物。
  3. 　前記含フッ素共重合体（Ａ）が、パーフルオロポリマーである、請求項１または２に記載の含フッ素共重合体組成物。
  4. 　前記含フッ素共重合体（Ｂ）が、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）に基づく単位をさらに有する、請求項１～３のいずれか１項に記載の含フッ素共重合体組成物。
  5. 　前記含フッ素共重合体（Ｂ）の含有量が、前記含フッ素共重合体（Ａ）の１００質量部に対して、５０質量部以下である、請求項１～４のいずれか１項に記載の含フッ素共重合体組成物。
  6. 　前記含フッ素共重合体（Ｂ）の含有量が、前記含フッ素共重合体（Ａ）の１００質量部に対して、３０質量部以下である、請求項１～５のいずれか１項に記載の含フッ素共重合体組成物。
  7. 　前記含フッ素共重合体（Ｂ）の含有量が、前記含フッ素共重合体（Ａ）の１００質量部に対して、２質量部以上である、請求項１～６のいずれか１項に記載の含フッ素共重合体組成物。
  8. 　前記架橋剤が、２個以上のアミノ基を有する化合物である、請求項１～７のいずれか１項に記載の含フッ素共重合体組成物。
  9. 　前記架橋剤の含有量が、含フッ素共重合体（Ａ）の１００質量部に対して、０．３～１０質量部である、請求項１～８のいずれか１項に記載の含フッ素共重合体組成物。
  10. 　さらに、融点が６０℃以下のリン化合物を含む、請求項１～９のいずれか１項に記載の含フッ素共重合体組成物。
  11. 　前記リン化合物の融点が３５℃以下である、請求項１０に記載の含フッ素共重合体組成物。
  12. 　前記リン化合物がトリアルキルホスフィンまたはトリアルキルホスフィンオキシドである、請求項１０または１１に記載の含フッ素共重合体組成物。
  13. 　前記リン化合物の含有量が、前記含フッ素共重合体（Ａ）の１００質量部に対して、０．２０質量部以上である、請求項１０～１２のいずれか１項に記載の含フッ素共重合体組成物。
  14. 　前記リン化合物の含有量が、前記含フッ素共重合体（Ａ）の１００質量部に対して、５質量部以下である、請求項１０～１３のいずれか１項に記載の含フッ素共重合体組成物。
  15. 　請求項１～１４のいずれか１項に記載の含フッ素共重合体組成物中の含フッ素共重合体（Ａ）を架橋してなる、架橋ゴム物品。
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